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Nouveaux dérivés de 2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine utilisables comme agents stabilisants à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation pour des matériaux
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organiques organiques
La présente invention concerne de nouveaux dérivés triaziniques de pipéridine et leur utilisation comme agents stabilisants à la lumière, la chaleur et l'oxydation pour des matériaux organiques, en particulier des matériaux polymères, et
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les matériaux organiques ainsi stabilisés.
CI
La stabilisation de polymères synthétiques à l'aide de composés triaziniques contenant des groupes 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine a été décrite dans de nombreux brevets, en particulier dans le brevet US 4 108 829 et dans le brevet JP Sho
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997 9' 57-38589, ainsi que dans le brevet US 4 816 507 et dans le brevet US 4997938.
La présente invention concerne de nouveaux composés de formule
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dans laquelle n est zéro ou L et X est un groupe de formule (II)
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RI et R,R qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyie en C ;-CIS, cyloatkyk en C-C non substitue ou substitué par 1, : 2 ou 3 restes alk : le cn CI-CI ; ou plié ! a ! ky [e en C-C, non substitué ou substitué sur le phényle par l, =- ou 3 restes alkyle en CI-C4, ou bien R et R représentent chjcun un groupe de formute II ! 1
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R, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un reste alkylène en C-C ;
R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Ci-Clg ; cycloalkyle en Cg-C non substitué ou substitué par 1,2 ou 3 restes alkyle en CQ ; alcényle en C3-C6 ; ou phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1,2 ou 3 restes alkyle en Cl-C4 ; R7 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C8 ; O ; OH ; CH2CN ; alcoxy en
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CI-C, 8 ; cycloalcoxy en Cg-C ; alcényle en C3-C6 ; ou phénylalkyle en C7-C9 non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 restes alkyle en Cl-C4 ; ou bien R7 est un reste acyle aliphatique en C1-C8 ; lorsque n est 1 et que RI et R5 sont des groupes de formule (III), X peut aussi être un groupe de formule (IV)
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dans laquelle R6 et R7 ont la signification indiquée ci-dessus.
On peut donner les exemples suivants pour le reste alkyle contenant jusqu'à 18 atomes de carbone : méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, 2-butyle,
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isobutylc, t-butyle, pentyle, 2-pentylc, hexyle, heptyl, octyle, 2-éthylhexyle, toctyle, nonyle, decyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, hexadécyle et octadécyle.
On peut donner les exemples suivants pour le reste cycloalkyle en C5-C12 non substitué ou substitué par 1, 2 ou 3 restes alkyle en CI-C4 : cyclopentyle, méthylcyclopentyle, diméthylcyclopentyle, cyclohexyle, méthylcyclohexyle,
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diméthylcyclohexylc, triméthylcyclohexyle, t-butylcyclohexyle, cyclooctyle, cyclodécyle et cyclododécyle. On préfère un reste cyclohexyle non substitué ou substitué.
On peut donner les exemples suivants pour le reste phénylalkyle en C7-C9
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non substitué ou substitué sur le phényle par 1, 2 ou 3 restes alkyle en C1-C4 : benzyle, méthylbenzyle, diméthylbenzyle, triméthylbenzyle, t-butylbenzyle et 2phényléthyle. On préfère le reste benzyle.
Des exemples de restes alkylène contenant jusqu'à 12 atomes de carbone sont les suivants : éthylène, propylène, triméthylène, 2-méthyltriméthylène, 2,2diméthyltriméthylène, tétraméthylène, pentaméthylène, hexaméthylène, triméthylhexaméthylène, octaméthylène, décaméthylène et dodécaméthylène.
Des exemples de restes alcényle en C3-C6 sont les restes allyle, 2-
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méthylallyle, butényle et hexényle. On préfère les restes alcényle dans lesquels l'atome de carbone en position 1 est saturé ; le reste allyle est particulièrement préféré.
Des exemples de restes alcoxy contenant jusqu'à 18 atomes de carbone sont les suivants : méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butyloxy, isobutyloxy, pentyloxy, isopentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, décyloxy, dodécyloxy, tétradécyloxy, hexadécyloxy et octadécyloxy. Des exemples préférés sont les restes alcoxy en C6-C12, en particulier les restes heptyloxy et octyloxy.
Des exemples de restes cycloalcoxy en CS-CI2 sont les restes cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy, cyclooctyloxy, cyclodécyloxy et cyclododécyloxy. On préfère les restes cyclopentyloxy et cyclohexyloxy.
Pour le reste acyle aliphatique contenant jusqu'à 8 atomes de carbone, on donne les exemples suivants : acétyle, propionyle, butyryle, isobutyryle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoylc, acryloyle et crotonyle. On préfère les restes alcanoyle en CI- Cg et alcénoyie en C3-Cs.
Des définitions de R7 préférées sont l'hydrogène ou les restes alkyle en
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CI-C4, OH, alcoxy en Q-C, cycloalcoxy en CçCs, allyle, benzyle ou acétyle, en particulier l'hydrogène ou le groupe méthyle.
X est de préférence un groupe de formule (II).
Des composés de formule (1) préférés sont ceux dans lesquels X est un groupe de formule (II), R1 et R5, qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C,-C. cycloalkyle en C-C ou
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phénylalkyle en C7-C9 ; R2, R3 et R, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C-Q et R est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cj-C, cyctoalkylc en C-Cy. alcényle en Cji-C,, ou phénylalkyle en CyC9.
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Des composés de formule (I) particulièrement préférés sont ceux dans lesquels X est un groupe de formule (II), RI et R5, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-C6, cyclohexyle ou benzyle ; R2, R3 et R, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C2-C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C6, cyclohexyle, allyle ou benzyle.
Des composés de formule (I) spécialement intéressants sont ceux dans lesquels X est un groupe de formule (II), RI et Rs, qui peuvent être identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Ci-C ; R, R et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des restes alkylène en C-C ; R6 est un reste alkyle en C1-C4 et R7 est un atome d'hydrogène ou un reste méthyle.
Des composés préférés de formule (I) sont aussi ceux dans lesquels n est 1, RI et R5 représentent des groupes de formule (III) et X est un groupe de formule (IV).
D'autres composés préférés de formule (I) sont ceux dans lesquels n est 1, RI et R5 sont des groupes de formule (III) ; X est un groupe de formule (IV) ; R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C- C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en Cl-Cl2, cycloalkyle en C,- Cy, alcényle en C) -C6 ou phénylalkyle en C7-Cg.
Des composés de formule (I) spécialement intéressants sont aussi ceux dans lesquels n est 1, RI et R5 sont des groupes de formule (III) ; X est un groupe de formule (IV) ; R2, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent des restes alkylène en C2-C6 et R6 est un atome d'hydrogène ou un reste alkyle en C1-C6, cyclohexyle, allyle ou benzyle.
D'autres composés particulièrement préférés de formule (I) sont ceux dans lesquels n est 1, RI et R5 sont chacun un groupe de formule (III) ; X est un groupe de formule (IV) ; R, R3 et R4, qui peuvent être identiques ou différents, sont des restes alkylène en C-O ; ; R6 est un reste alkyle en C1-C4 et R7 est un atome d'hydrogène ou un reste méthyle.
