WO2023176786A1 - 不織布、及びその用途 - Google Patents

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WO2023176786A1
WO2023176786A1 PCT/JP2023/009670 JP2023009670W WO2023176786A1 WO 2023176786 A1 WO2023176786 A1 WO 2023176786A1 JP 2023009670 W JP2023009670 W JP 2023009670W WO 2023176786 A1 WO2023176786 A1 WO 2023176786A1
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nonwoven fabric
less
fiber layer
fiber
fabric according
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PCT/JP2023/009670
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康夫 中西
裕也 藤本
晃久 福永
英治 塩田
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旭化成株式会社
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    • A41D13/05—Professional, industrial or sporting protective garments, e.g. surgeons' gowns or garments protecting against blows or punches protecting only a particular body part
    • A41D13/11—Protective face masks, e.g. for surgical use, or for use in foul atmospheres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
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    • B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
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    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
    • D01D5/08—Melt spinning methods
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
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Definitions

  • the present invention relates to nonwoven fabrics and their uses.
  • nonwoven fabrics have been used as filter materials in products such as food filters, air filters, and masks.
  • the resin constituting the nonwoven fabric is generally a non-biodegradable resin such as polyethylene, polypropylene, polyester, polyamide, etc., and there is a problem that it has a large environmental burden because it is incinerated when disposed of.
  • Patent Document 1 describes a coffee brewing sheet material made of a meltblown nonwoven fabric made of a biodegradable thermoplastic polymer and whose air permeability and water absorption rate are controlled by the average fiber diameter. is proposed.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a nonwoven fabric that is biodegradable and has good pleat retention properties, and uses thereof.
  • a nonwoven fabric comprising at least one layer, in which the fiber layer (I) has a peak intensity I ⁇ at 872 cm ⁇ 1 of a Raman spectrum measured with polarized light perpendicular to the fiber axis by polarized Raman spectroscopy, parallel to the fiber axis.
  • a nonwoven fabric including at least one fiber layer (I) containing a polylactic acid polymer having an average fiber diameter of 10 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, in which the fiber axis and the fiber layer (I) are determined by polarized Raman spectroscopy. Value of the ratio I/// of the peak intensity I// at 872 cm ⁇ 1 of the Raman spectrum measured with light polarized parallel to the fiber axis to the peak intensity I ⁇ at 872 cm ⁇ 1 of the Raman spectrum measured with light polarized perpendicular to the fiber axis A nonwoven fabric having an I ⁇ of 1.80 or less.
  • a filter material comprising the nonwoven fabric according to any one of [1] to [8] above.
  • a food filter comprising the filter material according to [9] above.
  • An air filter comprising the filter material according to [9] above.
  • a mask comprising the filter material according to [9] above.
  • the nonwoven fabric according to the present invention is biodegradable and has good pleat retention.
  • the nonwoven fabric of this embodiment is a nonwoven fabric including at least one fiber layer (I) containing a polylactic acid polymer having an average fiber diameter of 10 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less, and in the fiber layer (I), polarized Raman spectroscopy is performed.
  • the value of the ratio of the peak intensity I ⁇ at 872 cm ⁇ 1 of the Raman spectrum measured with light polarized parallel to the fiber axis to the peak intensity I ⁇ at 872 cm ⁇ 1 of the Raman spectrum measured with light polarized perpendicular to the fiber axis It is characterized in that I///I ⁇ is 1.80 or less.
  • the fiber layer (I) may be composed of either short fibers or long fibers, long fibers are preferable from the viewpoint of strength.
  • long fibers it is preferable to manufacture them by a known spunbond method, and it is preferable to uniformly disperse the yarns by frictional charging, corona charging, etc. during spinning.
  • the fibrous layer (I) contains a polylactic acid polymer.
  • the content of the polylactic acid-based polymer in the fiber layer (I) is preferably 70 to 100% by mass, when the total amount of resin is 100% by mass.
  • polylactic acid-based polymers include polymers of D-lactic acid, polymers of L-lactic acid, copolymers of D-lactic acid and L-lactic acid, copolymers of D-lactic acid and hydroxycarboxylic acid, and L-lactic acid polymers.
  • examples include copolymers of lactic acid and hydroxycarboxylic acid, copolymers of D-lactic acid, L-lactic acid, and hydroxycarboxylic acid, and blends of two or more of these polymers.
  • the D-isomer ratio in the total mass of the polylactic acid polymer can be set within a range that does not impede spinnability and nonwoven fabric properties, but is preferably 0 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and even more preferably is 0.1 to 6% by mass.
  • the D-isomer ratio is 0 to 15% by mass, the spinnability is good, a nonwoven fabric can be stably obtained, the melting point, crystallinity, etc. are in an appropriate range, and the fabric has sufficient strength and can be pleated. Easy to obtain nonwoven fabric with excellent retention properties.
  • the melt flow rate (MFR) of the polylactic acid polymer is preferably 20 to 120 g/10 minutes, more preferably 30 to 70 g/10 minutes. If the MFR is 20 g/10 minutes or more, the melt viscosity is appropriate and the fibers are likely to become thinner in the spinning process, resulting in good spinnability. On the other hand, when the MFR is 120 g/10 minutes or less, the melt viscosity is appropriate, so single fiber breakage is less likely to occur during the spinning process, and the spinnability is good.
  • the fibrous layer (I) may contain a thermoplastic resin as a subcomponent.
  • the content of the thermoplastic resin as the subcomponent is preferably more than 0% by mass and 30% by mass or less, more preferably 0.5 to 30% by mass, when the total amount of the resin is 100% by mass. Preferably it is 3 to 27% by weight, most preferably 5 to 25% by weight.
  • the content of the thermoplastic resin as a subcomponent is 0.5% by mass or more, the crystallization initiation temperature of the fiber layer (I) can be lowered and crystallization can be promoted at a lower temperature, so that the nonwoven fabric When thermocompression bonding is performed in the production of , fuzz is less likely to form, and fibers can be prevented from falling off during beverage extraction, for example, when used as a beverage filter.
  • the amount added is 30% by mass or less, crystallization will not be suppressed and crystallization will proceed sufficiently, making it easy to obtain sufficient strength and dimensional stability as a nonwoven fabric.
  • the thermoplastic resin as the subcomponent is preferably biodegradable.
  • the thermoplastic resin as a subcomponent is selected from the group consisting of aliphatic esters, aromatic esters, (meth)acrylic acid monomers, olefins, caprolactone, hydroxyalkanoates, alkylene glycols, dibasic acids, and dialcohols. Homopolymers or copolymers of one or more selected monomers may be mentioned. Furthermore, a blend of a plurality of individual biodegradable polymers selected from these polymers may also be used. From the viewpoint of compatibility with the main component polylactic acid polymer and spinnability, aliphatic esters and aromatic esters are preferred, and specifically polybutylene succinate (hereinafter also referred to as PBS) and polybutylene adipate. Terephthalate and polybutylene succinate adipate are preferred.
