WO2023120180A1 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents

Abstract

［課題］使用感に優れた水中油型乳化化粧料を提供する。 ［解決手段］（Ａ）特定の構造を有する環状カルボキサミド誘導体またはその塩、（Ｂ）コア－コロナ型粒子、（Ｃ）油分、および（Ｄ）水を含んでなり、（Ｂ）コア－コロナ型粒子が、ポリエチレンオキサイドマクロモノマーと、アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーおよびアクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーからなる群から選択される疎水性モノマーとをラジカル重合して得られる粒子である、水中油型乳化化粧料。

Description

水中油型乳化化粧料

　本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。

　水中油型乳化化粧料において、界面活性剤等の乳化作用により、水性成分と油性成分を安定に混合することが一般的である。油分が乳化剤で囲まれ、外相は水相の連続層となるため、みずみずしい感触を与える使用感に優れているといわれている。
　界面活性剤を用いず、粉末を界面に吸着させることによって乳化される技術として、ピッカリングエマルションという乳化法がある。その中で、コア－コロナ型粒子を分散剤として用いた水中油型乳化化粧料が提案されている（例えば特許文献１）。このような化粧料について、使用者はより優れた使用感、特にみずみずしさについて、さらなる使用感の改善の余地があった。

　一方、環状カルボキサミド誘導体は、抗しわ効果や色素沈着抑制効果があることが知られており、化粧料等に配合することが提案されている（例えば特許文献２）。

特開２０１８－１６８０８７号公報 国際公開２０１１／０４０４９６

　本発明者らの検討によると、環状カルボキサミド誘導体を化粧料に用いる場合に、べたつきを生じやすく、みずみずしさを感じにくい傾向にあることがわかってきた。本発明者らは、驚くべきことに、コア－コロナ型粒子と、特定の環状カルボキサミド誘導体との組み合わせを含む水中油型化粧料を用いることで、優れた使用感を達成できることを見いだした。本発明はこれらの知見に基づくものである。

　本発明によれば、以下の発明が提供される。
［１］（Ａ）式（ａ）で表される環状カルボキサミド誘導体またはその塩

（式中、
　Ｒ^１は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、
　Ｘは、－ＣＨ_２－または－Ｎ（Ｒ^２）－であり、ここで、Ｒ^２は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、かつ
　ｎａは、１～３の整数である）、
（Ｂ）コア－コロナ型粒子、
（Ｃ）油分、および
（Ｄ）水
を含んでなり、
　（Ｂ）コア－コロナ型粒子が、ポリエチレンオキサイドマクロモノマーと、アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーおよびアクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーからなる群から選択される疎水性モノマーとをラジカル重合して得られる粒子である、水中油型乳化化粧料。
［２］（Ａ）成分の式（ａ）において、
　Ｒ^１が、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
　Ｘが、－ＣＨ_２－または－ＮＨ－であり、かつ
　ｎａが、１である、［１］に記載の化粧料。
［３］（Ａ）成分が、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンである、［１］または［２］に記載の化粧料。
［４］（Ａ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０５～５質量％である、［１］～［３］のいずれかに記載の化粧料。
［５］前記ラジカル重合が下記（ｉ）～（ｉｖ）の条件下で行われる、［１］～［４］のいずれかに記載の化粧料：
（ｉ）前記ポリエチレンオキサイドマクロモノマーの仕込みモル量：前記疎水性モノマーの仕込みモル量で表されるモル比が１：１０～１：２５０であること、
（ｉｉ）前記ポリエチレンオキサイドマクロモノマーが式（ｂ１）で表され、前記アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーが式（ｂ２）で表され、前記アクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーが式（ｂ３）で表されること、
（ｉｉｉ）重合溶媒が水－アルコール混合溶媒であり、前記アルコールがエタノール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、およびイソプレングリコールからなる群から選択されること、および
（ｉｖ）前記水－アルコール混合溶媒の溶媒組成が、２０℃で、質量比で、水：アルコール＝９０～１０：１０～９０であること。

（式中、
　Ｒ^１１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、
　Ｒ^１２は、水素原子またはメチル基であり、かつ
　ｎｂは、８～２００の数である）

