WO2024004571A1 - 電解コンデンサ、その製造方法、及び保持材 - Google Patents

電解コンデンサ、その製造方法、及び保持材 Download PDF

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WO2024004571A1
WO2024004571A1 PCT/JP2023/021374 JP2023021374W WO2024004571A1 WO 2024004571 A1 WO2024004571 A1 WO 2024004571A1 JP 2023021374 W JP2023021374 W JP 2023021374W WO 2024004571 A1 WO2024004571 A1 WO 2024004571A1
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pair
holding material
sealing body
antioxidant
electrolytic capacitor
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PCT/JP2023/021374
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米谷直樹
染井秀徳
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エルナー株式会社
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    • H—ELECTRICITY
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    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G9/00—Electrolytic capacitors, rectifiers, detectors, switching devices, light-sensitive or temperature-sensitive devices; Processes of their manufacture
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    • H—ELECTRICITY
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    • H01G9/004—Details
    • H01G9/08—Housing; Encapsulation
    • H01G9/10—Sealing, e.g. of lead-in wires

Definitions

  • the present invention relates to an electrolytic capacitor, a method for manufacturing the same, and a holding material.
  • An electrolytic capacitor has a structure in which the opening of a bottomed cylindrical case housing a capacitor element wound with an anode foil and a cathode foil via a separator is fitted and sealed with a sealing material such as butyl rubber (for example, see Patent Documents 1 and 2).
  • the capacitor element contains an electrolytic solution, and the characteristics of the electrolytic capacitor deteriorate as the electrolytic solution dries up or leaks.
  • the sealing body is gradually oxidized by the action of oxygen, electrolyte, etc. inside the exterior case. Oxidation of the sealing body becomes particularly noticeable when the electrolytic capacitor is used for a long time in a high-temperature environment such as near an engine or a computer.
  • the sealing body deteriorates due to oxidation, cracks will occur in the sealing body, for example, at the contact part with the case or through the electrode terminal insertion hole, which may accelerate the drying up of the electrolyte and deteriorate the characteristics of the electrolytic capacitor.
  • Patent Document 2 describes that a fat-soluble antioxidant is supplied from a separator to a sealing body.
  • oxidation of a region of the surface of the sealing body that is not in contact with the separator cannot be effectively suppressed. For this reason, there is a possibility that the long-term reliability of the electrolytic capacitor cannot be sufficiently ensured.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an electrolytic capacitor, a manufacturing method thereof, and a holding material that can improve reliability.
  • the electrolytic capacitor of the present invention includes a capacitor element in which an anode foil and a cathode foil are wound with a separator interposed therebetween, a case that houses the capacitor element, a sealing body that seals an opening of the case, the capacitor element, and the capacitor element.
  • the present invention is characterized in that it has a holding material disposed between the sealing bodies and holding an antioxidant that is more easily oxidized than the sealing bodies.
  • the holding material may be a sheet-like member that covers at least a portion of the surface of the sealing body.
  • a pair of lead terminals extending from the anode foil and the cathode foil are provided at the lower part of the capacitor element, and the sealing body has a pair of lead terminals through which the pair of lead terminals are respectively inserted.
  • the holding member may have a pair of insertion holes into which the pair of lead terminals are inserted, respectively.
  • the holding material may have a notch extending from at least one of the pair of insertion holes to an edge of the holding material.
  • the diameter of the pair of insertion holes may be 0.5 to 2 times the diameter of the pair of lead terminals.
  • a pair of lead terminals extending from the anode foil and the cathode foil are provided at the lower part of the capacitor element, and the sealing body has a pair of lead terminals through which the pair of lead terminals are respectively inserted.
  • the holding material may have an insertion hole, and the holding material may have a pair of cuts through which the pair of lead terminals are respectively passed.
  • At least one of the pair of cuts may extend to an edge of the holding material.
  • a pair of lead terminals extending from the anode foil and the cathode foil are provided at the lower part of the capacitor element, and the sealing body has a pair of lead terminals through which the pair of lead terminals are respectively inserted.
  • the holding material may have an insertion hole, and the holding material may have a pair of notches that fit into the pair of lead terminals, respectively.
  • the separator may extend toward the holding material from the anode foil and the cathode foil and press against the holding material.
  • the antioxidant is at least one of a photooxidant, a vitamin antioxidant, an amine antioxidant, a phenolic antioxidant, a phosphorus antioxidant, and a saccharide antioxidant. It may include one.
  • the holding material may be based on organic fibers, inorganic fibers, or resin fibers, or may be a gel-like medium.
  • the holding material may be adhered to the sealing body with an adhesive that swells with an electrolytic solution impregnated into the separator.
  • the holding material may hold a solution containing 2.5 wt% to 20 wt% ⁇ -tocopherol as the antioxidant.
  • a conductive polymer layer may be formed on the capacitor element.
  • the method for producing an electrolytic capacitor of the present invention includes attaching a sealing body to a capacitor element in which an anode foil and a cathode foil are wound with a separator interposed therebetween, through a holding material that holds an antioxidant that is more easily oxidized than the sealing body.
  • the method is characterized in that it includes a step of attaching the capacitor element to a case, and a step of accommodating the capacitor element in a case and sealing an opening of the case with the sealing body.
  • the capacitor element has a pair of lead terminals extending from the anode foil and the cathode foil, respectively, and in the step of sealing the opening of the case with the sealing body, the pair of lead terminals may be inserted into the pair of insertion holes of the holding member, and the pair of pullout lead terminals inserted into the pair of insertion holes may be respectively inserted into the pair of insertion holes of the sealing member.
  • the capacitor element has a pair of lead terminals extending from the anode foil and the cathode foil, respectively, and in the step of sealing the opening of the case with the sealing body, the pair of lead terminals may be passed through a pair of notches in the holding material, and the pair of lead terminals passed through the pair of notches may be respectively inserted into a pair of insertion holes in the sealing member.
  • the capacitor element has a pair of lead terminals extending from the anode foil and the cathode foil, respectively, and in the step of sealing the opening of the case with the sealing body, the pair of lead terminals may be fitted into a pair of notches of the holding member, and the pair of lead terminals fitted into the pair of notches may be respectively inserted into a pair of insertion holes of the sealing body.
  • the holding material of the present invention is provided for an electrolytic capacitor that has a capacitor element in which an anode foil and a cathode foil are wound through a separator, a case that houses the capacitor element, and a sealing body that seals an opening of the case.
  • the capacitor element is arranged between the capacitor element and the sealing body, and holds an antioxidant that is more easily oxidized than the sealing body.
  • the antioxidant is at least one of a photooxidant, a vitamin antioxidant, an amine antioxidant, a phenolic antioxidant, a phosphorus antioxidant, and a saccharide antioxidant. It may include one.
  • the holding material may hold a solution containing 2.5 wt% to 20 wt% ⁇ -tocopherol as the antioxidant.
  • the reliability of electrolytic capacitors can be improved.
  • FIG. 2 is a cross section of the aluminum electrolytic capacitor 1 taken along line AA in FIG. 1.
  • FIG. 2 is a perspective view showing an example of a capacitor element.
  • 4 is an enlarged view of a portion indicated by P in FIG. 3.
  • FIG. (A) is a plan view of the holding material provided with a pair of insertion holes
  • (B) is a plan view of the holding material provided with a pair of notches
  • (C) is a plan view of the holding material provided with a pair of notches.
  • D) is a plan view of the holding material provided with a notch extending to the edge of the holding material
  • (E) is a plan view of the holding material provided with a pair of insertion holes and each FIG.
  • FIG. 3 is a plan view of a holding material provided with a notch extending from an insertion hole to an edge of the holding material. It is a flowchart showing an example of the manufacturing process of an aluminum electrolytic capacitor.
  • FIG. 2 is a perspective view showing an example of a process of attaching a sealing body to a capacitor element via a holding material.
  • FIG. 7 is a perspective view showing another example of the process of attaching a sealing body to a capacitor element via a holding material.
  • FIG. 3 is a diagram showing changes over time in the rate of decrease in capacitance in Examples and Comparative Examples.
  • FIG. 1 is a diagram showing an example of an aluminum electrolytic capacitor 1. As shown in FIG. FIG. 1 shows the top surface and rough surface of the aluminum electrolytic capacitor 1.
  • FIG. 2 is a cross section of the aluminum electrolytic capacitor 1 taken along line AA in FIG.
  • the aluminum electrolytic capacitor 1 includes a capacitor element 10, a case 11, a sealing body 12, and a holding material 14.
  • a conductive polymer hybrid aluminum electrolytic capacitor is particularly used as the aluminum electrolytic capacitor 1, but the present invention is not limited thereto.
  • the aluminum electrolytic capacitor 1 is mounted on an electronic circuit board and is used for coupling, decoupling, smoothing, etc., for example.
  • FIG. 3 is a perspective view showing an example of the capacitor element 10.
  • the capacitor element 10 is made by winding an anode foil 101, a cathode foil 102, and a separator (electrolytic paper) 103.
  • a pair of lead terminals 112 and 113 extend from the bottom of the capacitor element 10.
  • a pair of lead wires 110 and 111 extend from the round bar portions of the lead terminals 112 and 113, respectively.
  • the lead terminals 112 and 113 are respectively connected to the anode foil and the cathode foil by caulking or other joining means, and function as an anode terminal and a cathode terminal of the aluminum electrolytic capacitor 1.
  • a lead type aluminum electrolytic capacitor 1 is used, but the present invention is not limited to this, and a surface mount type capacitor or the like may be used.
  • the anode foil 101 and the cathode foil 102 are formed of, for example, a valve metal such as aluminum, tantalum, titanium, or niobium, or an alloy foil or vapor-deposited foil thereof, or a foil with activated carbon formed on the surface.
  • the surface of the anode foil 101 is etched to increase the electrode area.
  • an anodic oxide film is formed on the surface of the anode foil 101. Therefore, the anode foil 101 is insulated from other members.
  • the function of the capacitor is achieved by the anodic oxide film functioning as a dielectric.
  • an oxide film is formed on the surface of the cathode foil 102 as necessary.
  • an inorganic layer or a carbon layer may be formed on the surface of the cathode foil 102, and in this case, a conductive polymer, which will be described later, is formed on the surface.
  • the separator 103 is wound while being sandwiched between the anode foil 101 and the cathode foil 102.
  • the separator 103 is made of at least one material selected from cellulose, rayon, glass fiber, and the like. Separator 103 is impregnated with electrolyte and conductive polymer. Note that if the aluminum electrolytic capacitor 1 is not a conductive polymer hybrid capacitor, a conductive polymer is not used.
  • the electrolytic solution can contain a polyhydric alcohol, a sulfone compound, a lactone compound, a carbonate compound, a diether compound of a polyhydric alcohol, a monohydric alcohol, and the like. These may be used alone or in combination.
  • a lactone compound ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, etc.
  • the carbonate compound may include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethylmethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate, fluoroethylene carbonate, and the like as a solvent. It is particularly desirable to use ethylene glycol, polyalkylene glycol, ⁇ -butyrolactone, and sulfolane.
  • the electrolyte may contain a solute.
