BE834495A - HERBICIDE COMPOUND, CONTAINING HERBICIDE COMPOSITION AND THEIR METHOD OF USE - Google Patents

HERBICIDE COMPOUND, CONTAINING HERBICIDE COMPOSITION AND THEIR METHOD OF USE

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BE834495A
BE834495A BE160924A BE160924A BE834495A BE 834495 A BE834495 A BE 834495A BE 160924 A BE160924 A BE 160924A BE 160924 A BE160924 A BE 160924A BE 834495 A BE834495 A BE 834495A
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group
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emi
carbon atoms
branched
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BE160924A
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P Takahashi
K Fujikawa
I Yokomichi
Y Tsujii
N Sakashita
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

       

  Composé herbicide, composition herbicide en contenant et leur procédé d'utilisation.

  
La présente invention concerne un nouveau composé utile comme herbicide en agriculture et en horticulture, une composition herbicide en contenant, ainsi que des procédés pour le contrôle des mauvaises herbes et la préparation de ce composé et de cette composition . 

  
Au cours des dernières années, on a mis au point

  
et utilisé, dans la pratique, un certain nombre d'herbicides . Ces herbicides ont contribué à l'économie de main-d'oeuvre et ont accru la production agricole. Toutefois, des améliorations doivent encore être apportées et il est souhaitable de trouver de nouveaux produits chimiques exerçant des effets atténués sur les plantes utiles cultivées, tout en exerçant cependant une forte action herbicide sur les plantes parasites en offrant de très grandes conditions de sécurité concernant la pollution de l'environnement. Par exemple, les acides phénoxy-

  
 <EMI ID=1.1> 

  
que l'on connaît depuis longtemps, exercent des effets de contrôle supérieurs sur les mauvaises herbes à larges feuilles et sont d'un emploi très répandu. Toutefois, étant donné que les acides phénoxyalcane-carboxyliques n'exercent qu'une légère activité sur les mauvaises herbes de la famille des graminées qui sont des mauvaises herbes nuisibles que l'on rencontre habituellement et, étant donné que ces acides sont phytotoxiques vis-à-vis des plantes à larges feuilles dont font partie les arbres de culture et de nombreuses récoltes, ces produits chimiques ne sont que d'une utilité limitée.

  
Les éthers diphényliques tels que l'éther 2,4-dichloro4'-nitrodiphénylique ont acquis récemment un grand succès, mais leur sélectivité pour l'extermination des mauvaises herbes nuisibles est insuffisante.

  
Les acides 4-phénoxy-phénoxy-alcane-carboxyliques proposés récemment dans la demande de Brevet n[deg.] p2223894/1972 déposée en République Fédérale d'Allemagne ont, à un certain degré, une meilleure sélectivité, mais ils présentent un inconvénient du fait que leur activité herbicide est insuffisante.

  
Un objet de la présente invention est de fournir des

  
 <EMI ID=2.1> 

  
à la formule générale (I) : 

  

 <EMI ID=3.1> 


  
dans laquelle X représente un atome d'halogène, Y représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle,

  
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone, et R représente un groupe hydroxy; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs

  
 <EMI ID=4.1> 

  
(alkyle) dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne

  
droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un

  
ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes : méthyle;; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un

  
groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; \ un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs

  
groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être

  
à chaîne droite ou ramifiée et être substituéspar un groupe hydroxy ; 

  
 <EMI ID=5.1> 

  
1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaire droite ou ramifiée

  
et est substitué par un groupe -COOR4 dans lequel R4 est un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe benzylamino ;

  
un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique lequel peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou

  
 <EMI ID=6.1> 

  
un groupe -OM dans lequel M est un cation ; ou un atome d'halogène.

  
Un autre objet de la présente invention est de fournir une composition herbicide comprenant une quantité herbicide

  
 <EMI ID=7.1> 

  
ci-dessus , ainsi qu'un ou plusieurs adjuvants acceptables en agriculture .

  
Un autre objet encore de l'invention est de fournir un procédé en vue de contrôler les mauvaises herbes, ce procédé consistant à appliquer une quantité herbicide efficace de la composition herbicide ci-dessus aux mauvaises herbes.

  
Un autre objet encore de l'invention est de fournir un procédé de préparation des composés répondant à la formule générale (I) ci-dessus.

  
Les composés répondant à la formule (I) ci-dessus suivant l'invention et qui sont utiles comme herbicides (appelés ci-après "composés herbicides") contiennent, dans leur molécule,

  
 <EMI ID=8.1> 

  
vue structure chimique, on peut considérer qu'ils sont analogues aux composés herbicides connus décrits ci-dessus, à savoir les acides phénoxy-alcane-carboxyliques (par exemple, comme décrit dans la publication de Brevet Japonais n[deg.] 5548/54). Toutefois, les composés herbicides de formule CI) sont des composés nouveaux et ils exercent une activité herbicide exceptionnelle se différenciant de celle des composés herbicides connus.

  
Les composés herbicides de la présente invention présentent les deux caractéristiques importantes suivantes :

  
 <EMI ID=9.1> 

  
activité herbicide sélective vis-à-vis des graminées. D'autre part, étant donné qu'ils n'attaquent que légèrement les plantes à larges feuilles, en particulier, celles ayant atteint une certaine croissance, ils peuvent être utilisés en toute sécurité sur les arbres de culture et les récoltes à larges feuilles. En d'autres termes, les composés de la présente invention ont une sélectivité inverse et de loin supérieure à celle des acides phénoxy-alcanecarboxyliques connus .

  
(2) Les composés de formule (I) ont une haute aptitude au déplacement dans la structure des plantes. Ils sont absorbés par les feuilles et les racines d'une plante et ils provoquent principalement un dépérissement des cellules des méristèmes des noeuds, conduisant ainsi au dessèchement, à l'affaissement

  
et à la mort de la plante. En conséquence, même lorsqu'ils ne sont appliqués qu'à une partie très limitée de la structure des plantes, ces composés exercent une forte activité herbicide et

  
les mauvaises herbes qui ont atteint une certaine croissance , subissent un dessèchement important, puis meurent suite à l'activité des composés de l'invention.

  
 <EMI ID=10.1> 

  
représentant les composés herbicides de l'invention, parmi les atomes d'halogènes appropriés, il y a les atomes de brome, de chlore, de fluor et d'iode, l'atome de chlore étant préféré ; parmi les groupes ailles appropriés à chaîne droite ou ramifiée, il y a le groupe méthyle, le groupe éthyle, le groupe n-propyle, le groupe isopropyle, le groupe n-butyle, le groupe isobutyle, le groupe secbutyle et le groupe tert-butyle, le groupe méthyle ou le groupe éthyle étant préféré tandis que, parmi les groupes alcoxy appropriés, il y a ceux contenant les groupes alkyles décrits ci-dessus pouvant être à chaîne droite ou ramifiée, le groupe méthoxy ou le groupe éthoxy étant préféré.

   L'expression "groupe hétérocyclique", utilisée dans la présente spécification, désigne des groupes tels qu'un groupe pyridyle ou un groupe triazolyle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupesméthyles. L'expression "cation" indiquée par M désigne, par exemple , un atome de métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, un atome de métal alcalino-terreux tel que le calcium ou le magnésium ou un groupe ammonium éventuellement substitué par un groupe alkyle 

  
à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, un groupe méthyle ou un groupe éthyle , ou encore un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes

  
de carbone et substitué, par exemple, par un groupe hydroxy.

  
 <EMI ID=11.1> 

  
précités et différents de ceux mentionnés ci-dessus, il y a les anhydrides d'acides alcane-carboxyliques, par exemple, l'anhydride

  
 <EMI ID=12.1> 

  
et analogues.

  
Les composés herbicides répondant à la formule (I) peuvent être utilisés à l'échelle industrielle comme ingrédients actifs de compositions herbicides, ainsi qu'on le démontrera dans les exemples d'essaisdonnés ci-après. Parmi les composés herbicides de l'invention, sont préférés, les' composés répondant à la

  
 <EMI ID=13.1>  

  

 <EMI ID=14.1> 


  
 <EMI ID=15.1> 

  

 <EMI ID=16.1> 


  
et, en particulier, ceux répondant à la formule (I"') :

  

 <EMI ID=17.1> 


  
 <EMI ID=18.1> 

  
représente un atome d'halogène, Y représente un atome d'hydrogène,

  
 <EMI ID=19.1> 

  
hydroxy; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée; un

  
 <EMI ID=20.1> 

  
1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée,

  
n étant un nombre entier de 1 à 5; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée; un groupe alcényloxy dans lequel le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyle; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyle;; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone; un

  
 <EMI ID=21.1> 

  
gène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel

  
le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe amino substitué par

  
un groupe hétérocyclique, de préférence, un groupe pyridyle ou

  
un groupe triazolyle, le groupe hétérocyclique pouvant être substitué

  
 <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
lequel M représente un cation.

  
On donnera ci-après des exemples spécifiques des

  
 <EMI ID=24.1>  

  

 <EMI ID=25.1> 
 

  

 <EMI ID=26.1> 
 

  

 <EMI ID=27.1> 
 

  

 <EMI ID=28.1> 
 

  

 <EMI ID=29.1> 
 

  
Parmi les composés autres que ceux décrits cidessus , un aldéhyde, un thioamide ou une amidine d'acide a- [4-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
également des effets herbicides suffisants .

  
On peut préparer les composés herbicides de formule (I) suivant l'invention par le procédé décrit ci-après.

  
On condense tout d'abord une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=31.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, ainsi qu'un phénol substitué de formule (III) :

  

 <EMI ID=32.1> 


  
dans laquelle Z représente un groupe hydroxy, un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone et dans lequel le groupe alkyle

  
R 0

  
 <EMI ID=33.1> 

  
lequel R a la même signification que celle définie ci-dessus, tandis

  
 <EMI ID=34.1> 

  
1 à 9 atomes de carbone ét dans lequel le groupe alkyle peut être

  
à chaîne droite ou ramifiée, ou encore un groupe amino, par exemple, en utilisant une quantité équimolaire du composé de formule (Il) et du composé de formule (111), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1, 2 fois la quantité molaire du composé de formule (III) pour former un éther pyridyl-phénylique substitué de formule (IV) : 

  

 <EMI ID=35.1> 


  
dans laquelle X, Y et Z ont les mêmes significations que celles

  
 <EMI ID=36.1> 

  
Lorsque Z est un groupe -OCHCR , on obtient un composé de formule (V) : 

  

 <EMI ID=37.1> 


  
dans laquelle X, Y , R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus . On peut éventuellement traiter le produit obtenu de formule (V) par un procédé classique pour transformer R3 en R <1> et obtenir ainsi un composé herbicide de

  
 <EMI ID=38.1> 

  
Lorsque Z est un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone ou un groupe hydroxy, on condense ensuite l'éther pyridyl-p-hydroxyphénylique substitué obtenu de formule (VU

  

 <EMI ID=39.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, ainsi qu'un acide a-haloalcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule (VII) :

  

 <EMI ID=40.1> 


  
dans laquelle X, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, par exemple, en utilisant une quantité équimo-laire du composé de formule (VI) et du composé de formule (VII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale

  
à environ 1-1, 2 fois la quantité molaire du composé de formule (VI), avec ou sans déalkylation préalable (c'est-à-dire pour éliminer le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone), formant ainsi un composé de formule (V) comme décrit ci-dessus.

  
On décrira à présent plus en détail le procédé cidessus pour la préparation des composés de formule (1) ou des

  
 <EMI ID=41.1> 

  
(1) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=42.1> 


  
dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (Il) :

  

 <EMI ID=43.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies

  
 <EMI ID=44.1> 

  
un de ses dérivés de formule (VIII) :

  

 <EMI ID=45.1> 


  
dans laquelle R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (II) étant utilisé en une quantité

  
à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule
(VIII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire  <EMI ID=46.1> 

  
sous une pression, de préférence, égale à la pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à
10 heures.

  
 <EMI ID=47.1> 

  
formule (V) :

  

 <EMI ID=48.1> 


  
dans laquelle X, Y, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=49.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, avec de l'hydroquinone, le composé de formule (11) étant utilisé en une quantité à. peu près équimolaire par rapport à celle de l'hydroquinone, en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle de l'hydroquinone, à

  
 <EMI ID=50.1> 

  
atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphénylique substitué de formule (VI) :

  

 <EMI ID=51.1> 
 

  
formule (II) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (IX), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle du composé de formule (IX), à une température d'au moins

  
 <EMI ID=52.1> 

  
préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à 10 heures, pour former un éther pyridyl-p-alcoxyphénylique substitué de formule (X) :

  

 <EMI ID=53.1> 


  
dans laquelle X, Y et "alkyle" ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, soumettre le composé de formule (X)

  
à une déalkylation pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphény-

  
 <EMI ID=54.1> 

  

 <EMI ID=55.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, puis condenser le composé de formule (VI) avec un

  
 <EMI ID=56.1> 

(VII) :

  

 <EMI ID=57.1> 


  
 <EMI ID=58.1> 

  
définies ci-dessus, le composé de formule (VI) étant utilisé en

  
une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (VII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1, 2 fois celle du composé de formule (VI), à une température d'environ 40 à 120[deg.]C, sous pression, de préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 0,5 à. 10 heures.

  
 <EMI ID=59.1> 

  
de formule (Va) :

  

 <EMI ID=60.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles

  
 <EMI ID=61.1> 

  
présente un groupe hydroxy), avec :
(a) une matière alcaline (par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'ammoniac, etc.), pour former un sel ;
(b) un alcool (par exemple, un alcool contenant 1 à 9 atomes de carbone tel que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, etc.) pour former un ester ;
(c) une amine (par exemple, une monoalkylamine ou une dialkylamine dont le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone , par exemple, la méthylamine, la diéthylamine , etc.) pour former un amide, ou
(d) un agent d'halogénation (par exemple, SOC12,

  
 <EMI ID=62.1> 

  
carboxylique de formule (Vb) :

  

 <EMI ID=63.1> 
 

  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus (composé de formule (V) dans laquelle R<3>

  
 <EMI ID=64.1> 

  
ou l'ester obtenu par le procédé (4)-(b) ci-dessus : 
(a) à une réaction de transestérification (par exemple, en utilisant un alcool du type décrit dans le procédé
(4)-(b) ci-dessus) en présence d'un catalyseur d'un acide de

  
 <EMI ID=65.1> 
(b) à une réaction avec une amine (par exemple, une amine du type décrit dans le procédé (4)-(c) ci-dessus) pour former un amide ;
(c) à une hydrolyse (par exemple, avec un acide ou un alcali) pour former un acide.

  
 <EMI ID=66.1> 

  
carbonyle de formule (Vc) :

  

 <EMI ID=67.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, cet halogénure étant obtenu par le procédé

  
(4)-(d) ci-dessus, avec :
(a) un alcool (par exemple, un alcool du type décrit dans le procédé (4)-(b) ci-dessus) pour former un ester ;
(b) une amine (par exemple, une amine du type décrit dans le procédé (4)-(c) ci-dessus) pour former un amide .

  
Les procédés (4) à (6) sont des procédés classiques et ils sont décrits, par exemple, par Romeo B. Wagner et Harry D. Zook dans "Synthetic Organic Chemistry", pages 411-

  
 <EMI ID=68.1>  

  
Parmi les matières alcalines pouvant être utilisées dans toutes les réactions de condensation décrites ci-dessus, il y a, par exemple, les hydroxydes de métaux alcalins tels que l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, de même que les carbonates de métaux alcalins tels que le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium. Lors de la première condensation, une température réactionnelle appropriée est une température d'au

  
 <EMI ID=69.1> 

  
réactionnelle est généralement comprise entre environ 1 et 20 heures, de préférence, entre 1 et 10 heures. Lors de cette réaction, comme solvant, on peut utiliser une cétone telle que la méthyl-éthyl-cétone ou la méthyl-isobutyl-cétone, ou encore un solvant aprotique polaire tel que le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, l'hexaméthylphosphoramide ou le sulfolane. Lors de la deuxième condensation, une température réactionnelle appropriée est comprise entre environ 40 et 120[deg.]C, tandis que la durée réactionnelle est

  
 <EMI ID=70.1> 

  
cette deuxième condensation, on peut utiliser, comme solvant, une cétone telle que la méthyl-éthyl-cétone ou la méthyl-isobutyl-cétone.

