WO2021177080A1 - 液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子 - Google Patents

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liquid crystal
group
crystal alignment
formula
carbon atoms
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石川　和典
崇明 杉山
玲久 小西
一平 福田
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日産化学株式会社
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    • G02F1/133723—Polyimide, polyamide-imide

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal alignment agent, a liquid crystal alignment film, and a liquid crystal display element.
  • liquid crystal displays have been widely used as display units for personal computers, smartphones, mobile phones, television receivers, and the like.
  • the liquid crystal display device includes, for example, a liquid crystal layer sandwiched between an element substrate and a color filter substrate, a pixel electrode and a common electrode that apply an electric field to the liquid crystal layer, and an alignment film that controls the orientation of liquid crystal molecules in the liquid crystal layer. It includes a thin film transistor (TFT) that switches the electrical signal supplied to the pixel electrodes.
  • TFT thin film transistor
  • As the driving method of the liquid crystal molecule a longitudinal electric field method such as a TN method and a VA method, and a horizontal electric field method such as an IPS method and an FFS (fringe field switching) method are known.
  • liquid crystal alignment film in the industry is a film formed on an electrode substrate and made of polyamic acid and / or polyimide imidized thereof, with a cloth such as cotton, nylon, or polyester. It is manufactured by performing a so-called rubbing process of rubbing in one direction.
  • the rubbing process is a simple and highly productive industrially useful method.
  • the surface of the alignment film generated by the rubbing process is scratched, dusted, affected by mechanical force or static electricity, and in-plane of the alignment process.
  • problems such as non-uniformity of the above have been clarified.
  • Non-Patent Document 1 and Patent Document 1 As an orientation treatment method that replaces the rubbing treatment, a photo-alignment method that imparts a liquid crystal alignment ability by irradiating polarized radiation is known.
  • the photoalignment method a method using a photoisomerization reaction, a method using a photocrosslinking reaction, a method using a photodecomposition reaction, and the like have been proposed (see Non-Patent Document 1 and Patent Document 1).
  • the liquid crystal alignment film which is a constituent member of the liquid crystal display element, is a film for uniformly arranging liquid crystals, and the liquid crystal alignment is one of the important characteristics.
  • the liquid crystal alignment film obtained by the above photo-alignment method tends to have a lower liquid crystal alignment than the liquid crystal alignment film obtained by the conventional rubbing treatment, and the applicable range of the liquid crystal display device provided with the liquid crystal alignment film is wide. It was limited.
  • the twist angle slightly varies in the surface of the liquid crystal display element due to variations in manufacturing. Then, due to such in-plane variation, the brightness of the liquid crystal display element at the time of black display varies in the in-plane.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and obtains a liquid crystal display element having high liquid crystal orientation, suppressing in-plane brightness variation during black display, and having improved contrast.
  • One of the purposes is to provide a liquid crystal alignment agent suitable for the photoalignment method.
  • a liquid crystal alignment agent containing a specific component As a result of diligent research, the present inventor has found that the above problems can be solved by using a liquid crystal alignment agent containing a specific component, and has completed the present invention. Specifically, the following is the gist.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and * represents a bond.
  • X represents a tetravalent organic group represented by the following formula (g)
  • Y represents an aromatic diamine satisfying the following conditions (1) and (2).
  • R 1 to R 4 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • a part of -CH 2- contained in a monovalent organic group having 1 to 6 carbon atoms containing a group, an alkenyl group, an alkynyl group and a fluorine atom may be replaced with -O-).
  • Condition (1) Does not have a side chain group having 6 or more carbon atoms.
  • Condition (2) The two carbon-nitrogen bond axes derived from the amino group are not parallel to each other.
  • the present invention it is suitable for a liquid crystal display element having high liquid crystal orientation and excellent contrast in which the variation in brightness in the plane at the time of black display is suppressed, and a photoalignment method capable of obtaining the liquid crystal display element.
  • a liquid crystal alignment agent is provided.
  • the liquid crystal aligning agent of the present invention is an imidized polymer of a polyimide precursor containing a repeating unit (a0) represented by the above formula (0) and a repeating unit (a1) represented by the above formula (1).
  • the imidized polymer contains the polymer (A) having an imidization ratio of 80 to 95%.
  • X represents a tetravalent organic group represented by the following formula (g)
  • Y represents an aromatic diamine satisfying the following conditions (1) and (2).
  • R 1 to R 4 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • a part of -CH 2- contained in a monovalent organic group having 1 to 6 carbon atoms containing a group, an alkenyl group, an alkynyl group and a fluorine atom may be replaced with -O-, and * is a bond.
  • Condition (1) Does not have a side chain group having 6 or more carbon atoms.
  • Condition (2) The two carbon-nitrogen bond axes derived from the amino group are not parallel to each other.
  • two carbon-nitrogen bond axes derived from an amino group are parallel to each other means that an aromatic diamine is used as a spherical / rod-shaped molecular structure model (for example, an HGS molecule manufactured by Maruzen Publishing Co., Ltd.).
  • structural model it means that the two carbon-nitrogen bond axes derived from the amino group can be arranged so as to be parallel to each other.
  • the above condition (2) "two carbon-nitrogen bond axes derived from an amino group are not parallel to each other” is derived from an amino group when the aromatic diamine is represented by a spherical / rod-shaped molecular structure model. This means that the two carbon-nitrogen bond axes cannot be arranged so that they are parallel to each other.
  • the molecular structure is optimized and the energy is minimized by the default MM2 force field setting, and the minimum (squared mean square root) is performed.
  • the RMS gradient is converged to 0.010, the case where the two carbon-nitrogen bond axes derived from the amino group are arranged so as to be parallel to each other is defined as "derived from the amino group" in the above condition (3).
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R 1 to R 4 of the above formula (g) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group and a sec-butyl group. , Tert-Butyl group, n-pentyl group and the like.
  • alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms in R 1 to R 4 include a vinyl group, a propenyl group, a butynyl group and the like, and these may be linear or branched.
  • alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms in R 1 to R 4 include an ethynyl group, a 1-propynyl group, a 2-propynyl group and the like.
  • halogen atom in R 1 to R 4 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • monovalent organic group having 1 to 6 carbon atoms containing a fluorine atom include a fluoromethyl group and a trifluoromethyl group.
  • a part of -CH 2- contained in the above-mentioned alkyl group, alkenyl group, alkynyl group and monovalent organic group having 1 to 6 carbon atoms containing a fluorine atom may be replaced with -O-.
  • at least one of R 1 to R 4 represents a group other than the hydrogen atom in the above definition.
  • the tetravalent organic group represented by the above formula (g) is a tetravalent organic group represented by any of the following formulas (g-1) to (g-5) from the viewpoint of high photoreactivity. Is preferable, and a tetravalent organic group represented by the following formula (g-1) is more preferable. * Represents a bond.
  • Any hydrogen atom on the ring of Ar in the above formula (O) is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, and a fluorine atom. It may be replaced with a monovalent organic group such as a monovalent organic group having 1 to 6 carbon atoms contained. Specific examples of these monovalent organic groups include the structures exemplified in R 1 to R 4 above.
  • Aromaatic diamine (d0) As the aromatic diamine (d0), an aromatic diamine having 4 to 40 carbon atoms is preferable from the viewpoint of efficiently obtaining the effects of the present invention. Specific examples include an aromatic diamine containing one aromatic ring in the molecule and two aromatic rings in the molecule, and the two aromatic rings are -CH 2- and -C (CH 3 ) 2-.
  • Examples thereof include group diamines and aromatic diamines having a heterocyclic structure.
  • the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring, and a benzene ring and a naphthalene ring are preferable, and a benzene ring is more preferable.
  • some of the hydrogen atoms on the aromatic ring contain a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a carboxy group, a halogen atom, and a fluorine atom, and have 1 to 1 carbon atoms.
  • aromatic diamines represented by the following formulas (d0-1) to (d0-15), 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, and bis [4- (4-aminophenoxy).
  • Phenyl] ether can be mentioned.
  • R is a monovalent with 1 to 5 carbon atoms containing a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a carboxy group, a halogen atom, and a fluorine atom.
  • R' represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • R and R' may be the same or different from each other.
  • L is -CH 2- , -C (CH 3 ) 2- , -O-, -C.
  • L' represents a divalent organic group other than -NR- among the divalent organic groups defined in L above.
  • Q, Q', Q " Represents a heterocycle.
  • the respective bonds formed between the Q'and the benzene ring are not parallel to each other, and in the formulas (d0-10) and (d0-11), Q'and the nitrogen atom.
  • equation (d0-9) when n is 0, the respective bonds formed between Q "and the nitrogen atom are parallel to each other. If n is 1, the bonds formed between Q "and the nitrogen atom are not parallel to each other.
  • Equation (d0-13) Q and the adjacent nitrogen and carbon atoms The bonds formed between them are not parallel to each other.
  • each Q may be the same or different from each other.
  • n in the same formula is the same as each other.
  • heterocycles in the above Q, Q', Q' include pyrrole, imidazole, pyrazole, triazole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, indol, benzoimidazole, purine, quinoline, isoquinolin, naphthylidine, quinoxalin, phthalazine, Examples thereof include triazine, carbazole, acrydin, piperidine, piperazine, pyrrolidine, hexamethyleneimine, oxazoline and the like.
  • Any hydrogen atom on the heterocycle has an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and 1 to 3 carbon atoms.
  • It may be substituted with at least one selected from the group consisting of an alkoxy group, a fluorine-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms and a fluorine atom.
  • an alkoxy group a fluorine-containing alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • a fluorine-containing alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms and a fluorine atom examples are pyrrole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, benzoimidazole, carbazole, piperidine, piperazine, oxazoline.
  • the respective bonds formed between the Q'and the benzene ring are not parallel to each other.
  • the bond positions of pyridine to be bonded to the benzene ring are the 2,4-position, the 2,6-position, and the 3,5-position, and "Q" and the nitrogen atom.
  • the respective bonds formed between and are not parallel to each other For example, in the case of pyridine, the bond position of pyridine that binds to the nitrogen atom is 2,4-position, 2,6-position or 3 , 5th place.
  • the bonds formed between the Q" and the nitrogen atom are parallel to each other, “saying, for example, that the bond position of pyridine that binds to the nitrogen atom is at the 2,5-position. Represents that. Further, “the bonds formed between Q and the adjacent nitrogen atom and carbon atom are not parallel to each other” means that, for example, pyridine is a bond of pyridine that is bonded to an adjacent nitrogen atom or carbon atom. Indicates that the position is 2,4-position, 2,6-position or 3,5-position.
  • aromatic diamine 1,3-diaminobenzene, 2,4-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 2,4-diaminophenol, 3,5-diaminophenol, 2, 4-diaminobenzyl alcohol, 4,6-diaminoresorcinol, 3,5-diaminobenzyl alcohol, 2,4-diaminobenzoic acid, 3,5-diaminobenzoic acid, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 4,4' -Diaminodiphenylmethane, bis (4-aminophenoxy) methane, 1,5-bis (4-aminophenoxy) pentane, 1,3-bis (4-aminophenethyl) urea, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 2,2 -Bis (3-aminophenyl) propane, 2,2-bis (4-
  • Y in the above formula (1) is 1,3-diaminobenzene, 2,4-diaminotoluene, 2,6-diaminotoluene, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 4,4'from the viewpoint of enhancing the liquid crystal orientation.
  • Aromaatic diamine (d1)) As the aromatic diamine (d1), an aromatic diamine having 4 to 40 carbon atoms is preferable from the viewpoint of efficiently obtaining the effects of the present invention. Further, it is preferable that the total number of carbon atoms and oxygen atoms in the main chain direction Q 2 has the above (d1) is an even number.
  • the preferable total number of carbon atoms and oxygen atoms in the main chain direction is 2n (n represents an integer of 1 to 9, preferably 1 to 8 and more preferably 1 to 6).
  • Specific examples of the aromatic diamine include an aromatic diamine in which two amino groups are bonded to the partial structure represented by the above formula (O).
  • Y 1 in the above formula (1) is preferably a divalent organic group derived from a diamine represented by the following formulas (d1-1) to (d1-14) from the viewpoint of enhancing the liquid crystal orientation.
  • the polymer (A) is an imidized polymer of a polyimide precursor having a repeating unit (a2) represented by the following formula (2), which is different from the repeating unit (a0) or (a1). May be good.
  • X 2 represents a tetravalent organic group
  • Y 2 represents a divalent organic group derived from an aromatic diamine having no side chain group having 6 or more carbon atoms
  • R and Z represent a divalent organic group. It is synonymous with R and Z in the above formula (0).
  • Y 2 is a divalent organic group defined by Y in the above formula (0) or the above formula (1). It represents a structure other than a divalent organic group defined by Y 1 in.
  • X 2 include a tetravalent organic group represented by the above formula (g) and a tetravalent organic group represented by any of the following formulas (X-1) to (X-25). , Tetravalent organic group derived from aromatic tetracarboxylic acid dianhydride and the like.
  • the aromatic tetracarboxylic dianhydride is an acid dianhydride obtained by intramolecular dehydration of a carboxy group bonded to an aromatic ring such as a benzene ring or a naphthalene ring.
  • an aromatic ring such as a benzene ring or a naphthalene ring.
  • Specific examples include tetravalent organic groups represented by any of the following formulas (Xa-1) to (Xa-2) and 4 represented by the following formulas (Xr-1) to (Xr-7). Tetravalent organic groups can be mentioned.
  • x and y are independently single bonds, ethers, carbonyls, esters, alkanediyl groups having 1 to 10 carbon atoms, 1,4-phenylene, and the like. It is a sulfonyl or amide group. J and k are integers of 0 or 1. * Represents a bond.
  • the tetravalent organic group represented by the above formula (Xa-1) or (Xa-2) may have a structure represented by any of the following formulas (Xa-3) to (Xa-19).
  • X 2 is represented by a tetravalent organic group represented by the above formula (g) or any of the above formulas (X-1) to (X-25). It is preferably a tetravalent organic group, and more preferably a tetravalent organic group represented by the above formula (g).
  • divalent organic group of Y 2 include the divalent organic group defined by Y in the above formula (0), the divalent organic group defined by Y 1 in the above formula (1), and p. -Phenylenediamine, 4,4'-diamino-2,2'-dimethylbiphenyl, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-dihydroxy-4,4'-diaminobiphenyl, 3 , 3'-Difluoro-4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-bis (trifluoromethyl) -4,4'-diaminobiphenyl, 1,4-diaminonaphthalene, 1,5-diaminonaphthalene, 1, A group obtained by removing two amino groups from a amine such as 4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, and 4,4
  • Valuable organic groups 4- (2- (methylamino) ethyl) aniline, 4- (2-aminoethyl) aniline, 2,5-diaminobenzoic acid, 4,4'-diaminobiphenyl-3,3'-dicarboxylic Acids, diamines having a diphenylamine skeleton such as the following formulas (Dp-5) to (Dp-6), and "-N (D)-(D is a carbamate type) such as the following formulas (5-5) to (5-9).
  • Boc represents a tert-butoxycarbonyl group.
  • Py independently represents a 2,5-pyridinylene group or a 2,5-pyrimidinylene group.
