AT412878B - Korrosionsgeschütztes stahlblechteil mit hoher festigkeit - Google Patents

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Description


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   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von thermisch vergüteten Blechteilen mit kathodischem Korrosionsschutz. 



   Weiters bezieht sich die Erfindung auf einen beschichteten Stahlblechgegenstand mit einer Materialfestigkeit von grösser 750 MPa. 



   Im Leichtbau werden zur Verringerung des Gewichtes von Stahlblechkomponenten in zunehmendem Masse Bleche mit hoher Materialfestigkeit verwendet. Dies gilt insbesondere für geformte B!echtei!e, die im Fahrzeugbau bzw. in der Automobilindustrie zum Einsatz kommen. 



   Zur Steigerung der Materialfestigkeit werden Bleche aus legiertem Stahl thermisch vergütet, wobei eine Erwärmung der Blechteile über die Austenitisierungstemperatur der Legierung und ein Abkühlen von dieser Temperatur mit erhöhter Geschwindigkeit erfolgen. Durch die vergrösserte Abkühlrate aus dem Austenitgebiet wird im Werkstoff ein Umwandlungsgefüge mit erhöhter Festigkeit gebildet. 



   Entsprechend den Anteilen an Legierungselementen im Stahl liegt dessen Austenittemperatur im Bereich zwischen 800 und 910 C. 



   Es ist bekannt, für ein forciertes Abkühlen von Blechteilen zur Stabilisierung der Form beim Härten das Quetten-Verfahren einzusetzen, mittels welchem ein austenitisiertes Blech zwischen zwei Kühlkörpern positioniert und durch diese abgekühlt wird. Eine Weiterentwicklung des QuettenVerfahrens stellt das sogenannte Press-Härte-Verfahren dar, bei dem ein austenitisierter Blechteil, beispielsweise mit 925 C, mittels gekühlten Gesenken gleichzeitig geformt und gehärtet werden kann. 



   Beim Aufheizen auf Austenitisierungstemperatur wird jedoch zumeist die Blechoberfläche durch Luftsauerstoff oxidiert, sodass nur mit hohem Aufwand ein Korrosionsschutz auf das gehärtete Blechteil aufgebracht werden kann, wobei ein Aufbringen einer Schutzschicht unter der Anlasstemperatur des Werkstoffes erfolgen muss. 



   Um eine Oxidation zu verhindern, kann nach dem Stand der Technik das Teil in einer inerten Atmosphäre erwärmt werden. 



   Es ist auch bekannt, im Zuge der Herstellung des härtbaren Bleches dessen Oberfläche mit einer Aluminiumschicht zu versehen (EP-1013785 A1). Ein mit Aluminium beschichtetes Blech hat den Vorteil, dass bei einer Wärmebehandlung keine Entkohlung sowie Verzunderung bzw. Oxidation an der Oberfläche des Stahlbleches erfolgen. Als Nachteil eines derartig oberflächenbehandelten Bleches ist jedoch zu sehen, dass dessen Kaltverformbarkeit eingeschränkt und insbesondere kein kathodischer Korrosionsschutz gegeben sind. 



   Wird ein mit Zink beschichtetes Blech thermisch vergütet und dabei auf eine Temperatur von über 800 C und höher erwärmt, so treten auf Grund der physikalischen Eigenschaften von Zinkmetall und der Reaktionskinetik Zink/Eisen Schwierigkeiten auf. Zum Einen läuft an der Grenzfläche Stahl Zinkschicht eine Zink-Eisen-Diffusion ab, wobei sich Eisen-Zink-Mischphasen ausbilden. 



  Diese Mischphasenbildung erfolgt in kurzen Zeitspannen, mit deren Verlängerung die Eisenkonzentration in der Phase ansteigt und dadurch die Beschichtung des Stahlbleches keinen kathodischen Korrosionsschutz mehr bewirkt. Zum Anderen reagiert Zink mit dem Luftsauerstoff zu Zinkoxid, welche Oxidreaktion bei einer Austenitisierungstemperatur äusserst rasch erfolgt. 



   Unter einer im Wesentlichen sauerstofffreien Atmosphäre, zum Beispiel HNx und Stickstoff, dampft die Zinkschicht bei ca. 900 C beinahe vollständig von der Stahlblechoberfläche ab. 



