AT391804B

AT391804B - Kosmetische mittel auf der basis von kationischen polymeren

Info

Publication number: AT391804B
Application number: AT0620380A
Authority: AT
Inventors: Bernard Jacquet; Gerard Ing Lang; Alain Ing Malaval; Serge Ing Forestier; Trung Do Le
Original assignee: Oreal
Priority date: 1979-12-21
Filing date: 1980-12-19
Publication date: 1990-12-10
Also published as: IT8068955A0; FR2471776A1; ATA620380A; JPH032845B2; DE3048075A1; FR2471776B1; AR228584A1; IT1141644B; BR8008458A; BE886779A; JPS5692806A; US4390522A; CH650145A5; DE3048075C2; CA1158984A; NL8006921A; GB2065472A; DK541980A; GB2065472B

Description

Nr. 391 804

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Mittel auf der Basis von kationischen Polymeren.

Die Verwendung von verschiedenen kationischen Polymeren als Pestizide, Flockungsmittel u. dgl. wurde bereits vorgeschlagen, desgleichen auch die Verwendung bestimmter kationischer Polymerer als kosmetische Wirkstoffe, vgl. z. B. FR-PS 2 270 846.

Aus der CH-PS 579 909 ist ein kosmetisches Mittel für Haare bekannt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein kationisches filmbildcndes Polymeres mit niedrigem Molekulargewicht enthält, welches Einheiten der allgemeinen Formel - A - Z - enthält, worin A für - - steht und Z für die Symbole Bj oder B'j steht, die insbesondere einen zweiwertigen Alkylenrest darstellen.

Ferner betrifft die DE-OS 22 58 222 ein kosmetisches Haannittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es ein kationisches filmbildendes Polymeres mit niedrigem Molekulargewicht der Formel - A- Z- A- Z- A- Z-enthält, worin A insbesondere den Rest - N N - darstellt und Z die Bedeutung B oder B' besitzt, wobei B und B' jeweils insbesondere einen zweiwertigen Alkylenrest darstellen.

Weiterhin beschreiben die DE-OS 28 08 841 haarkosmetische Mittel, enthaltend mindestens ein vernetztes Polyaminoamid und mindestens ein kationisches Polymeres mit den wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel

X Θ

Θ X IL©I1 - Η - A I2 - B - ß- E, worin Rj, R2, R3 und R4 jeweils Alkylreste bedeuten und A und B jeweils insbesondere für Alkylenreste stehen, und die DE-OS 25 21 960 die Verwendung von quatemisierten Polymeren auf der Grundlage der wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel

Θ X H

B - R* R’ worin R und R' jeweils insbesondere für aliphatische Reste stehen und A und B jeweils insbesondere eine divalente Gruppe der Formel -2-

Nr. 391 804 -ch2-

-(o, moderp) darstellen, als kosmetische Mittel.

Aus der DE-OS 2 840 785 ist außerdem ein kosmetisches Mittel für die Behandlung von Haaren oder der Ham bekannt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es zumindest ein quaternäres Poiyammoniumpolymeres enthält, das im wesentlichen aus Gruppierungen der Formel it

E 1

Θ N - A I Θ N " (CH2)n - CO - B - OC - (CHq) Θ X^

L gebildet ist, worin A insbesondere einen Alkylenrest und B einen Glykolrest der Formel - Ο - Z - O -, worin Z einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest oder eine Gruppe der Formeln •CH2-CH2- oder CH2-CH-0 CH, y CH0-CH-2 | ch3 worin x und y eine ganze Zahl von 1 bis 4 darstellen, einen Diaminorest oder eine Urylengruppe der Formel - NH - CO - NH - bedeutet

Bei diesen Polymeren ist jedoch zum Unterschied zu den erfindungsgemäß verwendeten Polymeren der Rest B nicht direkt an einen quarternären Stickstoff sondern über eine CO-Gruppe an eine aliphatische Kette gebunden.

In den DE-OS 26 51 706 und 26 52 707 sind jeweils kosmetische Mittel auf der Basis eines Polymerisates mit wenigestens einem üblichen kosmetischen Träger und üblichen Zusätzen beschrieben, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie wenigstens eine polymere Verbindung enthalten, die verschiedene Einheiten mit dem -3-

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Gerüst - N- A- N- A- N- B- aufweisen, worin A und B jeweils insbesondere Polymethylengruppen bedeuten.

Des weiteren betrifft die DE-OS 26 51 749 ein Verfahren zum Färben von Haaren und Haarfärbemittel, welche wenigstens ein kationisches Polymerisat, ausgewählt aus quaternären Derivaten von Celluloseäther, Cyclopolymerisaten, Mischpolymerisaten aus Acrylamid oder Diacetonacrylamid und Monomeren, quatemisierte Polymerisate usw. enthalten.

Aus der GB-PS 1513 671 sind quatemisierte Polymere mit wiederkehrenden Einheiten mit dem Gerüst Q.

A1 - N

CH3 (oder CH2CH20H)®är-- I CH3 (oder CH2CH2OH) R' bekannt und die DE-OS 28 19 005 betrifft kosmetische Mittel, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß sie quaternäre Ammoniumsalze enthalten, deren kationische Einheiten der Formel *1 ?3 1 © 10 N - Αη i - N I 1 e2 1 *4 vorzugsweise der Formel

R e 11 Θ E-Aj-N- CH2 - A2 - CH2

R 10 R. 12 entsprechen, worin die jeweiligen Substituenten R insbesondere gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Alkenyl mit höchstens 20 C-Atomen, Aryl oder Aralkyl bedeuten, oder (Rj und R2) und/oder (Rj und R4) zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten heterocyclischen Ring mit 3 bis 6 Ringgliedem bilden, Aj für - (CH2)m- steht, worin m eine Zahl von 1 bis 20 ist, gegebenenfalls unterbrochen durch mindestens eine -S-, O oder - CH = CH - Gruppierung oder

II -c- -4-

Nr. 391 804 substituiert mit mindestens einem Hydroxyl, Halogen, Nitrit, Alkyl, Hydroxyalkyl, Alkoxy, Carboxyl oder Carbalkoxy oder mindestens einem gegebenenfalls substituierten Aryl- oder Aralkylrest; Polyoxyalkylen; Resten, die sich von Phenylresten ableiten; A2 ein Rest der Formel

oder

ist; A3 für - (CH2)m- oder insbesondere die Gruppe (-CH-CH20)X - 0¾ - CH - steht.

I I R13 R13

Es wurde nunmehr gefunden, daß die Verwendung bestimmter kationischer Polymerer gegenüber den bisher verwendeten Polymeren wesentliche Vorteile bringt. So konnte anhand von Vergleichsversuchen, welche im folgenden wiedergegeben werden, nachgewiesen werden, daß die erfindungsgemäß verwendeten kationischen Polymeren eine bedeutend größere Affinität zu den Haaren aufweisen, was eine wesentlich wirksamere und intensivere Behandlung derselben ermöglicht

Vergleichsversuche:

Es wurden die folgenden Verbindungen miteinander verglichen:

Verbindung Nr. 1: (Herstellungsvorschrift 5, DEOS 28 19 005): CH, CH- --¾ »B— (CH,), I CH, iß- CH, CH,

Verbindung Nr. 2 (Vorschrift 1 der vorliegenden Anmeldung): CH* CH* i 3 1 3 -¾ - (CH2)3 -Φ-CH2CH2 (0CH2CH2)7 0CH2CH2 CHj CH5 -5-

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Verbindung Nr. 3: (Herstellungsvorschrift 8, DE-OS 28 19 005): CH,iß- I ch3 CH, j * (CH2CH20)7 — CH2CH2-@N — CH2 — CH2 ch3

Verbindung Nr. 4: (Vorschrift 17 der vorliegenden Anmeldung): CH,4- i ch3 CH, J (ch2ch20)7-ch2ch2—- (ch2)30(ch2)40(ch2)3 ch3 n

Entwirrungstest: Es werden Haarsträhnen mit einem Gewicht von 2,7 g und einer Länge von 27 cm (schwach entfärbte Haare) verwendet. 1) Verwirrung: Die künstliche Verwirrung der Haare wird in gleichförmiger und reproduzierbarer Weise mit Hilfe einer für diesen Zweck speziell geschaffenen Vorrichtung durchgeführt. Die Strähnen werden aufgelegt, angefeuchtet und shampoonierL Ein auf diese Strähnen aufgelegter Zylinder dient dazu, eine Massage durchzuführen, die das Waschen und das Verwirren simuliert. Ein Programm von genauen alternierenden Bewegungen wird dem Zylinder händisch erteilt. Man erhält so eine reproduzierbare mechanische Behandlung, die von jener, welche tatsächlich beim Shampoonieren beobachtet werden kann, nur wenig abweicht. Nach beendetem Vorgang werden die Strähnen mit Wasser gespült. 2) Entwirrung: Nun werden die Strähnen naß auf einem Träger aufgehängt. Das Entwirren besteht in der Anwendung einer automatischen Vorrichtung, welche die Kraft anzeigt, die auf die Strähne mittels zweier Kämme angewendet werden muß, um die Strähne über ihre gesamte Länge zu entwirren. Die zu entwirrende Strähne wird vertikal angebracht und von einer Klemme gehalten, welche mit einem Meßfühler ausgestattet ist, der imstande ist, die ausgeübten Spannungen zu registrieren, und welche außerdem mit einem Integrator verbunden ist. Die beiden Kämme sind auf einer beweglichen Vorrichtung montiert, die in eine vertikale alternierende Bewegung versetzt wird, wobei die Kämme bei der Abwärtsbewegung der beweglichen Vorrichtung über den Haaren wieder geschlossen werden und bei der Aufwärtsbewegung der beweglichen Vorrichtung geöffnet werden. Beginnend bei den Spitzen der Haare werden diese vollständig durch gleiche aufeinanderfolgende Schritte (d. h. zuerst 5 cm, dann 10 cm usw.) entwirrt. -6-

Nr. 391 804 3) Auswertung der Versuchsergebnisse:

Es werden die Prozentwerte der Verbesserung des Entwiirens von feuchten Haaren bei Anwendung eines bestimmten Mittels angegeben, welches in diesem Fall die wässerig-äthanolische Lösung ohne Zusatzmittel ist. X stellt die Summe der Spannungen, die durch den Kamm bei Anwendung der zu untersuchenden Lösung 5 bewirkt werden und Xj jene bei Anwendung der Bezugslösung dar. Der Prozentsatz der Verbesserung der Entwirrung bei Anwendung der Testlösung in bezug auf die Leichtigkeit der Entwirrung bei Anwendung der Bezugslösung wird durch die folgende Gleichung ausgedrückt: (Xj - X) 10 % Verbesserung =-x 100

Je höher der positive Prozentsatz ist, umso besser ist die Entwiirungsfähigkeit des untersuchten Mittels im Vergleich zu dem Bezugsmittel. 15 4) Untersuchte Mittel:

Bezugslösung: Wässerig-äthanolische Lösung (50Vol-%H2O-Äthanol) 20

Testlösung: Wässerig-äthanolische Lösung (50 Vol-% HjO-Äthanol) mit 3 % des zu untersuchenden Produktes.

