WO2021172345A1 - 延伸多孔フィルムロール - Google Patents

延伸多孔フィルムロール Download PDF

Info

Publication number
WO2021172345A1
WO2021172345A1 PCT/JP2021/006830 JP2021006830W WO2021172345A1 WO 2021172345 A1 WO2021172345 A1 WO 2021172345A1 JP 2021006830 W JP2021006830 W JP 2021006830W WO 2021172345 A1 WO2021172345 A1 WO 2021172345A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
porous film
stretched porous
basis weight
film roll
mass
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/006830
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
隆敏 牟田
祐里 桑名
滋充 間野
Original Assignee
三菱ケミカル株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱ケミカル株式会社 filed Critical 三菱ケミカル株式会社
Priority to JP2022503643A priority Critical patent/JPWO2021172345A1/ja
Publication of WO2021172345A1 publication Critical patent/WO2021172345A1/ja

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/28Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer impregnated with or embedded in a plastic substance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene

Definitions

  • the present invention relates to a stretched porous film roll that is suitably used for manufacturing sanitary materials, clothes, and other members and materials that are required to have breathability and moisture permeability (hereinafter, may be referred to as "use members"). More specifically, the present invention relates to a stretched porous film roll that solves problems caused by widening and lengthening of a stretched porous film for improving productivity when applied to these applications.
  • thermoplastic resin such as a polyolefin resin and an inorganic filler
  • voids microporous
  • a stretched porous film made of a resin composition containing a polyolefin-based resin and an inorganic filler has high air permeability and moisture permeability because the microporous film inside forms communication holes, but is liquid. It is used as a moisture-permeable waterproof film that suppresses the permeation of plastic.
  • the stretched porous film is, for example, breathable in sanitary materials such as disposable diapers and sanitary products for women, clothing such as work clothes, jumpers, jackets, medical clothing, and chemical protective clothing, masks, covers, drapes, sheets, and wraps. It is widely used in applications that require moisture permeability and waterproofness.
  • the stretched porous film is often used as a composite member with other materials.
  • sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins for women are manufactured by feeding out a non-woven fabric and a stretched porous film from a non-woven fabric roll and a stretched porous film roll, and continuously bonding the two with a hot melt type adhesive or the like. After that, a liquid absorbing layer, rubber, or the like is laminated on the same production line, and then continuously cut to efficiently produce the product.
  • a liquid absorbing layer, rubber, or the like is laminated on the same production line, and then continuously cut to efficiently produce the product.
  • the length of the stretched porous film wound around the stretched porous film roll is short, it is necessary to frequently replace the roll and splice the film with the previously unwound film, resulting in high productivity. Significantly inhibited.
  • Basis weight is the mass of the film per unit area. Since the stretched porous film has voids inside, the uniformity of the porous structure can be confirmed by confirming the fluctuation of the basis weight of the film.
  • the ventilation characteristics and moisture permeability characteristics may fluctuate depending on the position in the width direction, which may impair the product quality. Further, in the manufacturing of application members such as printing, secondary processing such as slits, and bonding with other members, it may cause meandering, misalignment, and synchronization deviation during transportation. Therefore, it is important to suppress fluctuations in basis weight in the width direction of the stretched porous film roll in order to achieve widening and lengthening of the roll.
  • Patent Documents 1 and 2 an attempt to solve curvature and slack
  • Patent Document 3 an attempt to improve the flatness of a film
  • Patent Document 4 An attempt to suppress wrinkles
  • Patent Document 6 an attempt to improve the uniformity of various physical properties such as air permeability and porosity
  • Patent Document 7 an attempt to improve dimensional stability.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-0271139 JP 2011-140633 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-177524 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-216868 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-067783 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-24260 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2010-100845
  • Patent Documents 1 to 7 discloses the technical idea regarding the suppression of defects and the fluctuation of the basis weight, which are important issues in widening and lengthening the film roll.
  • An object of the present invention is to have excellent breathability, moisture permeability, strength, and heat resistance, and to suppress thermal deterioration during molding, defects caused by the heat deterioration, and fluctuation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll.
  • An object of the present invention is to provide a stretched porous film roll which is effective for widening and lengthening a film.
  • the present inventor has succeeded in obtaining a stretched porous film roll capable of solving the above-mentioned problems of the prior art, and has completed the present invention.
  • the gist of the present invention is the following [1] to [19].
  • Stretched porous film made of a resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin and 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A) is wound around a core.
  • a stretched porous film roll which is a film roll and has an oxidation induction time of 50 minutes or more of the stretched porous film measured at a measurement temperature of 200 ° C. using a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the mass (g) of the film at each of the 5 to 50 cut-out parts is measured with an electronic balance, and the value obtained by multiplying the value by 20 is taken as the basis weight (g / m 2 ) of each part.
  • the coefficient of variation of the basis weight in the width direction is calculated by dividing the basis weight of each part obtained by this basis weight measurement by the standard deviation calculated for the entire population by the average basis weight.
  • thermoplastic resin is a polyolefin resin
  • a stretched porous film composed of a resin composition (Z) containing an inorganic filler (A), a plant-derived polyolefin resin (B), a petroleum-derived polyethylene-based resin (C), and a petroleum-derived polypropylene-based resin (D).
  • a stretched porous film roll having an oxidation induction time of 50 minutes or more of the stretched porous film measured at a measurement temperature of 200 ° C. using a differential scanning calorimeter (DSC).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the mass (g) of the film at each of the 5 to 50 cut-out parts is measured with an electronic balance, and the value obtained by multiplying the value by 20 is taken as the basis weight (g / m 2 ) of each part.
  • the coefficient of variation of the basis weight in the width direction is calculated by dividing the basis weight of each part obtained by this basis weight measurement by the standard deviation calculated for the entire population by the average basis weight.
  • a stretched porous film composed of a resin composition (Z) containing 25% by mass to 54% by mass of a thermoplastic resin and 46% by mass to 75% by mass of an inorganic filler (A) is wound around a core.
  • the stretched porous film is divided into 5 to 50 at equal intervals with a width of 20 to 60 mm with respect to the width direction of the stretched porous film roll (the end of the roll is cut off when a fraction is generated), and the stretched porous film is subjected to the longitudinal direction (MD). Cut into a rectangle of 2,500 mm, lateral direction (TD): 20 mm.
  • the mass (g) of the film at each of the 5 to 50 cut-out parts is measured with an electronic balance, and the value obtained by multiplying the value by 20 is taken as the basis weight (g / m 2 ) of each part.
  • the coefficient of variation of the basis weight in the width direction is calculated by dividing the basis weight of each part obtained by this basis weight measurement by the standard deviation calculated for the entire population by the average basis weight.
  • a stretched porous film roll composed of a resin composition (Z) containing an inorganic filler (A) and a plant-derived polyolefin resin (B) is wound around a core, and is a differential scanning calorimeter.
  • a stretched porous film roll in which a stretched porous film composed of a resin composition (Z) containing an inorganic filler (A) and a thermoplastic resin is wound around a core, and is measured in the following basis weight and in the width direction.
  • the stretched porous film is divided into 5 to 50 at equal intervals with a width of 20 to 60 mm with respect to the width direction of the stretched porous film roll (the end of the roll is cut off when a fraction is generated), and the stretched porous film is subjected to the longitudinal direction (MD). Cut into a rectangle of 2,500 mm, lateral direction (TD): 20 mm.
  • the mass (g) of the film at each of the 5 to 50 cut-out parts is measured with an electronic balance, and the value obtained by multiplying the value by 20 is taken as the basis weight (g / m 2 ) of each part.
  • the coefficient of variation of the basis weight in the width direction is calculated by dividing the basis weight of each part obtained by this basis weight measurement by the standard deviation calculated for the entire population by the average basis weight.
  • thermoplastic resin contains a plant-derived polyolefin resin (B).
  • the present invention has excellent breathability, moisture permeability, strength, and heat resistance, and also causes thermal deterioration during molding and defects caused by the defects and defects in secondary processing such as printing of a stretched porous film roll. It is possible to provide a stretched porous film roll that suppresses the film and is effective in increasing the width and length of the film.
  • the stretched porous film roll of the present invention can be suitably used for improving the productivity of application members that are required to have breathability and moisture permeability.
  • the stretched porous film roll of the present invention (hereinafter, may be referred to as “the film roll of the present invention”) as an example of the embodiment of the present invention will be described.
  • the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.
  • the stretched porous film is a porous film stretched at least in the uniaxial direction.
  • the stretched porous film roll of the present invention refers to a stretched porous film wound around a core.
  • it refers to a stretched porous film having a length of 500 m or more and 20,000 m or less and a width of 100 mm or more and 2,500 mm or less wound around a core.
  • the length of the stretched porous film is 500 m or more, particularly 1,000 m or more, it is possible to improve the productivity in various applications by increasing the length.
  • the length of the stretched porous film is 20,000 m or less
  • the weight and diameter of the film roll can be suppressed, and the film roll can be easily transported and installed in the manufacturing apparatus of the application member.
  • the width of the stretched porous film is 100 mm or more, particularly 140 mm or more, it is possible to improve productivity in various applications by increasing the width and prevent unwinding of the film roll.
  • the width of the stretched porous film is 2,500 mm or less, the weight and width of the film roll can be suppressed, and the film roll can be easily transported and installed in the manufacturing apparatus of the application member.
  • the "main component” means a component that occupies the largest mass ratio in the constituent composition, and the content thereof is preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, 55. More preferably by mass% or more.
  • X to Y (X, Y are arbitrary numbers) is described, it means “X or more and Y or less”, and “preferably larger than X” and “preferably smaller than Y”. It is meant to be included.
  • Resin composition (Z) The stretched porous film constituting the film roll of the present invention (hereinafter, may be referred to as “stretched porous film of the present invention”) contains 25% by mass of a thermoplastic resin in 100% by mass of the resin composition (Z). It is composed of a resin composition (Z) containing ⁇ 54% by mass and an inorganic filler (A) in an amount of 46% by mass to 75% by mass (hereinafter, may be referred to as “resin composition (Z) of the present invention”). is important.
  • the resin composition (Z) of the present invention when the inorganic filler (A) exceeds 75% by mass, it becomes difficult to melt-form the stretched porous film.
  • the inorganic filler (A) when the inorganic filler (A) is less than 46% by mass, the air permeability and moisture permeability of the stretched porous film become insufficient.
  • the stretched porous film of the present invention made of the resin composition (Z) of the present invention has an oxidation induction time of 50 minutes or more measured at a measurement temperature of 200 ° C. using a differential scanning calorimeter (DSC). is important.
  • the oxidation induction time of the stretched porous film measured at the measurement temperature of 200 ° C. is 50 minutes or more, the number of defects contained in one stretched porous film roll having a length and width can be reduced, and the stretched porous film can be reduced. It is possible to reduce the deviation of the roll product specifications and improve the production yield.
  • Reducing the number of defects is also effective in increasing the length and width of the stretched porous film roll.
  • These defects are mainly caused by defects called fisheyes that occur during extrusion molding and burnt lumps that occur due to heat. According to the study by the present inventor, it was found that there is a correlation between the frequency of occurrence of these defects and the oxidation induction time of the stretched porous film. In order to reduce the number of defects, it is important in the present invention that the oxidation induction time of the stretched porous film measured at the measurement temperature of 200 ° C. is 50 minutes or more.
  • the oxidation induction time is measured as follows using a differential scanning calorimeter (DSC). Approximately 5 mg of the stretched porous film is rapidly heated to 200 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min in nitrogen gas, stabilized at a measurement atmosphere of 200 ° C., and then the measurement atmosphere is switched to the atmosphere to maintain the state. At this time, the time from when the measurement atmosphere is switched to the atmosphere until the oxidative exothermic peak rises is calculated as the oxidative induction time.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the oxidation induction time of the stretched porous film of the present invention measured at a measurement temperature of 200 ° C. may be 50 minutes or more, preferably 60 minutes or more, more preferably 70 minutes or more, still more preferably 90 minutes or more. be.
  • Inorganic filler (A) examples of the inorganic filler (A) contained in the resin composition (Z) of the present invention include fine particles such as calcium carbonate, calcium sulfate, barium carbonate, barium sulfate, titanium oxide, talc, clay, kaolinite, and montmorillonite. Examples include fine particles of minerals. Of these, calcium carbonate and barium sulfate are preferably used because of their advantages such as the development of microporousness, high versatility, low price, and abundance of brands.
  • the average particle size of the inorganic filler (A) is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.3 to 5 ⁇ m, and even more preferably 0.5 to 3 ⁇ m.
  • the average particle size is 0.1 ⁇ m or more, poor dispersion and secondary aggregation of the inorganic filler (A) are suppressed, and the inorganic filler (Z) can be uniformly dispersed in the resin composition (Z), which is preferable.
  • the average particle size is 10 ⁇ m or less, it is possible to suppress the generation of large voids when the film is thinned, and it is possible to secure sufficient strength and water resistance of the film.
  • the inorganic filler is coated with a surface treatment agent such as fatty acid or fatty acid ester in advance to make the surface compatible with the resin in order to improve the dispersibility and miscibility with the resin.
  • a surface treatment agent such as fatty acid or fatty acid ester
  • Such a surface treatment may also be applied to the inorganic filler (A) used in the present invention.
  • the inorganic filler (A) only one of the above-mentioned inorganic fillers may be used, or two or more kinds having different materials, average particle diameters, presence / absence of surface treatment, etc. may be mixed and used.
  • the inorganic filler (A) is composed of two or more types, the mass ratio in the resin composition (Z) is calculated with the total as the mass of the inorganic filler (A).
  • thermoplastic resin examples include polyolefin-based resin, polystyrene-based resin, acrylic-based resin, polyvinyl chloride-based resin, polyvinylidene chloride-based resin, and chlorinated polyethylene-based resin.
  • Polyester resin polycarbonate resin, polyamide resin, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polymethylpentene resin, polyvinyl alcohol resin, cyclic olefin resin, polylactic acid resin , Polybutylene succinate resin, polyacrylonitrile resin, polyethylene oxide resin, cellulose resin, polyimide resin, polyurethane resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polyvinyl acetal resin, polybutadiene resin, polybutene Based resin, polyamideimide resin, polyamide bismaleimide resin, polyarylate resin, polyetherimide resin, polyether ether ketone resin, polyether ketone resin, polyether sulfone resin, polyketone resin, polysulfone type Examples thereof include resins, aramid resins, fluororesins, and polyacetal resins.
  • polyolefin resins ethylene / vinyl alcohol resins, polymethylpentene resins, polylactic acid resins, polyketone resins, fluorine resins, polyacetal resins and the like are preferable from the viewpoint of heat resistance.
  • Polyolefin-based resins are particularly preferable from the viewpoints of flexibility, heat resistance, formation of communication holes, environmental hygiene, odor, and the like.
  • thermoplastic resins may be of one type or two or more types.
  • the total is the mass of the thermoplastic resin, and the mass ratio of the thermoplastic resin in the resin composition (Z) is calculated.
  • a polyolefin-based resin is a resin containing an olefin monomer as a main monomer component.
  • the main monomer component refers to a monomer component that occupies 50% by mass or more and 100% by mass or less in the resin.
  • the olefin monomer include ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene, diene, isoprene, butylene and butadiene, and these alone. It may be a polymer, or it may be a multidimensional copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds.
  • vinyl acetate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, glycidyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, ethylene glycol, maleic anhydride, styrene, and cyclic olefin may be copolymerized.
  • ethylene homopolymer branched low-density polyethylene, propylene homopolymer, ethylene / ⁇ -olefin copolymer, propylene / ⁇ -olefin copolymer (other than propylene) , Ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / ethylene / propylene copolymer, styrene / ethylene / butylene copolymer are preferable.
  • thermoplastic resin when the thermoplastic resin is a polyolefin-based resin, it may be one type or two or more types as long as it is a resin containing an olefin monomer as a main monomer component.
  • the polyolefin-based resin is composed of two or more types, the total is the mass of the polyolefin-based resin.
  • the resin composition (Z) of the present invention preferably contains a plant-derived polyolefin resin (B).
  • a plant-derived polyolefin resin (B) By including the plant-derived polyolefin resin (B) in the resin composition (Z), the oxidation induction time of the stretched porous film made of the resin composition (Z) can be improved. The reason for this has not been clarified at this time, but it is considered that the plant-derived polyolefin resin (B) is less likely to be oxidized than the petroleum-derived polyolefin resin.
  • the resin composition (Z) of the present invention contains the plant-derived polyolefin resin (B)
  • the melt tension of the resin composition (Z) increases, and the tension is easily applied uniformly in the film width direction. Therefore, it is preferable that the variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll can be reduced and the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film can be reduced.
  • the resin composition (Z) of the present invention preferably contains a petroleum-derived polyethylene-based resin (C) together with a plant-derived polyolefin-based resin (B).
  • a petroleum-derived polyethylene-based resin (C) together with a plant-derived polyolefin-based resin (B) in the resin composition (Z), physical properties suitable for a moisture-permeable waterproof film can be obtained.
  • the resin composition (Z) of the present invention preferably contains a petroleum-derived polypropylene-based resin (D) together with a plant-derived polyolefin-based resin (B). Since the resin composition (Z) contains the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) together with the plant-derived polyolefin-based resin (B), the stretched porous film is unwound from the film roll of the present invention to provide a non-woven fabric or the like. In the process of bonding with the member, the heat resistance to the heat laminate and the hot melt type adhesive can be improved.
  • the plant-derived polyolefin resin (B) is a resin containing a plant-derived olefin monomer as a main monomer component.
  • the main monomer component refers to a monomer component that occupies 50% by mass or more and 100% by mass or less in the resin.
  • Examples of the plant-derived olefin monomer include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, and 4-methyl-1-pentene obtained from alcohols produced by fermentation of plant-derived biomass such as sugar cane and corn. , 1-octene and the like, and examples thereof include diene, isoprene, butylene and butadiene.
  • the plant-derived polyolefin resin (B) may be a homopolymer of these or a multipolymer in which two or more kinds are copolymerized.
  • the plant-derived polyolefin resin (B) may be copolymerized with the same petroleum-derived monomer component as long as it is a resin containing a plant-derived olefin monomer as a main monomer component.
  • it may be a polyethylene-based resin having both a plant-derived ethylene component and a petroleum-derived ethylene component, and the plant-derived ethylene component accounts for 50% by mass or more in the resin.
  • the plant-derived polyolefin resin (B) contains vinyl acetate, (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, glycidyl (meth) acrylate, vinyl alcohol, ethylene glycol, and maleic anhydride in addition to these plant-derived olefin monomers.
  • Acrylic acid, styrene, and cyclic olefin may be copolymerized.
  • ethylene copolymers containing plant-derived ethylene as a main monomer component branched low-density polyethylene, and ethylene / ⁇ -olefins. Copolymers are preferred.
  • the ratio of the plant-derived olefin monomer to the plant-derived polyolefin resin (B) the degree of biomass plastic specified by ISO16620 or ASTM D6866 is used. Specifically, it can be calculated by measuring the concentration of radioactive carbon (14 C) in the plant-derived polyolefin resin (B).
  • the plant-derived polyolefin resin (B) may be of one type or two or more types as long as it is a resin containing a plant-derived olefin monomer as a main monomer component.
  • the plant-derived polyolefin resin (B) is composed of two or more types, the total is the mass of the plant-derived polyolefin resin (B).
  • At least one type of the plant-derived polyolefin resin (B) is branched low-density polyethylene containing a plant-derived ethylene monomer as a main monomer component.
  • the melt tension of the resin composition (Z) increases and the molding processability is improved. It is preferable because it improves.
  • the melting tension of the resin composition (Z) increases, tension is uniformly applied in the film width direction in the stretching step of the molten resin that occurs while the molten film discharged from the mouthpiece is cooled and solidified, and the film is not stretched.