   In der US-6564604 B2 wird ein Verfahren zu Herstellung von hochfesten geformten Blechteilen mittels Presshärtung offenbart. Dabei wird vorgeschlagen, zur Verhinderung der Oberflächenentkohlung und zum Schutz gegen Korrosion eine Schicht aus einer legierten intermetallischen Verbindung auf die Blechoberfläche aufzubringen. Diese Schicht besteht beispielsweise aus einer FeZn-Verbindung, die aus einer Reinzinkbeschichtung in weniger als fünf Minuten bei 950 C gebildet wird. Bevorzugt erfolgt verfahrensgemäss eine Beschichtung des Bleches mit einer Zink-AluminiumLegierung mit 50 bis 55% Aluminium, welche gegebenenfalls geringe Mengen an Silizium enthalten kann. 



   Die Erfindung setzt sich zum Ziel, ein Verfahren anzugeben, mit welchem bei erzeugungsbedingt ausreichenden Zeitspannen thermisch vergütete Blechteile mit hoher Materialfestigkeit und kathodisch wirkendem Korrosionsschutz herstellbar sind. 



   Weiters ist es Aufgabe der Erfindung, einen beschichteten Stahlblechgegenstand mit hoher Materialfestigkeit und verbessertem Korrosionsschutz zu schaffen. 

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   Das Ziel wird mit einem Verfahren der eingangs genannten Art zur Herstellung von thermisch auf eine Materialfestigkeit von RM> 750 MPa vergüteten Blechteilen mit kathodischem Korrosionsschutz erreicht, bei welchem in einem ersten Schritt eine Zinklegierung mit einem Gehalt an Aluminium in Gew. -% von grösser als 0,1, jedoch geringer als 5 auf ein legiertes Blech aufgebracht wird, worauf in einem zweiten Schritt Teile aus dem beschichteten Blech herausgearbeitet und bei Zutritt von Luftsauerstoff auf eine Temperatur oberhalb der Austenitisierungstemperatur der Blechlegierung erwärmt und danach mit erhöhter Geschwindigkeit abgekühlt werden. 



   Die mit dem erfindungsgemässen Verfahren erreichten Vorteile sind im Wesentlichen darin zu sehen, dass ein Aluminiumgehalt im Zink in engen Grenzen des Beschichtungsmetalles eine für den Fachmann überraschende Wirkung hat. Die Ursachen dafür sind wissenschaftlich noch nicht ausreichend geklärt, es wird jedoch bei teilweisem Nachweis angenommen, dass im ersten Schritt des Verfahrens und zwar bei der Beschichtung des Bleches an der Blechoberfläche bzw. im proximalen Bereich der Schicht eine dünne Sperrphase aus   Fe2Als¯xZnx   gebildet wird, die die Fe-ZnDiffusion bei einem Flüssigmetall-Beschichtungsverfahren, welches bei einer Temperatur bis 690 C erfolgt, behindert.

   Somit wird im ersten Verfahrensschritt ein härtbares Blech mit einer ZinkAluminium-Metallbeschichtung erstellt, welche nur zur Blechoberfläche hin, also im proximalen Bereich der Auflage eine äusserst dünne Sperrphase, welche gegen ein rasches Wachsen einer Eisen-Zink-Verbindung wirksam ist, aufweist. 



   Erfolgt nun im zweiten Schritt ein Erwärmen des mit einer Zink-Aluminium-Metallschicht versehenen Bleches auf die Austenitisierungstemperatur des Blechwerkstoffes unter Luftsauerstoffzutritt, so wird vorerst die Metallschicht am Blech verflüssigt. An der distalen Oberfläche reagiert das höchst sauerstoffaffine Aluminium der Legierung mit Luftsauerstoff unter Bildung von festem Oxid bzw. von Tonerde, wodurch in diese Richtung ein Abfall der Aluminium-Metallkonzentration entsteht, welche eine stetige Diffusion von AI zur Abreicherung hin, also zum distalen Bereiche hin, bewirkt. Diese Tonerdeanreicherung in dem der Luft ausgesetzten Schichtbereich wirkt nun als Oxidationsschutz für das Schichtmetall und als Abdampfungssperre für Zink. 