Des exemples de composés de formule (I) sont :
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la N 1, N II, N'II-tris [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) butylamino) -4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yl] diéthylènetriamine ; la NI, NU, NIII-tris[2-(N-(1,2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) butylamino)-4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl]amino)triazine-6-yl]diéthylènetriamine ;
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la NI, Nit, NI'-tris [2- (N- (2, 2. 6. 6-tétraméthylpipéhdine-4-yl) butylamino)-4- (bis- [2, 2, ô, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yl] dihexaméthylènetnamine ;
la N, N, Nul-tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pcntaméthylpipéridine-4-yl) butylamino)-4- (b is-
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[1, 2, 2, 6, 6-pcntaméthylpipéridine-4-yljamino) triazine-6-ydihexaméthylènetriamine ; la NI, N' N'"-tris [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) éthylamino) -4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétrarnéthy Ipipéridine-4-y 1 Jamino) triazine-6-yl ]diéthylènetriamine ; la NI, N", N'Il- tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-y l) éthylamino) -4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yliamino) triazine-6-yl] diéthylènetriamine ; la N', N", N'"-tris [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-y l) éthylamino) -4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétramethylpipéndme-4-yt] amino) tnazine-6-y !] dihexaméthy ! ènetnamine ;
la N', N", N-tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthy ! pipendine-4-yt) éthytamino)-4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-ylldihexaméthylènetriamine ; la aN NIl, N-tns [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) dodécylamino)-4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétraméthytpipéridine-4-yt] amino) tnazine-6-y !] diéthytenetnamine ; la N\N", N-tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) dodécylamino)-4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yllamino) triazine-6-yl] diéthylènetrîamine ; la NI, NIl, NIII -tris[2 - (N - (2, 2, 6, 6-tétraméthyl pipéridine-4-yl) dodécylarnino) -4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétraméthytpipéridine-4-yt] amino) triazine-6-yl] dihexaméthylènetriamine ;
la NI, Nil, Nu-tris [2- (N- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthy lpipéridine-4-yl) dodécy lamino) -4- (bis- [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl amino) triazine-6-y 1 ]dihexaméthylènetriamine ; le NI, Nil, NIIl, NIV-tétrakis[2- (N - (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) butylamino)- 4- (bist2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yij-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le eNN, N, N-tetrakis [2- (N- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) butylamino)-4- (bis [1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-ylJamino) triazine-6-yl ]-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le N\N, N, N-tctrakis [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-y 1) éthy lamino) - 4- (bis [2, 2, 6, 6-tétraméthy lpipéridine-4-yl ]amino) triazine-6-yl ]-1, 5, 8, 12tétrazadodécanc ;
le N\N, N, N-tétrakis [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipeidine-4-yt) éthylamino)-4- (bis 1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl jamino) triazine-6-ylj-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le N\N , N, N-tétrakis [2- (N- (2, 2. 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-y l) dodécylamino) -4- (bis [2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl] amino) triazine-6-yl ]-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le N', Nil, N, N-tetrakis (2- (N- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) dodécylamino) -4- (bis[ 1, 2, 2, 6, 6-pcntaméthylpipéridinc-4-yl ]ami no) triazinc-6-yl]- 1, 5, 8, 12 -tétrazadodécane ; 1 1%'-1 Il il'-le Ist, bis (2, 2, 6, 6-tétraméthy [pipéridine-4-yl)-N', N", N'", N-tetrakis [2, 4bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) butylaminoitriazine-6-yl]-1, 5, 8, 12-
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tétrazadodécane ;
i lv¯ 1 11 [11 IV¯ le N, N bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)-N\N", N"\N-tétrakis [2, 4- bis [N-(1,2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)butylamino]triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécane ;
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1 IV¯ 1 11 Ili IV¯ le N, N bis (2, 2, 6, 6-tetraméthy ! pipéndine-4-yI)-N\N'\N, N-tétrakis [2, 4bis [N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) éthylamino] triazine-6-yl]-l, 5, 8, 12tétrazadodécane ; i II III IV¯ le N\N-bis (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)-N, N, N, N tétrakis [2, 4bis - (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) éthylamino] triazine-6-yt]-1, 5, 8, 12tétrazadodécane ; le NI, NIV -bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) -NI, NII, NIIl, NIV -tétrakis[2, 4- bis - (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)dodécylamino]triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécane ;
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v i II Ili IV¯ ! e N\N-bis (l, 2, 2, 6, 6-pentamethy ! piperidine-4-y !)-N\N", N, N-tétrakis [2, 4bis - (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthytpipéndine-4-yt) dodecytamino] tnazine-6-yl]- 1,5, 8, 12-tétrazadodécane ; le NI, NIV -bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-NI,NII,NIII,NIV-tétrakis[2, 4bis [N-(1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)butylamino]triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécane ; le NI,NIV-bis (2,2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl)-NI,NII,NIII,NIV-tétrakis[2, 4bis [N-(1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)éthylamino]triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécane ;
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1 iv¯ 1 Ili iv¯ le N, N bis (2, 2, 6, 6-tétraméthytpiperidine-4-yt)-N\N", N, N-tetrakis [2, 4bis [N- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) dodécylamino] triazine-6-yt]- 1, 5, 8, 12-tétrazadodécane.
Des composés de formule (1) particulièrement intéressants sont : ) a N\N", N-tns [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthy) pipéndine-4-y [) buty ! amino)-4- (bis- [2, 2, 6, 6-tétraméthytpipéridine-4-yt] amino) tnazine-6-yt] diéthy) ènethamine ; la NI, N, Nm-tris [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl)butylamino)-4-(bis- [1, 2,2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl]amino)triazine-6-yl]diéthylènetriamine ; le NI, N", N" N-tétrakis [2- (N- (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) butylamino) - 4- (bis [2, 2,6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl]amino)triazine-6-yl]-1. 5,8, 12tétrazadodécane ;
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le N', N' N'l, N'v-tétrakis [2- (N- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) butylamino)-4-(bis [1, 2, 2. 6, G-pcntaméthy Ipipéridinc-4-yl]amino) triazinc-6-yl]- 1, 5, 8, 12-tétrazadodécane ; le NI, NI\'- bis (2. 2, 6, 6-tétraméthy ! pipcidine-4-yl)-N'. N". N'I, N-tétrakis [2, 4-
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bis - (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridinc-4-yI) butylamino] triazine-6-yl]-1, 5,8, 12tétrazadodécanc ;
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i il III IV le N1, N1V -bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yi)-N, N, N, N-tétrakis [2, 4- bis[N- (l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridine-4-yl) butylamino] triazine-6-yt]-1, 5,8, 12tétrazadodécane.
On peut préparer les composés de la présente invention par exemple selon des techniques connues (telles que décrites, par exemple, dans le brevet US 4 108 829 et le brevet JP Sho 57-38589, ainsi que dans le brevet US 4 816 507 et dans le brevet US 4 997 938), en faisant réagir, dans un ordre quelconque et dans des rapports molaires appropriés, du chlorure de cyanuryle avec les composés ayant les formules (Va) à (Vc)
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où R7 = H.
Les réactions s'effectuent de préférence dans un solvant organique inerte, par exemple le toluène, le xylène, le triméthylbenzène, l'alcool t-amylique, le 1, 2dichloroéthane ou des mélanges dans des rapports quelconques d'alcool t-amylique avec lesdits solvants, en présence d'une base de préférence inorganique comme, par exemple, l'hydroxyde ou le carbonate de sodium ou de potassium, à une température comprise entre-20 C et 200 C, de préférence entrez et 180 C.
On peut obtenir de cette façon les composés de formule (I) dans lesquels R7 = H, à partir desquels on peut ensuite obtenir par des techniques connues les composés correspondants dans lesquels R7 est différent de H. On peut préparer les composés de formule (Va) et (Vb) au moyen de techniques connues ; les composés de formule (Vc) sont disponibles dans le commerce ou peuvent être préparés au moyen de techniques connues.
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Comme on l'a indiqué au début, les composés de la présente invention sont très efficaces pour renforcer la résistance à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de matériaux organiques, en particulier de polymères et de copolymères synthétiques.
Des exemples de tels matériaux organiques pouvant être stabilisés sont : 1. des polymères de monooléfines et dioléfines, par exemple du polypropylène, du polyisobutylène, du polybut-l-ène, du poly-4-méthylpent-l-ène, du polyisoprène ou du polybutadiène, ainsi que des polymères de cyclooléfines comme par exemple de cyclopentène ou de norbomène ;
du polyéthylène (qui peut éventuellement être réticulé), par exemple du polyéthylène haute densité (HDPE), du polyéthylène haute densité et de masse moléculaire élevée (HDPE-HMW), du polyéthylène haute densité et de masse moléculaire très élevée (HDPE-UHMW), du polyéthylène moyenne densité (MDPE), du polyéthylène basse densité (LDPE), du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE), du polyéthylène basse densité ramifié (BLDPE).
On peut préparer les polyoléfines, à savoir les polymères de monooléfines exemplifiés dans le paragraphe précédent, de préférence le polyéthylène et le polypropylène, par différents procédés, et en particulier par les procédés suivants : a) par polymérisation radicalaire (habituellement sous une pression élevée et à haute température) ; b) par polymérisation catalytique à l'aide d'un catalyseur qui contient normalement un ou plusieurs métaux des groupes IVb, Vb, VIb ou VIII du tableau périodique.
Ces métaux ont d'habitude un ou plusieurs ligands, de façon typique des oxydes, des halogénures, des alcoolates, des esters, des éthers, des amines, des groupes alkyle, alcényle et/ou aryle, qui peuvent avoir un type de coordination 1t ou a. Ces complexes métalliques peuvent être sous forme libre ou immobilisée sur un substrat, de façon typique sur du chlorure de magnésium activé, du chlorure de titane (III), de l'alumine ou de l'oxyde de silicium. Ces catalyseurs peuvent être solubles ou insolubles dans le milieu de polymérisation.
Les catalyseurs peuvent être utilisés tels quels dans la polymérisation, ou on peut utiliser d'autres activateurs, de façon typique des alkylmétaux, des hydrures métalliques, des halogénures d'alkylmétaux, des oxydes d'alkylmétaux ou des alkyloxanes métalliques, lesdits métaux étant des éléments des groupes la, Ha et/ou fila du tableau périodique. Les activateurs peuvent être modifiés de façon appropriée avec d'autres groupes ester, éther, amine ou éther de silyle. Ces systèmes de catalyseurs sont habituellement appelés catalyseurs Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ
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(DuPont), métallocènes ou catalyseurs à site unique (SSC = Single Site
Catalyst).