Die Mittel werden vor dem Verwirrungsvorgang auf die Haarsträhnen aufgebracht. Für jede der Testlösungen 25 werden Bestimmungen auf 6 Haarsträhnen vorgenommen. Das Ergebnis ist der Mittelwert dieser 6 Bestimmungen. 5) Ergebnisse: 30 Art des Mittels: Entwirrung

Prozentsatz der Verbesserung 35 Vergleichs produkte erfindungsgemäß verwendete Produkte Verbindung Nr. 1 -180% Verbindung Nr. 2 + 29% 40 Verbindung Nr. 3 -21 % Verbindung Nr. 4 + 53 %

Aus diesen Vergleichsversuchen ist zu ersehen, daß durch die erfindungsgemäße Verwendung bestimmter 45 kationischer Polymerer in kosmetischen Mitteln zur Behandlung von Haaren die Leichtigkeit der Entwirrung der Haare im Vergleich zu nicht mit diesen Mitteln behandelten Haaren erhöht wird, während bei den mit den Mitteln gemäß der DE-OS 28 19 005 behandelten Haaren die Schwierigkeit der Entwirrung vergrößert ist.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel 50

Bl i3 T © » fj Φ T) . JN Δ JN 15 ,0) 1 Θ E2 *4 2X -7- 60

Nr. 391 804 in welcher Rj, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wobei die Paare, Rj, R2 und/oder R3, R4 auch mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Heterocyclus, welcher noch ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, bilden können oder auch die Paare Rj, R3 und/oder R2, R4 zusammen einen divalenten Rest, welcher die beiden Stickstoffatome, die in den Einheiten der allgemeinen Formel (I) enthalten sind, verbindet oder auch die Paare Rj, R3 und/oder R2, R4 mit A zusammen einen cyclischen Rest

CH-CH

C-C

CH-CH

CH-CH bilden, wobei A einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Hydroxyalkylen- oder Alkenylenrest, einen 0, m oder p-Xylylenrest oder einen Rest der allgemeinen Formeln

oder —fr-EO-)^ (D - — darstellt, worin p eine ganze Zahl von 0 bis 2, Z’ Sauerstoff, eine Gruppe -CO-, -CHOH-, -SO2- oder einen Alkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen, n eine ganze Zahl von 2 bis 10, Z einen -O-, -S-, -SO-, -S02-, -S-S-

odcr

Θ I

Rest, R5 Wasserstoff oder einen aliphatischen, alicyclischen, arylaliphatischen oder Arylrest mit maximal 20 C-Atomen bedeutet, Rg einen aliphatischen oder arylaliphatischen Rest mit maximal 20 C-Atomen, oder auch eine divalente Gruppierung, welche mit den analogen Einheiten einer anderen makromolekularen Kette eine -8-

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Brücke bildet, E einen Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen, D einen divalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 C-Atomen, mj 0 oder 1, m eine Zahl von 1 bis 600, wobei m größer als 1 ist, wenn mj = 0 ist, Dj = E ist, wenn m^ = 1 ist und Dj = D ist, wenn mj = 0 ist, B einen Rest der allgemeinen Formel in welcher E, D, Dj, m und wie vorher definiert sind und X® und Y© ein Anion bedeuten, darstellen, mit einem Molekulargewicht von 1 000 bis 50 000 als kosmetische Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln in einer Konzentration von 0,01 - 15 Gew.-%, welche Mittel in Form einer wässerigen, wässerig-alkoholischen oder alkoholischen Lösung, einer Creme, eines Gels, einer Emulsion, einer Milch oder eines Sprays vorliegen, und gegebenenfalls mindestens einen weiteren in der Kosmetik üblichen Zusatzstoff wie Riechstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel, filtrierend wirkende Mittel, peptisierend wirkende Mittel oder kosmetische Harze enthalten.

Im folgenden werden zur Vereinfachung mit dem Ausdruck Polymere der allgemeinen Formel (I) die Polymeren auf der Basis von wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (I) bezeichnet.

Die Endgruppen der Polymeren der allgemeinen Formel (I) variieren mit der Art und dem Verhältnis der Ausgangsreagentien. Sie können insbesondere entweder vom Typ R„ N-A- oder

R H-A- 4 R, oder vom Typ X-B- sein, wobei alle Substituenten die vorher angegebene Bedeutung haben.

In den Polymeren der allgemeinen Formel (I) bedeuten X© und Y© insbesondere ein Halogenanion (Bromid, Iodid oder Chlorid) oder ein von anderen Mineralsäuren, wie Phosphorsäure, Schwefelsäure od. dgl. oder von einer organischen Säure wie einer Sulfon- oder Carbonsäure, insbesondere einer Alkancarbonsäure mit 2 bis 12 C-Atomen (z. B. Essigsäure), Benzoe-, Milch-, Citronen- oder p-Toluolsulfonsäure abgeleitetes Anion; die Substituenten Rj, R2, R3 und R4 bedeuten insbesondere einen aliphatischen, alicyclischen oder arylaliphatischen Rest der maximal 20 C-Atome enthält; beispielsweise können Rj und R3 einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und R2 und R4 einen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Cycloalkylalkylrest mit weniger als 20 C-Atomen, vorzugsweise nicht mehr als 16 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 oder 6 Kettengliedern oder einen Aralkylrest, z. B. einen Phenylalkylrest, wobei der Alkylrest vorzugsweise 1 bis 3 C-Atome enthält, darstellen; wenn zwei Reste und R2 oder R3 und R4, an dasselbe Stickstoffatom gebunden sind, bilden sie zusammen mit diesem einen Ring, insbesondere einen Polymethylenrest mit 2 bis 6 C-Atomen, welcher außerdem noch ein Sauerstoff-Heteroatom enthalten kann; für den Fall, daß die Paare Rj, R3 oder R2, R4, die an zwei aufeinanderfolgende Stickstoffatome gebunden sind, zusammen eine divalente Gruppe bilden, so handelt es sich insbesondere um einen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 4 C-Atomen, vorzugsweise um einen Alkylenrest mit 2 C-Atomen; A bedeutet insbesondere einen Alkylenrest der allgemeinen Formel -(CH2)y - CH(Kj) - (CH2)x - CH(K2) - (CH2)t -, in welcher x, y und t ganze Zahlen von 0 bis 11 sind, wobei die Summe (x + y +1) entweder größer oder gleich 0 und kleiner als 18 ist und Kj und K2 Wasserstoff oder einen -9-

Nr. 391 804 aliphatischen Rest mit weniger als 18 C-Atomen bedeuten. Für den Fall, daß und K2 einen aliphatischen

Rest bedeuten, so handelt es sich insbesondere um einen Alkylrest mit 1 bis 17 C-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 12 C-Atomen, x, y und t bedeuten vorzugsweise Zahlen von 0 bis 5. A kann auch für einen Alkenylrest der allgemeinen Formel -(CE^y - CH = CH - (CH2)U - stehen, in der v und u ganze Zahlen sind, sodaß die Summe (v + u) 2 bis 18, vorzugsweise 2 bis 10 ist; D bedeutet insbesondere einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 4 C-Atomen; E bedeutet insbesondere einen Rest - Cl·^ - CHOH - 0¾ - oder -(0^)3-: für den Fall, daß Rg oder Rg einen aliphatischen Rest darstellen, handelt es sich insbesondere um einen Alkyl- oder Cycloalkylalkylrest mit höchstens 20, vorzugsweise 1 bis 16 C-Atomen; für den Fall, daß Rg einen alicyclischen Rest bedeutet, handelt es sich insbesondere um einen Cycloalkylrest mit 5 oder 6 Kettengliedern; für den Fall, daß Rg oder Rg einen araliphatischen Rest bedeuten, handelt es sich insbesondere um einen

Aralkylrest wie einen Phenylalkylrest, wobei der Alkylrest vorzugsweise 1 bis 3 C-Atome enthält, insbesondere den Benzylrest; für den Fall, <ΐώ Rg eine, eine Vemetzungsbrücke bildende divalente Gruppierung darstellt, handelt es sich insbesondere um eine Polymethylengruppe mit beispielsweise 3 bis 10 C-Atomen, einen 0, m oder p-Xylylenrest, einen Rest der Formel -(CH2)n- O - (CH2)n-, worin n wie vorher definiert ist, einen Rest der Formel - CH2 - CHOH - CH2 - oder einen Rest der Formel in welcher E, D, Dj, m und m j wie vorher definiert sind, od. dgl.

Unter den erfindungsgemäß als kosmetische Wirkstoffe verwendeten Polymeren der allgemeinen Formel (I) sind insbesondere solche zu nennen, in welchen Rj und R3 Methyl-, Äthyl- oder Hydroxyäthylreste, R2 und R4 Alkyl- oder Hydroxyalkylreste mit 1 bis 10 C-Atomen, den Benzyl- oder Cyclohexylrest, oder Rj und R3 oder R2 und R4 auch zusammen einen Rest —(CH2)5 - oder - - 0 - (C^^—> A einen Xylylenrest oder einen Polymethylenrest mit 2 bis 12 C-Atomen, der gegebenenfalls durch einen oder zwei Alkylsubstituenten mit 1 bis 12 C-Atomen verzweigt ist, n 2 oder 3, m 2 bis 18, X® ein Halogenanion, insbesondere Iodid, Chlorid oder Bromid und Y© ein Halogenanion, insbesondere Iodid, Bromid oder Chlorid, oder ein Bisulfat-, HSO4©, Methosulfat- oder CH3SO4® - Anion bedeuten.

