WO2020122210A1 - 吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法 - Google Patents
吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2020122210A1 WO2020122210A1 PCT/JP2019/048810 JP2019048810W WO2020122210A1 WO 2020122210 A1 WO2020122210 A1 WO 2020122210A1 JP 2019048810 W JP2019048810 W JP 2019048810W WO 2020122210 A1 WO2020122210 A1 WO 2020122210A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- water
- resin particles
- absorbent resin
- mass
- liquid
- Prior art date
Links
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 168
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 115
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 111
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 133
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 55
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 178
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 24
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 15
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 15
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 claims description 12
- 239000012085 test solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 2
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 113
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 72
- -1 N,N-diethylaminopropyl Chemical group 0.000 description 68
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 66
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 66
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 45
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 35
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 23
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 21
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 21
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 20
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 19
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 19
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4-dimethylphenyl)propan-1-one Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(C)C=C1C UWFRVQVNYNPBEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 14
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 14
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 13
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 13
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 13
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 13
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 12
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 12
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 12
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 12
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 11
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 9
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 2-(1-amino-1-imino-2-methylpropan-2-yl)azo-2-methylpropanimidamide Chemical compound NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N CCTFAOUOYLVUFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical group [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 5
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 5
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 2-[1,3-bis(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(OCC1OC1)COCC1CO1 SYEWHONLFGZGLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N n-[2-(2-hydroxyethylamino)ethyl]-2-[[1-[2-(2-hydroxyethylamino)ethylamino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCNCCO QYZFTMMPKCOTAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 4
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 4
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAZKFISIRYLAEE-UHFFFAOYSA-N (+-)-trans-1,3-Dimethyl-cyclopentan Natural products CC1CCC(C)C1 XAZKFISIRYLAEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)propan-2-yloxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(C)COCC1CO1 HDPLHDGYGLENEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 3
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 3
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGECXQBGLLYSFP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpentane Chemical compound CCC(C)C(C)C WGECXQBGLLYSFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCC1=NCCO1 KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexane Chemical compound CCCCC(C)C GXDHCNNESPLIKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AORMDLNPRGXHHL-UHFFFAOYSA-N 3-ethylpentane Chemical compound CCC(CC)CC AORMDLNPRGXHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexane Chemical compound CCCC(C)CC VLJXXKKOSFGPHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- AZUZXOSWBOBCJY-UHFFFAOYSA-N Polyethylene, oxidized Polymers OC(=O)CCC(=O)C(C)C(O)CCCCC=O AZUZXOSWBOBCJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SZYSLWCAWVWFLT-UTGHZIEOSA-N [(2s,3s,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)-2-[(2r,3r,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxolan-2-yl]methyl octadecanoate Chemical compound O([C@@H]1[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1)O)[C@]1(COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O SZYSLWCAWVWFLT-UTGHZIEOSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 2
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002918 oxazolines Chemical group 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIRARCHMRDHZAR-UHFFFAOYSA-N (+-)-trans-1,2-Dimethyl-cyclopentan Natural products CC1CCCC1C RIRARCHMRDHZAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIRARCHMRDHZAR-RNFRBKRXSA-N (1r,2r)-1,2-dimethylcyclopentane Chemical compound C[C@@H]1CCC[C@H]1C RIRARCHMRDHZAR-RNFRBKRXSA-N 0.000 description 1
- XAZKFISIRYLAEE-RNFRBKRXSA-N (1r,3r)-1,3-dimethylcyclopentane Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@H](C)C1 XAZKFISIRYLAEE-RNFRBKRXSA-N 0.000 description 1
- XAZKFISIRYLAEE-KNVOCYPGSA-N (1r,3s)-1,3-dimethylcyclopentane Chemical compound C[C@H]1CC[C@@H](C)C1 XAZKFISIRYLAEE-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- BJYGGFGTOTUNJA-UHFFFAOYSA-N (3-butyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCCCC1(CO)COC1 BJYGGFGTOTUNJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLQMSBJFLQPLIJ-UHFFFAOYSA-N (3-methyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound OCC1(C)COC1 NLQMSBJFLQPLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-ethoxyethane Chemical compound CCOCCOCCOC=C AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHMBWZPUJHVEE-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpentane Natural products CC(C)CC(C)C BZHMBWZPUJHVEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHEWHSKCDPEONS-UHFFFAOYSA-N 2-(3-butyloxetan-3-yl)ethanol Chemical compound CCCCC1(CCO)COC1 KHEWHSKCDPEONS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQIGSEBFOJIXSE-UHFFFAOYSA-N 2-(3-ethyloxetan-3-yl)ethanol Chemical compound OCCC1(CC)COC1 NQIGSEBFOJIXSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFMOAAFJCIYUQR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methyloxetan-3-yl)ethanol Chemical compound OCCC1(C)COC1 NFMOAAFJCIYUQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYECVPCGFLCGQX-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-amino-2-methyl-1-phenyliminopropan-2-yl)diazenyl]-2-methyl-n'-phenylpropanimidamide;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C=1C=CC=CC=1NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=N)NC1=CC=CC=C1 MYECVPCGFLCGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CC(C)CS(O)(=O)=O AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 3-piperidin-1-ylpropane-1,2-diol Chemical compound OCC(O)CN1CCCCC1 MECNWXGGNCJFQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N DEAEMA Natural products CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000896 Ethulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001859 Ethyl hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004716 Ethylene/acrylic acid copolymer Substances 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 description 1
- 239000002211 L-ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000000069 L-ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical group [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBSPZZSGTIBOFG-UHFFFAOYSA-N bis[2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)propan-2-yl]diazene;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.N=1CCNC=1C(C)(C)N=NC(C)(C)C1=NCCN1 LBSPZZSGTIBOFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWPSKFQJGPSDKN-UHFFFAOYSA-N carbamoyl prop-2-enoate Chemical class NC(=O)OC(=O)C=C YWPSKFQJGPSDKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000019326 ethyl hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229960001781 ferrous sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-2-[[1-(2-hydroxyethylamino)-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCO WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGISVZCMXHOHO-UHFFFAOYSA-N n-[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]-2-[[1-[[1,3-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)propan-2-yl]amino]-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCC(CO)(CO)NC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NC(CO)(CO)CO BUGISVZCMXHOHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003204 osmotic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002921 oxetanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical class O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920002503 polyoxyethylene-polyoxypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940001482 sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012549 training Methods 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N13/00—Investigating surface or boundary effects, e.g. wetting power; Investigating diffusion effects; Analysing materials by determining surface, boundary, or diffusion effects
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/84—Accessories, not otherwise provided for, for absorbent pads
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
- B01J20/267—Cross-linked polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28016—Particle form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/44—Resins; Plastics; Rubber; Leather
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/44—Resins; Plastics; Rubber; Leather
- G01N33/442—Resins; Plastics
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
- A61F2013/530481—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium having superabsorbent materials, i.e. highly absorbent polymer gel materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/84—Accessories, not otherwise provided for, for absorbent pads
- A61F2013/8488—Accessories, not otherwise provided for, for absorbent pads including testing apparatus
- A61F2013/8491—Accessories, not otherwise provided for, for absorbent pads including testing apparatus including test methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N13/00—Investigating surface or boundary effects, e.g. wetting power; Investigating diffusion effects; Analysing materials by determining surface, boundary, or diffusion effects
- G01N2013/003—Diffusion; diffusivity between liquids
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N13/00—Investigating surface or boundary effects, e.g. wetting power; Investigating diffusion effects; Analysing materials by determining surface, boundary, or diffusion effects
- G01N2013/006—Dissolution of tablets or the like
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N15/00—Investigating characteristics of particles; Investigating permeability, pore-volume or surface-area of porous materials
- G01N2015/0023—Investigating dispersion of liquids
- G01N2015/0034—Investigating dispersion of liquids in solids
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N15/00—Investigating characteristics of particles; Investigating permeability, pore-volume or surface-area of porous materials
- G01N15/08—Investigating permeability, pore-volume, or surface area of porous materials
- G01N2015/0866—Sorption
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N15/00—Investigating characteristics of particles; Investigating permeability, pore-volume or surface-area of porous materials
- G01N15/08—Investigating permeability, pore-volume, or surface area of porous materials
- G01N2015/0866—Sorption
- G01N2015/0873—Dynamic sorption, e.g. with flow control means
Definitions
- the present invention relates to a method for evaluating liquid leakage of water absorbent resin particles.
- an absorbent body containing water-absorbent resin particles has been used as an absorbent article for absorbing a liquid mainly composed of water such as urine.
- a liquid mainly composed of water such as urine.
- Patent Documents 1, 2 and 3 it is strongly desired that the occurrence of liquid leakage from the absorbent article during use be suppressed as much as possible.
- One aspect of the present invention provides a method for highly accurately evaluating the degree of liquid leakage from an absorbent article when the water-absorbent resin particles are used in the absorbent article.
- Another aspect of the present invention provides water-absorbent resin particles that can effectively contribute to suppressing the occurrence of liquid leakage from absorbent articles.
- One aspect of the present invention provides a method for evaluating liquid leakage properties of water absorbent resin particles.
- the “liquid leakage property of the water-absorbent resin particles” as used herein means the degree to which a liquid that is not absorbed by the water-absorbent resin particles is generated when the liquid containing water comes into contact with the aggregate of the water-absorbent resin particles.
- a method according to one aspect of the present invention is that a water-absorbing layer made of water-absorbent resin particles is arranged along an inclined surface that is inclined with respect to a horizontal plane, and a droplet-shaped test liquid containing water in the water-absorbing layer.
- the inclination angle formed by the horizontal surface and the inclined surface is 40 degrees or less.
- the inclination angle may be 25 degrees or more and 40 degrees or less.
- Another aspect of the present invention relates to a water absorbent resin particle having a diffusion distance of less than 14 cm measured by the above method.
- the diffusion distance here is such that the inclination angle formed by the horizontal plane and the inclined surface is 30 degrees, and the test solution contains sodium chloride having a concentration of 0.780% by mass, calcium chloride having a concentration of 0.022% by mass, and a concentration of 0.
- An aqueous solution containing 0.038% by mass of magnesium sulfate and ion-exchanged water, wherein the concentration is a concentration based on the mass of the aqueous solution, and the test liquid in a droplet form at 25° C. is 0.25 mL. It is injected into the water absorption layer, and the predetermined time is measured under the condition that it is 30 seconds from the time when the test solution is injected into the water absorption layer.
- the present invention it is possible to provide a method for highly accurately evaluating the degree of liquid leakage from an absorbent article when the water absorbent resin particles are used in the absorbent article. According to another aspect of the present invention, it is possible to provide water-absorbent resin particles that can effectively contribute to suppressing the occurrence of liquid leakage from absorbent articles.
- FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of a method for evaluating the liquid leakage property of water absorbent resin particles.
- a water-absorbing layer 5 made of water-absorbent resin particles is arranged along an inclined surface S 1 inclined with respect to a horizontal plane S 0 , and a droplet-shaped test liquid 50 is placed on the water-absorbing layer 5.
- Injecting and measuring the diffusion distance D which is the distance that the test liquid 51 injected into the water absorbing layer 5 diffuses along the inclined surface S 1 within a predetermined time, are included in this order.
- the inclination angle ⁇ formed by the horizontal plane S 0 and the inclined surface S 1 is 40 degrees or less. According to the knowledge of the present inventors, the diffusion distance D measured by this method shows a good correlation with the degree of occurrence of liquid leakage in the absorbent article manufactured using the water absorbent resin particles.
- the water absorbing layer 5 is formed by fixing water absorbing resin particles to the adhesive surface of the adhesive tape 3.