2. des mélanges de polymères cités sous 1), par exemple des mélanges de polypropylène et de polyisobutylène, de polypropylène et de polyéthylène (par exemple PP/HDPE, PP/LDPE) et des mélanges de différents types de polyéthylène (par exemple LDPE/HDPE).
3. des copolymères de monooléfines et dioléfines entre elles ou avec d'autres monomères vinyliques, par exemple des copolymères éthylène/propylène, du polyéthylène basse densité linéaire (LLDPE) et ses mélanges avec du polyéthylène basse densité (LDPE), des copolymères propylène/but-1-ène, des copolymères propylène/isobutylène, des copolymères éthylène/but-lène, des copolymères éthylène/hexène, des copolymères éthylène/méthylpentène, des copolymères éthylène/heptène, des copolymères éthylène/octène, des copolymères propylène/butadiène, des copolymères isobutylène/isoprène, des copolymères éthylène/acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène/méthacrylate d'alkyle,
des copolymères éthylène/acétate de vinyle et leurs copolymères avec du monoxyde de carbone, ou des copolymères éthylène/acide acrylique et leurs sels (ionomères), et des terpolymères d'éthylène avec du propylène et un diène tel que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidènenorbomène ;
et des mélanges de tels copolymères entre eux et avec des polymères cités sous 1) ci-dessus, par exemple des mélanges de polypropylène avec des copolymères éthylène/propylène, de LDPE avec des copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA), de LDPE avec des copolymères éthylène/acide acrylique (EAA), de LLDPE avec des EVA et de LLDPE avec des EAA, et des copolymères alternés ou statistiques poly (alkylène/monoxyde de carbone) et leurs mélanges avec d'autres polymères, par exemple des polyamides.
4. des résines d'hydrocarbures (par exemple en C-C) y compris leurs dérivés hydrogénés (par exemple des résines adhésives) et des mélanges de polyalkylènes et d'amidon.
5. du polystyrène, du poly (p-méthylstyrène), du poly (a-méthylstyrène).
6. des copolymères de styrène ou d'a-méthylstyrène avec des dièncs ou des dérivés acryliques, par exemple des copolymères styrène/butadiène, styrène/acrylonitrile. styrène/méthacrytate d'alkyle, styrène/butadiène/acrylate d'alkyle, syrène/butadiène/méthacrylate d'alkyle, styrène/anhydride maléique, styrène/acrylonitrile/acrylate de méthyle ; des mélanges à résistance au choc élevée constitués de copolymères de styrène et d'un autre polymère tel que, par exemple, un polyacrylate, un polymère de diène ou un terpolymère éthylène/propylène/diène ;
et des copolymères à blocs du styrène tels que des copolymères à blocs
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styrène/butadiène/styrène, styrène/isoprène/styrène, styrène/éthylène/butylène/styrène ou styrène/éthylène/propylène/styrène.
7. des copolymères greffés de styrène ou d'a-méthylstyrène, par exemple de styrène sur du polybutadiène, de styrène sur des copolymères poly (butadiène/styrène) ou poly (butadiène/acrylonitrile), de styrène et d'acrylonitrile (ou de méthacrylonitrile) sur du polybutadiène ; de styrène, d'acrylonitrile et de méthacrylate de méthyle sur du polybutadiène ; de styrène et d'anhydride maléique sur du polybutadiène ; de styrène, d'acrylonitrile et d'anhydride maléique ou de maléimide sur du polybutadiène ; de styrène et de maléimide sur du polybutadiène ;
de styrène et d'acrylates ou méthacrylates d'alkyle sur du polybutadiène, de styrène et d'acrylonitrile sur des terpolymères éthylène/propylène/diène, de styrène et d'acrylonitrile sur des poly (acrylates d'alkyle) ou des poly (méthacrylates d'alkyle), de styrène et d'acrylonitrile sur des copolymères acrylate/butadiène, ainsi que leurs mélanges avec les copolymères énumérés sous 6), par exemple les mélanges de copolymères connus sous le nom de polymères ABS, MBS, ASA ou AES.
8. des polymères halogénés comme du polychloroprène, des caoutchoucs chlorés, un copolymère chloré et bromé d'isobutylène/isoprène (caoutchouc halogénobutyle), du polyéthylène chloré ou chlorosulfoné, des copolymères d'éthylène et d'éthylène chloré, des homo-et copolymères d'épichlorhydrine, en particulier des polymères de composés vinyliques halogénés, par exemple du poly (chlorure de vinyle), du poly (chlorure de vinylidène), du poly (fluorure de vinyle), du poly (fluorure de vinylidène) ; ainsi que leurs copolymères tels que les copolymères chlorure de vinyle/chlorure de vinylidène, chlorure de vinyle/acétate de vinyle ou chlorure de vinylidène/acétate de vinyle.
9. des polymères qui dérivent d'acides a, ss-insaturés et de leurs dérivés tels que les polyacrylates et les polyméthacrylates ; les poly (méthacrylates de méthyle), les polyacrylamides et les polyacrylonitriles, modifiés à haute résistance au choc avec de l'acrylate de butyle.
10. des copolymères des monomères cités sous 9) entre eux ou avec d'autres monomères insaturés, par exemple des copolymères acrylonitrileibutadiène, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alkyle, des copolymères acrylonitrile/acrylate d'alcoxyalkyle, des copolymères acrylonitrile/halogénure de vinyle ou des terpolymères acrylonitrile/méthacrylate d'alkyle/butadiène.
11. des polymères qui dérivent d'alcools et d'amines insaturés ou de leurs dérivés acylés ou de leurs acétals, par exemple le poly (alcool vinylique), le poly (acétate de vinyle), le poly (stéarate de vinyle), le poly (benzoate de vinyle), le poly (maléate de vinyle), le polyvinylbutyral. le poly (phtalate d'allyle) ou la polyallylmélamine, et
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leurs copolymères avec les oléfines citées dans le point 1) ci-dessus.
12. des homopolymères et copolymères d'éthers cycliques, comme les polyalkylèneglycols, le poly (oxyde d'éthylène), le poly (oxyde de propylène) ou leurs copolymères avec des éthers de bisglycidyle.
13. des polyacétals, comme le polyoxyméthylène, et les polyoxyméthylènes qui contiennent de l'oxyde d'éthylène comme comonomère ; des polyacétals modifiés avec des polyuréthanes thermoplastiques, des acrylates ou du MBS.
14. des poly (oxydes et sulfures de phénylène) et des mélanges de poly (oxydes de phénylène) avec des polymères de styrène ou des polyamides.
15. des polyuréthanes qui dérivent d'une part de polyéthers, de polyesters ou de polybutadiènes ayant des groupes hydroxy terminaux et d'autre part de polyisocyanates aliphatiques ou aromatiques, ainsi que leurs précurseurs.
16. des polyamides et des copolyamides qui dérivent de diamines et d'acides dicarboxyliques et/ou d'acides aminocarboxyliques ou des lactames correspondants, par exemple le polyamide 4, le polyamide 6, le polyamide 6/6,6/10, 6/9,6/12, 4/6, 12/12, le polyamide 11, le polyamide 12, des polyamides aromatiques à base de mxylènediamine et d'acide adipique ; des polyamides préparés à partir d'hexaméthylènediamine et d'acide isophtalique et/ou téréphtalique, avec ou sans élastomère comme agent modifiant, par exemple le poly (2, 4, 4-triméthylhexa- méthylènetéréphtalamide) ou le poly (m-phénylène-isophtalamide), ainsi que des copolymères à blocs des polyamides précités avec des polyoléfines, des copolymères d'oléfines, des ionomères ou des élastomères chimiquement liés ou greffés ;
ou avec des polyéthers par exemple avec du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ou du polytétraméthylèneglycol ; ainsi que des polyamides ou des copolyamides modifiés avec un EPDM ou un ABS ; et des polyamides condensés pendant la mise en forme (systèmes de polyamides RIM).
17. des polyurées, des polyimides, des poly (amide-imides), des polyétherimides, des polyesterimides, des polyhydantoïnes et des polybenzimidazoles.
18. des polyesters qui dérivent d'acides dicarboxyliques et de diols et/ou d'acides hydroxycarboxyliques ou des lactones correspondantes, par exemple le
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poly (téréphtalate d'éthylène), le poly (téréphtalate de butylène), le poly (téréphtalate de 1, 4-diméthylolcyclohexane) et des polyhydroxybenzoates, ainsi que des copoly (éthers-esters) à blocs qui dérivent de polyéthers ayant des groupes hydroxy terminaux ; et aussi des polyesters modifiés avec des polycarbonates ou des MBS.
19. des polycarbonates et des polyestercarbonates.
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20. des polysulfones, des polyéthersulfones et des polyéthercétoncs.
21. des polymères réticulés qui dérivent d'une part d'aldéhydes et d'autre part de
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phénols, d'urée ou de mélamine, comme les résines phénol/formaldéhyde, les résines urée/formaldéhyde et les résines mélamine/formaldéhyde.