Es muß bemerkt werden, daß sich die Erfindung auch auf die Verwendung von Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher die Reste A, B, Rj, R2, R3 und/oder R4 mehrere verschiedene Werte in ein und demselben Polymer (I) haben, erstreckt.

Die Polymeren der allgemeinen Formel (I) können nach einem klassischen Verfahren hergestellt werden, das darin besteht, daß ein ditertiäres Diamin der allgemeinen Formel I1 I3

N - A- N

I I R2 in welcher A, R1? R2, R3 und R4 wie vorher definiert sind, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel X - B - X, in welcher X und B wie vorher definiert sind, einer Polykondensationsreaktion unterworfen wird. -10-

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Die Polykondensationsreaktion wird z. B. in einem Lösungsmittel oder einer Mischung von Lösungsmitteln, welche die Quatemisiemngsreaktion begünstigen, wie Wasser, Dimethylformamid, Acetonitril, niedere Alkohole, insbesondere niedere Alkanole wie Methanol od. dgl. durchgeführt.

Die Reaktionstemperatur kann zwischen 10 und 150 °C, vorzugsweise zwischen 20 und 100 °C variieren.

Die Reaktionsdauer hängt von der Art des Lösungsmittels, den Ausgangsreagentien und dem gewünschten Polymerisationsgrad ab.

Im allgemeinen werden die Ausgangsreagentien in äquimolaren Mengen eingesetzt, es ist jedoch auch möglich, entweder das Diamin oder das Dihalogenid in geringem Überschuß anzuwenden, wobei dieser unter 20 Mol-% liegt.

Das entstehende Polykondensat kann nach beendeter Reaktion gegebenenfalls entweder durch Filtration oder durch Konzentration der Reaktionsmischung isoliert werden.

Die mittlere Kettenlänge kann durch Zusatz einer geringen Menge (1 bis 15 Mol-% bezogen auf einen der Reaktanten) einer monofunktionellen Verbindung, wie ein tert.Amin oder ein Monohalogenid zu Beginn oder im Verlauf der Reaktion geregelt werden. In diesem Fall wird zumindest ein Teil der Endgruppen des Polymeren der allgemeinen Formel (I) entweder durch die verwendete tert Aminogruppe oder den Kohlenwasserstoffrest des Monohalogenids gebildet

Die Erfindung erstreckt sich auch auf die kosmetische Verwendung der Polymeren der allgemeinen Formel (I), die solche Endgruppen auf weisen.

Anstelle der genannten Ausgangsreagentien kann auch eine Mischung von ditert. Diaminen, eine Mischung von Dihalogeniden oder eine Mischung sowohl von ditert Aminen als auch von Dihalogeniden verwendet werden, mit der Maßgabe, daß das Gesamtmolverhältnis von Diaminen zu Dihalogeniden in der Nähe von 1 liegt

Die Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel B(X>2 können nach klassischen Verfahren hergestellt werden, wie sie z. B. in derFR-PS 2 313 428, von PERRY HIBBERT, Canad. J. Res. (B) 14, (1936) 82, von FORDYCE und LOWELL H., J. Am. Chem. Soc., 6L (1939), 190 oder von JOHANSON, Eur. J. Biochem., 33.379 (1973) beschrieben sind.

Die als Ausgangsstoffe eingesetzten ditert Diamine können ebenfalls nach klassischen Verfahren hergestellt werden, wie sie beispielsweise in derFR-PS 2 270 846 oder der US-PS 4 110 263 beschrieben sind. Für den Fall, daß A für eine Gruppierung -(CH2)n-Z-(CH2)n- steht, in der Z -N(Rg)- bedeutet, kann das tertiäre Stickstoffatom der Gruppe Z ganz oder teilweise in einer zusätzlichen Stufe quatemisiert werden, die darin besteht, daß auf das Polymere der allgemeinen Formel (I) eine Reaktionskomponente Rg - Y, in der Y die oben angegebene Bedeutung hat und Rg einen der oben definierten aliphatischen oder araliphatischen Reste bedeutet einwirken gelassen wird.

Außerdem kann, für den Fall, daß das Ausgangsdiamin der allgemeinen Foimel R; I' (CH2) - N n I R, N - (CH2)g - N(fi5) entspricht, durch Verwendung eines Überschußes an Reaktionskomponente B(X)2 ein vernetztes Polymeres hergestellt werden. Man erhält dabei ein Polymeres der allgemeinen Formel (I), in welcher Rg = B ist, entweder nachdem das genannte Ausgangsamin mit einer etwa äquimolaren Menge an Reaktionskomponente B(X)2 zur

Reaktion gebracht wurde oder indem das resultierende Polymere mit einer Verbindung der allgemeinen Formel Y-Rg-Y, wobei Rg einen divalenten, von B verschiedenen Rest darstellt reagieren gelassen wird. Das erhaltene vernetzte Polymere der allgemeinen Formel (I) wird unter Bedingungen isoliert, die es gestatten, den Überschuß an Reaktionskomponente Rg(Y)2 zu entfernen. Auf diese Weise kann man eine Vielzahl von verschiedenen Polymeren (I) mit verschiedenem Vemetzungsgrad erhalten.

Sie sind im allgemeinen mindestens in einem der folgenden drei Lösungsmittel löslich: Wasser, Äthanol oder eine Wasser/Äthanol-Mischung.

Durch Eindampfen der Polymeren-Lösung ist es möglich, Filme zu erhalten, die insbesondere eine gute -11 -

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Affinität zu Haaren aufweisen.

Im Gegensatz zu bestimmten kationischen Mitteln sind die erfindungsgemäß verwendbaren Polymeren im allgemeinen mit den nichtionischen Verbindungen verträglich, die in üblicher Weise bei der Herstellung von Zubereitungen in Gel-Form verwendet werden.

Wie bereits erwähnt, besitzen die Polymeren der allgemeinen Formel (I) interessante kosmetische Eigenschaften, die es gestatten, sie zur Herstellung kosmetischer Mittel zu verwenden.

Die Polymeren der allgemeinen Formel (I) können in den kosmetischen Mitteln entweder als aktiver Hauptbestandteil oder als Zusatzstoff enthalten sein.

Es muß bemerkt werden, daß die kosmetischen Mittel sowohl gebrauchsfertige Mischungen als auch Konzentrate darstellen können, die vor der Verwendung verdünnt werden.

Die Konzentration an Polymeren der allgemeinen Formel (I) in den kosmetischen Mitteln liegt zwischen 0,01 und 15, vorzugsweise zwischen 0,1 und 10, insbesondere zwischen 0,25 und 5 Gew.-%.

Die Polymeren der allgemeinen Formel (I) zeigen interessante kosmetische Eigenschaften vor allem bei der Anwendung auf Haare. Wenn sie entweder allein oder auch zusammen mit anderen aktiven Substanzen bei einer Behandlung, wie Shampoonieren, Färben, Wasserwellung, Bürsten, Dauerwellung od. dgl. auf die Haare aufgebracht werden, verbessern sie merklich die Qualität der Haare.

So begünstigen sie z. B. die Behandlung und erleichtern das Entwirren der feuchten Haare. Selbst bei hoher Konzentration erteilen Sie den feuchten Haaren keinen klebrigen Griff.

Im Gegensatz zu den üblichen kationischen Mitteln beschweren sie die trockenen Haare nicht und begünstigen lockere Frisuren. Sie verleihen den trockenen Haaren Spannung und ein glänzendes Aussehen; außerdem wird die Entwirrung der trockenen Haare erleichtert.

Sie tragen wirksam dazu bei, die Schädigung der durch verschiedene Behandlungen wie Entfärbung, Dauerwellung oder Färbung sensibilisierten Haare zu beseitigen. Es ist bekannt, daß die sensibilisierten Haare oft trocken, matt und rauh und daher schwer zu entwirren und zu frisieren sind.

Besonders interessant ist die Wirkung, wenn die Mittel, welche die Polymeren der Formel (I) enthalten, als Nachbehandlungsmittel, insbesondere in Form von Spülmitteln (Spüllotionen, Cremen oder Gelen) nach einer Entfärbung, Färbung, Dauerwellung oder nach dem Shampoonieren verwendet werden.

Die kosmetischen Haarbehandlungsmittel enthalten zusätzlich mindestens ein üblicherweise in kosmetischen Haarbehandlungsmitteln verwendetes Adjuvans.

Diese Mittel können in Form einer wässerigen, alkoholischen oder wässerig alkoholischen Lösung vorliegen, wobei der Alkohol ein niederer Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol ist, oder in Form einer Emulsion, einer Creme, einer Milch, eines Gels oder auch in Form eines Sprays. Sie können auch als Aerosole konditioniert sein, wobei sie als Treibmittel z. B. Stickstoff, Stickstoffmonoxid oder chlorfluorierte Kohlenwasserstoffe vom Typ "Freon" enthalten.

Die im allgemeinen in den Haarbehandlungsmitteln enthaltenen Adjuvantien sind Riechstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel, filtrierend wirkende Mittel, peptisierend wirkende Mittel od. dgl. sowie auch kosmetische Harze, wie sie üblicherweise in Haarbehandlungsmitteln verwendet werden.

Die Polymeren der allgemeinen Formel (I) können in den Haarbehandlungsmitteln entweder als aktiver Hauptbestandteil in Wasserwellotionen, Behandlungsmitteln, Frisierlotionen, -cremen oder -gelen oder als Zusatzstoffe in Haarwaschmitteln, Wasserwell-, Dauerwell-, Färbe- und Entfärbemitteln, strukturgebenden Lotionen oder Haarlacken vorliegen.

Die Haarbehandlungsmittel sind insbesondere folgende: a) Behandlungsmittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie als Wirkstoff mindestens ein Polymeres der allgemeinen Formel (I) enthalten und in Form von Lotionen, Cremen oder Gelen vorliegen. Der Gehalt dieser Behandlungsmittel an Polymeren der allgemeinen Formel (I) kann von 0,1 - 10 Gew.-%, insbesondere von 0,25 - 5 Gew.-% variieren.

Die Lotionen sind wässerige oder wässerig-alkoholische Lösungen der Polymeren der Formel (I).