  • PBS polybutylene succinate
  • PBS polybutylene adipate
  • the average fiber diameter of the fiber layer (I) is 10 ⁇ m or more from the viewpoint of spinning stability, preferably 12 ⁇ m or more, more preferably 13 ⁇ m or more, and 30 ⁇ m or less from the viewpoint of strength and heat resistance. Preferably it is 20 ⁇ m or less, more preferably 18 ⁇ m or less. In this embodiment, the fiber diameter of the fiber layer (I) is an average fiber diameter of 10 ⁇ m or more and 30 ⁇ m, preferably 14 ⁇ m or more and 26 ⁇ m or less.
  • the shape of the cross section of the fibers in the fiber layer (I) is not particularly limited, but from the viewpoint of strength, a round cross section is preferable, and from the viewpoint of forming fine voids, yarns with irregular cross sections such as flat yarns are preferable.
  • the peak intensity I ⁇ at 872 cm of the Raman spectrum measured with light polarized perpendicular to the fiber axis versus 872 cm of the Raman spectrum measured with light polarized parallel to the fiber axis The value I///I ⁇ of the ratio of the peak intensity I// at ⁇ 1 is 1.80 or less, preferably 1.60 or less, and more preferably 1.40 or less.
  • I///I ⁇ is 1.80 or less, excessive orientation is prevented and the shape can be maintained after pleating, and when it is 1.40 or less, cuttability is further improved.
  • I///I ⁇ is preferably as low as possible from the viewpoint of pleat retention and cuttability, but for fibers containing polylactic acid polymers, it is generally 1.08 or more. A detailed method for measuring I///I ⁇ will be described later.
  • the method for controlling the I///I ⁇ is not particularly limited, but when using a known spunbond method, the method may include the spinning speed of the yarn, the spinning temperature, the traction force, the draft ratio, the intrinsic viscosity of the resin, Examples include thermocompression bonding temperature and heat retention length of the spinning section.
  • the traction force it is easy to control the I///I ⁇ by adjusting the traction force.
  • a method for controlling the traction force when using the known spunbond method, a high-speed airflow traction device using an air jet is generally used, and the traction force can be adjusted by adjusting the amount of air introduced into the traction device.
  • This traction force was obtained by using fishing line (fishing line) with a diameter of 0.235 mm and the same length as the total length of the traction device (in this specification, nylon fishing line "Ginrin (No. 2/Natural/50m single roll)" manufactured by Toray Industries, Ltd.) was used.
  • the two rods are placed in a traction device, the stress is measured using a spring scale connected to the string, and the traction force (mN/m) is measured by dividing the stress by the length of the rod inserted.
  • the traction force is preferably between 40 and 90 mN/m, more preferably between 40 and 80 mN/m, and most preferably between 50 and 70 mN/m.
  • an easy way to control the above-mentioned I///I ⁇ is to adjust the heat retention length of the spinning section.
  • the heat retention length of the spinning section is the length from just below the spinneret to the cooling start section, and the heat retention length of the spinning section is preferably 100 mm or more, more preferably 120 to 250 mm. If the heat retention length of the spinning section is within the above range, yarn breakage during spinning can be sufficiently suppressed, and the above I///I ⁇ can be easily set in a preferable range.
  • the degree of crystallinity of the fiber layer (I) as measured by a differential scanning calorimeter is preferably 20% or more, more preferably 25%, and still more preferably 30% or more.
  • the crystallinity of the fiber layer (I) is 20% or more, sufficient strength and dimensional stability as a nonwoven fabric can be obtained, and breakage during pleating can be prevented.
  • the nonwoven fabric of this embodiment can further include at least one fiber layer (II) having an average fiber diameter of 0.3 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less.
  • the fiber layer (II) can be manufactured, for example, by a melt-blown method.
  • the average fiber diameter of the fiber layer (II) is 0.3 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less, preferably 0.4 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and more preferably 0.6 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less. If the fiber diameter is 0.3 ⁇ m or more, it can be spun under mild conditions, for example, by melt-blowing, and stable fibers can be obtained. On the other hand, if the average fiber diameter of the fibrous layer (II) is 7 ⁇ m or less, the fibrous layer (II) can enter the gaps between the fibrous layers (I) as fine fibers and fill the gaps, resulting in a dense structure. Therefore, the collection performance as a filter is improved.
  • the materials that can be used for the fiber layer (II) described above can be similarly used.
  • the nonwoven fabric can have a laminated structure of one or more fiber layers (I) and one or more fiber layers (II).
  • the laminated structure include I/II, I/II/I, I/II/II, I/II/II/I, I/II/I/I/I, I/II/I/I/II Examples include those having a layered structure such as /I.
  • the basis weight of the nonwoven fabric is preferably 10 g/m 2 or more and 50 g/m 2 or less, more preferably 12 g/m 2 or more and 47 g/m 2 or less, and still more preferably 15 g/m 2 or more and 45 g/m 2 or less.
  • the basis weight of the nonwoven fabric is 10 g/m 2 or more, sufficient collection performance can be obtained as a filter, and the required strength during pleating can be easily achieved, resulting in excellent pleatability. If it is 50 m 2 or less, the structure can be prevented from becoming excessively dense, and the pressure loss will not become high. In addition, it is easy to obtain the flexibility, stretchability, and followability of a nonwoven fabric, and it has excellent pleatability.
  • thermocompression bonding can be performed by thermocompression bonding between an embossing roll and a smooth roll (hereinafter also referred to as a flat roll), between a smooth roll and a smooth roll, or between hot flat plates. From the viewpoint of thermocompression bonding being possible and increasing strength, thermocompression bonding is preferably performed between an embossing roll and a smooth roll.
  • thermocompression bonding is performed between an embossing roll and a smooth roll
  • the area ratio of the crimped portion (crimped area ratio) to the total area of the nonwoven fabric is 5% or more and 40% or less, more preferably 7 % or more and 35% or less.
  • the crimped area ratio is 5% or more, there is little fuzz and it can be made to have dimensional stability.
  • the nonwoven fabric is difficult to become paper-like and has poor mechanical properties such as breaking elongation and tear strength. Physical properties are less likely to deteriorate.
  • the thermocompression bonding temperature is preferably 30°C or more and 90°C or less lower, more preferably 40°C or more and 70°C or less lower than the melting point of the resin whose main component is a polylactic acid polymer constituting the fibers. It is. If the difference between the thermocompression bonding temperature and the melting point of the resin constituting the fibers is within the above range, fluffing will be less likely to occur, fuzzing due to pleating can be suppressed, and fibers can be prevented from falling off during beverage extraction.
