BE834495A - Compose herbicide, composition herbicide contenant et leur procede d'utilisation - Google Patents

Compose herbicide, composition herbicide contenant et leur procede d'utilisation

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BE834495A
BE834495A BE160924A BE160924A BE834495A BE 834495 A BE834495 A BE 834495A BE 160924 A BE160924 A BE 160924A BE 160924 A BE160924 A BE 160924A BE 834495 A BE834495 A BE 834495A
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BE
Belgium
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group
substituted
emi
carbon atoms
branched
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BE160924A
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English (en)
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P Takahashi
K Fujikawa
I Yokomichi
Y Tsujii
N Sakashita
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description


  Composé herbicide, composition herbicide en contenant et leur procédé d'utilisation.

  
La présente invention concerne un nouveau composé utile comme herbicide en agriculture et en horticulture, une composition herbicide en contenant, ainsi que des procédés pour le contrôle des mauvaises herbes et la préparation de ce composé et de cette composition . 

  
Au cours des dernières années, on a mis au point

  
et utilisé, dans la pratique, un certain nombre d'herbicides . Ces herbicides ont contribué à l'économie de main-d'oeuvre et ont accru la production agricole. Toutefois, des améliorations doivent encore être apportées et il est souhaitable de trouver de nouveaux produits chimiques exerçant des effets atténués sur les plantes utiles cultivées, tout en exerçant cependant une forte action herbicide sur les plantes parasites en offrant de très grandes conditions de sécurité concernant la pollution de l'environnement. Par exemple, les acides phénoxy-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
que l'on connaît depuis longtemps, exercent des effets de contrôle supérieurs sur les mauvaises herbes à larges feuilles et sont d'un emploi très répandu. Toutefois, étant donné que les acides phénoxyalcane-carboxyliques n'exercent qu'une légère activité sur les mauvaises herbes de la famille des graminées qui sont des mauvaises herbes nuisibles que l'on rencontre habituellement et, étant donné que ces acides sont phytotoxiques vis-à-vis des plantes à larges feuilles dont font partie les arbres de culture et de nombreuses récoltes, ces produits chimiques ne sont que d'une utilité limitée.

  
Les éthers diphényliques tels que l'éther 2,4-dichloro4'-nitrodiphénylique ont acquis récemment un grand succès, mais leur sélectivité pour l'extermination des mauvaises herbes nuisibles est insuffisante.

  
Les acides 4-phénoxy-phénoxy-alcane-carboxyliques proposés récemment dans la demande de Brevet n[deg.] p2223894/1972 déposée en République Fédérale d'Allemagne ont, à un certain degré, une meilleure sélectivité, mais ils présentent un inconvénient du fait que leur activité herbicide est insuffisante.

  
Un objet de la présente invention est de fournir des

  
 <EMI ID=2.1> 

  
à la formule générale (I) : 

  

 <EMI ID=3.1> 


  
dans laquelle X représente un atome d'halogène, Y représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle,

  
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone, et R représente un groupe hydroxy; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs

  
 <EMI ID=4.1> 

  
(alkyle) dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne

  
droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un

  
ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes : méthyle;; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un

  
groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; \ un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs

  
groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être

  
à chaîne droite ou ramifiée et être substituéspar un groupe hydroxy ; 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaire droite ou ramifiée

  
et est substitué par un groupe -COOR4 dans lequel R4 est un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe benzylamino ;

  
un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique lequel peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou

  
 <EMI ID=6.1> 

  
un groupe -OM dans lequel M est un cation ; ou un atome d'halogène.

  
Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition herbicide comprenant une quantité herbicide

  
 <EMI ID=7.1> 

  
ci-dessus , ainsi qu'un ou plusieurs adjuvants acceptables en agriculture .

  
Un autre objet encore de l'invention est de fournir un procédé en vue de contrôler les mauvaises herbes, ce procédé consistant à appliquer une quantité herbicide efficace de la composition herbicide ci-dessus aux mauvaises herbes.

  
Un autre objet encore de l'invention est de fournir un procédé de préparation des composés répondant à la formule générale (I) ci-dessus.

  
Les composés répondant à la formule (I) ci-dessus suivant l'invention et qui sont utiles comme herbicides (appelés ci-après "composés herbicides") contiennent, dans leur molécule,

  
 <EMI ID=8.1> 

  
vue structure chimique, on peut considérer qu'ils sont analogues aux composés herbicides connus décrits ci-dessus, à savoir les acides phénoxy-alcane-carboxyliques (par exemple, comme décrit dans la publication de Brevet Japonais n[deg.] 5548/54). Toutefois, les composés herbicides de formule CI) sont des composés nouveaux et ils exercent une activité herbicide exceptionnelle se différenciant de celle des composés herbicides connus.

  
Les composés herbicides de la présente invention présentent les deux caractéristiques importantes suivantes :

  
 <EMI ID=9.1> 

  
activité herbicide sélective vis-à-vis des graminées. D'autre part, étant donné qu'ils n'attaquent que légèrement les plantes à larges feuilles, en particulier, celles ayant atteint une certaine croissance, ils peuvent être utilisés en toute sécurité sur les arbres de culture et les récoltes à larges feuilles. En d'autres termes, les composés de la présente invention ont une sélectivité inverse et de loin supérieure à celle des acides phénoxy-alcanecarboxyliques connus .

  
(2) Les composés de formule (I) ont une haute aptitude au déplacement dans la structure des plantes. Ils sont absorbés par les feuilles et les racines d'une plante et ils provoquent principalement un dépérissement des cellules des méristèmes des noeuds, conduisant ainsi au dessèchement, à l'affaissement

  
et à la mort de la plante. En conséquence, même lorsqu'ils ne sont appliqués qu'à une partie très limitée de la structure des plantes, ces composés exercent une forte activité herbicide et

  
les mauvaises herbes qui ont atteint une certaine croissance , subissent un dessèchement important, puis meurent suite à l'activité des composés de l'invention.

  
 <EMI ID=10.1> 

  
représentant les composés herbicides de l'invention, parmi les atomes d'halogènes appropriés, il y a les atomes de brome, de chlore, de fluor et d'iode, l'atome de chlore étant préféré ; parmi les groupes ailles appropriés à chaîne droite ou ramifiée, il y a le groupe méthyle, le groupe éthyle, le groupe n-propyle, le groupe isopropyle, le groupe n-butyle, le groupe isobutyle, le groupe secbutyle et le groupe tert-butyle, le groupe méthyle ou le groupe éthyle étant préféré tandis que, parmi les groupes alcoxy appropriés, il y a ceux contenant les groupes alkyles décrits ci-dessus pouvant être à chaîne droite ou ramifiée, le groupe méthoxy ou le groupe éthoxy étant préféré.

   L'expression "groupe hétérocyclique", utilisée dans la présente spécification, désigne des groupes tels qu'un groupe pyridyle ou un groupe triazolyle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupesméthyles. L'expression "cation" indiquée par M désigne, par exemple , un atome de métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, un atome de métal alcalino-terreux tel que le calcium ou le magnésium ou un groupe ammonium éventuellement substitué par un groupe alkyle 

  
à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, un groupe méthyle ou un groupe éthyle , ou encore un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes

  
de carbone et substitué, par exemple, par un groupe hydroxy.

  
 <EMI ID=11.1> 

  
précités et différents de ceux mentionnés ci-dessus, il y a les anhydrides d'acides alcane-carboxyliques, par exemple, l'anhydride

  
 <EMI ID=12.1> 

  
et analogues.

  
Les composés herbicides répondant à la formule (I) peuvent être utilisés à l'échelle industrielle comme ingrédients actifs de compositions herbicides, ainsi qu'on le démontrera dans les exemples d'essaisdonnés ci-après. Parmi les composés herbicides de l'invention, sont préférés, les' composés répondant à la

  
 <EMI ID=13.1>  

  

 <EMI ID=14.1> 


  
 <EMI ID=15.1> 

  

 <EMI ID=16.1> 


  
et, en particulier, ceux répondant à la formule (I"') :

  

 <EMI ID=17.1> 


  
 <EMI ID=18.1> 

  
représente un atome d'halogène, Y représente un atome d'hydrogène,

  
 <EMI ID=19.1> 

  
hydroxy; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée; un

  
 <EMI ID=20.1> 

  
1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée,

  
n étant un nombre entier de 1 à 5; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée; un groupe alcényloxy dans lequel le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyle; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyle;; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone; un

  
 <EMI ID=21.1> 

  
gène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel

  
le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe amino substitué par

  
un groupe hétérocyclique, de préférence, un groupe pyridyle ou

  
un groupe triazolyle, le groupe hétérocyclique pouvant être substitué

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
lequel M représente un cation.

