WO2021200165A1 - 転写シート、化粧材、化粧材の製造方法 - Google Patents

転写シート、化粧材、化粧材の製造方法 Download PDF

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WO2021200165A1
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layer
transfer sheet
bright pigment
transfer
resin
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小笠原　健
美幸 飯原
晴香 中村
慧理 司馬
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大日本印刷株式会社
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    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
    • B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
    • B44C1/17—Dry transfer

Definitions

  • This disclosure relates to a transfer sheet, a decorative material, and a method for manufacturing a decorative material.
  • Decorative materials are used for buildings, furniture, fittings, building materials, etc.
  • a method for producing a decorative board there is a method using a transfer sheet (for example, Patent Document 1).
  • a brilliant design may be required.
  • the number of layers of the brilliant pigment layer containing the brilliant pigment it is conceivable to increase the number of layers of the brilliant pigment layer containing the brilliant pigment.
  • the bright pigment layer tends to have poor adhesion to other layers.
  • peeling is likely to occur between the layers of the bright pigment layer at the time of transfer.
  • An object of the present disclosure is to provide a transfer sheet, a decorative material, and a method for producing a decorative material, which are difficult to peel off between layers of bright pigment layers.
  • One of the transfer sheets of the present disclosure is a transfer sheet, wherein the transfer sheet has a support and a transfer layer that can be peeled from the support, and the transfer layer is decorated with a release layer.
  • the layer and the heat-sealing adhesive layer are laminated in this order, and the decorative layer includes a first bright pigment layer containing an acrylic resin and a bright pigment, and an acrylic resin and a bright pigment.
  • the decorative layer is provided at a position sandwiched between the first bright pigment layer and the second bright pigment layer, and is a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. It has an intermediate layer containing a resin and an acrylic resin.
  • One of the methods for producing a decorative material of the present disclosure is to attach the heat-sealing adhesive layer of the transfer sheet according to any one of claims 1 to 3 to a transferred body made of an inorganic material. , The support is peeled from the peeling layer.
  • One of the decorative materials of the present disclosure has a first bright pigment layer, an intermediate layer, a second bright pigment layer, and a base material made of an inorganic material in this order, and the first bright pigment.
  • the layer contains an acrylic resin and a bright pigment
  • the intermediate layer contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and an acrylic resin
  • the second bright pigment layer contains an acrylic resin and a bright pigment. Includes with sex pigments.
  • the first embodiment is a transfer sheet (1), wherein the transfer sheet has a support (10) and a transfer layer (2) that can be peeled off from the support, and the transfer layer is ,
  • the release layer (20), the decorative layer (30), and the heat-sealing adhesive layer (40) are laminated in this order, and the decorative layer (30) is composed of an acrylic resin and a bright pigment.
  • It has a first bright pigment layer (32) containing the above, a second bright pigment layer (34) containing an acrylic resin and a bright pigment, and the first bright pigment layer (32) and the first bright pigment layer (32). It is provided at a position sandwiched between the two bright pigment layers (34), and includes an intermediate layer (33) containing a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and an acrylic resin.
  • the second embodiment is the transfer sheet (1) of the first embodiment, and the heat-sealing adhesive layer (40) is made of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and an acrylic resin. It is a transfer sheet (1) including.
  • the third embodiment is the transfer sheet (1) of the first embodiment or the second embodiment, and the release layer (20) is a transfer sheet (1) containing a urethane resin.
  • the heat-sealing adhesive layer (40) of any of the transfer sheets (1) from the first embodiment to the third embodiment is made of an inorganic material to be transferred (60).
  • This is a method for producing a decorative material (100), in which the support (10) is peeled from the peeling layer (20) after being adhered to.
  • the first bright pigment layer (32), the intermediate layer (33), the second bright pigment layer (34), and the base material (60) made of an inorganic material are arranged in this order.
  • the first bright pigment layer (32) contains an acrylic resin and a bright pigment
  • the intermediate layer (33) contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and an acrylic resin.
  • the second bright pigment layer (34) is a decorative material (100) containing an acrylic resin and a bright pigment.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of the transfer sheet 1 in the present embodiment.
  • the transfer sheet 1 of the present embodiment includes a support 10, a release layer 20, a decorative layer 30, and a heat-sealing adhesive layer 40.
  • the release layer 20, the decorative layer 30, and the heat-sealing adhesive layer 40 constitute the transfer layer 2.
  • the transfer layer 2 can be peeled off from the support 10.
  • the configuration of the transfer layer 2 is not limited to the combination of the present embodiment, and other functional layers may be included. Further, the transfer layer 2 may be configured not to include a part of the functional layers from the combination of the present embodiment.
  • the release layer 20, the decorative layer 30, and the heat-sealing adhesive layer 40, which form the transfer layer 2 are laminated on the support 10 in this order.
  • laminated in the present invention means not only direct lamination but also indirect lamination, and for example, even if there is another layer between the support 10 and the release layer 20. good.
  • the support 10 is a sheet that supports the transfer layer 2.
  • the support 10 has releasability (removability) with respect to the transfer layer 2.
  • the support 10 is peeled off from the interface with the transfer layer 2 after the transfer sheet 1 is adhered to the transfer target 60.
  • Examples of the support 10 include sheets made of polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin resins such as polypropylene, polyethylene and polymethylpentene, and thermoplastic resins such as polyamide resins. .. Further, as the support 10, a paper and a resin layer having a mold releasability with respect to the transfer layer 2 are laminated.
  • the paper high-quality paper, linter paper, glassine paper, parchment paper, kraft paper and the like can be used.
  • the resin layer having releasability with respect to the transfer layer 2 include the above-mentioned various thermoplastic resins, melamine resin, epoxy resin, silicon resin and the like.