  
Lors de la déalkylation, on utilise l'agent de déalkylation en une quantité molaire égale à environ 1, 5-2 fois celle

  
 <EMI ID=71.1> 

  
Lorsque, lors de la déalkylation, on utilise le chlorhydrate de pyridine comme agent de déalkylation, la température réactionnelle est avantageusement comprise entre environ
50 et 250[deg.]C, mieux encore, entre environ 150 et 200[deg.]C, tandis que la pression est, de préférence, la pression atmosphérique et que la durée réactionnelle est le plus souvent comprise entre environ

  
1 et 10 heures . Lorsque, comme agent de déalkylation, on utilise un hydracide halogène en une concentration d'environ 40 à 60%, par exemple, l'acide bromhydrique ou l'acide iodhydrique, on effectue avantageusement la réaction de déalkylation en présence d'un solvant constitué d'un acide gras inférieur tel que l'acide acétique ou l'anhydride acétique, en une quantité égale à environ 1-50 fois le volume du composé de formule (X) pendant une période d'environ 1 à 10 heures, sous pression, de préférence, sous pression atmosphérique, ainsi qu'à une température à peu près égale au point d'ébullition du solvant.

  
On donnera ci-après certains exemples spécifiques de préparation de composés herbicides suivant l'invention. Sauf indication contraire, toutes les parties, tous les pourcentages, tous les rapports et analogues sont en poids.

EXEMPLE DE PREPARATION 1

  
 <EMI ID=72.1> 

  
méthyle

  
On met 33,2 g de 4-(5-chloropyridyl-2.-oxy)-phénol,
30,1 g d'oc-bromopropionate de méthyle et 50 g de carbonate de potassium en suspension dans 100 ml de méthyl-éthyl-cétone et on effectue la réaction en agitant pendant 1 heure à la température de reflux

  
 <EMI ID=73.1> 

  
on l'extrait avec du chloroforme. Après avoir lavé l'extrait avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 2-3% et de l'eau, on sépare le chloroforme par évaporation en utilisant un aspirateur et l'on obtient 43,5 g (rendement : 95%) du produit final ayant un point de fusion de 88 à 90[deg.]C.

EXEMPLE DE PREPARATION 2

  
 <EMI ID=74.1> 

  
phénoxy ] -propionate de méthyle obtenu dans l'exemple de préparation 1, 30 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 45% et

  
300 ml de méthanol, puis on les fait réagir pendant une heure à la température de reflux (c'est-à-dire 50-250[deg.]C). Après avoir laissé refroidir le produit réactionnel, on sépare l'excès de méthanol par évaporation en utilisant un aspirateur et on ajoute de l'eau au résidu obtenu que l'on acidifie ensuite avec une solution aqueuse d'acide sulfurique à 5%. On filtre le précipité ainsi

  
 <EMI ID=75.1> 

  
de 2-niéthylcyclohexyle -

  
A 3, 1 g de chlorure d'a-[4-(5-chloropyridyl-2-oxy)-

  
 <EMI ID=76.1> 

  
produit réactionnel dans de l'eau. Ensuite, on sépare le benzène de l'eau et on l'évapore en utilisant un aspirateur. Par distillation ultérieure sous pression réduite, on obtient le produit final d'un point d'ébullition de 205 à 210[deg.]C/4 mm de Hg .

EXEMPLE DE PREPARATION 4

  
 <EMI ID=77.1>  phénol, 41 g d'a-bromopropionate de méthyle et 66 g de carbonate de potassium en suspension dans 200 ml de méthyl-éthyl-cétone. Tout en agitant pendant deux heures à la température de reflux
(80-85[deg.]C), on fait réagir la suspension obtenue. On verse le produit réactionnel dans de l'eau et on l'extrait avec du chloroforme . Après avoir lavé l'extrait avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 2-3% et de l'eau, on sépare le chloroforme par évaporation en utilisant un aspirateur et l'on obtient 55 g
(rendement : 81%) du produit final ayant un point d'ébullition de

  
 <EMI ID=78.1>  

  
 <EMI ID=79.1> 

  
en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale

  
à environ 1-1, 2 fois la quantité molaire du composé de formule (VI), avec ou sans déalkylation préalable (c'est-à-dire pour éliminer le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone), formant ainsi un composé de formule (V) comme décrit ci-dessus .

  
On décrira à présent plus en détail le procédé ci-

  
 <EMI ID=80.1> 

  
produits intermédiaires utilisés.

  
(1) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=81.1> 


  
 <EMI ID=82.1> 

  
définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (Il) :

  

 <EMI ID=83.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, avec un acide p-hydroxyphénoxy-alcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule (VIID : 

  

 <EMI ID=84.1> 


  
dans laquelle R et R3 ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (IL) étant utilisé en une quantité

  
à peu près équimolaire par rapport à. celle du composé de formule
(VIII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1, 2 fois celle du composé de formule (VU!))! une

  
 <EMI ID=85.1> 

  
sous une pre&#65533;sion, de préférence, égale à la pression atmosphérique pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à
10 heures.

  
(2) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=86.1> 


  
dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=87.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, avec de l'hydroquinone, le composé de formule (Il) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle de l'hydroquinone, en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle de l'hydroquinone, à

  
 <EMI ID=88.1> 

  
atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphénylique substitué de formule (VU
 <EMI ID=89.1> 
 formule (II) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (IX), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois

  
 <EMI ID=90.1> 

  
préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à 10 heures, pour former un éther pyridyl-p-alcoxyphénylique substitué de formule (X) :

  

 <EMI ID=91.1> 


  
dans laquelle X, Y et "alkyle" ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, soumettre le composé de formule (X) à une déalkylation pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphénylique substitué (VI) :

  

 <EMI ID=92.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, puis condenser le composé de formule (VI) avec un acide a-haloalcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule
(VII) :

  

 <EMI ID=93.1> 


  
 <EMI ID=94.1> 

  
définies ci-dessus, le composé de formule (VI) étant utilisé en

  
une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (VII), en présence d'une matière alcaline en une quantité

  
 <EMI ID=95.1>  aune température d'environ 40 à 120[deg.]C, sous pression, de préférence , sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 0,5 à 10 heures.

  
 <EMI ID=96.1> 

  
de formule (Va) :

  

 <EMI ID=97.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus (composé de formule (V) dans laquelle R<3> représente un groupe hydroxy), avec :
(a) une matière alcaline (par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'ammoniac, etc.), pour former un sel ; 
(b) un alcool (par exemple, un alcool contenant 1 à 9 atomes de carbone tel que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, etc.) pour former un ester ;
(c) une amine (par exemple, une monoalkylamine ou une dialkylamine dont le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, la méthylamine, la diéthylamine, etc.) pour former un amide , ou
(d) un agent d'halogénation (par exemple, SOC12,

  
 <EMI ID=98.1> 

  
carboxylique de formule (Vb) :

  

 <EMI ID=99.1> 
 

  
 <EMI ID=100.1> 

  
en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale

  
à environ 1-1, 2 fois la quantité molaire du composé de formule (VI), avec ou sans déalkylation préalable (c'est-à-dire pour éliminer le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone), formant ainsi un composé de formule (V) comme décrit ci-dessus.

  
On décrira à présent plus en détail le procédé ci-

  
 <EMI ID=101.1> 

  
produits intermédiaires utilisés .

  
(1) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=102.1> 


  
dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=103.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies

  
 <EMI ID=104.1> 

  
un de ses dérivés de formule (VIII) :

  

 <EMI ID=105.1> 


  
dans laquelle R et R <3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (II) étant utilisé en une quantité

  
à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule
(VIII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire  <EMI ID=106.1> 

  
sous une pression, de préférence, égale à la pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à
10 heures.

  
(2) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=107.1> 


  
 <EMI ID=108.1> 

  
définies ci-dessus, consiste à condenser une pyridine substituée

  
 <EMI ID=109.1> 

  

 <EMI ID=110.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, avec de l'hydroquinone, le composé de formule (Il) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle de l'hydroquinone, en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle de l'hydroquinone, à

  
 <EMI ID=111.1> 

  
150[deg.]C, sous une pression, de préférence, égale à la pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, pour

  
 <EMI ID=112.1> 

  

 <EMI ID=113.1> 
 

  
 <EMI ID=114.1> 

  
ci-dessus, puis condenser le composé de formule (VI) avec un acide a-haloalcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule (Vil) : 

  

 <EMI ID=115.1> 


  
dans laquelle X, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (VI) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de

  
 <EMI ID=116.1> 

  
préférence, égale à la pression atmosphérique, pendant une période d'environ 0,5 à 10 heures.

  
(3) Un procédé de préparation d'un composé de formule (V) :

  

 <EMI ID=117.1> 


  
 <EMI ID=118.1> 

  
consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) :

  

 <EMI ID=119.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies

  
 <EMI ID=120.1> 

  

 <EMI ID=121.1> 


  
dans laquelle l'expression "alkyle" désigne un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 5 atomes de carbone, le composé de formule (II) étant utilisé en une quantité à peu près équimolaire par

  
 <EMI ID=122.1> 

  
matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle du composé de formule (IX), à une température d'au moins

  
 <EMI ID=123.1> 

  
préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 1 à 20 heures, de préférence, de 1 à 10 heures, pour former un éther pyridyl-p-alcoxyphénylique substitué de formule (X) :

  

 <EMI ID=124.1> 


  
dans laquelle X, Y et "alkyle" ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, soumettre le composé de formule (X) aune déalkylation pour former un éther pyridyl-p-hydroxyphény-  lique substitué (VI) :

  

 <EMI ID=125.1> 


  
dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, puis cordenser le composé de formule (VI) avec un acide a-haloalcane -carboxylique ou un de ses dérivés de formule
(VII) : 

  

 <EMI ID=126.1> 


  
dans laquelle X, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, le composé de formule (VI) étant utilisé en

  
une quantité à peu près équimolaire par rapport à celle du composé de formule (VII), en présence d'une matière alcaline en une quantité molaire égale à environ 1-1,2 fois celle du composé de formule (VI), à une température d'environ 40 à 120[deg.]C, sous pression, de préférence, sous pression atmosphérique, pendant une période d'environ 0,5 à 10 heures.

  
 <EMI ID=127.1> 

  
de formule (Va) :

  

 <EMI ID=128.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles

  
 <EMI ID=129.1> 

  
présente un groupe hydroxy), avec :
(a) une matière alcaline (par exemple, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'ammoniac, etc.), pour former un sel ;
(b) un alcool (par exemple, un alcool contenant 1 à 9 atomes de carbone tel que l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool isopropylique, etc.) pour former un ester ;
(c) une amine (par exemple, une monoalkylamine ou une dialkylamine dont le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, par exemple, la méthylamine, la diéthylamine, etc.) pour former un amide, ou
(d) un agent d'halogénation (par exemple, SOCI2,

  
 <EMI ID=130.1> 

  
carboxylique de formule (Vb) : 

  

 <EMI ID=131.1> 
 

  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus (composé de formule (V) dans laquelle R3 représente un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone), ou l'ester obtenu par le procédé (4)-(b) ci-dessus : 
(a) à une réaction de transestérification (par exemple, en utilisant un alcool du type décrit dans le procédé
(4)-(b) ci-dessus) en présence d'un catalyseur d'un acide de

  
 <EMI ID=132.1> 
(b) à une réaction avec une amine (par exemple, une amine du type décrit dans le procédé (4)-(c) ci-dessus) pour former un amide ;
(c) à une hydrolyse (par exemple, avec un acide ou un alcali) pour former un acide.

  
 <EMI ID=133.1> 

  
carbonyle de formule (Vc) :

  

 <EMI ID=134.1> 


  
dans laquelle X, Y et R ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, cet halogénure étant obtenu par le procédé

  
(4)-(d) ci -dessus, avec :
(a) un alcool (par exemple, un alcool du type décrit dans le procédé (4)-(b) ci-dessus) pour former un ester ;
(b) une amine (par exemple, une amine du type décrit dans le procédé (4)-(c) ci-dessus) pour former un amide.

  
Les procédés (4) à (6) dont des procédés classiques et ils sont décrits, par exemple, par Romeo B. Wagner et Harry D. Zook dans "Synthetic Organic Chemistry", pages 411-

  
 <EMI ID=135.1>  

  
Parmi les matières alcalines pouvant être utilisées dans toutes les réactions de condensation décrites ci-dessus, il y a, par exemple, les hydroxydes de métaux alcalins tels que l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium, de même que les carbonates de métaux alcalins tels que le carbonate de sodium ou le carbonate de potassium. Lors de la première condensation, une température réactionnelle appropriée est une température d'au

  
 <EMI ID=136.1> 

  
réactionnelle est généralement comprise entre environ 1 et 20 heures, de préférence, entre 1 et 10 heures. Lors de cette réaction, comme solvant, on peut utiliser une cétone telle que la méthyl-éthyl-cétone ou la méthyl-isobutyl-cétone, ou encore un solvant aprotique polaire tel que le diméthylformamide, le diméthylacétamide, le diméthylsulfoxyde, la N-méthylpyrrolidone, l'hexaméthylphosphoramide ou le sulfolane . Lors de la deuxième condensation, une température réactionnelle appropriée est comprise entre environ 40 et 120[deg.]C, tandis que la durée réactionnelle est généralement comprise entre environ 0, 5 et 10 heures. Lors de cette deuxième condensation, on peut utiliser, comme solvant, une

  
 <EMI ID=137.1> 

  
Lors de la déalkylation, on utilise l'agent de déalkylation en une quantité molaire égale à environ 1, 5-2 fois celle du composé de formule (X).

  
Lorsque, lors de la déalkylation, on utilise le chlorhydrate de pyridine comme agent de déalkylation, la tempe rature réactionnelle est avantageusement comprise entre environ

  
 <EMI ID=138.1> 

  
la pression est, de préférence, la pression atmosphérique et que la durée réactionnelle est le plus souvent comprise entre environ 1 et 10 heures. Lorsque, comme agent de déalkylation, on utilise

  
 <EMI ID=139.1> 

  
exemple, l'acide bromhydrique ou l'acide iodhydrique, on effectue avantageusement la réaction de déalkylation en présence d'un solvant constitué d'un acide gras inférieur tel que l'acide acétique ou l'anhydride acétique, en une quantité égale à environ 1-50 fois le volume du composé de formule (X) pendant une période d'environ 1 à 10 heures, sous pression, de préférence, sous pression atmosphérique, ainsi qu'à une température à peu près égale au point d'ébullition du solvant.

  
On donnera ci-après certains exemples spécifiques de préparation de composés herbicides suivant l'invention. Sauf indication contraire, toutes les parties, tous les pourcentages, tous les rapports et analogues sont en poids.

EXEMPLE DE PREPARATION 1

  
 <EMI ID=140.1> 

  
méthyle

  
On met 33, 2 g de 4-(5-chloropyridyl-2.-oxy)-phénol,
30,1 g d'a-bromopropionate de méthyle et 50 g de carbonate de potassium en suspension dans 100 ml de méthyl-éthyl-cétone et on effectue la réaction en agitant pendant 1 heure à. la température de reflux

  
 <EMI ID=141.1> 

  
sépare le chloroforme par évaporation en utilisant un aspirateur et l'on obtient 43,5 g (rendement : 95%) du produit final ayant un point de fusion de 88 à 90 [deg.]C .

EXEMPLE DE PREPARATION 2

  
 <EMI ID=142.1>   <EMI ID=143.1> 

  
laissé refroidir le produit réactionnel, on sépare l'excès de méthanol par évaporation en. utilisant un aspirateur et on ajoute de l'eau au résidu obtenu que l'on acidifie ensuite avec une solution aqueuse d'acide sulfurique à 5%. On filtre le précipité ainsi formé et on le sèche pour obtenir 34 g (rendement : 87%) du produit final ayant un point de fusion de 103 à 104[deg.]C.