  • the polymer (A) is an imidized weight of a polyimide precursor having a repeating unit (a3) represented by the following formula (3), which is different from the repeating units (a0), (a1) and (a2). It may be coalesced.
  • X 3 represents a tetravalent organic group
  • Y 3 represents a divalent organic group other than the divalent organic group defined by Y 2 in the above formula (2)
  • R and Z represent the above formula ( It is synonymous with R and Z in 0).
  • X 3 is synonymous with a tetravalent organic group represented by the above formula (g)
  • Y 3 is a divalent organic group defined by Y in the above formula (0) or the above formula (1). It represents a structure other than a divalent organic group defined by Y 1 in.
  • X 3 include the structure exemplified by X 2 in the above formula (2), and from the viewpoint of preferably obtaining the effects of the present invention, a tetravalent organic represented by the above formula (g) is preferable. Is the basis.
  • divalent organic group Y 3, N-phenyl-3,6-diaminocarbazole, methacrylic acid 2- (2,4-di-aminophenoxy) ethyl, 2,4-diamino -N, N-diallyl Diamines having photopolymerizable groups such as aniline at the ends, cholestanyloxy-3,5-diaminobenzene, cholestenyloxy-3,5-diaminobenzene, cholestanyloxy-2,4-diaminobenzene, 3,5- A diamine having a steroid skeleton such as cholestanyl diaminobenzoate, cholestenyl 3,5-diaminobenzoate, lanostanyl 3,5-diaminobenzoate, and 3,6-bis (4-aminobenzoyloxy) cholesterol, according to the following formula (V-1).
  • Examples thereof include a group obtained by removing two amino groups from a diamine such as an aliphatic diamine, and a group represented by any of the formulas (Y-1) to (Y-167) described in International Publication No. 2018/1172339. Effect from the viewpoint of obtaining suitably of the present invention, Y 3 is a group obtained by removing two amino groups from a diamine represented by the formula (5-10) - (5-13) are preferable.
  • X v1 to X v4 and X p1 to X p2 are independently ⁇ (CH 2 ) a ⁇ (a is an integer of 1 to 15).
  • X v5 represents -O-, -CH 2 O-, -CH 2 OCO-, -COO-, or -OCO-
  • Xa is single bond, -O-, -NH-, -O- (CH 2).
  • R v1 ⁇ R v4, R 1a ⁇ R 1b are each independently an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms, a C1- Indicates 20 alkoxy groups or alkoxyalkyl groups having 2 to 20 carbon atoms.
  • Boc represents a tert-butoxycarbonyl group.
  • the total of the repeating unit (a0), the repeating unit (a1) and their imidized repeating units is 5 mol% or more with respect to all the repeating units. It is preferably present, and more preferably 10 mol% or more.
  • the polymer (A) preferably contains 1 to 40 mol% of the repeating unit (a1) and its imidized repeating unit with respect to all the repeating units in an amount of 1 to 35 mol%. It is more preferable to contain 1 to 30 mol%.
  • the polymer (A) preferably contains 1 to 95 mol% of the repeating unit (a2) and its imidized repeating unit with respect to all the repeating units, and 1 to 90 mol%. It is more preferably contained, and more preferably 5 to 90 mol% is contained.
  • the polymer (A) preferably contains 1 to 40 mol% of the repeating unit (a3) and its imidized repeating unit with respect to all the repeating units. It is more preferably contained, and further preferably 1 to 25 mol% is contained.
  • the imidized repeating unit of the polymer (A) is 95 mol% or less.
  • the polymer (A) contains a repeating unit (a0), a repeating unit (a1), and a repeating unit other than the imidized repeating unit thereof, the repeating unit (a0), the repeating unit (a1), and the like.
  • the total of the imidized repeating units of the above is preferably 95 mol% or less, more preferably 90 mol% or less.
  • the liquid crystal alignment agent of the present invention may contain at least one polymer (B) selected from the group consisting of a polyimide precursor and a polyimide having an imidization ratio of less than 80%. good.
  • examples of the polymer (B) include polymers having a repeating unit represented by the following formula (4).
  • X 4 is a tetravalent organic group and Y 4 is a divalent organic group.
  • Z is a carbon which may have a hydrogen atom and a substituent independently of each other.
  • tetravalent organic group in X 4 in the formula (4) tetravalent organic radical derived from tetravalent organic group derived from an aliphatic Tetokarubon dianhydride, alicyclic tetracarboxylic acid dianhydride or tetravalent organic radical derived from an aromatic tetracarboxylic acid dianhydride and the like, tetravalent organic groups exemplified above X 2 may be mentioned as specific examples.
  • X 4 is represented by any one tetravalent organic group represented by the above formula (g), the formula (X-1) ⁇ (X -25) A tetravalent organic group represented by the above formulas (Xa-1) to (Xa-2) or a tetravalent organic group represented by the above formulas (Xr-1) to (Xr-7).
  • Organic groups are preferable.
  • X 4 is 5 mol% of all repeating units contained repeating units is the specific tetravalent organic group in the polymer (B) It is preferably contained in an amount of 10 mol% or more, and more preferably contained in an amount of 10 mol% or more.
  • Examples of the divalent organic group in Y 4 of the above formula (4) include Y in the above formula (0) or the divalent organic group exemplified by Y 1 to Y 3 in the above formulas (1) to (3). Be done.
  • the polymer (B) is Y 4 is a nitrogen-containing heterocyclic ring, at least one nitrogen-containing structure selected from the secondary amino group and a group consisting of a tertiary amino group (hereinafter, Diamine having a nitrogen-containing structure), 2,4-diaminophenol, 3,5-diaminophenol, 3,5-diaminobenzyl alcohol, 2,4-diaminobenzyl alcohol, 4,6-diaminoresorcinol, carboxy group From a divalent organic group from which two amino groups have been removed from a diamine having a It is preferable that the polymer contains a repeating unit which is a divalent organic group (collectively referred to as “specific divalent organic group”) selected from the above
  • nitrogen-containing heterocycle examples include pyrrole, imidazole, pyrazole, triazole, pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, indol, benzoimidazole, purine, quinoline, isoquinoline, naphthylidine, quinoxaline, phthalazine, triazine, carbazole, aclysine and piperidine.
  • the secondary amino group and the tertiary amino group that the diamine having a nitrogen-containing structure may have are represented by, for example, the following formula (n).
  • R represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms
  • "*" represents a bond that binds to the hydrocarbon group.
  • the monovalent hydrocarbon group of R in the above formula (n) include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group and a propyl group; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; and an aryl such as a phenyl group and a methylphenyl group. Group etc. can be mentioned.
  • R is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
  • diamine having a nitrogen-containing structure examples include, for example, 2,6-diaminopyridine, 3,4-diaminopyridine, 2,4-diaminopyrimidine, 3,6-diaminocarbazole, and N-methyl-3,6-.
  • diamine having a carboxy group examples include 2,4-diaminobenzoic acid, 2,5-diaminobenzoic acid, 3,5-diaminobenzoic acid or 4,4'-diaminobiphenyl-3,3'-dicarboxylic acid. Acid is mentioned.
  • Polymer (B) in terms afterimage from residual DC is small, it contains Y 4 is at least 1 mole% of the total repeating units contained repeating units is the specific bivalent organic group into the polymer (B) However, it may contain 5 mol% or more.
  • the content ratio of the polymer (A) and the polymer (B) is 10/90 to 90 in terms of the mass ratio of [polymer (A)] / [polymer (B)]. It may be / 10, 20/80 to 90/10, or 20/80 to 80/20.
  • the polyimide precursors polyamic acid ester and polyamic acid used in the present invention and the polyimide as an imidized polymer thereof can be synthesized by a known method as described in, for example, International Publication WO2013 / 157586.
  • the polymer (A) of the present invention can be obtained by imidizing the above-mentioned polyimide precursor.
  • the repeating unit of the polyimide precursor is ring-closed, but the ratio of the ring-closed repeating unit to all the repeating units of the polyimide precursor (also referred to as ring closure rate or imidization rate) is It is 80 to 95%, preferably 82 to 95%, and more preferably 85 to 95%.
  • the obtained liquid crystal alignment film has high liquid crystal alignment, so that the above-mentioned effect of the present invention can be obtained.
  • the polyamic acid, polyamic acid ester, and polyimide used in the present invention preferably have a solution viscosity of, for example, 10 to 1000 mPa ⁇ s when the solution is prepared at a concentration of 10 to 15% by mass, from the viewpoint of workability. , Not particularly limited.
  • the solution viscosity (mPa ⁇ s) of the polymer is a polymer having a concentration of 10 to 15% by mass prepared by using a good solvent of the polymer (for example, ⁇ -butyrolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, etc.). It is a value measured at 25 ° C.
  • the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) measured by gel permeation chromatography (GPC) of the polyamic acid, polyamic acid ester and polyimide is preferably 1,000 to 500,000, more preferably 2,000. ⁇ 300,000.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of Mw to the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) measured by GPC is preferably 15 or less, more preferably 10 or less. Within such a molecular weight range, good orientation and stability of the liquid crystal display element can be ensured.
  • the liquid crystal alignment agent of the present invention contains a polymer (A) and, if necessary, a polymer (B).
  • the liquid crystal alignment agent of the present invention may contain other polymers in addition to the polymer (A) and the polymer (B).
  • examples of other types of polymers include polyester, polyamide, polyurea, polyorganosiloxane, cellulose derivatives, polyacetal, polystyrene or derivatives thereof, poly (styrene-phenylmaleimide) derivatives, poly (meth) acrylates, and the like.
  • the liquid crystal alignment agent is used for producing a liquid crystal alignment film, and takes the form of a coating liquid from the viewpoint of forming a uniform thin film.
  • the liquid crystal alignment agent of the present invention is also preferably a coating liquid containing the above-mentioned polymer component and an organic solvent.
  • the concentration of the polymer in the liquid crystal alignment agent can be appropriately changed by setting the thickness of the coating film to be formed. From the viewpoint of forming a uniform and defect-free coating film, 1% by mass or more is preferable, and from the viewpoint of storage stability of the solution, 10% by mass or less is preferable. A particularly preferable concentration of the polymer is 2 to 8% by mass.
  • the organic solvent contained in the liquid crystal alignment agent is not particularly limited as long as the polymer component is uniformly dissolved.
  • Specific examples thereof include N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, ⁇ -butyrolactone, 1,3-dimethyl-2.
  • N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, 3-methoxy-N, N-dimethylpropanamide, 3-butoxy-N, N-dimethylpropanamide or ⁇ -butyrolactone are preferable.
  • the content of the good solvent is preferably 20 to 99% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, and particularly preferably 30 to 80% by mass of the total amount of the solvent contained in the liquid crystal alignment agent. ..
  • the organic solvent contained in the liquid crystal alignment agent is a mixture of the above solvent and a solvent (also referred to as a poor solvent) that improves the coatability when the liquid crystal alignment agent is applied and the surface smoothness of the coating film.
  • a solvent also referred to as a poor solvent
  • the use of a solvent is preferred. Specific examples of the poor solvent used in combination are shown below, but the present invention is not limited thereto.
  • diisopropyl ether diisobutyl ether, diisobutylcarbinol (2,6-dimethyl-4-heptanol)
  • ethylene glycol dimethyl ether ethylene glycol diethyl ether
  • ethylene glycol dibutyl ether 1,2-butoxyethane
  • diethylene glycol dimethyl ether diethylene glycol diethyl ether.
  • diisobutylcarbinol diisobutylcarbinol, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol diacetate, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene.
  • Glycol monobutyl ether acetate or diisobutyl ketone is preferred.
  • the content of the poor solvent is preferably 1 to 80% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and particularly preferably 20 to 70% by mass of the total solvent contained in the liquid crystal alignment agent.
  • the type and content of the poor solvent are appropriately selected according to the coating apparatus for the liquid crystal alignment agent, coating conditions, coating environment, and the like.
  • Preferred solvent combinations of a good solvent and a poor solvent include N-methyl-2-pyrrolidone and ethylene glycol monobutyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone, ⁇ -butyrolactone and ethylene glycol monobutyl ether, and N-methyl-2-.
  • the liquid crystal alignment agent of the present invention may additionally contain a component other than the polymer component and the organic solvent (hereinafter, also referred to as an additive component).
  • additive components include an adhesion aid for enhancing the adhesion between the liquid crystal alignment film and the substrate and the adhesion between the liquid crystal alignment film and the sealant, a compound for promoting imidization, and the strength of the liquid crystal alignment film.
  • examples thereof include a compound for enhancing the above (hereinafter, also referred to as a crosslinkable compound), a dielectric for adjusting the dielectric constant and the electric resistance of the liquid crystal alignment film, and a conductive substance.
  • an oxylanyl group from the viewpoint of exhibiting good resistance to AC afterimage and highly improving film strength, an oxylanyl group, an oxetanyl group, a protected isocyanate group, a protected isothiocyanate group, a group containing an oxazoline ring structure, and a meldrum. It consists of a compound having at least one group selected from the group consisting of a group containing an acid structure, a cyclocarbonate group, and a group represented by the following formula (d), and a compound represented by the following formula (e). It may be at least one compound selected from the group (hereinafter, these are collectively referred to as compound (C)).
  • R 2 and R 3 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms or "* -CH 2- OH", respectively, and * represents a bond.
  • A represents a (m + n) valent organic group having an aromatic ring
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • m represents an integer of 1 to 6
  • n represents 0 to 0 to.
  • the hydrogen atom on the aromatic ring of A is a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms, and a fluorine atom. It may be replaced with a monovalent organic group such as a monovalent organic group having 1 to 6 carbon atoms contained.
  • the compound having an oxylanyl group examples include the compound described in paragraph [0037] of JP-A-10-338880 and the compound having a triazine ring as a skeleton described in WO2017 / 170483. Examples thereof include compounds having two or more oxylanyl groups.
  • the compound having an oxetanyl group include the compounds having two or more oxetanyl groups described in paragraphs [0170] to [0175] of International Publication No. 2011/132751.
  • the compound having a protected isocyanate group include the compounds having two or more protected isocyanate groups described in paragraphs [0046] to [0047] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-224978, International Publication No. 2015/141598.
  • Examples of the compound having three or more protected isocyanate groups described in paragraphs [0119] to [0120] of the above, and the compound represented by the following formulas (bi-1) to (bi-3) may be used. ..
  • Specific examples of the compound having a protected isothiocyanate group include compounds having two or more protected isothiocyanate groups described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-209488.
  • Specific examples of the compound having a group containing an oxazoline ring structure include compounds containing two or more oxazoline ring structures described in paragraph [0115] of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-286597.
  • Specific examples of the compound having a group containing a Meldrum's acid structure include the compound having two or more Meldrum's acid structures described in International Publication No. WO2012 / 091088.
  • Specific examples of the compound having a cyclocarbonate group include the compounds described in WO2011 / 1555777.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of the groups R 2 and R 3 represented by the formula (d) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and an isopropyl group.
