WO2007101870A1 - Substituierte triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel - Google Patents

Substituierte triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel Download PDF

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WO2007101870A1
WO2007101870A1 PCT/EP2007/052151 EP2007052151W WO2007101870A1 WO 2007101870 A1 WO2007101870 A1 WO 2007101870A1 EP 2007052151 W EP2007052151 W EP 2007052151W WO 2007101870 A1 WO2007101870 A1 WO 2007101870A1
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WO
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compounds
het
formula
hydrogen
methyl
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PCT/EP2007/052151
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French (fr)
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Jochen Dietz
Thomas Grote
Wassilios Grammenos
Bernd Müller
Jan Klaas Lohmann
Jens Renner
Sarah Ulmschneider
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Basf Se
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Definitions

  • the present invention relates to compounds of the formula
  • R 1 is hydrogen, Ci-Ci 2 -alkyl, C 2 -haloalkyl, C 2 -C 2 -alkenyl, C 2 -C 2 halo-alkenyl, C 2 -C 2 alkynyl, C 2 -C 2 - Haloalkynyl, C 3 -C 5 -cycloalkyl, C 3 -C 5 -halogeno-cycloalkyl, C 1 -C -cycloalkenyl, C 1 -C 6 -halocycloalkenyl, C 1 -C 5 -alkoxy, C 1 -C 8 -haloalkoxy, C 2 -C 8 -alkenyloxy, C 2 - C 8 -alkynyloxy, C 3 -C -cycloalkoxy, NH 2 , C 1 -C 6 -alkylamino, di-C 1 -C -alkylamino, phenyl, naph
  • R 3, R 4, R 5, R 6, R 7, R 8 are independently hydrogen, Ci-C 8 alkyl, C 8 - haloalkyl, C 2 -Cs alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2- Cs-Al kinyl, C 2 -Cs-Halo genalkinyl, Ca-Ce-cycloalkyl, Ca-Ce-halogen cycloalkyl, Ca-Ce-cycloalkenyl, C 3 -C 6 halocycloalkenyl, phenyl, naphthyl or a five- or six-membered sown - saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S,
  • R 5 can also form, with R 3 or R 7 together with the atoms to which these radicals are bonded, a five-, six-, seven-, eight-, nine- or ten-membered saturated or partially unsaturated ring which, in addition to carbon atoms, two or three heteroatoms from the group O, N and S may contain as ring member and / or may carry one or more substituents R a ;
  • R 3 with R 4 R 5 with R 6, R 7 with R 8 can together also represent to form carbonyl oxygen and a C 2 -Ce alkylene or alkenylene,
  • Alkynylene chain which may be interrupted by one, two or three heteroatoms from the group O, N and S;
  • R 1 and R 3 may together with the nitrogen atom and the carbon atom to which they are attached form a five-, six-, seven-, eight-, nine- or ten-membered saturated or partially unsaturated heterocycle which, in addition to carbon atoms, form a , two or three further heteroatoms from the group O, N and S may contain as a ring member;
  • R 1 and R 3 to R 8 may each independently carry one, two, three or four identical or different groups R a :
  • R a is halogen, cyano, nitro, amino, guanidino, hydroxy, carboxyl, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C -haloalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -haloalkenyl, C 2 -C 6 - Alkynyl, C 2 -C 6 haloalkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy, C 2 -Ce alkenyloxy, C 3 -C 6 haloalkenyloxy , C 3 -Ce- alkynyloxy, C 3 -C 6 haloalkynyloxy, C 3 -C 6 cycloalkoxy, C 3 -Ce-CyCIo- alkenyloxy, formyl
  • R ⁇ is C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -
  • R b is halogen, cyano, nitro, hydroxyl, mercapto, amino, carboxyl, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkoxy, haloalkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, formyl, alkylcarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfoxyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, alkylaminothiocarbonyl, dialkylaminothiocarbonyl, the alkyl groups in these radicals containing from 1 to 6 carbon atoms and the alkenyl or alkynyl groups mentioned in these radicals containing from 2 to 8 carbon atoms; Cycloalkyl, cycloalkoxy,
  • Z is hydrogen, carboxyl, formyl, Ci-Cs-haloalkyl, C ⁇ -Cs-alkenyl, C ⁇ -Cs haloalkenyl, C ⁇ -Cs-alkynyl, C ⁇ -Cs-haloalkynyl, Ca-C ⁇ -cycloalkyl, C3-
  • NR A C (NR A ) NR A R B phenyl, naphthyl, five, six, seven, eight, nine or ten membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four Heteroatoms from the group consisting of O, N and S, which is bonded directly or via a carbonyl, thiocarbonyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl or C 1 -C 4 -alkylthiocarbonyl group; wherein in the group Z, the carbon chains may be substituted by one or more groups R b and / or sulfo, NRARB, guanidino or amidino;
  • R A , R B independently of one another are hydrogen, or one of the groups mentioned in R ⁇ ;
  • R A and R B can also be taken together with the nitrogen atom to which they are attached, or R A and R ⁇ together with the carbon atoms and heteroatoms via which they are bonded, a five- or six-membered saturated, in part unsaturated or aromatic ring, in addition to
  • Catalysts contain one, two or three further heteroatoms from the group O, N and S as a ring member and / or one or more substituents R a can carry;
  • R 6 or R 8 can also form with R 6 or R 8 a five- or six-membered saturated or partially unsaturated ring which, in addition to carbon atoms and Y, may contain one or two further heteroatoms from the group O, N and S as ring member and / or one or more can carry a plurality of substituents R a ; the group Z may be partially or completely halogenated and / or carry one, two or three groups R b ;
  • R 1 and R 2 may also together with the nitrogen atom to which they are attached form a five-, six-, seven-, eight-, nine- or ten-membered saturated or partially unsaturated heterocycle which, in addition to carbon atoms, has one, two or three further carbon atoms
  • Heteroatoms from the group O, N and S may contain as ring member and which contains at least one substituent selected from UO- #, VS- # and VY- (CR 5 R 6 ) q -CR 3 R 4 - #, and # is the point of attachment to the heterocycle and wherein the heterocycle can carry one, two or three groups R a ;
  • U, V is hydrogen, carboxyl, formyl, Ci-C 8 alkyl, Ci-C 8 haloalkyl, C 2 -C 8 - alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 kinyl -alkyl, C 2 -C 8 -haloalkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkenyl, C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C ( S) SR ⁇ , C (NR A ) SR ⁇ , C (S) R ⁇ , C (NR A ) NR A R B , C (NR A ) R A , C (NR A ) OR A ,
  • p is zero, 1, 2, 3, 4 or 5;
  • q is zero or 1;
  • X is halogen, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 4 -halogenoalkoxy, C 3 -C 12 -alkenyloxy, C 1 -C 6 -haloalkenyloxy, C 2 -C 8 -alkenyl , C 2 -C 8 -alkynyl,
  • m is zero, 1, 2, 3, 4 or 5; Halogen, cyano, nitro, hydroxy, cyanato (OCN), (-C 8) -alkyl, (Ci-C 8) - haloalkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, ( C 2 -C 8) alkynyl, (C 2 -C 8) -haloalkynyl, (C 4 -C 10) -alkadienyl, (C 4 -C 10) -haloalkadienyl, (C 1 -C 5) -alkoxy, (C 1 -C 8) -haloalkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8 alkenyloxy)-halo, (C 2 -C 8) -alkynyloxy, (C 2 -C 8) haloalkynyloxy,
  • n O, 1 or 2;
  • a 1 denotes hydrogen, hydroxyl, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 8) -haloalkyl, amino, (C 1 -C 8) -alkylamino or di (C 1 -C 5) -alkylamino,
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or (C 2 -Cs) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -Cs) -alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, ( Ci-C8) - alkoxy, (Ci-Cs) haloalkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) - haloalkenyloxy, (C 2 -C 8) -alkynyloxy, (C 2 - C 8 ) haloalkynyloxy,
  • (C3-C 8) means cycloalkoxy, (C3-C8) -Halogencycloalkoxy;
  • R c, R D is independently hydrogen, (Ci-Cs) alkyl, (Ci-C 8) - haloalkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 - C 8 ) - alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -
  • R E, R F, R G, R H, R ⁇ , R L and R M are each independently selected from hydrogen, (Ci-C 6) -alkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl, (C 2 - C 6 ) alkenyl or (C 2 -C 6 ) alkynyl, where the four last-mentioned radicals may have one, two, three, four, five or six radicals R a ; or R F and R G , R H and R ⁇ and / or R L and R M together with the nitrogen atom to which they are attached form a four-, five- or six-membered saturated or partially unsaturated ring, which two, three or four, independently from R a selected substituents can carry;
  • the invention relates to processes and intermediates for the preparation of these compounds, compositions containing them and their use for controlling phytopathogenic harmful fungi.
  • the compounds according to the invention differ from those described in the abovementioned publications by the configuration of the groups X and R 2 .
  • the object of the present invention is to provide compounds with improved activity and / or broadened spectrum of activity.
  • the compounds of the formula I can have one or more centers of chirality and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
  • the invention relates to both the pure enantiomers or Diastereomers or rotamers as well as mixtures thereof.
  • Suitable compounds of formula I also include all possible stereoisomers (cis / trans isomers) and mixtures thereof.
  • the compounds of the invention may be present in various crystal modifications, which are also the subject of the present invention.
  • suitable agriculturally acceptable salts are, in particular, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the fungicidal action of the compounds according to the invention.
  • the ions of the alkali metals preferably sodium or potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium or barium, the transition metals, preferably manganese, copper, zinc or iron, or the ammonium ion, the desired one to four (i C4) -alkyl substituents and / or a phenyl or benzyl substituent, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium, furthermore phosphonium ions, sulfonium ions, preferably tri- (C 1 -C 4) -alkylsulfonium and sulfoxonium ions, preferably tri (Ci-C4) -alkylsulfoxonium, into consideration.
  • the alkali metals preferably sodium or potassium
  • the alkaline earth metals preferably calcium, magnesium or barium
  • the transition metals preferably manganese, copper, zinc or
  • Anions of advantageously usable acid addition salts are, for example, chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate,
  • They can be formed by reaction of the compounds of the formula I according to the invention with an acid of the corresponding anion, preferably of hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • Suitable pharmaceutically acceptable salts are, in particular, physiologically tolerated salts of compound I, in particular the acid addition salts with physiologically tolerated acids.
  • suitable organic and inorganic acids are hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid, sulfuric acid, C 1 -C 4 -alkylsulfonic acids, such as methanesulfonic acid, aromatic sulfonic acids, such as benzenesulfonic acid and toluenesulfonic acid, oxalic acid, maleic acid, fumaric acid, lactic acid, tartaric acid, adipic acid and benzoic acid.
  • suitable acids are, for example, in progress in drug research, Volume 10, pages 224 et seq., Birkhäuser
  • Hal is halogen, preferably chlorine or bromine.
  • a halogenating agent [HAL] is advantageously a phosphorus oxyhalide or a phosphorus (V) halide, such as phosphorus pentachloride, phosphorus oxybromide or phosphorus oxychloride or a mixture of phosphorus oxychloride with phosphorus pentachloride.
  • a hydrohalide of a tertiary amine for example triethylamine hydrochloride may be added.
  • This implementation-Il with the halogenating agent is usually at 0 0 C to 150 0 C, preferably at 80 0 C to 125 0 C [cp. also EP-A 770 615].
  • the reaction may be carried out neat or in an inert solvent, for example a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, dichloroethane or an aromatic hydrocarbon such as toluene, xylene and the like, or in a mixture of the foregoing solvents.
  • reaction of IM with amines IV is carried out in analogy to the methods described in the cited prior art or in WO 98/46608 and is advantageously at temperatures in the range of 0 0 C to 7O 0 C, preferably 1O 0 C to 35 0 C. carried out.
  • the reaction is preferably carried out in an inert solvent, for example an ether, dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether or especially tetrahydrofuran, a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, dichloroethane or an aromatic hydrocarbon such as toluene, xylene and the like or in one Mixture of the aforementioned solvents.
  • an inert solvent for example an ether, dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether or especially tetrahydrofuran, a hal
  • a base such as tertiary amines, for example triethylamine, biscyclohexylmethylamine, pyridine, picoline or inorganic bases, such as potassium carbonate, is preferred; Excess amine of the formula IV can also serve as a base.
  • the amines IV are generally commercially available or can be prepared by known methods.
  • Dihydroxytriazolopyrimidines of the formula II can be prepared analogously to the prior art cited in the introduction or in Adv. Het. Chem. Vol. 57, p. 81ff. (1993) methods by reaction of a 2-amino-triazole V are prepared with appropriately substituted Hetarylmalonaten of formula VI.
  • R is alkyl, preferably C 1 -C 6 -alkyl, in particular methyl or ethyl. Het has angege ⁇ the previously
  • This reaction is usually carried out at temperatures of 80 0 C to 250 0 C, preferably 9O 0 C to 18O 0 C, without solvent or in an inert organic solvent, for example an aprotic polar solvent such as dimethylformamide.
  • the reaction can be carried out in the presence of a catalyst, for example a base [cf. EP-A 770 615] or in the presence of an acid, for example a carboxylic acid such as acetic acid, or by using the corresponding acid addition salt of V, for example the sulfate of V, under conditions known per se.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons, ethers, nitriles, ketones, alcohols, and N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and dimethylacetamide.
  • the reaction is particularly preferably carried out without a solvent or in chlorobenzene, xylene, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone. It is also possible to use mixtures of the solvents mentioned. If appropriate, it is also possible to add catalytic amounts of acids, such as p-toluenesulfonic acid, acetic acid or propionic acid.
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, alkali metal and alkaline earth metal oxides, alkali metal and alkaline earth metal hydrides, alkali metal amides, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and alkali metal hydrogencarbonates, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls, alkyl magnesium halides and alkali metal and alkaline earth metal alkoxides and Dimethoxymagnesium, also organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, di-isopropylethylamine, tributylamine and N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethyl aminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particularly preferred are tertiary amines such as di-isopropylethylamine,
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous for the yield to use the base and the malonate VI in an excess based on the triazole V.
  • Hetarylmalonates of the formula VI can be prepared starting from hetaryl compounds of the formula VII by reaction with one or two equivalents of a carbonic acid ester or a chloroformate (compound VIII) in the presence of a strong base.
  • R z is hydrogen or a Ci-C4-alkoxycarbonyl group.
  • Q is halogen or C 1 -C 4 -alkoxy, in particular methoxy or ethoxy. Het has the meanings given above and R is C 1 -C 4 -alkyl.
  • R z is hydrogen
  • alkali metal amides such as sodium amide or lithium diisopropylamide
  • lithium organic compounds such as phenyl lithium or butyl lithium
  • R z is an alkoxycarbonyl group
  • an alkali metal alcoholate for example sodium or potassium ethanolate, sodium or potassium butoxide, sodium or potassium methoxide as the base.
  • reaction of VII with VIII can be carried out in one stage or in two separate stages, in which case the compound VII is obtained as an intermediate in which R z is an alkoxycarbonyl group.
  • reaction of VII with VIII can be carried out analogously to the method described in J. Med. Chem. 25, 1982, p. 745.
  • malonates of the formula VI is also advantageously achieved by reaction of corresponding bromine-hetaryl compounds Br-Het with dialkylmalonates under Cu (I) catalysis [cf. Chemistry Letters, pp. 367-370, 1981; EP-A 10 02 788].
  • Compounds of the formula I in which X is C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C -alkenyl or C 1 -C -alkynyl can be prepared, for example, according to the following synthesis.
  • R 1 , R 2 and Het have the meanings mentioned above.
  • Hal is halogen, preferably chlorine or bromine.
  • X ' is C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 2 -C 5 -alkenyl or C 2 -C 5 -alkynyl and R is C 1 -C 4 -alkyl.
  • the compounds of the formula VIa can be prepared analogously to standard processes in the form of a mixed ester condensation from the corresponding hetaryl acid esters by reaction with the corresponding aliphatic C ⁇ -Cs-carboxylic acid alkyl esters such as ethyl acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate or ethyl valerate or with a reactive derivative thereof, e.g. an acid chloride or an acid anhydride, in the presence of a strong base, e.g. an alkoxide, an alkali metal amide or an organolithium compound, for example in analogy to that described in J. Chem. Soc. Perkin Trans 1967, 767 or Eur. J. Org. Chem. 2002, p. 3986.
  • a strong base e.g. an alkoxide, an alkali metal amide or an organolithium compound
  • the reaction temperature is usually 0 to 120 ° C., preferably 10 to 40 ° C. [cf. J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, pp. 861-863 (1975)].
  • Suitable solvents include ethers, such as dioxane, diethyl ether, methyl tert-butyl ether and, preferably, tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane or dichloroethane, aromatic hydrocarbons, such as toluene, and mixtures thereof.
  • Compounds of the formula I in which X is C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl or C 2 -C -alkynyl can advantageously be prepared by reacting compounds I in which X is halogen are reacted with organometallic compounds X a -mt, wherein X a is Ci-C 4 alkyl, Ci-C 4 haloalkyl, C 2 -C 8 alkenyl or C 2 -C 8 alkynyl and Mt represents lithium, magnesium or Zinc stands to be produced.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of catalytic or in particular at least equimolar amounts of transition metal salts and / or compounds, in particular in the presence of Cu salts such as Cu (l) halides and especially Cu (I) iodide.
  • the reaction is carried out in an inert organic solvent, for example one of the abovementioned ethers, in particular tetrahydrofuran, an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon such as hexane, cyclohexane and the like, an aromatic hydrocarbon such as toluene or in a mixture of these solvents.
  • the temperatures required for this purpose are in the range of -100 to +100 0 C and especially in the range of -8O 0 C to + 4O 0 C. Processes are known, for. B. from the cited prior art or from. WO 03/004465.
  • compounds of the formula I in which X denotes C 1 -C 4 -alkyl can also be prepared by reacting compounds I in which X is halogen, in particular chlorine, with malonates of the formula X.
  • X is hydrogen or C 1 -C 3 -alkyl and R is C 1 -C 4 -alkyl
  • the compounds I are converted into compounds of the formula XI, which are subsequently decarboxylated after saponification to give compounds I [see US 5,994,360].
  • the malonates X are known from the literature, for example from J. Am. Chem. Soc., Vol. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Vol. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Vol. 61, 1565 (1978)] or can be prepared according to the cited literature.
  • the subsequent saponification of the ester XI is carried out under generally customary conditions. Depending on the various structural elements, the alkaline or acidic saponification of the compounds XI may be advantageous.
  • the decarboxylation to I can already take place completely or partially.
  • the decarboxylation is usually carried out at temperatures of from 2O 0 C to 18O 0 C, preferably 5O 0 C to 12O 0 C, in an inert solvent, optionally in the presence of an acid.
  • Suitable acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid.
  • Suitable solvents are water, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert.
  • aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether
  • aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene
  • ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert.
  • the compounds of the formula I can also be prepared from hydroxy- or mercaptotriazolopyrimidines of the formula Ia.
  • the 7-hydroxy- or mercaptoaminotriazolopyrimidine of the formula Ia is reacted with an alkylating or acylating agent Z-LG, where LG is a nucleophilic cleavable group.
  • LG is a nucleophilic cleavable group.
  • carboxylic anhydrides such as.
  • acetic anhydride, or carboxylic acid chlorides carboxylic acids in conjunction with coupling reagents, such as di-cyclohexylcarbodiimide or acids, such as HCl used.
  • the reaction conditions suitable for etherification or esterification are generally known to the person skilled in the art [cf. Organikum, VEB Deutscher Verlag dermaschineen, Berlin (1981)].
  • reaction mixtures are worked up in a customary manner, for example by mixing with water, separating the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • Some of the intermediate and end products are in the form of colorless or slightly brownish, viscous oils which are freed from volatile constituents under reduced pressure and at a moderately elevated temperature. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 1 to 4, 6, 8 or 12 carbon atoms, for example C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methyl-propyl, 2-methylpropyl , 1, 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1 Methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3 Dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-e
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 2, 4, 6 or 8 or 12 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above: in particular Ci-C ⁇ -haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2 Trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2- difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroeth
  • Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 6 or 8 or 12 carbon atoms and one or two double bonds in any position, e.g. C ⁇ -C-alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1 Methyl 2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3 Methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl 3-Butenyl, 1, 1-dimethyl-2
  • Haloalkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 8 or 2 to 12 carbon atoms and one or two double bonds in any position (as mentioned above), where in these groups the hydrogen atoms are partially or completely substituted by halogen atoms as mentioned above, in particular fluorine, Chlorine and bromine, may be replaced;
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 4, 6 or 8 or 12 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, for example C 1 -C 6 -alkynyl, such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2 Butinyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentyny
  • a five- or six-membered saturated or partially unsaturated heterocycle (hereinafter also heterocyclyl) containing one, two, three or four heteroatoms from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur as ring members: e.g. monocyclic saturated or partially unsaturated heterocycles containing, in addition to carbon ring members, one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, e.g.
  • tetra- and hexahydroazepinyl such as 2,3,4,5-tetrahydro [1 H] azepine-1, -2-, -3-, -4-, 5-, 6- or -7-yl, 3,4,5,6-tetrahydro [2H] azepine-2, -3, -A-, -5-, -6- or -7- yl, 2,3,4,7-tetrahydro [1 H] azepine-1, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,6 , 7-Tetrahydro [1 H] azepine-1, -2, -3, -4, -5, 6-or 7-yl, hexahydroazepine-1, -2, -3 or ⁇ -yl, tetra-.
  • hexahydrooxepinyl such as 2,3,4,5-tetrahydro [1H] oxepin-2, -3, -4, -5, -6 or -7-yl, 2, 3,4, 7-tetrahydro [1 H] oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- or -7-yl, 2,3,6,7-tetrahydro [1 H] oxepin 2-, -3-, -4-, -5-, -6- or -7-yl, hexahydroazepine-1, -2-, -3- or -4-yl, tetra- and hexahydro-1, 3 diazepinyl, tetra- and hexahydro-1,4-diazepinyl, tetra- and hexahydro-1,3-oxazepinyl, tetra- and hexahydro-1,4-oxy
  • Alkylene divalent unbranched chains of 1 to 6 CH 2 groups, eg CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 and CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ;
  • Oxyalkylene divalent unbranched chains of 1 to 4 CH 2 groups, wherein a valence is bonded to the skeleton via an oxygen atom, for example OCH 2 , OCH 2 CH 2 , OCH 2 CH 2 CH 2 and OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ;
  • Oxyalkylenoxy divalent unbranched chains of 1 to 3 CH 2 groups, both valences being bonded to the skeleton via an oxygen atom, eg OCH 2 O, OCH 2 CH 2 O and OCH 2 CH 2 CH 2 O;
  • R 1 is hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, such as hydrogen or methyl or ethyl, in particular hydrogen.
  • a preferred embodiment of the present invention relates to compounds I wherein R 1 and R 3, together with the nitrogen atom and the carbon atom to which they are attached, represent a 5-, 6- or 7-membered, preferably 5- or 6-membered heterocycle , which is saturated or unsaturated, preferably saturated, and which can have none, one or two of the aforementioned substituents R a .
  • R 1 and R 3 together with the nitrogen atom and the carbon atom to which they are attached represent a pyrrolidine ring or a piperidine ring.
  • Further embodiments relate to compounds I in which the group NR 1 R 2 is one of ethylglycinol, leucinol, tert-leucineol, valinol, norvalinol, methioninol, phenylalaninol, lysinol, argininol, histidinol, asparaginol, glutaminol, serinol, isoleucinol, cysteinol , Prolinol, 2-hydroxymethylpiperidine, cis-2-hydroxymethyl-4-methylpiperidine, trans-2-hydroxymethyl-4-methylpiperidine, cyclohexylgylcinol, cyclopentylglycinol, butylglycinol, pentylglycinol, cis-2-aminocyclohexanol, trans-2 Aminocyclohexanol, cis-2-aminocyclopentanol, trans-2-amin
  • R 3 is straight-chain or branched C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C -alkenyl or C 1 -C -cycloalkyl, in particular C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -cycloalkyl, preferably isopropyl , iso-butyl, tert. Butyl, sec. Pen- tyl, cyclopropyl or cyclopentyl, in particular tert. Butyl.
  • R 3 is not hydrogen or methyl.
  • the group R 3 has a branching on the ⁇ -carbon atom.
  • the group R 3 is substituted by heteroatom-bonded groups, such as halogen, alkoxy, alkylthio, amino, alkylamino, dialkylamino or formyl, carboxyl, alkoxycarbonyl, alkoxythiocarbonyl or alkenyl, alkynyl groups or C 2 -C 8 -alkylene, wherein both valences are bonded to the same carbon atom.
  • heteroatom-bonded groups such as halogen, alkoxy, alkylthio, amino, alkylamino, dialkylamino or formyl, carboxyl, alkoxycarbonyl, alkoxythiocarbonyl or alkenyl, alkynyl groups or C 2 -C 8 -alkylene, wherein both valences are bonded to the same carbon atom.
  • the group R 3 is substituted by C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 3 -C 8 -cycloalkenyl.
  • the group R 3 is C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , carbamoyl, C (O) NHR ⁇ , C (O) NR ⁇ 2 thiocarbamoyl, C (S) NHR ⁇ , C (S) NR ⁇ 2 C (NH) R ⁇ , C (NR ⁇ ) R ⁇ , C (O) SR ⁇ or C (S) SR ⁇ substituted.
  • R ⁇ Ci-C 8 alkyl C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 kinyl -Al C 3 -C 6 - cycloalkyl or C 3 -C 6 cycloalkenyl.
  • Z is C (O) R ⁇ or C (S) R ⁇
  • R ⁇ may also be phenyl, wherein R ⁇ may be partially or fully halogenated and / or may carry one, two or three groups R b .
  • R ⁇ is preferably C 1 -C 8 -alkyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, which groups may be partially or fully halogenated.
  • the group R 3 is represented by a five, six, seven, eight, nine or ten membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S, substituted.
  • R a is halogen, cyano, nitro, hydroxy, carboxyl, d-Ce-alkyl, Ci-Ce-halo- genalkyl, C2-C8 alkenyl, C2-C8 haloalkenyl, C2-C6-AI kinyl, C ⁇ -C ⁇ haloalkynyl, C 3 - Ce cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, C 6 alkoxy, Ci-C 6 haloalkoxy, C 2 -C 6 -alkenyl oxy, C 3 -C 6 haloalkenyloxy, C 3 -Ce-alkynyloxy, C 3 ⁇ -C6 haloalkynyloxy, C 3 -Ce- cycloalkoxy, C 3 -C 6 -cycloalkenyloxy, C (O) R, C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O)
  • R a may also have the following meanings: amino, formyl, carbamoyl, thiocarbamoyl, C (S) NHR ⁇ , C (S) NR ⁇ 2 , C (NH) R ⁇ or C (NR ⁇ ) R ⁇ .
  • a further embodiment relates to compounds I in which R 4 is hydrogen, straight-chain or branched C 1 -C 8 -alkyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, in particular hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, preferably hydrogen , iso-propyl, tert. Butyl. If R 4 is an alkyl group, R 4 preferably has the same meaning as R 3 .
  • R 3 and R 4 form a C ⁇ -Cs-alkylene, alkenylene or alkynylene chain which may be interrupted by one, two or three heteroatoms from the group O, N and S.
  • R 3 and R 4 together form a C 3 -C 6 -alkylene, in particular a C 3 -C 4 -alkylene group, where the carbon chains may be substituted by heteroatom-bonded groups, such as halogen, alkoxy , Alkylthio, amino, alkylamino, dialkylamino or alkoxycarbonyl.
  • R 3 and R 4 together form a C 3 -C 6 -alkylene, in particular a C 3 -C 4 -alkylene group, where the carbon chains are substituted by one or two heteroatoms from the group O, N and S. are interrupted and may be substituted by groups bonded via heteroatoms, such as halogen, alkoxy, alkylthio, amino, alkylamino, dialkylamino or alkoxycarbonyl.
  • R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are each hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl, preferably hydrogen, methyl or ethyl, in particular hydrogen.
  • the substitution of the groups R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 can be carried out according to the group R 3 .
  • R 3 and R 5 together form a C 3 -C 6 -alkylene, C 3 -C 6 -oxyalkylene or C 2 -C 8 -oxyalkyenoxy, in particular a C 3 -C 4 -alkylene group.
  • R 5 and R 6 and / or R 7 and R 8 in each case together form a C 3 -C 6 -alkylene, C 3 -C 6 -oxyalkylene or C 2 -C 8 -oxyalkyenoxy, especially a C 3 -C 4 -alkyl group.