  • a solute an acid component, a base component, a salt consisting of an acid component and a base component, a nitro compound, a phenol compound, etc.
  • organic acids, inorganic acids, and composite compounds of organic acids and inorganic acids can also be used.
  • organic acids include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, benzoic acid, 4-hydroxybenzoic acid, 1,6-decanedicarboxylic acid, and 1,7-octanedicarboxylic acid.
  • carboxylic acids such as azelaic acid.
  • boric acid As the inorganic acid, boric acid, phosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, phosphoric acid ester, phosphoric diester, etc. can be used.
  • borodisalicylic acid As a composite compound of an organic acid and an inorganic acid, borodisalicylic acid, borodioxalic acid, borodiglycolic acid, etc. can be used.
  • primary to tertiary amines quaternary ammonium, quaternized amidinium, etc.
  • the primary to tertiary amine for example, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethylenediamine, aniline, N,N-diisopropylethylamine, tetramethylethylenediamine, hexamethylenediamine, etc.
  • Examples of quaternary ammonium that can be used include tetramethylammonium, triethylmethylammonium, and tetraethylammonium.
  • the quaternized amidinium for example, ethyldimethylimidazolinium and tetramethylimidazolinium can be used.
  • the case 11 is made of aluminum and has a bottomed cylindrical shape with a closed upper opening. Case 11 covers capacitor element 10 and sealing body 12 and functions as an exterior of aluminum electrolytic capacitor 1 . Note that the shape of the case 11 is not limited to a cylindrical shape, but may be a rectangular tube shape. Further, a sleeve or a resin layer may be formed on the outside of the case 11.
  • the electrolytic solution may include an absorbent that absorbs hydrogen gas generated inside the case 11.
  • an absorbent that absorbs hydrogen gas generated inside the case 11.
  • p-nitrobenzyl alcohol is suitable, and the amount added is preferably 0.5 to 1.5 wt% in the electrolyte. This is because if it is less than 0.5 wt%, the hydrogen gas absorption effect will be small, whereas if it exceeds 1.5 wt%, the withstand voltage characteristics of the aluminum electrolytic capacitor 1 may deteriorate.
  • the sealing body 12 is a substantially cylindrical member made of an elastic member such as butyl rubber or vulcanized rubber, or a phenol resin member.
  • the sealing body 12 is adjacent to the capacitor element 10 via the holding material 14 holding an antioxidant, and seals the opening in the lower part of the case 11.
  • the holding material 14 in this embodiment is, for example, a sheet-like member, but is not limited thereto.
  • the lead terminals 112 and 113 are inserted into a pair of insertion holes 120 formed in the sealing body 12.
  • An aperture groove 11a is formed on the outer circumferential surface of the case 11 near the opening, which is recessed from other parts.
  • the throttle groove 11a corresponds to a tangled portion of the case 11.
  • the sealing body 12 is sufficiently compressed in the aperture groove 11a to seal the opening of the case 11 while maintaining high airtightness.
  • the sealing body 12 is formed of a material such as butyl rubber, which has a small swelling rate with respect to the solvent of the electrolytic solution contained in the separator 103 of the capacitor element 10.
  • a material such as butyl rubber
  • the sealing body 12 may be formed of a material such as butyl rubber, which has a small swelling rate with respect to the solvent of the electrolytic solution contained in the separator 103 of the capacitor element 10.
  • the electrolytic solution contains ethylene glycol
  • impurities extracted by ethylene glycol may cause the sealing body 12 to swell, but by employing a butyl rubber sealing body 12, the effect on the characteristics of the aluminum electrolytic capacitor 1 is reduced. can do.
  • butyl rubber preferably has a swelling ratio of 2 (wt%) even when immersed in an ethylene glycol solvent at 125 (° C.) for 2000 hours or more.
  • the sealing body 12 gradually oxidizes due to the action of oxygen in the case 11, electrolyte in the separator, and the like.
  • the sealing body 12 deteriorates due to oxidation, cracks occur in the sealing body 12, for example, at the contact portion with the case 11, the insertion hole 120, etc., which promotes drying up of the electrolyte and deteriorates the characteristics of the aluminum electrolytic capacitor 1. reliability may deteriorate.
  • a holding material 14 is placed between the sealing body 12 and the capacitor element 10.
  • the holding material 14 holds an antioxidant that is more easily oxidized than the sealing body 12. Therefore, the holding material 14 suppresses oxidation by supplying the antioxidant to the surface of the sealing body 12. Since the antioxidant supplied by the holding material 14 is more easily oxidized than the sealing body, oxidation of the sealing body 12 is suppressed while the antioxidant is being oxidized. This improves the reliability of the aluminum electrolytic capacitor 1.
  • the holding material 14 may be a gel-like substance.
  • the antioxidant preferably has a reducing action, such as a photooxidant, a vitamin antioxidant, an amine antioxidant, a phenolic antioxidant, a phosphorus antioxidant, and a saccharide antioxidant. Things can be mentioned.
  • the antioxidant may be a combination of multiple types of the above antioxidants.
  • vitamins such as ⁇ -tocopherol, amine antioxidants such as uric acid, and phenolic antioxidants such as hydroquinone are preferred because they maintain their antioxidant function over a long period of time.
  • vitamin antioxidants examples include tocopherols, tocotrienols, and ascorbic acid.
  • amine antioxidants include uric acid, phenyl-1-naphthylamine, diphenyl-p-phenylenediamine, dipyridylamine, phenothiazine, N,N'-diisopropyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N'-isopropyl-p -phenylenediamine, dialkyldiphenylamine (DDPA), and the like.
  • DDPA dialkyldiphenylamine
  • phenolic antioxidants examples include 6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, and stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl).
  • Propionate distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phosphonate, tridecyl 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylthioacetate, bis[3-(3-tert -butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propionic acid] [ethylenebis(oxyethylene)], thiodiethylenebis[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 4,4 '-thiobis(6-tert-butyl-m-cresol), 2-octylthio-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-s-triazine, and the like.
  • phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, tris(2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris(2,5-di-tert-butylphenyl) phosphite, and tris(nonylphenyl).
  • Phosphite tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (mono, dimixed nonylphenyl) phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)octyl phosphite , diphenyldecyl phosphite, diphenyloctyl phosphite, bis(nonylphenyl)pentaerythritol phosphite, phenyldiisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris(2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, etc. can be mentioned.
  • sugar antioxidants include glucose, arabinose, fructose, maltose, lactose, and sorbitol.
  • the holding material 14 may be made of, for example, polysaccharides such as cellulose, rayon, and agar, organic media such as gelatin, resin fibers such as polypropylene and polystyrene, and inorganic fibers such as glass fibers containing silicate glass. It is preferable to retain the antioxidant using one or a mixture of the following as a base material. Further, the holding material 14 may be a gel-like substance, or a gel-like substance may be formed on the holding material 14.
  • the holding material 14 is a sheet-like member that covers at least a portion of the surface of the sealing body 12, the antioxidant can be easily diffused onto the surface of the sealing body 12 without changing the height of the aluminum electrolytic capacitor 1. Can be done.
  • the holding material 14 may be at least partially adhered to the surface of the sealing body 12 using an adhesive, for example. At this time, when a polyether or the like which swells with the electrolytic solution is used as the adhesive, the antioxidant has good permeability, so that the antioxidant can diffuse into the adhesive.
  • the thickness of the holding material 14 is, for example, 5 to 3000 ( ⁇ m). More specifically, the holding material 14 only needs to have a thickness of 30 to 500 ( ⁇ m) that can sufficiently supply the antioxidant.
  • the holding member 14 also has a pair of insertion holes 140 into which the pair of lead terminals 112 and 113 are inserted, respectively.
  • the holding material 14 is attached to the capacitor element 10 in a state where it is directly stacked on the sealing body 12.
  • the pullout lead terminals 112 and 113 are inserted into the insertion holes 140, at least a portion of the edges of the insertion holes 140 are drawn into the insertion holes 120 of the sealing body 12. Therefore, the antioxidant is supplied from the holding material 14 into the insertion hole 120, and oxidation within the insertion hole 120 is effectively suppressed.
  • FIG. 4 is an enlarged view of the portion indicated by the symbol P in FIG. 3.
  • an anode foil 101 and a cathode foil 102 are laminated with a separator 103 in between.
  • the separator 103 extends toward the holding material 14 from the anode foil 101 and the cathode foil 102 and is pressed against the holding material 14 .
  • the separator 103 protrudes from the ends of the anode foil 101 and the cathode foil 102, and in the manufacturing process of the aluminum electrolytic capacitor 1, the sealing body 12 and the holding material 14 are attached to the capacitor element 10, and these are attached to the case 11.
  • the separator 13 is housed in the holding material 14, the separator 13 is pressed against the surface of the holding material 14 and becomes bent.
  • the separator 103 exerts an elastic force in the height direction of the aluminum electrolytic capacitor 1 to bring the holding material 14 into contact with the surface of the sealing body 12. Therefore, a sufficient contact area between the surfaces of the holding material 14 and the sealing body 12 can be ensured, and the antioxidant can be suitably diffused onto the surface of the sealing body 12. Note that the separator 103 does not need to be in contact with the holding material 14 over the entire lower surface of the capacitor element 10, but at least on a portion of the lower surface of the capacitor element 10 (for example, 50(%) or more of the surface area of the sealing body 12) is pressed against the holding material 14. It is sufficient if it is pressed against 14.
  • the length of the protruding portion of the separator 103 from the anode foil 101 and the cathode foil 102 is longer than the distance M between the anode foil 101 and the cathode foil 102 and the holding material, for example, 0.1 to 4.0 (mm). It is preferable to set it to . More specifically, it is desirable to set the thickness to 0.25 to 4.0 (mm) so that the holding material 14 is less likely to be damaged.
  • the separator 103 may also contain an antioxidant.
  • the antioxidant is supplied from the separator 103 to the holding material 14.
  • FIG. 5(A) is a plan view of the holding member 14 provided with a pair of insertion holes 140.
  • Each insertion hole 140 has a round shape. At least a portion of the edge of the insertion hole 140 is drawn into the insertion hole 120 of the sealing body 12 and the antioxidant is supplied to the wall surface of the sealing body 12. It is desirable that it be smaller than the diameter.
  • the diameter of the insertion hole 140 is preferably set to 0.5 to 2 times the diameter of the lead terminals 112 and 113.
  • the diameter of the holding material 14 be the same as that of the sealing body 12, or larger than the diameter of the sealing body 12, considering that the holding material 14 may bend. Note that even if the diameter of the holding material 14 is smaller than the diameter of the sealing body 12, the long-term reliability of the aluminum electrolytic capacitor 1 can be improved.
  • the lead terminals 112 and 113 are each inserted into the insertion hole 140, at least a portion of the edge of the insertion hole 140 is drawn into the insertion hole 120 of the sealing body 12, as described above. Therefore, the antioxidant is supplied from the holding material 14 into the insertion hole 120, and oxidation within the insertion hole 120 is effectively suppressed.
  • the shape of the insertion hole 140 is not limited to a circle, and may be, for example, triangular or rectangular.