  • Examples of the (m + n) -valent organic group having an aromatic ring in A of the formula (e) include an aromatic hydrocarbon group having a carbon number of 6 to 30 (m + n) and an aromatic hydrocarbon group having a carbon number of 6 to 30. Examples thereof include (m + n) valent organic groups bonded directly or via a linking group, and (m + n) valent groups having an aromatic heterocycle. Examples of the aromatic hydrocarbon group include benzene and naphthalene.
  • aromatic heterocycle examples include a pyrrole ring, an imidazole ring, a pyrazole ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring, an isoquinoline ring, a carbazole ring, a pyridazine ring, a pyrazine ring, a benzimidazole ring, an indole ring, a quinoxaline ring, and an acridin ring. And so on.
  • linking group examples include -NR- (R is a hydrogen atom or a methyl group), an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a group obtained by removing one hydrogen atom from the alkylene group, a divalent or trivalent cyclohexane ring, and the like. Can be mentioned. Any hydrogen atom of the alkylene group may be substituted with an organic group such as a fluorine atom or a trifluoromethyl group.
  • alkyl group having 1 to 5 carbon atoms in R of the formula (e) include specific examples of the alkyl group exemplified by R 1 to R 4 in the above formula (g). Specific examples include the compounds described in WO2010 / 074269, and the compounds represented by the following formulas (e-1) to (e-10).
  • the above compound is an example of a crosslinkable compound, and is not limited thereto.
  • components other than the above disclosed in International Publication No. 2015/060357 on pages 53 [0105] to 55 [0116] can be mentioned.
  • the content of the crosslinkable compound in the liquid crystal aligning agent of the present invention is preferably 0.5 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component contained in the liquid crystal aligning agent, and the crosslinking reaction proceeds. From the viewpoint of exhibiting good resistance to AC afterimages, the amount is more preferably 1 to 15 parts by mass.
  • adhesion aid examples include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyldiethoxymethylsilane, 2-aminopropyltrimethoxysilane, 2-aminopropyltriethoxysilane, and N.
  • -Styryltrimethoxysilane 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxy Silane cups such as silane, tris- (trimethoxysilylpropyl) isocyanurate, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-isocyandiapropyltriethoxysilane Ring agent can be mentioned.
  • silane coupling agent When a silane coupling agent is used, it should be 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer component contained in the liquid crystal alignment agent from the viewpoint of exhibiting good resistance to AC afterimages. It is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.1 to 20 parts by mass.
  • Examples of the compound for promoting imidization include a basic site (eg: primary amino group, aliphatic heterocycle (eg, pyrrolidine skeleton), aromatic heterocycle (eg, imidazole ring, indole ring), or guanidino.
  • a basic site eg: primary amino group, aliphatic heterocycle (eg, pyrrolidine skeleton), aromatic heterocycle (eg, imidazole ring, indole ring), or guanidino.
  • Compounds having (such as groups) however, the above-mentioned crosslinkable compounds and adhesion aids are excluded
  • compounds in which the above-mentioned basic sites are generated at the time of firing are preferable. More preferably, it is a compound in which the above-mentioned basic site is generated at the time of firing, and specific examples thereof include compounds represented by the following formulas (B-1) to (B-17).
  • the content of the compound for promoting imidization is preferably 2 mol or less, more preferably 1 mol or less, still more preferably 0, based on 1 mol of the amic acid or the amic acid ester moiety of the polymer (A). 5.5 mol or less is good.
  • D represents an organic group desorbed by heating, and is preferably either a tert-butoxycarbonyl group or a 9-fluorenylmethoxycarbonyl group. When there are a plurality of Ds, each D may be the same as or different from each other.
  • the method for producing a liquid crystal alignment film using the liquid crystal alignment agent of the present invention includes a step of applying the above liquid crystal alignment agent on a substrate (step (1)) and a step of heating the applied liquid crystal alignment agent to obtain a film (step).
  • Step (2)) the step of irradiating the film obtained in step (2) with polarized ultraviolet rays (step (3)), and if necessary, further, the film obtained in step (3) was subjected to 100 ° C.
  • the step (step (4)) of firing at a temperature higher than that of the step (2) is sequentially performed.
  • the substrate to which the liquid crystal alignment agent used in the present invention is applied is not particularly limited as long as it is a highly transparent substrate, and a glass substrate, a silicon nitride substrate, a plastic substrate such as an acrylic substrate or a polycarbonate substrate, or the like can also be used. At that time, it is preferable to use a substrate on which an ITO electrode or the like for driving the liquid crystal is formed, from the viewpoint of simplifying the process. Further, in the reflective liquid crystal display element, an opaque object such as a silicon wafer can be used if only one side of the substrate is used, and a material that reflects light such as aluminum can also be used for the electrode in this case.
  • the method for applying the liquid crystal aligning agent is not particularly limited, but industrially, a method such as screen printing, offset printing, flexographic printing, or an inkjet method is generally used.
  • Other coating methods include a dip method, a roll coater method, a slit coater method, a spinner method, a spray method, and the like, and these may be used depending on the intended purpose.
  • the step (2) is a step of heating the liquid crystal alignment agent applied on the substrate to form a film.
  • the liquid crystal aligning agent applied on the substrate in the step (1) is evaporated by a heating means such as a hot plate, a heat circulation type oven or an IR (infrared) type oven, or is contained in a polymer. Thermal imidization of the amic acid or the amic acid ester of the above can be performed.
  • the heating step of the liquid crystal alignment agent applied on the substrate in the step (1) can be performed at any temperature and time, and may be performed a plurality of times.
  • the heating temperature can be, for example, 40 to 180 ° C., and from the viewpoint of shortening the process, it is preferably performed at 40 to 150 ° C., and more preferably 40 to 120 ° C.
  • the heating time is not particularly limited, and examples thereof include 1 to 10 minutes or 1 to 5 minutes.
  • a step of heating in a temperature range of, for example, 190 to 250 ° C. or 200 to 240 ° C. can be performed after the above step.
  • the heating time is not particularly limited, and examples thereof include a heating time of 5 to 40 minutes or 5 to 30 minutes.
  • the step (3) is a step of irradiating the film obtained in the step (2) with polarized ultraviolet rays.
  • the wavelength of ultraviolet rays is preferably 200 to 400 nm, and more preferably ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 300 nm.
  • the substrate coated with the liquid crystal alignment film may be irradiated with ultraviolet rays while being heated at 50 to 250 ° C.
  • the irradiation amount of the radiation is preferably 1 ⁇ 10,000mJ / cm 2, more preferably 100 ⁇ 5,000mJ / cm 2.
  • the liquid crystal alignment film thus produced can stably orient the liquid crystal molecules in a certain direction.
  • the extinction ratio of linearly polarized ultraviolet rays is preferably 10: 1 or more, more preferably 20: 1 or more.
  • the step (4) is a step of firing the film obtained in the step (3) at 100 ° C. or higher and at a temperature higher than that of the step (2).
  • the firing temperature is not particularly limited as long as it is 100 ° C. or higher and higher than the firing temperature in step (2), but is preferably 150 to 300 ° C., more preferably 150 to 250 ° C., and further preferably 200 to 250 ° C. preferable.
  • the firing time is preferably 5 to 120 minutes, more preferably 5 to 60 minutes, and even more preferably 5 to 30 minutes. If the thickness of the liquid crystal alignment film after firing is too thin, the reliability of the liquid crystal display element may decrease. Therefore, the thickness is preferably 5 to 300 nm, more preferably 10 to 200 nm.
  • the obtained liquid crystal alignment film can be contact-treated with water or a solvent.
  • the solvent used for the contact treatment is not particularly limited as long as it is a solvent that dissolves the decomposition products generated from the liquid crystal alignment film by irradiation with ultraviolet rays. Specific examples include water, methanol, ethanol, 2-propanol, acetone, methyl ethyl ketone, 1-methoxy-2-propanol, 1-methoxy-2-propanol acetate, butyl cellosolve, ethyl lactate, methyl lactate, diacetone alcohol, 3-.
  • Examples thereof include methyl methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, propyl acetate, butyl acetate and cyclohexyl acetate.
  • water, 2-propanol, 1-methoxy-2-propanol or ethyl lactate is preferable, and water, 1-methoxy-2-propanol or ethyl lactate is more preferable from the viewpoint of versatility and solvent safety.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the above-mentioned contact treatment that is, a method of treating a liquid crystal alignment film irradiated with polarized ultraviolet rays with water or a solvent, include a dipping treatment and a spray treatment (also referred to as a spray treatment).
  • the treatment time in these treatments is preferably 10 seconds to 1 hour from the viewpoint of efficiently dissolving the decomposition products generated from the liquid crystal alignment film by ultraviolet rays. Above all, it is preferable to carry out the immersion treatment for 1 to 30 minutes.
  • the solvent used during the contact treatment may be heated at room temperature, but is preferably 10 to 80 ° C, more preferably 20 to 50 ° C.
  • ultrasonic treatment or the like may be performed as necessary.
  • rinsing with a low boiling point solvent such as water, methanol, ethanol, 2-propanol, acetone or methyl ethyl ketone or to bake the liquid crystal alignment film.
  • a low boiling point solvent such as water, methanol, ethanol, 2-propanol, acetone or methyl ethyl ketone
  • the firing temperature is preferably 150 to 300 ° C, more preferably 180 to 250 ° C, and even more preferably 200 to 230 ° C.
  • the firing time is preferably 10 seconds to 30 minutes, more preferably 1 to 10 minutes.
  • the liquid crystal alignment film of the present invention is obtained from the above liquid crystal alignment agent.
  • the liquid crystal alignment film of the present invention is suitable as a liquid crystal alignment film for a transverse electric field type liquid crystal display element such as an IPS system or an FFS system, and is particularly useful as a liquid crystal alignment film for an FFS type liquid crystal display element.
  • the liquid crystal display element of the present invention includes the liquid crystal alignment film.
  • the liquid crystal display element is obtained by obtaining a substrate with a liquid crystal alignment film obtained from the liquid crystal alignment agent of the present invention, then producing a liquid crystal cell by a known method, and using the liquid crystal cell.
  • a liquid crystal display element having a passive matrix structure will be described as an example.
  • a liquid crystal display element having an active matrix structure in which a switching element such as a TFT (Thin Film Transistor) is provided in each pixel portion constituting the image display may be used.
  • a transparent glass substrate is prepared, and a common electrode is provided on one substrate and a segment electrode is provided on the other substrate.
  • These electrodes can be, for example, ITO electrodes and are patterned so as to display a desired image.
  • an insulating film is provided on each substrate so as to cover the common electrode and the segment electrode.
  • the insulating film can be, for example, a film of SiO 2- TiO 2 formed by the sol-gel method.
  • a liquid crystal alignment film is formed on each substrate, the other substrate is superposed on one substrate so that the liquid crystal alignment film surfaces face each other, and the periphery is bonded with a sealant.
  • a spacer is usually mixed in the sealant in order to control the substrate gap, and that the spacer for controlling the substrate gap is also sprayed on the in-plane portion where the sealant is not provided.
  • a part of the sealing agent is provided with an opening in which the liquid crystal can be filled from the outside.
  • the liquid crystal material is injected into the space surrounded by the two substrates and the sealant through the opening provided in the sealant, and then the opening is sealed with an adhesive.
  • a vacuum injection method may be used, or a method utilizing a capillary phenomenon in the atmosphere may be used.
  • the liquid crystal material either a positive type liquid crystal material or a negative type liquid crystal material may be used.
  • the polarizing plate is installed. Specifically, a pair of polarizing plates are attached to the surfaces of the two substrates opposite to the liquid crystal layer.
  • the liquid crystal alignment film can be obtained in a smaller number of steps than in the conventional case by carrying out the step (3) after removing the organic solvent in the temperature range of 40 to 150 ° C.
  • the liquid crystal alignment agent of the present invention is particularly preferably used in a method for producing a liquid crystal alignment film, which comprises a step of removing an organic solvent in a temperature range of 40 to 150 ° C. in step (2) and then carrying out step (3). Can be done.
  • Boc represents a tert-butoxycarbonyl group.
  • Boc represents a tert-butoxycarbonyl group.
  • Fmoc represents a 9-fluorenylmethyloxycarbonyl group.
  • This reaction solution was put into 170 g of methanol, and the obtained precipitate was filtered off. The precipitate was washed with methanol and then dried under reduced pressure at a temperature of 80 ° C. to obtain a polyimide resin powder (imidization ratio: 86%). Further, 4.00 g of this polyimide resin powder was taken in a 500 mL Erlenmeyer flask containing a stirrer, 29.3 g of NMP was added, and the mixture was stirred and dissolved at 70 ° C. for 24 hours to dissolve the polyimide solution (PI-1). ) was obtained.
  • ⁇ Synthesis example 6> 2.69 g (9.0 mmol) of DA-6 and 7.17 g (36.0 mmol) of DA-11 were taken in a 200 mL four-necked flask with a stirrer and a nitrogen introduction tube, and the concentration of NMP was 12. It was added to a mass%, and the mixture was stirred and dissolved while feeding nitrogen. While stirring this diamine solution, add 12.2 g (41.4 mmol) of CA-2, add NMP to a concentration of 12% by mass, and stir at 70 ° C. for 24 hours to prepare a solution of polyamic acid (41.4 mmol). PAA-1) was obtained.
  • the numerical values in parentheses in Table 1 represent the compounding ratio (molar portion) of each compound to 100 mol parts of the total amount of the tetracarboxylic acid derivative used in the synthesis for the tetracarboxylic acid component, and for the diamine component, The compounding ratio (molar part) of each compound with respect to 100 mol part of the total amount of diamine used for synthesis is shown.
  • the organic solvent the blending ratio (parts by mass) of each organic solvent with respect to 100 parts by mass of the total amount of the organic solvents used for preparing the polyimide solution is shown.
  • Examples 1 to 8> The same method as in Comparative Example 1 was carried out except that the polymer components used were changed as shown in Table 2 below, and liquid crystal alignment agents (1) to (8) were obtained, respectively.
  • Table 2 the values in parentheses indicate the mixing ratio (parts by mass) of each polymer component or additive with respect to 100 parts by mass of the total of the polymer components used in the preparation of the liquid crystal alignment agent for the polymer and the additive, respectively. show.
  • the organic solvent the blending ratio (parts by mass) of each organic solvent with respect to 100 parts by mass of the total amount of the organic solvents used for preparing the liquid crystal alignment agent is shown.
  • an FFS-driven liquid crystal cell was prepared by the procedure shown below, and its characteristics were evaluated.
  • the liquid crystal cell for the Fringe Field Switching (FFS) mode has a FOP (Finger on Plate) electrode layer formed on the surface thereof, which is composed of a surface-shaped common electrode, an insulating layer, and a comb-shaped pixel electrode.
  • FOP Fringe Field Switching
  • the glass substrate of No. 1 and the second glass substrate having a columnar spacer having a height of 3.5 ⁇ m on the front surface and an ITO film for preventing antistatic formation on the back surface were made into a set.
  • the above pixel electrode has a comb tooth shape in which a plurality of electrode elements having a width of 3 ⁇ m bent at an internal angle of 160 ° are arranged in parallel with an interval of 6 ⁇ m, and one pixel has a comb tooth shape. It has a first region and a second region with a line connecting the bent portions of the plurality of electrode elements as a boundary.