22. des résines alkydes siccatives et non siccatives.
23. des résines polyesters insaturées qui dérivent de copolyesters d'acides dicarboxyliques saturés et insaturés avec des polyols et des composés vinyliques comme agents réticulants, ainsi que leurs dérivés halogénés peu inflammables.
24. des résines acryliques réticulables qui dérivent d'acrylates substitués, par exemple d'époxyacrylates, d'uréthane-acrylates ou de polyester-acrylates.
25. des résines alkydes, des résines polyesters et des résines acrylates réticulées avec des résines mélamines, des résines urées, des isocyanates, des isocyanurates, des polyisocyanates ou des résines époxy.
26. des résines époxy réticulées dérivées de composés glycidyliques aliphatiques, cycloaliphatiques, hétérocycliques ou aromatiques, par exemple des produits d'éthers diglycidyliques du bisphénol A et du bisphénol F, qui sont réticulés avec des durcisseurs habituels comme des anhydrides ou des amines, avec ou sans accélérateurs.
27. des polymères naturels comme la cellulose, le caoutchouc, la gélatine, et leurs dérivés modifiés chimiquement en polymères homologues, par exemple les acétates de cellulose, les propionates de cellulose et les butyrates de cellulose, ou les éthers de cellulose comme la méthylcellulose ; ainsi que les résines colophanes et leurs dérivés.
28. des mélanges (polyblends) des polymères précités, par exemple, PP/EPDM, polyamide/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylates, POM/PUR thermoplastique, PC/PUR thermoplastique, POM/acrylate, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6. 6 et ses copolymères, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.
29. des produits organiques naturels et synthétiques qui sont des composés monomères purs ou des mélanges de ces composés, par exemple des huiles minérales, des graisses, huiles et cires animales et végétales, ou des huiles, graisses et cires à base d'esters de synthèse (par exemple des phtalates, des adipates, des phosphates ou des trimellitates), ainsi que des mélanges d'esters synthétiques avec des huiles minérales dans des rapports en masse quelconques, de façon typique ceux qui sont utilisés comme compositions de filage, et des émulsions aqueuses de ces produits.
30. des émulsions aqueuses de caoutchouc naturel ou synthétique, par exemple du latex naturel ou des latex de copolymères styrène/butadiène carboxylés.
Les composés de formule (1) sont particulièrement appropriés pour renforcer la résistance à la lumière, à la chaleur et à l'oxydation de polyoléfines, en particulier de polyéthylène et de polypropylène.
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Les composés de formule (1) peuvent être utilisés en mélange avec des matériaux organiques en des proportions variables, selon la nature du matériau nécessitant une stabilisation, son utilisation finale et la présence d'autres additifs.
Il convient en général d'utiliser par exemple de 0,01 à 5 % en masse de composé de formule (1) par rapport à la masse du matériau nécessitant une stabilisation, de préférence de 0,05 à 1 %.
En général, on peut incorporer les composés de formule (1) dans les matières polymères avant, pendant ou après la polymérisation ou la réticulation desdites matières.
On peut en général incorporer dans les matières polymères les composés de formule (1) sous forme pure ou sous forme encapsulée dans une cire, des huiles ou des polymères.
On peut incorporer les composés de formule (I) dans les matières polymères par différentes techniques comme le mélange à sec sous forme de poudre, ou le mélange à l'état humide en solution ou en suspension ou sous forme de mélange maître ; dans ces opérations, le polymère peut être utilisé sous forme de poudre, de granulés, de solution, de suspension ou de latex.
Les matériaux stabilisés avec les composés de formule (1) peuvent être utilisés pour la préparation d'objets moulés, de films, de rubans, de filaments simples, de fibres, de vernis ou de formes similaires.
D'autres additifs classiques pour des polymères synthétiques, comme des antioxydants, des absorbants d'UV, des stabilisants à base de nickel, des pigments, des charges, des plastifiants, des inhibiteurs de corrosion et des désactivateurs de métaux, peuvent, dans le cas approprié, être ajoutés aux mélanges des composés de formule (1) avec des matériaux organiques.
Des exemples spécifiques d'additifs que l'on peut utiliser en mélange avec les composés de formule (1) sont énumérés de façon détaillée ci-dessous : : 1. Des antioxydants 1.1. des monophénols alkvlés, par exemple le 2, 6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le
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2-tert-butyl-4, 6-diméthylphénol, le 2, 6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2, 6-ditert-butyl-4-n-butylphénol, le 2.
6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2, 6dicyclopentyl-4-méthylphénol, le 2- (a-méthylcyclohexyl) -4, 6-diméthylphénol, le 2, 6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2, 4, 6-tricyclohexylphénol, le 2, 6-di-tert- butyl-4-méthoxyméthylphénol, des nonylphénols dont les chaînes latérales sont linéaires ou ramifiées, par exemple le 2, 6-dinonyl-4-méthylphénol, le 2, 4- diméthyl-6- (l'-méthyl-l'-undécyl) phénol, le 2, 4-diméthyl-6- (l'-méthyl-l'- heptadécyl) phénol, le 2. 4-diméthyl-6- (1'-méthyl-l'-tridécyl) phénol et leurs
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mélanges.
1. 2. des alkvlthiométhylphénols. par exemple le 2,4-dioctylthiométhyl-6-tertbutylphénol, le 2, 4-dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2, 4-dioctylthiométhyl-6- éthylphénol, le 2, 6-didodécylthiométhyl-4-nonylphénol.
1.3. des hydroquinones et des hydroquinones alkylées, par exemple le 2,6-di-tert-
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butyl-4-méthoxyphénol, la 2, 5-di-tert-butylhydroquinone, la 2, 5-di-tert-amylhydroquinone, le 2, 6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2, 6-di-tertbutylhydroquinone, le 2, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxyanisol, le stéarate de 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de bis (3, 5-di-tert-bu ty 1-4-hydroxyphényle).
1.4. des tocophérols, par exemple l'α-tocophérol, le ss-tocophérol, le γ-tocophérol, le S-tocophérol et leurs mélanges (vitamine E).
1.5. des thiodiphényléthers hvdroxylés, par exemple le 2,2'-thiobis (6-tert-butyl-4- méthylphénol), le 2,2'-thiobis (4-octylphénol), le 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3méthylphénol), le 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4'-thiobis (3,6di-sec-amylphénol), le disulfure de 4,4'-bis (2, 6-diméthyl-4-hydroxyphényle).
1.6. des alkvlidènebisphénols, par exemple le 2, 2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4méthylphénol), le 2, 2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2, 2'- méthylènebis [4-méthyl-6- (a-méthylcyclohexyl) phénol], le 2, 2'-méthylènebis ( 4-
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méthyl-6-cyclohexylphénol), le 2, 2'-méthylènebis (6-nonyl-4-méthylphénol), le 2, 2'-méthylènebis (4, 6-di-tert-butylphénol), le 2, 2'-éthylidènebis (4, 6-di-tertbutylphénol), le 2, 2'-éthylidènebis (6-tert-butyl-4-isobutylphénol), le 2, 2'méthylènebis [6- (a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 2, 2'-méthylènebis [6- (a, adiméthylbenzyl) -4-nonylphénol], le 4, 4'-méthylènebis (2, 6-di -tert-butylphénol), le 4, 4'-méthylènebis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,
1-bis (5-tert-butyl-4hydroxy- 2-méthylphény 1) butane, le 2, 6-bis (3-tert-butyt-5-méthyl-2-hydroxybenzyl) -4-méthylphénol, le 1, 1, 3-tris (S-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) butane, le 1, l-bis (S-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl) -3-n-dodécyl mercaptobutane, le bis [3, 3-bis (3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl) butyrate J d'éthylèneglycol, le bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-S-méthyl phényl) dicyclopentadiène, le téréphtalate de bis (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tertbutyl-4-méthylphényle], le 1,1-bis (3, 5-diméthyl-2-hydroxyphényl) butane, le 2, 2bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane, le 2, 2-bis (5-tert-butyl-4-
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hydroxy-2-méthylphényl) -4-n-dodécylmercaptobutane, le 1, 1, 5, 5-tétra (5-tertbutyt-4-hydroxy-2-méthylphenyi) pcntane. 1.7.
des composés 0-, N-et S-benzylés. par exemple l'oxyde de 3,5, 3', 5'-tetra-tcrt- butyl-4,4'-dihydroxydibenzyle, le 4-hydroxy-2,5-diméthylbenzylmercaptoacétate
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d'octadécyle, le 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzy [mercaptoacetate de tridecyte, la 1 tris (3, 5-di-tert-butyl--J. -hydroxybcnzyl) amine, le dithiotéréphtalate de bis (4-terbutyl-3-hydroxy-2, 6-diméthylbcnzyle), le sulfure de bis (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyle), le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle.