   Während der oft aus verfahrenstechnischen Gründen verlängerten Anwärm- und/oder Verbringungsphase des Bleches auf bzw. mit Austenitisierungstemperatur der Legierung und während der nachfolgenden Formung des Bleches mit einer Abkühlung wird durch einen geringen Aluminiumgehalt des Beschichtungsmetalles synergetisch eine Ausbildung einer Blechbeschichtung erreicht, welche eine ausreichend hohe Konzentration an einer hochzinkhältigen Verbindung enthält, die einen kathodischen Korrosionsschutz ermöglicht. 



   Enthält die Beschichtungslegierung mehr als 5 Gew.-% Aluminium, so erscheint zwar die Zinkoxidation und Zinkverdampfung in der äusseren Oberfläche, wie vorher dargelegt, behindert zu sein, allerdings wird durch eine AI-Konzentration von grösser als 5 Gew.-% die Kinetik der Zn-FeDiffusion an der Blechoberfläche sprunghaft derart beschleunigt, dass in der Beschichtung vermehrt eine eisenreiche intermetallische Fe-Zn-AI-Verbindung gebildet wird, die keinen kathodischen Korrosionsschutz des Bleches in gewünschtem Masse erstellen kann. 



   Es ist also erfindungswesentlich, im ersten Verfahrensschritt das thermisch vergütbare Blech mit einer Zinklegierung enthaltend 0,1 bis 5 Gew.-% Aluminium zu beschichten und im zweiten Verfahrensschritt eine thermische Vergütung des beschichteten Blechwerkstoffes bei Zutritt von Luftsauerstoff durchzuführen. 



   Besonders ausgeprägt sind die Vorteile des erfindungsgemässen Verfahrens, wenn im ersten Schritt eine Zinklegierung mit einem Gehalt an Aluminium in Gew. -% von grösser 0,2, jedoch kleiner als 4, vorzugsweise von grösser 0,26, jedoch kleiner 2,5, auf die Blechoberfläche aufgebracht wird. 



   Wenn in günstiger Weise im ersten Schritt die Aufbringung der Zinklegierungsschicht auf die Blechoberfläche im Durchlauf durch ein Flüssigmetallbad bei einer Temperatur von höher als 425 C, jedoch niedriger als 690 C, insbesondere bei 440 C bis 495 C, mit anschliessender Abkühlung des beschichteten Bleches erfolgt, kann nicht nur die proximale Sperrphase wirkungsvoll gebildet werden, sondern es erfolgt damit auch eine Verbesserung der Warmverformungseigenschaften des Blechmaterials. 



   Eine vorteilhafte Ausgestaltung der Erfindung ist bei einem Verfahren gegeben, bei welchem ein warm- oder kaltgewalztes Stahlband mit einer Dicke von grösser als 0,15 mm und mit einem Konzentrationsbereich mindestens eines der Legierungselemente in den Grenzen in Gew.-%
Kohlenstoff 0,1 bis 0,4, vorzugsweise 0,15 bis 0,3 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
Silizium bis 1,9, vorzugsweise 0,11 bis 1,5
Mangan bis 3,0, vorzugsweise 0,8 bis 2,5
Chrom bis 1,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,9
Molybdän bis 0,9, vorzugsweise 0,1 bis 0,5
Nickel bis 0,9
Titan bis 0,2, vorzugsweise 0,02 bis 0,1
Vanadin bis 0,2
Wolfram bis 0,2
Aluminium bis 0,2, vorzugsweise 0,02 bis 0,07
Bor bis 0,01, vorzugsweise 0,0005 bis 0,005
Schwefel MAX 0,01, vorzugsweise MAX 0,008
Phophor MAX 0,025, vorzugsweise MAX 0,01
Rest Eisen und Verunreinigungen eingesetzt wird. 



   Eine erfindungsgemässe Aufbringung eines kathodischen Korrosionsschutzes auf Blechteile in zwei Schritten mit gleichzeitiger thermischen Vergütung des Blechmateriales kann auf fertig geformten Teilen erfolgen. Aus wirtschaftlichen und verfahrenstechnischen Gründen kann es jedoch von Vorteil sein, wenn dem im ersten Verfahrensschritt beschichteten Blech Teile entnommen werden und die Teile gemäss dem zweiten Verfahrensschritt erwärmt, bei einer Temperatur im Austenitbereich der Blechlegierung geformt und in der Form verstärkt abgekühlt oder kaltverformt und anschliessend gehärtet werden. 