Der pH-Wert dieser Lotionen liegt nahe dem Neutralitätspunkt, z. B. zwischen 5 und 8. Falls erforderlich, kann man den gewünschten pH-Wert durch Zusatz eines pH-Modifikators, z. B. eine Säure, wie Citronensäure oder eine Base, insbesondere ein Alkanolamin, wie Monoäthanolamin oder Triäthanolamin, einstellen. Im allgemeinen enthalten diese Lotionen einen Riechstoff und/oder einen Farbstoff, der zur Färbung der Lotionen bestimmt ist, und/oder ein Konservierungsmittel.

Zur Behandlung der Haare mittels einer derartigen Lotion wird diese auf die feuchten Haare aufgebracht, 3 bis 15 min einwirken gelassen und die Haare sodann gespült. Gewünschtenfalls kann man anschließend eine übliche Wasserwellung durchführen.

Die Behandlungscremen werden mit einem auf Seifen- oder Fettalkoholbasis in Gegenwart eines Emulgiermittels gebildeten Träger hergestellt. Die Seifen können von natürlichen oder synthetischen Ci2'C20'Fettsäuren, z. B. Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Öl-, Ricinol-, Stearin- und Isostearinsäure und deren Mischungen in Konzentrationen von 10 bis 30 Gew.-% und Alkalisierungsmitteln, wie Soda, Pottasche, Ammoniak, Monoäthanolamin, Triäthanolamin oder deren Mischungen gebildet sein.

Die Cremen können außer dem Polymeren (I) und der Seife noch Adjuvantien wie Fettsäureamide oder -12-

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Fettalkohole enthalten.

Von den Fettsäureamiden werden insbesondere folgende verwendet: Mono- oder Diäthanoiamide von Koprafettsäuren, von Laurin-, Öl- oder Stearinsäure in Konzentrationen zwischen 0 und 15 Gew.-%.

Von den Fettalkoholen sind insbesondere zu nennen: Oleyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Isostearylalkohol in Konzentrationen von 0 bis 25 Gew.-%.

Die Cremen können auch mit natürlichen oder synthetischen Cjj-Cjg-Alkoholen in Mischung mit Emulgatoren gebildet werden. Von den Fettalkoholen sind insbesondere zu nennen: von Koprafettsäure abgeleiteter Alkohol, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- oder Hydrostearylalkohol in Konzentrationen zwischen 0,5 und 25 Gew.-%.

Die Emulgatoren können entweder nichtionische Emulgatoren, wie oxäthylenierte oder mit Glycerin polykondensierte Fettalkohole, beispielsweise mit 10 bis 30 Mol Äthylenoxyd polyoxäthylenierter Oleylalkohol, mit 10 bis 15 oder 20 Mol Äthylenoxid polyoxäthylenierter Stearylalkohol, mit 4 Mol Glycerin polykondensierter Oleylalkohol und die mit 5 bis 10 Mol Äthylenoxyd polyoxäthylenierten synthetischen C9-C15- Fettalkohole sein, wobei diese nichtionischen Emulgatoren in einer Konzentration von 1 bis 25 Gew.-% vorliegen; oder ionische Emulgatoren, wie gegebenenfalls oxäthylenierte Alkylsulfate, z. B. Natriumlaurylsulfat, Ammoniumlaurylsulfat, Natriumcetyistearylsulfat, Triäthanolamin-Cetylstearylsulfat, Monoäthanolamin-Laurylsulfat, beispielsweise mit 2,2 Mol Äthylenoxyd oxäthyleniertes Natriumlauryläthersulfat und beispielsweise mit 2,2 Mol Äthylenoxyd oxäthyleniertes Monoäthanolamin-Lauryläthersulfat sein, wobei letztere Emulgatoren in Konzentrationen zwischen 0,5 und 15 Gew.-% vorliegen.

Die Behandlungsgele enthalten Verdickungsmittel wie Natriumalginat oder Gummi arabicum sowie Cellulosederivate, wobei gegebenenfalls ein Lösungsmittel vorhanden ist. Eine Verdickung der Lotionen kann außerdem durch Zumischen von Polyäthylenglykol oder Stearaten bzw. Distearaten von Polyäthylenglykol sowie von Phosphorsäureestem oder Amiden erfolgen. Die Konzentration an Verdickungsmittel kann zwischen 0,5 und 30, vorzugsweise 0,5 und 15 Gew.-% liegen.

Die verwendeten Lösungsmittel können niedere aliphatische Alkohole, Glykole und deren Äther sein. Die Konzentration dieser Lösungsmittel liegt zwischen 2 und 20 Gew.-%.

Wie bereits erwähnt, werden die oben definierten Behandlungsmittel insbesondere nach einem Entfärbungs-, Färbungs-, Dauerwell- oder Waschvorgang angewendet. Nach einer Einwirkungsdauer von 3 bis 30 min werden die Haare gespült. b) Haarwaschmittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens ein Polymeres der allgemeinen Formel (I) und mindestens ein kationisches, nichtionisches, anionisches oder amphoteres Detergens oder eine Mischung davon enthalten.

Die kationischen Detergentien sind insbesondere aus langkettigen quaternären Ammoniumverbindungen, Alkylpyridinsalzen, Polyäther-Fettaminen und Imidazolderivaten ausgewählt.

Die nichtionischen Detergentien sind insbesondere polyoxäthylenierte, polypropoxylierte und mit Glycerin polykondensierte Fettalkoholäther, polyoxäthylenierte, polypropoxylierte und mit Glycerin polykondensierte Alkylphenoläther, polyoxäthylenierte, polypropoxylierte und mit Glycerin polykondensierte Fettsäureester, polyoxäthylenierte Fettsäureester von Sorbit und polyoxäthylenierte oder mit Glycerin polykondensierte Fettsäureamide.

Die anionischen oberflächenaktiven Stoffe sind insbesondere die folgenden Verbindungen bzw. deren Mischungen: Alkalisalze, Ammoniumsalze, Amin- oder Aminalkoholsalze folgender Verbindungen: Alkylsulfate, Alkyläthersulfate, Alkylamidsulfate und Äthersulfate, Alkylarylpolyäthersulfate, Monoglycerid-Sulfate; Alkylsulfonate, Alkylamidsulfonate, Alkylarylsulfonate, α-Olefinsulfonate; Alkylsulfosuccinate, Alkyläthersulfosuccinate, Alkylamidsulfosuccinate, Alkylsulfosuccinamate; Alkylsulfoacetate, Alkylpolyglycerincarboxylate; Alkylphosphate, Alkylätherphosphate; Alkylsarcosinate, Alkylpolypeptidate, Alkylamidopolypeptidate, Alkylisäthionate, Alkyltaurate, wobei der Alkylrest in allen diesen Verbindungen eine lineare Kette mit 12 bis 18 C-Atomen darstellt; Fettsäuren wie Öl-, Ricinol-, Palmitin- und Stearinsäure, Koprafettsäuren oder hydrierte Koprafettsäuren, Carbonsäuren von Polyglykoläthern der folgenden Formel: Alk -(OCH2 - CH2)n - OCH2 - COOH, in welcher Alk eine lineare Kette mit 12 bis 18 C-Atomen und n eine ganze

Zahl von 5 bis 15 darstellt.

Die amphoteren oberflächenaktiven Stoffe sind insbesondere Alkylaminomono- und -dipropionate, Betaine, wie N-Alkylbetaine, N-Alkylsulfobetaine, N-Alkylamidobetaine, Cycloimidine, wie Alkylimidazoline und Asparaginderivate, wobei der Alkylrest in diesen oberflächenaktiven Stoffen vorzugsweise 1 bis 22 C-Atome aufweist.

Diese Mittel in Form von Haarwaschmitteln können auch verschiedene Adjuvantien wie beispielsweise Riechstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Schaumstabilisierungsmittel oder Weichmacher enthalten.

In diesen Haarwaschmitteln beträgt die Konzentration an Detergens im allgemeinen 3 bis 50 Gew.-% und die Konzentration an Polymerem der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise 0,1-5, insbesondere 0,25 - 5 Gew.-%. c) Wasserwellotionen oder formgebende Lotionen (Bürstlotionen), insbesondere für sensibilisierte Haare, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens ein Polymeres der allgemeinen Formel (I) in wässeriger, -13-

Nr. 391 804 alkoholischer oder wässerig/alkoholischer Lösung enthalten.

Sie können außerdem mindestens ein anderes kosmetisches Harz enthalten. Die in diesen Lotionen anwendbaren kosmetischen Harze sind sehr unterschiedlich; sie sind bekannt und in den Werken der Kosmetologie beschrieben. Es handelt sich hauptsächlich um Homo- oder Copolymere, wie z. B. Polyvinylpyrrolidon, Copolymere von Polyvinylpyrrolidon und Vinylacetat, Copolymere von Crotonsäure und Vinylacetat u. dgl.

Die Konzentration der Polymeren der allgemeinen Formel (I) in diesen Wasserwellotionen variiert zwischen 0,1 und 5, beispielsweise zwischen 0,25 und 5 Gew.-% und die Konzentration des kosmetischen Harzes liegt im wesentlichen in der gleichen Größenordnung. Der pH-Wert der Wasserwellotionen beträgt im allgemeinen 3 bis 9, vorzugsweise 4,5 bis 7,5. d) Färbemittel für Haare, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens ein Polymeres der allgemeinen Formel (I), mindestens einen Farbstoff für Haare und einen Trägerstoff enthalten.

Der Trägerstoff wird derart ausgewählt, das vorzugsweise ein Gel gebildet wird. Die Konzentration an Polymeren der Formel (I) in diesen Färbemitteln variiert zwischen 0,5 und 15 Gew.-%.

Im Falle einer Oxydationsfärbung wird das Färbemittel in zwei Bestandteilen konditioniert, die in einer gemeinsamen Verpackung mit der Gebrauchsanweisung versehen werden, wobei der zweite Teil Wasserstoffperoxyd ist Im Zeitpunkt der Anwendung werden die beiden Teile miteinander vermischt.

Der pH-Wert dieser Mittel liegt im allgemeinen zwischen 8 und 11 und kann durch Zusatz eines geeigneten Alkalisierungsmittels zum Farbstoffträger, z. B. durch Zusatz von Ammoniak, Monoäthanolamin, Diäthanoiamin oder Triäthanolamin eingestellt werden.