  • the support 10 is preferably a polyethylene terephthalate (PET) sheet because it is excellent in strength and flexibility.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a conventionally known release layer may be formed on the surface of the support 10 on the release layer 20 side, or a release treatment may be applied.
  • the average thickness of the support 10 can be about 10 to 100 ⁇ m, preferably 20 to 60 ⁇ m.
  • the release layer 20 is a layer laminated to facilitate the release of the support 10 from the transfer layer 2.
  • the release layer 20 remains as the outermost layer of the transfer layer 2 after the transfer layer 2 on the transfer sheet 1 is adhered onto the transfer target 60 and the support 10 is peeled off.
  • the release layer 20 can be used as a protective layer on the outermost surface of the decorative material 100, but usually, after the transfer sheet 1 is transferred to the transferred body 60, a top coat layer is further applied to the surface of the release layer 20. 70 is formed. By providing the top coat layer 70, the durability such as abrasion resistance, stain resistance, water resistance, and weather resistance of the surface of the decorative material 100 can be further enhanced.
  • the decorative material may be provided with a top coat layer to protect the surface of the transferred transfer layer.
  • the top coat layer is formed by transferring the transfer layer from the transfer sheet to a base material made of an inorganic material, peeling off the support of the transfer sheet, and applying a coating agent on the support. Adhesion between the release layer, which is the outermost surface of the transfer layer, and the top coat layer is required.
  • the top coat layer is generally formed by using an ionizing radiation curable resin such as an ultraviolet curable resin and curing it by irradiating it with light.
  • the release layer 20 preferably contains a urethane resin which is a reaction compound of an isocyanate compound and an acrylic polyol resin.
  • a urethane resin which is a reaction compound of an isocyanate compound and an acrylic polyol resin.
  • the isocyanate compound an acrylate having an isocyanate group and an acryloyl group is preferable.
  • the hydroxyl group of the acrylic polyol resin in the release layer 20 reacts with the isocyanate group to form a urethane bond, and the acryloyl group is tightly bonded to the UV curable resin of the top coat layer 70 during UV irradiation, resulting in release.
  • the adhesion between the layer 20 and the top coat layer 70 can be improved.
  • the acrylic polyol resin is an acrylic resin having a hydroxyl group.
  • the hydroxyl value of the acrylic polyol resin is preferably 40 or more and 180 or less mg / KOH.
  • the mass ratio of the acrylic polyol resin and the isocyanate compound can be appropriately set according to the amounts of the hydroxyl groups and the isocyanate groups.
  • the release layer 20 may contain a weather resistant agent such as an ultraviolet absorber (UVA) or a light stabilizer (HALS).
  • UVA ultraviolet absorber
  • HALS light stabilizer
  • the average layer thickness of the release layer 20 can be, for example, about 1 to 2 ⁇
  • the decorative layer 30 is a layer on which the pattern (design) of the transfer sheet 1 is formed, and is formed by printing or the like.
  • the decorative layer 30 of the present embodiment has a first pattern layer 31, a first bright pigment layer 32, an intermediate layer 33, a second bright pigment layer 34, and a second pattern layer 35 from the release layer 20 side. And are stacked in this order.
  • the specific layer structure of the decorative layer 30 is an example and can be changed as appropriate. For example, at least one of the first pattern layer 31 and the second pattern layer 35 may be omitted, or more pattern layers and bright pigment layers may be added.
  • the first pattern layer 31 and the second pattern layer 35 can be a resin layer (cured layer of ink) to which various known coloring pigments other than bright pigments, coloring dyes, and the like are added.
  • an acrylic resin can be contained as the resin constituting the first pattern layer 31 and the second pattern layer 35.
  • the acrylic resin in the present invention means a (meth) acrylic resin and a copolymer containing a (meth) acrylic monomer as a constituent unit (the same applies hereinafter). Alternatively, it may be a mixture of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate) resin, a cellulosic resin, and a urethane resin.
  • the average layer thickness of the first pattern layer 31 and the second pattern layer 35 can be, for example, about 1 to 2 ⁇ m, respectively.
  • the first brilliant pigment layer 32 and the second brilliant pigment layer 34 contain a brilliant pigment having brilliant properties.
  • a brilliant pigment for example, metal flakes and pearls can be used.
  • metal flakes for example, aluminum or bronze can be used.
  • the pearl for example, titanium dioxide-coated mica can be used.
  • the average particle size can be about 10 ⁇ m, and the average thickness can be about 0.15 to 0.20 ⁇ m.
  • the average layer thickness of the first bright pigment layer 32 and the second bright pigment layer 34 can be, for example, about 1 to 2 ⁇ m, respectively.
  • the first brilliant pigment layer 32 and the second brilliant pigment layer 34 tend to have a large proportion of the brilliant pigment in order to sufficiently express the brilliant design.
  • the P / V ratio tends to be 1/10 or more and 10/1 or less.
  • the P / V ratio is a weight ratio of the pigment content (P) to the solid content (V) other than the pigment in the ink composition. Therefore, the content of the binder resin is reduced, and it becomes difficult to sufficiently secure the adhesion between the bright pigment layer and other layers.
  • the first brilliant pigment layer 32 and the second brilliant pigment layer 34 are arranged with the intermediate layer 33 described later interposed therebetween, and by making these materials appropriate, a brilliant design can be obtained. While realizing it, we realized a configuration that suppresses delamination.
  • the resin used as the binder for the first bright pigment layer 32 and the second bright pigment layer 34 was an acrylic resin.
  • the intermediate layer 33 contained a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate) resin and an acrylic resin.
  • the material of the intermediate layer 33 is the above, and by making this function as an adhesive for adhering the first bright pigment layer 32 and the second bright pigment layer 34, the first bright pigment layer 32 and the second bright pigment layer 32 and the second bright pigment layer 34 are bonded together. Delamination is less likely to occur in the pigment layer 34, and sufficient designability can be imparted.
