WO2021256123A1 - タイヤ - Google Patents

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WO2021256123A1
WO2021256123A1 PCT/JP2021/017908 JP2021017908W WO2021256123A1 WO 2021256123 A1 WO2021256123 A1 WO 2021256123A1 JP 2021017908 W JP2021017908 W JP 2021017908W WO 2021256123 A1 WO2021256123 A1 WO 2021256123A1
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健宏 田中
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住友ゴム工業株式会社
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    • C08L2207/32—Properties characterising the ingredient of the composition containing low molecular weight liquid component
    • C08L2207/324—Liquid component is low molecular weight polymer

Definitions

  • the present invention relates to a tire.
  • Patent Document 1 discloses a pneumatic tire including a tread surface rubber layer located on the outermost surface of the tread and a tread inner rubber layer located inside the tread surface rubber layer in the radial direction of the tire. ing.
  • the rubber layer on the surface of the tread is a rubber layer having a relatively high rigidity
  • the rubber layer inside the tread is a rubber layer having a relatively low rigidity.
  • the rubber layer on the tread surface improves, for example, the rigidity of the land portion of the tire surface in the tire circumferential direction to improve the wear resistance
  • the rubber layer on the inner side of the tread suppresses, for example, hysteresis loss, resulting in low fuel consumption of the tire. The performance is improved.
  • An object of the present invention is to provide a tire capable of improving fuel efficiency while maintaining wet grip performance even after wear.
  • the present inventor has provided three or more rubber layers in the tread portion, and has a concentration gradient of the plasticizer above a certain level from the rubber layer on the outer side in the tire radial direction to the rubber layer on the inner side in the tire radial direction. It was found that the above-mentioned problems were solved by adding the above-mentioned items, and the present invention was completed.
  • the present invention [1] A tread having at least a first layer constituting a tread surface, a second layer adjacent to the inside of the first layer in the radial direction, and a third layer adjacent to the inside of the second layer in the radial direction.
  • the first layer, the second layer and the third layer are composed of a rubber composition containing a rubber component and a plasticizer, and the amount of acetone extracted from the rubber composition constituting the first layer AE.
  • the difference between the acetone extraction quantity AE 2 1 and the rubber composition constituting the second layer (AE 1-AE 2) is not less 1.0% by mass or more, acetone rubber composition constituting the second layer
  • acetone rubber composition constituting the second layer A tire in which the difference (AE 2- AE 3 ) between the extraction amount AE 2 and the acetone extraction amount AE 3 of the rubber composition constituting the third layer is 1.0% by mass or more.
  • the rubber composition constituting the first layer and the second layer contains a total of 40 to 160 parts by mass of silica and carbon black with respect to 100 parts by mass of the rubber component, and a total of silica and carbon black.
  • the rubber composition constituting the first layer contains 100 parts by mass or more of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component.
  • the rubber composition constituting the first layer and the second layer contains 10 parts by mass or more of a plasticizer with respect to 100 parts by mass of the rubber component, according to any one of the above [1] to [15].
  • the tires listed, [17] The tire according to any one of [1] to [16] above, wherein the first layer and the rubber component constituting the second layer contain 50% by mass or more of styrene-butadiene rubber.
  • the tire lumen is provided with at least one selected from the group consisting of a sealant, a sound control body, and an electronic component for tire monitoring. ..
  • a tire capable of improving fuel efficiency while maintaining wet grip performance even after wear.
  • a tire according to an embodiment of the present disclosure includes a first layer constituting a tread surface, a second layer adjacent to the inside of the first layer in the radial direction, and a third layer adjacent to the inside of the second layer in the radial direction.
  • the difference (AE 1- AE 2 ) between the acetone extraction amount AE 1 of the rubber composition and the acetone extraction amount AE 2 of the rubber composition constituting the second layer is 1.0% by mass or more (preferably 2.0 mass).
  • the difference (AE 2- AE 3 ) between the acetone extraction amount AE 2 of the rubber composition constituting the second layer and the acetone extraction amount AE 3 of the rubber composition constituting the third layer is It is 1.0% by mass or more (preferably 2.0% by mass or more).
  • the tires of the present disclosure have low fuel consumption performance while maintaining wet grip performance by arranging a second layer that is adjacent to the inside of the first layer constituting the tread surface in the radial direction and that generates less heat than the first layer. Can be improved.
  • the tire of the present disclosure is provided with a concentration gradient of a plasticizer above a certain level from the rubber layer on the outer side in the radial direction of the tire toward the rubber layer on the inner side in the radial direction of the tire.
  • Wet grip performance can be maintained for a long period of time because the transfer of the plasticizer to the rubber layer inside the tire radial direction is promoted and the wet grip performance can be ensured even when the second layer is exposed due to wear. it is conceivable that.
  • FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view showing a part of the tread of the tire according to the present disclosure.
  • FIG. 1 shows an enlarged portion of the tread according to the present disclosure in which a groove is not formed on the tread surface.
  • the vertical direction is the radial direction of the tire
  • the left-right direction is the axial direction of the tire
  • the direction perpendicular to the paper surface is the circumferential direction of the tire.
  • the tread portion of the tire of the present disclosure comprises a first layer 2, a second layer 3 and a third layer 4, the outer surface of the first layer 2 constitutes the tread surface 1, and the second layer 3 is.
  • the first layer 2 is adjacent to the inner side in the radial direction
  • the third layer 4 is adjacent to the inner side in the radial direction of the second layer 3.
  • the first layer 2 typically corresponds to a cap tread.
  • the second layer 3 and the third layer 4 typically correspond to a base tread or an under tread. Further, as long as the object of the present invention is achieved, one or more rubber layers may be further provided between the third layer 4 and the belt layer.
  • the double-headed arrow t1 is the thickness of the first layer 2
  • the double-headed arrow t2 is the thickness of the second layer 3
  • the double-headed arrow t3 is the thickness of the third layer 4.
  • any point on the tread surface where the groove is not formed is indicated by the symbol P.
  • the straight line represented by the symbol N is a straight line (normal line) that passes through the point P and is perpendicular to the tangent plane at this point P.
  • the thicknesses t1, t2 and t3 are measured in the cross section of FIG. 1 along a normal line N drawn from a point P on the tread surface at a position where no groove is present.
  • the thickness t1 of the first layer 2 is not particularly limited, but from the viewpoint of wet grip performance, 1.0 mm or more is preferable, 1.5 mm or more is more preferable, and 2.0 mm or more is further preferable. On the other hand, from the viewpoint of heat generation, the thickness t1 of the first layer 2 is preferably 10.0 mm or less, more preferably 9.0 mm or less, still more preferably 8.0 mm or less.
  • the thickness t2 of the second layer 3 is not particularly limited, but is preferably 1.5 mm or more, more preferably 2.0 mm or more, still more preferably 2.5 mm or more.
  • the thickness t2 of the second layer 3 is preferably 10.0 mm or less, more preferably 9.0 mm or less, and even more preferably 8.0 mm or less.
  • the thickness t3 of the third layer 4 is not particularly limited, but is preferably 1.0 mm or more, and more preferably 1.5 mm or more.
  • the thickness t3 of the third layer 4 is preferably 10.0 mm or less, more preferably 9.0 mm or less, and even more preferably 8.0 mm or less.
  • the ratio (t2 / t1) of the thickness t2 of the second layer 3 to the thickness t1 of the first layer 2 is preferably 0.4 or more, more preferably 0.5 or more, and 0.7 or more from the viewpoint of fuel efficiency performance. Is more preferable, and 0.9 or more is particularly preferable. On the other hand, from the viewpoint of wet grip performance, 5.0 or less is preferable, 4.5 or less is more preferable, 4.0 or less is further preferable, and 3.5 or less is particularly preferable.
  • the ratio (t3 / t2) of the thickness t3 of the third layer 4 to the thickness t2 of the second layer 3 is preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, from the viewpoint of better exerting the effects of the present disclosure. It is preferable, and 0.4 or more is more preferable.
  • the ratio (t3 / t2) of the thickness t3 of the third layer 4 to the thickness t2 of the second layer 3 is preferably 3.0 or less, preferably 2.0 or less, from the viewpoint of better exerting the effects of the present disclosure. Is more preferable, 1.5 or less is further preferable, and 0.9 or less is particularly preferable.
  • the tire of the present disclosure may be provided with a sealant, a sound control body, electronic parts for tire monitoring, etc. in the tire lumen.
  • a sealant generally used for the inner peripheral surface of the tire of the tread portion can be preferably used for preventing a puncture.
  • Specific examples of such a sealant layer include those described in JP-A-2020-23152.
  • the thickness of the sealant is usually preferably 1 to 10 mm.
  • the width of the sealant is usually preferably 85 to 115%, preferably 95 to 105% of the maximum width of the belt layer.
  • any one that can exert a sound control effect in the tire lumen can be preferably used.
  • a sound control body includes those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-142503.
  • the sound control body is composed of, for example, a porous sponge material.
  • the sponge material is a sponge-like porous structure, for example, a web in which animal fibers, plant fibers, synthetic fibers, etc. are entwined and integrally connected in addition to the so-called sponge itself having open cells in which rubber or synthetic resin is foamed. Including those in the shape.
  • the "porous structure" includes not only open cells but also closed cells. Examples of the sound control body include a continuous cell sponge material made of polyurethane.
  • the sponge material examples include ether-based polyurethane sponge, ester-based polyurethane sponge, synthetic resin sponge such as polyethylene sponge, chloroprene rubber sponge (CR sponge), ethylene propylene rubber sponge (EDPM sponge), and nitrile rubber sponge (NBR sponge).
  • Rubber sponges can be preferably used, and in particular, polyurethane-based or polyethylene-based sponges containing ether-based polyurethane sponges are preferable from the viewpoints of sound control, light weight, adjustable foaming, and durability.
  • the sound control body has a long strip shape with a bottom surface fixed to the lumen surface of the tread portion, and extends in the tire circumferential direction. At this time, the outer end portions in the circumferential direction may be butted against each other to form a substantially annular shape, or the outer end portions may be separated from each other in the circumferential direction.
  • the "0 ° C. tan ⁇ " in the present disclosure refers to a loss tangent tan ⁇ under the conditions of a temperature of 0 ° C., a frequency of 10 Hz, and an elongation strain of 2.5%.
  • the 0 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the first layer 2 is preferably 1.00 or more, more preferably 1.05 or more, further preferably 1.10 or more, and 1.15 or more from the viewpoint of wet grip performance. Is particularly preferable.
  • the 0 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the second layer 3 is preferably 0.60 or more, more preferably 0.64 or more, and further preferably 0.68 or more.
  • tan ⁇ of the rubber composition constituting the first layer 2, the second layer 3, and the third layer 4 is preferably 1.60 or less, more preferably 1.55 or less, from the viewpoint of fuel efficiency. , 1.50 or less is more preferable.
  • the value of 0 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the first layer 2 is preferably larger than the value of 0 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the second layer 3.
  • the difference between 0 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the first layer 2 and 0 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the second layer 3 is preferably 0.10 or more, more preferably 0.20 or more, and 0. .30 or more is more preferable, and 0.40 or more is particularly preferable.
  • the “30 ° C. tan ⁇ ” in the present disclosure refers to a loss tangent tan ⁇ under the conditions of a temperature of 30 ° C., a frequency of 10 Hz, and an elongation strain of 2.5%.
  • the 30 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the first layer 2 is preferably 0.25 or more, more preferably 0.28 or more, further preferably 0.29 or more, and 0.30 or more from the viewpoint of wet grip performance. Is more preferable, 0.31 or more is further preferable, 0.32 or more is further preferable, and 0.33 or more is particularly preferable. Further, the 30 ° C.
  • tan ⁇ of the rubber composition constituting the second layer 3 is preferably 0.15 or more, more preferably 0.17 or more, further preferably 0.19 or more, and particularly preferably 0.21 or more.
  • the 30 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the first layer 2, the second layer 3, and the third layer 4 is preferably 0.65 or less, more preferably 0.60 or less, from the viewpoint of fuel efficiency. , 0.55 or less is further preferable, 0.50 or less is further preferable, and 0.45 or less is particularly preferable.
  • the value of 30 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the first layer 2 is preferably larger than the value of 30 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the second layer 3.
  • the difference between the 30 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the first layer 2 and the 30 ° C. tan ⁇ of the rubber composition constituting the second layer 3 is preferably 0.02 or more, more preferably 0.04 or more, and 0. .06 or more is more preferable, and 0.08 or more is particularly preferable.
  • EB in the present disclosure refers to elongation at break (elongation at cutting) measured under the condition of a tensile speed of 3.3 mm / sec in an atmosphere of 23 ° C. according to JIS K6251.
  • the EB of the rubber composition constituting the first layer 2 is preferably 610% or more, more preferably 620% or more, further preferably 630% or more, and particularly preferably 640% or more from the viewpoint of maintaining the smoothness of the surface.