  • the thickness distribution in the width direction of the film is made uniform, and the stretching stress is uniformly applied in the width direction of the film even in the stretching step of the unstretched film, so that the appearance and the porous structure of the stretched porous film tend to be made uniform.
  • the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll can be reduced, which is preferable.
  • the density of the plant-derived polyolefin resin (B) is preferably 0.850 g / cm 3 or more and 0.940 g / cm 3 or less.
  • the stretched porous film has breathability, moisture permeability, dimensional stability, liquid leakage resistance, and concealment. It is preferable because it is possible to satisfy the properties, appearance and the like, and the thermal stability at the time of extrusion molding can be improved.
  • the density is the density measured by the pycnometer method (JIS K7112: 1999 B method). Further, the density of the resin, which will be described later, is also a value when measured in the same manner.
  • the plant-derived polyolefin resin (B) preferably has a melting point of 100 ° C. to 170 ° C., more preferably 105 ° C. to 165 ° C.
  • the melting point of the plant-derived polyolefin resin (B) is 100 ° C. to 170 ° C., it tends to be possible to impart dimensional stability and heat resistance to the stretched porous film, which is preferable. Further, it is not necessary to raise the melting temperature excessively at the time of molding the stretched porous film, which is preferable from the viewpoint of suppressing thermal deterioration and improving moldability.
  • the melting point use a differential scanning calorimeter (DSC) to raise the temperature of about 10 mg of resin from -40 ° C to 200 ° C at a heating rate of 10 ° C / min, hold it at 200 ° C for 1 minute, and then cool it at a cooling rate of 10 ° C / min. It is the crystal melting peak temperature (Tm) (° C.) obtained from the thermogram measured when the temperature was lowered to ⁇ 40 ° C. and again raised to 200 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min.
  • Tm crystal melting peak temperature
  • the melting point of the resin which will be described later, is also a value when measured in the same manner.
  • the plant-derived polyolefin resin (B) preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes. It is preferable that the MFR is 0.1 g / 10 minutes or more because the moldability of the stretched porous film can be sufficiently maintained. It is preferable that the MFR is 20 g / 10 minutes or less because the strength of the stretched porous film can be sufficiently maintained.
  • MFR melt flow rate
  • MFR is a value measured in accordance with JIS K7210-1: 2014.
  • the measurement conditions are 190 ° C. and a load of 2.16 kg.
  • the plant-derived polyolefin resin (B) is a resin containing a plant-derived propylene monomer as a main monomer component
  • the measurement conditions are 230 ° C. and a load of 2.16 kg.
  • the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) is a resin containing petroleum-derived ethylene as a main monomer component.
  • the main monomer component refers to a monomer component that occupies 50% by mass or more and 100% by mass or less in the resin.
  • the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) may be a petroleum-derived ethylene homopolymer, or may be a copolymer containing petroleum-derived ethylene as a main monomer component and containing other monomers.
  • copolymers examples include ethylene / propylene copolymer, ethylene / 1-butene copolymer, ethylene / 1-hexene copolymer, ethylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene / 1.
  • -Ethylene / ⁇ -olefin copolymer such as octene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer, ethylene / (Meta) glycidyl acrylate, ethylene / vinyl alcohol copolymer, ethylene / ethylene glycol copolymer, ethylene / maleic anhydride copolymer, ethylene / styrene copolymer, ethylene / diene copolymer, ethylene / cyclic olefin Examples include copolymers.
  • the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) may be a multi-dimensional copolymer containing two or more kinds of monomer components other than ethylene, such as an ethylene / propylene / 1-butene copolymer.
  • the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) may be an ethylene homopolymer containing petroleum-derived ethylene as a main monomer component and containing plant-derived ethylene.
  • the petroleum-derived polyethylene resin (C) is preferably an ethylene homopolymer or an ethylene / ⁇ -olefin copolymer.
  • the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) may be of one type or two or more types as long as it is a resin containing petroleum-derived ethylene as a main monomer component.
  • the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) is composed of two or more types, the total is the mass of the petroleum-derived polyethylene-based resin (C).
  • the density of the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) is preferably 0.850 g / cm 3 or more and 0.970 g / cm 3 or less.
  • the stretched porous film has breathability, moisture permeability, dimensional stability, liquid leakage resistance, and concealment. It is possible to make the sex and appearance more satisfying.
  • the density of the petroleum-derived polyethylene resin (C), more preferably at most 0.880 g / cm 3 or more 0.970g / cm 3, 0.910g / cm 3 or more 0.965 g / cm 3 that less is Is particularly preferable.
  • the petroleum-derived polyethylene resin (C) may be linear or branched.
  • the method for producing the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) is not particularly limited, and a known polymerization method using a known catalyst for olefin polymerization, for example, a multisite catalyst typified by a Ziegler-Natta type catalyst, or metallocene. Examples thereof include a polymerization method using a single-site catalyst typified by a system catalyst.
  • the petroleum-derived polyethylene resin (C) preferably has a melting point of 110 ° C. to 135 ° C., more preferably 110 ° C. to 130 ° C.
  • the melting point of the petroleum-derived polyethylene resin (C) is 110 ° C. to 135 ° C.
  • the dimensional stability of the stretched porous film can be improved, which is preferable.
  • the melting point can be measured using the DSC described above.
  • the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.1 g / 10 minutes to 20 g / 10 minutes, and preferably 0.5 g / 10 minutes to 10 g / 10 minutes. More preferred. It is preferable that the MFR is 0.1 g / 10 minutes or more because the moldability of the stretched porous film can be sufficiently maintained. It is preferable that the MFR is 20 g / 10 minutes or less because the strength of the stretched porous film can be sufficiently maintained.
  • MFR melt flow rate
  • MFR is a value measured in accordance with JIS K7210-1: 2014, and the measurement conditions are 190 ° C. and 2.16 kg load.
  • the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) is a resin containing petroleum-derived propylene as a main monomer component.
  • the main monomer component refers to a monomer component that occupies 50% by mass or more and 100% by mass or less in the resin.
  • the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) may be a petroleum-derived propylene homopolymer, or may be a copolymer containing petroleum-derived propylene as a main monomer component and containing other monomers. It may be a propylene homopolymer containing petroleum-derived propylene as a main monomer component and containing plant-derived propylene.
  • the density of the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) is not particularly limited, but is preferably 0.880 g / cm 3 or more and 0.920 g / cm 3 or less.
  • the melting point of the petroleum-derived polypropylene resin (D) is preferably 140 ° C to 170 ° C.
  • the melting point of the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) is 140 ° C. or higher, the heat resistance to a heat laminate or a hot melt type adhesive can be improved, which is preferable.
  • the melting point is 170 ° C. or lower, it is not necessary to raise the melting temperature excessively at the time of molding the stretched porous film, which is preferable from the viewpoint of suppressing thermal deterioration and improving moldability.
  • the melting point can be measured using the DSC described above.
  • the MFR of the petroleum-derived polypropylene resin (D) is preferably 10 g / 10 minutes to 50 g / 10 minutes.
  • the MFR of the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) is 10 g / 10 minutes or more, the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) is uniformly dispersed in the resin composition (Z), and in the film roll of the present invention, the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) is uniformly dispersed. It is preferable because it becomes easy to uniformly impart heat resistance at any of the width direction and the length direction of the film.
  • the MFR of the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) is 50 g / 10 minutes or less, it becomes easy to suppress thermal deterioration in the molding of the stretched porous film.
  • the MFR of the petroleum-derived polypropylene resin (D) is a value measured in accordance with JIS K7210-1: 2014, and the measurement conditions are 230 ° C. and a 2.16 kg load.
  • the resin composition (Z) of the present invention contains an inorganic filler (A), a plant-derived polyolefin resin (B), a petroleum-derived polyethylene resin (C), and a petroleum-derived resin. It is preferable that the polypropylene resin (D) is contained.
  • inorganic filler (A) "plant-derived polyolefin resin (B)”, “petroleum-derived polyethylene-based resin (C)”, and “petroleum-derived polypropylene-based resin (D)" are simply referred to as “(A)”. , "(B)", “(C)”, “(D)” may be described.)
  • the resin composition (Z) of the present invention contains an inorganic filler (A), a plant-derived polyolefin resin (B), a petroleum-derived polyethylene-based resin (C), and a petroleum-derived polypropylene-based resin (D)
  • the mixed composition ratio of the inorganic filler (A) In the mixed composition ratio of the inorganic filler (A), the plant-derived polyolefin resin (B), the petroleum-derived polyethylene-based resin (C), and the petroleum-derived polypropylene-based resin (D), the mixed composition ratio of the inorganic filler (A).
  • the melt-forming of the stretched porous film becomes easy, the continuous stretched porous film tends to be easily collected, and the film roll tends to be easily obtained.
  • the mixed composition ratio of the inorganic filler (A) is at least the lower limit of the above-mentioned preferable range, the air permeability and moisture permeability of the stretched porous film tend to be sufficient.
  • the mixed composition ratio of the plant-derived polyolefin resin (B) is within the above-mentioned preferable range, thermal deterioration during film molding is suppressed, and a stretched porous film roll with few defects can be collected. Further, the melt tension of the resin composition (Z) is increased, and the tension can be uniformly applied in the width direction of the film. The coefficient of variation of the quantity can be reduced.
  • the mixed composition ratio of the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) is equal to or higher than the lower limit in the above-mentioned preferable range, the raw material cost is suppressed, the film-forming property and physical properties of the stretched porous film are good, and the film quality according to the application member is good. It tends to be easier to adjust.
  • the mixed composition ratio of the petroleum-derived polyethylene-based resin (C) is equal to or less than the upper limit in the above-mentioned preferable range, thermal deterioration is unlikely to occur during film formation of the stretched porous film, and defects in the obtained film roll tend to be suppressed. preferable.
  • it is preferable that the variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll is easily suppressed and the coefficient of variation of the basis weight in the width direction tends to be small.
  • the mixed composition ratio of the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) is equal to or higher than the lower limit in the above-mentioned preferable range, the heat resistance when the stretched porous film roll is bonded to other members is likely to be sufficient.
  • the mixed composition ratio of the petroleum-derived polypropylene-based resin (D) is not more than the upper limit in the above-mentioned preferable range, the obtained film is less likely to be hardened, and the usability as a moisture-permeable waterproof film requiring flexibility is less likely to be impaired. ..
  • the resin composition (Z) of the present invention preferably further contains the plasticizer (E) in an amount of 0.1% by mass to 8.0% by mass. If the plasticizer (E) is contained in an amount of 0.1% by mass or more, the resin composition (Z) can be imparted with flexibility. When the content of the plasticizer (E) is 8.0% by mass or less, the bleed-out of the plasticizer (E) can be suppressed, blocking when the stretched porous film is wound into a roll, and printing. It becomes easier to suppress printing defects at the time.
  • plasticizer (E) examples include an ester-based plasticizer having the following polar structure.
  • Monovalent carboxylic acid ester-based plasticizers Monovalent carboxylic acids such as butanoic acid, isobutanoic acid, hexane acid, 2-ethylhexanoic acid, heptanoic acid, octyl acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, and ethylene Compounds obtained by condensation reaction with polyhydric alcohols such as glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin Specific compounds include triethylene glycol di2-ethylhexanoate and triethylene.
  • Glycoldiisobutanoate triethylene glycol-hexanoate, triethylene glycol di2-ethylbutanoate, triethylene glycol dilaurate, ethylene glycol di2-ethylhexanoate, diethylene glycol di2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol di 2-Ethylene Hexanoate, Tetraethylene Glycol Diheptanoate, PEG # 400 Di2-Ethyl Hexanoate, Triethylene Glycol Mono 2-Ethyl Hexanoate, Glycerin Tri 2-Ethyl Hexanoate, Pentaerythritol Tetrasle Examples thereof include Alate, Dipentaerythritol Hexaoctanoate, Diglycerin Tetrastearate, and Diglycerin Distearate.
  • Polyvalent carboxylic acid ester-based plasticizers Adipic acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid and other polyvalent carboxylic acids, and methanol, ethanol, butanol, hexanol, 2 -Compounds obtained by condensation reaction with monovalent alcohols having 1 to 12 carbon atoms such as ethylbutanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, decanol, dodecanol, butoxyethanol, butoxyethoxyethanol, and benzyl alcohol.
  • Hydroxycarboxylic acid ester-based plasticizers monovalent alcohol esters of hydroxycarboxylic acids; methyl ricinolate, ethyl ricinolate, butyl ricinolate, methyl 6-hydroxyhexanoate, ethyl 6-hydroxyhexanoate, butyl 6-hydroxyhexanoate, Polyhydric alcohol ester of hydroxycarboxylic acid; ethylene glycol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, diethylene glycol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, triethylene glycol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, 3-methyl-1 , 5-Pentanediol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, 3-Methyl-1,5-Pentanedioldi (2-hydroxybutyric acid) ester, 3-Methyl-1,5-Pentanedioldi (3-hydroxybutyric acid) ) Ester, 3-methyl-1,5-pentan
  • Castor oil Normal castor oil, refined castor oil, hardened castor oil and dehydrated castor oil.
  • Examples of the cured castor oil include cured castor oil containing triglyceride composed of 12-hydroxyoctadecanoic acid and glycerin as a main component.
  • the resin composition (Z) of the present invention contains other resin raw materials, recycled resins generated from trimming loss of ears, etc., compatibilizers, processing aids, and melt viscosity. Improvement agents, antioxidants, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, neutralizers, nucleating agents, cross-linking agents, lubricants, anti-blocking agents, slip agents, anti-fog agents. It may contain agents, antibacterial agents, deodorants, flame retardants, antistatic agents, colorants, pigments and the like.
  • the amount of the antioxidant contained in the resin composition (Z) is preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.2% by mass or less, and 0.1% by mass or less. Is even more preferable.
  • the resin composition (Z) is a plant. It is preferable to contain the derived polyolefin resin (B).
  • the antioxidant used in the present invention known antioxidants can be used.
  • the average basis weight of the stretched porous film roll of the present invention is preferably 10 g / m 2 to 50 g / m 2 , and more preferably 12 g / m 2 to 40 g / m 2 .
  • the average basis weight is 10 g / m 2 or more, it is easy to sufficiently secure mechanical strength such as tensile strength and tear strength.
  • the average basis weight is 50 g / m 2 or less, it is easy to obtain a sufficient feeling of light weight.
  • the average basis weight is obtained as follows.
  • the stretched porous film is subjected to the longitudinal direction (MD) at a portion where the width is 20 to 60 mm and is divided into 5 to 50 at equal intervals (the end of the roll is cut off if a fraction is generated) with respect to the width direction of the stretched porous film roll. Cut into a rectangle of 2,500 mm, lateral direction (TD): 20 mm, measure the mass (g) of the film at each of the 5 to 50 cut out parts with an electronic balance, and multiply the value by 20 for each value.
  • the basis weight of each part is defined as (g / m 2 ), and the total basis weight of each part is divided by the number of parts in the width direction cut out to obtain the average basis weight.
  • the basis weight of the stretched porous film roll can be measured at an arbitrary winding length position of the film roll, and each part is cut out at an arbitrary winding length position of the film roll at equal intervals in the width direction.
  • the basis weight may be measured.
  • the basis weight of the stretched porous film roll determines the cutout position of each member to be measured within the range of 0 (m) to 10 (m) when the winding end position of the film roll is 0 (m).
  • Each member may be cut out and measured. More specifically, the cut-out position of each part to be measured is determined as the position of 1 (m) of the film roll, and the width is set at the winding length position of 1 (m) to 3.5 (m) of the film roll.
  • Each part (rectangle of vertical direction (MD): 2,500 mm, horizontal direction (TD): 20 mm) may be cut out and measured at equal intervals in the direction.
  • the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll can be calculated by dividing the standard deviation calculated for the entire population by dividing the basis weight of each part obtained by the above-mentioned basis weight measurement by the average basis weight. can.
  • the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll of the present invention is preferably 0.050 or less, more preferably 0.048 or less, still more preferably 0.046 or less.
  • the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll is 0.050 or less, the difference in winding diameter of the stretched porous film roll in the width direction becomes small, and the stretched porous film roll is miswound or unwound. Wrinkles are less likely to occur. Since these effects become more remarkable when the winding length of the stretched porous film roll is long, the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll of the present invention is preferably 0.050 or less.
  • the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll is calculated from the measurement of the basis weight at the position of an arbitrary winding length of the film roll described above. For example, even if the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the position of a part of the film roll is not in the preferable range, the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of any other winding length position is preferable. It may be in the range. That is, even if the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the winding length position of a part of the stretched porous film roll does not fall within the above preferable range, the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the other winding length position remains. Within the above-mentioned preferable range, the difference in winding diameter of the stretched porous film roll in the width direction becomes small, and the effect that winding deviation of the stretched porous film roll and wrinkles at the time of feeding are less likely to occur is achieved.
  • the difference between the maximum value and the minimum value of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll obtained by the above-mentioned basis weight measurement is preferably 3.0 g / m 2 or less, and is preferably 2.8 g. / more preferably m is 2 or less, and more preferably 2.6 g / m 2 or less.
  • the difference between the maximum value and the minimum value of the basis weight in the width direction of the stretched porous film roll is 3.0 g / m 2 or less, the difference in the winding diameter of the roll in the width direction of the stretched porous film roll becomes small, and the stretched porous film roll is stretched. Miswinding of the perforated film roll and wrinkles during feeding are less likely to occur.
  • the difference between the maximum value and the minimum value of the basis weight in the width direction in the stretched porous film roll of the present invention is 3.0 g. It is preferably / m 2 or less.
  • the average air permeability of the stretched porous film roll of the present invention is preferably 1 second / 100 mL to 5000 seconds / 100 mL, more preferably 10 seconds / 100 mL to 4000 seconds / 100 mL, and 100 seconds / 100 mL to 3000. More preferably, it is s / 100 mL.
  • the average air permeability is 1 second / 100 mL or more, it is easy to sufficiently secure water resistance and liquid permeability resistance.
  • An average air permeability of 5000 seconds / 100 mL or less suggests that it has sufficient communication holes.
  • the air permeability is the number of seconds that 100 mL of air, which is measured according to the method specified in JISP8117: 2009 (Garley test machine method), passes through the film. It can be measured using an air permeability measuring machine EGO1-55 type).
  • the stretched porous film roll of the present invention is divided into 10 in the width direction, the air permeability of the film sample is measured at each width direction position, and the arithmetic mean value of the 10-point measurement value is average transparency. Take the temper.
  • the winding length position of the stretched porous film roll in the air permeability measurement can be measured at any winding length position.
  • the moisture permeability stretched porous film roll of the present invention is 1000g / (m 2 ⁇ 24hrs) ⁇ 15000g / (m 2 ⁇ 24hrs), more preferably 1500g / (m 2 ⁇ 24hrs) ⁇ 12000g / (m a 2 ⁇ 24hrs).
  • Moisture permeability is 15000g / (m 2 ⁇ 24hrs) or less, suggesting that it has a sufficient water resistance.
  • Moisture permeability is 1000g / (m 2 ⁇ 24hrs) above suggest that the pores has sufficient communicability.
  • Moisture vapor transmission rate indicates water vapor transmission rate (WVTR).
  • WVTR water vapor transmission rate
  • JIS Z0208: 1976; 20.0 g of distilled water was placed in a measuring cup (inner diameter 60 mm, inner diameter area 28.27 ⁇ 10 -4 m 2 ) of the moisture permeability test method (cup method) of the moisture-proof packaging material. After that, it was covered with a stretched porous film obtained by feeding it from a stretched porous film roll, sealed with wax, and exposed to a constant temperature and humidity environment at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 60% for 24 hours to reduce the amount of distilled water reduction ⁇ w (unit: g).
  • the sample is randomly measured at two points, and the arithmetic mean value is taken as the moisture permeability.
  • the tensile breaking strength in the stretching direction of the stretched porous film roll of the present invention is preferably 7N / 25mm or more, more preferably 9N / 25mm or more.
  • the upper limit of the tensile breaking strength is not particularly limited, but is preferably 35 N / 25 mm or less in consideration of stretchability.
  • the stretched porous film roll of the present invention is a uniaxially stretched film roll
  • the tensile breaking strength in the non-stretching direction is preferably 1 N / 25 mm or more, more preferably 1.5 N / 25 mm or more.
  • the tensile breaking strength in the non-stretching direction is 1 N / 25 mm or more, it is possible to prevent tearing from occurring when used in an application member.