   Wenn im Ablauf beim erfindungsgemässen Verfahren die im ersten Schritt auf die Blechoberfläche aufgebrachte Schicht in deren Ausbildung als Zn-AI-Legierungsschicht bis auf einen dünnen proximalen Bereich an Eisen-Aluminium-Zink-Phase im Wesentlichen unverändert belassen bleibt und diese Legierungsschicht im zweiten Schritt bei einer Temperaturerhöhung zur Austenitisierung des Blechwerkstoffes vorerst zumindest teilweise verflüssigt, mit weiter steigender Temperatur distal mit Sauerstoff, insbesondere mit Luftsauerstoff, reagieren gelassen und ein   AI203   enthaltender äusserer Schutz- oder Sperrbereich erstellt wird, wobei im proximalen Schichtbereich fortschreitend in Richtung zur Oberfläche hin eine Bildung einer festen Zink-Eisen-Phase erfolgt,

   welche Phase bei Verhinderung der Abdampfung von Zink durch den distalen Sperrbereich beim Überschreiten einer Temperatur von ca. 780 C in eine flüssige zinkreiche Phase und eine eisenreiche Phase entmischt wird und die Phasen bei einer Abkühlung zur Härtung des Blechwerkstoffes verfestigt werden, wird eine besonders homogene und stabile Beschichtung mit geringer Schichtdicke, jedoch mit überragendem kathodischen Korrosionsschutz erreicht. 



   Die weitere Aufgabe der Erfindung, einen hochfesten korrosionsgeschützten Blechteil zu schaffen, wird dadurch gelöst, dass ein beschichteter Stahlblechgegenstand mit einer Materialfestigkeit von grösser 750 MPa (Rm> 750 MPa), wobei der Werkstoff des legierten Bleches ein thermisch vergütetes Gefüge besitzt und die Oberflächenschicht mehr als 0,1, jedoch weniger als 5,0 Aluminium in Gew. -% aufweist und die intermetallische Verbindung aus zwei Eisen-Zink-Phasen, gegebenenfalls teilweise mit metallischem Zink, gebildet ist. 



   Besonders vorteilhaft für den Gegenstand ist, wenn dessen Basiswerkstoff mindestens eines der Elemente mit Konzentrationsgrenzen in Gew. -% von
Kohlenstoff 0,1 bis 0,4, vorzugsweise 0,15 bis 0,3
Silizium bis 1,9, vorzugsweise 0,11 bis 1,5
Mangan bis 3,0, vorzugsweise 0,8 bis 2,5
Chrom bis 1,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,9
Molybdän bis 0,9, vorzugsweise 0,1 bis 0,5
Nickel bis 0,9
Titan bis 0,2, vorzugsweise 0,02 bis 0,1
Vanadin bis 0,2
Wolfram bis 0,2
Aluminium bis 0,2, vorzugsweise 0,02 bis 0,07
Bor bis 0,01, vorzugsweise 0,0005 bis 0,005
Schwefel MAX 0,01, vorzugsweise MAX 0,008
Phosphor MAX 0,025, vorzugsweise MAX 0,01 

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Rest Eisen und Verunreinigungen aufweist. 



   Der Vorteil der erfindungsgemässen Verwendung eines in den Konzentrationsgrenzen angegebenen Basiswerkstoffes liegt insbesondere darin, dass je nach Dicke des Bleches und je nach vorgesehenen Abkühlbedingungen eine optimale Zusammensetzung für ein Erreichen einer gewünschten Materialhärte bzw. Festigkeit gewählt werden kann. 



   Wenn der Aluminiumgehalt insbesondere in Form von   AI203   an der Aussenoberfläche höher ist als die Aluminiumkonzentration im proximalen Bereich der Oberflächenschicht, so ist einerseits in dieser ein hoher Gehalt an zinkreicher Oberflächenschicht, so ist einerseits in dieser ein hoher Gehalt an zinkreicher intermetallischer Eisen-Zink-Aluminium-Phase enthalten, welche einen ausgeprägten kathodischen Korrosionsschutz bewirkt, andererseits ist dadurch die Oberflächenstruktur günstig für eine hohe Haftfähigkeit von Farben und Lacken ausgebildet. 