  
On donnera ci-après des exemples spécifiques des

  
 <EMI ID=24.1>  

  

 <EMI ID=25.1> 
 

  

 <EMI ID=26.1> 
 

  

 <EMI ID=27.1> 
 

  

 <EMI ID=28.1> 
 

  

 <EMI ID=29.1> 
 

  
Parmi les composés autres que ceux décrits cidessus , un aldéhyde, un thioamide ou une amidine d'acide a- [4-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
également des effets herbicides suffisants .

  
On peut préparer les composés herbicides de formule (I) suivant l'invention par le procédé décrit ci-après.

  
On condense tout d'abord une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=31.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, ainsi qu'un phénol substitué de formule (III) :

  

 <EMI ID=32.1> 


  
dans laquelle Z représente un groupe hydroxy, un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone et dans lequel le groupe alkyle

  
R 0

  
 <EMI ID=33.1> 

  
lequel R a la même signification que celle définie ci-dessus, tandis

  
 <EMI ID=34.1> 

  
1 à 9 atomes de carbone ét dans lequel le groupe alkyle peut être

  
à chaîne droite ou ramifiée, ou encore un groupe amino, par exemple, en utilisant une quantité équimolaire du composé de formule (Il) et du composé de formule (111), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1, 2 fois la quantité molaire du composé de formule (III) pour former un éther pyridyl-phénylique substitué de formule (IV) : 

  

 <EMI ID=35.1> 


  
dans laquelle X, Y et Z ont les mêmes significations que celles

  
 <EMI ID=36.1> 

  
Lorsque Z est un groupe -OCHCR , on obtient un composé de formule (V) : 

  

 <EMI ID=37.1> 


  
dans laquelle X, Y , R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus . On peut éventuellement traiter le produit obtenu de formule (V) par un procédé classique pour transformer R3 en R <1> et obtenir ainsi un composé herbicide de

  
 <EMI ID=38.1> 

  
Lorsque Z est un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe hydroxy, on condense ensuite l'éther pyridyl-p-hydroxyphénylique substitué obtenu de formule (VU

  

 <EMI ID=39.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, ainsi qu'un acide a-haloalcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule (VII) :

  

 <EMI ID=40.1> 


  
dans laquelle X, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, par exemple, en utilisant une quantité équimo-laire du composé de formule (VI) et du composé de formule (VII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale

  
à environ 1-1, 2 fois la quantité molaire du composé de formule (VI), avec ou sans déalkylation préalable (c'est-à-dire pour éliminer le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone), formant ainsi un composé de formule (V) comme décrit ci-dessus.

  
On décrira à présent plus en détail le procédé cidessus pour la préparation des composés de formule (1) ou des

  
 <EMI ID=41.1> 

  
(1) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=42.1> 


  
dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (Il) :

  

 <EMI ID=43.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies

  
 <EMI ID=44.1> 

  
un de ses dérivés de formule (VIII) :

  

 <EMI ID=45.1> 


  
dans laquelle R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (II) étant utilisé en une quantité

  
à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule
(VIII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire  <EMI ID=46.1> 

  
sous une pression, de préférence, égale à la pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à
10 heures.

  
 <EMI ID=47.1> 

  
formule (V) :

  

 <EMI ID=48.1> 


  
dans laquelle X, Y, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=49.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, avec de l'hydroquinone, le composé de formule (11) étant utilisé en une quantité à. peu près équimolaire par rapport à celle de l'hydroquinone, en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle de l'hydroquinone, à

  
 <EMI ID=50.1> 

  
atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphénylique substitué de formule (VI) :

  

 <EMI ID=51.1> 
 

  
formule (II) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (IX), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle du composé de formule (IX), à une température d'au moins

  
 <EMI ID=52.1> 

  
préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à 10 heures, pour former un éther pyridyl-p-alcoxyphénylique substitué de formule (X) :

  

 <EMI ID=53.1> 


  
dans laquelle X, Y et "alkyle" ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, soumettre le composé de formule (X)

  
à une déalkylation pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphény-

  
 <EMI ID=54.1> 

  

 <EMI ID=55.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, puis condenser le composé de formule (VI) avec un

  
 <EMI ID=56.1> 

(VII) :

  

 <EMI ID=57.1> 


  
 <EMI ID=58.1> 

  
définies ci-dessus, le composé de formule (VI) étant utilisé en

  
une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (VII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1, 2 fois celle du composé de formule (VI), à une température d'environ 40 à 120[deg.]C, sous pression, de préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 0,5 à. 10 heures.

  
 <EMI ID=59.1> 

  
de formule (Va) :

  

 <EMI ID=60.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles

  
 <EMI ID=61.1> 

  
présente un groupe hydroxy), avec :
(a) une matière alcaline (par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'ammoniac, etc.), pour former un sel ;
(b) un alcool (par exemple, un alcool contenant 1 à 9 atomes de carbone tel que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, etc.) pour former un ester ;
(c) une amine (par exemple, une monoalkylamine ou une dialkylamine dont le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone , par exemple, la méthylamine, la diéthylamine , etc.) pour former un amide, ou
(d) un agent d'halogénation (par exemple, SOC12,

  
 <EMI ID=62.1> 

  
carboxylique de formule (Vb) :

  

 <EMI ID=63.1> 
 

  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus (composé de formule (V) dans laquelle R<3>

  
 <EMI ID=64.1> 

  
ou l'ester obtenu par le procédé (4)-(b) ci-dessus : 
(a) à une réaction de transestérification (par exemple, en utilisant un alcool du type décrit dans le procédé
(4)-(b) ci-dessus) en présence d'un catalyseur d'un acide de

  
 <EMI ID=65.1> 
(b) à une réaction avec une amine (par exemple, une amine du type décrit dans le procédé (4)-(c) ci-dessus) pour former un amide ;
(c) à une hydrolyse (par exemple, avec un acide ou un alcali) pour former un acide.

  
 <EMI ID=66.1> 

  
carbonyle de formule (Vc) :

  

 <EMI ID=67.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, cet halogénure étant obtenu par le procédé

  
(4)-(d) ci-dessus, avec :
(a) un alcool (par exemple, un alcool du type décrit dans le procédé (4)-(b) ci-dessus) pour former un ester ;
(b) une amine (par exemple, une amine du type décrit dans le procédé (4)-(c) ci-dessus) pour former un amide .

  
Les procédés (4) à (6) sont des procédés classiques et ils sont décrits, par exemple, par Romeo B. Wagner et Harry D. Zook dans "Synthetic Organic Chemistry", pages 411-

  
 <EMI ID=68.1>  

  
Parmi les matières alcalines pouvant être utilisées dans toutes les réactions de condensation décrites ci-dessus, il y a, par exemple, les hydroxydes de métaux alcalins tels que l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, de même que les carbonates de métaux alcalins tels que le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium. Lors de la première condensation, une température réactionnelle appropriée est une température d'au

  
 <EMI ID=69.1> 

  
réactionnelle est généralement comprise entre environ 1 et 20 heures, de préférence, entre 1 et 10 heures. Lors de cette réaction, comme solvant, on peut utiliser une cétone telle que la méthyl-éthyl-cétone ou la méthyl-isobutyl-cétone, ou encore un solvant aprotique polaire tel que le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, l'hexaméthylphosphoramide ou le sulfolane. Lors de la deuxième condensation, une température réactionnelle appropriée est comprise entre environ 40 et 120[deg.]C, tandis que la durée réactionnelle est

  
 <EMI ID=70.1> 

  
cette deuxième condensation, on peut utiliser, comme solvant, une cétone telle que la méthyl-éthyl-cétone ou la méthyl-isobutyl-cétone.