  • the liquid crystal alignment film formed on the first glass substrate is oriented so that the direction of equally dividing the internal angle of the pixel bending portion and the orientation direction of the liquid crystal are orthogonal to each other, and the liquid crystal alignment film formed on the second glass substrate is formed. The film is oriented so that the orientation direction of the liquid crystal on the first substrate and the orientation direction of the liquid crystal on the second substrate coincide with each other when the liquid crystal cell is produced.
  • a liquid crystal alignment agent filtered through a 1.0 ⁇ m filter was applied to the surface of each of the above sets of glass substrates by spin coating, and dried on a hot plate at 80 ° C. for 2 minutes. Then, the coating film surface is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 254 nm, which is linearly polarized with an extinction ratio of 26: 1 via a polarizing plate, at 150 to 350 mJ / cm 2 , and then fired in a hot air circulation oven at 230 ° C. for 30 minutes to form a film. Two substrates with a liquid crystal alignment film having a thickness of 100 nm were obtained.
  • a sealant was printed on one of the above-mentioned set of substrates with a liquid crystal alignment film, the other substrate was bonded so that the liquid crystal alignment film surfaces faced each other, and the sealant was cured to prepare an empty cell.
  • a liquid crystal display (MLC-3019 manufactured by Merck & Co., Inc.) was vacuum-injected into this empty cell at room temperature by a vacuum injection method, and the injection port was sealed to obtain an FFS-driven liquid crystal cell. Then, the obtained liquid crystal cell was heated at 120 ° C. for 1 hour (hereinafter, also referred to as “ISO treatment”), left overnight, and then used for each evaluation.
  • Table 3 shows the evaluation results of the liquid crystal display elements obtained by using the liquid crystal alignment agents (1) to (8) and (R1) obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Example 1.
  • the liquid crystal alignment agent of the present invention is widely used for a liquid crystal display element of a longitudinal electric field system such as a TN system or a VA system, particularly a horizontal electric field system such as an IPS system or an FFS system.
  • a longitudinal electric field system such as a TN system or a VA system
  • a horizontal electric field system such as an IPS system or an FFS system.

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Abstract

高い液晶配向性を有し、黒表示の際の面内での明るさのバラツキを抑制した、コントラストが向上した液晶表示素子を得ることができる光配向法用に適した液晶配向剤を提供する。　下記式（０）の繰り返し単位及び下記式（１）の繰り返し単位を含有するポリイミド前駆体のイミド化重合体であって、前記イミド化重合体のイミド化率が８０～９５％である重合体（Ａ）を含有する液晶配向剤。 （式中、Ｘは下記式（ｇ）で表される４価の有機基を表し、Ｙは条件（１）及び条件（２）を満たす芳香族ジアミンに由来する２価の有機基を表し、Ｙ１は、以下の条件（１）及び条件（３）を満たす芳香族ジアミン（ｄ１）に由来する２価の有機基を表し、Ｒ、Ｚはそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表す。式（０）および式（１）において、Ｘは互いに同一であっても異なっていても良い。）

Description

液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子
　本発明は、液晶配向剤、液晶配向膜、及び液晶表示素子に関する。
　従来から液晶表示装置は、パーソナルコンピュータ、スマートフォン、携帯電話、テレビジョン受像機等の表示部として幅広く用いられている。液晶表示装置は、例えば、素子基板とカラーフィルタ基板との間に挟持された液晶層、液晶層に電界を印加する画素電極及び共通電極、液晶層の液晶分子の配向性を制御する配向膜、画素電極に供給される電気信号をスイッチングする薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）等を備えている。液晶分子の駆動方式としては、ＴＮ方式、ＶＡ方式等の縦電界方式や、ＩＰＳ方式、ＦＦＳ（フリンジフィールドスイッチング）方式等の横電界方式が知られている。
　現在、工業的に最も普及している液晶配向膜は、電極基板上に形成された、ポリアミック酸及び／又はこれをイミド化したポリイミドからなる膜の表面を、綿、ナイロン、ポリエステル等の布で一方向に擦る、いわゆるラビング処理を行うことで作製されている。ラビング処理は、簡便で生産性に優れた工業的に有用な方法である。しかし、液晶表示素子の高性能化、高精細化、大型化に伴い、ラビング処理で発生する配向膜の表面の傷、発塵、機械的な力や静電気による影響、更には、配向処理面内の不均一性等の種々の問題が明らかとなっている。ラビング処理に代わる配向処理方法としては、偏光された放射線を照射することにより、液晶配向能を付与する光配向法が知られている。光配向法は、光異性化反応を利用したもの、光架橋反応を利用したもの、光分解反応を利用したもの等が提案されている（非特許文献１、特許文献１参照）。
　液晶表示素子の構成部材である液晶配向膜は、液晶を均一に配列させるための膜であり、液晶配向性は重要な特性の一つである。しかし、上記光配向法で得られる液晶配向膜は、従来のラビング処理で得られる液晶配向膜に比べて液晶配向性が低くなる傾向にあり、該液晶配向膜を備える液晶表示装置の適用範囲が限られていた。
日本特開平９－２９７３１３号公報 国際公開第２０１５／０５０１３５号パンフレット
「液晶光配向膜」木戸脇、市村　機能材料　１９９７年１１月号　Ｖｏｌ．１７、　Ｎｏ．１１　１３～２２ページ
　また、実際の液晶表示素子では、製造上のバラツキなどによって液晶表示素子面内でツイスト角がわずかにばらついてしまう。すると、このような面内バラツキに起因して、液晶表示素子では黒表示時の明るさが面内でばらついてしまう。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、高い液晶配向性を有し、黒表示の際の面内での明るさのバラツキを抑制した、コントラストが向上した液晶表示素子を得ることができ、光配向法用に適した液晶配向剤を提供することを一つの目的とする。
　本発明者は、鋭意研究を進めたところ、特定の成分を含有する液晶配向剤を使用することにより、上記課題を解決可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には下記を要旨とするものである。
　なお、本明細書全体を通して、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、＊は結合手を表す。
　下記式（０）で表される繰り返し単位（ａ０）及び下記式（１）で表される繰り返し単位（ａ１）を含有するポリイミド前駆体のイミド化重合体であって、上記イミド化重合体のイミド化率が８０～９５％である重合体（Ａ）を含有することを特徴とする液晶配向剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式（０）および式（１）中、Ｘは下記式（ｇ）で表される４価の有機基を表し、Ｙは以下の条件（１）及び条件（２）を満たす芳香族ジアミン（ｄ０）に由来する２価の有機基を表し、Ｙ１は、以下の条件（１）及び条件（３）を満たす芳香族ジアミン（ｄ１）に由来する２価の有機基を表し、Ｒ、Ｚはそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、Xは互いに同一であっても異なっていても良い。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式（g）中、Ｒ１からＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数２～６のアルキニル基、フッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基、又はフェニル基を表し、Ｒ１からＲ４の少なくとも一つは上記定義中の水素原子以外の基を表し、また、上記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びフッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基に含まれる－ＣＨ２－の一部は、－Ｏ－で置き換えられてもよい。）
　条件（１）：炭素数６以上の側鎖基を有しない。
　条件（２）：アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行ではない。
　条件（３）：アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行であり、下記式（Ｏ）で表される部分構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （式（Ｏ）中、Ａｒはそれぞれ独立して、ベンゼン環、ビフェニル構造、又はナフタレン環を表し、環上の任意の水素原子は、ハロゲン原子又は１価の有機基で置き換えられてもよく、Ｑ２は－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは２～１８の整数である。）、又は上記－（ＣＨ２）ｎ－の任意の－ＣＨ２－を－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－又は－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかで置き換えた基を表し、＊は結合手を表す。）。
　本発明によれば、高い液晶配向性と、黒表示の際の面内での明るさのバラツキが抑制されたコントラストに優れた液晶表示素子及びこれを得ることができる光配向法用に適した液晶配向剤が提供される。
＜重合体（Ａ）＞
　本発明の液晶配向剤は、上記式（０）で表される繰り返し単位（ａ０）及び上記式（１）で表される繰り返し単位（ａ１）を含有するポリイミド前駆体のイミド化重合体であって、上記イミド化重合体のイミド化率が８０～９５％である重合体（Ａ）を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 （式（０）および式（１）中、Ｘは下記式（ｇ）で表される４価の有機基を表し、Ｙは以下の条件（１）及び条件（２）を満たす芳香族ジアミン（ｄ０）に由来する２価の有機基を表し、Ｙ１は、以下の条件（１）及び条件（３）を満たす芳香族ジアミン（ｄ１）に由来する２価の有機基を表し、Ｒ、Ｚはそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｘは互いに同一であっても異なっていても良い。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 （式（g）中、Ｒ１からＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数２～６のアルキニル基、フッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基、又はフェニル基を表し、Ｒ１からＲ４の少なくとも一つは上記定義中の水素原子以外の基を表し、また、上記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びフッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基に含まれる－ＣＨ２－の一部は、－Ｏ－で置き換えられてもよく、＊は結合手を表す。）
　条件（１）：炭素数６以上の側鎖基を有しない。
　条件（２）：アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行ではない。
　条件（３）：アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行であり、下記式（Ｏ）で表される部分構造を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 （式（Ｏ）中、Ａｒはそれぞれ独立して、ベンゼン環、ビフェニル構造、又はナフタレン環を表し、環上の任意の水素原子は、ハロゲン原子又は１価の有機基で置き換えられてもよく、Ｑ２は－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは２～１８の整数である。）、又は上記－（ＣＨ２）ｎ－の任意の－ＣＨ２－を－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－又は－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかで置き換えた基を表し、＊は結合手を表す。）
　このような構成とすることで、高い液晶配向性と、コントラストに優れた液晶表示素子を得ることができる。
　ここで、上記条件（３）の「アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行であり」とは、芳香族ジアミンを球・棒状の分子構造模型（例えば丸善出版社製ＨＧＳ分子構造模型）で表した時、アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行になるように配置することが出来る、ということを意味する。また、上記条件（２）の「アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行ではない」とは、芳香族ジアミンを球・棒状の分子構造模型で表した時、アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行になるように配置することが出来ない、ということを意味する。
　上記以外の方法として、例えば、分子モデリング（Ｃｈｅｍ３Ｄ　Ｕｌｔｒａ　Ｖｅｒｓｉｏｎ　１６．０．１．４)を用いて、分子構造の最適化およびエネルギーの最小化をデフォルトＭＭ２力場設定により行い、最小（二乗平均平方根）ＲＭＳ勾配０．０１０に収束させて行った場合に、アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行になるように配置される場合を上記条件（３）の「アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行」であるとし、アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行になるように配置されない場合を上記条件（２）の「アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行ではない」と定義することができる。
　上記式（ｇ）のＲ１～Ｒ４における炭素数１～６のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基などが挙げられる。上記Ｒ１～Ｒ４における炭素数２～６のアルケニル基の具体例としては、例えばビニル基、プロペニル基、ブチニル基等が挙げられ、これらは直鎖状でも分岐状でもよい。上記Ｒ１～Ｒ４における炭素数２～６のアルキニル基の具体例としては、例えばエチニル基、１－プロピニル基、２－プロピニル基等が挙げられる。上記Ｒ１～Ｒ４におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。フッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。また、上記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びフッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基に含まれる－ＣＨ２－の一部は、－Ｏ－で置き換えられてもよい。
　なお、本発明の効果を効率的に得る観点から、Ｒ１からＲ４の少なくとも一つは上記定義中の水素原子以外の基を表す。上記構成とすることで、ポリイミド膜の光反応性が高くなり、得られる液晶配向膜の面内異方性が高くなるので、製造時に発生する液晶表示素子面内でのツイスト角のバラツキによるコントラストの低下が抑制される。