- the water absorbing layer 5 can be formed, for example, by a method of spraying water-absorbent resin particles on the adhesive surface of the adhesive tape 3 and pressing the sprayed water-absorbent resin particles against the adhesive surface with a roller.
- water-absorbent resin particles are sprayed on an adhesive surface having a length L of 15 cm and a width of 5 cm, and made of stainless steel having a mass of 4.0 kg placed on the sprayed water-absorbent resin particles. By moving the roller (diameter 10.5 cm, width 6.0 cm), the water-absorbent resin particles are pressed against the adhesive surface.
- the water absorbing layer 5 may have a thickness of 1.0 ⁇ 0.2 mm.
- a support plate 1 having a flat main surface is prepared.
- the support plate 1 is fixed on a table 11 having a horizontal plane S 0 in such a direction that the main surface of the support plate 1 is an inclined surface S 1 inclined with respect to the horizontal plane S 0 .
- the support plate 1 can be fixed using a normal device such as a clamp.
- the support plate 1 is not particularly limited as long as it is smooth, but may be, for example, an acrylic resin plate.
- the adhesive tape 3 having the water absorbing layer 5 fixed thereto is attached to the inclined surface S 1 of the fixed support plate 1.
- FIG. 2 is a plan view of the support plate 1 and the water absorption layer 5 of FIG. 1 viewed from a direction perpendicular to the inclined surface S 1 .
- Test solution 51 injected into the water-absorbing layer 5 has spread mainly to down the inclined surface S 1, along the inclined surface S 1.
- the diffusion distance D is the distance that the injected test liquid 51 diffuses within a predetermined time from the injection point 52 at which the droplet-shaped test liquid 50 is injected.
- the diffusion distance D is defined as the maximum movement distance of the test liquid 51 from the injection point 52 in the direction perpendicular to the line of intersection between the inclined surface S 1 and the horizontal surface S 0 .
- the short side 1A of the main surface (inclined surface S 1 ) of the support plate 1 corresponds to the line of intersection between the inclined surface S 1 and the horizontal plane S 0 .
- the diffusion distance D is measured when a predetermined time has elapsed from the time when the test liquid 50 was injected into the water absorption layer 5.
- the predetermined time here can be appropriately adjusted within a range in which the diffusion distance D can be appropriately measured.
- the predetermined time for measuring the diffusion distance D may be, for example, 10 seconds or more, 20 seconds or more, 120 seconds or less, or 60 seconds or less.
- the predetermined time for measuring the diffusion distance D may be 10 seconds or more and 120 seconds or less or 60 seconds or less, and may be 20 seconds or more and 120 seconds or less or 60 seconds or less.
- the test liquid 50 contains water.
- the components and concentrations of the test liquid 50 can be selected in consideration of the application of the absorbent article in which the water absorbent resin particles are used and the like.
- the test liquid 50 may be an aqueous solution containing metal ions such as sodium ions, or artificial urine that is a simulated reproduction of urine.
- An example of the test liquid 50 is an aqueous solution (artificial urine) containing sodium chloride having a concentration of 0.780% by mass, calcium chloride having a concentration of 0.022% by mass, magnesium sulfate having a concentration of 0.038% by mass, and water.
- the concentration of each component here is a concentration based on the mass of the aqueous solution (artificial urine).
- the test liquid 50 may be colored by adding an appropriate colorant or the like so that the diffusion distance D can be easily discriminated.
- the temperature of the test liquid 50 injected into the water absorption layer 5 may be 20 to 40° C., or 25° C. Usually, the water absorption layer 5 is also placed under the environment of the same temperature.
- a predetermined amount of the test liquid 50 dropped from the pipette 60 arranged above the water absorption layer 5 is injected into the water absorption layer 5 at once.
- a means such as a micropipette capable of quantifying the amount of drops can be used.
- the amount of the test liquid 50 to be injected is adjusted within the range where the diffusion distance D can be appropriately measured.
- the amount of the test liquid 50 injected at one time may be 0.1 to 1.0 mL, 0.2 to 0.8 mL, 0.2 to 0.5 mL, or 0.25 mL.
- the inclination angle ⁇ formed by the horizontal plane S 0 and the inclined surface S 1 is more than 0 degree and 40 degrees or less.
- the diffusion distance D easily reflects the characteristics of the water-absorbent resin particles, so that the liquid leak property of the water-absorbent resin particles can be evaluated accurately and easily.
- the inclination angle ⁇ may be 10 degrees or more, 20 degrees or more, or 25 degrees or more.
- the water-absorbent resin particles according to one embodiment exhibit a diffusion distance D of less than 14 cm when evaluated by the method described above.
- the diffusion distance D is such that the inclination angle ⁇ is 30 degrees
- the test liquid 50 contains sodium chloride having a concentration of 0.780% by mass, calcium chloride having a concentration of 0.022% by mass, and magnesium sulfate having a concentration of 0.038% by mass.
- an aqueous solution containing water, and the test liquid 50 in a droplet form at 25° C. is injected into the water absorbing layer 5 in an amount of 0.25 mL, and the test liquid 50 is measured for a predetermined time when the diffusion distance D is measured. It is measured under the condition that the time is 30 seconds from the time of injection into the water absorption layer 5.
- the diffusion distance D of the water absorbent resin particles may be 11 cm or less, 10 cm or less, or 8 cm or less.
- the diffusion distance D may be 0 cm or more, or 1 cm or more.
- the shape of the water absorbent resin particles according to the present embodiment may be spherical, crushed, granular, or the like.
- the median particle diameter of the water absorbent resin particles according to the present embodiment may be 250 to 850 ⁇ m, 300 to 700 ⁇ m, or 300 to 600 ⁇ m.
- the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may have a desired particle size distribution at the time of being obtained by the production method described later, but the particle size distribution by performing an operation such as particle size adjustment using classification with a sieve. May be adjusted.
- the medium particle size can be measured by the method described in WO2018/181548.
- the water absorbent resin particles according to the present embodiment can include, for example, a cross-linked polymer formed by polymerization of a monomer containing an ethylenically unsaturated monomer.
- the crosslinked polymer has one or more monomer units derived from an ethylenically unsaturated monomer.
- a water-soluble ethylenically unsaturated monomer can be used as the ethylenically unsaturated monomer.
- water-soluble means that it has a solubility of 5% by mass or more in water at 25°C.
- “5% by mass or more” is a value of concentration based on the mass of water.
- the water absorbent resin particles can be produced by a method including a step of polymerizing a monomer containing an ethylenically unsaturated monomer.
- the polymerization method include a reverse phase suspension polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method and a precipitation polymerization method.
- the reverse phase suspension polymerization method or the aqueous solution polymerization method may be adopted from the viewpoints of ensuring good water absorption properties of the resulting water-absorbent resin particles and facilitating control of the polymerization reaction.
- the reverse phase suspension polymerization method will be described as an example of the method for polymerizing the ethylenically unsaturated monomer.
- the ethylenically unsaturated monomer may be water soluble.
- water-soluble ethylenically unsaturated monomers include (meth)acrylic acid and salts thereof, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and salts thereof, (meth)acrylamide, N,N- Dimethyl (meth)acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, N-methylol (meth)acrylamide, polyethylene glycol mono (meth)acrylate, N,N-diethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-diethylaminopropyl (meth ) Acrylate, as well as diethylaminopropyl (meth)acrylamide.
- the amino group may be quaternized.
- the ethylenically unsaturated monomer may be used alone or in combination of two or more kinds.
- a functional group such as a carboxyl group and an amino group of the above-mentioned monomer can function as a functional group capable of being crosslinked in the surface crosslinking step described later.
- the ethylenically unsaturated monomer is selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and its salts, acrylamide, methacrylamide, and N,N-dimethylacrylamide from the viewpoint of being industrially easily available. It may include at least one compound selected.
- the ethylenically unsaturated monomer may contain (meth)acrylic acid and its salt, and at least one compound selected from the group consisting of acrylamide. From the viewpoint of further enhancing the water absorption property, the ethylenically unsaturated monomer may contain at least one compound selected from the group consisting of (meth)acrylic acid and salts thereof.
- a monomer other than the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer may be used as the monomer for obtaining the water absorbent resin particles.
- a monomer can be used by being mixed with an aqueous solution containing the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer.
- the proportion of the ethylenically unsaturated monomer may be 70 to 100 mol% based on the total amount of the monomers.
- the ratio of (meth)acrylic acid and its salt may be 70 to 100 mol% with respect to the total amount of the monomers.
- the ethylenically unsaturated monomer is usually preferably used as an aqueous solution.
- concentration of the ethylenically unsaturated monomer in the aqueous solution containing the ethylenically unsaturated monomer (hereinafter, simply referred to as “monomer aqueous solution”) is 20% by mass or more and the saturated concentration or less, 25 to 70% by mass, or 30% by mass. It may be up to 55 mass %.
- Examples of water used in the aqueous solution include tap water, distilled water, ion-exchanged water and the like.
- the acid group when the ethylenically unsaturated monomer has an acid group, the acid group may be neutralized with an alkaline neutralizing agent and then the ethylenically unsaturated monomer may be polymerized.
- the degree of neutralization of the ethylenically unsaturated monomer with the alkaline neutralizing agent is from the viewpoint of increasing the osmotic pressure of the water-absorbent resin particles to be obtained and further improving the water absorption characteristics (water retention capacity, etc.). It may be 10 to 100 mol%, 50 to 90 mol%, or 60 to 80 mol% of the acidic groups in the monomer.
- alkaline neutralizing agent examples include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like.
- the alkaline neutralizing agents may be used alone or in combination of two or more kinds.
- the alkaline neutralizing agent may be used in the form of an aqueous solution in order to simplify the neutralizing operation.
- the acid group of the ethylenically unsaturated monomer can be neutralized by, for example, dropping an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like into the above-mentioned aqueous monomer solution and mixing them.
- an aqueous monomer solution is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant, and an ethylenically unsaturated monomer is polymerized using a radical polymerization initiator or the like.
- the radical polymerization initiator may be a water-soluble radical polymerization initiator.
- surfactants examples include nonionic surfactants and anionic surfactants.
- nonionic surfactant sorbitan fatty acid ester and (poly)glycerin fatty acid ester (“(poly)” means both with and without the prefix “poly”. The same applies hereinafter.
- sucrose fatty acid ester polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene castor Oils, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ethers, and polyethylene glycol fatty acid esters.
- anionic surfactants include fatty acid salts, alkylbenzene sulfonates, alkylmethyl taurates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfonates, and polyoxyethylene alkyl ether phosphates. , And a phosphoric acid ester of polyoxyethylene alkyl allyl ether.
- the surfactant may be used alone or in combination of two or more kinds.
- the surfactant is a sorbitan fatty acid ester from the viewpoint that the W/O type reversed phase suspension is in a good state, water-absorbent resin particles having a suitable particle size are easily obtained, and industrially easily available. It may contain at least one compound selected from the group consisting of polyglycerin fatty acid ester and sucrose fatty acid ester. From the viewpoint of easily improving the water absorption properties of the water-absorbent resin particles obtained, the surfactant may contain a sucrose fatty acid ester or a sucrose stearate ester.
- the amount of the surfactant used is 0.05 to 10 parts by mass, 0.08 parts by mass, based on 100 parts by mass of the aqueous monomer solution, from the viewpoint that the effect on the amount used can be sufficiently obtained and from the economical viewpoint. It may be from 5 to 5 parts by mass, or from 0.1 to 3 parts by mass.
- a polymer dispersant may be used together with the above-mentioned surfactant.