  • the tensile breaking strength in the stretching direction is in accordance with JIS K7127: 1999, and a sample cut out in a stretching direction of 100 mm ⁇ a stretching direction of 25 mm is prepared using a stretched porous film obtained by feeding out from a stretched porous film roll.
  • This is the tensile breaking strength when broken using a triple tensile tester under the conditions of a tensile speed of 200 m / min and a chuck distance of 50 mm in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%.
  • the arithmetic mean value of the tensile breaking strength calculated by performing three measurements is taken as the tensile breaking strength.
  • the tensile breaking strength in the non-stretching direction is the tensile breaking strength calculated by the same method except that the sample is cut out in the non-stretching direction 100 mm ⁇ the stretching direction 25 mm.
  • the tensile elongation at break in the stretching direction of the stretched porous film roll of the present invention is preferably 40% to 400%, more preferably 80% to 300%.
  • a sanitary product such as a moisture-permeable waterproof back sheet such as a sanitary treatment product
  • the film When the tensile elongation at break is 400% or less, the film has appropriate rigidity and tensile strength and has excellent mechanical properties, and the elongation and strain of the film during printing, slitting, and winding are small, and excellent mechanical suitability in a production line can be obtained. Be done.
  • the stretched porous film roll of the present invention is a uniaxially stretched film roll
  • the tensile elongation at break in the non-stretching direction is preferably 100% or more, more preferably 150% or more, still more preferably 200% or more.
  • the tensile elongation at break in the non-stretching direction is 100% or more, it is possible to prevent tearing from occurring when used in an application member.
  • the stretched porous film roll of the present invention is a uniaxially stretched film roll
  • a sample cut out in a stretching direction of 100 mm ⁇ a direction perpendicular to the stretching direction of 25 mm was prepared using a stretched porous film obtained by feeding out from a stretched porous film roll in accordance with JIS K7127: 1999.
  • the arithmetic mean value of the tensile elongation at break calculated by measuring three times is defined as the elongation at break.
  • the tensile elongation at break in the non-stretching direction is the tensile elongation at break calculated by the same method except that the sample is cut out in the non-stretching direction 100 mm ⁇ the stretching direction 25 mm.
  • the total light transmittance of the stretched porous film roll of the present invention is preferably 18% to 60%. Since the total light transmittance is 18% or more, when the stretched porous film roll of the present invention is used for hygiene products such as a moisture-permeable waterproof back sheet such as a disposable diaper, even if an indicator drug for urinating is applied. It will be easier to recognize. When the total light transmittance is 60% or less, the film is white and can be imparted with concealment.
  • the total light transmittance was measured at 5 points at random from the stretched porous film obtained by feeding out from the stretched porous film roll using a haze meter conforming to JIS K7361-1: 1997, and the arithmetic mean value was obtained. ..
  • the heat-resistant temperature for breaking the film in the stretched porous film roll of the present invention is preferably 120 ° C. or higher, more preferably 140 ° C. or higher, and even more preferably 160 ° C. or higher.
  • the stretched porous film roll of the present invention is sufficiently applied to the stretched porous film without breaking due to heat from a hot melt adhesive or the like when adhering and laminating the stretched porous film roll with other members. It can be judged that the heat resistance is imparted.
  • the rupture heat resistant temperature is obtained as follows. A film sample (100 mm x 100 mm) obtained by feeding out from a stretched porous film roll is sandwiched between two stainless steel plates (100 mm x 100 mm x 2 mm (thickness)) whose center is punched into a circle of ⁇ 50 mm, and the four sides are clipped. After fixing and heating the inside of the tank in a convection oven at a heat resistant temperature, for example, 160 ° C. for 2 minutes, the sample of the circular punched part of the stainless steel plate melts and is not perforated. Visually judge. Those having no tears or holes are evaluated as having a heat resistance of the film rupture heat resistance temperature, for example, 160 ° C. or higher.
  • the number of defects in the stretched porous film roll of the present invention is preferably 0.020 pieces / m 2 or less, more preferably 0.018 pieces / m 2 or less, and even more preferably 0.015 pieces / m 2 or less.
  • the number of defects is determined by detecting the number of defects per film roll by feeding out a stretched porous film roll and holding the stretched porous film in a support roll and passing it through a defect detector, and using the detected value as the value of the stretched porous film. It is obtained by counting the number of defects per area calculated from the width and length. The film that has passed through the defect detector is wound up on another core.
  • the method for producing a stretched porous film roll of the present invention is not particularly limited, and can be produced by a conventionally known method. It is important that the stretched porous film roll of the present invention is stretched at least in the uniaxial direction.
  • “Film” has the meaning of including thick sheets to thin films.
  • the film may be flat or tubular, but the flat shape is preferable from the viewpoint of productivity (several pieces can be taken as a product in the width direction of the raw sheet) and printing on the inner surface is possible. ..
  • the resin composition (Z) of the present invention is melted using an extruder, extruded into a film from a die, and cooled and solidified by a cooling roll, air cooling, or water cooling.
  • An example is a method of obtaining a film roll by stretching the film (unstretched film) to be obtained in at least one axial direction and then winding it around a core.
  • the resin composition (Z) of the present invention As a method for obtaining the unstretched film, it is preferable to mix the resin composition (Z) of the present invention and then melt-knead it. Specifically, after mixing for an appropriate time with a mixer such as a tumbler mixer, a mixing roll, a Banbury mixer, a ribbon blender, or a super mixer, an extruder such as a different-direction twin-screw extruder or a same-direction twin-screw extruder is used. Use to promote uniform dispersion distribution of the composition.
  • the obtained resin composition (Z) can be formed into a film by connecting a base such as a T die or a round die to the tip of an extruder.
  • the pellet of the obtained resin composition (Z) is simply pelleted. It can also be introduced into a shaft extruder or the like, and a base such as a T die or a round die can be connected to the tip of the extruder to form a film.
  • a film forming method such as inflation molding, tubular molding, or T-die molding is preferable.
  • the extrusion temperature is preferably about 180 to 260 ° C, more preferably 190 to 250 ° C. Controlling the dispersed state of the material by optimizing the extrusion temperature and the state of shearing is also effective in adjusting the various physical and mechanical properties of the above-mentioned film to desired values.
  • the stretched porous film roll of the present invention can be produced by stretching the unstretched film.
  • the resin is melted using an extruder, extruded from a T die or a round die, cooled and solidified by a cooling roll, rolled in the vertical direction (film flow direction, MD), or in the horizontal direction (film flow direction). It is stretched in at least uniaxial direction by tenter stretching in the direction perpendicular to TD). Further, it may be stretched in the vertical direction and then in the horizontal direction, or may be stretched in the horizontal direction and then in the vertical direction. Further, it may be stretched twice or more in the same direction. Further, it may be stretched in the vertical direction, then stretched in the horizontal direction, and further stretched in the vertical direction.
  • the simultaneous biaxial stretching machine may simultaneously stretch in the vertical direction and the horizontal direction.
  • the tubular unstretched film may be radially stretched by internal pressure by tubular molding.
  • the ears of the folded tube-shaped stretched porous film are cut and wound into two pieces. May be good.
  • the ears of the folded unstretched film may be cut, separated into two unstretched films, stretched respectively, and wound up.
  • the stretched porous film roll of the present invention is preferably produced by inflation molding or tubular molding.
  • the stretched porous film roll of the present invention is made porous by stretching the unstretched film at least in the uniaxial direction.
  • the molten resin composition (Z) spreads radially and is cooled and solidified, so that the anisotropy of the unstretched film can be reduced. Therefore, since the anisotropy of the unstretched film is small, the stretching stress is likely to be uniformly applied in the width direction of the film during stretching, and the uniformity of the basis weight in the width direction of the obtained stretched porous film roll can be improved. ..
  • the stretched porous film roll of the present invention is preferably produced by inflation molding or tubular molding. Further, since the anisotropy of the unstretched film is small, it is easy to be uniformly stretched in the flow direction of the film during stretching, and even when printing is performed on the stretched porous film of the present invention, it is uniformly stretched in the flow direction of the film roll. It is easy to print, and especially when pitch printing is performed, the print pitch length at the roll length position is easy to stabilize. Therefore, the stretched porous film roll of the present invention is preferably produced by inflation molding or tubular molding.
  • the stretching temperature is preferably 0 ° C. to 90 ° C., more preferably 20 ° C. to 70 ° C.
  • the total draw ratio is preferably 1.5 to 6.0 times, more preferably 2.0 to 5.0 times. By setting the draw ratio to 1.5 times or more in total, there is a tendency that a stretched porous film that is uniformly stretched and has an excellent appearance can be obtained. By setting the draw ratio to 6.0 times or less in total, there is a tendency that the breakage of the film can be suppressed.
  • heat treatment or relaxation treatment can be performed at a temperature of 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower, if necessary, for the purpose of improving various physical properties.
  • heat treatment can be performed by bringing the stretched film into contact with a heated roll (annealing roll) between the stretching step and the winding step.
  • the relaxation treatment can be performed by making the speed of the next contacting roll slower than the annealing roll speed while heating with the annealing roll.
  • heat treatment or relaxation treatment it is preferable to perform heat treatment or relaxation treatment at a temperature of 50 ° C. or higher and 120 ° C. or lower. These heat treatments and relaxation treatments may be carried out in a plurality of times.
  • the stretched porous film roll of the present invention can be subjected to surface treatment such as slitting, corona treatment, printing, adhesive coating, coating, and thin film deposition, and surface treatment, if necessary.
  • the stretched porous film roll of the present invention is a stretched porous film roll in which defects are suppressed, it is effective to print on the stretched porous film roll of the present invention. Further, the stretched porous film roll of the present invention is preferably pitch-printed.
  • Pitch printing is different from endless printing in which a continuous printing pattern (design) is printed in the length direction of the stretched porous film wound on the stretched porous film roll.
  • Pitch printing is a printing method in which independent printing patterns (designs) are periodically printed in the length direction (MD direction) of the stretched porous film. Since a continuous printing pattern (design) is printed on the endless printed film, which film length is obtained when the film is cut to a certain length with respect to the length direction of the film unwound from the roll. The same applies to the position.
  • the pitch-printed film roll independent printing patterns (designs) are printed periodically with respect to the length position of the film, so that the pitch printing is printed at a specific length position of the film. If there is a discrepancy between the pattern and the pitch of the pitch-printed pattern printed at a different length position, the printed pattern (design) will be the cut film when it is cut to a certain length with respect to the length direction of the film. A deviation occurs from a specific position of the above, and it becomes difficult to obtain a similar cutting film.
  • the pitch of pitch printing indicates the periodic length (printing pitch length) of the printed independent printed pattern (design) with respect to the length direction (MD direction) of the film.
  • the film roll of the present invention suppresses defects in the stretched porous film, stable pitch printing can be performed in the length direction (MD direction) of the stretched porous film. That is, another form of the present invention is a stretched porous film roll in which a stretched porous film is pitch-printed.
  • the pitch-printed stretched porous film is continuously bonded to other members and then punched to be used as a sanitary material such as a diaper. It becomes a use member such as.
  • the stretched porous film roll subjected to pitch printing is required to have a small difference in printing pitch length with respect to the roll length position.
  • n ⁇ L / 10 ( m) The print pitch length (dn) at the length position of (n is an integer of 1 ⁇ n ⁇ 9) is 98 (%) ⁇ (n) with respect to the average value (dave) of the print pitch length at the length position.
  • dn / dave ⁇ 100 (%) ⁇ 102 (%) is preferable, 99 (%) ⁇ (dn / dave) ⁇ 100 (%) ⁇ 101 (%) is more preferable, and 99.5. Most preferably, (%) ⁇ (dn / dave) ⁇ 100 (%) ⁇ 100.5 (%).
  • the core for winding the stretched porous film is usually cylindrical, and the material thereof is not particularly limited, and the core is made of paper, plastic, a combination thereof, or a cushioning material such as polyethylene foam. It may be evenly attached to the surface.
  • the size of the core is not particularly limited, but is usually 80 to 200 mm in outer diameter, 70 to 160 mm in inner diameter, and 5 to 20 mm in wall thickness, and the width (length) is about 1 to 20 mm larger than the width of the stretched porous film. Is preferable.
  • a method of winding the stretched porous film of the present invention around such a core there is a method of winding the stretched porous film around the core by applying tension with a winding motor.
  • the stretched porous film wound on the stretched porous film roll of the present invention is formed in a large number of fine particles penetrating the front and back surfaces and has excellent air permeability. Therefore, sanitary goods such as paper diapers and sanitary goods for women; clothes such as work clothes, jumpers, jackets, medical clothes, chemical protective clothing; and also breathable and breathable such as masks, covers, drapes, sheets and wraps. Can be suitably used for the required applications. That is, another form of the present invention is a stretched porous film roll in which the stretched porous film unwound from the stretched porous film roll of the present invention is applied to a use member to which a non-woven fabric is bonded.
  • Basis weight of stretched porous film roll (average basis weight, difference between maximum and minimum values of basis weight)
  • the winding end position of the stretched porous film rolls obtained in Examples and Comparative Examples is 0 (m)
  • the winding length positions are 1 (m) to 3.5 (m) at equal intervals with a width of 55 mm.
  • the basis weight of the portion in the width direction was measured according to the above-mentioned method. Further, the average was taken by the number of parts in the width direction, and the difference between the average basis weight of the stretched porous film roll and the maximum value and the minimum value of the basis weight of the parts in the width direction was obtained.
  • the air permeability of the stretched porous film roll was calculated according to the above method.
  • the air permeability measuring device the Oken type air permeability measuring machine EGO1-55 manufactured by Asahi Seiko Co., Ltd. was used.
  • the number of defects per film roll is determined by feeding out the stretched porous film rolls obtained in Examples and Comparative Examples and passing the film through a defect detector while holding the film on the support roll. Detected. The number of defects per area was calculated from the area of the detected value calculated from the width and length of the drawn drawn porous film.
  • the raw materials used in each example and comparative example are as follows.
  • C ⁇ Petroleum-derived polyethylene resin
  • C-1 -Linear low-density polyethylene "Novatec LL UF230” manufactured by Japan Polyethylene Corporation (density 0.921 g / cm 3 , MFR 1.0 g / 10 minutes, melting point 121 ° C.).
  • C-1 -Linear low-density polyethylene "Novatec LL UF961” manufactured by Japan Polyethylene Corporation (density 0.935 g / cm 3 , MFR 5.0 g / 10 minutes, melting point 127 ° C).
  • C-2 -Linear low-density polyethylene
  • D-1 ⁇ Petroleum-derived polypropylene resin (D)> -Polypropylene "Novatec PP SA03" manufactured by Japan Polypropylene Corporation (density 0.900 g / cm 3 , MFR 30 g / 10 minutes, melting point 165 ° C.). Hereinafter, it is abbreviated as "D-1".
  • Example 1 After weighing each raw material at the composition ratio shown in Table 1, it is put into a Henschel mixer, mixed and dispersed for 5 minutes, and melt-kneaded at a set temperature of 200 ° C. using a twin-screw extruder in the same direction. , Compound pellets were obtained using a strand die connected to the tip of a twin-screw extruder in the same direction. After that, the obtained compound pellets were introduced into a single-screw extruder set at 200 ° C., inflation molding was performed, and the tube-shaped film was folded and rolled to 2.75 times MD at a roll set at 60 ° C. It was stretched.
  • both ends of the tubular film are slit, the film is divided into two sheets, and then the cores (outer diameter 100.6 mm, inner diameter 76.5 mm) are respectively.
  • a cylindrical core made of paper having a width of 1010 mm), and a stretched porous film having a length of 11,000 m and a width of 1,000 mm was wound to obtain a stretched porous film roll.
  • Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film roll. The results are summarized in Table 2.
  • Example 2 A stretched porous film roll was obtained by the same method as in Example 1 except that the raw materials were changed to the composition ratios shown in Table 1. Various evaluations were performed on the obtained stretched porous film roll. The results are summarized in Table 2.
  • Example 3 The stretched porous film was fed out from the stretched porous film roll obtained in the same manner as in Example 1, pitch printing was performed at a printing speed of 200 m / min using a center drum type 6-color flexographic printing machine, and the core (outside) was again used. It was wound around a paper cylindrical core having a diameter of 100.6 mm, an inner diameter of 76.5 mm, and a width of 1010 mm. Further, the wound pitch-printed stretched porous film roll is slit by a slitting machine and wound again on a core (a paper cylindrical core having an outer diameter of 100.6 mm, an inner diameter of 76.5 mm, and a width of 204 mm).
  • a pitch-printed stretched porous film roll having a length of 10,000 m and a width of 200 mm was collected.
  • printing was performed using a printing plate having a design pitch length of 353 mm (periodic intervals of patterns applied to the printing plate).
  • Example 4 The stretched porous film was fed out from the stretched porous film roll obtained in the same manner as in Example 2, pitch printing was performed at a printing speed of 200 m / min using a center drum type 6-color flexographic printing machine, and the core (outside) was again used. It was wound around a paper cylindrical core having a diameter of 100.6 mm, an inner diameter of 76.5 mm, and a width of 1010 mm. Further, the wound pitch-printed stretched porous film roll is slit by a slitting machine and wound again on a core (a paper cylindrical core having an outer diameter of 100.6 mm, an inner diameter of 76.5 mm, and a width of 204 mm).
  • a pitch-printed stretched porous film roll having a length of 10,000 m and a width of 200 mm was collected.
  • printing was performed using a printing plate having a design pitch length of 353 mm (periodic intervals of patterns applied to the printing plate).
  • 1,000 m was unwound from the end of winding (0 m) of the pitch-printed stretched porous film roll, and the print pitch length (d1) at the length position of 1,000 m. was measured with a tape measure.
  • the print pitch length (d2) at the length position of 2,000 m was measured with a tape measure after feeding 1,000 m.
  • the stretched porous film of the stretched porous film rolls obtained in Examples 1, 2 and Comparative Example 1 is excellent in air permeability and moisture permeability, and has suitable tensile breaking strength, total light transmittance, and heat resistance. It was a film to have. It was also confirmed that the stretched porous films of the stretched porous film rolls obtained in Examples 1 and 2 had improved tensile elongation at break in the non-stretching direction as compared with Comparative Example 1.
  • Example 1 and Example 2 When the number of defects of the film rolls obtained in Example 1 and Example 2 and Comparative Example 1 was calculated, the number of defects in Example 1 and Example 2 was less than half that of Comparative Example 1. It turned out. When the defects detected in Comparative Example 1 were confirmed, it was found that most of the defects were caused by fish eyes and heat-deteriorated substances. From this, the oxidation induction time of the stretched porous film rolls of Examples 1 and 2 was 50 minutes or more, and the deterioration was suppressed during the molding of the stretched porous film. It is considered that the stretched porous film roll of Example 2 had few defects.
  • the stretched porous film of the stretched porous film rolls obtained in Examples 1 and 2 has a coefficient of variation of basis weight of 0.050 or less in the width direction, the surface of the film roll has less unevenness and the end face of the film roll. No winding deviation was seen.
  • the stretched porous film roll obtained in Comparative Example 1 unevenness was observed on the surface of the film roll, and some winding misalignment occurred on the end face of the film roll. This is because the coefficient of variation of the basis weight in the width direction of the stretched porous film of the stretched porous film roll of Comparative Example 1 exceeded 0.050, so that the uniformity in the width direction of the stretched porous film could not be maintained, and the stretched porous film could not be maintained. It is probable that the surface of the film roll was uneven and misaligned in the process of winding the film.
  • the present invention has been described in relation to the most practical and preferable embodiments at present, but the present invention is not limited to the embodiments disclosed in the present specification. It can be appropriately changed within the scope of the claims and the gist of the invention that can be read from the entire specification, or within the range not contrary to the idea, and the stretched porous film roll accompanied by such a change is also included in the technical scope of the present invention. Must be understood as a thing.
  • the stretched porous film roll of the present invention has excellent breathability, moisture permeability, strength, and heat resistance, suppresses thermal deterioration and defects caused by it during molding, and is effective for lengthening the film. Since it is a film roll, sanitary goods such as paper diapers and sanitary goods for women; clothes such as work clothes, jumpers, jackets, medical clothes, chemical protective clothes; and ventilation of masks, covers, drapes, sheets, wraps, etc. It can be suitably used for applications that require properties and moisture permeability.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