1. 8. des malonate hydroxvbenzylés, par exemple le 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-2hydroxybenzyl) malonate de dioctadécyle, le 2- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5méthylbenzyl) malonate de dioctadécyle, le 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl) malonate de didodécylmercaptoéthyle, le 2, 2-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl) malonate de di 4- (1, 1, 3, 3-tétraméthylbutyl) phényle].
1. 9. des composés aromatiques hydroxvbenzvlés, par exemple le 1, 3, 5-tris (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2, 4, 6-triméthyibenzène, le 1, 4-bis (3, 5-di-tert-butyl- 4- hydroxy benzyl) - 2, 3, 5, 6-tétraméthy Ibenzène, le 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl) phénol.
1. 10. des composés triaziniques, par exemple la 2, 4-bis (octylmercapto) -6- (3, 5-ditert-butyl-4- hydroxyanilino) -1, 3, 5-triazine, la 2-octylmercapto-4, 6-bis (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxyanilino) -1, 3, 5-triazine, la 2-octylmercapto-4, 6-bis (3, 5-ditert-butyl-4-hydroxyphénoxy) -1, 3, 5-triazine, la 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4hydroxyphénoxy) -1, 2, 3-triazine, le 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, le 1, 3, 5-tris ( 4-tert-butyl- 3-hydroxy- 2, 6-diméthylbenzyl) isocyanurate, la 2, 4, 6-tris (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1, 3, 5-triazine, la 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tert-butyl-4- hydroxyphénylpropiony l) hexahydro-1, 3, 5triazine, le 1, 3, 5-tris (3, 5-dicyclohexyl-4- h ydroxybenzy l) isocyanurate.
1. 11. des benzvlphosphonates, par exemple le 2, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diméthyle, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de diéthyle, le 3, 5-di-tert-butyl--J. -hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylbenzylphosphonate de dioctadécyle, le sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3, 5-di-tert-butylA-hvdroxybcnzylphosphonique.
1. 12. des acvlaminophénols, par exemple le 4-hydroxyanilide de l'acide aurique, le A-hydroxyanilide de l'acide stéarique, le N- (3. 5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl) carbamate d'octylc.
1. 13 des esters de l'acide ss- (3. 5-di-tert-butvl-4-hvdroxvphényl) propionique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'i-octanol, l'octadécanol. le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonancdiol, l'éthylèneglycol, le 1, 2-propanediol, le néopcntylglycol, Ic thiodiéthylèncglycol, le diéthylèneglycol, le y triéthylèneglycol. le pcntaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanuratc, le N, N'bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le
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triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2, 6,7trioxabicyclo[2. 2. 2] octane.
1.14. des esters de l'acide ss-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylphényl)propionique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-
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octanol, l'i-octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1, 2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl)isocyanurate, le N, N'-bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-lphospha-2, 6, 7-trioxabicyclo [2. 2. 2] octane.
1. 15. des esters de l'acide P-3. 5-dicyctohexyt-4-hydroxyphényi) propionique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonandiol, l'éthylèneglycol, le 1, 2- propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanurate, le N, N'bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le
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triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-2, 6, 7- trioxabicyclo [2. 2. 2joctane.
1.16. des esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylacétique avec des mono-ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol,
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l'octadécanol, le 1, 6-hexanediol, le 1, 9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1, 2propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl) isocyanurate, le N, N'bis (hydroxyéthyl) oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l-phospha-2, 6,7- trioxab icyclo [2. 2. 2] octane.
1.17. des amides de l'acide P-3. 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propionique, par exemple la N, N'-bis (3, 5-di-tert-butyt-4-hydroxyphenyipropiony)) hexaméthyiene- diamine, la N, N'-di-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)triméthylènediamine, la N, N'-di(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine.
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1. 18. l'acide ascorbique (vitamine C) lue (vitamine C) 1. 19. des antioxvdants de type amine, par exemple la N, N'-diisopropyl-pphénylènediamine, la N, N'-di-sec-butyl-p-phcnylènediaminc, la N, N'-bis (1, 4dimethylpentyl)-p-phénylènediamine, la N, N'-bis (l-éthyl- 3-méthylpentyl) -p- phenylènediamine, la N, N'-bis (1-méthylheptyl)-p-phénylènediamine, la N, N'dicyclohexyl-p-phcnylèncdiamine, la N, N'-diphényl-p-phcnylcncdiamine, la N, N'bis (2-naphtyl)-p-phénylènediamine, la N-isopropyl-N'-phényl-p-phénylène-
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diamine, la N- (l, 3-dimethytbutyt)-N'-phënyI-p-phénytènediamine, ta N- (1méthylheptyl)-N'-phényt-p-phénylènediamine, la N-cyclohexyl-N'-phényl-pphénylènediamine, la 4- (p-toluènesulfamoyl) diphénylamine, la N, N'-diméthylN,
N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la diphénylamine, la N-al1yldiphénylamine, la 4-isopropoxydiphénylamine, la N-phcnyt-1-naphtytamine, la N- (4-tertoctylphényl) -l-naphtylamine, la N-phényl-2-naphtylamine, une diphénylamine octylée, par exemple la p, p'-di-tert-octyldiphcnylamine, le 4-n-butylaminophénol, le 4-butyrylaminophénol, le 4-nonanoylaminophénol, le 4-dodécanoylaminophénol, le 4-octadécanoylaminophénol, la bis 4-méthoxyphényl) amine, le 2, 6-di-tcrtbutyl-4-diméthylaminométhylphénol, le 2, 4'-diaminodiphénylméthane, le 4, 4'diaminodiphénylméthane, le N, N, N', N'-tétraméthyl-4, 4'-diaminodiphénylméthane, le 1, 2-bis[ (2-méthylphényl) amino]éthane, le 1, 2-bis (phénylamino) propane, 1' (0tolyl) biguanide, la bis 4- (1', 3'-diméthylbutyl) phényl lamine, une N-phényl-1naphtylamin tert-octylée,
un mélange de tert-butyl/tert-octyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de nonyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de dodécyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono-et dialkylées, un mélange de tertbutyldiphénylamines mono- et dialkylées, la 2, 3-dihydro-3, 3-diméthyl-4H-l, 4benzothiazine, la phénothiazine, un mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, un mélange de tert-octylphénothiazines mono-et dialkylées, la N-allylphénothiazine, le N, N, N', N'-tétraphényl-1, 4-diaminobut-2-ène, la N, Nbis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yl) hexaméthylènediamine, le sébacate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-yle), la 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine-4-one, le 2, 2, 6, 6-tetraméthylpipehdine-4-ol.
2. Des absorbants d'UV et des agents stabilisants à la lumière.
2. 1. des 2- (2'-hvdroxvphénvl) benzotriazolcs, par exemple le 2- (2'-hydroxy-5'méthylphényl) bcnzotriazole, le 2- (3', 5'-di -tert-butyl- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, le 2- (2'-hydroxy-5'- (l, l, 3, 3-tetraméthylbutyl) phényl) bcnzotriazolc, le 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2'hydroxyphényl) - 5-chlorobcnzotriazolc, le 2 - (3'-tert-butyl- 2'- hydroxy- 5'-méthylphenyi)-5-chtorobenzotriazole, le 2- (3'-sec-butyt-5'-tert-buty !-2'-hydroxyphényl) benzotriazol, le 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphényl) bcnzotriazole, le 2- (3', 5'-di-tert-amy 1-2'-hydroxyphényl) benzotriazole, lc 2- (3', 5'-bis (a, o.-diméthylbenzyl) -2'-hydroxyphényt) benzotriazole, un mélange de 2- (3'-tcrt-butyl-2'hydroxy-5'- (2-octy [oxycarbonyléthyl) phcnyl)-5-chlorobenzotriazole, de 2- (3'tert-butyl-5'-2- (2-éthylhcxyloxy)
carbony ! cthyl]-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazol de 2- (3'-tcrt-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-mcthoxycarbonyléthy l)-
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phënyt)-5-chlorobcnzotriazote, de 2- (3'-tcrt-butyt-2'-hydroxy-5'- (2-methoxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazolc, de 2- (3'-tcrt-butyl-2'-hydroxy-5'- (2octy loxycarbony léthyl) phény l) benzotriazolc, de 2- (3'-tert-butyl-5'- [2- (2- éthylhexyloxy) carbony léthy 1]- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, de 2-(3'-dodecyl- 2'-hydroxy-5'-méthylphényl) benzotriazole et de 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-isooctyloxycarbonyléthyl) phényl) benzotriazole, le 2, 2'-méthylènebis 4- (1, 1,3, 3-
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tétraméthylbutyl) -6- (benzotriazole- 2-yl) phénol] ;
le produit de trans-estérification du 2- [3'-tert-butyl-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl)-2'-hydroxyphényl] benzotriazote avec le polyéthylène glycol 300 ; [R-CHCH-COCCH-avec R = 3'-tert-butyl- 4'- hydroxy- 5'- (2H -benzotriazole- 2-yl) phényle. 2. 2. des 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'-trihydroxy et 2'hydroxy-4, 4'-diméthoxy.