  • the pressure of thermocompression bonding is preferably 10 N/mm or more and 100 N/mm or less, and more preferably 30 N/mm or more and 70 N/mm or less.
  • thermocompression bonding part is not particularly limited, but may include a woven pattern, an Aiel pattern (rectangular pattern), a pinpoint pattern, a diamond pattern, a square pattern, a tortoiseshell pattern, an oval pattern, a plaid pattern, a polka dot pattern, a round pattern, etc. can be exemplified.
  • thermocompression bonding When thermocompression bonding is performed between smooth rolls or between flat plates, heat is applied to the entire surface of the nonwoven fabric, so care must be taken to prevent excessive crystallinity of the entire nonwoven fabric and to prevent delamination. It is preferable to carry out thermocompression bonding at low pressure and low temperature to the extent possible.
  • the nonwoven fabric can contain a black pigment, a phosphorus-based flame retardant, and a water repellent within a range that does not impair the desired effect.
  • known post-processing such as application of deodorants and/or antibacterial agents, dyeing, water-repellent finishing, water-permeable finishing, etc. can also be performed.
  • the nonwoven fabric may further contain one or more flame retardants, inorganic fillers, softeners, plasticizers, pigments, antistatic agents, etc., depending on the purpose.
  • the air permeability of the nonwoven fabric measured in accordance with JIS L 1096 is preferably 200 cc/cm 2 /sec or less, more preferably 170 cc/cm 2 /sec or less, even more preferably 150 cc/cm 2 /sec or less. .
  • the air permeability of the nonwoven fabric is 200 cc/cm 2 /sec or less, sufficient collection performance can be obtained when used as a filter material.
  • the sample was rotated by 90° and the peak intensity (I ⁇ ) at 872 cm ⁇ 1 of the polarized Raman spectrum was measured with the polarization plane of the excitation light perpendicular to the fiber axis.
  • the value of the ratio of (I//) to (I ⁇ ) (I///I ⁇ ) was determined by the average value of 10 fibers. It can be considered that the larger the value of (I///I ⁇ ), the higher the orientation of the molecular chains with respect to the fiber axis.
  • the measurement was performed so that the optical axis of the polarizer on the detection side of the polarized Raman spectrum was parallel to the optical axis of the excitation light.
  • the measurement conditions using the Raman spectrophotometer are as follows. (Measurement condition) Laser wavelength: 532nm Excitation light intensity at measurement position: 5 mW Objective lens: 20x (NA0.40) Diffraction grating: 1800gr/mm Exposure time: 2 seconds Number of integration: 10 times
  • Pleat retention A rectangular nonwoven fabric sample with a width (CD direction) of more than 75 mm and a length (MD direction) of more than 75 mm is bent 180 degrees at a position 20 mm in length from one end in the MD direction, and the top of the folded line is A weight of 2 kg was placed on it so as to completely cover it, and it was left standing for 60 seconds. Thereafter, 30 seconds after the weight was removed, the angle at which the nonwoven fabric sample opened and returned was measured using a protractor, and pleat retention was evaluated using the following evaluation criteria.
  • Opening and returning angle is 80° or less
  • Opening and returning angle is more than 80° and less than 100°
  • Opening and returning angle is more than 100° and less than 120°
  • Opening and returning angle is more than 120°.
  • Cutability A circular punching blade of ⁇ 47 mm was placed in the center of a 100 mm square nonwoven fabric sample, and the sample was evaluated by pressing with a flat plate press machine at room temperature, and the cut performance was evaluated using the following evaluation criteria. (Evaluation criteria) ⁇ : The nonwoven fabric sample was cut according to the shape of the punching blade. ⁇ : The nonwoven fabric sample was not cut according to the shape of the punching blade.
  • Example 1 10% by mass of polybutylene succinate (melting point 110°C) was added to polylactic acid (melting point 160°C, MFR value at 210°C 15 g/10 min, D-isomer ratio 2.0%) resin, and the mixture was added to a known melt spinning device. The material is supplied and melted at 230° C., discharged from a spinneret having a spinning hole with a circular cross section, and drawn using a high-speed airflow traction device using an air jet with a heating length of the spinning section of 130 mm and a traction force of 60 mN/m.
  • the yarn was cooled and a spunbond web (fabric weight 40.0 g/m 2 , average fiber diameter 17 ⁇ m) was collected and formed on a net.
  • the obtained web was subjected to calender linear pressure using a texture pattern embossing roll and a flat roll with a crimped area ratio of 15%, with the surface temperature of the embossing roll being 130°C and the surface temperature of the flat roll being 130°C.
  • a nonwoven fabric with a basis weight of 40.0 g/m 2 was obtained by thermocompression bonding at 30 N/mm. Its properties are shown in Table 1 below.
  • Example 2 to 8 A nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1, except that the traction force was adjusted so that the average fiber diameter became the value shown in Table 1. Its properties are shown in Table 1 below.
  • Example 9 to 12 A nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1, except that the discharge amount and line speed were adjusted so that the basis weight became the values listed in Tables 1 and 2. Its characteristics are shown in Tables 1 and 2 below.
  • Example 13 A web (fabric weight 11.7 g/m 2 , average fiber diameter 17 ⁇ m) was prepared in the same manner as in Example 1, except that the discharge amount and line speed were adjusted so that the fabric weight was 11.7 g/m 2 . Then, polylactic acid (melting point 160°C, MFR value at 210°C 80 g/10 min, D isomer ratio 1.4%) was spun from a melt-blown nozzle at a spinning temperature of 230°C, heated air at 300°C, and 1000 Nm 3 /hr. A meltblown web (fabric weight: 6.6 g/m 2 , average fiber diameter: 1.7 ⁇ m) was formed by blowing directly at the bottom.
  • the distance from the melt-blown nozzle to the spunbond web was set to 110 mm, and the suction wind speed at the collection surface directly below the melt-blown nozzle was set to 7 m/sec. Further, on the obtained meltblown web, a polylactic acid spunbond web similar to the above spunbond web was formed.
  • the obtained laminated web was thermocompression bonded in the same manner as in Example 1 to obtain a nonwoven fabric with a total basis weight of 30.0 g/m 2 . Its properties are shown in Table 2 below.
  • Example 14 15 A nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 12, except that the traction force was adjusted so that the average fiber diameter of each spunbond web became the value listed in Table 1. Its properties are shown in Table 2 below.
  • Example 16 17 A nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 12, except that the discharge amount and line speed were adjusted so that the basis weight of the spunbond web and the basis weight of the meltblown web became the values listed in Table 1. Its properties are shown in Table 2 below.
  • the obtained web was subjected to calender linear pressure using a texture pattern embossing roll and a flat roll with a crimping area ratio of 15%, with the surface temperature of the embossing roll being 220°C and the surface temperature of the flat roll being 220°C.