EXEMPLE DE PREPARATION 3

  
 <EMI ID=144.1> 

  
de 2-méthylcyclohexyle

  
A 3, 1 g de chlorure d'a-[4-(5-chloropyridyl-2-oxy)-

  
 <EMI ID=145.1> 

  
de pyridine et 20 ml de benzène puis, tout en agitant, on fait réagir le système au bain-marie à 50[deg.]C pendant une heure . On verse le produit réactionnel dans de l'eau. Ensuite, on sépare le benzène de l'eau et on l'évapore en utilisant un aspirateur. Par distillation ultérieure sous pression réduite, on obtient le produit final d'un point d'ébullition de 205 à 210[deg.]C/4 mm de Hg.

EXEMPLE DE PREPARATION 4

  
 <EMI ID=146.1> 

  
de méthyle
(A) On met 51,2 g de 4-(3,5-dichloropyridyl-2-oxy)phénol, 41 g d'a-bromopropionate de méthyle et 66 g de carbonate de potassium en suspension dans 200 ml de méthyl-éthyl-cétone. Tout en agitant pendant deux heures à la température de reflux
(80-85 [deg.]C), on fait réagir la suspension obtenue. On verse le produit réactionnel dans de l'eau et on l'extrait avec du chloroforme . Après avoir lavé l'extrait avec une solution aqueuse <EMI ID=147.1> 

  
par évaporation en utilisant un aspirateur et l'on obtient 55 g
(rendement : 81%) du produit final ayant un point d'ébullition de
189-193[deg.]C/3 mm de Hg et un point de fusion de 82-84[deg.]C. 

  
(B) A un mélange de 4, 6 g de 3,5-dichloro-2- <EMI ID=148.1> 

  
méthyle et de 3,3 g de carbonate de potassium, on ajoute 10 ml de méthyl-éthyl-cétone et on fait réagir le système tout en agi-

  
 <EMI ID=149.1> 

  
On verse le produit réactionnel dans une quantité appropriée d'eau et -on l'extrait avec du chloroforme. On lave l'extrait avec de l'eau et on le sèche sur du sulfate de sodium anhydre.. Après séchage, on sépare le chloroforme par évaporation en utilisant un aspirateur. Par distillation ultérieure sous pression réduite, on obtient 5, 4 g du produit final.

EXEMPLE DE PREPARATION 5

  
 <EMI ID=150.1> 

  
phénoxy]-propionique et 0,8 g d'hydroxyde de sodium en suspension dans 10 ml d'eau, puis on fait réagir le système par chauffage à
90-100[deg.]C pendant 2 heures. On élimine l'eau du produit réactionnel sous pression réduite, puis on sèche dans un sécheur sous vide et l'on obtient 6, 8 g (rendement : 97%) du produit final en poudre ayant

  
 <EMI ID=151.1> 

  
méthyle

  
A 20 ml de méthyl-éthyl-cétone , on ajoute 9 g de 4-(3,5-dichloropyridyl-2-oxy)-phénol, 6,4 g de bromacétate de méthyle et 11, 6 g de carbonate de potassium, puis on fait réagir

  
 <EMI ID=152.1> 

  
environ 3 heures. On verse le produit réactionnel dans de l'eau

  
et on l'extrait avec du chloroforme. Après avoir lavé l'extrait

  
avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 2-3% et de l'eau, on

  
 <EMI ID=153.1>  et l'on obtient 11, 7 g (rendement : 80%) du produit final ayant un point de fusion de 52-54[deg.]C.

  
On peut disperser le composé herbicide de la présente invention dans l'eau pour obtenir une dispersion aqueuse.

  
Le composé herbicide peut également être formulé sous différentes formes, par exemple, sous forme d'un concentrât émulsionnable, d'une poudre mouillable, d'une solution miscible à l'eau, d'une poudre pour saupoudrage ou de granules en incorporant éventuellement des adjuvants classiques acceptables en agriculture, par exemple, un support tel que la terre d'infusoires, l'hydroxyde de calcium, le carbonate de calcium, le talc, le charbon blanc, le kaolin, la bentonite ou la "Jeeklite" (nom commercial pour une zéolite fabriquée par "Jeeklite Co."), des solvants tels que le n-hexane, le toluène, le xylène, le naphte solvant, l'éthanol,

  
le dioxanne, l'acétone, l'isophorone, la méthyl-isobutyl-cétone, le diméthylformamide , le diméthylsulfoxyde ou l'eau, ou encore un agent tensio-actif anionique ou non ionique tel qu'un alkylsulfate de sodium, un alkyl-benzène-sulfonate de sodium, le lignosulfonate de sodium, un éther laurylique de polyoxyéthylène, un éther alkylarylique de polyoxyéthylène, un ester d'acide gras de polyoxyéthylène ou un ester d'acide gras de polyoxyéthylènesorbitanne. Un rapport pondéral approprié entre le composé de la présente invention et le ou les adjuvants se situe entre environ 1-90:99-10, de préférence, entre 1-70:99-30.

  
On peut également mélanger ou utiliser la composition herbicide de la présente invention avec des produits chimiques agricoles appropriés tels que d'autres herbicides, des insecticides ou des fongicides, ou encore on peut la mélanger avec un agent agricole tel qu'un engrais ou un agent de conditionnement du sol ou encore du sol ou du sable, au moment de la formulation ou de l'application. L'utilisation conjointe de ces adjuvants procure parfois des effets améliorés . 

  
On décrira ci -après des exemples spécifiques de formulations herbicides contenant un composé suivant l'invention.

EXEMPLE DE FORMULATION 1

  
En vue de former une poudre mouillable, on mélange

  
 <EMI ID=154.1> 

  
phénoxy]-propionate de méthyle, 47 parties en poids de "Jeeklite", 8 parties en poids de charbon blanc, 2 parties en poids de "Lavelin 
(nom commercial pour un produit de condensation de naphtalènesulfonate de sodium et de formaldéhyde, fabriqué par "Daiichi 'Kogyo Seiyaku Co., Ltd."), comme agent tensio-actif, ainsi que 3 parties. en poids de "Sorpol 5039" (nom commercial, pour un sulfate d'un éther alkylarylique de polyoxyéthylène fabriqué par "Toho Chemical Co., Ltd."), comme agent tensio-actif.

EXEMPLE DE FORMULATION 2

  
En vue de former un concentrat émulsionnable, on

  
 <EMI ID=155.1> 

  
de xylène, 3 parties en poids d'un alkylbeazène -sulfonate de calcium comme agent tensio-actif, ainsi que 7 parties en poids d'un ester d'acide gras de polyoxyéthylène-sorbitanne également comme agent tensio-actif.

EXEMPLE DE FORMULATION 3

  
En vue de former une poudre pour saupoudrage,

  
 <EMI ID=156.1> 

  
pyridyl-2-oxy)-phénoxy]-propionate de 2-méthyl-cyclohexyle,

  
79 parties en poids de bentonite et 1 partie en poids de "Monogen"
(nom commercial pour un sulfate de sodium d'alcool supérieur fabriqué par "Daiichi Kogyo Seiyaku Co . , Ltd. ") sous forme d'une poudre. 

EXEMPLE DE FORMULATION 4

  
En vue de former une poudre mouillable, on mélange uniformément 44,2 parties en poids d'a-[4-(3,5-dichloropyridyl-2oxy)-phénoxy]-propionate de méthyle, 42, 8 parties en poids de "Jeeklite", 8 parties en poids de charbon blanc, 3 parties en poids de "Sorpol 5050" (nom commercial pour un dialkyl-sulfosuccinate fabriqué par "Toho Chemical Co., Ltd.") comme agent tensio-actif et 2 parties en poids de "Lavelin 5" également comme agent tensioactif. 

EXEMPLE DE FORMULATION 5

  
En vue de former une poudre mouillable , on mélange

  
 <EMI ID=157.1> 

  
phénoxy]-propiona.te de sodium, 5 parties en poids de charbon blanc et 10 parties en poids d'un alkylbenzène-sulfonate de sodium comme agent tensio -actif .

EXEMPLE DE FORMULATION 6

  
En vue de former un concentrat émulsionnable, on mélange uniformément 10 parties en poids d'a-[4-C3,5-dichloro-

  
 <EMI ID=158.1> 

  
de méthyl-éthyl-cétone, 7 parties en poids de "Noigen EA 150"
(nom commercial pour un éther alkylphénylique de polyoxyéthylène glycol fabriqué par "Daiichi Kogyo Seiyaku Co. , Ltd." comme agent tensio-actif et 3 parties en poids de "Hitenol n[deg.] 8" (nom commercial pour un éther-sulfate d'ammonium fabriqué par "Daiichi Kogyo Seiyaku Co. , Ltd.") également comme agent tensio-actif.

EXEMPLE DE FORMULATION 7

  
En 'vue de former un concentrat émulsionnable, on 

  
 <EMI ID=159.1>  

  
L'activité herbicide exceptionnelle des composés herbicides de la présente invention a été décrite brièvement cidessus et elle sera décrite ci-après plus en détail.

  
 <EMI ID=160.1> 

  
invention pour tuer des mauvaises herbes de la famille des graminées par traitement du sol en pré-émergence ou par traitement des feuilles au cours de la croissance des mauvaises herbes .

  
En particulier, les composés de la présente invention peuvent être utilisés pour tuer des mauvaises herbes de la famille des graminées ayant atteint une croissance jusqu'à une hauteur d'environ 1 mètre, par traitement des feuilles. Etant donné que les composés de la. présente invention offrent de très grandes conditions de sécurité pour les récoltes agricoles à larges feuilles, par exemple, le soya, les arachides et les plants de coton, ils sont appropriés. pour le contrôle sélectif des mauvaises herbes dans les exploitations agricoles des régions montagneuses.

  
(2) Si le procédé d'application, le dosage et le moment de l'application sont choisis d'une manière appropriée,

  
par exemple, si l'on soumet les feuilles des mauvaises herbes qui

  
se sont développées avec une plante telle que le mais, etc., à un traitement avec une faible quantité (5-20 g/are) de l'ingrédient

  
actif de la présente invention après la croissance de la plante jusqu'à un certain degré, le composé de la présente invention

  
peut être appliqué dans les exploitations agricoles dans lesquelles on cultive les récoltes de graminées. En outre, lorsque le dosage  du composé est accru excessivement ou lorsque le composé est utilisé conjointement avec d'autres herbicides, la composition peut être utilisée pour tuer des mauvaises herbes autres que celles de

  
la famille des graminées .

  
(3) Les composés de la présente invention ont une faible toxicité vis-à-vis des poissons et ils n'exercent aucun effet

  
 <EMI ID=161.1>  

  
Les composés herbicides de la présente invention sont remarquablement appropriés pour être appliqués dans les installations agricoles des régions montagneuses, en particulier, celles dans lesquelles on cultive les récoltes à larges feuilles ;

  
on peut également les appliquer dans les vergers, les forêts et différentes régions non agricoles. Les composés de la présente invention peuvent être appliqués par traitement du sol ou par traitement des feuilles dans les conditions régnant dans les exploitations agricoles des régions montagneuses ou dans des conditions

  
 <EMI ID=162.1> 

  
férents facteurs tels que les conditions climatiques, l'état du sol, la forme du produit chimique, le moment de l'application, le mode d'application ou les types de récoltes cultivées auxquelles on applique les composés, ainsi que les espèces principales de mauvaises herbes à contrôler. Lorsque les composés de la présente invention sont utilisés sous forme de préparations solides (par exemple, des poudres pour saupoudrage ou des granules), la quantité de l'ingrédient actif se situe entre 0, 1 et 1.000 g /are

  
(= 100 m2), de préférence, entre 1 et 700 g, mieux encore, entre 5 et 300 g/are.

  
On décrira ci-après les essais d'activité herbicide des composés de la présente invention et l'on donnera les résultats obtenus. 

  
EXEMPLE D'ESSAI 1

  
Sur 1/3.000 are (1/30 m2) de plaine, on charge chaque fois du sol permettant de reproduire les conditions régnant dans les régions montagneuses. On sème des quantités prédéterminées de semences d'herbe de basse-cour comestible , de radis et de soya, puis on les recouvre d'un sol contenant des semences de panic sanguin et d'herbe de basse-cour comme mauvaises herbes de la famille des graminées, ainsi que des renouées , du mouron des oiseaux et des stellaires des marais comme mauvaises herbes à larges feuilles et ce, en une épaisseur d'environ 1 cm.

   Trois jours après l'ensemencement, on pulvérise une dispersion aqueuse de chacun des composés herbicides indiqués au tableau 1 ci-après
(leurs formules sont indiquées plus avant dans la présente spécification) et, vingt jours après la pulvérisation, on évalue visuellement la croissance des mauvaises herbes , Les résultats obtenus sont indiqués au tableau 1. On évalue le degré d'inhibition de croissance indiqué au tableau 1 sur une échelle de 10 points dans laquelle le chiffre 10 indique que la croissance est complètement inhibée, tandis que le chiffre 1 indique qu'il n'y a pas d'inhibition. 

  
TABLEAU 1
 <EMI ID=163.1> 
 
 <EMI ID=164.1> 
 
 <EMI ID=165.1> 
 
 <EMI ID=166.1> 
 
 <EMI ID=167.1> 
 
 <EMI ID=168.1> 
 
 <EMI ID=169.1> 
 EXEMPLE D'ESSAI 2

  
Dans un pot représentant 1/ 10. 000 are (1/100 m2), on charge chaque fois un sol permettant d'obtenir les conditions régnant dans les régions montagneuses, puis on sème des quantités prédéterminées de semences d'herbe de basse-cour comestible et de soya et on les recouvre de sol jusqu'à une épaisseur d'environ 1 cm. Lorsque l'herbe de basse-cour comestible atteint le stade de deux feuilles, on applique, aux feuilles, une quantité prédéterminée d'une dispersion aqueuse de chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 2 ci-après . Vingt jours après le traite ment avec le produit chimique, on évalue visuellement la croissance de l'herbe de basse-cour et du soya et l'on évalue également le degré d'inhibition de croisaance en se basant sur la même échelle que celle de l'exemple d'essai 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 2 ci-après . 

  
 <EMI ID=170.1> 

  

 <EMI ID=171.1> 
 

  

 <EMI ID=172.1> 
 

  

 <EMI ID=173.1> 
 

  

 <EMI ID=174.1> 
 

  

 <EMI ID=175.1> 
 

  

 <EMI ID=176.1> 
 

  

 <EMI ID=177.1> 
 

  
EXEMPLE D'ESSAI 3

  
Dans un pot représentant 1/900 are (1/9 m2), on

  
charge chaque fois du sol pour obtenir les conditions régnant

  
dans les régions montagneuses. Dans ce pot, on sème une

  
quantité prédéterminée des semences de chacune des récoltes

  
indiquées au tableau 3 et on les recouvre d'un sol contenant des

  
semences de différentes mauvaises herbes (comme indiqué dans

  
le tableau 3 ci-après) en une épaisseur d'environ 2 cm. Au

  
stade de.l'émergence, on pulvérise une dispersion aqueuse de

  
chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 3 ciaprès. Vingt jours après la pulvérisation, on évalue visuellement la croissance des récoltes et des mauvaises herbes et l'on

  
observe également le degré d'inhibition de croissance sur la

  
même échelle que celle indiquée à l'exemple d'essai 1. Les

  
résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 3 ci-après. 

  

 <EMI ID=178.1> 


  

 <EMI ID=179.1> 
 

  

 <EMI ID=180.1> 


  

 <EMI ID=181.1> 
 

  
EXEMPLE D'ESSAI 4

  
Dans un pot représentant 1/ 1.000 are (1/ 10 m2), on charge chaque fois du sol pour obtenir les conditions régnant dans les régions montagneuses. On sème des quantités prédéterminées de semences de ray-grass d'Italie (Lotium italicum Brann.) et d'herbe de basse-cour comestible, puis on les recouvre légèrement de sol. Lorsque le ray-grass d'Italie et l'herbe de

  
 <EMI ID=182.1> 

  
de 4 feuilles), on applique, aux feuilles, une quantité prédéterminée d'une dispersion aqueuse de chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 4 ci-après. Trente jours après le traitement avec le produit chimique, on évalue visuellement la croissance

  
du ray-grass d'Italie et de l'herbe de basse-cour comestible, tandis que l'on évalue également le degré d'inhibition de croissance en se basant sur la même échelle que celle indiquée dans l'exemple d'essai 1. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 4 ci-après. 