（式中、
　Ｒ^１３は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、かつ
　Ｒ^１４は、炭素数１～１２のアルキル基である）

（式中、
　Ｒ^１５は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、かつ
　Ｒ^１６およびＲ^１７は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基である）
［６］前記ラジカル重合の条件が、さらに下記（ｖ）の条件を含んでなる、［５］に記載の化粧料：
（ｖ）前記ラジカル重合が、架橋性モノマーの存在下に行われ、前記架橋性モノマーの仕込み量が、前記疎水性モノマーの仕込み量に対して、１．５質量％以下であること。
［７］前記架橋性モノマーが式（ｂ４）で表される、［６］に記載の化粧料。

（式中、
　Ｒ^１８およびＲ^１９は、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルキル基であり、
　ｍｂは、１～３の数である）
［８］（Ｂ）コア－コロナ型粒子の平均粒子径が５０～４００ｎｍである、［１］～［７］のいずれかに記載の化粧料。
［９］（Ｂ）コア－コロナ型粒子が、（アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ）コポリマーまたは（アクリレーツ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－９０）クロスポリマーである、［１］～［８］のいずれかに記載の化粧料。
［１０］（Ｂ）コア－コロナ型粒子の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０５～３質量％である、［１］～［９］のいずれかに記載の化粧料。

　本発明によれば、使用感に優れた水中油型乳化化粧料を提供することができる。特に、塗布中にみずみずしさを付与することができる。

発明の具体的説明

　本発明は、（Ａ）特定の構造を有する環状カルボキサミド誘導体またはその塩、（Ｂ）コア－コロナ型粒子、（Ｃ）油分、および（Ｄ）水を含んでなり、（Ｂ）コア－コロナ型粒子が、ポリエチレンオキサイドマクロモノマーと、アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーおよびアクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーからなる群から選択される疎水性モノマーとをラジカル重合して得られる粒子である、水中油型乳化化粧料（以下、化粧料と称することがある。）に関するものである。

（Ａ）環状カルボキサミド誘導体またはその塩
　本発明による化粧料は、（Ａ）式（ａ）で表される環状カルボキサミド誘導体またはその塩（以下、（Ａ）成分と称することがある。他の成分についても同様である。）を含んでなる。

式中、
　Ｒ^１は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、
　Ｘは、－ＣＨ_２－または－Ｎ（Ｒ^２）－であり、ここで、Ｒ^２は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、かつ
　ｎａは、１～３の整数である。
　上記の炭化水素基は、特に限定されず、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキルアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基であってよく、好ましくはアルキル基である。

　好ましい形態において、（Ａ）成分の式（ａ）において、
　Ｒ^１が、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
　Ｘが、－ＣＨ_２－または－ＮＨ－であり、かつ
　ｎａが、１である。
　式（ａ）で表される環状カルボキサミド誘導体の具体例としては、例えば、以下が挙げられる。

　（Ａ）成分は、最も好ましくは、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンである。

　（Ａ）成分は、式（ａ）で表される環状カルボキサミド誘導体の塩であってもよい。塩の種類は、薬理学的に許容される塩であれば特に限定されず、無機塩であっても有機塩であってもよい。無機塩としては、例えば、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、臭化水素酸塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。有機塩としては、例えば、酢酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ｐ－トルエンスルホン酸塩、トリエタノールアミン塩、アミノ酸塩等が挙げられる。

　（Ａ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ａ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．０５～５質量％であり、より好ましくは０．３～３．５質量％であり、さらに好ましくは０．５～２質量％である。

（Ｂ）コア－コロナ型粒子
　本発明による化粧料は、（Ｂ）コア－コロナ型粒子を含んでなる。
　本発明に好適に用いられるコア－コロナ型粒子は、比較的疎水性の高い高分子からなるコア部を有し、コロナ部分が非イオン性高分子であるポリエチレンオキサイド鎖で安定化された粒子である。コロナ部分のポリエチレンオキサイド鎖により、水中での分散安定性と耐酸性・耐塩性に優れるものである。