  • the index q has the value zero.
  • Another embodiment relates to compounds I in which the index q is 1.
  • Another embodiment relates to compounds I in which the index p is zero or 1, in particular zero.
  • R 5 and R 6 are preferably hydrogen, provided that the index p has the value zero.
  • R 7 is not hydrogen and R 8 is hydrogen, provided that the index p is not equal to zero.
  • the index p has the value zero or 1 and the index q the value 1.
  • R 7 and R 8 are preferably hydrogen.
  • R 7 is not hydrogen and R 8 is hydrogen.
  • Y is oxygen
  • Z in formula I is hydrogen, carboxyl, formyl, C 1 -C 8 -haloalkyl, C 2 -C 5 -alkenyl, C 2 -C 5 -haloalkenyl, C 1 -C 5 -alkynyl, C 2 -C 5 -haloalkynyl, C 3 -C 6 Cycloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkenyl, C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ ,
  • R A and R B are independently hydrogen, C ⁇ -alkenyl, C ⁇ -alkynyl or C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 8 -alkenyl, C 3 -C 8 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 3 -C 6 -cycloalkenyl.
  • Z represents a monovalent group.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, in particular acetyl, n-propan-1-one, 2-methylpropan-1-one or butan-1-one.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is hydrogen.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is carboxyl.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is formyl.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is C 1 -C 8 haloalkyl.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is C ⁇ -Cs-alkenyl.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C ⁇ -Cs-haloalkenyl.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C ⁇ -Cs-alkynyl.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is C ⁇ -Cs-haloalkynyl.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C 3 -C 6 -cycloalkyl.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is C 3 -C 8 -cycloalkenyl.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (O) R ⁇ .
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (O) OR ⁇ .
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (S) OR ⁇ .
  • Another embodiment relates to compounds I in which ZC (O) SR is ⁇ .
  • a further embodiment relates to compounds I in which ZC (S) SR is ⁇ .
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (NR A ) SR ⁇ .
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (S) R ⁇ .
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (NR ⁇ ) NR A R B.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is C (NH) NR A R B.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (NR ⁇ ) R A.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (NH) R A.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (NR ⁇ ) OR A means.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (NH) OR A means.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is C (O) NR A R B.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is C (S) NR A R B.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is Ci-Cs-Al kylsu If inyl.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is Ci-Cs-alkylthio.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z denotes C 1 -C 8 -alkylsulfonyl.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (O) -Ci-C 4 -alkylene-NR A C (NR ⁇ ) NR A R B.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (O) -Ci-C 4 -alkylene-NR A C (NH) NR A R B.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (S) -Ci-C 4 -alkylene-NR A C (NR ⁇ ) NR A R B.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (S) -dC 4 -alkylene-NR A C (NH) NR A R B.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is C (NRn) -C 1 -C 4 -alkylene-NR A C (NR ⁇ ) NR A R B.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is C (NH) -C 1 -C 4 -alkylene-NR A C (NH) NR A R B.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is phenyl.
  • Another embodiment relates to compounds I in which Z is naphthyl.
  • a further embodiment relates to compounds I in which Z is a five-, six-, seven-, eight-, nine- or ten-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S which is bonded directly or via a carbonyl, thiocarbonyl, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl or C 1 -C 4 -alkylthiocarbonyl group.
  • the abovementioned groups Z can be substituted by one or more groups R b .
  • a preferred embodiment relates to compounds I in which Z is hydrogen, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, aminocarbonyl, C 1 -C 6 -alkylaminocarbonyl, C 1 -C 8 -alkylaminocarbonyl, C 1 -C 6 -alkylthiocarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxythiocarbonyl, amino-thiocarbonyl, C 1 -C 6 -alkylaminothiocarbonyl, di -d-Ce-alkylaminothiocarbonyl or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S, which is bonded directly or via a carbonyl or CrCrAlkylcarbonyl distr means.
  • a further preferred embodiment relates to compounds I in which Z is C 1 -C 6 -alkylcarbonyl or C 1 -C 6 -alkoxycarbonyl, in particular C 1 -C 4 -alkylcarbonyl or C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl.
  • the group Z is represented by one, two, three or four groups R b , such as halogen, or basic or acidic groups, such as NR A R B , guanidino (guaninyl), amidino (amidyl), hydroxy , Carboxyl or sulfo (SO3H) substituted.
  • R b such as halogen, or basic or acidic groups, such as NR A R B , guanidino (guaninyl), amidino (amidyl), hydroxy , Carboxyl or sulfo (SO3H) substituted.
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a five-, six-, seven-, eight-, nine- or ten-membered saturated or partially unsaturated heterocycle which, in addition to carbon atoms , two or three further heteroatoms from the group O, N and S may contain as ring members and which contains at least one substituent, which is selected from U-0- #, VS- # and VY- (CR 5 R 6 ) q -CR 3 R 4 - #, where the heterocycle may carry one, two or three groups R a and U and V as defined above.
  • U does not mean hydrogen when Het is an aromatic heterocycle.
  • U does not represent hydrogen when R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a piperidinyl ring.
  • U and V are defined as follows:
  • V is hydrogen or one of the groups mentioned at U.
  • U and V represents hydrogen, carboxyl, formyl, C 5 -C 8 alkyl, Ci-C 8 haloalkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 - haloalkenyl, C -Al 2 -C 8 kinyl, C 2 -C 8 -cycloalkyl alkenyl, C (O) R 8 ⁇ haloalkynyl, Ca-Ce-cycloalkyl, C3-C, C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ , C (NR A ) SR ⁇ , C (S) R ⁇ , C (NR ⁇ ) NR A R B , C (NR ⁇ ) R A , C (NR ⁇ ) OR A, C (O) NR A R B, C (S) NR A R B, Ci-C8-alkyl, C 2 -C
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form an optionally substituted five- or six-membered saturated or partially unsaturated heterocycle.
  • a further embodiment relates to compounds I in which X is halogen, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular chlorine.
  • a further embodiment relates to compounds I in which X is cyano or alkoxy, in particular cyano or methoxy.
  • X is C 1 -C 4 -alkyl, in particular methyl.
  • a further embodiment relates to compounds I in which X is haloalkyl, in particular trifluoromethyl.
  • R A is hydrogen Ci-C4-alkyl or C1-C4-haloalkyl, preferably hydrogen and methyl.
  • R ⁇ is C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -haloalkyl, preferably methyl.
  • Het is partially saturated 6-membered heterocycles which are bonded via a carbon atom.
  • Het is partially saturated 6-membered heterocycles which are bonded via a nitrogen atom. In a further embodiment of the compounds I, Het is partially saturated 5-membered heterocycles which are bonded via a carbon atom.
  • Het is partially saturated 5-membered heterocycles which are bonded via a nitrogen atom.
  • Het is saturated 6-membered heterocycles which are bonded via a carbon atom.
  • Het is saturated 6-membered heterocycles which are bonded via a nitrogen atom.
  • Het is saturated 5-membered heterocycles which are bonded via a carbon atom.
  • Het is saturated 5-membered heterocycles which are bonded via a nitrogen atom.
  • Het is 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3 isothiazolidinyl, 4-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-thiazolidinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl, 1, 2,4-oxadiazolidin-3-yl, 1, 2,4-oxadiazolidin-5-
  • Het is 2-piperidinyl or 4-piperidinyl.
  • Morpholinyl for example for morpholin-4-yl.
  • Het is 2-tetrahydrofuranyl
  • Het is 1-pyrrolidinyl.
  • the groups Het may be substituted by L as defined herein.
  • Preferred substituents for this purpose are from the group halogen, cyano, formyl, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, Ci-C4-alkoxycarbonyl in question.
  • Het is an unsubstituted or substituted 5-membered heteroaromatic radical containing one, two, three or four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen and sulfur, wherein Het is unsubstituted or substituted by one, two , three or four identical or different substituents L.
  • the five-membered heteroaromatic radical is nitrogen-containing.
  • the optionally substituted five-membered heteroaryl radical may be bonded to the triazolopyrimidine skeleton via a ring carbon atom or via a ring nitrogen atom.
  • L preferably means:
  • L is halogen, cyano, nitro, hydroxy, cyanato (OCN), (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -
  • Haloalkyl (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 -C 8) - haloalkynyl, (C4-Cio) -alkadienyl, (C 4 -C 10) -haloalkadienyl, (C 1 -C 6) -alkoxy, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxy, (C 2 -C 8 ) -alkenyloxy, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyloxy, (C 2 -C 8 ) - alkynyloxy, (C 2 -C 8) haloalkynyloxy, (C 3 -C 8) -cycloalkyl, (C 3 -C 8) cycloalkyl-halo, (C3-C8) cycloalky
  • n O, 1 or 2;
  • a 1 denotes hydrogen, hydroxyl, (C 1 -C 6) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, amino, (C 1 -C 8 ) -alkylamino or di (C 1 -C 8) -alkylamino,
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -Cs) -alkynyl, (C 2 -C 8 ) - Haloalkynyl, (C 1 -C 5) -alkoxy, (C 8 -C 8 ) -
  • Haloalkoxy (C2-C8) alkenyloxy, (C2-C8) haloalkenyloxy, (C 2 -C 8) - alkynyloxy, (C2-C8) haloalkynyloxy, (C3-C8) cycloalkoxy, (C 3 -C 8 ) -halo-cycloalkoxy;
  • R c, R D is independently hydrogen, (CRCs) -AI kyl, (CRCs) haloalkyl, (C 2 -Cs) alkenyl, (C 2 -Cs) haloalkenyl, (C 2 -Cs) kinyl Al, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -halocycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl or (C 3 -C 8 ) -halocycloalkenyl .
  • R L is halogen, cyano, (C 1 -C 8 ) -alkoxy, (C 2 -C 8 ) -alkenyloxy, (C 2 -C 8 ) -alkynyloxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl , alkyl, alkyl (C3-C8) cycloalkyloxy, (C3-C8) cycloalkenyloxy, (CrC 8) -Alkoximino- (CRC 8) (C 2 -C 8) -Alkenyloximino- (CRC 8) (C 2 -C 8 ) -
  • L is particularly preferably each selected from halogen, cyano, nitro, (C 1 -C 4) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 1 -C 4 ) -cycloalkoxy, -COO (C 1 -C 4 ), -CONH 2 or -CSNH 2 ;
  • L is particularly preferably methyl, ethyl, isopropyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, COOCH 3 or CN.
  • het has one, two or three identical or different substituents L which are selected from halogen, cyano, nitro, amino, (C 1 -C 6) -alkylamino, di- (C 1 -C 6) -alkylamino, ( CrC 6) alkyl, (CrC 6) haloalkyl, (CrC 6) alkoxy, (CrC 6) haloalkoxy,
  • a 2 has the abovementioned meanings and preferably (C 1 -C 4) -alkoxy, NH 2 , (C 1 -C 4) -alkylamino or di (CrC 4 ) alkylamino.
  • L are selected from fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, (C 1 -C 4) -alkyl, (C 1 -C 4) -haloalkyl, (C 1 -C 4) -alkoxy and (C 1 -C 4) -alkylcarbonyl, more preferably from fluorine, chlorine, (CrC 2 ) alkyl such as methyl or ethyl, (CrC 2 ) fluoroalkyl such as Trifluoroalkyl, (C 1 -C 2) -alkoxy, such as methoxy or (d-C 2) -alkoxycarbonyl, such as methoxycarbonyl.
  • het has at least one substituent which is in the ortho position to the point of attachment to the skeleton to which Het is bound.
  • the ortho-position L is fluorine, chlorine, (C 1 -C 2) -alkyl, such as methyl or ethyl, (C 1 -C 2 ) -fluoroalkyl, such as trifluoromethyl or 2,2,2-trifluoroethyl or (C 1 -C 2 ) -alkoxy, such as methoxy.
  • L when L is bonded to a ring nitrogen of Het, it is particularly preferred that L each independently is
  • L is particularly preferably (C 1 -C 6) -alkyl or (C 1 -C 6) -haloalkyl, more preferably (C 1 -C 4) -alkyl or (C 1 -C 4) -haloalkyl, in particular methyl or ethyl, particularly preferably methyl ,
  • L is independently:
  • a 1 is amino, (Ci -Ce) -alkyl, (Ci-C 6) -haloalkyl, (Ci-C 6) alkylamino or di- (CrC 6) - alkylamino group; n is O, 1 or 2;
  • a 2 is one of the groups mentioned at A 1 or (C 2 -C 8) -alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl,
  • R c , R D are independently hydrogen or (Ci-CO) -AI kyl, (CrC6) -haloalkyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -Cs) -alkynyl, (C 2 -C 8 ) -Haloalkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -halocycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl or (C 3 -C 8 ) -halocycloalkenyl.
  • L when it is bonded to a ring nitrogen of Het, is particularly preferably (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, -COO (C 1 -C 4 -alkyl), CONH 2 or -CSNH 2 , in particular methyl, ethyl, isopropyl, cyclopropyl or -COOCH 3.
  • Het may contain one to four or one to three or one or two identical or different substituents L, preferably identical substituents L. More preferably Het contains one or two substituents L, more preferably one or two identical substituents L. Furthermore, Het preferably has two identical substituents L.
  • Het may be preferred for Het to contain at least one substituent L which is preferably present in the ortho position to the point of attachment to the pyrimidine skeleton.
  • Het is a 5-membered heteroaromatic radical which has at least one nitrogen atom and optionally 1 or 2 further heteroatoms selected from O, S and N as ring members and which is unsubstituted or 1, 2 or 3 substituents L. wearing.
  • Examples thereof are compounds of formula I wherein Het is selected from pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, oxazolyl, thiazolyl, isoxazolyl and isothiazolyl, wherein Het is unsubstituted or 1, 2 or 3 substituents L carries.
  • Het is in particular one of the radicals Het-1 to Het-31 given below:
  • L 1 , L 2 , and L 3 are independently hydrogen or have one of the meanings given for L.
  • the radicals L 1 , L 2 and L 3 are independently selected from hydrogen, halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, especially C 1 -C -fluoroalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy and C 1 -C 4 alkoxycarbonyl.
  • L 1 , L 2 and L 3 are independently selected from hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, isopropyl, trifluoromethyl, fluoromethyl, methoxy and methoxycarbonyl.
  • Het-1 are 3,5-dimethylpyrazol-1-yl, 3,5-diisopropylpyrazol-1-yl, 3-methyl-5-isopropyl-pyrazol-1-yl, 3-isopropyl-5-methyl-pyrazole 1-yl, 3-ethyl-5-methyl-pyrazol-1-yl, 3,4,5-trimethyl-pyrazol-1-yl, 3-chloro-pyrazol-1-yl, 3-methyl-pyrazole-1 yl, 3-methyl-4-chloro-pyrazol-1-yl, 3-trifluoromethyl-pyrazol-1-yl, 3-trifluoromethyl-5-methoxy-pyrazol-1-yl, 3-trifluoromethyl-5-methyl-pyrazole 1-yl, 3-methyl-5-methoxypyrazol-1-yl, 3,5-dichloro-4-methyl-pyrazol-1-yl, 3,5-dimethyl-4-chloro-pyrazol-1-yl, 3, 5-Ditrifluoromethyl
  • Het-2 are 1, 3-dimethylpyrazol-5-yl and 1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-5-yl.
  • Het-3 are 1, 5-dimethylpyrazol-3-yl and 1-methyl-5-methoxypyrazol-3-yl.
  • Het-4 examples include 1, 3-dimethylpyrazol-4-yl, 1, 5-dimethylpyrazol-4-yl, 1, 3,5-trimethylpyrazol-4-yl, 1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-yl and 1-methyl-5-trifluoromethylpyrazol-4-yl.
  • Het-5 are 1-methylpyrrol-2-yl, 1, 4-dimethylpyrrol-2-yl, 1-methyl-5-chloropyrrol-2-yl and 1-methyl-3,5- dichloropyrrole-2-yl.
  • Het-6 are 1, 4-dimethylpyrrol-3-yl and 1-methylpyrrol-3-yl.
  • Het-7 examples include thiazol-4-yl, 2-methylthiazol-4-yl, 2-methyl-5-bromothiazol-4-yl, 2-methyl-5-chlorothiazol-4-yl and 2,5-dichloro-thiazol-4-yl.
  • Het-8 is thiazol-2-yl.
  • Het-9 is thiazol-5-yl.
  • Het-10 examples include 3-methyl-isothiazol-4-yl and 3-methyl-5-chloro-isothiazol-4-yl.
  • An example of het-11 is isothiazol-3-yl.
  • het-12 is isothiazol-5-yl.
  • het-13 examples include isoxazol-4-yl, 3,5-dimethylisoxazol-4-yl, 3-methylisoxazole and 3-chloro-isoxazol-4-yl,
  • Het-14 is isoxazol-3-yl.
  • Het-15 is isoxazol-5-yl.
  • Het-16 examples include oxazol-4-yl, 2-methyl-oxazol-4-yl and 2,5-dimethyloxazol-4-yl,
  • Het-17 is oxazol-2-yl.
  • het-18 is oxazol-5-yl.
  • Het-19 examples include 4,5-dichloro-imidazol-1-yl and 4,5-dimethyl-imidazol-1-yl.
  • Het-20 is 1-methyl-imidazol-4-yl.
  • Het-21 is 1-methylimidazol-2-yl.
  • Het-22 is 1-methylimidazol-5-yl.
  • Examples of het-23 include 3-chloro-1, 2,4-triazol-1-yl, 3-fluoro-1, 2,4-triazol-1-yl, 3-bromo-1, 2,4-triazole 1-yl, 3-trifluoromethyl-1, 2,4-triazol-1-yl, 3,5-dimethyl-1,2,4-triazol-1-yl, 3,5-dichloro-1, 2,4- triazol-1-yl, 3,5-dibromo-1, 2,4-triazol-1-yl, 3,5-difluoro-1, 2,4-triazol-1-yl and 3,5-ditrifluoromethyl-1, 2,4-triazol-1-yl.
  • Het-24 examples include 4,5-dimethyl-1,2,3-triazol-1-yl, 4,5-dichloro-1,2,3-triazol-1-yl, 4,5-dibromo-1, 2,3-triazol-1-yl, 4,5-difluoro-1,2,3-triazol-1-yl, 4,5-ditrifluoromethyl-1,2,3-triazol-i-yl, 5-methyl- 1, 2,3-triazol-1-yl, 5-chloro-1, 2,3-triazol-1-yl, 5-fluoro-1, 2,3-triazol-1-yl, 5-bromo-1, 2,3-triazol-1-yl, 5-trifluoromethyl-1,2,3-triazol-1-yl.
  • Het-25 is 1,2,3-triazol-2-yl.
  • Het-26 is 1-methyl-1,2,4-triazol-5-yl.
  • Het-27 is 1-methyl-1,2,3-triazol-5-yl.
  • Het-28 is 2-methyl-1,2,3-triazol-4-yl.
  • Het-29 is 1-methyl-1,2,4-triazol-3-yl.
  • Het-30 is 1-methyl-1,2,3-triazol-4-yl.
  • Het is thyl which is unsubstituted or has 1, 2 or 3 substituents L. Accordingly, Het is one of the following residues Het-32 or Het-33, in which # denotes the attachment site and L 1 , L 2 , and L 3 independently of one another have the meanings given above for the formulas Het-1 to Het-31.
  • Het-32 examples are 2-thienyl, 5-methylthiophene-2-yl, 5-chlorothiophene-2-yl, 5-bromothiophene-2-yl, 3,5-dichlorothiophene-2-yl, 3,4,5- Trichlorothiophen-2-yl and 5-bromothiophen-2-yl.
  • Het-33 examples are 3-thienyl, 2-methylthiophen-3-yl, 2,5-dichlorothiophene-3-yl, 2,4,5-trichloro-thiophen-3-yl and 2,5-dibromothiophene-3 yl.
  • a further embodiment of the invention relates to compounds of the formula I in which Het is 1,2,3-triazolyl or 1,2,4-triazolyl, where Het has two identical or different substituents L, in particular those where Het is: 1, 2,3-triazolyl or 1,2,4-triazolyl, which may be linked to the triazolopyrimidine both via one of its ring nitrogens and via one of its ring carbons, in which case preferred substituents L on Het are hydrogen or
  • Ci-Cs-alkyl which radical may be partially or completely halogenated
  • n 0, 1 or 2;
  • a 2 is one of the groups mentioned in A 1 ; or C ⁇ -Cs alkenyl, C ⁇ -Cs alkynyl, Ci-Ce- alkoxy, C ⁇ -C ⁇ alkenyloxy, C ⁇ -Cs alkynyloxy, Ca-Cs-cycloalkoxy, said radicals being partially or completely halogenated can.
  • a preferred embodiment of the invention relates to compounds of general formula I, wherein Het in the following Table A.1
  • L is a substituent of a ring nitrogen of Het for: methyl; or when L is a substituent of a ring carbon of Het is: Ci-Ce-alkyl, Ci-Ce-haloalkyl or halogen;
  • a further particularly preferred embodiment relates to those compounds in which Het is a triazolyl radical as defined above which has two identical substituents L, such as, for example, methyl, chlorine or bromine.
  • Het are 3,5-dimethyl-1, 2,4-triazol-1-yl, 3,5-dichloro-1, 2,4-triazol-1-yl, 3,5-dibromo-1,2 , 4-triazol-1-yl, 3,5-difluoro-1, 2,4-triazol-1-yl, 3,5-di- (trifluoromethyl) -i, 2,4-triazol-1-yl, 3 -Methyl-1, 2,4-triazol-1-yl, 3-chloro-1, 2,4-triazol-1-yl, 3-fluoro-1, 2,4-triazol-1-yl, 3-bromo -1, 2,4-triazol-1-yl, 3-trifluoromethyl-1, 2,4-triazol-1-yl, 4,5-dimethyl-1,2,3-triazol-1-yl, 4.5 Dichloro-1,2,3-triazol-1-yl, 4,5-dibromo-1,2,3-triazol-1-
  • Het is a five-membered nitrogen-containing heteroaromatic ring which is selected from pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl and isothiazolyl, where Het is unsubstituted or substituted by one, two, three or four identical or different substituents L.
  • Het hereby means unsubstituted or substituted pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl or isothiazolyl.
  • Het is tetrazolyl which is unsubstituted or substituted by one or two identical or different substituents L, where L in each case preferably has the meanings mentioned above for five-membered heteroaromatic compounds as being preferred.
  • Preferred compounds of the present invention are compounds of the formula (I) in which Het is optionally substituted pyrrolyl, preferably via a ring carbon bonded to the triazolopyrimidine pyrrolyl, ie 2-, or 3-pyrrolyl, more preferably 2-pyrrolyl.
  • the pyrrolyl radical has one, two, three or four substituents L.
  • Het is optionally substituted pyrazolyl, such as 1-, 3-, 4- or 5-pyrazolyl.
  • Het 1 pyrazolyl or 4-pyrazolyl is particularly preferred.
  • the pyrazolyl radical has one, two or three substituents L.
  • Further preferred compounds of the present invention are compounds of the formula (I) in which Het is optionally substituted imidazolyl, ie 1-, 2- or 4-imidazolyl, particularly preferably 1- or 2-imidazolyl.
  • the imidazolyl radical has one, two or three substituents L.
  • Further preferred compounds of the present invention are compounds of the formula (I) in which Het is optionally substituted oxazolyl, preferably via a ring carbon bonded to the triazolopyrimidine oxazolyl, that is 2-, 4- or 5-thiazolyl, particularly preferably 4-oxazolyl.
  • the oxazolyl radical has one or two substituents L.
  • Preferred compounds of the present invention are also compounds of the
  • thiazolyl radical has one or two substituents L, as defined above.
  • Preferred compounds of the present invention are also compounds of the formula (I) in which Het is optionally substituted isothiazolyl, preferably via a ring carbon bonded to the triazolopyrimidine isothiazolyl, ie 3-, 4- or 5-isothiazolyl, particularly preferably 4-isothiazolyl.
  • the isothoazolyl radical has one or two substituents L, as defined above.
  • # means in each case the point of attachment of the respective het with the triazolopyrimidine skeleton of the compounds according to the invention or with the precursors thereof.
  • a substitution pattern is selected from A-21, A-22, A-23, A-24, A-25, A-26, A-27, A-28, A-29 and A-30. specifically selected from A-22, A-23, A-24, A-25 and A-27, A-28, and A-29.
  • Preferred embodiments of Het are: 1-methylpyrrol-2-yl, 1, 4-dimethylpyrrol-2-yl, 1-methyl-5-chloropyrrol-2-yl, 1-methyl-3,5-dichloropyrrol-2-yl, 3-methyl-5-isopropylpyrazol-1-yl, 3,5-dimethylpyrazol-1-yl, 3-isopropyl-5-methylpyrazol-1-yl, 3-ethyl-5-methylpyrazol-1-yl, 3 Methyl 5-methoxypyrazol-1-yl, 3,4,5-trimethylpyrazol-1-yl, 3,5-dimethyl-4-chloropyrazol-1-yl, 3-chloropyrazol-1-yl, 3,4-dichloro 5-trichloromethylpyrazol-1-yl, 3-methylpyrazol-1-yl, 3,5-dichloro-4-methylpyrazol-1-yl, 3-methyl-4-chloropyrazol-1-yl, 1, 3-dimethylpyrazo
  • Het means unsubstituted or substituted tetrazol-1-yl, tetrazol-2-yl and tetrazol-5-yl.
  • the tetrazolyl radical may contain one or two identical or different substituents L, preferably identical substituents L, where L is as defined above. Het in particular preferably contains a substituent L, as defined or preferably defined herein.
  • tetrazolyl radical 5-methyltetrazol-1-yl, 5-methyltetrazol-2-yl, 5-chlorotetrazol-1-yl, 5-chlorotetrazol-2-yl, 5-bromotetrazol-1-yl, 5 Bromothetrazol-2-yl, 1-methyltetrazol-5-yl, 2-methyltetrazol-5-yl.
  • Het is thiadiazole, preferably thiadiazol-2-yl, which may be unsubstituted or substituted by L, preferably at position 5, wherein L is as defined above or preferably defined.
  • Het are: 3-methyl-5-isopropylpyrazol-1-yl, 3,5-dimethylpyrazol-1-yl, 3-isopropyl-5-methylpyrazol-1-yl, 3-ethyl-5-methyl- pyrazol-1-yl, 3-methyl-5-methoxypyrazol-1-yl, 3,4,5-trimethylpyrazol-1-yl, 3,5-dimethyl-4-chloropyrazol-1-yl, 3-chloropyrazole-1 yl, 3,4-dichloro-5-trichloromethylpyrazol-1-yl, 3-methylpyrazol-1-yl, 3,5-dichloro-4-methylpyrazol-1-yl, 3-methyl-4-chloropyrazol-1-yl, 1,3-dimethylpyrazol-5-yl, 1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-5-yl, 1, 5-dimethylpyrazol-3-yl, 1-methyl-5-methoxypyrazol-3-yl
  • Het is a five-membered heteroaryl group containing two nitrogen atoms as ring members, which is selected from 1, 2,3-thiadiazolyl, 1, 2,4-thiadiazolyl, 1, 3,4-thiadiazolyl, 1, 2.5 -Thiadiazolyl, 1, 2,4-oxadiazolyl, 1, 3,4-oxadiazolyl and 1, 2,5-oxadiazolyl, wherein Het may be unsubstituted or substituted with an L, wherein L is as defined above, or preferably defined ,
  • Het is unsubstituted. In another embodiment, Het is substituted with a substituent L. In this case, Het can furthermore be bonded to the triazolopyrimidine skeleton via a ring carbon or via a ring nitrogen (see above), preferably via a carbon atom.
  • Het are optionally substituted 1,2,3-thiadiazolyl, 1, 3,4-thiadiazolyl and 1, 3,4-oxadiazolyl.
  • Particularly preferred are 1, 2,3-thiadiazo-methyl, 1, 2,3-thiadiazol-5-yl, 1, 3,4-thiadiazol-2-yl and 1, 3,4-oxadiazol-2-yl, the may be substituted by a substituent L.
  • Het is optionally substituted as defined above or hereinafter, substituted 1, 2,3-thiadiazolyl, 1, 2,4-thiadiazolyl, 1, 3,4-thiadiazolyl or 1,2,5-thiadiazolyl ,
  • Het is particularly preferably 5-substituted-1,2,3-thiadiazol-4-yl, 4-substituted-1,3,3-thiadiazol-5-yl, 3-substituted 1,2,4-thiadiazole-5 yl, 5-substituted-1, 2,4-thiadiazol-3-yl, 2-substituted-1, 3,4-thiadiazol-5-yl or 3-substituted-1, 2,5-thiadiazol-4-yl.