  • the EB of the rubber composition constituting the second layer 3 is preferably 500% or more, more preferably 510% or more, further preferably 520% or more, and particularly preferably 530% or more.
  • the upper limit of the EB of the rubber composition constituting the first layer 2, the second layer 3, and the third layer 4 is not particularly limited.
  • 0 ° C. E * in the present disclosure refers to a complex elastic modulus E * under the conditions of a temperature of 0 ° C., a frequency of 10 Hz, and an elongation strain of 2.5%.
  • the 0 ° C.E * of the rubber composition constituting the first layer 2 is preferably 50 MPa or more, more preferably 55 MPa or more, still more preferably 60 MPa or more, from the viewpoint of anchor friction.
  • the 0 ° C.E * of the rubber composition constituting the second layer 3 is preferably 25 MPa or more, more preferably 30 MPa or more, still more preferably 35 MPa or more, from the viewpoint of anchor friction.
  • the 0 ° C.E * of the rubber composition constituting the first layer 2, the second layer 3, and the third layer 4 is preferably 85 MPa or less, more preferably 80 MPa or less, and 75 MPa or less from the viewpoint of road surface followability. Is even more preferable.
  • the value of 0 ° C.E * of the rubber composition constituting the first layer 2 is preferably larger than the value of 0 ° C.E * of the rubber composition constituting the second layer 3.
  • the difference between 0 ° C.E * of the rubber composition constituting the first layer 2 and 0 ° C.E * of the rubber composition constituting the second layer 3 is preferably 5 MPa or more, more preferably 8 MPa or more, and 12 MPa or more. Is even more preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) in the present disclosure refers to the tan ⁇ peak temperature measured by the following method. That is, a rubber test piece (for example, length 20 mm ⁇ width 4 mm ⁇ thickness 1 mm) produced by cutting out from the inside of the rubber layer of the tread portion of each test tire so that the tire circumferential direction is the long side is dynamically. Using a viscoelasticity evaluation device (Iplexer series manufactured by GABO), the temperature distribution curve of tan ⁇ was measured under the conditions of a frequency of 10 Hz and an elongation strain of 2.5%, and the largest tan ⁇ value in the obtained temperature distribution curve was measured.
  • a rubber test piece for example, length 20 mm ⁇ width 4 mm ⁇ thickness 1 mm
  • the temperature corresponding to (tan ⁇ peak temperature) is defined as the glass transition temperature (Tg) in the present disclosure.
  • the Tg of the rubber composition constituting the first layer 2 is preferably ⁇ 10 ° C. or higher, more preferably ⁇ 8 ° C. or higher, further preferably ⁇ 7 ° C. or higher, further preferably ⁇ 6 ° C. or higher, from the viewpoint of wet grip performance. It is preferable, more preferably ⁇ 5 ° C. or higher, and particularly preferably -4 ° C. or higher.
  • Tg is set to ⁇ 10 ° C. or higher, the loss tangent tan ⁇ in the temperature region higher than Tg tends to be higher than that in the case of lower than ⁇ 10 ° C.
  • the Tg of the rubber composition constituting the second layer 3 is preferably ⁇ 25 ° C. or higher, more preferably ⁇ 22 ° C. or higher, and even more preferably ⁇ 19 ° C. or higher.
  • the upper limit of Tg of the rubber composition constituting the first layer 2, the second layer 3, and the third layer 4 is not particularly limited, but is preferably 20 ° C. or lower, more preferably 15 ° C. or lower, and 10 ° C. or lower. Is more preferable, 5 ° C or lower is further preferable, and 0 ° C or lower is particularly preferable.
  • the Tg of each rubber layer can be appropriately adjusted depending on the type and blending amount of the rubber component and the like.
  • the rubber composition constituting the first layer 2 preferably has a 30 ° C. tan ⁇ of 0.25 to 0.65 and a Tg of ⁇ 10 ° C. to 20 ° C.; a 30 ° C. tan ⁇ of 0.28 to 0.60. , And Tg is more preferably ⁇ 8 ° C. to 15 ° C.; 30 ° C. tan ⁇ is 0.30 to 0.55, and Tg is more preferably -7 ° C. to 10 ° C.; 30 ° C. tan ⁇ is 0. It is particularly preferable that the temperature is .32 to 0.50 and the Tg is ⁇ 6 ° C. to 5 ° C.
  • the dimensions and angles of each member of the tire are measured with the tire incorporated into the regular rim and filled with air so that the tire has a regular internal pressure. At the time of measurement, no load is applied to the tire.
  • the "regular rim” is a rim defined for each tire in the standard system including the standard on which the tire is based.
  • JATTA is a standard rim
  • TRA is a "regular rim”. If it is "Design Rim” or ETRTO, it is "Measuring Rim”.
  • the "regular internal pressure” is the air pressure defined for each tire by the standard, and is the maximum air pressure for JATTA and the maximum described in the table "TIRE LOAD LIMITED AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES" for TRA. If the value is ETRTO, it is set to "INFLATION PRESSURE".
  • the rubber composition (rubber composition for tread) constituting each rubber layer of the tread contains a rubber component and a plasticizer.
  • the rubber composition for tread according to the present disclosure preferably contains at least one selected from the group consisting of isoprene-based rubber, styrene-butadiene rubber (SBR) and butadiene rubber (BR) as a rubber component.
  • the rubber component constituting the first layer 2 and the second layer 3 preferably contains SBR, more preferably contains SBR and BR, and may be a rubber component composed of only SBR and BR.
  • the rubber component constituting the third layer 4 preferably contains isoprene-based rubber, more preferably contains isoprene-based rubber and BR, and may be a rubber component composed of only isoprene-based rubber and BR.
  • isoprene rubber As the isoprene-based rubber, for example, isoprene rubber (IR), natural rubber, and other rubbers commonly used in the tire industry can be used. Natural rubber includes non-modified natural rubber (NR), epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber, and grafted natural rubber. Also included are modified natural rubber and the like. These isoprene-based rubbers may be used alone or in combination of two or more.
  • the NR is not particularly limited, and a tire that is common in the tire industry can be used, and examples thereof include SIR20, RSS # 3, and TSR20.
  • the rubber composition constituting the first layer 2 and the second layer 3 contains an isoprene-based rubber (preferably natural rubber, more preferably non-modified natural rubber (NR)) in 100% by mass of the rubber component.
  • the content is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, further preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less.
  • the lower limit of the content when the isoprene-based rubber is contained is not particularly limited, but is, for example, 1% by mass or more, 3% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, and 15% by mass or more. Can be done.
  • the content in 100% by mass of the rubber component is not particularly limited, but is, for example, 10% by mass or more, 20% by mass or more, and 30% by mass. As mentioned above, it can be 40% by mass or more, 50% by mass or more, and 60% by mass or more.
  • SBR solution polymerization SBR
  • E-SBR emulsion polymerization SBR
  • modified SBR modified SBR
  • modified SBR include modified SBRs (condensates, those having a branched structure, etc.) coupled with SBRs having modified terminals and / or main chains, tin, silicon compounds and the like. Of these, S-SBR and modified SBR are preferable. Further, hydrogenated additives of these SBRs (hydrogenated SBR) and the like can also be used. These SBRs may be used alone or in combination of two or more.
  • an oil-extended SBR can be used, or a non-oil-extended SBR can be used.
  • the oil spread amount of the SBR that is, the content of the oil spread oil contained in the SBR is preferably 10 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber solid content of the SBR.
  • S-SBR that can be used in the present disclosure, those commercially available from JSR Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ube Industries, Ltd., Asahi Kasei Co., Ltd., ZS Elastomer Co., Ltd., etc. may be used. can.
  • the styrene content of SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, from the viewpoint of wet grip performance and wear resistance performance. Further, from the viewpoint of temperature dependence of grip performance and blow resistance, 60% by mass or less is preferable, 55% by mass or less is more preferable, and 50% by mass or less is further preferable. In this specification, the styrene content of SBR is calculated by 1 H-NMR measurement.
  • the vinyl content of SBR is preferably 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, and further 20 mol% or more from the viewpoint of ensuring reactivity with silica, wet grip performance, rubber strength, and wear resistance. preferable.
  • the vinyl content of SBR is preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, still more preferably 60 mol% or less, from the viewpoints of preventing increase in temperature dependence, elongation at break, and wear resistance.
  • the vinyl content (1,2-bonded butadiene unit amount) of SBR is measured by an infrared absorption spectrum analysis method.
  • the weight average molecular weight (Mw) of SBR is preferably 200,000 or more, more preferably 250,000 or more, and even more preferably 300,000 or more from the viewpoint of wet grip performance. Further, from the viewpoint of cross-linking uniformity, the weight average molecular weight is preferably 2 million or less, more preferably 1.8 million or less, still more preferably 1.5 million or less.
  • the weight average molecular weight of SBR is defined by gel permeation chromatography (GPC) (for example, GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: manufactured by Tosoh Corporation. It can be obtained by standard polystyrene conversion based on the measured value by TSKGEL SUPERMALTIPORE HZ-M).
  • the content in 100% by mass of the rubber component is preferably 50% by mass or more, preferably 60% by mass, from the viewpoint of wet grip performance.
  • the above is more preferable, 65% by mass or more is further preferable, and 70% by mass or more is particularly preferable.
  • the upper limit of the content of SBR in the rubber component is not particularly limited and may be 100% by mass.
  • the rubber composition constituting the third layer 4 contains SBR, the content in 100% by mass of the rubber component is not particularly limited.
  • the BR is not particularly limited, and for example, BR having a cis content of less than 50% (low cis BR), BR having a cis content of 90% or more (high cis BR), and rare earths synthesized using a rare earth element-based catalyst.
  • General butadiene rubbers rare earth-based BRs
  • BRs containing syndiotactic polybutadiene crystals SPB-containing BRs
  • modified BRs Hisys-modified BRs, Locis-modified BRs
  • the modified BR include BRs modified with a functional group or the like similar to those described in the above SBR. These BRs may be used alone or in combination of two or more.
  • HISIS BR for example, those commercially available from Nippon Zeon Corporation, Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, etc. can be used. By containing HISIS BR, low temperature characteristics and wear resistance can be improved.
  • the cis content is preferably 95% or more, more preferably 96% or more, still more preferably 97% or more, and particularly preferably 98% or more.
  • the cis content (cis-1,4-bonded butadiene unit amount) is a value calculated by infrared absorption spectrum analysis.
  • the rare earth BR is synthesized using a rare earth element catalyst and has a vinyl content of preferably 1.8 mol% or less, more preferably 1.0 mol% or less, still more preferably 0.8% mol or less.
  • the cis content is preferably 95% or more, more preferably 96% or more, still more preferably 97% or more, and particularly preferably 98% or more.
  • the rare earth BR for example, one commercially available from LANXESS Co., Ltd. or the like can be used.
  • the SPB-containing BR includes 1,2-syndiotactic polybutadiene crystals that are not simply dispersed in BR, but are dispersed after being chemically bonded to BR.
  • SPB-containing BR those commercially available from Ube Industries, Ltd. and the like can be used.
  • modified BR a modified butadiene rubber (modified BR) whose terminal and / or main chain is modified by a functional group containing at least one element selected from the group consisting of silicon, nitrogen and oxygen is preferably used.
  • modified BRs are obtained by polymerizing 1,3-butadiene with a lithium initiator and then adding a tin compound, and further, the end of the modified BR molecule is bonded by a tin-carbon bond.
  • Te-modified BR Tetra-butadiene
  • the modified BR may be either non-hydrogenated or hydrogenated.
  • the BRs listed above may be used alone or in combination of two or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of BR is preferably 300,000 or more, more preferably 350,000 or more, still more preferably 400,000 or more, from the viewpoint of wear resistance performance. Further, from the viewpoint of cross-linking uniformity, 2 million or less is preferable, and 1 million or less is more preferable.
  • the weight average molecular weight of BR is gel permeation chromatography (GPC) (for example, GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corporation, detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTIPORE HZ- manufactured by Tosoh Corporation. It can be obtained by standard polystyrene conversion based on the measured value by M).
  • GPC gel permeation chromatography
  • the content in 100% by mass of the rubber component is 50% by mass or less from the viewpoint of wet grip performance. It is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 20% by mass or less.
  • the lower limit of the content when BR is contained is not particularly limited, but may be, for example, 1% by mass or more, 3% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, and 15% by mass or more. ..
  • a rubber component other than the above-mentioned isoprene-based rubber, SBR, and BR may be contained.
  • a crosslinkable rubber component generally used in the tire industry can be used, for example, a styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR), a styrene-isobutylene-styrene block copolymer ( SIBS), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydride nitrile rubber (HNBR), butyl rubber (IIR), ethylene propylene rubber, polynorbornene rubber, silicone rubber, polyethylene chloride rubber, fluororubber (FKM) , Acrylic rubber (ACM), hydrin rubber and the like.