　コア－コロナ型粒子の粒子径はほぼ一定であることが好ましく、平均粒子径は、好ましくは５０～４００ｎｍであり、より好ましくは１００～３００ｎｍである。平均粒子径は、動的光散乱法等により光学的に測定することができ、例えば、マルバーン社製データサイザーを用いることができる。
　コア－コロナ型粒子の分散度は、好ましくは０．２未満であり、より好ましくは０．０５未満である。

　（Ｂ）成分は、ポリエチレンオキサイドマクロモノマーと、アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーおよびアクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーからなる群から選択される疎水性モノマーとをラジカル重合して得られる粒子である。
　好ましくは、ラジカル重合は、以下の（ｉ）～（ｉｖ）の条件下で行われる。

条件（ｉ）
　条件（ｉ）は、「ポリエチレンオキサイドマクロモノマーの仕込みモル量：疎水性モノマーの仕込みモル量で表されるモル比が１：１０～１：２５０であること」である。ポリエチレンオキサイドマクロモノマーの仕込みモル量：疎水性モノマー（すなわち、アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーおよびアクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーの総和）の仕込みモル量で表されるモル比は、好ましくは１：１０～１：２００であり、より好ましくは１：２５～１：１００である。この範囲とすることは、コア－コロナ型粒子の形成の観点および分散安定化の観点から好ましい。

条件（ｉｉ）
　条件（ｉｉ）は、「ポリエチレンオキサイドマクロモノマーが式（ｂ１）で表され、アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーが式（ｂ２）で表され、アクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーが式（ｂ３）で表されること」である。

＜ポリエチレンオキサイドマクロモノマー＞
　ポリエチレンオキサイドマクロモノマーは、好ましくは式（ｂ１）で表される。

（式中、
　Ｒ^１１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、
　Ｒ^１２は、水素原子またはメチル基であり、かつ
　ｎｂは、８～２００の数である）

　ポリエチレンオキサイドマクロモノマーとしては、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社から市販されている市販品、あるいは日油株式会社から発売されているブレンマー（登録商標）等の市販品を用いることができる。具体的には、メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートであるＰＭＥ－４００、ＰＭＥ－１０００、ＰＭＥ－４０００（式（１）におけるｎ値がそれぞれ、ｎ＝９、ｎ＝２３、ｎ＝９０、全て日油株式会社製）が挙げられる。

＜アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマー＞
　アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーは、好ましくは式（ｂ２）で表される。

（式中、
　Ｒ^１３は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、かつ
　Ｒ^１４は、炭素数１～１２のアルキル基である）

　アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸へプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸へプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル等が挙げられる。このうち、メタクリル酸メチル（メチルメタクリレート）、メタクリル酸ブチル（ブチルメタクリレート）、メタクリル酸オクチルが特に好適である。これらは、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社または東京化成社から市販されている市販品を用いることもできる。

＜アクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマー＞
　アクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーは、好ましくは式（ｂ３）で表される。

（式中、
　Ｒ^１５は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、かつ
　Ｒ^１６およびＲ^１７は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基である）

　アクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーとしては、例えば、ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、ｔ－ブチルメタクリルアミド、オクチルアクリルアミド、オクチルメタクリルアミド、オクタデシルアクリルアミド等が挙げられる。このうち、ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドが特に好適である。これらは、市販品あるいは工業用原料として入手が可能である。

　本発明に用いられる疎水性モノマーは、アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーおよびアクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーからなる群から選択される１種または２種以上であるが、本発明においては、疎水性モノマーとして、メチルメタクリレートおよびブチルメタクリレートの２種類、または、メチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、およびＮ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドの４種類を用いることが特に好ましい。これらの疎水性モノマーの組み合わせに、さらに、マクロモノマーとしてメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレートを用いることが好適である。
　本発明において最も好ましいマクロモノマーおよび疎水性モノマーの組み合わせとして、
・ポリエチレングリコール基の繰り返し単位が８～９０、最も好ましくは１５であるメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、メチルメタクリレート、およびブチルメタクリレート、
・ポリエチレングリコール基の繰り返し単位が８～２００、最も好ましくは９０であるメトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、およびＮ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、ｔ－ブチルメタクリルアミド、オクチルアクリルアミド、オクチルメタクリルアミド、オクタデシルアクリルアミドが挙げられる。