  
Lors de la déalkylation, on utilise l'agent de déalkylation en une quantité molaire égale à environ 1, 5-2 fois celle

  
 <EMI ID=71.1> 

  
Lorsque, lors de la déalkylation, on utilise le chlorhydrate de pyridine comme agent de déalkylation, la température réactionnelle est avantageusement comprise entre environ
50 et 250[deg.]C, mieux encore, entre environ 150 et 200[deg.]C, tandis que la pression est, de préférence, la pression atmosphérique et que la durée réactionnelle est le plus souvent comprise entre environ

  
1 et 10 heures . Lorsque, comme agent de déalkylation, on utilise un hydracide halogène en une concentration d'environ 40 à 60%, par exemple, l'acide bromhydrique ou l'acide iodhydrique, on effectue avantageusement la réaction de déalkylation en présence d'un solvant constitué d'un acide gras inférieur tel que l'acide acétique ou l'anhydride acétique, en une quantité égale à environ 1-50 fois le volume du composé de formule (X) pendant une période d'environ 1 à 10 heures, sous pression, de préférence, sous pression atmosphérique, ainsi qu'à une température à peu près égale au point d'ébullition du solvant.

  
On donnera ci-après certains exemples spécifiques de préparation de composés herbicides suivant l'invention. Sauf indication contraire, toutes les parties, tous les pourcentages, tous les rapports et analogues sont en poids.

EXEMPLE DE PREPARATION 1

  
 <EMI ID=72.1> 

  
méthyle

  
On met 33,2 g de 4-(5-chloropyridyl-2.-oxy)-phénol,
30,1 g d'oc-bromopropionate de méthyle et 50 g de carbonate de potassium en suspension dans 100 ml de méthyl-éthyl-cétone et on effectue la réaction en agitant pendant 1 heure à la température de reflux

  
 <EMI ID=73.1> 

  
on l'extrait avec du chloroforme. Après avoir lavé l'extrait avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 2-3% et de l'eau, on sépare le chloroforme par évaporation en utilisant un aspirateur et l'on obtient 43,5 g (rendement : 95%) du produit final ayant un point de fusion de 88 à 90[deg.]C.

EXEMPLE DE PREPARATION 2

  
 <EMI ID=74.1> 

  
phénoxy ] -propionate de méthyle obtenu dans l'exemple de préparation 1, 30 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 45% et

  
300 ml de méthanol, puis on les fait réagir pendant une heure à la température de reflux (c'est-à-dire 50-250[deg.]C). Après avoir laissé refroidir le produit réactionnel, on sépare l'excès de méthanol par évaporation en utilisant un aspirateur et on ajoute de l'eau au résidu obtenu que l'on acidifie ensuite avec une solution aqueuse d'acide sulfurique à 5%. On filtre le précipité ainsi

  
 <EMI ID=75.1> 

  
de 2-niéthylcyclohexyle -

  
A 3, 1 g de chlorure d'a-[4-(5-chloropyridyl-2-oxy)-

  
 <EMI ID=76.1> 

  
produit réactionnel dans de l'eau. Ensuite, on sépare le benzène de l'eau et on l'évapore en utilisant un aspirateur. Par distillation ultérieure sous pression réduite, on obtient le produit final d'un point d'ébullition de 205 à 210[deg.]C/4 mm de Hg .

EXEMPLE DE PREPARATION 4

  
 <EMI ID=77.1>  phénol, 41 g d'a-bromopropionate de méthyle et 66 g de carbonate de potassium en suspension dans 200 ml de méthyl-éthyl-cétone. Tout en agitant pendant deux heures à la température de reflux
(80-85[deg.]C), on fait réagir la suspension obtenue. On verse le produit réactionnel dans de l'eau et on l'extrait avec du chloroforme . Après avoir lavé l'extrait avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 2-3% et de l'eau, on sépare le chloroforme par évaporation en utilisant un aspirateur et l'on obtient 55 g
(rendement : 81%) du produit final ayant un point d'ébullition de

  
 <EMI ID=78.1>  

  
 <EMI ID=79.1> 

  
en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale

  
à environ 1-1, 2 fois la quantité molaire du composé de formule (VI), avec ou sans déalkylation préalable (c'est-à-dire pour éliminer le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone), formant ainsi un composé de formule (V) comme décrit ci-dessus .

  
On décrira à présent plus en détail le procédé ci-

  
 <EMI ID=80.1> 

  
produits intermédiaires utilisés.

  
(1) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=81.1> 


  
 <EMI ID=82.1> 

  
définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (Il) :

  

 <EMI ID=83.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, avec un acide p-hydroxyphénoxy-alcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule (VIID : 

  

 <EMI ID=84.1> 


  
dans laquelle R et R3 ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (IL) étant utilisé en une quantité

  
à peu près équimolaire par rapport à. celle du composé de formule
(VIII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1, 2 fois celle du composé de formule (VU!))! une

  
 <EMI ID=85.1> 

  
sous une pre&#65533;sion, de préférence, égale à la pression atmosphérique pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à
10 heures.

  
(2) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=86.1> 


  
dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=87.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, avec de l'hydroquinone, le composé de formule (Il) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle de l'hydroquinone, en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle de l'hydroquinone, à

  
 <EMI ID=88.1> 

  
atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphénylique substitué de formule (VU
 <EMI ID=89.1> 
 formule (II) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (IX), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois

  
 <EMI ID=90.1> 

  
préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à 10 heures, pour former un éther pyridyl-p-alcoxyphénylique substitué de formule (X) :

  

 <EMI ID=91.1> 


  
dans laquelle X, Y et "alkyle" ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, soumettre le composé de formule (X) à une déalkylation pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphénylique substitué (VI) :

  

 <EMI ID=92.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, puis condenser le composé de formule (VI) avec un acide a-haloalcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule
(VII) :

  

 <EMI ID=93.1> 


  
 <EMI ID=94.1> 

  
définies ci-dessus, le composé de formule (VI) étant utilisé en

  
une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (VII), en présence d'une matière alcaline en une quantité

  
 <EMI ID=95.1>  aune température d'environ 40 à 120[deg.]C, sous pression, de préférence , sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 0,5 à 10 heures.

  
 <EMI ID=96.1> 

  
de formule (Va) :

  

 <EMI ID=97.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus (composé de formule (V) dans laquelle R<3> représente un groupe hydroxy), avec :
(a) une matière alcaline (par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'ammoniac, etc.), pour former un sel ; 
(b) un alcool (par exemple, un alcool contenant 1 à 9 atomes de carbone tel que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, etc.) pour former un ester ;
(c) une amine (par exemple, une monoalkylamine ou une dialkylamine dont le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, la méthylamine, la diéthylamine, etc.) pour former un amide , ou
(d) un agent d'halogénation (par exemple, SOC12,

  
 <EMI ID=98.1> 

  
carboxylique de formule (Vb) :

  

 <EMI ID=99.1> 
 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale

  
à environ 1-1, 2 fois la quantité molaire du composé de formule (VI), avec ou sans déalkylation préalable (c'est-à-dire pour éliminer le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone), formant ainsi un composé de formule (V) comme décrit ci-dessus.

  
On décrira à présent plus en détail le procédé ci-

  
 <EMI ID=101.1> 

  
produits intermédiaires utilisés .

  
(1) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=102.1> 


  
dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=103.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies

  
 <EMI ID=104.1> 

  
un de ses dérivés de formule (VIII) :

  

 <EMI ID=105.1> 


  
dans laquelle R et R <3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (II) étant utilisé en une quantité

  
à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule
(VIII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire  <EMI ID=106.1> 

  
sous une pression, de préférence, égale à la pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à
10 heures.

  
(2) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=107.1> 


  
 <EMI ID=108.1> 

  
définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée

  
 <EMI ID=109.1> 

  

 <EMI ID=110.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, avec de l'hydroquinone, le composé de formule (Il) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle de l'hydroquinone, en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle de l'hydroquinone, à

  
 <EMI ID=111.1> 

  
150[deg.]C, sous une pression, de préférence, égale à la pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, pour

  
 <EMI ID=112.1> 

  

 <EMI ID=113.1> 
 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
ci-dessus, puis condenser le composé de formule (VI) avec un acide a-haloalcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule (Vil) : 

  

 <EMI ID=115.1> 


  
dans laquelle X, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (VI) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de

  
 <EMI ID=116.1> 

  
préférence, égale à la pression atmosphérique, pendant une période d'environ 0,5 à 10 heures.