  • SIBR styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber
  • SIBS styrene-isobutylene-styrene
  • a filler containing carbon black and / or silica is preferably used.
  • the rubber composition constituting the first layer 2 and the second layer 3 preferably contains silica as a filler, and more preferably contains carbon black and silica.
  • the rubber composition constituting the third layer 4 preferably contains carbon black as a filler.
  • Carbon black As the carbon black, those commonly used in the tire industry can be appropriately used, and examples thereof include GPF, FEF, HAF, ISAF, SAF and the like. These carbon blacks may be used alone or in combination of two or more.
  • Nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of carbon black is preferably at least 10 m 2 / g, more preferably at least 20 m 2 / g, more preferably not less than 35m 2 / g, 50m 2 / g The above is particularly preferable. Further, from the viewpoint of fuel efficiency and workability, 200 m 2 / g or less is preferable, 150 m 2 / g or less is more preferable, 100 m 2 / g or less is further preferable, and 80 m 2 / g or less is further preferable.
  • the N 2 SA of carbon black is a value measured according to JIS K 6217-2 "Basic characteristics of carbon black for rubber-Part 2: How to obtain specific surface area-Nitrogen adsorption method-Single point method". ..
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 5 parts by mass or more from the viewpoint of wear resistance and wet grip performance. .. From the viewpoint of fuel efficiency, 50 parts by mass or less is preferable, 35 parts by mass or less is more preferable, 20 parts by mass or less is further preferable, and 10 parts by mass or less is particularly preferable.
  • silica is not particularly limited, and for example, silica prepared by a dry method (anhydrous silica), silica prepared by a wet method (hydrous silica), and the like, which are common in the tire industry, can be used. Of these, hydrous silica prepared by a wet method is preferable because it has a large number of silanol groups. These silicas may be used alone or in combination of two or more.
  • the nitrogen adsorption specific surface area (N 2 SA) of silica is preferably 140 m 2 / g or more, more preferably 150 m 2 / g or more, still more preferably 170 m 2 / g or more, from the viewpoint of fuel efficiency and wear resistance. 200 m 2 / g or more is particularly preferable. Further, from the viewpoint of fuel efficiency and workability, 350 m 2 / g or less is preferable, 300 m 2 / g or less is more preferable, and 250 m 2 / g or less is further preferable.
  • the N 2 SA of silica in the present specification is a value measured by the BET method according to ASTM D3037-93.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 20 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass or more, further preferably 50 parts by mass or more, and particularly preferably 60 parts by mass or more.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 160 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less, further preferably 120 parts by mass or less, and particularly preferably 110 parts by mass or less.
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, and 90 parts by mass from the viewpoint of wet grip performance. More than 100 parts by mass is more preferable, and 100 parts by mass or more is particularly preferable. From the viewpoint of wear resistance, 160 parts by mass or less is preferable, 130 parts by mass or less is more preferable, 120 parts by mass or less is further preferable, and 110 parts by mass or less is particularly preferable.
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, further preferably 60 parts by mass or more, and 70 parts by mass. More than parts by mass is particularly preferable. From the viewpoint of wear resistance, 130 parts by mass or less is preferable, 120 parts by mass or less is more preferable, 110 parts by mass or less is further preferable, and 100 parts by mass or less is particularly preferable.
  • the total content of silica and carbon black with respect to 100 parts by mass is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and further preferably 60 parts by mass or more. Further, from the viewpoint of fuel efficiency performance and elongation at break, 160 parts by mass or less is preferable, 140 parts by mass or less is more preferable, and 120 parts by mass or less is further preferable.
  • the rubber composition constituting the first layer 2 and the second layer 3 contains carbon black in terms of the content of silica per 100 parts by mass of the rubber component from the viewpoint of the balance between fuel efficiency, wet grip performance, and wear resistance. Preferably more than the amount.
  • the ratio of silica to the total content of silica and carbon black in the first layer 2 and the second layer 3 is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and 85% by mass. The above is more preferable, and 90% by mass or more is particularly preferable.
  • the content ratio of silica and carbon black in the third layer 4 is not particularly limited, but the ratio of carbon black to the total content of silica and carbon black is, for example, 50% by mass or more, 70% by mass or more, and 90% by mass. As mentioned above, it can be 100% by mass.
  • silane coupling agent Silica is preferably used in combination with a silane coupling agent.
  • the silane coupling agent is not particularly limited, and in the tire industry, any silane coupling agent conventionally used in combination with silica can be used.
  • -Brust-based silane coupling agents such as triethoxysilylpropyl) disulfide and bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide; vinyl-based silane coupling agents such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; 3-aminopropyl Amino-based silane coupling agents such as triethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane; ⁇ -glycidoxypropyltriethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyl Glycydoxy-based silane coupling agents such as trimethoxysilane; nitro-based silane coupling agents such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropy
  • a sulfide-based silane coupling agent and / or a mercapto-based silane coupling agent is preferable, and a mercapto-based silane coupling agent is more preferable.
  • These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the mercapto-based silane coupling agent contains a compound represented by the following formula (1) and / or a binding unit A represented by the following formula (2) and a binding unit B represented by the following formula (3). It is preferably a compound.
  • R 101 , R 102 , and R 103 are each independently an alkyl having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy having 1 to 12 carbon atoms, or -O- (R 111- O) z- R 112.
  • Z R 111s independently represent divalent hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms;
  • R 112 is an alkyl having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl having 2 to 30 carbon atoms, and a carbon number of carbon atoms.
  • R 202 represents an alkylene having 1 to 30 carbon atoms, an alkenylene having 2 to 30 carbon atoms, or an alkynylene having 2 to 30 carbon atoms;
  • a ring structure may be formed by R 201 and R 202.
  • Examples of the compound represented by the formula (1) include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, and the following formula ( Examples thereof include a compound represented by 4) (Si363 manufactured by Ebonic Degusa), and a compound represented by the following formula (4) can be preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the compound containing the binding unit A represented by the formula (2) and the binding unit B represented by the formula (3) include those manufactured and sold by Momentive and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, from the viewpoint of enhancing the dispersibility of silica. 0 parts by mass or more is more preferable, and 4.0 parts by mass or more is particularly preferable. Further, from the viewpoint of preventing deterioration of wear resistance performance, 20 parts by mass or less is preferable, 12 parts by mass or less is more preferable, 10 parts by mass or less is further preferable, and 9.0 parts by mass or less is particularly preferable.
  • the content of the silane coupling agent with respect to 100 parts by mass of silica is preferably 1.0 part by mass or more from the viewpoint of enhancing the dispersibility of silica. .0 parts by mass or more is more preferable, and 5.0 parts by mass or more is further preferable. Further, from the viewpoint of cost and workability, 20 parts by mass or less is preferable, 15 parts by mass or less is more preferable, and 12 parts by mass or less is further preferable.
  • filler other fillers may be used in addition to carbon black and silica.
  • the filler is not particularly limited, and any filler generally used in this field such as aluminum hydroxide, alumina (aluminum oxide), calcium carbonate, magnesium sulfate, talc, and clay can be used. can. These fillers may be used alone or in combination of two or more.
  • the rubber composition for tread according to the present disclosure contains a plasticizer.
  • the plasticizer include resin components, oils, liquid rubbers, ester-based plasticizers, and the like.
  • the resin component is not particularly limited, and examples thereof include petroleum resin, terpene resin, rosin resin, and phenol resin commonly used in the tire industry. These resin components may be used alone or in combination of two or more.
  • C5 petroleum resin refers to a resin obtained by polymerizing a C5 fraction.
  • the C5 fraction include petroleum distillates having 4 to 5 carbon atoms such as cyclopentadiene, pentene, pentadiene, and isoprene.
  • a dicyclopentadiene resin DCPD resin
  • DCPD resin dicyclopentadiene resin
  • aromatic petroleum resin refers to a resin obtained by polymerizing a C9 fraction, which may be hydrogenated or modified.
  • the C9 fraction include petroleum fractions having 8 to 10 carbon atoms such as vinyltoluene, alkylstyrene, indene, and methyl indene.
  • aromatic petroleum resins include, for example. Kumaron inden resin, Kumaron resin, inden resin, and aromatic vinyl-based resin are preferably used.
  • aromatic vinyl resin a homopolymer of ⁇ -methylstyrene or styrene or a copolymer of ⁇ -methylstyrene and styrene is preferable because it is economical, easy to process, and excellent in heat generation. , A polymer of ⁇ -methylstyrene and styrene is more preferred.
  • aromatic vinyl-based resin for example, those commercially available from Clayton, Eastman Chemical, etc. can be used.
  • C5C9-based petroleum resin refers to a resin obtained by copolymerizing the C5 fraction and the C9 fraction, and may be hydrogenated or modified.
  • Examples of the C5 fraction and the C9 fraction include the above-mentioned petroleum fraction.
  • the C5C9-based petroleum resin for example, those commercially available from Tosoh Corporation, LUHUA, etc. can be used.
  • the terpene-based resin is a polyterpene resin consisting of at least one selected from terpene compounds such as ⁇ -pinene, ⁇ -pinene, limonene, and dipentene; an aromatic-modified terpene resin made from the terpene compound and an aromatic compound; Examples thereof include terpene phenol resins made from terpene compounds and terpene compounds; and terpene resins obtained by subjecting these terpene resins to hydrogenation treatment (hydrogenated terpene resins).
  • Examples of the aromatic compound used as a raw material for the aromatic-modified terpene resin include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, and divinyltoluene.
  • Examples of the phenolic compound which is a raw material of the terpene phenol resin include phenol, bisphenol A, cresol, xylenol and the like.
  • the rosin-based resin is not particularly limited, and examples thereof include natural resin rosin, and rosin-modified resin obtained by modifying it by hydrogenation, disproportionation, dimerization, esterification, or the like.
  • the phenol-based resin is not particularly limited, and examples thereof include phenol formaldehyde resin, alkylphenol formaldehyde resin, alkylphenol acetylene resin, and oil-modified phenol formaldehyde resin.
  • the softening point of the resin component is preferably 60 ° C. or higher, more preferably 65 ° C. or higher, from the viewpoint of wet grip performance. Further, from the viewpoint of workability and improvement of dispersibility between the rubber component and the filler, 150 ° C. or lower is preferable, 140 ° C. or lower is more preferable, and 130 ° C. or lower is further preferable.
  • the softening point can be defined as the temperature at which the sphere has fallen by measuring the softening point defined in JIS K 6220-1: 2001 with a ring-shaped softening point measuring device.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, further preferably 5 parts by mass or more, and 7 parts by mass from the viewpoint of wet grip performance.
  • the above is particularly preferable.
  • 60 parts by mass or less is preferable, 50 parts by mass or less is more preferable, 40 parts by mass or less is further preferable, and 30 parts by mass or less is particularly preferable.
  • Examples of the oil include process oils, vegetable oils and fats, animal oils and fats, and the like.
  • Examples of the process oil include paraffin-based process oils, naphthen-based process oils, aromatic process oils and the like.
  • a process oil having a low content of a polycyclic aromatic compound (PCA) compound can also be used.
  • Examples of the low PCA content process oil include a mild extraction solvate (MES), a treated distillate aromatic extract (TDAE), and a heavy naphthenic oil.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, further preferably 5 parts by mass or more, and 7 parts by mass or more. Especially preferable. From the viewpoint of wear resistance, 120 parts by mass or less is preferable, 100 parts by mass or less is more preferable, 80 parts by mass or less is further preferable, and 60 parts by mass or less is particularly preferable.
  • the oil content also includes the amount of oil contained in the oil-extended rubber.
  • the liquid rubber is not particularly limited as long as it is a polymer in a liquid state at room temperature (25 ° C.), and for example, liquid butadiene rubber (liquid BR), liquid styrene butadiene rubber (liquid SBR), liquid isoprene rubber (liquid IR), and liquid. Examples thereof include styrene-isoprene rubber (liquid SIR) and liquid farnesene rubber. These liquid rubbers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, further preferably 5 parts by mass or more, and particularly preferably 7 parts by mass or more.
  • the content of the liquid rubber is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and further preferably 20 parts by mass or less.
  • ester plasticizer examples include dibutyl adipate (DBA), diisobutyl adipate (DIBA), dioctyl adipate (DOA), di2-ethylhexyl azelaite (DOZ), dibutyl sebacate (DBS), and diisononyl adipate.
  • DBA dibutyl adipate
  • DIBA diisobutyl adipate
  • DOA dioctyl adipate
  • DOZ di2-ethylhexyl azelaite
  • DBS dibutyl sebacate
  • diisononyl adipate examples include dibutyl adipate (DBA), diisobutyl adipate (DIBA), dioctyl adipate (DOA), di2-ethylhexyl azelaite (DOZ), dibutyl sebacate (DBS), and diisononyl
  • ester-based plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the rubber component (total amount of all when a plurality of plasticizers are used in combination) is 10 parts by mass from the viewpoint of wet grip performance.