  • Het is optionally substituted as defined above or below by substituted 1,2,4-oxadiazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl or 1,2,5-oxadiazolyl.
  • Het may preferably contain one or two identical or different substituents L, preferably identical substituents L, wherein L is as defined above. If such a het contains two substituents L, Het is present as an agriculturally acceptable salt, as described above.
  • Het Preferred meanings for such Het are: 1, 3,4-Thiadiazol-2-yl, 5-methyl- [1, 3,4] thiadiazol-2-yl, 5-chloro [1, 3,4] thiadiazole -2-yl, 5-bromo [1, 3,4] thiadiazol-2-yl, 1, 2,3- Thiadiazol-4-yl, 5-methyl- [1,2,3] thiadiazol-4-yl, 5-chloro [1,2,3] thiadiazol-4-yl, 5-bromo [1,2,5 , 3] -thiadiazol-4-yl, 1, 2,3-thiadiazol-5-yl, 4-methyl- [1,2,3] thiadiazol-5-yl, 4-chloro [1,2,3 ] -thiadiazol-5-yl, 4-bromo [1,2,3] thiadiazol-5-yl, 1,2,4-thiadiazol-5-yl, 3-methyl- [1, 2,4] - thiadiazol-5-yl, 3-chloro [1,2,
  • Het is an unsubstituted or substituted by L 6-membered heteroaromatic radical containing one, two, three or four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen and sulfur, which one, two, three, four or five, preferably one, two, three or four, may contain the same or different substituents L.
  • L is in each case defined as above or below or corresponds in each case to the preferred meanings for L, as indicated herein.
  • Het is unsubstituted. In a further preferred embodiment, Het has one, two, three or four, preferably one or two, identical or different substituents L.
  • Het is a 6-membered heteroaromatic radical which has 1, 2 or 3 nitrogen atoms as ring members and which is unsubstituted or 1, 2, 3 or 4, preferably 1, 2 or 3 substituents L carries.
  • Het preferably represents pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl or triazinyl, (1, 2,4-triazinyl or 1, 3,5-triazinyl), in particular pyridinyl, pyrimidinyl or pyrazinyl.
  • Het is selected from pyridinyl, pyridazinyl, pyrazinyl, 1, 2,4-triazinyl and 1, 3,5-triazinyl.
  • Het is pyrimidyl. The Het are unsubstituted or carry 1, 2, 3 or 4 independently selected substituents L.
  • compounds of general formula I wherein Het is pyridinyl, optionally having 1, 2, 3 or 4 substituents L are preferred.
  • Het is 2-pyridinyl which has 1 or 2 substituents L.
  • those compounds are particularly preferred in which one of the substituents L is located in the 5-position of the pyridinyl ring.
  • compounds I are particularly preferred herein, wherein one of the substituents L is located in the 3-position of the pyridinyl ring. L has in particular the meanings given as preferred.
  • Also preferred among the compounds of this embodiment are compounds of general formula I wherein Het is 3-pyridinyl, optionally having 1 or 2 substituents L. Among them, preferred are those having a substituent L in the 2-position and / or a substituent L in the 4-position of the pyridine ring.
  • Also preferred compounds of this embodiment are compounds of general formula I wherein Het is 4-pyridinyl, optionally having 1 or 2 substituents L. Among them, preferred are compounds having a substituent L in the 3-position and / or a substituent L in the 5-position of the pyridine ring.
  • compounds of this embodiment further preferred are compounds of general formula I in which Het is pyrimidinyl and in particular 2- or 4-pyrimidinyl which optionally has 1, 2 or 3 substituents L.
  • Het is pyrimidinyl and in particular 2- or 4-pyrimidinyl which optionally has 1, 2 or 3 substituents L.
  • compounds of the formula I in which Het is 2-pyrimidinyl or 4-pyrimidinyl which has 1 or 2 substituents L particularly preferred are those compounds wherein one of the substituents L is located in the 5-position of the pyrimidinyl ring. L has in this case in particular the meanings given as preferred.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the general formula I in which Het is 2-pyrazinyl which optionally has 1, 2 or 3 substituents L.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the general formula I in which Het is 4-pyridazinyl which optionally has 1, 2 or 3 substituents L.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the general formula I in which Het is 1,3,5-triazinyl which optionally has 1 or 2 substituents L.
  • heterocyclic radicals Het of this embodiment are the radicals Het-34 to Het-39 given below:
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 independently of one another are hydrogen or have one of the meanings given for L.
  • the radicals L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently selected from hydrogen, halogen, nitro, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, especially C 1 -C 5 -fluoroalkyl, C 1 -C 4 Alkoxy and C 1 -C 4 alkoxycarbonyl.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently selected from hydrogen, nitro, cyano, fluoro, chloro, bromo, methyl, ethyl, isopropyl, trifluoromethyl, fluoromethyl, methoxy and methoxycarbonyl.
  • Het-34 examples are 2-pyridyl, 3-fluoropyridin-2-yl, 3-chloropyridin-2-yl, 3-bromopyridin-2-yl, 3-trifluoromethylpyridin-2-yl, 3 Methyl-pyridin-2-yl, 3-ethyl-pyridin-2-yl 3,5-difluoro-pyridin-2-yl, 3,5-dichloro-pyridin-2-yl, 3,5-dibromo-pyridine-2 -yl, 3-fluoro-5-trifluoromethylpyridin-2-yl, 3,5-dimethyl-pyridin-2-yl, 5-nitro-pyridine-in-2-y 1, 5-cyano-pyridine-2 -yl, 5-methoxycarbonylpyridin-2-yl, 5-trifluoromethylpyridin-2-yl, 5-methylpyridin-2-yl, 4-methylpyridin-2-yl, and 6-methylpyridine 2-yl.
  • Het-35 examples are 3-pyridyl, 2-chloro-pyridin-3-yl, 2-bromo-pyridin-3-yl, 2-methyl-pyridin-3-yl, 2,4-dichloro-pyridine-3 yl, 2,4-dibromopyridin-3-yl, 2,4-dimethyl-pyridin-3-yl, 2,4,6-trichloropyridin-3-yl, 2,4,6-tribromopyridin-3-yl, 2,4,6-trimethylpyridin-3-yl and 2,4-dichloro-6-methylpyridin-3-yl.
  • Het-36 examples include 4-pyridyl, 3-chloro-pyridin-4-yl, 3-bromo-pyridin-4-yl, 3-methyl-pyridin-4-yl, 3,5-dichloro-pyridine-4 yl, 3,5-dibromo-pyridin-4-yl and 3,5-dimethyl-pyridin-4-yl
  • Het-37 examples include 5-chloropyrimidin-4-yl, 5-fluoropyrimidin-4-yl, 5-fluoro-6-chloropyrimidin-4-yl, 2-methyl-6-trifluoromethyl-pyrimidin-4-yl, 2, 5-Dimethyl-6-trifluoromethyl-pyrimidin-4-yl, 5-methyl-6-trifluoromethyl-pyrimidin-4-yl, 6-trifluoromethyl-pyrimidin-4-yl, 2-methyl-5-fluoro-pyrimidine-4 yl, 2-methyl-5-chloro-pyrimidin-4-yl, 5-chloro-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-chloro-6-ethyl-pyrimidin-4-yl, 5-chloro-6 isopropyl-pyrimidin-4-yl, 5-bromo-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-fluoro-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-fluoro-6-fluoromethyl-pyrimidin-4-y
  • het-38 examples include 4-methyl-pyrimidin-5-yl, 4,6-dimethyl-pyrimidin-5-yl, 2,4,6-trimethyl-pyrimidin-5-yl and 4-trifluoromethyl-6-methyl-pyrimidine 5-yl.
  • Het-39 examples include 4,6-dimethylpyrimidin-2-yl, 4,5,6-trimethylpyrimidin-2-yl, 4,6-ditrifluoromethyl-pyrimidin-2-yl and 4,6-dimethyl-5-chloro pyrimidin-2-yl.
  • L is in each case defined as above or below or corresponds in each case to the preferred meanings for L, as indicated herein.
  • L according to this embodiment is selected from: L is halogen, cyano, hydroxy, cyanato (OCN), nitro, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 2 -C 10) -alkenyl, (C 2 -C 10) -alkynyl, (Ci -C 6) -haloalkyl, (C 2 -C 0) - haloalkenyl, (Ci-C 6) alkoxy, (C2 -Cio) alkenyloxy, (C2 -Cio) alkynyloxy, (Ci-C 6) - Haloalkoxy, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkenyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkoxy,
  • R c , R D are independently selected from hydrogen, (Ci-CO) -alkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -Cs) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl or (C 3 -C 6 ) -cycloalkenyl, where the 5 last-mentioned radicals may be partially or completely halogenated and / or one, two, three or four radicals selected from cyano, (C 1 -C 4) -alkoximino, (C 2 -C 4 ) - alkenyloximino, (C 2 -C 4) -alkeninyloximino or Ci-C4) -alkoxy can carry;
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, (C 1 -C 6) -alkyl, amino, (C 1 -C 8) -alkylamino or di- (C 1 -C 5) -alkylamino;
  • n O, 1 or 2;
  • a 2 is (C 2 -C 8) alkenyl, (Ci-C 8) alkoxy, (Ci-C 6) -haloalkoxy, (C 2 -C 8) alkenyloxy, (C 2 -C 8) alkynyloxy or one of the groups mentioned under A 1 ;
  • R E , R F , R G , R H , R K , R L and R M are independently selected from hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 2 -C 6 ) alkenyl or (C 2 -Ce) alkynyl, where the four last-mentioned radicals can have one, two, three, four, five or six radicals R a ; or
  • substituents L on Het are halogen, cyano, nitro, NH 2, (C 1 -C 6 ) -alkylamino, di-C 1 -C 6 -alkylamino, (C 1 -C 6 -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl, ( C 1 -C 6 -alkoxy, (C 1 -C 6 ) -alkylamino, di- (C 1 -C 6 -alkylamino, NH-C (O) - (C 1 -C 6 ) -alkyl, a group C (S) A 2 and a group C (O) A 2, where A 2 has the abovementioned meanings and is preferably (C 1 -C 4) -alkoxy, NH 2 , (C 1 -C 4) -alkylamino or di- (C 1 -C 4) - alkylamino.
  • Especially preferred L groups are independently selected from fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, (Ci-C 4) alkyl, (Ci-C 4) -haloalkyl, (Ci-C 4) alkoxy and (C C 4) -alkoxycarbonyl, particularly preferably fluorine, chlorine, (C 1 -C 2) -alkyl, such as methyl or ethyl, (C 1 -C 2) -fluoroalkyl, such as trifluoromethyl, (C 1 -C 2) -alkoxy, such as methoxy or (C 1 -C 2) Alkoxycarbonyl, such as methoxycarbonyl.
  • Het has 1, 2 or 3 substituents L which are selected independently of one another from halogen, cyano, nitro, NH 2 , C 1 -C 6 -alkylamino, di-C 1 -C 6 -alkylamino, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylamino, C 1 -C 6 -alkylamino, NH-C (O) -Cl-C 6 -alkyl, a group C (S) A 2 and a group C (O) A 2 .
  • substituents L which are selected independently of one another from halogen, cyano, nitro, NH 2 , C 1 -C 6 -alkylamino, di-C 1 -C 6 -alkylamino, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -halo
  • At least one of the heteroatoms of the 6-membered heteroaromatic radical Het and / or a substituent L is arranged in the ortho position to the binding site of Het to the triazolopyrimidine unit.
  • Preferred substituents L in the ortho position are fluorine, chlorine, (C 1 -C 2) -alkyl, such as methyl or ethyl, (C 1 -C 2) -fluoroalkyl, such as trifluoromethyl and (C 1 -C 2) -alkoxy, such as methoxy.
  • a preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula (I) in which Het is pyridinyl which optionally has 1, 2 or 3 substituents L.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula (I) in which Het is 2-pyrazinyl which optionally has 1, 2 or 3 substituents L.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula (I) in which Het is 4-pyridazinyl which optionally has 1, 2 or 3 substituents L.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula (I) in which Het is 1,3,5-triazinyl which optionally has 1 or 2 substituents L.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula (I) in which Het is unsubstituted pyrimidinyl or substituted pyrimidinyl which may have 1, 2 or 3 identical or different substituents L, in particular unsubstituted or substituted pyrimidin-2-yl, pyrimidine 4-yl or pyrimidin-5-yl.
  • Het are: 2-pyridinyl, 5-nitropyridin-2-yl, 5-cyanopyridin-2-yl, 5-methoxycarbonylpyridin-2-yl, 5-methylpyridin-2-yl, 4-methylpyridin-2-yl, 3-methylpyridin-2-yl, 3-ethylpyridin-2-yl, 6-methylpyridin-2-yl, 5-trifluoromethylpyridin-2-yl, 3-trifluoromethylpyridin-2-yl, 5-fluoropyridin-2-yl, 3 Fluoropyridin-2-yl, 3,5-difluoropyridin-2-yl, 3,5-dichloropyridin-2-yl, pyridin-3-yl, pyridin-4-yl, pyrazine-2-yl, pyridazin-4-yl, 6-chloropyridazin-4-yl, 6-methoxypyridazin-4-yl, 1, 2,
  • R E is preferably hydrogen or in particular C 1 -C 6 -alkyl.
  • R F and R G independently of one another preferably represent hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl.
  • R H , R K , R L and R M are preferably selected independently of one another from hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl.
  • a 1 is preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl or amino.
  • the index n is preferably 0, 1 or 2.
  • a 2 is preferably C 1 -C 4 -alkoxy, Nhb, C 1 -C 6 -alkylamino or C 1 -C 4 -alkylamino.
  • a further embodiment of the invention relates to compounds of the formula 1.2,
  • a further embodiment of the invention relates to compounds of the formula 1.3,
  • Het 3-methyl-5-isopropylpyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3-isopropyl-5-methylpyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3-ethyl-5-methylpyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3,4,5-trimethylpyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3,4-dichloro-5-trichloromethylpyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 3,5-dichloro-4-methylpyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3-methyl-4-chloropyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-5-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1, 5-dimethylpyrazol-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1-methyl-5-methoxypyrazol-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1, 3,5-trimethylpyrazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1, 3-dimethylpyrazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1-methyl-5-trifluoromethylpyrazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1, 3-dimethyl-5-chloropyrazole-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1-methylpyrrol-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1-methyl-5-chloro-pyrrol-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 2-methylthiazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 2,5-dichlorothiazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 2-methyl-5-bromothiazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3-methyl-5-chloroisothiazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3,5-dimethylisoxazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het oxazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 3,5-dimethyl-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 3,5-dibromo-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 3,5-difluoro-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 3,5-ditrifluoromethyl-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3-chloro-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 50
  • Het 3-bromo-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 4,5-dimethyl-1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 4,5-dichloro-1,2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 55
  • Het 4,5-dibromo-1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 4,5-difluoro-1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 5-methyl-1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 5-bromo-1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 2-thienyl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 5-chlorothiophen-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 73 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 3-bromopyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound Line of Table A corresponds.
  • Table 74 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 3-bromopyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound Line of Table A corresponds.
  • Table 74 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 3-bromopyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound Line of Table A corresponds.
  • Table 74 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 3-bromopyr
  • Table 78 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 5-cyanopyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound Line of Table A corresponds.
  • Table 79 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 5-cyanopyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound Line of Table A corresponds.
  • Table 83 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3-ethylpyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound is one Line of Table A corresponds.
  • Table 84 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3-ethylpyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound is one Line of Table A corresponds.
  • Table 84 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3-ethylpyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound is one Line of Table A corresponds.
  • Table 88 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 3-fluoropyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a compound each one Line of Table A corresponds.
  • Table 89 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 3-fluoropyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a compound each one Line of Table A corresponds.
  • Table 89 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 3-fluoropyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a compound each one Line of Table A corresponds.
  • Table 89 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 , R 5 and
  • Het pyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 2-chloropyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 2,4,6-trichloropyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 2,4-dibromopyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 2,4,6-tribromopyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 99
  • Het 2,4,6-trimethylpyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 2,4-dichloro-6-methylpyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het pyridin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 3,5-dichloropyridin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3-bromopyridin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 107
  • Het 5-chloropyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 2,5-dimethyl-6-trifluoromethylpyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 6-trifluoromethylpyrimidine ⁇ -yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 5-chloro-6-ethylpyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 5-chloro-6-isopropylpyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 5-fluoro-6-chloropyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 5-fluoro-6-methylpyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 122
  • Het 5,6-dimethylpyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 2,5,6-trimethylpyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 2-methyl-5-chloropyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 2-methyl-5-fluoropyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 138 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 4-morpholinyl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a compound of one row of Table A equivalent.
  • Table 139 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 , R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 4-morpholinyl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a compound of one row of Table A equivalent.
  • Table 146 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3,5-dimethyl-4-chloropyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 147 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3,5-dimethyl-4-chloropyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 147 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3,5-dimethyl-4-chloropyrazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one
  • Table 159 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 1-methyl-5-trifluoromethylpyrazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 160 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 1-methyl-5-trifluoromethylpyrazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 166 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2-methylthiazol-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is in each case one line Table A corresponds.
  • Table 167 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het thiazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 168 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het thiazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 168 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen
  • Table 172 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 3-methyl-5-chloroisothiazol-4-yl and the combination of R 3 , R 4 ,
  • Table 180 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 4,5-dichloroimidazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 181 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 4,5-dichloroimidazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 181 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 4,5-dichloroimidazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 188 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3-chloro-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 189 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3-chloro-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 189 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3-chloro-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one
  • Table 193 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 4,5-dichloro-1,2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 194 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 4,5-dichloro-1,2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 201 Compounds of the formula I.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 5-trifluoromethyl-1,2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 202 Compounds of the formula I.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 5-trifluoromethyl-1,2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 202 Compounds of the formula I.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 5-trifluoromethyl-1,2,3-triazol-1-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a compound correspond
  • Table 209 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2,5-dibromothiophen-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 210 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2,5-dibromothiophen-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 210 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2,5-dibromothiophen-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table
  • Table 214 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3,5-dimethylpyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 215 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3,5-dimethylpyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 215 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3,5-dimethylpyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 230 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 231 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 235 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 2-bromopyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a Compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 236 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 2-bromopyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a Compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 236 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 2-bromopyridin-3-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a Compound corresponds to one line of Table A.
  • Table 236 Compounds of the formula 1.1 in which X is chlorine, R 1
  • Table 251 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2-methyl-6-trifluoromethylpyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 252 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2-methyl-6-trifluoromethylpyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Table 252 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2-methyl-6-trifluoromethylpyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for each compound corresponds to one row of Table A.
  • Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 268 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2-methyl-5-fluoropyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 269 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2-methyl-5-fluoropyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z for a connection corresponds in each case to one row of Table A.
  • Table 269 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het is 2-methyl-5-fluoropyrimidin-4-yl and the combination of R 3 , R 4
  • Table 277 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 4-morpholinyl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a compound of one line Table A corresponds.
  • Table 278 Compounds of the formula 1.1, in which X is chlorine, R 1 is methyl, R 5 and R 6 are each hydrogen and Het 4-morpholinyl and the combination of R 3 , R 4 , Y and Z is a compound of one line Table A corresponds.
  • Cochliobolus species on corn, cereals, rice e.g. Cochliobolus sativus on cereals, Cochliobolus miyabeanus on rice
  • Drechslera species Pyrenophora species on maize, cereals, rice and turf, e.g. D.teres to barley or D. tritici-repentis to wheat
  • Fusarium and Verticillium species on various plants e.g. F. granumum or F. culmorum on cereal or F. oxysporum on a variety of plants such as e.g. tomatoes
  • Peronospora species on cabbage and bulbous plants such as P. brassicae on cabbage or P. destructor on onion • Phakopsara pachyrhizi and Phakopsara meibomiae on soybeans
  • Pseudoperonospora on various plants e.g. P. cubensis on cucumber or P. humili on hops
  • Puccinia species on various plants e.g. P. triticina, P. striformin, P. hordei or P.graminis on cereals, or P. asparagi on asparagus • Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S.atumuatum,
  • Rhizoctonia species on cotton, rice, potatoes, turf, corn, oilseed rape, potatoes, sugar beet, vegetables and various plants such as e.g. R.solani on turnips and various plants,
  • Rhynchosporium secalis on barley, rye and triticale • Sclerotinia species on oilseed rape and sunflowers
  • the compounds I are also suitable for controlling harmful fungi in the protection of materials (eg wood, paper, paint dispersions, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sciophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleu- rotus spp., Poria spp., Serpula spp.
  • the compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally effective amount of the active ingredients. The application can be done both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% of active ingredient.
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • active ingredient in general, amounts of active ingredient of 1 to 1000 g / 100 kg, preferably 5 to 100 g / 100 kg of seed are needed.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated in the material protection.
  • novel active compounds are suitable for good plant tolerance and favorable toxicity to warm-blooded animals for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in the protection of stored products and in the hygiene sector.
  • insects can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the above mentioned pests include:
  • the compounds of the formula I can be present in various crystal modifications, which may differ in their biological activity. They are also the subject of the present invention.
  • the present invention relates to the pharmaceutical use of the compounds of the formula (I) according to the invention and / or the pharmaceutically acceptable salts thereof, in particular their use for the treatment of tumors in mammals, such as in humans.
  • the compounds I can be converted into the usual formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the application form depends on the respective purpose; It should in any case ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants.
  • Suitable solvents / auxiliaries are essentially: water, aromatic solvents (eg Solvesso products, xylene), paraffins (eg petroleum fractions), alcohols (eg methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol), ketones (eg cyclohexanone, gamma Butyrolactone), pyrrolidones (NMP, NOP), acetates (glycol diacetate), glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters.
  • solvent mixtures can also be used
  • Carriers such as ground natural minerals (eg kaolins, clays, talc, chalk) and ground synthetic minerals (eg finely divided silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and arylsulfonates) and dispersants such as lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • ground natural minerals eg kaolins, clays, talc, chalk
  • ground synthetic minerals eg finely divided silica, silicates
  • Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and arylsulfonates) and dispersants such as lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • the surface-active substances used are alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of lignin sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated fatty alcohol glycol ethers, and condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde , Condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene glycol octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphen
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strong polar solvents, e.g. Dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivative
  • Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).
  • formulations are: 1. Products for dilution in water
  • a Water-soluble concentrates (SL, LS)
  • active compound 20 parts by weight are dissolved in 70 parts by weight of cyclohexanone with addition of 10 parts by weight of a dispersant, e.g. Polyvinylpyrrolidone dissolved. Dilution in water gives a dispersion.
  • a dispersant e.g. Polyvinylpyrrolidone dissolved. Dilution in water gives a dispersion.
  • the active ingredient content is 20% by weight
  • active compound 15 parts by weight are dissolved in 75 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight). Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has 15% by weight active ingredient content.
  • active compound 25 parts by weight of active compound are dissolved in 35 parts by weight of xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5 parts by weight).
  • This mixture is added to water by means of an emulsifying machine (e.g., Ultraturax) in 30 parts by weight and made into a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has an active ingredient content of 25% by weight.
  • active compound 20 parts by weight of active compound are comminuted with the addition of 10 parts by weight dispersing and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent in a stirred ball mill to a fine active substance suspension. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • the active ingredient content in the formulation is 20% by weight.
  • active compound 50 parts by weight are finely ground with the addition of 50 parts by weight of dispersants and wetting agents and prepared by means of industrial equipment (for example extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active substance.
  • the formulation has an active ingredient content of 50% by weight.
  • WP, SP, SS, WS Water-dispersible and water-soluble powders 75 parts by weight of active compound are ground in a rotor-stator mill with the addition of 25 parts by weight of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the active ingredient content of the formulation is 75% by weight.
  • H gel formulations (GF) H gel formulations (GF)
  • I dusts (DP, DS) 5 parts by weight of active compound are finely ground and intimately mixed with 95 parts by weight of finely divided kaolin. This gives a dust with 5 wt .-% active ingredient content.
  • 0.5 parts by weight of active compound are finely ground and combined with 99.5 parts by weight of carrier. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives a granulate for direct application with 0.5 wt .-% active ingredient content.
  • LS water-soluble concentrates
  • FS suspensions
  • DS dusts
  • WS water-dispersible and water-soluble powders
  • ES emulsions
  • EC emulsifiable concentrates
  • gel formulations GF
  • the active compounds may be used as such, in the form of their formulations or the forms of use prepared therefrom, e.g. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, litter, granules by spraying, misting, dusting, scattering or pouring.
  • the forms of application depend entirely on the purposes of use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (spray powders, oil dispersions) by addition of water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the substances, as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetter, tackifier, dispersant or emulsifier. But it can also from effective substance wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvent or oil concentrates are prepared, which are suitable for dilution with water.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to apply formulations containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • wetting agents To the active ingredients oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, possibly also just immediately before use (tank mix), are added. These agents can be added to the compositions according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • organically modified polysiloxanes eg Break Thru S 240 ®
  • Alcohol alkoxylates eg. As Atplus 245 ®, Atplus MBA 1303 ®, Plurafac LF 300 ® and Lutensol ON 30 ®
  • EO-PO block polymers eg. B. Pluro- nic RPE 2035 ® and Genapol B ®
  • Alcohol ethoxylates eg. As Lutensol XP 80 ®
  • sodium dioctylsulfosuccinate e. B. Leophen RA ®.
  • the agents according to the invention in the form of application as fungicides, may also be present together with other active substances, e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
  • other active substances e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
  • Azoxystrobin dimoxystrobin, enestroburine, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, orysastrobin, (2-chloro-5- [1- (3-methyl-benzyloxyimino) -ethyl] -benzyl) -carbamic acid methyl ester, (2-Chloro-5- [1- (6-methyl-pyridin-2-ylmethoxyimino) -ethyl] -benzyl) -carbamic acid methyl ester, 2- (ortho- (2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3- methoxy-methyl acrylate; carboxamides
  • Benzoic acid amides flumetover, fluopicolide (picobenzamide), zoxamide;
  • bitertanol bromuconazoles, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, enilconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, flusilazole, fluquinconazole, flutriol, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazo - Ie, triadimenol, triadimefon, triticonazole;
  • - imidazoles cyazofamide, imazalil, pefurazoate, prochloraz, triflumizole; Benzimidazoles: benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole;
  • Pyridines fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chlorophenyl) -2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl] pyridine;
  • Pyrimidines bupirimate, cyprodinil, ferimzone, fenarimol, mepanipyrim, nuarimol, pyrimethanil;
  • Dicarboximides iprodione, procymidone, vinclozolin;
  • acibenzolar-S-methyl anilazine, captan, captafol, dazomet, diclomethine, fenoxanil, folpet, fenpropidin, famoxadone, fenamidone, octhilinone, probenazole, proquinazide, pyroquilon, quinoxyfen, tricyclazole, 5-chloro-7- ( 4-methyl-piperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) - [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine, 2-butoxy-6- iodo-3-propyl-chromen-4-one, 3- (3-bromo-6-fluoro-2-methylindole-1-sulfonyl) - [1, 2,4] triazole-1-sulfonic acid dimethylamide; Carbamates and dithiocarbamates
  • Dithiocarbamates Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metam, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram; Carbamates: diethofencarb, flubenthiavalicarb, iprovalicarb, propamocarb,
  • guanidines dodine, iminoctadine, guazatine
  • Organometallic compounds fentin salts
  • Sulfur-containing heterocyclyl compounds isoprothiolanes, dithianone;
  • Organophosphorus compounds edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, pyrazophos, tolclofos-methyl, phosphorous acid and their salts;
  • Organochlorine compounds thiophanates methyl, chlorothalonil, dichlofluanid, toiylfluanid, flusulfamides, phthalides, hexachlorobenzene, pencycuron, quintozene;
  • Nitrophenyl derivatives binapacryl, dinocap, dinobuton;
  • - Inorganic active substances Bordeaux broth, copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, basic copper sulphate, sulfur;
  • Mass spectrometer with electrospray ionization performed at 80V in positive mode.
  • Example 1 Preparation of 2 (RH5-chloro-6- (2,5-dichloro-thiophen-3-ylH1, 2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino] -3,3- dimethyl-butane-1-ol 500 mg (1.47 mmol) of 5,7-dichloro-6- (2,5-dichloro-thiophen-3-yl) - [1,2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine (see also WO No.