　上記式（ｇ）で表される４価の有機基は、光反応性が高い観点から、中でも下記式（ｇ－１）～（ｇ－５）のいずれかで表される４価の有機基が好ましく、下記式（ｇ－１）で表される４価の有機基であることがさらに好ましい。＊は結合手を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記式（Ｏ）におけるＡｒの環上の任意の水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数２～６のアルキニル基、フッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基などの１価の有機基で置き換えられてもよい。これらの１価の有機基の具体例として、上記Ｒ１～Ｒ４で例示した構造が挙げられる。
（芳香族ジアミン（ｄ０））
　上記芳香族ジアミン（ｄ０）は、本発明の効果が効率的に得られる観点から中でも、炭素数４～４０の芳香族ジアミンが好ましい。具体例としては、分子内に芳香環を一つ含有する芳香族ジアミン、分子内に芳香環を２つ含有し、該２つの芳香環が、－ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ－（Ｒは水素原子、炭素数１～５のアルキル基、フェニル基、ｔｅｒｔ-ブトキシカルボニル基を表す。）、炭素数２～２０のアルキレン基又は該アルキレン基の－ＣＨ２－の一部が－Ｏ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ－で置き換えられた２価の有機基で連結され、連結基が有する主鎖方向の炭素原子、酸素原子、珪素原子及び窒素原子の合計数が奇数個である芳香族ジアミン、分子内に芳香環を一つとインダン構造を有する芳香族ジアミン、分子内に芳香環を３つ以上有する芳香族ジアミン、複素環構造を有する芳香族ジアミンが挙げられる。上記芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環が挙げられ、ベンゼン環およびナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。また、上記芳香環上の水素原子の一部は、ヒドロキシ基、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、フッ素原子を含有する炭素数１～５の１価の有機基、上記炭素数１～５のアルキル基上の水素原子の一部がヒドロキシ基で置換された基、又は－ＮＨ（Ｂｏｃ）（Ｂｏｃはｔｅｒｔ-ブトキシカルボニル基を表す。）で置き換えられても良い。
　より具体的には、下記式（ｄ０－１）～（ｄ０－１５）で表される芳香族ジアミン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］エーテルが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 （上記式中において、Ｒは、ヒドロキシ基、炭素数１～５のアルキル基、炭素数１～５のアルコキシ基、カルボキシ基、ハロゲン原子、フッ素原子を含有する炭素数１～５の１価の有機基、又は上記炭素数１～５のアルキル基上の水素原子の一部がヒドロキシ基で置換された基を表し、Ｒ’は、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表す。また、ＲおよびＲ’が複数ある場合、各ＲおよびＲ’は互いに同一であっても異なっていても良い。Ｌは－ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－ＮＲ－（Ｒは水素原子、炭素数１～５のアルキル基、フェニル基、又はｔｅｒｔ-ブトキシカルボニル基を表す。）、炭素数２～２０のアルキレン基又は該アルキレン基の－ＣＨ２－の一部が－Ｏ－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－又は－ＮＲ－で置き換えられた２価の有機基を表し、主鎖方向の炭素原子、酸素原子、珪素原子及び窒素原子の合計数が奇数個である。Ｌ’は、上記Ｌで定義した２価の有機基のうち、－ＮＲ－以外の２価の有機基を表す。Ｑ、Ｑ’、Ｑ”は複素環を表す。但し、Ｑ’とベンゼン環との間で形成されるそれぞれの結合は、互いに平行ではなく、式（ｄ０－１０）、式（ｄ０－１１）において、Ｑ”と窒素原子との間で形成されるそれぞれの結合は、互いに平行ではない。式（ｄ０－９）において、ｎが０の場合、Ｑ”と窒素原子との間で形成されるそれぞれの結合は互いに平行であり、ｎが１の場合、Ｑ”と窒素原子との間で形成されるそれぞれの結合は互いに平行ではない。また、式（ｄ０－１３）において、Ｑと隣接する窒素原子および炭素原子との間でそれぞれ形成される結合は、互いに平行でない。上記式中にＱが複数ある場合、各Ｑは互いに同一であっても異なっていても良い。また、上記同一式中のｎは互いに同一であっても異なっていても良い。）
　上記Ｑ、Ｑ’、Ｑ”における複素環の具体例としては、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、インドール、ベンゾイミダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、キノキサリン、フタラジン、トリアジン、カルバゾール、アクリジン、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、ヘキサメチレンイミン、オキサゾリン等が挙げられる。尚、上記複素環上の任意の水素原子は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数１～３のフッ素含有アルキル基、炭素数１～３のフッ素含有アルコキシ基及びフッ素原子からなる群から選ばれる少なくとも１種で置換されていてもよい。複素環のより好ましい具体例は、ピロール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ベンゾイミダゾール、カルバゾール、ピペリジン、ピペラジン、オキサゾリンである。上記「Ｑ’とベンゼン環との間で形成されるそれぞれの結合は、互いに平行ではない」とは、例えばピリジンを例に挙げると、ベンゼン環と結合するピリジンの結合位置が２，４－位、２，６－位、３，５－位であることを表し、「Ｑ”と窒素原子との間で形成されるそれぞれの結合は、互いに平行ではない」とは、ピリジンを例に挙げると、窒素原子と結合するピリジンの結合位置が２，４－位、２，６－位又は３，５－位であることを表す。「Ｑ”と窒素原子との間で形成されるそれぞれの結合は、互いに平行である」とは、ピリジンを例に挙げると、窒素原子と結合するピリジンの結合位置が２，５－位であることを表す。また、「Ｑと隣接する窒素原子および炭素原子との間でそれぞれ形成される結合は、互いに平行でない」とは、ピリジンを例に挙げると、隣接する窒素原子又は炭素原子と結合するピリジンの結合位置が２，４－位、２，６－位又は３，５－位であることを表す。
　更に好ましい芳香族ジアミン（ｄ０）の具体例として、１，３－ジアミノベンゼン、２，４－ジアミノトルエン、２，６－ジアミノトルエン、２，４－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノフェノール、２，４－ジアミノベンジルアルコール、４，６－ジアミノレソルシノール、３，５－ジアミノベンジルアルコール、２，４－ジアミノ安息香酸、３，５－ジアミノ安息香酸、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、ビス（４－アミノフェノキシ）メタン、１，５－ビス（４－アミノフェノキシ）ペンタン、１，３－ビス（４－アミノフェネチル）ウレア、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、２，２－ビス（３－アミノフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン、１－（４－アミノフェニル）－１，３，３－トリメチル－１Ｈ－インダン－５－アミン、１－（４－アミノフェニル）－２，３－ジヒドロ－１，３，３－トリメチル－１Ｈ－インデン－６－アミン、下記式（Ｄｐ－１）～（Ｄｐ－２）で表されるジアミン、下記式（５－１）～（５－４）で表されるジアミン、１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］エーテル、２，６－ジアミノピリジン、３，４－ジアミノピリジン、２，４－ジアミノピリミジン、３，６－ジアミノカルバゾール、Ｎ－メチル－３，６－ジアミノカルバゾール、３，６－ジアミノアクリジン、Ｎ－エチル－３，６－ジアミノカルバゾール、下記式（ｚ－１）～式（ｚ－１７）、下記式（Ｏｘ－１）～式（Ｏｘ－２）などの複素環を分子内に含有する芳香族ジアミン、又は下記式（Ｓｉ－１）で表されるジアミンが挙げられる。下記式（５－１）～（５－４）中、「Ｂｏｃ」はｔｅｒｔ-ブトキシカルボニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 （式中、Ｐｙは、それぞれ独立して２，５－ピリジニレン基又は２，５－ピリミジニレン基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　上記式（１）におけるＹは、液晶配向性を高める観点から、１，３－ジアミノベンゼン、２，４－ジアミノトルエン、２，６－ジアミノトルエン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、ビス（４－アミノフェノキシ）メタン、１，５－ビス（４－アミノフェノキシ）ペンタン、１，３－ビス（４－アミノフェネチル）ウレア、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、２，２－ビス（３－アミノフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン又は１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼンに由来する２価の有機基が好ましい。
（芳香族ジアミン（ｄ１））
　上記芳香族ジアミン（ｄ１）は、本発明の効果が効率的に得られる観点から中でも、炭素数４～４０の芳香族ジアミンが好ましい。また、上記（ｄ１）におけるＱ２が有する主鎖方向の炭素原子及び酸素原子の合計数が偶数個であることが好ましい。主鎖方向の炭素原子及び酸素原子の好ましい合計数としては、２ｎ（ｎは１～９の整数を表し、１～８が好ましく、１～６がより好ましい。）である。芳香族ジアミンの具体例として、上記式（Ｏ）で表される部分構造に２つのアミノ基が結合した芳香族ジアミンが挙げられる。
　上記式（１）におけるＹ１は、液晶配向性を高める観点から下記式（ｄ１－１）～（ｄ１－１４）で表されるジアミンに由来する２価の有機基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　上記重合体（Ａ）は、さらに上記繰り返し単位（ａ０）又は（ａ１）とは異なる、下記式（２）で表される繰り返し単位（ａ２）を有するポリイミド前駆体のイミド化重合体であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　上記式（２）中、Ｘ２は４価の有機基を表し、Ｙ２は炭素数６以上の側鎖基を有しない芳香族ジアミンに由来する２価の有機基を表し、Ｒ、Ｚは上記式（０）のＲ、Ｚと同義である。但し、Ｘ２が上記式（ｇ）で表される４価の有機基と同義である場合は、Ｙ２は上記式（０）におけるＹで定義した２価の有機基又は上記式（１）におけるＹ１で定義した２価の有機基以外の構造を表す。Ｘ２の具体例としては、上記式（ｇ）で表される４価の有機基の他、下記式（Ｘ－１）～（Ｘ－２５）のいずれかで表される４価の有機基、芳香族テトラカルボン酸二無水物に由来する４価の有機基等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　ここで、芳香族テトラカルボン酸二無水物とは、ベンゼン環、ナフタレン環などの芳香環に結合するカルボキシ基が分子内脱水することにより得られる酸二無水物のことである。具体例を挙げると、下記式（Ｘａ－１）～（Ｘａ－２）のいずれかで表される４価の有機基、下記式（Ｘｒ－１）～（Ｘｒ－７）で表される４価の有機基を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 （上記式（Ｘａ－１）～（Ｘａ－２）中、ｘ及びｙは、それぞれ独立に、単結合、エーテル、カルボニル、エステル、炭素数１～１０のアルカンジイル基、１，４－フェニレン、スルホニル又はアミド基である。ｊ及びｋは、０又は１の整数である。＊は結合手を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　上記式（Ｘａ－１）又は（Ｘａ－２）で表される４価の有機基は、下記式（Ｘａ－３）～（Ｘａ－１９）のいずれかで表される構造でもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　本発明の効果を効率的に得る観点から、Ｘ２は上記式（ｇ）で表される４価の有機基又は上記式（Ｘ－１）～（Ｘ－２５）のいずれかで表される４価の有機基であることが好ましく、上記式（ｇ）で表される４価の有機基であることがより好ましい。
　Ｙ２の２価の有機基の具体例としては、上記式（０）におけるＹで定義した２価の有機基又は上記式（１）におけるＹ１で定義した２価の有機基の他、ｐ－フェニレンジアミン、４，４’－ジアミノ－２，２’－ジメチルビフェニル、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジヒドロキシ－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ジフルオロ－４，４’－ジアミノビフェニル、３，３’－ビス（トリフルオロメチル）－４，４’－ジアミノビフェニル、１，４－ジアミノナフタレン、１，５－ジアミノナフタレン、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’－ビス（４－アミノフェノキシ）ビフェニル、４，４’－ジアミノベンズアニリド等のジアミンから２つのアミノ基を除いた基、下記式（ｈ－１）で表される２価の有機基、下記式（ｈ－２）～（ｈ－４）等の光配向性基を有する２価の有機基、（ｈ－５）で表される２価の有機基、４－（２－（メチルアミノ）エチル）アニリン、４－（２－アミノエチル）アニリン、２，５－ジアミノ安息香酸、４，４’－ジアミノビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、下記式（Ｄｐ－５）～（Ｄｐ－６）などのジフェニルアミン骨格を有するジアミン、下記式（５－５）～（５－９）などの「－Ｎ（Ｄ）－（Ｄはカルバメート系保護基、より好ましくはｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基を表す。）」を分子内に有するジアミン、（ｚ－１８）～（ｚ－２３）で表されるジアミン等のジアミンから２つのアミノ基を除いた基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 （上記式中、＊は結合手を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 （上記式中、Ｂｏｃは、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 （上記式中、Ｐｙは、それぞれ独立して２，５－ピリジニレン基又は２，５－ピリミジニレン基を表す。）
　上記重合体（Ａ）は、さらに上記繰り返し単位（ａ０）、（ａ１）、（ａ２）とは異なる、下記式（３）で表される繰り返し単位（ａ３）を有するポリイミド前駆体のイミド化重合体であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　式中、Ｘ３は４価の有機基を表し、Ｙ３は上記式（２）におけるＹ２で定義した２価の有機基以外の２価の有機基を表し、Ｒ、Ｚは上記式（０）のＲ、Ｚと同義である。但し、Ｘ３が上記式（ｇ）で表される４価の有機基と同義である場合は、Ｙ３は上記式（０）におけるＹで定義した２価の有機基又は上記式（１）におけるＹ１で定義した２価の有機基以外の構造を表す。Ｘ３の具体例としては、上記式（２）におけるＸ２で例示した構造が挙げられ、本発明の効果を好適に得る観点から、好ましくは上記式（ｇ）で表される４価の有機基である。
　Ｙ３の２価の有機基の具体例としては、Ｎ－フェニル－３，６－ジアミノカルバゾール、メタクリル酸２－（２，４－ジアミノフェノキシ）エチル、２，４－ジアミノ－Ｎ，Ｎ－ジアリルアニリン等の光重合性基を末端に有するジアミン、コレスタニルオキシ－３，５－ジアミノベンゼン、コレステニルオキシ－３，５－ジアミノベンゼン、コレスタニルオキシ－２，４－ジアミノベンゼン、３，５－ジアミノ安息香酸コレスタニル、３，５－ジアミノ安息香酸コレステニル、３，５－ジアミノ安息香酸ラノスタニル、３，６－ビス（４－アミノベンゾイルオキシ）コレスタン等のステロイド骨格を有するジアミン、下記式（Ｖ－１）～（Ｖ－６）で表されるジアミン、下記式（ｚ－２４）～（ｚ－２５）で表されるジアミン、下記式（５－１０）～（５－１３）で表されるジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノ－３－メチルシクロヘキシル）メタンなどの脂環式ジアミン、１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノへキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノドデカンなどの脂肪族ジアミン等のジアミンから２つのアミノ基を除いた基、国際公開公報２０１８／１１７２３９号に記載の式（Ｙ－１）～（Ｙ－１６７）のいずれかで表される基が挙げられる。本発明の効果を好適に得る観点から、Ｙ３は、式（５－１０）～（５－１３）で表されるジアミンから２つのアミノ基を除いた基が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　（上記式（Ｖ－１）～（Ｖ－６）中、Ｘｖ１～Ｘｖ４、Ｘｐ１～Ｘｐ２は、それぞれ独立に、－（ＣＨ２）ａ－（ａは１～１５の整数である。）、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－、－ＮＨ－、－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＯＣＯ－を表し、Ｘｖ５は－Ｏ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＯＣＯ－を表し、Ｘａは、単結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｍ－Ｏ－（ｍは１～６の整数を表す。）を示し、Ｒｖ１～Ｒｖ４、Ｒ１ａ～Ｒ１ｂは、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシ基又は炭素数２～２０のアルコキシアルキル基を示す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 （上記式中、Ｂｏｃは、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基を表す。）