  • FIG. 5(B) is a plan view of the holding material 14 provided with a pair of notches 141.
  • Each cut 141 has a cross shape, for example, but is not limited to this.
  • the cut 141 is a cut extending through the entire thickness of the holding material 14.
  • the holding material 14 of this example can hold more antioxidant than the case where the insertion hole 140 is provided because the holding material 14 is not hollowed out.
  • the extraction lead terminals 112 and 113 are passed through the notches 141, at least a portion of the edges of the notches 141 are drawn into the insertion hole 120 of the sealing body 12, as in the case of the insertion hole 140. Therefore, the antioxidant is supplied from the holding material 14 into the insertion hole 120, and oxidation within the insertion hole 120 is effectively suppressed.
  • FIG. 5(C) is a plan view of the holding material 14 provided with a pair of notches 142.
  • the notch 142 has, for example, a shape obtained by cutting an end of the holding material 14 into a substantially U-shape.
  • Each lead terminal 112, 113 is fitted into a notch 142, respectively.
  • the notch 142 allows the space through which the lead terminals 112 and 113 can pass to be set larger than the insertion hole 140 and the notch 141. Therefore, it is easy to attach the holding material 14 to the capacitor element 10 in manufacturing the aluminum electrolytic capacitor 1.
  • FIG. 5(D) is a plan view of the holding material 14 in which a notch 143 extending to the edge of the holding material 14 is provided.
  • Each cut 143 has a cross shape, for example, but is not limited to this.
  • the cut 143 partially reaches the edge of the retainer 14. Therefore, in manufacturing the aluminum electrolytic capacitor 1, it is easier to pass the lead terminals 112, 113 through the notch 143 and to attach the holding material 14 to the capacitor element 10, compared to the notch 141 described above.
  • the holding material 14 may be formed so that only one of the pair of notches 141 reaches the edge of the holding material 14.
  • FIG. 5(E) is a plan view of the holding material 14 provided with a pair of insertion holes 140 and a notch 144 extending from each insertion hole 140 to the edge of the holding material 14.
  • the notches 144 extend linearly from each insertion hole 140 to the edge of the holding member 14 . Therefore, in manufacturing the aluminum electrolytic capacitor 1, compared to the case where only the insertion hole 140 is provided without providing the notch 144, it is easier to pass the lead terminals 112 and 113 through the insertion hole 140, and the holding material 14 for the capacitor element is easily inserted. Easy to install. Note that the cut 144 may be formed only in one of the pair of insertion holes 140.
  • FIG. 6 is a flowchart showing an example of the manufacturing process of the aluminum electrolytic capacitor 1.
  • the manufacturing process of the aluminum electrolytic capacitor 1 is an example of a method of manufacturing an electrolytic capacitor.
  • the lead terminals 112 and 113 are connected to the anode foil 101 and the cathode foil 102 prepared in advance, respectively (step St1).
  • connection means include, but are not limited to, caulking.
  • the capacitor element 10 is manufactured by laminating the separator 103, anode foil 101, cathode foil 102, and separator 103 in this order and winding them, and fixing the outer surface with a winding tape (step St2).
  • step St3 the capacitor element 10 is subjected to a reformation treatment.
  • a chemical conversion solution is used in which a solute of, for example, an organic acid salt having a carboxylic acid group or an inorganic acid salt such as phosphoric acid is dissolved in an organic solvent or water.
  • the capacitor element 10 is immersed in a conductive polymer dispersion containing water and an organic solvent in a reduced pressure atmosphere, and then the capacitor element 10 is pulled up from the conductive polymer dispersion (Step St4). By doing so, the wound body can be impregnated with the conductive polymer. Note that this step is not performed when manufacturing a normal aluminum electrolytic capacitor 1 that is not a conductive polymer hybrid aluminum electrolytic capacitor.
  • the capacitor element 10 is impregnated with a predetermined amount of electrolyte in a reduced pressure atmosphere (Step St5).
  • the electrolytic solution may be a mixture of a solute and a conductive polymer dispersion. That is, a conductive polymer dispersion can be used as an electrolyte. In that case, the impregnation with the electrolytic solution will be performed simultaneously with the impregnation with the conductive polymer. This completes the capacitor element 10. Further, a solution of an antioxidant similar to that of the holding material 14 may be added to the electrolytic solution.
  • the holding material 14 is produced, for example, by immersing a base material such as inorganic fibers such as celluloses, polysaccharides, and gelatins, or resin fibers such as polypropylene and polystyrene in an antioxidant solution in advance. . At this time, the solvent of the antioxidant solution may be removed by drying the holding material 14 in advance. Further, the holding material 14 may be produced by immersing the above-mentioned base material in a dispersion liquid in which powder or granules of the antioxidant are dispersed in a liquid. Furthermore, the holding material 14 may be impregnated with the same electrolytic solution as the separator 103.
  • a base material such as inorganic fibers such as celluloses, polysaccharides, and gelatins, or resin fibers such as polypropylene and polystyrene
  • the solvent of the antioxidant solution may be removed by drying the holding material 14 in advance.
  • the holding material 14 may be produced by immersing the above-mentioned base material
  • FIG. 7 is a perspective view showing an example of the process of attaching the sealing body 12 to the capacitor element 10 via the holding material 14.
  • the holding material 14 shown in FIG. 5(A) is used.
  • a sealing body 12 is placed on the lower surface of the capacitor element 10 with a holding material 14 interposed therebetween.
  • the holding material 14 may be adhered to the surface of the sealing body 12 with an adhesive such as polyethylene glycol.
  • Lead wires 110, 111 and lead terminals 112, 113 extend downward from the lower surface of capacitor element 10. Therefore, at the time of arrangement, the lead wires 110, 111 and the lead terminals 112, 113 are inserted into the pair of insertion holes 140 of the holding member 14, and further inserted into the pair of insertion holes 120 of the sealing body 12. Therefore, as described above, since at least a part of the edge of the insertion hole 140 is drawn into the insertion hole 120 of the sealing body 12, the antioxidant is supplied from the holding material 14 into the insertion hole 120, and the wall surface of the insertion hole 120 is oxidation is effectively suppressed.
  • FIG. 8 is a perspective view showing another example of the process of attaching the sealing body 12 to the capacitor element 10 via the holding material 14.
  • the holding material 14 shown in FIG. 5(B) is used.
  • a sealing body 12 is placed on the lower surface of the capacitor element 10 with a holding material 14 interposed therebetween.
  • the lead wires 110, 111 and the lead terminals 112, 113 are drawn into the insertion hole 120 of the sealing body 12 with the edge of the notch 141 having a lower resistance than the edge of the insertion hole 140.
  • the holding material 14 may be adhered to the surface of the sealing body 12 with an adhesive such as polyethylene glycol.
  • the lead terminals 112 and 113 are passed through the notches 141 and then into the pair of insertion holes 120 of the sealing body 12. Therefore, as described above, at least a portion of the edge of the cut 141 is drawn into the insertion hole 120 of the sealing body 12. Therefore, the antioxidant is supplied from the holding material 14 into the insertion hole 120, and oxidation of the wall surface of the insertion hole 120 is effectively suppressed.
  • attachment of each holding material 14 shown in FIG. 5(D) and FIG. 5(E) is also performed in the same manner as described above.
  • the lead terminals 112 and 113 are fitted into the notches 142 and further inserted into the pair of insertion holes 120 of the sealing body 12 during lamination. Therefore, as described above, it is easy to attach the holding material 14 to the capacitor element in manufacturing the aluminum electrolytic capacitor 1.
  • the capacitor element 10 is housed in the case 11 and sealed with the sealing body 12 (Step St7). In this way, the aluminum electrolytic capacitor 1 is manufactured.
  • Example No. according to the above embodiment. 1 to 24 aluminum electrolytic capacitors 1 were manufactured.
  • Example No. Aluminum electrolytic capacitors 1 of Nos. 1 to 12 are normal electrolytic capacitors that do not contain a conductive polymer in the electrolyte, and are those of Example No. 1 to 12.
  • Aluminum electrolytic capacitors 1 13 to 24 are conductive polymer hybrid aluminum electrolytic capacitors containing a conductive polymer in the electrolyte. Also, for comparison, Comparative Example No. 1, which does not include the holding material 14. 1 to 3 aluminum electrolytic capacitors were manufactured.
  • the rated voltage of the aluminum electrolytic capacitor 1 was 25 (V), and the rated capacitance of the aluminum electrolytic capacitor 1 was 470 ( ⁇ F). Further, the diameter of the case 11 was 10 (mm), and the height of the case 11 was 10 (mm).
  • An anode lead terminal 112 was connected to the prepared anode foil 101.
  • a cathode lead terminal 113 was connected to the cathode foil 102 which had a conductive layer on its end face and had undergone preliminary treatment to improve wettability.
  • the separator 103, cathode foil 102, separator 103, and anode foil 101 are laminated in this order, and the capacitor element 10 is manufactured by winding the lead terminals 112 and 113 while wrapping them, and fixing the outer surface with a tape. did.
  • the lengths of the protruding portions of the separator from the anode foil 101 and the cathode foil 102 were both 0.25 (mm).
  • the holding material 14 cellulose paper with a thickness of 60 ( ⁇ m) was prepared.
  • a ⁇ -butyrolactone solution containing 35 (wt%) of 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium phthalate was prepared as an electrolyte.
  • the capacitor element 10 was immersed in the electrolytic solution in a reduced pressure atmosphere.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with a ⁇ -butyrolactone solution containing the antioxidant ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol at a concentration of 10 (wt%).
  • the holding material 14 having the shape shown in FIG. 5(A) was used.
  • Example No. 2 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with the above electrolytic solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol at a concentration of 10 (wt%).
  • Example No. 3 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the capacitor element 10 was immersed in an electrolytic solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol at a concentration of 10 (wt%). After the holding material 14 not impregnated with an antioxidant was attached to the capacitor element 10, the holding material 14 was impregnated with an electrolytic solution from the separator 103 of the capacitor element 10.
  • Example No. 4 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1. After the base material of the holding material 14 was immersed in a ⁇ -butyrolactone solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol and 10 (wt%), the ⁇ -butyrolactone solvent was removed from the holding material 14 by drying treatment.
  • Example No. 5 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with a ⁇ -butyrolactone solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol at a concentration of 2.5 (wt%).
  • Example No. 6 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with a ⁇ -butyrolactone solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol at a concentration of 20 (wt%).
  • Example No. 7 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with a ⁇ -butyrolactone solution containing uric acid at a concentration of 10 (wt%).
  • Example No. 8 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with a ⁇ -butyrolactone solution containing hydroquinone at a concentration of 10 (wt%).
  • Example No. 9 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the holding material 14 used had the shape shown in FIG. 5(D).
  • Example No. 10 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the holding material 14 was adhered to the surface of the sealing body 12 using polyethylene glycol as an adhesive.
  • Example No. 11 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the holding material 14 was formed on the surface of the sealant 12 as a gel containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol.
  • Example No. 12 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the separator 103 was impregnated with the same antioxidant as the holding material 14.