  • a nonwoven fabric with a basis weight of 30.0 g/m 2 was obtained by thermocompression bonding at 30 N/mm. Its properties are shown in Table 3 below.
  • the distance from the meltblown nozzle to the spunbond layer was set to 110 mm, and the suction wind speed at the collection surface directly below the meltblown nozzle was set to 7 m/sec. Furthermore, a spunbond web of polyethylene terephthalate similar to the above spunbond web was formed on the obtained meltblown web.
  • the obtained laminated web was thermocompression bonded in the same manner as in Comparative Example 5 to obtain a nonwoven fabric with a total basis weight of 30.0 g/m 2 . Its properties are shown in Table 3 below.
  • Comparative example 6 A nonwoven fabric was obtained in the same manner as Comparative Example 5, except that the discharge amount and line speed were adjusted so that the average fiber diameter and basis weight became the values listed in Table 2. Its characteristics are shown in Table 3. In addition, in Table 3, since the nonwoven fabric of Comparative Example 5 does not have a fiber layer corresponding to the fiber layer (I), the crystallinity shows the measured value of the fiber layer corresponding to the fiber layer (II). There is.
  • the nonwoven fabric according to the present invention has excellent pleatability and can provide a filter material that retains the form of pleated pleats, has high collection performance and low pressure loss, and is biodegradable. Because it is made of synthetic resin, it biodegrades in the natural environment after use, and has a low impact on the environment. More specifically, the nonwoven fabric according to the present invention can be suitably used for food filters such as tea filters and coffee filters, air filters for air conditioners and automobiles, and masks.

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Abstract

生分解性を有し、プリーツ保持性が良好である不織布、およびその用途を提供する。本発明は、平均繊維径１０μｍ以上３０μｍ以下のポリ乳酸系重合体を含む繊維層（Ｉ）を少なくとも１層含む不織布であって、該繊維層（Ｉ）において、偏光ラマン分光法によって、繊維軸と垂直な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ⊥に対する、繊維軸と平行な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ//の比の値Ｉ//／Ｉ⊥が１．８０以下である不織布、及び該不織布を含むフィルタ材料、並びに該フィルタ材料を含む食品用フィルタ、エアフィルタ、及びマスクに関する。

Description

不織布、及びその用途
　本発明は、不織布、及びその用途に関する。
　従来、不織布はフィルタ材料として、食品用フィルタ、エアフィルタ、マスク等の製品に利用されている。しかしながら、該不織布を構成する樹脂としては、一般的に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等の非生分解樹脂であり、廃棄時には焼却処理等によって、環境負荷が大きいという問題点がある。
　このような問題点に対して、例えば、以下の特許文献１には、生分解性熱可塑性ポリマーからなる、平均繊維径によって通気度と吸水速度を制御したメルトブロウン不織布からなるコーヒー抽出用シート材料が提案されている。
特開２０００－３３６５７０号公報
　しかしながら、特許文献１に記載されたコーヒー抽出用シート材料は、メルトブロウン不織布で構成されているために、プリーツ保持性が十分ではない。
　前記した従来技術に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、生分解性を有し、プリーツ保持性が良好である不織布、およびその用途を提供することである。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討し実験を重ねた結果、平均繊維径１０μｍ以上３０μｍ以下のポリ乳酸（以下、ＰＬＡとも呼ぶ。）系重合体を含む繊維層（Ｉ）を少なくとも１層含む不織布であって、前記繊維層（Ｉ）において、偏光ラマン分光法によって、繊維軸と垂直な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ⊥に対する、繊維軸と平行な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ//の比の値Ｉ//／Ｉ⊥が１．８０以下である不織布が、前記課題を解決できることを予想外に見出し、本発明を完成するに至ったものである。
　すなわち、本発明は以下の通りのものである。