  
(3) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=117.1> 


  
 <EMI ID=118.1> 

  
consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=119.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies

  
 <EMI ID=120.1> 

  

 <EMI ID=121.1> 


  
dans laquelle l'expression "alkyle" désigne un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 5 atomes de carbone, le composé de formule (II) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par

  
 <EMI ID=122.1> 

  
matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle du composé de formule (IX), à une température d'au moins

  
 <EMI ID=123.1> 

  
préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à 10 heures, pour former un éther pyridyl-p-alcoxyphénylique substitué de formule (X) :

  

 <EMI ID=124.1> 


  
dans laquelle X, Y et "alkyle" ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, soumettre le composé de formule (X) aune déalkylation pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphény-  lique substitué (VI) :

  

 <EMI ID=125.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, puis cordenser le composé de formule (VI) avec un acide a-haloalcane -carboxylique ou un de ses dérivés de formule
(VII) : 

  

 <EMI ID=126.1> 


  
dans laquelle X, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (VI) étant utilisé en

  
une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (VII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle du composé de formule (VI), à une température d'environ 40 à 120[deg.]C, sous pression, de préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 0,5 à 10 heures.

  
 <EMI ID=127.1> 

  
de formule (Va) :

  

 <EMI ID=128.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles

  
 <EMI ID=129.1> 

  
présente un groupe hydroxy), avec :
(a) une matière alcaline (par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'ammoniac, etc.), pour former un sel ;
(b) un alcool (par exemple, un alcool contenant 1 à 9 atomes de carbone tel que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, etc.) pour former un ester ;
(c) une amine (par exemple, une monoalkylamine ou une dialkylamine dont le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, la méthylamine, la diéthylamine, etc.) pour former un amide, ou
(d) un agent d'halogénation (par exemple, SOCI2,

  
 <EMI ID=130.1> 

  
carboxylique de formule (Vb) : 

  

 <EMI ID=131.1> 
 

  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus (composé de formule (V) dans laquelle R3 représente un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone), ou l'ester obtenu par le procédé (4)-(b) ci-dessus : 
(a) à une réaction de transestérification (par exemple, en utilisant un alcool du type décrit dans le procédé
(4)-(b) ci-dessus) en présence d'un catalyseur d'un acide de

  
 <EMI ID=132.1> 
(b) à une réaction avec une amine (par exemple, une amine du type décrit dans le procédé (4)-(c) ci-dessus) pour former un amide ;
(c) à une hydrolyse (par exemple, avec un acide ou un alcali) pour former un acide.

  
 <EMI ID=133.1> 

  
carbonyle de formule (Vc) :

  

 <EMI ID=134.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, cet halogénure étant obtenu par le procédé

  
(4)-(d) ci -dessus, avec :
(a) un alcool (par exemple, un alcool du type décrit dans le procédé (4)-(b) ci-dessus) pour former un ester ;
(b) une amine (par exemple, une amine du type décrit dans le procédé (4)-(c) ci-dessus) pour former un amide.

  
Les procédés (4) à (6) dont des procédés classiques et ils sont décrits, par exemple, par Romeo B. Wagner et Harry D. Zook dans "Synthetic Organic Chemistry", pages 411-

  
 <EMI ID=135.1>  

  
Parmi les matières alcalines pouvant être utilisées dans toutes les réactions de condensation décrites ci-dessus, il y a, par exemple, les hydroxydes de métaux alcalins tels que l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, de même que les carbonates de métaux alcalins tels que le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium. Lors de la première condensation, une température réactionnelle appropriée est une température d'au

  
 <EMI ID=136.1> 

  
réactionnelle est généralement comprise entre environ 1 et 20 heures, de préférence, entre 1 et 10 heures. Lors de cette réaction, comme solvant, on peut utiliser une cétone telle que la méthyl-éthyl-cétone ou la méthyl-isobutyl-cétone, ou encore un solvant aprotique polaire tel que le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, l'hexaméthylphosphoramide ou le sulfolane . Lors de la deuxième condensation, une température réactionnelle appropriée est comprise entre environ 40 et 120[deg.]C, tandis que la durée réactionnelle est généralement comprise entre environ 0, 5 et 10 heures. Lors de cette deuxième condensation, on peut utiliser, comme solvant, une

  
 <EMI ID=137.1> 

  
Lors de la déalkylation, on utilise l'agent de déalkylation en une quantité molaire égale à environ 1, 5-2 fois celle du composé de formule (X).

  
Lorsque, lors de la déalkylation, on utilise le chlorhydrate de pyridine comme agent de déalkylation, la tempe rature réactionnelle est avantageusement comprise entre environ

  
 <EMI ID=138.1> 

  
la pression est, de préférence, la pression atmosphérique et que la durée réactionnelle est le plus souvent comprise entre environ 1 et 10 heures. Lorsque, comme agent de déalkylation, on utilise

  
 <EMI ID=139.1> 

  
exemple, l'acide bromhydrique ou l'acide iodhydrique, on effectue avantageusement la réaction de déalkylation en présence d'un solvant constitué d'un acide gras inférieur tel que l'acide acétique ou l'anhydride acétique, en une quantité égale à environ 1-50 fois le volume du composé de formule (X) pendant une période d'environ 1 à 10 heures, sous pression, de préférence, sous pression atmosphérique, ainsi qu'à une température à peu près égale au point d'ébullition du solvant.

  
On donnera ci-après certains exemples spécifiques de préparation de composés herbicides suivant l'invention. Sauf indication contraire, toutes les parties, tous les pourcentages, tous les rapports et analogues sont en poids.

EXEMPLE DE PREPARATION 1

  
 <EMI ID=140.1> 

  
méthyle

  
On met 33, 2 g de 4-(5-chloropyridyl-2.-oxy)-phénol,
30,1 g d'a-bromopropionate de méthyle et 50 g de carbonate de potassium en suspension dans 100 ml de méthyl-éthyl-cétone et on effectue la réaction en agitant pendant 1 heure à. la température de reflux

  
 <EMI ID=141.1> 

  
sépare le chloroforme par évaporation en utilisant un aspirateur et l'on obtient 43,5 g (rendement : 95%) du produit final ayant un point de fusion de 88 à 90 [deg.]C .

EXEMPLE DE PREPARATION 2

  
 <EMI ID=142.1>   <EMI ID=143.1> 

  
laissé refroidir le produit réactionnel, on sépare l'excès de méthanol par évaporation en. utilisant un aspirateur et on ajoute de l'eau au résidu obtenu que l'on acidifie ensuite avec une solution aqueuse d'acide sulfurique à 5%. On filtre le précipité ainsi formé et on le sèche pour obtenir 34 g (rendement : 87%) du produit final ayant un point de fusion de 103 à 104[deg.]C.

EXEMPLE DE PREPARATION 3

  
 <EMI ID=144.1> 

  
de 2-méthylcyclohexyle

  
A 3, 1 g de chlorure d'a-[4-(5-chloropyridyl-2-oxy)-

  
 <EMI ID=145.1> 

  
de pyridine et 20 ml de benzène puis, tout en agitant, on fait réagir le système au bain-marie à 50[deg.]C pendant une heure . On verse le produit réactionnel dans de l'eau. Ensuite, on sépare le benzène de l'eau et on l'évapore en utilisant un aspirateur. Par distillation ultérieure sous pression réduite, on obtient le produit final d'un point d'ébullition de 205 à 210[deg.]C/4 mm de Hg.

EXEMPLE DE PREPARATION 4

  
 <EMI ID=146.1> 

  
de méthyle
(A) On met 51,2 g de 4-(3,5-dichloropyridyl-2-oxy)phénol, 41 g d'a-bromopropionate de méthyle et 66 g de carbonate de potassium en suspension dans 200 ml de méthyl-éthyl-cétone. Tout en agitant pendant deux heures à la température de reflux
(80-85 [deg.]C), on fait réagir la suspension obtenue. On verse le produit réactionnel dans de l'eau et on l'extrait avec du chloroforme . Après avoir lavé l'extrait avec une solution aqueuse <EMI ID=147.1> 

  
par évaporation en utilisant un aspirateur et l'on obtient 55 g
(rendement : 81%) du produit final ayant un point d'ébullition de
189-193[deg.]C/3 mm de Hg et un point de fusion de 82-84[deg.]C. 