   Die Haftung der Beschichtung am Stahlblechgegenstand kann weiters verbessert werden, wenn die Oberflächenschicht eine zinkreiche intermetallische Eisen-Zink-Aluminium-Phase und eine eisenreiche Eisen-Zink-Aluminium-Phase besitzt, wobei die eisenreiche Phase ein Verhältnis Zink zu Eisen von höchstens 0,95   (Zn/Fe#   0,95), vorzugsweise von 0,20 bis 0,80 (Zn/Fe=0,20 bis 0,80) und die zinkreiche Phase ein Verhältnis Zink zu Eisen von mindestens 2,0   (Zn/Fes   2,0), vorzugsweise von 2,3 bis 19,0 (Zn/Fe= 2,3 bis 19,0) aufweist. 



   Auf Grund der hohen Schutzwirkung der Oberflächenschicht kann deren Dicke bis zu 3 um verringert werden, was wirtschaftliche Vorteile erbringt. 



   Im Folgenden wird die Erfindung an Hand von Versuchs- und Untersuchungsergebnissen sowie grafischen Darstellungen erläutert. 



   Es zeigen
Fig. 1 Temperaturanstieg einer Blechprobe in der Zeit
Fig. 2 Konzentrationsverlauf der Elemente Zink, Aluminium und Eisen in der Beschichtung nach dem ersten Verfahrensschritt
Fig. 3 Konzentrationsverlauf der Elemente Zink, Aluminium und Eisen in der Beschichtung nach dem zweiten Verfahrensschritt
Fig. 4 Rasterelektronenmikroskopische Aufnahme des Querschnittes eines beschichteten Stahlbleches
In Fig. 1 ist die Erwärmung und Abkühlung einer 0,7 mm dicken verzinkten Stahlblechprobe dargestellt. Die Probe wurde für fünf Minuten in einen 900 C heissen Ofen mit Luftatmosphäre gegeben und anschliessend zwischen Stahlplatten positioniert und dadurch abgekühlt. Die Temperaturmessung erfolgte mit Thermoelementen. 



   Der in den folgenden Figuren 2 und 3 dargestellte Konzentrationsverlauf der Elemente Eisen, Zink und Aluminium in der Beschichtung wurde mittels Glimmentladungs-Spektroskopie (GD-OES) ermittelt. Bei diesem Verfahren werden die Substanzen kontinuierlich abgedampft (abgesputtert) und dabei die Spektren gemessen, wodurch die Verteilung der Elemente über die Tiefe (Sputterzeit) festgestellt wird. Bei den Messungen wurde ein Anodendurchmesser von 4,0 mm verwendet, wobei die Anregungsbedingungen für die Analyse 1000 V 22 mA waren und die Verstärkungsstufen HV für Eisen 5, für Zink 5 und für AI 6 betrugen. 



   Blechproben aus vergütbarem Stahl mit einer Dicke von 0,6 mm wurden in einem Zinkbad mit einem Aluminiumgehalt von 0,22 Gew.-% feuerverzinkt, wobei die Schichten ein Ausmass von 140 g/m2 bzw. 70 g/m2 je Seite aufwiesen. An einem Teil der Proben erfolgte eine Analyse der Beschichtung (Fig. 2). 



   Ein weiterer Teil der Proben wurde fünf Minuten in einem Ofen bei 900 C unter Luftatmosphäre erwärmt und anschliessend im Quettenverfahren abgekühlt. Die Festigkeit des Blechwerkstoffes betrug 1538 MPa, wobei, mikroskopisch nach einer Ätzung ermittelt, ein Vergütungsgefüge vorlag. 



   Aus Fig. 2 ist die jeweils gemessene Konzentration der Elemente Zn, AI und Fe in der Schicht in Richtung zur Blechoberfläche hin aufgetragen. Nach einem Verzinken der Proben mit einer Legierung bestehend aus 0,22 Gew.-% AI, Rest im Wesentlichen Zn besteht die Schicht aus Zn (obere Kurve) mit einer Konzentration von über 90 %, aus AI und geringfügig aus Eisen. Im proximalen Grenzbereich an der Blechoberfläche ist der Zn-Gehalt erniedrigt und der Fe-Gehalt sowie der AI-Gehalt erhöht, was auf eine gebildete Fe2Al5-xZnx-Zwischenschicht oder Sperrphase hinweist. 



