WO2020184310A1 - 粘着剤組成物及び粘着テープ - Google Patents

粘着剤組成物及び粘着テープ Download PDF

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WO2020184310A1
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pressure
sensitive adhesive
silicone
weight
functional group
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彰 下地頭所
雄大 緒方
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition and an adhesive tape having an adhesive layer composed of the adhesive composition.
  • Double-sided adhesive tape is used to attach the module to the housing.
  • a portable electronic device for example, a mobile phone, a personal digital assistant, etc.
  • an image display device or an input device for example, a mobile phone, a personal digital assistant, etc.
  • a double-sided adhesive tape is used to bond a cover panel for protecting the surface of a portable electronic device to a touch panel module or a display panel module, or to bond a touch panel module to a display panel module. It is used.
  • a double-sided adhesive tape is used, for example, by being punched into a shape such as a frame shape and arranged around a display screen (for example, Patent Documents 1 and 2).
  • Double-sided adhesive tape is also used for fixing vehicle parts (for example, in-vehicle panels) to the vehicle body.
  • a high-temperature heat treatment step with the adhesive tape attached to the adherend, and then peel off the adhesive tape.
  • various high-temperature heat treatment processes are performed in a state where the semiconductor wafer is adhered to and reinforced by a double-sided adhesive tape to the support plate, and then the semiconductor wafer is attached from the support plate. Peeling is done.
  • the adhesive tape is excessively adhered by the high-temperature heat treatment step, it may be difficult to peel the semiconductor wafer from the support plate, or adhesive may remain on the surface of the semiconductor wafer during peeling. ..
  • a silicone compound is blended in the pressure-sensitive adhesive layer as a peeling aid. By blending the silicone compound, the increase in adhesion can be suppressed by the silicone compound bleeding out from the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the conventional silicone compound may be difficult for the conventional silicone compound to sufficiently suppress the adhesion enhancement depending on the type of the adherend. Since the conventional silicone compound has low polarity, it has a property of having low affinity with a highly polar substance, and when the adherend is a highly polar substance such as a semiconductor wafer, it bleeds out to the surface of the adhesive tape. The silicone compound cannot stay on the surface and diffuses from the interface with the adherend. Therefore, the silicone compound present at the interface between the adhesive tape and the adherend is reduced, and the enhancement of adhesion may not be sufficiently suppressed.
  • the adhesive tape needs to suppress the increase in adhesion, it needs to have a high adhesive strength at the time of sticking (hereinafter, the adhesive strength at the time of sticking is referred to as the initial adhesive strength).
  • the conventional silicone compound cannot suppress the adhesion enhancement unless it is used in a large amount, and there is also a problem that the initial adhesive strength is lowered when the silicone compound is used in a large amount.
  • the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive comprising the pressure-sensitive adhesive composition, which have high adhesive strength at the time of sticking and can suppress the increase in adhesion even when subjected to a high-temperature heat treatment step. It is an object of the present invention to provide an adhesive tape having a layer.
  • the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing a pressure-sensitive adhesive component and a silicone-based graft copolymer having a crosslinkable functional group with the pressure-sensitive adhesive component.
  • the present invention will be described in detail below.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention contains a pressure-sensitive adhesive component.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive component is not particularly limited, and may be a curable type pressure-sensitive adhesive component or a non-curable type pressure-sensitive adhesive component, but a curable type pressure-sensitive adhesive component is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention is preferably a curable pressure-sensitive adhesive composition containing a polymerizable polymer as a main component as a curable pressure-sensitive adhesive component and containing a polymerization initiator.
  • the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition can adhere well to the adherend before curing, so that high adhesive strength is exhibited at the time of sticking. it can. Furthermore, since the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased by curing the pressure-sensitive adhesive component, the pressure-sensitive adhesive component is cured before or during the heat treatment step to enhance adhesion at high temperatures. It can be suppressed. Further, by increasing the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer, it is possible to suppress the adhesive residue on the adherend.
  • the curable pressure-sensitive adhesive composition examples include a photo-curable pressure-sensitive adhesive composition containing the above-mentioned polymerizable polymer and a photopolymerization initiator, and a heat-curable pressure-sensitive adhesive containing the above-mentioned polymerizable polymer and a thermopolymerization initiator.
  • the composition is mentioned.
  • a thermosetting pressure-sensitive adhesive composition is preferable because it can be cured by the heat of the heat treatment step and does not require a photocuring facility or a photocuring step.
  • the curable pressure-sensitive adhesive composition is a thermosetting pressure-sensitive adhesive composition, the number of steps can be reduced because it is only necessary to go through a heating step and it is not necessary to separately provide a curing step.
  • the curable pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably an acrylic pressure-sensitive adhesive composition because it has excellent heat resistance and weather resistance and can be applied to a wide range of adherends.
  • the structure of the pressure-sensitive adhesive component is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.
  • the crosslinkable functional group for exhibiting curability is not particularly limited, but a radically polymerizable unsaturated bond is preferable. That is, the pressure-sensitive adhesive component preferably has a radically polymerizable unsaturated bond in the molecule.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive component has a radically polymerizable unsaturated bond in the molecule, that is, when the crosslinkable functional group of the curable pressure-sensitive adhesive component is a radically polymerizable unsaturated bond, another crosslinkable functional group is used.
  • the polarity of the cross-linking point is lower than that of using a group, and the cross-linking density can be increased.
  • the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is further improved, and the enhancement of adhesion can be further suppressed. Further, by improving the elastic modulus, it is possible to suppress the adhesive residue.
  • the radically polymerizable unsaturated bond can not only construct a crosslinked structure in the pressure-sensitive adhesive component, but is also a functional group capable of cross-linking with a silicone-based graft copolymer described later, and the pressure-sensitive adhesive component and the silicone-based component. It also contributes to cross-linking with the graft copolymer.
  • the pressure-sensitive adhesive component has a functional group that can be crosslinked with a silicone-based graft copolymer other than the radically polymerizable unsaturated bond
  • a functional group is not particularly limited, and for example, a carboxy group, a hydroxy group, etc. Examples thereof include an amide group, an isocyanate group and an epoxy group.
  • These silicone-based graft copolymers and crosslinkable functional groups may be used alone or in combination of two or more.
  • the radically polymerizable unsaturated bond can be introduced, for example, by using a monomer having a radically polymerizable unsaturated bond when synthesizing the above-mentioned polymerizable polymer.
  • the radically polymerizable unsaturated bond can also be introduced by obtaining the above polymerizable polymer by the following method. That is, for the polymerizable polymer, for example, a (meth) acrylic polymer having a functional group in the molecule (hereinafter, referred to as a functional group-containing (meth) acrylic polymer) is synthesized in advance, and the functional group is contained in the molecule. It can be obtained by reacting with a compound having a functional group that reacts with and a radically polymerizable unsaturated bond (hereinafter, referred to as a functional group-containing unsaturated compound).
  • the functional group-containing (meth) acrylic polymer includes an acrylic acid alkyl ester and / or a methacrylic acid alkyl ester in which the number of carbon atoms of the alkyl group is usually in the range of 2 to 18, a functional group-containing monomer, and if necessary. It is obtained by copolymerizing these with other modifying monomers that can be copolymerized by a conventional method such as radical polymerization. This is the same as in the case of a general (meth) acrylic polymer, which is a polymer having adhesiveness at room temperature.
  • the weight average molecular weight of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is usually about 200,000 to 2,000,000.
  • the functional group-containing monomer is, for example, a carboxyl group-containing monomer such as acrylic acid or methacrylic acid; (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl, (meth) acrylic acid-2-hydroxypropyl, (meth) acrylic acid-4. -Hydroxybutyl and other hydroxyl group-containing monomers can be mentioned.
  • an epoxy group-containing monomer such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate
  • an isocyanate group-containing monomer such as isocyanate ethyl acrylate and ethyl isocyanate ethyl
  • aminoethyl acrylate and aminoethyl methacrylate Amino group-containing monomers and the like can also be mentioned.
  • the functional groups of these functional group-containing monomers the unreacted functional groups that were not used in the reaction with the functional group-containing unsaturated compound were used as functional groups that could be crosslinked with the silicone-based graft copolymer.
  • the other copolymerizable monomer for modification include various monomers used in general (meth) acrylic polymers such as vinyl acetate, acrylonitrile, styrene, and maleic anhydride.
  • the polymerization method of the radical polymerization a conventionally known method is used, and examples thereof include solution polymerization (boiling point polymerization or constant temperature polymerization), emulsion polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization and the like.
  • the polymerization initiator used in the above radical polymerization is not particularly limited, and examples thereof include organic peroxides and azo compounds. Examples of the organic peroxide include 1,1-bis (t-hexyl peroxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, t-hexyl peroxypivalate, t-butylperoxypivalate, 2,5.
  • the functional group-containing (meth) acrylic polymer may be obtained by living radical polymerization.
  • Living radical polymerization is a polymerization in which a molecular chain grows without being hindered by a side reaction such as a termination reaction or a chain transfer reaction.
  • a side reaction such as a termination reaction or a chain transfer reaction.
  • a polymer having a more uniform molecular weight and composition as compared with, for example, free radical polymerization can be obtained, and the formation of low molecular weight components and the like can be suppressed, so that the obtained pressure-sensitive adhesive composition has a high temperature. While the enhancement of adhesion underneath can be suppressed, the pressure-sensitive adhesive composition can be made difficult to peel off to the extent that unintended peeling does not occur.
  • the living radical polymerization is not particularly limited as long as it is generally used, and examples thereof include a TERP method, a RAFT method, and an NMP method.
  • An organic tellurium compound is used in the TERP method, a RAFT agent is used in the RAFT method, and a nitroxide compound is used in the NMP method.
  • the above-mentioned polymerization initiators such as organic peroxides and azo compounds are used in combination.
  • the ATRP method can be used.
  • a dispersion stabilizer may be used.