  • the active compounds were prepared as a stock solution with 25 mg of active ingredient, which with a mixture of acetone and / or dimethyl sulfoxide (DMSO) and the emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing on the basis of ethoxylated alkylphenols) in the volume ratio Solvent emulsifier of 99 to 1 ad 10 ml was filled. It was then made up to 100 ml with water. This stock solution was diluted with the described solvent-emulsifier-water mixture to the drug concentration given below.
  • DMSO dimethyl sulfoxide
  • Uniperol® EL wetting agent with emulsifying and dispersing on the basis of ethoxylated alkylphenols

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Triazolopyrimidine der Formel (I) in der die Substituenten die Bedeutungen besitzen, wie sie in der Beschreibung definiert sind.

Description

Substituierte Triazolopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie sie enthaltende Mittel
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft Verbindungen der Formel
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in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff, Ci-Ci2-Alkyl, Ci-Ci2-Halogenalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2-Halogen- alkenyl, C2-Ci 2-Alkinyl, C2-Ci2-Halogenalkinyl, C3-Cs-Cycloalkyl, C3-Cs-Halogen- cycloalkyl, Ca-Ce-Cycloalkenyl, Ca-Ce-Halogencycloalkenyl, d-Cs-Alkoxy, Ci-Cs- Halogenalkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-Cs-Cycloalkoxy, NH2, Cr Cβ-Alkylamino, Di-d-Cs-alkylamino, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechs- gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;
R2 Z-Y-(CR7R8)p-(CR5R6)q-CR3R4-#, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Stickstoffatom ist und:
R3,R4,R5,R6,R7,R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8- Halogenalkyl, C2-Cs-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-Cs-Al kinyl, C2-Cs-HaIo- genalkinyl, Ca-Ce-Cycloalkyl, Ca-Ce-Halogencycloalkyl, Ca-Ce-Cycloalkenyl, C3-C6- Halogencycloalkenyl, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesät- tigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S,
R5 kann auch mit R3 oder R7 zusammen mit den Atomen, an die diese Reste gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehngliedrigen gesät- tigten oder partiell ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoff atomen ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
R3 mit R4, R5 mit R6, R7 mit R8 können jeweils gemeinsam auch zur Bildung von Carbonylgruppen Sauerstoff bedeuten und eine C2-Ce-Alkylen- oder Alkenylen-,
Alkinylenkette bilden, die durch ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sein kann; R1 und R3 können gemeinsam mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom, an die sie gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehn- gliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Heterocyclus bilden, der neben Kohlenstoff atomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann;
R1 und R3 bis R8 können jeweils unabhängig eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen:
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Guanidino, Hydroxy, Carboxyl, Ci-Cβ-Alkyl, d-Ce-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C6-Al kinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-Ce-Halogenalkoxy, C2-Ce-Alkenyloxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C3-Ce- Alkinyloxy, C3-C6-Halogenalkinyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-Ce-CyCIo- alkenyloxy, Formyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ,
OC(O)ORπ, Ci-Ce-Alkylthio, Ci-Ce-Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Car- bamoyl, C(O)NHRπ, C(O)NRπ 2, Thiocarbamoyl, C(S)NHRπ, C(S)NRπ 2, C(NH)Rπ, C(NRπ)Rπ, d-Cβ-Alkylen, Oxy-Ci-C4-alkylen, Oxy-d-C3-alkylen- oxy, CH=CH-CH=CH, wobei divalente Gruppen an das selbe Atom oder an benachbarte Atome gebunden sein können, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-
, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;
Rπ Ci-Cβ-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-
Cycloalkenyl oder Phenyl;
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in den vorgenannten Gruppen Ra und Rπ ihrerseits partiell oder vollständig halo- geniert sein und/oder eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können:
Rb Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfo- nyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonylo- xy, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialky- laminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoff atome enthalten; Cycloalkyl, Cycloalkoxy,
Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 10 Ringglieder enthalten; Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-Ci-Cβ-alkoxy, Aryl- Ci-Ce-alkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, wobei die Arylreste vorzugsweise 6 bis 10 Ringglieder, die Hetarylreste 5 oder 6 Ringglieder enthalten, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig ha- logeniert und/oder durch Alkyl- oder Halogenalkylgruppen substituiert sein können;
Y Sauerstoff oder Schwefel;
Z Wasserstoff, Carboxyl, Formyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, C∑-Cs-Alkenyl, C∑-Cs- Halogenalkenyl, C∑-Cs-Alkinyl, C∑-Cs-Halogenalkinyl, Ca-Cβ-Cycloalkyl, C3-
Cs-Cycloalkenyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRA)NRARB, C(NRA)RA, C(NRA)ORA, C(O)NRARB, C(S)NRARB, d-Cβ-Alkylsulfinyl, Ci-C8-Alkylthio, d-Cβ-Alkylsulfonyl, C(O)- CrC4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB, C(S)-CrC4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB, C(NRA)-Ci-C4-alkylen-
NRAC(NRA)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer He- terocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbonyl-, Thiocarbonyl-, Cr C4-Alkylcarbonyl- oder d-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe Z die Kohlenstoff ketten durch eine oder mehrere Gruppen Rb und/oder Sulfo, NRARB, Guanidino oder Amidino substituiert sein können;
RA,RB unabhängig voneinander Wasserstoff, oder eine der bei Rπ ge- nannten Gruppen;
RA und RB können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, oder RA und Rπ gemeinsam mit den Kohlenstoff- und Hetero- atomen, über die sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen ge- sättigten, teilweise ungesättigten oder aromatischen Ring bilden, der neben
Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substi- tuenten Ra tragen kann;
oder
Z kann auch mit R6 oder R8 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder teilweise ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen und Y ein oder zwei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ring- glied enthalten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann; die Gruppe Z kann partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen;
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehngliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Heterocyclus bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann und welcher mindestens einen Substituenten enthält, der ausgewählt ist aus U-O-#, V-S-# und V-Y-(CR5R6)q-CR3R4-#, und # die Verknüpfungsstelle mit dem Heterocyclus ist und wobei der Heterocyclus eine, zwei oder drei Gruppen Ra tragen kann;
U, V Wasserstoff, Carboxyl, Formyl, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8- Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C6- Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRA)NRARB, C(NRA)RA, C(NRA)ORA,
C(O)NRARB, C(S)NRARB, Ci-C8-Alkylsulfinyl, Ci-C8-Alkylthio, Ci-C8-Alkylsulfonyl, C(O)-CrC4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB, C(S)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB, C(NRA)-CrC4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder a- romatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbonyl-, Thiocarbonyl-, Ci-C4-Alkylcarbonyl- oder Ci-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe U bzw. V die Kohlenstoff ketten eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können;
wobei U nicht Wasserstoff bedeutet, wenn R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidinylring bilden und gleichzeitig Het für einen aromatischen Heterocyclus steht;
p null, 1 , 2, 3, 4 oder 5;
q null oder 1 ;
X Halogen, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-Ce-Alkoxy, Ci-C4-Halogen- alkoxy, C3-Ce-Alkenyloxy, Ca-Ce-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Al kinyl,
Hydroxy, Ci-C8-Alkylthio, CrC8-Alkylsulfinyl, Ci-C8-Alkylsulfonyl;
Het fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer
Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher durch Lm substituiert sein kann;
m null, 1 , 2, 3, 4 oder 5; Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), (CrC8)-Alkyl, (Ci-C8)- Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-Cs)-Al kinyl, (C2- C8)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl, (Ci- Cs)-Alkoxy, (CrC8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogen- alkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cyclo- alkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogen- cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, C1-C4- Alkylcarbonylamino, (Ci-C8)-Alkoximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)- Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino-(Ci-C8)-alkyl, S(=O)nA1 , S(O)n(Ci-C4-AIkOXy), C(=O)A2, C(=S)A2, NRCRD, NRC-(C=O)-RD, eine Gruppe -C(=N-ORE)(NRFRG), eine Gruppe -C(=N-NRHRK)(NRLRM), C3- Cβ-Cycloalkylcarbonyl, oder ein fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, teilweise ungesättigter oder aromatischer Hete- rocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; wobei
n für O, 1 oder 2 steht;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, (Ci -Cs)-Al kyl, (Ci-Cs)-Halogenalkyl, Amino, (Ci-Cs)-Alkylamino oder Di-(Ci-Cs)-alkylamino bedeutet,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-Cs)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-Cs)-Al kinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (Ci-C8)- Alkoxy, (Ci-Cs)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy,
(C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogencycloalkoxy bedeutet;
Rc, RD unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl, (Ci-C8)- Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-
Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)-Halogen- cycloalkenyl bedeuten, wobei die 10 letztgenannten Reste ein, zwei, drei oder vier Reste ausgewählt aus Cyano, (Ci-C4)-Alkoximino, (C2- C4)-Alkenyloximino, (C2-C4)-Alkinyloximino oder Ci-C4)-Alkoxy tragen können
RE, RF, RG, RH, Rκ, RL und RM unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-C6)-Alkinyl, wobei die vier letztgenannten Reste ein, zwei, drei, vier, fünf oder sechs Reste Ra aufweisen können; oder RF und RG, RH und Rκ und/oder RL und RM zusammen mit dem Stickstoffatom, an die sie gebunden sind, einen vier-, fünf- oder sechsgliedri- gen gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bilden, der ein, zwei, drei oder vier, unabhängig voneinander aus Ra ausgewählte Substi- tuenten tragen kann;
wobei die aliphatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, (Ci -Cs)-Al koxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Cycloalkyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (Ci-C8)-Alkoximino-(Ci- C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)- Alkinyloximino-(C1-C8)-alkyl, S(=O)nA1 , C(=O)A2, C(=S)A2,
NRCRD, NRC-(C=O)-RD;
und deren Salze, insbesondere deren landwirtschaftlich annehmbare Salze.
Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.
Aus EP 613 900 sind 6-Heterocyclyl-7-amino-triazolopyrimidine allgemein bekannt. Die bekannten Verbindungen sind zur Bekämpfung von Schadpilzen bekannt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden sich von den in den vorgenannten Schriften beschriebenen durch die Ausgestaltung der Gruppen X und R2.
Die Wirkung der bekannten Verbindungen ist in vielen Fällen nicht zufriedenstellend. Davon ausgehend, liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Verbindungen mit verbesserter Wirkung und/oder verbreitertem Wirkungsspektrum bereitzustellen.
Demgemäß wurden die eingangs definierten Verbindungen gefunden. Des weiteren wurden Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen unter Verwendung der Verbindungen I gefunden.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomeren- gemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere bzw. Rotameren als auch Gemische davon. Insbesondere sind im Umfang der vorliegenden Erfindung die (R)- und (S)-Isomere und die Racemate von Verbindungen der Formel I eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen. Geeignete Verbindungen der Formel I umfassen auch alle möglichen Stereoisomere (cis/trans- Isomere) und Gemische davon. Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, welche ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind.
Gemäß vorliegender Erfindung kommen als landwirtschaftlich verträgliche Salze vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen nicht negativ beeinträchtigen.
So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Nat- rium oder Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium oder Barium, der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink oder Eisen, oder das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier (d-C4)-Alkylsubstituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropyl- ammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzylammonium, des Weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri-(Ci-C4)-alkyl- sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4)-alkylsulfoxonium, in Betracht.
Anionen von vorteilhaft einsetzbaren Säureadditionssalzen sind zum Beispiel Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat,
Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von (Ci-C4)-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Als pharmazeutisch annehmbare Salze kommen vor allem physiologisch tolerierte Salze der Verbindung I in Betracht, insbesondere die Säureadditionssalze mit physiolo- gisch verträglichen Säuren. Beispiele für geeignete organische und anorganische Säuren sind Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, C1-C4- Alkylsulfonsäuren, wie Methansulfonsäure, aromatische Sulfonsäuren, wie Benzolsul- fonsäure und Toluolsulfonsäure, Oxalsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Milchsäure, Weinsäure, Adipinsäure und Benzoesäure. Weitere geeignete Säuren sind beispiels- weise in Fortschritte der Arzneimittelforschung, Band 10, Seiten 224 ff., Birkhäuser
Verlag, Basel und Stuttgart, 1966 beschrieben, worauf hiermit in vollem Umfang Bezug genommen wird. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können auf verschiedenen Wegen in Analogie zu an sich bekannten Verfahren des Standes der Technik nach den in den folgenden Schemata dargestellten Synthesen hergestellt werden:
Verbindungen der Formel I, worin X für HaI steht, können beispielsweise nach der folgenden Synthese hergestellt werden.
Figure imgf000009_0001
OD C") L X = HaI Hierbei haben R1, R2 und Het die zuvor genannten Bedeutungen. HaI steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom.
In einem ersten Schritt werden 5,7-Dihydroxytriazolopyrimidine der Formel Il durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel [HAL] in die Dihalogenverbindungen der Formel III überführt. Als Halogenierungsmittel wird vorteilhaft ein Phosphoroxyhaloge- nid oder ein Phosphor(V)halogenid, wie Phosphorpentachlorid, Phosphoroxybromid oder Phosphoroxychlorid oder eine Mischung von Phosphoroxychlorid mit Phosphorpentachlorid eingesetzt. Gegebenenfalls kann als Cokatalysator ein Hydrohalogenid eines tertiären Amins, z.B. Triethylamin-Hydrochlorid zugesetzt werden. Diese Umset- zung von Il mit dem Halogenierungsmittel wird üblicherweise bei 0 0C bis 150 0C, bevorzugt bei 80 0C bis 125 0C [vgl. auch EP-A 770 615]. Die Umsetzung kann in Substanz oder in einem inerten Lösungsmittel, z.B. einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, Dichlorethan oder einem aromatische Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Toluol, XyIoIe und dergleichen oder in einer Mischung der vorgenannten Lösungsmittel durchgeführt werden.
Die Umsetzung von IM mit Aminen IV erfolgt in Analogie zu den im eingangs zitierten Stand der Technik oder in WO 98/46608 beschriebenen Methoden und wird vorteilhaft bei Temperaturen im Bereich von O0C bis 7O0C, bevorzugt 1O0C bis 350C durchgeführt. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem Ether, Dioxan, Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether oder insbesondere Tetrahydrofuran, einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, Dichlorethan oder einem aromatische Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Toluol, XyIoIe und dergleichen oder in einer Mischung der vorgenannten Lösungsmittel. Die Verwendung einer Base, wie tertiären Aminen, beispielsweise Triethylamin, Biscyclo- hexlmethylamin, Pyridin, Picolin oder anorganischen Basen, wie Kaliumcarbonat, ist bevorzugt; auch überschüssiges Amin der Formel IV kann als Base dienen. Die Amine IV sind in der Regel käuflich oder können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln Il und III sind beispielsweise aus WO 2006/066818, WO 2006/066799, WO 2007/012642, WO 2007/006722, WO
2007/006723, WO 2007/006724, PCT/EP2006/063964 oder PCT/EP2006/063960 bekannt.
Dihydroxytriazolopyrimidine der Formel Il können in Analogie zu den im eingangs zitier- ten Stand der Technik oder in Adv. Het. Chem. Bd. 57, S. 81ff. (1993) beschriebenen Methoden durch Umsetzung eines 2-Amino-triazols V mit entsprechend substituierten Hetarylmalonaten der Formel VI hergestellt werden. In Formel VI steht R für Alkyl, bevorzugt für Ci-Ce-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl. Het hat die zuvor angege¬
Figure imgf000010_0001
Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 80 0C bis 250 0C, vorzugsweise 9O0C bis 18O0C, ohne Solvens oder in einem inerten organischen Lösungsmittel, z.B. einem aprotisch polaren Lösungsmittel wie Dimethylformamid. Die Umsetzung kann in Gegenwart eines Katalysators, z.B. einer Base [vgl. EP-A 770 615] oder in Gegenwart einer Säure, z.B. einer Carbonsäure wie Essigsäure, oder durch Einsatz des entsprechenden Säureadditionssalzes von V, z.B. des Sulfats von V, unter an sich bekannten Bedingungen durchgeführt werden.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlen- Wasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether, Nitrile, Ketone, Alkohole, sowie N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid. Besonders bevorzugt wird die Umsetzung ohne Lösungsmittel oder in Chlorbenzol, XyIoI, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden. Gegebenen- falls können auch katalytische Mengen an Säuren, wie p-Toluolsulfonsäure, Essigsäure oder Propionsäure zugesetzt werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, Alkalimetall- und Erdalkali- metallhydride, Alkalimetallamide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate sowie Al- kalimetallhydrogencarbonate, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalime- tallalkyle, Alkylmagnesiumhalogenide sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Tri- methylamin, Triethylamin, Di-isopropylethylamin, Tributylamin und N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethyl- aminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden tertiäre Amine wie Di-isopropylethylamin, Tributylamin, N-Methylmorpholin oder N-Methyl- piperidin.
Die Basen werden im Allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuss oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, die Base und das Malonat VI in einem Überschuss bezogen auf das Triazol V einzusetzen.
Hetarylmalonate der Formel VI können ausgehend von Hetarylverbindungen der Formel VII durch Umsetzung mit einem bzw. zwei Äquivalenten eines Kohlensäureesters oder eines Chloroformiats (Verbindung VIII) in Gegenwart einer starken Base hergestellt werden.
Figure imgf000011_0001
Hier steht Rz für Wasserstoff oder eine Ci-C4-Alkoxycarbonyl-Gruppe. Q steht für Halogen oder Ci-C4-Alkoxy, insbesondere für Methoxy oder Ethoxy. Het hat die zuvor genannten Bedeutungen und R steht für Ci-C4-Alkyl. Der Fachmann wird erkennen, dass im Falle von Rz = H wenigstens 2 Äquivalente der Verbindung VIII eingesetzt werden müssen, um einen vollständigen Umsatz von VII zu erzielen.
Die voranstehend gezeigte Umsetzung erfolgt üblicherweise in Gegenwart von starken Basen. Sofern Rz für Wasserstoff steht, wird man üblicherweise Alkalimetallamide wie Natriumamid oder Lithiumdiisopropylamid, oder Lithium-organische Verbindungen wie Phenyllithium oder Butyllithium als Base einsetzen. In diesem Falle wird man die Base wenigstens äquimolar, bezogen auf die Verbindung VII einsetzen, um einen vollständigen Umsatz zu erreichen. Sofern Rz für eine Alkoxycarbonylgruppe steht, wird man vorzugsweise ein Alkalimetallalkoholat, z.B. Natrium- oder Kaliumethanolat, Natriumoder Kaliumbutanolat, Natrium- oder Kaliummethanolat als Base einsetzten. Für Rz = H kann die Umsetzung von VII mit VIII in einer Stufe oder in zwei separaten Stufen durchgeführt werden, wobei man in letzem Fall als Zwischenprodukt die Verbindung VII erhält, worin Rz für eine Alkoxycarbonylgruppe steht. Im Übrigen kann die Umsetzung von VII mit VIII in Analogie zu der in J. Med. Chem. 25, 1982, S. 745 beschriebenen Methode durchgeführt werden.
Die Herstellung von Malonaten der Formel VI gelingt außerdem vorteilhaft durch Reaktion entsprechender Brom-Hetarylverbindungen Br-Het mit Dialkylmalonaten unter Cu(l)-Katalyse [vgl. Chemistry Letters, S. 367-370, 1981 ; EP-A 10 02 788]. Verbindungen der Formel I, worin X für CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C∑-Cs-Alkenyl oder C∑-Cs-Alkinyl steht, können beispielsweise nach der folgenden Synthese hergestellt werden.
Figure imgf000012_0001
(lila) I: X1 = Alkyl, Alkenyl etc.
Hierbei haben R1, R2 und Het die zuvor genannten Bedeutungen. HaI steht für HaIo- gen, vorzugsweise für Chlor oder Brom. X' steht für Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C∑-Cs-Alkenyl oder C∑-Cs-Alkinyl und R für Ci-C4-Alkyl. Die voranstehend dargestellten Umsetzungen können in Analogie zu den weiter oben erläuterten Umsetzungen durchgeführt werden.
Die Verbindungen der Formel VIa können in Analogie zu Standardverfahren im Sinne einer gemischten Esterkondensation aus den entsprechenden Hetarylessigsäureestern durch Umsetzung mit den entsprechenden aliphatischen C∑-Cs-Carbonsäurealkylestern wie Ethylacetat, Ethylpropionat, Ethylbutyrat oder Ethylvalerat oder mit einem reaktiven Derivat davon, z.B. einem Säurechlorid oder einem Säureanhydrid, in Gegenwart einer starken Base, z.B. einem Alkoholat, einem Alkalimethalamid oder einer Organolithium- verbindung, hergestellt werden, beispielsweise in Analogie zu der in J. Chem. Soc. Perkin Trans 1967, 767 oder in Eur. J. Org. Chem. 2002, S. 3986 beschriebenen Methoden.
Verbindungen der Formel I, in denen X Cyano, d-Cβ-Alkoxy, Ci-Cs-Alkylthio oder Ci- C4-Halogenalkoxy bedeutet, können vorteilhaft auch durch Umsetzung von Verbindungen I, worin X Halogen, bevorzugt Chlor bedeutet, mit Verbindungen M1-X' (im Folgenden auch Verbindungen der Formel IX) erhalten werden. Bei den Verbindungen der Formel IX handelt es ich abhängig von der einzuführenden Gruppe X' um ein anorga- nisches Cyanid, ein Alkoxylat, ein Thiolat oder ein Halogenalkoxylat. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in einem inerten Lösungsmittel. Das Kation M1 in Formel IX hat geringe Bedeutung; aus praktischen Gründen sind üblicherweise Ammonium-, Tetraalky- lammoniumsalze wie Tetramethylammonium- oder Tetraethylammoniumsalze oder Alkali- oder Erdalkalimetallsalze bevorzugt. (I) + M1-X' *" (I)
(X = Halogen) (|χ) {χ=χ. = CN C1-C6-AIkOXy, CrC4-Halogenalkoxy}
Üblicherweise liegt die Reaktionstemperatur bei 0 bis 120 0C, bevorzugt bei 10 bis 40 0C [vgl. J. Heterocycl. Chem., Bd.12, S. 861-863 (1975)].
Geeignete Lösungsmittel umfassen Ether, wie Dioxan, Diethylether, Methyl-tert- butylether und, bevorzugt Tetrahydrofuran, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Di- chlormethan oder Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Gemische davon.
Verbindungen der Formel I , in denen X für Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C2-Cs- Alkenyl, oder C2-Cs-Alkinyl steht, können vorteilhafterweise durch Umsetzung von Verbindungen I, in denen X für Halogen steht, mit metallorganischen Verbindungen Xa-Mt, worin Xa für Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl oder C2-C8-Alkinyl und Mt für Lithium, Magnesium oder Zink steht, hergestellt werden. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart katalytischer oder insbesondere wenigstens äquimolarer Mengen an Übergangsmetallsalzen und/oder -Verbindungen, insbesondere in Gegenwart von Cu-Salzen wie Cu(l)-halogeniden und speziell Cu(l)-iodid. In der Regel erfolgt die Umsetzung in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem der vorgenannten Ether, insbesondere Tetrahydrofuran, einem aliphatischen oder cycloa- liphatischen Kohlenwasserstoff wie Hexan, Cyclohexan und dergleichen, einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Toluol oder in einer Mischung dieser Lösungsmittel. Die hierfür erforderlichen Temperaturen liegen im Bereich von -100 bis +1000C und speziell im Bereich von -8O0C bis +4O0C. Verfahren hierzu sind bekannt, z. B. aus dem eingangs zitierten Stand der Technik oder aus. WO 03/004465.
Verbindungen der Formel I , in der X Ci-C4-Alkyl bedeutet, können prinzipiell auch durch Umsetzung von Verbindungen I, worin X Halogen, insbesondere Chlor, bedeutet, mit Malonaten der Formel X hergestellt werden. In Formel X bedeuten X" Wasserstoff oder Ci-C3-Alkyl und R Ci-C4-Alkyl. Die Verbindungen I werden zu Verbindungen der Formel Xl umgesetzt, die anschließend nach Verseifung zu Verbindungen I decarboxy- liert werden [vgl. US 5,994,360].
Figure imgf000013_0001
Die Malonate X sind aus der Literatur bekannt, z.B. aus J. Am. Chem. Soc, Bd. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Bd. 39, 2172 (1974); HeIv. Chim. Acta, Bd. 61 , 1565 (1978)] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die anschließende Verseifung des Esters Xl erfolgt unter allgemein üblichen Bedingungen. In Abhängigkeit der verschiedenen Strukturelemente kann die alkalische oder die saure Verseifung der Verbindungen Xl vorteilhaft sein. Unter den Bedingungen der Esterverseif u ng kann die Decarboxylierung zu I bereits ganz oder teilweise erfolgen. Die Decarboxylierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 2O0C bis 18O0C, vor- zugsweise 5O0C bis 12O0C, in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure. Geeignete Säuren sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure. Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlen- Wasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert- Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt wird die Reaktion in Salzsäure oder Essigsäure durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Verbindungen der Formel I können alternativ auch aus Hydroxy- oder Mercaptotri- azolopyrimidinen der Formel Ia hergestellt werden.
Figure imgf000014_0001
Ia
Dazu wird das 7-Hydroxy-, bzw. Mercaptoaminotriazolopyrimidin der Formel Ia mit ei- nem Alkylierungs- oder Acylierungsmittel Z-LG umgesetzt, wobei LG eine nucleophil abspaltbare Gruppe darstellt. Üblicherweise werden Halogenide, insbesondere Chloride und Bromide, Carbonsäureanhydride, wie z. B. Acetanhydrid, oder Carbonsäurechloride, Carbonsäuren in Verbindung mit Kupplungsreagentien, wie beispielsweise Di- cyclohexylcarbodiimid oder Säuren, wie beispielsweise HCl eingesetzt. Die für die Ver- etherung, bzw. Veresterung geeigneten Reaktionsbedingungen sind dem Fachmann allgemein bekannt [vgl.: Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin (1981)]. Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form farbloser oder schwach bräunlicher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig er- höhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen I hergestellt werden.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im Allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und lod;
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoff reste mit 1 bis 4, 6, 8 oder 12 Kohlenstoffatomen, z.B. Ci-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Me- thylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dime- thylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 2, 4, 6 oder 8 oder 12 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können: insbesondere Ci-C∑-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluorme- thyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2- Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2- difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1- Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6 oder 8 oder 12 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Position, z.B. C∑-Ce-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2- propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Me- thyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-bu- tenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1- pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2- pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3- pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4- pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2, 3-Dimethyl-1 -butenyl, 2,3-Di- methyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3, 3-Dimethyl-1 -butenyl, 3,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1-Ethyl-1 -butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, i-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 -butenyl, 2-Ethyl- 2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoff reste mit 2 bis 8 oder 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6 oder 8 oder 12 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in beliebiger Position, z.B. C∑-Ce-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 -butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2- pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4- pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2- pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2- Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1 -butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl- 3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl; Cycloalkyl: mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 oder 8 Kohlenstoffringgliedern, z.B. Ca-Cs-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyc- lopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;
5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel:
fünf- oder sechsgliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus (im Folgenden auch Heterocyclyl), enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel als Ringglieder: z.B. mono- cyclische gesättigte oder partiell ungesättigte Heterocyclen, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydro- thienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxa- zolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4- Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2- Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-
Thiadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thiadi- azolidin-2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4- Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3-lsoxazolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3- yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3-lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxazolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3- lsoxazolin-5-yl, 4-lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3-yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4- lsothiazolin-3-yl, 2-lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4-lsothiazolin-4-yl, 2- lsothiazolin-5-yl, 3-lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-
Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Di- hydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydro- pyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol- 2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4- Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydro- oxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4- yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyra- nyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexa- hydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydro- pyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und 1 ,2,4-Hexahydro- triazin-3-yl sowie die entsprechenden -yliden-Reste; siebengliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel als Ringglieder: z.B. mono- und bicyclische Heterocyclen mit 7 Ringgliedern, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, beispielsweise Tetra- und Hexahydroazepinyl wie 2,3,4,5-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 3,4,5,6-Tetra- hydro[2H]azepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, - 2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, - 6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder ^-yl, Tetra-. und Hexahydrooxe- pinyl wie 2,3,4,5-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2, 3,4, 7-Te- trahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]oxepin- 2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-diazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-diazepinyl, Tetra- und He- xahydro-1 ,3-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-oxazepinyl, Tetra- und Hexa- hydro-1 ,3-dioxepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-dioxepinyl und die entsprechenden yliden-Reste;
fünf- oder sechsgliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: einkerniges Heteroaryl, z.B. C-gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein oder zwei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder wie 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl,
2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmi- dazolyl, 4-lmidazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2- yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl; über Stickstoff gebundenes 5- gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder, wie
Pyrrol-1-yl, Pyrazol-1-yl, lmidazol-1-yl, 1 ,2,3-Triazol-1-yl und 1 ,2,4-Triazol-1-yl; 6- gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder wie Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl;
Alkylen: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 6 CH2-Gruppen, z.B. CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2 CH2CH2CH2CH2CH2 und CH2CH2CH2CH2CH2CH2;
Oxyalkylen: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 4 CH2-Gruppen, wobei eine Va- lenz über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z.B. OCH2, OCH2CH2, OCH2CH2CH2 und OCH2CH2CH2CH2; Oxyalkylenoxy: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 3 CH2-Gruppen, wobei beide Valenzen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z.B. OCH2O, OCH2CH2O und OCH2CH2CH2O;
Die besonders bevorzugten Ausführungsformen der Zwischenprodukte in Bezug auf die Variablen entsprechen denen der Formel I.