  • the above is preferable, 20 parts by mass or more is more preferable, 30 parts by mass or more is further preferable, and 40 parts by mass or more is particularly preferable.
  • the content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and further preferably 15 parts by mass or more.
  • the content of the plasticizer with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 120 parts by mass or less from the viewpoint of processability. 100 parts by mass or less is more preferable, 90 parts by mass or less is further preferable, and 80 parts by mass or less is particularly preferable.
  • the rubber composition according to the present disclosure includes compounding agents generally used in the tire industry, for example, wax, processing aid, stearic acid, zinc oxide, antiaging agent, vulcanizing agent, and addition.
  • a sulfurization accelerator or the like can be appropriately contained.
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of weather resistance of rubber. Further, from the viewpoint of preventing whitening of the tire due to bloom, 10 parts by mass or less is preferable, and 5 parts by mass or less is more preferable.
  • processing aid examples include fatty acid metal salts, fatty acid amides, amide esters, silica surface active agents, fatty acid esters, mixtures of fatty acid metal salts and amide esters, and mixtures of fatty acid metal salts and fatty acid amides. These processing aids may be used alone or in combination of two or more. As the processing aid, for example, those commercially available from Schill + Seilacher, Performance Additives and the like can be used.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of exerting the effect of improving processability. Further, from the viewpoint of wear resistance and breaking strength, 10 parts by mass or less is preferable, and 8 parts by mass or less is more preferable.
  • the antiaging agent is not particularly limited, and examples thereof include amine-based, quinoline-based, quinone-based, phenol-based, and imidazole-based compounds, and antiaging agents such as carbamate metal salts.
  • -(1,3-Dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, N, N' -Phenylenediamine-based antiaging agents such as di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, N-cyclohexyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, and 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline weight.
  • Phenylene-based antioxidants such as coalesced, 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinolin
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more, from the viewpoint of ozone crack resistance of rubber. Further, from the viewpoint of wear resistance and wet grip performance, 10 parts by mass or less is preferable, and 5 parts by mass or less is more preferable.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more from the viewpoint of processability. Further, from the viewpoint of the vulcanization rate, 10 parts by mass or less is preferable, and 5 parts by mass or less is more preferable.
  • the content of the rubber component with respect to 100 parts by mass is preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 1 part by mass or more from the viewpoint of processability. Further, from the viewpoint of wear resistance, 10 parts by mass or less is preferable, and 5 parts by mass or less is more preferable.
  • Sulfur is preferably used as the vulcanizing agent.
  • the sulfur powdered sulfur, oil-treated sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur and the like can be used.
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, from the viewpoint of ensuring a sufficient vulcanization reaction. More preferably, 0.5 part by mass or more. From the viewpoint of preventing deterioration, 5.0 parts by mass or less is preferable, 4.0 parts by mass or less is more preferable, and 3.0 parts by mass or less is further preferable.
  • the content of the vulcanizing agent is the total content of pure sulfur contained in the oil-containing sulfur.
  • vulcanizing agent other than sulfur examples include alkylphenol / sulfur chloride condensate, 1,6-hexamethylene-sodium dithiosulfate / dihydrate, and 1,6-bis (N, N'-dibenzylthiocarbamoyldithio). ) Hexane and the like can be mentioned.
  • these vulcanizing agents other than sulfur those commercially available from Taoka Chemical Industry Co., Ltd., LANXESS Co., Ltd., Flexis Co., Ltd. and the like can be used.
  • vulcanization accelerator examples include sulfenamide-based, thiazole-based, thiuram-based, thiourea-based, guanidine-based, dithiocarbamic acid-based, aldehyde-amine-based or aldehyde-ammonia-based, imidazoline-based, and xantate-based vulcanization accelerators. And so on. These vulcanization accelerators may be used alone or in combination of two or more.
  • one or more vulcanization accelerators selected from the group consisting of sulfenamide-based, guanidine-based, and thiazole-based vulcanization accelerators are preferable, and sulfenamide-based vulcanization accelerators are more preferable.
  • sulfenamide-based vulcanization accelerator examples include N-tert-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide (TBBS), N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide (CBS), N, N. -Dicyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide (DCBS) and the like can be mentioned. Of these, N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide (CBS) is preferable.
  • Examples of the guanidine-based gluconidine accelerator include 1,3-diphenylguanidine (DPG), 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, and di-o-tolylguanidine salt of dicatecholbolate. , 1,3-di-o-cumenylguanidine, 1,3-di-o-biphenylguanidine, 1,3-di-o-cumenyl-2-propionylguanidine and the like. Of these, 1,3-diphenylguanidine (DPG) is preferable.
  • DPG 1,3-diphenylguanidine
  • Examples of the thiazole-based vulcanization accelerator include 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide and the like. Of these, 2-mercaptobenzothiazole is preferable.
  • the content with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 2 parts by mass or more.
  • the content of the vulcanization accelerator with respect to 100 parts by mass of the rubber component is preferably 8 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, and further preferably 6 parts by mass or less.
  • the rubber composition according to the present disclosure can be produced by a known method.
  • each of the above components can be produced by kneading using a rubber kneading device such as an open roll or a closed kneader (Banbury mixer, kneader, etc.).
  • a base kneading step of kneading a compounding agent and an additive other than the vulcanizing agent and the vulcanization accelerator, and a vulcanizing agent and a vulcanization accelerator are added to the kneaded product obtained in the base kneading step. It includes a final kneading (F kneading) step of adding and kneading. Further, the base kneading step can be divided into a plurality of steps, if desired.
  • the kneading conditions are not particularly limited, but for example, in the base kneading step, kneading is performed at a discharge temperature of 150 to 170 ° C. for 3 to 10 minutes, and in the final kneading step, kneading is performed at 70 to 110 ° C. for 1 to 5 minutes. There is a method of kneading.
  • the vulcanization conditions are not particularly limited, and examples thereof include a method of vulcanizing at 150 to 200 ° C. for 10 to 30 minutes.
  • the difference (AE 1- AE 2 ) between the acetone extraction amount AE 1 of the rubber composition constituting the first layer 2 and the acetone extraction amount AE 2 of the rubber composition constituting the second layer 3 is 1.0% by mass. As described above, 1.5% by mass or more is preferable, 2.0% by mass or more is more preferable, 2.5% by mass or more is further preferable, and 3.0% by mass or more is particularly preferable.
  • 1.5% by mass or more is preferable, 2.0% by mass or more is more preferable, 2.5% by mass or more is further preferable, and 3.0% by mass or more is particularly preferable.
  • the upper limit of AE 1 to AE 2 is not particularly limited, but is generally 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the difference (AE 2- AE 3 ) between the acetone extraction amount AE 2 of the rubber composition constituting the second layer 3 and the acetone extraction amount AE 3 of the rubber composition constituting the third layer 4 is 1.0% by mass. As described above, 1.5% by mass or more is preferable, 2.0% by mass or more is more preferable, 2.5% by mass or more is further preferable, and 3.0% by mass or more is particularly preferable.
  • the upper limit of AE 2- AE 3 is not particularly limited, but is generally 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less.
  • the amount of acetone extracted is an index of the concentration of the organic low molecular weight compound in the plasticizer contained in the vulcanized rubber composition.
  • the amount of acetone extracted is determined by immersing each vulcanized rubber test piece in acetone for 24 hours to extract soluble components in accordance with JIS K 6229-3: 2015, and measuring the mass of each test piece before and after extraction. It can be calculated by an equation.
  • Acetone extraction amount (mass%) ⁇ (mass of rubber test piece before extraction-mass of rubber test piece after extraction) / (mass of rubber test piece before extraction) ⁇ x 100
  • the tire according to the present disclosure includes a tread including the first layer 2, the second layer 3, and the third layer 4, and may be a pneumatic tire or a non-pneumatic tire.
  • the pneumatic tire include passenger car tires, truck / bus tires, motorcycle tires, high-performance tires, and the like, and are particularly preferably used as passenger car tires.
  • the high-performance tire in the present specification is a tire having particularly excellent grip performance, and is a concept including a competition tire used for a competition vehicle.
  • a tire provided with a tread containing the first layer 2, the second layer 3, and the third layer 4 can be manufactured by a usual method using the above rubber composition. That is, the unvulcanized rubber composition in which each of the above components is blended with the rubber component as needed is subjected to the first layer 2, the second layer 3, and the third layer by an extruder equipped with a mouthpiece having a predetermined shape.
  • An unvulcanized tire is formed by extruding according to the shape of layer 4, pasting together with other tire members on a tire molding machine, and molding by a usual method, and the unvulcanized tire is vulcanized.
  • Tires can be manufactured by heating and pressurizing in the machine.
  • NR TSR20 SBR: Toughden 4850 (unmodified S-SBR, styrene content: 40% by mass, vinyl content: 46 mol%, Mw: 350,000, rubber solid content 100 parts by mass, oil content 50 parts by mass) manufactured by Asahi Kasei Corporation Contains)
  • BR UBEPOL BR (registered trademark) 150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (vinyl content: 1.5 mol%, cis content: 97%, Mw: 440,000)
  • Carbon Black Show Black N330 (N 2 SA: 75m 2 / g) manufactured by Cabot Japan Co., Ltd.
  • Silica Ultrasil VN3 manufactured by Evonik Degussa (N 2 SA: 175 m 2 / g, average primary particle size: 15 nm)
  • Silane coupling agent NXT-Z45 (mercapto-based silane coupling agent) manufactured by Momentive.
  • Resin component Petrotac 100V manufactured by Tosoh Corporation (C5C9 petroleum resin, softening point: 96 ° C., Mw: 3800, SP value: 8.3)
  • Liquid rubber Ricon100 (liquid SBR) manufactured by Clay Valley Co., Ltd.
  • Oil VivaTec500 (TDAE oil) manufactured by H & R Co., Ltd.
  • Anti-aging agent Antigen 6C (N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Wax: Sunknock N manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd. Stearic acid: Beads made by Nichiyu Co., Ltd. Tsubaki Zinc oxide: Zinc oxide type 2 made by Mitsui Metal Mining Co., Ltd .: Sulfur powder made by Karuizawa Sulfur Co., Ltd. Noxeller CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide) manufactured by Co., Ltd.
  • Examples and comparative examples According to the formulation shown in Table 1, a 1.7 L sealed Banbury mixer is used to knead chemicals other than sulfur and vulcanization accelerator for 1 to 10 minutes until the discharge temperature reaches 150 to 160 ° C, and the kneaded product is kneaded. Got Next, using a twin-screw open roll, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product and kneaded for 4 minutes until the temperature reached 105 ° C. to obtain an unvulcanized rubber composition.
  • AE amount acetone extraction amount
  • Acetone extraction amount (mass%) ⁇ (mass of rubber test piece before extraction-mass of rubber test piece after extraction) / (mass of rubber test piece before extraction) ⁇ x 100
  • the complex elastic modulus E * was measured for each rubber test piece under the conditions of a temperature of 0 ° C., a frequency of 10 Hz, and an elongation strain of 2.5%.
  • the thickness direction of the sample was the tire radial direction.
  • Tg glass transition temperature
  • GABO's ip for each rubber test piece produced by cutting out from the inside of the rubber layer of the tread part of each test tire in a length of 20 mm ⁇ width 4 mm ⁇ thickness 1 mm so that the tire circumference direction is the long side.
  • the temperature distribution curve of loss tangent tan ⁇ was measured under the conditions of frequency 10 Hz and elongation strain 2.5%, and the temperature corresponding to the largest tan ⁇ value in the obtained temperature distribution curve (tan ⁇ peak temperature). was defined as the glass transition temperature (Tg).
  • the thickness direction of the sample was the tire radial direction.
  • ⁇ Tensile test> From the inside of the rubber layer of the tread part of each test tire, a dumbbell-shaped No. 7 test piece with a thickness of 1 mm was cut out so that the tire circumferential direction was the tensile direction, and JIS K 6251: 2017 "vulcanized rubber” was prepared. And thermoplastic rubber-How to determine the tensile test characteristics ”, a tensile test was carried out under the condition of a tensile speed of 3.3 mm / sec in an atmosphere of 23 ° C., and the elongation at break EB (%) was measured. The thickness direction of the sample was the tire radial direction.
  • the wet grip performance maintenance index before and after wear is calculated by the following formula, the maintenance index of the control tire (Comparative Example 6) is converted as 100, and the wet grip performance maintenance performance of each test tire is calculated. did. The higher the value, the smaller the change in wet grip performance before and after wear, indicating that the wet grip performance at the time of new product is maintained.
  • the total performance of wet grip maintenance performance and fuel efficiency performance (sum of wet grip maintenance performance index and fuel efficiency performance index) has a performance target value of over 200.