　本発明の効果を得る観点から、重合体（Ａ）は、繰り返し単位（ａ０）、繰り返し単位（ａ１）およびそれらのイミド化した繰り返し単位の合計が、全繰り返し単位に対して５モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることがより好ましい。
　本発明の効果を得る観点から、重合体（Ａ）は、繰り返し単位（ａ１）およびそのイミド化した繰り返し単位を全繰り返し単位に対して１～４０モル％含むことが好ましく、１～３５モル％含むことがより好ましく、１～３０モル％含むことがさらに好ましい。
　本発明の効果を得る観点から、重合体（Ａ）は、繰り返し単位（ａ２）およびそのイミド化した繰り返し単位を全繰り返し単位に対して１～９５モル％含むことが好ましく、１～９０モル％含むことがより好ましく、５～９０モル％含むことがさらに好ましい。
　本発明の効果を得る観点から、重合体（Ａ）は、繰り返し単位（ａ３）およびそのイミド化した繰り返し単位を全繰り返し単位に対して１～４０モル％含むことが好ましく、１～３０モル％含むことがより好ましく、１～２５モル％含むことがさらに好ましい。
　なお、重合体（Ａ）が有するイミド化した繰り返し単位は、９５モル％以下である。
　重合体（Ａ）が、繰り返し単位（ａ０）、繰り返し単位（ａ１）、及びそれらのイミド化した繰り返し単位以外の繰り返し単位を含む場合は、繰り返し単位（ａ０）、繰り返し単位（ａ１）、及びそれらのイミド化した繰り返し単位の合計が９５モル％以下であることが好ましく、９０モル％以下であることが更に好ましい。
＜重合体（Ｂ）＞
　本発明の液晶配向剤は、上記重合体（Ａ）以外に、ポリイミド前駆体及びイミド化率が８０％未満のポリイミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体（Ｂ）を含有してもよい。本発明の効果を効率的に得る観点から、重合体（Ｂ）としては、下記式（４）で表される繰り返し単位を有する重合体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 （上記式（４）中、Ｘ４は４価の有機基であり、Ｙ４は２価の有機基である。Ｚは、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２～１０のアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数２～１０のアルキニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、又は９－フルオレニルメトキシカルボニル基を表し、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１～４のアルキル基を表す。）
　上記式（４）のＸ４における４価の有機基としては、脂肪族テトカルボン酸二無水物に由来する４価の有機基、脂環式テトラカルボン酸二無水物に由来する４価の有機基又は芳香族テトラカルボン酸二無水物に由来する４価の有機基が挙げられ、具体例としては上記Ｘ２で例示した４価の有機基が挙げられる。本発明の効果を効率的に得る観点から、Ｘ４は、上記式（ｇ）で表される４価の有機基、上記式（Ｘ－１）～（Ｘ－２５）のいずれかで表される４価の有機基、上記式（Ｘａ－１）～（Ｘａ－２）で表される４価の有機基又は上記式（Ｘｒ－１）～（Ｘｒ－７）で表される４価の有機基（これらを総称して「特定の４価の有機基」ともいう。）が好ましい。
　重合体（Ｂ）は、本発明の効果を効率的に得る観点において、Ｘ４が上記特定の４価の有機基である繰り返し単位を重合体（Ｂ）に含まれる全繰り返し単位の５モル％以上含むことが好ましく、１０モル％以上含むことがより好ましい。
　上記式（４）のＹ４における２価の有機基としては、上記式（０）におけるＹ又は上記式（１）～（３）におけるＹ１～Ｙ３で例示した２価の有機基が挙げられる。残留ＤＣ由来の残像が少ない観点において、重合体（Ｂ）はＹ４が窒素含有複素環、第二級アミノ基及び第三級アミノ基よりなる群から選ばれる少なくとも一種の窒素含有構造（以下、窒素含有構造ともいう。）を有するジアミン、２，４－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノフェノール、３，５－ジアミノベンジルアルコール、２，４－ジアミノベンジルアルコール、４，６－ジアミノレゾルシノール、カルボキシ基を有するジアミンから２つのアミノ基を除いた２価の有機基及び１，３－ビス（４－アミノフェネチル）ウレアなどのウレア結合を有するジアミンから２つのアミノ基を除いた２価の有機基からなる群から選ばれる２価の有機基（これらを総称して「特定の２価の有機基」ともいう。）である繰り返し単位を含む重合体であることが好ましい。
　上記窒素含有複素環としては、例えば、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、インドール、ベンゾイミダゾール、プリン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、キノキサリン、フタラジン、トリアジン、カルバゾール、アクリジン、ピペリジン、ピペラジン、ピロリジン、ヘキサメチレンイミン等が挙げられる。なかでも、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピペリジン、ピペラジン、キノリン、カルバゾール又はアクリジンが好ましい。
　窒素含有構造を有するジアミンが有していてもよい第二級アミノ基及び第三級アミノ基は、例えば、下記式（ｎ）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　上記式（ｎ）において、Ｒは，水素原子又は炭素数１～１０の１価の炭化水素基を表し、「＊」は、炭化水素基に結合する結合手を表す。
　上記式（ｎ）中のＲの１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、メチルフェニル基等のアリール基等が挙げられる。Ｒは、好ましくは水素原子又はメチル基である。
　窒素含有構造を有するジアミンの具体例としては、例えば、２，６－ジアミノピリジン、３，４－ジアミノピリジン、２，４－ジアミノピリミジン、３，６－ジアミノカルバゾール、Ｎ－メチル－３，６－ジアミノカルバゾール、１，４－ビス－（４－アミノフェニル）－ピペラジン、３，６－ジアミノアクリジン、Ｎ－エチル－３，６－ジアミノカルバゾール、Ｎ－フェニル－３，６－ジアミノカルバゾール、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－アミノフェニル）－ベンジジン、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－アミノフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ジメチルベンジジン、４，４’－ジアミノジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（４－アミノフェニル）－メチルアミン、上記式（Ｄｐ－１）～式（Ｄｐ－６）で表されるジアミン又は上記式（ｚ－１）～式（ｚ－２５）で表されるジアミンが挙げられる。
　上記カルボキシ基を有するジアミンの具体例としては、２，４－ジアミノ安息香酸、２，５－ジアミノ安息香酸、３，５－ジアミノ安息香酸又は４，４’－ジアミノビフェニル－３，３’－ジカルボン酸が挙げられる。
　重合体（Ｂ）は、残留ＤＣ由来の残像が少ない観点において、Ｙ４が上記特定の２価の有機基である繰り返し単位を重合体（Ｂ）に含まれる全繰り返し単位の１モル％以上含んでもよく、５モル％以上含んでもよい。
　残留ＤＣ由来の残像が少ない観点において、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の含有割合が、［重合体（Ａ）］／［重合体（Ｂ）］の質量比で１０／９０～９０／１０であってもよく、２０／８０～９０／１０であってもよく、２０／８０～８０／２０であってもよい。
＜ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドの製造方法＞
　本発明に用いられるポリイミド前駆体であるポリアミック酸エステル、ポリアミック酸及びそのイミド化重合体であるポリイミドは、例えば、国際公開公報ＷＯ２０１３／１５７５８６に記載されるような公知の方法で合成出来る。
　本発明の重合体（Ａ）は、上記したポリイミド前駆体をイミド化することにより得られる。重合体（Ａ）においては、ポリイミド前駆体の有する繰り返し単位が閉環されているが、ポリイミド前駆体の有する全繰り返し単位に対する閉環される繰り返し単位の割合（閉環率又はイミド化率ともいう。）は８０～９５％であり、好ましくは８２～９５％、より好ましくは８５～９５％である。
　上記の構成とすることで、得られる液晶配向膜が高い液晶配向性を有するため、上記した本発明の効果を得ることが可能となる。
＜重合体の溶液粘度・分子量＞
　本発明に用いられるポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドは、これを濃度１０～１５質量％の溶液としたときに、例えば１０～１０００ｍＰａ・ｓの溶液粘度を持つものが作業性の観点から好ましいが、特に限定されない。なお、上記重合体の溶液粘度（ｍＰａ・ｓ）は、当該重合体の良溶媒（例えばγ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなど）を用いて調製した濃度１０～１５質量％の重合体溶液につき、Ｅ型回転粘度計を用いて２５℃において測定した値である。
　上記ポリアミック酸、ポリアミック酸エステル及びポリイミドのゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００～５００，０００であり、より好ましくは２，０００～３００，０００である。また、Ｍｗと、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）との比で表される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１５以下であり、より好ましくは１０以下である。このような分子量範囲にあることで、液晶表示素子の良好な配向性及び安定性を確保することができる。
＜液晶配向剤＞
　本発明の液晶配向剤は、重合体（Ａ）及び必要に応じて重合体（Ｂ）を含有する。本発明の液晶配向剤は、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）に加えて、その他の重合体を含有していてもよい。その他の重合体の種類としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、ポリオルガノシロキサン、セルロース誘導体、ポリアセタール、ポリスチレン又はその誘導体、ポリ（スチレン－フェニルマレイミド）誘導体、ポリ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
　液晶配向剤は、液晶配向膜を作製するために用いられるものであり、均一な薄膜を形成させるという観点から、塗布液の形態をとる。本発明の液晶配向剤においても上記した重合体成分と、有機溶媒とを含有する塗布液であることが好ましい。その際、液晶配向剤中の重合体の濃度は、形成させようとする塗膜の厚みの設定によって適宜変更することができる。均一で欠陥のない塗膜を形成させるという点から、１質量％以上が好ましく、溶液の保存安定性の点からは、１０質量％以下が好ましい。特に好ましい重合体の濃度は、２～８質量％である。
　液晶配向剤に含有される有機溶媒は、重合体成分が均一に溶解するものであれば特に限定されない。その具体例としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド（これらを総称して「良溶媒」ともいう）などを挙げられる。なかでも、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－エチル－２－ピロリドン、３－メトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド、３－ブトキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンアミド又はγ－ブチロラクトンが好ましい。良溶媒の含有量は、液晶配向剤に含まれる溶媒全体の２０～９９質量％であることが好ましく、２０～９０質量％であることがより好ましく、３０～８０質量％であることが特に好ましい。
　また、液晶配向剤に含有される有機溶媒は、上記溶媒に加えて液晶配向剤を塗布する際の塗布性や塗膜の表面平滑性を向上させる溶媒（貧溶媒ともいう。）を併用した混合溶媒の使用が好ましい。併用する貧溶媒の具体例を以下に示すが、これらに限定されない。
　例えば、ジイソプロピルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジイソブチルカルビノール（２，６－ジメチル－４－ヘプタノール）、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、１，２－ブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、３－エトキシブチルアセタート、１－メチルペンチルアセタート、２－エチルブチルアセタート、２－エチルヘキシルアセタート、エチレングリコールモノアセタート、エチレングリコールジアセタート、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、１－（２－ブトキシエトキシ）－２－プロパノール、２－（２－ブトキシエトキシ）－１－プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、エチレングリコールモノアセタート、エチレングリコールジアセタート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセタート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアセタート、ジエチレングリコールアセタート、プロピレングリコールジアセテート、酢酸ｎ－ブチル、酢酸プロピレングリコールモノエチルエーテル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、乳酸ｎ－ブチル、乳酸イソアミル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジイソブチルケトン（２，６－ジメチル－４－ヘプタノン）などを挙げることができる。
　なかでも、ジイソブチルカルビノール、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセタート、又はジイソブチルケトンが好ましい。
　貧溶媒の含有量は、液晶配向剤に含まれる溶媒全体の１～８０質量％が好ましく、２０～８０質量％がより好ましく、２０～７０質量％が特に好ましい。貧溶媒の種類及び含有量は、液晶配向剤の塗布装置、塗布条件、塗布環境などに応じて適宜選択される。
　良溶媒と貧溶媒との好ましい溶媒の組み合わせとしては、Ｎ－メチル－２－ピロリドンとエチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドンとγ－ブチロラクトンとエチレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドンとγ－ブチロラクトンとプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ－エチル－２－ピロリドンとプロピレングリコールモノブチルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドンとγ－ブチロラクトンと４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノンとジエチレングリコールジエチルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドンとγ－ブチロラクトンとプロピレングリコールモノブチルエーテルとジイソブチルケトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドンとγ－ブチロラクトンとプロピレングリコールモノブチルエーテルとジイソプロピルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドンとγ－ブチロラクトンとプロピレングリコールモノブチルエーテルとジイソブチルカルビノール、Ｎ－メチル－２－ピロリドンとγ－ブチロラクトンとジプロピレングリコールジメチルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドンとプロピレングリコールモノブチルエーテルとジプロピレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。
　本発明の液晶配向剤は、重合体成分及び有機溶媒以外の成分（以下、添加剤成分ともいう。）を追加的に含有してもよい。このような添加剤成分としては、液晶配向膜と基板との密着性や液晶配向膜とシール剤との密着性を高めるための密着助剤、イミド化促進するための化合物、液晶配向膜の強度を高めるための化合物（以下、架橋性化合物ともいう。）、液晶配向膜の誘電率や電気抵抗を調整するための誘電体や導電物質などが挙げられる。
　上記架橋性化合物として、ＡＣ残像に対して良好な耐性を発現し、膜強度の改善が高い観点から、オキシラニル基、オキセタニル基、保護イソシアネート基、保護イソチオシアネート基、オキサゾリン環構造を含む基、メルドラム酸構造を含む基、シクロカーボネート基、及び下記式（ｄ）で表される基よりなる群から選ばれる少なくとも１種の基を有する化合物、並びに下記式（ｅ）で表される化合物、よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、これらを総称して化合物（Ｃ）ともいう。）であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 （式（ｄ）中、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１～３のアルキル基又は「＊－ＣＨ２－ＯＨ」であり、＊は結合手を表す。式（e）中、Ａは芳香環を有する（ｍ＋ｎ）価の有機基を表し、Ｒは、水素原子又は炭素数１～５のアルキル基を表し、ｍは１～６の整数を表し、ｎは０～４の整数を表す。）
　式（e）において、上記Ａの芳香環上の水素原子は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数２～６のアルキニル基、フッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基などの１価の有機基で置き換えられてもよい。