  • the average layer thickness of the intermediate layer 33 can be, for example, about 1 to 2 ⁇ m.
  • the heat-sealing adhesive layer 40 is a layer that adheres the transfer sheet 1 and the transfer body 60 when the transfer sheet 1 is transferred to the transfer body 60.
  • the heat-sealing adhesive layer 40 is provided on the transfer layer 2 on the opposite side of the support 10.
  • As a decorative material it is applied to interior materials such as kitchen bags. Heat resistance is required for kitchen bag applications.
  • a thermoplastic resin may be used as the heat-sealing adhesive layer of the transfer sheet.
  • the heat-sealing adhesive layer 40 preferably contains a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate) resin and an acrylic resin.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is a material that easily adheres to the sealer layer 62 formed on the surface of the transferred body 60.
  • the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is a material for imparting heat resistance to the decorative material 100 to which the transfer sheet 1 has been transferred.
  • the glass transition temperature (Tg) of the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer is preferably 70 ° C.
  • the acrylic resin is a material for imparting heat resistance to the decorative material 100 to which the transfer sheet 1 has been transferred.
  • the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin is preferably 60 ° C. or higher.
  • the average layer thickness of the heat-sealing adhesive layer 40 can be 1 or more and 10 ⁇ m or less, and preferably 1 or more and 2 ⁇ m or less.
  • the decorative material 100 produced by using the transfer sheet 1 includes fittings or building members such as building wall materials (exterior materials, interior materials), partitions, doors, window frames, desks, dining tables, cupboards, counter tables, and the like. Applicable to furniture such as sinks and bowls, interior decorations, as well as indoor or outdoor (exterior) cover materials for vehicles such as automobiles, railroad vehicles, ships, and aircraft, various signs, and panel materials for outdoor advertisements. can.
  • a transfer sheet having a transfer layer on which various patterns are printed is prepared, and then the transfer layer is transferred from the transfer sheet to stone, wood, concrete.
  • 2 to 6 are cross-sectional views showing a method of manufacturing the decorative material 100.
  • the transfer sheet 1 is laminated on the transfer target 60.
  • the transferred body 60 of the present embodiment includes a transferred body main body 61 and a sealer layer 62.
  • the transfer body body 61 is the transfer body itself to which the transfer sheet 1 is transferred.
  • the transfer body body 61 can be made of an inorganic material.
  • the inorganic material constituting the transfer body body 61 can be, for example, a porous material such as calcium silicate or a porous stone material.
  • the sealer layer 62 is an undercoat layer for sealing or filling the surface of the transfer body body 61 to improve the adhesion between the transfer body body 61 and the transfer sheet 1. Examples of the material constituting the sealer layer 62 include urethane resin.
  • the transfer sheet 1 is heated and pressurized over a predetermined time in a laminated body laminated on the transferred body 60 (hereinafter, also referred to as “thermal transfer”).
  • thermal transfer pressure may be applied to the laminated body while blowing hot air, or the laminated body may be installed in a heating furnace set to a predetermined temperature. Further, a roller provided with a heat source inside may be moved over a predetermined time while being pressed against the surface of the laminated body. The method of heating the laminate and the method of applying pressure can be appropriately selected.
  • the support 10 is peeled off from the transfer sheet 1 adhered on the transfer body 60.
  • the transfer step is completed by peeling the support 10 from the transfer sheet 1, and the surface of the peeling layer 20 opposite to the decorative layer 30 is exposed.
  • the transfer sheet 1 since the heat-sealing adhesive layer 40 of the transfer sheet 1 and the transferred body 60 are bonded with a strong adhesive force, the transfer sheet 1 is released when the support 10 is peeled off from the transfer sheet 1. It does not peel off from the transferred body 60.
  • a top coat layer 70 is formed on the exposed surface of the release layer 20.
  • the laminate of the transfer layer 2 including the top coat layer 70 and the transferred body (base material) 60 is also referred to as “decorative material 100”.
  • the top coat layer 70 is a layer for imparting color, gloss, and the like to the surface of the decorative material 100 and protecting the decorative layer 30 as a finishing agent. Further, by forming the top coat layer 70, it is possible to impart durability such as weather resistance, stain resistance, and abrasion resistance to the decorative material 100.
  • the top coat layer 70 examples include an acrylic resin, a silicon resin, a fluororesin, and a urethane resin that are cured by ionizing radiation such as ultraviolet rays (UV resin) and electron beams (EB), or heat.
  • UV resin ultraviolet rays
  • EB electron beams
  • the average thickness of the topcoat layer 70 is not particularly limited, but can be 5 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less, preferably 10 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the top coat layer 70 is an ionizing radiation curable resin, it is cured by irradiating it with ionizing radiation such as ultraviolet rays.
  • ionizing radiation such as ultraviolet rays.
  • the irradiation of the decorative material 100 with ionizing radiation is schematically represented by arrows.
  • the transfer sheet and decorative board of Example 1 were prepared by the following procedure.
  • a biaxially stretched PET sheet having a thickness of 25 ⁇ m was prepared.
  • a resin composition containing an acrylic polyol resin and hexamethylene diisocyanate having 1 mol of isocyanate groups per 1 mol of hydroxyl groups of the acrylic polyol resin is applied to one surface of the support 10 using a gravure coat, and the release layer 20 is applied.
  • the hydroxyl group of the acrylic polyol resin and the isocyanate group of the isocyanate reacted to form a urethane resin.
  • a decorative layer 30 was formed on the peeling layer 20. The decorative layer 30 was formed in the order of the first bright pigment layer 32, the intermediate layer 33, and the second bright pigment layer 34.
  • the first bright pigment layer 32 and the second bright pigment layer 34 were formed so that the acrylic resin and the silver-colored bright pigment had a PV ratio of 1/1.