  • the dispersion stabilizer include polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, poly (meth) acrylic acid, poly (meth) acrylic acid ester, polyethylene glycol and the like.
  • the polymerization solvent is not particularly limited.
  • the polymerization solvent include non-polar solvents such as hexane, cyclohexane, octane, toluene and xylene, water, methanol, ethanol, propanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, N, N-.
  • a highly polar solvent such as dimethylformamide can be used.
  • These polymerization solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization temperature is preferably 0 to 110 ° C. from the viewpoint of the polymerization rate.
  • the same one as the above-mentioned functional group-containing monomer is used depending on the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer. it can.
  • the functional group of the functional group-containing (meth) acrylic polymer is a carboxyl group
  • an epoxy group-containing monomer or an isocyanate group-containing monomer is used.
  • the functional group is a hydroxyl group
  • an isocyanate group-containing monomer is used.
  • the functional group is an epoxy group
  • a carboxyl group-containing monomer or an amide group-containing monomer such as acrylamide is used.
  • an amino group an epoxy group-containing monomer is used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention may contain a polyfunctional oligomer or a monomer.
  • the polyfunctional oligomer or monomer preferably has a molecular weight of 10,000 or less, and more preferably has a molecular weight of 5000 or less so that the pressure-sensitive adhesive layer can be efficiently reticulated by heating or irradiation with light.
  • the number of radically polymerizable unsaturated bonds in the molecule is 2 to 20.
  • Such more preferred polyfunctional oligomers or monomers include, for example, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate or. Examples thereof include the same methacrylates as described above.
  • Examples of the polyfunctional oligomer or monomer include 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, commercially available oligoester acrylate, and the same methacrylates as described above. These polyfunctional oligomers or monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention is preferably a curable pressure-sensitive adhesive composition containing a polymerizable polymer as a main component as a curable pressure-sensitive adhesive component and containing a polymerization initiator. ..
  • the above-mentioned polymerization initiator is not particularly limited, and examples thereof include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator. Examples of the photopolymerization initiator include those that are activated by irradiating light having a wavelength of 250 to 800 nm.
  • Such photopolymerization initiators include, for example, photoradical polymerization of acetophenone derivative compounds such as methoxyacetophenone; benzoin ether compounds such as benzoin propyl ether and benzoin isobutyl ether; and ketal derivative compounds such as benzyl dimethyl ketal and acetophenone diethyl ketal. Initiator is mentioned. Further, a photoradical polymerization initiator such as a phosphine oxide derivative compound and a bis ( ⁇ 5-cyclopentadienyl) titanocene derivative compound can also be mentioned.
  • photoradical polymerization initiators such as benzophenone, Michler ketone, chlorothioxanthone, dodecylthioxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, ⁇ -hydroxycyclohexylphenylketone, and 2-hydroxymethylphenylpropane are also mentioned. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.
  • thermal polymerization initiator examples include those that generate active radicals that are decomposed by heat and initiate polymerization curing. Specifically, for example, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylperoxybenzoale, t-butylhydroperoxide, benzoyl peroxide, cumenehydroperoxide, diisopropylbenzenehydroperoxide, para. Mentan hydroperoxide, di-t-butyl peroxide and the like can be mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention contains a silicone-based graft copolymer.
  • the silicone-based graft copolymer refers to a copolymer in which the silicone moiety serves as a graft chain.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a silicone-based graft copolymer
  • the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend when the pressure-sensitive adhesive tape using the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention is subjected to a high-temperature heat treatment step. Since the silicone-based graft copolymer gathers at the interface with, it is possible to prevent the adhesion from being enhanced.
  • the conventional silicone compound has a structure having a functional group at the end of the silicone compound, and most of the molecules are silicone sites. Therefore, when the silicone compound is used to the extent that the adhesion enhancement can be reduced, it may cause a decrease in the initial adhesive strength.
  • the silicone compound is a silicone-based graft copolymer
  • the polarity of the surface of the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately ranged depending on the parts other than the silicone parts. It is possible to suppress a decrease in the initial adhesive strength.
  • the silicone site is a graft chain instead of the main chain, the number of silicone sites can be easily increased, so that high adhesion enhancement suppressing performance can be exhibited.
  • the silicone-based graft copolymer is not particularly limited as long as it has the adhesive component described later, a crosslinkable functional group, and a graft chain containing a silicone group.
  • a monomer having a functional group crosslinkable with the pressure-sensitive adhesive component, a silicone macromonomer, and if necessary, other components is preferably a copolymer of a raw material monomer mixture containing a monomer.
  • silicone macromonomer examples include acrylic silicone macromonomers and styrene silicone macromonomers. Among them, acrylic silicone macromonomers are preferable because they are excellent in heat resistance and weather resistance, and acrylic silicone macromonomers as shown in the following structural formulas (1) and (2) are more preferable.
  • R represents a (meth) acryloyl group-containing functional group, for example, a (meth) acryloyl group
  • X and Y each independently represent an integer of 0 or more.
  • the upper limit of X and Y is not particularly limited, but is, for example, 500 or less, particularly 200 or less.
  • the content of the silicone macromonomer in the raw material monomer mixture is preferably 1% by weight or more and 90% by weight or less.
  • the adhesion enhancement at a high temperature can be suppressed and the obtained pressure-sensitive adhesive composition can exhibit a high initial adhesive strength.
  • the more preferable lower limit of the content of the silicone macromonomer in the raw material monomer mixture is 5% by weight, the more preferable lower limit is 10% by weight, and the more preferable upper limit is 80.
  • a more preferred upper limit is 60% by weight.
  • the content of the structural unit derived from the silicone macromonomer in the silicone-based graft copolymer is preferably 1% by weight or more and 90% by weight or less.
  • a more preferable lower limit of the content of the structural unit derived from the silicone macromonomer is 5% by weight, a further preferable lower limit is 10% by weight, a more preferable upper limit is 80% by weight, and a further preferable upper limit is 60% by weight.
  • the silicone-based graft copolymer has a functional group that can be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive component. Since the silicone-based graft copolymer has a functional group capable of cross-linking with the pressure-sensitive adhesive component, the silicone-based graft copolymer gathered at the interface with the adherend is cross-linked and fixed with the pressure-sensitive adhesive component, and thus adheres. The effect of suppressing the enhancement can be enhanced. Further, by fixing the silicone-based graft copolymer to the pressure-sensitive adhesive component, contamination of the adherend by the silicone-based graft copolymer can be suppressed.
  • the functional group that can be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive component is appropriately selected depending on the functional group of the pressure-sensitive adhesive component.
  • the group etc. can be mentioned.
  • the monomer having a functional group crosslinkable with the pressure-sensitive adhesive component include a monomer having a carboxy group such as (meth) acrylic acid, a monomer having an isocyanate group such as 2- (meth) acryloyloxyethyl isocyanate, and the like. Be done.
  • Examples of the monomer having a functional group that can be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive component include a monomer having a hydroxy group such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth) acrylamide. Examples thereof include a monomer having an amide group and a monomer having an epoxy group such as glycidyl (meth) acrylate.
  • the functional groups capable of cross-linking with the pressure-sensitive adhesive component are radically polymerized. It is preferably a sex unsaturated bond.
  • the functional groups that can be crosslinked with these pressure-sensitive adhesive components may be used alone or in combination of two or more.
  • the functional group crosslinkable with the pressure-sensitive adhesive component can be introduced, for example, by using a monomer having a functional group crosslinkable with the pressure-sensitive adhesive component in the raw material monomer mixture.
  • the functional group that can be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive component is a radically polymerizable unsaturated bond
  • the raw material monomer mixture containing the (meth) acrylic monomer having a functional group is radically polymerized, and then the radical is subjected to radical polymerization. It can be introduced by reacting a monomer having a polymerizable unsaturated bond and a functional group that reacts with the above functional group.
  • the content of the monomer having a functional group crosslinkable with the pressure-sensitive adhesive component in the raw material monomer mixture is preferably 0.1% by weight or more and 10% by weight or less.
  • the blending amount of the monomer having a crosslinkable functional group with the pressure-sensitive adhesive component is within the above range, the pressure-sensitive adhesive component and the silicone-based graft copolymer are sufficiently crosslinked, but also within the pressure-sensitive adhesive component. Since a crosslinked structure can be constructed, it is possible to further suppress the increase in adhesion at high temperatures.
  • the blending amount of the monomer having a crosslinkable functional group with the pressure-sensitive adhesive component is more preferably 0.5% by weight or more, and more preferably 2% by weight or more. It is more preferably 8% by weight or less, and even more preferably 5% by weight or less. That is, the content of the structural unit derived from the monomer having a functional group crosslinkable with the pressure-sensitive adhesive component in the silicone-based graft copolymer is preferably 0.1% by weight or more and 10% by weight or less.
  • the content of the structural unit derived from the monomer having a crosslinkable functional group with the pressure-sensitive adhesive component is more preferably 0.5% by weight or more, further preferably 2% by weight or more, and 8% by weight or less. Is more preferable, and 5% by weight or less is further preferable.
  • the functional group crosslinkable with the pressure-sensitive adhesive component has a radically polymerizable unsaturated bond
  • the amount of the monomer having the radically polymerizable unsaturated bond to be reacted with 100% by weight of the raw material monomer mixture is blended. Is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and further preferably 2% by weight or more.
  • the blending amount of the monomer having a radically polymerizable unsaturated bond is preferably 10% by weight or less, more preferably 8% by weight or less, and further preferably 5% by weight or less.
  • the functional group that can be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive component is preferably a functional group that reacts with the pressure-sensitive adhesive component by heating.
  • the crosslinking reaction can be carried out by the heat of the high temperature treatment step, so that the number of steps for crosslinking such as the photocuring step can be reduced, and production The sex can be improved.
  • the functional group that can be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive component that reacts with the pressure-sensitive adhesive component by heating include a radical-polymerizable unsaturated bond and a transesterification-reactive hydroxyl group.