　［１］平均繊維径１０μｍ以上３０μｍ以下のポリ乳酸系重合体を含む繊維層（Ｉ）を少なくとも１層含む不織布であって、該繊維層（Ｉ）において、偏光ラマン分光法によって、繊維軸と垂直な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ⊥に対する、繊維軸と平行な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ//の比の値Ｉ//／Ｉ⊥が１．８０以下である、不織布。
　［２］前記Ｉ//／Ｉ⊥が１．４０以下である、前記［１］に記載の不織布。
　［３］前記Ｉ//／Ｉ⊥が１．０８以上である、前記［１］又は［２］に記載の不織布。　［４］前記繊維層（Ｉ）の示差走査熱量測定により求めた結晶化度が２０％以上である、前記［１］～［３］のいずれかに記載の不織布。
　［５］前記不織布の目付けが１０ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の不織布。
　［６］前記不織布が熱圧着されたものであり、その圧着面積率が５％以上４０％以下である、前記［１］～［５］のいずれかに記載の不織布。
　［７］平均繊維径０．３μｍ以上７．０μｍ以下の繊維層（ＩＩ）を少なくとも１層さらに含む、前記［１］～［６］のいずれかに記載の不織布。
　［８］前記不織布の通気度が４００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下である、前記［１］～［７］のいずれかに記載の不織布。
　［９］前記［１］～［８］のいずれかに記載の不織布を含む、フィルタ材料。
　［１０］前記［９］に記載のフィルタ材料を含む、食品用フィルタ。
　［１１］前記［９］に記載のフィルタ材料を含む、エアフィルタ。
　［１２］前記［９］に記載のフィルタ材料を含む、マスク。
　本発明に係る不織布は、生分解性を有し、プリーツ保持性が良好である。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　本実施形態の不織布は、平均繊維径１０μｍ以上３０μｍ以下のポリ乳酸系重合体を含む繊維層（Ｉ）を少なくとも１層含む不織布であって、該繊維層（Ｉ）において、偏光ラマン分光法によって、繊維軸と垂直な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ⊥に対する、繊維軸と平行な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ//の比の値Ｉ//／Ｉ⊥が１．８０以下であることを特徴とする。
　繊維層（Ｉ）は短繊維及び長繊維のいずれで構成されてもよいが、強度の観点からは長繊維が好ましい。長繊維の場合は、公知のスパンボンド法で製造することが好ましく、紡糸中に摩擦帯電やコロナ帯電などにより糸条を均一に分散させることが好ましい。
　繊維層（Ｉ）は、ポリ乳酸系重合体を含む。繊維層（Ｉ）中のポリ乳酸系重合体の含有率は、樹脂の総量を１００質量％としたとき、好ましくは７０～１００質量％である。
　ポリ乳酸系重合体としては、Ｄ－乳酸の重合体、Ｌ－乳酸の重合体、Ｄ－乳酸とＬ－乳酸との共重合体、Ｄ－乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｌ－乳酸とヒドロキシカルボン酸との共重合体、Ｄ－乳酸、Ｌ－乳酸、及びヒドロキシカルボン酸の共重合体、並びにこれら重合体の２種以上のブレンド体が挙げられる。全ポリ乳酸系重合体質量中のＤ体比率は、紡糸性、及び不織布特性を阻害しない範囲で設定できるが、好ましくは０～１５質量％、より好ましくは０．１～１０質量％、さらに好ましくは０．１～６質量％である。Ｄ体比率が０～１５質量％であると、紡糸性がよく、安定して不織布を得ることができ、また、融点、結晶性等が適当な範囲となり、十分な強度を有し、且つプリーツ保持性に優れた不織布を得やすい。
　ポリ乳酸系重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、２０～１２０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは３０～７０ｇ／１０分である。ＭＦＲが２０ｇ／１０分以上であれば、溶融粘性が適切であり、紡糸工程において繊維の細化が起こり易いため紡糸性が良好となる。他方、ＭＦＲが１２０ｇ／１０分以下であると、溶融粘性が適切なため、紡糸工程において単糸切れが発生することが少なく、紡糸性が良好となる。
　繊維層（Ｉ）は、前記ポリ乳酸系重合体に加え、副成分の熱可塑性樹脂を含んでもよい。前記副成分の熱可塑性樹脂の含有量は、樹脂の総量を１００質量％としたとき、好ましくは０質量％超３０質量％以下であり、より好ましくは０．５～３０質量％であり、さらに好ましくは３～２７質量%、最も好ましくは５～２５質量%である。副成分の熱可塑性樹脂の含有量が０．５質量％以上であれば、繊維層（Ｉ）の結晶化開始温度を下げることができ、より低温で結晶化を促進することができるため、不織布の製造において熱圧着を行う場合、毛羽が立ちにくくなり、例えば飲料用フィルタ用途として飲料抽出時に繊維の脱落を抑制することができる。他方、添加量が３０質量％以下であれば、結晶化が抑制されず、十分に結晶化が進行するため、不織布として十分な強度と寸法安定性を得られやすい。前記副成分の熱可塑性樹脂は、生分解性であることが好ましい。
　副成分の熱可塑性樹脂としては、脂肪族エステル、芳香族エステル、又は、（メタ）アクリル酸系モノマー、オレフィン、カプロラクトン、ヒドロキシアルカノエート、アルキレングリコール、二塩基酸、及び、ジアルコールからなる群より選択される１以上のモノマーの単独重合体又は共重合体が挙げられる。さらに、これらの生分解性を有する個々の重合体を複数種選択し、これらをブレンドしたものが挙げられる。主成分であるポリ乳酸系重合体との相溶性、紡糸性の観点から、脂肪族エステル、芳香族エステルが好ましく、具体的にはポリブチレンサクシネート（以下、ＰＢＳとも呼ぶ。）やポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートが好ましい。
　繊維層（Ｉ）の平均繊維径は、紡糸安定性の観点から１０μｍ以上であり、好ましくは１２μｍ以上、より好ましくは１３μｍ以上であり、また、強力や耐熱性の観点から、３０μｍ以下であり、好ましくは２０μｍ以下、より好ましく１８μｍ以下である。本実施形態では、繊維層（Ｉ）の繊維径は、平均繊維径１０μｍ以上３０μｍであり、好ましくは１４μｍ以上２６μｍ以下である。
　繊維層（Ｉ）の繊維の断面の形状は、特に制限されないが、強度の観点からは、丸断面が好ましく、微細空隙の形成の観点からは、扁平糸などの異型断面糸が好ましい。
　繊維層（Ｉ）において、偏光ラマン分光法によって、繊維軸と垂直な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ⊥に対する、繊維軸と平行な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ//の比の値Ｉ//／Ｉ⊥は、１．８０以下であり、好ましくは１．６０以下であり、より好ましくは１．４０以下である。Ｉ//／Ｉ⊥が１．８０以下であると、過度な配向が防がれており、プリーツ加工後に形態を保持することができ、１．４０以下であると、さらにカット性が向上する。Ｉ//／Ｉ⊥は、プリーツ保持性及びカット性の観点からは低いほど好ましいが、ポリ乳酸系重合体を含む繊維に関しては、一般的には１．０８以上である。Ｉ//／Ｉ⊥の詳細な測定方法については後述する。