  • the intermediate layer 33 was formed by using a mixture of an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (mass ratio 50:50).
  • a heat-sealing adhesive layer 40 having a layer thickness of 1 ⁇ m was formed on the decorative layer 30 by using a mixture of an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (mass ratio 50:50). Transfer sheet 1 was obtained by these steps.
  • a calcium silicate plate (transfer body body 61 and sealer layer 62) was prepared and preheated at 100 ° C.
  • the transfer sheet 1 was adhered to the surface of the calcium silicate plate at 160 to 180 ° C.
  • the support 10 was peeled off from the transferred calcium silicate plate.
  • a solvent-free acrylic resin-based ultraviolet curable resin paint was applied to the exposed release layer 20 and cured by ultraviolet irradiation from a mercury lamp to form a top coat layer 70. By these steps, a decorative material 100 was obtained.
  • Adhesion tests were conducted on the decorative materials of Examples and Comparative Examples, and heat resistance tests were conducted on the decorative materials that passed this adhesion test.
  • Adhesion was tested by a cross-cut method based on JIS K5600-5-6. The case where peeling of the transfer sheet from the transferred body 60 (including the case where a part of the transfer sheet remained) was observed was evaluated as “x”, and the case where no peeling was observed was evaluated as “ ⁇ ”.
  • the heat resistance was tested by a heat resistance test method based on JIS K6902.
  • a pot containing oil and heated to 180 ° C. is left on the surface of the decorative material for 20 minutes, and changes in the surface of the decorative material are observed.
  • swelling was observed on the surface of the decorative material, it was evaluated as "x”, and when it was not observed, it was evaluated as " ⁇ ".
  • FIG. 7 is a table summarizing the contents of the transfer sheets of Examples and Comparative Examples and their test results. In Example 1, good results were obtained in both the adhesion test and the heat resistance test.
  • Example 2 no peeling occurred between the layers of the bright pigment layers. However, in Example 2, peeling was observed between the topcoat layer 70 and the peeling layer 20. From this result and the result of Example 1, it can be seen that the adhesion between the topcoat layer 70 and the release layer 20 can be enhanced by containing isocyanate in the release layer 20. In Example 2, although there is a problem in adhesion to the top coat layer 70 used in this test, the brilliant design is sufficient. Therefore, it can be sufficiently used for applications that do not require a top coat. Further, the usable range can be expanded by selecting an appropriate material for the top coat layer 70.
  • Example 3 good results were obtained in the adhesion test. However, in the heat resistance test, swelling was observed on the surface of the decorative material, and the heat resistance was poor. From this result, it was confirmed that the heat resistance can be maintained by including the acrylic resin in the heat-sealing adhesive layer 40. In Example 3, although the heat resistance is poor, the brilliant design is sufficient. Therefore, it can be sufficiently used for applications that do not require heat resistance.