  
TABLEAU 4
 <EMI ID=183.1> 
 
 <EMI ID=184.1> 
 EXEMPLE D'ESSAI 5

  
 <EMI ID=185.1> 

  
on charge chaque fois du sol et on sature complètement avec de l'eau. On sème une quantité prédéterminée de semences d'herbe de basse-cour, séchée:à l'air et on les recouvre légèrement de sol. Lorsque l'herbe de basse-cour germe au-dessus du sol, on verse de l'eau dans le pot jusqu'à une profondeur de 3 cm pour créer des conditions d'irrigation, puis on verse, dans le pot, une dispersion aqueuse de chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 5. Vingt jours après le traitement avec la dispersion, on retire l'herbe de basse -cour ayant survécu dans le pot, on la sèche à l'air et on la. pèse. On calcule le pourcentage de la quantité de mauvaises herbes ayant survécu en se basant sur le pot non traité, puis on détermine le degré de croissance. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau 5.

TABLEAU 5

  

 <EMI ID=186.1> 


  
EXEMPLE D'ESSAI 6

  
Dans un champ de coton et d'arachides, on utilise une surface d'environ 50 m2 comme surface d'essai et l'on effectue l'essai en utilisant des quantités variables de chacun des composés herbicides indiqués dans le tableau 6 ci-après. Dans chaque surface d'essai, les récoltes croissent pendant 60 jours après l'ensemencement. Les mauvaises herbes de la famille des graminées, par exemple, le panic sanguin, l'herbe de basse-cour  et le vulpin vert (mauvaises herbes primaires) atteignent une croissance jusqu'à une hauteur de 20 à 30 cm. Des mauvaises herbes à larges feuilles telles que la persicaire acre pâle et

  
la renoncule des champs croissent également.

  
On dilue 50 g, 100 g ou 150 g d'un concentrat émulsionnable à 10% suivant la formulation de l'exemple 2 avec

  
5 litres d'eau, puis on pulvérise chaque composition sur les plantes, par le dessus. Sur la surface à laquelle a été appliquée la composition contenant le composé de la présente invention, on observe un flétrissement des mauvaises herbes près du sol et de leurs parties nodulaires environ 7 jours après la pulvérisation, tandis que les mauvaises herbes commencent à tomber et à jaunir complètement. Le quinzième jour, toutes les mauvaises herbes sont desséchées et mortes. Toutefois, on n'observe aucune phytotoxicité vis-à-vis des plants de coton et d'arachides. Les résultats obtenus sont repris dans le tableau 6. Les degrés d'évaluation du tableau 6 sont basés sur la même échelle que celle indiquée dans l'exemple d'essai 1. 

  

 <EMI ID=187.1> 


  

 <EMI ID=188.1> 
 

  
Bien que l'invention ait été décrite en détail et en

  
se référant à ses formes de réalisation spécifiques, l'homme de

  
métier comprendra que diverses modifications peuvent y être

  
apportées sans se départir de son esprit et de son cadre.



  Herbicidal compound, herbicidal composition containing it and method of use thereof.

  
The present invention relates to a novel compound useful as a herbicide in agriculture and horticulture, a herbicidal composition containing it, as well as methods for weed control and the preparation of this compound and composition.

  
In recent years, we have developed

  
and used, in practice, a number of herbicides. These herbicides have helped save labor and increased agricultural production. However, improvements still need to be made and it is desirable to find new chemicals which exert mitigated effects on useful cultivated plants, while nevertheless exerting a strong herbicidal action on parasitic plants while offering very high safety conditions concerning the environmental pollution. For example, phenoxy-

  
 <EMI ID = 1.1>

  
known for a long time, exert superior control effects on broadleaf weeds and are widely used. However, since the phenoxyalkane-carboxylic acids exert only a slight activity on weeds of the grass family which are noxious weeds which are usually encountered, and since these acids are phytotoxic to In broadleaf plants of which crop trees and many crops are a part, these chemicals are of limited use.

  
Diphenyl ethers such as 2,4-dichloro4'-nitrodiphenyl ether have recently gained great success, but their selectivity for the extermination of noxious weeds is insufficient.

  
The 4-phenoxy-phenoxy-alkane-carboxylic acids recently proposed in Patent Application No. [deg.] P2223894 / 1972 filed in the Federal Republic of Germany have, to a certain degree, better selectivity, but they have a disadvantage of that their herbicidal activity is insufficient.

  
An object of the present invention is to provide

  
 <EMI ID = 2.1>

  
to the general formula (I):

  

 <EMI ID = 3.1>


  
in which X represents a halogen atom, Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group,

  
R represents a hydrogen atom or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms, and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms and in which the alkyl group may be straight chain or branched and be substituted by one or more

  
 <EMI ID = 4.1>

  
(alkyl) wherein the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight or branched chain, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be chain

  
straight or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenoxy group in which the aryl group may be substituted by a

  
or more halogen atoms or groups: methyl ;; a phenylthio group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a

  
benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; \ an amino group which may be substituted by one or more

  
alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms, which may be

  
straight or branched chain and be substituted by a hydroxy group;

  
 <EMI ID = 5.1>

  
1 to 4 carbon atoms, can be straight or branched

  
and is substituted with a group -COOR4 in which R4 is a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzylamino group;

  
an amino group substituted by a heterocyclic group which may be substituted by one or more halogen atoms or

  
 <EMI ID = 6.1>

  
a group -OM in which M is a cation; or a halogen atom.

  
Another object of the present invention is to provide a herbicidal composition comprising a herbicidal amount

  
 <EMI ID = 7.1>

  
above, as well as one or more agriculturally acceptable adjuvants.

  
Still another object of the invention is to provide a method for controlling weeds, which method comprises applying a herbicidally effective amount of the above herbicidal composition to the weeds.

  
Yet another object of the invention is to provide a process for the preparation of compounds corresponding to general formula (I) above.

  
The compounds corresponding to formula (I) above according to the invention and which are useful as herbicides (hereinafter referred to as “herbicidal compounds”) contain, in their molecule,

  
 <EMI ID = 8.1>

  
In view of chemical structure, they can be considered to be analogous to the known herbicidal compounds described above, namely phenoxy-alkane-carboxylic acids (for example, as described in Japanese Patent Publication No. [deg.] 5548/54 ). However, the herbicidal compounds of formula CI) are new compounds and they exert an exceptional herbicidal activity which differs from that of the known herbicidal compounds.

  
The herbicidal compounds of the present invention exhibit the following two important characteristics:

  
 <EMI ID = 9.1>

  
selective herbicidal activity vis-à-vis grasses. On the other hand, since they only slightly attack broadleaf plants, especially those that have reached some growth, they can be used safely on crop trees and broadleaf crops. In other words, the compounds of the present invention have an inverse and far superior selectivity than that of the known phenoxyalkanecarboxylic acids.

  
(2) The compounds of formula (I) have a high ability to move in the structure of plants. They are taken up by the leaves and roots of a plant and they mainly cause dieback of the cells of the node meristems, thus leading to drying out, sagging

  
and when the plant dies. Consequently, even when applied only to a very limited part of the plant structure, these compounds exert strong herbicidal activity and

  
weeds which have reached a certain growth undergo significant drying out and then die as a result of the activity of the compounds of the invention.

  
 <EMI ID = 10.1>

  
representing the herbicidal compounds of the invention, among the suitable halogen atoms are bromine, chlorine, fluorine and iodine atoms, the chlorine atom being preferred; among suitable straight or branched chain wings groups are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, secbutyl group and tert-group. butyl, the methyl group or the ethyl group being preferred while, among the suitable alkoxy groups, there are those containing the alkyl groups described above which may be straight or branched, with the methoxy group or the ethoxy group being preferred.

   The term "heterocyclic group" as used in this specification refers to groups such as a pyridyl group or a triazolyl group which may be substituted with one or more halogen atoms or methyl groups. The expression "cation" indicated by M denotes, for example, an alkali metal atom such as sodium or potassium, an alkaline earth metal atom such as calcium or magnesium or an ammonium group optionally substituted by a group alkyl

  
straight or branched chain containing 1 to 4 carbon atoms, for example, a methyl group or an ethyl group, or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 atoms

  
carbon and substituted, for example, by a hydroxy group.

  
 <EMI ID = 11.1>

  
above and different from those mentioned above, there are the anhydrides of alkane-carboxylic acids, for example, the anhydride

  
 <EMI ID = 12.1>

  
and the like.

  
The herbicidal compounds corresponding to formula (I) can be used on an industrial scale as active ingredients of herbicidal compositions, as will be demonstrated in the test examples given below. Among the herbicidal compounds of the invention, preferred are compounds corresponding to the

  
 <EMI ID = 13.1>

  

 <EMI ID = 14.1>


  
 <EMI ID = 15.1>

  

 <EMI ID = 16.1>


  
and, in particular, those corresponding to formula (I "'):

  

 <EMI ID = 17.1>


  
 <EMI ID = 18.1>

  
represents a halogen atom, Y represents a hydrogen atom,

  
 <EMI ID = 19.1>

  
hydroxy; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms and in which the alkyl group may be straight chain or branched; a

  
 <EMI ID = 20.1>

  
1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched,

  
n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted with one or more straight-chained or branched alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms; a

  
 <EMI ID = 21.1>

  
gene, cation or straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which

  
the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by

  
a heterocyclic group, preferably a pyridyl group or

  
a triazolyl group, the heterocyclic group possibly being substituted

  
 <EMI ID = 22.1>

  
 <EMI ID = 23.1>

  
which M represents a cation.

  
Specific examples of the

  
 <EMI ID = 24.1>

  

 <EMI ID = 25.1>
 

  

 <EMI ID = 26.1>
 

  

 <EMI ID = 27.1>
 

  

 <EMI ID = 28.1>
 

  

 <EMI ID = 29.1>
 

  
Among the compounds other than those described above, an aldehyde, a thioamide or an amidine of α- [4-

  
 <EMI ID = 30.1>

  
also sufficient herbicidal effects.

  
The herbicidal compounds of formula (I) according to the invention can be prepared by the process described below.

  
First of all, a substituted pyridine of formula (II) is condensed:

  

 <EMI ID = 31.1>


  
in which X and Y have the same meanings as those defined above, as well as a substituted phenol of formula (III):

  

 <EMI ID = 32.1>


  
in which Z represents a hydroxy group, an alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms and in which the alkyl group

  
R 0

  
 <EMI ID = 33.1>

  
which R has the same meaning as defined above, while

  
 <EMI ID = 34.1>

  
1 to 9 carbon atoms and in which the alkyl group can be

  
straight or branched chain, or an amino group, for example, using an equimolar amount of the compound of formula (II) and the compound of formula (111), in the presence of an alkaline material in a molar amount equal to about 1-1, 2 times the molar amount of the compound of formula (III) to form a substituted pyridylphenyl ether of formula (IV):

  

 <EMI ID = 35.1>


  
where X, Y and Z have the same meanings as those

  
 <EMI ID = 36.1>

  
When Z is an -OCHCR group, a compound of formula (V) is obtained:

  

 <EMI ID = 37.1>


  
in which X, Y, R and R <3> have the same meanings as defined above. The product obtained of formula (V) can optionally be treated by a conventional process to transform R3 into R <1> and thus obtain a herbicidal compound of

  
 <EMI ID = 38.1>

  
When Z is an alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms or a hydroxy group, the resulting substituted pyridyl-p-hydroxyphenyl ether is then condensed of formula (VU

  

 <EMI ID = 39.1>


  
in which X and Y have the same meanings as those defined above, as well as an α-haloalkane-carboxylic acid or one of its derivatives of formula (VII):

  

 <EMI ID = 40.1>


  
in which X, R and R <3> have the same meanings as those defined above, for example, using an equal amount of the compound of formula (VI) and of the compound of formula (VII), in the presence of 'an alkaline material in an equal molar amount

  
to about 1-1, 2 times the molar amount of the compound of formula (VI), with or without prior dealkylation (i.e. to remove the alkyl group from the alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms), forming thus a compound of formula (V) as described above.

  
The above process for the preparation of the compounds of formula (1) or of the above will now be described in more detail.

  
 <EMI ID = 41.1>

  
(1) A process for preparing a compound of formula (V):

  

 <EMI ID = 42.1>


  
in which X, Y, R and R <3> have the same meanings as those defined above, consists in condensing a substituted pyridine of formula (II):

  

 <EMI ID = 43.1>


  
where X and Y have the same meanings as defined

  
 <EMI ID = 44.1>

  
one of its derivatives of formula (VIII):

  

 <EMI ID = 45.1>


  
in which R and R <3> have the same meanings as those defined above, the compound of formula (II) being used in an amount

  
approximately equimolar with respect to that of the compound of formula
(VIII), in the presence of an alkaline material in a molar amount <EMI ID = 46.1>

  
under a pressure, preferably equal to atmospheric pressure, for a period of about 1 to 20 hours, preferably 1 to
10 hours.

  
 <EMI ID = 47.1>

  
formula (V):

  

 <EMI ID = 48.1>


  
in which X, Y, R and R3 have the same meanings as those defined above, consists in condensing a substituted pyridine of formula (II):

  

 <EMI ID = 49.1>


  
in which X and Y have the same meanings as defined above, with hydroquinone, the compound of formula (11) being used in an amount to. approximately equimolar to that of hydroquinone, in the presence of an alkaline material in a molar amount of about 1-1.2 times that of hydroquinone, to

  
 <EMI ID = 50.1>

  
atmospheric, over a period of about 1 to 20 hours, to form a substituted pyridyl-p-hydroxyphenyl ether of formula (VI):

  

 <EMI ID = 51.1>
 

  
formula (II) being used in an amount approximately equimolar to that of the compound of formula (IX), in the presence of an alkaline material in a molar amount equal to about 1-1.2 times that of the compound of formula (IX), at a temperature of at least

  
 <EMI ID = 52.1>

  
preferably, under atmospheric pressure, for a period of about 1 to 20 hours, preferably 1 to 10 hours, to form a substituted pyridyl-p-alkoxyphenyl ether of formula (X):

  

 <EMI ID = 53.1>


  
in which X, Y and "alkyl" have the same meanings as defined above, subjecting the compound of formula (X)

  
dealkylation to form a pyridyl-p-hydroxypheny- ether

  
 <EMI ID = 54.1>

  

 <EMI ID = 55.1>


  
in which X and Y have the same meanings as defined above, then condense the compound of formula (VI) with a

  
 <EMI ID = 56.1>

(VII):

  

 <EMI ID = 57.1>


  
 <EMI ID = 58.1>

  
defined above, the compound of formula (VI) being used in

  
in an approximately equimolar amount with respect to that of the compound of formula (VII), in the presence of an alkaline material in a molar amount equal to about 1-1, 2 times that of the compound of formula (VI), at a temperature from about 40 to 120 [deg.] C, under pressure, preferably at atmospheric pressure, for a period of about 0.5 to. 10 hours.

  
 <EMI ID = 59.1>

  
of formula (Va):

  

 <EMI ID = 60.1>


  
in which X, Y and R have the same meanings as those

  
 <EMI ID = 61.1>

  
has a hydroxy group), with:
(a) an alkaline material (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, etc.), to form a salt;
(b) an alcohol (eg, an alcohol containing 1 to 9 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc.) to form an ester;
(c) an amine (for example, a monoalkylamine or a dialkylamine whose alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, for example, methylamine, diethylamine, etc.) to form an amide, or
(d) a halogenating agent (eg, SOC12,

  
 <EMI ID = 62.1>

  
carboxylic acid of formula (Vb):

  

 <EMI ID = 63.1>
 

  
in which X, Y and R have the same meanings as those defined above (compound of formula (V) in which R <3>

  
 <EMI ID = 64.1>

  
or the ester obtained by process (4) - (b) above:
(a) to a transesterification reaction (for example, using an alcohol of the type described in the process
(4) - (b) above) in the presence of a catalyst of an acid of

  
 <EMI ID = 65.1>
(b) reaction with an amine (eg, an amine of the type described in process (4) - (c) above) to form an amide;
(c) hydrolysis (eg, with an acid or an alkali) to form an acid.