  
(B) A un mélange de 4, 6 g de 3,5-dichloro-2- <EMI ID=148.1> 

  
méthyle et de 3,3 g de carbonate de potassium, on ajoute 10 ml de méthyl-éthyl-cétone et on fait réagir le système tout en agi-

  
 <EMI ID=149.1> 

  
On verse le produit réactionnel dans une quantité appropriée d'eau et -on l'extrait avec du chloroforme. On lave l'extrait avec de l'eau et on le sèche sur du sulfate de sodium anhydre.. Après séchage, on sépare le chloroforme par évaporation en utilisant un aspirateur. Par distillation ultérieure sous pression réduite, on obtient 5, 4 g du produit final.

EXEMPLE DE PREPARATION 5

  
 <EMI ID=150.1> 

  
phénoxy]-propionique et 0,8 g d'hydroxyde de sodium en suspension dans 10 ml d'eau, puis on fait réagir le système par chauffage à
90-100[deg.]C pendant 2 heures. On élimine l'eau du produit réactionnel sous pression réduite, puis on sèche dans un sécheur sous vide et l'on obtient 6, 8 g (rendement : 97%) du produit final en poudre ayant

  
 <EMI ID=151.1> 

  
méthyle

  
A 20 ml de méthyl-éthyl-cétone , on ajoute 9 g de 4-(3,5-dichloropyridyl-2-oxy)-phénol, 6,4 g de bromacétate de méthyle et 11, 6 g de carbonate de potassium, puis on fait réagir

  
 <EMI ID=152.1> 

  
environ 3 heures. On verse le produit réactionnel dans de l'eau

  
et on l'extrait avec du chloroforme. Après avoir lavé l'extrait

  
avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 2-3% et de l'eau, on

  
 <EMI ID=153.1>  et l'on obtient 11, 7 g (rendement : 80%) du produit final ayant un point de fusion de 52-54[deg.]C.

  
On peut disperser le composé herbicide de la présente invention dans l'eau pour obtenir une dispersion aqueuse.

  
Le composé herbicide peut également être formulé sous différentes formes, par exemple, sous forme d'un concentrât émulsionnable, d'une poudre mouillable, d'une solution miscible à l'eau, d'une poudre pour saupoudrage ou de granules en incorporant éventuellement des adjuvants classiques acceptables en agriculture, par exemple, un support tel que la terre d'infusoires, l'hydroxyde de calcium, le carbonate de calcium, le talc, le charbon blanc, le kaolin, la bentonite ou la "Jeeklite" (nom commercial pour une zéolite fabriquée par "Jeeklite Co."), des solvants tels que le n-hexane, le toluène, le xylène, le naphte solvant, l'éthanol,

  
le dioxanne, l'acétone, l'isophorone, la méthyl-isobutyl-cétone, le diméthylformamide , le diméthylsulfoxyde ou l'eau, ou encore un agent tensio-actif anionique ou non ionique tel qu'un alkylsulfate de sodium, un alkyl-benzène-sulfonate de sodium, le lignosulfonate de sodium, un éther laurylique de polyoxyéthylène, un éther alkylarylique de polyoxyéthylène, un ester d'acide gras de polyoxyéthylène ou un ester d'acide gras de polyoxyéthylènesorbitanne. Un rapport pondéral approprié entre le composé de la présente invention et le ou les adjuvants se situe entre environ 1-90:99-10, de préférence, entre 1-70:99-30.

  
On peut également mélanger ou utiliser la composition herbicide de la présente invention avec des produits chimiques agricoles appropriés tels que d'autres herbicides, des insecticides ou des fongicides, ou encore on peut la mélanger avec un agent agricole tel qu'un engrais ou un agent de conditionnement du sol ou encore du sol ou du sable, au moment de la formulation ou de l'application. L'utilisation conjointe de ces adjuvants procure parfois des effets améliorés . 

  
On décrira ci -après des exemples spécifiques de formulations herbicides contenant un composé suivant l'invention.

EXEMPLE DE FORMULATION 1

  
En vue de former une poudre mouillable, on mélange

  
 <EMI ID=154.1> 

  
phénoxy]-propionate de méthyle, 47 parties en poids de "Jeeklite", 8 parties en poids de charbon blanc, 2 parties en poids de "Lavelin 
(nom commercial pour un produit de condensation de naphtalènesulfonate de sodium et de formaldéhyde, fabriqué par "Daiichi 'Kogyo Seiyaku Co., Ltd."), comme agent tensio-actif, ainsi que 3 parties. en poids de "Sorpol 5039" (nom commercial, pour un sulfate d'un éther alkylarylique de polyoxyéthylène fabriqué par "Toho Chemical Co., Ltd."), comme agent tensio-actif.

EXEMPLE DE FORMULATION 2

  
En vue de former un concentrat émulsionnable, on

  
 <EMI ID=155.1> 

  
de xylène, 3 parties en poids d'un alkylbeazène -sulfonate de calcium comme agent tensio-actif, ainsi que 7 parties en poids d'un ester d'acide gras de polyoxyéthylène-sorbitanne également comme agent tensio-actif.

EXEMPLE DE FORMULATION 3

  
En vue de former une poudre pour saupoudrage,

  
 <EMI ID=156.1> 

  
pyridyl-2-oxy)-phénoxy]-propionate de 2-méthyl-cyclohexyle,

  
79 parties en poids de bentonite et 1 partie en poids de "Monogen"
(nom commercial pour un sulfate de sodium d'alcool supérieur fabriqué par "Daiichi Kogyo Seiyaku Co . , Ltd. ") sous forme d'une poudre. 

EXEMPLE DE FORMULATION 4

  
En vue de former une poudre mouillable, on mélange uniformément 44,2 parties en poids d'a-[4-(3,5-dichloropyridyl-2oxy)-phénoxy]-propionate de méthyle, 42, 8 parties en poids de "Jeeklite", 8 parties en poids de charbon blanc, 3 parties en poids de "Sorpol 5050" (nom commercial pour un dialkyl-sulfosuccinate fabriqué par "Toho Chemical Co., Ltd.") comme agent tensio-actif et 2 parties en poids de "Lavelin 5" également comme agent tensioactif. 

EXEMPLE DE FORMULATION 5

  
En vue de former une poudre mouillable , on mélange

  
 <EMI ID=157.1> 

  
phénoxy]-propiona.te de sodium, 5 parties en poids de charbon blanc et 10 parties en poids d'un alkylbenzène-sulfonate de sodium comme agent tensio -actif .

EXEMPLE DE FORMULATION 6

  
En vue de former un concentrat émulsionnable, on mélange uniformément 10 parties en poids d'a-[4-C3,5-dichloro-

  
 <EMI ID=158.1> 

  
de méthyl-éthyl-cétone, 7 parties en poids de "Noigen EA 150"
(nom commercial pour un éther alkylphénylique de polyoxyéthylène glycol fabriqué par "Daiichi Kogyo Seiyaku Co. , Ltd." comme agent tensio-actif et 3 parties en poids de "Hitenol n[deg.] 8" (nom commercial pour un éther-sulfate d'ammonium fabriqué par "Daiichi Kogyo Seiyaku Co. , Ltd.") également comme agent tensio-actif.

EXEMPLE DE FORMULATION 7

  
En 'vue de former un concentrat émulsionnable, on 

  
 <EMI ID=159.1>  

  
L'activité herbicide exceptionnelle des composés herbicides de la présente invention a été décrite brièvement cidessus et elle sera décrite ci-après plus en détail.

  
 <EMI ID=160.1> 

  
invention pour tuer des mauvaises herbes de la famille des graminées par traitement du sol en pré-émergence ou par traitement des feuilles au cours de la croissance des mauvaises herbes .