  • Example 4 no peeling occurred between the layers of the bright pigment layers. However, in Example 4, peeling was observed between the heat-sealing adhesive layer 40 and the transferred body 60. From this result and the result of Example 1, the heat-sealing adhesive layer 40 contains the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, so that the heat-sealing adhesive layer 40 and the transferred body 60 are separated from each other. It can be seen that the adhesion of the resin can be improved. In Example 4, although there is a problem in adhesion to the transferred body 60 used in this test, the brilliant design is sufficient. Therefore, different transferees 60 may be available. Further, the usable range can be expanded by selecting an appropriate material for the sealer layer 62.
  • Comparative Example 2 peeling between the first bright pigment layer 32 and the second bright pigment layer 34 was observed as in Comparative Example 1. It was confirmed that the adhesion of the first bright pigment layer 32 and the second bright pigment layer 34 was improved by including the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin in the intermediate layer 33.

Landscapes

  • Decoration By Transfer Pictures (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

光輝性顔料層どうしの層間で剥離しにくい転写シート、化粧材、化粧材の製造方法を提供する。　転写シートは、支持体と、支持体から剥離が可能な転写層とを有し、転写層は、剥離層と、装飾層と、熱融着性接着剤層と、がこの順で積層され、装飾層は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む第１光輝性顔料層と、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む第２光輝性顔料層とを有し、第１光輝性顔料層と第２光輝性顔料層とに挟まれた位置に設けられ、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル系樹脂とを含む中間層を備える。

Description

転写シート、化粧材、化粧材の製造方法
　本開示は、転写シート、化粧材、化粧材の製造方法に関する。
　建築物、家具、建具、造作部材などには、化粧材が用いられている。化粧板の製造方法として、転写シートを用いた方法がある（例えば、特許文献１）。
特開平８－９０７０７号公報
　化粧材の意匠として、光輝性の意匠が求められる場合がある。光輝性を向上させるためには、光輝性顔料を含む光輝性顔料層の層数を増やすことが考えられる。しかし、光輝性顔料層は他の層との密着性が悪い傾向がある。転写シートで光輝性顔料層の層数を増やすと、転写時に光輝性顔料層どうしの層間で剥離を引き起こしやすいという課題があった。
　本開示の課題は、光輝性顔料層どうしの層間で剥離しにくい、転写シート、化粧材、化粧材の製造方法を提供することである。
　本開示の転写シートの一つは、転写シートであって、前記転写シートは、支持体と、前記支持体から剥離が可能な転写層とを有し、前記転写層は、剥離層と、装飾層と、熱融着性接着剤層と、がこの順で積層され、前記装飾層は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む第１光輝性顔料層と、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む第２光輝性顔料層とを有し、前記装飾層は、前記第１光輝性顔料層と前記第２光輝性顔料層に挟まれた位置に設けられ、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル系樹脂とを含む中間層を備える。
　本開示の化粧材の製造方法の一つは、請求項１から請求項３までのいずれかに記載の転写シートの熱融着性接着剤層を無機材料製の被転写体を接着させた後、前記支持体を前記剥離層から剥離させる。
　本開示の化粧材の一つは、第１光輝性顔料層と、中間層と、第２光輝性顔料層と、無機材料製の基材とをこの順番で有し、前記第１光輝性顔料層は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含み、前記中間層は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル系樹脂とを含み、前記第２光輝性顔料層は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む。
　本開示によれば、光輝性顔料層どうしの層間で剥離しにくい、転写シート、化粧材、化粧材の製造方法を提供することができる。
本実施形態における転写シート１の断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 化粧材１００の製造方法を示す断面図である。 比較試験の条件と結果をまとめた図である。
　以下、本開示を実施するための形態について図面などを参照して説明する。理解を容易にするために、図面に対応する符号を付して説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。
　以下に示す各図は、模式的に示した図であり、各部の大きさ、形状は、理解を容易にするために、適宜誇張したり、省略したりして示している。また、以下の説明では、具体的な数値、形状、材料などを示して説明を行うが、これらは、適宜変更することができる。
　本明細書及び特許請求の範囲において規定する具体的な数値は、一般的な誤差範囲は含むものとして扱うべきである。すなわち、±１０％程度の差異は、実質的には違いがないものであって、本件の数値範囲をわずかに超えた範囲に数値が設定されているものは、実質的には、本件発明の範囲内のものと解釈すべきである。
　第１の実施形態は、転写シート（１）であって、前記転写シートは、支持体（１０）と、前記支持体から剥離が可能な転写層（２）とを有し、前記転写層は、剥離層（２０）と、装飾層（３０）と、熱融着性接着剤層（４０）と、がこの順で積層され、前記装飾層（３０）は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む第１光輝性顔料層（３２）と、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む第２光輝性顔料層（３４）とを有し、前記第１光輝性顔料層（３２）と前記第２光輝性顔料層（３４）に挟まれた位置に設けられ、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル系樹脂とを含む中間層（３３）を備える。