Die Farbstoffe gehören zur Klasse der Oxydationsfarbstoffe, zu denen auch Direktfarbstoffe, wie Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, nitrierte Derivate der Benzolreihe, Indamine, Indoaniline, Indophenole oder andere Oxydationsfarbstoffe wie Leukoderivate dieser Verbindungen zugesetzt werden können.

Die sogenannten Oxydationsfarbstoffe sind aromatische Verbindungen vom Typ Diamine, Aminophenole oder Phenole. Diese aromatischen Verbindungen sind die Farbstoffvorprodukte, die durch Kondensation in Gegenwart eines großen Überschusses an Oxydationsmittel, im allgemeinen Wasserstoffperoxyd, in die Farbstoffe umgewandelt werden. Man unterscheidet bei den Oxydationsfarbstoffen einerseits die "Basen", die aus Diaminen oder Aminophenolen (o- oder p-Derivate) bestehen und anderseits die "Modifikatoren", die aus m-Diaminen, m-Aminophenolen oder Polyphenolen bestehen. Für den Fall, daß die Färbemittel gelierbare Flüssigkeiten darstellen, so enthalten sie außer dem Polymeren der allgemeinen Formel (I) und den Farbstoffen oder Farbstoffvorprodukten entweder nichtionische polyoxäthylenierte oder mit Glycerin polykondensierte Derivate und Lösungsmittel oder flüssige Fettsäureseifen, z. B. solche der Öl- oder Isostearinsäure und Lösungsmittel. Die Seifen sind Natrium-, Kalium-, Ammoniumoder Mono-, Di- oder Triäthanolamin-Seifen. e) Haarlacke, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in alkoholischer oder wässerig/alkoholischer Lösung ein für Lacke übliches kosmetisches Harz und mindestens ein Polymeres der allgemeinen Formel (I) enthalten, wobei diese Lösung gegebenenfalls in einem Aerosolbehälter mit einem Treibmittel vermischt konditioniert ist.

Man kann beispielsweise einen Aerosol-Haarlack erhalten, indem man das übliche kosmetische Harz und das Polymere der Formel (I) einer Mischung aus einem wasserfreien aliphatischen Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol und einem Treibmittel oder einer Mischung von verflüssigten Treibmitteln, wie halogenierten Kohlenwasserstoffen des Typs Trichlorfluormethan oder Dichlorfluormethan, zusetzt.

In diesen Haarlacken variiert die Konzentration an kosmetischem Harz im allgemeinen zwischen 0,5 und 3 Gew.-% und die Konzentration an Polymerem der allgemeinen Formel (I) im allgemeinen zwischen 0,1 und 5, insbesondere zwischen 0,25 und 3 Gew.-%.

Selbstverständlich können diesen Haarlacken Adjuvantien, wie Farbstoffe, Plastifizierungsmittel, oder jeder andere übliche Zusatzstoff zugesetzt werden. f) Strukturgebende Behandlungslotionen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie mindestens ein die Struktur der Haare wiederherstellendes Mittel und mindestens ein Polymeres der allgemeinen Formel (I) enthalten.

Die in diesen Lotionen verwendbaren, die Struktur der Haare wiederherstellenden Mittel sind z. B. Methylolderivate wie sie in den FR-PS 1 519 979,1 519 980,1 519 981,1 519 982 und 1527 085 beschrieben sind.

Die Konzentration an die Haarstruktur wiederherstellendem Mittel in diesen Lotionen variiert im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 Gew.-%, die Konzentration an Polymeren der Formel (I) im allgemeinen zwischen 0,1 und 5 Gew.-%. g) Entfärbungsmittel, die aus einem pulverförmigen Trägerstoff, Lösungen, Emulsionen (sowie Cremen) und gelierbaren Flüssigkeiten, sowie mindestens einem entfärbend wirkenden Mittel wie Wasserstoffperoxyd, Peroxyden, Persalzlösungen (Lösungen von Persulfaten, Perboraten oder Percarbonaten) bestehen.

Vorzugsweise enthalten die Entfärbungsmittel Trägerstoffe in Form von Cremen oder gelierbaren Flüssigkeiten, die analog jenen sind, die im Zusammenhang mit den Färbemitteln beschrieben wurden. Diese Trägerstoffe werden zum Zeitpunkt der Anwendung mit einer Lösung von Wasserstofiperoxyd und/oder Peroxyden verdünnt.

Sie enthalten im allgemeinen Alkalisierungsmittel, wie Ammoniak. Die Entfärbungsmittel werden nach allgemein bekannten Methoden angewendet. -14-

Nr. 391 804 h) Dauerwellmittel

Es ist bekannt, daß die klassische Methode zur Erzielung einer dauerhaften Verformung der Haare darin besteht, zuerst eine Öffnung der S-S-Bindungen des Keratins der Haare mit Hilfe eines Reduktionsmittels vorzunehmen und, vorzugsweise nach dem Spülen der Haare, in einem zweiten Verfahrensschritt die S-S-Bindungen wieder herzustellen, indem die dieser Reduktion unterworfen gewesenen Haare mit einem Oxidationsmittel behandelt werden, wodurch ihnen die gewünschte Form gegeben wird.

Die Zusammensetzung dieser Reduktions- und Oxydationsmittel ist bekannt und in den kosmetologischen Werken, insbesondere von E. SIDI und C. ZVIAK, Problemes Capillaires, Paris, 1966 (Gauthier-Villars) beschrieben.

Die Polymeren der Formel (I) sind insbesondere in den Dauerwellmitteln enthalten, welche die Reduktionsmittel für den ersten Schritt der dauerhaften Haarverformung darstellen. Diese Mittel enthalten außer dem Reduktionsmittel Adjuvantien, die es ermöglichen, daß die Reduktionsmittel in Form von Lotionen oder von in flüssigen Trägem verdünnbaren Pulvern vorliegen.

Das Reduktionsmittel für den ersten Verfahrensschritt der Dauerwellung ist meistens ein Mercaptan z. B. Thioglycerin oder auch Thioglykolsäure und ihre Derivate.

Das Oxydationsmittel für den zweiten Verfahrensschritt der Dauerwellung ist beispielsweise Wasserstoffperoxyd.

Die Konzentration des Reduktionsmittels wird durch die zur Reduzierung einer ausreichenden Anzahl von S-S-Bindungen erforderliche Konzentration bestimmt. Diese Konzentration ist in den Werken der Kosmetologie beschrieben. Beispielsweise liegt diese Konzentration für Thioglykolsäure im allgemeinen in der Größenordnung von 1 bis 11 Gew.-%.

Der pH-Wert der Mittel liegt beim ersten Verfahrensschritt im allgemeinen zwischen 7 und 10.

Die Dauerwellmittel enthalten im allgemeinen 0,1 bis 10, insbesondere 0,25 bis 5 Gew.-% an Polymerem der allgemeinen Formel (I).

Die Lotionen für den ersten Verfahrensschritt der Dauerwellung sind meistens wässerige Lösungen, die außerdem noch pH-Modifikatoren, zusätzliche Reduktionsmittel wie Sulfite, Lösungsmittel wie Äthanol oder Isopropanol, oberflächenaktive Stoffe, Riechstoffe und/oder Farbstoffe enthalten können.

Die Polymeren der Formel (I) sind mit den in den Dauerwellmitteln enthaltenen Bestandteilen und Adjuvantien verträglich.

Die Polymeren der allgemeinen Formel (I) weisen ebenso interessante kosmetische Eigenschaften auf, wenn sie auf die Haut aufgebracht werden. Sie verleihen der Haut insbesondere eine angenehme Weichheit und haben außerdem den Vorteil, mit den in kosmetischen Hautbehandlungsmitteln verwendeten Bestandteilen verträglich zu sein.

Die kosmetischen Mittel, die durch einen Gehalt an mindestens einem Polymeren der allgemeinen Formel (I) gekennzeichnet sind, können daher auch kosmetische Mittel für die Haut darstellen.

Außerdem enthalten sie in der Regel mindestens einen Wirkstoff oder ein Adjuvans, wie sie üblicherweise in kosmetischen Mitteln für die Hautbehandlung verwendet werden.

Die kosmetischen Mittel für die Haut liegen beispielsweise in Form von Emulsionen (Cremen oder Milchen), Gelen oder wässerigen, alkoholischen oder wässerig-alkoholischen Lösungen vor.

Die Konzentration an Polymerem der allgemeinen Formel (I) in diesen Mitteln für die Haut variiert im allgemeinen zwischen 0,1 und 10 Gew.-%.

Die im allgemeinen in diesen kosmetischen Mitteln vorhandenen Adjuvantien sind Riechstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Verdickungsmittel, Sequestriermittel, Emulgiermittel u. dgl.

Die kosmetischen Mittel für die Haut stellen insbesondere Lotionen oder Cremen zur Behandlung der Hände oder des Gesichtes, Sonnencremen, gefärbte Cremen, Abschminkmilchen, Schaumbadflüssigkeiten, Rasierlotionen, Toilettewässer, Rasierschäume, Schminkstifte, gegebenenfalls gefärbte Stifte, insbesondere Lippenstifte oder Schminkstifte, aber auch Stifte für die Körperhygiene sowie desodorierende Mittel dar und werden nach üblichen Methoden hergestellt.

Die Lotionen zur Anwendung nach der Rasur und die Toilettewässer liegen in Form von wässerig-alkoholischen Lösungen vor, die vorzugsweise einen niederen Alkohol mit 1 bis 4 C-Atomen, insbesondere Äthanol oder Isopropanol und übliche Adjuvantien, wie Weichmacher, entzündungshemmende und narbenheilende Mittel, Riechstoffe od. dgl. enthalten.

Wenn das Mittel als Rasierschaum vorliegt, enthält es im allgemeinen Fettsäureseifen und gegebenenfalls Schaumstabilisierungsmittel, Weichmacher, wie Glycerin od. dgl. Sie können auch in bekannter Weise mit einem Treibgas in einem Aerosolbehälter konditioniert sein.

Die Mittel können für die Hautbehandlung auch in Form von wässerigen oder wässerig-alkoholischen Lösungen, Cremen, Gelen, Dispersionen oder Emulsionen vorliegen.

In gleicher Weise können die Mittel auch für die Behandlung der Nägel verwendet werden und stellen insbesondere Reinigungs- und Poliermittel sowie Nagellacke dar. Sie enthalten mindestens einen Wirkstoff und mindestens ein in Nagelpflegemitteln übliches Adjuvans.