  
En particulier, les composés de la présente invention peuvent être utilisés pour tuer des mauvaises herbes de la famille des graminées ayant atteint une croissance jusqu'à une hauteur d'environ 1 mètre, par traitement des feuilles. Etant donné que les composés de la. présente invention offrent de très grandes conditions de sécurité pour les récoltes agricoles à larges feuilles, par exemple, le soya, les arachides et les plants de coton, ils sont appropriés. pour le contrôle sélectif des mauvaises herbes dans les exploitations agricoles des régions montagneuses.

  
(2) Si le procédé d'application, le dosage et le moment de l'application sont choisis d'une manière appropriée,

  
par exemple, si l'on soumet les feuilles des mauvaises herbes qui

  
se sont développées avec une plante telle que le mais, etc., à un traitement avec une faible quantité (5-20 g/are) de l'ingrédient

  
actif de la présente invention après la croissance de la plante jusqu'à un certain degré, le composé de la présente invention

  
peut être appliqué dans les exploitations agricoles dans lesquelles on cultive les récoltes de graminées. En outre, lorsque le dosage  du composé est accru excessivement ou lorsque le composé est utilisé conjointement avec d'autres herbicides, la composition peut être utilisée pour tuer des mauvaises herbes autres que celles de

  
la famille des graminées .

  
(3) Les composés de la présente invention ont une faible toxicité vis-à-vis des poissons et ils n'exercent aucun effet

  
 <EMI ID=161.1>  

  
Les composés herbicides de la présente invention sont remarquablement appropriés pour être appliqués dans les installations agricoles des régions montagneuses, en particulier, celles dans lesquelles on cultive les récoltes à larges feuilles ;

  
on peut également les appliquer dans les vergers, les forêts et différentes régions non agricoles. Les composés de la présente invention peuvent être appliqués par traitement du sol ou par traitement des feuilles dans les conditions régnant dans les exploitations agricoles des régions montagneuses ou dans des conditions

  
 <EMI ID=162.1> 

  
férents facteurs tels que les conditions climatiques, l'état du sol, la forme du produit chimique, le moment de l'application, le mode d'application ou les types de récoltes cultivées auxquelles on applique les composés, ainsi que les espèces principales de mauvaises herbes à contrôler. Lorsque les composés de la présente invention sont utilisés sous forme de préparations solides (par exemple, des poudres pour saupoudrage ou des granules), la quantité de l'ingrédient actif se situe entre 0, 1 et 1.000 g /are

  
(= 100 m2), de préférence, entre 1 et 700 g, mieux encore, entre 5 et 300 g/are.

  
On décrira ci-après les essais d'activité herbicide des composés de la présente invention et l'on donnera les résultats obtenus. 

  
EXEMPLE D'ESSAI 1

  
Sur 1/3.000 are (1/30 m2) de plaine, on charge chaque fois du sol permettant de reproduire les conditions régnant dans les régions montagneuses. On sème des quantités prédéterminées de semences d'herbe de basse-cour comestible , de radis et de soya, puis on les recouvre d'un sol contenant des semences de panic sanguin et d'herbe de basse-cour comme mauvaises herbes de la famille des graminées, ainsi que des renouées , du mouron des oiseaux et des stellaires des marais comme mauvaises herbes à larges feuilles et ce, en une épaisseur d'environ 1 cm.

   Trois jours après l'ensemencement, on pulvérise une dispersion aqueuse de chacun des composés herbicides indiqués au tableau 1 ci-après
(leurs formules sont indiquées plus avant dans la présente spécification) et, vingt jours après la pulvérisation, on évalue visuellement la croissance des mauvaises herbes , Les résultats obtenus sont indiqués au tableau 1. On évalue le degré d'inhibition de croissance indiqué au tableau 1 sur une échelle de 10 points dans laquelle le chiffre 10 indique que la croissance est complètement inhibée, tandis que le chiffre 1 indique qu'il n'y a pas d'inhibition. 

  
TABLEAU 1
 <EMI ID=163.1> 
 
 <EMI ID=164.1> 
 
 <EMI ID=165.1> 
 
 <EMI ID=166.1> 
 
 <EMI ID=167.1> 
 
 <EMI ID=168.1> 
 
 <EMI ID=169.1> 
 EXEMPLE D'ESSAI 2

  
Dans un pot représentant 1/ 10. 000 are (1/100 m2), on charge chaque fois un sol permettant d'obtenir les conditions régnant dans les régions montagneuses, puis on sème des quantités prédéterminées de semences d'herbe de basse-cour comestible et de soya et on les recouvre de sol jusqu'à une épaisseur d'environ 1 cm. Lorsque l'herbe de basse-cour comestible atteint le stade de deux feuilles, on applique, aux feuilles, une quantité prédéterminée d'une dispersion aqueuse de chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 2 ci-après . Vingt jours après le traite ment avec le produit chimique, on évalue visuellement la croissance de l'herbe de basse-cour et du soya et l'on évalue également le degré d'inhibition de croisaance en se basant sur la même échelle que celle de l'exemple d'essai 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 2 ci-après . 

  
 <EMI ID=170.1> 

  

 <EMI ID=171.1> 
 

  

 <EMI ID=172.1> 
 

  

 <EMI ID=173.1> 
 

  

 <EMI ID=174.1> 
 

  

 <EMI ID=175.1> 
 

  

 <EMI ID=176.1> 
 

  

 <EMI ID=177.1> 
 

  
EXEMPLE D'ESSAI 3

  
Dans un pot représentant 1/900 are (1/9 m2), on

  
charge chaque fois du sol pour obtenir les conditions régnant

  
dans les régions montagneuses. Dans ce pot, on sème une

  
quantité prédéterminée des semences de chacune des récoltes

  
indiquées au tableau 3 et on les recouvre d'un sol contenant des

  
semences de différentes mauvaises herbes (comme indiqué dans

  
le tableau 3 ci-après) en une épaisseur d'environ 2 cm. Au

  
stade de.l'émergence, on pulvérise une dispersion aqueuse de

  
chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 3 ciaprès. Vingt jours après la pulvérisation, on évalue visuellement la croissance des récoltes et des mauvaises herbes et l'on

  
observe également le degré d'inhibition de croissance sur la

  
même échelle que celle indiquée à l'exemple d'essai 1. Les

  
résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 3 ci-après. 

  

 <EMI ID=178.1> 


  

 <EMI ID=179.1> 
 

  

 <EMI ID=180.1> 


  

 <EMI ID=181.1> 
 

  
EXEMPLE D'ESSAI 4

  
Dans un pot représentant 1/ 1.000 are (1/ 10 m2), on charge chaque fois du sol pour obtenir les conditions régnant dans les régions montagneuses. On sème des quantités prédéterminées de semences de ray-grass d'Italie (Lotium italicum Brann.) et d'herbe de basse-cour comestible, puis on les recouvre légèrement de sol. Lorsque le ray-grass d'Italie et l'herbe de

  
 <EMI ID=182.1> 

  
de 4 feuilles), on applique, aux feuilles, une quantité prédéterminée d'une dispersion aqueuse de chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 4 ci-après. Trente jours après le traitement avec le produit chimique, on évalue visuellement la croissance

  
du ray-grass d'Italie et de l'herbe de basse-cour comestible, tandis que l'on évalue également le degré d'inhibition de croissance en se basant sur la même échelle que celle indiquée dans l'exemple d'essai 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 4 ci-après. 

  
TABLEAU 4
 <EMI ID=183.1> 
 
 <EMI ID=184.1> 
 EXEMPLE D'ESSAI 5

  
 <EMI ID=185.1> 

  
on charge chaque fois du sol et on sature complètement avec de l'eau. On sème une quantité prédéterminée de semences d'herbe de basse-cour, séchée:à l'air et on les recouvre légèrement de sol. Lorsque l'herbe de basse-cour germe au-dessus du sol, on verse de l'eau dans le pot jusqu'à une profondeur de 3 cm pour créer des conditions d'irrigation, puis on verse, dans le pot, une dispersion aqueuse de chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 5. Vingt jours après le traitement avec la dispersion, on retire l'herbe de basse -cour ayant survécu dans le pot, on la sèche à l'air et on la. pèse. On calcule le pourcentage de la quantité de mauvaises herbes ayant survécu en se basant sur le pot non traité, puis on détermine le degré de croissance. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 5.