　第２の実施形態は、第１の実施形態の転写シート（１）で、さらに、前記熱融着性接着剤層（４０）は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル系樹脂とを含む転写シート（１）である。
　第３の実施形態は、第１の実施形態または第２の実施形態の転写シート（１）で、さらに、前記剥離層（２０）は、ウレタン樹脂を含む転写シート（１）である。
　第４の実施形態は、第１の実施形態から第３の実施形態までのいずれかの転写シート（１）の熱融着性接着剤層（４０）を無機材料製の被転写体（６０）に接着させた後、前記支持体（１０）を前記剥離層（２０）から剥離させる、化粧材（１００）の製造方法である。
　第５の実施形態は、第１光輝性顔料層（３２）と、中間層（３３）と、第２光輝性顔料層（３４）と、無機材料製の基材（６０）とをこの順番で有し、前記第１光輝性顔料層（３２）は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含み、前記中間層（３３）は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル系樹脂とを含み、前記第２光輝性顔料層（３４）は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む、化粧材（１００）である。
　図１は、本実施形態における転写シート１の断面図である。図１に示すように、本実施形態の転写シート１は、支持体１０と、剥離層２０と、装飾層３０と、熱融着性接着剤層４０とを備える。本実施形態の転写シート１において、剥離層２０と、装飾層３０と、熱融着性接着剤層４０とは、転写層２を構成する。転写層２は、支持体１０から剥離が可能である。なお、本発明において、転写層２の構成は、本実施形態の組み合わせに限らず、他の機能層が含まれていてもよい。また、転写層２は、本実施形態の組み合わせから一部の機能層が含まれない構成としてもよい。
　本実施形態の転写シート１は、支持体１０に、転写層２を構成する、剥離層２０と、装飾層３０と、熱融着性接着剤層４０とが、この順に積層されている。なお、本発明における「積層」とは、直接的な積層だけでなく、間接的な積層も含む意味であり、例えば、支持体１０と剥離層２０との間に、他の層があってもよい。
　支持体１０は、転写層２を支持するシートである。支持体１０は、転写層２に対して離型性（剥離性）を有する。支持体１０は、転写シート１が被転写体６０に接着された後、転写層２との界面から剥離される。支持体１０としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂製のシートが挙げられる。また、支持体１０として、紙と、転写層２に対して離型性を有する樹脂層とが積層されたものが挙げられる。紙としては、上質紙、リンター紙、グラシン紙、パーチメント紙、クラフト紙などが使用できる。転写層２に対して離型性を有する樹脂層として、前記各種熱可塑性樹脂の他、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、珪素樹脂などが挙げられる。支持体１０は、強度及び柔軟性に優れる点で、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シートが好ましい。なお、支持体１０における剥離層２０側の表面には、従来公知の離型層が形成されていてもよく、離型処理が施されていてもよい。支持体１０の平均厚は、１０～１００μｍ程度にでき、２０～６０μｍが好ましい。
　剥離層２０は、転写層２から支持体１０の剥離を容易にするために積層される層である。剥離層２０は、転写シート１上の転写層２が被転写体６０上に接着され、支持体１０が剥離された後、転写層２の最も外側の層として残存する。剥離層２０を化粧材１００の最表面の保護層として利用することもできるが、通常は、転写シート１が被転写体６０に転写された後、剥離層２０の表面には、さらにトップコート層７０が形成される。トップコート層７０を設けることにより、化粧材１００の表面の耐摩耗性、耐汚染性、耐水性、耐候性などの耐久性をより強化することができる。
　化粧材は、転写された転写層の表面保護などのためにトップコート層が設けられる場合がある。トップコート層は、無機材料製の基材などに転写シートから転写層を転写した後、転写シートの支持体を剥離し、その上にコーティング剤が塗工されて形成される。転写層の最表面である剥離層と、トップコート層との密着性が要求される。トップコート層は、紫外線硬化性樹脂などの電離放射線硬化性樹脂を用い、光照射することにより硬化して形成する方法が一般的である。これらの樹脂と剥離層を密着性させる方法として、光照射前に剥離層上にプライマー処理を行う方法があるが、この場合にはさらに一工程増えるという問題や転写層へのダメージも懸念される。そのため、剥離層２０は、イソシアネート化合物と、アクリルポリオール樹脂との反応化合物であるウレタン樹脂を含有していることが好ましい。イソシアネート化合物としては、イソシアネート基とアクリロイル基を有するアクリレートが好ましい。この場合、剥離層２０中のアクリルポリオール樹脂の水酸基とイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成し、アクリロイル基は、ＵＶ照射時にトップコート層７０のＵＶ硬化樹脂と密結合し、結果として、剥離層２０とトップコート層７０間の密着性を向上させることができる。アクリルポリオール樹脂とは、水酸基を有するアクリル系樹脂である。アクリルポリオール樹脂の水酸基価は４０以上１８０以下ｍｇ／ＫＯＨであることが好ましい。アクリルポリオール樹脂とイソシアネート化合物との質量比率は、水酸基とイソシアネート基の量に応じて適宜設定できる。また、剥離層２０には、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）や、光安定剤（ＨＡＬＳ）などの耐候剤を含んでもよい。剥離層２０の平均層厚は、例えば、１～２μｍ程度にできる。
　装飾層３０は、転写シート１の絵柄（意匠）が形成される層であり、印刷などにより形成される。本実施形態の装飾層３０は、剥離層２０側から、第１絵柄層３１と、第１光輝性顔料層３２と、中間層３３と、第２光輝性顔料層３４と、第２絵柄層３５とが、この順で積層されている。なお、この装飾層３０の具体的な層構成は、一例であって、適宜変更できる。例えば、第１絵柄層３１及び第２絵柄層３５の少なくとも一方を省略してもよいし、より多くの絵柄層や光輝性顔料層を追加してもよい。
　第１絵柄層３１及び第２絵柄層３５は、光輝性顔料以外の公知の各種の着色顔料、着色染料などが添加された樹脂層（インキの硬化層）とすることができる。第１絵柄層３１及び第２絵柄層３５を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂を含有させることができる。本発明におけるアクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル樹脂、及び（メタ）アクリルモノマーを構成単位に含む共重合体を意味する（以下同様）。他に、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂との混合物であってもよい。第１絵柄層３１及び第２絵柄層３５の平均層厚は、例えば、それぞれ、１～２μｍ程度にできる。
　第１光輝性顔料層３２及び第２光輝性顔料層３４は、光輝性を有する光輝性顔料を含んでいる。光輝性顔料としては、例えば、金属フレークやパールを用いることができる。金属フレークとしては、例えば、アルミニウムやブロンズを用いることができる。パールとしては、例えば、二酸化チタン被覆雲母を用いることができる。アルミニウムの金属フレークを用いる場合、一例として、平均粒径は、約１０μｍにでき、平均厚みは、０．１５～０．２０μｍ程度にできる。第１光輝性顔料層３２及び第２光輝性顔料層３４の平均層厚は、例えば、それぞれ、１～２μｍ程度にできる。