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Abstract

トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層と、前記第二層の半径方向内側に隣接する第三層を少なくとも備えたトレッドを有するタイヤであって、前記第一層、前記第二層および前記第三層がゴム成分および可塑剤を含有するゴム組成物により構成され、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ1と前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2との差（ＡＥ1－ＡＥ2）が１．０質量％以上であり、前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2と前記第三層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ3との差（ＡＥ2－ＡＥ3）が１．０質量％以上であるタイヤ。

Description

タイヤ
　本発明は、タイヤに関する。
　特許文献１には、トレッドの最表面に位置するトレッド表面ゴム層と、当該トレッド表面ゴム層よりタイヤ径方向内側に位置するトレッド内側ゴム層とを含むトレッドゴムを備えた空気入りタイヤが開示されている。このようなタイヤにおいては、トレッド表面ゴム層を相対的に剛性の高いゴム層とし、トレッド内側ゴム層を相対的に剛性の低いゴム層としている。これにより、トレッド表面ゴム層が例えばタイヤ表面のタイヤ周方向の陸部剛性を向上させて耐摩耗性能を向上させ、また、トレッド内側ゴム層が、例えばヒステリシスロスを抑制して、タイヤの低燃費性能を向上させている。
特開２０１４－１６２２４２号公報
　しかしながら、前記のようなタイヤの場合、トレッド表面ゴム層が摩耗して低発熱なトレッド内側ゴム層が露出すると、ウェットグリップ性能が急激に低下するおそれがある。
　本発明は、摩耗後もウェットグリップ性能を維持しつつ低燃費性能の向上を図ることができるタイヤを提供することを目的とする。
　本発明者は、鋭意検討の結果、トレッド部に３層以上のゴム層を設け、かつ、タイヤ半径方向外側のゴム層からタイヤ半径方向内側のゴム層に向かって可塑剤の一定以上の濃度勾配を付けることにより、前記課題が解決されることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、
〔１〕トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層と、前記第二層の半径方向内側に隣接する第三層を少なくとも備えたトレッドを有するタイヤであって、前記第一層、前記第二層および前記第三層がゴム成分および可塑剤を含有するゴム組成物により構成され、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ1と前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2との差（ＡＥ1－ＡＥ2）が１．０質量％以上であり、前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2と前記第三層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ3との差（ＡＥ2－ＡＥ3）が１．０質量％以上であるタイヤ、
〔２〕前記ＡＥ1－ＡＥ2が２．０質量％以上である、上記〔１〕記載のタイヤ、
〔３〕前記ＡＥ2－ＡＥ3が２．０質量％以上である、上記〔１〕または〔２〕記載のタイヤ、
〔４〕前記第一層を構成するゴム組成物の０℃におけるｔａｎδが１．００以上である、上記〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔５〕前記第一層を構成するゴム組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準じて測定した破断時伸びが６１０％以上である、上記〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔６〕前記第一層を構成するゴム組成物の０℃における複素弾性率（０℃Ｅ＊）が５０ＭＰａ以上である、上記〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔７〕前記第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度が－１０℃以上である、上記〔１〕～〔６〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔８〕前記第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度が－７℃以上である、上記〔１〕～〔７〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔９〕前記第一層を構成するゴム組成物の３０℃におけるｔａｎδが０．２５以上である、上記〔１〕～〔８〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔１０〕前記第一層を構成するゴム組成物の３０℃におけるｔａｎδが０．３０以上である、上記〔１〕～〔９〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔１１〕前記第二層を構成するゴム組成物の０℃におけるｔａｎδが０．６０以上である、上記〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔１２〕前記第二層を構成するゴム組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準じて測定した破断時伸びが５００％以上である、上記〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔１３〕前記第二層を構成するゴム組成物の０℃における複素弾性率（０℃Ｅ＊）が２５ＭＰａ以上である、上記〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔１４〕前記第一層および前記第二層を構成するゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対し、シリカとカーボンブラックを合計で４０～１６０質量部含有し、かつシリカとカーボンブラックの合計含有量に対するシリカの含有量の割合が６０質量％以上である、上記〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔１５〕前記第一層を構成するゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対し、シリカを１００質量部以上含有する、上記〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔１６〕前記第一層および前記第二層を構成するゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対し、可塑剤を１０質量部以上含有する、上記〔１〕～〔１５〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔１７〕前記第一層および前記第二層を構成するゴム成分が、スチレンブタジエンゴムを５０質量％以上含有する、上記〔１〕～〔１６〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔１８〕タイヤ内腔に、シーラント、制音体、およびタイヤモニタリング用の電子部品からなる群より選ばれる少なくとも１つを備える、上記〔１〕～〔１７〕のいずれかに記載のタイヤ、に関する。
　本発明によれば、摩耗後もウェットグリップ性能を維持しつつ低燃費性能の向上を図ることができるタイヤが提供される。
本開示の一実施形態に係るタイヤのトレッドの一部が示された拡大断面図である。
　本開示の一実施形態であるタイヤは、トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層と、前記第二層の半径方向内側に隣接する第三層を少なくとも備えたトレッドを有するタイヤであって、前記第一層、前記第二層および前記第三層がゴム成分および可塑剤を含有するゴム組成物により構成され、前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ1と前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2との差（ＡＥ1－ＡＥ2）が１．０質量％以上（好ましくは２．０質量％以上）であり、前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2と前記第三層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ3との差（ＡＥ2－ＡＥ3）が１．０質量％以上（好ましくは２．０質量％以上）である。
　本開示のタイヤは、トレッド面を構成する第一層の半径方向内側に隣接し、かつ第一層よりも低発熱な第二層を配置することで、ウェットグリップ性能を維持しつつ低燃費性能の向上を図ることができる。
　本開示のタイヤは、タイヤ半径方向外側のゴム層からタイヤ半径方向内側のゴム層に向かって可塑剤の一定以上の濃度勾配を付けることにより、走行中の刺激によってタイヤ半径方向外側のゴム層からタイヤ半径方向内側のゴム層へ可塑剤の移行が促進され、摩耗によって第二層が露出した際にもウェットグリップ性能を担保することができることから、ウェットグリップ性能が長期にわたって持続することができるものと考えられる。
　本開示の一実施形態であるタイヤの作製手順について、以下に詳細に説明する。但し、以下の記載は本発明を説明するための例示であり、本発明の技術的範囲をこの記載範囲にのみ限定する趣旨ではない。なお、本明細書において、「～」を用いて数値範囲を示す場合、その両端の数値を含むものとする。
　図１は、本開示に係るタイヤのトレッドの一部が示された拡大断面図である。図１には、本開示に係るトレッドのうち、そのトレッド面に溝が形成されていない部分が、拡大して示されている。図２において、上下方向がタイヤの半径方向であり、左右方向がタイヤの軸方向であり、紙面に垂直な方向がタイヤの周方向である。
　図示される通り、本開示のタイヤのトレッド部は、第一層２、第二層３および第三層４を備え、第一層２の外面がトレッド面１を構成し、第二層３が第一層２の半径方向内側に隣接し、第三層４が第二層３の半径方向内側に隣接している。第一層２は、典型的にはキャップトレッドに相当する。第二層３および第三層４は、典型的にはベーストレッドまたはアンダートレッドに相当する。また、本発明の目的が達成される限り、第三層４とベルト層との間に、さらに１または２以上のゴム層を有していてもよい。
　図１において、両矢印ｔ１は第一層２の厚み、両矢印ｔ２は第二層３の厚み、両矢印ｔ３は第三層４の厚みである。図１には、溝が形成されていないトレッド面上の任意の点が、記号Ｐとして示されている。記号Ｎで示される直線は、点Ｐを通り、この点Ｐにおける接平面に垂直な直線（法線）である。本明細書では、厚みｔ１、ｔ２およびｔ３は、図１の断面において、溝が存在しない位置におけるトレッド面上の点Ｐから引いた法線Ｎに沿って測定される。
　本開示において、第一層２の厚みｔ１は特に限定されないが、ウェットグリップ性能の観点から、１．０ｍｍ以上が好ましく、１．５ｍｍ以上がより好ましく、２．０ｍｍ以上がさらに好ましい。一方、発熱性の観点からは、第一層２の厚みｔ１は、１０．０ｍｍ以下が好ましく、９．０ｍｍ以下がより好ましく、８．０ｍｍ以下がさらに好ましい。
　本開示において、第二層３の厚みｔ２は特に限定されないが、１．５ｍｍ以上が好ましく、２．０ｍｍ以上がより好ましく、２．５ｍｍ以上がさらに好ましい。また、第二層３の厚みｔ２は、１０．０ｍｍ以下が好ましく、９．０ｍｍ以下がより好ましく、８．０ｍｍ以下がさらに好ましい。
　本開示において、第三層４の厚みｔ３は特に限定されないが、１．０ｍｍ以上が好ましく、１．５ｍｍ以上がより好ましい。また、第三層４の厚みｔ３は、１０．０ｍｍ以下が好ましく、９．０ｍｍ以下がより好ましく、８．０ｍｍ以下がさらに好ましい。
　第一層２の厚みｔ１に対する第二層３の厚みｔ２の比（ｔ２／ｔ１）は、低燃費性能の観点から、０．４以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．７以上がさらに好ましく、０．９以上が特に好ましい。一方、ウェットグリップ性能の観点からは、５．０以下が好ましく、４．５以下がより好ましく、４．０以下がさらに好ましく、３．５以下が特に好ましい。
　第二層３の厚みｔ２に対する第三層４の厚みｔ３の比（ｔ３／ｔ２）は、本開示の効果をより良好に発揮する観点から、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．４以上がさらに好ましい。一方、第二層３の厚みｔ２に対する第三層４の厚みｔ３の比（ｔ３／ｔ２）は、本開示の効果をより良好に発揮する観点から、３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、０．９以下が特に好ましい。
　本開示のタイヤは、タイヤ内腔に、シーラント、制音体、タイヤモニタリングのための電子部品等を設けてもよい。
　シーラントとしては、一般にパンク防止用として、トレッド部のタイヤ内周面に用いられるものを好適に使用することができる。そのようなシーラント層の具体例としては、例えば、特開２０２０－２３１５２号公報に記載のものが挙げられる。シーラントの厚さは、通常、１～１０ｍｍであることが好ましい。シーラントの幅は、通常、ベルト層の最大幅の８５～１１５％であることが好ましく、９５～１０５％であることが好ましい。
　制音体としては、タイヤ内腔で制音効果を発揮できるものであればいずれも好適に用いることができる。そのような制音体の具体例としては、例えば、特開２０１９－１４２５０３号公報に記載のものが挙げられる。制音体は、例えば、多孔質状のスポンジ材により構成される。スポンジ材は、海綿状の多孔構造体であり、例えばゴムや合成樹脂を発泡させた連続気泡を有するいわゆるスポンジそのものの他、動物繊維、植物繊維または合成繊維等を絡み合わせて一体に連結したウエブ状のものを含む。また「多孔構造体」には、連続気泡のみならず独立気泡を有するものを含む。制音体としては、ポリウレタンからなる連続気泡のスポンジ材が挙げられる。スポンジ材としては、例えば、エーテル系ポリウレタンスポンジ、エステル系ポリウレタンスポンジ、ポリエチレンスポンジなどの合成樹脂スポンジ、クロロプレンゴムスポンジ（ＣＲスポンジ）、エチレンプロピレンゴムスポンジ（ＥＤＰＭスポンジ）、ニトリルゴムスポンジ（ＮＢＲスポンジ）などのゴムスポンジを好適に用いることができ、とりわけエーテル系ポリウレタンスポンジを含むポリウレタン系またはポリエチレン系等のスポンジが、制音性、軽量性、発泡の調節可能性、耐久性などの観点から好ましい。
　制音体は、トレッド部の内腔面に固着される底面を有する長尺帯状をなし、タイヤ周方向にのびる。このとき周方向の外端部を互いに突き合わせて略円環状に形成し得る他、外端部間を周方向に離間させてもよい。
　本開示における「０℃ｔａｎδ」は、温度０℃、周波数１０Ｈｚ、伸長歪み２．５％の条件下での損失正接ｔａｎδを指す。第一層２を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδは、ウェットグリップ性能の観点から、１．００以上が好ましく、１．０５以上がより好ましく、１．１０以上がさらに好ましく、１．１５以上が特に好ましい。また、第二層３を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδは、０．６０以上が好ましく、０．６４以上がより好ましく、０．６８以上がさらに好ましい。一方、第一層２、第二層３、および第三層４を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδは、低燃費性能の観点から、１．６０以下が好ましく、１．５５以下がより好ましく、１．５０以下がさらに好ましい。なお、第一層２を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδの値は、第二層３を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδの値よりも大きいことが好ましい。第一層２を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδと第二層３を構成するゴム組成物の０℃ｔａｎδとの差は、０．１０以上が好ましく、０．２０以上がより好ましく、０．３０以上がさらに好ましく、０．４０以上が特に好ましい。
　本開示における「３０℃ｔａｎδ」は、温度３０℃、周波数１０Ｈｚ、伸長歪み２．５％の条件下での損失正接ｔａｎδを指す。第一層２を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδは、ウェットグリップ性能の観点から、０．２５以上が好ましく、０．２８以上がより好ましく、０．２９以上がさらに好ましく、０．３０以上がさらに好ましく、０．３１以上がさらに好ましく、０．３２以上がさらに好ましく、０．３３以上が特に好ましい。また、第二層３を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδは、０．１５以上が好ましく、０．１７以上がより好ましく、０．１９以上がさらに好ましく、０．２１以上が特に好ましい。一方、第一層２、第二層３、および第三層４を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδは、低燃費性能の観点から、０．６５以下が好ましく、０．６０以下がより好ましく、０．５５以下がさらに好ましく、０．５０以下がさらに好ましく、０．４５以下が特に好ましい。なお、第一層２を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδの値は、第二層３を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδの値よりも大きいことが好ましい。第一層２を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδと第二層３を構成するゴム組成物の３０℃ｔａｎδとの差は、０．０２以上が好ましく、０．０４以上がより好ましく、０．０６以上がさらに好ましく、０．０８以上が特に好ましい。
　本開示におけるＥＢは、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準じて、２３℃雰囲気下にて、引張速度３．３ｍｍ／秒の条件で測定された破断時伸び（切断時伸び）を指す。第一層２を構成するゴム組成物のＥＢは、表面の平滑さ維持の観点から、６１０％以上が好ましく、６２０％以上がより好ましく、６３０％以上がさらに好ましく、６４０％以上が特に好ましい。また、第二層３を構成するゴム組成物のＥＢは、５００％以上が好ましく、５１０％以上がより好ましく、５２０％以上がさらに好ましく、５３０％以上が特に好ましい。ＥＢを前記の範囲とすることで、タイヤ摩耗時の表面状態がより平滑に保たれやすくなり、実接地面積の減少が抑制され、結果としてタイヤ摩耗後のウェットグリップ性能の低下が抑制できると考えられる。なお、第一層２、第二層３、および第三層４を構成するゴム組成物のＥＢの上限値は特に制限されない。