　前記Ｉ//／Ｉ⊥を制御するための方法としては、特に限定されないが、既知のスパンボンド法を用いる場合は、糸条の紡糸速度、紡糸温度、牽引力、ドラフト比、樹脂の固有粘度、熱圧着温度、紡糸部の保温長などが挙げられる。
　特に、牽引力を調整することにより前記Ｉ//／Ｉ⊥を制御し易い。牽引力を制御する方法としては、公知のスパンボンド法を用いる場合、エアジェットによる高速気流牽引装置を用いることが一般的であり、牽引装置に導入するエア量により牽引力を調整できる。この牽引力は、牽引装置の全長と同じ長さの直径０．２３５ｍｍのテグス（釣り糸）（本明細書内では、東レ社製ナイロンテグス「銀鱗（２号／ナチュラル／５０ｍ巻単体）」を用いた）２本を牽引装置内に投入し、テグスに連結したバネ秤によって応力を測定し、投入したテグス長で割り返すことで牽引力（ｍＮ／ｍ）を計測する。牽引力は、好ましくは４０～９０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは４０～８０ｍＮ／ｍ、最も好ましくは５０～７０ｍＮ／ｍである。牽引力を適切な範囲で制御することによって、紡糸時の糸切れを十分に抑制できるとともに、前記Ｉ//／Ｉ⊥を好ましい範囲としやすい。
　牽引力以外に前記Ｉ//／Ｉ⊥を制御しやすい方法として、紡糸部の保温長の調整が挙げられる。紡糸部の保温長とは、紡糸口金直下から冷却開始部までの長さのことであり、紡糸部の保温長は好ましくは１００ｍｍ以上、より好ましくは１２０～２５０ｍｍである。紡糸部の保温長が上記範囲であれば、紡糸時の糸切れを十分に抑制できるとともに、前記Ｉ//／Ｉ⊥を好ましい範囲としやすい。
　繊維層（Ｉ）の、示差走査熱量計によって測定される結晶化度は、２０％以上が好ましく、より好ましくは２５％、さらに好ましくは３０％以上である。繊維層（Ｉ）の結晶化度が２０％以上であると、不織布として十分な強度と寸法安定性が得られ、プリーツ加工時の破断を防ぐことができる。
　本実施形態の不織布は、少なくとも１層の、平均繊維径０．３μｍ以上７μｍ以下の繊維層（ＩＩ）をさらに含むことができる。前記繊維層（ＩＩ）は、例えば、メルトブロウン法で製造することができる。
　繊維層（ＩＩ）の平均繊維径は０．３μｍ以上７μｍ以下であり、好ましくは０．４μｍ以上５μｍ以下、より好ましくは０．６μｍ以上２μｍ以下である。０．３μｍ以上の繊維径であれば、例えばメルトブロウン法によって穏やかな条件で紡糸することができ、安定した繊維が得られる。他方、繊維層（ＩＩ）の平均繊維径が７μｍ以下であれば、繊維層（ＩＩ）が繊維層（Ｉ）の隙間に微細繊維として入り込んで該隙間を埋める作用が得られ、緻密な構造となるため、フィルタとして捕集性能が高まる。
　繊維層（ＩＩ）の素材としては、前記した繊維層（Ｉ）に使用可能な素材を同様に用いることができる。
　不織布は、繊維層（Ｉ）１層以上と繊維層（ＩＩ）１層以上の積層構造であることができる。積層構造としては、例えば、Ｉ／ＩＩ、Ｉ／ＩＩ／Ｉ、Ｉ／ＩＩ／ＩＩ、Ｉ／ＩＩ／ＩＩ／Ｉ、Ｉ／ＩＩ／Ｉ／ＩＩ／Ｉ、Ｉ／ＩＩ／Ｉ／Ｉ／ＩＩ／Ｉ等といった層構成のものが挙げられる。
　不織布の目付は、１０ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下が好ましく、より好ましくは１２ｇ／ｍ２以上４７ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは１５ｇ／ｍ２以上４５ｇ／ｍ２以下である。不織布の目付が１０ｇ／ｍ２以上であると、フィルタとして十分な捕集性能を得ることができ、またプリーツ加工時の必要強度を達成しやすいために、プリーツ加工性に優れる。５０ｍ２以下であると、構造が過剰に密になることを抑制でき、圧力損失が高くならない。また、不織布の柔軟性、延伸性、追随性を得やすく、プリーツ加工性に優れる。
　不織布の製造において熱圧着を行う場合、熱圧着は、エンボスロールと平滑ロール（以下、フラットロールともいう）間での熱圧着、平滑ロールと平滑ロール間での熱圧着、又は熱平板間での熱圧着が可能であり、強度を高めるという観点において、好ましくはエンボスロールと平滑ロール間で熱圧着である。
　エンボスロールと平滑ロール間で熱圧着する場合、不織布全面積に対する圧着部の面積率（圧着面積率）が５％以上４０％以下となるように熱圧着が行われることが好ましく、より好ましくは７％以上３５％以下である。圧着面積率が５％以上であると、毛羽立ちが少なく、寸法安定性を有するものとすることができ、４０％以下であると不織布がペーパーライクになりにくく、破断伸度、引裂強力等の機械的物性が低下しにくい。
　熱圧着の温度は、繊維を構成するポリ乳酸系重合体を主成分とする樹脂の融点よりも３０℃以上９０℃以下低い温度であることが好ましく、より好ましくは４０℃以上７０℃以下低い温度である。熱圧着の温度と、繊維を構成する樹脂の融点の差が上記範囲内であれば、毛羽も立ちにくくなり、プリーツ加工による毛羽立ちも抑制でき、飲料抽出時に繊維の脱落を抑制することができる。
　熱圧着の圧力は、機械的強度、剛性、寸法安定性の観点から、１０Ｎ／ｍｍ以上１００Ｎ／ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０Ｎ／ｍｍ以上７０Ｎ／ｍｍ以下である。
　熱圧着部の形状については、特には限定されないが、織目柄、アイエル柄（長方形柄）、ピンポイント柄、ダイヤ柄、四角柄、亀甲柄、楕円柄、格子柄、水玉柄、丸柄などが例示できる。
　平滑ロールと平滑ロール間で熱圧着する場合や、平板間で熱圧着する場合は、不織布の全面に熱がかかるため、不織布全体が過度な結晶化度とならない様に、また、層間剥離を引き起こさない程度に、低圧低温での熱圧着とすることが好ましい。
　不織布は、所望の効果を損なわない範囲で、黒顔料や、燐系などの難燃剤、撥水剤を含有することができる。また、公知の後加工、例えば、消臭剤、及び／又は抗菌剤等の付与、染色、撥水加工、並びに透水加工等を施すこともできる。
　不織布は、目的に応じて、難燃剤、無機充填剤、柔軟剤、可塑剤、顔料、耐電防止剤などを、さらに１種又は２種以上含有してもよい。
　不織布の、ＪＩＳ　Ｌ　１０９６に準拠して測定される通気度は、２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下が好ましく、より好ましくは１７０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下、さらに好ましくは１５０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下である。不織布の通気度が２００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下であると、フィルタ材料として使用したときに、十分な捕集性能を得ることができる。
　以下、本発明を実施例、比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、不織布製造における流れ方向（機械方向）をＭＤ方向、その方向と直角方向で巾方向をＣＤ方向という。