- the polymer dispersant maleic anhydride modified polyethylene, maleic anhydride modified polypropylene, maleic anhydride modified ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride modified EPDM (ethylene/propylene/diene/terpolymer), maleic anhydride Modified polybutadiene, maleic anhydride/ethylene copolymer, maleic anhydride/propylene copolymer, maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, maleic anhydride/butadiene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer Examples thereof include coalesce, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene/propylene copolymer, ethylene/acrylic acid copolymer, ethyl cellulose and ethyl hydroxyethyl cellulose
- the polymeric dispersants may be used alone or in combination of two or more.
- the polymeric dispersant is a maleic anhydride-modified polyethylene, a maleic anhydride-modified polypropylene, a maleic anhydride-modified ethylene/propylene copolymer, a maleic anhydride/ethylene copolymer, from the viewpoint of excellent monomer dispersion stability.
- Maleic anhydride/propylene copolymer maleic anhydride/ethylene/propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, and oxidized ethylene/propylene copolymer
- You may include at least 1 sort(s) selected from the group which consists of.
- the amount of the polymeric dispersant used is from 0.05 to 10 parts by weight, and 0 to 0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the aqueous monomer solution, from the viewpoint that the effect on the amount used can be sufficiently obtained and it is economical. It may be 0.08 to 5 parts by mass, or 0.1 to 3 parts by mass.
- the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one compound selected from the group consisting of a chain aliphatic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms and an alicyclic hydrocarbon having 6 to 8 carbon atoms.
- chain aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane and n-octane
- cyclohexane Alicyclic hydrocarbon such as methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane; benzene; Examples thereof include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene.
- the hydrocarbon dispersion medium may be used alone or in combination of two
- the hydrocarbon dispersion medium may contain at least one selected from the group consisting of n-heptane and cyclohexane from the viewpoints of industrial availability and stable quality. From the same viewpoint, as the mixture of the above-mentioned hydrocarbon dispersion media, for example, commercially available exol heptane (manufactured by Exxon Mobil: n-heptane and 75 to 85% of isomer hydrocarbons) is used. May be.
- the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 30 to 1000 parts by mass, 40 to 500 parts by mass, or 100 parts by mass of the monomer aqueous solution, from the viewpoint of easily removing the heat of polymerization and controlling the polymerization temperature. It may be 50 to 300 parts by mass. When the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 30 parts by mass or more, control of the polymerization temperature tends to be easy. When the amount of the hydrocarbon dispersion medium used is 1000 parts by mass or less, the productivity of polymerization tends to be improved, which is economical.
- Radical polymerization initiator may be water-soluble.
- water-soluble radical polymerization initiators are persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate and sodium persulfate; methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumi Peroxides such as luperoxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, and hydrogen peroxide; 2,2′-azobis(2-amidinopropane) 2 Hydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-phenylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis[2-(N-allylamidino)propane] dihydrochloride, 2,2'- Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl
- the radical polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more kinds.
- Radical polymerization initiators include potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl) ) Propane” dihydrochloride and at least one selected from the group consisting of 2,2′-azobis ⁇ 2-[1-(2-hydroxyethyl)-2-imidazolin-2-yl]propane ⁇ dihydrochloride. May be included.
- the amount of the radical polymerization initiator used may be 0.00005 to 0.01 mol with respect to 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer.
- the amount of the radical polymerization initiator used is 0.00005 mol or more, the polymerization reaction does not require a long time and is efficient.
- the amount of the radical polymerization initiator used is 0.01 mol or less, it is easy to suppress a rapid polymerization reaction.
- the above radical polymerization initiator can be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate and L-ascorbic acid.
- a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate and L-ascorbic acid.
- the aqueous monomer solution used for the polymerization may contain a chain transfer agent.
- chain transfer agent include hypophosphites, thiols, thiolic acids, secondary alcohols, amines and the like.
- the monomer aqueous solution used for polymerization may contain a thickener.
- the thickener include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and the like. If the stirring speed during polymerization is the same, the higher the viscosity of the aqueous monomer solution, the larger the median particle size of the particles obtained.
- crosslinking may be performed by further using an internal crosslinking agent.
- the internal cross-linking agent is used, it is easy to control the water absorption characteristics of the water absorbent resin particles.
- the internal cross-linking agent is usually added to the reaction solution during the polymerization reaction.
- the internal cross-linking agent examples include di- or tri(meth)acrylic acid esters of polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, and polyglycerin; Unsaturated polyesters obtained by reacting polyols with unsaturated acids (maleic acid, fumaric acid, etc.); bis(meth)acrylamides such as N,N'-methylenebis(meth)acrylamide; polyepoxides and (meth) Di or tri(meth)acrylic acid esters obtained by reacting with acrylic acid; di(meth) obtained by reacting polyisocyanate (tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, etc.) with hydroxyethyl (meth)acrylate ) Acrylic acid carbamyl esters; compounds having two or more polymerizable unsaturated groups such as allylated starch, allylated cellulose,
- the amount of the internal cross-linking agent used is such that the water-soluble property is suppressed by the resulting polymer being appropriately cross-linked, and a sufficient amount of water absorption is easily obtained, based on 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer, It may be 0 mmol or more, 0.02 mmol or more, 0.03 mmol or more, 0.04 mmol or more, or 0.05 mmol or more, or 0.1 mol or less.
- the amount of the internal cross-linking agent is 0.03 mmol or more per mol of the ethylenically unsaturated monomer in the multi-stage reverse phase suspension polymerization polymerization and the first-stage polymerization, a small diffusion distance D is exhibited. Water-absorbent resin particles are easily obtained.
- Reversed phase suspension polymerization can be carried out in a water-in-oil system by heating with stirring while the phases are mixed.
- a monomer aqueous solution containing an ethylenically unsaturated monomer is added to a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a surfactant (and, if necessary, a polymer dispersant). Disperse into.
- the surfactant, the polymeric dispersant, etc. may be added before or after the polymerization reaction is started, either before or after the addition of the aqueous monomer solution.
- the surfactant is further dispersed after dispersing the monomer aqueous solution in the hydrocarbon dispersion medium in which the polymer dispersant is dispersed.
- the polymerization may be carried out after the reaction.
- Reverse phase suspension polymerization can be performed in one stage or in multiple stages of two or more stages.
- the reverse phase suspension polymerization may be carried out in 2 to 3 stages from the viewpoint of improving productivity.
- the reaction mixture obtained in the first stage polymerization reaction is mixed with an ethylenically unsaturated monomer.
- the body may be added and mixed, and the reverse phase suspension polymerization of the second and subsequent stages may be carried out in the same manner as in the first stage.
- the radical polymerization initiator and/or the internal crosslinking agent described above are used in the reverse phase in each of the second and subsequent stages.
- the reverse phase suspension polymerization was carried out by adding within the range of the molar ratio of each component to the above ethylenically unsaturated monomer. May be.
- an internal cross-linking agent may be used if necessary.
- an internal cross-linking agent it is added within the range of the molar ratio of each component to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomer based on the amount of the ethylenically unsaturated monomer to be supplied to each stage, and the reverse phase suspension is added. Suspension polymerization may be performed.
- the temperature of the polymerization reaction varies depending on the radical polymerization initiator used, but the polymerization is promoted rapidly and the polymerization time is shortened to improve economic efficiency, and the heat of polymerization is easily removed to smoothly carry out the reaction. From the viewpoint, it may be 20 to 150°C, or 40 to 120°C.
- the reaction time is usually 0.5 to 4 hours.
- the completion of the polymerization reaction can be confirmed by, for example, stopping the temperature rise in the reaction system. Thereby, the polymer of the ethylenically unsaturated monomer is usually obtained in the state of a hydrogel polymer.
- a cross-linking agent may be added to the obtained water-containing gel-like polymer and heated to perform cross-linking after the polymerization.
- the degree of cross-linking of the hydrogel polymer can be increased, thereby further improving the water absorbing properties of the water absorbent resin particles.
- cross-linking agent for cross-linking after the polymerization examples include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyglycerin; Compounds having two or more epoxy groups such as poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)propylene glycol diglycidyl ether, and (poly)glycerin diglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromhydrin, ⁇ -methylepichlorohydrin, etc.
- Cross-linking agents for post-polymerization cross-linking include (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, etc. The polyglycidyl compound may be used. These cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.
- the amount of the cross-linking agent used for post-polymerization cross-linking is, from the viewpoint that the resulting water-containing gel polymer exhibits suitable water-absorbing properties by being appropriately cross-linked, per 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer, It may be 0 to 0.03 mol, 0 to 0.01 mol, or 0.00001 to 0.005 mol.
- the addition amount of the cross-linking agent is within the above range, it is easy to obtain water-absorbent resin particles having a small diffusion distance D.
- the time of addition of the post-polymerization crosslinking may be after the polymerization of the ethylenically unsaturated monomer used in the polymerization, and in the case of multi-step polymerization, a cross-linking agent for post-polymerization crosslinking may be added after the multi-step polymerization. Good.
- the cross-linking agent for post-polymerization crosslinking is water From the viewpoint of the rate (described later), it is preferable to add in the range of [water content immediately after polymerization ⁇ 3 mass%].
- drying is performed to remove water from the obtained hydrous gel polymer.
- polymer particles containing a polymer of an ethylenically unsaturated monomer are obtained.
- a drying method for example, (a) the hydrogel polymer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium, and azeotropic distillation is performed by externally heating the mixture to reflux the hydrocarbon dispersion medium to remove water.
- the method, (b) the method of taking out the hydrous gel-like polymer by decantation and drying under reduced pressure, and (c) the method of separating the hydrous gel-like polymer by filtration and drying under reduced pressure are mentioned.
- the method (a) may be used because of its simplicity in the manufacturing process.
- the particle size of the water-absorbent resin particles can be adjusted by adjusting the rotation speed of the stirrer during the polymerization reaction, or by adding a coagulant to the system after the polymerization reaction or at the beginning of drying. By adding the aggregating agent, the particle diameter of the water-absorbent resin particles obtained can be increased.
- An inorganic coagulant can be used as the coagulant.
- the inorganic flocculant for example, powdery inorganic flocculant
- the coagulant may contain at least one selected from the group consisting of silica, aluminum oxide, talc and kaolin from the viewpoint of excellent coagulation effect.
- the method of adding the aggregating agent is to disperse the aggregating agent in a hydrocarbon dispersion medium or water of the same kind as that used in the polymerization in advance, and then include the hydrogel polymer under stirring.
- a method of mixing in a hydrocarbon dispersion medium may be used.
- the amount of the aggregating agent added is 0.001 to 1 part by mass, 0.005 to 0.5 part by mass, or 0.01 to 0. 0, based on 100 parts by mass of the ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization. It may be 2 parts by mass.
- the addition amount of the aggregating agent is within the above range, it is easy to obtain water-absorbent resin particles having a target particle size distribution.
- the surface portion of the hydrogel polymer is crosslinked (surface crosslinked) with a crosslinking agent in the drying step or any of the subsequent steps.
- a crosslinking agent By carrying out surface cross-linking, it is easy to control the water absorption characteristics of the water absorbent resin particles.
- the surface cross-linking may be performed at the timing when the water-containing gel polymer has a specific water content.
- the time of surface cross-linking may be a time when the water content of the hydrogel polymer is 5 to 50% by mass, a time when it is 10 to 40% by mass, or a time when it is 15 to 35% by mass.
- the water content (mass %) of the water-containing gel polymer is calculated by the following formula.
- Moisture content [Ww/(Ww+Ws)] ⁇ 100
- Ww Required when mixing the coagulant, surface cross-linking agent, etc. to the amount obtained by subtracting the amount of water discharged to the outside of the system from the drying process from the amount of water contained in the aqueous monomer solution before the polymerization in the entire polymerization process
- the water content of the hydrogel polymer which is a value obtained by adding the water content used according to.