　本開示における「０℃Ｅ＊」は、温度０℃、周波数１０Ｈｚ、伸長歪み２．５％の条件下での複素弾性率Ｅ＊を指す。第一層２を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊は、アンカー摩擦の観点から、５０ＭＰａ以上が好ましく、５５ＭＰａ以上がより好ましく、６０ＭＰａ以上がさらに好ましい。また、第二層３を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊は、アンカー摩擦の観点から、２５ＭＰａ以上が好ましく、３０ＭＰａ以上がより好ましく、３５ＭＰａ以上がさらに好ましい。一方、第一層２、第二層３、および第三層４を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊は、路面追従性の観点から、８５ＭＰａ以下が好ましく、８０ＭＰａ以下がより好ましく、７５ＭＰａ以下がさらに好ましい。なお、第一層２を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊の値は、第二層３を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊の値よりも大きいことが好ましい。第一層２を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊と、第二層３を構成するゴム組成物の０℃Ｅ＊との差は、５ＭＰａ以上が好ましく、８ＭＰａ以上がより好ましく、１２ＭＰａ以上がさらに好ましい。０℃Ｅ＊を前記の範囲とすることにより、路面追従性とアンカー摩擦のバランスが向上し、タイヤ摩耗後のウェットグリップ性能の低下が抑制できると考えられる。
　本開示におけるガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の方法により測定されるｔａｎδピーク温度を指す。すなわち、各試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部から、タイヤ周方向が長辺となるように切り出して作製したゴム試験片（例えば、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍ）について、動的粘弾性評価装置（ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズ）を用いて、周波数１０Ｈｚ、伸長歪み２．５％の条件下でｔａｎδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線における最も大きいｔａｎδ値に対応する温度（ｔａｎδピーク温度）を、本開示におけるガラス転移温度（Ｔｇ）とする。第一層２を構成するゴム組成物のＴｇは、ウェットグリップ性能の観点から、－１０℃以上が好ましく、－８℃以上がより好ましく、－７℃以上がさらに好ましく、－６℃以上がさらに好ましく、－５℃以上がさらに好ましく、－４℃以上が特に好ましい。Ｔｇを－１０℃以上にすると、－１０℃未満の場合と比較して、Ｔｇより高い温度領域での損失正接ｔａｎδがより高くなる傾向がある。また、第二層３を構成するゴム組成物のＴｇは、－２５℃以上が好ましく、－２２℃以上がより好ましく、－１９℃以上がさらに好ましい。なお、第一層２、第二層３、および第三層４を構成するゴム組成物のＴｇの上限値は特に制限されないが、２０℃以下が好ましく、１５℃以下がより好ましく、１０℃以下がさらに好ましく、５℃以下がさらに好ましく、０℃以下が特に好ましい。なお、各ゴム層のＴｇは、前記のゴム成分等の種類や配合量により適宜調整することができる。
　第一層２を構成するゴム組成物は、３０℃ｔａｎδが０．２５～０．６５、かつＴｇが－１０℃～２０℃であることが好ましく；３０℃ｔａｎδが０．２８～０．６０、かつＴｇが－８℃～１５℃であることがより好ましく；３０℃ｔａｎδが０．３０～０．５５、かつＴｇが－７℃～１０℃であることがさらに好ましく；３０℃ｔａｎδが０．３２～０．５０、かつＴｇが－６℃～５℃であることが特に好ましい。
　本開示では、特に言及された場合を除き、タイヤの各部材の寸法および角度は、タイヤが正規リムに組み込まれ、正規内圧となるようにタイヤに空気が充填された状態で測定される。測定時には、タイヤには荷重がかけられない。なお、本明細書において「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、ＪＡＴＭＡであれば標準リム、ＴＲＡであれば“Ｄｅｓｉｇｎ　Ｒｉｍ”、ＥＴＲＴＯであれば“Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ　Ｒｉｍ”とする。本明細書において「正規内圧」とは、前記規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、ＪＡＴＭＡであれば最高空気圧、ＴＲＡであれば表“ＴＩＲＥ　ＬＯＡＤ　ＬＩＭＩＴＳ　ＡＴ　ＶＡＲＩＯＵＳ　ＣＯＬＤ　ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ　ＰＲＥＳＳＵＲＥＳ”に記載の最大値、ＥＴＲＴＯであれば“ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ　ＰＲＥＳＳＵＲＥ”とする。
［トレッド用ゴム組成物］
　上述のように、トレッドの各ゴム層を構成するゴム組成物（トレッド用ゴム組成物）は、ゴム成分および可塑剤を含有する。
＜ゴム成分＞
　本開示に係るトレッド用ゴム組成物は、ゴム成分としてイソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）およびブタジエンゴム（ＢＲ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。第一層２および第二層３を構成するゴム成分は、ＳＢＲを含むことが好ましく、ＳＢＲおよびＢＲを含むことがより好ましく、ＳＢＲおよびＢＲのみからなるゴム成分としてもよい。第三層４を構成するゴム成分は、イソプレン系ゴムを含むことが好ましく、イソプレン系ゴムおよびＢＲを含むことがより好ましく、イソプレン系ゴムおよびＢＲのみからなるゴム成分としてもよい。
（イソプレン系ゴム）
　イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム（ＮＲ）の他に、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素化天然ゴム（ＨＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ＮＲとしては、特に限定されず、タイヤ業界において一般的なものを用いることができ、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０等が挙げられる。
　第一層２および第二層３を構成するゴム組成物がイソプレン系ゴム（好ましくは天然ゴム、より好ましくは、非改質天然ゴム（ＮＲ））を含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。また、イソプレン系ゴムを含有する場合の含有量の下限値は特に制限されないが、例えば、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上とすることができる。第三層４を構成するゴム組成物がイソプレン系ゴムを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、特に制限されないが、例えば、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上とすることができる。
（ＳＢＲ）
　ＳＢＲとしては特に限定はなく、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ－ＳＢＲ、変性Ｅ－ＳＢＲ）等が挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するもの等）等が挙げられる。なかでもＳ－ＳＢＲおよび変性ＳＢＲが好ましい。さらに、これらＳＢＲの水素添加物（水素添加ＳＢＲ）等も使用することができる。これらのＳＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ＳＢＲとしては油展ＳＢＲを用いることもできるし、非油展ＳＢＲを用いることもできる。油展ＳＢＲを用いる場合、ＳＢＲの油展量、すなわち、ＳＢＲに含まれる油展オイルの含有量は、ＳＢＲのゴム固形分１００質量部に対して、１０～５０質量部であることが好ましい。
　本開示で使用できるＳ－ＳＢＲとしては、ＪＳＲ（株）、住友化学（株）、宇部興産（株）、旭化成（株）、ＺＳエラストマー（株）等より市販されているものを使用することができる。
　ＳＢＲのスチレン含量は、ウェットグリップ性能および耐摩耗性能の観点から、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。また、グリップ性能の温度依存性および耐ブロー性能の観点からは、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含有量は、1Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。
　ＳＢＲのビニル含量は、シリカとの反応性の担保、ウェットグリップ性能、ゴム強度、および耐摩耗性能の観点から、１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましい。また、ＳＢＲのビニル含量は、温度依存性の増大防止、破断伸び、および耐摩耗性能の観点から、７０モル％以下が好ましく、６５モル％以下がより好ましく、６０モル％以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、ＳＢＲのビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される。
　ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、ウェットグリップ性能の観点から、２０万以上が好ましく、２５万以上がより好ましく、３０万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点から、重量平均分子量は２００万以下が好ましく、１８０万以下がより好ましく、１５０万以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、ＳＢＲの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（例えば、東ソー（株）製のＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ　ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＩＰＯＲＥ　ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。
　第一層２および第二層３を構成するゴム組成物がＳＢＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、６５質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。また、ＳＢＲのゴム成分中の含有量の上限値は特に制限されず、１００質量％としてもよい。なお、第三層４を構成するゴム組成物がＳＢＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、特に制限されない。
（ＢＲ）
　ＢＲとしては特に限定されるものではなく、例えば、シス含量が５０％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス含量が９０％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。変性ＢＲとしては、上記ＳＢＲで説明したのと同様の官能基等で変性されたＢＲが挙げられる。これらのＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ハイシスＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）等より市販されているものを使用することができる。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。シス含量は、好ましくは９５％以上、より好ましくは９６％以上、さらに好ましくは９７％以上、特に好ましくは９８％以上である。なお、本明細書において、シス含量（シス－１，４－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。
　希土類系ＢＲとしては、希土類元素系触媒を用いて合成され、ビニル含量が、好ましくは１．８モル％以下、より好ましくは１．０モル％以下、さらに好ましくは０．８％モル以下であり、シス含量が、好ましくは９５％以上、より好ましくは９６％以上、さらに好ましくは９７％以上、特に好ましくは９８％以上である。希土類系ＢＲとしては、例えば、ランクセス（株）等より市販されているものを使用することができる。
　ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にＢＲ中に結晶を分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなＳＰＢ含有ＢＲとしては、宇部興産（株）等より市販されているものを使用することができる。
　変性ＢＲとしては、末端および／または主鎖がケイ素、窒素および酸素からなる群から選択される少なくとも一つの元素を含む官能基によって変性された変性ブタジエンゴム（変性ＢＲ）が好適に用いられる。
　その他の変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３－ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ－炭素結合で結合されているもの（スズ変性ＢＲ）等が挙げられる。また、変性ＢＲは、水素添加されていないもの、水素添加されているもののいずれであってもよい。
　前記で列挙されたＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性能の観点から、３０万以上が好ましく、３５万以上がより好ましく、４０万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性の観点からは、２００万以下が好ましく、１００万以下がより好ましい。なお、ＢＲの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（例えば、東ソー（株）製のＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ　ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＩＰＯＲＥ　ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。
　第一層２、第二層３および第三層４を構成するゴム組成物がＢＲを含有する場合のゴム成分１００質量％中の含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。また、ＢＲを含有する場合の含有量の下限値は特に制限されないが、例えば、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、１５質量％以上とすることができる。
（その他のゴム成分）
　本開示に係るゴム成分として、前記のイソプレン系ゴム、ＳＢＲ、およびＢＲ以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、タイヤ工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等が挙げられる。これらその他のゴム成分は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜フィラー＞
　本開示に係るトレッド用ゴム組成物は、カーボンブラックおよび／またはシリカを含むフィラーが好適に使用される。第一層２および第二層３を構成するゴム組成物は、フィラーとしてシリカを含むことが好ましく、カーボンブラックおよびシリカを含むことがより好ましい。第三層４を構成するゴム組成物は、フィラーとしてカーボンブラックを含むことが好ましい。
（カーボンブラック）
　カーボンブラックとしては、タイヤ工業において一般的なものを適宜利用することができる、例えば、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられる。これらのカーボンブラックは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、補強性の観点から、１０ｍ2／ｇ以上が好ましく、２０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、３５ｍ2／ｇ以上がさらに好ましく、５０ｍ2／ｇ以上が特に好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、２００ｍ2／ｇ以下が好ましく、１５０ｍ2／ｇ以下がより好ましく、１００ｍ2／ｇ以下がさらに好ましく、８０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。なお、カーボンブラックのＮ2ＳＡは、ＪＩＳ　Ｋ　６２１７－２「ゴム用カーボンブラック基本特性－第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」に準じて測定された値である。
　カーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、耐摩耗性能およびウェットグリップ性能の観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましい。また、低燃費性能の観点からは、５０質量部以下が好ましく、３５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましく、１０質量部以下が特に好ましい。
（シリカ）
　シリカとしては、特に限定されず、例えば、乾式法により調製されたシリカ（無水シリカ）、湿式法により調製されたシリカ（含水シリカ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。なかでもシラノール基が多いという理由から、湿式法により調製された含水シリカが好ましい。これらのシリカは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、低燃費性能および耐摩耗性能の観点から、１４０ｍ2／ｇ以上が好ましく、１５０ｍ2／ｇ以上がより好ましく、１７０ｍ2／ｇ以上がさらに好ましく、２００ｍ2／ｇ以上が特に好ましい。また、低燃費性能および加工性の観点からは、３５０ｍ2／ｇ以下が好ましく、３００ｍ2／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍ2／ｇ以下がさらに好ましい。なお、本明細書におけるシリカのＮ2ＳＡは、ＡＳＴＭ　Ｄ３０３７－９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
　シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、２０質量部以上が好ましく、４０質量部以上がより好ましく、５０質量部以上がさらに好ましく、６０質量部以上が特に好ましい。また、シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１６０質量部以下が好ましく、１３０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下がさらに好ましく、１１０質量部以下が特に好ましい。