  • Example No. 13 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • reconversion treatment was performed in an aqueous ammonium phosphate solution while applying a voltage of 50 (V).
  • the capacitor element 10 is coated with a conductive polymer PEDOT/PSS (poly(3,4-ethylenedioxythiophene) polystyrene sulfonate) in an atmosphere reduced by ⁇ 0.97 (MPa) from atmospheric pressure. immersed in the dispersion.
  • a ⁇ -butyrolactone solution containing 35 (wt%) of 1,2,3,4-tetramethylimidazolinium phthalate was prepared as an electrolyte.
  • the capacitor element 10 was immersed in the electrolytic solution in a reduced pressure atmosphere. As a result, a conductive polymer hybrid aluminum electrolytic capacitor was obtained.
  • Example No. 14 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with the above electrolytic solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol at a concentration of 10 (wt%).
  • Example No. 15 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the capacitor element 10 was immersed in an electrolytic solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol at a concentration of 10 (wt%). After the holding material 14 not impregnated with an antioxidant was attached to the capacitor element 10, the holding material 14 was impregnated with an electrolytic solution from the separator 103 of the capacitor element 10.
  • Example No. 16 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13. After the base material of the holding material 14 was immersed in a ⁇ -butyrolactone solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol and 10 (wt%), the ⁇ -butyrolactone solvent was removed from the holding material 14 by drying treatment.
  • Example No. 17 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with a ⁇ -butyrolactone solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol at a concentration of 2.5 (wt%).
  • Example No. 18 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with a ⁇ -butyrolactone solution containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol at a concentration of 20 (wt%).
  • Example No. 19 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with a ⁇ -butyrolactone solution containing uric acid at a concentration of 10 (wt%).
  • Example No. 20 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the base material of the holding material 14 was impregnated with a ⁇ -butyrolactone solution containing hydroquinone at a concentration of 10 (wt%).
  • Example No. 21 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the holding material 14 used had the shape shown in FIG. 5(D).
  • Example No. 22 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the holding material 14 was adhered to the surface of the sealing body 12 using polyethylene glycol as an adhesive.
  • Example No. 23 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the holding material 14 was formed on the surface of the sealant 12 as a gel containing ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol.
  • Example No. 24 The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13.
  • the separator 103 was impregnated with the same antioxidant as the holding material 14.
  • Example No. 1 (Comparative example No. 1) The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1. The holding material 14 is not attached to the capacitor element 10.
  • Example No. 2 (Comparative example No. 2) The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of No. 13. The holding material 14 is not attached to the capacitor element 10.
  • Example No. 3 (Comparative example No. 3) The following points apply to Example No. This is different from the manufacturing method of 1.
  • the holding material 14 is not attached to the capacitor element 10.
  • the separator 103 was impregnated with an antioxidant.
  • Example No. Aluminum electrolytic capacitors 1 to 24 and comparative example No. A rated voltage (25 (V)) was applied to each of aluminum electrolytic capacitors 1 to 3 in an environment of 130 (° C.).
  • the capacitance C ( ⁇ F) was measured 5000 hours and 8000 hours after the start of application.
  • the initial value of the capacitance of each aluminum electrolytic capacitor 1 before the evaluation test is Co ( ⁇ F)
  • the amount of change in capacitance 5000 hours and 8000 hours after the start of application is ⁇ C ( ⁇ 0) ( ⁇ F).
  • ⁇ C/Co was calculated as the reduction rate (%) of capacitance as an evaluation parameter.
  • Example No. 1 ⁇ No. As an evaluation result of each of the 12 aluminum electrolytic capacitors 1, the reduction rate (%) of capacitance after 5000 hours and after 8000 hours is shown. Moreover, Example No. 1 ⁇ No. 12, the concentration of the solution for aluminum electrolytic capacitor 1 using ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol as an antioxidant is shown.
  • Example No. 13 ⁇ No. As an evaluation result of each of the 24 aluminum electrolytic capacitors 1, the reduction rate (%) of capacitance after 5000 hours and after 8000 hours is shown. Moreover, Example No. 13 ⁇ No. 24, the concentration of the solution is shown for aluminum electrolytic capacitor 1 using ( ⁇ )- ⁇ -tocopherol as an antioxidant.
  • Table 2 shows Comparative Example No. 1 ⁇ No. As an evaluation result of each aluminum electrolytic capacitor 1 in No. 3, the reduction rate (%) of capacitance after 5000 hours and after 8000 hours is shown.
  • Example No. 1 ⁇ No. The rate of decrease in capacitance of each of No. 24 aluminum electrolytic capacitors 1 is the same as that of Comparative Example No. 1 ⁇ No. Lower than No. 3 aluminum electrolytic capacitor. This is because the holding material 14 is provided between the capacitor element 10 and the sealing body 12, so the antioxidant held in the holding material 14 is supplied to the surface of the sealing body 12, and the antioxidant is oxidized, so that the sealing body This is because the oxidation of 12 was suppressed.
  • Example No. 1 ⁇ No The rate of decrease in capacitance of each of the 12 aluminum electrolytic capacitors 1 and Example No. 13 ⁇ No. Comparing the capacitance reduction rates of each of the aluminum electrolytic capacitors 1 in Example No. 24, Example No. 1 ⁇ No.
  • the rate of decrease in 12 is greater. This is because the conductive polymer has the function of holding the electrolyte. Therefore, in the case of a conductive polymer hybrid aluminum electrolytic capacitor in which the separator 103 is impregnated with a conductive polymer, oxidation of the sealing body 12 is more effectively suppressed.
  • the concentration of the solution is 2.5 to 20 (wt%). is preferable.
  • Example No. 2 and no Even when the holding material 14 was immersed in an electrolytic solution containing an antioxidant as in Comparative Example No. 12, 1 ⁇ No. 3, the rate of decrease in capacitance was suppressed. Moreover, Example No. 3 and no. Even when the separator 103 and the holding material 14 are impregnated with an antioxidant as in Comparative Example No. 1 ⁇ No. 3, the rate of decrease in capacitance was suppressed. Moreover, Example No. 4 and no. Even when the solvent of the antioxidant impregnated into the holding material 14 is removed from the separator 103 as in Comparative Example No. 16, 1 ⁇ No. 3, the rate of decrease in capacitance was suppressed.
  • Example No. 11 and no Even when the holding material 14 is made of gel like in Comparative Example No. 23, 1 ⁇ No. 3, the rate of decrease in capacitance was suppressed. Moreover, Example No. 12 and no. Even when the separator 103 is impregnated with the same antioxidant as the holding material 14 as in Comparative Example No. 1 ⁇ No. 3, the rate of decrease in capacitance was suppressed.
  • FIG. 9 shows Example No. 1 and comparative example no. 1 and no.
  • FIG. 3 is a diagram showing a change over time in the rate of decrease in capacitance of No. 3;
  • the horizontal and vertical axes of the graph in FIG. 9 indicate time (h) and rate of decrease ( ⁇ C/Co) (%), respectively.
  • Example No. 1 and comparative example no The difference in the reduction rate of Example No. 1 is the same as that of Example No. 1 and comparative example no. This is larger than the difference in the rate of decrease of 3. Comparative example no. In aluminum electrolytic capacitor No. 3, since the separator is impregnated with an antioxidant, oxidation of the sealing body is suppressed, making it the comparative example No. 3. The reduction rate is lower than 1.
  • comparative example No. In case 3, since the antioxidant is contained in the separator together with the electrolyte, it is difficult to achieve a sufficient supply amount, and the separator is in direct contact with the sealing body, so the electrolyte is Easy to flow into the body, Example No. Compared to No. 1, oxidation of the sealing body cannot be effectively suppressed.
  • the aluminum electrolytic capacitor 1 As described above, according to the aluminum electrolytic capacitor 1, its manufacturing method, and the holding material 14 of the present embodiment, direct contact between the electrolyte contained in the separator 103 in the capacitor element 10 and the sealing body 12 is suppressed, and By supplying an antioxidant to the surface of the sealing body 12, its oxidation is suppressed. Therefore, deterioration of the characteristics of the aluminum electrolytic capacitor 1 can be suppressed.