条件（ｉｉｉ）
　条件（ｉｉｉ）は、「重合溶媒が水－アルコール混合溶媒であり、アルコールがエタノール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、およびイソプレングリコールからなる群から選択されること」である。

条件（ｉｖ）
　条件（ｉｖ）は、「水－アルコール混合溶媒の溶媒組成が、２０℃で、質量比で、水：アルコール＝９０～１０：１０～９０であること」である。好ましくは、水：アルコール＝８０～２０：２０～８０である。この範囲であることは、疎水性モノマーの溶解能が低くなり過ぎず、ミクロ粒子の生成の観点から好ましく、また、疎水性相互作用による疎水性モノマーのエマルションが生成し、乳化重合が進行してミクロ粒子がより得られることから好ましい。

　ラジカル重合は、架橋性モノマーの存在下または非存在下で行うことができる。
　好ましい一形態において、ラジカル重合の条件が、さらに下記（ｖ）の条件を含む。

条件（ｖ）
　条件（ｖ）は、「ラジカル重合が、架橋性モノマーの存在下に行われ、架橋性モノマーの仕込み量が、疎水性モノマーの仕込み量に対して、１．５質量％以下であること」である。
＜架橋性モノマー＞
　架橋性モノマーは疎水性であることが好ましい。具体的には、Ａｌｄｒｉｃｈ社から発売されているエチレングリコールジメタクリレート（以下、ＥＧＤＭＡと略すことがある）、日油社から発売されているブレンマー（登録商標）ＰＤＥ－５０等を用いることができる。
　より好ましくは、架橋性モノマーは式（ｂ４）で表される。

（式中、
　Ｒ^１８およびＲ^１９は、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルキル基であり、
　ｍｂは、１～３の数である）

　（Ｂ）成分は、好ましくは、（アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ）コポリマーまたは（アクリレーツ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－９０）クロスポリマーである。

　（Ｂ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ｂ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．０５～３質量％であり、より好ましくは０．１～１．５質量％である。

（Ｃ）油分
　本発明による化粧料は、（Ｃ）油分を含んでなる。（Ｃ）成分としては、例えば、エステル油、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、液体油、固体油、半固形油等が挙げられ、好ましくは炭化水素油、シリコーン油、およびエステル油からなる群から選ばれる。

　エステル油としては、例えば、オクタン酸オクチル、ノナン酸ノニル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ピバリン酸トリプロピレングリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、トリオクタン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２－エチルヘキサノエート－２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリル、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルヘキサン酸セチル、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル等が挙げられる。

　シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられ、好ましくは鎖状ポリシロキサンである。

　炭化水素油としては、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソパラフィン、ミネラルオイル（流動パラフィン）、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、水添ポリデセン等が挙げられる。

　高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

　高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）、分枝鎖アルコール（例えば、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。

　液体油としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。固体油としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、水添パーム油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。半固形油としては、例えば、シア脂、部分水添ヤシ油、部分水添ホホバ油等が挙げられる。

　（Ｃ）成分は、１種または２種以上を配合することができる。（Ｃ）成分の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは０．５～３０質量％であり、より好ましくは１～１５質量％である。

（Ｄ）水
　本発明による化粧料は、（Ｄ）水を含んでなる。水としては、化粧品、医薬部外品等に使用される水を使用することができ、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等を使用することができる。
　水の配合量は、本発明による化粧料の総量に対して、好ましくは３０～９５質量％であり、より好ましくは６０～９０質量％である。

　本発明による化粧料は、界面活性剤をさらに含むことができる。界面活性剤としては、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、およびアニオン界面活性剤が挙げられ、好ましくはノニオン界面活性剤である。一方、使用性の観点から、界面活性剤の配合量は、化粧料の総量に対して、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは０．２質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下である。界面活性剤を含まないこと（０質量％）も本発明の好ましい一形態である。

　本発明による化粧料には、上記成分の他、通常化粧品や医薬品に用いられる任意成分を配合することができる。任意成分としては例えば、低級アルコール、保湿剤、増粘剤、金属イオン封鎖剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、薬剤等、通常化粧品に用いられる他の成分の配合が可能であり、本発明の効果を奏する限り、一種または二種以上を配合することができる。