熱可塑性樹脂を25質量%~54質量%、無機充填材(A)を46質量%~75質量%含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定温度200℃で測定された該延伸多孔フィルムの酸化誘導時間が50分以上である延伸多孔フィルムロール。優れた通気性、透湿性、強度、耐熱性を有するとともに、成形加工時における熱劣化とそれに起因する欠陥を抑制し、フィルムの広幅化、長尺化に有効な延伸多孔フィルムロールが提供される。

Description

延伸多孔フィルムロール
 本発明は、衛生材料や衣服、その他通気性、透湿性が求められる部材や材料(以下、「用途部材」と称す場合がある。)の製造に好適に用いられる延伸多孔フィルムロールに関する。より詳細には、これらの用途に適用する際の生産性向上のための延伸多孔フィルムの広幅化、長尺化に起因する課題を解決した延伸多孔フィルムロールに関する。
 従来、ポリオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂と無機充填材を含有する樹脂組成物を延伸することにより、熱可塑性樹脂と無機充填材との間で界面剥離を発生させ、多数のボイド(微多孔)を形成した多孔フィルムが知られている。特に、ポリオレフィン系樹脂と無機充填材を含有する樹脂組成物からなる延伸多孔フィルムは、内部の微多孔が連通孔を形成しているため、高い透気度・透湿度を有しながらも、液体の透過を抑制した透湿防水フィルムとして利用されている。該延伸多孔フィルムは、例えば、紙おむつや女性用生理用品などの衛生材料、作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性及び透湿性と防水性が求められる用途に幅広く使用されている。
 これらの用途部材を製造する場合、延伸多孔フィルムはその他の素材との複合部材として用いられることが多い。例えば、紙おむつや女性用生理用品などの衛生材料は、不織布ロールと延伸多孔フィルムロールから不織布と延伸多孔フィルムをそれぞれ繰り出し、ホットメルト型接着剤などによって連続的に両者を貼り合わせながら製造される。その後、同一の製造ライン上にて、液状物吸収層やゴムなどが貼り合わせられ、次いで連続的に裁断されることによって、効率よく生産されている。
 このような連続生産において、延伸多孔フィルムロールに巻き取られた延伸多孔フィルムの長さが短いと、ロールの交換、前に繰り出したフィルムとの継ぎ作業を頻繁に行う必要があり、生産性が著しく阻害される。
 これらの用途部材の生産性向上のためには、延伸多孔フィルムロールに広幅の延伸多孔フィルムを長く巻き取って、用途部材の仕様に合わせてスリットして必要なサイズとすることが有効であることは自明である。しかし、延伸多孔フィルムの広幅化、長尺化には、いくつかの課題が存在する。
 その中で最も重要かつ困難な課題が、フィルムの欠陥抑制である。例えば、ポリオレフィン系樹脂と無機充填材を含有する樹脂組成物からなる延伸多孔フィルムでは、ポリオレフィン系樹脂の押出成形時に生じるフィッシュアイと呼ばれるゲルブツや熱により生じる焼けブツと呼ばれる欠陥が発生する。これらの欠陥の発生に伴い、製膜や延伸時にブツ周辺のフィルム部が極端に薄くなったり、貫通穴が発生したりするなどの欠陥も生じる。これらの欠陥が延伸多孔フィルムロール中に規格値を超えて存在する場合、その延伸多孔フィルムロールは製品として出荷することができない。このため、如何に欠陥の発生を抑制するかがフィルムロールの長尺化を達成するために重要となる。
 また、フィルムの坪量の変動を抑制することも重要である。坪量とは単位面積当たりのフィルムの質量のことである。延伸多孔フィルムは内部に空隙を有するため、フィルムの坪量の変動を確認することにより多孔構造の均一性を確認することができる。
 フィルムの幅方向の坪量変動が大きい場合、幅方向位置によって通気特性、透湿特性に振れが生じ、製品品質を損ねる恐れがある。また、印刷、スリットなどの二次加工や、他部材との貼り合わせなど、用途部材の製造において、搬送時の蛇行や位置ずれ、同期ずれの発生の要因となり得る。そのため、延伸多孔フィルムロールの幅方向の坪量変動を抑制することが、ロールの広幅化、長尺化を達成するために重要となる。
 従来、多孔フィルムロールにおける様々な課題を解決するものとして、例えば、湾曲や弛みの解決を試みたもの(特許文献1、2)、フィルムの平面性の向上を試みたもの(特許文献3)、しわの抑制を試みたもの(特許文献4、5)、透気度や空孔率などの諸物性の均一性の改善を試みたもの(特許文献6)、寸法安定性の改善を試みたもの(特許文献7)などが提案されている。
特開2016-027139号公報 特開2011-140633号公報 特開2014-177524号公報 特開2013-216868号公報 特開2013-067783号公報 特開2010-242060号公報 特開2010-100845号公報
 しかし、特許文献1~7のいずれにおいても、フィルムロールの広幅化、長尺化において、重要な課題である欠陥の抑制や坪量の変動に関する技術的思想は開示されていない。
 本発明の目的は、優れた通気性、透湿性、強度、耐熱性を有するとともに、成形加工時における熱劣化とそれに起因する欠陥と延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動を抑制し、フィルムの広幅化、長尺化に有効な延伸多孔フィルムロールを提供することにある。
 本発明者は、上記従来技術の課題を解決し得る延伸多孔フィルムロールを得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、以下の[1]~[19]を要旨とする。
[1] 熱可塑性樹脂を25質量%~54質量%、無機充填材(A)を46質量%~75質量%含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定温度200℃で測定された該延伸多孔フィルムの酸化誘導時間が50分以上である延伸多孔フィルムロール。
[2] 下記坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法で求められる、前記延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数が0.050以下である[1]に記載の延伸多孔フィルムロール。
<坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法>
 延伸多孔フィルムロールの幅方向に対して、幅20~60mmで等間隔に5~50分割(端数が生じる場合はロールの端部を切り捨てる)した部位において、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形に切り出す。切り出した5~50個の各部位におけるフィルムの質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を各部位の坪量(g/m)とする。各部位の坪量の合計を、幅方向の部位数で除して平均坪量とする。
 この坪量測定で得られた各部位の坪量を母集団全体として算出した標準偏差を平均坪量で割ることにより、幅方向における坪量の変動係数を算出する。
[3] 前記延伸多孔フィルムの長さが500m以上20,000m以下で、幅が100mm以上2,500mm以下である、[1]または[2]に記載の延伸多孔フィルムロール。
[4] 前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、[1]~[3]のいずれかに記載の延伸多孔フィルムロール。
[5] 前記ポリオレフィン系樹脂が、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含む、[4]に記載の延伸多孔フィルムロール。
[6] 前記ポリオレフィン系樹脂が、さらに石油由来ポリエチレン系樹脂(C)を含む、[5]に記載の延伸多孔フィルムロール。
[7] 前記ポリオレフィン系樹脂が、さらに石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)を含む、[5]または[6]に記載の延伸多孔フィルムロール。
[8] 前記樹脂組成物(Z)が、さらに可塑剤(E)を0.1質量%~8.0質量%含む、[1]~[7]のいずれかに記載の延伸多孔フィルムロール。
[9] 前記樹脂組成物(Z)に含まれる酸化防止剤(F)が0.3質量%以下である、[1]~[8]のいずれかに記載の延伸多孔フィルムロール。
[10] 無機充填材(A)、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)、石油由来ポリエチレン系樹脂(C)、及び石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)を含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、該(A)~(D)の混合組成比が、(A)/(B)/(C)/(D)=46質量%~75質量%/5質量%~45質量%/5質量%~35質量%/1質量%~10質量%(ただし、(A)と(B)と(C)と(D)の合計質量%を100質量%とする。)であり、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定温度200℃で測定された該延伸多孔フィルムの酸化誘導時間が50分以上である延伸多孔フィルムロール。
[11] 下記坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法で求められる、前記延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数が0.050以下である[10]に記載の延伸多孔フィルムロール。
<坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法>
 延伸多孔フィルムロールの幅方向に対して、幅20~60mmで等間隔に5~50分割(端数が生じる場合はロールの端部を切り捨てる)した部位において、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形に切り出す。切り出した5~50個の各部位におけるフィルムの質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を各部位の坪量(g/m)とする。各部位の坪量の合計を、幅方向の部位数で除して平均坪量とする。
 この坪量測定で得られた各部位の坪量を母集団全体として算出した標準偏差を平均坪量で割ることにより、幅方向における坪量の変動係数を算出する。
[12] 熱可塑性樹脂を25質量%~54質量%、無機充填材(A)を46質量%~75質量%含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、下記坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法で求められる、幅方向における坪量の変動係数が0.050以下である該延伸多孔フィルムの延伸多孔フィルムロール。
<坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法>
 延伸多孔フィルムロールの幅方向に対して、幅20~60mmで等間隔に5~50分割(端数が生じる場合はロールの端部を切り捨てる)した部位において、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形に切り出す。切り出した5~50個の各部位におけるフィルムの質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を各部位の坪量(g/m)とする。各部位の坪量の合計を、幅方向の部位数で除して平均坪量とする。
 この坪量測定で得られた各部位の坪量を母集団全体として算出した標準偏差を平均坪量で割ることにより、幅方向における坪量の変動係数を算出する。
[13] 前記延伸多孔フィルムにピッチ印刷が施されている、[1]~[12]のいずれかに記載の延伸多孔フィルムロール。
[14] 無機充填材(A)及び植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定温度200℃で測定された該延伸多孔フィルムの酸化誘導時間が50分以上であり、ピッチ印刷が施されている延伸多孔フィルムロール。
[15] 無機充填材(A)及び熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、下記坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法で求められる、前記延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数が0.050以下である、ピッチ印刷が施されている延伸多孔フィルムロール。
<坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法>
 延伸多孔フィルムロールの幅方向に対して、幅20~60mmで等間隔に5~50分割(端数が生じる場合はロールの端部を切り捨てる)した部位において、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形に切り出す。切り出した5~50個の各部位におけるフィルムの質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を各部位の坪量(g/m)とする。各部位の坪量の合計を、幅方向の部位数で除して平均坪量とする。
 この坪量測定で得られた各部位の坪量を母集団全体として算出した標準偏差を平均坪量で割ることにより、幅方向における坪量の変動係数を算出する。
[16] 前記熱可塑性樹脂が、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含む、[15]に記載の延伸多孔フィルムロール。
[17] 前記延伸多孔フィルムロールのフィルムの巻長さをL(単位:m、500≦L≦20,000)とし、延伸多孔フィルムロールの巻き終わり位置を0(m)としたとき、n×L/10(m)(nは、1≦n≦9の整数)の長さ位置における印刷ピッチ長(dn)が、該長さ位置における印刷ピッチ長の平均値(dave)に対し、下記関係式を満たす、[13]~[16]のいずれかに記載の延伸多孔フィルムロール。
  98(%)≦(dn/dave)×100(%)≦102(%)
[18] [1]~[17]のいずれかに記載の延伸多孔フィルムロールであって、インフレーション成形またはチューブラー成形により作製された延伸多孔フィルムロール。
[19] 前記延伸多孔フィルムが不織布と貼り合わされて使用される、[1]~[18]のいずれかに記載の延伸多孔フィルムロール。
 本発明によれば、優れた通気性、透湿性、強度、耐熱性を有するとともに、成形加工時における熱劣化とそれに起因する欠陥と延伸多孔フィルムロールの印刷加工などの二次加工での不具合を抑制し、フィルムの広幅化、長尺化に有効な延伸多孔フィルムロールを提供することができる。
 本発明の延伸多孔フィルムロールは、通気性や透湿性が求められる用途部材の生産性向上のために好適に利用することができる。
 以下、本発明の実施形態の一例としての本発明の延伸多孔フィルムロール(以下、「本発明のフィルムロール」と称す場合がある。)について説明する。本発明の範囲は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
 本明細書の用語等については以下の通りである。
 延伸多孔フィルムとは、少なくとも一軸方向に延伸された多孔フィルムである。
 本発明の延伸多孔フィルムロールとは、このような延伸多孔フィルムがコアに巻き取られたものをさす。例えば、長さ500m以上20,000m以下、幅100mm以上2,500mm以下の延伸多孔フィルムをコアに巻き取られたものをさす。
 延伸多孔フィルムの長さが500m以上、特に1,000m以上であることにより、長尺化で各種用途における生産性を向上させることができる。延伸多孔フィルムの長さが20,000m以下であることにより、フィルムロールの重量や直径の大きさを抑えることができ、フィルムロールの運搬や用途部材の製造装置への設置がしやすくなる。
 延伸多孔フィルムの幅が100mm以上、特に140mm以上であることにより、広幅化で各種用途における生産性を向上させることができると共に、フィルムロールの巻きずれを防止することができる。延伸多孔フィルムの幅が2,500mm以下であることにより、フィルムロールの重量や幅の大きさを抑えることができ、フィルムロールの運搬や用途部材の製造装置への設置がしやすくなる。
 本明細書において、「主成分」とは、構成する組成物において最も多い質量比率を占める成分であることをいい、その含有量は45質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、55質量%以上がさらに好ましい。
 「X~Y」(X、Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」及び「好ましくはYより小さい」の意を包含するものである。
1.樹脂組成物(Z)
 本発明のフィルムロールを構成する延伸多孔フィルム(以下、「本発明の延伸多孔フィルム」と称す場合がある。)は、樹脂組成物(Z)100質量%中に、熱可塑性樹脂を25質量%~54質量%、無機充填材(A)を46質量%~75質量%含む樹脂組成物(Z)(以下、「本発明の樹脂組成物(Z)」と称す場合がある。)からなることが重要である。本発明の樹脂組成物(Z)において、無機充填材(A)が75質量%を超える場合、延伸多孔フィルムの溶融製膜が困難となる。本発明の樹脂組成物(Z)において、無機充填材(A)が46質量%未満の場合、延伸多孔フィルムの通気性や透湿性が不十分となる。
 本発明の樹脂組成物(Z)からなる本発明の延伸多孔フィルムは、示差走査熱量計(DSC)を用いて、測定温度200℃で測定された酸化誘導時間が50分以上であることが、重要である。
 測定温度200℃で測定された延伸多孔フィルムの酸化誘導時間が50分以上であることにより、長さや幅を有する延伸多孔フィルムロール1本あたりに含まれる欠陥数を減らすことができ、延伸多孔フィルムロールの製品規格外れを減らして生産歩留りを向上させることができる。
 欠陥数の低減は、延伸多孔フィルムロールの長尺化や広幅化においても有効となる。これらの欠陥は、主に押出成形時に生じるフィッシュアイと呼ばれるゲルブツや熱により生じる焼けブツと呼ばれる欠陥が起因するものである。本発明者の検討により、これらの欠陥の発生頻度と、延伸多孔フィルムの酸化誘導時間に相関がみられることが判明した。欠陥数を減らすために、測定温度200℃で測定された延伸多孔フィルムの酸化誘導時間が50分以上であることが、本発明において重要となる。
 ここで、酸化誘導時間は、示差走査熱量計(DSC)を用いて、以下のように測定される。
 延伸多孔フィルム約5mgを窒素ガス中で加熱速度20℃/分で200℃まで速やかに昇温した後、測定雰囲気200℃で安定した後、測定雰囲気を大気に切り替え、状態を維持する。このとき、測定雰囲気を大気に切り替えてから酸化発熱ピークが立ち上がるまでの時間を酸化誘導時間として算出する。
 測定温度200℃で測定された本発明の延伸多孔フィルムの酸化誘導時間は50分以上であればよいが、好ましくは60分以上、より好ましくは70分以上であり、さらに好ましくは90分以上である。
1-1.無機充填材(A)
 本発明の樹脂組成物(Z)に含まれる無機充填材(A)としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、酸化チタン、タルク、クレイ、カオリナイト、モンモリロナイトなどの微粒子や鉱物の微粒子が挙げられる。微多孔質化の発現、汎用性の高さ、低価格および銘柄の豊富さなどの利点から、これらのうち、炭酸カルシウム、硫酸バリウムを用いることが好ましい。
 無機充填材(A)の平均粒子径は0.1~10μmが好ましく、より好ましくは0.3~5μm、さらに好ましくは0.5~3μmである。平均粒子径が0.1μm以上であれば、無機充填材(A)の分散不良や二次凝集が抑制され、樹脂組成物(Z)中に均一に分散させることができるため好ましい。平均粒子径が10μm以下であれば、フィルムの薄膜化の際に大きなボイドの発生を抑制することができ、フィルムに十分な強度と耐水性を確保することができる。
 無機充填材は一般的に樹脂との分散性・混合性を向上させる目的で、予め脂肪酸、脂肪酸エステルなどの表面処理剤をコーティングし、表面を樹脂となじみ易くしておくことが好ましい。本発明で用いる無機充填材(A)についても、このような表面処理を行ってもよい。
 無機充填材(A)としては、上記の無機充填材の1種のみを用いてもよく、材質や平均粒子径、表面処理の有無などが異なるものを2種以上混合して用いてもよい。無機充填材(A)が2種類以上で構成される場合、その合計が無機充填材(A)の質量として、樹脂組成物(Z)中の質量比率が算出される。
1-2.熱可塑性樹脂
 本発明の樹脂組成物(Z)に用いる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレン・ビニルアルコール系共重合体、エチレン・酢酸ビニル系共重合体、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリブチレンサクシネート系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアミドビスマレイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリケトン系樹脂、ポリサルフォン系樹脂、アラミド系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアセタール系樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性の観点から、ポリオレフィン系樹脂、エチレン・ビニルアルコール系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリケトン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアセタール系樹脂などが好ましい。柔軟性、耐熱性、連通孔の形成、環境衛生性、臭気などの観点から、ポリオレフィン系樹脂が特に好ましい。
 これらの熱可塑性樹脂は、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。熱可塑性樹脂が2種類以上で構成される場合、その合計が熱可塑性樹脂の質量となり、樹脂組成物(Z)中における、熱可塑性樹脂の質量比率が算出される。