Die Polymeren der allgemeinen Formel (I) können in den kosmetischen Mitteln für die Haut entweder als Zusatzstoff oder als aktiver Hauptbestandteil in den Cremen oder Lotionen zur Behandlung der Hände und des -15-

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Gesichtes und als Zusatzstoff in den Sonnencremen, gefärbten Cremen, Abschminkmilchen und Badeölen und -schäumen enthalten sein.

Die folgenden Herstellungsvorschriften für die Polymeren sowie die Beispiele für kosmetische Mittel, in welchen diese Polymeren verwendet werden, sollen die Erfindung näher erläutern.

Vorschrift 1:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = R3 = R4 = CH3, A = (CH2)3, B = CH2CH2-(OCH2CH2^7-OCH2CH2 und χΘ= ClObedeuten.

Eine Mischung von 43,7 g (0,1 Mol) ClCH2CH2-(OCH2CH2)7-OCH2CH2 CI (Dichlorid 1), 37 g Wasser und 13,02 g (0,1 Mol N,N,N',N*,-Tetramethyl-l,3-propandiamin wird unter Rühren 8 h am Rückfluß erhitzt.

Es werden 93,7 g einer wässerigen, viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Gehalt an CI©: 7,43%

Ausbeute: 98,2 %.

Vorschrift 2:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = R3 - R4 = CH3, A = (CH2)10, B = CH2CH2-(OCH2CHjtOCH2CH2 und X 0= ClO bedeuten.

Eine Mischung von 43,7 g (0,1 Mol) Dichlorid 1, 44 g Wasser und 22,84 g (0,1 Mol) Ν,Ν,Ν',Ν',-Tetramethyl-l,10-decandiamin wird unter Rühren 8 h am Rückfluß erhitzt.

Es werden 110,5 g einer wässerigen, viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Gehalt an ClO: 6,20%

Ausbeute: 96,5 %

Vorschrift 3:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = R3 = R4 = CH3, A = (CH2)6, B = CH2CH2*f OCH2CHjtf OCH2CH2 und xO= ClObedeuten.

Eine Mischung von 43,7 g (0,1 Mol) Dichlorid 1, 48,6 g Wasser und 22,40 g (0,1 Mol) Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyl-l,6-hexandiamin wird unter Rühren 12 h am Rückfluß erhitzt.

Es werden 127,3 g einer viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Gehalt an ClO: 6,94%

Ausbeute: 96,2 %

Vorschrift 4:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = C2Hg, R3 = R^ = CH3, A = (CH2)3, B = CH2CH240CH2CH2l70CH2CH2 und X©= ClObedeuten.

Eine Mischung von 43,7 g (0,1 Mol) Dichlorid 1, 49,5 ml Wasser und 28,86 g (0,1 Mol) N,N-Diäthyl-N', N'-dimethyl-l,3-propandiamin wird 26 h am Rückfluß erhitzt.

Es werden 122,1 g einer durchsichtigen, viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Gehalt an ClO; 5,81 %

Ausbeute: 100 %.

Vorschrift 5:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R3 = CH3, R2 = R4 = CH2CH2OH, A = (CH2)6, B = CH2CH240CH2CH^OCH2CH2 und xQ=ClO bedeuten.

Eine Mischung von 29,80 g (0,0682 Mol) Dichlorid 1, 31 g Wasser und 15,85 g (0,0682 Mol) Ν,Ν'-Dimethyl-N.N'-dihydroxyäthyl-l.ö-hexandiamin wird 49 h am Rückfluß (100 °C) erhitzt Es werden 76,7 g einer wässerigen Lösung des Polymeren erhalten.

Gehalt an ClO; 5,97%

Ausbeute: 95 %.

Vorschrift 6:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = R3 = R4 = CH3, A = (CH2)2, B = CH2CH240CH2CHj^0CH2CH2 und xO= ClObedeuten.

Eine Mischung von 65,55 g (0,15 Mol) Dichlorid 1, 50 ml Wasser und 17,47 g (0,15 Mol) Ν,Ν,Ν',Ν'-tetramethyl-1,2-äthandiamin wird unter Rühren 18 h am Rückfluß erhitzt. -16-

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Es werden 133 g einer viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Gehalt an CI©: 7,45%

Ausbeute: 93 %.

Vorschrift?:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher R1 =R^ = CH3, R2 = R4 = CgH17, A = (CH2)3, B = CH2CH2-f OCH2CHj^OCH2CH2 und X© = CI© bedeuten.

Eine Mischung von 43,7 g (0,1 Mol) Dichlorid 1, 45 g Wasser, 61 g Äthanol und 32,7 g (0,1 Mol) Ν,Ν'-Dimethyl-NN'di-n-octyl-l,3-propandiamin wird 120 h am Rückfluß erhitzt.

Die Lösung wird unter vermindertem Druck konzentriert und das Polymere dreimal mit 250 ml Äthyläther gewaschen. Es wird dekantiert und das Polymere unter vermindertem Druck bei 70 °C/0,133 mbar getrocknet. Menge an erhaltenem Polymeren: 57,5 g Gehalt an CI©: 9%

Ausbeute: etwa 75 %

Aussehen: gummiartiges Produkt

Vorschrift 8:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = Rg = R^ = CH^, A = CH2-CHOH-CH2, B = CH2CH240CH2CH5-)7-0CH2CH2 und X©= CI© bedeuten.

Eine Mischung von 61,18 g (0,14 Mol) Dichlorid 1, 49 g Wasser und 20,46 g (0,14 Mol) Ν,Ν,Ν',Ν',-Tetramethyl-l,3-diamino-2-propanol wird unter Rühren 40 h am Rückfluß (100 °C) erhitzt.

Es werden 133 g einer viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Ausbeute: 98,3 %

Vorschrift 9:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = R3 = R4 = CH3, A = (CH2)3, B = CH2CH240CH2CH2^jj-0CH2CH2 undX©= «©bedeuten.

Eine Mischung von 77,77 g (0,75 Mol) C1CH2CH2-(-OCH2CHj^j-OCH2CH2C1 (Dichlorid 2), 58,4 g

Wasser und 9,77 g (0,075 Mol) Ν,Ν,Ν1 ,N\-Tetramethyl-l,3-propandiamin wird unter Rühren 13 h am Rückfluß erhitzt.

Es werden 143,6 g einer viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Ausbeute: 98,8 %

Vorschrift 10:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = R3 = R4 = CH3, A = CH2CHOHCH2, B = CH2CH240CH2CH5^jOCH2CH2 und X©= CI© bedeuten.

Eine Mischung von 31,11 g (0,03 Mol) Dichlorid 2, 23,6 g Wasser und 4,39 g (0,03 Mol) Ν,Ν,Ν'Ν',-Tetramethyl-l,3-diamino-2-propanol wird unter Rühren 18 h am Rückfluß erhitzt.

Es werden 59 g einer viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Ausbeute: 92 %.

Vorschrift 11:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = R3 = R4 = CH3, A = (CH2)6, B = CH2CH240CH2CH5^jOCH2CH2 und X©= «©bedeuten.

Eine Mischung von 25,92 g (0,025 Mol) Dichlorid 2, 20 ml Wasser und 4,31 g (0,025 Mol) NNN'N',-Tetramethyl-l,6-hexandiamin wird unter Rühren 12 h am Rückfluß (100 °C) erhitzt.

Es werden 48,85 g einer viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Ausbeute: 94,6 %. -17-

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Vorschrift 12:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = C2H3, R3 = R4 = CH3, A = (CH2)3, B = C^C^-ftX^CHj^OCBjC^ und X©= Cl^ bedeuten.

Eine Mischung von 25,92 g (0,025 Mol) Dichlorid 2,22 ml Wasser und 7,21 g (0,025 Mol) N,N-Diäthyl-N'N'-dimethyl-l ,3-propandiamin wird unter Rühren 12 h am Rückfluß (100 °C) erhitzt.

Es werden 53,6 g einer viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Ausbeute: 100 %.

Vorschrift 13:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher R^ = R2 = R3 = R4 = CH3, A = (CH2)2, B = CH2CHj4OCH2CH2-)20-OCH2CH2 und xO = CI© bedeuten.

Eine Mischung von 31,11 g (0,03 Mol) Dichlorid 2, 23 g Wasser und 3,49 g (0,03 Mol) Ν,Ν,Ν',Ν',-Tetramethyl-l,2-äthandianmin wird unter Rühren 32 h am Rückfluß (100 °C) erhitzt.

Es werden 57,6 g einer viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Ausbeute: 90,3 %.

Vorschrift 14:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R3 = CH3, R2 = R4 = C4H9, A = (CH2)6, B = CH2CH240CH2CHy)y0CH2CH2 und X©= CI© bedeuten.

Eine Mischung von 43,7 g (0,1 Mol) Dichlorid 1, 46,2 g Wasser und 25,65 g (0,1 Mol) N,N'-Dimethyl-Ν,Ν'-di-n-butyl-1,6-hexandiamin wird unter Rühren 40 h am Rückfluß (100 °C) erhitzt Es werden 115 g einer viskosen Lösung des Polymeren erhalten.

Ausbeute: 97,2 %

Vorschrift Nr.: R1 r2 R3 R4 A B X 15 ch3 ch3 ch3 ch3 -ch2-choh-ch2- -(CH2-CH2-0)3-CH2-CH2- CI 16 ch3 ch3 ch3 ch3 -ch2-choh-ch2- -(CH2-CH2-0)12-CH2-CH2- CI 17 ch3 ch3 ch3 :h3 -(CH2)3-0-(CH2)4-0-(CH2)3- -(CH2-CH2-0)7-CH2-CH2- CI 18 ch3 ch3 ch3 ch3 -(CH2)3- -(CH2-CH2-0)2-CH2-CH2- CI 19 ch3 ch3 ch3 ch3 -(CH2)3- -(CH2-CH2-0)3-CH2-CH2- CI 20 ch3 ch3 ch3 ch3 -(CH2)3- -(CH2-CH2-0)5-CH2-CH2- CI 21 ch3 ch3 ch3 ch3 -(CH2)3- -(CH2-CH2-0)irCH2-CH2- CI 22 ch3 ch3 ch3 ch3 -ch2-ch2-o-ch2-ch2- -(CH2)3-0-(CH2)4.0-(CH2)3- CI 23 ch3 ch3 ch3 ch3 -(CH2)3- -+(CH2)4-0]t-(CH2)4— CI 24 ch3 ch3 ch3 ch3 -(ch2)6- -(CH2)3-a(CH2)4-0-(CH2)3- CI -18-

Nr. 391 804

Vorschrift 25:

Herstellung eines Polymeren der allgemeinen Formel (I), in welcher Rj = R2 = R^ = R^ = CH3, A = (CH2)3, B = -CH2-CH0H-CH2-0-(CH2CH20)8-CH2CH0H-CH2- und X®= CI© bedeutet. 35,10 g (0,06 Mol) ClCH2-CH0H-CH2-0-(CH2CH20)8CH2-CH0H-CH2-Cl in 110 ml Methanol werden mit 7,85 g (0,06 Mol) Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethyl-1,3-propandiamin 130 h am Rückfluß erhitzt.