  • the silicone-based graft copolymer preferably has a polar functional group.
  • the polar functional group referred to here includes both a polar functional group as a functional group that can be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive component and a polar functional group that does not crosslink with the pressure-sensitive adhesive component.
  • the initial adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive composition can be improved.
  • the polar functional group include a hydroxyl group and a carboxy group.
  • the polar functional group can be introduced by using a monomer having the polar functional group in the raw material monomer mixture.
  • Examples of the monomer having a hydroxyl group include 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
  • Examples of the monomer having a carboxy group include (meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl-phthalic acid, and 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydro. Examples thereof include phthalic acid and ⁇ -carboxyethyl (meth) acrylate.
  • the content of the monomer having the polar functional group in the raw material monomer mixture is preferably 0.1% by weight or more and 50% by weight or less.
  • the initial adhesive strength of the obtained pressure-sensitive adhesive composition can be further improved, and the silicone-based graft copolymer is interfaced with the adherend. It can be made easier to gather in.
  • the content of the monomer having the polar functional group is more preferably 0.5% by weight or more. It is preferably 1% by weight or more, and even more preferably 2% by weight or more.
  • the content of the monomer having a polar functional group is more preferably 40% by weight or less, further preferably 30% by weight or less, further preferably 10% by weight or less, and 8% by weight or less. It is even more preferable that the content is 5% by weight or less. That is, the content of the structural unit derived from the monomer having the polar functional group in the silicone-based graft copolymer is preferably 0.1% by weight or more and 50% by weight or less. The content of the structural unit derived from the monomer having a polar functional group is more preferably 0.5% by weight or more, further preferably 1% by weight or more, still more preferably 2% by weight or more. preferable.
  • the content of the structural unit derived from the monomer having a polar functional group is more preferably 40% by weight or less, further preferably 30% by weight or less, still more preferably 10% by weight or less. It is even more preferably 8% by weight or less, and particularly preferably 5% by weight or less.
  • Examples of the other monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester.
  • Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and tert.
  • Examples of the other monomers include cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-butoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth) acrylate, and glycidyl (meth).
  • Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate and the like can also be mentioned.
  • 2-ethylhexyl acrylate is preferable because it can impart an appropriate adhesive strength.
  • the silicone-based graft copolymer preferably has a structure represented by the following structural formula (3). Since the silicone site of the silicone-based graft copolymer having a structure as shown in the following structural formula (3) is a graft chain, the number of silicone sites can be easily adjusted, and the adhesion enhancement is suppressed as compared with the conventional silicone compound. Can be done. Further, since the silicone-based graft copolymer having a structure as shown in the following structural formula (3) has a radically polymerizable unsaturated bond as a functional group crosslinkable with the pressure-sensitive adhesive component, it can be combined with the pressure-sensitive adhesive component.
  • the crosslink density of the polymer can be improved, the adhesion enhancement can be further suppressed, and the contamination of the adherend can be reduced. Further, since the silicone-based graft copolymer having a structure as shown in the following structural formula (3) has a polar functional group, the initial adhesive strength is improved, and even when the number of silicone sites is increased, the initial adhesive strength is improved. It is possible to suppress a decrease in adhesive strength.
  • R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 independently represent a methyl group or a hydrogen atom
  • R 5 , R 6 , and R 7 are independently linear or branched, respectively.
  • R 8 represents a (meth) acryloyl group-containing functional group
  • R 9 represents a polar functional group-containing group.
  • L, M, N, O and P each independently represent an integer of 0 or more.
  • the carbon number of the saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms having a linear or branched carbon chain in the structural formula (3) is preferably from the viewpoint of optimizing the polarity of the adherend interface. It is 3 or more, more preferably 6 or more, preferably 15 or less, and more preferably 12 or less.
  • the (meth) acryloyl group-containing functional group in the structural formula (3) has, for example, 1 to 18 carbon atoms (preferably 2 to 15 carbon atoms, more preferably 3 to 12 carbon atoms) ( Meta) Acryloyl group-containing functional groups can be mentioned.
  • Examples of the polar functional group-containing group in the structural formula (3) include saturated hydrocarbon groups and unsaturated hydrocarbon groups containing polar functional groups, and from the viewpoint of controlling adhesive strength, polar functional groups are preferable. It is a saturated hydrocarbon group containing a group, more preferably a saturated hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms (more preferably 3 to 15 carbon atoms) having a polar functional group.
  • Examples of the polar functional group contained in the polar functional group-containing group include a carboxy group and a hydroxy group. From the viewpoint of suppressing the enhancement of adhesion, the polar functional group is preferably a hydroxy group.
  • the above L, M, N, O and P in the above structural formula (3) are independently 0 or more, and are likely to gather at the interface with the adherend, which is preferable from the viewpoint of effectively suppressing the enhancement of adhesion.
  • the silicone-based graft copolymer preferably has a weight average molecular weight of 400,000 or less.
  • the silicone-based graft copolymer can easily move in the pressure-sensitive adhesive layer and can be collected at the interface with the adherend, so that the adhesion enhancement is further suppressed. be able to.
  • the weight average molecular weight is more preferably 200,000 or less, and further preferably 100,000 or less.
  • the upper limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 5000 or more from the viewpoint of suppressing contamination of the adherend.
  • the weight average molecular weight can be determined by, for example, the GPC method using a polystyrene standard. Specifically, for example, "2690 Separations Module” manufactured by Water Co., Ltd., "GPC KF-806L” manufactured by Showa Denko Co., Ltd. as a column, and ethyl acetate as a solvent are used as a measuring device, a sample flow rate of 1 mL / min, and a column temperature of 40 ° C. It can be measured under conditions.
  • the method for producing the silicone-based graft copolymer is not particularly limited, and the silicone-based graft copolymer can be obtained by radical polymerization of the raw material monomer mixture in a solvent.
  • the polymerization method of the radical polymerization the same method as the pressure-sensitive adhesive component can be used.
  • the content of the silicone-based graft copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention is preferably 0.1% by weight or more and 20% by weight or less.
  • the content of the silicone-based graft copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition is 0.1% by weight or more, the enhancement of adhesion at high temperature can be further suppressed.
  • the content of the silicone-based graft copolymer is 20% by weight or less, the initial adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition can be enhanced, and the white turbidity of the pressure-sensitive adhesive composition can be suppressed.
  • a process using light such as alignment can be performed through the composition.
  • the silicone-based graft copolymer tends to collect at the interface of the adherend, the adhesion enhancement can be suppressed with a smaller amount than that of the conventional silicone compound.
  • the content of the silicone-based graft copolymer in the pressure-sensitive adhesive composition is more preferably 1.5% by weight or more, and more preferably 3% by weight or more. Is more preferable.
  • the content of the silicone-based graft copolymer is more preferably 15% by weight or less, further preferably 10% by weight or less, further preferably 8% by weight or less, and 5% by weight or less. It is particularly preferable to have.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention preferably contains a cross-linking agent.
  • the cross-linking agent can sufficiently cross-link the pressure-sensitive adhesive component and the silicone-based graft copolymer. Further, by containing the cross-linking agent, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition is increased, so that the initial adhesive force can be improved.
  • the above-mentioned cross-linking agent is not particularly limited, and examples thereof include isocyanate-based cross-linking agents, epoxy-based cross-linking agents, aziridine-based cross-linking agents, and metal chelate-based cross-linking agents. Of these, an epoxy-based cross-linking agent is preferable because the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive component is further increased.
  • the content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention is preferably 0.01 to 20% by weight.
  • the cross-linking agent in the above range, the pressure-sensitive adhesive component and the silicone-based graft copolymer are sufficiently cross-linked, and the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive component is enhanced to further improve the initial adhesive force. Can be done.
  • the more preferable lower limit of the content of the cross-linking agent is 0.05% by weight
  • the more preferable lower limit is 0.1% by weight
  • the more preferable upper limit is 10% by weight
  • the further preferable upper limit is 5.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention includes a gas generator that generates a gas by stimulation, an inorganic filler, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a plasticizer, and a resin, if necessary. , Surfactants, waxes and other known additives may be contained.
  • the method for producing the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention is not particularly limited.
  • the above-mentioned silicone-based graft copolymer produced by the above method and, if necessary, the solution of the pressure-sensitive adhesive component produced by the above method are used. It can be obtained by adding other additives and mixing.
  • the use of the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention is not particularly limited, but it can be suitably used as a pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive tape.
  • a pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive tape.
  • Such an adhesive tape having a base material and a pressure-sensitive adhesive layer laminated on at least one surface of the base material, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
  • Tape is also one of the present inventions.
  • the adhesive tape according to one embodiment of the present invention has a base material.
  • the material constituting the base material is preferably a material having heat resistance.
  • the heat-resistant material include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyacetal, polyamide, polycarbonate, polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, ultrahigh molecular weight polyethylene, syndiotactic polystyrene, polyarylate, polysulfone, and polyethersulfon. , Polyphenylene sulfide, polyetheretherketone, polyimide, polyetherimide, fluororesin, liquid crystal polymer and the like. Of these, polyimide is preferable because it has excellent heat resistance.
  • the thickness of the base material is not particularly limited, but a preferable lower limit is 25 ⁇ m, a more preferable lower limit is 50 ⁇ m, a preferable upper limit is 250 ⁇ m, and a more preferable upper limit is 125 ⁇ m. When the base material is in this range, an adhesive tape having excellent handleability can be obtained.
  • the adhesive tape according to one embodiment of the present invention has an adhesive layer laminated on at least one surface of the base material.