　低級アルコールとしては、例えば、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等が挙げられる。

　保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３－ブチレングリコール（ＢＧ）、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

　増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムメタクリル酸べへネス－２５）クロスポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。

　金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ－２Ｎａ）、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

　中和剤としては、例えば、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等が挙げられる。

　ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
　酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ピロ亜硫酸ナトリウム、没食子酸エステル類等が挙げられる。
　防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等のパラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。

　薬剤としては、例えば、アスコルビン酸（ビタミンＣ）、トラネキサム酸、コウジ酸、エラグ酸、アルブチン、アルコキシサリチル酸、グリチルリチン酸、トコフェロール、レチノール、およびこれらの塩または誘導体（例えば、Ｌ－アスコルビン酸ナトリウム、Ｌ－アスコルビン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ－アスコルビン酸グルコシド、２－Ｏ－エチル－Ｌ－アスコルビン酸、３－Ｏ－エチル－Ｌ－アスコルビン酸、４－メトキシサリチル酸ナトリウム塩、４－メトキシサリチル酸カリウム塩、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸ステアリル、酢酸トコフェロール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等）、ニコチン酸またはおよびその誘導体（例えば、ニコチン酸アミド）、カフェイン、タンニン、ベラパミルおよびその誘導体、甘草抽出物、グラブリジン、火棘の果実の熱水抽出物、各種生薬、加水分解シルク、加水分解コンキオリン、チャエキス、トルメンチラ根エキス、アシタバ葉／茎エキス、アロエベラ葉エキス、サクラ葉エキス、トウキ根エキス、シイクワシャー果皮エキス、イリス根エキス、トゲキリンサイ／ヒヂリメン／ミツイシコンブ／ウスバアオノリ／ワカメエキス、ガマ穂エキス、ヒキオコシ葉／茎エキス、ツバキ種子エキス、ミツイシコンブ／ワカメエキス、ミシマサイコ根エキス、オランダガラシ葉／茎エキス、カシア樹皮エキス、ローズマリー葉油、ラベンダー油、グルタミン酸、トリメチルグリシン、クロルフェネシン、メントキシプロパンジオール等が挙げられる。

　その他、紫外線吸収剤、香料等も適宜配合することができる。

　本発明による化粧料の製造方法は、特に限定されるものではなく、常法に従って製造することができる。

　本発明による化粧料としては、例えば、スキンケア化粧料（例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック、マスク等）、メーキャップ化粧料（例えば、ファンデーション、化粧下地等）、皮膚洗浄料（例えば、洗顔料、メイク落とし等）、日焼け止め化粧料、軟膏等が挙げられる。なお、これらの形態は例示に過ぎず、本発明にかかる化粧料はこれらの形態に限定されるものではない。

　以下の例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。含有量は特記しない限り、総量に対する質量％で示す。

［実施例１～８および比較例１～３］
　表１に示される配合で、実施例１～８および比較例１～３の化粧料を調製した。表中の数値は質量％を示す。
　得られた化粧料の粘度は表１のとおりである。粘度はＢ型粘度計（３０℃）で測定した。

［安定性評価］
　上記で調製した化粧料を、調製直後に、目視および光学顕微鏡によって観察し、以下の基準にしたがって、安定性を評価した。得られた結果は、表１のとおりである。
　〇：目視では油分の分離が確認されず、光学顕微鏡では乳化粒子の顕著な合一、肥大が確認されない。
　×：目視で油分の分離が確認され、光学顕微鏡では乳化粒子の顕著な合一、肥大が確認される。

［使用性評価］
　上記で調製した化粧料を、専門パネル５名が肌に塗布して、塗布中の「みずみずしさ」について評価した。各専門パネルの評価をもとに、以下の基準に従って評価した。得られた結果は表１のとおりである。
　Ａ：パネル５名中４名以上がみずみずしい感触があると回答した。
　Ｂ：パネル５名中３名がみずみずしい感触があると回答した。
　Ｃ：パネル５名中２名がみずみずしい感触があると回答した。
　Ｄ：パネル５名中１名がみずみずしい感触があると回答した。
　Ｅ：パネル５名中全員がみずみずしい感触に欠けると回答した。

