AT375343B - Verfahren zur herstellung der neuen 1-methyl-5(p-toluoyl)-3-carboxypyrrol-2-essigsaeure - Google Patents

Description

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 EMI1.2 
 
 EMI1.3 
 findungsgemäss erhältlichen neuen Verbindung (II) ist die   1-Methyl-5- (-p-toluoyl) -2-essigsäure   der Formel 
 EMI1.4 
 durch eine selektive Decarboxylierung in guter Ausbeute erhältlich. 



   Die neue Verbindung der Formel (II) kann erfindungsgemäss dadurch erhalten werden, dass ein Diester der Formel 
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 hydrolysiert wird. 



   Der als Ausgangsverbindung eingesetzte Diester der Formel (V) kann beispielsweise nach dem folgenden Reaktionsschema erhalten werden : 
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Die Umsetzung der Verbindung der Formel (III) mit der Verbindung der Formel (IV) kann unter gewöhnlichen Friedel-Crafts-Reaktionsbedingungen ausgeführt werden. Die Umsetzung wird 

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 beispielsweise bei etwa 0 bis   900C   in Gegenwart einer Lewis-Säure, wie Aluminiumchlorid, in einem Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Schwefelkohlenstoff oder Nitrobenzol, ausgeführt. 



   Die erfindungsgemässe Hydrolyse der Verbindung der Formel (V) zur Dicarbonsäure der Formel (II) kann in üblicher Weise ausgeführt werden, beispielsweise durch Erhitzen der Verbindung der Formel (V) in Gegenwart einer Base, wie Natriumhydroxyd oder Kaliumhydroxyd, in einem Lösungsmittel, wie wässerigem Äthanol. 



   Das erfindungsgemässe Verfahren wird nachfolgend näher erläutert, ohne es hierauf einzuschränken. 



   Herstellung der Ausgangsverbindung : Zu einer unter Rückfluss siedenden Lösung von 9, 6 g Äthyl-1-methyl-3-äthoxycarbonylpyrrol-2-acetat in 30 ml Äthylenchlorid wurde tropfenweise innerhalb von 30 min eine Lösung von 6, 80 g   p-Toluoylchlorid   und 5, 85 g Aluminiumchlorid in 30 ml Äthylenchlorid zugesetzt. Nach beendeter Zugabe wurde das Reaktionsgemisch weitere 6 Stunden zum Rückfluss erhitzt und dann in ein Gemisch aus Eis und Chlorwasserstoffsäure eingegossen. Die Äthylenchloridphase wurde abgetrennt, mit 10%iger wässeriger Natriumcarbonatlösung und dann mit Wasser gewaschen und hierauf über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. 



  Das   Äthylenchlorid   wurde abdestilliert. Der ölige Rückstand wurde in einer kleinen Menge Methylenchlorid gelöst und an Silikagel chromatographiert. Die Eluate mit Methylenchlorid/n-Hexan (2 : 1) führten zu   6, 27 g Äthyl-1-methyl-5- (p-toluoyl) -3-äthoxycarbonylpyrrol-2-acetat,   das aus Isopropanol umkristallisiert wurde und hierauf einen Schmelzpunkt von 99 bis   100 C   aufwies. 



   Analyse für   C,     HNOs :   
 EMI2.1 
 
<tb> 
<tb> C <SEP> H <SEP> N
<tb> Berechnet <SEP> : <SEP> 67, <SEP> 21% <SEP> 6, <SEP> 49% <SEP> 3, <SEP> 92% <SEP> 
<tb> Gefunden <SEP> : <SEP> 67,28% <SEP> 6,59% <SEP> 3,90%
<tb> 
 
NMR   (CDCIa)     ô : 1, 28   (6H, t), 2, 42 (3H, s),   3, 95   (3H, s),   4, 00-4, 60   (6H, m), 7, 15 (lH, s),   7, 32   (2H, d),   7, 80   (2H, d). 



   Herstellung der Endverbindung : Zu einem Gemisch von 20 ml 25%iger wässeriger Natriumhydroxydlösung und 10 ml Äthanol wurden 2, 0 g Äthyl-1-methyl-5-(p-toluoyl)-3-äthoxycarbonylpyrrol-2-acetat zugesetzt. Das erhaltene Gemisch wurde 2 Stunden lang auf   95 C   erhitzt und mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert. Die ausgefallenen Kristalle wurden durch Filtrieren gewonnen und aus Isopropanol umkristallisiert, wobei l-Methyl-5- (p-toluoyl)-3-carboxypyrrol-2-essigsäure in einer Menge von 1, 43 g Fp. 255 bis 2570C (Zers.), erhalten wurde. 

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Claims (1)

1. Analyse für CHNO ;. : EMI2.2 <tb> <tb> C <SEP> H <SEP> N <tb> Berechnet <SEP> : <SEP> 63, <SEP> 78 <SEP> % <SEP> 5, <SEP> 02% <SEP> 4, <SEP> 65% <SEP> <tb> Gefunden <SEP> : <SEP> 63, <SEP> 89 <SEP> % <SEP> 5, <SEP> 03% <SEP> 4,61% <tb> PATENTANSPRÜCHE : Verfahren zur Herstellung der neuen 1-Methyl-5-(p-toluoyl)-3-carboxypyrrol-2-essigsäure der Formel EMI2.3 <Desc/Clms Page number 3> dadurch gekennzeichnet, dass ein Diester der Formel EMI3.1 hydrolysiert wird.