  
 <EMI ID = 66.1>

  
carbonyl of formula (Vc):

  

 <EMI ID = 67.1>


  
in which X, Y and R have the same meanings as those defined above, this halide being obtained by the process

  
(4) - (d) above, with:
(a) an alcohol (eg, an alcohol of the type described in process (4) - (b) above) to form an ester;
(b) an amine (eg, an amine of the type described in method (4) - (c) above) to form an amide.

  
Methods (4) to (6) are conventional methods and are described, for example, by Romeo B. Wagner and Harry D. Zook in "Synthetic Organic Chemistry", pages 411-

  
 <EMI ID = 68.1>

  
Among the alkaline materials which can be used in all of the condensation reactions described above, there are, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, as well as carbonates of alkali metals such as sodium carbonate or potassium carbonate. In the first condensation, a suitable reaction temperature is a temperature of at

  
 <EMI ID = 69.1>

  
reaction is generally between about 1 and 20 hours, preferably between 1 and 10 hours. During this reaction, as solvent, one can use a ketone such as methyl-ethyl-ketone or methyl-isobutyl-ketone, or a polar aprotic solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone , hexamethylphosphoramide or sulfolane. On the second condensation, a suitable reaction temperature is between about 40 and 120 [deg.] C, while the reaction time is

  
 <EMI ID = 70.1>

  
this second condensation, it is possible to use, as solvent, a ketone such as methyl-ethyl-ketone or methyl-isobutyl-ketone.

  
In dealkylation, the dealkylating agent is used in a molar amount equal to about 1.5-2 times that

  
 <EMI ID = 71.1>

  
When, during the dealkylation, pyridine hydrochloride is used as dealkylation agent, the reaction temperature is advantageously between approximately
50 and 250 [deg.] C, more preferably between about 150 and 200 [deg.] C, while the pressure is preferably atmospheric pressure and the reaction time is most often between about

  
1 and 10 hours. When, as the dealkylation agent, a halogenated hydracid is used in a concentration of about 40 to 60%, for example hydrobromic acid or hydriodic acid, the dealkylation reaction is advantageously carried out in the presence of a solvent consisting of a lower fatty acid such as acetic acid or acetic anhydride, in an amount equal to about 1-50 times the volume of the compound of formula (X) for a period of about 1 to 10 hours, under pressure , preferably at atmospheric pressure, as well as at a temperature approximately equal to the boiling point of the solvent.

  
Some specific examples of the preparation of herbicidal compounds according to the invention will be given below. Unless otherwise indicated, all parts, percentages, ratios and the like are by weight.

PREPARATION EXAMPLE 1

  
 <EMI ID = 72.1>

  
methyl

  
33.2 g of 4- (5-chloropyridyl-2.-oxy) -phenol are added,
30.1 g of methyl α-bromopropionate and 50 g of potassium carbonate suspended in 100 ml of methyl ethyl ketone and the reaction is carried out with stirring for 1 hour at reflux temperature

  
 <EMI ID = 73.1>

  
it is extracted with chloroform. After washing the extract with 2-3% aqueous sodium hydroxide solution and water, the chloroform was evaporated off using a vacuum cleaner and 43.5 g (yield: 95%) was obtained. ) of the final product having a melting point of 88 to 90 [deg.] C.

PREPARATION EXAMPLE 2

  
 <EMI ID = 74.1>

  
methyl phenoxy] -propionate obtained in Preparation Example 1, 30 ml of a 45% aqueous sodium hydroxide solution and

  
300 ml of methanol, then reacted for one hour at reflux temperature (ie 50-250 [deg.] C). After allowing the reaction product to cool, the excess methanol is removed by evaporation using a vacuum cleaner and water is added to the residue obtained which is then acidified with a 5% aqueous solution of sulfuric acid. The precipitate is filtered off as

  
 <EMI ID = 75.1>

  
2-niethylcyclohexyl -

  
A 3, 1 g of a- [4- (5-chloropyridyl-2-oxy) - chloride

  
 <EMI ID = 76.1>

  
reaction product in water. Then, the benzene is separated from the water and evaporated using a vacuum cleaner. By subsequent distillation under reduced pressure, the final product with a boiling point of 205 to 210 [deg.] C / 4 mm Hg is obtained.

PREPARATION EXAMPLE 4

  
 <EMI ID = 77.1> phenol, 41 g of methyl a-bromopropionate and 66 g of potassium carbonate suspended in 200 ml of methyl ethyl ketone. While stirring for two hours at reflux temperature
(80-85 [deg.] C), the suspension obtained is reacted. The reaction product is poured into water and extracted with chloroform. After washing the extract with 2-3% aqueous sodium hydroxide solution and water, the chloroform is evaporated off using a vacuum cleaner and 55 g are obtained.
(yield: 81%) of the final product having a boiling point of

  
 <EMI ID = 78.1>

  
 <EMI ID = 79.1>

  
in the presence of an alkaline material in an equal molar amount

  
to about 1-1, 2 times the molar amount of the compound of formula (VI), with or without prior dealkylation (i.e. to remove the alkyl group from the alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms), forming thus a compound of formula (V) as described above.

  
The above process will now be described in more detail.

  
 <EMI ID = 80.1>

  
intermediate products used.

  
(1) A process for preparing a compound of formula (V):

  

 <EMI ID = 81.1>


  
 <EMI ID = 82.1>

  
defined above, consists in condensing a substituted pyridine of formula (II):

  

 <EMI ID = 83.1>


  
in which X and Y have the same meanings as those defined above, with a p-hydroxyphenoxy-alkane-carboxylic acid or one of its derivatives of formula (VIID:

  

 <EMI ID = 84.1>


  
in which R and R3 have the same meanings as defined above, the compound of formula (IL) being used in an amount

  
roughly equimolar with respect to. that of the compound of formula
(VIII), in the presence of an alkaline material in a molar amount equal to about 1-1, 2 times that of the compound of formula (VU!))! a

  
 <EMI ID = 85.1>

  
at a pre-pressure, preferably equal to atmospheric pressure for a period of about 1 to 20 hours, preferably 1 to
10 hours.

  
(2) A process for preparing a compound of formula (V):

  

 <EMI ID = 86.1>


  
in which X, Y, R and R <3> have the same meanings as those defined above, consists in condensing a substituted pyridine of formula (II):

  

 <EMI ID = 87.1>


  
in which X and Y have the same meanings as those defined above, with hydroquinone, the compound of formula (II) being used in an amount approximately equimolar with respect to that of hydroquinone, in the presence of 'an alkaline material in a molar amount equal to about 1-1.2 times that of hydroquinone, to

  
 <EMI ID = 88.1>

  
atmospheric, over a period of about 1 to 20 hours, to form a substituted pyridyl-p-hydroxyphenyl ether of formula (VU
 <EMI ID = 89.1>
 formula (II) being used in an amount about equimolar to that of the compound of formula (IX), in the presence of an alkaline material in a molar amount equal to about 1-1.2 times

  
 <EMI ID = 90.1>

  
preferably, under atmospheric pressure, for a period of about 1 to 20 hours, preferably 1 to 10 hours, to form a substituted pyridyl-p-alkoxyphenyl ether of formula (X):

  

 <EMI ID = 91.1>


  
in which X, Y and "alkyl" have the same meanings as those defined above, subjecting the compound of formula (X) to dealkylation to form a substituted pyridyl-p-hydroxyphenyl ether (VI):

  

 <EMI ID = 92.1>


  
in which X and Y have the same meanings as those defined above, then condense the compound of formula (VI) with an α-haloalkane-carboxylic acid or one of its derivatives of formula
(VII):

  

 <EMI ID = 93.1>


  
 <EMI ID = 94.1>

  
defined above, the compound of formula (VI) being used in

  
an amount approximately equimolar to that of the compound of formula (VII), in the presence of an alkaline material in an amount

  
 <EMI ID = 95.1> at a temperature of about 40 to 120 [deg.] C, under pressure, preferably at atmospheric pressure, for a period of about 0.5 to 10 hours.

  
 <EMI ID = 96.1>

  
of formula (Va):

  

 <EMI ID = 97.1>


  
in which X, Y and R have the same meanings as those defined above (compound of formula (V) in which R <3> represents a hydroxy group), with:
(a) an alkaline material (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, etc.), to form a salt;
(b) an alcohol (eg, an alcohol containing 1 to 9 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc.) to form an ester;
(c) an amine (for example, a monoalkylamine or a dialkylamine whose alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, for example, methylamine, diethylamine, etc.) to form an amide, or
(d) a halogenating agent (eg, SOC12,

  
 <EMI ID = 98.1>

  
carboxylic acid of formula (Vb):

  

 <EMI ID = 99.1>
 

  
 <EMI ID = 100.1>

  
in the presence of an alkaline material in an equal molar amount

  
to about 1-1, 2 times the molar amount of the compound of formula (VI), with or without prior dealkylation (i.e. to remove the alkyl group from the alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms), forming thus a compound of formula (V) as described above.

  
The above process will now be described in more detail.

  
 <EMI ID = 101.1>

  
intermediate products used.

  
(1) A process for preparing a compound of formula (V):

  

 <EMI ID = 102.1>


  
in which X, Y, R and R <3> have the same meanings as those defined above, consists in condensing a substituted pyridine of formula (II):

  

 <EMI ID = 103.1>


  
where X and Y have the same meanings as defined

  
 <EMI ID = 104.1>

  
one of its derivatives of formula (VIII):

  

 <EMI ID = 105.1>


  
in which R and R <3> have the same meanings as those defined above, the compound of formula (II) being used in an amount

  
approximately equimolar with respect to that of the compound of formula
(VIII), in the presence of an alkaline material in a molar amount <EMI ID = 106.1>

  
under a pressure, preferably equal to atmospheric pressure, for a period of about 1 to 20 hours, preferably 1 to
10 hours.

  
(2) A process for preparing a compound of formula (V):

  

 <EMI ID = 107.1>


  
 <EMI ID = 108.1>

  
defined above, consists in condensing a substituted pyridine

  
 <EMI ID = 109.1>

  

 <EMI ID = 110.1>


  
in which X and Y have the same meanings as those defined above, with hydroquinone, the compound of formula (II) being used in an amount approximately equimolar with respect to that of hydroquinone, in the presence of 'an alkaline material in a molar amount equal to about 1-1.2 times that of hydroquinone, to

  
 <EMI ID = 111.1>

  
150 [deg.] C, at a pressure, preferably equal to atmospheric pressure, for a period of about 1 to 20 hours, to

  
 <EMI ID = 112.1>

  

 <EMI ID = 113.1>
 

  
 <EMI ID = 114.1>

  
above, then condense the compound of formula (VI) with an α-haloalkane-carboxylic acid or one of its derivatives of formula (Vil):

  

 <EMI ID = 115.1>


  
in which X, R and R3 have the same meanings as those defined above, the compound of formula (VI) being used in an amount approximately equimolar with respect to that of the compound of

  
 <EMI ID = 116.1>

  
preferably, equal to atmospheric pressure, for a period of about 0.5 to 10 hours.

  
(3) A process for preparing a compound of formula (V):

  

 <EMI ID = 117.1>


  
 <EMI ID = 118.1>

  
consists in condensing a substituted pyridine of formula (II):

  

 <EMI ID = 119.1>


  
where X and Y have the same meanings as defined

  
 <EMI ID = 120.1>

  

 <EMI ID = 121.1>


  
wherein the term "alkyl" denotes a straight chained or branched alkyl group containing 1 to 5 carbon atoms, the compound of formula (II) being used in an amount approximately equimolar per

  
 <EMI ID = 122.1>

  
alkaline material in a molar amount equal to about 1-1.2 times that of the compound of formula (IX), at a temperature of at least

  
 <EMI ID = 123.1>

  
preferably, under atmospheric pressure, for a period of about 1 to 20 hours, preferably 1 to 10 hours, to form a substituted pyridyl-p-alkoxyphenyl ether of formula (X):

  

 <EMI ID = 124.1>


  
in which X, Y and "alkyl" have the same meanings as defined above, subjecting the compound of formula (X) to dealkylation to form a substituted pyridyl-p-hydroxyphenyl ether (VI):

  

 <EMI ID = 125.1>


  
in which X and Y have the same meanings as those defined above, then cordens the compound of formula (VI) with an α-haloalkane -carboxylic acid or one of its derivatives of formula
(VII):

  

 <EMI ID = 126.1>


  
in which X, R and R <3> have the same meanings as those defined above, the compound of formula (VI) being used in

  
an amount approximately equimolar with respect to that of the compound of formula (VII), in the presence of an alkaline material in a molar amount equal to about 1-1.2 times that of the compound of formula (VI), at a temperature from about 40 to 120 [deg.] C, under pressure, preferably at atmospheric pressure, for a period of about 0.5 to 10 hours.

  
 <EMI ID = 127.1>

  
of formula (Va):

  

 <EMI ID = 128.1>


  
in which X, Y and R have the same meanings as those

  
 <EMI ID = 129.1>

  
has a hydroxy group), with:
(a) an alkaline material (eg, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, etc.), to form a salt;
(b) an alcohol (eg, an alcohol containing 1 to 9 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc.) to form an ester;
(c) an amine (for example, a monoalkylamine or a dialkylamine whose alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, for example, methylamine, diethylamine, etc.) to form an amide, or
(d) a halogenating agent (eg, SOCI2,

  
 <EMI ID = 130.1>

  
carboxylic acid of formula (Vb):

  

 <EMI ID = 131.1>
 

  
in which X, Y and R have the same meanings as those defined above (compound of formula (V) in which R3 represents an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms), or the ester obtained by method (4 ) - (b) above:
(a) to a transesterification reaction (for example, using an alcohol of the type described in the process
(4) - (b) above) in the presence of a catalyst of an acid of

  
 <EMI ID = 132.1>
(b) reaction with an amine (eg, an amine of the type described in process (4) - (c) above) to form an amide;
(c) hydrolysis (eg, with an acid or an alkali) to form an acid.

  
 <EMI ID = 133.1>

  
carbonyl of formula (Vc):

  

 <EMI ID = 134.1>


  
in which X, Y and R have the same meanings as those defined above, this halide being obtained by the process

  
(4) - (d) above, with:
(a) an alcohol (eg, an alcohol of the type described in process (4) - (b) above) to form an ester;
(b) an amine (eg, an amine of the type described in method (4) - (c) above) to form an amide.

  
Methods (4) to (6) including conventional methods and they are described, for example, by Romeo B. Wagner and Harry D. Zook in "Synthetic Organic Chemistry", pages 411-

  
 <EMI ID = 135.1>

  
Among the alkaline materials which can be used in all of the condensation reactions described above, there are, for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, as well as carbonates of alkali metals such as sodium carbonate or potassium carbonate. In the first condensation, a suitable reaction temperature is a temperature of at

  
 <EMI ID = 136.1>

  
reaction is generally between about 1 and 20 hours, preferably between 1 and 10 hours. During this reaction, as solvent, one can use a ketone such as methyl-ethyl-ketone or methyl-isobutyl-ketone, or a polar aprotic solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone , hexamethylphosphoramide or sulfolane. On the second condensation, a suitable reaction temperature is between about 40 and 120 [deg.] C, while the reaction time is generally between about 0.5 and 10 hours. During this second condensation, it is possible to use, as solvent, a

  
 <EMI ID = 137.1>

  
During dealkylation, the dealkylating agent is used in a molar amount equal to about 1.5-2 times that of the compound of formula (X).