Im Hinblick auf ihre bestimmungsgemäße Verwendung der Triazolopyrimidine der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt:
Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen R1 Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl bedeutet, wie Wasserstoff oder Methyl oder Ethyl, insbesondere Wasserstoff.
Eine bevorzugte Ausführungsform der vorliegenden Erfindung betrifft Verbindungen I, worin R1 und R3 gemeinsam mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen, vorzugsweise 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus, stehen, der gesättigt oder ungesättigt, vorzugsweise gesättigt ist, und der keinen, einen oder zwei der vorgenannten Substituenten Ra aufweisen kann. In dieser Ausführungsform stehen R1 und R3 zusammen mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für einen Pyrrolidinring oder einen Piperi- dinring. Dieser trägt naturgemäß in der 2-Position die Gruppe Z-Y-(CR7R8)p-(CR5R6)q-#, worin Z, Y, R5, R6, R7, R8, p und q die hier genannten Bedeutungen aufweisen. Außerdem kann der Pyrrolidinring bzw. der Piperidinring keinen Rest Ra oder 1 oder 2 Reste Ra, insbesondere Methylgruppen, tragen.
Weitere Ausgestaltungen betreffen Verbindungen I, in denen die Gruppe NR1R2 für einen von Ethylglycinol, Leucinol, tert-Leucinol, Valinol, Norvalinol, Methioninol, Pheny- lalaninol, Lysinol, Argininol, Histidinol, Asparaginol, Glutaminol, Serinol, Isoleucinol, Cysteinol, Prolinol, 2-Hydroxymethylpiperidin, cis-2-Hydroxymethyl-4-methyl-piperidin, trans-2-Hydroxymethyl-4-methyl-piperidin, Cyclohexylgylcinol, Cyclopentylglycinol, Bu- tylglycinol, Pentylglycinol, cis-2-Aminocyclohexanol, trans-2-Aminocyclohexanol, cis-2- Aminocyclopentanol, trans-2-Aminocyclopentanol, cis-1-Amino-2-hydroxyindan oder trans-1-Amino-2-hydroxyindan abgeleiteten Rest steht. Hierunter versteht man einen Rest, der sich durch Entfernen eines Wasserstoffatoms der Aminogruppe in ß-Position zur OH-Gruppe ergibt.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen R3 geradkettiges oder verzweigtes Ci-Cs-Alkyl, C3-Cs-Alkenyl oder Ca-Ce-Cycloalkyl bedeutet, insbesondere Ci-Cβ-Alkyl oder Ca-Cβ-Cycloalkyl, bevorzugt iso-Propyl, iso-Butyl, tert. Butyl, sec. Pen- tyl, Cyclopropyl oder Cyclopentyl, insbesondere tert. Butyl. Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen R3 ungleich Wasserstoff oder Methyl ist.
In einer weiteren Ausgestaltung weist die Gruppe R3 eine Verzweigung am α- Kohlenstoffatom auf.
In einer weiteren Ausgestaltung ist die Gruppe R3 durch über Heteroatome gebundene Gruppen substituiert, wie Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino oder Formyl, Carboxyl, Alkoxycarbonyl, Alkoxythiocarbonyl oder Alkenyl, Alkinylgrup- pen oder C∑-Cs-Alkylen, wobei beide Valenzen an dasselbe Kohlenstoffatom gebunden sind.
In einer weiteren Ausgestaltung ist die Gruppe R3 durch C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C8- Cycloalkenyl substituiert.
In einer weiteren Ausgestaltung ist die Gruppe R3 durch C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, Carbamoyl, C(O)NHRπ, C(O)NRπ 2 Thiocarbamoyl, C(S)NHRπ, C(S)NRπ 2 C(NH)Rπ, C(NRπ)Rπ, C(O)SRπ oder C(S)SRπ substituiert.
In einer Ausgestaltung bedeutet Rπ Ci-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6- Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkenyl. Wenn Z für C(O)Rπ oder C(S)Rπ steht, so kann Rπ auch für Phenyl stehen, wobei Rπ partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen kann.
Rπ bedeutet bevorzugt Ci-C8-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl, welche Gruppen teilweise oder vollständig halogeniert sein können.
In einer weiteren Ausgestaltung ist die Gruppe R3 durch einen fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, substituiert.
Häufig steht Ra für Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, d-Ce-Alkyl, Ci-Ce-HaIo- genalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C6-AI kinyl, C∑-Cβ-Halogenalkinyl, C3- Ce-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyl- oxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C3-Ce-Alkinyloxy, C3-C6-Halogenalkinyloxy, C3-Ce- Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, OC(O)ORπ, Ci-Ce-Alkylthio, Ci-C6-Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, C(O)NHRπ, C(O)NRπ 2, Ci-C6-Alkylen, Oxy-Ci-C4-alkylen, Oxy-Ci-C3-alkylenoxy, wobei divalente Gruppen an das selbe Atom oder an benachbarte Atome gebunden sein können, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in den vorgenannten Gruppen Ra und Rπ ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können und Rπ für Ci-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kiny I, C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6- Cycloalkenyl steht.
Wenn R3 durch Ra substituiert ist, so kann Ra auch die folgenden Bedeutungen aufweisen: Amino, Formyl, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, C(S)NHRπ, C(S)NRπ 2, C(NH)Rπ oder C(NRπ)Rπ.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen R4 Wasserstoff, geradket- tiges oder verzweigtes Ci-Cs-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeutet, insbesondere Wasserstoff, Ci-Ce-Alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl, bevorzugt Wasserstoff, iso-Propyl, tert. Bu- tyl. Sofern R4 eine Alkylgruppe ist, hat R4 bevorzugt die selbe Bedeutung wie R3.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bilden R3 mit R4 eine C∑-Cs-Alkylen-, Alkenylen- oder Alkinylenkette, die durch ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sein kann.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bilden R3 und R4 gemeinsam eine C3-Ce-Alkylen-, insbesondere eine C3-C4-Alkylengruppe, wobei die Kohlenstoffketten durch über Heteroatome gebundene Gruppen substituiert sein können, wie Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bilden R3 und R4 gemeinsam eine C3-Ce-Alkylen-, insbesondere eine C3-C4-Alkylengruppe, wobei die Kohlenstoffketten durch ein oder zwei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sind und durch über Heteroatome gebundene Gruppen substituiert sein können, wie Halogen, Alkoxy, Alkylthio, Amino, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkoxycarbonyl.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bedeuten R4 , R5 , R6 , R7 und R8 jeweils Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl, bevorzugt Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, insbesondere Wasserstoff. Die Substitution der Gruppen R4 , R5 , R6 , R7 und R8 kann entsprechend der Gruppe R3 erfolgen.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bilden R3 und R5 gemeinsam eine C3-C6-Alkyen-, C3-C6-Oxyalkyen- oder C∑-Cs-Oxyalkyenoxy-, insbesondere eine C3-C4-Alkyengruppe.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bilden R5 und R6 und/oder R7 und R8 jeweils gemeinsam eine C3-C6-Alkyen-, C3-C6-Oxyalkyen- oder C2- Cs-Oxyalkyenoxy-, insbesondere eine C3-C4-Alkyengruppe. In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I hat der Index q den Wert null.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen der Index q 1 ist.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen der Index p null oder 1 , insbesondere null ist.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I stehen R5 und R6 bevorzugt für Wasserstoff, sofern der Index p den Wert null hat.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I ist R7 ungleich Wasserstoff und R8 steht für Wasserstoff, sofern der Index p ungleich null ist.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I hat der Index p den Wert null oder 1 und der Index q den Wert 1.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I stehen R7 und R8 be- vorzugt für Wasserstoff.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I ist R7 ungleich Wasserstoff und R8 steht für Wasserstoff.
In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I bedeutet Y Sauerstoff.
Häufig steht Z in Formel I für Wasserstoff, Carboxyl, Formyl, Ci-Cs-Halogenalkyl, C2- Cs-Alkenyl, C∑-Cs-Halogenalkenyl, C∑-Cs-Alkinyl, C∑-Cs-Halogenalkinyl, C3-C6- Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ,
C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRπ)NRARB, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NRARB, C(S)NRARB, Ci-Cs-Alkylsulfinyl, d-Cβ-Alkylthio, Ci-C8-Alkylsulfonyl, C(O)-d-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, C(S)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, C(NRπ)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbonyl, Thiocarbonyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl oder Ci-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe Z die Kohlenstoffket- ten durch eine oder mehrere Gruppen Rb substituiert sein können. In dieser Ausgestaltung bedeuten RA und RB unabhängig voneinander Wasserstoff, C∑-Alkenyl, C∑-Alkinyl oder Ci-Cs-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6- Cycloalkenyl.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I stellt Z eine monova- lente Gruppe dar.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z für Ci-C4-Alkylcarbonyl steht, insbesondere Acetyl, n-Propan-1-on, 2-Methylpropan-1-on oder Butan-1-on.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z Wasserstoff bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z Carboxyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z Formyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z d-Cs-Halogenalkyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C∑-Cs-Alkenyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C∑-Cs-Halogenalkenyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C∑-Cs-Alkinyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C∑-Cs-Halogenalkinyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C3-C6-Cycloalkyl bedeu- tet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C3-C8-Cycloalkenyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(O)Rπ bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(O)ORπ bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(S)ORπ bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(O)SRπ bedeutet. Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(S)SRπ bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(NRA)SRπ bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(S)Rπ bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(NRπ)NRARB bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(NH)NRARB bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(NRπ)RA bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(NH)RA bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(NRπ)ORA bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(NH)ORA bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(O)NRARB bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(S)NRARB bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z Ci -Cs-Al kylsu If inyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z Ci-Cs-Alkylthio bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z Ci-Cs-Alkylsulfonyl be- deutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(O)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(O)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NH)NRARB bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(S)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(S)-d-C4-alkylen-NRAC(NH)NRARB bedeutet. Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(NRn)-C1 -C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z C(NH)-C1 -C4-alkylen-NRAC(NH)NRARB bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z Phenyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z Naphthyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z einen fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbonyl, Thiocarbonyl, CrC4-Alkylcarbonyl oder Ci-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist, bedeutet.
Die vorgenannten Gruppen Z können durch eine oder mehrere Gruppen Rb substituiert sein.
Eine bevorzugte Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen Z Wasserstoff, CrCe- Alkylcarbonyl, CrCβ-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, CrCβ-Alkylaminocarbonyl, Di-Cr Cβ-alkylaminocarbonyl, CrCβ-Alkylthiocarbonyl, CrCβ-Alkoxythiocarbonyl, Amino- thiocarbonyl, CrCe-Alkylaminothiocarbonyl, Di-d-Ce-alkylaminothiocarbonyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, der ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S enthält, welcher direkt oder über eine Carbonyl- oder CrCrAlkylcarbonylgruppe gebunden ist, bedeutet.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform betrifft Verbindungen I, in denen Z für CrCβ- Alkylcarbonyl oder für CrCe-Alkoxycarbonyl, insbesondere für CrC4-Alkylcarbonyl o- der CrC4-Alkoxycarbonyl steht.
In einer weiteren Ausgestaltung ist die Gruppe Z durch eine, zwei, drei oder vier Grup- pen Rb, wie Halogen, oder basische oder saure Gruppen, wie NRARB, Guanidino (Gua- ninyl), Amidino (Amidyl), Hydroxy, Carboxyl oder Sulfo (SO3H) substituiert.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung bilden R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehngliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Heterocyclus, der neben Kohlenstoff atomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder enthalten kann und welcher mindestens einen Substituenten enthält, der ausgewählt ist aus U-0-#, V-S-# und V-Y-(CR5R6)q-CR3R4-#, wobei der Heterocyc- lus eine, zwei oder drei Gruppen Ra tragen kann und U und V wie oben definiert sind.
Gemäß einer Ausgestaltung dieser Ausführungsform bedeutet U dabei nicht Wasser- Stoff, wenn Het für einen aromatischen Heterocyclus steht.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung dieser Ausführungsform bedeutet U dabei nicht Wasserstoff, wenn R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidinylring bilden.
Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung dieser Ausführungsform sind U und V wie folgt definiert:
U Carboxyl, Formyl, C5-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, Ca-Cβ-Cycloalkyl, C3-C8-
Cycloalkenyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRπ)NRARB, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NRARB, C(S)NRARB, CrC8- Alkylsulfinyl, Ci-C8-Alkylthio, CrC8-Alkylsulfonyl,
C(O)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, C(S)-Ci -C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, C(NRπ)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder a- romatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbonyl, Thiocarbonyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl oder Ci-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe U die Kohlenstoffketten eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können;
V Wasserstoff oder eine der bei U genannten Gruppen.
Gemäß noch einer weiteren Ausgestaltung dieser Ausführungsform stehen U und V für Wasserstoff, Carboxyl, Formyl, C5-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, Ca-Ce-Cycloalkyl, C3-C8-Cyclo- alkenyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRπ)NRARB, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NRARB, C(S)NRARB, Ci-C8-Alkylsulfinyl, Ci-C8-Alkylthio, Ci-C8-Alkylsulfonyl, C(O)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, C(S)-d-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB,
C(NRπ)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbonyl, Thiocarbonyl, Ci-C4-Alkylcarbonyl oder Ci-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe U bzw. V die Kohlenstoffketten eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können; wobei U nicht Wasser- stoff bedeutet, wenn R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidinylring bilden und gleichzeitig Het für einen aromatischen Hete- rocyclus steht
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung dieser Ausführungsform bilden R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Hetero- cyclus.
In speziellen Ausführungsformen weisen U bzw. V die für Z weiter oben genannten Bedeutungen auf. Spezielle Ausgestaltungen für Y und der übrigen Substituenten sind wie oben definiert.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen X Halogen, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere Chlor bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen X Cyano oder Alkoxy, insbesondere Cyano oder Methoxy bedeutet. In einer weiteren Ausführungsform steht X für Ci-C4-Alkyl, insbesondere Methyl.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen X Halogenalkyl, insbesondere Trifluormethyl bedeutet.
Eine Ausgestaltung für Gruppen RA, bzw. RB ist Wasserstoff Ci-C4-Alkyl oder C1-C4- Halogenalkyl, bevorzugt Wasserstoff und Methyl.
Eine Ausgestaltung für Gruppen Rπ ist Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Halogenalkyl, bevorzugt Methyl.
Im Folgenden ist Het jeweils unsubstituiert oder substituiert durch einen oder mehrere Substituenten L, wie hierin definiert, falls es nicht anders angegeben ist:
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Het wenigstens ein Ring-Stickstoffatom aufweist und die Bindungsstelle von Het an die 6-Position des Tri- azolopyrimidin-Gerüsts in der ortho-Position zu dem wenigstens einen Stickstoffatom ist.
In einer Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für teilweise gesättigte 6-gliedrige Heterocyclen, welche über ein Kohlenstoffatom gebunden sind.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für teilweise gesättigte 6- gliedrige Heterocyclen, welche über ein Stickstoffatom gebunden sind. In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für teilweise gesättigte 5- gliedrige Heterocyclen, welche über ein Kohlenstoffatom gebunden sind.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für teilweise gesättigte 5- gliedrige Heterocyclen, welche über ein Stickstoffatom gebunden sind.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für gesättigte 6-gliedrige Heterocyclen, welche über ein Kohlenstoffatom gebunden sind.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für gesättigte 6-gliedrige Heterocyclen, welche über ein Stickstoffatom gebunden sind.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für gesättigte 5-gliedrige Heterocyclen, welche über ein Kohlenstoffatom gebunden sind.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für gesättigte 5-gliedrige Heterocyclen, welche über ein Stickstoffatom gebunden sind.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I steht Het für 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lso- thiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thia- zolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Tri- azolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Di- hydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2- Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3-lsoxa- zolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3-yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3-lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxazolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3-lsoxazolin-5-yl, 4-lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3-yl, 3-lsothiazolin- 3-yl, 4-lsothiazolin-3-yl, 2-lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin^-yl, 4-lsothiazolin-4-yl, 2- lsothiazolin-5-yl, 3-lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3- Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydro- pyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydro- oxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperi- dinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydro- thienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydro- triazin-2-yl oder 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl.
Eine weitere Ausgestaltung der Verbindungen I betrifft solche, in denen Het für
Morpholinyl,Thiamorpholinyl, Piperidinyl, Piperazinyl, Pyrimidinyl, Hexahydropyridazi- nyl, Hexahydrotriazinyl, Tetrahydro-1 ,2-oxazinyl, Tetrahydro-1 ,3-oxazinyl, Tetrahydro- 1 ,2-thiazinyl, Tetrahydro-1 ,3-thiazinyl steht.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für 2-Piperidinyl oder 4-Piperidinyl.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für Piperidinyl oder
Morpholinyl, beispielsweise für Morpholin-4yl.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für 2-Tetrahydrofuranyl,
3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrroli- dinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-Thiazolidinyl,
5-Thiazolidinyl oder 5-Oxazolidinyl.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht Het für 1-Pyrrolidinyl.
Die Gruppen Het können durch L, wie hierin definiert, substituiert sein. Bevorzugt kommen dafür Substituenten aus der Gruppe Halogen, Cyano, Formyl, Ci-C4-Alkyl, Ci- C4-Alkoxy,
Figure imgf000029_0001
Ci-C4-Alkoxycarbonyl in Frage.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht Het für einen unsubstitu- ierten oder substituierten 5-gliedrigen heteroaromatischer Rest, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, wobei Het unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei oder vier gleichen oder verschiedenen Substituenten L. Gemäß einer Ausgestaltung ist der fünfgliedrige heteroaromatische Rest stickstoffhaltig. Der gegebenenfalls substituierte fünfgliedrige Hete- roarylrest kann jeweils über ein Ringkohlenstoffatom oder über ein Ringstickstoffatom an das Triazolopyrimidingerüst gebunden sein. L bedeutet vorzugsweise:
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), (Ci-C8)-Alkyl, (CrC8)-
Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)- Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl, (Ci -Cs)-Al koxy, (d-Cs)-Halogenalkoxy, (C2-Cs)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogen- cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (C3-C8)-Cyclo- alkoxy, (Ci-C8)-Alkoximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino-(Ci-C8)-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NRCRD, NRC- (C=O)-R0; wobei
n für O, 1 oder 2 steht;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, (Ci -Cs)-Al kyl, (Ci-C8)-Halogenalkyl, Amino, (CrC8)- Alkylamino oder Di-(CrC8)-alkylamino bedeutet,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogen- alkenyl, (C2-Cs)-Al kinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (d-Cs)-Alkoxy, (CrC8)-
Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogen- cycloalkoxy bedeutet;
Rc, RD unabhängig voneinander Wasserstoff, (CrCs)-AI kyl, (CrCs)-Halogenalkyl, (C2-Cs)-Alkenyl, (C2-Cs)-Halogenalkenyl, (C2-Cs)-Al kinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)- Halogencycloalkenyl bedeuten,
wobei die aliphatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, (CrCs)-Alkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (CrC8)-Alkoximino-(CrC8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-(CrC8)-alkyl, (C2-C8)-
Alkinyloximino-(CrC8)-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NRCRD, NRC-(C=O)- RD.
L ist besonders bevorzugt jeweils ausgewählt aus Halogen, Cyano, Nitro, (CrC4)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (CrC4)-Cycloalkoxy, -COO(CrC4), -CONH2 oder -CSNH2; besonders bevorzugt ist L Methyl, Ethyl, Isopropyl, Cyclopropyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, - COOCH3 oder CN. In weiterhin bevorzugten Verbindungen der vorliegenden Erfindung weist Het ein, zwei oder drei gleiche oder verschiedene Substituenten L auf, die ausgewählt sind aus Halogen, Cyano, Nitro, Amino, (CrC6)-Alkylamino, Di-(CrC6)-alkyl- amino, (CrC6)-Alkyl, (CrC6)-Halogenalkyl, (CrC6)-Alkoxy, (CrC6)-Halogenalkoxy,
NH(CO)-(CrC6)-Alkyl, C(S)A2 und C(O)A2, wobei A2 die oben genannten Bedeutungen besitzt und vorzugsweise (CrC4)-Alkoxy, NH2, (CrC4)-Alkylamino oder Di-(CrC4)- alkylamino ist.
Besonders bevorzugte L sind ausgewählt aus Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, (Cr C4)-Alkyl, (CrC4)-Halogenalkyl, (CrC4)-Alkoxy und (CrC4)-Alkylcarbonyl, besonders bevorzugt aus Fluor, Chlor, (CrC2)-Alkyl wie Methyl oder Ethyl, (CrC2)-Fluoralkyl wie Trifluoralkyl, (Ci-C2)-Alkoxy wie Methoxy oder (d-C2)-Alkoxycarbonyl wie Methoxycar- bonyl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Het min- destens einen Substituenten auf, der sich in ortho-Stellung zur Verknüpfungsstelle mit dem Gerüst befindet, an das Het gebunden ist. Besonders ist der ortho-ständige L Fluor, Chlor, (Ci-C2)-Alkyl wie Methyl oder Ethyl, (Ci-C2)-Fluoralkyl wie Trifluormethyl oder 2,2,2-Trifluorethyl oder (CrC2)-Alkoxy wie Methoxy.
In den erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Vorstufen ist, wenn L an einen Ringstickstoff von Het gebunden ist, besonders bevorzugt, dass L jeweils unabhängig bedeutet:
C(=O)A2, C(=S)A2; oder
(Ci-C8)-Alkyl, (Ci-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8-)-Cycloalkyl, (C3-C8-)-Halogencycloalkyl, (C3- C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoximino-(Ci-C8-alkyl), (C2- C8)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl oder (C2-C8)-Alkinyloximino-(Ci-C8)-alkyl. Besonders bevorzugt steht L für (Ci-Ce)-Alkyl oder (Ci-C6)-Halogenalkyl, mehr bevorzugt für (Ci- C4)-Alkyl oder (Ci-C4)-Halogenalkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl, besonders bevorzugt für Methyl.
Wenn L an einen Ringkohlenstoff von Het gebunden ist, steht L vorzugsweise jeweils unabhängig für:
C(=O)A2, C(=S)A2; oder
(Ci-Cs)-Alkyl, (CrCs)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8-)-Cycloalkyl, (C3-C8-)-Halogencycloalkyl, (C3- C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoximino-(Ci-C8-alkyl), (C2- Cs)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino-(CrC8)-alkyl; oder
Halogen, Cyano, Hydroxy, Nitro, NRCRD, NRc-(C=O)-RD, S(=O)nA1; oder
(Ci-Cs)-AIkOXy, (d-C8)-Halogenalkoxy, (Ci-C8)-Alkenyloxy, (Ci-C8)-Halogenalkenyloxy (Ci-C8)-Alkinyloxy, (Ci-C8)-Halogenalkinyloxy, (Ci-C8)-Cycloalkoxy, (Ci-C8)-Halogen- cycloalkoxy; wobei
A1 Amino, (Ci -Ce)-Al kyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (Ci-C6)-Alkylamino oder Di-(CrC6)- alkylamino bedeutet; n für O, 1 oder 2 steht;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl,
(C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, (C2- C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-Cs)-Halogen- alkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy oder (C3-C8)-Halogencycloalkoxy bedeutet;
Rc, RD unabhängig voneinander Wasserstoff oder (Ci -CO)-AI kyl, (CrC6)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-Cs)-Al kinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8-)-Cycloalkyl, (C3-C8-)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)-Halogencycloalkenyl bedeuten.
Dabei ist L, wenn es an ein Ring-Stickstoff von Het gebunden ist, jeweils besonders bevorzugt (Ci-C4)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, -COO(Ci-C4-alkyl), -CONH2 oder -CSNH2, insbesondere Methyl, Ethyl, Isopropyl, Cyclopropyl oder -COOCH3.
In den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann Het einen bis vier bzw. einen bis drei bzw. einen oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten L enthalten, vorzugsweise gleiche Substituenten L. Besonders bevorzugt enthält Het einen oder zwei Substituenten L, besonders bevorzugt einen oder zwei gleiche Substituenten L. Weiterhin bevorzugt weist Het zwei gleiche Substituenten L auf.
Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, dass Het mindestens einen Substituenten L enthält, welcher vorzugsweise in ortho-Position zur Verknüpfungsstelle mit dem Pyri- midingerüst vorliegt.
Gemäß einer Ausgestaltung dieser Ausführungsform der Erfindung steht Het für einen 5-gliedrigen heteroaromatischer Rest, der wenigstens ein Stickstoffatom und gegebenenfalls 1 oder 2 unter O, S und N ausgewählte weitere Heteroatome als Ringglieder aufweist und der unsubstituiert ist oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L trägt. Beispiele hierfür sind Verbindungen der Formel I, worin Het ausgewählt ist unter Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Isoxazolyl und Isothiazo- IyI, wobei Het unsubstituiert ist oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L trägt.
Unter den vorgenannten Verbindungen I sind insbesondere solche bevorzugt, worin Het für Thiazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl oder 1 ,2,3-Triazolyl und speziell für Pyrazol-1-yl steht, wobei die vorgenannten Reste unsubstituiert sind oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweisen.
In dieser Ausführungsform steht Het insbesondere für einen der nachfolgend angegebenen Reste Het-1 bis Het-31 :
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000033_0002
Het-10 Het-1 1 Het-12 Het-13 Het-14
Figure imgf000033_0003
Het-19 Het-20 Het-21 Het-22
Figure imgf000033_0004
worin
# die Anknüpfungsstelle bezeichnet; und L1 , L2, und L3 unabhängig voneinander für Wasserstoff stehen oder eine der für L genannten Bedeutungen aufweisen.
Vorzugsweise sind dabei die Reste L1, L2 und L3 unabhängig voneinander ausgewählt aus Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, speziell Ci- C∑-Fluoralkyl, Ci-C4-Alkoxy und d-C4-Alkoxycarbonyl. In besonders bevorzugten Ausführungsformen sind L1, L2 und L3 unabhängig voneinander ausgewählt unter Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Fluor- methyl, Methoxy und Methoxycarbonyl.
Beispiele für Het-1 sind 3,5-Dimethylpyrazol-1-yl, 3,5-Diisopropylpyrazol-1-yl, 3-Methyl- 5-isopropyl-pyrazol-1-yl, 3-lsopropyl-5-methyl-pyrazol-1-yl, 3-Ethyl-5-methyl-pyrazol-1- yl, 3,4,5-Trimethyl-pyrazol-1-yl, 3-Chlor-pyrazol-1-yl, 3-Methyl-pyrazol-1-yl, 3-Methyl-4- chlor-pyrazol-1-yl, 3-Trifluormethyl-pyrazol-1-yl, 3-Trifluormethyl-5-methoxy-pyrazol-1- yl, 3-Trifluormethyl-5-methyl-pyrazol-1-yl, 3-Methyl-5-methoxypyrazol-1-yl, 3,5-Dichlor- 4-methyl-pyrazol-1-yl, 3,5-Dimethyl-4-chlor-pyrazol-1-yl, 3,5-Ditrifluormethyl-pyrazol-1- yl und 3,4-Dichlor-5-trichlormethylpyrazol.
Beispiele für Het-2 sind 1 ,3-Dimethylpyrazol-5-yl und 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol- 5-yl.
Beispiele für Het-3 sind 1 ,5-Dimethylpyrazol-3-yl und 1-Methyl-5-methoxypyrazol-3-yl.
Beispiele für Het-4 umfassen 1 ,3-Dimethylpyrazol-4-yl, 1 ,5-Dimethylpyrazol-4-yl, 1 ,3,5- Trimethylpyrazol-4-yl, 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-4-yl und 1 -Methyl-5- trifluormethylpyrazol-4-yl.