 ポリオレフィン系樹脂とは、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50質量%以上100質量%以下を占めるモノマー成分のことをいう。オレフィンモノマーとしては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンなどのα-オレフィンや、ジエン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンなどが挙げられ、これらの単独重合体でもよく、2種以上を共重合した多元共重合体であってもよい。また、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸グリシジル、ビニルアルコール、エチレングリコール、無水マレイン酸、スチレン、環状オレフィンが共重合されたものでもよい。中でも、柔軟性と風合いの付与の観点から、エチレン単独重合体、分岐状低密度ポリエチレン、プロピレン単独重合体、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン・(プロピレン以外の)α-オレフィン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン共重合体が好ましい。
 熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である場合、オレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。ポリオレフィン系樹脂が2種類以上で構成される場合、その合計がポリオレフィン系樹脂の質量となる。
 本発明の樹脂組成物(Z)は、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含むことが好ましい。樹脂組成物(Z)に植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)が含まれることにより、樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムの酸化誘導時間を向上させることができる。その理由に関しては、現時点では明確にできていないが、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)は、石油由来ポリオレフィン系樹脂と比較して、酸化されにくいことによると考えられる。
 本発明の樹脂組成物(Z)に植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)が含まれることにより、樹脂組成物(Z)の溶融張力が上昇し、フィルム幅方向に均一に張力が掛かりやすくなる。このため、延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動を低減することができ、延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数を小さくすることができるため好ましい。
 本発明の樹脂組成物(Z)は、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)とともに、石油由来ポリエチレン系樹脂(C)を含むことが好ましい。樹脂組成物(Z)に、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)とともに、石油由来ポリエチレン系樹脂(C)が含まれることにより、透湿防水フィルムに好適な物性を得ることができる。
 本発明の樹脂組成物(Z)は、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)とともに、石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)を含むことが好ましい。樹脂組成物(Z)に、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)とともに、石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)が含まれていることにより、本発明のフィルムロールから延伸多孔フィルムを繰り出して不織布等の他部材と貼り合せる工程において、熱ラミネートやホットメルト型接着剤に対する耐熱性を向上させることができる。
<植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)>
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)は、植物由来のオレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50質量%以上100質量%以下を占めるモノマー成分のことをいう。植物由来のオレフィンモノマーとしては、例えば、サトウキビやトウモロコシ等の植物に由来するバイオマスの発酵により生成したアルコール類から得られる、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテンなどのα-オレフィンや、ジエン、イソプレン、ブチレン、ブタジエンなどが挙げられる。植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)は、これらの単独重合体でもよく、2種以上を共重合した多元共重合体であってもよい。植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)は、植物由来のオレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、石油由来の同一モノマー成分が共重合されていてもよい。例えば、植物由来のエチレン成分と石油由来のエチレン成分の両方を有し、植物由来のエチレン成分が樹脂中で50質量%以上を占めるポリエチレン系樹脂であってもよい。
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)は、これらの植物由来のオレフィンモノマーに、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリル酸グリシジル、ビニルアルコール、エチレングリコール、無水マレイン酸、スチレン、環状オレフィンが共重合されたものでもよい。
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)としては、中でも、押出成形時における熱安定性の観点から、植物由来のエチレンを主たるモノマー成分としたエチレン単独重合体、分岐状低密度ポリエチレン、エチレン・α-オレフィン共重合体が好ましい。
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)に占める植物由来のオレフィンモノマーの割合には、ISO16620またはASTM D6866で規定されたバイオマスプラスチック度が用いられる。具体的には、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)における放射性炭素(14C)濃度を測定することにより算出することができる。
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)は、植物由来のオレフィンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)が2種類以上で構成される場合、その合計が植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)の質量となる。
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)の少なくとも1種類が、植物由来のエチレンモノマーを主たるモノマー成分とした分岐状低密度ポリエチレンであることが好ましい。植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)の少なくとも1種類が植物由来のエチレンモノマーを主たるモノマー成分とした分岐状低密度ポリエチレンである場合、樹脂組成物(Z)の溶融張力が上昇し、成形加工性が向上するため好ましい。
 さらに、樹脂組成物(Z)の溶融張力が上昇することにより、口金から吐出された溶融フィルムを冷却固化する間に生じる溶融樹脂の伸長工程において、フィルム幅方向に均一に張力が掛かり、未延伸フィルムの幅方向厚さ分布を均一にし、未延伸フィルムの延伸工程においても延伸応力がフィルムの幅方向に均一に掛かり、延伸多孔フィルムの外観や多孔構造を均一にしやすくなる傾向がある。その結果、延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動係数を小さくすることができるため好ましい。
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)の密度は、0.850g/cm以上0.940g/cm以下であることが好ましい。密度が0.850g/cm以上0.940g/cm以下の植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含むことにより、延伸多孔フィルムの通気性、透湿性、寸法安定性、耐液漏れ性、隠ぺい性、外観などを満足させることが可能となるとともに、押出成形時における熱安定性が向上できるため好ましい。
 密度はピクノメーター法(JIS K7112:1999 B法)により測定した密度である。また、後述する樹脂の密度についても同様に測定したときの値である。
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)は、融点が100℃~170℃であることが好ましく、105℃~165℃であることがより好ましい。植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)の融点が100℃~170℃であれば、延伸多孔フィルムに、寸法安定性や耐熱性を付与できる傾向となるため好ましい。また、延伸多孔フィルムの成形時において過度に溶融温度を上げる必要がなく、熱劣化抑制や成形性向上の観点から好ましい。
 融点は示差走査熱量計(DSC)を用いて、樹脂約10mgを加熱速度10℃/分で-40℃~200℃まで昇温し、200℃で1分間保持した後、冷却速度10℃/分で-40℃まで降温し、再度、加熱速度10℃/分で200℃まで昇温したときに測定されたサーモグラムから求めた結晶融解ピーク温度(Tm)(℃)である。後述する樹脂の融点についても同様に測定したときの値である。
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)は、メルトフローレート(MFR)が、0.1~20g/10分であることが好ましく、0.5~10g/10分であることがより好ましい。MFRを0.1g/10分以上とすることで、延伸多孔フィルムの成形性を十分に保持することができるため好ましい。MFRを20g/10分以下とすることで延伸多孔フィルムの強度を十分に保持できるため好ましい。
 MFRはJIS K7210-1:2014に準拠して測定される値である。例えば、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)が、植物由来のエチレンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂である場合は、その測定条件は190℃、2.16kg荷重である。植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)が、植物由来のプロピレンモノマーを主たるモノマー成分とした樹脂である場合は、その測定条件は230℃、2.16kg荷重である。
<石油由来ポリエチレン系樹脂(C)>
 石油由来ポリエチレン系樹脂(C)は、石油由来のエチレンを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50質量%以上100質量%以下を占めるモノマー成分のことをいう。石油由来ポリエチレン系樹脂(C)は、石油由来のエチレン単独重合体でもよく、石油由来のエチレンを主たるモノマー成分とし、かつ、他のモノマーを含有する共重合体であってもよい。共重合体の例を挙げると、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・4-メチル-1-ペンテン共重合体、エチレン・1-オクテン共重合体などのエチレン・α-オレフィン共重合体や、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸グリシジル、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・エチレングリコール共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体、エチレン・スチレン共重合体、エチレン・ジエン共重合体、エチレン・環状オレフィン共重合体などが挙げられる。
 石油由来ポリエチレン系樹脂(C)は、エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体など、エチレン以外のモノマー成分を2種以上含有する多元共重合体であってもよい。
 石油由来ポリエチレン系樹脂(C)は、石油由来のエチレンを主たるモノマー成分とし、かつ、植物由来のエチレンを含有するエチレン単独重合体であってもよい。
 寸法安定性の観点から、石油由来ポリエチレン系樹脂(C)は、エチレン単独重合体や、エチレン・α-オレフィン共重合体が好ましい。
 石油由来ポリエチレン系樹脂(C)は、石油由来のエチレンを主たるモノマー成分とした樹脂であれば、1種類であってもよく、2種類以上であってもよい。石油由来ポリエチレン系樹脂(C)が2種類以上で構成される場合、その合計が石油由来ポリエチレン系樹脂(C)の質量となる。
 石油由来ポリエチレン系樹脂(C)の密度は、0.850g/cm以上0.970g/cm以下であることが好ましい。密度が0.850g/cm以上0.970g/cm以下の石油由来ポリエチレン系樹脂(C)を含むことにより、延伸多孔フィルムの通気性、透湿性、寸法安定性、耐液漏れ性、隠ぺい性、外観などをより満足させることが可能となる。石油由来ポリエチレン系樹脂(C)の密度は、0.880g/cm以上0.970g/cm以下であることがより好ましく、0.910g/cm以上0.965g/cm以下であることが特に好ましい。
 石油由来ポリエチレン系樹脂(C)は線状であってもよく、分岐状であってもよい。石油由来ポリエチレン系樹脂(C)の製造方法は特に限定されるものではなく、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法、例えばチーグラー・ナッタ型触媒に代表されるマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒に代表されるシングルサイト触媒を用いた重合方法等が挙げられる。
 石油由来ポリエチレン系樹脂(C)は、融点が110℃~135℃であることが好ましく、110℃~130℃であることがより好ましい。石油由来ポリエチレン系樹脂(C)の融点が110℃~135℃であれば、延伸多孔フィルムの寸法安定性を向上できるため好ましい。ここで、融点は前述したDSCを用いて測定できる。
 石油由来ポリエチレン系樹脂(C)は、メルトフローレート(MFR)が、0.1g/10分~20g/10分であることが好ましく、0.5g/10分~10g/10分であることがより好ましい。MFRを0.1g/10分以上とすることで、延伸多孔フィルムの成形性を十分に保持することができるため好ましい。MFRを20g/10分以下とすることで延伸多孔フィルムの強度を十分に保持できるため好ましい。
 MFRはJIS K7210-1:2014に準拠して測定される値であり、その測定条件は190℃、2.16kg荷重である。
<石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)>
 石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)は、石油由来のプロピレンを主たるモノマー成分とした樹脂である。主たるモノマー成分とは、樹脂中で50質量%以上100質量%以下を占めるモノマー成分のことをいう。石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)は、石油由来のプロピレン単独重合体でもよく、石油由来のプロピレンを主たるモノマー成分とし、かつ、他のモノマーを含有する共重合体であってもよい。石油由来のプロピレンを主たるモノマー成分とし、かつ、植物由来のプロピレンを含有するプロピレン単独重合体であってもよい。
 石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)の密度は、特に制約がないが、0.880g/cm以上0.920g/cm以下であることが好ましい。
 石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)の融点は140℃~170℃であることが好ましい。石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)の融点が140℃以上である場合、熱ラミネートやホットメルト型接着剤に対する耐熱性を向上させることができるため好ましい。融点が170℃以下である場合、延伸多孔フィルムの成形時において過度に溶融温度を上げる必要がなく、熱劣化抑制や成形性向上の観点から好ましい。融点は前述したDSCを用いて測定できる。
 石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)のMFRは10g/10分~50g/10分であることが好ましい。石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)のMFRが10g/10分以上であることにより、樹脂組成物(Z)中に、石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)が均一分散され、本発明のフィルムロールにおいて、フィルムの幅方向、長さ方向に対するいずれの箇所においても、均一に耐熱性を付与することが容易となるため好ましい。石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)のMFRが50g/10分以下であることにより、延伸多孔フィルムの成形における熱劣化を抑制することが容易となる。
 石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)のMFRはJIS K7210-1:2014に準拠して測定される値であり、その測定条件は230℃、2.16kg荷重である。
1-3.樹脂組成物(Z)中の含有割合
 本発明の樹脂組成物(Z)には、無機充填材(A)、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)、石油由来ポリエチレン系樹脂(C)、及び石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)が含まれることが好ましい。(以下、「無機充填材(A)」、「植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)」、「石油由来ポリエチレン系樹脂(C)」、「石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)」を単に「(A)」、「(B)」、「(C)」、「(D)」と記載する場合がある。)
 本発明の樹脂組成物(Z)に、無機充填材(A)、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)、石油由来ポリエチレン系樹脂(C)、及び石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)が含まれる場合、前記(A)~(D)の混合組成比が、(A)/(B)/(C)/(D)=46質量%~75質量%/5質量%~45質量%/5質量%~35質量%/1質量%~10質量%(ただし、(A)と(B)と(C)と(D)の合計質量%を100質量%とする。)であることが好ましい。
 この混合組成比は、(A)/(B)/(C)/(D)=48質量%~70質量%/7質量%~45質量%/5質量%~31質量%/2質量%~8質量%(ただし(A)と(B)と(C)と(D)の合計質量%を100質量%とする。)であることがより好ましく、(A)/(B)/(C)/(D)=50質量%~65質量%/9質量%~45質量%/5質量%~27質量%/3質量%~6質量%(ただし(A)と(B)と(C)と(D)の合計質量%を100質量%とする。)であることがさらに好ましい。
 前記(A)~(D)の混合組成比は、石油資源の温存やCOの削減など、環境負荷の観点から石油由来の樹脂である(C)および(D)の混合組成比を低減させることが好ましく、例えば、(A)/(B)/(C)/(D)=50質量%~65質量%/9質量%~45質量%/5質量%~10質量%/3質量%~6質量%(ただし(A)と(B)と(C)と(D)の合計質量%を100質量%とする。)とすることが好ましい。
 無機充填材(A)と植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)と石油由来ポリエチレン系樹脂(C)と石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)との混合組成比において、無機充填材(A)の混合組成比が上述の好ましい範囲の上限以下であれば、延伸多孔フィルムの溶融製膜が容易となり、連続した延伸多孔フィルムが採取しやすく、フィルムロールが得られやすい傾向がある。無機充填材(A)の混合組成比が上述の好ましい範囲の下限以上であれば、延伸多孔フィルムの通気性や透湿性が十分となる傾向がある。
 植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)の混合組成比が、上述の好ましい範囲であると、フィルムの成形時における熱劣化が抑制され、欠陥の少ない延伸多孔フィルムロールを採取することができる。また、樹脂組成物(Z)の溶融張力が上昇し、フィルム幅方向に均一に張力を掛けることができ、その結果、延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動を抑え、幅方向における坪量の変動係数を小さくすることができる。