  
When, during dealkylation, pyridine hydrochloride is used as dealkylation agent, the reaction temperature is advantageously between approximately

  
 <EMI ID = 138.1>

  
the pressure is preferably atmospheric pressure and the reaction time is most often between about 1 and 10 hours. When, as dealkylating agent, one uses

  
 <EMI ID = 139.1>

  
example, hydrobromic acid or hydroiodic acid, the dealkylation reaction is advantageously carried out in the presence of a solvent consisting of a lower fatty acid such as acetic acid or acetic anhydride, in an amount equal to approximately 1-50 times the volume of the compound of formula (X) for a period of about 1 to 10 hours, under pressure, preferably at atmospheric pressure, as well as at a temperature approximately equal to the boiling point of solvent.

  
Some specific examples of the preparation of herbicidal compounds according to the invention will be given below. Unless otherwise indicated, all parts, percentages, ratios and the like are by weight.

PREPARATION EXAMPLE 1

  
 <EMI ID = 140.1>

  
methyl

  
We put 33.2 g of 4- (5-chloropyridyl-2.-oxy) -phenol,
30.1 g of methyl α-bromopropionate and 50 g of potassium carbonate suspended in 100 ml of methyl ethyl ketone and the reaction is carried out with stirring for 1 hour at. reflux temperature

  
 <EMI ID = 141.1>

  
the chloroform is separated by evaporation using a vacuum cleaner and 43.5 g (yield: 95%) of the final product are obtained having a melting point of 88 to 90 [deg.] C.

PREPARATION EXAMPLE 2

  
 <EMI ID = 142.1> <EMI ID = 143.1>

  
allowed to cool the reaction product, the excess methanol is separated by evaporation in. using a vacuum cleaner and water is added to the residue obtained which is then acidified with a 5% aqueous sulfuric acid solution. The precipitate thus formed is filtered off and dried to obtain 34 g (yield: 87%) of the final product having a melting point of 103 to 104 [deg.] C.

PREPARATION EXAMPLE 3

  
 <EMI ID = 144.1>

  
2-methylcyclohexyl

  
A 3, 1 g of a- [4- (5-chloropyridyl-2-oxy) - chloride

  
 <EMI ID = 145.1>

  
of pyridine and 20 ml of benzene then, while stirring, the system is reacted in a water bath at 50 [deg.] C for one hour. The reaction product is poured into water. Then, the benzene is separated from the water and evaporated using a vacuum cleaner. By subsequent distillation under reduced pressure, the final product with a boiling point of 205 to 210 [deg.] C / 4 mm Hg is obtained.

PREPARATION EXAMPLE 4

  
 <EMI ID = 146.1>

  
methyl
(A) 51.2 g of 4- (3,5-dichloropyridyl-2-oxy) phenol, 41 g of methyl a-bromopropionate and 66 g of potassium carbonate are suspended in 200 ml of methyl-ethyl -ketone. While stirring for two hours at reflux temperature
(80-85 [deg.] C), the suspension obtained is reacted. The reaction product is poured into water and extracted with chloroform. After washing the extract with an aqueous solution <EMI ID = 147.1>

  
by evaporation using a vacuum cleaner and one obtains 55 g
(yield: 81%) of the final product having a boiling point of
189-193 [deg.] C / 3 mm Hg and a melting point of 82-84 [deg.] C.

  
(B) Has a mixture of 4.6 g of 3,5-dichloro-2- <EMI ID = 148.1>

  
methyl and 3.3 g of potassium carbonate, 10 ml of methyl ethyl ketone are added and the system is reacted while stirring.

  
 <EMI ID = 149.1>

  
The reaction product is poured into a suitable amount of water and extracted with chloroform. The extract was washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. After drying, the chloroform was evaporated off using a vacuum cleaner. By subsequent distillation under reduced pressure, 5.4 g of the final product are obtained.

PREPARATION EXAMPLE 5

  
 <EMI ID = 150.1>

  
phenoxy] -propionic and 0.8 g of sodium hydroxide suspended in 10 ml of water, then the system is reacted by heating at
90-100 [deg.] C for 2 hours. The water is removed from the reaction product under reduced pressure and then dried in a vacuum dryer to give 6.8 g (yield: 97%) of the final powdered product having

  
 <EMI ID = 151.1>

  
methyl

  
To 20 ml of methyl-ethyl-ketone, 9 g of 4- (3,5-dichloropyridyl-2-oxy) -phenol, 6.4 g of methyl bromacetate and 11.6 g of potassium carbonate are added, then we react

  
 <EMI ID = 152.1>

  
about 3 hours. The reaction product is poured into water

  
and extracted with chloroform. After washing the extract

  
with a 2-3% aqueous sodium hydroxide solution and water, it is

  
 <EMI ID = 153.1> and one obtains 11.7 g (yield: 80%) of the final product having a melting point of 52-54 [deg.] C.

  
The herbicidal compound of the present invention can be dispersed in water to obtain an aqueous dispersion.

  
The herbicidal compound can also be formulated in various forms, for example, as an emulsifiable concentrate, a wettable powder, a water-miscible solution, a dusting powder or granules optionally incorporating conventional agriculturally acceptable adjuvants, for example a carrier such as diatomaceous earth, calcium hydroxide, calcium carbonate, talc, white charcoal, kaolin, bentonite or "Jeeklite" (nom commercial for a zeolite manufactured by "Jeeklite Co."), solvents such as n-hexane, toluene, xylene, solvent naphtha, ethanol,

  
dioxane, acetone, isophorone, methyl-isobutyl-ketone, dimethylformamide, dimethylsulphoxide or water, or an anionic or nonionic surfactant such as a sodium alkylsulphate, an alkyl- sodium benzene sulfonate, sodium lignosulfonate, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene fatty acid ester or polyoxyethyleneorbitan fatty acid ester. A suitable weight ratio of the compound of the present invention to the adjuvant (s) is between about 1-90: 99-10, preferably between 1-70: 99-30.

  
The herbicidal composition of the present invention can also be mixed or used with suitable agricultural chemicals such as other herbicides, insecticides or fungicides, or it can be mixed with an agricultural agent such as a fertilizer or an agent. conditioning the soil or the soil or sand, at the time of formulation or application. The combined use of these adjuvants sometimes provides improved effects.

  
Specific examples of herbicidal formulations containing a compound according to the invention will be described below.

FORMULATION EXAMPLE 1

  
In order to form a wettable powder, mixing

  
 <EMI ID = 154.1>

  
methyl phenoxy] -propionate, 47 parts by weight of "Jeeklite", 8 parts by weight of white charcoal, 2 parts by weight of "Lavelin
(trade name for a condensation product of sodium naphthalenesulfonate and formaldehyde, manufactured by "Daiichi 'Kogyo Seiyaku Co., Ltd."), as a surfactant, as well as 3 parts. by weight of "Sorpol 5039" (trade name, for a sulfate of a polyoxyethylene alkylaryl ether manufactured by "Toho Chemical Co., Ltd."), as a surfactant.

FORMULATION EXAMPLE 2

  
In order to form an emulsifiable concentrate,

  
 <EMI ID = 155.1>

  
of xylene, 3 parts by weight of an alkylbeazene-calcium sulphonate as a surfactant, as well as 7 parts by weight of a fatty acid ester of polyoxyethylene-sorbitan also as a surfactant.

FORMULATION EXAMPLE 3

  
In order to form a powder for dusting,

  
 <EMI ID = 156.1>

  
2-methyl-cyclohexyl pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionate,

  
79 parts by weight of bentonite and 1 part by weight of "Monogen"
(trade name for a higher alcohol sodium sulfate manufactured by "Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.") in powder form.

FORMULATION EXAMPLE 4

  
To form a wettable powder, 44.2 parts by weight of methyl α- [4- (3,5-dichloropyridyl-2oxy) -phenoxy] -propionate, 42.8 parts by weight of "Jeeklite" are uniformly mixed. ", 8 parts by weight of white charcoal, 3 parts by weight of" Sorpol 5050 "(trade name for a dialkyl-sulfosuccinate manufactured by" Toho Chemical Co., Ltd. ") as a surfactant and 2 parts by weight of "Lavelin 5" also as a surfactant.

FORMULATION EXAMPLE 5

  
In order to form a wettable powder, mixing

  
 <EMI ID = 157.1>

  
sodium phenoxy] -propionate, 5 parts by weight of white charcoal and 10 parts by weight of a sodium alkylbenzene sulfonate as a surfactant.

FORMULATION EXAMPLE 6

  
In order to form an emulsifiable concentrate, 10 parts by weight of a- [4-C3,5-dichloro-

  
 <EMI ID = 158.1>

  
of methyl ethyl ketone, 7 parts by weight of "Noigen EA 150"
(trade name for a polyoxyethylene glycol alkylphenyl ether manufactured by "Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd." as a surfactant and 3 parts by weight of "Hitenol n [deg.] 8" (trade name for an ether sulfate of ammonium manufactured by "Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.") also as a surfactant.

FORMULATION EXAMPLE 7

  
In order to form an emulsifiable concentrate,

  
 <EMI ID = 159.1>

  
The exceptional herbicidal activity of the herbicidal compounds of the present invention has been briefly described above and will hereinafter be described in more detail.

  
 <EMI ID = 160.1>

  
invention for killing weeds of the grass family by treating pre-emergent soil or by treating leaves during weed growth.

  
In particular, the compounds of the present invention can be used to kill weeds of the grass family which have grown to a height of about 1 meter, by treating the leaves. Since the compounds of the. The present invention provides very high security conditions for broadleaf agricultural crops, for example, soybeans, peanuts and cotton plants, they are suitable. for the selective control of weeds in agricultural holdings in mountainous regions.

  
(2) If the method of application, dosage and timing of application are appropriately selected,

  
for example, if the leaves of weeds that are

  
have grown with a plant such as corn, etc., to treatment with a small amount (5-20 g / are) of the ingredient

  
active agent of the present invention after the plant has grown to a certain extent, the compound of the present invention

  
can be applied on farms where grass crops are grown. Further, when the dosage of the compound is increased excessively or when the compound is used in conjunction with other herbicides, the composition can be used to kill weeds other than those of

  
the grass family.

  
(3) The compounds of the present invention have low toxicity to fish and have no effect.

  
 <EMI ID = 161.1>

  
The herbicidal compounds of the present invention are remarkably suitable for application in agricultural installations in mountainous regions, in particular, those in which broadleaf crops are grown;

  
they can also be applied in orchards, forests and various non-agricultural areas. The compounds of the present invention can be applied by treatment of the soil or by treatment of the leaves under the conditions prevailing on farms in mountainous regions or under conditions.

  
 <EMI ID = 162.1>

  
factors such as climatic conditions, soil condition, form of chemical, timing of application, mode of application or types of crop crops to which the compounds are applied, as well as the major species of weeds to control. When the compounds of the present invention are used in the form of solid preparations (for example, dusting powders or granules), the amount of the active ingredient is between 0.1 and 1000 g / are

  
(= 100 m2), preferably between 1 and 700 g, more preferably between 5 and 300 g / are.

  
The herbicidal activity tests of the compounds of the present invention will be described below and the results obtained will be given.

  
TEST EXAMPLE 1

  
On 1/3000 are (1/30 m2) of plain, soil is loaded each time to reproduce the conditions prevailing in mountainous regions. Predetermined amounts of edible barnyard grass, radish, and soybean seeds are sown, then covered with soil containing panicum and barnyard grass seeds as family weeds. grasses, as well as knotweed, chickweed and chickweed as broadleaf weeds, in a thickness of about 1 cm.

   Three days after sowing, an aqueous dispersion of each of the herbicidal compounds indicated in Table 1 below is sprayed.
(their formulas are given further in this specification) and twenty days after spraying the weed growth is visually assessed. The results obtained are shown in Table 1. The degree of growth inhibition shown in Table is assessed. 1 on a 10-point scale in which the number 10 indicates that growth is completely inhibited, while the number 1 indicates that there is no inhibition.

  
TABLE 1
 <EMI ID = 163.1>
 
 <EMI ID = 164.1>
 
 <EMI ID = 165.1>
 
 <EMI ID = 166.1>
 
 <EMI ID = 167.1>
 
 <EMI ID = 168.1>
 
 <EMI ID = 169.1>
 TEST EXAMPLE 2

  
In a pot representing 1 / 10,000 are (1/100 m2), we load each time a soil allowing to obtain the conditions reigning in the mountainous regions, then we sow predetermined quantities of backyard grass seeds edible and soy and covered with soil to a thickness of about 1 cm. When the edible backyard grass reaches the two-leaf stage, a predetermined amount of an aqueous dispersion of each of the herbicidal compounds shown in Table 2 below is applied to the leaves. Twenty days after treatment with the chemical, the growth of barnyard grass and soybeans is visually assessed and the degree of inhibition of growth is also assessed using the same scale as that of. test example 1. The results obtained are shown in Table 2 below.

  
 <EMI ID = 170.1>

  

 <EMI ID = 171.1>
 

  

 <EMI ID = 172.1>
 

  

 <EMI ID = 173.1>
 

  

 <EMI ID = 174.1>
 

  

 <EMI ID = 175.1>
 

  

 <EMI ID = 176.1>
 

  

 <EMI ID = 177.1>
 

  
TEST EXAMPLE 3

  
In a pot representing 1/900 are (1/9 m2), we

  
load each time from the ground to obtain the prevailing conditions

  
in mountainous regions. In this pot, we sow a

  
predetermined quantity of seeds from each harvest

  
indicated in Table 3 and covered with soil containing

  
seeds of different weeds (as shown in

  
Table 3 below) to a thickness of about 2 cm. At

  
emergence stage, an aqueous dispersion of

  
each of the herbicidal compounds shown in Table 3 below. Twenty days after spraying, crop and weed growth is visually assessed and

  
also observes the degree of growth inhibition on the

  
same scale as that shown in test example 1. The

  
results obtained are shown in Table 3 below.

  

 <EMI ID = 178.1>


  

 <EMI ID = 179.1>
 

  

 <EMI ID = 180.1>


  

 <EMI ID = 181.1>
 

  
TEST EXAMPLE 4

  
In a pot representing 1 / 1,000 are (1/10 m2), each time we load soil to obtain the conditions prevailing in mountainous regions. Predetermined amounts of Italian ryegrass (Lotium italicum Brann.) And edible barnyard grass seeds are sown, then lightly covered with soil. When the Italian ryegrass and the

  
 <EMI ID = 182.1>

  
4 leaves), a predetermined amount of an aqueous dispersion of each of the herbicidal compounds indicated in Table 4 below is applied to the leaves. Thirty days after treatment with the chemical, the growth is visually assessed

  
Italian ryegrass and edible barnyard grass, while the degree of growth inhibition was also assessed using the same scale as that given in Test Example 1 The results obtained are shown in Table 4 below.

  
TABLE 4
 <EMI ID = 183.1>
 
 <EMI ID = 184.1>
 TEST EXAMPLE 5

  
 <EMI ID = 185.1>

  
each time the soil is loaded and completely saturated with water. A predetermined amount of barnyard grass seed is sown, air-dried and lightly covered with soil. When the backyard grass germinates above the ground, water is poured into the pot to a depth of 3 cm to create irrigation conditions, then a dispersion is poured into the pot. water of each of the herbicidal compounds shown in Table 5. Twenty days after treatment with the dispersion, the surviving backyard grass is removed from the pot, air dried and sealed. weighs. Based on the untreated pot, the percent of the amount of weeds survived is calculated, then the degree of growth is determined. The results obtained are shown in Table 5.

TABLE 5

  

 <EMI ID = 186.1>


  
TEST EXAMPLE 6

  
In a cotton and peanut field, an area of about 50 m2 is used as the test area and the test is carried out using varying amounts of each of the herbicidal compounds shown in Table 6 below. . In each test area, crops grow for 60 days after sowing. Weeds of the grass family, for example, panicum, barnyard grass and green vulpine (primary weeds) grow to a height of 20 to 30 cm. Broadleaf weeds such as Pale Acre Persicaria and

  
buttercups also grow.