Beispiele für Het-5 sind 1-Methyl-pyrrol-2-yl, 1 ,4-Dimethyl-pyrrol-2-yl, 1-Methyl-5-chlor- pyrrol-2-yl und 1-Methyl-3,5-dichlorpyrrol-2-yl.
Beispiel für Het-6 sind 1 ,4-Dimethylpyrrol-3-yl und 1-Methylpyrrol-3-yl.
Beispiele für Het-7 umfassen Thiazol-4-yl, 2-Methyl-thiazol-4-yl, 2-Methyl-5-brom- thiazol-4-yl, 2-Methyl-5-chlor-thiazol-4-yl und 2,5-Dichlor-thiazol-4-yl.
Ein Beispiel für Het-8 ist Thiazol-2-yl.
Ein Beispiel für Het-9 ist Thiazol-5-yl.
Beispiele für Het-10 umfassen 3-Methyl-isothiazol-4-yl und 3-Methyl-5-chlor-isothiazol- 4-yl. Ein Beispiel für Het-11 ist lsothiazol-3-yl.
Ein Beispiel für Het-12 ist lsothiazol-5-yl.
Beispiele für Het-13 umfassen lsoxazol-4-yl, 3,5-Dimethyl-isoxazol-4-yl, 3-Methyl- isoxazol und 3-Chlor-isoxazol-4-yl,
Ein Beispiel für Het-14 ist lsoxazol-3-yl.
Ein Beispiel für Het-15 ist lsoxazol-5-yl.
Beispiele für Het-16 umfassen Oxazol-4-yl, 2-Methyl-oxazol-4-yl und 2,5- Dimethyloxazol-4-yl,
Ein Beispiel für Het-17 ist Oxazol-2-yl.
Ein Beispiel für Het-18 ist Oxazol-5-yl.
Beispiele für Het-19 umfassen 4,5-Dichlor-imidazol-1-yl und 4,5-Dimethyl-imidazol-1-yl.
Ein Beispiel für Het-20 ist 1-Methyl-imidazol-4-yl.
Ein Beispiel für Het-21 ist 1-Methylimidazol-2-yl.
Ein Beispiel für Het-22 ist 1-Methylimidazol-5-yl.
Beispiele für Het-23 umfassen 3-Chlor-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3-Fluor-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3- Brom-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3-Trifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Dimethyl-1 ,2,4-triazol-1- yl, 3,5-Dichlor-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Difluor-1 ,2,4-triazol-1- yl und 3,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl.
Beispiele für Het-24 umfassen 4,5-Dimethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl, 4,5-Dichlor-1 ,2,3-triazol- 1-yl, 4,5-Dibrom-1 ,2,3-triazol-1-yl, 4,5-Difluor-1 ,2,3-triazol-1-yl, 4,5-Ditrifluormethyl- 1 ,2,3-triazol-i-yl, 5-Methyl-1 ,2,3-triazol-1-yl, 5-Chlor-1 ,2,3-triazol-1-yl, 5-Fluor-1 ,2,3- triazol-1-yl, 5-Brom-1 ,2,3-triazol-1-yl, 5-Trifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl.
Ein Beispiel für Het-25 ist 1 ,2,3-Triazol-2-yl.
Ein Beispiel für Het-26 ist 1 -Methyl- 1 ,2,4-triazol-5-yl.
Ein Beispiel für Het-27 ist 1-Methyl-1 ,2,3-triazol-5-yl. Ein Beispiel für Het-28 ist 2-Methyl-1 ,2,3-triazol-4-yl.
Ein Beispiel für Het-29 ist 1-Methyl-1 ,2,4-triazol-3-yl.
Ein Beispiel für Het-30 ist 1-Methyl-1 ,2,3-triazol-4-yl.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Het für Thie- nyl, das unsubstituiert ist oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist. Dementsprechend steht Het für einen der folgenden Reste Het-32 oder Het-33, worin # die Anknüpfungsstelle bezeichnet und L1, L2, und L3 unabhängig voneinander die zuvor für die Formeln Het-1 bis Het-31 angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Figure imgf000036_0001
Beispiele für Het-32 sind 2-Thienyl, 5-Methylthiophen-2-yl, 5-Chlorthiophen-2-yl, 5- Bromthiophen-2-yl, 3,5-Dichlorthiophen-2-yl, 3,4,5-Trichlorthiophen-2-yl und 5- Bromthiophen-2-yl.
Beispiele für Het-33 sind 3-Thienyl, 2-Methylthiophen-3-yl, 2,5-Dichlorthiophen-3-yl, 2,4,5-Trichlor-thiophen-3-yl und 2,5-Dibromthiophen-3-yl.
Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I, in der Het für 1 ,2,3-Triazolyl oder 1 ,2,4-Triazolyl steht, wobei Het zwei gleiche oder verschiedene Substituenten L aufweist, insbesondere solche wobei Het bedeutet: 1 ,2,3-Tri- azolyl oder 1 ,2,4-Triazolyl, das sowohl über einen seiner Ring-Stickstoffe als auch über einen seiner Ring-Kohlenstoffe mit dem Triazolopyrimidin verknüpft sein kann, hierbei sind bevorzugte Substituenten L an Het Wasserstoff oder
sofern L Substituent eines Ring-Stickstoffs von Het ist: C(=O)A2, C(=S)A2; oder
Ci-Cs-Alkyl, wobei dieser Rest teilweise oder vollständig halogeniert sein kann;
oder sofern L Substituent eines Ring-Kohlenstoffs von Het ist :
die bei Substitution eines Ring-Stickstoffs von Het genannten Verbindungen sowie außerdem Halogen, Cyano, Nitro, NH2, S(=O)nA1; oder
Ci-Ce-Alkoxy, Ci-C6-Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, NH-(C=O)-Ci-C6-Alkyl, wobei diese Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können; wobei A1 Ci-Ce-Alkyl, Ci-Ce-Alkylamino oder Di-Ci-Ce-alkylamino bedeutet, wobei diese Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können;
n für 0, 1 oder 2 steht;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen; oder C∑-Cs-Alkenyl, C∑-Cs-Alkinyl, Ci-Ce- Alkoxy, C∑-Cβ-Alkenyloxy, C∑-Cs-Alkinyloxy, Ca-Cs-Cycloalkoxy bedeutet, wobei diese Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Het die in der folgenden Tabelle A.1
Tabelle A.1 :
Figure imgf000037_0001
A.1 A.2 A.3
Figure imgf000037_0002
A.4 A.5 A.6
CH3 CH3
A.7 A.8
gezeigten Bedeutungen hat, wobei die Substituenten L unabhängig von einander für Wasserstoff oder
sofern L Substituent eines Ring -Stickstoffs von Het ist für : Methyl; oder sofern L Substituent eines Ring-Kohlenstoffs von Het ist für : Ci-Ce-Alkyl, Ci-Ce-Halogenalkyl oder Halogen stehen;
und wobei * die Verknüpfungsstelle mit dem 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5-a]pyrimidin in der all- gemeinen Formel I symbolisiert. Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform betrifft solche Verbindungen, worin Het einen wie oben definierten Triazolylrest bedeutet, der zwei gleiche Substi- tuenten L, wie beispielsweise Methyl, Chlor oder Brom aufweist.
Bevorzugte Ausführungsformen für Het sind 3,5-Dimethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Dichlor- 1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Difluor-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Di- (trifluormethyl)-i ,2,4-triazol-1 -yl, 3-Methyl-1 ,2,4-triazol-1 -yl, 3-Chlor-1 ,2,4-triazol-1 -yl, 3- Fluor-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3-Brom-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3-Trifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl, 4,5- Dimethyl-1 ,2,3-triazol-1 -yl, 4,5-Dichlor-1 ,2,3-triazol-1 -yl, 4,5-Dibrom-1 ,2,3-triazol-1 -yl, 4,5-Difluor-1 ,2,3-triazol-1-yl, 4,5-Di-(trifluormethyl)-1 ,2,3-triazol-1-yl, 5-Methyl-1 ,2,3- triazol-1-yl, 5-Chlor-1 ,2,3-Triazol-1-yl, 5-Fluor-1 ,2,3-triazol-1-yl, 5-Brom-1 ,2,3-triazol-1- yl, 5-Trifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1 -yl.
In einer weiteren Ausführungsform der Verbindungen I bedeutet Het einen fünfgliedri- ger stickstoffhaltiger heteroaromatischer Ring, der ausgewählt ist aus Pyrrolyl, Pyrazo- IyI, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl und Isothiazolyl, wobei Het unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei oder vier gleichen oder verschiedenen Substituenten L. Gemäß einer Ausgestaltung bedeutet Het hierbei unsubstituiertes oder substituiertes Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl oder Isothiazolyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung bedeutet Het Tetrazolyl, das unsubstituiert oder substituiert ist mit einem oder zwei gleichen oder verschiedenen Substituenten L, wobei L jeweils bevorzugt die oben allgemein für fünfgliedrige Hetero- aromaten als bevorzugt genannten Bedeutungen besitzt.
Bevorzugte Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I), in denen Het für gegebenenfalls substituiertes Pyrrolyl steht, vorzugsweise über einen Ringkohlenstoff an das Triazolopyrimidin gebundenes Pyrrolyl, also 2-, oder 3- Pyrrolyl, besonders bevorzugt 2-Pyrrolyl. Vorzugsweise weist der Pyrrolyl-Rest ein, zwei, drei oder vier Substituenten L auf. Vorzugsweise befindet sich ein Substituent am Stickstoffatom des Pyrrolylringes.
Weiterhin bevorzugte Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I), in denen Het für gegebenenfalls substituiertes Pyrazolyl steht, wie 1-, 3-, 4- oder 5-Pyrazolyl. Besonders bevorzugt ist Het 1 -Pyrazolyl oder 4-Pyrazolyl, mehr bevorzugt 1 -Pyrazolyl. Vorzugsweise weist der Pyrazolyl-Rest ein, zwei oder drei Substituenten L auf.
Weiterhin bevorzugte Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I), in denen Het für gegebenenfalls substituiertes Imidazolyl steht, also 1-, 2-, oder 4-lmidazolyl, besonders bevorzugt 1- oder 2-lmidazolyl. Vorzugsweise weist der Imidazolyl-Rest ein, zwei oder drei Substituenten L auf. Weiterhin bevorzugte Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I), in denen Het für gegebenenfalls substituiertes Oxazolyl steht, vorzugsweise über einen Ringkohlenstoff an das Triazolopyrimidin gebundenes Oxazolyl, also 2-, 4- oder 5-Thiazolyl, besonders bevorzugt 4-Oxazolyl. Vorzugsweise weist der Oxazolyl- Rest ein oder zwei Substituenten L auf.
Bevorzugte Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind auch Verbindungen der
Formel (I), in denen Het für gegebenenfalls substituiertes Isoxazolyl steht, vorzugs- weise über einen Ringkohlenstoff an das Triazolopyrimidin gebundenes Isoxazolyl, also 3-, 4-oder 5-lsoxazolyl, besonders bevorzugt 4-lsoxazolyl. Vorzugsweise weist der Isoxazolyl-Rest ein oder zwei Substituenten L auf.
Weiterhin bevorzugte Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (I), in denen Het für gegebenenfalls substituiertes Thiazolyl steht, vorzugsweise über einen Ringkohlenstoff an das Triazolopyrimidin gebundenes Thiazolyl, also 2-, 4- oder 5-Thiazolyl, besonders bevorzugt 4-Thiazolyl. Vorzugsweise weist der Thiazolyl- Rest ein oder zwei Substituenten L auf, wie oben definiert.
Bevorzugte Verbindungen der vorliegenden Erfindung sind auch Verbindungen der Formel (I), in denen Het für gegebenenfalls substituiertes Isothiazolyl steht, vorzugsweise über einen Ringkohlenstoff an das Triazolopyrimidin gebundenes Isothiazolyl, also 3-, 4- oder 5-lsothiazolyl, besonders bevorzugt 4-lsothiazolyl. Vorzugsweise weist der Isothoazolyl-Rest ein oder zwei Substituenten L auf, wie oben definiert.
Bevorzugte Substitutionsmuster von Het sind wie in der folgenden Tabelle A.2 angegeben, wobei L1, L2 und L3 innerhalb eines Heteroaromaten Het jeweils für gleiche oder verschiedene L stehen, welche wie zuvor definiert sind:
Tabelle A.2:
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
In den Strukturen in der Tabelle A.2 bedeutet # jeweils die Verknüpfungsstelle des jeweiligen Het mit dem Triazolopyrimidingerüst der erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. mit den Vorstufen davon.
Wenn Het Pyrrolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-1 , A-2, A-3, A-4 und A-5, insbesondere ausgewählt aus A-2 und A-4 gemäß Tabelle A besonders bevorzugt.
Wenn Het Pyrazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-7, A-8, A-10, A- 11 , A-13, A-114, A-15, A-16 und A-19. Besonders bevorzugt ist A-10, insbesondere mit L1=L2.
Wenn Het Imidazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-21 , A-22, A-23, A-24, A-25, A-26, A-27, A-28, A-29 und A-30, insbesondere ausgewählt aus A-22, A- 23, A-24, A-25 und A-27, A-28, und A-29.
Wenn Het Oxazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-36 und A-37 besonders bevorzugt.
Wenn Het Isoxazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-39, A-40 und A- 41 besonders bevorzugt.
Wenn Het Thiazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-44 und A-45 be- sonders bevorzugt.
Bevorzugte Ausführungen von Het sind: 1-Methylpyrrol-2-yl, 1 ,4-Dimethylpyrrol-2-yl, 1- Methyl-5-chlorpyrrol-2-yl, 1-Methyl-3,5-dichlorpyrrol-2-yl, 3-Methyl-5-isopropylpyrazol- 1-yl, 3,5-Dimethylpyrazol-1-yl, 3-lsopropyl-5-methylpyrazol-1-yl, 3-Ethyl-5-methyl- pyrazol-1-yl, 3-Methyl-5-methoxypyrazol-1-yl, 3,4,5-Trimethylpyrazol-1-yl, 3,5-Dimethyl- 4-chlorpyrazol-1-yl, 3-Chlorpyrazol-1-yl, 3,4-Dichlor-5-trichlormethylpyrazol-1-yl, 3- Methylpyrazol-1-yl, 3,5-Dichlor-4-methylpyrazol-1-yl, 3-Methyl-4-chlorpyrazol-1-yl, 1 ,3- Dimethylpyrazol-5-yl, 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl, 1 ,5-Dimethylpyrazol-3-yl, 1- Methyl-5-methoxypyrazol-3-yl, 1 ,3,5-Trimethylpyrazol-4-yl, 1-Methyl-3-trifluormethyl- pyrazol-4-yl, 1 ,3-Dimethylpyrazol-4-yl, 1-Methyl-5-trifluormethylpyrazol-4-yl, 1 ,5-Di- methylpyrazol-4-yl, 3,5-Dichlorpyrazol-1-yl, 3,5-Dibrompyrazol-1-yl, 5-Chlorpyrazol-1-yl, 5-Brompyrazol-1-yl, 3,4,5-Trichlorpyrazol-1-yl, 3,4,5-Tribrompyrazol-1-yl, 1-Methyl-3,5- dichlorpyrazol-4-yl, 1-Methyl-3,5-dibrompyrazol-4-yl, 4,5-Dichlorimidazol-1-yl, 4,5-Di- methylimidazol-1-yl, Oxazol-4-yl, 2,5-Dimethyloxazol-4-yl, 2-Methyloxazol-4-yl, Isoxa- zol-4-yl, 3,5-Dimethylisoxazol-4-yl, 3-Chlorisoxazol-4-yl, 3-Methylisoxazol-4-yl, 2- Methylthiazol-4-yl, Thiazol-4-yl, 2-Methyl-5-chlorthiazol-4-yl, 2,5-Dichlorthiazol-4-yl, 2- Methyl-5-bromthiazol-4-yl, 3-Methylisothiazol-4-yl, 3-Methyl-5-chlorisothiazol-4-yl.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bedeutet Het unsubstituiertes oder substituiertes Tetrazol-1-yl, Tetrazol-2-yl und Tetrazol-5-yl. Dabei kann der Tetra- zolylrest einen oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten L enthalten, vorzugsweise gleiche Substituenten L, wobei L wie oben definiert ist. Besonders bevor- zugt enthält dabei Het einen Substituenten L, wie es hierin definiert bzw. bevorzugt definiert ist.
Bevorzugte Bedeutungen für einen solchen Tetrazolylrest sind: 5-Methyltetrazol-1-yl, 5- Methyltetrazol-2-yl, 5-Chlortetrazol-1-yl, 5-Chlortetrazol-2-yl, 5-Bromtetrazol-1-yl, 5- Bromtetrazol-2-yl, 1-Methyltetrazol-5-yl, 2-Methyltetrazol-5-yl.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist Het Thiadiazol, bevorzugt Thiadi- azol-2-yl, das unsubstituiert oder durch L substituiert sein kann, vorzugsweise an Position 5, wobei L wie oben definiert bzw. bevorzugt definiert ist.
Weiterhin bevorzugte spezielle Bedeutungen für Het sind: 3-Methyl-5-isopropylpyrazol- 1-yl, 3,5-Dimethylpyrazol-1-yl, 3-lsopropyl-5-methylpyrazol-1-yl, 3-Ethyl-5-methyl- pyrazol-1-yl, 3-Methyl-5-methoxypyrazol-1-yl, 3,4,5-Trimethylpyrazol-1-yl, 3,5-Dimethyl- 4-chlorpyrazol-1-yl, 3-Chlorpyrazol-1-yl, 3,4-Dichlor-5-trichlormethylpyrazol-1-yl, 3- Methylpyrazol-1-yl, 3,5-Dichlor-4-methylpyrazol-1-yl, 3-Methyl-4-chlorpyrazol-1-yl, 1 ,3- Dimethylpyrazol-5-yl, 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl, 1 ,5-Dimethylpyrazol-3-yl, 1- Methyl-5-methoxypyrazol-3-yl, 1 ,3,5-Trimethylpyrazol-4-yl, 1-Methyl-3-trifluormethyl- pyrazol-4-yl, 1 ,3-Dimethylpyrazol-4-yl, 1-Methyl-5-trifluormethylpyrazol-4-yl, 1 ,5- Dimethylpyrazol-4-yl, 1-Methylpyrrol-2-yl, 1 ,4-Dimethylpyrrol-2-yl, 1-Methyl-5- chlorpyrrol-2-yl, 1-Methyl-3,5-dichlorpyrrol-2-yl, 2-Methylthiazol-4-yl, Thiazol-4-yl, 2- Methyl-5-chlorthiazol-4-yl, 2,5-Dichlorthiazol-4-yl, 2-Methyl-5-brom-thiazol-4-yl, 3- Methylisothiazol-4-yl, 3-Methyl-5-chlorisothiazol-4-yl, lsoxazol-4-yl, 3,5-Dimethyliso- xazol-4-yl, 3-Chlorisoxazol-4-yl, 3-MethylisoxazoM-yl, Oxazol-4-yl, 2,5-Dimethyloxazol- 4-yl, 2-Methyloxazol-4-yl, 4,5-Dichlorimidazol-1-yl, 4,5-Dimethylimidazol-1-yl, 3,5- Dimethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Dichlor-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Difluor-i ,2,4-triazol-1-yl, 3,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3-Methyl-1 ,2,4- triazol-1-yl, 3-Chlor-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3-Fluor-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3-Brom-1 ,2,4-triazol-1- yl, 3-Trifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl, 4,5-Dimethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl, 4,5-Dichlor-1 ,2,3- triazol-1-yl, 4,5-Dibrom-1 ,2,3-triazol-1-yl, 4,5-Difluor-1 ,2,3-triazol-1-yl, 4,5-Ditrifluor- methyl-1 ,2,3-triazol-1 -yl, 5-Methyl-1 ,2,3-triazol-1 -yl, 5-Chlor-1 ,2,3-triazol-1 -yl, 5-Fluor- 1 ,2,3-triazol-1-yl, 5-Brom-1 ,2,3-triazol-1-yl, 5-Trifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl, 2-Thienyl, 3,5-Dichlorthiphen-2-yl, 3,4,5-Trichlorthiophen-2-yl, 5-Chlorthiophen-2-yl, 5-Bromthio- phen-2-yl, 5-Methylthiophen-2-yl, 2,5-Dichlorthiophen-3-yl, 2,5-Dibromthiophen-3-yl, 2- Methylthiophen-3-yl, 5-Methyltetrazol-1-yl, 5-Methyltetrazol-2-yl, 5-Chlortetrazol-1-yl, 5- Chlortetrazol-2-yl, 5-Bromtetrazol-1-yl, 5-Bromtetrazol-2-yl, 1-Methyltetrazol-5-yl, 2- Methyltetrazol-5-yl, 5-Methylthiadiazol-2-yl, 5-Chlorthiadiazol-2-yl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung bedeutet Het eine fünfgliedrige Heteroarylgruppe enthaltend zwei Stickstoffatomen als Ringlieder, die ausgewählt ist aus 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl, 1 ,2,5-Thiadiazolyl, 1 ,2,4- Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadiazolyl und 1 ,2,5-Oxadiazolyl, wobei Het unsubstituiert oder mit einem L substituiert sein kann, wobei L wie oben definiert ist, bzw. bevorzugt definiert ist.
In einer Ausgestaltung dieser Ausführungsform ist Het unsubstituiert. In einer weiteren Ausgestaltung ist Het mit einem Substituenten L substituiert. Het kann dabei ferner über einen Ringkohlenstoff oder über einen Ringstickstoff an das Triazolopyrimidin- gerüst gebunden sein (siehe oben), bevorzugt über ein Kohlenstoffatom.
Dabei sind besonders bevorzugte Het gegebenenfalls substituiertes 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl und 1 ,3,4-Oxadiazolyl. Besonders bevorzugt sind 1 ,2,3-ThiadiazoM- yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, die durch einen Substituenten L substituiert sein können.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Het gegebenenfalls, wie oben bzw. im Folgenden definiert, substituiertes1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,4- Thiadiazolyl, 1 ,3,4-Thiadiazolyl oder 1 ,2,5-Thiadiazolyl.
Besonders bevorzugt ist Het dabei 5-substituiertes 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 4-substi- tuiertes 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 3-substituiertes 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 5-substituiertes 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 2-substituiertes 1 ,3,4-Thiadiazol-5-yl oder 3-substituiertes 1 ,2,5- Thiadiazol-4-yl.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Het gegebenenfalls, wie oben bzw. im Folgenden definiert, substituiertes 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1 ,3,4-Oxadia- zolyl oder 1 ,2,5-Oxadiazolyl.
In diesen Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann Het vorzugsweise einen oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten L enthalten, vorzugsweise gleiche Substituenten L, wobei L wie oben definiert ist. Enthält ein solches Het zwei Substituenten L, liegt Het als landwirtschaftlich verträgliches Salz vor, wie oben beschrieben.
Bevorzugte Bedeutungen für solche Het sind: 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl, 5-Methyl-[1 ,3,4]- thiadiazol-2-yl, 5-Chlor-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl, 5-Brom-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl, 1 ,2,3- Thiadiazol-4-yl, 5-Methyl-[1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl, 5-Chlor-[1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl, 5-Brom- [1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 4-Methyl-[1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl, 4-Chlor- [1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl, 4-Brom-[1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 3-Methyl- [1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl, 3-Chlor-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl, 3-Brom-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 5-Methyl-[1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl, 5-Chlor-[1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl, 5- Brom-[1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl, 1 ,2,5-Thiadiazol-3-yl, 4-Methyl-[1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl, 4- Chlor-[1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl, 4-Brom-[1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl.
Gemäß noch einer weiteren Ausführungsform der Erfindung steht Het für einen unsub- stituierten oder durch L substituierten 6-gliedrigen heteroaromatischer Rest, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, welcher einen, zwei, drei, vier oder fünf, vorzugsweise einen, zwei, drei oder vier, gleiche oder verschiedene Substituenten L enthalten kann.
L ist jeweils wie oben bzw. weiter unten definiert bzw. entspricht jeweils den bevorzugten Bedeutungen für L, wie sie hierin angegeben sind.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist Het unsubstituiert. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist Het einen, zwei, drei oder vier, vorzugs- weise einen oder zwei gleiche oder verschiedene Substituenten L auf.
Eine Ausgestaltung dieser Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Het für einen 6-gliedrigen heteroaromatischer Rest steht, der 1 , 2 oder 3 Stickstoffatome als Ringlieder aufweist und der unsubstituiert ist oder 1 , 2, 3 oder 4, vorzugsweise 1 , 2 oder 3 Substituenten L trägt. In dieser Ausführungsform steht Het vorzugsweise für Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl oder Triazinyl, (1 ,2,4-Triazinyl oder 1 ,3,5-Triazinyl), insbesondere für Pyridinyl, Pyrimidinyl oder Pyrazinyl. In einer weiterhin bevorzugten Ausführungsform ist Het ausgewählt aus Pyridinyl, Pyridazinyl, Pyrazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl und 1 ,3,5-Triazinyl. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bedeutet Het Pyrimidyl. Die Het sind dabei unsubstituiert oder tragen 1 , 2, 3 oder 4 unabhängig ausgewählte Substituenten L.
Unter den Verbindungen dieser Ausführungsform sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Het für Pyridinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2, 3 oder 4 Substituenten L aufweist, bevorzugt. Hierunter besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Het für 2-Pyridinyl steht, das 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen ganz besonders bevorzugt, worin einer der Substituenten L in der 5-Position des Pyridinyl-Rings angeordnet ist. Außerdem sind hierunter Verbindungen I ganz besonders bevorzugt, worin einer der Substituenten L in der 3-Position des Pyri- dinyl-Rings angeordnet ist. L hat dabei insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen. Unter den Verbindungen dieser Ausführungsform sind außerdem Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin Het für 3-Pyridinyl steht, das gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen bevorzugt, die einen Substituenten L in der 2-Position und/oder einen Substituenten L in der 4- Position des Pyridinrings aufweisen.
Unter den Verbindungen dieser Ausführungsform sind außerdem Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin Het für 4-Pyridinyl steht, das gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen bevorzugt, die einen Substituenten L in der 3-Position und/oder einen Substituenten L in der 5- Position des Pyridinrings aufweisen.
Unter den Verbindungen dieser Ausführungsform sind weiterhin Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin Het für Pyrimidinyl und insbesondere für 2- oder 4- Pyrimidinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist. Hierunter besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Het für 2-Pyrimidinyl oder 4-Pyrimidinyl steht, das 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen besonders bevorzugt, worin einer der Substituenten L in der 5-Position des Pyrimidinyl-Rings angeordnet ist. L hat dabei insbesondere die als bevorzugt angege- benen Bedeutungen.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Het für 2-Pyrazinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Het für 4-Pyridazinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Het für 1 ,3,5-Triazinyl steht, das gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten L aufweist.
Beispiele für besonders bevorzugte heterocyclische Reste Het dieser Ausführungsform sind die im Folgenden angegebenen Reste Het-34 bis Het-39:
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worin
# die Anknüpfungsstelle bezeichnet; und
L1, L2, L3 und L4 unabhängig voneinander für Wasserstoff stehen oder eine der für L genannten Bedeutungen aufweisen. Vorzugsweise sind die Reste L1, L2, L3 und L4 unabhängig voneinander ausgewählt unter Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, C1-C4- Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, speziell Ci-C∑-Fluoralkyl, Ci-C4-Alkoxy und Ci-C4-Alkoxy- carbonyl. In besonders bevorzugten Ausführungsformen sind L1, L2, L3 und L4 unabhängig voneinander ausgewählt unter Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Fluormethyl, Methoxy und Methoxycarbonyl.
Beispiele für Het-34 sind 2-Pyridyl, 3-Fluor-pyridin-2-yl, 3-Chlor-pyridin-2-yl, 3- Brompyridin-2-yl, 3-Trifluormethyl-pyridin-2-yl, 3-Methyl-pyridin-2-yl, 3-Ethyl-pyridin-2-yl 3,5-Difluor-pyridin-2-yl, 3,5-Dichlor-pyridin-2-yl, 3,5-Dibrom-pyridin-2-yl, 3-Fluor-5- trifluormethyl-pyridin-2-yl, 3,5-Dimethyl-pyridin-2-yl, 5-N itro-py rid in-2-y 1 , 5-Cyano- pyridin-2-yl, 5-Methoxycarbonyl-pyridin-2-yl, 5-Trifluormethyl-pyridin-2-yl, 5-Methyl- pyridin-2-yl, 4-Methyl-pyridin-2-yl, und 6-Methyl-pyridin-2-yl.