　第１光輝性顔料層３２及び第２光輝性顔料層３４は、光輝性の意匠を十分に表現するために、光輝性顔料の占める割合が大きくなる傾向がある。具体的には、例えば、Ｐ／Ｖ比が１／１０以上１０／１以下となる傾向である。なお、Ｐ／Ｖ比とは、インク組成物中の顔料以外の固形分量（Ｖ）に対する、顔料含有量（Ｐ）の重量比である。そのため、バインダー樹脂の含有量が減り、光輝性顔料層と他の層との密着性を十分に確保しにくくなる。特に、単一の光輝性顔料層のみでは十分な光輝性の意匠を得ることができず、本実施形態のように複数層の光輝性顔料層を積層する場合には、光輝性顔料層どうしの層間で剥離が生じるおそれがあった。本実施形態では、後述の中間層３３を挟んで第１光輝性顔料層３２と第２光輝性顔料層３４とを配置し、これらの材料を適切なものとすることによって、光輝性の意匠を実現しながら、層間剥離を抑える構成を実現した。第１光輝性顔料層３２及び第２光輝性顔料層３４のバインダーとなる樹脂は、アクリル系樹脂とした。中間層３３には、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）樹脂と、アクリル系樹脂と、を含有させた。中間層３３の材料を上記とし、これを第１光輝性顔料層３２と第２光輝性顔料層３４とを貼り合わせる接着剤として機能させることにより、第１光輝性顔料層３２及び第２光輝性顔料層３４において層間剥離を生じさせにくくし、十分な意匠性を付与できる。中間層３３の平均層厚は、例えば、１～２μｍ程度にできる。
　熱融着性接着剤層４０は、転写シート１を被転写体６０に転写する際に、転写シート１と被転写体６０とを接着する層である。熱融着性接着剤層４０は、転写層２において、支持体１０と反対側に設けられる。化粧材の用途として、キッチンバックをはじめとした内装材への適用がある。キッチンバック用途では、耐熱性が要求される。転写シートの熱融着性接着剤層として、熱可塑性樹脂が使用されることがある。このような熱融着性接着剤層を使用した転写箔で加飾した無機材料の耐熱性試験（例えば、ＪＩＳ　Ｋ　６９０２）を行うと、転写箔が軟化し、無機材料中の熱膨張した空気を抑えられず変形し、膨れとして外観異常が生じる場合があった。そこで、熱融着性接着剤層４０は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体（塩酢ビ）樹脂と、アクリル系樹脂と、を含有することが好ましい。これにより、中間層３３及び熱融着性接着剤層４０は、同じ材料を用いるので、転写シート１製造工程における材料管理を容易にすることができ、効率よく製造を行うことが可能となる。
　塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、被転写体６０の表面に形成されるシーラー層６２に対して易接着な材料である。後述する転写シート１を被転写体６０へ熱転写する工程では、熱融着性接着剤層４０に含まれる塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体により、転写シート１の被転写体６０への転写性、密着性を得ることができる。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体は、転写シート１が転写された化粧材１００に耐熱性を付与するための材料である。塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２類浸せき剥離試験後の外観意匠性を維持するために、７０℃以上とすることが望ましい。アクリル系樹脂は、転写シート１が転写された化粧材１００に耐熱性を付与するための材料である。アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、６０℃以上とすることが望ましい。熱融着性接着剤層４０の平均層厚は、１以上１０μｍ以下にでき、１以上２μｍ以下が好ましい。
　転写シート１を用いて作製される化粧材１００は、建築物の壁材（外装材、内装材）、間仕切り、扉、窓枠などの建具乃至造作部材、机、食卓、食器棚、カウンターテーブル、流し台、箪笥などの家具、室内装飾品などの他、自動車、鉄道車両、船舶、航空機などの乗り物の室内用又は室外（外装）用カバー材、各種標識、屋外広告などのパネル材などにも適用できる。
　転写シートを用いて化粧材１００を製造する方法は、例えば、まず、各種の絵柄が印刷された転写層を有する転写シートを準備して、次に、転写層を転写シートから石材、木材、コンクリート、金属などの無機材料製の被転写体（化粧材の基材）に転写する。図２から図６は、化粧材１００の製造方法を示す断面図である。
　まず、図２に示すように、転写シート１を、被転写体６０に積層する。図２に示すように、本実施形態の被転写体６０は、被転写体本体６１と、シーラー層６２と、を備える。被転写体本体６１は、転写シート１が転写される被転写体そのものである。被転写体本体６１は、無機材料で構成できる。被転写体本体６１を構成する無機材料は、例えば、ケイ酸カルシウム、多孔質の石材などの多孔質材料とすることができる。シーラー層６２は、被転写体本体６１の表面を目止め又は充填して、被転写体本体６１と転写シート１との密着性を高めるための下塗り層である。シーラー層６２を構成する材料としては、例えば、ウレタン樹脂が挙げられる。
　転写シート１を、被転写体６０に積層した積層体を所定時間に亘って加熱及び加圧する（以下、「熱転写」ともいう）。熱転写は、積層体に熱風を吹き付けながら圧力を掛けてもよいし、積層体を所定温度に設定された加熱炉内に設置してもよい。また、内部に熱源を備えたローラを、積層体の表面に押し付けながら所定時間に亘って移動させてもよい。積層体を加熱する手法及び圧力を掛ける手法は、適宜に選択可能である。
　次に、図３に示すように、被転写体６０上に接着された転写シート１から支持体１０を剥離する。転写シート１から支持体１０を剥離することにより転写工程が完了し、剥離層２０の装飾層３０とは反対側の面が露出する。図３において、転写シート１の熱融着性接着剤層４０と被転写体６０とは、強い粘着力で接合されるため、転写シート１から支持体１０を剥離した際に、転写シート１が被転写体６０から剥離することはない。
　次に、図４に示すように、剥離層２０の露出した面の上に、トップコート層７０を形成する。以下、トップコート層７０を含む転写層２と被転写体（基材）６０との積層体を「化粧材１００」ともいう。トップコート層７０は、仕上げ剤として、化粧材１００の表面に色彩や、光沢などを付与すると共に、装飾層３０を保護するための層である。また、トップコート層７０を形成することにより、化粧材１００に耐候性、耐汚染性、耐摩耗性などの耐久性を付与することもできる。トップコート層７０としては、例えば、紫外線（ＵＶ樹脂）、電子線（ＥＢ）などの電離放射線、又は熱で硬化するアクリル系樹脂、珪素系樹脂、フッ素樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられる。トップコート層７０の平均厚さについては、特に限定されないが、５μｍ以上１０００μｍ以下にでき、１０μｍ以上３００μｍ以下が好ましい。
　次に、図５に示すように、トップコート層７０が電離放射線硬化性樹脂の場合は、紫外線などの電離放射線を照射して硬化させる。図５では、化粧材１００に対する電離放射線の照射を、矢印により模式的に表している。以上の工程を経ることにより、被転写体６０に転写シート１が転写された化粧材１００を得ることができる。
　本実施形態の転写シートを実施例及び比較例を用いてより詳しく説明する。なお、本開示および本実施形態は、以下の実施例に限定されるものではない。
　実施例１の転写シートおよび化粧板を下記の手順で作製した。