2. 3. des esters d'acides benzoïques substitués et non substitués, par exemple le salicylate de 4-tert-butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoylrésorcinol, le bis- (4-tert-butylbenzoyl) résorcinol, le benzoylrésorcinol, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2, 4-di-tertbutylphényle, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, le 3,5-di-tert-
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butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle, le 3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4, 6-di-tert-butylphényle.
2. 4. des acrvlates, par exemple t'a-cyano-p, p-diphénylacrylate d'éthyle, l'a-cyanoP, ss-diphénylacrylate d'isooctyle, l'a-carbométhoxycinnamate de méthyle, l'a- cyano-ss-méthyl-p-méthoxycinnamate de méthyle, l'α-cyano-ss-méthyl-p- méthoxycinnamate de butyle, l'α-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et la N-(ss-carbométhoxy-ss-cyanovinyl)-2-méthylindoline.
2. 5. des composés du nickel. par exemple des complexes du nickel avec le 2, 2'thiobis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)phénol], comme le complexe 1 : 1 ou le complexe 1 : 2, avec ou sans ligands supplémentaires comme la n-butylamine, la triéthanolamine
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ou la N-cyc1ohexyldiéthanolamine, le dithiocarbamate de dibutylnickcl, les sels de nickel d'esters monoalkyliques, par exemple de l'ester méthylique ou éthylique, de l'acide 4-hydroxy-3, 5-di-tert-butylbenzylphosphonique, les complexes du nickel avec des cétoximes, par exemple la 2-hydroxy-4-méthylphénylundécylcétoxime, les
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complexes du nickel avec le I-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, avec ou sans autres ligands.
2. 6. des amines stériqucmcnt encombrées, par exemple le sébacate de bis (2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridyle), le succinate de bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridylc), le sébacate de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), le sébacate de bis (1-octyloxy-
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2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le n-butyl-3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyle), le produit de condensation de la l-hydroxyethyl-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, le produit de condensation de la N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4pipéridyl) hexaméthy ! cnediamine et de la 4-tert-octylamino-2, 6-dichloro-1, 3, 5triazine, le nitrilotriacétatc de tris (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyle), le 1, 2, 3, 4butanetétracarboxylate de tétrakis (2, 2, 6,
6-tétraméthyl-4-pipéridyle), la 1, 1'- (1, 2- éthanediyl)-bis (3, 3, 5, 5-tétraméthylpipérazinone), la 4-benzoyl- 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, la 4-stéaryloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine, le 2-n-butyl-2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butytbenzy !) malonate de bis (l, 2, 2, 6, 6-pentamethylpipéridyle), la 3-n-octyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8-triazaspiro (4.
5]décane-2, 4dione, le sébacate de bis (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle), le succinate de bis (1-octyloxy-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyle), le produit de condensation de la N, N'-bis (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4morpholino-2, 6-dichloro-l, 3, 5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro- 4, 6-di ( 4-n-butylamino- 2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridyl)-1, 3, 5-triazine et du 1, 2bis (3-aminopropylamino) éthane, le produit de condensation de la 2-chloro-4, 6di 4-n-butylamino-l, 2, 2, 6, 6-pentaméthylpipéridyl) -1, 3, 5-triazine et du 1, 2-bis (3aminopropylamino) éthane, la 8-acétyl-3-dodécyl-7, 7, 9, 9-tétraméthyl-1, 3, 8triazaspiro [4. 5] décane-2, 4-dione, la 3-dodécyl-l- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) pyrrolidin-2.
5-dione, la 3-dodécyl-l- (1, 2, 2, 6, 6-pentaméthyl-4-pipéridyl) pyrrol idine-2, 5-dione, un mélange de 4-hexadécyloxy- et de 4-stéaryloxy-2, 2, 6, 6tétraméthylpipéridine, un produit de condensation de la N, N'-bis (2, 2, 6, 6tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-cyclohexylamino-2, 6dichloro-l, 3, 5-triazine, un produit de condensation du l, 2-bis (3aminopropylamino) éthane et de la 2, 4, 6-trichlor-1, 35-triazine ainsi que la 4butylamino-2, 2, 6, 6-tétraméthylpipéridine (RN de CAS [136504-96-6]) ;
le N- (2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl) -n-dodécylsuccinimide le le N- (1, 2, 2, 6, 6pentaméthyl-4-pipéridyl) -n-dodécylsuccinimide, le 2-undécyl-7, 7, 9, 9p tétraméthyl-1-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4, 5] decane, un produit de réaction du 7, 7, 9, 9-tétraméthyl-2-cycloundécyl-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxospiro [4, 5] décane et de l'épichlorhydrine.
2. 7. des oxamides, par exemple le 4, 4'-dioctyloxyoxanilide, le 2, 2'diéthoxyoxanilidc, le 2, 2'-dioctyloxy-S, S'-di-tcrt-butyloxanilide, le 2, 2'didodécyloxy-5, S'-Ji-tcrt-butyloxanilide, le 2-éthoxy-2'-éthyloxanilidc, le N, N'bis (3-diméthylaminopropyl) oxamide, le 2-éthoxy-5-tcrt-butyl-2'-éthyloxanilide et son mélange avec le 2-cthoxy-2'-cthyl-5. 4'-di-tcrt-butyloxanilidc et des mélanges
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d'oxanilides disubstitués par méthoxy en o et p, et des mélanges d'oxanilides disubstitués par éthoxy en o et p.
2. 8. des 2- (2-hvdroxyphénvl) -1. 3. 5-triazines, par exemple la 2, 4, 6-tris (2-hydroxy- 4-octyloxyphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4, 6bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2, 4-dihydroxyphényl) -4, 6-bis (2, 4diméthyiphényt)-l, 3, 5-triazine, la 2, 4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphényl) -6- (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphényl) -4, 6bis 4-méthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-dodécyloxyphényl) -4, 6bis (2, 4-diméthylphényl)-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)- 4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3butyloxy-propyloxy) phényl) -4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2-[2hydroxy-4- (2-hydroxy-3-octytoxy-propytoxy) phënyl]-4, 6-bis (2, 4-diméthylphenyl)-1, 3, 5-triazine,
la 2-[4- (dodécyloxy/tridécyloxy-2-hydroxypropyloxy) - 2- , hydroxyphényl) -4, 6-bis (2, 4-diméthylphényl) -1, 3, 5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodécyioxy-propy ! oxy) phényl]-4, 6-bis (2, 4-diméth yi phényl) - 1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-hexyloxy) phényl-4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, la 2- (2-hydroxy-4-méthoxyphényl) -4, 6-diphényl-1, 3, 5-triazine, la 2, 4, 6-tris [2hydroxy-4- (3-butyloxy-2-hydroxypropyloxy) phényl) -1, 3, 5-triazine, la 2- (2hydroxyphényl)-4- (4-méthoxyphényl)-6-phényl-1, 3, 5-triazine.
3. Des désactivateurs de métaux, par exemple le N, N'-diphényloxamide, la Nsalicylal-N'-salicyloylhydrazine, la N, N'-bis (salicyloyl) hydrazine, la N, N'-bis (3, 5di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl) hydrazine, le 3-salicyloylamino-1, 2, 4triazole, le bis (benzylidène) dihydrazide de l'acide oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide de l'acide isophtalique, le bis (phénylhydrazide) de l'acide sébacique, le N, N'diacétyldihydrazide de l'acide adipique, le N, N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide oxalique, le N, N'-bis-salicyloyldihydrazide de l'acide thiopropionique.
4. Des phosphites et des phosphonites tels que, par exemple, le phosphite de triphényte, tes phosphites de diphényle et d'alkyle, les phosphites de phényle et de dialkyl, le phosphite de tris (nonyl phényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris (2, 4-ditert-butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis (2, 4-di-tert-butylphényl) pentaérythritol, le diphosphite de bis (2, 6-di-tert-butyl- 4-méthylphényl) pcntaérythritol, le diphosphite de diisodécyloxypentaérythritol, le diphosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényl) pentaérythritol, le diphosphite de bis (2, 4, 6-tri-tert-butylphényl) pentaerythritol, le triphosphite de tristëarytsorbito), le 4, 4'-biphénylènediphosphonite de tétrakis (2, 4-di-tcrt-butylphényle),
la 6isooctyloxy-2, 4, 8, 1O-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo [d, g]-l, 3, 2-dioxaphosphocinc,
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la 6-fluor-2, 4, 8, 10-tétra-tert-butyl-12-méthyldibcnzo [d, g]-l, 3, 2-dioxaphospho- cine, le phosphite de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle, le phosphitc de bis (2, 4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle.