Gehalt an CI® (bezogen auf den theoretischen Gehalt anClO); 58%.

Es wird zur Trockene eingedampft und mehrere Male in Äthyläther aufgenommen. Nach dem Eindampfen zur Trockene werden 25 g des erwarteten Produktes erhalten.

Gehalt an ClO; 10%

Ausbeute: 58 %.

Vorschrift 26:

In der gleichen Weise wie in Vorschrift 25 beschrieben wird ein Polymeres der allgemeinen Formel (I) hergestellt, in welcher Rj = R2 = R3 = R4 = CH3, A = (CH2)3, B = -CH2-CH0H-CH20-(-CH2CH20-)jCH2- CHOH-CH2- und xO= CI® bedeuten.

Es werden 38,5 g (0,1 Mol) ClCH2-CH0H-CH2-0-f CH2CH20-)3-CH2-CH0H-CH2-Cl in 120 ml Methanol mit 13,02 g (0,1 Mol) N,NN'N-Tetramethyl-1,3-propandiamin während 130 h am Rückfluß reagieren gelassen.

Gehalt an CI® (bezogen auf den theoretischen Gehalt an CI®): 64,5 %.

Es wird mehrere Male in Äthyläther aufgenommen, wobei 33,2 g des Produktes erhalten werden.

Gehalt an CI®: 13,8%

Ausbeute: 64,2 %.

Beispiele für kosmetische Mittel und deren Verwendung:

Beisniel 1:

Ammoniakalisches Öl für die Oxydationsfärbung.

Triäthanolaminlaurylsulfat (40 % aktive Substanz) 2,5 g 2-Octyldodecanol 7,5 g Ölsäurediäthanoiamid 7,0 g Oleocetylalkohol oxäthyleniert mit 30 Mol Äthylenoxyd 3,0 g Ölsäure 20,0 g Polymeres gemäß Vorschrift 9 2,5 g Benzylalkohol 10 g Äthylalkohol 96 Vol-%ig 10 g Ammoniak (d = 1,18 g/cm^) 18 ml NN-bis-(2-Hydroxyäthyl)-p-phenylendiaminsulfat 1 g p-Aminophenol 0,4 g Resorcin 0,15 g m-Aminophenol 0,1 g a-Naphtol 0,4 g Hydrochinon 0,1 g Äthylendiamintetraessigsäure 0,24 g Natriumbisulfit (d = 1,32 g/cm^) 1 ml Mit Wasser auffüllen auf 100 g· 30 g dieser Mischung werden in einer Schale mit 30 g Wasserstoffperoxyd (1,8 Mol Wasserstoffperoxyd/1) gemischt. Man erhält ein beständiges, für die Anwendung geeignetes Gel, das gut auf den Haaren haftet. Man trägt es mittels eines Pinsels auf, läßt 30 bis 40 min einwirken und spült.

Die Haare lassen sich leicht entwirren und der Griff ist seidig. Man führt eine Wasserwellung durch und trocknet. Die Haare sind glänzend, kraftvoll, haben Körper, sind reichlich, der Griff ist seidig und sie lassen sich leicht entwirren. Man erhält eine dunkel aschblonde Nuance. -19-

Nr. 391 804

Beispiel 2:

Ammoniakalisches Öl für die Oxydationsfärbung. 2-Octyldodecanol 12 g Ölsäurediäthanolamid 9 g Oleocetylalkohol oxäthyleniert mit 30 Mol Äthylenoxyd 2 g Ölsäure 20 g Polymeres gemäß Vorschrift 8 3 g Benzylalkohol 9 g Äthylalkohol 96 Vol-%ig 9 g Ammoniak (d= 1,18 g/cm^) 17,5 ml p-Aminophenol 0,30 g Resorcin 0,65 g m-Aminophenol 0,65 g p-Toluylendiamin 0,15 g Äthylendiamintetraessigsäure 0,30 g Natriumbisulfit (d = 1,32 g/cnP) 1,2 ml Mit Wasser auffüllen auf 100 g. Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet und Ergebnisse mit einer hellen goldblonden Nuance. Beispiel 3: Ammoniakalisches Öl für die Oxydationsfärbung. man erhält die gleichen Nonylphenol, polyoxäthyleniert mit 9 Mol Äthylenoxyd 3 g Oleylalkohol 9 g Ölsäurediäthanolamid 10 g Amid von hydrogeniertem Talg, oxyäthyleniert mit 50 Mol Äthylenoxyd 2 g Ölsäure 18 g Polymeres gemäß Vorschrift 6 2,5 g Äthylalkohol 96 Vol-%ig 10 g Propylenglykol 10 g Monoäthanolamin 6,5 g Ammoniak (d = 1,18 g/cm^) 13 ml l-Amino-(2-methoxyäthyl)4-aminobenzol-dichlorhydrat 0,4 g p-Aminophenol 0,25 g Resorcin 0,07 g m-Aminophenol 0,04 g N-(2-Hydroxyäthyl)-5-amino-2-methylphenol 0,12 g l-(2-Hydroxy-äthyloxy)-2,4-diaminotenzol-dichlorhydrat 0,03 g l-Methoxy4-nitro4-ß-hydroxyäthylaminobenzol 0,07 g l-b-Hydroxyäthyloxy-3-nitro4-aminobenzol 0,06 g Hydrochinon 0,10 g Äthylendiamintetraessigsäure 0,24 g Natriumbisulfit (d = 1,32 g/cm^) 1 ml Mit Wasser auffüllen auf 100 g· Es wird wie in Beispiel 1 beschrieben gearbeitet und man erhält die gleichen Ergebnisse mit einer hellblonden Nuance. Beispiel 4: Ammoniakalisches aufhellend wirkendes Öl. 2-Octyldodecanol 8 g Triäthanolaminlaurylsulfat (40 % aktive Substanz) 3 g Ölsäurediäthanolamid Amid von hydrogeniertem Talg, oxäthyleniert mit 6 g 50 Mol Äthylenoxyd 3,5 g -20

Nr. 391 804 Ölsäure 18 g Polymeres gemäß Vorschrift 15 3 g Äthylalkohol 96 Vol-%ig 15 g Propylenglykol 12 g Ammoniak (d= 1,18 g/crn^) 15 ml Äthylendiamintetraessigsäure 0,3 g Mit Wasser auffüllen auf 100 g·

Vor der Anwendung werden in einer Schale 40 g dieser Mischung mit 40 g Wasserstoffperoxyd (2,7 Mol Wasserstoffperoxyd/I) gemischt.

Man erhält ein für die Anwendung geeignetes Gel, welches gut auf den Haaren haftet Man läßt 30 bis 45 min einwirken und spült. Die nassen Haare lassen sich leicht entwirren und haben einen seidigen Griff.

Nach dem Trocknen sind die Haare glänzend, kraftvoll, haben Körper, sind reichlich, der Griff ist seidig und sie lassen sich leicht entwirren. Die Haare befinden sich in einem besseren Zustand als nach einer Entfärbung mit derselben Zubereitung jedoch ohne das kationische Polymere. Auf dunkel-kastanienfarbenen Haaren erhält man nach der Entfärbung ein dunkles Blond.

Beispiel 5:

Haarwaschmittel:

Polymeres gemäß Vorschrift 3 1,5 g Na-(C j 2'C j4)-alky läthersulfat, oxäthyleniert mit 2,2 Mol Äthylenoxyd (25 % aktive Substanz) 20 g Ammoniumchlorid 0,5 g Mit Wasser auffüllen auf 100 g· pH-Wert = 8 (NaOH) Beispiel 6; Haarwaschmittel: Polymeres gemäß Vorschrift 4 0,7 g Triäthanolaminsalz des Kondensationsproduktes von Koprafettsäure und tierischem Proteinhydrolysat (40 % aktive Substanz) 15,0 O Koprafettsäurediäthanolamid 3 g Natriumchlorid 3 g Mit Wasser auffüllen auf 100 g· pH-Wert = 7,4 (NaOH)

Beisniel 7:

Haarwaschmittel:

Polymeres gemäß Vorschrift 25 2

Cycloimidazolinderivat von Cocosöl (38 % aktive Substanz)

C

N ^CH2-C00Na

N CH, xch2^ 7 g 7 g

Triäthanolamin-(C j2*C^J-alkylsulfat (33 % aktive Substanz) -21-

Nr. 391 804

Koprafettsäurediäthanolamid 2 g

Ammoniumchlorid 1 g

Mit Wasser auffüllen auf 100 g. pH-Wert = 8,2 (NaOH)

Beispiel 8:

Haarwaschmittel:

Polymeres gemäß Vorschrift 5 2,5 g

Cycloimidazolinderivat von Cocosöl (38 % aktive Substanz) r Θ C11H23- c

II Θ I CH2-COONach2-ch2-o-ch2-coo 7 g

Mit Glycerin polykondensiertes Fettsäure-Diglykolamid

der Formel R-CO-NH-CH^H^CH^jfO-CH^CHOH-CH^OH n = mittlerer statistischer Wert 3,5 R = natürliche C^2-C jg-Fettsäureamide 5 g Natriumchlorid 3 g Koprafettsäurediäthanolamid 3 g Mit Wasser auffullen auf 100 g' pH-Wert = 7,3 (HCl)

Beispiel 9: Haarwaschmittel:

Polymeres gemäß Vorschrift 11 Na-n-Alkansulfonat, erhalten durch Sulfoxydation 0,15 g von n-Paraffinen (aktive Substanz) 12 g Hydroxypropylmethylcellulose (aktive Substanz) 0,2 g Koprafettsäurediäthanolamid 3 g Mit Wasser auffüllen auf 100 g· pH-Wert = 5,9 (HCl)

Beispiel 10: Spüllotion:

Polymeres gemäß Vorschrift 11 (aktive Substanz) 5 g Cetylalkohol Mischung aus Fettalkoholen und Oxäthylenierungsprodukten 7 g (aktive Substanz) 3 g Caseinderivat (50 %ige Lösung) 2 g Tetradecyltrimethylammoniumchlorid 0,5 g Mit Wasser auffüllen auf pH-Wert=7,6 (Zitronensäure) 100 g- -22-

Claims

Nr. 391 804 PATENTANSPRÜCHE 1. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel

,(D E, 2 E 22 Θ in welcher Rj, R2, R3, und R4 unabhängig voneinander einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten, wobei die Paare Rj, R2 und/oder R3, R4 auch mit dem Stickstoffatom, an welches sie gebunden sind, einen Heterocyclus, welcher noch ein oder mehrere andere Heteroatome enthält, bilden können oder auch die Paare Rj, R3 und/oder R2, R4 zusammen einen divalenten Rest, welcher die beiden Stickstoffatome, die in den Einheiten der allgemeinen Formel (I) enthalten sind, verbindet, oder auch die Paare Rj, R3 und/oder R2, R4 mit A zusammen einen cyclischen Rest

bilden, wobei A einen linearen oder verzweigten Alkylen-, Hydroxyalkylen- oder Alkenylenrest, einen 0, m oder p-Xylylenrest, oder einen Rest der allgemeinen Formeln

oder -23- Nr. 391 804 darstellt, worin p eine ganze Zahl von 0 bis 2, Z’ Sauerstoff, eine Gruppe -CO-, -CHOH-, -SO2- oder einen Alkylenrest mit 1 bis 4 C-Atomen, n eine ganze Zahl von 2 bis 10, Z einen -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -S-S-,

oder

Y Θ E 5 Rest, Rj Wasserstoff oder einen aliphatischen, alicyclischen, arylaliphatischen oder Arylrest mit maximal 20 C-Atomen bedeutet, Rg einen aliphatischen oder arylaliphatischen Rest mit maximal 20 C-Atomen, oder auch eine divalente Gruppierung, welche mit den analogen Einheiten einer anderen makromolekularen Kette eine Brücke bildet, E einen Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis 10 C-Atomen, D einen divalenten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 C-Atomen, m^ 0 oder 1, m eine Zahl von 1 bis 600, wobei m größer als 1 ist, wenn = 0 ist, D1 = E ist, wenn mj = 1 ist und Dj = D ist, wenn n^ = 0 ist, B einen Rest der allgemeinen Formel

in welcher E, D, Dj, m und m^ wie vorher definiert sind und X® und Y® ein Anion bedeuten, darstellen, mit einem Molekulargewicht von 1 000 bis 50 000 als kosmetische Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln in einer Konzentration von 0,01 bis 15 Gew.-%, welche Mittel in Form einer wässerigen, wässerig-alkoholischen oder alkoholischen Lösung, einer Creme, eines Gels, einer Emulsion, einer Milch oder eines Sprays vorliegen, und gegebenenfalls mindestens einen weiteren in der Kosmetik üblichen Zusatzstoff wie Riechstoffe, Farbstoffe, Konservierungsmittel, Sequestriermittel, Verdickungsmittel, Emulgiermittel, filtrierend wirkende Mittel, peptisierend wirkende Mittel oder kosmetische Harze enthalten.
2. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin X® und ein Halogenanion bedeuten, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck. -24- Nr. 391 804
3. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin Rj, R2, R3 und R4 einen aliphatischen, alicyclischen oder arylaliphatischen Rest mit maximal 20 C-Atomen bedeuten, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
4. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin Rj und R3 einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und R2 und R4 einen Alkyl-, Hydroxyalkyl- oder Cycloalkylalkylrest mit weniger als 20 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5 oder 6 Kettengliedern oder einen Aralkylrest, wie einen Phenylalkylrest bedeuten, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
5. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin die Reste Rj und R2 oder R3 und R4, die an dasselbe Stickstoffatom gebunden sind, zusammen einen Polymethylenrest mit 2 bis 6 C-Atomen bilden, der außerdem als Heteroatom Sauerstoff enthalten kann, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
6. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin die Paare Rj, R3 oder R2, R4, die an zwei aufeinanderfolgende Stickstoffatome gebunden sind, zusammen einen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 4 C-Atomen, insbesondere einen Alkylrest mit 2 C-Atomen bilden, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
7. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin A einen Alkylenrest der allgemeinen Formel -(CH2)y -CH(Kj)- (CH2)x - CH(K2) - (CH2)t -, in welcher x, y, und t ganze Zahlen von 0 bis 11 sind, wobei die Summe (x + y +1) entweder größer oder gleich 0 und kleiner als 18 ist und Kj und K2 Wasserstoff oder einen aliphatischen Rest mit weniger als 18 C-Atomen, insbesondere einen Alkylrest bedeuten, oder A auch einen Alkenylenrest der allgemeinen Formel -(CH2)v-CH = CH-(CH2)u- , in welcher v und u ganze Zahlen sind, sodaß die Summe (v + u) 2 bis 18 ist, darstellt, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
8. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin D einen linearen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 4 C-Atomen bedeutet, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
9. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin Rg und/oder Rg einen Alkylrest oder Cycloalkylalkylrest mit höchstens 20 C-Atomen, einen Aralkylrest, wie einen Phenylalkylrest, wobei der Alkylrest 1 bis 3 C-Atome aufweist oder Rg auch einen Cycloalkylrest mit 5 oder 6 Kettengliedern bedeuten, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
10. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin für den Fall Rg eine, eine Vemetzungsbrücke bildende divalente Gruppierung darstellt, es sich um eine Polymethylengruppe, eine Xylylengruppe oder eine *(CH2)n - O - (CH2)n- Gruppe, in welcher n wie vorher definiert ist, eine - CH2 -CHOH - CH2 - Gruppe oder eine —f EOD - O-^Dj- Gruppe, in welcher E, D, Dj, m und mj wie vorher definiert sind, handelt, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
11. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin Rj und R3 Methyl-, Äthyl oder Hydroxyäthylrest und R2 und R4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen, den Benzyl- oder Cyclohexylrest bedeuten oder Rj und R3 oder R2 und R4 auch zusammen einen -(0^)5- oder -(CH2)2- O - (CH2)2- Rest darstellen, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck. -25- Nr. 391 804
12. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin m eine Zahl von 2 bis 18 ist, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
13. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin n 2 oder 3 ist, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
14. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition, worin A einen Xylylenrest oder einen Polymethylenrest mit 2 bis 12 C-Atomen, welcher gegebenenfalls durch einen oder zwei Alkylsubstituenten mit 1 bis 12 C-Atomen verzweigt ist, bedeutet, für den in Anspruch 1 angegebenen Zweck.
15. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten dar allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition als kosmetische Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln vorzugsweise in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,25 bis 5 Gew.-%.
16. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition als kosmetische Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln in einer Konzentration von mindestens 0,1 Gew.-%, welche Mittel außerdem a) im Falle sie in Form einer Behandlungs- oder Frisierlotion vorliegen, erforderlichenfalls ein Mittel zum Einstellen des pH-Wertes auf einen Wert von 5 bis 8 enthalten; b) im Falle sie in Form einer Behandlungs- oder Frisiercreme vorliegen, einen Trägerstoff auf Seifen- oder Fettalkoholbasis enthalten und c) im Falle sie in Form eines Behandlungs- oder Frisiergels vorliegen, Seifen oder Fettalkohole sowie Emulgiermittel und Weichmacher enthalten.
17. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition als kosmetische Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln in einer Konzentration von mindestens 0,1 Gew.-%, welche Mittel außerdem a) im Falle sie in Form eines Shampoos vorliegen, ein kationisches, anionisches, nicht ionisches oder amphoteres Detergens enthalten; b) im Falle sie in Form einer Wasserwellotion vorliegen, ein üblicherweise in Wasserwellotionen verwendetes kosmetisches Harz enthalten; c) im Falle sie in Form eines Haarlackes vorliegen, neben einem Treibmittel mindestens ein in Haarlacken üblicherweise verwendetes Harz enthalten; d) im Falle sie in Form einer strukturgebundenen Lotion vorliegen, ein für die Wiederherstellung der Haarstruktur geeignetes Mittel, beispielsweise Methylolderivate enthalten; e) im Falle sie in Form einer formgebenden Lotion vorliegen, mindestens ein filmbildendes Polymeres enthalten; f) im Falle sie in Form eines Haarentfärbungsmittels vorliegen, mindestens einen entfärbenden Wirkstoff enthalten; g) im Falle sie in Form eines Haarfärbemittels vorliegen, mindestens einen Farbstoff für Haare, vorzugsweise einen Oxydationsfarbstoff enthalten und h) im Falle sie in Form eines Mittels zur dauernden Verformung der Haare vorliegen, im ersten reduzierenden Teil mindestens ein Reduktionsmittel zur Lösung der S-S-Bindungen des Keratins und im zweiten oxydierenden Teil mindestens ein Oxydationsmittel zur Wiederherstellung der S-S-Bindungen des Keratins enthalten.
18. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition als kosmetische Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln, welche in Form einer wässerigen, alkoholischen oder wässerig-alkoholischen Lösung, einer Creme, eines Gels, einer Milch oder einer Emulsion zur Behandlung der Haut vorliegen und außerdem mindestens ein üblicherweise in kosmetischen Mitteln für die Haut verwendetes Adjuvans oder einen aktiven Zusatzstoff enthalten.
19. Verwendung von Polymeren enthaltend Einheiten der allgemeinen Formel (I) der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Definition als kosmetische Wirkstoffe in kosmetischen Mitteln, welche in Form eines Behandlungsmittels für die Nägel vorliegen und außerdem mindestens ein in Mitteln zur Pflege der Nägel üblicherweise verwendetes Adjuvans oder einen aktiven Zusatzstoff enthalten. -26-