　オキシラニル基を有する化合物の具体例としては、日本特開平１０－３３８８８０号公報の段落［００３７］に記載の化合物や、国際公開公報ＷＯ２０１７／１７０４８３号に記載のトリアジン環を骨格にもつ化合物などの、２個以上のオキシラニル基を有する化合物が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｐ－フェニレンジアミン、下記式（ｒ－１）～（ｒ－３）で表される化合物などの窒素原子を含有する化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　オキセタニル基を有する化合物の具体例としては、国際公開公報２０１１／１３２７５１号の段落［０１７０］～［０１７５］に記載の２個以上のオキセタニル基を有する化合物等が挙げられる。
　保護イソシアネート基を有する化合物の具体例としては、日本特開２０１４－２２４９７８号公報の段落［００４６］～［００４７］に記載の２個以上の保護イソシアネート基を有する化合物、国際公開公報２０１５／１４１５９８号の段落［０１１９］～［０１２０］に記載の３個以上の保護イソシアネート基を有する化合物等が挙げられ、下記式（ｂｉ－１）～（ｂｉ－３）で表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　保護イソチオシアネート基を有する化合物の具体例としては、日本特開２０１６－２００７９８号公報に記載の、２個以上の保護イソチオシアネート基を有する化合物が挙げられる。
　オキサゾリン環構造を含む基を有する化合物の具体例としては、日本特開２００７－２８６５９７号公報の段落［０１１５］に記載の、２個以上のオキサゾリン環構造を含む化合物が挙げられる。
　メルドラム酸構造を含む基を有する化合物の具体例としては、国際公開公報ＷＯ２０１２／０９１０８８号に記載の、メルドラム酸構造を２個以上有する化合物が挙げられる。
　シクロカーボネート基を有する化合物の具体例としては、国際公開公報ＷＯ２０１１／１５５５７７号に記載の化合物が挙げられる。
　式（ｄ）で表される基のＲ２、Ｒ３の炭素数１～３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。
　式（ｄ）で表される基を有する化合物の具体例としては、国際公開公報ＷＯ２０１５／０７２５５４号や、日本特開２０１６－１１８７５３号公報の段落［００５８］に記載の、式（ｄ）で表される基を２個以上有する化合物、日本特開２０１６－２００７９８号公報に記載の化合物等が挙げられ、下記式（ｈｄ－１）～（ｈｄ－８）で表される化合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　式（ｅ）のＡにおける芳香環を有する（ｍ＋ｎ）価の有機基としては、炭素数６～３０の（ｍ＋ｎ）価の芳香族炭化水素基、炭素数６～３０の芳香族炭化水素基が直接又は連結基を介して結合した（ｍ＋ｎ）価の有機基、芳香族複素環を有する（ｍ＋ｎ）価の基が挙げられる。芳香族炭化水素基としては、例えばベンゼン、ナフタレンなどが挙げられる。芳香族複素環としては、例えばピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、ピリダジン環、ピラジン環、ベンゾイミダゾール環、インドール環、キノキサリン環、アクリジン環などが挙げられる。連結基としては、－ＮＲ－（Ｒは水素原子又はメチル基）、炭素数１～１０のアルキレン基、又はアルキレン基から水素原子を一つ除いた基、２価又は３価のシクロヘキサン環等が挙げられる。尚、アルキレン基の任意の水素原子は、フッ素原子又はトリフルオロメチル基などの有機基で置換されてもよい。式（ｅ）のＲにおける炭素数１～５のアルキル基としては、上記式（ｇ）におけるＲ１～Ｒ４で例示したアルキル基の具体例が挙げられる。
　具体例を挙げるならば、国際公開公報ＷＯ２０１０／０７４２６９号に記載の化合物、下記式（ｅ－１）～（ｅ－１０）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
　上記化合物は架橋性化合物の一例であり、これらに限定されるものではない。例えば、国際公開公報２０１５／０６０３５７号の５３頁［０１０５］～５５頁［０１１６］に開示されている上記以外の成分などが挙げられる。また、架橋性化合物は、２種類以上組み合わせてもよい。
　本発明の液晶配向剤における、架橋性化合物の含有量は、液晶配向剤に含まれる重合体成分１００質量部に対して、０．５～２０質量部であることが好ましく、架橋反応が進行し、かつＡＣ残像に対して良好な耐性を発現する観点から、より好ましくは１～１５質量部である。
　上記密着助剤としては、例えば３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルジエトキシメチルシラン、２－アミノプロピルトリメトキシシラン、２－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エトキシカルボニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ－トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０－トリメトキシシリル－１，４，７－トリアザデカン、１０－トリエトキシシリル－１，４，７－トリアザデカン、９－トリメトキシシリル－３，６－ジアザノニルアセテート、９－トリエトキシシリル－３，６－ジアザノニルアセテート、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ベンジル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ビス（オキシエチレン）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤を使用する場合は、ＡＣ残像に対して良好な耐性を発現する観点から、液晶配向剤に含まれる重合体成分１００質量部に対して０．１～３０質量部であることが好ましく、０．１～２０質量部であることがより好ましい。
　上記イミド化促進するための化合物としては、塩基性の部位（例：１級アミノ基、脂肪族ヘテロ環（例：ピロリジン骨格）、芳香族ヘテロ環（例：イミダゾール環、インドール環）、又はグアニジノ基等）を有する化合物（但し、上記架橋性化合物および密着助剤は除く。）、又は、焼成時に上記塩基性の部位が発生する化合物が好ましい。より好ましくは、焼成時に上記塩基性の部位が発生する化合物であり、具体例を挙げると、下記式（Ｂ－１）～（Ｂ－１７）で表される化合物が挙げられる。イミド化促進するための化合物の含有量は、重合体（Ａ）が有するアミック酸、又はアミック酸エステル部位１モルに対して、好ましくは２モル以下、より好ましくは１モル以下、更に好ましくは０．５モル以下が良好である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 （上記式中（Ｂ－１）～（Ｂ－１７）中、Ｄは、加熱によって脱離する有機基を表し、好ましくはｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、又は９－フルオレニルメトキシカルボニル基のいずれかであり、Ｄが複数ある場合、各Ｄは互いに同一であっても異なっていても良い。）
＜液晶配向膜の製造方法＞
　本発明の液晶配向剤を用いた液晶配向膜の製造方法は、上記の液晶配向剤を基板上に塗布する工程（工程（１））、塗布した液晶配向剤を加熱して膜を得る工程（工程（２））、工程（２）で得られた膜に偏光された紫外線を照射する工程（工程（３））、必要に応じて更に、工程（３）で得られた膜を、１００℃以上、且つ、工程（２）よりも高い温度で焼成する工程（工程（４））を順次行うことを特徴とする。
＜工程（１）＞
　本発明に用いられる液晶配向剤を塗布する基板としては透明性の高い基板であれば特に限定されず、ガラス基板、窒化珪素基板、アクリル基板またはポリカーボネート基板などのプラスチック基板等を用いることもできる。その際、液晶を駆動させるためのＩＴＯ電極などが形成された基板を用いると、プロセスの簡素化の点から好ましい。また、反射型の液晶表示素子では、片側の基板のみにならばシリコンウエハーなどの不透明な物でも使用でき、この場合の電極にはアルミニウムなどの光を反射する材料も使用できる。
　液晶配向剤の塗布方法は、特に限定されないが、工業的には、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷又はインクジェット法などで行う方法が一般的である。その他の塗布方法としては、ディップ法、ロールコータ法、スリットコータ法、スピンナー法又はスプレー法などがあり、目的に応じてこれらを用いてもよい。
＜工程（２）＞
　工程（２）は、基板上に塗布した液晶配向剤を加熱し、膜を形成する工程である。具体的には、工程（１）で基板上に塗布された液晶配向剤を、ホットプレート、熱循環型オーブン又はＩＲ（赤外線）型オーブンなどの加熱手段により、溶媒を蒸発させたり、重合体中のアミック酸又はアミック酸エステルの熱イミド化を行ったりすることができる。工程（１）で基板上に塗布された液晶配向剤の加熱工程は、任意の温度と時間を選択することができ、複数回行ってもよい。加熱温度としては、例えば４０～１８０℃で行うことができ、プロセスを短縮する観点で、４０～１５０℃で行うこと好ましく、４０～１２０℃で行なうことがより好ましい。加熱時間としては特に限定されないが、１～１０分又は、１～５分が挙げられる。重合体中のアミック酸又はアミック酸エステルの熱イミド化を行う場合には、上記工程後、例えば１９０～２５０℃、又は２００～２４０℃の温度範囲で加熱する工程ができる。加熱時間としては特に限定されないが、５～４０分、又は、５～３０分の加熱時間が挙げられる。
＜工程（３）＞
　工程（３）は、工程（２）で得られた膜に偏光された紫外線を照射する工程である。紫外線の波長としては、２００～４００ｎｍが好ましく、なかでも、２００～３００ｎｍの波長を有する紫外線がより好ましい。液晶配向性を改善するために、液晶配向膜が塗膜された基板を５０～２５０℃で加熱しながら、紫外線を照射してもよい。また、上記放射線の照射量は、１～１０，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１００～５，０００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。このようにして作製した液晶配向膜は、液晶分子を一定の方向に安定して配向させることができる。
　偏光された紫外線の消光比が高いほど、より高い異方性が付与できるため、好ましい。具体的には、直線に偏光された紫外線の消光比は、１０：１以上が好ましく、２０：１以上がより好ましい。
＜工程（４）＞
　工程（４）は、工程（３）で得られた膜を、１００℃以上で、且つ、工程（２）よりも高い温度で焼成する工程である。焼成温度は、１００℃以上で、且つ、工程（２）での焼成温度よりも高ければ、特に限定されないが、１５０～３００℃が好ましく、１５０～２５０℃がより好ましく、２００～２５０℃が更に好ましい。焼成時間は、５～１２０分が好ましく、より好ましくは５～６０分、更に好ましくは、５～３０分である。
　焼成後の液晶配向膜の厚みは、薄すぎると液晶表示素子の信頼性が低下する場合があるので、５～３００ｎｍが好ましく、１０～２００ｎｍがより好ましい。
　更に、上記工程（３）又は（４）のいずれかの工程を行った後、得られた液晶配向膜を、水や溶媒を用いて、接触処理をすることもできる。
　上記接触処理に使用する溶媒としては、紫外線の照射によって液晶配向膜から生成した分解物を溶解する溶媒であれば、特に限定されるものではない。具体例としては、水、メタノール、エタノール、２－プロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、１－メトキシ－２－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノールアセテート、ブチルセロソルブ、乳酸エチル、乳酸メチル、ジアセトンアルコール、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル又は酢酸シクロヘキシルなどが挙げられる。なかでも、汎用性や溶媒の安全性の点から、水、２－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール又は乳酸エチルが好ましく、水、１－メトキシ－２－プロパノール又は乳酸エチルがより好ましい。溶媒は、１種類でも、２種類以上組み合わせてもよい。
　上記の接触処理、すなわち、偏光された紫外線を照射した液晶配向膜に水や溶媒を処理する方法としては、浸漬処理や噴霧処理（スプレー処理ともいう）が挙げられる。これらの処理における処理時間は、紫外線によって液晶配向膜から生成した分解物を効率的に溶解させる点から、１０秒～１時間が好ましい。なかでも、１～３０分間浸漬処理をすることが好ましい。また、上記接触処理時の溶媒は、常温でも加温しても良いが、好ましくは、１０～８０℃であり、２０～５０℃がより好ましい。加えて、分解物の溶解性の点から、必要に応じて、超音波処理などを行っても良い。
　上記接触処理の後に、水、メタノール、エタノール、２－プロパノール、アセトン又はメチルエチルケトンなどの低沸点溶媒によるすすぎ（リンスともいう）または液晶配向膜の焼成を行うことが好ましい。その際、リンスと焼成のどちらか一方を行ってもよく、両方を行っても良い。焼成の温度は、１５０～３００℃であることが好ましく、なかでも１８０～２５０℃であることがより好ましく、２００～２３０℃であることがさらに好ましい。また、焼成の時間は、１０秒～３０分が好ましく、なかでも、１～１０分がより好ましい。
＜液晶配向膜＞
　本発明の液晶配向膜は、上記液晶配向剤から得られる。
　本発明の液晶配向膜は、ＩＰＳ方式やＦＦＳ方式などの横電界方式の液晶表示素子の液晶配向膜として好適であり、特に、ＦＦＳ方式の液晶表示素子の液晶配向膜として有用である。
＜液晶表示素子＞
　本発明の液晶表示素子は、上記液晶配向膜を具備するものである。
　液晶表示素子は、本発明の液晶配向剤から得られる液晶配向膜付きの基板を得た後、既知の方法で液晶セルを作製し、該液晶セルを使用して得られる。
　液晶セルの作製方法の一例として、パッシブマトリクス構造の液晶表示素子を例にとり説明する。なお、画像表示を構成する各画素部分にＴＦＴ（Thin　Film　Transistor）などのスイッチング素子が設けられたアクティブマトリクス構造の液晶表示素子であってもよい。
　具体的には、透明なガラス製の基板を準備し、一方の基板の上にコモン電極を、他方の基板の上にセグメント電極を設ける。これらの電極は、例えばＩＴＯ電極とすることができ、所望の画像表示ができるようパターニングされている。次いで、各基板の上に、コモン電極とセグメント電極を被覆するようにして絶縁膜を設ける。絶縁膜は、例えば、ゾル－ゲル法によって形成されたＳｉＯ２－ＴｉＯ２の膜とすることができる。
　次に、各基板の上に液晶配向膜を形成し、一方の基板に他方の基板を互いの液晶配向膜面が対向するようにして重ね合わせ、周辺をシール剤で接着する。シール剤には、基板間隙を制御するために、通常、スペーサーを混入しておき、また、シール剤を設けない面内部分にも、基板間隙制御用のスペーサーを散布しておくことが好ましい。シール剤の一部には、外部から液晶を充填可能な開口部を設けておく。次いで、シール剤に設けた開口部を通じて、２枚の基板とシール剤で包囲された空間内に液晶材料を注入し、その後、この開口部を接着剤で封止する。注入には、真空注入法を用いてもよいし、大気中で毛細管現象を利用した方法を用いてもよい。液晶材料は、ポジ型液晶材料やネガ型液晶材料のいずれを用いてもよい。次に、偏光板の設置を行う。具体的には、２枚の基板の液晶層とは反対側の面に一対の偏光板を貼り付ける。
　本発明の製造方法を用いることで、ＩＰＳ駆動方式やＦＦＳ駆動方式の液晶表示素子において発生する長期交流駆動による残像が抑制出来る。また、工程（２）において、４０～１５０℃の温度範囲で有機溶媒を除去した後、工程（３）を実施することで、従来よりも少ない工程数で液晶配向膜を得ることができる。本発明の液晶配向剤は、工程（２）において、４０～１５０℃の温度範囲で有機溶媒を除去した後、工程（３）を実施する工程を含む液晶配向膜の製造方法において特に好ましく用いることができる。
　以下に実施例を挙げ、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下における化合物の略号及び各特性の測定方法は、次のとおりである。
（溶媒）
ＮＭＰ：Ｎ－メチル－２－ピロリドン
ＢＣＳ：ブチルセロソルブ
（ジアミン）
ＤＡ－１～ＤＡ－１３：それぞれ、下記式（ＤＡ－１）～式（ＤＡ－１３）で表される化合物
（テトラカルボン酸二無水物）
ＣＡ－１～ＣＡ－３：それぞれ、下記式（ＣＡ－１）～式（ＣＡ－３）で表される化合物（添加剤）
Ｃ－１：下記式（Ｃ－１）で表される化合物
Ｓ－１：下記式（Ｓ－１）で表される化合物
Ｆ－１：下記式（Ｆ－１）で表される化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 （上記式中、Ｂｏｃは、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 （上記式中、Ｂｏｃは、ｔｅｒｔ-ブトキシカルボニル基を表す。Ｆｍｏｃは、９－フルオレニルメチルオキシカルボニル基を表す。）
＜イミド化率の測定＞
　ポリイミド粉末２０ｍｇをＮＭＲサンプル管（ＮＭＲサンプリングチューブスタンダード，φ５（草野科学社製））に入れ、重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ－ｄ６，０．０５％ＴＭＳ（テトラメチルシラン）混合品）（０.５３ｍＬ）を添加し、超音波をかけて完全に溶解させた。この溶液をＮＭＲ測定機（ＪＮＷ－ＥＣＡ５００）（日本電子データム社製）にて５００ＭＨｚのプロトンＮＭＲを測定した。イミド化率は、イミド化前後で変化しない構造に由来するプロトンを基準プロトンとして決め、このプロトンのピーク積算値と、９.５ｐｐｍ～１０.０ｐｐｍ付近に現れるアミド酸のＮＨ基に由来するプロトンピーク積算値とを用い以下の式によって求めた。
　イミド化率（％）＝（１－α・ｘ／ｙ）×１００
　上記式において、ｘはアミド酸のＮＨ基由来のプロトンピーク積算値、ｙは基準プロトンのピーク積算値、αはポリアミド酸（イミド化率が０％）の場合におけるアミド酸のＮＨ基プロトン１個に対する基準プロトンの個数割合である。
［重合体の合成例］
＜合成例１＞
　撹拌装置及び窒素導入管付きの１００ｍＬのナスフラスコに、ＤＡ－２を５．６２ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）、ＤＡ－１０を４．１８ｇ（１０．５ｍｍｏｌ）、及びＤＡ－７を２．９２ｇ（５．２４ｍｍｏｌ）量り取り、ＮＭＰを５０．９ｇ加え、窒素を送りながら撹拌して溶解させた。このジアミン溶液を水冷下で撹拌しながら、ＣＡ－３を４．５０ｇ（２２．７ｍｍｏｌ）添加し、さらにＮＭＰを１８．０ｇ加え、窒素雰囲気下５０℃で１時間撹拌した。さらに、ＣＡ－１を２．６３ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）添加し、ＮＭＰを濃度が２０質量％となるように加えて、４０℃で２４時間撹拌してポリアミック酸の溶液を得た。
　撹拌子の入った１００ｍＬ三角フラスコに、このポリアミック酸の溶液を２５．０ｇ分取し、ＮＭＰを８．３３ｇ、無水酢酸を２．９６ｇ（ポリアミック酸モル対比３等量）、ピリジンを０．７６６ｇ（ポリアミック酸モル対比等量）加え、室温で３０分間撹拌した後、５５℃で３時間反応させた。この反応溶液を１７０ｇのメタノール中に投入し、得られた沈殿物を濾別した。この沈殿物をメタノールで洗浄した後、温度８０℃で減圧乾燥し、ポリイミド樹脂粉末（イミド化率：８６％）を得た。さらに、撹拌子の入った５００ｍＬ三角フラスコに、このポリイミド樹脂粉末を４．００ｇ分取し、ＮＭＰを２９．３ｇ加えて、７０℃にて２４時間撹拌して溶解させ、ポリイミド溶液（ＰＩ－１）を得た。