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Abstract

電解コンデンサは、セパレータを介して陽極箔及び陰極箔が巻回されたコンデンサ素子と、前記コンデンサ素子を収納するケースと、前記ケースの開口を封止する封口体と、前記コンデンサ素子及び前記封口体の間に配置され、前記封口体より酸化されやすい抗酸化剤を保持する保持材とを有する。

Description

電解コンデンサ、その製造方法、及び保持材
　本発明は、電解コンデンサ、その製造方法、及び保持材に関する。
　電解コンデンサは、セパレータを介して陽極箔及び陰極箔が巻回したコンデンサ素子を収容した有底筒状の外装ケースの開口を、ブチルゴムなどの封口体により嵌合して封止した構造を備える（例えば特許文献１及び２参照）。コンデンサ素子には電解液が含まれており、電解液のドライアップや液漏れに従って電解コンデンサの特性は劣化する。
国際公開第２０１７／０９０２４１号 国際公開第２０２０／０５９０９１号
　封口体は、上記の外装ケース内の酸素や電解液などの作用により徐々に酸化される。封口体の酸化は、とりわけエンジン近傍やコンピュータ近傍などの高温環境下で電解コンデンサを長時間使用した場合に顕著となる。
　封口体が酸化劣化すると、封口体において、例えばケースとの接触部分や電極端子の挿通孔などに亀裂が生じるため、電解液のドライアップが促進されて電解コンデンサの特性が劣化するおそれがある。
　例えば特許文献２には、脂溶性酸化防止剤をセパレータから封口体に供給する点が記載されている。しかし、封口体の表面のうち、セパレータに接触していない領域の酸化を効果的に抑制することができないおそれがある。このため、電解コンデンサの長期的な信頼性が十分に確保できないおそれがある。
　そこで本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、信頼性を向上することができる電解コンデンサ、その製造方法、及び保持材を提供することを目的とする。
　本発明の電解コンデンサは、セパレータを介して陽極箔及び陰極箔が巻回されたコンデンサ素子と、前記コンデンサ素子を収納するケースと、前記ケースの開口を封止する封口体と、前記コンデンサ素子及び前記封口体の間に配置され、前記封口体より酸化されやすい抗酸化剤を保持する保持材とを有することを特徴とする。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記保持材は、前記封口体の表面の少なくとも一部を覆うシート状部材であってもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記コンデンサ素子の下部には、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子が設けられ、前記封口体は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ挿通させる一対の挿通孔を有し、前記保持材は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ挿入させる一対の挿入孔を有してもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記保持材は、前記一対の挿入孔の少なくとも一方から前記保持材の端縁まで延びる切込みを有してもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記一対の挿入孔の径は、前記一対の引き出しリード端子の径の０．５～２倍であってもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記コンデンサ素子の下部には、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子が設けられ、前記封口体は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ挿通させる一対の挿通孔を有し、前記保持材は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ通す一対の切込みを有してもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記一対の切込みの少なくとも一方は、前記保持材の端縁まで延びていてもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記コンデンサ素子の下部には、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子が設けられ、前記封口体は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ挿通させる一対の挿通孔を有し、前記保持材は、前記一対の引き出しリード端子にそれぞれ嵌合する一対の切り欠きを有してもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記セパレータは、前記陽極箔及び前記陰極箔より前記保持材側に延びて前記保持材に押し当たっていてもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記抗酸化剤は、光酸化防止剤、ビタミン類酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及び糖類酸化防止剤のうち、少なくとも１つを含んでもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記保持材は、有機繊維類、無機繊維類、または樹脂繊維類を基材とし、あるいはゲル状の媒質としてもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記保持材は、前記セパレータに含浸した電解液により膨潤する接着剤により前記封口体に接着されてもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記保持材は、前記抗酸化剤として２．５ｗｔ％～２０ｗｔ％のα－トコフェロールを含む溶液を保持してもよい。
　上記の電解コンデンサにおいて、前記コンデンサ素子には、導電性高分子層が形成されていてもよい。
　本発明の電解コンデンサの製造方法は、セパレータを介して陽極箔及び陰極箔が巻回されたコンデンサ素子に、封口体を、前記封口体より酸化されやすい抗酸化剤を保持する保持材を介して取り付ける工程と、前記コンデンサ素子をケースに収容して前記ケースの開口を前記封口体により封口する工程とを含むことを特徴とする。
　上記の製造方法において、前記コンデンサ素子は、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子を有し、前記ケースの開口を前記封口体により封口する工程において、前記一対の引き出しリード端子を前記保持材の一対の挿入孔にそれぞれ挿入し、前記一対の挿入孔に挿入された前記一対の引き出しリード端子を、前記封口体の一対の挿通孔にそれぞれ挿通してもよい。
　上記の製造方法において、前記コンデンサ素子は、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子を有し、前記ケースの開口を前記封口体により封口する工程において、前記一対の引き出しリード端子を前記保持材の一対の切込みにそれぞれ通し、前記一対の切込みに通された前記一対の引き出しリード端子を、前記封口体の一対の挿通孔にそれぞれ挿通してもよい。
　上記の製造方法において、前記コンデンサ素子は、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子を有し、前記ケースの開口を前記封口体により封口する工程において、前記一対の引き出しリード端子を前記保持材の一対の切り欠きにそれぞれ嵌合させ、前記一対の切り欠きに嵌合した前記一対の引き出しリード端子を、前記封口体の一対の挿通孔にそれぞれ挿通してもよい。
　本発明の保持材は、セパレータを介して陽極箔及び陰極箔が巻回されたコンデンサ素子と、前記コンデンサ素子を収納するケースと、前記ケースの開口を封口する封口体とを有する電解コンデンサに備えられ、前記コンデンサ素子及び前記封口体の間に配置され、前記封口体より酸化されやすい抗酸化剤を保持することを特徴とする。
　上記の保持材において、前記抗酸化剤は、光酸化防止剤、ビタミン類酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及び糖類酸化防止剤のうち、少なくとも１つを含んでもよい。
　上記の保持材において、前記保持材は、前記抗酸化剤として２．５ｗｔ％～２０ｗｔ％のα－トコフェロールを含む溶液を保持してもよい。
　本発明によると、電解コンデンサの信頼性を向上することができる。
アルミ電解コンデンサの一例を示す図である。 図１のＡ－Ａ線に沿ったアルミ電解コンデンサ１の断面である。 コンデンサ素子の一例を示す斜視図である。 図３の符号Ｐで示される部分の拡大図である。 （Ａ）は、一対の挿入孔が設けられた保持材の平面図であり、（Ｂ）は、一対の切込みが設けられた保持材の平面図であり、（Ｃ）は、一対の切り欠きが設けられた保持材の平面図であり、（Ｄ）は、保持材の端縁まで延びた切込みが設けられた保持材の平面図であり、（Ｅ）は、一対の挿入孔と、各挿入孔から保持材の端縁まで延びた切込みが設けられた保持材の平面図である。 アルミ電解コンデンサの製造工程の一例を示すフローチャートである。 コンデンサ素子に封口体を、保持材を介して取り付ける工程の一例を示す斜視図である。 コンデンサ素子に封口体を、保持材を介して取り付ける工程の他の例を示す斜視図である。 実施例と比較例の静電容量の減少率の時間変化を示す図である。
［実施形態］
（アルミ電解コンデンサの構成）
　図１は、アルミ電解コンデンサ１の一例を示す図である。図１には、アルミ電解コンデンサ１の上面及び粗面が示されている。図２は、図１のＡ－Ａ線に沿ったアルミ電解コンデンサ１の断面である。
　アルミ電解コンデンサ１は、コンデンサ素子１０、ケース１１、封口体１２、及び保持材１４を有する。なお、アルミ電解コンデンサ１として、本例では特に導電性高分子ハイブリッドアルミ電解コンデンサを挙げるが、これに限定されない。アルミ電解コンデンサ１は、電子回路基板に実装され、例えばカップリング、デカップリング、及び平滑化などに用いられる。
　図３は、コンデンサ素子１０の一例を示す斜視図である。コンデンサ素子１０は、陽極箔１０１、陰極箔１０２、及びセパレータ（電解紙）１０３を巻回したものである。一対の引き出しリード端子１１２，１１３はコンデンサ素子１０の下部から延びる。引き出しリード端子１１２，１１３の丸棒部からは一対のリード線１１０，１１１がそれぞれ延びる。引き出しリード端子１１２，１１３は、陽極箔及び陰極箔に対し、かしめなどの接合手段によりそれぞれ接合されており、アルミ電解コンデンサ１の陽極端子及び陰極端子として機能する。なお、本実施形態では、リードタイプのアルミ電解コンデンサ１を挙げるが、これに限定されず、表面実装タイプなどであってもよい。
　陽極箔１０１及び陰極箔１０２は、例えばアルミニウム、タンタル、チタン、及びニオブ等の弁金属、またはその合金箔もしくは蒸着箔や活性炭を表面に形成した箔等により形成されている。陽極箔１０１の表面には、電極面積が増加するようにエッチング処理が施されている。さらに陽極箔１０１の表面には陽極酸化被膜が形成されている。このため、陽極箔１０１は、他の部材から絶縁されている。陽極酸化被膜が誘電体として機能することでコンデンサの機能が発揮される。
　一方、陰極箔１０２の表面には、必要に応じて酸化被膜が形成されている。なお、陰極箔１０２の表面には無機層またはカーボン層が形成されていてもよく、この場合、後述する導電性高分子がその表面に形成される。
　セパレータ１０３は、陽極箔１０１及び陰極箔１０２の間に挟まれた状態で巻回される。セパレータ１０３はセルロース類、レーヨン、及びガラス繊維などから選択される少なくとも１種類以上を材料とする。セパレータ１０３は電解液及び導電性高分子により含浸されている。なお、アルミ電解コンデンサ１が導電性高分子ハイブリッドコンデンサではない場合、導電性高分子は用いられない。
　電解液は、多価アルコール、スルホン化合物、ラクトン化合物、カーボネート化合物、多価アルコールのジエーテル化合物、１価のアルコールなどを含むことができる。これらは単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。ラクトン化合物としては、γ－ブチロラクトン、及びγ－バレロラクトンなどを用いることができる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、及びフルオロエチレンカーボネートなどを溶媒として含むことができる。特にエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、γ－ブチロラクトン、及びスルホランを用いると望ましい。
　電解液は、溶質を含んでいてもよい。溶質として、酸成分、塩基成分、酸成分及び塩基成分からなる塩、ニトロ化合物、及びフェノール化合物等を用いることができる。また、有機酸、無機酸、有機酸と無機酸との複合化合物を用いることもできる。有機酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、安息香酸、４－ヒドロキシ安息香酸、１，６－デカンジカルボン酸、１，７－オクタンジカルボン酸、及びアゼライン酸などのカルボン酸などを用いることができる。無機酸としては、硼酸、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、リン酸エステル、及びリン酸ジエステルなどを用いることができる。有機酸と無機酸との複合化合物としては、ボロジサリチル酸、ボロジシュウ酸、ボロジグリコール酸等を用いることができる。