　第一層を構成するゴム組成物がシリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、５０質量部以上が好ましく、７０質量部以上がより好ましく、９０質量部以上がさらに好ましく、１００質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１６０質量部以下が好ましく、１３０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下がさらに好ましく、１１０質量部以下が特に好ましい。
　第二層を構成するゴム組成物がシリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、４０質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、６０質量部以上がさらに好ましく、７０質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１３０質量部以下が好ましく、１２０質量部以下がより好ましく、１１０質量部以下がさらに好ましく、１００質量部以下が特に好ましい。
　シリカとカーボンブラックのゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、耐摩耗性能の観点から、４０質量部以上が好ましく、５０質量部以上がより好ましく、６０質量部以上がさらに好ましい。また、低燃費性能および破断時伸びの観点からは、１６０質量部以下が好ましく、１４０質量部以下がより好ましく、１２０質量部以下がさらに好ましい。
　第一層２および第二層３を構成するゴム組成物は、低燃費性能、ウェットグリップ性能、および耐摩耗性能のバランスの観点から、ゴム成分１００質量部に対するシリカの含有量がカーボンブラックの含有量よりも多いことが好ましい。第一層２および第二層３におけるシリカとカーボンブラックの合計含有量に対するシリカの割合は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、８５質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。なお、第三層４におけるシリカとカーボンブラックの含有割合は特に制限されないが、シリカとカーボンブラックの合計含有量に対するカーボンブラックの割合を、例えば、５０質量％以上、７０質量％以上、９０質量％以上、１００質量％とすることができる。
（シランカップリング剤）
　シリカは、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、タイヤ工業において、従来シリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができるが、例えば、下記のメルカプト系シランカップリング剤；ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系シランカップリング剤；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤；３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－（２－アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤；γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系シランカップリング剤；３－ニトロプロピルトリメトキシシラン、３－ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系シランカップリング剤；３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系シランカップリング剤等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤および／またはメルカプト系シランカップリング剤が好ましく、メルカプト系シランカップリング剤がより好ましい。これらのシランカップリング剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　メルカプト系シランカップリング剤は、下記式（１）で表される化合物、および／または下記式（２）で表される結合単位Ａと下記式（３）で表される結合単位Ｂとを含む化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒ101、Ｒ102、およびＲ103は、それぞれ独立して、炭素数１～１２のアルキル、炭素数１～１２のアルコキシ、または－Ｏ－（Ｒ111－Ｏ）z－Ｒ112（ｚ個のＲ111は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の２価の炭化水素基を表し；Ｒ112は、炭素数１～３０のアルキル、炭素数２～３０のアルケニル、炭素数６～３０のアリール、または炭素数７～３０のアラルキルを表し；ｚは、１～３０の整数を表す。）で表される基を表し；Ｒ104は、炭素数１～６のアルキレンを表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、ｘは０以上の整数を表し；ｙは１以上の整数を表し；Ｒ201は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシルもしくはカルボキシルで置換されていてもよい炭素数１～３０のアルキル、炭素数２～３０のアルケニル、または炭素数２～３０のアルキニルを表し；Ｒ202は、炭素数１～３０のアルキレン、炭素数２～３０のアルケニレン、または炭素数２～３０のアルキニレンを表し；ここにおいて、Ｒ201とＲ202とで環構造を形成してもよい。）
　式（１）で表される化合物としては、例えば、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシランや、下記式（４）で表される化合物（エボニックデグサ社製のＳｉ３６３）等が挙げられ、下記式（４）で表される化合物を好適に使用することができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（２）で示される結合単位Ａと式（３）で示される結合単位Ｂとを含む化合物としては、例えば、モメンティブ社等より製造販売されているものが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　シランカップリング剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する合計含有量は、シリカの分散性を高める観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましく、２．０質量部以上がさらに好ましく、４．０質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の低下を防止する観点からは、２０質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましく、９．０質量部以下が特に好ましい。
　シランカップリング剤のシリカ１００質量部に対する含有量（複数のシランカップリング剤を併用する場合は全ての合計量）は、シリカの分散性を高める観点から、１．０質量部以上が好ましく、３．０質量部以上がより好ましく、５．０質量部以上がさらに好ましい。また、コストおよび加工性の観点からは、２０質量部以下が好ましく、１５質量部以下がより好ましく、１２質量部以下がさらに好ましい。
　フィラーとしては、カーボンブラック、シリカ以外に、さらにその他のフィラーを用いてもよい。そのようなフィラーとしては、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム、タルク、クレー等この分野で一般的に使用されるフィラーをいずれも用いることができる。これらのフィラーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜可塑剤＞
　本開示に係るトレッド用ゴム組成物は、可塑剤を含有する。可塑剤としては、例えば、樹脂成分、オイル、液状ゴム、エステル系可塑剤等が挙げられる。
　樹脂成分としては、特に限定されないが、タイヤ工業で慣用される石油樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本明細書において「Ｃ５系石油樹脂」とは、Ｃ５留分を重合することにより得られる樹脂をいう。Ｃ５留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数４～５個相当の石油留分が挙げられる。Ｃ５系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂（ＤＣＰＤ樹脂）が好適に用いられる。
　本明細書において「芳香族系石油樹脂」とは、Ｃ９留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ９留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数８～１０個相当の石油留分が挙げられる。芳香族系石油樹脂の具体例としては、例えば、
クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α－メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα－メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α－メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。
　本明細書において「Ｃ５Ｃ９系石油樹脂」とは、前記Ｃ５留分と前記Ｃ９留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。Ｃ５留分およびＣ９留分としては、前記の石油留分が挙げられる。Ｃ５Ｃ９系石油樹脂としては、例えば、東ソー（株）、ＬＵＨＵＡ社等より市販されているものを使用することができる。
　テルペン系樹脂としては、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物から選ばれる少なくとも１種からなるポリテルペン樹脂；前記テルペン化合物と芳香族化合物とを原料とする芳香族変性テルペン樹脂；テルペン化合物とフェノール系化合物とを原料とするテルペンフェノール樹脂；並びにこれらのテルペン系樹脂に水素添加処理を行ったもの（水素添加されたテルペン系樹脂）が挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂の原料となる芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂の原料となるフェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。
　ロジン系樹脂としては、特に限定されないが、例えば天然樹脂ロジン、それを水素添加、不均化、二量化、エステル化等で変性したロジン変性樹脂等が挙げられる。
　フェノール系樹脂としては、特に限定されないが、フェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノールアセチレン樹脂、オイル変性フェノールホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。
　樹脂成分の軟化点は、ウェットグリップ性能の観点から、６０℃以上が好ましく、６５℃以上がより好ましい。また、加工性、ゴム成分とフィラーとの分散性向上という観点からは、１５０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましく、１３０℃以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、軟化点は、ＪＩＳ　Ｋ　６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度として定義され得る。
　樹脂成分を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ウェットグリップ性能の観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましく、７質量部以上が特に好ましい。また、発熱性抑制の観点からは、６０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましく、３０質量部以下が特に好ましい。
　オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、動物油脂等が挙げられる。前記プロセスオイルとしてはパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル等が挙げられる。また、環境対策で多環式芳香族（ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ　ａｒｏｍａｔｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ：ＰＣＡ）化合物の含量の低いプロセスオイルを使用することもできる。前記低ＰＣＡ含量プロセスオイルとしては、軽度抽出溶媒和物（ＭＥＳ）、処理留出物芳香族系抽出物（ＴＤＡＥ）、重ナフテン系オイル等が挙げられる。
　オイルを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましく、７質量部以上が特に好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１２０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、８０質量部以下がさらに好ましく、６０質量部以下が特に好ましい。なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
　液状ゴムは、常温（２５℃）で液体状態のポリマーであれば特に限定されないが、例えば、液状ブタジエンゴム（液状ＢＲ）、液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）、液状イソプレンゴム（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレンゴム（液状ＳＩＲ）、液状ファルネセンゴム等が挙げられる。これらの液状ゴムは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　液状ゴムを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましく、７質量部以上が特に好ましい。また、液状ゴムの含有量は、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。
　エステル系可塑剤としては、例えば、アジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）、アジピン酸ジイソブチル（ＤＩＢＡ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アゼライン酸ジ２－エチルヘキシル（ＤＯＺ）、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、リン酸トリブチル（ＴＢＰ）、リン酸トリオクチル（ＴＯＰ）、リン酸トリエチル（ＴＥＰ）、リン酸トリメチル（ＴＭＰ）、チミジントリリン酸（ＴＴＰ）、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、リン酸トリキシレニル（ＴＸＰ）等が挙げられる。これらのエステル系可塑剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　第一層２を構成するゴム組成物において、可塑剤のゴム成分１００質量部に対する含有量（複数の可塑剤を併用する場合は全ての合計量）は、ウェットグリップ性能の観点から、１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましく、４０質量部以上が特に好ましい。第二層３を構成するゴム組成物において、可塑剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、１５質量部以上がさらに好ましい。また、第一層２、第二層３および第三層４を構成するゴム組成物において、可塑剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、１２０質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、９０質量部以下がさらに好ましく、８０質量部以下が特に好ましい。
＜その他の配合剤＞
　本開示に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、ワックス、加工助剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。
　ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
　加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。これらの加工助剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加工助剤としては、例えば、Ｓｃｈｉｌｌ＋Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ社、パフォーマンスアディティブス社等より市販されているものを使用することができる。
　加工助剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の改善効果を発揮させる観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性および破壊強度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。
　老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　老化防止剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能やウェットグリップ性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
　ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、加硫速度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
　酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
　加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。
　加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保する観点から、０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上がさらに好ましい。また、劣化防止の観点からは、５．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下がさらに好ましい。なお、加硫剤として、オイル含有硫黄を使用する場合の加硫剤の含有量は、オイル含有硫黄に含まれる純硫黄分の合計含有量とする。
　硫黄以外の加硫剤としては、例えば、アルキルフェノール・塩化硫黄縮合物、１，６－ヘキサメチレン－ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物、１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン等が挙げられる。これらの硫黄以外の加硫剤は、田岡化学工業（株）、ランクセス（株）、フレクシス社等より市販されているものを使用することができる。