 石油由来ポリエチレン系樹脂(C)の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限以上であれば、原料コストを抑え、延伸多孔フィルムの製膜性や物性が良好で、用途部材に応じたフィルムの品質調整が容易となる傾向がある。石油由来ポリエチレン系樹脂(C)の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限以下であれば、延伸多孔フィルムの製膜時において熱劣化が生じにくく、得られるフィルムロールの欠陥を抑制できる傾向があり好ましい。また、延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動を抑えやすく、幅方向における坪量の変動係数が小さくなる傾向があり好ましい。
 石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)の混合組成比が上述の好ましい範囲における下限以上であれば、延伸多孔フィルムロールを他部材と貼り合わせる際の耐熱性が十分となりやすい。石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)の混合組成比が上述の好ましい範囲における上限以下であれば、得られるフィルムが硬くなりにくく、柔軟性が求められる透湿防水フィルムとしての使用感が損なわれにくくなる。
1-4.その他の成分
 本発明の樹脂組成物(Z)は、更に可塑剤(E)を0.1質量%~8.0質量%含むことが好ましい。可塑剤(E)が0.1質量%以上含まれていれば、樹脂組成物(Z)に柔軟性を付与することができる。可塑剤(E)の含有量が8.0質量%以下であれば、可塑剤(E)のブリードアウトを抑制することができ、延伸多孔フィルムをロール状に巻き取った際のブロッキングや、印刷時の印刷不良を抑制しやすくなる。
 可塑剤(E)としては、例えば、以下のような極性構造を有するエステル系可塑剤が挙げられる。
 1価カルボン酸エステル系可塑剤:ブタン酸、イソブタン酸、へキサン酸、2-エチルへキサン酸、へプタン酸、オクチル酸、2-エチルヘキサン酸、ラウリル酸などの1価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールとの縮合反応により得られる化合物
 具体的な化合物を例示すると、トリエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジイソブタノエート、トリエチレングリコール-ヘキサノエート、トリエチレングリコールジ2-エチルブタノエート、トリエチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、ジエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、PEG#400ジ2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールモノ2-エチルヘキサノエート、グリセリントリ2-エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールテトラスレアレート、ジペンタエリスリトールヘキサオクタノエート、ジグリセリンテトラステアレート、ジグリセリンジステアレートなどが挙げられる。
 多価カルボン酸エステル系可塑剤:アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの多価カルボン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、2-エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコールなどの炭素数1~12の1価アルコールとの縮合反応により得られる化合物
 具体的な化合物を例示すると、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ2-エチルヘキシル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ2-エチルヘキシル、アジピン酸ジ(ブトキシエチル)、アジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)、アジピン酸モノ(2-エチルヘキシル)、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ(2-エチルブチル)、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ(2-エチルヘキシル)、フタル酸ベンジルブチル、フタル酸ジドデシル、トリメット酸トリオクチルなどが挙げられる。
 ヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤:ヒドロキシカルボン酸の1価アルコールエステル;リシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸ブチル、6-ヒドロキシヘキサン酸メチル、6-ヒドロキシヘキサン酸エチル、6-ヒドロキシヘキサン酸ブチル、ヒドロキシカルボン酸の多価アルコールエステル;エチレングリコールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、ジエチレングリコールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、トリエチレングリコールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(2-ヒドロキシ酪酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(3-ヒドロキシ酪酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(4-ヒドロキシ酪酸)エステル、トリエチレングリコールジ(2-ヒドロキシ酪酸)エステル、グリセリントリ(リシノール酸)エステル、L-酒石酸ジ(1-(2-エチルヘキシル))などが挙げられる。
 ひまし油類:通常のひまし油、精製ひまし油、硬化ひまし油および脱水ひまし油など。硬化ひまし油としては、12-ヒドロキシオクタデカン酸とグリセリンからなるトリグリセライドを主成分とする硬化ひまし油などが挙げられる。
 本発明の樹脂組成物(Z)は、前記原料の他、使用目的に応じて、その他の樹脂原料や、耳などのトリミングロス等から発生するリサイクル樹脂、相溶化剤、加工助剤、溶融粘度改良剤、酸化防止剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候性安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、核剤、架橋剤、滑材、アンチブロッキング剤、スリップ剤、防曇剤、抗菌剤、消臭剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤および顔料などを含むものであってもよい。
 特に、本発明の樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムの酸化誘導時間を向上させるにあたり、樹脂組成物(Z)に酸化防止剤を添加することが好ましい。しかし、樹脂組成物(Z)中に酸化防止剤を多く含む場合、本発明の延伸多孔フィルムロールの保管などにおいてブリードアウトが発生しやすい。そのため、樹脂組成物(Z)中に含まれる酸化防止剤は0.3質量%以下であることが好ましく、0.2質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましい。
 樹脂組成物(Z)中に含まれる酸化防止剤を上記上限以下とし、かつ、得られる延伸多孔フィルムの酸化誘導時間を向上させるには、前述したように、樹脂組成物(Z)が、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含むことが好ましい。
 本発明に用いられる酸化防止剤は、公知のものが使用できる。
2.延伸多孔フィルムロールの諸物性
 本発明の延伸多孔フィルムロールにおける平均坪量は10g/m~50g/mが好ましく、より好ましくは12g/m~40g/mである。平均坪量が10g/m以上であることにより、引張強度、引き裂き強度などの機械強度を十分確保しやすい。平均坪量が50g/m以下であることにより、十分な軽量感を得られやすい。
 ここで、平均坪量は以下のようにして求められる。
 延伸多孔フィルムロールの幅方向に対して、幅20~60mmで等間隔に5~50分割(端数は生じる場合はロールの端部を切り捨てる)した部位において、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形に切り出し、切り出した5~50個の各部位におけるフィルムの質量(g)をそれぞれ電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を各部位の坪量(g/m)とし、各部位の坪量の合計を、切り出した幅方向の部位数で除して平均坪量とする。
 延伸多孔フィルムロールの坪量は、当該フィルムロールの任意の巻長さの位置で測定することができ、当該フィルムロールの任意の巻長さの位置で幅方向に等間隔に各部位を切り出して坪量を測定すればよい。
 例えば、延伸多孔フィルムロールの坪量は、当該フィルムロールの巻終わり位置を0(m)としたとき、0(m)から10(m)の範囲内で、測定する各部材の切り出し位置を決めて各部材を切り出して測定してもよい。より具体的には、測定する各部位の切り出し位置を当該フィルムロールの1(m)の位置と決め、当該フィルムロールの1(m)から3.5(m)の巻長さ位置で、幅方向に等間隔に各部位(縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形)を切り出して測定してもよい。
 延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動係数は、上述の坪量測定で得られた各部位の坪量を母集団全体として算出した標準偏差を平均坪量で割ることにより算出することができる。
 本発明の延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動係数は0.050以下であることが好ましく、0.048以下がより好ましく、0.046以下がさらに好ましい。
 延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動係数が0.050以下である場合、延伸多孔フィルムロールの幅方向におけるロールの巻径差が小さくなり、延伸多孔フィルムロールの巻ズレや、繰り出し時のシワなどが発生しにくい。これらの効果は、延伸多孔フィルムロールの巻長さが長い場合により顕著に現れるため、本発明の延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動係数は、0.050以下であることが好ましい。
 延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動係数は、上述した当該フィルムロールの任意の巻長さの位置の坪量測定から算出されるものである。例えば、当該フィルムロールの一部分の巻長さの位置の幅方向における坪量の変動係数が好ましい範囲とならない場合でも、その他の任意の巻長さの位置の幅方向における坪量の変動係数が好ましい範囲であればよい。すなわち、延伸多孔フィルムロールの一部分の巻長さの位置の幅方向における坪量の変動係数が上記の好ましい範囲とならない場合でも、他の巻長さの位置の幅方向における坪量の変動係数が上記の好ましい範囲であれば、延伸多孔フィルムロールの幅方向におけるロールの巻径差が小さくなり、延伸多孔フィルムロールの巻ズレや、繰り出し時のシワなどが発生しにくいという効果が奏される。
 本発明において、上述の坪量測定にて得られた延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の最大値と最小値の差は、3.0g/m以下であることが好ましく、2.8g/m以下であることがより好ましく、2.6g/m以下であることがさらに好ましい。延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の最大値と最小値の差が、3.0g/m以下であることにより、延伸多孔フィルムロールの幅方向におけるロールの巻径差が小さくなり、延伸多孔フィルムロールの巻ズレや、繰り出し時のシワなどが発生しにくい。また、これらの効果は、延伸多孔フィルムロールの巻長さが長い場合により顕著に現れるため、本発明の延伸多孔フィルムロールにおける幅方向における坪量の最大値と最小値の差は、3.0g/m以下であることが好ましい。
 本発明の延伸多孔フィルムロールにおける平均透気度は1秒/100mL~5000秒/100mLであることが好ましく、10秒/100mL~4000秒/100mLであることがより好ましく、100秒/100mL~3000秒/100mLであることがさらに好ましい。平均透気度が1秒/100mL以上であることによって、耐水性及び耐透液性を十分確保しやすい。平均透気度が5000秒/100mL以下であることによって、十分な連通孔を有することを示唆している。
 透気度はJISP8117:2009(ガーレー試験機法)に規定される方法に準じて測定される100mLの空気がフィルムを通過する秒数であり、例えば透気度測定装置(旭精工製王研式透気度測定機EGO1-55型)を用いて測定することができる。
 本発明における平均透気度は、本発明の延伸多孔フィルムロールを幅方向に10分割し、各幅方向位置におけるフィルムサンプルの透気度測定を行い、10点測定値の算術平均値を平均透気度とする。透気度測定における延伸多孔フィルムロールの巻長さ位置は、任意の巻長さ位置で測定することができる。
 本発明の延伸多孔フィルムロールにおける透湿度は1000g/(m・24hrs)~15000g/(m・24hrs)であることが好ましく、より好ましくは1500g/(m・24hrs)~12000g/(m・24hrs)である。透湿度が15000g/(m・24hrs)以下であることは、十分な耐水性を有することを示唆している。透湿度が1000g/(m・24hrs)以上であることは、空孔が十分な連通性を有することを示唆している。
 透湿度は水蒸気透過率(WVTR)を示す。透湿度は、JIS Z0208:1976;防湿包装材料の透湿度試験方法(カップ法)の測定用カップ(内径60mm、内径面積28.27×10-4)に蒸留水20.0gを入れた後、延伸多孔フィルムロールより繰り出して得た延伸多孔フィルムで覆って封蝋し、温度40℃、相対湿度60%の恒温恒湿環境に24時間さらし、蒸留水の減少量Δw(単位:g)を算出し、WVTR(単位:(g/(m・24hrs))=(Δw/(28.27×10-4))を求めることで測定される。
 サンプルは無作為に2点測定し、その算術平均値を透湿度とする。
 本発明の延伸多孔フィルムロールにおける延伸方向の引張破断強度は7N/25mm以上が好ましく、9N/25mm以上がより好ましい。延伸方向の引張破断強度が7N/25mm以上であることによって、実用上十分な機械強度と柔軟性を確保することができる。この引張破断強度の上限については特に限定しないが、延伸性を鑑みると35N/25mm以下であることが好ましい。
 本発明の延伸多孔フィルムロールが一軸延伸フィルムロールである場合、非延伸方向の引張破断強度は、1N/25mm以上が好ましく、1.5N/25mm以上がより好ましい。この非延伸方向の引張破断強度が1N/25mm以上であることにより、用途部材での使用において破れが生じにくくすることができる。
 延伸方向の引張破断強度はJIS K7127:1999に準拠して、延伸多孔フィルムロールより繰り出して得た延伸多孔フィルムを用いて、延伸方向100mm×延伸方向と垂直方向25mmに切り出したサンプルを作製し、23℃、相対湿度50%の環境下で、引張速度200m/min、チャック間距離50mmの条件で3連式引張試験機を用いて破断した際の引張破断強度である。本発明においては、3回測定を行って算出した引張破断強度の算術平均値を引張破断強度とする。
 非延伸方向の引張破断強度は、サンプルを非延伸方向100mm×延伸方向25mmに切り出す以外は、同様の手法により算出した引張破断強度である。
 本発明の延伸多孔フィルムロールにおける延伸方向の引張破断伸びは、40%~400%であることが好ましく、80%~300%であることがより好ましい。引張破断伸びが40%以上であると、本発明の延伸多孔フィルムロールを紙おむつ、及び、生理処理用品などの透湿防水用バックシートなどの衛生用品に用いる場合、肌触りが良く、優れたはき心地が得られる。引張破断伸びが400%以下であると、適度な剛性と抗張力を有し機械特性に優れ、印刷、スリット、並びに巻取加工時にフィルムの伸び及びひずみが小さく、生産ラインにおける優れた機械適性が得られる。
 本発明の延伸多孔フィルムロールが一軸延伸フィルムロールである場合、非延伸方向の引張破断伸びは、100%以上が好ましく、150%以上がより好ましく、200%以上がさらに好ましい。この非延伸方向の引張破断伸びが100%以上であることにより、用途部材での使用において破れが生じにくくすることができる。
 本発明の延伸多孔フィルムロールが一軸延伸フィルムロールである場合、樹脂組成物(Z)に植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含むことにより、非延伸方向の引張破断伸びを向上させる傾向がみられる。これは、延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の変動係数が小さくなることにより、均一性が向上するためと考えられる。
 延伸方向の引張破断伸びは、JIS K7127:1999に準拠して、延伸多孔フィルムロールより繰り出して得た延伸多孔フィルムを用いて、延伸方向100mm×延伸方向と垂直方向25mmに切り出したサンプルを作製し、23℃、相対湿度50%の環境下で、引張速度200m/min、チャック間距離50mmの条件で3連式引張試験機を用いて破断した際の引張破断伸びである。本発明においては、3回測定を行い算出した引張破断伸びの算術平均値を引張破断伸びとする。
 非延伸方向の引張破断伸びは、サンプルを非延伸方向100mm×延伸方向25mmに切り出す以外は、同様の手法により算出した引張破断伸びである。
 本発明の延伸多孔フィルムロールにおける全光線透過率は18%~60%であることが好ましい。全光線透過率が18%以上であることにより、本発明の延伸多孔フィルムロールを紙おむつなどの透湿防水用バックシートなどの衛生用品に用いる場合、排尿したことを知らせるインジケータ薬剤を塗布しても認識しやすくなる。全光線透過率が60%以下であることにより、フィルムが白く、隠ぺい性を付与することができる。
 全光線透過率は、JIS K7361-1:1997に準拠したヘイズメータを用い、延伸多孔フィルムロールより繰り出して得た延伸多孔フィルムから無作為に5点測定し、その算術平均値を求めたものである。
 本発明の延伸多孔フィルムロールにおける破膜耐熱温度は、120℃以上が好ましく、140℃以上がより好ましく、160℃以上がさらに好ましい。破膜耐熱温度が120℃以上であると、本発明の延伸多孔フィルムロールを他部材と接着、ラミネートするに当たり、ホットメルト接着剤等の熱によりフィルムが破膜することなく、延伸多孔フィルムに十分な耐熱性が付与されていると判断できる。
 破膜耐熱温度は以下の通り求められる。
 延伸多孔フィルムロールより繰り出して得たフィルムサンプル(100mm×100mm)を、その中心をφ50mmの円状に打ち抜いたステンレス鋼板(100mm×100mm×2mm(厚さ))2枚で挟み、クリップで四辺を固定し、槽内温度を、耐熱温度、例えば160℃の対流オーブンに2分間静置して加熱した後、ステンレス鋼板の円状打ち抜き箇所のサンプルが溶融し、穴が開いていないか、その様子を目視判断する。破れや穴開きがないものを、破膜耐熱温度が当該耐熱温度、例えば160℃以上の耐熱性を有すると評価する。
 本発明の延伸多孔フィルムロールにおける欠陥数は、0.020個/m以下が好ましく、0.018個/m以下がより好ましく、0.015個/m以下がさらに好ましい。
 欠陥数は、延伸多孔フィルムロールを繰り出し、延伸多孔フィルムをサポートロールに抱かせながら、欠陥検出器を通すことでフィルムロール1本あたりの欠陥数を検出し、検出した値を、延伸多孔フィルムの幅と長さより算出した面積当たりの欠陥数をカウントして求められる。欠陥検出器を通したフィルムは、別のコアに巻き上げる。
3.延伸多孔フィルムロールの製造方法
 本発明の延伸多孔フィルムロールの製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法によって製造することができる。本発明の延伸多孔フィルムロールは、少なくとも一軸方向に延伸されることが重要となる。
 「フィルム」とは、厚いシートから薄いフィルムまでを包括した意を有する。フィルムとしては、平面状、チューブ状のいずれであってもよいが、生産性(原反シートの幅方向に製品として数丁取りが可能)や内面に印刷が可能という観点から、平面状が好ましい。
 平面状のフィルムの製造方法としては、例えば、押出機を用いて本発明の樹脂組成物(Z)を溶融し、ダイからフィルム状に押出し、冷却ロールや空冷、水冷にて冷却固化して得られるフィルム(未延伸フィルム)を、少なくとも一軸方向に延伸した後、コアに巻き取ることによりフィルムロールを得る方法が例示できる。
 前記未延伸フィルムを得る方法としては、本発明の樹脂組成物(Z)を混合した後、溶融混練させることが好ましい。具体的には、タンブラーミキサー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、リボンブレンダ―、スーパーミキサーなどの混合機で適当な時間混合した後、異方向二軸押出機、同方向二軸押出機などの押出機を使用し、組成物の均一な分散分配を促す。得られた樹脂組成物(Z)は、押出機の先端にTダイや丸ダイなどの口金を接続し、フィルム状に成形することができる。また、混練機の先端にストランドダイを接続し、ストランドカット、ダイカットなどの方法により一旦ペレット化した後(場合によっては追加する組成物とともに)、得られた樹脂組成物(Z)のペレットを単軸押出機などに導入し、押出機の先端にTダイや丸ダイなどの口金を接続し、フィルム状に成形することもできる。
 フィルム状に成形する方法としては、インフレーション成形、チューブラー成形、Tダイ成形などのフィルム成形方法が好ましい。
 押出温度は、180~260℃程度が好ましく、より好ましくは190~250℃である。押出温度やせん断の状態を最適化することにより、材料の分散状態を制御することも、上述したフィルムの種々の物理的特性、機械的特性を所望の値にするのに有効である。