　以下の実施例等における各物性は、下記方法により測定して得られたものである。尚、以下の実施例等では、各物性は、原則、下記方法により測定されるが、下記方法により測定できない事情がある場合は、適宜合理的な代替方法によって測定することが可能である。
（１）目付（ｇ／ｍ２）
　目付はＪＩＳ　Ｌ　１９１３に準拠して測定した。
（２）平均繊維径（μｍ）
　キーエンス社製のＶＨＸ－７００Ｆマイクロスコープを用いて５００倍の拡大写真を撮り、観察視野においてピントの合った繊維１０本の平均値で求めた。
（３）繊維軸と垂直な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度（Ｉ⊥）に対する、繊維軸と平行な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度（Ｉ//）の比の値（Ｉ//／Ｉ⊥）
　Ｒｅｎｉｓｈａｗ株式会社製のラマン分光光度計ＩｎＶｉａＲｅｆｌｅｘを用いて、試料中の繊維層（Ｉ）の任意の繊維１本について、励起光の偏光面と繊維軸が平行になる状態で試料を設置して測定した偏光ラマンスペクトルの、８７２ｃｍ－１におけるピーク強度（Ｉ//）を測定した。次に、試料を９０°回転させ、励起光の偏光面を繊維軸と垂直な状態で測定した偏光ラマンスペクトルの、８７２ｃｍ－１におけるピーク強度（Ｉ⊥）を測定する。（Ｉ⊥）に対する（Ｉ//）の比の値（Ｉ//／Ｉ⊥）を、繊維１０本の平均値で求めた。（Ｉ//／Ｉ⊥）の値が大きいほど繊維軸に対しての分子鎖の配向性が高いとみなせる。尚、前記偏光ラマンスペクトルの検出側の偏光子の光軸は、励起光の光軸と平行になるように測定を行った。
　また、ラマン分光光度計による測定条件は以下の通りである。
（測定条件）
　　レーザー波長：５３２ｎｍ
　　測定位置での励起光強度：５ ｍＷ
　　対物レンズ：２０倍（ＮＡ０．４０）
　　回折格子：１８００ｇｒ／ｍｍ
　　露光時間：２秒
　　積算回数：１０回
（４）繊維層（Ｉ）の結晶化度（％）
　株式会社ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ製の示差走査熱量計ＤＳＣ６０００を用いて、株式会社ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ製のアルミパンに不織布試料を５ｍｇ入れて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで３０℃から繊維層（Ｉ）の融点＋５０℃まで昇温し、得られたチャートの微分曲線から求められる発熱ピーク熱量と、冷結晶ピーク熱量を用いて、以下に示す式で求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　また、本実施例において、完全結晶の融解熱量は以下の値を使用した。
　　ポリ乳酸（ＰＬＡ）：９３．０Ｊ／ｇ
　　ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）：１２６．４Ｊ／ｇ
（５）通気度
　通気度はＪＩＳ　Ｌ　１０９６に準拠して、テクステスト社製の通気度試験機ＦＸ３３４０で測定した。
（６）生分解性
　ＩＳＯ　１６９２９（ＪＩＳ　Ｋ　６９５２）パイロットスケール好気性崩壊度測定にて、不織布試料の最大１２週間のコンポスト化を行い、最後に目開き２ｍｍのフルイに通し、フルイを通す前の質量に対するフルイ残りの質量の割合によって、以下評価基準で評価した。
（評価基準）
　　〇：フルイ残り５％以下
　　×：フルイ残り５％超
（７）プリーツ保持性
　幅（ＣＤ方向）７５ｍｍ、長さ（ＭＤ方向）７５ｍｍ超の長方形状の不織布試料の、ＭＤ方向の片端から長さ２０ｍｍの位置を１８０°折り曲げ、折り曲げた線の上を完全に覆うように質量２ｋｇのおもりを乗せて６０秒静置した。その後におもりを取り除いて３０秒経過した際に、不織布試料が開き戻った角度を分度器によって測定し、以下評価基準でプリーツ保持性を評価した。
（評価基準）
　　◎：開き戻り角度８０°以下
　　〇：開き戻り角度８０°超１００℃以下
　　△：開き戻り角度１００°超１２０°以下
　　×：開き戻り角度１２０°超。
（８）カット性
　１００ｍｍ角の正方形状の不織布試料の中心に、Φ４７ｍｍの円形状の打ち抜き刃を置き、常温の平板プレス機でプレスすることによって評価し、以下評価基準でカット性を評価した。
（評価基準）
　　〇：打ち抜き刃の形状通りに不織布試料がカットされた。
　　×：打ち抜き刃の形状通りに不織布試料がカットされなかった。
［実施例１］
　ポリ乳酸（融点１６０℃、２１０℃のＭＦＲ値が１５ｇ／１０分、Ｄ体比率２．０％）樹脂にポリブチレンサクシネート（融点１１０℃）を１０質量％添加し、公知の溶融紡糸装置に供給して２３０℃で溶融し、円形断面の紡糸孔を有する紡糸口金から吐出し、エアジェットによる高速気流牽引装置を使用して、紡糸部の保温長１３０ｍｍ、牽引力６０ｍＮ／ｍで延伸しながら、糸を冷却しスパンボンドウェブ（目付４０．０ｇ／ｍ２、平均繊維径１７μｍ）を捕集し、をネット上に形成した。得られたウェブを、圧着面積率１５％となる、織目柄エンボスロールとフラットロールを用いて、該エンボスロールの表面温度を１３０℃、該フラットロールの表面温度を１３０℃として、カレンダ線圧３０Ｎ／ｍｍで熱圧着することにより、目付４０．０ｇ／ｍ２の不織布を得た。その特性を以下の表１に示す。
［実施例２～８］
　平均繊維径が表１記載の値となるように牽引力を調整したこと以外は、実施例１と同様にして不織布を得た。その特性を以下の表１に示す。
［実施例９～１２］
　目付が表１、２記載の値となるように吐出量、及びライン速度を調整したこと以外は、実施例１と同様にして不織布を得た。その特性を以下の表１、２に示す。
［実施例１３］
　目付が１１．７ｇ／ｍ２となるように吐出量、及びライン速度を調整したこと以外は実施例１と同様にして作製したウェブ（目付１１．７ｇ／ｍ２、平均繊維径１７μｍ）の上に、ポリ乳酸（融点１６０℃、２１０℃のＭＦＲ値が８０ｇ／１０分、Ｄ体比率１．４％）をメルトブロウンノズルから、紡糸温度２３０℃、加熱空気３００℃で１０００Ｎｍ３／ｈｒの条件下で直接噴出させ、メルトブロウンウェブ（目付６．６ｇ／ｍ２、平均繊維径１．７μｍ）を形成した。この際、メルトブロウンノズルからスパンボンドウェブまでの距離を１１０ｍｍとし、メルトブロウンノズル直下の捕集面における吸引風速を７ｍ／ｓｅｃに設定した。更に得られたメルトブロウンウェブ上に、前記スパンボンドウェブと同様のポリ乳酸のスパンボンドウェブを形成した。得られた積層ウェブを、実施例１と同様に熱圧着することにより、総目付３０．０ｇ／ｍ２の不織布を得た。その特性を以下の表２に示す。
［実施例１４、１５］
　各スパンボンドウェブの平均繊維径を表１記載の値となるように牽引力を調整したこと以外は、実施例１２と同様にして不織布を得た。その特性を以下の表２に示す。
［実施例１６、１７］
　スパンボンドウェブの目付とメルトブロウンウェブの目付が表１記載の値となるように吐出量、ライン速度を調整したこと以外は、実施例１２と同様にして不織布を得た。その特性を以下の表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