　加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系若しくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、またはキサンテート系加硫促進剤等が挙げられる。これら加硫促進剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、スルフェンアミド系、グアニジン系、およびチアゾール系加硫促進剤からなる群から選ばれる１以上の加硫促進剤が好ましく、スルフェンアミド系加硫促進剤がより好ましい。
　スルフェンアミド系加硫促進剤としては、例えば、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＴＢＢＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＤＣＢＳ）等が挙げられる。なかでも、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＣＢＳ）が好ましい。
　グアニジン系加硫促進剤としては、例えば、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド、ジカテコールボレートのジ－ｏ－トリルグアニジン塩、１，３－ジ－ｏ－クメニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－ビフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－クメニル－２－プロピオニルグアニジン等が挙げられる。なかでも、１，３－ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）が好ましい。
　チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。なかでも、２－メルカプトベンゾチアゾールが好ましい。
　加硫促進剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、８質量部以下が好ましく、７質量部以下がより好ましく、６質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。
　本開示に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる。例えば、前記の各成分をオープンロール、密閉式混練機（バンバリーミキサー、ニーダー等）等のゴム混練装置を用いて混練りすることにより製造できる。
　混練り工程は、例えば、加硫剤および加硫促進剤以外の配合剤および添加剤を混練りするベース練り工程と、ベース練り工程で得られた混練物に加硫剤および加硫促進剤を添加して混練りするファイナル練り（Ｆ練り）工程とを含んでなるものである。さらに、前記ベース練り工程は、所望により、複数の工程に分けることもできる。
　混練条件としては特に限定されるものではないが、例えば、ベース練り工程では、排出温度１５０～１７０℃で３～１０分間混練りし、ファイナル練り工程では、７０～１１０℃で１～５分間混練りする方法が挙げられる。加硫条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、１５０～２００℃で１０～３０分間加硫する方法が挙げられる。
　第一層２を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ1と第二層３を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2との差（ＡＥ1－ＡＥ2）は、１．０質量％以上であり、１．５質量％以上が好ましく、２．０質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、３．０質量％以上が特に好ましい。アセトン抽出量の差を前記の範囲とすることにより、濃度勾配により走行中に第一層２から第二層３へとオイル等のアセトン抽出成分を移行させやすくし、トレッド部の摩耗によって第二層３が露出するころには、第二層３に十分な可塑剤が含まれるため、ウェットグリップ性能を長期にわたって持続することが可能になると考えられる。また、ＡＥ1－ＡＥ2の上限値は特に制限されないが、一般に３０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
　第二層３を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2と第三層４を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ3との差（ＡＥ2－ＡＥ3）は、１．０質量％以上であり、１．５質量％以上が好ましく、２．０質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、３．０質量％以上が特に好ましい。また、ＡＥ2－ＡＥ3の上限値は特に制限されないが、一般に３０質量％以下であり、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。
　なお、該アセトン抽出量は、上記加硫ゴム組成物に含有される可塑剤中の有機低分子化合物の濃度の指標となるものである。アセトン抽出量は、ＪＩＳ　Ｋ　６２２９－３：２０１５に準拠して各加硫ゴム試験片を２４時間アセトンに浸漬して可溶成分を抽出し、抽出前後の各試験片の質量を測定し、下記式により求めることができる。
　アセトン抽出量（質量％）＝｛（抽出前のゴム試験片の質量－抽出後のゴム試験片の質量）／（抽出前のゴム試験片の質量）｝×１００
［タイヤ］
　本開示に係るタイヤは、第一層２、第二層３、および第三層４を含むトレッドを備えるものであり、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを問わない。また、空気入りタイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等が挙げられ、特に乗用車用タイヤとして好適に使用される。なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。
　第一層２、第二層３、および第三層４を含むトレッドを備えたタイヤは、前記のゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して上記各成分を必要に応じて配合した未加硫のゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機で第一層２、第二層３、および第三層４の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。
　本開示を実施例に基づいて説明するが、本開示は、実施例のみに限定されるものではない。
　以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＳＢＲ：旭化成（株）製のタフデン４８５０（未変性Ｓ－ＳＢＲ、スチレン含量：４０質量％、ビニル含量：４６モル％、Ｍｗ：３５万、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分５０質量部含有）
ＢＲ：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬ　ＢＲ（登録商標）１５０Ｂ（ビニル含量：１．５モル％、シス含量：９７％、Ｍｗ：４４万）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ３３０（Ｎ2ＳＡ：７５ｍ2／ｇ）
シリカ：エボニックデグサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ2ＳＡ：１７５ｍ2／ｇ、平均一次粒子径：１５ｎｍ）
シランカップリング剤：モメンティブ社製のＮＸＴ－Ｚ４５（メルカプト系シランカップリング剤）
樹脂成分：東ソー（株）製のペトロタック１００Ｖ（Ｃ５Ｃ９系石油樹脂、軟化点：９６℃、Ｍｗ：３８００、ＳＰ値：８．３）
液状ゴム：クレイバレー社製のＲｉｃｏｎ１００（液状ＳＢＲ）
オイル：Ｈ＆Ｒ（株）製のＶｉｖａＴｅｃ５００（ＴＤＡＥオイル）
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華２種
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
（実施例および比較例）
　表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１５０～１６０℃になるまで１～１０分間混練りし、混練物を得た。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を用いて、トレッドの第一層、第二層および第三層の形状に合わせて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを作製し、１７０℃で加硫して表２に記載の各試験用タイヤ（サイズ：２０５／６５Ｒ１５、リム：１５×６ＪＪ、内圧：２３０ｋＰａ）を得た。
＜第一層、第二層および第三層のアセトン抽出量（ＡＥ量）の測定＞
　加硫後の各ゴム試験片を２４時間アセトンに浸漬し、可溶成分を抽出した。抽出前後の各試験片の質量を測定し、下記計算式によりアセトン抽出量を求めた。
　アセトン抽出量（質量％）＝｛（抽出前のゴム試験片の質量－抽出後のゴム試験片の質量）／（抽出前のゴム試験片の質量）｝×１００
　なお、前記第一層、第二層および第三層の各ゴム試験片は、各試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部から切り出したものを用いた。第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ1と第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2との差（ＡＥ1－ＡＥ2）および第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2と第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ3との差（ＡＥ2－ＡＥ3）の値を表２に示す。
＜損失正接ｔａｎδおよび複素弾性率Ｅ＊測定＞
　各試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部から、タイヤ周方向が長辺となるように、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍで切り出して作製した各ゴム試験片について、ＧＡＢＯ社製動的粘弾性測定装置イプレクサー（登録商標）シリーズを用いて、温度０℃および３０℃、周波数１０Ｈｚ、伸長歪み２．５％の条件下で損失正接ｔａｎδを測定した。また、各ゴム試験片について、温度０℃、周波数１０Ｈｚ、伸長歪み２．５％の条件下で複素弾性率Ｅ＊を測定した。なお、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とした。
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
　各試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部から、タイヤ周方向が長辺となるように、長さ２０ｍｍ×幅４ｍｍ×厚さ１ｍｍで切り出して作製した各ゴム試験片について、ＧＡＢＯ社製のイプレクサーシリーズを用いて、周波数１０Ｈｚ、伸長歪み２．５％の条件下で損失正接ｔａｎδの温度分布曲線を測定し、得られた温度分布曲線における最も大きいｔａｎδ値に対応する温度（ｔａｎδピーク温度）をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。なお、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とした。
＜引張試験＞
　各試験用タイヤのトレッド部のゴム層内部から、タイヤ周方向が引張方向となるように切り出した厚さ１ｍｍのダンベル状７号形の試験片を作製し、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１：２０１７「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－引張試験特性の求め方」に準じて、２３℃雰囲気下にて、引張速度３．３ｍｍ／秒の条件で引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。なお、サンプルの厚み方向はタイヤ半径方向とした。
＜ウェットグリップ維持性能＞
　各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して湿潤アスファルト路面において、速度１００ｋｍ／ｈでブレーキをかけた地点からの制動距離を測定した。さらに、前記のタイヤを８０℃で７日間熱劣化させた後に、トレッド部の厚さが新品時の５０％となるように、トレッドラジアスに沿ってトレッド部を摩耗させた各試験用タイヤを前記車両の全輪に装着して湿潤アスファルト路面において、速度１００ｋｍ／ｈでブレーキをかけた地点からの制動距離を測定した。そして、各試験用タイヤについて、下記式により摩耗前後でのウェットグリップ性能維持指数を計算し、対照タイヤ（比較例６）の維持指数を１００として換算し、各試験用タイヤのウェットグリップ維持性能とした。数値が高いほど、摩耗前後でのウェットグリップ性能の変化が少なく、新品時のウェットグリップ性能が維持されていることを示す。
　（対照タイヤのウェットグリップ性能維持指数）＝（対照タイヤの新品時の制動距離）／（対照タイヤの摩耗後の制動距離）
　（各試験用タイヤのウェットグリップ性能維持指数）＝（各試験用タイヤの新品時の制動距離）／（各試験用タイヤの摩耗後の制動距離）
　（各試験用タイヤのウェットグリップ維持性能）＝（各試験用タイヤのウェットグリップ性能維持指数）／（対照タイヤのウェットグリップ性能維持指数）×１００
＜低燃費性能＞
　転がり抵抗試験機を用い、各試験用タイヤを、リム１５×６ＪＪ、内圧２３０ｋＰａ、荷重３．４３ｋＮ、速度８０ｋｍ／ｈで走行させたときの転がり抵抗を測定した。対照タイヤ（比較例６）の転がり抵抗を１００とし、下記計算式により指数表示した。数値が大きいほど低燃費性能が良好であることを示す。
　（低燃費性能指数）＝（対照タイヤの新品時の転がり抵抗）／（各試験用タイヤの新品時の転がり抵抗)×１００
　ウェットグリップ維持性能および低燃費性能の総合性能（ウェットグリップ維持性能指数および低燃費性能指数の総和）は、２００超を性能目標値とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表１および表２の結果より、トレッド部に３層以上のゴム層を設け、かつ、可塑剤の配合量を、タイヤ半径方向外側のゴム層からタイヤ半径方向外側のゴム層に向かって一定以上の勾配を付けた本開示のタイヤは、ウェットグリップ維持性能および低燃費性能の総合性能が改善されていることがわかる。
　１・・・トレッド面
　２・・・第一層
　３・・・第二層
　４・・・第三層

Claims (18)

  1. トレッド面を構成する第一層と、前記第一層の半径方向内側に隣接する第二層と、前記第二層の半径方向内側に隣接する第三層を少なくとも備えたトレッドを有するタイヤであって、
    前記第一層、前記第二層および前記第三層がゴム成分および可塑剤を含有するゴム組成物により構成され、
    前記第一層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ1と前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2との差（ＡＥ1－ＡＥ2）が１．０質量％以上であり、
    前記第二層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ2と前記第三層を構成するゴム組成物のアセトン抽出量ＡＥ3との差（ＡＥ2－ＡＥ3）が１．０質量％以上であるタイヤ。
  2. 前記ＡＥ1－ＡＥ2が２．０質量％以上である、請求項１記載のタイヤ。
  3. 前記ＡＥ2－ＡＥ3が２．０質量％以上である、請求項１または２記載のタイヤ。
  4. 前記第一層を構成するゴム組成物の０℃におけるｔａｎδが１．００以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ。
  5. 前記第一層を構成するゴム組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準じて測定した破断時伸びが６１０％以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ。
  6. 前記第一層を構成するゴム組成物の０℃における複素弾性率（０℃Ｅ＊）が５０ＭＰａ以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のタイヤ。
  7. 前記第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度が－１０℃以上である、請求項１～６のいずれか一項に記載のタイヤ。
  8. 前記第一層を構成するゴム組成物のガラス転移温度が－７℃以上である、請求項１～７のいずれか一項に記載のタイヤ。
  9. 前記第一層を構成するゴム組成物の３０℃におけるｔａｎδが０．２５以上である、請求項１～８のいずれか一項に記載のタイヤ。
  10. 前記第一層を構成するゴム組成物の３０℃におけるｔａｎδが０．３０以上である、請求項１～９のいずれか一項に記載のタイヤ。
  11. 前記第二層を構成するゴム組成物の０℃におけるｔａｎδが０．６０以上である、請求項１～１０のいずれか一項に記載のタイヤ。
  12. 前記第二層を構成するゴム組成物のＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準じて測定した破断時伸びが５００％以上である、請求項１～１１のいずれか一項に記載のタイヤ。
  13. 前記第二層を構成するゴム組成物の０℃における複素弾性率（０℃Ｅ＊）が２５ＭＰａ以上である、請求項１～１２のいずれか一項に記載のタイヤ。
  14. 前記第一層および前記第二層を構成するゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対し、シリカとカーボンブラックを合計で４０～１６０質量部含有し、かつシリカとカーボンブラックの合計含有量に対するシリカの含有量の割合が６０質量％以上である、請求項１～１３のいずれか一項に記載のタイヤ。
  15. 前記第一層を構成するゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対し、シリカを１００質量部以上含有する、請求項１～１４のいずれか一項に記載のタイヤ。
  16. 前記第一層および前記第二層を構成するゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対し、可塑剤を１０質量部以上含有する、請求項１～１５のいずれか一項に記載のタイヤ。
  17. 前記第一層および前記第二層を構成するゴム成分が、スチレンブタジエンゴムを５０質量％以上含有する、請求項１～１６のいずれか一項に記載のタイヤ。
  18. タイヤ内腔に、シーラント、制音体、およびタイヤモニタリング用の電子部品からなる群より選ばれる少なくとも１つを備える、請求項１～１７のいずれか一項に記載のタイヤ。
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