TABLEAU 5

  

 <EMI ID=186.1> 


  
EXEMPLE D'ESSAI 6

  
Dans un champ de coton et d'arachides, on utilise une surface d'environ 50 m2 comme surface d'essai et l'on effectue l'essai en utilisant des quantités variables de chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 6 ci-après. Dans chaque surface d'essai, les récoltes croissent pendant 60 jours après l'ensemencement. Les mauvaises herbes de la famille des graminées, par exemple, le panic sanguin, l'herbe de basse-cour  et le vulpin vert (mauvaises herbes primaires) atteignent une croissance jusqu'à une hauteur de 20 à 30 cm. Des mauvaises herbes à larges feuilles telles que la persicaire acre pâle et

  
la renoncule des champs croissent également.

  
On dilue 50 g, 100 g ou 150 g d'un concentrat émulsionnable à 10% suivant la formulation de l'exemple 2 avec

  
5 litres d'eau, puis on pulvérise chaque composition sur les plantes, par le dessus. Sur la surface à laquelle a été appliquée la composition contenant le composé de la présente invention, on observe un flétrissement des mauvaises herbes près du sol et de leurs parties nodulaires environ 7 jours après la pulvérisation, tandis que les mauvaises herbes commencent à tomber et à jaunir complètement. Le quinzième jour, toutes les mauvaises herbes sont desséchées et mortes. Toutefois, on n'observe aucune phytotoxicité vis-à-vis des plants de coton et d'arachides. Les résultats obtenus sont repris dans le tableau 6. Les degrés d'évaluation du tableau 6 sont basés sur la même échelle que celle indiquée dans l'exemple d'essai 1. 

  

 <EMI ID=187.1> 


  

 <EMI ID=188.1> 
 

  
Bien que l'invention ait été décrite en détail et en

  
se référant à ses formes de réalisation spécifiques, l'homme de

  
métier comprendra que diverses modifications peuvent y être

  
apportées sans se départir de son esprit et de son cadre.