- Ws Solid content calculated from the charged amounts of materials such as an ethylenically unsaturated monomer, a cross-linking agent, and an initiator that compose the hydrogel polymer.
- cross-linking agent for performing surface cross-linking
- a compound having two or more reactive functional groups can be mentioned.
- the cross-linking agent include polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol and polyglycerin; (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, Polyglycidyl compounds such as (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, (poly)glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, epi Haloepoxy compounds such as bromhydrin and ⁇ -methylepichlorohydrin; iso
- the cross-linking agent may be used alone or in combination of two or more kinds.
- the cross-linking agent may include a polyglycidyl compound.
- the cross-linking agent is selected from the group consisting of (poly)ethylene glycol diglycidyl ether, (poly)glycerin diglycidyl ether, (poly)glycerin triglycidyl ether, (poly)propylene glycol polyglycidyl ether, and polyglycerol polyglycidyl ether. May be included.
- the amount of the surface-crosslinking agent used is usually 1 mol of the ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization, from the viewpoint that the resulting water-containing gel-like polymer exhibits appropriate water absorption properties by being appropriately crosslinked. It may be 0.00001 to 0.02 mol, 0.00005 to 0.01 mol, or 0.0001 to 0.005 mol. When the addition amount of the surface cross-linking agent is within the above range, it is easy to obtain water-absorbent resin particles having a small diffusion distance D.
- the water and the hydrocarbon dispersion medium are distilled off by a known method to obtain the polymer particles which are the surface cross-linked dry product.
- the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may be composed only of polymer particles, but for example, a gel stabilizer, a metal chelating agent (ethylenediamine tetraacetic acid and its salt, diethylenetriamine pentaacetic acid and its salt, such as diethylenetriamine). 5 sodium acetate, etc.), and various additional components selected from fluidity improvers (lubricants) and the like.
- the additional components may be located within the polymer particles, on the surface of the polymer particles, or both.
- the additional component may be a flow improver (lubricant).
- the fluidity improver may be inorganic particles. Examples of the inorganic particles include silica particles such as amorphous silica.
- the water absorbent resin particles may include a plurality of inorganic particles arranged on the surface of the polymer particles.
- the inorganic particles can be arranged on the surface of the polymer particles by mixing the polymer particles and the inorganic particles.
- the inorganic particles may be silica particles such as amorphous silica.
- the ratio of the inorganic particles to the mass of the polymer particles is 0.2% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1.0 It may be at least mass%, or at least 1.5 mass%, may be at most 5.0 mass%, or may be at most 3.5 mass%.
- the ratio of the inorganic particles to the mass of the polymer particles may be 0.2% by mass or more and 5.0% by mass or less, or 3.5% by mass or less, and 0.5% by mass or more and 5.0% by mass. % Or less, or 3.5% by mass or less, 1.0% by mass or more and 5.0% by mass or less, or 3.5% by mass or less, 1.5% by mass or more It may be 5.0% by mass or less, or 3.5% by mass or less.
- the inorganic particles here usually have a minute size as compared with the size of the polymer particles.
- the average particle size of the inorganic particles may be 0.1 to 50 ⁇ m, 0.5 to 30 ⁇ m, or 1 to 20 ⁇ m.
- the average particle diameter here can be a value measured by a dynamic light scattering method or a laser diffraction/scattering method.
- the addition amount of the inorganic particles is within the above range, it is easy to obtain the water absorbent resin particles exhibiting the water absorbing property of the water absorbent resin particles, especially the small diffusion distance D.
- One embodiment of the method for producing the water absorbent resin particles may further include a step of evaluating the liquid leak property of the obtained water absorbent resin particles by the method according to the above-described embodiment.
- the water-absorbent resin particles whose measured value of the diffusion distance D is smaller than a reference value (for example, 14 cm) may be selected. This makes it possible to more stably manufacture the water absorbent resin particles capable of suppressing the liquid leakage of the absorbent article.
- the absorber according to one embodiment contains the water absorbent resin particles according to the present embodiment.
- the absorbent body according to the present embodiment can contain a fibrous material, and is, for example, a mixture containing water-absorbent resin particles and a fibrous material.
- the structure of the absorber may be, for example, a structure in which the water-absorbent resin particles and the fibrous material are uniformly mixed, and the water-absorbent resin particles are sandwiched between the fibrous materials formed into a sheet or layer. Or other configurations may be used.
- fibrous materials include finely pulverized wood pulp; cotton; cotton linters; rayon; cellulosic fibers such as cellulose acetate; synthetic fibers such as polyamide, polyester, polyolefin; and mixtures of these fibers.
- the fibrous material may be used alone or in combination of two or more kinds.
- the fibrous material may be a hydrophilic fiber.
- the mass ratio of the water absorbent resin particles in the absorber may be 2 to 100 mass %, 10 to 80 mass% or 20 to 60 mass% with respect to the total of the water absorbent resin particles and the fibrous material.
- the fibers may be adhered to each other by adding an adhesive binder to the fibrous material in order to improve the shape retention of the absorbent body before and during use.
- an adhesive binder examples include heat-fusible synthetic fibers, hot melt adhesives and adhesive emulsions.
- the adhesive binder may be used alone or in combination of two or more kinds.
- heat-fusible synthetic fibers include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and other fully-fused binders; polypropylene and polyethylene side-by-side, and non-fully-fused binders having a core-sheath structure.
- non-total melting type binder only the polyethylene portion can be heat-sealed.
- the hot melt adhesive may be a mixture of a base polymer and a tackifier, a plasticizer, an antioxidant or the like.
- the base polymer is, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer, amorphous polypropylene. It may contain at least one polymer selected from the group consisting of:
- Examples of the adhesive emulsion include a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of methyl methacrylate, styrene, acrylonitrile, 2-ethylhexyl acrylate, butyl acrylate, butadiene, ethylene, and vinyl acetate. ..
- the absorber according to the present embodiment may contain an inorganic powder (for example, amorphous silica), a deodorant, an antibacterial agent, a fragrance, or the like.
- an inorganic powder for example, amorphous silica
- the absorber may contain inorganic powder in addition to the inorganic particles in the water-absorbent resin particles.
- the shape of the absorber according to this embodiment is not particularly limited, and may be, for example, a sheet shape.
- the thickness of the absorber (for example, the thickness of the sheet-like absorber) may be, for example, 0.1 to 20 mm, 0.3 to 15 mm.
- the absorbent article according to the present embodiment includes the absorbent body according to the present embodiment.
- a core wrap that retains the shape of the absorber; a liquid permeable sheet that is arranged on the outermost side on the side where the liquid to be absorbed penetrates;
- a liquid impermeable sheet or the like arranged on the outermost side on the side opposite to the infiltrating side can be used.
- absorbent articles include diapers (eg, paper diapers), toilet training pants, incontinence pads, sanitary materials (sanitary napkins, tampons, etc.), sweat pads, pet sheets, simple toilet parts, animal excrement disposal materials, etc. ..
- FIG. 3 is a sectional view showing an example of an absorbent article.
- the absorbent article 100 shown in FIG. 3 includes an absorber 10, core wraps 20a and 20b, a liquid permeable sheet 30, and a liquid impermeable sheet 40.
- the liquid impermeable sheet 40, the core wrap 20b, the absorber 10, the core wrap 20a, and the liquid permeable sheet 30 are laminated in this order.
- the absorber 10 includes the water-absorbent resin particles 10a according to the present embodiment and a fiber layer 10b containing a fibrous material. A plurality of water absorbent resin particles 10a are dispersed in the fiber layer 10b.
- the content of the water-absorbent resin particles 10a is 100 to 1000 g (that is, 100 to 1000 g per 1 square meter of the absorbent body 10 from the viewpoint that a sufficient liquid absorbing performance is more easily obtained when the absorbent body 10 is used in the absorbent article 100. 100-1000 g/m 2 ), 150-800 g/m 2 , or 200-700 g/m 2 .
- the content of the water-absorbent resin particles 10a may be 100 g/m 2 or more from the viewpoint of exhibiting sufficient liquid absorption performance as the absorbent article 100 and particularly suppressing liquid leakage.
- the content of the water-absorbent resin particles 10a is 1000 g/m 2 or less from the viewpoint of suppressing the occurrence of the gel blocking phenomenon, exhibiting the liquid diffusing performance as the absorbent article 100, and further improving the liquid permeation rate. Good.
- the content of the fibrous layer 10b is 50 to 800 g (that is, 50 to 800 g per 1 square meter of the absorbent body 10) from the viewpoint of obtaining sufficient liquid absorbing performance even when the absorbent body 10 is used in the absorbent article 100.
- 50-800 g/m 2 a weighting parameter that is greater than the weight of the absorbent body 10 is used in the absorbent article 100.
- 100-600 g/m 2 a weight/weight
- 150-500 g/m 2 From the viewpoint of exhibiting sufficient liquid absorption performance as the absorbent article 100, particularly suppressing the occurrence of gel blocking phenomenon to improve the liquid diffusion performance, and further increasing the strength of the absorbent body 10 after absorbing the liquid, the fiber layer 10b.
- the content of the (fibrous material) may be 50 g or more (that is, 50 g/m 2 or more) per 1 square meter of the absorbent body 10.
- the content of the fiber layer 10b (fibrous material) may be 800 g or less per 1 square meter of the absorbent body 10 (that is, 800 g/m 2 or less) from the viewpoint of suppressing the reversion after absorbing the liquid.
- the core wrap 20a is arranged on one side of the absorbent body 10 (the upper side of the absorbent body 10 in FIG. 3) while being in contact with the absorbent body 10.
- the core wrap 20b is arranged on the other surface side of the absorbent body 10 (below the absorbent body 10 in FIG. 3) while being in contact with the absorbent body 10.
- the absorber 10 is arranged between the core wrap 20a and the core wrap 20b.
- Examples of the core wraps 20a and 20b include tissues and non-woven fabrics.
- the core wrap 20a and the core wrap 20b have, for example, a main surface having the same size as the absorber 10.
- the liquid permeable sheet 30 is arranged on the outermost side on the side where the liquid to be absorbed enters.
- the liquid permeable sheet 30 is arranged on the core wrap 20a while being in contact with the core wrap 20a.
- Examples of the liquid permeable sheet 30 include a nonwoven fabric made of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, polyester and polyamide, and a porous sheet.
- the liquid impermeable sheet 40 is arranged on the outermost side of the absorbent article 100 on the side opposite to the liquid permeable sheet 30.
- the liquid impermeable sheet 40 is arranged below the core wrap 20b in a state of being in contact with the core wrap 20b.
- liquid impermeable sheet 40 examples include a sheet made of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene and polyvinyl chloride, a sheet made of a composite material of these synthetic resins and a non-woven fabric, and the like.
- the liquid permeable sheet 30 and the liquid impermeable sheet 40 have, for example, a main surface wider than the main surface of the absorber 10, and the outer edge portions of the liquid permeable sheet 30 and the liquid impermeable sheet 40 are It extends around the absorber 10 and the core wraps 20a, 20b.
- the size relationship among the absorbent body 10, the core wraps 20a and 20b, the liquid permeable sheet 30, and the liquid impermeable sheet 40 is not particularly limited, and is appropriately adjusted according to the application of the absorbent article and the like.
- the method of retaining the shape of the absorbent core 10 using the core wraps 20a and 20b is not particularly limited, and the absorbent core may be wrapped with a plurality of core wraps as shown in FIG. 3, and the absorbent core may be wrapped with one core wrap. But it's okay.
- the liquid absorbing method according to the present embodiment includes a step of bringing a liquid to be absorbed into contact with the water absorbent resin particles, the absorber or the absorbent article according to the present embodiment.