  • the pressure-sensitive adhesive layer comprises a pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but is preferably less than 90% by weight. When the gel fraction is less than 90% by weight, higher adhesive strength can be exhibited at the time of sticking. From the viewpoint of further increasing the initial adhesive strength, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably 80% by weight or less, and further preferably 70% by weight or less. The lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but it is preferably 20% by weight or more from the viewpoint of handleability.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer can be adjusted by the type of the pressure-sensitive adhesive component, the type and amount of the cross-linking agent, and the like. When the pressure-sensitive adhesive layer is a curable pressure-sensitive adhesive layer, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is the gel fraction (initial gel fraction) before curing by irradiation with light such as ultraviolet rays or heating. means.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the lower limit is preferably 3 ⁇ m and the upper limit is preferably 100 ⁇ m. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, it can be adhered to the support with sufficient adhesive strength. From the same viewpoint, the more preferable lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 5 ⁇ m, and the more preferable upper limit is 50 ⁇ m.
  • the method for producing the adhesive tape according to the embodiment of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method can be used.
  • it can be produced by applying a solution of the pressure-sensitive adhesive composition according to one embodiment of the present invention on a film that has been subjected to a mold release treatment, drying it to form a pressure-sensitive adhesive layer, and bonding it to a base material. it can.
  • the use of the adhesive tape according to one embodiment of the present invention is not particularly limited, but since adhesion enhancement is unlikely to occur even at a high temperature, in the production of a product having a heat treatment step exceeding 200 ° C. such as the production of a semiconductor device. It can be suitably used as an adhesive tape for protecting a member.
  • the present invention has a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive layer composed of the pressure-sensitive adhesive composition, which have high adhesive strength at the time of sticking and can suppress the increase in adhesion even when subjected to a high-temperature heat treatment step.
  • Adhesive tape can be provided.
  • Example 1 Preparation of adhesive component A
  • a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooling tube is prepared, and 79 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 1 part by weight of acrylic acid (AAc), and 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) are contained in the reactor.
  • EHA 2-ethylhexyl acrylate
  • AAc acrylic acid
  • 4HBA 4-hydroxybutyl acrylate
  • the obtained pressure-sensitive adhesive component A-containing solution was diluted 50-fold with tetrahydrofuran (THF), and the obtained diluted solution was filtered through a polytetrafluoroethylene filter having a pore diameter of 0.2 ⁇ m. Then, the obtained filtrate was supplied to a gel permeation chromatograph and GPC measurement was performed. The polystyrene-equivalent molecular weight of the pressure-sensitive adhesive component was measured to determine the weight average molecular weight (Mw) and the molecular weight distribution (Mw / Mn). As a result, Mw: 570,000 and Mw / Mn: 6.4.
  • the measuring equipment and measuring conditions are as follows.
  • silicone-based graft copolymer A 8 hours after the start of the polymerization, an ethyl acetate solution of the silicone-based graft copolymer A was obtained.
  • Mw and Mw / Mn were measured in the same manner as in the preparation of the pressure-sensitive adhesive component A.
  • the following silicone macromonomers were used. Silicone macromonomer: KF-2012, one-ended methacryloyl-modified PDMS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • Example 1 With respect to 100 parts by weight of the solid content of the obtained pressure-sensitive adhesive component A-containing solution, 5.0 parts by weight of the silicone-based graft copolymer A, 1.0 part by weight of the thermal polymerization initiator, and 0. 1 part by weight was added to obtain a pressure-sensitive adhesive composition solution. Next, the pressure-sensitive adhesive composition solution was applied on the release-treated surface of the polyethylene terephthalate film whose surface was subjected to the release treatment with a doctor knife so that the thickness of the dry film was 40 ⁇ m, and heated at 110 ° C. for 5 minutes. It was dried to obtain an adhesive layer.
  • thermal polymerization initiator Perbutyl O
  • NOF Epoxy cross-linking agent Tetrad C, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company
  • Examples 2 to 16, Comparative Examples 1 to 5 An adhesive tape was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the pressure-sensitive adhesive component, the peeling aid, the polymerization initiator and the cross-linking agent used were as shown in Tables 2 and 3. The following substances were used as the peeling aid, the polymerization initiator and the cross-linking agent.
  • Silicone diacrylate EBECRYL350, Silicone oil manufactured by Daicel Ornex: KF-96-10cs, Photopolymerization initiator manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: Esacure One, Isocyanate-based cross-linking agent manufactured by Nihon Shibel Hegner Co., Ltd.
  • the adhesive tape was cut into a width of 25 mm to obtain a test piece.
  • the adhesive layer of the obtained test piece was placed on a glass plate (large slide glass white edge polishing No. 2 manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.).
  • the test piece and the glass plate were bonded together by reciprocating a 2 kg rubber roller once on the test piece at a speed of 300 mm / min.
  • the test sample was prepared by letting it stand at 23 degreeC for 1 hour.
  • the test sample after standing was subjected to a tensile test in the 180 ° direction at a peeling speed of 300 mm / min according to JIS Z0237, and the initial adhesive strength was measured.