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS
    1. Composé répondant à la formule générale (I) : <EMI ID=189.1>
    dans laquelle X représente un atome d'halogène, Y représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle.
    R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone et R<1> représente un groupe hydroxy; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs atomes <EMI ID=190.1>
    alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être à chaîne droite ou ramifiée et pouvant être substitué par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaîne droite ou ramifiée et est substitué par un groupe -COOR4
    <EMI ID=191.1>
    alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut
    être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzylamino ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; un groupe -OM dans lequel M est un cation ; ou un atome d'halogène.
    2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe méthyle et R est un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone
    et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou
    <EMI ID=192.1>
    alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne
    droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe
    -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un
    ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un
    <EMI ID=193.1>
    dans lequel M représente un cation.
    3. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en. ce que Y représente un atome d'halogène, R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone et dans lequel le groupe aryle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un
    <EMI ID=194.1>
    1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée,
    n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un
    ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de
    <EMI ID=195.1>
    un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;, un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    4. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ;
    R. représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone
    et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou rami-
    <EMI ID=196.1>
    alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe
    -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un. groupe pipéridino ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. 5. Composé suivant la revendication 4, caracté-
    <EMI ID=197.1>
    alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un. groupe
    -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chafhe droite ou ramifiée conte nant 1 à 4 atomes de carbone ; ou encore un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    6. Composé suivant la revendication 5, caracté-
    <EMI ID=198.1>
    propionate de méthyle .
    7. Composé suivant la revendication 5, caracté-
    <EMI ID=199.1>
    propionate d'éthyle.
    8. Composé suivant la revendication 5, caracté-
    <EMI ID=200.1>
    propionate de sodium.
    9. Composé suivant la revendication 5, caracté-
    <EMI ID=201.1>
    10. Composition herbicide comprenant une quantité herbicide efficace d'au moins un composé répondant à la for-
    <EMI ID=202.1>
    <EMI ID=203.1>
    dans laquelle X représente un atome d'halogène; Y représente
    un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle ; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chafhe
    <EMI ID=204.1> sente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs
    <EMI ID=205.1>
    alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles dans lesquels le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaîne droite ou ramifiée et peut être substitué par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaîne droite ou ramifiée et être substitué par un groupe
    <EMI ID=206.1>
    un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un
    <EMI ID=207.1> un groupe pipéridino ; un groupe -OM dans lequel M représente un cation ; ou un atome d'halogène, comme ingrédient actif, ainsi qu'un adjuvant acceptable en agriculture .
    11. Composition herbicide suivant la revendication
    <EMI ID=208.1>
    représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9
    <EMI ID=209.1>
    lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n représentant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient
    1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes
    ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un
    groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes
    de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut
    être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    12. Composition herbicide suivant la revendication 10, caractérisée en ce que Y représente un atome d'halogène ;
    R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe <EMI ID=210.1>
    atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chafhe droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ;
    <EMI ID=211.1>
    ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino subs titué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui -même subs titué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    <EMI ID=212.1>
    dans lequel M représente un cation.
    13. Composition herbicide suivant la revendication 10, caractérisée en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ; R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite
    <EMI ID=213.1>
    alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ;
    un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes tilkyles à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un. cation ou un groupe alkyle à chafhe droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ;
    un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes
    <EMI ID=214.1>
    .dino ; ou un groupe -CM dans lequel M représente un cation.
    14. Composition herbicide suivant la revendica-
    <EMI ID=215.1>
    un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel
    le groupe alkyle peut être à chafhe droite ou ramifiée ; un groupe
    -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; ou encore un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    15 . Composition herbicide suivant la revendication
    <EMI ID=216.1>
    pyridyl-2-oxy)-phénoxy ]-propionate d'éthyle. 17. Composition herbicide suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé est l'a-[4-(3,5dichloropyridyl-2-oxy)-phénoxy]-propionate de sodium.
    18. Composition herbicide suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé est l'ester éthylique de
    <EMI ID=217.1>
    19. Procédé en vue de contrôler les mauvaises herbes nuisibles dans les récoltes cultivées, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une quantité herbicide efficace d'une composition herbicide comprenant au moins un composé répondant à la formule générale (D :
    <EMI ID=218.1>
    dans laquelle X représente un atome d'halogène ; Y représente un atome d'hydrogène, un atonie d'halogène ou un groupe méthyle ;
    R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone ; et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à
    9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs
    <EMI ID=219.1>
    alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient
    2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel
    le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être à. chaîne droite ou ramifiée et être substitués par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaule droite ou ramifiée et être substitué
    <EMI ID=220.1>
    d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzylamino ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; un groupe -OM dans lequel M représente un cation ; ou encore un atome d'halogène, comme ingrédient actif, ainsi qu'un adjuvant acceptable en agriculture .
    20. Procédé suivant la revendication 19, carac-
    <EMI ID=221.1>
    un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou
    <EMI ID=222.1>
    alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4'
    <EMI ID=223.1>
    groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    21. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que Y représente un atome d'halogène ; R représente un groupe méthyle et R1 représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe
    <EMI ID=224.1>
    alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par <EMI ID=225.1>
    <EMI ID=226.1>
    groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    22. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ;
    R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ;
    <EMI ID=227.1>
    1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atonies de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles
    <EMI ID=228.1>
    d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs
    <EMI ID=229.1> titué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    23. Procédé suivant la revendication 21, caracté-
    <EMI ID=230.1>
    lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ;
    ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    24. Procédé suivant la revendication 23, caracté-
    <EMI ID=231.1>
    phénoxy]-propionate de méthyle.
    25. Procédé suivant la revendication 23, caracté-
    <EMI ID=232.1>
    phénoxy ]-propionate d'éthyle .
    26. Procédé suivant la. revendication 23, caractérisé en ce que ce composé est l'a-[4-(3, 5-dichloropyridyl-2-oxy)phénoxy]-propionate de sodium.
    27. Procédé suivant la revendication 23, caracté-
    <EMI ID=233.1>
    dichloropyridyl-2-oxy)-phénoxy ]-propionyl} -glycine .
    28. Procédé en vue de contrôler sélectivement les mauvaises herbes de la famille des graminées en présence de récoltes à larges feuilles, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une quantité herbicide efficace d'une composition herbicide comprenant au moins un composé répondant à la for-
    <EMI ID=234.1>
    <EMI ID=235.1> dans laquelle X représente un atome d'halogène ; Y représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle ;
    R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne
    <EMI ID=236.1>
    représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaihe droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs
    <EMI ID=237.1>
    alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être à chaîne droite ou ramifiée et être substitués par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaîne droite ou ramifiée et être substitué par un groupe -COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitue
    <EMI ID=238.1> par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    un groupe benzylamino ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un
    <EMI ID=239.1>
    dans lequel M représente un cation ; ou un atome d'halogène, comme ingrédient actif, ainsi qu'un adjuvant acceptable en agriculture .
    29. Procédé suivant la revendication 28, carac-
    <EMI ID=240.1>
    sente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à
    <EMI ID=241.1>
    dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupe3 méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaihe droite ou ramifiée contenant 1 à 4
    <EMI ID=242.1>
    représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe
    alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut
    être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique <EMI ID=243.1>
    gènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    30. Procédé suivant la revendication 28, caractérisé en ce que Y représente un atome d'halogène ; R représente
    <EMI ID=244.1>
    groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe <EMI ID=245.1>
    atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être subs titué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un
    ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être luimême substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes pu groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéri.dino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. 31. Procédé suivant la revendication 28, caractérisé en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ;
    R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe allyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ;
    <EMI ID=246.1>
    contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée , n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes où groupes méthyles ;
    un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être subs titué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un
    ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique lequel peut à son tour être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    32. Procédé suivant la revendication 31, caractérisé en ce que R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe
    -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée conte nant 1 à 4 atomes de carbone ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    33. Procédé suivant la revendication 32, carac-. térisé en ce que ce composé est l'a-[4-(3,5-dichloropyridyl-2oxy)-phénoxy]-propionate de méthyle.
    34. Procédé suivant la revendication 32, carac-
    <EMI ID=247.1>
    oxy)-phénoxy]-propionate de sodium.
    36. Procédé suivant la revendication 32, carac-
    <EMI ID=248.1>
    37. Procédé de préparation d'un composé répon-
    <EMI ID=249.1>
    <EMI ID=250.1>
    dans laquelle X représente un atome d'halogène ; Y représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle ; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chai:'ne droite ou ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone ; et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs atomes
    <EMI ID=251.1>
    dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ;
    un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes
    <EMI ID=252.1>
    hexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être à chafhe droite ou ramifiée et pouvant être substitués par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, qui peut être
    à chafhe droite ou ramifiée et qui est substitué par un groupe
    -COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chafhe droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzylamino ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être à son tour substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; un groupe -OM dans lequel M représente un cation ; ou un atome d'halogène, caractérisé ce qu'il consiste tout d'abord à condenser une pyridine substituée de formule (II) : <EMI ID=253.1> dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, ainsi qu'un phénol substitué de formule (III) :
    <EMI ID=254.1>
    dans laquelle Z représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chai'ne droite ou ramifiée ; ou un groupe
    R 0 <EMI ID=255.1>
    ci-dessus, tandis que R3 représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; ou un groupe amino, en présence d'une matière alcaline pour former
    <EMI ID=256.1>
    <EMI ID=257.1>
    dans laquelle X, Y et Z ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus et, lorsque Z représente un groupe autre
    R 0
    et 3
    qu'un groupe -OCHCR , condenser l'éther pyridyl-phénylique substitué de formule (IV) et un acide a-haloalcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule (VII) :
    <EMI ID=258.1>
    <EMI ID=259.1>
    définies ci-dessus, en présence d'une matière alcaline pour forme: un composé répondant à la formule (V) :
    <EMI ID=260.1> dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus.
    38. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'il consiste également à transformer le groupe R3
    <EMI ID=261.1>
    que celle définie à la revendication 37.
    39. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'il consiste à condenser une pyridine substituée de formule (Il) :
    <EMI ID=262.1>
    dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, avec un acide p-hydroxyphénoxy-
    <EMI ID=263.1>
    <EMI ID=264.1>
    <EMI ID=265.1>
    <EMI ID=266.1>
    line pour former un composé de formule (V) :
    <EMI ID=267.1>
    <EMI ID=268.1>
    celles définies à la revendication 37.
    40. Procédé suivant la revendication 39, carac-
    <EMI ID=269.1>
    <EMI ID=270.1>
    que celle définie à la revendication 39. 41. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'il consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) :
    <EMI ID=271.1>
    dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, avec de l'hydroquinone en présence d'une matière alcaline pour former un éther pyridyl-phydroxyphénylique substitué de formule (VU:
    <EMI ID=272.1>
    dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à. la revendication 37, puis condenser le composé de
    <EMI ID=273.1>
    <EMI ID=274.1>
    <EMI ID=275.1>
    dans laquelle X, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, en présence d'une matière alcaline pour former un composé de formule (V) :
    <EMI ID=276.1>
    dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37. 42. Procédé suivant la revendication 41, caractérisé en ce qu'il consiste également à transformer le groupe R<3>
    <EMI ID=277.1>
    que celle définie à la revendication 41.
    43. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'il consiste à condenser une pyridine substituée
    <EMI ID=278.1>
    <EMI ID=279.1>
    dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, avec un éther monoalkylique d'hydroquinone de formule (IX) :
    <EMI ID=280.1>
    dans laquelle "alkyle" représente un groupe alkyle à chaîne droité ou ramifiée contenant 1 à 5 atomes de carbone, en présence d'une matière alcaline pour former un éther pyridyl-palcoxyphénylique substitué de formule (X) :
    <EMI ID=281.1>
    dans laquelle "alkyle" a la même signification que celle définie ci-dessus, tandis que X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, soumettre le composé de formule (X) à une déalkylation pour former un éther pyridyl-phydroxyphénylique substitué de formule (VI) : <EMI ID=282.1>
    dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, puis condenser le composé de
    <EMI ID=283.1>
    ses dérivés de formule (VII) :
    <EMI ID=284.1>
    dans laquelle X, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, pour former un composé de formule (V) :
    <EMI ID=285.1>
    dans laquelle X, Y, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37.
    44. Procédé suivant la revendication 43, caractérisé en ce qu'il consiste également à transformer le groupe R3
    <EMI ID=286.1>
    que celle définie à la revendication 43.
    45. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîhe droite ou
    <EMI ID=287.1>
    alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles. à chafhe droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée, contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe
    <EMI ID=288.1>
    substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    46. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que Y représente un atome d'halogène ; R représente
    <EMI ID=289.1>
    alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe <EMI ID=290.1>
    atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes
    <EMI ID=291.1>
    sente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ;
    un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être subs titué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;
    un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    47. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ; R représente un groupe méthyle et R 1 représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou rami-
    <EMI ID=292.1>
    alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée
    <EMI ID=293.1> dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    48. Procédé suivant la revendication 47, carac-
    <EMI ID=294.1>
    alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe <EMI ID=295.1>
    1 à 4 atomes de carbone ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation.
    49. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que la matière alcaline de la première et de la seconde condensation est un hydroxyde d'un métal alcalin ou un carbonate d'un métal alcalin.
    50. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'on effectue la première condensation à une tempé-
    <EMI ID=296.1>
    20 heures.
    <EMI ID=297.1>
    risé en ce qu'on effectue la seconde condensation à une tempéra- ' ture d'environ 40 à 120[deg.]C pendant une période d'environ 0, 5 à
    10 heures. 52. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que Z représente un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone, ce procédé consistant à soumettre le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone à une déalkylation à une température d'environ 150 à 200[deg.] C pendant une période d'environ 1 à 10 heures en utilisant du chlorhydrate de pyridine comme agent de déalkylation avant la condensation avec l'acide 2-haloalcane -carboxylique ou un de ses dérivés de for-
    <EMI ID=298.1>
    <EMI ID=299.1>
    dans laquelle X, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37.
    53. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que Z représente un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone, ce procédé consistant à soumettre le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone à une déalkylation en présence d'un solvant d'acide gras inférieur à une température proche du point d'ébullition de ce solvant pendant une période d'environ 1 à 10 heures en utilisant un hydracide halogène comme agent de déalkylaticn avant la condensation avec
    <EMI ID=300.1>
    mule (VII) :
    <EMI ID=301.1>
    <EMI ID=302.1>
    définies à la revendication 37.
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