   Nach einem Wärmebehandeln bzw. nach einem thermischen Vergüten eines im ersten Verfah- 

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 rensschritt beschichteten Bleches auf eine Festigkeit von 1538 MPa war ein in Fig. 3 dargestelltes Konzentrationsprofil der Elemente in der Schicht ermittelt worden. Der hohe Anteil an Aluminium im distalen Oberflächenbereich der Schicht zeigt eine signifikant hohe Konzentration an Tonerde, welcher Bereich als Oxidationsschutz und Abdampfsperre für Zink bei einer thermischen Vergütung fungierte. Die hohen Zinkgehalte (obere Kurve) und die darunter liegenden Gehalte an Eisen in der intermetallischen Schicht zeigen deren Zinküberschuss und untermauern den erzielten kathodischen Korrosionsschutz des erfindungsgemässen   Stahlblechgegenstandes.   



   In Fig. 4 ist eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme des Querschnittes eines beschichteten Stahlbleches gezeigt. Die heller erscheinenden Bereiche der Beschichtung entsprechen zinkreichen Gebieten, die dunkler erscheindenen Bereiche entsprechen eisenreichen Gebieten. 



  Wie ersichtlich, nimmt der Anteil der hinsichtlich eines Korrosionsschutzes günstigen zinkreichen Gebiete in Richtung vom Stahlblech zur freien Oberfläche der Beschichtung hin zu und die zinkreiche Gebiete sind im Bereich der freien Oberfläche untereinander verbunden. 



   PATENTANSPRÜCHE : 
1. Verfahren zur Herstellung von thermisch auf eine Materialfestigkeit von RM> 750 MPa ver- güteten Blechteilen mit kathodischem Korrosionsschutz, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt eine Zinklegierung mit einem Gehalt an Aluminium in Gew. -% von grösser als 0,1, jedoch geringer als 5,0 auf ein legiertes Blech aufgebracht wird, worauf in einem zweiten Schritt Teile aus dem beschichteten Blech bei Zutritt von Luftsauerstoff auf eine Temperatur oberhalb der Austenitisierungstemperatur der Blechlegierung erwärmt und danach mit erhöhter Geschwindigkeit abgekühlt werden.

Claims (1)