  • the measurement sample prepared by the same method as described above was heat-treated at 220 ° C. for 2 hours. After allowing to cool, a tensile test in the 180 ° direction was performed in the same manner as described above, and the adhesive strength after heating was measured. The adhesive strength of Comparative Examples 2 to 4 after heating could not be measured because the adhesive remained on the entire surface of the glass plate.
  • the present invention has a pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive layer composed of the pressure-sensitive adhesive composition, which have high adhesive strength at the time of sticking and can suppress the increase in adhesion even when subjected to a high-temperature heat treatment step.
  • Adhesive tape can be provided.

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Abstract

本発明は、貼り付け時には高い粘着力を有しながらも、高温の熱処理工程に供しても接着亢進を抑えることができる粘着剤組成物及び該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。本発明は、粘着剤成分と、前記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するシリコーン系グラフト共重合体とを含有する、粘着剤組成物である。

Description

粘着剤組成物及び粘着テープ
本発明は、粘着剤組成物及び該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープに関する。
近年、粘着テープは各種産業分野に用いられている。建築分野では養生シートの仮固定、内装材の貼り合わせ等に、自動車分野ではシート、センサー等の内装部品の固定、サイドモール、サイドバイザー等の外装部品の固定等に、電気電子分野ではモジュール組み立て、モジュールの筐体への貼り合わせ等に両面粘着テープが用いられている。具体的には、例えば、画像表示装置又は入力装置を搭載した携帯電子機器(例えば、携帯電話、携帯情報端末等)において、組み立てのために両面粘着テープが用いられている。より具体的には、例えば、携帯電子機器の表面を保護するためのカバーパネルをタッチパネルモジュール又はディスプレイパネルモジュールに接着したり、タッチパネルモジュールとディスプレイパネルモジュールとを接着したりするために両面粘着テープが用いられている。このような両面粘着テープは、例えば、額縁状等の形状に打ち抜かれ、表示画面の周辺に配置されるようにして用いられる(例えば、特許文献1、2)。また、車輌部品(例えば、車載用パネル)を車両本体に固定する用途にも両面粘着テープが用いられている。
特開2009-242541号公報 特開2009-258274号公報
粘着テープの用途によっては、粘着テープを被着体に貼りつけたまま高温の熱処理工程を行い、その後、粘着テープを剥離する必要がある。例えば、半導体チップ等の電子部品の製造工程において、両面粘着テープを介して半導体ウエハを支持板に接着して補強した状態で、各種の高温の熱処理工程を行い、その後に半導体ウエハを支持板から剥離することが行われる。ここで、高温の熱処理工程により粘着テープが接着亢進してしまうと、半導体ウエハを支持板から剥離することが困難となったり、剥離時に半導体ウエハの表面に糊残りしてしまったりすることがある。これに対して、剥離助剤として粘着剤層にシリコーン化合物を配合することが行われる。シリコーン化合物を配合することにより、粘着剤層からブリードアウトしたシリコーン化合物によって接着亢進を抑えることができる。
しかしながら、従来のシリコーン化合物は被着体の種類によっては接着亢進を充分に抑えることが難しい場合がある。従来のシリコーン化合物は低極性であることから高極性の物質と親和性が低いという性質があり、被着体が半導体ウエハのような極性の高いものである場合、粘着テープ表面にブリードアウトしているシリコーン化合物が表面に留まることができず、被着体との界面から拡散してしまう。そのため、粘着テープと被着体との界面に存在するシリコーン化合物が減少してしまい、接着亢進を充分に抑えられないことがある。
また、粘着テープは接着亢進を抑える必要がある一方で、貼り付け時には高い粘着力を有している必要がある(以下、貼り付け時の粘着力を初期粘着力という)。しかしながら、従来のシリコーン化合物は、大量に使用しなければ接着亢進を抑えることができず、シリコーン化合物を大量に使用すると初期粘着力が低下してしまうという問題もある。
本発明は、上記現状に鑑み、貼り付け時には高い粘着力を有しながらも、高温の熱処理工程に供しても接着亢進を抑えることができる粘着剤組成物及び該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープを提供することを目的とする。
本発明は、粘着剤成分と、前記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するシリコーン系グラフト共重合体とを含有する、粘着剤組成物である。
以下に本発明を詳述する。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物は、粘着剤成分を含有する。
上記粘着剤成分は特に限定されず、硬化型の粘着剤成分であってもよく、非硬化型の粘着剤成分であってもよいが、硬化型の粘着剤成分であることが好ましい。なかでも、本発明の一実施態様である粘着剤組成物は、硬化型の粘着剤成分として重合性ポリマーを主成分とし、重合開始剤を含有する硬化型粘着剤組成物であることが好ましい。
粘着剤成分が硬化型の粘着剤成分であると、硬化前は粘着剤組成物からなる粘着剤層が被着体に良好に密着することが可能となるため、貼り付け時には高い粘着力を発現できる。さらに、粘着剤成分を硬化させることによって粘着剤層の弾性率を上昇させることができるため、熱処理工程の前や熱処理工程の際に粘着剤成分を硬化させることで、高温下での接着亢進を抑えることができる。また、粘着剤層の弾性率が上昇することにより、被着体への糊残りも抑えることができる。
上記硬化型粘着剤組成物としては、上記重合性ポリマーと光重合開始剤とを含有する光硬化型粘着剤組成物や、上記重合性ポリマーと熱重合開始剤とを含有する熱硬化型粘着剤組成物が挙げられる。なかでも、熱処理工程の熱によって硬化させることができ、光硬化設備や光硬化工程が不要であることから、熱硬化型粘着剤組成物が好ましい。硬化型粘着剤組成物が熱硬化型粘着剤組成物である場合、加熱工程を経るだけで、硬化工程を別途設ける必要がないため、工程数を削減することもできる。また、上記硬化型粘着剤組成物は特に限定されないが、耐熱性、耐候性に優れ、幅広い被着体に適用可能であることからアクリル系粘着剤組成物であることが好ましい。
上記粘着剤成分の構造は特に限定されず、ランダム共重合体でも、ブロック共重合体、グラフト共重合体でもよい。
上記粘着剤成分が硬化型の粘着剤成分である場合、硬化性を発揮するための架橋性官能基は特に限定されないが、ラジカル重合性の不飽和結合が好ましい。すなわち、上記粘着剤成分は、分子内にラジカル重合性の不飽和結合を有することが好ましい。
上記粘着剤成分は、分子内にラジカル重合性の不飽和結合を有する場合、すなわち、硬化型の粘着剤成分の架橋性官能基がラジカル重合性の不飽和結合である場合、他の架橋性官能基を用いるよりも架橋点の極性が下がり、架橋密度を上げることができる。これにより、粘着剤組成物からなる粘着剤層の弾性率がより向上して接着亢進をより抑えることができる。また、弾性率が向上することで、糊残りを抑えることもできる。
なお、上記ラジカル重合性の不飽和結合は、上記粘着剤成分内で架橋構造を構築できるだけでなく、後述するシリコーン系グラフト共重合体と架橋可能な官能基でもあり、上記粘着剤成分とシリコーン系グラフト共重合体との架橋にも寄与するものである。上記粘着剤成分が上記ラジカル重合性の不飽和結合以外のシリコーン系グラフト共重合体と架橋可能な官能基を有する場合、このような官能基は特に限定されず、例えば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミド基、イソシアネート基、エポキシ基等が挙げられる。これらのシリコーン系グラフト共重合体と架橋可能な官能基は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記ラジカル重合性の不飽和結合は、例えば、上記重合性ポリマーを合成する際に、ラジカル重合性の不飽和結合を有するモノマーを用いることで導入することができる。また、上記ラジカル重合性の不飽和結合は、以下の方法により上記重合性ポリマーを得ることで導入することもできる。
すなわち、上記重合性ポリマーは、例えば、分子内に官能基を持った(メタ)アクリル系ポリマー(以下、官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーという)をあらかじめ合成し、分子内に上記の官能基と反応する官能基とラジカル重合性の不飽和結合とを有する化合物(以下、官能基含有不飽和化合物という)と反応させることにより得ることができる。
上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数が通常2~18の範囲にあるアクリル酸アルキルエステル及び/又はメタクリル酸アルキルエステルと、官能基含有モノマーと、更に必要に応じてこれらと共重合可能な他の改質用モノマーとをラジカル重合等の常法により共重合させることにより得られるものである。これは、常温で粘着性を有するポリマーである一般の(メタ)アクリル系ポリマーの場合と同様である。上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は通常20万~200万程度である。
上記官能基含有モノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有モノマー;(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸-4-ヒドロキシブチル等のヒドロキシル基含有モノマー等が挙げられる。また、上記官能基含有モノマーとして、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のエポキシ基含有モノマー;アクリル酸イソシアネートエチル、メタクリル酸イソシアネートエチル等のイソシアネート基含有モノマー;アクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノエチル等のアミノ基含有モノマー等も挙げられる。なお、これらの官能基含有モノマーの官能基のうち、上記官能基含有不飽和化合物との反応に使用されなかった未反応の官能基は、シリコーン系グラフト共重合体と架橋可能な官能基として、上記粘着剤成分とシリコーン系グラフト共重合体との架橋に寄与するものとなる。
上記共重合可能な他の改質用モノマーは、例えば、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、無水マレイン酸等の一般の(メタ)アクリル系ポリマーに用いられている各種のモノマーが挙げられる。
上記ラジカル重合の重合方法としては、従来公知の方法が用いられ、例えば、溶液重合(沸点重合又は定温重合)、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。
上記ラジカル重合において用いられる重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、2,5-ジメチル-2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、t-ヘキシルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノエート、t-ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーはリビングラジカル重合によって得てもよい。リビングラジカル重合は、重合反応が停止反応又は連鎖移動反応等の副反応で妨げられることなく分子鎖が生長していく重合である。リビングラジカル重合によれば、例えばフリーラジカル重合等と比較してより均一な分子量及び組成を有するポリマーが得られ、低分子量成分等の生成を抑えることができるため、得られる粘着剤組成物が高温下での接着亢進を抑えられる一方、意図せぬ剥離が起きない程度に粘着剤組成物を剥がれにくくすることができる。
リビングラジカル重合は一般的に用いられるものであれば特に限定されず、TERP法、RAFT法、NMP法等が挙げられる。TERP法においては有機テルル化合物、RAFT法においてはRAFT剤、NMP法においてはニトロキシド化合物が用いられ、必要に応じて有機過酸化物、アゾ化合物等の上記重合開始剤を組み合わせて使用する。他に、ATRP法を用いることもできる。
上記ラジカル重合においては、分散安定剤を用いてもよい。上記分散安定剤として、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリ(メタ)アクリル酸エステル、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
上記ラジカル重合において重合溶媒を用いる場合、該重合溶媒は特に限定されない。上記重合溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等の非極性溶媒や、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、N,N-ジメチルホルムアミド等の高極性溶媒を用いることができる。これらの重合溶媒は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。重合温度は、重合速度の観点から0~110℃が好ましい。