Beispiele für Het-35 sind 3-Pyridyl, 2-Chlor-pyridin-3-yl, 2-Brom-pyridin-3-yl, 2-Methyl- pyridin-3-yl, 2,4-Dichlor-pyridin-3-yl, 2,4-Dibrom-pyridin-3-yl, 2,4-Dimethyl-pyridin-3-yl, 2,4,6-Trichlorpyridin-3-yl, 2,4,6-Tribrompyridin-3-yl, 2,4,6-Trimethyl-pyridin-3-yl und 2,4- Dichlor-6-methylpyridin-3-yl.
Beispiele für Het-36 umfassen 4-Pyridyl, 3-Chlor-pyridin-4-yl, 3-Brom-pyridin-4-yl, 3- Methyl-pyridin-4-yl, 3,5-Dichlor-pyridin-4-yl, 3,5-Dibrom-pyridin-4-yl und 3,5-Dimethyl- pyridin-4-yl
Beispiele für Het-37 umfassen 5-Chlorpyrimidin-4-yl, 5-Fluorpyrimidin-4-yl, 5-Fluor-6- chlorpyrimidin-4-yl, 2-Methyl-6-trifluormethyl-pyrimidin-4-yl, 2,5-Dimethyl-6- trifluormethyl-pyrimidin-4-yl, 5-Methyl-6-trifluormethyl-pyrimidin-4-yl, 6-Trifluormethyl- pyrimidin-4-yl, 2-Methyl-5-fluor-pyrimidin-4-yl, 2-Methyl-5-chlor-pyrimidin-4-yl, 5-Chlor- 6-methyl-pyrimdin-4-yl, 5-Chlor-6-ethyl-pyrimdin-4-yl, 5-Chlor-6-isopropyl-pyrimdin-4-yl, 5-Brom-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-Fluor-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-Fluor-6-fluormethyl- pyrimidin-4-yl, 2,6-Dimethyl-5-chlor-pyrimdin-4-yl, 5,6-Dimethyl-pyrimidin-4-yl, 2,5- Dimethyl-pyrimidin-4-yl, 2,5,6-Trimethyl-pyrimidin^-yl und 5-Methyl-6-methoxy- pyrimidin-4-yl. Beispiele für Het-38 umfassen 4-Methyl-pyrimidin-5-yl, 4,6-Dimethyl-pyrimidin-5-yl, 2,4,6-Trimethylpyrimidin-5-yl und 4-Trifluormethyl-6-methyl-pyrimidin-5-yl.
Beispiele für Het-39 umfassen 4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl, 4,5,6-Trimethylpyrimidin-2- yl, 4,6-Ditrifluormethyl-pyrimidin-2-yl und 4,6-Dimethyl-5-chlor-pyrimidin-2-yl.
L ist jeweils wie oben bzw. weiter unten definiert bzw. entspricht jeweils den bevorzugten Bedeutungen für L, wie sie hierin angegeben sind. Vorzugsweise ist L gemäß dieser Ausführungsform ausgewählt aus: L Halogen, Cyano, Hydroxy, Cyanato (OCN), Nitro, (CrC8)-Alkyl, (C2-Cio)-Alkenyl, (C2-Cio)-Alkinyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (C2-Ci0)- Halogenalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (C2-Cio)-Alkenyloxy, (C2-Cio)-Alkinyloxy, (Ci-C6)- Halogenalkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl, (C3-C6)-Cycloalkoxy, (Ci-C8)- Alkoximinoalkyl, (C2-Cio)-Alkenyloximinoalkyl, (C2-Cio)-Alkinyloximinoalkyl, (C2-Ci0)- Alkinylcarbonyl, (C3-C6)-Cycloalkylcarbonyl, ein fünf-, sechs-, sieben-, acht- neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, Amino, NRCRD, NRC-(C=O)-RD, S(=O)nA1, (C(=O)A2, C(=S)A2, eine Gruppe -C(=N- ORE)(NRFRG) oder eine Gruppe -C(=N-NRHRK)(NRLRM); worin
Rc, RD unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, (Ci -CO)-AI kyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-Cs)-Al kinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Cycloalkenyl, wobei die 5 letztgenannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein, zwei, drei oder vier Reste ausgewählt aus Cyano, (Ci-C4)-Alkoximino, (C2-C4)- Alkenyloximino, (C2-C4)-Alkinyloximino oder Ci-C4)-Alkoxy tragen können;
A1 für Wasserstoff, Hydroxy, (Ci -Cs)-Al kyl, Amino, (Ci-Cs)-Alkylamino oder Di-(Ci- Cs)-Alkylamino steht;
n für O, 1 oder 2 steht;
A2 für (C2-C8)-Alkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (Ci-C6)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy oder eine der bei A1 genannten Gruppen steht;
RE, RF, RG, RH, Rκ, RL und RM, unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasser- Stoff, (CrCe)-AI kyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-Alkenyl oder (C2-Ce)-Al kinyl, wobei die vier letztgenannten Reste ein, zwei, drei, vier, fünf oder sechs Reste Ra aufweisen können; oder
RF und RG, RH und Rκ und/oder RL und RM zusammen mit dem Stickstoffatom, an die sie gebunden sind, einen vier-, fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bilden, der ein, zwei, drei oder vier, unabhängig voneinander aus Ra ausgewählte Substituenten tragen kann. Weiterhin bevorzugte Substituenten L an Het sind Halogen, Cyano, Nitro, NH2, (Ci-Cβ)- Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, (Ci-C6-Alkyl, (Ci-C6)-Halogenalkyl, (Ci-C6)-Alkoxy, (Ci-C6)-Alkylamino, Di-(Ci-C6)-alkylamino, NH-C(O)-(Ci-C6)-Alkyl, eine Gruppe C(S)A2 und einer Gruppe C(O)A2. Hierin hat A2 die vorgenannten Bedeutungen und steht vorzugsweise für (Ci-C4)-Alkoxy, NH2, (Ci-C4)-Alkylamino oder Di-(Ci-C4)-alkylamino. Insbesondere bevorzugte Reste L sind unabhängig voneinander ausgewählt unter Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, (Ci-C4)-Alkyl, (Ci-C4)-Halogenalkyl, (Ci-C4)-Alkoxy und (Ci- C4)-Alkoxycarbonyl, besonders bevorzugt unter Fluor, Chlor, (Ci-C2)-Alkyl wie Methyl oder Ethyl, (Ci-C2)-Fluoralkyl wie Trifluormethyl, (Ci-C2)-Alkoxy wie Methoxy oder (Cr C2)-Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl.
In weiterhin erfindungsgemäß bevorzugten Verbindungen der Formel (I) weist Het 1 , 2 oder 3 Substituenten L auf, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Halogen, Cyano, Nitro, NH2, d-Ce-Alkylamino, Di-Ci-Ce-alkylamino, Ci-Ce-Alkyl, Ci-Ce-Halogen- alkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C6-Alkylamino, Di-Ci-Ce-alkylamino, NH-C(O)-Ci-C6-Alkyl, eine Gruppe C(S)A2 und einer Gruppe C(O)A2.
Insbesondere bevorzugt ist wenigstens eines der Heteroatome des 6-gliedrigen hete- roaromatischen Rests Het und/oder ein Substituent L in ortho-Position zur Bindungsstelle von Het an die Triazolopyrimidineinheit angeordnet. Bevorzugte Substituenten L in der ortho-Position sind Fluor, Chlor, (d-C2)-Alkyl wie Methyl oder Ethyl, (C1-C2)- Fluoralkyl wie Trifluormethyl und (Ci-C2)-Alkoxy wie Methoxy.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), worin Het für Pyridinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist.
Hierunter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin Het für 2-Pyridinyl steht, das 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen besonders bevorzugt, worin einer der Substituenten L in der 5-Position des Pyridinyl-Rings angeordnet ist. Außerdem sind hierunter Verbindungen (I) besonders bevorzugt, worin einer der Substituenten L in der 3-Position des Pyridinyl-Rings angeordnet ist. L hat dabei insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I), worin Het für 3-Pyridinyl steht, das gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen bevorzugt, die einen Substituenten L in der 2-Position und/oder einen Substituenten L in der 4-Position des Pyridinrings aufweisen.
Bevorzugt sind außerdem Verbindungen der Formel (I), worin Het für 4-Pyridinyl steht, das gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbin- düngen bevorzugt, die einen Substituenten L in der 3-Position und/oder einen Substitu- enten L in der 5-Position des Pyridinrings aufweisen.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), worin Het für 2-Pyrazinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), worin Het für 4-Pyridazinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Substitu- enten L aufweist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), worin Het für 1 ,3,5-Triazinyl steht, das gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten L aufweist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel (I), worin Het für unsubstituiertes Pyrimidinyl oder substituiertes Pyrimidinyl, welches 1 , 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Substituenten L aufweisen kann, insbesondere für unsubstituiertes oder substituiertes Pyrimidin-2-yl, Pyrimidin-4-yl oder Py- rimidin-5-yl.
Bevorzugte Bedeutungen für Het sind: 2-Pyridinyl, 5-Nitropyridin-2-yl, 5-Cyanopyridin- 2-yl, 5-Methoxycarbonylpyridin-2-yl, 5-Methylpyridin-2-yl, 4-Methylpyridin-2-yl, 3- Methylpyridin-2-yl, 3-Ethylpyridin-2-yl, 6-Methylpyridin-2-yl, 5-Trifluormethylpyridin-2-yl, 3-Trifluormethylpyridin-2-yl, 5-Fluorpyridin-2-yl, 3-Fluorpyridin-2-yl, 3,5-Difluorpyridin-2- yl, 3,5-Dichlorpyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyridazin-4-yl, 6- Chlorpyridazin-4-yl, 6-Methoxy-pyridazin-4-yl, 1 ,2,3-Triazin-4-yl, 2-Methyl-6-trifluor- methylpyrimidin-4-yl, 2,5-Dimethyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl, 6-Trifluormethyl- pyrimidin-4-yl5-Methyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl, 5-Chlor-6-methylpyrimidin-4-yl, 5- Brom-6-methylpyrimidin-4-yl, 5-Fluor-6-methylpyrimidin-4-yl, 5-Chlor-6-ethylpyrimidin- 4-yl, 5-Brom-6-ethylpyrimidin^-yl, 5-Chlor-6-isopropylpyrimidin-4-yl, 5-Brom-6-iso- propylpyrimidin-4-yl, 5-Chlorpyrimidin-4-yl, 5-Fluorpyrimidin-4-yl, 5-Brompyrimidin-4-yl, 2-Methyl-5-fluorpyrimidin-4-yl, 2-Methyl-5-chlorpyrimidin-4-yl, 2-Methyl-5-brompyrimi- din-4-yl, 2,6-Dimethyl-5-chlorpyrimidin-4-yl, 2,6-Dimethyl-5-brompyrimidin-4-yl, 5-Fluor- 6-fluormethylpyrimidin-4-yl, 5-Chlor-6-methoxymethylpyrimidin-4-yl, 5,6-Dimethyl- pyrimidin-4-yl, 2,5-Dimethylpyrimidin-4-yl, 2,5,6-Trimethylpyrimidin-4-yl, 5-Methyl-6- methoxypyrimidin-4-yl, 4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl, 4,5,6-Trimethylpyrimidin-2-yl, 4,6- Di(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl, 4,6-Dimethyl-5-chlorpyrimidin-2-yl, 4,6-Dimethyl-5- brompyrimidin-2-yl, 4-Methylpyrimidin-5-yl, 4,6-Dimethylpyrimidin-5-yl, 4-Trifluormethyl- 6-methyl-pyrimidin-5-yl, 2,4,6-Trimethylpyrimidin-5-yl. Im Übrigen stehen Rc und RD unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl.
RE steht vorzugsweise für Wasserstoff oder insbesondere für Ci-Ce-Alkyl.
RF und RG stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff oder Ci-Ce- Alkyl.
RH, Rκ, RL und RM sind vorzugsweise unabhängig voneinander ausgewählt unter Was- serstoff oder Ci-Ce-Alkyl.
Des Weiteren steht A1 vorzugsweise für Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl oder Amino. Der Index n steht vorzugsweise für 0, 1 oder 2.
A2 steht vorzugsweise für Ci-C4-AIkOXy, Nhb, Ci-CrAlkylamino oder Di-Ci-C4- alkylamino.
Eine weitere der Formel 1.1 :
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in der die Variablen wie voranstehend definiert sind.
Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel 1.2,
Figure imgf000051_0002
in der die Variablen wie voranstehend definiert sind.
Eine weitere Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel 1.3,
Figure imgf000051_0003
in der die Variablen wie voranstehend definiert sind. Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituen- ten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Neben den in den Tabellen 1 bis 278 genannten Verbindungen stellen auch die entsprechenden Verbindungen, in denen Y Schwefel bedeutet, bevorzugte Gegenstände dar.
Neben den in den Tabellen 1 bis 278 genannten Verbindungen stellen auch die Verbindungen der allgemeinen Formel 1.3, worin X für Chlor steht, R4, R5 und R6 jeweils Wasserstoff bedeuten, die Kombination von Y und Z jeweils eine der Zeilen 1 bis 181 in Tabelle A entspricht und worin Het eine der in den Tabellen 1 bis 139 angegebenen Bedeutungen aufweisen, bevorzugte Ausführungsformen dar.
Tabelle 1
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Methyl-5-isopropylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 2
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dimethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 3
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-lsopropyl-5-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 4 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Ethyl-5-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 5
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methyl-5-methoxypyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 6
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,4,5-Trimethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 7
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethyl-4-chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 8
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 9
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,4-Dichlor-5-trichlormethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 10
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle n
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dichlor-4-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 12 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Methyl-4-chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 13
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,3-Dimethylpyrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 14
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 15
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1 ,5-Dimethylpyrazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 16
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1-Methyl-5-methoxypyrazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 17 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1 ,3,5-Trimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 18
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 19
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1 ,3-Dimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 20 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1-Methyl-5-trifluormethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 21
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,5-Dimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 22
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1 ,3-Dimethyl-5-chlorpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 23
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1-Methylpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 24
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1 ,4-Dimethylpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 25 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 1-Methyl-5-chlor-pyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 26
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methyl-3,5-dichlorpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 27
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2-Methylthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 28
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het Thiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 29
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-5-chlorthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 30
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,5-Dichlorthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 31
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2-Methyl-5-brom-thiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 32
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Methylisothiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 33 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Methyl-5-chlorisothiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 34
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het lsoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 35
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dimethylisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 36
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Chlorisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 37
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Methylisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 38 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het Oxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 39
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,5-DimethyloxazoM-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 40
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2-Methyloxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 41 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 4,5-Dichlorimidazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 42
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Dimethylimidazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 43
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dimethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 44
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dichlor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 45
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 46
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Difluor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 47 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 48
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 49
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Chlor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 50
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Fluor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 51 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Brom-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 52
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Trifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und
Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 53
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 4,5-Dimethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 54
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 4,5-Dichlor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 55
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 4,5-Dibrom-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 56 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 4,5-Difluor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 57
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 58
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Methyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 59
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 60
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluor-1 ,2,3-triazol-1 -yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 61
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Brom-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 62
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Trifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und
Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 63
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2-Thienyl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 64 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dichlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 65
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,4,5-Trichlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 66
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Chlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 67
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Bromthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 68
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Methylthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 69 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,5-Dichlorthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 70
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dibromthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 71
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methylthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 72 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 73 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Brompyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 74
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dibrompyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 75
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 76
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Pyridyl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.. Tabelle 77 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Nitropyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 78 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Cyanopyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 79
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methoxycarbonylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 80
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 81
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 82 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 83 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Ethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 84
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 6-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 85
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Trifluormethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 86
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Trifluormethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 87 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 88 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Fluorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 89
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Difluorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 90 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 91
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlor-5-trifluormethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und
Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 92
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het Pyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 93
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2-Chlorpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 94
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,4-Dichlorpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 95 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,4,6-Trichlorpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 96
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Brompyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 97
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,4-Dibrompyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 98
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,4,6-Tribrompyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 99
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2-Methylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 100 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,4-Dimethylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 101
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,4,6-Trimethylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 102
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,4-Dichlor-6-methylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 103 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het Pyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 104
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlorpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 105
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dichlorpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 106
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Brompyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 107
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dibrompyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 108 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Methylpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 109
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethylpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 110
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 111
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 112
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 113
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,5-Dimethyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 114
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Methyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 115
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 6-Trifluormethylpyrimidin^-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 116 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Chlor-6-ethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 117
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlor-6-methylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 118
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Chlor-6-isopropylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 119
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Fluor-6-chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 120
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Brom-6-methylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 121 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Fluor-6-methylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 122
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Fluor-6-fluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 123
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,6-Dimethyl-5-chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und
Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 124 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5,6-Dimethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 125
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dimethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 126
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2,5,6-Trimethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 127
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 5-Methyl-6-methoxypyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und
Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 128
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2-Methyl-5-chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 129 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 2-Methyl-5-fluorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 130
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4-Methylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 131
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und
Het 4,6-Dimethylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 132
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4-Trifluormethyl-6-methylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 133
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,4,6-Trimethylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 134
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 135
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,5,6-Trimethylpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 136
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Ditrifluormethylpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 137 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Dimethyl-5-chlorpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 138 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4-Morpholinyl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 139
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1-Piperidinyl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbin- düng jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 140
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methyl-5-isopropylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 141
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 142 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-lsopropyl-5-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 143
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Ethyl-5-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 144
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methyl-5-methoxypyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 145 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,4,5-Trimethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 146 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3,5-Dimethyl-4-chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 147
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 148
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,4-Dichlor-5-trichlormethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 149
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 150 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlor-4-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 151 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3-Methyl-4-chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 152
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,3-Dimethylpyrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 153 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 154
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- stoff und Het 1 ,5-Dimethylpyrazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 155
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methyl-5-methoxypyrazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 156
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,3,5-Trimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 157
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 158 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,3-Dimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 159 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- stoff und Het 1-Methyl-5-trifluormethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 160
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,5-Dimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 161
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,3-Dimethyl-5-chlorpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 162
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methylpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 163 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,4-Dimethylpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 164
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methyl-5-chlor-pyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 165
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methyl-3,5-dichlorpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4,
Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 166 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-MethylthiazoM-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 167 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het Thiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 168
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-5-chlorthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 169
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dichlorthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 170
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-5-brom-thiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 171 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylisothiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 172 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3-Methyl-5-chlorisothiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4,
Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 173
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het lsoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 174 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3,5-Dimethylisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 175
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3-Chlorisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 176
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 177
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het Oxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 178
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dimethyloxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 179 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-MethyloxazoM-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 180 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 4,5-Dichlorimidazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 181
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Dimethylimidazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 182
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethyl-1 ,2,4-triazol-1 -yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 183
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 184 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 185
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Difluor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 186
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 187 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 188 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3-Chlor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 189
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Fluor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 190
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Brom-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 191
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Trifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 192 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Dimethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 193 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- stoff und Het 4,5-Dichlor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 194
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Dibrom-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 195 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 4,5-Difluor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 196
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 4,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 197
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 198
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 199
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 200 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Brom-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 201 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 5-Trifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 202
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Thienyl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Ver- bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 203
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 204
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,4,5-Trichlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 205 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 206
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Bromthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 207
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methylthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 208 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dichlorthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 209 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 2,5-Dibromthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 210
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methylthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 211
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 212
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Brompyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 213 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dibrompyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 214 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3,5-Dimethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 215
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Pyridyl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Ver- bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 216 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 5-Nitropyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 217
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 5-Cyanopyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 218
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methoxycarbonylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 219
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 220
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 221 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 222 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3-Ethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 223
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 6-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 224
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Trifluormethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 225
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Trifluormethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 226 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 227
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Fluorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 228
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Difluorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 229 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 230 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3-Chlor-5-trifluormethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 231
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het Pyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 232
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Chlorpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 233
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,4-Dichlorpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 234 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,4,6-Trichlorpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 235 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 2-Brompyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 236
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,4-Dibrompyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 237 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 2,4,6-Tribrompyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 238
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 2-Methylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 239
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,4-Dimethylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 240
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,4,6-Trimethylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 241
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,4-Dichlor-6-methylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 242 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het Pyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 243 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 3-Chlorpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 244
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlorpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 245
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Brompyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 246
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dibrompyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 247 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 248
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethylpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 249
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 250 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 251 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 2-Methyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 252
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dimethyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 253
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 254
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 6-Trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 255 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlor-6-ethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 256 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 5-Chlor-6-methylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 257
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlor-6-isopropylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 258 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 5-Fluor-6-chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 259
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 5-Brom-6-methylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4,
Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 260
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluor-6-methylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 261
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluor-6-fluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 262
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,6-Dimethyl-5-chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 263 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5,6-Dimethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 264 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 2,5-Dimethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 265
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2,5,6-Trimethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 266
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methyl-6-methoxypyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 267
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-5-chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4,
Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 268 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-5-fluorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 269
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4-Methylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 270
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Dimethylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 271 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4-Trifluormethyl-6-methylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 272 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 2,4,6-Trimethylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 273
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 274
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,5,6-Trimethylpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 275
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Ditrifluormethylpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 276 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Dimethyl-5-chlorpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 277 Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasser- Stoff und Het 4-Morpholinyl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 278
Verbindungen der Formel 1.1 , in denen X Chlor, R1 Methyl, R5 und R6 jeweils Wasserstoff und Het 1-Piperidinyl bedeutet und die Kombination von R3, R4, Y und Z für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle A
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C-C3H5 Cyclopropyl C-C5H9 Cyclopentyl
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Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Basidiomyceten und Peronospo- romyceten (syn. Oomyceten). Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden. Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbissen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
• Alternaria Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben und Obst und Reis , wie z.B. A.solani oder A. alternata an Kartoffeln und Tomaten • Aphanomyces Arten an Zuckerrüben und Gemüse
• Ascochyta-Arten an Getreide and Gemüse
• Bipolaris- und Drechslera Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D.maydis an Mais
• Blumeria graminis (Echter Mehltau) an Getreide, • Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und Weinreben,
• Bremia lactucae an Salat
• Cercospora Arten an Mais, Sojabohnen, Reis und Zuckerrüben
• Cochliobolus Arten an Mais , Getreide, Reis, wie z.B. Cochliobolus sativus an Getreide, Cochliobolus miyabeanus an Reis
• Colletotricum Arten an Sojabohnen und Baumwolle
• Drechslera Arten, Pyrenophora Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D.teres an Gerste oder D. tritici-repentis an Weizen
• Esca an Weinrebe, verursacht durch Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, und Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus)
• Exserohilum Arten an Mais
• Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen,
• Fusarium und Verticillium Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. F. gra- minearum oder F. culmorum an Getreide oder F. oxysporum an einer Viel- zahl von Pflanzen wie z.B. Tomaten
• Gaeumanomyces graminis an Getreide
• Gibberella arten an Getreide und Reis (z.B.. Gibberella fujikuroi an Reis)
• Grainstaining complex an Reis
• Helminthosporium Arten an Mais und Reis • Michrodochium nivale an Getreide
• Mycosphaerella Arten an Getreide, Bananen und Erdnüssen, wie z.B. M. graminicola an Weizen oder M.fijiensis an Bananen
• Peronospora-Arten an Kohl und Zwiebelgewächsen, wie z.B. P. brassicae an Kohl oder P. destructor an Zwiebel • Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an Sojabohnen
• Phomopsis Arten an Sojabohnen und Sonnenblumen
• Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, • Phytophthora Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P.capsici an Paprika,
• Plasmopara viticola an Weinreben,
• Podosphaera leucotricha an Apfel, • Pseudocercosporella herpotrichoides an Getreide,
• Pseudoperonospora an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. cubensis an Gurke oder P. humili an Hopfen
• Puccinia Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. triticina, P. strifor- mins, P. hordei oder P.graminis an Getreide, oder P. asparagi an Spargel • Pyricularia oryzae , Corticium sasakii , Sarocladium oryzae, S.attenuatum,
Entyloma oryzae, an Reis,
• Pyricularia grisea an Rasen und Getreide
• Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen wie z.B. P.ultiumum an ver- schiedenen Pflanzen, P. aphanidermatum an Rasen
• Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen Pflanzen wie z.B. R.solani an Rüben und verschiedenen Pflanzen,
• Rhynchosporium secalis an Gerste, Roggen und Triticale • Sclerotinia Arten an Raps und Sonnenblumen
• Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen,
• Erysiphe (syn. Uncinula) necator an Weinrebe
• Setospaeria Arten an Mais und Rasen
• Sphacelotheca reilinia an Mais • Thievaliopsis Arten an Sojabohnen und Baumwolle
• Tilletia Arten an Getreide
• Ustilago-Arten an Getreide, Mais und Zuckerrohr, wie z.B. U. maydis an Mais
• Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen wie. z.B. V. inaequalis an Ap- fei.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz. Im Holzschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, ScIe- rophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidi- omyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleu- rotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mucor spp., darüber hinaus im Materialschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Saccharomyces cerevisae. Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg, vorzugsweise 5 bis 100 g/100 kg Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Die erfindungsgemässen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats-und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen.
Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören :
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp..
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B.Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Achetadomesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocercagregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leuco- phaeamaderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B.Reticulitermes spp..
Die Verbindungen der Formel I können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die pharmazeutische Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und/oder der pharmazeutisch annehmbaren Salze davon, insbesondere deren Verwendung zur Behandlung von Tumoren bei Säugetieren wie zum Beispiel bei Menschen.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht: - Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalko- hol), Ketone (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden,
Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxy- ethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristearylphenylpolyglykolether, Al- kyl-arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxylier- tes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Lauryl- alkoholpoly-glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugs- weise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser
A Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)
10 Gew. -Teile Wirkstoff werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem wasserlösli- chen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
B Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew. -Teile Wirkstoff werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew. -Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-%
C Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew. -Teile Wirkstoff werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat 15 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
D Emulsionen (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile Wirkstoff werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultraturax) in 30 Gew.Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%.
E Suspensionen (SC, OD, FS)
20 Gew.-Teile Wirkstoff werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-% .
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG)
50 Gew.-Teile Wirkstoff werden unter Zusatz von 50 Gew-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirk- Stoffs. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%.
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS) 75 Gew.-Teile Wirkstoff werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Ver- dünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%. H Gelformulierungen (GF)
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile Wirkstoff, 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 1Gew.-Teil Quellmittel („gelling agent") und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
2. Produkte für die Direktapplikation
I Stäube (DP, DS) 5 Gew.-Teile Wirkstoff werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
J Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew-Teile Wirkstoff werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstof- fe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
K ULV- Lösungen (UL) 10 Gew.-Teile Wirkstoff werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittel z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit 10 Gew.- % Wirkstoffgehalt.
Für die Saatgutbehandlung werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gelformulierungen (GF) verwendet. Diese Formulierungen können auf das Saatgut unverdünnt oder, bevorzugt, verdünnt angewendet werden. Die Anwendung kann vor der Aussaat erfolgen.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Ver- wendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet wer- den. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvante, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.
Als Adjuvante in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Polysiloxane, z.B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® und Lutensol ON 30®; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B. Pluro- nic RPE 2035® und Genapol B®; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol XP 80®; und Natri- umdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen RA®.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen (I) bzw. der sie enthaltenden Mittel mit einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen, insbesondere Fungiziden, kann beispielsweise in vielen Fällen das Wir- kungsspektrum verbreitert werden oder Resistenzentwicklungen vorgebeugt werden. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
Strobilurine
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metomi- nostrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin, Orysastrobin, (2-Chlor-5-[1-(3- methyl-benzyloxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethylester, (2-Chlor-5-[1 -(6- methyl-pyridin-2-ylmethoxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethyl ester, 2-(ortho- (2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy-acrylsäuremethylester; Carbonsäureamide
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benodanil, Boscalid, Carboxin, Mepronil, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamide, Tiadinil, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbon- säure-(4'-brom-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbonsäure- (4'-trifluormethyl-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbon- säure-(4'-chlor-3'-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1-methyl-pyrazoM-car- bonsäure-(3',4'-dichlor-4-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3,4-Dichlor-isothiazol-5-carbon- säure-(2-cyano-phenyl)-amid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph;
- Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide (Picobenzamid), Zoxamide;
- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, N-(2-(4-[3- (4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)-ethyl)-2-methansulfonylamino- 3-methyl-butyramid, N-(2-(4-[3-(4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)- ethyl)-2-ethansulfonylamino-3-methyl-butyramid;
Azole
- Triazole: Bitertanol, Bromuconazole, Cyproconazole, Difenoconazole, Diniconazole, Enilconazole, Epoxiconazole, Fenbuconazole, Flusilazole, Fluquinconazole, Flutria- fol, Hexaconazol, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazol, Myclobutanil, Pencona- zole, Propiconazole, Prothioconazole, Simeconazole, Tebuconazole, Tetraconazo- Ie, Triadimenol, Triadimefon, Triticonazole;
- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole; - Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazole;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazole, Hymexazole;
Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen
- Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin;
- Pyrimidine: Bupirimate, Cyprodinil, Ferimzone, Fenarimol, Mepanipyrim, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine.