［比較例１］
　ポリ乳酸（融点１６０℃、２１０℃のＭＦＲ値が１５ｇ／１０分、Ｄ体比率２．０％）樹脂にポリブチレンサクシネート（融点１１０℃）を１０質量％添加し、公知の溶融紡糸装置に供給して２３０℃で溶融し、円形断面の紡糸孔を有する紡糸口金から吐出し、エアジェットによる高速気流牽引装置を使用して、紡糸部の保温長８０ｍｍ、牽引力７５ｍＮ／ｍで延伸しながら、糸を冷却しスパンボンドウェブ（Ｓ１）（目付４０．０ｇ／ｍ２、平均繊維径１２μｍ）を捕集し、ネット上に形成した。得られたウェブを、熱圧着時に圧着面積率１５％である、織目柄エンボスロールとフラットロールを用いて、該エンボスロールの表面温度を１３０℃、該フラットロールの表面温度を１３０℃として、カレンダ線圧３０Ｎ／ｍｍで熱圧着することにより、目付４０．０ｇ／ｍ２の不織布を得た。その特性を以下の表３に示す。
［比較例２］
　ポリエチレンテレフタレート（オルソクロロフェノールを用いた１％、２５℃法の溶液粘度ηｓｐ／ｃ　０．７７、融点２６３℃）樹脂を、公知の溶融紡糸装置に供給して３００℃で溶融し、円形断面の紡糸孔を有する紡糸口金から吐出し、エアジェットによる高速気流牽引装置を使用して、牽引力６９ｍＮ／ｍで延伸しながら、糸を冷却しスパンボンドウェブ（目付け１４．０ｇ／ｍ２、平均繊維径１４μｍ）をネット上に形成した。得られたウェブを、圧着面積率１５％となる、織目柄エンボスロールとフラットロールを用いて、該エンボスロールの表面温度を２２０℃、該フラットロールの表面温度を２２０℃とし、カレンダ線圧３０Ｎ／ｍｍで熱圧着することにより、目付３０．０ｇ／ｍ２の不織布を得た。その特性を以下の表３に示す。
［比較例３］
　目付が１１．７ｇ／ｍ２となるように吐出量、ライン速度を調整したこと以外は比較例２と同様にして作製したスパンボンドウェブ（目付１１．７ｇ／ｍ２、平均繊維径１４μｍ）上に、ポリエチレンテレフタレート（同じく溶液粘度ηｓｐ／ｃ　０．５０、融点２６０℃）をメルトブロウンノズルから、紡糸温度３００℃、加熱空気３２０℃で１０００Ｎｍ３／ｈｒの条件下で直接噴出させ、メルトブロウンウェブ（目付６．６ｇ／ｍ２、平均繊維径１．７μｍ、Ｄ体比率１．４％）を形成した。この際、メルトブロウンノズルからスパンボンド層までの距離を１１０ｍｍとし、メルトブロウンノズル直下の捕集面における吸引風速を７ｍ／ｓｅｃに設定した。更に得られたメルトブロウンウェブ上に、前記スパンボンドウェブと同様のポリエチレンテレフタレートのスパンボンドウェブを形成した。得られた積層ウェブを、比較例５と同様に熱圧着することにより、総目付３０．０ｇ／ｍ２の不織布を得た。その特性を以下の表３に示す。
［比較例４］
　ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製のポリ乳酸（６０６０Ｄ）１１質量部、ジメチルホルムアミド４４．５質量部、ジクロロメタン４４．５質量部からなる紡糸溶液を調製した。次いで、シリンジポンプにより内径０．２２ｍｍのノズルに紡糸溶液を２．０ｍＬ／ｈｒで供給するとともに、ノズルに３２．５ｋＶの電圧を印加し、ポリ乳酸からなる極細繊維を静電紡糸した。（目付０．９ｇ／ｍ２、平均繊維径０．３μｍ）ノズルと接地されたコレクター間の距離は２２．５ｃｍとした。ノズルとコレクターとの間に配置されたポリエチレンテレフタレート製不織布の送り速度を変更し、ポリ乳酸からなる極細繊維の繊維構造体の目付が異なる不織布を得た。その特性を以下の表３に示す。尚、表３では、比較例４の不織布は、繊維層（Ｉ）に相当する繊維層を有しないため、結晶化度としては、繊維層（ＩＩ）に相当する繊維層の測定値を示している。
［比較例５］
　ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）が１９０ｇ／１０分、Ｄ体の混率が２３．９％であるポリ乳酸樹脂を用い、２８０℃、単孔吐出量０．４g／分・孔の条件で、平均繊維径８．２μｍ、且つ５０ｇ／ｍ２の目付を有するポリ乳酸極細繊維からなるメルトブロウンウェブを形成し、熱エンボス工程にてウェブの構成繊維を部分的に熱融着させてメルトブロウン不織布を製造した。この時の圧着面積は１５％であった。この不織布の特性を表３に示す。尚、表３では、比較例５の不織布は、繊維層（Ｉ）に相当する繊維層を有しないため、結晶化度としては、繊維層（ＩＩ）に相当する繊維層の測定値を示している。
［比較例６］
　平均繊維径、目付が表２記載の値となるように、吐出量、ライン速度を調整したこと以外は、比較例５と同様にして不織布を得た。その特性を表３に示す。尚、表３では、比較例５の不織布は、繊維層（Ｉ）に相当する繊維層を有しないため、結晶化度としては、繊維層（ＩＩ）に相当する繊維層の測定値を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　本発明に係る不織布は、プリーツ加工性に優れており、施したプリーツの形態が保持され、かつ、高捕集性、低圧力損失を有したフィルタ材料を提供することができ、また、生分解性樹脂で構成されるため、使用後は自然環境下で生分解し、環境への負荷が少ない。より詳しくは、本発明に係る不織布は、紅茶フィルタや珈琲フィルタをはじめとする食品用フィルタ用、空調機や自動車用のエアフィルタ用、及びマスク用として、好適に利用可能である。

Claims (12)

  1. 　平均繊維径１０μｍ以上３０μｍ以下のポリ乳酸系重合体を含む繊維層（Ｉ）を少なくとも１層含む不織布であって、該繊維層（Ｉ）において、偏光ラマン分光法によって、繊維軸と垂直な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ⊥に対する、繊維軸と平行な偏光で測定されるラマンスペクトルの８７２ｃｍ－１におけるピーク強度Ｉ//の比の値Ｉ//／Ｉ⊥が１．８０以下である、不織布。
  2. 　前記Ｉ//／Ｉ⊥が１．４０以下である、請求項１に記載の不織布。
  3. 　前記Ｉ//／Ｉ⊥が１．０８以上である、請求項１又は２に記載の不織布。
  4. 　前記繊維層（Ｉ）の示差走査熱量測定により求めた結晶化度が２０％以上である、請求項１又は２に記載の不織布。
  5. 　前記不織布の目付けが１０ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下である、請求項１又は２に記載の不織布。
  6. 　前記不織布が熱圧着されたものであり、その圧着面積率が５％以上４０％以下である、請求項１又は２に記載の不織布。
  7. 　平均繊維径０．３μｍ以上７．０μｍ以下の繊維層（ＩＩ）を少なくとも１層さらに含む、請求項１又は２に記載の不織布。
  8. 　前記不織布の通気度が４００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ以下である、請求項１又は２に記載の不織布。
  9. 　請求項１又は２に記載の不織布を含む、フィルタ材料。
  10. 　請求項９に記載のフィルタ材料を含む、食品用フィルタ。
  11. 　請求項９に記載のフィルタ材料を含む、エアフィルタ。
  12. 　請求項９に記載のフィルタ材料を含む、マスク。
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