上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーに反応させる官能基含有不飽和化合物としては、上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの官能基に応じて上述した官能基含有モノマーと同様のものを使用できる。例えば、上記官能基含有(メタ)アクリル系ポリマーの官能基がカルボキシル基の場合はエポキシ基含有モノマーやイソシアネート基含有モノマーが用いられる。また、同官能基がヒドロキシル基の場合はイソシアネート基含有モノマーが用いられる。また、同官能基がエポキシ基の場合はカルボキシル基含有モノマーやアクリルアミド等のアミド基含有モノマーが用いられる。更に、同官能基がアミノ基の場合はエポキシ基含有モノマーが用いられる。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物は、多官能オリゴマー又はモノマーを含有してもよい。
上記多官能オリゴマー又はモノマーは、分子量が1万以下であるものが好ましく、より好ましくは加熱又は光の照射による粘着剤層の三次元網状化が効率よくなされるように、その分子量が5000以下でかつ分子内のラジカル重合性の不飽和結合の数が2~20個のものである。このようなより好ましい多官能オリゴマー又はモノマーは、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート又は上記同様のメタクリレート類等が挙げられる。上記多官能オリゴマー又はモノマーとして、1,4-ブチレングリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、市販のオリゴエステルアクリレート、上記同様のメタクリレート類等も挙げられる。これらの多官能オリゴマー又はモノマーは、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上述したように本発明の一実施態様である粘着剤組成物は、硬化型の粘着剤成分として重合性ポリマーを主成分とし、重合開始剤を含有する硬化型粘着剤組成物であることが好ましい。上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、光重合開始剤、熱重合開始剤等が挙げられる。
上記光重合開始剤は、例えば、250~800nmの波長の光を照射することにより活性化されるものが挙げられる。このような光重合開始剤は、例えば、メトキシアセトフェノン等のアセトフェノン誘導体化合物;ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル系化合物;ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジエチルケタール等のケタール誘導体化合物等の光ラジカル重合開始剤が挙げられる。また、フォスフィンオキシド誘導体化合物、ビス(η5-シクロペンタジエニル)チタノセン誘導体化合物等の光ラジカル重合開始剤も挙げられる。更に、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、クロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシメチルフェニルプロパン等の光ラジカル重合開始剤も挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱重合開始剤は、例えば、熱により分解し、重合硬化を開始する活性ラジカルを発生するものが挙げられる。具体的には例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエール、t-ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド等が挙げられる。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物は、シリコーン系グラフト共重合体を含有する。
シリコーン系グラフト共重合体とは、シリコーン部位がグラフト鎖となる共重合体のことを指す。粘着剤組成物がシリコーン系グラフト共重合体を含有すると、本発明の一実施態様である粘着剤組成物を用いた粘着テープを高温の熱処理工程に供したときに、粘着剤層と被着体との界面にシリコーン系グラフト共重合体が集まるため接着亢進を防止することができる。
従来のシリコーン化合物は、シリコーン化合物の末端に官能基を有する程度の構造であり、分子の大部分がシリコーン部位となっている。そのため、接着亢進を低減できる程度にシリコーン化合物を用いた場合、初期粘着力が低下する原因となる場合がある。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物においてはシリコーン化合物がシリコーン系グラフト共重合体であるため、シリコーン部位以外の部位によって粘着剤組成物からなる粘着剤層の表面の極性を適切な範囲とすることができ、初期粘着力の低下を抑えることができる。また、シリコーン部位が主鎖でなくグラフト鎖であることで、シリコーン部位の数を容易に増やすことができるため、高い接着亢進抑制性能を発揮することができる。
上記シリコーン系グラフト共重合体は、後述する上記粘着剤成分と架橋可能な官能基とシリコーン基を含有するグラフト鎖とを有していれば特に限定されない。なかでも、初期粘着力及び熱処理工程後の粘着力の制御を有利に行うことができる観点から、粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するモノマーと、シリコーンマクロモノマーと、必要に応じてその他のモノマーとを含有する原料モノマー混合物を共重合させたものであることが好ましい。
上記シリコーンマクロモノマーとしては、例えば、アクリル系シリコーンマクロモノマー、スチレン系シリコーンマクロモノマー等が挙げられる。なかでも耐熱性及び耐候性に優れていることから、アクリル系シリコーンマクロモノマーが好ましく、下記構造式(1)、(2)に示すようなアクリル系シリコーンマクロモノマーであることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
ここで、Rは(メタ)アクリロイル基含有官能基、例えば(メタ)アクリロイル基を表し、X及びYは、それぞれ独立して、0以上の整数を表す。なお、X及びYの上限は、特に限定されないが、例えば500以下、特に200以下である。
上記原料モノマー混合物中における上記シリコーンマクロモノマーの含有量は1重量%以上90重量%以下であることが好ましい。上記シリコーンマクロモノマーの含有量が上記範囲であることで、高温下での接着亢進を抑えることができるとともに得られる粘着剤組成物が高い初期粘着力を発揮することができる。接着亢進を更に抑え、初期粘着力を更に高める観点から、上記原料モノマー混合物中における上記シリコーンマクロモノマーの含有量のより好ましい下限は5重量%、更に好ましい下限は10重量%、より好ましい上限は80重量%、更に好ましい上限は60重量%である。
すなわち、上記シリコーン系グラフト共重合体における上記シリコーンマクロモノマーに由来する構成単位の含有量は、1重量%以上90重量%以下であることが好ましい。上記シリコーンマクロモノマーに由来する構成単位の含有量のより好ましい下限は5重量%、更に好ましい下限は10重量%、より好ましい上限は80重量%、更に好ましい上限は60重量%である。
上記シリコーン系グラフト共重合体は、上記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有する。
シリコーン系グラフト共重合体が粘着剤成分と架橋可能な官能基を有することで、被着体との界面に集まったシリコーン系グラフト共重合体が粘着剤成分と架橋して固定されるため、接着亢進の抑制効果を高めることができる。また、シリコーン系グラフト共重合体が粘着剤成分に固定されることにより、シリコーン系グラフト共重合体による被着体の汚染を抑えることができる。
上記粘着剤成分と架橋可能な官能基は、上記粘着剤成分の有する官能基によって適宜選択されるが、例えば、カルボキシ基、ラジカル重合性の不飽和結合、ヒドロキシ基、アミド基、イソシアネート基、エポキシ基等が挙げられる。上記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸等のカルボキシ基を有するモノマー、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。また、上記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基を有するモノマー、(メタ)アクリルアミド等のアミド基を有するモノマー、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基を有するモノマー等も挙げられる。なかでも、架橋密度及び粘着剤組成物からなる粘着剤層の弾性率を向上させ、高温下での接着亢進をより抑えることができることから、上記粘着剤成分と架橋可能な官能基は、ラジカル重合性の不飽和結合であることが好ましい。これらの粘着剤成分と架橋可能な官能基は、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記粘着剤成分と架橋可能な官能基は、例えば、上記原料モノマー混合物に上記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するモノマーを用いることで導入できる。また、上記粘着剤成分と架橋可能な官能基がラジカル重合性の不飽和結合である場合は、官能基を有する(メタ)アクリル系モノマーを含有する上記原料モノマー混合物をラジカル重合させ、次いで、ラジカル重合性の不飽和結合と上記官能基と反応する官能基とを有するモノマーを反応させることで導入することができる。
上記原料モノマー混合物中における上記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するモノマーの含有量は0.1重量%以上10重量%以下であることが好ましい。上記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するモノマーの配合量が上記範囲であることで、粘着剤成分とシリコーン系グラフト共重合体とが充分に架橋しながらも、粘着剤成分内でも充分な架橋構造を構築できるため、高温下での接着亢進をより抑えることができる。高温下での接着亢進を更に抑える観点から、上記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するモノマーの配合量は0.5重量%以上であることがより好ましく、2重量%以上であることが更に好ましく、8重量%以下であることがより好ましく、5重量%以下であることが更に好ましい。
すなわち、上記シリコーン系グラフト共重合体における上記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は0.1重量%以上10重量%以下であることが好ましい。上記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は0.5重量%以上であることがより好ましく、2重量%以上であることが更に好ましく、8重量%以下であることがより好ましく、5重量%以下であることが更に好ましい。
また、上記粘着剤成分と架橋可能な官能基がラジカル重合性の不飽和結合である場合は、原料モノマー混合物100重量%に対して反応させる上記ラジカル重合性の不飽和結合を有するモノマーの配合量は0.5重量%以上であることが好ましく、1重量%以上であることがより好ましく、2重量%以上であることが更に好ましい。上記ラジカル重合性の不飽和結合を有するモノマーの配合量は10重量%以下であることが好ましく、8重量%以下であることがより好ましく、5重量%以下であることが更に好ましい。
上記粘着剤成分と架橋可能な官能基は、加熱により上記粘着剤成分と反応する官能基であることが好ましい。
上記粘着剤成分と架橋可能な官能基が加熱により反応することで、高温処理工程の熱で架橋反応を行うことができるため、光硬化工程等の架橋のための工程を減らすことができ、生産性を向上させることができる。加熱により上記粘着剤成分と反応する上記粘着剤成分と架橋可能な官能基としては例えば、ラジカル重合性の不飽和結合、エステル交換反応性の水酸基等が挙げられる。
上記シリコーン系グラフト共重合体は極性官能基を有することが好ましい。なお、ここでいう極性官能基には、上記粘着剤成分と架橋可能な官能基としての極性官能基と、上記粘着剤成分とは架橋しない極性官能基との両方が含まれるものとする。
シリコーン系グラフト共重合体が極性官能基を有することで、得られる粘着剤組成物の初期粘着力を向上させることができる。
上記極性官能基としては、例えば、水酸基、カルボキシ基等が挙げられる。上記極性官能基は、上記原料モノマー混合物に上記極性官能基を有するモノマーを用いることで導入することができる。
上記水酸基を有するモノマーとしては、例えば、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。上記カルボキシ基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルコハク酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチル-フタル酸、2-(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
上記原料モノマー混合物中における上記極性官能基を有するモノマーの含有量は0.1重量%以上50重量%以下であることが好ましい。上記極性官能基を有するモノマーの含有量が上記範囲であることで、得られる粘着剤組成物の初期粘着力をより向上させることができるとともに、シリコーン系グラフト共重合体を被着体との界面に集まりやすくすることができる。高初期粘着力をより向上させシリコーン系グラフト共重合体を被着体との界面により集まりやすくする観点から、上記極性官能基を有するモノマーの含有量は0.5重量%以上であることがより好ましく、1重量%以上であることが更に好ましく、2重量%以上であることが更により好ましい。上記極性官能基を有するモノマーの含有量は40重量%以下であることがより好ましく、30重量%以下であることが更に好ましく、10重量%以下であることが更により好ましく、8重量%以下であることがより一層好ましく、5重量%以下であることが特に好ましい。