- the first-stage monomer aqueous solution was added to the above reaction solution in the separable flask, and the reaction solution was stirred for 10 minutes. Then, a surfactant solution containing 6.62 g of n-heptane and 0.736 g of sucrose stearate (HLB:3, Mitsubishi Chemical Foods Corporation, Ryoto Sugar Ester S-370) was added to the reaction solution and stirred. The inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen while stirring the reaction liquid with the blade rotating at 550 rpm. Then, the polymerization reaction was allowed to proceed for 60 minutes while heating the separable flask in a water bath at 70°C. By this polymerization reaction, a first stage polymerization slurry liquid containing a hydrogel polymer was obtained.
- Second-stage polymerization reaction 128.8 g (1.43 mol) of an acrylic acid aqueous solution having a concentration of 80.5 mass% was placed in a beaker having an internal volume of 500 mL. While cooling the beaker from the outside, 159.0 g of an aqueous solution of sodium hydroxide having a concentration of 27 mass% was added dropwise to the aqueous solution of acrylic acid to thereby neutralize 75 mol% of acrylic acid.
- the first-stage polymerized slurry liquid in the separable flask was cooled to 25°C while stirring with the rotation speed of the stirring blade set to 1000 rpm.
- the total amount of the second-stage monomer aqueous solution was added thereto, and then the system was replaced with nitrogen for 30 minutes.
- the polymerization reaction was allowed to proceed for 60 minutes while heating the separable flask in a water bath at 70°C.
- 0.580 g (0.067 mmol) of an ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution having a concentration of 2% by mass was added as a crosslinking agent for post-polymerization crosslinking.
- 0.265 g of an aqueous solution of diethylenetriamine pentaacetic acid 5 sodium acetate having a concentration of 45% by mass was added to the reaction liquid containing the hydrogel polymer under stirring. Then, the flask was immersed in an oil bath set at 125° C., and 238.5 g of water was extracted out of the system by refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Then, 4.42 g (0.507 mmol) of a 2% by mass ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution was added to the flask as a surface cross-linking agent, and the mixture was kept at 83° C. for 2 hours.
- n-heptane was distilled off by heating at 125° C. to obtain polymer particles (dry product).
- the obtained polymer particles were passed through a sieve with a mesh opening of 850 ⁇ m.
- 2.0% by mass of amorphous silica Oriental Silicas Corporation, Tokseal NP-S
- amorphous silica Oriental Silicas Corporation, Tokseal NP-S
- the median particle diameter of the water absorbent resin particles was 393 ⁇ m.
- Example 2 The radical polymerization initiator in the first stage polymerization reaction was changed to 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate without using 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride.
- the radical polymerization initiator in the second-stage polymerization reaction was changed to 0.090 g (0.334 mmol) of potassium persulfate without using 2,2'-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride.
- Polymer particles (dry product) were obtained by the same procedure as in Example 1. The amount of water extracted from the reaction solution containing the hydrous gel polymer was 247.9 g. The obtained polymer particles were passed through a sieve with a mesh opening of 850 ⁇ m.
- amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Tokseal NP-S) was mixed with the polymer particles to obtain 231.0 g of water-absorbent resin particles.
- the median particle diameter of the water absorbent resin particles was 355 ⁇ m.
- Comparative Example 1 Polyacrylic acid 250,000 (average molecular weight: about 250,000) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. was prepared as the water absorbent resin particles of Comparative Example 1. The median particle diameter of the water absorbent resin particles was 343 ⁇ m.
- Test method-1 water-absorbent resin particles
- the liquid leakage property of the water absorbent resin particles was evaluated by the following procedures i), ii), iii), iv) and v).
- a strip-shaped adhesive tape (Piaoran tape manufactured by Diatex Co., Ltd.) having a length of 15 cm and a width of 5 cm is placed on a laboratory table so that the adhesive surface faces upward, and the water-absorbent resin particles 3 are placed on the adhesive surface. 0.0 g was evenly sprayed.
- a stainless steel roller (mass 4.0 kg, diameter 10.5 cm, width 6.0 cm) was placed on top of the dispersed water-absorbent resin particles, and the roller was reciprocated 3 times between both ends in the longitudinal direction of the adhesive tape. It was Thereby, a water absorbing layer made of water absorbing resin particles was formed on the adhesive surface of the adhesive tape. ii) The adhesive tape was stood vertically to remove excess water absorbent resin particles from the water absorbent layer. Again, the roller was placed on the water absorbing layer and reciprocated between the both ends in the longitudinal direction of the adhesive tape three times.
- an acrylic resin plate having a rectangular flat main surface with a length of 30 cm and a width of 55 cm, the width direction of which is parallel to the horizontal plane, and the main surface and the horizontal plane are 10 degrees, It was fixed so as to form 20 degrees, 30 degrees, or 40 degrees (hereinafter, also referred to as an inclined surface).
- An adhesive tape having a water absorbing layer formed thereon was attached to the inclined surface of the fixed acrylic plate in a direction in which the water absorbing layer was exposed and the longitudinal direction was perpendicular to the width direction of the acrylic resin plate.
- the diffusion distance D is the distance connecting the dropping point (injection point) and the longest arrival point of the test liquid on the inclined surface with a straight line perpendicular to the short side of the acrylic resin plate.
- Test method-2 (absorbent article) A sheet-shaped absorber having a size of 12 cm ⁇ 32 cm was produced by uniformly mixing 10 g of the water-absorbent resin particles and 9.5 g of crushed pulp by air papermaking. The water absorber was placed on the core wrap (tissue paper), and the core wrap (tissue paper) and the liquid permeable sheet were placed on the absorber. A load of 588 kPa was applied to the absorber sandwiched by the core wrap and the liquid permeable sheet for 30 seconds. Further, a liquid impermeable sheet made of polyethylene having a size of 12 cm ⁇ 32 cm was attached to the surface opposite to the liquid permeable sheet to obtain a test absorbent article.
- FIG. 4 is a schematic diagram showing a method for evaluating the leakiness of an absorbent article.
- a support plate 1 (here, an acrylic resin plate) having a length of 45 cm and having a flat inclined surface S 1 was fixed by a gantry 41 in a state of being inclined at 45 ⁇ 2 degrees with respect to the horizontal plane S 0 .
- the test absorbent article 100 was attached to the fixed inclined surface S 1 of the support plate 1 with the longitudinal direction of the absorbent article 100 aligned with the longitudinal direction of the support plate 1.
- a test solution 50 artificial urine adjusted to 25 ⁇ 1° C.
- test liquid was repeatedly fed under the same conditions at 10-minute intervals from the start of the first test liquid feeding, and the test liquid was fed 5 times in total.
- the leaked test liquid was collected in the metal tray 44 arranged below the support plate 1.
- the weight (g) of the collected test liquid was measured by the balance 43, and the value was recorded as the leak amount.
- the test was finished at the time of the second charging when a large amount of leakage occurred.
- the amount of absorption until the occurrence of leakage was calculated by subtracting the amount of leakage from the total amount of test liquid added. The larger this value is, the less likely it is that liquid will leak when worn.
- Example 4 232.1 g of water-absorbent resin particles was obtained by the same procedure as in Example 1 except that the amount of amorphous silica was changed to 0.2% by mass with respect to the mass of polymer particles (dry product). .. The median particle diameter of the water absorbent resin particles was 396 ⁇ m.
- Comparative example 2 The radical polymerization initiator in the first stage polymerization reaction was changed to 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate without using 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride.
- the radical polymerization initiator in the second stage polymerization reaction was changed to 0.090 g (0.334 mmol) of potassium persulfate without using 2,2′-azobis(2-amidinopropane) dihydrochloride.
- Example 1 As Example 1 except that 0.0116 g (0.067 mmol) of ethylene glycol diglycidyl ether was used as an internal cross-linking agent in the second-stage polymerization reaction, and that no cross-linking agent for post-polymerization cross-linking was added.
- Polymer particles (dry product) were obtained by the same procedure. The amount of water extracted from the reaction solution containing the hydrogel polymer by azeotropic distillation was 256.1 g. The polymer particles obtained were passed through a sieve with an opening of 850 ⁇ m.
- amorphous silica Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S
- 0.1% by mass of amorphous silica Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S
- the median particle diameter of the water absorbent resin particles was 349 ⁇ m.
- Comparative Example 3 The amount of ethylene glycol diglycidyl ether as an internal cross-linking agent in the first stage polymerization reaction was changed to 0.0046 g (0.026 mmol), and ethylene glycol diglycidyl was used as an internal cross-linking agent in the second stage polymerization reaction. 0.0116 g (0.067 mmol) of ether was used, no cross-linking agent for post-polymerization cross-linking was added, and the amount of the ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution having a concentration of 2 mass% as the surface cross-linking agent was 6%. Polymer particles (dry product) were obtained by the same procedure as in Example 1 except that the amount was changed to 0.62 g (0.761 mmol).
- the amount of water extracted from the reaction solution containing the hydrogel polymer by azeotropic distillation was 219.2 g.
- the obtained polymer particles were passed through a sieve with a mesh opening of 850 ⁇ m. Thereafter, 0.20% by mass of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S) with respect to the mass of the polymer particles was mixed with the polymer particles to obtain 229.6 g of water-absorbent resin particles.
- the median particle diameter of the water absorbent resin particles was 356 ⁇ m.
- Comparative Example 4 The amount of ethylene glycol diglycidyl ether as an internal cross-linking agent in the first-stage polymerization reaction was changed to 0.0046 g (0.026 mmol), and the amount of ethylene glycol diglycidyl ether as an internal cross-linking agent in the second-stage polymerization reaction was changed.
- Polymer particles (dry product) were obtained by the same procedure as in Example 1 except that 0.0116 g (0.067 mmol) of glycidyl ether was used and no crosslinking agent for crosslinking after polymerization was added. It was The amount of water extracted from the reaction solution containing the hydrogel polymer by azeotropic distillation was 234.2 g.
- the obtained polymer particles were passed through a sieve with a mesh opening of 850 ⁇ m. Then, 0.20 mass% of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Tokusil NP-S) was mixed with the polymer particles to obtain 229.6 g of water-absorbent resin particles. The median particle diameter of the water absorbent resin particles was 355 ⁇ m.