5. Des hydroxylamines, par exemple la N, N-dibenzylhydroxylamine, la N, N- diéthylhydroxylamine, la N, N-dioctylhydroxylamine, la N, N-dilauryl- hydroxylamine, la N, N-ditétradécylhydroxylamine, la N, N-dihexadécyl- hydroxylamine, la N, N-dioctadécylhydroxylamine, la N-hexadécyl-N-octadécyl- hydroxylamine, la N-heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, la N, N-dialky- hydroxylamine dérivée de l'amine de suif hydrogénée.
6. Des nitrones, par exemple la N-benzyl-a-phénylnitrone, la N-éthyl-a-
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méthylnitrone, la N-octyt-a-heptytnitrone, la N-lauryl-ct-undécylnitrone, la Ntétradécyl- (x- tridécylni tronc, la N-hexadécyl- (x-pentadécylnitrone, la N-octadécyla-heptadécylnitrone, la N-hexadecyl-o-heptadécyinitrone, la N-octadécyl-a- pentadécylnitrone, la N-heptadécyl-a-heptadécylnitronc, la N-octadécyl-a- hexadécylnitrone, la nitrone dérivée de la N, N-dialkylhydroxylamine dérivée de l'amine de suif hydrogénée.
7. Des agents thiosynergiques, par exemple le thiodipropionate de dilauryle ou le thiodipropionate de distéaryle.
8. Des composés qui détruisent les peroxydes, par exemple des esters de l'acide thiodipropionique, par exemple les esters laurylique, stéarylique, myristylique ou
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tridécylique, le mercaptobenzimidazole ou le sel de zinc du 2-mercapto- benzimidazol, le dithiocarbamate de dibutylzinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis (ss-dodécy Imercapto) propionate de pentaérythritol.
9. Des stabilisants de polyamides, par exemple des sels de cuivre en combinaison avec des iodures et/ou des composés du phosphore et des sels du manganèse divalent.
10. Des costabilisants basiques, par exemple la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyandiamid, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthanes, des sels de métaux alcalins et des sels de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium et le palmitate de potassium, le pyrocatécholate d'antimoine ou le pyrocatécholate d'étain.
11. Des agents de nucléation, par exemple des substances inorganiques comme le talc, des oxydes métalliques comme le dioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, des carbonates ou des sulfates, de préférence de métaux alcalino- terreux des composés organiques comme des acides mono-ou polycarboxyliques et leurs sels. par exemple l'acide 4-tcrt-butylbenzo'ique, l'acide adipique, l'acide
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diphénylacétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; des composés polymères comme des copolymères ioniques (ionomères).
12. Des charges et des agents renforçants, par exemple du carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, des boules de verre, de l'amiante, du talc, du kaolin, du mica, du sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, du noir de carbone, du graphite, de la sciure de bois et des poudres ou fibres d'autres produits naturels, des fibres synthétiques.
13. D'autres additifs, par exemple des plastifiants, des lubrifiants, des émulsionnants, des pigments, des additifs de rhéologie, des agents de régulation de l'écoulement, des azurants optiques, des agents ignifuges, des agents antistatiques, des agents soufflants. 14. Des benzofuranones et des indolinones, par exemple celles décrites dans les
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documents de brevet US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A- 5216052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A- 4316876, EP-A-0589839 ou EP-A-0591102, ou la 3- [4- (2- acétoxyéthoxy) phényl]-5, 7-di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 5, 7-di-tert-butyl- 3- [4- (2-stéaroyloxyéthoxy) phényl] benzofurane-2-one, la 3, 3'-bis [5, 7-di-tert-
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butyl-3- (4- [2-hydroxyéthoxy] phényl)
benzofurane-2-one], Ia5, 7-di-tert-butyl-3- (4-éthoxyphényl) benzofurane- 2-one, la 3- (4-acétoxy-3, 5-diméthylphényl)-5, 7- di-tert-butylbenzofurane-2-one, la 3- (3, 5-diméthyl-4-pivaloyloxyphényl)-5, 7di-tert-butylbenzofurane-2-one.
On peut aussi utiliser les composés de formule (1) comme stabilisants, en particulier comme stabilisants à la lumière, pour presque tous les matériaux connus dans la technique de la reproduction photographique et d'autres techniques de reproduction telles que décrites par exemple dans Research Disclosure 1990, 31429 (pages 474 à 480).
On décrit plusieurs exemples de préparation et d'utilisation des composés de formule (I) pour illustrer la présente invention de façon plus détaillée ; ces exemples ne sont donnés qu'à des fins d'illustration et n'impliquent aucune restriction.
Les composés de formule (I) sont spécialement utiles pour stabiliser des fibres de polypropylène. Les composés des exemples 1,3, 4 et 5 ci-dessous sont particulièrement intéressants.
Exemple 1 Préparation du composé de formule
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On ajoute lentement, à OC, une solution de 286,4 g (1 mole) de N- (2,2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridylamine dans 550 ml de 1, 2-dichloroéthane à un mélange de 184, 5 g (1 mole) de chlorure de cyanuryle dans 1000 mi de 1, 2-dichloroéthane. Après la fin de l'addition, on agite le mélange pendant 2 heures à la température ambiante, puis on le refroidit à 10 C et on lui ajoute une solution contenant 40 g (1 mole) d'hydroxyde de sodium dans 120 ml d'eau.
On agite le mélange pendant 2 heures à la température ambiante, on filtre
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et on lave deux fois le résidu solide avec 300 ml d'eau. On ajoute ensuite, à la température ambiante, 1500 ml de 1, 2-dichloroéthane, 34, 4 g (0, 33 mole) de diéthylènetriamine et 40 g (1 mole) d'hydroxyde de sodium dissous dans 120 ml d'eau.
On chauffe le mélange ainsi obtenu à 80 C pendant 2 heures, on sépare la phase aqueuse et on lave la couche organique avec de l'eau.
Après avoir évaporé le solvant, on ajoute 212, 4 g (1 mole) de N-butyl- 2, 2,6, 6-tétraméthyl-4-pipéridylamine, 80 g (2 moles) d'hydroxyde de sodium et 2000 ml de triméthylbenzène ; on chauffe ensuite le mélange au reflux pendant 12 heures, on élimine l'eau de réaction par distillation azéotropique. On filtre le mélange, on lave la solution organique avec de l'eau, on évapore le solvant et on cristallise le résidu dans l'acétonitrilc. On obtient un produit ayant un point de fusion de 166- 173OC.
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Analyse pour CHN calculé : C = 68, 75 % ; H = 10, 83 % ; N = 20, 42 % trouvé : C = 68, 47 % , H = 10, 81%, N = 20, 06 %.
Exemple 2
En procédant de la manière décrite dans l'exemple 1, mais en utilisant du 1, 5, 8, 12-tétrazadodécane à la place de la diéthylènetriamine, on obtient le composé
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ayant la formule suivante
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ayant un point de fusion de 178-183 C.
Analyse pour C144H270N36 calculé : C = 69, 02 % ; H = 10,86 % ; N = 20, 12 % trouvé : C = 67, 87 % ; H = 10,66 %; N = 19,82 %.
Exemple 3 Préparation du composé de formule
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On ajoute en 1 heure 100 g (0, 47 mole) de N-butyl-2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridylamine à 87 g (0, 47 mole) de chlorure de cyanuryle dans 600 ml de triméthylbenzène. A la fin de l'addition, on agite le mélange pendant 1 heure à la
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température ambiante. Après avoir refroidi à 5 C, on ajoute 100 ml d'une solution aqueuse contenant 20 g (0,5 mole) d'hydroxyde de sodium ; on maintient le mélange ainsi obtenu pendant 1 heure à la température ambiante, on sépare les phases et on lave la couche organique avec de l'eau.
On ajoute ensuite 53,1 g (0,12 mole) de 1, 12-bis (2, 2, 6,6-tétraméthyl-4-
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pipéndyl)-l, 5, 8, 12-tétrazadodécane dissous dans 200 ml de triméthylbenzène, et 68 g (0,5 mole) de carbonate de potassium, et on chauffe le mélange à 80 C pendant 6 heures.
Après avoir ajouté 40 g (1 mole) d'hydroxyde de sodium et 100 g (0,47 mole) de N-butyl-2, 2, 6, 6-tétraméthyl-4-pipéridylamine, on chauffe le mélange au reflux pendant 16 heures. Après la fin de la réaction, on lave plusieurs fois le mélange avec de l'eau et on évapore le solvant, pour obtenir un produit ayant un point de fusion de 167-171'C.
Analyse pour C142H26SN34 calculé : C = 69,56 % ; H = 11, 02 % ; N = 19,42% trouvé : C = 69, 26 % ; H = 10,83 % ; N = 19,30 %.
Exemple 4 Préparation du composé de formule
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On ajoute en l'espace de 2 heures une solution contenant 4. 3 g (0, 144 mole) de formaldéhyde (ne contenant pas de méthanol) et 6, 6 g (0, 144 mole) d'acide formique dans 50 ml d'eau à une solution, chauffée au reflux, de 29, 4 g (0, 012 mole) du produit de l'exemple 3 dans 150 ml de xylène, en éliminant simultanément par
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distillation azéotropique l'eau ajoutée et l'eau de réaction.