　塩基成分は、１級～３級アミン、４級アンモニウム、及び４級化アミジニウム等を用いることができる。１級～３級アミンとしては、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、アニリン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、及びヘキサメチレンジアミンなどを用いることができる。４級アンモニウムとしては、例えばテトラメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、及びテトラエチルアンモニウムなどを用いることができる。４級化アミジニウムとしては、例えば、エチルジメチルイミダゾリニウム及びテトラメチルイミダゾリニウムなどを用いることができる。
　ケース１１は、アルミニウムにより形成され、上部の開口が塞がった有底円筒形状を有する。ケース１１は、コンデンサ素子１０及び封口体１２を覆い、アルミ電解コンデンサ１の外装として機能する。なお、ケース１１の形状は円筒形状に限定されず、角筒形状であってもよい。また、ケース１１の外側にはスリーブまたは樹脂層が形成されてもよい。
　また、電解液は、ケース１１内部で発生する水素ガスを吸収する吸収剤を含んでもよい。吸収剤としてはｐ－ニトロベンジルアルコールが好適であり、その添加量は電解液中に０．５～１．５ｗｔ％とするのが好ましい。これは、０．５ｗｔ％未満では水素ガス吸収効果が小さく、他方において１．５ｗｔ％を超えるとアルミ電解コンデンサ１の耐圧特性が低下するおそれがあるからである。
　封口体１２は、例えばブチルゴムや加硫ゴムなどの弾性部材、あるいはフェノール樹脂部材により形成された略円柱形状の部材である。封口体１２は、酸化防止剤を保持した保持材１４を介してコンデンサ素子１０に隣接し、ケース１１下部の開口を封止する。本実施形態における保持材１４は例えばシート状部材であるが、これに限定されない。引き出しリード端子１１２，１１３は、封口体１２に形成された一対の挿通孔１２０に挿通されている。
　ケース１１の開口近傍の外周面には、他部分より凹んだ絞り溝１１ａが形成されている。絞り溝１１ａはケース１１の縊れ部分に該当する。封口体１２は、絞り溝１１ａで十分に圧縮されることにより高い気密性を維持した状態でケース１１の開口を封止する。
　封口体１２は、コンデンサ素子１０のセパレータ１０３に含まれる電解液の溶媒に対して膨潤率の小さいブチルゴムなどの素材により形成されると好ましい。例えば電解液がエチレングリコールを含む場合、エチレングリコールにより抽出される不純物が封口体１２を膨潤させるおそれがあるが、ブチルゴムの封口体１２を採用することによりアルミ電解コンデンサ１の特性に与える影響を低減することができる。ブチルゴムの特性は、一例として、１２５（℃）のエチレングリコールの溶媒中に２０００時間以上浸漬しても膨潤率が２（ｗｔ％）であることが望ましい。
　しかし、封口体１２は、ケース１１内の酸素やセパレータ内の電解液などの作用により徐々に酸化する。封口体１２が酸化により劣化すると、封口体１２において、例えばケース１１との接触部分や挿通孔１２０などに亀裂が生じるため、電解液のドライアップが促進されてアルミ電解コンデンサ１の特性が劣化して信頼性が低下するおそれがある。
　そこで、封口体１２及びコンデンサ素子１０の間に保持材１４が配置されている。保持材１４は、封口体１２より酸化されやすい抗酸化剤を保持する。このため、保持材１４は、抗酸化剤を封口体１２の表面に供給することによりその酸化を抑制する。保持材１４が供給する抗酸化剤は、封口体より酸化されやすいため、抗酸化剤が酸化されている間、封口体１２の酸化が抑制される。これにより、アルミ電解コンデンサ１の信頼性が向上する。なお、保持材１４はゲル状単体などであってもよい。
　抗酸化剤としては、好ましくは、例えば光酸化防止剤、ビタミン類酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及び糖類酸化防止剤などの還元作用を有するものが挙げられる。また、抗酸化剤は、上記の酸化防止剤のうち、複数の種類を組み合わせたものでもよい。好ましくはα―トコフェロールなどのビタミン類、尿酸などのアミン系酸化防止剤、ヒドロキノンなどのフェノール系酸化防止剤が、長期にわたって酸化防止機能が維持されるので望ましい。
　光酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６－テトラメチルー１－（オクチロキシ）－４－ピペリジニル）エステル、１，１－ジメチルエチルヒドロペロキシドオクタン反応物、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－〔（３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル）メチル〕ブチルマロネート、２，４－ビス〔Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシロキシ－２，２，６，６-テトラメチルピペリジン－４-ニル）アミノ〕－６ －（２－ヒドロキシエチルアミン)－１，３，５-トリアジン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニイ）セバケイト、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケイトなどが挙げられる。
　ビタミン類酸化防止剤としては、トコフェロール、トコトリエノール、及びアスコルビン酸が挙げられる。
　アミン系酸化防止剤としては、尿酸、フェニル－１－ナフチルアミン、ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、ジピリジルアミン、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－フェニル－Ｎ’－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン、及びジアルキルジフェニルアミン（ＤＤＰＡ）などが挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅ ｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、ビス〔３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸〕〔エチレンビス（オキシエチレン）〕、チオジエチレンビス〔（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、及び２－オクチルチオ－４，６－ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジンなどが挙げられる。
　リン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、及びトリラウリルホスファイトなどが挙げられる。
　糖類酸化防止剤としては、グルコース、アラビノース、フルクトース、マルトース、ラクトース、及びソルビトールなどが挙げられる。
　また、保持材１４は、例えば、セルロース類、レーヨン、及び寒天などの多糖類、及びゼラチン類などの有機媒体、またはポリプロピレン及びポリスチレンなどの樹脂繊維類、ケイ酸ガラスを含むガラス繊維などの無機繊維類を単独または混合したものを基材として、抗酸化剤を保持するのが好ましい。また、保持材１４はゲル状単体などであってもよく、保持材１４にゲル状物質を形成してもよい。
　保持材１４は、封口体１２の表面の少なくとも一部を覆うシート状部材であるため、アルミ電解コンデンサ１の高さを変えることなく、抗酸化剤を封口体１２の表面に容易に拡散させることができる。保持材１４は、例えば接着剤により封口体１２の表面に少なくとも部分的に接着されていてもよい。このとき、接着剤として電解液により膨潤するポリエーテル類などを用いると、抗酸化剤の浸透性が良いため、接着剤中を抗酸化剤が拡散することができる。なお、保持材１４の厚みは、例えば５～３０００（μｍ）である。より具体的には、保持材１４は、抗酸化剤が十分に供給できる３０～５００（μｍ）の厚みがあればよい。
　また、保持材１４は、一対の引き出しリード端子１１２，１１３をそれぞれ挿入させる一対の挿入孔１４０を有する。アルミ電解コンデンサ１の製造工程において、保持材１４は直接的に封口体１２上に積層された状態でコンデンサ素子１０に取り付けられる。このとき、引き出しリード端子１１２，１１３は挿入孔１４０にそれぞれ挿入されるため、挿入孔１４０の縁の少なくとも一部が封口体１２の挿通孔１２０に引き込まれる。このため、保持材１４から挿通孔１２０内に抗酸化剤を供給され、挿通孔１２０内の酸化が効果的に抑制される。
　図４は、図３の符号Ｐで示される部分の拡大図である。コンデンサ素子１０において、陽極箔１０１及び陰極箔１０２はセパレータ１０３を介して積層されている。セパレータ１０３は、陽極箔１０１及び陰極箔１０２より保持材１４側に延びて保持材１４に押し当たっている。
　より具体的には、セパレータ１０３は陽極箔１０１及び陰極箔１０２の端からはみ出しており、アルミ電解コンデンサ１の製造工程においてコンデンサ素子１０に封口体１２及び保持材１４を取り付けて、これらをケース１１に収容するとき、セパレータ１３が保持材１４の表面に押し当たって曲がった状態となる。
　このため、セパレータ１０３は、アルミ電解コンデンサ１の高さ方向に弾性力を発揮することで保持材１４を封口体１２の表面に接触させる。したがって、保持材１４及び封口体１２の表面の接触面積を十分に確保して抗酸化剤を好適に封口体１２の表面に拡散させることができる。なお、セパレータ１０３はコンデンサ素子１０の下面全体において保持材１４に押し当たっている必要はなく、少なくともコンデンサ素子１０の下面の一部（例えば封口体１２の表面積の５０（％）以上）において保持材１４に押し当たっていればよい。また、陽極箔１０１及び陰極箔１０２からのセパレータ１０３のはみだし部分の長さは、陽極箔１０１及び陰極箔１０２と保持材の間の距離Ｍより長く、例えば０．１～４．０（ｍｍ）に設定するのが好ましい。より具体的には、保持材１４が破損しにくい０．２５～４．０（ｍｍ）に設定するのが望ましい。
　また、セパレータ１０３にも抗酸化剤を含ませてもよい。この場合、セパレータ１０３から保持材１４に抗酸化剤が供給される。
　図５（Ａ）～（Ｄ）は保持材１４の複数の例を示す。図５（Ａ）は、一対の挿入孔１４０が設けられた保持材１４の平面図である。各挿入孔１４０は丸形状を有する。挿入孔１４０の縁の少なくとも一部は封口体１２の挿通孔１２０に引き込まれて封口体１２の壁面に酸化防止剤が供給されるため、各挿入孔１４０の径は引き出しリード端子１１２，１１３の径より小さいことが望ましい。例えば挿入孔１４０の径は引き出しリード端子１１２，１１３の径の０．５～２倍に設定するのが好ましい。また、保持材１４の径の大きさは封口体１２と同じか、または、保持材１４がたわむことを考慮して封口体１２の径よりも大きいことが望ましい。なお、保持材１４の径が封口体１２の径よりも小さくてもアルミ電解コンデンサ１の長期的な信頼性を向上させることができる。
　引き出しリード端子１１２，１１３は挿入孔１４０にそれぞれ挿入されるため、上述したように、挿入孔１４０の縁の少なくとも一部が封口体１２の挿通孔１２０に引き込まれる。このため、保持材１４から挿通孔１２０内に抗酸化剤を供給され、挿通孔１２０内の酸化が効果的に抑制される。なお、挿入孔１４０の形状は丸に限定されず、例えば三角形状や矩形状であってもよい。
　図５（Ｂ）は、一対の切込み１４１が設けられた保持材１４の平面図である。各切込み１４１は、一例として十字形状を有するが、これに限定されない。切込み１４１は、保持材１４の厚み全体にわたる切れ目である。本例の保持材１４は、挿入孔１４０を設けた場合と比べると、保持材１４がくり抜かれていないため、より多くの抗酸化剤を保持することができる。
　引き出しリード端子１１２，１１３は切込み１４１にそれぞれ通されるため、挿入孔１４０の場合と同様に、切込み１４１の縁の少なくとも一部が封口体１２の挿通孔１２０に引き込まれる。このため、保持材１４から挿通孔１２０内に抗酸化剤が供給され、挿通孔１２０内の酸化が効果的に抑制される。
　図５（Ｃ）は、一対の切り欠き１４２が設けられた保持材１４の平面図である。切り欠き１４２は、一例として保持材１４の端部を略Ｕ字状に切り取った形状を有する。各引き出しリード端子１１２，１１３は切り欠き１４２にそれぞれ嵌合される。切り欠き１４２は、引き出しリード端子１１２，１１３を通るスペースを挿入孔１４０及び切込み１４１より大きく設定することができる。このため、アルミ電解コンデンサ１の製造においてコンデンサ素子１０に対する保持材１４の取り付けが容易である。
　図５（Ｄ）は、保持材１４の端縁まで延びた切込み１４３が設けられた保持材１４の平面図である。各切込み１４３は、一例として十字形状を有するが、これに限定されない。切込み１４３は部分的に保持材１４の端縁に達している。このため、アルミ電解コンデンサ１の製造において、上記の切込み１４１と比べると、引き出しリード端子１１２，１１３を切込み１４３に通しやすく、コンデンサ素子１０に対する保持材１４の取り付けが容易である。なお、保持材１４は、一対の切込み１４１の一方のみが保持材１４の端縁に達するように形成してもよい。
　図５（Ｅ）は、一対の挿入孔１４０と、各挿入孔１４０から保持材１４の端縁まで延びた切込み１４４が設けられた保持材１４の平面図である。切込み１４４は各挿入孔１４０から保持材１４の端縁まで直線状に延びている。このため、アルミ電解コンデンサ１の製造において、切込み１４４を設けずに挿入孔１４０だけを設けた場合と比べると、引き出しリード端子１１２，１１３を挿入孔１４０に通しやすく、コンデンサ素子に対する保持材１４の取り付けが容易である。なお、切込み１４４は、一対の挿入孔１４０の一方のみに形成してもよい。
（アルミ電解コンデンサの製造工程）
　図６は、アルミ電解コンデンサ１の製造工程の一例を示すフローチャートである。アルミ電解コンデンサ１の製造工程は電解コンデンサの製造方法の一例である。
　まず、事前に準備した陽極箔１０１及び陰極箔１０２にそれぞれ引き出しリード端子１１２，１１３を接続する（ステップＳｔ１）。接続手段としては、かしめが挙げられるが、これに限定されない。
　次に、セパレータ１０３、陽極箔１０１、陰極箔１０２、及びセパレータ１０３をこの順に積層して巻回し、外側表面を巻止めテープで固定することでコンデンサ素子１０を作製する（ステップＳｔ２）。