 本発明の延伸多孔フィルムロールは、前記未延伸フィルムを延伸することによって製造することができる。例えば、押出機を用いて樹脂を溶融し、Tダイや丸ダイから押出し、冷却ロールで冷却固化し、縦方向(フィルムの流れ方向、MD)へのロール延伸や、横方向(フィルムの流れ方向に対して垂直方向、TD)へのテンター延伸等により、少なくとも一軸方向に延伸される。また、縦方向に延伸した後、横方向に延伸してもよく、横方向に延伸した後、縦方向に延伸してもよい。また、同じ方向に2回以上延伸してもよい。さらには、縦方向に延伸した後、横方向に延伸し、さらに縦方向に延伸してもよい。また、同時二軸延伸機により縦方向、横方向に同時に延伸されてもよい。また、チューブラー成形により内圧によってチューブ状の未延伸フィルムを放射状に延伸されてもよい。さらには、インフレーション成形により得られたチューブ状の未延伸フィルムを折り畳んだ状態で延伸した後、折り畳まれたチューブ状の延伸多孔フィルムの耳を裁断し、2枚に分けてそれぞれ巻取を行ってもよい。折り畳んだ未延伸フィルムの耳を切断し、2枚の未延伸フィルムに分けた後、それぞれ延伸し、それぞれ巻取を行ってもよい。
 本発明の延伸多孔フィルムロールは、インフレーション成形またはチューブラー成形により作製されることが好ましい。前述の通り、本発明の延伸多孔フィルムロールは、前記未延伸フィルムを、少なくとも一軸方向に延伸することで多孔化される。インフレーション成形またはチューブラー成形では、溶融した樹脂組成物(Z)が放射線状に広がりながら、冷却固化されるため、未延伸フィルムにおける異方性を小さくすることができる。したがって、未延伸フィルムの異方性が小さいため、延伸において、フィルムの幅方向に均一に延伸応力が掛かりやすく、得られる延伸多孔フィルムロールの幅方向における坪量の均一性を向上させることができる。このため、本発明の延伸多孔フィルムロールは、インフレーション成形またはチューブラー成形により作製されることが好ましい。
 また、未延伸フィルムの異方性が小さいため、延伸において、フィルムの流れ方向においても均一に延伸されやすく、本発明の延伸多孔フィルムに印刷を施す場合においても、フィルムロールの流れ方向に均一に印刷されやすく、特に、ピッチ印刷が施される場合、ロールの長さ位置における印刷ピッチ長が安定しやすい。このため、本発明の延伸多孔フィルムロールは、インフレーション成形またはチューブラー成形により作製されることが好ましい。
 本発明においては、少なくとも縦方向に1回延伸を行うことが好ましく、また、延伸ムラや通気性との兼ね合いにより、縦方向に2回以上延伸を行ってもよい。延伸温度は0℃~90℃が好ましく、20℃~70℃がより好ましい。延伸倍率は、合計1.5倍~6.0倍が好ましく、2.0倍~5.0倍がより好ましい。延伸倍率を合計1.5倍以上とすることで、均一に延伸されて優れた外観を有する延伸多孔フィルムが得られる傾向がある。延伸倍率を合計6.0倍以下とすることで、フィルムの破断を抑制できる傾向がある。
 延伸後は、必要に応じて、諸物性の改良等を目的として、50℃以上120℃以下の温度で熱処理や弛緩処理を行うことができる。ロール延伸により延伸を行う場合、延伸工程と巻取工程の間で、延伸後のフィルムを加熱したロール(アニールロール)に接触させることで熱処理を行うことができる。また、アニールロールにより加熱しながら、次に接触するロールの速度をアニールロール速度よりも遅くすることで、弛緩処理を行うことができる。
 これらの熱処理や弛緩処理は、未延伸フィルムを延伸し、延伸多孔フィルムを巻き取った後、別工程にて行うこともできる。
 熱処理や弛緩処理の温度が低すぎるとフィルムの収縮率が低減されにくく、また温度が高すぎるとロールに巻き付いたり、形成された微多孔が閉塞したりするおそれがある。そのため、50℃以上120℃以下の温度で熱処理や弛緩処理を行うことが好ましい。これらの熱処理、弛緩処理は複数回分割して実施されてもよい。
 本発明の延伸多孔フィルムロールは、必要に応じて、スリット、コロナ処理、印刷、粘着剤の塗布、コーティング、蒸着等の表面処理や表面加工などを施すことができる。
 特に、本発明の延伸多孔フィルムロールは、欠陥が抑制された延伸多孔フィルムロールであることから、本発明の延伸多孔フィルムロールに印刷を施すことが有効である。また、本発明の延伸多孔フィルムロールは、ピッチ印刷が施されることが好ましい。
 ピッチ印刷とは、延伸多孔フィルムロールに巻き取られる延伸多孔フィルムの長さ方向に対して、連続した印刷図柄(デザイン)が印刷されたエンドレス印刷とは異なる。ピッチ印刷は、延伸多孔フィルムの長さ方向(MD方向)に対して、独立した印刷図柄(デザイン)が周期的に印刷された印刷方式である。エンドレス印刷されたフィルムでは、連続した印刷図柄(デザイン)が印刷されているため、ロールから繰り出したフィルムの長さ方向に対して一定長さで裁断した場合、得られる裁断フィルムは、どのフィルム長さ位置においても同様となる。
 一方、ピッチ印刷されたフィルムロールでは、独立した印刷図柄(デザイン)が、フィルムの長さ位置に対して周期的に印刷されるため、フィルムの、ある特定の長さ位置で印刷されたピッチ印刷図柄と、別の長さ位置で印刷されたピッチ印刷図柄のピッチにずれが生じると、フィルムの長さ方向に対して一定長さで裁断した場合、印刷された印刷図柄(デザイン)が裁断フィルムの特定位置からずれが生じ、同様の裁断フィルムが得られにくくなる。ここでピッチ印刷のピッチとは、フィルムの長さ方向(MD方向)に対して、印刷された独立した印刷図柄(デザイン)の周期長(印刷ピッチ長)を示す。
 本発明のフィルムロールでは、延伸多孔フィルムの欠陥が抑制されていることから、延伸多孔フィルムの長さ方向(MD方向)に安定してピッチ印刷することができる。すなわち、本発明のもう一つの形態は、延伸多孔フィルムにピッチ印刷が施されている延伸多孔フィルムロールである。
 このとき、延伸多孔フィルムロールのフィルム巻長さをL(単位:m、500≦L≦20,000)とし、延伸多孔フィルムロールの巻き終わり位置を0(m)としたとき、n×L/10(m)(nは、1≦n≦9の整数)の長さ位置における印刷ピッチ長(dn)が、該長さ位置における印刷ピッチ長の平均値(dave)に対し、下記関係式を満たすことが好ましい。
  98(%)≦(dn/dave)×100(%)≦102(%)
 本発明の延伸多孔フィルムロールが、ピッチ印刷が施されている場合、ピッチ印刷された延伸多孔フィルムは、他部材と連続的に貼り合わせられた後、打ち抜き加工などにより、おむつ等の衛生材料などのような用途部材となる。
 上述したように、印刷ピッチ長が、延伸フィルムロールの長さ方向の位置によって、印刷ピッチ長に差が生じる場合、打ち抜き加工された製品の印刷図柄位置が少しずつずれていく。そのため、ピッチ印刷が施された延伸多孔フィルムロールには、ロールの巻長さ位置に対して、印刷ピッチ長の差が小さいことが求められる。
 したがって、延伸多孔フィルムロールの巻長さをL(単位:m、500≦L≦20,000)とし、延伸多孔フィルムロールの巻き終わり位置を0(m)としたとき、n×L/10(m)(nは、1≦n≦9の整数)の長さ位置における印刷ピッチ長(dn)が、該長さ位置における印刷ピッチ長の平均値(dave)に対し、98(%)≦(dn/dave)×100(%)≦102(%)であることが好ましく、99(%)≦(dn/dave)×100(%)≦101(%)であることがより好ましく、99.5(%)≦(dn/dave)×100(%)≦100.5(%)であることが最も好ましい。
 本発明において延伸多孔フィルムを巻き取るためのコアは、通常円筒形のもので、その材質は特に限定せず、紙やプラスチック、及びそれらを合わせたものや、発泡ポリエチレンのようなクッション材をコア表面に均一に貼り付けたものでもよい。
 コアの大きさには特に制限はないが通常、外径80~200mm、内径70~160mm、肉厚5~20mmで、その幅(長さ)は延伸多孔フィルムの幅よりも1~20mm程度大きいものが好ましい。
 このようなコアに本発明の延伸多孔フィルムを巻き取る方法として、巻き取りモーターにより張力をかけてコアに延伸多孔フィルムを巻取る方法が挙げられる。
4.用途
 本発明の延伸多孔フィルムロールに巻き取られた延伸多孔フィルムは、表裏を貫通する微細な多数形成され、優れた通気性を有している。従って、紙おむつ、女性用生理用品などの衛生用品;作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服;さらには、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性や透湿性を求められる用途に好適に利用することができる。
 すなわち、本発明の別の形態は、本発明の延伸多孔フィルムロールから繰り出した延伸多孔フィルムが、不織布を貼り合わせた用途部材に適用される延伸多孔フィルムロールである。
 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
 以下の実施例及び比較例に示す測定値及び評価は次のように行った。以下において、フィルム成形時の流れ方向を「縦」方向(又は、MD)、その直角方向を「横」方向(又は、TD)と記載する。
(1)延伸多孔フィルムロールの坪量(平均坪量、坪量の最大値と最小値の差)
 実施例及び比較例で得られた延伸多孔フィルムロールの巻き終わり位置を0(m)としたとき、1(m)~3.5(m)の巻長さ位置にて幅55mmで等間隔に18分割(生じた端数はロールの端部を切り捨てた)した部位において、前述の方法に従い、幅方向部位の坪量を測定した。さらに、幅方向の部位数で平均を取り、延伸多孔フィルムロールの平均坪量と、幅方向の部位の坪量の最大値と最小値の差を求めた。
(2)延伸多孔フィルムロールの平均透気度
 前述の方法に従い、延伸多孔フィルムロールの透気度を算出した。透気度測定装置として、旭精工(株)社製 王研式透気度測定機EGO1-55型を用いた。
(3)延伸多孔フィルムロールの透湿度
 前述の方法に従い、延伸多孔フィルムロールの透湿度を算出した。
(4)延伸多孔フィルムロールの引張破断強度
 前述の方法に従い、延伸多孔フィルムロールの延伸方向(本実施例、比較例ではMD)、および、非延伸方向(本実施例、比較例ではTD)の引張破断強度を算出した。
(5)延伸多孔フィルムロールの引張破断伸び
 前述の方法に従い、延伸多孔フィルムロールの延伸方向(本実施例、比較例ではMD)および、非延伸方向(本実施例、比較例ではTD)の引張破断伸びを算出した。
(6)延伸多孔フィルムロールの全光線透過率
 前述の方法に従い、延伸多孔フィルムロールの全光線透過率を算出した。
(7)延伸多孔フィルムロールの破膜耐熱試験
 前述の方法に従い、破膜耐熱温度を評価した。評価は、対流オーブンの槽内温度を160℃とし、槽内に2分間静置して加熱した後の状態を目視評価にて、下記判断基準に従い、評価した。
 ○:ステンレス鋼板の円状打ち抜き箇所のサンプルに破れや穴開きがない。
 ×:ステンレス鋼板の円状打ち抜き箇所のサンプルが溶融し、穴が開いている。
(8)延伸多孔フィルムの酸化誘導時間
 示差走査熱量計(DSC)を用いて、実施例及び比較例で得られた延伸多孔フィルムロールより繰り出して得た延伸多孔フィルム約5mgを窒素ガス中で加熱速度20℃/分で200℃まで速やかに昇温した後、200℃を維持したまま、測定雰囲気を大気に切り替え、その後、測定雰囲気を大気に切り替えてから、酸化発熱ピークの立ち上がり時間から酸化誘導時間を算出した。
(9)延伸多孔フィルムの欠陥数
 実施例及び比較例で得られた延伸多孔フィルムロールを繰り出し、フィルムをサポートロールに抱かせながら、欠陥検出機を通すことでフィルムロール1本あたりの欠陥数を検出した。検出した値を、繰り出した延伸多孔フィルムの幅と長さより算出した面積から、面積当たりの欠陥数を算出した。
(10)延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数
 前述の(1)の坪量測定で得られた坪量を母集団全体として標準偏差を算出し、得られた標準偏差を平均坪量で割ることにより、延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数を算出した。
 各実施例、比較例で使用した原材料は下記の通りである。
<無機充填材(A)>
・備北粉化工業(株)社製、重質炭酸カルシウム「ライトンBS-0」(平均粒子径1.1μm、ステアリン酸表面処理品)。以下、「A-1」と略する。
<植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)>
・Braskem社製、植物由来ポリエチレン系樹脂(直鎖状低密度ポリエチレン)「SLH118」(密度0.916g/cm、MFR1.0g/10分、融点126℃)。以下、「B-1」と略する。
・Braskem社製、植物由来ポリエチレン系樹脂(分岐状低密度ポリエチレン)「SEB853」(密度0.923g/cm、MFR2.7g/10分、融点111℃)。以下、「B-2」と略する。
・Braskem社製、植物由来ポリエチレン系樹脂(直鎖状低密度ポリエチレン)「SLH218」(密度0.916g/cm、MFR2.3g/10分、融点126℃)。以下、「B-3」と略する。
<石油由来ポリエチレン系樹脂(C)>
・日本ポリエチレン(株)社製、直鎖状低密度ポリエチレン「ノバテックLL UF230」(密度0.921g/cm、MFR1.0g/10分、融点121℃)。以下、「C-1」と略する。
・日本ポリエチレン(株)社製、直鎖状低密度ポリエチレン「ノバテックLL UF961」(密度0.935g/cm、MFR5.0g/10分、融点127℃)。以下、「C-2」と略する。
・日本ポリエチレン(株)社製、分岐状低密度ポリエチレン「ノバテックLD LF441」(密度0.918g/cm、MFR2.3g/10分、融点113℃)。以下、「C-3」と略する。
・日本ポリエチレン(株)社製、高密度ポリエチレン「ノバテックHD HF560」(密度0.963g/cm、MFR7.0g/10分、融点134℃)。以下、「C-4」と略する。
<石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)>
・日本ポリプロ(株)社製、ポリプロピレン「ノバテックPP SA03」(密度0.900g/cm、MFR30g/10分、融点165℃)。以下、「D-1」と略する。
<可塑剤(E)>
・ケイエフ・トレーディング(株)社製、硬化ひまし油「HCO-P3」。以下、「E-1」と略する。
<酸化防止剤(F)>
・BASFジャパン(株)社製、酸化防止剤「Irganox B225」。以下、「F-1」と略する。
<実施例1>
 それぞれの原材料を表1に示す組成比率にて計量した後、ヘンシェルミキサーに投入し、5分間混合、分散させて、同方向二軸押出機を用いて、設定温度200℃にて溶融混練した後、同方向二軸押出機の先端に接続したストランドダイを用いてコンパウンドペレットを得た。その後、得られたコンパウンドペレットを200℃に設定した単軸押出機に導入し、インフレーション成形を行い、チューブ状のフィルムを折りたたんだ状態で、60℃に設定したロールにて2.75倍MDに延伸した。次いで、90℃に設定したロールにて熱処理・弛緩処理を行った後、チューブ状フィルムの両端をスリットし、フィルムを2枚に分けた後、それぞれコア(外径100.6mm、内径76.5mm、幅1010mmの紙製の円筒形状のコア)に巻取り、長さ11,000m、幅1,000mmの延伸多孔フィルムを巻き取った延伸多孔フィルムロールを得た。得られた延伸多孔フィルムロールに関して、各種評価を行った。結果を表2にまとめる。
<実施例2>
 原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、延伸多孔フィルムロールを得た。得られた延伸多孔フィルムロールに関して、各種評価を行った。結果を表2にまとめる。
<比較例1>
 原材料を表1に示す組成比率に変更した以外は、実施例1と同様の手法により、延伸多孔フィルムロールを得た。得られた延伸多孔フィルムロールに関して、各種評価を行った。結果を表2にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
<実施例3>
 実施例1に示した方法と同様にして得た延伸多孔フィルムロールから延伸多孔フィルムを繰り出し、センタードラム式6色フレキソ印刷機を用いて印刷速度200m/分でピッチ印刷を施し、再度コア(外径100.6mm、内径76.5mm、幅1010mmの紙製の円筒形状のコア)に巻き取った。さらに、巻き取ったピッチ印刷された延伸多孔フィルムロールをスリット機にてスリットし、再度コア(外径100.6mm、内径76.5mm、幅204mmの紙製の円筒形状のコア)に巻き取り、長さ10,000m、幅200mmのピッチ印刷された延伸多孔フィルムロールを採取した。
 なお、ピッチ印刷は、設計ピッチ長353mm(印刷版に施された図柄の周期間隔)の印刷版を用いて印刷を行った。
 得られたピッチ印刷された延伸多孔フィルムロールを用いて、該ピッチ印刷された延伸多孔フィルムロールの巻き終わり(0m)から1,000m繰り出し、長さ位置1,000m部における印刷ピッチ長(d1)を巻き尺にて測定した。その後、1,000m繰り出し、長さ位置2,000m部における印刷ピッチ長(d2)を巻き尺にて測定した。同様に、長さ位置3,000m部、4,000m部と、n×L/10(m)(nは、1≦n≦9の整数,L=10,000m)の長さ位置における印刷ピッチ長(dn)の測定を行い、最後に、9,000m部における印刷ピッチ長(d9)を測定した。測定した方向9点における印刷ピッチ長の平均値(dave)、および、各長さ位置における(dn/dave)×100(%)の値を算出した。結果を表3にまとめる。
<実施例4>
 実施例2に示した方法と同様にして得た延伸多孔フィルムロールから延伸多孔フィルムを繰り出し、センタードラム式6色フレキソ印刷機を用いて印刷速度200m/分でピッチ印刷を施し、再度コア(外径100.6mm、内径76.5mm、幅1010mmの紙製の円筒形状のコア)に巻き取った。さらに、巻き取ったピッチ印刷された延伸多孔フィルムロールをスリット機にてスリットし、再度コア(外径100.6mm、内径76.5mm、幅204mmの紙製の円筒形状のコア)に巻き取り、長さ10,000m、幅200mmのピッチ印刷された延伸多孔フィルムロールを採取した。
 なお、ピッチ印刷は、設計ピッチ長353mm(印刷版に施された図柄の周期間隔)の印刷版を用いて印刷を行った。
 得られたピッチ印刷された延伸多孔フィルムロールを用いて、該ピッチ印刷された延伸多孔フィルムロールの巻き終わり(0m)から1,000m繰り出し、長さ位置1,000m部における印刷ピッチ長(d1)を巻き尺にて測定した。その後、1,000m繰り出し、長さ位置2,000m部における印刷ピッチ長(d2)を巻き尺にて測定した。同様に、長さ位置3,000m部、4,000m部と、n×L/10(m)(nは、1≦n≦9の整数,L=10,000m)の長さ位置における印刷ピッチ長(dn)の測定を行い、最後に、9,000m部における印刷ピッチ長(d9)を測定した。測定した方向9点における印刷ピッチ長の平均値(dave)、および、各長さ位置における(dn/dave)×100(%)の値を算出した。結果を表3にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 実施例1、実施例2及び比較例1で得られた延伸多孔フィルムロールの延伸多孔フィルムは、透気特性や透湿特性に優れると共に、好適な引張破断強度、全光線透過率、耐熱性を有するフィルムであった。実施例1及び実施例2で得られた延伸多孔フィルムロールの延伸多孔フィルムは、比較例1と比べ、非延伸方向の引張破断伸びが向上していることも確認された。
 実施例1及び実施例2と比較例1で得られたフィルムロールの欠陥数を算出したところ、実施例1及び実施例2の欠陥数は、比較例1と比較し、半分以下となっていることが分かった。比較例1で検出された欠陥を確認したところ、多くがフィッシュアイ、および熱劣化物に起因する欠陥であることが分かった。このことから、実施例1及び実施例2の延伸多孔フィルムロールの酸化誘導時間が50分以上であることにより、延伸多孔フィルムの成形時において、劣化が抑制されることにより、実施例1、実施例2の延伸多孔フィルムロールでは、欠陥が少なかったと考えられる。
 実施例1及び実施例2で得られた延伸多孔フィルムロールの延伸多孔フィルムは、幅方向における坪量の変動係数が0.050以下であるため、フィルムロール表面の凹凸が少なく、フィルムロールの端面の巻ズレも見られなかった。一方、比較例1で得られた延伸多孔フィルムロールでは、フィルムロール表面に凹凸が見られ、フィルムロールの端面で一部巻ズレが生じていた。これは、比較例1の延伸多孔フィルムロールの延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数が0.050を超えていたため、延伸多孔フィルムの幅方向の均一性が保てず、延伸多孔フィルムを巻き上げる過程においてフィルムロール表面に凹凸が発生し、ズレも生じたためと考えられる。
 実施例3及び実施例4で得られたピッチ印刷が施された延伸多孔フィルムロールは、フィルムロールの長さ方向において、印刷ピッチ長の変動が少ないことが確認された。これは、実施例1及び実施例2で得られた延伸多孔フィルムロールが、欠陥が少なく、かつ、幅方向の坪量が均一となっていることから、フィルムロールの長さ方向に対し、精度よく印刷可能であるためであると考えられる。
 以上、現時点において、最も実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨、或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う延伸多孔フィルムロールもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
 本発明の延伸多孔フィルムロールは、優れた通気性、透湿性、強度、耐熱性を有するとともに、成形加工時における熱劣化とそれに起因する欠陥を抑制し、フィルムの長尺化に有効な延伸多孔フィルムロールであるため、紙おむつ、女性用生理用品などの衛生用品;作業服、ジャンパー、ジャケット、医療用衣服、化学防護服などの衣服;さらには、マスク、カバー、ドレープ、シーツ、ラップなどの通気性や透湿性を求められる用途に好適に利用することができる。
 本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
 本出願は、2020年2月27日付で出願された日本特許出願2020-031975と、2020年5月12日付で出願された日本特許出願2020-083965に基づいており、その全体が引用により援用される。