Après avoir refroidi à la température ambiante, on ajoute une solution de 5,8 g de NaOH dans 50 ml d'eau, on agite le mélange pendant 15 minutes et on sépare
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la phase aqueuse. On lave la phase organique avec de l'eau et on évapore le solvant, pour obtenir un produit ayant un point de fusion de 177-180 C.
Analyse pour CHss calculé : C = 70, 43 % ; H = 11, 20 % ; N = 18, 37% trouvé : C = 69, 58 % ; H = 10, 98 % ; N = 18, 28 %.
Exemple 5
En opérant de la manière décrite dans l'exemple 4, mais en utilisant le produit de l'exemple 1 à la place du produit de l'exemple 3 et en ajustant les rapports molaires de façon appropriée, on obtient un produit de formule
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ayant un point de fusion de 203-208 C.
Analyse pour CHyN calculé : C = 69, 83 %; H = 11,06 %; N = 19,12% trouvé : C = 69,76 % ; H = 10, 94 % ; N = 19, 02 %.
Exemple 6
En opérant de la manière décrite dans l'exemple 4, mais en utilisant le
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produit de l'exemple 2 à la place du produit de l'exemple 3 et en ajustant les rapports molaires de façon appropriée, on obtient un produit de formule
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ayant un point de fusion de 212-218 C.
Analyse pour C156H294N36 calculé : C = 70, 06 % ; H = 11, 08 % ; N = 18, 85% trouvé : C = 69, 50 % ; H = 10, 92 % ; N = 18, 85 %.
Exemple 7 Action stabilisante contre la lumière dans des fibres de polypropylène
On mélange dans un mélangeur à petite vitesse 2,5 g du produit de l'exemple 3,1 g de phosphite de tris (2, 4-di-t-butylphényle), 0,5 g de sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonique, 1 g de stéarate de calcium et 2,5 g de dioxyde de titane avec 1000 g de polypropylène sous forme de poudre ayant un indice de fluidité à l'état fondu de 12 g/10 minutes (mesuré à 230'C et 2, 16 kg).
On extrude les mélanges à 200-230oC pour obtenir des granulés de polymère que l'on transforme ensuite en fibres à l'aide d'un appareil semi-industriel (Leonard-Sumirago (VA) Italie) en travaillant dans les conditions suivantes : température de l'extrudeusc : 200-230 C température de la tête : 255-260oC rapport d'étirement : 1 : 3,5 titre du filament : 11 dtex.
On expose les fibres ainsi préparées, après les avoir disposées sur un carton blanc, dans un appareil d'exposition aux intempéries Weather-O-Meter modèle 65WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de 63 C.
On mesure la ténacité résiduelle sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir des valeurs obtenues le temps en heures nécessaire pour réduire de 50 % la ténacité initiale (Tso). A des fins de
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comparaison, on expose des fibres qui ont été préparées dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention.
Les résultats sont présentés dans le tableau 1.
Tableau 1 :
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<tb>
<tb> stabilisant <SEP> T <SEP> heures
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 240
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 1900
<tb>
Exemple 8 Action stabilisante contre la lumière dans des fibres de polypropylène après un traitement thermique.
On soumet les fibres préparées dans l'exemple 7 à une température de 120 C pendant 20 minutes dans un four, puis, après les avoir disposées sur un carton blanc, on les expose dans un appareil d'exposition aux intempéries Weather-OMeter modèle 65WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de 63 C.
On mesure la ténacité résiduelle finale sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir des valeurs obtenues le temps en heures nécessaire pour réduire de 50 % la ténacité initiale (T 50)'A des fins de comparaison, on expose aussi des fibres qui ont été préparées dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention.
Les résultats sont présentés dans le tableau 2.
Tableau 2 :
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<tb>
<tb> stabilisant <SEP> T <SEP> fheures)
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 150
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 1802
<tb>
Exemple 9 Action stabilisante contre la lumière dans des fibres de polypropylène
On mélange dans un mélangeur à petite vitesse 2, 5 g du produit indiqué dans le tableau 3,1 g de phosphite de tris (2, 4-di-t-butylphényle), 0,5 g de sel de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3, 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl- phosphonique, 1 g de stéarate de calcium et 2, 5 g de dioxyde de titane avec 1000 g de polypropylène sous forme de poudre ayant un indice de fluidité à l'état fondu de 12 g/10 minutes (mesuré à 230 C et 2, 16 kg).
On extrude les mélanges à 200-230 C pour obtenir des granulés de polymère que l'on transforme ensuite en fibres à l'aide d'un appareil semi-industriel (Lconard-Sumirago (VA) Italie) en travaillant dans
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les conditions suivantes : température de l'extrudeuse : 200-230 C
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température de la tête : 255-260oC rapport d'étirement : 1 : 3,5 titre du filament : 11 dtcx.
On expose les fibres ainsi préparées, après les avoir disposées sur un carton blanc, dans un appareil d'exposition aux intempéries Weather-O-Meter modèle 35WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de 63 C.
On mesure la ténacité résiduelle sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir des valeurs obtenues le temps en heures nécessaire pour réduire de 50 % la ténacité initiale (T so). A des fins de comparaison, on expose aussi des fibres qui ont été préparées dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention.
Les résultats sont présentés dans le tableau 3.
Tableau 3 :
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<tb>
<tb> stabilisant <SEP> tu <SEP> (heures)
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 250
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> 2100
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 2510
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 6 <SEP> 2240
<tb>
Exemple 10 Action stabilisante contre la lumière dans des fibres de polypropylène après un traitement thermique.
On soumet les fibres préparées dans l'exemple 9 à une température de 120 C pendant 20 minutes dans un four, puis, après les avoir disposées sur un carton blanc, on les expose dans un appareil d'exposition aux intempéries Weather-OMeter modèle 35WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de 63 C.
On mesure la ténacité résiduelle sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir des valeurs obtenues le temps en heures nécessaire pour réduire de 50 % la ténacité initiale (tao). A des fins de comparaison, on expose aussi des fibres qui ont été préparées dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention.
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Les résultats sont présentés dans le tableau 4.
Tableau 4 :
EMI30.1
<tb>
<tb> stabilisant <SEP> T <SEP> (heures)
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 150
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 4 <SEP> 2130
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 2220
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 6 <SEP> 2060
<tb>
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Exemple Il Action stabilisante contre la lumière dans des rubans de polypropylène
On mélange dans un mélangeur à petite vitesse 1g du produit indiqué dans le tableau 5,1, 0 g de phosphite de tris (2, 4-di-t-butylphényle), 0,5 g de tétrakis[3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphényl) propionate] de pentaérythritol et 1 g de stéarate de calcium avec 1000 g de polypropylène sous forme de poudre ayant un indice de fluidité à l'état fondu de 12 g/10 minutes (mesuré à 230 C et 2,16 kg).
On extrude les mélanges à 200-220 C pour obtenir des granulés de polymère que l'on transforme ensuite en rubans étirés ayant une épaisseur de 50, um et une largeur de 2, 5 mm, à l'aide d'un appareil semi-industriel (Leonard-Sumirago (VA) Italie) en travaillant dans les conditions suivantes : température de l'extrudeuse : 210-233 C température de la tête : 240-260 C rapport d'étirement : 1 : 6
On expose les rubans ainsi préparés, après les avoir disposés sur un carton blanc, dans un appareil d'exposition aux intempéries Weather-O-Meter modèle 65WR (ASTM D2565-85) avec une température de panneau noir de 63 C.
On mesure la ténacité résiduelle sur des échantillons prélevés après une exposition à la lumière pendant différents intervalles de temps, à l'aide d'un dynamomètre à vitesse constante, et on calcule à partir de ces valeurs le temps (en heures) nécessaire pour réduire de 50 % la ténacité initiale (T). A des fins de comparaison, on expose aussi des rubans qui ont été préparés dans les conditions décrites ci-dessus, mais sans l'addition des agents stabilisants selon la présente invention. Les résultats sont présentés dans le tableau 5.
Tableau 5 :
EMI30.3
<tb>
<tb> stabilisant <SEP> T <SEP> fheurcsi
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 320
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 1800
<tb>
Exemple 12 Action stabilisante contre la lumière dans des rubans de polypropylène
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En procédant de la manière indiquée dans l'exemple 11, mais en utilisant
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un appareil ! ! Mf/ : --C'-A/- 35WR (ASTM D 2565-85), on obtient les résultats présentés dans le tableau 6.
Tableau 6 :
EMI31.2
<tb>
<tb> stabilisant <SEP> thee)
<tb> sans <SEP> stabilisant <SEP> 340
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 1 <SEP> 2100
<tb> composé <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 5 <SEP> 2000
<tb>