＜合成例２＞
　撹拌装置付き及び窒素導入管付きの２００ｍＬ四つ口フラスコに、ＤＡ－１を２．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ＤＡ－３を２．３７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ＤＡ－４を２．３０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、ＤＡ－６を２．９８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、及びＤＡ－９を３．４４ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）量り取り、ＮＭＰを濃度が１２質量％となるように加えて、窒素を送りながら撹拌し溶解させた。このジアミン溶液を撹拌しながらＣＡ－１を１０．６ｇ（４７．２ｍｍｏｌ）添加し、ＮＭＰを濃度が１２質量％となるように加えて、４０℃で２４時間撹拌してポリアミック酸の溶液を得た。
　撹拌装置付き及び窒素導入管付きの１００ｍＬ四つ口フラスコに、得られたポリアミック酸溶液を３５ｇ（８．７ｍｍｏｌ）分取し、ＮＭＰを１１．７ｇ加え、３０分間撹拌した。得られたポリアミック酸溶液に、無水酢酸を２．６７ｇ（ポリアミック酸モル対比３等量）、ピリジンを０．６９ｇ（ポリアミック酸モル対比等量）加えて、５５℃で３時間加熱し、化学イミド化を行った。得られた反応液を１５０ｍｌのメタノールに撹拌しながら投入し、析出した沈殿物をろ取し、同様の操作を２回実施することで樹脂粉末を洗浄した後、６０℃で１２時間減圧乾燥することで、ポリイミド樹脂粉末を得た。このポリイミド樹脂粉末のイミド化率は８６％であった。得られたポリイミド樹脂粉末３．６０ｇを１００ｍｌ三角フラスコに分取し、固形分濃度が１２質量％になるようにＮＭＰを加え、７０℃で２４時間撹拌し溶解させてポリイミド溶液（ＰＩ－２）を得た。
＜合成例３～５＞
　使用するモノマーの種類及び量を下記の表１に記載の通り変更した点以外は合成例２と同様の手法でポリイミド溶液（ＰＩ－３）～（ＰＩ－５）を得た。
＜合成例６＞
　撹拌装置付き及び窒素導入管付きの２００ｍＬ四つ口フラスコに、ＤＡ－６を２．６９ｇ（９．０ｍｍｏｌ）、及びＤＡ－１１を７．１７ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）を取り、ＮＭＰを濃度が１２質量％となるように加えて、窒素を送りながら撹拌し溶解させた。このジアミン溶液を撹拌しながらＣＡ－２を１２．２ｇ（４１．４ｍｍｏｌ）を添加し、ＮＭＰを濃度が１２質量％となるように加えて、７０℃で２４時間撹拌してポリアミック酸の溶液（ＰＡＡ－１）を得た。
　尚、表１で括弧内の数値は、テトラカルボン酸成分については、合成に使用したテトラカルボン酸誘導体の合計量１００モル部に対する各化合物の配合割合（モル部）を表し、ジアミン成分については、合成に使用したジアミンの合計量１００モル部に対する各化合物の配合割合（モル部）を表す。有機溶媒については、ポリイミド溶液の調製に使用した有機溶媒の合計量１００質量部に対する各有機溶媒の配合割合（質量部）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
［液晶配向剤の調製］
＜比較例１＞
　撹拌子を入れたサンプル管に、合成例１で得られたポリイミド溶液（ＰＩ－１）にＮＭＰ及びＢＣＳを加えて希釈し、Ｓ－１、Ｃ－１及びＦ－１を重合体固形分１００質量部に対してそれぞれ、１質量部、１０質量部、１５質量部となるように加えて３０分間撹拌した。このようにして、ポリイミド（ＰＩ－１）の固形分濃度が６質量％、溶媒組成が質量比でＮＭＰ：ＢＣＳ＝８０：２０である液晶配向剤（Ｒ１）を得た。
＜実施例１～８＞
　使用する重合体成分を下記の表２に記載の通り変更した点以外は上記比較例１と同様の手法で実施し、それぞれ液晶配向剤（１）～（８）を得た。表２中、括弧内の数値は、重合体及び添加剤についてはそれぞれ液晶配向剤の調製に使用した重合体成分の合計１００質量部に対する各重合体成分又は添加剤の配合割合（質量部）を表す。有機溶媒については、液晶配向剤の調製に使用した有機溶媒の合計量１００質量部に対する各有機溶媒の配合割合（質量部）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
　以上のようにして得られた液晶配向剤を用いて以下に示す手順でＦＦＳ駆動液晶セルを作製し、特性評価を行った。
［ＦＦＳ駆動液晶セルの構成］
　フリンジフィールドスィッチング（Fringe　Field　Switching：ＦＦＳ）モード用の液晶セルは、面形状の共通電極－絶縁層－櫛歯形状の画素電極からなるＦＯＰ（Finger on Plate）電極層が表面に形成されている第１のガラス基板と、表面に高さ３．５μｍの柱状スペーサーを有し、裏面に帯電防止の為のＩＴＯ膜が形成されている第２のガラス基板とを、一組とした。上記の画素電極は、中央部分が内角１６０°で屈曲した幅３μｍの電極要素が６μｍの間隔を開けて平行になるように複数配列された櫛歯形状を有しており、１つの画素は、複数の電極要素の屈曲部を結ぶ線を境に第１領域と第２領域を有している。
　なお、第１のガラス基板に形成する液晶配向膜は、画素屈曲部の内角を等分する方向と液晶の配向方向とが直交するように配向処理し、第２のガラス基板に形成する液晶配向膜は、液晶セルを作製した時に第１の基板上の液晶の配向方向と第２の基板上の液晶の配向方向とが一致するように配向処理する。
［液晶セルの作製］
　上記一組のガラス基板それぞれの表面に、１．０μｍのフィルターで濾過した液晶配向剤をスピンコート塗布にて塗布し、８０℃のホットプレート上で２分間乾燥させた。その後、塗膜面に偏光板を介して消光比２６：１の直線偏光した波長２５４ｎｍの紫外線を１５０～３５０ｍＪ／ｃｍ２照射し、次いで２３０℃の熱風循環式オーブンで３０分間焼成を行い、膜厚１００ｎｍの液晶配向膜付き基板を２枚得た。
　次に、上記一組の液晶配向膜付き基板の一方にシール剤を印刷し、もう一方の基板を液晶配向膜面が向き合うように貼り合わせ、シール剤を硬化させて空セルを作製した。この空セルに減圧注入法によって、液晶（メルク社製、ＭＬＣ－３０１９）を常温で真空注入し、注入口を封止して、ＦＦＳ駆動液晶セルを得た。その後、得られた液晶セルを１２０℃で１時間加熱し（以下、「ＩＳＯ処理」ともいう。）、一晩放置してから各評価に使用した。
＜液晶配向性評価＞
　ＩＳＯ処理前の液晶セルを用い初期流動配向のあるものを「不良」、及び初期流動配向のないものを「良好」と定義して評価を行った。
＜コントラストの面内均一性評価＞
　シンテック社製ＯＰＴＩＰＲＯ－ｍｉｃｒｏを用いて液晶表示素子のツイスト角の評価を行った。作製した液晶セルを測定ステージに設置し、電圧無印加の状態で、第１画素面内を２０点測定して標準偏差を算出した。評価は、ツイスト角標準偏差が０．５以上の場合に「不良」とし、０．５未満の場合に「良好」と定義して評価を行った。
＜評価結果＞
　上記実施例１～８及び比較例１で得られた液晶配向剤（１）～（８）及び（Ｒ１）を使用して得られた液晶表示素子に関して評価結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
　本発明の液晶配向剤は、ＴＮ方式、ＶＡ方式等の縦電界方式、特に、ＩＰＳ方式、ＦＦＳ方式等の横電界方式の液晶表示素子に広く用いられる。
　なお、２０２０年３月６日に出願された日本特許出願２０２０－０３９３８７号および２０２０年７月１７日に出願された日本特許出願２０２０－１２３０１４号の明細書、特許請求の範囲及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (14)

  1. 　下記式（０）で表される繰り返し単位（ａ０）及び下記式（１）で表される繰り返し単位（ａ１）を含有するポリイミド前駆体のイミド化重合体であって、
    　前記イミド化重合体のイミド化率が８０～９５％である重合体（Ａ）を含有することを特徴とする液晶配向剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（０）および式（１）中、Ｘは下記式（ｇ）で表される４価の有機基を表し、Ｙは以下の条件（１）及び条件（２）を満たす芳香族ジアミン（ｄ０）に由来する２価の有機基を表し、Ｙ１は、以下の条件（１）及び条件（３）を満たす芳香族ジアミン（ｄ１）に由来する２価の有機基を表し、Ｒ、Ｚはそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６のアルキル基を表し、Ｘは互いに同一であっても異なっていても良い。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（g）中、Ｒ１からＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数２～６のアルケニル基、炭素数２～６のアルキニル基、フッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基、又はフェニル基を表し、Ｒ１からＲ４の少なくとも一つは上記定義中の水素原子以外の基を表し、また、上記アルキル基、アルケニル基、アルキニル基及びフッ素原子を含有する炭素数１～６の１価の有機基に含まれる－ＣＨ２－の一部は、－Ｏ－で置き換えられてもよく、＊は結合手を表す。）
    　条件（１）：炭素数６以上の側鎖基を有しない。
    　条件（２）：アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行ではない。
    　条件（３）：アミノ基に由来する二つの炭素－窒素結合軸が互いに平行であり、下記式（Ｏ）で表される部分構造を有する。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式（Ｏ）中、Ａｒはそれぞれ独立して、ベンゼン環、ビフェニル構造、ナフタレン環を表し、環上の任意の水素原子は、ハロゲン原子又は１価の有機基で置き換えられてもよく、Ｑ２は－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは２～１８の整数である。）、又は前記－（ＣＨ２）ｎ－の任意の－ＣＨ２－を－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－又は－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－のいずれかで置き換えた基を表し、＊は結合手を表す。）
  2. 　前記式（０）におけるＹが、１，３－ジアミノベンゼン、２，４－ジアミノトルエン、２，６－ジアミノトルエン、３，３’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、ビス（４－アミノフェノキシ）メタン、１，５－ビス（４－アミノフェノキシ）ペンタン、１，３－ビス（４－アミノフェネチル）ウレア、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、２，２－ビス（３－アミノフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、４，４’－ジアミノベンゾフェノン又は１，３－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼンに由来する２価の有機基である、請求項１に記載の液晶配向剤。
  3. 　前記式（１）におけるＹ１が、下記式（ｄ１－１）～（ｄ１－１４）で表されるジアミンに由来する２価の有機基である、請求項１又は２に記載の液晶配向剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  4. 　前記繰り返し単位（ａ０）、繰り返し単位（ａ１）およびそれらのイミド化した繰り返し単位の合計が、全繰り返し単位に対して５モル％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  5. 　前記式（ｇ）で表される４価の有機基が下記式（ｇ－１）～（ｇ－５）のいずれかで表される４価の有機基である、請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式（ｇ－１）～式（ｇ－５）中、＊は結合手を表す。）
  6. 　前記重合体（Ａ）が、さらに前記繰り返し単位（ａ０）又は（ａ１）とは異なる、下記式（２）で表される繰り返し単位（ａ２）を有するポリイミド前駆体のイミド化重合体である、請求項１～５のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     （式中、Ｘ２は４価の有機基を表し、Ｙ２は炭素数６以上の側鎖基を有しない芳香族ジアミンに由来する２価の有機基を表し、Ｒ、Ｚは前記式（０）のＲ、Ｚと同義である。）
  7. 　芳香族ジアミン（ｄ０）及び芳香族ジアミン（ｄ１）のいずれか一方又は両方が、炭素数４～４０の芳香族ジアミンである、請求項１～６のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  8. 　光配向法用である請求項１～７のいずれか一項に記載の液晶配向剤。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の液晶配向剤から得られる液晶配向膜。
  10. 　請求項９に記載の液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
  11. 　下記の工程（１）～（３）を含む、液晶配向膜の製造方法。
    　工程（１）：請求項１～８のいずれか一項に記載の液晶配向剤を基板上に塗布する工程
    　工程（２）：工程（１）で塗布された液晶配向剤を加熱して膜を得る工程
    　工程（３）：工程（２）で得られた膜に偏光された紫外線を照射する工程
  12. 　下記の工程（４）をさらに含む、請求項１１に記載の液晶配向膜の製造方法。
    　工程（４）：工程（３）で得られた膜を、１００℃以上、且つ、工程（２）よりも高い温度で焼成する工程
  13. 　前記工程（２）は、４０～１８０℃の温度範囲で加熱して膜を得る工程である、請求項１１または１２に記載の液晶配向膜の製造方法。
  14. 　請求項１１～１３のいずれか一項に記載の液晶配向膜の製造方法により得られる液晶配向膜を具備する液晶表示素子。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114058384A (zh) * 2021-11-26 2022-02-18 深圳市道尔顿电子材料有限公司 一种聚酰亚胺光取向剂溶液及其制备方法和光取向膜、液晶盒

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW202146524A (zh) * 2020-06-10 2021-12-16 奇美實業股份有限公司 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008062877A1 (fr) * 2006-11-24 2008-05-29 Nissan Chemical Industries, Ltd. Agent de traitement d'orientation de cristaux liquides et élément d'affichage à cristaux liquides produit en utilisant ledit agent
US20150353829A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 Chi Mei Corporation Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
US20160122653A1 (en) * 2014-11-05 2016-05-05 Chi Mei Corporation Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
WO2018030489A1 (ja) * 2016-08-10 2018-02-15 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
WO2020040089A1 (ja) * 2018-08-20 2020-02-27 日産化学株式会社 液晶配向剤、その製造方法、液晶配向膜、及び液晶表示素子

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3893659B2 (ja) 1996-03-05 2007-03-14 日産化学工業株式会社 液晶配向処理方法
JP6558245B2 (ja) 2013-10-01 2019-08-14 日産化学株式会社 横電界駆動方式用の液晶配向剤、液晶配向膜、及びそれを用いた液晶表示素子

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008062877A1 (fr) * 2006-11-24 2008-05-29 Nissan Chemical Industries, Ltd. Agent de traitement d'orientation de cristaux liquides et élément d'affichage à cristaux liquides produit en utilisant ledit agent
US20150353829A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 Chi Mei Corporation Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
US20160122653A1 (en) * 2014-11-05 2016-05-05 Chi Mei Corporation Liquid crystal alignment agent, liquid crystal alignment film, and liquid crystal display element
WO2018030489A1 (ja) * 2016-08-10 2018-02-15 日産化学工業株式会社 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子
WO2020040089A1 (ja) * 2018-08-20 2020-02-27 日産化学株式会社 液晶配向剤、その製造方法、液晶配向膜、及び液晶表示素子

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114058384A (zh) * 2021-11-26 2022-02-18 深圳市道尔顿电子材料有限公司 一种聚酰亚胺光取向剂溶液及其制备方法和光取向膜、液晶盒

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