すなわち、上記シリコーン系グラフト共重合体における上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は、0.1重量%以上50重量%以下であることが好ましい。上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は0.5重量%以上であることがより好ましく、1重量%以上であることが更に好ましく、2重量%以上であることが更により好ましい。上記極性官能基を有するモノマーに由来する構成単位の含有量は40重量%以下であることがより好ましく、30重量%以下であることが更に好ましく、10重量%以下であることが更により好ましく、8重量%以下であることがより一層好ましく、5重量%以下であることが特に好ましい。
上記その他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、2-エチルへキシルアクリレート、ブチルアクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソミリスチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられる。また、上記その他のモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-ブトキシエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等も挙げられる。なかでも、適度な粘着力を付与できることから、2-エチルへキシルアクリレートが好ましい。
上記シリコーン系グラフト共重合体は、下記構造式(3)で表される構造を有することが好ましい。
下記構造式(3)のような構造を有するシリコーン系グラフト共重合体は、シリコーン部位がグラフト鎖であるため、容易にシリコーン部位の数を調節でき、従来のシリコーン化合物よりも接着亢進を抑えることができる。また、下記構造式(3)のような構造を有するシリコーン系グラフト共重合体は、粘着剤成分と架橋可能な官能基としてラジカル重合性の不飽和結合を有しているため、粘着剤成分との架橋密度が向上し、より接着亢進を抑えることができるとともに、被着体の汚染を低減することができる。更に、下記構造式(3)のような構造を有するシリコーン系グラフト共重合体は、極性官能基を有しているため、初期粘着力が向上し、シリコーン部位を増やした場合であっても初期粘着力の低下を抑えることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
ここで、R、R、R、Rは、それぞれ独立して、メチル基又は水素原子を表し、R、R、Rは、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状の炭素鎖を有する炭素原子1~18個の飽和炭化水素基を表し、Rは(メタ)アクリロイル基含有官能基を表し、Rは極性官能基含有基を表す。L、M、N、O及びPは、それぞれ独立して、0以上の整数を表す。
上記構造式(3)における上記直鎖状又は分岐状の炭素鎖を有する炭素原子1~18個の飽和炭化水素基の炭素数は、被着体界面の極性の最適化の観点から、好ましくは3個以上、より好ましくは6個以上であり、好ましくは15個以下、より好ましくは12個以下である。
上記構造式(3)における上記(メタ)アクリロイル基含有官能基としては、例えば、炭素原子1~18個(好ましくは炭素原子2~15個、より好ましくは炭素原子3~12個)を有する(メタ)アクリロイル基含有官能基が挙げられる。
上記構造式(3)における上記極性官能基含有基は、例えば、極性官能基を含有する飽和炭化水素基および不飽和炭化水素基が挙げられ、粘着力の制御の観点からは、好ましくは極性官能基を含有する飽和炭化水素基であり、より好ましくは極性官能基を有する、炭素原子1~18個(更に好ましくは炭素原子3~15個)の飽和炭化水素基である。上記極性官能基含有基が含有する極性官能基としては、例えばカルボキシ基、ヒドロキシ基が挙げられる。接着亢進を抑制する観点から、上記極性官能基はヒドロキシ基が好ましい。
上記構造式(3)における上記L、M、N、O及びPは、それぞれ独立して、0以上であり、被着体との界面により集まりやすく、効果的に接着亢進を抑える観点から、好ましくは10以上、より好ましくは50以上、さらに好ましくは100以上、好ましくは500以下、より好ましくは300以下、さらに好ましくは200以下の整数を表す。
上記シリコーン系グラフト共重合体は、重量平均分子量が40万以下であることが好ましい。
シリコーン系グラフト共重合体の分子量が上記範囲であると、シリコーン系グラフト共重合体が粘着剤層中を移動しやすくなり、被着体との界面により集まることができるため、接着亢進をより抑えることができる。接着亢進を更に抑える観点から上記重量平均分子量は、20万以下であることがより好ましく、10万以下であることが更に好ましい。上記重量平均分子量の上限は特に限定されないが、被着体への汚染を抑える観点から5000以上であることが好ましい。
なお、上記重量平均分子量は、例えばGPC法によりポリスチレン標準で求めることができる。具体的には、例えば、測定機器としてWater社製「2690 Separations Module」、カラムとして昭和電工社製「GPC KF-806L」、溶媒として酢酸エチルを用い、サンプル流量1mL/min、カラム温度40℃の条件で測定することができる。
上記シリコーン系グラフト共重合体の製造方法は、特に限定されず、上記原料モノマー混合物を溶媒中でラジカル重合することによって得ることができる。上記ラジカル重合の重合方法としては、上記粘着剤成分と同様の方法を用いることができる。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物中における上記シリコーン系グラフト共重合体の含有量は0.1重量%以上20重量%以下であることが好ましい。
粘着剤組成物中における上記シリコーン系グラフト共重合体の含有量が0.1重量%以上であることで、高温時における接着亢進をより抑えることができる。上記シリコーン系グラフト共重合体の含有量が20重量%以下であることで、粘着剤組成物の初期粘着力を高めることができ、また、粘着剤組成物の白濁を抑えることができ、粘着剤組成物越しにアライメント等の光を用いた工程を行うことができる。また、シリコーン系グラフト共重合体は被着体の界面に集まりやすいため、従来のシリコーン化合物よりも少ない量で接着亢進を抑えることができる。高温時の接着亢進と白濁をより抑える観点から、粘着剤組成物中における上記シリコーン系グラフト共重合体の含有量は1.5重量%以上であることがより好ましく、3重量%以上であることが更に好ましい。上記シリコーン系グラフト共重合体の含有量は15重量%以下であることがより好ましく、10重量%以下であることが更に好ましく、8重量%以下であることが更により好ましく、5重量%以下であることが特に好ましい。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物は、架橋剤を含有することが好ましい。
架橋剤により、上記粘着剤成分と上記シリコーン系グラフト共重合体とを充分に架橋させることができる。また、架橋剤を含有することで、粘着剤組成物の凝集力が上がるため、初期粘着力を向上させることができる。
上記架橋剤は特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。なかでも、より粘着剤成分の凝集力が高まることからエポキシ系架橋剤が好ましい。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物中における上記架橋剤の含有量は、0.01~20重量%であることが好ましい。
架橋剤が上記範囲で含有されていることで、上記粘着剤成分と上記シリコーン系グラフト共重合体とを充分に架橋させるとともに、粘着剤成分の凝集力を高めて初期粘着力をより向上させることができる。初期粘着力を更に向上させる観点から、上記架橋剤の含有量のより好ましい下限は0.05重量%、更に好ましい下限は0.1重量%、より好ましい上限は10重量%、更に好ましい上限は5重量%である。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物は、必要に応じて、刺激により気体を発生する気体発生剤や、無機充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、樹脂、界面活性剤、ワックス等の公知の添加剤を含有してもよい。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、上記方法で製造した粘着剤成分の溶液に上記方法で製造した上記シリコーン系グラフト共重合体及び必要に応じて他の添加剤を加えて混合することで得ることができる。
本発明の一実施態様である粘着剤組成物の用途は特に限定されないが、粘着テープの粘着剤層を形成するための粘着剤組成物として好適に用いることができる。
このような、基材及び前記基材の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層を有する粘着テープであって、粘着剤層は本発明の一実施態様である粘着剤組成物からなる、粘着テープもまた、本発明の1つである。
本発明の一実施態様である粘着テープは、基材を有する。
上記基材を構成する材料は耐熱性を持つ材料であることが好ましい。上記耐熱性を持つ材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアセタール、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、超高分子量ポリエチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアリレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、フッ素樹脂、液晶ポリマー等が挙げられる。なかでも、耐熱性に優れることからポリイミドが好ましい。
上記基材の厚さは特に限定されないが、好ましい下限が25μm、より好ましい下限が50μm、好ましい上限が250μm、より好ましい上限が125μmである。上記基材がこの範囲であることで取り扱い性に優れる粘着テープとすることができる。
本発明の一実施態様である粘着テープは、上記基材の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層を有する。
上記粘着剤層は、本発明の一実施態様である粘着剤組成物からなるものである。
上記粘着剤層のゲル分率は特に限定されないが、90重量%未満であることが好ましい。上記ゲル分率が90重量%未満であることで、貼り付け時により高い粘着力を発揮することができる。初期粘着力を更に高める観点から、上記粘着剤層のゲル分率は80重量%以下であることがより好ましく、70重量%以下であることが更に好ましい。上記粘着剤層のゲル分率の下限は特に限定されないが、取り扱い性の観点から、20重量%以上であることが好ましい。
上記粘着剤層のゲル分率は、上記粘着剤成分の種類、上記架橋剤の種類及び量等によって調節することができる。
なお、上記粘着剤層が硬化型粘着剤層である場合、上記粘着剤層のゲル分率とは、紫外線等の光の照射又は加熱等による硬化前のゲル分率(初期ゲル分率)を意味する。
なお、上記粘着剤層のゲル分率は、具体的には以下の方法で測定することができる。
まず、上記粘着剤層から粘着剤を0.1gこそぎ取ってトルエン50mL中に浸漬し、振とう機で温度23℃、200rpmの条件で24時間振とうする。振とう後、金属メッシュ(目開き#200メッシュ)を用いて、トルエンとトルエンを吸収し膨潤した粘着剤とを分離する。分離後の粘着剤を110℃の条件下で1時間乾燥させる。乾燥後の金属メッシュを含む粘着剤の重量を測定し、下記式(1)を用いてゲル分率を算出する。
ゲル分率(重量%)=100×(W-W)/W  (1)
(W:初期粘着剤重量、W:乾燥後の金属メッシュを含む粘着剤重量、W:金属メッシュの初期重量)
上記粘着剤層の厚さは特に限定されないが、下限が3μm、上限が100μmであることが好ましい。上記粘着剤層の厚みが上記範囲であると充分な粘着力で支持体と接着することができる。同様の観点から、上記粘着剤層の厚さのより好ましい下限は、5μm、より好ましい上限は50μmである。
本発明の一実施態様である粘着テープを製造する方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、離型処理を施したフィルム上に本発明の一実施態様である粘着剤組成物の溶液を塗工、乾燥させて粘着剤層を形成し、基材と貼り合わせることで製造することができる。
本発明の一実施態様である粘着テープの用途は特に限定されないが、高温下でも接着亢進が起きがたいことから、半導体デバイスの製造等の200℃を超えるような熱処理工程を有する物の製造において部材を保護する粘着テープとして好適に用いることができる。
本発明によれば、貼り付け時には高い粘着力を有しながらも、高温の熱処理工程に供しても接着亢進を抑えることができる粘着剤組成物及び該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
(実施例1)
(粘着剤成分Aの調製)
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器を用意し、この反応器内に、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)79重量部、アクリル酸(AAc)1重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)20重量部、ラウリルメルカプタン0.01重量部、酢酸エチル80重量部を加えた後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤として1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン0.01重量部を添加し、還流下で重合を開始させた。次に、重合開始から1時間後及び2時間後にも、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンを0.01重量部ずつ添加し、更に、重合開始から4時間後にt-ヘキシルパーオキシピバレートを0.05重量部添加して重合反応を継続させた。そして、重合開始から8時間後に、官能基含有アクリル系ポリマーの酢酸エチル溶液を得た。その後、得られた官能基含有アクリル系ポリマーの酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(表中ではMOI)8重量部を加えて反応させることで、粘着剤成分A含有溶液を得た。