- SYMBOLS 1 Support plate, 3... Adhesive tape, 5... Water absorbing layer, 10... Absorber, 10a... Water absorbing resin particles, 10b... Fiber layer, 20a, 20b... Core wrap, 30... Liquid permeable sheet, 40... Liquid impermeable sexual sheet, 50 ... test liquid, 51 ... water-absorbing layer to the injected test liquid, 60 ... pipette, 100 ... absorbent article, S 0 ... horizontal surface, S 1 ... inclined surface, theta ... tilt angle.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
吸水性樹脂粒子からなる吸水層を、水平面に対して傾斜した傾斜面に沿って配置することと、露出した吸水層に水を含有する液滴状の試験液を注入することと、前記吸水層に注入された前記試験液が所定の時間内に前記傾斜面に沿って拡散した距離である拡散距離を測定することと、をこの順に含む、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法が開示される。水平面と傾斜面とがなす傾斜角が25度以上40度以下である。
Description
本発明は、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法に関する。
従来、尿等の水を主成分とする液体を吸収するための吸収性物品には、吸水性樹脂粒子を含有する吸収体が用いられている。一般に、使用時の吸収性物品からの液体漏れの発生は、出来るだけ抑制されることが強く望まれている(例えば、特許文献1、2及び3)。
本発明の一側面は、吸水性樹脂粒子が吸収性物品に用いられたときの吸収性物品からの液体漏れの発生の程度を、高い精度で評価する方法を提供する。本発明の別の一側面は、吸収性物品からの液体漏れの発生を抑制することに効果的に寄与できる、吸水性樹脂粒子を提供する。
本発明の一側面は、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法を提供する。ここでの「吸水性樹脂粒子の液体漏れ性」は、吸水性樹脂粒子の集合体に、水を含む液体が接触したときに、吸水性樹脂粒子に吸収されない液体が発生する程度を意味する。本発明の一側面に係る方法は、吸水性樹脂粒子からなる吸水層を、水平面に対して傾斜した傾斜面に沿って配置することと、前記吸水層に水を含有する液滴状の試験液を注入することと、前記吸水層に注入された前記試験液が所定の時間内に前記傾斜面に沿って拡散した距離である拡散距離を測定することと、をこの順に含む。水平面と前記傾斜面とがなす傾斜角が40度以下である。傾斜角が25度以上40度以下であってもよい。
本発明の別の一側面は、上記方法によって測定される拡散距離が14cm未満である吸水性樹脂粒子に関する。ここでの拡散距離は、水平面と前記傾斜面とがなす傾斜角が30度であり、前記試験液が、濃度0.780質量%の塩化ナトリウム、濃度0.022質量%の塩化カルシウム、濃度0.038質量%の硫酸マグネシウム、及びイオン交換水を含有する水溶液で、前記濃度が前記水溶液の質量を基準とする濃度であり、0.25mLの量で25℃の液滴状の前記試験液が前記吸水層に注入され、前記所定の時間が、前記試験液が前記吸水層に注入された時点から30秒であるという条件で測定される。
本発明の一側面によれば、吸水性樹脂粒子が吸収性物品に用いられたときの吸収性物品からの液体漏れの発生の程度を、高い精度で評価する方法を提供することができる。本発明の別の一側面によれば、吸収性物品からの液体漏れの発生を抑制することに効果的に寄与できる、吸水性樹脂粒子を提供することができる。
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
図1は、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法の一実施形態を示す模式図である。図1に示す方法は、吸水性樹脂粒子からなる吸水層5を、水平面S0に対して傾斜した傾斜面S1に沿って配置することと、吸水層5に液滴状の試験液50を注入することと、吸水層5に注入された試験液51が傾斜面S1に沿って所定の時間内に拡散した距離である拡散距離Dを測定することとをこの順に含む。水平面S0と傾斜面S1とがなす傾斜角θは40度以下である。本発明者らの知見によれば、この方法によって測定される拡散距離Dは、吸水性樹脂粒子を用いて製造される吸収性物品の液体漏れの発生の程度と良好な相関を示す。
吸水層5は、粘着テープ3の粘着面に吸水性樹脂粒子を固定することにより形成される。吸水層5は、例えば、粘着テープ3の粘着面上に吸水性樹脂粒子を散布し、散布された吸水性樹脂粒子を粘着面に対してローラーで押し付ける方法により、形成することができる。より具体的な一例の場合、長さLが15cmで、幅が5cmの粘着面に、吸水性樹脂粒子を散布し、散布された吸水性樹脂粒子に載せられた質量4.0kgのステンレス製のローラー(径10.5cm、幅6.0cm)を移動させることにより、吸水性樹脂粒子が粘着面に対して押し付けられる。吸水層5の厚さは、1.0±0.2mmであってもよい。
平坦な主面を有する支持板1が準備される。支持板1が、水平面S0を有する台11上に、支持板1の主面が水平面S0に対して傾斜した傾斜面S1となる向きで固定される。支持板1は、クランプ等の通常の器具を用いて固定することができる。支持板1は、平滑であれば特に制限されないが、例えばアクリル樹脂板であってもよい。固定された支持板1の傾斜面S1に対して、吸水層5が固定された粘着テープ3が貼り付けられる。
図2は、図1の支持板1及び吸水層5を、傾斜面S1に対して垂直な方向から見た平面図である。吸水層5に注入された試験液51が、主に傾斜面S1を下るように、傾斜面S1に沿って拡散している。拡散距離Dは、液滴状の試験液50が注入された注入点52から、注入された試験液51が所定の時間内に拡散した距離である。拡散距離Dは、傾斜面S1と水平面S0との交線に対して垂直な方向における、注入点52からの試験液51の最大の移動距離として定義される。図2の場合、通常、支持板1の主面(傾斜面S1)の短辺1Aが、傾斜面S1と水平面S0との交線に相当する。
拡散距離Dは、試験液50が吸水層5に注入された時点から所定の時間経過した時点で測定される。ここでの所定の時間は、拡散距離Dが適切に測定できる範囲で適宜調整することができる。具体的には、拡散距離Dを測定するための所定の時間は、例えば10秒以上、又は20秒以上であってもよく、120秒以下、又は60秒以下であってもよい。拡散距離Dを測定するための所定の時間が、10秒以上で120秒以下又は60秒以下であってもよく、20秒以上で120秒以下又は60秒以下であってもよい。
試験液50は水を含有する。試験液50の成分及び濃度は、吸水性樹脂粒子が用いられる吸収性物品の用途等を考慮して選択することができる。試験液50は、ナトリウムイオン等の金属イオンを含有する水溶液であってもよく、尿を疑似的に再現した人工尿であってもよい。試験液50の一例は、濃度0.780質量%の塩化ナトリウム、濃度0.022質量%の塩化カルシウム、濃度0.038質量%の硫酸マグネシウム、及び水を含有する水溶液(人工尿)である。ここでの各成分の濃度は、水溶液(人工尿)の質量を基準とする濃度である。試験液50は、拡散距離Dが容易に判別できるように、適切な着色剤の添加等により着色されていてもよい。
吸水層5に注入される試験液50の温度は、20~40℃、又は25℃であってもよい。通常、吸水層5も同様の温度の環境下に配置される。
吸水層5の上方に配置されたピペット60から滴下された所定量の試験液50が、吸水層5に一度に注入される。ピペット60として、マイクロピペット等の滴下量を定量可能な手段を用いることができる。注入される試験液50の量は、拡散距離Dが適切に測定できる範囲で調整される。例えば、一度に注入される試験液50の量が、0.1~1.0mL、0.2~0.8mL、0.2~0.5mL、又は0.25mLであってもよい。
水平面S0と傾斜面S1とがなす傾斜角θは、0度を超えて40度以下である。傾斜角θが40度以下であると、拡散距離Dが吸水性樹脂粒子の特性を反映し易いため、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を正確且つ簡便に評価することができる。同様の観点から、傾斜角θは10度以上、20度以上、又は25度以上であってもよい。
一実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、以上説明した方法によって評価されたときに、14cm未満の拡散距離Dを示す。ここでの拡散距離Dは、傾斜角θが30度で、試験液50が、濃度0.780質量%の塩化ナトリウム、濃度0.022質量%の塩化カルシウム、濃度0.038質量%の硫酸マグネシウム、及び水を含有する水溶液であり、0.25mLの量で25℃の液滴状の試験液50が吸水層5に注入され、拡散距離Dが測定される所定の時間が、試験液50が吸水層5に注入された時点から30秒であるという条件で測定される。
上記条件の方法により測定される14cm未満の拡散距離Dを示す吸水性樹脂粒子を用いることにより、尿等の漏れの発生が十分に抑制された吸収性物品を容易に得ることができる。同様の観点から、吸水性樹脂粒子の拡散距離Dは、11cm以下、10cm以下又は8cm以下であってもよい。拡散距離Dは0cm以上、又は1cm以上であってもよい。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の形状としては、球状、破砕状、顆粒状等が挙げられる。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の中位粒子径は、250~850μm、300~700μm、又は、300~600μmであってよい。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、後述する製造方法により得られた時点で所望の粒度分布を有していてよいが、篩による分級を用いた粒度調整等の操作を行うことにより粒度分布を調整してもよい。前記中位粒子径は、WO2018/181548に記載された方法によって測定することができる。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、例えば、エチレン性不飽和単量体を含む単量体の重合により形成された架橋重合体を含むことができる。架橋重合体は、エチレン性不飽和単量体に由来する1種又は2種以上の単量体単位を有する。エチレン性不飽和単量体としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を用いることができる。本明細書において「水溶性」とは、25℃において水に5質量%以上の溶解性を示すことをいう。ここでの「5質量%以上」は、水の質量を基準とした濃度の値である。
吸水性樹脂粒子は、エチレン性不飽和単量体を含む単量体を重合させる工程を含む方法により、製造することができる。重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。得られる吸水性樹脂粒子の良好な吸水特性の確保、及び、重合反応の制御が容易である観点から、逆相懸濁重合法又は水溶液重合法を採用してもよい。以下においては、エチレン性不飽和単量体を重合させる方法として、逆相懸濁重合法を例にとって説明する。
エチレン性不飽和単量体は水溶性であってもよい。水溶性のエチレン性不飽和単量体の例としては、(メタ)アクリル酸及びその塩、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸及びその塩、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、並びにジエチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミドが挙げられる。エチレン性不飽和単量体がアミノ基を有する場合、当該アミノ基は4級化されていてもよい。エチレン性不飽和単量体は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。上述の単量体のカルボキシル基、アミノ基等の官能基は、後述する表面架橋工程において架橋が可能な官能基として機能し得る。
これらの中でも、工業的に入手が容易である観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩、アクリルアミド、メタクリルアミド、並びに、N,N-ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでもよい。エチレン性不飽和単量体が、(メタ)アクリル酸及びその塩、並びに、アクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでもよい。吸水特性を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体は、(メタ)アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでもよい。
吸水性樹脂粒子を得るための単量体としては、上述のエチレン性不飽和単量体以外の単量体が使用されてもよい。このような単量体は、例えば、上述のエチレン性不飽和単量体を含む水溶液に混合して用いることができる。エチレン性不飽和単量体の割合が、単量体全量に対して70~100モル%であってもよい。(メタ)アクリル酸及びその塩の割合が単量体全量に対して70~100モル%であってもよい。
エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることが好適である。エチレン性不飽和単量体を含む水溶液(以下、単に「単量体水溶液」という)におけるエチレン性不飽和単量体の濃度は、20質量%以上飽和濃度以下、25~70質量%、又は30~55質量%であってもよい。水溶液において使用される水としては、水道水、蒸留水、イオン交換水等が挙げられる。
単量体水溶液は、エチレン性不飽和単量体が酸基を有する場合、その酸基をアルカリ性中和剤によって中和してからエチレン性不飽和単量体を重合させてもよい。エチレン性不飽和単量体における、アルカリ性中和剤による中和度は、得られる吸水性樹脂粒子の浸透圧を高くし、吸水特性(保水量等)を更に高める観点から、エチレン性不飽和単量体中の酸性基の10~100モル%、50~90モル%、又は60~80モル%であってもよい。アルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩;アンモニアなどが挙げられる。アルカリ性中和剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。アルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態で用いられてもよい。エチレン性不飽和単量体の酸基の中和は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液を上述の単量体水溶液に滴下して混合することにより行うことができる。
逆相懸濁重合法においては、界面活性剤の存在下、炭化水素分散媒中で単量体水溶液を分散し、ラジカル重合開始剤等を用いてエチレン性不飽和単量体の重合を行うことができる。ラジカル重合開始剤は、水溶性ラジカル重合開始剤であってもよい。