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil; - Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Fenpropimorph, Tridemorph;
- Dicarboximide: Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Anilazin, Captan, Captafol, Dazomet, Diclomezine, Fenoxanil, Folpet, Fenpropidin, Famoxadone, Fenamidone, Octhilinone, Probena- zole, Proquinazid, Pyroquilon, Quinoxyfen, Tricyclazole, 5-Chlor-7-(4-methyl-piperi- din-1 -yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 2-Butoxy-6-iodo-3- propyl-chromen-4-on, 3-(3-Brom-6-fluoro-2-methyl-indol-1-sulfonyl)-[1 ,2,4]triazol-1- sulfonsäuredimethylamid; Carbamate und Dithiocarbamate
- Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metam, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram; - Carbamate: Diethofencarb, Flubenthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb,
3-(4-Chlor-phenyl)-3-(2-isopropoxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-propion- säuremethylester, N-(1-(1-(4-cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl) carbaminsäure- (4-fluoφhenyl)ester;
Sonstige Fungizide
- Guanidine: Dodine, Iminoctadine, Guazatine;
- Antibiotika: Kasugamycin, Polyoxine, Streptomycin, Validamycin A;
- Organometallverbindungen: Fentin Salze;
- Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Isoprothiolane, Dithianon; - Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-aluminium, Iprobenfos, Pyrazophos, Tolclofos-methyl, Phosphorige Säure und ihre Salze;
- Organochlorverbindungen: Thiophanate Methyl, Chlorothalonil, Dichlofluanid, ToI- ylfluanid, Flusulfamide, Phthalide, Hexachlorbenzene, Pencycuron, Quintozene;
- Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dinocap, Dinobuton; - Anorganische Wirkstoffe: Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupfer- oxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel;
- Sonstige: Spiroxamine, Cyflufenamid, Cymoxanil, Metrafenone.
Synthesebeispiele:
Die in den folgenden Synthesebeispielen angegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen der Formel (I) bzw. der Vorstufen davon benutzt:
Alle Produkte wurden durch kombinierte HPLC/Massenspektrometrie charakterisiert. Für die HPLC wurde eine analytische RP-18 Säule (Chromolith Speed ROD der Fa. Merck KGaA, Deutschland) verwendet, die bei 4O0C betrieben wurde. Als Eluent diente Acetonitril mit 0,1 Vol.-% Trifluoressigsäure und 0,1 Vol.-% Trifluoressigsäure/Wasser- Gemisch (das Verhältnis Trifluoressigsäure/Wasser wurde innerhalb 5 min von 5:95 bis 95:5 geändert). Die Massenspektrometrie wurde mittels eines Quadrupol-
Massenspektrometers mit Elektrospray-Ionisation bei 80V im Positiv-Modus durchgeführt.
Beispiel 1 : Herstellung von 2(RH5-Chlor-6-(2,5-dichlor-thiophen-3-ylH1 ,2,4]triazolo- [1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino]-3,3-dimethyl-butan-1 -ol 500 mg (1 ,47 mmol) 5,7-Dichlor-6-(2,5-dichlor-thiophen-3-yl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pyrimidin (siehe auch WO 2004011467), 117 mg (1 ,64 mmol) L-tert-Leucinol (kommerziell erhältlich) und 20 ml (101 mmol) Triethylamin wurden in 5 ml Dichlormethan 16 h bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde mit Dichlormethan verdünnt und mit Wasser versetzt. Die organische Phase wurde mit 1 N Salzsäure gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Der erhaltene Rückstand wurde an Kieselgel chromatographisch aufgereinigt (15-70% Essigester- Cyclohexan). Man erhielt 206 mg (0,49 mmol, 33%) der Titelverbindung.
Beispiel 2: Herstellung von 2-(S)-[5-Chlor-6-(3,5-dichlor-pyridin-2-yl)-
[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino]-3-methyl-butan-1 -ol
5,7-Dichlor-6-(3,5-dichlor-pyridin-2-yl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin (erhältlich wie in WO 2006/066818 beschrieben, 500 mg, 1 ,49 mmol) wurden zusammen mit Triethyl- amin (227 mg, 2,24 mmol) in 10 ml Dichlormethan gelöst und L-Valinol (169 mg, 1 ,64 mmol) hinzugegeben. Nach 16 h Rühren bei Raumtemperatur wurde mit Wasser versetzt und die erhaltene Mischung kräftig gerührt. Nach Abtrennen der wässrigen Phase wurde die organische Phase vom Lösungsmittel befreit und der erhaltene Rückstand säulenchromatographisch aufgereinigt (Kieselgel, Cyclohexan/Essigester). Das Pro- dukt (277 mg, 069 mmol, 46 %) wurde als farbloser Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 80-83 0C erhalten.
1H-NMR (CDCI3): 8,65 (1 H), 8,30 (1 H), 7,95 (1 H), 6,50 (1 H), 3,7-3,6 (1 H), 3,50 (1 H), 1 ,90-1 ,70 (2H), 0,90-0,70 (6H).
Beispiel 4: Herstellung von 2,2-Dimethyl-propionsäure-2-(S)-[5-chlor-6-(3,5-dichlor- pyridin-2-yl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino]-3-methyl-butylester
2-(S)-[5-Chlor-6-(3,5-dichlor-pyridin-2-yl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-ylamino]-3- methyl-butan-1-ol aus Beispiel 2 (169 mg, 0,.42 mmol) wurde in 10 ml Dichlormethan gelöst und mit Triethylamin (43 mg, 0.42 mmol) und Dimethylaminopyridin (DMAP) (5 mg, 0,04 mmol) versetzt. Anschließend wurde Pivalinsäureanhydrid (82 mg, 0,44 mmol) hinzugegeben und das erhaltene Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur für 16 h gerührt. Nach dieser Zeit wurde mit Wasser gewaschen, die abgetrennte organi- sehen Phase über Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel abdestilliert. Das erhaltene rotbraune Öl wurde säulenchromatographisch (Kieselgel, Cyclohexan/Essigester) aufgereinigt. Nach Entfernen des Lösungsmittels wurden 174 mg (0,36 mmol, 85 %) der Titelverbindung als Rotamerengemisch in Form eines gelben Öles erhalten. 1H-NMR (CDCI3): 8,65 und 8,60 (1 H), 8,48 (1 H), 7,95 (1 H), 6,50 (1 H), 3,95-4,15 (2H), 2,65-2,42 (1 H), 1 ,90-1 ,75 (1 H), 1 ,10-1 ,00 (6H), 0,90-0,80 (9H). In analoger Weise können die in den Tabellen I und Il angegebenen Verbindungen sowie die Verbindung des Beispiels 19 hergestellt werden.
Figure imgf000160_0001
Figure imgf000161_0001
* Methode Ac80_18 - Hightspeedüberschichtsmethode MSD Routine, System: Acetonitril + 0.1 % TFA; Wasser + 0.1 % TFA, Fluß: 1.8 ml/min; Inj.-Vol.: 2 μL;
Temp.: 400C, Fragmentorspannung: 80V; Ionisation: positiv; Massenber. (m/z):100-700, Säule : Merck Rod-Säule ; 50x4.6 mm; angegeben sind die Retentions- o zeit (in min) und die gefundene Masse (m/z) Bsp Beispiel
Beispiele für die Wirkung gegen Schadpilze
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:
Gewächshaustest:
Die Wirkstoffe wurden als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, welcher mit einem Gemisch aus Aceton und/oder Dimethylsulfoxid (DMSO) und dem Emulgator Uniperol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylier- ter Alkylphenole) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel-Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml aufgefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser Ge- misch zu der unten angegeben Wirkstoffkonzentration verdünnt.
Anwendungsbeispiel 1 : Kurative Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost verursacht durch Puccinia recondita
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Kanzler" wurden mit einer Sporensuspension des Braunrostes (Puccinia recondita) inokuliert. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 20 bis 220C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen wurden am nächsten Tag mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Die Suspension oder Emulsion wurde wie oben beschrieben hergestellt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 220C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte für 7 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Rost- pilzentwicklung auf den Blättern ermittelt.
Anwendungsbeispiel 2 - Protektive Wirksamkeit gegen Puccinia recondita an Weizen (Weizenbraunrost)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Kanzler" wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension des Weizenbraunrostes (Puccinia recondita) inokuliert. Anschließend wurden die Pflanzen für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) bei 20 bis 22° C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Am folgenden Tag wurden die Versuchspflanzen ins Gewächshaus zurückgestellt und bei Temperaturen zwischen 20 und 22° C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte für weitere 7 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern visuell ermittelt. In diesem Test zeigten die mit 250 ppm der Verbindung aus Beispiel 14, 15, 16, 17 beziehungsweise 18 behandelten Pflanzen maximal 15 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 80 % befallen waren.
Mikrotest
Wirkstoffaufbereitung
Die Wirkstoffe wurden getrennt als Stammlösung formuliert mit einer Konzentration von 10000 ppm in DMSO.
Anwendungsbeispiel 3 - Aktivität gegen den Verursacher der Grauschimmel Botrytis cinerea im Mikrotitter-Test
Die Stammlösung wird in eine Mikrotitterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässri- gen Pilznährmedium auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Botrytis cinerea. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405 nm gemessen.
Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln. In diesem Test war das relative Wachstum der Sporensuspension kleiner gleich 24% bei Verwendung von 125 ppm des Wirkstoffs aus Beispiel 1 , Beispiel 2, Beispiel 3, Beispiel 4, Beispiel 5, Beispiel 6, Beispiel 7, Beispiel 12 oder Beispiel 19.
Anwendungsbeispiel 4- Aktivität gegen den Verursacher des Septoria Blattdürre Sep- toria tritici im Mikrotitter-Test
Die Stammlösung wird in eine Mikrotitterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässrigen Pilznährmedium auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Septoria tritici . Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Tempe- raturen von 180C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405 nm gemessen. Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante (100 %)und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln. In diesem Test war das relative Wachstum der Sporensuspension kleiner gleich 24% bei Ver- wendung von 125 ppm des Wirkstoffs aus Beispiel 9 bzw. Beispiel 13.

Claims

Patentansprüche
1. Verbindungen der Formel I
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in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R1 Wasserstoff, Ci-Ci2-Alkyl, Ci-Ci2-Halogenalkyl, C2-Ci2-Alkenyl, C2-Ci2- Halogenalkenyl, C2-Ci2-Alkinyl, C2-Ci2-Halogenalkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Halogencycloalkenyl, d-Cs-Alkoxy, Ci-C8-Halogenalkoxy, C2-C8-Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy,
Ca-Cs-Cycloalkoxy, NH2, Ci-C8-Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier He- teroatome aus der Gruppe O, N und S;
R2 Z-Y-(CR7R8)P-(CR5R6)q-CR3R4-#, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Stickstoff atom ist und:
R3, R4, R5, R6, R7, R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C8-Alkyl, d-Cs-Halogenalkyl, C2-C8-Al kenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-
Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencyclo- alkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Halogencycloalkenyl, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S,
R5 kann auch mit R3 oder R7 zusammen mit den Atomen, an die diese Reste gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehnglied- rigen gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlen- stoffatomen ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
R3 mit R4, R5 mit R6, R7 mit R8 können jeweils gemeinsam auch zur Bildung von Carbonylgruppen Sauerstoff bedeuten und eine C2-C6-Alkylen- oder
Alkenylen-, Alkinylenkette bilden, die durch ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sein kann; R1 und R3 können gemeinsam mit dem Stickstoffatom und dem Kohlenstoffatom, an die sie gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehngliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Hetero- cyclus bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere He- teroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann;
R1 und R3 bis R8 können jeweils unabhängig eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen:
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Amino, Guanidino, Hydroxy, Carboxyl, CrC6- Alkyl, Ci-Ce-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2- Ce-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-CyCIo- alkenyl, CrC6-Alkoxy, CrC6-Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6- Halogenalkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Halogenalkinyloxy, C3-
Ce-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, Formyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, OC(O)ORπ, Ci-C6-Alkylthio, CrC6- Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, Carbamoyl, C(O)NHRπ, C(O)NRπ 2, Thiocarbamoyl, C(S)NHRπ, C(S)NRπ 2, C(NH)Rπ, C(NRπ)Rπ, CrC6- Alkylen, Oxy-CrC4-alkylen, Oxy-CrC3-alkylenoxy, CH=CH-CH=CH, wobei divalente Gruppen an das selbe Atom oder an benachbarte A- tome gebunden sein können, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter o- der aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;
Rπ d-Cs-Alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Al kinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3- C6-Cycloalkenyl oder Phenyl;
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in den vorgenannten Gruppen Ra und Rπ ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können:
Rb Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl,
Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl- oxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Al- kylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkyl- carbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbonyl, Aminothiocar- bonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylamino- thiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten; Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Hetero- cyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 10 Ringglieder enthalten; Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-Ci-Cδ-alkoxy,
Aryl-Ci-Cδ-alkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, wobei die Aryl- reste vorzugsweise 6 bis 10 Ringglieder, die Hetarylreste 5 o- der 6 Ringglieder enthalten, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert und/oder durch Alkyl- oder Ha- logenalkylgruppen substituiert sein können;
Y Sauerstoff oder Schwefel;
Z Wasserstoff, Carboxyl, Formyl, d-Cs-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C6-
Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRA)NRARB, C(NRA)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NRARB, C(S)NRARB, Ci-C8-Alkylsulfinyl, CrC8- Alkylthio, Ci-C8-Alkylsulfonyl, C(O)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB,
C(S)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB,
C(NRA)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbonyl-, Thiocarbonyl-, Ci-C4-Alkylcarbonyl- oder Ci-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe Z die Kohlenstoffketten durch eine oder mehrere Gruppen Rb und/oder Sulfo, NRARB, Guanidino oder Amidino substituiert sein können;
RA,RB unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine der bei Rπ genannten Gruppen;
RA und RB können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, oder RA und Rπ gemeinsam mit den Kohlenstoff- und Heteroatomen, über die sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, teilweise ungesättigten oder aromatischen Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann; oder
Z kann auch mit R6 oder R8 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder teilweise ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen und
Y ein oder zwei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
die Gruppe Z kann partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen;
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehngliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Heterocyclus bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann und welcher mindestens einen Substituenten enthält, der ausgewählt ist aus U-O-#, V-S-# und V-Y-(CR5R6)q-CR3R4-#, und # die Verknüpfungsstelle mit dem Heterocyclus ist und wobei der Heterocyclus eine, zwei oder drei Gruppen Ra tragen kann;
U, V Wasserstoff, Carboxyl, Formyl, Ci-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2- Cs-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C2-C8-Halogen- alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRA)NRARB,
C(NRA)RA, C(NRA)ORA, C(O)NRARB, C(S)NRARB, Ci-C8-Alkylsulfinyl, Ci-C8-Alkylthio, Ci-C8-Alkylsulfonyl, C(O)-Ci-C4-alkylen- NRAC(NRA)NRARB, C(S)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB, C(NRA)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRA)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbonyl-, Thiocarbonyl-, Ci-C4-Alkylcarbonyl- oder Ci-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe U bzw. V die Kohlenstoffketten eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können;
wobei U nicht Wasserstoff bedeutet, wenn R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidinylring bilden und gleichzeitig Het für einen aromatischen Heterocyclus steht; p null, 1 , 2, 3, 4 oder 5;
q null oder 1 ;
X Halogen, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C6-Alkoxy, Ci-C4-
Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Al kinyl, Hydroxy, Ci-C8-Alkylthio, Ci-C8-Alkylsulfinyl, Ci-C8- Alkylsulfonyl;
Het fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, welcher durch Lm substituiert sein kann;
m null, 1 , 2, 3, 4 oder 5;
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), (Ci-Cs)-Alkyl, (d- C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogen- alkadienyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (Ci-Cs)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-
Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)- Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (C3-C8)-Cyclo- alkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, Ci-C4-Alkylcarbonylamino, (Ci-C8)- Alkoximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-
C8)-Alkinyloximino-(Ci-C8)-alkyl, S(=O)nA1, S(O)n(Ci-C4-Alkoxy), C(=O)A2, C(=S)A2, NRCRD, NRC-(C=O)-RD, eine Gruppe -C(=N- ORE)(NRFRG), eine Gruppe -C(=N-NRHRK)(NRLRM), C3-C6-Cycloalkyl- carbonyl, oder ein fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehnglied- riger gesättigter, teilweise ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; wobei
n für 0, 1 oder 2 steht;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, (Ci-Cs)-Alkyl, (Ci-Cs)-Halogenalkyl, Ami- no, (Ci-Cs)-Alkylamino oder Di-(Ci-C8)-alkylamino bedeutet,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-Cs)-Al kenyl, (C2- C8)-Halogenalkenyl, (C2-Cs)-Al kinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl,
(Ci-Cs)-Alkoxy, (Ci-Cs)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2- CsJ-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)- Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogen- cycloalkoxy bedeutet;
Rc, RD unabhängig voneinander Wasserstoff, (Ci-Cs)-AIkVl, (Ci-
C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2- C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)- Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)-Halogen- cycloalkenyl bedeuten, wobei die 10 letztgenannten Reste ein, zwei, drei oder vier Reste ausgewählt aus Cyano, (C1-C4)-
Alkoximino, (C2-C4)-Alkenyloximino, (C2-C4)-Alkinyloximino oder Ci-C4)-Alkoxy tragen können
RE, RF, RG, RH, Rκ, RL und RM, unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C2-C6)-
Alkenyl oder (C2-Ce)-Al kinyl, wobei die vier letztgenannten Reste ein, zwei, drei, vier, fünf oder sechs Reste Ra aufweisen können; oder
RF und RG, RH und Rκ und/oder RL und RM zusammen mit dem Stickstoffatom, an die sie gebunden sind, einen vier-, fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bilden, der ein, zwei, drei oder vier, unabhängig voneinander aus Ra ausgewählte Substituenten tragen kann;
wobei die aliphatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, (Ci-Cs)-Alkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-
Alkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Cycloalkyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (Ci-C8)-Alkoximino-(Ci- C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)- Alkinyloximino-(Ci-C8)-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NRCRD, NRC-(C=O)-RD;
und deren Salze.
2. Verbindungen nach Anspruch 1 , worin U nicht Wasserstoff bedeutet, wenn Het für einen aromatischen Heterocyclus steht.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 , worin U nicht Wasserstoff bedeutet, wenn R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pi- peridinylring bilden.
4. Verbindungen nach Anspruch 1 , worin U und V folgende Bedeutungen aufweisen:
U Carboxyl, Formyl, C5-C8-Alkyl, Ci-C8-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8- Halogenalkenyl, C2-C8-Al kinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3- C8-Cycloalkenyl, C(O)Rπ, C(O)ORπ, C(S)ORπ, C(O)SRπ, C(S)SRπ, C(NRA)SRπ, C(S)Rπ, C(NRπ)NRARB, C(NRπ)RA, C(NRπ)ORA, C(O)NRARB, C(S)NRARB, Ci-C8-Alkylsulfinyl, Ci -C8-Al kylthio, Ci-C8-Alkylsulfonyl,
C(O)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, C(S)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB,
C(NRπ)-Ci-C4-alkylen-NRAC(NRπ)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Hete- roatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbo- nyl-, Thiocarbonyl-, Ci-C4-Alkylcarbonyl- oder Ci-C4-Alkylthiocarbonyl- gruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe U die Kohlenstoffketten eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können;
V Wasserstoff oder eine der bei U genannten Gruppen.
5. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin X Fluor, Chlor oder Brom bedeutet.
6. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin X Methyl, Cyano oder Methoxy bedeutet.
7. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin R2 Z-Y-(CR7R8)P-CR5R6-CR3R4-# bedeutet, worin p null oder 1 ist.
8. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Z Wasserstoff, Ci-Cδ-Alkylcarbonyl, Ci-Cδ-Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Ci-Cδ-Alkyl- aminocarbonyl, Di-Ci-C6-alkylaminocarbonyl, Ci-Cδ-Alkylthiocarbonyl, Ci-Cβ- Alkoxythiocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Ci-Cδ-Alkylaminothiocarbonyl, Di-Ci-Cβ- alkylaminothiocarbonyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell un- gesättigter oder aromatischer Heterocyclus, der ein, zwei, drei oder vier Hetero- atome aus der Gruppe O, N und S enthält, welcher direkt oder über eine Carbo- nyl- oder Ci-C4-Alkylcarbonylgruppe gebunden ist, bedeutet.
9. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Z Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl bedeutet.
10. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehngliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Heterocyclus bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann und welcher mindestens einen Substituenten enthält, der ausgewählt ist aus U-O-#, V-S-# und V-Y- CR3R4-#, wobei der Heterocyclus eine oder zwei Gruppen Ra enthalten kann.
1 1. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin U nicht Ci-Cs- Alkyl bedeutet.
12. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin V für Wasser- Stoff steht.
13. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin U für Alkylcarbonyl steht.
14. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, worin NR1R2 für einen von E- thylglycinol, Leucinol, tert-Leucinol, Valinol, Norvalinol, Methioninol, Phenylalani- nol, Lysinol, Argininol, Histidinol, Asparaginol, Glutaminol, Serinol, Isoleucinol, Cysteinol, Prolinol, 2-Hydroxymethylpiperidin, cis-2-Hydroxymethyl-4-methyl- piperidin, trans-2-Hydroxymethyl-4-methyl-piperidin, Cyclohexylgylcinol, Cyclo- pentylglycinol, Butylglycinol, Pentylglycinol, cis-2-Aminocyclohexanol, trans-2-
Aminocyclohexanol, cis-2-Aminocyclopentanol, trans-2-Aminocyclopentanol, cis- 1-Amino-2-hydroxyindan oder trans-1-Amino-2-hydroxyindan abgeleiteten Rest steht.
15. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in der mindestens eine Gruppe L orthoständig zu der Verknüpfungsstelle mit dem Triazolopyrimi- dingerüst steht.
16. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in der die gegebe- nenfalls durch Lm substituierte Gruppe Het für Pyridyl steht, das in 2- oder 4-
Stellung verknüpft ist, oder für Pyrimidyl steht, das in 2- oder 4-Stellung verknüpft ist, oder für Thienyl steht, das in 2- oder 3-Stellung verknüpft ist, oder für Thiazol- yl steht, das in 2-, 4- oder 5-Stellung verknüpft ist.
17. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in der die durch Lm substituierte Gruppe Het für eine der Folgenden steht: 6-Chlor-pyrid-2-yl, 6-Fluor- pyrid-2-yl, 6-Methyl-pyrid-2-yl, 6-Trifluormethyl-pyrid-2-yl, 5-Chlor-pyrimid-4-yl, 5- Fluor-pyrimid-4-yl, 5-Methyl-pyrimid-4-yl, 5-Trifluormethyl-pyrimid-4-yl,Thien-3-yl, 2-Chlor-thien-3-yl, 2-Fluor-thien-3-yl, 2-Methyl-thien-3-yl, 2-Trifluormethyl-thien-3- yl, 2,6-Dichlor-thien-3-yl, 2,6-Difluor-thien-3-yl, 2,6-Dimethyl-thien-3-yl.
18. Verbindungen I nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel 1.3
Figure imgf000174_0001
in der die Variablen X, Het, R4, R5, R6, Y und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung aufweisen.
19. Fungizides Mittel, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel I gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und einen festen oder flüssigen Trägerstoff.
20. Mittel nach Anspruch 19, ferner umfassend einen weiteren fungiziden, insektizi- den und/oder herbiziden Wirkstoff.
21. Saatgut, umfassend mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18 in einer Menge von 1 bis 1000 g pro 100 kg.
22. Kombination aus mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18 und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz davon und mindestens einem weiteren fungiziden, insektiziden und/oder herbiziden Wirkstoff.
23. Verwendung einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18 und/oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes davon zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.
24. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze und/oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden und/oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 18 und/oder eines landwirt- schaftlich verträglichen Salzes davon behandelt.
25. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und 7 bis 18, in der X für Halogen steht, durch Umsetzung von Dihalogentriazo- lopyrimidinen der Formel III,
Figure imgf000175_0001
mit einem Amin HNR1R2 (Formel IV), wobei Het, R1 und R2 die für Formel I angegebene Bedeutung haben und HaI für ein Halogenatom steht.
26. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 , 5 bis 9 und 15 bis 17 durch Umsetzung von Hydroxy- oder Mercaptotriazolopyrimi- dinen der Formel Ia
Figure imgf000175_0002
in der die Variablen gemäß einem der Ansprüche 1 , 5 bis 9 und 15 bis 17 definiert sind, mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln Z-LG, wobei LG eine nucle- ophil abspaltbare Gruppe darstellt.
27. Verwendung der Verbindungen der Formel Ia gemäß Anspruch 26 als Zwischen- produkte.
28. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und 6 bis 18, in der X Cyano, Alkylthio, Alkoxy oder Halogenalkoxy bedeutet, durch Umsetzung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und 7 bis 18, in der X für Halogen steht, mit Cyaniden, Thiolaten, Alkoxyla- ten oder Halogenalkoxylaten der Formel IX
M1-X' IX in der M1 ein Ammonium-, Tetraalkylammonium- Alkali- oder Erdalkalimetallkation darstellt.
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Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0613900A1 (de) * 1993-03-04 1994-09-07 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Triazolopyrimidinderivate mit fungizider Aktivität
WO2002050077A2 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
WO2004011467A1 (ja) * 2002-07-29 2004-02-05 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
WO2004108727A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine
WO2004113342A1 (de) * 2003-06-25 2004-12-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine
WO2006066818A2 (de) * 2004-12-17 2006-06-29 Basf Aktiengesellschaft 7-AMINO-6-HETARYL-1,2,4-TRIAZOLO[1,5-a]PYRIMIDIN-VERBINDUNGEN UND IHRE VERWENDUNG ZUR BEKÄMPFUNG VON SCHADPILZEN
WO2007006724A1 (de) * 2005-07-13 2007-01-18 Basf Aktiengesellschaft 5-alkyl-7-amino-6-heteroaryl-1 , 2 , 4-triazolo (1 , 5-a) pyrimidin-vξrbindungen und ihre? verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
WO2007012642A1 (de) * 2005-07-29 2007-02-01 Basf Aktiengesellschaft 7-amino-6-thiadiazolyl- und -oxadiazolyl- 1 , 2 , 4-triazolo [1 , 5 -a] pyrimidin- verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
WO2007023018A1 (de) * 2005-07-13 2007-03-01 Basf Aktiengesellschaft 7-amino-6-triazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
WO2007023020A1 (de) * 2005-07-13 2007-03-01 Basf Aktiengeseelschaft 7-amino-6-heteroaryl-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0613900A1 (de) * 1993-03-04 1994-09-07 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Triazolopyrimidinderivate mit fungizider Aktivität
WO2002050077A2 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
WO2004011467A1 (ja) * 2002-07-29 2004-02-05 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
WO2004108727A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-16 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine
WO2004113342A1 (de) * 2003-06-25 2004-12-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine
WO2006066818A2 (de) * 2004-12-17 2006-06-29 Basf Aktiengesellschaft 7-AMINO-6-HETARYL-1,2,4-TRIAZOLO[1,5-a]PYRIMIDIN-VERBINDUNGEN UND IHRE VERWENDUNG ZUR BEKÄMPFUNG VON SCHADPILZEN
WO2007006724A1 (de) * 2005-07-13 2007-01-18 Basf Aktiengesellschaft 5-alkyl-7-amino-6-heteroaryl-1 , 2 , 4-triazolo (1 , 5-a) pyrimidin-vξrbindungen und ihre? verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
WO2007023018A1 (de) * 2005-07-13 2007-03-01 Basf Aktiengesellschaft 7-amino-6-triazolyl-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
WO2007023020A1 (de) * 2005-07-13 2007-03-01 Basf Aktiengeseelschaft 7-amino-6-heteroaryl-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidin-verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
WO2007012642A1 (de) * 2005-07-29 2007-02-01 Basf Aktiengesellschaft 7-amino-6-thiadiazolyl- und -oxadiazolyl- 1 , 2 , 4-triazolo [1 , 5 -a] pyrimidin- verbindungen und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen

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