  1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass im ersten Schritt eine Zink- legierung mit einem Gehalt an Aluminium in Gew.-% von grösser als 0,2, jedoch kleiner als 4, vorzugsweise von grösser als 0,26, jedoch kleiner als 2,5, auf die Blechoberfläche auf- gebracht wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass im ersten Schritt die Aufbringung der Zinklegierungsschicht auf die Blechoberfläche im Durchlauf durch ein Flüssigmetallbad bei einer Temperatur von höher als 425 C, jedoch niedriger als 690 C, insbesondere bei 440 C bis 495 C, mit anschliessender Abkühlung des beschichteten Ble- ches erfolgt.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein warm- oder kaltgewalztes Stahlband mit einer Dicke von grösser als 0,15mm und mit einem Kon- zentrationsbereich mindestens eines der Legierungselemente in den Grenzen in Gew.-%: Kohlenstoff 0,1 bis 0,4, vorzugsweise 0,15 bis 0,3 Silizium bis 1,9, vorzugsweise 0,11 bis 1,5 Mangan bis 3,0, vorzugsweise 0,8 bis 2,5 Chrom bis 1,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,9 Molybdän bis 0,9, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Nickel bis 0,9 Titan bis 0,2, vorzugsweise 0,02 bis 0,1 Vanadin bis 0,2 Wolfram bis 0,2 Aluminium bis 0,2, vorzugsweise 0,02 bis 0,07 Bor bis 0,01, vorzugsweise 0,0005 bis 0,005 Schwefel MAX 0,01, vorzugsweise MAX 0,008 Phosphor MAX 0,025, vorzugsweise MAX 0,01 Rest Eisen und Verunreinigungen eingesetzt wird.
    5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass aus dem im ersten Verfahrensschritt beschichteten Blech Teile entnommen werden und die Teile ge- mäss dem zweiten Verfahrensschritt erwärmt, bei einer Temperatur im Austenitbereich der Blechlegierung geformt und in der Form verstärkt abgekühlt oder kaltverformt und an- schliessend gehärtet werden. <Desc/Clms Page number 6>
    6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die im ers- ten Schritt auf die Blechoberfläche aufgebrachte Schicht in deren Ausbildung als Zn-AI- Legierungsschicht bis auf einen dünnen proximalen Bereich an Eisen-Aluminium-Zink- Phase im Wesentlichen unverändert belassen bleibt und diese Legierungsschicht im zwei- ten Schritt bei einer Temperaturerhöhung zur Austenitisierung des Blechwerkstoffes vor- erst zumindest teilweise verflüssigt, mit weiter steigender Temperatur distal mit Sauerstoff, insbesondere mit Luftsauerstoff reagieren gelassen und ein Al2O3 enthaltender äusserer Schutz- oder Sperrbereich erstellt wird, wobei im proximalen Schichtbereich fortschreitend in Richtung zur Oberfläche hin eine Bildung einer festen Zink-Eisen-Phase erfolgt,
    welche Phase bei Verhinderung der Abdampfung von Zink durch den distalen Sperrbereich beim Überschreiten einer Temperatur von ca. 780 C in eine flüssige zinkreiche Phase und eine eisenreiche Phase entmischt wird und die Phasen bei einer Abkühlung zur Härtung des Blechwerkstoffes verfestigt werden.
    7. Beschichteter Stahlblechgegenstand mit einer Materialfestigkeit von grösser als 750 MPa (Rm > 750 MPa), dadurch gekennzeichnet, dass der Werkstoff des legierten Bleches ein thermisch vergütetes Gefüge besitzt und die Oberflächenschicht mehr als 0,1, jedoch we- niger als 5,0 Aluminium in Gew. -% aufweist und aus zwei Eisen-Zink-Phasen gebildet ist.
    8. Stahlblechgegenstand nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass dessen Basis- werkstoff mindestens eines der Elemente mit Konzentrationsgrenzen in Gew. -% von: Kohlenstoff 0,1 bis 0,4, vorzugsweise 0,15 bis 0,3 Silizium bis 1,9, vorzugsweise 0,11 bis 1,5 Mangan bis 3,0, vorzugsweise 0,8 bis 2,5 Chrom bis 1,5, vorzugsweise 0,1 bis 0,9 Molybdän bis 0,9, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Nickel bis 0,9 Titan bis 0,2, vorzugsweise 0,02 bis 0,1 Vaandin bis 0,2 Wolfram bis 0,2 Aluminium bis 0,2, vorzugsweise 0,02 bis 0,07 Bor bis 0,01, vorzugsweise 0,0005 bis 0,005 Schwefel MAX 0,01, vorzugsweise MAX 0,008 Phosphor MAX 0,025, vorzugsweise MAX 0,01 Rest Eisen und Verunreinigungen aufweist.
    9. Stahlblechgegenstand nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Alu- miniumgehalt in Form von AI203 an der Aussenoberfläche höher ist als die Aluminiumkon- zentration im proximalen Bereich der Oberflächenschicht.
    10. Stahlblechgegenstand nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflächenschicht eine zinkreiche Eisen-Zink-Phase und eine eisenreiche Eisen-Zink-Phase, gegebenenfalls mit metallischem Zink, aufweist.
    11. Stahlblechgegenstand nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die eisenreiche Phase in der Oberflächenschicht ein Verhältnis Zink zu Eisen von höchstens 0,95 (Zn/Fe< 0,95), insbesondere von 0,20 bis 0,80 (Zn/Fe= 0,20 bis 0,80) und die zinkreiche Phase ein Verhältnis Zink zu Eisen von mindestens 2,0 (Zn/Fe>2,0), vor- zugsweise von 2,3 bis 19,0 ( Zn/Fe = 2,3 bis 19,0) aufweist.
    12. Stahlblechgegenstand nach einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflächenschicht eine Dicke von grösser als 3 m aufweist.
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