次いで、得られた粘着剤成分A含有溶液をテトラヒドロフラン(THF)によって50倍に希釈して得られた希釈液を、ポア径0.2μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターで濾過した。その後、得られた濾液をゲルパミエーションクロマトグラフに供給してGPC測定を行った。粘着剤成分のポリスチレン換算分子量を測定して、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(Mw/Mn)を求めた。その結果、Mw:57万、Mw/Mn:6.4であった。なお、測定機器と測定条件は以下の通りとした。
ゲルパミエーションクロマトグラフ:e2695 Separations Module(Waters社製)
検出器:示差屈折計(2414、Waters社製)
カラム:GPC KF-806L(昭和電工社製)
標準試料:STANDRAD SM-105、昭和電工社製
サンプル流量:1mL/min
カラム温度:40℃
(粘着剤成分Bの調製)
2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを用いなかった以外は粘着剤成分Aと同様にして粘着剤成分B含有溶液を得て、Mw及びMw/Mnを測定した。
(シリコーン系グラフト共重合体Aの調製)
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器を用意し、この反応器内に、2-エチルへキシルアクリレート(2EHA)89重量部、シリコーンマクロモノマー10重量部、アクリル酸(AAc)1重量部、ラウリルメルカプタン0.01重量部と、酢酸エチル80重量部を加えた後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤として1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン0.01重量部を添加し、還流下で重合を開始させた。次に、重合開始から1時間後及び2時間後にも、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンを0.01重量部ずつ添加し、更に、重合開始から4時間後にt-ヘキシルパーオキシピバレートを0.05重量部添加して重合反応を継続させた。そして、重合開始から8時間後に、シリコーン系グラフト共重合体Aの酢酸エチル溶液を得た。得られたシリコーン系グラフト共重合体Aについて粘着剤成分Aの調製と同様の方法でMw及びMw/Mnを測定した。なお、シリコーンマクロモノマーは以下のものを用いた。
シリコーンマクロモノマー:KF-2012、片末端メタクリロイル変性PDMS、信越化学社製
(シリコーン系グラフト共重合体Bの調製)
温度計、攪拌機、冷却管を備えた反応器を用意し、この反応器内に、2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)39重量部、シリコーンマクロモノマー60重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)1重量部、ラウリルメルカプタン0.01重量部、酢酸エチル80重量部を加えた後、反応器を加熱して還流を開始した。続いて、上記反応器内に、重合開始剤として1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン0.01重量部を添加し、還流下で重合を開始させた。次に、重合開始から1時間後及び2時間後にも、1,1-ビス(t-ヘキシルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンを0.01重量部ずつ添加し、更に、重合開始から4時間後にt-ヘキシルパーオキシピバレートを0.05重量部添加して重合反応を継続させた。そして、重合開始から8時間後に、官能基含有アクリル系ポリマーの酢酸エチル溶液を得た。その後、得られた官能基含有アクリル系ポリマーの酢酸エチル溶液の樹脂固形分100重量部に対して、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(表中ではMOI)0.5重量部を加えて反応させることで、シリコーン系グラフト共重合体B含有溶液を得た。得られたシリコーン系グラフト共重合体Bについて粘着剤成分Aの調製と同様の方法でMw及びMw/Mnを測定した。
(シリコーン系グラフト共重合体C~Eの調製)
モノマー組成を表1の通りとした以外はシリコーン系グラフト共重合体Bの調製と同様にして、シリコーン系グラフト共重合体C~Eを得て、Mw及びMw/Mnを測定した。
(シリコーン系グラフト共重合体Fの調製)
モノマー組成を表1の通りとした以外はシリコーン系グラフト共重合体Aの調製と同様にして、シリコーン系グラフト共重合体Fを得て、Mw及びMw/Mnを測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(実施例1)
得られた粘着剤成分A含有溶液の固形分100重量部に対して剥離助剤としてシリコーン系グラフト共重合体A5.0重量部、熱重合開始剤1.0重量部、エポキシ系架橋剤0.1重量部を加えて粘着剤組成物溶液を得た。次いで、粘着剤組成物溶液を表面に離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面上に乾燥皮膜の厚さが40μmとなるようにドクターナイフで塗工し110℃、5分間加熱乾燥させて粘着剤層を得た。得られた粘着剤層と片面にコロナ処理を施した厚さ50μmの透明なポリエチレンナフタレートフィルムのコロナ処理面とを貼り合わせて、粘着テープを得た。なお、熱重合開始剤及び架橋剤としては以下のものを用いた。
熱重合開始剤:パーブチルO、日油社製
エポキシ系架橋剤:テトラッドC、三菱ガス化学社製
(実施例2~16、比較例1~5)
用いる粘着剤成分、剥離助剤、重合開始剤及び架橋剤の種類及び配合量を表2、3の通りとした以外は実施例1と同様にして粘着テープを得た。なお、剥離助剤、重合開始剤及び架橋剤としては以下のものを用いた。
シリコーンジアクリレート:EBECRYL350、ダイセル・オルネクス社製
シリコーンオイル:KF-96-10cs、信越化学社製
光重合開始剤:エサキュアワン、日本シイベルヘグナー社製
イソシアネート系架橋剤:コロネートL45、東ソー社製
<評価>
実施例及び比較例で得られた粘着テープについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表2、3に示した。
(初期ゲル分率)
粘着テープの粘着剤層から粘着剤を0.1gこそぎ取ってトルエン50mL中に浸漬し、振とう機で温度23℃、200rpmの条件で24時間振とうした。振とう後、金属メッシュ(目開き#200メッシュ)を用いて、トルエンとトルエンを吸収し膨潤した粘着剤とを分離した。分離後の粘着剤を110℃の条件下で1時間乾燥させた。乾燥後の金属メッシュを含む粘着剤の重量を測定し、下記式(1)を用いてゲル分率を算出した。
ゲル分率(重量%)=100×(W-W)/W  (1)
(W:初期粘着剤重量、W:乾燥後の金属メッシュを含む粘着剤重量、W:金属メッシュの初期重量)
(初期粘着力及び加熱後粘着力の評価)
粘着テープを25mm幅に切り出して試験片を得た。得られた試験片の粘着層をガラス板(松浪ガラス工業社製、大型スライドガラス白縁磨 No.2)上に載せた。次いで、試験片上に300mm/分の速度で2kgのゴムローラーを一往復させることにより、試験片とガラス板とを貼り合わせた。その後、23℃で1時間静置して試験サンプルを作製した。静置後の試験サンプルについて、JIS Z0237に準じて、剥離速度300mm/分で180°方向の引張試験を行い、初期粘着力を測定した。
次いで、上記と同様の方法で作成した測定サンプルについて220℃2時間の熱処理を行った。放冷後、上記と同様の方法で180°方向の引張試験を行い、加熱後粘着力を測定した。
なお、比較例2~4の加熱後粘着力については、ガラス板の全面に糊残りしたため、測定できなかった。
(汚染性の評価)
加熱後粘着力の測定後のガラス板を目視にて観察し、下記基準で残渣を評価した。
◎:残渣なし
○:一部に残渣あり(貼付面積の10%以下)
△:一部に残渣あり(貼付面積の10%より広範囲かつ30%以下)
×:全面に残渣あり(貼付面積の30%より広範囲)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
本発明によれば、貼り付け時には高い粘着力を有しながらも、高温の熱処理工程に供しても接着亢進を抑えることができる粘着剤組成物及び該粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープを提供することができる。

Claims (10)

  1. 粘着剤成分と、前記粘着剤成分と架橋可能な官能基を有するシリコーン系グラフト共重合体とを含有する、粘着剤組成物。
  2. 前記粘着剤組成物は、重合開始剤を含有する硬化型粘着剤組成物である、請求項1記載の粘着剤組成物。
  3. 前記粘着剤成分は、分子内にラジカル重合性の不飽和結合を有する、請求項1又は2記載の粘着剤組成物。
  4. 前記シリコーン系グラフト共重合体における前記粘着剤成分と架橋可能な官能基は、ラジカル重合性の不飽和結合である、請求項1、2又は3記載の粘着剤組成物。
  5. 前記シリコーン系グラフト共重合体における前記粘着剤成分と架橋可能な官能基は、加熱により前記粘着剤成分と反応する官能基である、請求項1、2、3又は4記載の粘着剤組成物。
  6. 前記シリコーン系グラフト共重合体は、極性官能基を有する、請求項1、2、3、4又は5記載の粘着剤組成物。
  7. 前記シリコーン系グラフト共重合体は、下記構造式で表される構造を有する、請求項1、2、3、4、5又は6記載の粘着組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    ここで、R、R、R、Rは、それぞれ独立して、メチル基又は水素原子を表し、R、R、Rは、それぞれ独立して、直鎖状又は分岐状の炭素鎖を有する炭素原子1~18個の飽和炭化水素基を表し、Rは(メタ)アクリロイル基含有官能基を表し、Rは極性官能基含有基を表す。L、M、N、O及びPは、それぞれ独立して、0以上の整数を表す。
  8. 前記粘着剤組成物中における前記シリコーン系グラフト共重合体の含有量が0.1~20重量%である、請求項1、2、3、4、5、6又は7記載の粘着剤組成物。
  9. 基材及び前記基材の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層を有する粘着テープであって、前記粘着剤層は請求項1、2、3、4、5、6、7又は8記載の粘着剤組成物からなる、粘着テープ。
  10. 前記粘着剤層のゲル分率が90重量%未満である、請求項9記載の粘着テープ。

     
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62288676A (ja) * 1986-05-19 1987-12-15 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニ− 感圧接着剤組成物
JP2003073629A (ja) * 2001-09-03 2003-03-12 Somar Corp 粘着組成物及び粘着シート
JP2010132755A (ja) * 2008-12-03 2010-06-17 Nippon Shokubai Co Ltd 電離放射線硬化性再剥離粘着剤組成物
WO2019235287A1 (ja) * 2018-06-06 2019-12-12 積水化学工業株式会社 粘着テープ

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2582875B2 (ja) * 1988-11-01 1997-02-19 日東電工株式会社 再剥離型粘着剤
JP2009242541A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Sekisui Chem Co Ltd 衝撃吸収テープ
JP5249625B2 (ja) 2008-04-15 2013-07-31 積水化学工業株式会社 表示装置前板用粘着シート
JP5765303B2 (ja) * 2012-08-20 2015-08-19 信越化学工業株式会社 光学用感圧接着剤組成物
CN103484042B (zh) * 2013-10-11 2016-08-31 北京天山新材料技术有限公司 一种可紫外光固化耐高温压敏胶及其制备方法
JP6606033B2 (ja) * 2016-08-12 2019-11-13 富士フイルム株式会社 積層体および積層体の製造方法
JP2018162452A (ja) * 2017-03-24 2018-10-18 積水化学工業株式会社 表面保護フィルム
CN109337638B (zh) * 2018-09-05 2021-04-20 深圳职业技术学院 一种紫外光混杂固化封装胶组合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62288676A (ja) * 1986-05-19 1987-12-15 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニ− 感圧接着剤組成物
JP2003073629A (ja) * 2001-09-03 2003-03-12 Somar Corp 粘着組成物及び粘着シート
JP2010132755A (ja) * 2008-12-03 2010-06-17 Nippon Shokubai Co Ltd 電離放射線硬化性再剥離粘着剤組成物
WO2019235287A1 (ja) * 2018-06-06 2019-12-12 積水化学工業株式会社 粘着テープ

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