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、(ポリ)グリセリン脂肪酸エステル(「(ポリ)」とは、「ポリ」の接頭語がある場合及びない場合の双方を意味するものとする。以下同じ。)、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、及びポリエチレングリコール脂肪酸エステルが挙げられる。アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、及びポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステルが挙げられる。界面活性剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
W/O型逆相懸濁の状態が良好であり、好適な粒子径を有する吸水性樹脂粒子が得られやすく、工業的に入手が容易である観点から、界面活性剤は、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでもよい。得られる吸水性樹脂粒子の吸水特性が向上しやすい観点から、界面活性剤は、ショ糖脂肪酸エステルを含んでもよく、ショ糖ステアリン酸エステルを含んでもよい。
界面活性剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05~10質量部、0.08~5質量部、又は0.1~3質量部であってもよい。
逆相懸濁重合では、上述の界面活性剤と共に高分子系分散剤を併せて用いてもよい。高分子系分散剤としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性EPDM(エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー)、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。高分子系分散剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。高分子系分散剤は、単量体の分散安定性に優れる観点から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、及び、酸化型エチレン・プロピレン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種を含んでもよい。
高分子系分散剤の使用量は、使用量に対する効果が充分に得られる観点、及び、経済的である観点から、単量体水溶液100質量部に対して、0.05~10質量部、0.08~5質量部、又は0.1~3質量部であってもよい。
炭化水素分散媒は、炭素数6~8の鎖状脂肪族炭化水素、及び、炭素数6~8の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでいてもよい。炭化水素分散媒としては、n-ヘキサン、n-ヘプタン、2-メチルヘキサン、3-メチルヘキサン、2,3-ジメチルペンタン、3-エチルペンタン、n-オクタン等の鎖状脂肪族炭化水素;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、trans-1,2-ジメチルシクロペンタン、cis-1,3-ジメチルシクロペンタン、trans-1,3-ジメチルシクロペンタン等の脂環式炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。炭化水素分散媒は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
工業的に入手が容易であり、かつ、品質が安定している観点から、炭化水素分散媒は、n-ヘプタン及びシクロヘキサンからなる群より選ばれる少なくとも1種を含んでいてもよい。また、同様の観点から、上述の炭化水素分散媒の混合物としては、例えば、市販されているエクソールヘプタン(エクソンモービル社製:n-ヘプタン及び異性体の炭化水素75~85%含有)を用いてもよい。
炭化水素分散媒の使用量は、重合熱を適度に除去し、重合温度を制御しやすい観点から、単量体水溶液100質量部に対して、30~1000質量部、40~500質量部、又は50~300質量部であってもよい。炭化水素分散媒の使用量が30質量部以上であることにより、重合温度の制御が容易である傾向がある。炭化水素分散媒の使用量が1000質量部以下であることにより、重合の生産性が向上する傾向があり、経済的である。
ラジカル重合開始剤は水溶性であってもよい。水溶性のラジカル重合開始剤の例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩;メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ-t-ブチルパーオキシド、t-ブチルクミルパーオキシド、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシイソブチレート、t-ブチルパーオキシピバレート、及び過酸化水素等の過酸化物;2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-フェニルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(N-アリルアミジノ)プロパン]2塩酸塩、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]2塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}2塩酸塩、2,2’-アゾビス{2-メチル-N-[1,1-ビス(ヒドロキシメチル)-2-ヒドロキシエチル]プロピオンアミド}、2,2’-アゾビス[2-メチル-N-(2-ヒドロキシエチル)-プロピオンアミド]、及び4,4’-アゾビス(4-シアノ吉草酸)等のアゾ化合物が挙げられる。ラジカル重合開始剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。ラジカル重合開始剤が、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩、2,2’-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]2塩酸塩、及び、2,2’-アゾビス{2-[1-(2-ヒドロキシエチル)-2-イミダゾリン-2-イル]プロパン}2塩酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1種を含んでもよい。
ラジカル重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体1モルに対して0.00005~0.01モルであってよい。ラジカル重合開始剤の使用量が0.00005モル以上であると、重合反応に長時間を要さず、効率的である。ラジカル重合開始剤の使用量が0.01モル以下であると、急激な重合反応が起こることを抑制しやすい。
上述のラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、L-アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
重合反応の際、重合に用いる単量体水溶液は、連鎖移動剤を含んでいてもよい。連鎖移動剤としては、次亜リン酸塩類、チオール類、チオール酸類、第2級アルコール類、アミン類等が挙げられる。
吸水性樹脂粒子の粒子径を制御するために、重合に用いる単量体水溶液は、増粘剤を含んでいてもよい。増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等が挙げられる。なお、重合時の撹拌速度が同じであれば、単量体水溶液の粘度が高いほど、得られる粒子の中位粒子径は大きくなる傾向にある。
重合の際に自己架橋による架橋が生じ得るが、更に内部架橋剤を用いることで架橋を施してもよい。内部架橋剤を用いると、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御しやすい。内部架橋剤は、通常、重合反応の際に反応液に添加される。内部架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;上述のポリオール類と不飽和酸(マレイン酸、フマール酸等)とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類;N,N’-メチレンビス(メタ)アクリルアミド等のビス(メタ)アクリルアミド類;ポリエポキシドと(メタ)アクリル酸とを反応させて得られるジ又はトリ(メタ)アクリル酸エステル類;ポリイソシアネート(トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)と(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ(メタ)アクリル酸カルバミルエステル類;アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、N,N’,N”-トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の,重合性不飽和基を2個以上有する化合物;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;イソシアネート化合物(2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等)などの、反応性官能基を2個以上有する化合物などが挙げられる。内部架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。内部架橋剤は、ポリグリシジル化合物を含んでいてもよく、ジグリシジルエーテル化合物を含んでいてもよく、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも1種を含んでいてもよい。
内部架橋剤の使用量は、得られる重合体が適度に架橋されることにより水溶性の性質が抑制され、充分な吸水量が得られやすい観点から、エチレン性不飽和単量体1モル当たり、0ミリモル以上、0.02ミリモル以上、0.03ミリモル以上、0.04ミリモル以上、又は0.05ミリモル以上であってもよく、0.1モル以下であってもよい。特に、多段の逆相懸濁重合の重合、1段目の重合において、内部架橋剤の量がエチレン性不飽和単量体1モル当たり0.03ミリモル以上であると、小さな拡散距離Dを示す吸水性樹脂粒子が得られ易い。
エチレン性不飽和単量体、ラジカル重合開始剤、必要に応じて内部架橋剤等を含む水相と、炭化水素系分散剤、必要に応じて界面活性剤、高分子系分散剤等を含む油相を混合した状態において撹拌下で加熱し、油中水系において逆相懸濁重合を行うことができる。
逆相懸濁重合を行う際には、界面活性剤(必要に応じて更に、高分子系分散剤)の存在下で、エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、界面活性剤、高分子系分散剤等の添加時期は、単量体水溶液の添加の前後どちらであってもよい。
得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒の量を低減しやすい観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に単量体水溶液を分散させた後に界面活性剤を更に分散させてから重合を行ってもよい。
逆相懸濁重合は、1段、又は、2段以上の多段で行うことができる。逆相懸濁重合は、生産性を高める観点から、2~3段で行ってもよい。
2段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、1段目の逆相懸濁重合を行った後、1段目の重合反応で得られた反応混合物にエチレン性不飽和単量体を添加して混合し、1段目と同様の方法で2段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、エチレン性不飽和単量体の他に、上述のラジカル重合開始剤及び/又は内部架橋剤を、2段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行ってもよい。2段目以降の各段における逆相懸濁重合では、必要に応じて内部架橋剤を用いてもよい。内部架橋剤を用いる場合は、各段に供するエチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述のエチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行ってもよい。
重合反応の温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めると共に、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、20~150℃、又は40~120℃であってもよい。反応時間は、通常、0.5~4時間である。重合反応の終了は、例えば、反応系内の温度上昇の停止により確認することができる。これにより、エチレン性不飽和単量体の重合体は、通常、含水ゲル状重合体の状態で得られる。
重合後、得られた含水ゲル状重合体に架橋剤を添加して加熱することで、重合後架橋を施してもよい。重合後架橋を行なうことで含水ゲル状重合体の架橋度を高め、それにより吸水性樹脂粒子の吸水特性を更に向上させることができる。
重合後架橋を行うための架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエーテル、及び(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル等の2個以上のエポキシ基を有する化合物;エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、及びα-メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4-トリレンジイソシアネート、及びヘキサメチレンジイソシアネート等の2個以上のイソシアネート基を有する化合物;1,2-エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;ビス[N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。重合後架橋のための架橋剤が、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物であってもよい。これらの架橋剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
重合後架橋に用いられる架橋剤の量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることにより好適な吸水特性を示すようにする観点から、エチレン性不飽和単量体1モル当たり、0~0.03モル、0~0.01モル、又は0.00001~0.005モルであってもよい。前記架橋剤の添加量が上述の範囲内であると、小さな拡散距離Dを示す吸水性樹脂粒子が得られ易い。
重合後架橋の添加時期としては、重合に用いられるエチレン性不飽和単量体の重合後であればよく、多段重合の場合は、多段重合後に重合後架橋のための架橋剤が添加されてもよい。重合時および重合後の発熱、工程遅延による滞留、架橋剤添加時の系の開放、及び架橋剤添加に伴う水の添加等による水分の変動を考慮して、重合後架橋の架橋剤は、含水率(後述)の観点から、[重合直後の含水率±3質量%]の領域で添加することが好ましい。
引き続き、得られた含水ゲル状重合体から水分を除去するために乾燥を行う。乾燥により、エチレン性不飽和単量体の重合体を含む重合体粒子が得られる。乾燥方法としては、例えば、(a)含水ゲル状重合体が炭化水素分散媒に分散した状態で、外部から加熱することにより共沸蒸留を行い、炭化水素分散媒を還流させて水分を除去する方法、(b)デカンテーションにより含水ゲル状重合体を取り出し、減圧乾燥する方法、(c)フィルターにより含水ゲル状重合体をろ別し、減圧乾燥する方法等が挙げられる。中でも、製造工程における簡便さから、(a)の方法を用いてもよい。