　次にコンデンサ素子１０に再化成処理を施す（ステップＳｔ３）。これにより、陽極箔１０１の表面に形成された酸化被膜の欠損が修復される。再化成処理には、例えばカルボン酸基を有する有機酸塩類、リン酸などの無機酸塩類の溶質を有機溶媒または水に溶解した化成液が用いられる。
　次に減圧雰囲気中で、水と有機溶媒を含む導電性高分子分散液にコンデンサ素子１０を浸漬し、その後、導電性高分子分散液からコンデンサ素子１０を引き上げる（ステップＳｔ４）。このようにすることで、巻回体に導電性高分子を含浸させることができる。なお、導電性高分子ハイブリッドアルミ電解コンデンサではない、通常のアルミ電解コンデンサ１の製造では、本工程は実行されない。
　次に減圧雰囲気中で、所定量の電解液をコンデンサ素子１０に含浸させる（ステップＳｔ５）。なお、電解液は、導電性高分子分散液内に、溶質を混合させたものであってもよい。すなわち、導電性高分子分散液を電解液として使用することができる。その場合、電解液の含浸は、導電性高分子の含浸と同時に行うこととなる。これによりコンデンサ素子１０が完成する。また、電解液には、保持材１４と同様の抗酸化剤の溶液を添加してもよい。
　次にコンデンサ素子１０に封口体１２を、保持材１４を介して取り付ける（ステップＳｔ６）。保持材１４は、例えば事前にセルロース類、多糖類、及びゼラチン類などの無機繊維類、またはポリプロピレン及びポリスチレンなどの樹脂繊維類などの基材を抗酸化剤の溶液に浸漬することにより生成される。このとき保持材１４を予め乾燥処理することにより抗酸化剤溶液の溶媒を除去してもよい。また、保持材１４は、例抗酸化剤の粉体または粒体を液体に分散させた分散液に上記の基材を浸漬することにより生成されてもよい。さらに保持材１４にはセパレータ１０３と同じ電解液が含浸してもよい。
　図７は、コンデンサ素子１０に封口体１２を、保持材１４を介して取り付ける工程の一例を示す斜視図である。本例では、図５（Ａ）に示される保持材１４を挙げる。コンデンサ素子１０の下面には、保持材１４を介して封口体１２が配置される。このとき、保持材１４は、ポリエチレングリコールなどの接着剤により封口体１２の表面に接着されてもよい。
　リード線１１０，１１１及び引き出しリード端子１１２，１１３はコンデンサ素子１０の下面から下方に延びている。このため、配置時、リード線１１０，１１１及び引き出しリード端子１１２，１１３は、保持材１４の一対の挿入孔１４０にそれぞれ挿入され、さらに封口体１２の一対の挿通孔１２０に挿通される。したがって、上述したように、挿入孔１４０の縁の少なくとも一部が封口体１２の挿通孔１２０に引き込まれるため、保持材１４から挿通孔１２０内に抗酸化剤を供給され、挿通孔１２０の壁面の酸化が効果的に抑制される。
　図８は、コンデンサ素子１０に封口体１２を、保持材１４を介して取り付ける工程の他の例を示す斜視図である。本例では、図５（Ｂ）に示される保持材１４を挙げる。コンデンサ素子１０の下面には、保持材１４を介して封口体１２が配置される。このとき、リード線１１０，１１１及び引き出しリード端子１１２，１１３は、切込み１４１の縁が挿入孔１４０の縁よりも低い抵抗で封口体１２の挿通孔１２０に引き込まれる。また、保持材１４は、ポリエチレングリコールなどの接着剤により封口体１２の表面に接着されてもよい。
　積層時、引き出しリード端子１１２，１１３は切込み１４１にそれぞれ通され、さらに封口体１２の一対の挿通孔１２０に挿通される。このため、上述したように、切込み１４１の縁の少なくとも一部が封口体１２の挿通孔１２０に引き込まれる。したがって、保持材１４から挿通孔１２０内に抗酸化剤を供給され、挿通孔１２０の壁面の酸化が効果的に抑制される。なお、図５（Ｄ）及び図５（Ｅ）に示された各保持材１４の取り付けも上記と同様に行われる。
　また、図５（Ｃ）の保持材１４を用いる場合、積層時、引き出しリード端子１１２，１１３は切り欠き１４２にそれぞれ嵌合され、さらに封口体１２の一対の挿通孔１２０に挿通される。このため、上述したように、アルミ電解コンデンサ１の製造においてコンデンサ素子に対する保持材１４の取り付けが容易である。
　再び図６を参照する。封口体１２の取り付け後、コンデンサ素子１０をケース１１に収容して封口体１２によって封口する（ステップＳｔ７）。このようにしてアルミ電解コンデンサ１は製造される。
　次にアルミ電解コンデンサ１の実施例を説明する。上記の実施形態に係る実施例Ｎｏ．１～２４のアルミ電解コンデンサ１を作製した。実施例Ｎｏ．１～１２のアルミ電解コンデンサ１は、電解液に導電性高分子を含まない通常の電解コンデンサであり、実施例Ｎｏ．１３～２４のアルミ電解コンデンサ１は、電解液に導電性高分子を含む導電性高分子ハイブリッドアルミ電解コンデンサである。また、比較のため、保持材１４を備えていない比較例Ｎｏ．１～３のアルミ電解コンデンサを作製した。
　各実施例及び比較例について、アルミ電解コンデンサ１の定格電圧は２５（Ｖ）であり、アルミ電解コンデンサ１の定格静電容量は４７０（μＦ）とした。また、ケース１１の直径は１０（ｍｍ）であり、ケース１１の高さは１０（ｍｍ）とした。
（実施例Ｎｏ．１）
　準備した陽極箔１０１に陽極の引き出しリード端子１１２を接続した。端面に導体層を有し塗れ性改善の下処理を行った陰極箔１０２に陰極の引き出しリード端子１１３を接続した。その後、セパレータ１０３、陰極箔１０２、セパレータ１０３、及び陽極箔１０１をこの順に積層し、引き出しリード端子１１２，１１３を巻き込みながら巻回し、外側表面を巻止めテープで固定することでコンデンサ素子１０を作製した。このとき、セパレータの陽極箔１０１及び陰極箔１０２からのはみだし部分の長さは上下ともに０．２５（ｍｍ）とした。また、保持材１４として、６０（μｍ）の厚さのセルロース紙を用意した。
　電解液としてフタル酸１，２，３，４－テトラメチルイミダゾリニウムを３５（ｗｔ％）含むγ－ブチロラクトン溶液を準備した。減圧した雰囲気中でコンデンサ素子１０を電解液に浸漬した。保持材１４の基材を、抗酸化剤である（±）－α－トコフェロールを１０（ｗｔ％）の濃度で含んだγ－ブチロラクトン溶液に含浸させた。ここで、保持材１４は、図５（Ａ）に示された形状のものを用いた。引き出しリード端子１１２，１１３及びリード線１１０，１１１を通した保持材１４及び封口体１２をコンデンサ素子１０に取り付けて、コンデンサ素子１０をケース１１に収容されるように封口体１２でケース１１を封止した。このようにしてアルミ電解コンデンサ１を得た。
（実施例Ｎｏ．２）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、（±）－α－トコフェロールを１０（ｗｔ％）の濃度で含んだ上記の電解液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．３）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。（±）－α－トコフェロールを１０（ｗｔ％）の濃度で含んだ電解液にコンデンサ素子１０を電解液に浸漬した。抗酸化剤を含浸させていない保持材１４をコンデンサ素子１０に取り付けた後、コンデンサ素子１０のセパレータ１０３から保持材１４に電解液を含浸させた。
（実施例Ｎｏ．４）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４の基材を（±）－α－トコフェロールを１０（ｗｔ％）のγ－ブチロラクトン溶液に浸漬した後、保持材１４から溶媒のγ－ブチロラクトンを乾燥処理で除去した。
（実施例Ｎｏ．５）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、（±）－α－トコフェロールを２．５（ｗｔ％）の濃度で含んだγ－ブチロラクトン溶液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．６）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、（±）－α－トコフェロールを２０（ｗｔ％）の濃度で含んだγ－ブチロラクトン溶液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．７）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、尿酸を１０（ｗｔ％）の濃度で含んだγ－ブチロラクトン溶液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．８）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、ヒドロキノンを１０（ｗｔ％）の濃度で含んだγ－ブチロラクトン溶液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．９）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４は、図５（Ｄ）に示された形状のものを用いた。
（実施例Ｎｏ．１０）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４は、接着剤であるポリエチレングリコールにより封口体１２の表面に接着した。
（実施例Ｎｏ．１１）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４を、（±）－α－トコフェロールを含むゲル質として封口体１２の表面に形成した。
（実施例Ｎｏ．１２）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。保持材１４と同じ抗酸化剤をセパレータ１０３に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．１３）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。コンデンサ素子１０に対し、電解液に浸漬する前にリン酸アンモニウム水溶液中で５０（Ｖ）の電圧を印加した状態で再化成処理を行った。コンデンサ素子１０の洗浄及び乾燥の後、大気圧から－０．９７（ＭＰａ）だけ減圧した雰囲気中でコンデンサ素子１０を導電性高分子のＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ（poly(3,4-ethylenedioxythiophene) polystyrene sulfonate）分散液に浸漬した。電解液として、フタル酸１，２，３，４－テトラメチルイミダゾリニウムを３５（ｗｔ％）含むγ－ブチロラクトン溶液を準備した。減圧した雰囲気中でコンデンサ素子１０を電解液に浸漬した。これにより導電性高分子ハイブリッドアルミ電解コンデンサを得た。
（実施例Ｎｏ．１４）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、（±）－α－トコフェロールを１０（ｗｔ％）の濃度で含んだ上記の電解液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．１５）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。（±）－α－トコフェロールを１０（ｗｔ％）の濃度で含んだ電解液にコンデンサ素子１０を電解液に浸漬した。抗酸化剤を含浸させていない保持材１４をコンデンサ素子１０に取り付けた後、コンデンサ素子１０のセパレータ１０３から保持材１４に電解液を含浸させた。
（実施例Ｎｏ．１６）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４の基材を（±）－α－トコフェロールを１０（ｗｔ％）のγ－ブチロラクトン溶液に浸漬した後、保持材１４から溶媒のγ－ブチロラクトンを乾燥処理で除去した。
（実施例Ｎｏ．１７）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、（±）－α－トコフェロールを２．５（ｗｔ％）の濃度で含んだγ－ブチロラクトン溶液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．１８）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、（±）－α－トコフェロールを２０（ｗｔ％）の濃度で含んだγ－ブチロラクトン溶液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．１９）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、尿酸を１０（ｗｔ％）の濃度で含んだγ－ブチロラクトン溶液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．２０）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４の基材を、ヒドロキノンを１０（ｗｔ％）の濃度で含んだγ－ブチロラクトン溶液に含浸させた。
（実施例Ｎｏ．２１）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４は、図５（Ｄ）に示された形状のものを用いた。
（実施例Ｎｏ．２２）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４は、接着剤であるポリエチレングリコールにより封口体１２の表面に接着した。
（実施例Ｎｏ．２３）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４を、（±）－α－トコフェロールを含むゲル質として封口体１２の表面に形成した。
（実施例Ｎｏ．２４）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。保持材１４と同じ抗酸化剤をセパレータ１０３に含浸させた。
（比較例Ｎｏ．１）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。コンデンサ素子１０に保持材１４を取り付けない。
（比較例Ｎｏ．２）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１３の製造方法と異なる。コンデンサ素子１０に保持材１４を取り付けない。