  
50 g, 100 g or 150 g of a 10% emulsifiable concentrate according to the formulation of Example 2 are diluted with

  
5 liters of water, then each composition is sprayed on the plants from above. On the surface to which the composition containing the compound of the present invention has been applied, wilting of the weeds near the ground and their nodular parts is observed about 7 days after spraying, as the weeds begin to fall and grow. turn yellow completely. On the fifteenth day, all the weeds are withered and died. However, no phytotoxicity was observed against cotton and peanut plants. The results obtained are shown in Table 6. The evaluation degrees in Table 6 are based on the same scale as that given in Test Example 1.

  

 <EMI ID = 187.1>


  

 <EMI ID = 188.1>
 

  
Although the invention has been described in detail and in

  
referring to its specific embodiments, the man of

  
profession will understand that various modifications may be

  
brought without departing from its spirit and its framework.

Claims (1)

REVENDICATIONS 1. Composé répondant à la formule générale (I) : <EMI ID=189.1> 1. Compound corresponding to general formula (I): <EMI ID = 189.1> dans laquelle X représente un atome d'halogène, Y représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle. wherein X represents a halogen atom, Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group. R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone et R<1> représente un groupe hydroxy; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs atomes <EMI ID=190.1> R represents a hydrogen atom or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms and R <1> represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms and in which the alkyl group can be straight chain or branched and be substituted by one or more atoms <EMI ID = 190.1> alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; alkyl in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight or branched chain, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenoxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenylthio group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être à chaîne droite ou ramifiée et pouvant être substitué par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaîne droite ou ramifiée et est substitué par un groupe -COOR4 a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted with one or more alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms, which may be straight chain or branched and which may be substituted with a hydroxy group; a monoalkylamino group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, can be straight chain or branched and is substituted by a -COOR4 group <EMI ID=191.1> <EMI ID = 191.1> alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut straight-chained or branched alkyl containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group can être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzylamino ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; un groupe -OM dans lequel M est un cation ; ou un atome d'halogène. be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzylamino group; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; a group -OM in which M is a cation; or a halogen atom. 2. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R est un groupe méthyle et R est un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone 2. Compound according to claim 1, characterized in that R is a methyl group and R is a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou and wherein the alkyl group may be straight chain or <EMI ID=192.1> <EMI ID = 192.1> alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne alkyl contains 1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more chain alkyl groups droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe straight or branched containing 1 to 4 carbon atoms; a group -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by a ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un or more halogen atoms or methyl groups; a <EMI ID=193.1> <EMI ID = 193.1> dans lequel M représente un cation. in which M represents a cation. 3. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en. ce que Y représente un atome d'halogène, R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone et dans lequel le groupe aryle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un 3. A compound according to claim 1, characterized in. that Y represents a halogen atom, R represents a methyl group and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms and in which the aryl group may be straight chain or branched; a <EMI ID=194.1> <EMI ID = 194.1> 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, 1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by a ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more straight or branched chain alkyl groups containing 1 to 4 atoms of <EMI ID=195.1> <EMI ID = 195.1> un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ;, un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups;, a morpholino group; a piperidino group or an -OM group in which M represents a cation. 4. Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ; 4. A compound according to claim 1, characterized in that X and Y each represent a chlorine atom; R. représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone R. represents a methyl group and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms et dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou rami- and wherein the alkyl group may be straight chain or branched <EMI ID=196.1> <EMI ID = 196.1> alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe alkyl contains 1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight-chained or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more straight or branched chain alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms; a group -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un. groupe pipéridino ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. 5. Composé suivant la revendication 4, caracté- -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a. piperidino group or an -OM group in which M represents a cation. 5. A compound according to claim 4, character- <EMI ID=197.1> <EMI ID = 197.1> alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un. groupe alkoxy containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chain or branched; a. group -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chafhe droite ou ramifiée conte nant 1 à 4 atomes de carbone ; ou encore un groupe -OM dans lequel M représente un cation. -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight chafhe or branched alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; or else an -OM group in which M represents a cation. 6. Composé suivant la revendication 5, caracté- 6. A compound according to claim 5, character- <EMI ID=198.1> <EMI ID = 198.1> propionate de méthyle . methyl propionate. 7. Composé suivant la revendication 5, caracté- 7. A compound according to claim 5, character- <EMI ID=199.1> <EMI ID = 199.1> propionate d'éthyle. ethyl propionate. 8. Composé suivant la revendication 5, caracté- 8. A compound according to claim 5, character- <EMI ID=200.1> <EMI ID = 200.1> propionate de sodium. sodium propionate. 9. Composé suivant la revendication 5, caracté- 9. A compound according to claim 5, character- <EMI ID=201.1> <EMI ID = 201.1> 10. Composition herbicide comprenant une quantité herbicide efficace d'au moins un composé répondant à la for- 10. A herbicidal composition comprising an effective herbicidal amount of at least one compound corresponding to the formula. <EMI ID=202.1> <EMI ID = 202.1> <EMI ID=203.1> <EMI ID = 203.1> dans laquelle X représente un atome d'halogène; Y représente in which X represents a halogen atom; Y represents un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle ; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chafhe a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group; R represents a hydrogen atom or a chafhe alkyl group <EMI ID=204.1> sente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs <EMI ID = 204.1> smells a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight-chained or branched and substituted by one or more <EMI ID=205.1> <EMI ID = 205.1> alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; alkyl in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight or branched chain, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenoxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenylthio group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles dans lesquels le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaîne droite ou ramifiée et peut être substitué par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaîne droite ou ramifiée et être substitué par un groupe a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted with one or more alkyl groups in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, may be straight chain or branched and may be substituted with a hydroxy group; a monoalkylamino group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, may be straight chain or branched and be substituted with a group <EMI ID=206.1> <EMI ID = 206.1> un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a <EMI ID=207.1> un groupe pipéridino ; un groupe -OM dans lequel M représente un cation ; ou un atome d'halogène, comme ingrédient actif, ainsi qu'un adjuvant acceptable en agriculture . <EMI ID = 207.1> a piperidino group; a group -OM in which M represents a cation; or a halogen atom, as an active ingredient, as well as an agriculturally acceptable adjuvant. 11. Composition herbicide suivant la revendication 11. A herbicidal composition according to claim <EMI ID=208.1> <EMI ID = 208.1> représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 <EMI ID=209.1> <EMI ID = 209.1> lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n représentant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient wherein the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched, n representing an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes 1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more straight or branched chain alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms; a group -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 atoms de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut of carbon ; an anilino group in which the aryl group can être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 12. Composition herbicide suivant la revendication 10, caractérisée en ce que Y représente un atome d'halogène ; 12. A herbicidal composition according to claim. 10, characterized in that Y represents a halogen atom; R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe <EMI ID=210.1> R represents a methyl group and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight-chained or branched; a group <EMI ID = 210.1> atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chafhe droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; carbon atoms and may be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight-chained or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted with one or more straight chafhe or branched alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms; <EMI ID=211.1> <EMI ID = 211.1> ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino subs titué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui -même subs titué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; branched containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; <EMI ID=212.1> <EMI ID = 212.1> dans lequel M représente un cation. in which M represents a cation. 13. Composition herbicide suivant la revendication 10, caractérisée en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ; R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite 13. A herbicidal composition according to claim. 10, characterized in that X and Y each represent a chlorine atom; R represents a methyl group and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight-chained <EMI ID=213.1> <EMI ID = 213.1> alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; alkyl contains 1 to 4 carbon atoms and can be straight-chained or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes tilkyles à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un. cation ou un groupe alkyle à chafhe droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted with one or more straight or branched chained alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms; a group -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a. cation or a straight or branched chafhe alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms <EMI ID=214.1> <EMI ID = 214.1> .dino ; ou un groupe -CM dans lequel M représente un cation. .dino; or a -CM group in which M represents a cation. 14. Composition herbicide suivant la revendica- 14. Herbicidal composition according to the claim <EMI ID=215.1> <EMI ID = 215.1> un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which le groupe alkyle peut être à chafhe droite ou ramifiée ; un groupe the alkyl group can be straight chafhe or branched; a group -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; ou encore un groupe -OM dans lequel M représente un cation. -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; or else an -OM group in which M represents a cation. 15 . Composition herbicide suivant la revendication 15. A herbicidal composition according to claim <EMI ID=216.1> <EMI ID = 216.1> pyridyl-2-oxy)-phénoxy ]-propionate d'éthyle. 17. Composition herbicide suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé est l'a-[4-(3,5dichloropyridyl-2-oxy)-phénoxy]-propionate de sodium. ethyl pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionate. 17. A herbicidal composition according to claim 14, characterized in that the compound is sodium α- [4- (3,5dichloropyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionate. 18. Composition herbicide suivant la revendication 14, caractérisée en ce que le composé est l'ester éthylique de 18. A herbicidal composition according to claim 14, characterized in that the compound is the ethyl ester of <EMI ID=217.1> <EMI ID = 217.1> 19. Procédé en vue de contrôler les mauvaises herbes nuisibles dans les récoltes cultivées, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une quantité herbicide efficace d'une composition herbicide comprenant au moins un composé répondant à la formule générale (D : 19. A method for controlling noxious weeds in cultivated crops, characterized in that it consists in applying an effective herbicidal amount of a herbicidal composition comprising at least one compound of the general formula (D: <EMI ID=218.1> <EMI ID = 218.1> dans laquelle X représente un atome d'halogène ; Y représente un atome d'hydrogène, un atonie d'halogène ou un groupe méthyle ; in which X represents a halogen atom; Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone ; et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à R represents a hydrogen atom or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms; and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chained or branched and substituted by one or more <EMI ID=219.1> <EMI ID = 219.1> alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient alkyl in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight-chained or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être à. chaîne droite ou ramifiée et être substitués par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaule droite ou ramifiée et être substitué the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenoxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenylthio group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms, which may be at. straight or branched chain and be substituted by a hydroxy group; a monoalkylamino group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, may be straight-chained or branched and be substituted <EMI ID=220.1> <EMI ID = 220.1> d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzylamino ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; un groupe -OM dans lequel M représente un cation ; ou encore un atome d'halogène, comme ingrédient actif, ainsi qu'un adjuvant acceptable en agriculture . hydrogen, a cation or a straight-chained or branched alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzylamino group; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; a group -OM in which M represents a cation; or a halogen atom, as active ingredient, as well as an adjuvant acceptable in agriculture. 20. Procédé suivant la revendication 19, carac- 20. The method of claim 19, charac- <EMI ID=221.1> <EMI ID = 221.1> un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chain or <EMI ID=222.1> <EMI ID = 222.1> alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4' alkyl contains 1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more straight or branched chain alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms; a group -NHCH2COOR4 ' <EMI ID=223.1> <EMI ID = 223.1> groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 21. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que Y représente un atome d'halogène ; R représente un groupe méthyle et R1 représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe 21. The method of claim 19, characterized in that Y represents a halogen atom; R represents a methyl group and R1 represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the group <EMI ID=224.1> <EMI ID = 224.1> alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par <EMI ID=225.1> alkyl in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight or branched chain, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted with <EMI ID = 225.1> <EMI ID=226.1> <EMI ID = 226.1> groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 22. Procédé suivant la revendication 19, caractérisé en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ; 22. The method of claim 19, characterized in that X and Y each represent a chlorine atom; R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; R represents a methyl group and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chain or branched; <EMI ID=227.1> <EMI ID = 227.1> 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atonies de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles 1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atonies and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more alkyl groups <EMI ID=228.1> <EMI ID = 228.1> d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs hydrogen, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more <EMI ID=229.1> titué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. <EMI ID = 229.1> tituated with a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 23. Procédé suivant la revendication 21, caracté- 23. The method of claim 21, character- <EMI ID=230.1> <EMI ID = 230.1> lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; wherein R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight-chained or branched alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. or a group -OM in which M represents a cation. 24. Procédé suivant la revendication 23, caracté- 24. The method of claim 23, character- <EMI ID=231.1> <EMI ID = 231.1> phénoxy]-propionate de méthyle. methyl phenoxy] -propionate. 25. Procédé suivant la revendication 23, caracté- 25. The method of claim 23, characterized <EMI ID=232.1> <EMI ID = 232.1> phénoxy ]-propionate d'éthyle . ethyl phenoxy] -propionate. 26. Procédé suivant la. revendication 23, caractérisé en ce que ce composé est l'a-[4-(3, 5-dichloropyridyl-2-oxy)phénoxy]-propionate de sodium. 26. Process according to. Claim 23, characterized in that this compound is sodium α- [4- (3, 5-dichloropyridyl-2-oxy) phenoxy] -propionate. 27. Procédé suivant la revendication 23, caracté- 27. The method of claim 23, characterized <EMI ID=233.1> <EMI ID = 233.1> dichloropyridyl-2-oxy)-phénoxy ]-propionyl} -glycine . dichloropyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionyl} -glycine. 28. Procédé en vue de contrôler sélectivement les mauvaises herbes de la famille des graminées en présence de récoltes à larges feuilles, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer une quantité herbicide efficace d'une composition herbicide comprenant au moins un composé répondant à la for- 28. A method for selectively controlling weeds of the grass family in the presence of crops with broad leaves, characterized in that it consists in applying an effective herbicidal amount of a herbicidal composition comprising at least one compound responding to the for- <EMI ID=234.1> <EMI ID = 234.1> <EMI ID=235.1> dans laquelle X représente un atome d'halogène ; Y représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle ; <EMI ID = 235.1> in which X represents a halogen atom; Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chaîne R represents a hydrogen atom or a chain alkyl group <EMI ID=236.1> <EMI ID = 236.1> représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaihe droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight-chained or branched and be substituted by one or more <EMI ID=237.1> <EMI ID = 237.1> alkyle dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; alkyl in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight or branched chain, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenoxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenylthio group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être à chaîne droite ou ramifiée et être substitués par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, peut être à chaîne droite ou ramifiée et être substitué par un groupe -COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitue a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted with one or more alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms, which may be straight chain or branched and may be substituted with a hydroxy group; a monoalkylamino group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, may be straight chain or branched and be substituted by a -COOR4 group in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight chain alkyl group or branched containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group can be substituted <EMI ID=238.1> par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; <EMI ID = 238.1> with one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe benzylamino ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un a benzylamino group; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a <EMI ID=239.1> <EMI ID = 239.1> dans lequel M représente un cation ; ou un atome d'halogène, comme ingrédient actif, ainsi qu'un adjuvant acceptable en agriculture . in which M represents a cation; or a halogen atom, as an active ingredient, as well as an agriculturally acceptable adjuvant. 