 

Claims (19)

  1.  熱可塑性樹脂を25質量%~54質量%、無機充填材(A)を46質量%~75質量%含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定温度200℃で測定された該延伸多孔フィルムの酸化誘導時間が50分以上である延伸多孔フィルムロール。
  2.  下記坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法で求められる、前記延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数が0.050以下である請求項1に記載の延伸多孔フィルムロール。
    <坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法>
     延伸多孔フィルムロールの幅方向に対して、幅20~60mmで等間隔に5~50分割(端数が生じる場合はロールの端部を切り捨てる)した部位において、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形に切り出す。切り出した5~50個の各部位におけるフィルムの質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を各部位の坪量(g/m)とする。各部位の坪量の合計を、幅方向の部位数で除して平均坪量とする。
     この坪量測定で得られた各部位の坪量を母集団全体として算出した標準偏差を平均坪量で割ることにより、幅方向における坪量の変動係数を算出する。
  3.  前記延伸多孔フィルムの長さが500m以上20,000m以下で、幅が100mm以上2,500mm以下である、請求項1または2に記載の延伸多孔フィルムロール。
  4.  前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項1~3のいずれか1項に記載の延伸多孔フィルムロール。
  5.  前記ポリオレフィン系樹脂が、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含む、請求項4に記載の延伸多孔フィルムロール。
  6.  前記ポリオレフィン系樹脂が、さらに石油由来ポリエチレン系樹脂(C)を含む、請求項5に記載の延伸多孔フィルムロール。
  7.  前記ポリオレフィン系樹脂が、さらに石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)を含む、請求項5または6に記載の延伸多孔フィルムロール。
  8.  前記樹脂組成物(Z)が、さらに可塑剤(E)を0.1質量%~8.0質量%含む、請求項1~7のいずれか1項に記載の延伸多孔フィルムロール。
  9.  前記樹脂組成物(Z)に含まれる酸化防止剤(F)が0.3質量%以下である、請求項1~8のいずれか1項に記載の延伸多孔フィルムロール。
  10.  無機充填材(A)、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)、石油由来ポリエチレン系樹脂(C)、及び石油由来ポリプロピレン系樹脂(D)を含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、該(A)~(D)の混合組成比が、(A)/(B)/(C)/(D)=46質量%~75質量%/5質量%~45質量%/5質量%~35質量%/1質量%~10質量%(ただし、(A)と(B)と(C)と(D)の合計質量%を100質量%とする。)であり、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定温度200℃で測定された該延伸多孔フィルムの酸化誘導時間が50分以上である延伸多孔フィルムロール。
  11.  下記坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法で求められる、前記延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数が0.050以下である請求項10に記載の延伸多孔フィルムロール。
    <坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法>
     延伸多孔フィルムロールの幅方向に対して、幅20~60mmで等間隔に5~50分割(端数が生じる場合はロールの端部を切り捨てる)した部位において、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形に切り出す。切り出した5~50個の各部位におけるフィルムの質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を各部位の坪量(g/m)とする。各部位の坪量の合計を、幅方向の部位数で除して平均坪量とする。
     この坪量測定で得られた各部位の坪量を母集団全体として算出した標準偏差を平均坪量で割ることにより、幅方向における坪量の変動係数を算出する。
  12.  熱可塑性樹脂を25質量%~54質量%、無機充填材(A)を46質量%~75質量%含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、下記坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法で求められる、該延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数が0.050以下である延伸多孔フィルムロール。
    <坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法>
     延伸多孔フィルムロールの幅方向に対して、幅20~60mmで等間隔に5~50分割(端数が生じる場合はロールの端部を切り捨てる)した部位において、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形に切り出す。切り出した5~50個の各部位におけるフィルムの質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を各部位の坪量(g/m)とする。各部位の坪量の合計を、幅方向の部位数で除して平均坪量とする。
     この坪量測定で得られた各部位の坪量を母集団全体として算出した標準偏差を平均坪量で割ることにより、幅方向における坪量の変動係数を算出する。
  13.  前記延伸多孔フィルムにピッチ印刷が施されている、請求項1~12のいずれか1項に記載の延伸多孔フィルムロール。
  14.  無機充填材(A)及び植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定温度200℃で測定された該延伸多孔フィルムの酸化誘導時間が50分以上であり、ピッチ印刷が施されている延伸多孔フィルムロール。
  15.  無機充填材(A)及び熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物(Z)からなる延伸多孔フィルムがコアに巻き取られた延伸多孔フィルムロールであって、下記坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法で求められる、前記延伸多孔フィルムの幅方向における坪量の変動係数が0.050以下である、ピッチ印刷が施されている延伸多孔フィルムロール。
    <坪量の測定と幅方向における坪量の変動係数の算出方法>
     延伸多孔フィルムロールの幅方向に対して、幅20~60mmで等間隔に5~50分割(端数が生じる場合はロールの端部を切り捨てる)した部位において、延伸多孔フィルムを、縦方向(MD):2,500mm、横方向(TD):20mmの長方形に切り出す。切り出した5~50個の各部位におけるフィルムの質量(g)を電子天秤で測定し、その数値を20倍した値を各部位の坪量(g/m)とする。各部位の坪量の合計を、幅方向の部位数で除して平均坪量とする。
     この坪量測定で得られた各部位の坪量を母集団全体として算出した標準偏差を平均坪量で割ることにより、幅方向における坪量の変動係数を算出する。
  16.  前記熱可塑性樹脂が、植物由来ポリオレフィン系樹脂(B)を含む、請求項15に記載の延伸多孔フィルムロール。
  17.  前記延伸多孔フィルムロールのフィルムの巻長さをL(単位:m、500≦L≦20,000)とし、延伸多孔フィルムロールの巻き終わり位置を0(m)としたとき、n×L/10(m)(nは、1≦n≦9の整数)の長さ位置における印刷ピッチ長(dn)が、該長さ位置における印刷ピッチ長の平均値(dave)に対し、下記関係式を満たす、請求項13~16のいずれか1項に記載の延伸多孔フィルムロール。
      98(%)≦(dn/dave)×100(%)≦102(%)
  18.  請求項1~17のいずれか1項に記載の延伸多孔フィルムロールであって、インフレーション成形またはチューブラー成形により作製された延伸多孔フィルムロール。
  19.  前記延伸多孔フィルムが不織布と貼り合わされて使用される、請求項1~18のいずれか1項に記載の延伸多孔フィルムロール。
PCT/JP2021/006830 2020-02-27 2021-02-24 延伸多孔フィルムロール WO2021172345A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022503643A JPWO2021172345A1 (ja) 2020-02-27 2021-02-24

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020031975 2020-02-27
JP2020-031975 2020-02-27
JP2020083965 2020-05-12
JP2020-083965 2020-05-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021172345A1 true WO2021172345A1 (ja) 2021-09-02

Family

ID=77489987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/006830 WO2021172345A1 (ja) 2020-02-27 2021-02-24 延伸多孔フィルムロール

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JPWO2021172345A1 (ja)
TW (1) TW202140658A (ja)
WO (1) WO2021172345A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023074731A1 (ja) * 2021-10-29 2023-05-04 株式会社トクヤマ 延伸多孔性フィルムおよびその製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019039973A (ja) * 2017-08-23 2019-03-14 コニカミノルタ株式会社 ヘッドマウントディスプレイ
WO2019098283A1 (ja) * 2017-11-16 2019-05-23 三菱ケミカル株式会社 延伸多孔フィルム
JP2019119827A (ja) * 2018-01-10 2019-07-22 興人フィルム&ケミカルズ株式会社 通気性フィルム
JP2019142992A (ja) * 2018-02-16 2019-08-29 三菱ケミカル株式会社 延伸多孔フィルム
JP2019155939A (ja) * 2018-03-07 2019-09-19 アイシン・エィ・ダブリュ株式会社 空調補助システム、空調補助プログラム
WO2019208592A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 国立大学法人静岡大学 衛星測位システム

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019039973A (ja) * 2017-08-23 2019-03-14 コニカミノルタ株式会社 ヘッドマウントディスプレイ
WO2019098283A1 (ja) * 2017-11-16 2019-05-23 三菱ケミカル株式会社 延伸多孔フィルム
JP2019119827A (ja) * 2018-01-10 2019-07-22 興人フィルム&ケミカルズ株式会社 通気性フィルム
JP2019142992A (ja) * 2018-02-16 2019-08-29 三菱ケミカル株式会社 延伸多孔フィルム
JP2019155939A (ja) * 2018-03-07 2019-09-19 アイシン・エィ・ダブリュ株式会社 空調補助システム、空調補助プログラム
WO2019208592A1 (ja) * 2018-04-27 2019-10-31 国立大学法人静岡大学 衛星測位システム

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023074731A1 (ja) * 2021-10-29 2023-05-04 株式会社トクヤマ 延伸多孔性フィルムおよびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW202140658A (zh) 2021-11-01
JPWO2021172345A1 (ja) 2021-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109070568B (zh) 双轴拉伸层叠聚丙烯薄膜
KR20240058955A (ko) 2축 배향 폴리프로필렌 필름
JP7170786B2 (ja) ラップフィルム及びラップフィルム巻回体
WO2014088065A1 (ja) 透湿性フィルムおよびその製造方法
WO2017175878A1 (ja) 延伸多孔性フィルム及びその製造方法
JPWO2018180164A1 (ja) 二軸配向ポリプロピレンフィルム
WO2021172345A1 (ja) 延伸多孔フィルムロール
JP6500699B2 (ja) 延伸フィルム
JP6281950B2 (ja) ポリオレフィン系無延伸多層フィルム
WO2015186808A1 (ja) 透湿性フィルム
JP7314535B2 (ja) 延伸多孔積層フィルム
JP2007161970A (ja) 多孔フィルムとその製造方法
JP7020164B2 (ja) 延伸多孔フィルム
JP2021534016A (ja) 熱可塑性重合体と無機充填剤を含む薄膜の製法
JP2015229722A (ja) 透湿性フィルム
WO2015186809A1 (ja) 透湿性フィルム
JP7020067B2 (ja) 延伸多孔フィルム
KR20010012600A (ko) 폴리프로필렌계 미연신 성형체
JP2004331944A (ja) 多孔性フィルム及びその製造方法
EP2918409B1 (en) Stretch wrapping film
JP2019070129A (ja) 透湿性フィルム
JP2015229721A (ja) 透湿性フィルム
TW201925294A (zh) 延伸多孔膜、衛生用品及衣服
JP7167580B2 (ja) 延伸多孔フィルム
JP2006193592A (ja) 多孔フィルムとその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21761714

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022503643

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 21761714

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1