（比較例Ｎｏ．３）
　以下の点が実施例Ｎｏ．１の製造方法と異なる。コンデンサ素子１０に保持材１４を取り付けない。セパレータ１０３に抗酸化剤を含浸させた。
（評価）
　実施例Ｎｏ．１～２４のアルミ電解コンデンサ１及び比較例Ｎｏ．１～３のアルミ電解コンデンサの各々に対し、１３０（℃）の環境下で定格電圧（２５（Ｖ））を印加した。印加開始から５０００時間後及び８０００時間後の静電容量Ｃ（μＦ）を測定した。評価試験前の各アルミ電解コンデンサ１の静電容量の初期値をＣｏ（μＦ）とし、印加開始から５０００時間後及び８０００時間後の静電容量の変化量をΔＣ（＜０）（μＦ）とし、静電容量の減少率（％）としてΔＣ／Ｃｏを評価パラメータとして算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１は、実施例Ｎｏ．１～Ｎｏ．１２の各アルミ電解コンデンサ１の評価結果として５０００時間後及び８０００時間後の静電容量の減少率（％）を示す。また、実施例Ｎｏ．１～Ｎｏ．１２のうち、抗酸化剤として（±）－α－トコフェロールを用いたアルミ電解コンデンサ１について、その溶液の濃度を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２は、実施例Ｎｏ．１３～Ｎｏ．２４の各アルミ電解コンデンサ１の評価結果として５０００時間後及び８０００時間後の静電容量の減少率（％）を示す。また、実施例Ｎｏ．１３～Ｎｏ．２４のうち、抗酸化剤として（±）－α－トコフェロールを用いたアルミ電解コンデンサ１について、その溶液の濃度を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表２は、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３の各アルミ電解コンデンサ１の評価結果として５０００時間後及び８０００時間後の静電容量の減少率（％）を示す。
　表１～３から理解されるように、実施例Ｎｏ．１～Ｎｏ．２４の各アルミ電解コンデンサ１の静電容量の減少率は、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３のアルミ電解コンデンサより低い。これは、コンデンサ素子１０及び封口体１２の間に保持材１４を設けたため、保持材１４に保持される抗酸化剤が封口体１２の表面に供給され、抗酸化剤が酸化することにより封口体１２の酸化が抑制されたためである。
　また、実施例Ｎｏ．１～Ｎｏ．１２の各アルミ電解コンデンサ１の静電容量の減少率と、実施例Ｎｏ．１３～Ｎｏ．２４の各アルミ電解コンデンサ１の静電容量の減少率とを比較すると、実施例Ｎｏ．１～Ｎｏ．１２の減少率のほうが大きい。これは、導電性高分子が電解液を保持する機能を有するからである。したがって、導電性高分子をセパレータ１０３に含浸させた導電性高分子ハイブリッドアルミ電解コンデンサの場合、より効果的に封口体１２の酸化が抑制される。
　また、表１及び表２から理解されるように、抗酸化剤として（±）－α－トコフェロールを用いたアルミ電解コンデンサ１について、その溶液の濃度は２．５～２０（ｗｔ％）とするのが好ましい。
　また、実施例Ｎｏ．２及びＮｏ．１２のように保持材１４の機材を、抗酸化剤を含む電解液を浸漬させた場合でも、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３より静電容量の減少率が抑えられた。また、実施例Ｎｏ．３及びＮｏ．１５のようにセパレータ１０３から保持材１４に抗酸化剤を含浸させた場合でも、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３より静電容量の減少率が抑えられた。また、実施例Ｎｏ．４及びＮｏ．１６のようにセパレータ１０３から保持材１４に含浸された抗酸化剤の溶媒を除去した場合でも、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３より静電容量の減少率が抑えられた。
　また、実施例Ｎｏ．７，８，１９，２０のように、（±）－α－トコフェロール以外の抗酸化剤を用いた場合でも、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３より静電容量の減少率が抑えられた。また、実施例Ｎｏ．９及びＮｏ．２１のように、保持材１４の形状を変更した場合でも、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３より静電容量の減少率が抑えられた。また、実施例Ｎｏ．１０及びＮｏ．２２のように、保持材１４を接着剤により封口体１２の表面に接着した場合でも、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３より静電容量の減少率が抑えられた。
　また、実施例Ｎｏ．１１及びＮｏ．２３のように、保持材１４をゲル質とした場合でも、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３より静電容量の減少率が抑えられた。また、実施例Ｎｏ．１２及びＮｏ．２４のように、セパレータ１０３に保持材１４と同じ抗酸化剤を含浸させた場合でも、比較例Ｎｏ．１～Ｎｏ．３より静電容量の減少率が抑えられた。
　図９は、実施例Ｎｏ．１と比較例Ｎｏ．１及びＮｏ．３の静電容量の減少率の時間変化を示す図である。図９のグラフの横軸及び縦軸は、時間（ｈ）及び減少率（ΔＣ／Ｃｏ）（％）をそれぞれ示す。
　実施例Ｎｏ．１と比較例Ｎｏ．１の減少率の差は、実施例Ｎｏ．１と比較例Ｎｏ．３の減少率の差より大きい。比較例Ｎｏ．３のアルミ電解コンデンサは、セパレータに抗酸化剤を含浸させているため、封口体の酸化が抑制されることで比較例Ｎｏ．１より減少率が低い。
　しかし、比較例Ｎｏ．３の場合、抗酸化剤が、電解質とともにセパレータに含まれているため、十分な供給量を実現することが難しく、また、セパレータが直接的に封口体に接触しているため、電解液が封口体に流れやすく、実施例Ｎｏ．１と比べると、効果的に封口体の酸化を抑制することができない。
　このように、本実施形態のアルミ電解コンデンサ１、その製造方法、及び保持材１４によると、コンデンサ素子１０内のセパレータ１０３に含まれる電解液と封口体１２の直接的な接触を抑制するとともに、抗酸化剤を封口体１２の表面に供給することによりその酸化を抑制する。よって、アルミ電解コンデンサ１の特性の劣化を抑制することができる。
　以上、本発明の実施例について詳述したが、本発明は係る特定の実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
　

Claims (22)

  1. 　セパレータを介して陽極箔及び陰極箔が巻回されたコンデンサ素子と、
    　前記コンデンサ素子を収納するケースと、
    　前記ケースの開口を封止する封口体と、
    　前記コンデンサ素子及び前記封口体の間に配置され、前記封口体より酸化されやすい抗酸化剤を保持する保持材とを有することを特徴とする電解コンデンサ。
  2. 　前記保持材は、前記封口体の表面の少なくとも一部を覆うシート状部材であることを特徴とする請求項１に記載の電解コンデンサ。
  3. 　前記コンデンサ素子の下部には、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子が設けられ、
    　前記封口体は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ挿通させる一対の挿通孔を有し、
    　前記保持材は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ挿入させる一対の挿入孔を有することを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  4. 　前記保持材は、前記一対の挿入孔の少なくとも一方から前記保持材の端縁まで延びる切込みを有することを特徴とする請求項３に記載の電解コンデンサ。
  5. 　前記一対の挿入孔の径は、前記一対の引き出しリード端子の径の０．５～２倍であることを特徴とする請求項３に記載の電解コンデンサ。
  6. 　前記コンデンサ素子の下部には、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子が設けられ、
    　前記封口体は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ挿通させる一対の挿通孔を有し、
    　前記保持材は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ通す一対の切込みを有することを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  7. 　前記一対の切込みの少なくとも一方は、前記保持材の端縁まで延びることを特徴とする請求項６に記載の電解コンデンサ。
  8. 　前記コンデンサ素子の下部には、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子が設けられ、
    　前記封口体は、前記一対の引き出しリード端子をそれぞれ挿通させる一対の挿通孔を有し、
    　前記保持材は、前記一対の引き出しリード端子にそれぞれ嵌合する一対の切り欠きを有することを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  9. 　前記セパレータは、前記陽極箔及び前記陰極箔より前記保持材側に延びて前記保持材に押し当たっていることを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  10. 　前記抗酸化剤は、光酸化防止剤、ビタミン類酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及び糖類酸化防止剤のうち、少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  11. 　前記保持材は、有機繊維類、無機繊維類、または樹脂繊維類を基材とすること、あるいはゲル状の媒質であることを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  12. 　前記保持材は、前記セパレータに含浸した電解液により膨潤する接着剤により前記封口体に接着されていることを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  13. 　前記保持材は、前記抗酸化剤として２．５ｗｔ％～２０ｗｔ％のα－トコフェロールを含む溶液を保持することを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  14. 　前記コンデンサ素子には、導電性高分子層が形成されていることを特徴とする請求項１または２に記載の電解コンデンサ。
  15. 　セパレータを介して陽極箔及び陰極箔が巻回されたコンデンサ素子に、封口体を、前記封口体より酸化されやすい抗酸化剤を保持する保持材を介して取り付ける工程と、
    　前記コンデンサ素子をケースに収容して前記ケースの開口を前記封口体により封口する工程とを含むことを特徴とする電解コンデンサの製造方法。
  16. 　前記コンデンサ素子は、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子を有し、
    　前記ケースの開口を前記封口体により封口する工程において、
    　前記一対の引き出しリード端子を前記保持材の一対の挿入孔にそれぞれ挿入し、
    　前記一対の挿入孔に挿入された前記一対の引き出しリード端子を、前記封口体の一対の挿通孔にそれぞれ挿通することを特徴とする請求項１５に記載の電解コンデンサの製造方法。
  17. 　前記コンデンサ素子は、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子を有し、
    　前記ケースの開口を前記封口体により封口する工程において、
    　前記一対の引き出しリード端子を前記保持材の一対の切込みにそれぞれ通し、
    　前記一対の切込みに通された前記一対の引き出しリード端子を、前記封口体の一対の挿通孔にそれぞれ挿通することを特徴とする請求項１５に記載の電解コンデンサの製造方法。
  18. 　前記コンデンサ素子は、前記陽極箔及び前記陰極箔からそれぞれ延びる一対の引き出しリード端子を有し、
    　前記ケースの開口を前記封口体により封口する工程において、
    　前記一対の引き出しリード端子を前記保持材の一対の切り欠きにそれぞれ嵌合させ、
    　前記一対の切り欠きに嵌合した前記一対の引き出しリード端子を、前記封口体の一対の挿通孔にそれぞれ挿通することを特徴とする請求項１５に記載の電解コンデンサの製造方法。
  19. 　セパレータを介して陽極箔及び陰極箔が巻回されたコンデンサ素子と、前記コンデンサ素子を収納するケースと、前記ケースの開口を封口する封口体とを有する電解コンデンサに備えられ、
    　前記コンデンサ素子及び前記封口体の間に配置され、前記封口体より酸化されやすい抗酸化剤を保持することを特徴とする保持材。
  20. 　前記抗酸化剤は、光酸化防止剤、ビタミン類酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及び糖類酸化防止剤のうち、少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１９に記載の保持材。
  21. 　有機繊維類、無機繊維類、または樹脂繊維類を基材とすること、あるいはゲル状の媒質であることを特徴とする請求項１９または２０に記載の保持材。
  22. 　前記保持材は、前記抗酸化剤として２．５ｗｔ％～２０ｗｔ％のα－トコフェロールを含む溶液を保持することを特徴とする請求項１９または２０に記載の保持材。
    　
    　
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