　支持体１０として、２５μｍ厚の２軸延伸ＰＥＴシートを用意した。支持体１０の一方の面に、アクリルポリオール樹脂と、アクリルポリオール樹脂の水酸基１モルあたりイソシアネート基が１モルとなるヘキサメチレンジイソシアネートを含む樹脂組成物を、グラビアコートを用いて塗布し、剥離層２０を形成した。アクリルポリオール樹脂の水酸基とイソシアネートのイソシアネート基が反応してウレタン樹脂が生成した。剥離層２０に、装飾層３０を形成した。装飾層３０は、第１光輝性顔料層３２、中間層３３、第２光輝性顔料層３４の順番で形成した。第１光輝性顔料層３２及び第２光輝性顔料層３４は、アクリル系樹脂とシルバー色の光輝性顔料とがＰＶ比＝１／１となるように形成した。中間層３３は、アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の混合物（質量比５０：５０）を用いて、形成した。装飾層３０に、アクリル系樹脂と塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂の混合物（質量比５０：５０）を用いて、層厚が１μｍの熱融着性接着剤層４０を形成した。これらのステップによって、転写シート１を得た。
　被転写体６０として、ケイ酸カルシウム板（被転写体本体６１及びシーラー層６２）を用意し、１００℃で予備加熱した。ケイ酸カルシウム板の表面に転写シート１を１６０～１８０℃で接着させた。転写したケイ酸カルシウム板から支持体１０を剥離した。露出した剥離層２０に無溶剤のアクリル系樹脂系の紫外線硬化性樹脂塗料を塗布し、水銀燈からの紫外線照射により硬化させて、トップコート層７０を形成した。これらのステップによって、化粧材１００を得た。
　実施例２～４、及び比較例１、２の転写シートおよび化粧板は、図７に示すように転写シートの各層の材料を適宜変更した以外は実施例１と同様にして、作製した。
　実施例および比較例の化粧材について、密着性試験を行い、この密着性試験で合格した化粧材について、耐熱性試験を実施した。
　密着性は、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－６に準拠したクロスカット法により試験した。被転写体６０からの転写シートの剥離（一部が残存する場合を含む）が観察された場合を「×」とし、剥離が観察されない場合を「○」とした。
　耐熱性は、ＪＩＳ　Ｋ６９０２に準拠した耐熱試験法により試験した。この耐熱試験法は、油を入れて１８０℃まで加熱した鍋を化粧材の表面に２０分間放置して、化粧材の表面の変化を観察するというものである。化粧材の表面に膨れが観察された場合を「×」とし、観察されない場合を「○」とした。
　図７は、実施例と比較例の転写シートの内容とそれらの試験結果をまとめた表である。
　実施例１では、密着性試験と耐熱性試験の両方とも良好な結果が得られた。
　実施例２では、光輝性顔料層どうしの層間での剥離は生じなかった。ただし、実施例２では、トップコート層７０と剥離層２０との間で剥離が観察された。この結果と実施例１の結果から、剥離層２０にイソシアネートが含まれることによって、トップコート層７０と剥離層２０との間の密着性を高められることがわかる。実施例２では、今回試験に用いたトップコート層７０との密着性に問題があるものの、光輝性の意匠は十分なものである。よって、トップコートを必要としない用途であれば、十分に利用可能である。また、トップコート層７０の材料として適切なものを選択することにより、利用可能な範囲を広げることができる。
　実施例３では、密着性試験で良好な結果が得られた。ただし、耐熱性試験において、化粧材の表面に膨れが観察され、耐熱性が不良であった。この結果から、熱融着性接着剤層４０にアクリル系樹脂を含めることによって、耐熱性を維持できることが確認できた。この実施例３では、耐熱性が不良であるものの、光輝性の意匠は十分なものである。よって、耐熱性を必要としない用途であれば、十分に利用可能である。
　実施例４は、光輝性顔料層どうしの層間での剥離は生じなかった。ただし、実施例４では、熱融着性接着剤層４０と被転写体６０との間で剥離が観察された。この結果と実施例１の結果から、熱融着性接着剤層４０に塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂が含まれることによって、熱融着性接着剤層４０と被転写体６０との間の密着性を高められることがわかる。実施例４では、今回試験に用いた被転写体６０との密着性に問題があるものの、光輝性の意匠は十分なものである。よって、異なる被転写体６０であれば、利用可能な場合がある。また、シーラー層６２の材料として適切なものを選択することにより、利用可能な範囲を広げることができる。
　比較例１では、第１光輝性顔料層３２と第２光輝性顔料層３４との間で剥離が観察された。中間層３３を設けることで、第１光輝性顔料層３２及び第２光輝性顔料層３４における密着性が向上することが確認できた。
　比較例２では、比較例１と同様に、第１光輝性顔料層３２と第２光輝性顔料層３４との間剥離が観察された。中間層３３に、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂を含めることによって、第１光輝性顔料層３２及び第２光輝性顔料層３４における密着性が向上することが確認できた。
１　　　転写シート
２　　　転写層
１０　　支持体
２０　　剥離層
３０　　装飾層
３１　　第１絵柄層
３２　　第１光輝性顔料層
３３　　中間層
３４　　第２光輝性顔料層
３５　　第２絵柄層
４０　　熱融着性接着剤層
６０　　被転写体（化粧材の基材）
６１　　被転写体本体
６２　　シーラー層
７０　　トップコート層
１００　化粧材

 

Claims (5)

  1. 　転写シートであって、
    　前記転写シートは、支持体と、前記支持体から剥離が可能な転写層とを有し、
    　前記転写層は、剥離層と、装飾層と、熱融着性接着剤層と、がこの順で積層され、
    　前記装飾層は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む第１光輝性顔料層と、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む第２光輝性顔料層とを有し、
    　前記装飾層は、前記第１光輝性顔料層と前記第２光輝性顔料層に挟まれた位置に設けられ、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル系樹脂とを含む中間層を備える、
    　転写シート。
  2. 　請求項１に記載の転写シートにおいて、
    　前記熱融着性接着剤層は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂と、アクリル系樹脂とを含むこと、
    　を特徴とする転写シート。
  3. 　請求項１又は請求項２に記載の転写シートにおいて、
    　前記剥離層は、ウレタン樹脂を含むこと、
    　を特徴とする転写シート。
  4. 　請求項１から請求項３までのいずれかに記載の転写シートの熱融着性接着剤層を無機材料製の被転写体を接着させた後、前記支持体を前記剥離層から剥離させる、
    　化粧材の製造方法。
  5. 　第１光輝性顔料層と、中間層と、第２光輝性顔料層と、無機材料製の基材とをこの順番で有し、
    　前記第１光輝性顔料層は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含み、
    　前記中間層は、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂とアクリル系樹脂とを含み、
    　前記第２光輝性顔料層は、アクリル系樹脂と光輝性顔料とを含む、
    　化粧材。

     
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