［処方例１～７］
　以下の表２～８に本発明の化粧料の処方例１～７を示す。表中の数値は質量％を示す。

Claims (10)

1. （Ａ）式（ａ）で表される環状カルボキサミド誘導体またはその塩
   

   

   （式中、
   　Ｒ^１は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、
   　Ｘは、－ＣＨ_２－または－Ｎ（Ｒ^２）－であり、ここで、Ｒ^２は、水酸基で置換されていてもよい炭素数１～６の炭化水素基、または水素原子であり、かつ
   　ｎａは、１～３の整数である）、
   （Ｂ）コア－コロナ型粒子、
   （Ｃ）油分、および
   （Ｄ）水
   を含んでなり、
   　（Ｂ）コア－コロナ型粒子が、ポリエチレンオキサイドマクロモノマーと、アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーおよびアクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーからなる群から選択される疎水性モノマーとをラジカル重合して得られる粒子である、水中油型乳化化粧料。
2. 　（Ａ）成分の式（ａ）において、
   　Ｒ^１が、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、
   　Ｘが、－ＣＨ_２－または－ＮＨ－であり、かつ
   　ｎａが、１である、請求項１に記載の化粧料。
3. 　（Ａ）成分が、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリジノンである、請求項１または２に記載の化粧料。
4. 　（Ａ）成分の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０５～５質量％である、請求項１または２に記載の化粧料。
5. 　前記ラジカル重合が下記（ｉ）～（ｉｖ）の条件下で行われる、請求項１または２に記載の化粧料：
   （ｉ）前記ポリエチレンオキサイドマクロモノマーの仕込みモル量：前記疎水性モノマーの仕込みモル量で表されるモル比が１：１０～１：２５０であること、
   （ｉｉ）前記ポリエチレンオキサイドマクロモノマーが式（ｂ１）で表され、前記アクリル酸／メタクリル酸誘導体モノマーが式（ｂ２）で表され、前記アクリルアミド／メタクリルアミド誘導体モノマーが式（ｂ３）で表されること、
   （ｉｉｉ）重合溶媒が水－アルコール混合溶媒であり、前記アルコールがエタノール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、およびイソプレングリコールからなる群から選択されること、および
   （ｉｖ）前記水－アルコール混合溶媒の溶媒組成が、２０℃で、質量比で、水：アルコール＝９０～１０：１０～９０であること。
   

   

   （式中、
   　Ｒ^１１は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、
   　Ｒ^１２は、水素原子またはメチル基であり、かつ
   　ｎｂは、８～２００の数である）
   

   

   （式中、
   　Ｒ^１３は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、かつ
   　Ｒ^１４は、炭素数１～１２のアルキル基である）
   

   

   （式中、
   　Ｒ^１５は、水素原子または炭素数１～３のアルキル基であり、かつ
   　Ｒ^１６およびＲ^１７は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基である）
6. 　前記ラジカル重合の条件が、さらに下記（ｖ）の条件を含んでなる、請求項５に記載の化粧料：
   （ｖ）前記ラジカル重合が、架橋性モノマーの存在下に行われ、前記架橋性モノマーの仕込み量が、前記疎水性モノマーの仕込み量に対して、１．５質量％以下であること。
7. 　前記架橋性モノマーが式（ｂ４）で表される、請求項６に記載の化粧料。
   

   

   （式中、
   　Ｒ^１８およびＲ^１９は、それぞれ独立に、炭素数１～３のアルキル基であり、
   　ｍｂは、１～３の数である）
8. 　（Ｂ）コア－コロナ型粒子の平均粒子径が５０～４００ｎｍである、請求項１または２に記載の化粧料。
9. 　（Ｂ）コア－コロナ型粒子が、（アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ）コポリマーまたは（アクリレーツ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－９０）クロスポリマーである、請求項１または２に記載の化粧料。
10. 　（Ｂ）コア－コロナ型粒子の配合量が、化粧料の総量に対して、０．０５～３質量％である、請求項１または２に記載の化粧料。