29. Procédé suivant la revendication 28, carac- 29. The method of claim 28, charac- <EMI ID=240.1> <EMI ID = 240.1> sente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à smells of a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be <EMI ID=241.1> <EMI ID = 241.1> dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupe3 méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaihe droite ou ramifiée contenant 1 à 4 wherein the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl group; an amino group which may be substituted by one or more straight or branched alkyl groups containing 1 to 4 <EMI ID=242.1> <EMI ID = 242.1> représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe represents a hydrogen atom, a cation or a group alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut straight or branched chain alkyl containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group can être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique <EMI ID=243.1> be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted with a heterocyclic group <EMI ID = 243.1> gènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. genes or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 30. Procédé suivant la revendication 28, caractérisé en ce que Y représente un atome d'halogène ; R représente 30. The method of claim 28, characterized in that Y represents a halogen atom; R represents <EMI ID=244.1> <EMI ID = 244.1> groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe <EMI ID=245.1> an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight-chained or branched; a group <EMI ID = 245.1> atomes de carbone et peut être à chaule droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; carbon atoms and may be straight-chained or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être subs titué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more straight or branched chain alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms; a group -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight-chained or branched alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by a ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être luimême substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes pu groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéri.dino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. 31. Procédé suivant la revendication 28, caractérisé en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ; or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 31. The method of claim 28, characterized in that X and Y each represent a chlorine atom; R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe allyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; R represents a methyl group and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the allyl group may be straight chain or branched; <EMI ID=246.1> <EMI ID = 246.1> contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée , n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes où groupes méthyles ; contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être subs titué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more straight or branched chain alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms; a group -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by a ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique lequel peut à son tour être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted with a heterocyclic group which in turn may be substituted with one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 32. Procédé suivant la revendication 31, caractérisé en ce que R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe 32. The method of claim 31, characterized in that R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chain or branched; a group -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée conte nant 1 à 4 atomes de carbone ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; or a group -OM in which M represents a cation. 33. Procédé suivant la revendication 32, carac-. térisé en ce que ce composé est l'a-[4-(3,5-dichloropyridyl-2oxy)-phénoxy]-propionate de méthyle. 33. The method of claim 32, charac-. terized in that this compound is methyl α- [4- (3,5-dichloropyridyl-2oxy) -phenoxy] -propionate. 34. Procédé suivant la revendication 32, carac- 34. The method of claim 32, charac- <EMI ID=247.1> <EMI ID = 247.1> oxy)-phénoxy]-propionate de sodium. sodium oxy) -phenoxy] -propionate. 36. Procédé suivant la revendication 32, carac- 36. The method of claim 32, charac- <EMI ID=248.1> <EMI ID = 248.1> 37. Procédé de préparation d'un composé répon- 37. Process for the preparation of a responsive compound <EMI ID=249.1> <EMI ID = 249.1> <EMI ID=250.1> <EMI ID = 250.1> dans laquelle X représente un atome d'halogène ; Y représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène ou un groupe méthyle ; R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle à chai:'ne droite ou ramifiée contenant 1 à 6 atomes de carbone ; et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée et être substitué par un ou plusieurs atomes in which X represents a halogen atom; Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group; R represents a hydrogen atom or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 6 carbon atoms; and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chained or branched and be substituted by one or more atoms <EMI ID=251.1> <EMI ID = 251.1> dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; wherein the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 atoms <EMI ID=252.1> <EMI ID = 252.1> hexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénoxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe phénylthio dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles contenant 1 à 4 atomes de carbone, pouvant être à chafhe droite ou ramifiée et pouvant être substitués par un groupe hydroxy ; un groupe monoalkylamino dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone, qui peut être hexyl may be substituted with one or more halogen atoms or methyl groups; a phenoxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a phenylthio group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more alkyl groups containing 1 to 4 carbon atoms, which may be straight chafhe or branched and which may be substituted with a hydroxy group; a monoalkylamino group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms, which may be à chafhe droite ou ramifiée et qui est substitué par un groupe with straight or branched chafhe and which is substituted by a group -COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chafhe droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzylamino ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être à son tour substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; un groupe -OM dans lequel M représente un cation ; ou un atome d'halogène, caractérisé ce qu'il consiste tout d'abord à condenser une pyridine substituée de formule (II) : <EMI ID=253.1> dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus, ainsi qu'un phénol substitué de formule (III) : -COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chafhe alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzylamino group; an amino group substituted by a heterocyclic group which in turn may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; a group -OM in which M represents a cation; or a halogen atom, characterized in that it consists first of all in condensing a substituted pyridine of formula (II): <EMI ID = 253.1> in which X and Y have the same meanings as those defined above, as well as a substituted phenol of formula (III): <EMI ID=254.1> <EMI ID = 254.1> dans laquelle Z représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chai'ne droite ou ramifiée ; ou un groupe wherein Z represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chain or branched; or a group R 0 <EMI ID=255.1> R 0 <EMI ID = 255.1> ci-dessus, tandis que R3 représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; ou un groupe amino, en présence d'une matière alcaline pour former above, while R3 represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chain or branched; or an amino group, in the presence of an alkaline material to form <EMI ID=256.1> <EMI ID = 256.1> <EMI ID=257.1> <EMI ID = 257.1> dans laquelle X, Y et Z ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus et, lorsque Z représente un groupe autre in which X, Y and Z have the same meanings as defined above and, when Z represents a group other R 0 R 0 et 3 and 3 qu'un groupe -OCHCR , condenser l'éther pyridyl-phénylique substitué de formule (IV) et un acide a-haloalcane-carboxylique ou un de ses dérivés de formule (VII) : than an -OCHCR group, condense the substituted pyridylphenyl ether of formula (IV) and an α-haloalkane-carboxylic acid or one of its derivatives of formula (VII): <EMI ID=258.1> <EMI ID = 258.1> <EMI ID=259.1> <EMI ID = 259.1> définies ci-dessus, en présence d'une matière alcaline pour forme: un composé répondant à la formule (V) : defined above, in the presence of an alkaline material to form: a compound corresponding to formula (V): <EMI ID=260.1> dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies ci-dessus. <EMI ID = 260.1> in which X, Y, R and R <3> have the same meanings as defined above. 38. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'il consiste également à transformer le groupe R3 38. The method of claim 37, characterized in that it also consists in transforming the group R3 <EMI ID=261.1> <EMI ID = 261.1> que celle définie à la revendication 37. than that defined in claim 37. 39. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'il consiste à condenser une pyridine substituée de formule (Il) : 39. Process according to claim 37, characterized in that it consists in condensing a substituted pyridine of formula (II): <EMI ID=262.1> <EMI ID = 262.1> dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, avec un acide p-hydroxyphénoxy- wherein X and Y have the same meanings as defined in claim 37, with a p-hydroxyphenoxy- acid <EMI ID=263.1> <EMI ID = 263.1> <EMI ID=264.1> <EMI ID = 264.1> <EMI ID=265.1> <EMI ID = 265.1> <EMI ID=266.1> <EMI ID = 266.1> line pour former un composé de formule (V) : line to form a compound of formula (V): <EMI ID=267.1> <EMI ID = 267.1> <EMI ID=268.1> <EMI ID = 268.1> celles définies à la revendication 37. those defined in claim 37. 40. Procédé suivant la revendication 39, carac- 40. The method of claim 39, charac- <EMI ID=269.1> <EMI ID = 269.1> <EMI ID=270.1> <EMI ID = 270.1> que celle définie à la revendication 39. 41. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'il consiste à condenser une pyridine substituée de formule (II) : than that defined in claim 39. 41. Process according to claim 37, characterized in that it consists in condensing a substituted pyridine of formula (II): <EMI ID=271.1> <EMI ID = 271.1> dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, avec de l'hydroquinone en présence d'une matière alcaline pour former un éther pyridyl-phydroxyphénylique substitué de formule (VU: wherein X and Y have the same meanings as defined in claim 37, with hydroquinone in the presence of an alkaline material to form a substituted pyridyl-hydroxyphenyl ether of formula (VU: <EMI ID=272.1> <EMI ID = 272.1> dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à. la revendication 37, puis condenser le composé de where X and Y have the same meanings as defined at. of claim 37, then condensing the compound of <EMI ID=273.1> <EMI ID = 273.1> <EMI ID=274.1> <EMI ID = 274.1> <EMI ID=275.1> <EMI ID = 275.1> dans laquelle X, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, en présence d'une matière alcaline pour former un composé de formule (V) : wherein X, R and R <3> have the same meanings as defined in claim 37, in the presence of an alkaline material to form a compound of formula (V): <EMI ID=276.1> <EMI ID = 276.1> dans laquelle X, Y, R et R<3> ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37. 42. Procédé suivant la revendication 41, caractérisé en ce qu'il consiste également à transformer le groupe R<3> in which X, Y, R and R <3> have the same meanings as those defined in claim 37. 42. Process according to claim 41, characterized in that it also consists in transforming the group R <3> <EMI ID=277.1> <EMI ID = 277.1> que celle définie à la revendication 41. than that defined in claim 41. 43. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'il consiste à condenser une pyridine substituée 43. The method of claim 37, characterized in that it consists in condensing a substituted pyridine <EMI ID=278.1> <EMI ID = 278.1> <EMI ID=279.1> <EMI ID = 279.1> dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, avec un éther monoalkylique d'hydroquinone de formule (IX) : in which X and Y have the same meanings as those defined in claim 37, with a hydroquinone monoalkyl ether of formula (IX): <EMI ID=280.1> <EMI ID = 280.1> dans laquelle "alkyle" représente un groupe alkyle à chaîne droité ou ramifiée contenant 1 à 5 atomes de carbone, en présence d'une matière alcaline pour former un éther pyridyl-palcoxyphénylique substitué de formule (X) : wherein "alkyl" represents a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 5 carbon atoms, in the presence of an alkaline material to form a substituted pyridyl-palcoxyphenyl ether of formula (X): <EMI ID=281.1> <EMI ID = 281.1> dans laquelle "alkyle" a la même signification que celle définie ci-dessus, tandis que X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, soumettre le composé de formule (X) à une déalkylation pour former un éther pyridyl-phydroxyphénylique substitué de formule (VI) : <EMI ID=282.1> wherein "alkyl" has the same meaning as defined above, while X and Y have the same meanings as defined in claim 37, subjecting the compound of formula (X) to dealkylation to form a pyridyl ether. substituted phydroxyphenyl of formula (VI): <EMI ID = 282.1> dans laquelle X et Y ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, puis condenser le composé de wherein X and Y have the same meanings as defined in claim 37, then condense the compound of <EMI ID=283.1> <EMI ID = 283.1> ses dérivés de formule (VII) : its derivatives of formula (VII): <EMI ID=284.1> <EMI ID = 284.1> dans laquelle X, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37, pour former un composé de formule (V) : in which X, R and R3 have the same meanings as those defined in claim 37, to form a compound of formula (V): <EMI ID=285.1> <EMI ID = 285.1> dans laquelle X, Y, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37. wherein X, Y, R and R3 have the same meanings as defined in claim 37. 44. Procédé suivant la revendication 43, caractérisé en ce qu'il consiste également à transformer le groupe R3 44. The method of claim 43, characterized in that it also consists in transforming the group R3 <EMI ID=286.1> <EMI ID = 286.1> que celle définie à la revendication 43. than that defined in claim 43. 45. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que R représente un groupe méthyle et R représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîhe droite ou 45. The method of claim 37, characterized in that R represents a methyl group and R represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chain or <EMI ID=287.1> <EMI ID = 287.1> alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; alkyl contains 1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles. à chafhe droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe -NHCH2COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaule droite ou ramifiée, contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe an amino group which may be substituted by one or more alkyl groups. straight chafhe or branched containing 1 to 4 carbon atoms; a group -NHCH2COOR4 in which R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight-chained or branched alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a group <EMI ID=288.1> <EMI ID = 288.1> substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 46. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que Y représente un atome d'halogène ; R représente 46. The method of claim 37, characterized in that Y represents a halogen atom; R represents <EMI ID=289.1> <EMI ID = 289.1> alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaule droite ou ramifiée ; un groupe <EMI ID=290.1> alkoxy containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight-chained or branched; a group <EMI ID = 290.1> atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes carbon atoms and may be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more straight or branched chain alkyl groups containing 1 to 4 atoms <EMI ID=291.1> <EMI ID = 291.1> sente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; feels a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être subs titué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 47. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que X et Y représentent chacun un atome de chlore ; R représente un groupe méthyle et R 1 représente un groupe hydroxy ; un groupe alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou rami- 47. The method of claim 37, characterized in that X and Y each represent a chlorine atom; R represents a methyl group and R 1 represents a hydroxy group; an alkoxy group containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chain or branched <EMI ID=292.1> <EMI ID = 292.1> alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée, n étant un nombre entier de 1 à 5 ; un groupe alkylthio dans lequel le groupe alkyle contient 1 à 4 atomes de carbone et peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe alcényloxy dont le groupe alcényle contient 2 à 4 atomes de carbone ; un groupe cyclohexyloxy dans lequel le groupe cyclohexyle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe benzyloxy dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino pouvant être substitué par un ou plusieurs groupes alkyles à chaîne droite ou ramifiée alkyl contains 1 to 4 carbon atoms and can be straight chain or branched, n being an integer of 1 to 5; an alkylthio group in which the alkyl group contains 1 to 4 carbon atoms and may be straight chain or branched; an alkenyloxy group in which the alkenyl group contains 2 to 4 carbon atoms; a cyclohexyloxy group in which the cyclohexyl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a benzyloxy group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group which may be substituted by one or more straight or branched chain alkyl groups <EMI ID=293.1> dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène, un cation ou un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée contenant 1 à 4 atomes de carbone ; un groupe anilino dans lequel le groupe aryle peut être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe amino substitué par un groupe hétérocyclique pouvant être lui-même substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes ou groupes méthyles ; un groupe morpholino ; un groupe pipéridino ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. <EMI ID = 293.1> wherein R4 represents a hydrogen atom, a cation or a straight or branched chain alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms; an anilino group in which the aryl group may be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; an amino group substituted by a heterocyclic group which may itself be substituted by one or more halogen atoms or methyl groups; a morpholino group; a piperidino group; or a group -OM in which M represents a cation. 48. Procédé suivant la revendication 47, carac- 48. The method of claim 47, charac- <EMI ID=294.1> <EMI ID = 294.1> alcoxy contenant 1 à 9 atomes de carbone dans lequel le groupe alkyle peut être à chaîne droite ou ramifiée ; un groupe <EMI ID=295.1> alkoxy containing 1 to 9 carbon atoms in which the alkyl group may be straight chain or branched; a group <EMI ID = 295.1> 1 à 4 atomes de carbone ; ou un groupe -OM dans lequel M représente un cation. 1 to 4 carbon atoms; or a group -OM in which M represents a cation. 49. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que la matière alcaline de la première et de la seconde condensation est un hydroxyde d'un métal alcalin ou un carbonate d'un métal alcalin. 49. The method of claim 37, characterized in that the alkaline material of the first and second condensation is an alkali metal hydroxide or an alkali metal carbonate. 50. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce qu'on effectue la première condensation à une tempé- 50. The method of claim 37, characterized in that the first condensation is carried out at a temperature <EMI ID=296.1> <EMI ID = 296.1> 20 heures. 20 hours. <EMI ID=297.1> <EMI ID = 297.1> risé en ce qu'on effectue la seconde condensation à une tempéra- ' ture d'environ 40 à 120[deg.]C pendant une période d'environ 0, 5 à This is accomplished in that the second condensation is carried out at a temperature of about 40 to 120 [deg.] C for a period of about 0.5 to 10 heures. 52. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que Z représente un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone, ce procédé consistant à soumettre le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone à une déalkylation à une température d'environ 150 à 200[deg.] C pendant une période d'environ 1 à 10 heures en utilisant du chlorhydrate de pyridine comme agent de déalkylation avant la condensation avec l'acide 2-haloalcane -carboxylique ou un de ses dérivés de for- 10 hours. 52. A process according to claim 37, characterized in that Z represents an alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms, said process comprising subjecting the alkyl group of the alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms to dealkylation at a temperature of d 'about 150 to 200 [deg.] C for a period of about 1 to 10 hours using pyridine hydrochloride as the dealkylating agent prior to condensation with 2-haloalkane-carboxylic acid or a derivative thereof. <EMI ID=298.1> <EMI ID = 298.1> <EMI ID=299.1> <EMI ID = 299.1> dans laquelle X, R et R3 ont les mêmes significations que celles définies à la revendication 37. wherein X, R and R3 have the same meanings as defined in claim 37. 53. Procédé suivant la revendication 37, caractérisé en ce que Z représente un groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone, ce procédé consistant à soumettre le groupe alkyle du groupe alcoxy contenant 1 à 5 atomes de carbone à une déalkylation en présence d'un solvant d'acide gras inférieur à une température proche du point d'ébullition de ce solvant pendant une période d'environ 1 à 10 heures en utilisant un hydracide halogène comme agent de déalkylaticn avant la condensation avec 53. A process according to claim 37, characterized in that Z represents an alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms, this process comprising subjecting the alkyl group of the alkoxy group containing 1 to 5 carbon atoms to dealkylation in the presence of. a fatty acid solvent below a temperature near the boiling point of that solvent for a period of about 1 to 10 hours using a halogenated hydracid as a dealkylation agent before condensation with <EMI ID=300.1> <EMI ID = 300.1> mule (VII) : mule (VII): <EMI ID=301.1> <EMI ID = 301.1> <EMI ID=302.1> <EMI ID = 302.1> définies à la revendication 37. defined in claim 37.
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