重合反応時の撹拌機の回転数を調整することによって、あるいは、重合反応後又は乾燥の初期において凝集剤を系内に添加することによって吸水性樹脂粒子の粒子径を調整することができる。凝集剤を添加することにより、得られる吸水性樹脂粒子の粒子径を大きくすることができる。凝集剤としては、無機凝集剤を用いることができる。無機凝集剤(例えば粉末状無機凝集剤)としては、シリカ、ゼオライト、ベントナイト、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、カオリン、クレイ、及びハイドロタルサイトが挙げられる。凝集効果に優れる観点から、凝集剤は、シリカ、酸化アルミニウム、タルク及びカオリンからなる群より選ばれる少なくとも1種を含んでいてもよい。
逆相懸濁重合において、凝集剤を添加する方法は、重合で用いられるものと同種の炭化水素分散媒又は水に凝集剤を予め分散させてから、撹拌下で、含水ゲル状重合体を含む炭化水素分散媒中に混合する方法であってもよい。
凝集剤の添加量は、重合に使用するエチレン性不飽和単量体100質量部に対して、0.001~1質量部、0.005~0.5質量部、又は0.01~0.2質量部であってもよい。凝集剤の添加量が上述の範囲内であることによって、目的とする粒度分布を有する吸水性樹脂粒子が得られやすい。
吸水性樹脂粒子の製造においては、乾燥工程又はそれ以降のいずれかの工程において、架橋剤を用いて含水ゲル状重合体の表面部分の架橋(表面架橋)が行われることが好ましい。表面架橋を行うことで、吸水性樹脂粒子の吸水特性を制御しやすい。表面架橋は、含水ゲル状重合体が特定の含水率であるタイミングで行われてもよい。表面架橋の時期は、含水ゲル状重合体の含水率が5~50質量%である時点、10~40質量%である時点、又は15~35質量%である時点であってもよい。含水ゲル状重合体の含水率(質量%)は、次の式で算出される。
含水率=[Ww/(Ww+Ws)]×100
Ww:全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた値である含水ゲル状重合体の水分量。
Ws:含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
含水率=[Ww/(Ww+Ws)]×100
Ww:全重合工程の重合前の単量体水溶液に含まれる水分量から、乾燥工程により系外部に排出された水分量を差し引いた量に、凝集剤、表面架橋剤等を混合する際に必要に応じて用いられる水分量を加えた値である含水ゲル状重合体の水分量。
Ws:含水ゲル状重合体を構成するエチレン性不飽和単量体、架橋剤、開始剤等の材料の仕込量から算出される固形分量。
表面架橋を行うための架橋剤(表面架橋剤)としては、例えば、反応性官能基を2個以上有する化合物を挙げることができる。架橋剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類;(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、(ポリ)グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物;エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α-メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物;2,4-トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;3-メチル-3-オキセタンメタノール、3-エチル-3-オキセタンメタノール、3-ブチル-3-オキセタンメタノール、3-メチル-3-オキセタンエタノール、3-エチル-3-オキセタンエタノール、3-ブチル-3-オキセタンエタノール等のオキセタン化合物;1,2-エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物;エチレンカーボネート等のカーボネート化合物;ビス[N,N-ジ(β-ヒドロキシエチル)]アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物などが挙げられる。架橋剤は、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。架橋剤は、ポリグリシジル化合物を含んでいてもよい。架橋剤が、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリンジグリシジルエーテル、(ポリ)グリセリントリグリシジルエーテル、(ポリ)プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、及び、ポリグリセロールポリグリシジルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも1種を含んでいてもよい。
表面架橋剤の使用量は、得られる含水ゲル状重合体が適度に架橋されることにより好適な吸水特性を示すようにする観点から、通常、重合に使用するエチレン性不飽和単量体1モルに対して、0.00001~0.02モル、0.00005~0.01モル、又は0.0001~0.005モルであってもよい。表面架橋剤の添加量が上述の範囲内であることによって、小さな拡散距離Dを示す吸水性樹脂粒子が得られ易い。
表面架橋後において、公知の方法で水及び炭化水素分散媒を留去することにより、表面架橋された乾燥品である重合体粒子を得ることができる。
本実施形態に係る吸水性樹脂粒子は、重合体粒子のみから構成されていてもよいが、例えば、ゲル安定剤、金属キレート剤(エチレンジアミン4酢酸及びその塩、ジエチレントリアミン5酢酸及びその塩、例えばジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム等)、及び流動性向上剤(滑剤)等から選ばれる各種の追加の成分を更に含むことができる。追加の成分は、重合体粒子の内部、重合体粒子の表面上、又はそれらの両方に配置され得る。追加の成分は、流動性向上剤(滑剤)であってもよい。流動性向上剤が無機粒子であってもよい。無機粒子としては、例えば、非晶質シリカ等のシリカ粒子が挙げられる。
吸水性樹脂粒子は、重合体粒子の表面上に配置された複数の無機粒子を含んでいてもよい。例えば、重合体粒子と無機粒子とを混合することにより、重合体粒子の表面上に無機粒子を配置することができる。この無機粒子は、非晶質シリカ等のシリカ粒子であってもよい。吸水性樹脂粒子が重合体粒子の表面上に配置された無機粒子を含む場合、重合体粒子の質量に対する無機粒子の割合は、0.2質量%以上、0.5質量%以上、1.0質量%以上、又は1.5質量%以上であってもよく、5.0質量%以下、又は3.5質量%以下であってもよい。重合体粒子の質量に対する無機粒子の割合は、0.2質量%以上で5.0質量%以下、又は3.5質量%以下であってもよく、0.5質量%以上で5.0質量%以下、又は3.5質量%以下であってもよく、1.0質量%以上で5.0質量%以下、又は3.5質量%以下であってもよく、1.5質量%以上で5.0質量%以下、又は3.5質量%以下であってもよい。ここでの無機粒子は、通常、重合体粒子の大きさと比較して微小な大きさを有する。例えば、無機粒子の平均粒子径が、0.1~50μm、0.5~30μm、又は1~20μmであってもよい。ここでの平均粒子径は、動的光散乱法、又はレーザー回折・散乱法によって測定される値であることができる。無機粒子の添加量が上述の範囲内であることによって、吸水性樹脂粒子の吸水特性、なかでも小さな拡散距離Dを示す吸水性樹脂粒子が得られ易い。
吸水性樹脂粒子を製造する方法の一実施形態は、得られた吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を、上述の実施形態に係る方法により評価する工程を更に含んでもよい。例えば、拡散距離Dの測定値が、基準値(例えば14cm)よりも小さい吸水性樹脂粒子を選別してもよい。これにより、吸収性物品の液体漏れを抑制できる吸水性樹脂粒子をより安定して製造することができる。
一実施形態に係る吸収体は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子を含有する。本実施形態に係る吸収体は、繊維状物を含有することが可能であり、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物を含む混合物である。吸収体の構成は、例えば、吸水性樹脂粒子及び繊維状物が均一混合された構成であってよく、シート状又は層状に形成された繊維状物の間に吸水性樹脂粒子が挟まれた構成であってもよく、その他の構成であってもよい。
繊維状物としては、微粉砕された木材パルプ;コットン;コットンリンター;レーヨン;セルロースアセテート等のセルロース系繊維;ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維;これらの繊維の混合物などが挙げられる。繊維状物は、1種単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。繊維状物が、親水性繊維であってもよい。
吸収体における吸水性樹脂粒子の質量割合は、吸水性樹脂粒子及び繊維状物の合計に対して、2~100質量%、10~80質量%又は20~60質量%であってよい。
吸収体の使用前及び使用中における形態保持性を高めるために、繊維状物に接着性バインダーを添加することによって繊維同士を接着させてもよい。接着性バインダーとしては、熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等が挙げられる。接着性バインダーは、単独で用いられてもよく、2種以上を組み合わせて用いられてもよい。
熱融着性合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-プロピレン共重合体等の全融型バインダー;ポリプロピレンとポリエチレンとのサイドバイサイドや芯鞘構造からなる非全融型バインダーなどが挙げられる。上述の非全融型バインダーにおいては、ポリエチレン部分のみ熱融着することができる。
ホットメルト接着剤としては、ベースポリマーと、粘着付与剤、可塑剤、酸化防止剤等との混合物であってもよい。ベースポリマーは、例えば、エチレン-酢酸ビニルコポリマー、スチレン-イソプレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロックコポリマー、アモルファスポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも1種のポリマーを含んでいてもよい。
接着性エマルジョンとしては、例えば、メチルメタクリレート、スチレン、アクリロニトリル、2ーエチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブタジエン、エチレン、及び、酢酸ビニルからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体の重合物が挙げられる。
本実施形態に係る吸収体は、無機粉末(例えば非晶質シリカ)、消臭剤、抗菌剤、香料等を含有してもよい。吸水性樹脂粒子が無機粒子を含む場合、吸収体は吸水性樹脂粒子中の無機粒子とは別に無機粉末を含んでいてもよい。
本実施形態に係る吸収体の形状は、特に限定されず、例えばシート状であってよい。吸収体の厚さ(例えば、シート状の吸収体の厚さ)は、例えば0.1~20mm、0.3~15mmであってよい。
本実施形態に係る吸収性物品は、本実施形態に係る吸収体を備える。本実施形態に係る吸収性物品を構成する部材としては、吸収体を保形するコアラップ;吸液対象の液が浸入する側の最外部に配置される液体透過性シート;吸液対象の液が浸入する側とは反対側の最外部に配置される液体不透過性シート等が挙げられる。吸収性物品としては、おむつ(例えば紙おむつ)、トイレトレーニングパンツ、失禁パッド、衛生材料(生理用ナプキン、タンポン等)、汗取りパッド、ペットシート、簡易トイレ用部材、動物***物処理材などが挙げられる。
図3は、吸収性物品の一例を示す断面図である。図3に示す吸収性物品100は、吸収体10と、コアラップ20a,20bと、液体透過性シート30と、液体不透過性シート40と、を備える。吸収性物品100において、液体不透過性シート40、コアラップ20b、吸収体10、コアラップ20a、及び、液体透過性シート30がこの順に積層されている。図3において、部材間に間隙があるように図示されている部分があるが、当該間隙が存在することなく部材間が密着していてよい。
吸収体10は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子10aと、繊維状物を含む繊維層10bと、を有する。複数の吸水性樹脂粒子10aが、繊維層10b内に分散している。
吸水性樹脂粒子10aの含有量は、吸収体10が吸収性物品100に使用される際に十分な液体吸収性能がより得られやすくなる観点から、吸収体10の1平米あたり100~1000g(即ち100~1000g/m2)、150~800g/m2、又は200~700g/m2であってよい。吸収性物品100としての十分な液体吸収性能を発揮させ、特に液体漏れを抑制する観点から、吸水性樹脂粒子10aの含有量は100g/m2以上であってよい。ゲルブロッキング現象の発生を抑制し、吸収性物品100として液体の拡散性能を発揮させ、さらに液体の浸透速度を改善する観点から、吸水性樹脂粒子10aの含有量は1000g/m2以下であってよい。
繊維層10b(繊維状物)の含有量は、吸収体10が吸収性物品100に使用される際にも十分な液体吸収性能を得る観点から、吸収体10の1平米あたり50~800g(即ち50~800g/m2)、100~600g/m2、又は150~500g/m2であってよい。吸収性物品100としての十分な液体吸収性能を発揮させ、特にゲルブロッキング現象の発生を抑制して液体の拡散性能を高め、さらに吸収体10の吸液後の強度を高める観点から、繊維層10b(繊維状物)の含有量は、吸収体10の1平米あたり50g以上(即ち50g/m2以上)であってよい。特に液体吸収後の逆戻りを抑制する観点から、繊維層10b(繊維状物)の含有量は、吸収体10の1平米あたり800g以下(即ち800g/m2以下)であってよい。
コアラップ20aは、吸収体10に接した状態で吸収体10の一方面側(図3中、吸収体10の上側)に配置されている。コアラップ20bは、吸収体10に接した状態で吸収体10の他方面側(図3中、吸収体10の下側)に配置されている。吸収体10は、コアラップ20aとコアラップ20bとの間に配置されている。コアラップ20a,20bとしては、ティッシュ、不織布等が挙げられる。コアラップ20a及びコアラップ20bは、例えば、吸収体10と同等の大きさの主面を有している。
液体透過性シート30は、吸収対象の液が浸入する側の最外部に配置されている。液体透過性シート30は、コアラップ20aに接した状態でコアラップ20a上に配置されている。液体透過性シート30としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等の合成樹脂からなる不織布、多孔質シートなどが挙げられる。液体不透過性シート40は、吸収性物品100において液体透過性シート30とは反対側の最外部に配置されている。液体不透過性シート40は、コアラップ20bに接した状態でコアラップ20bの下側に配置されている。液体不透過性シート40としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、これらの合成樹脂と不織布との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体透過性シート30及び液体不透過性シート40は、例えば、吸収体10の主面よりも広い主面を有しており、液体透過性シート30及び液体不透過性シート40の外縁部は、吸収体10及びコアラップ20a,20bの周囲に延在している。
吸収体10、コアラップ20a,20b、液体透過性シート30、及び、液体不透過性シート40の大小関係は、特に限定されず、吸収性物品の用途等に応じて適宜調整される。また、コアラップ20a,20bを用いて吸収体10を保形する方法は、特に限定されず、図3に示すように複数のコアラップにより吸収体を包んでよく、1枚のコアラップにより吸収体を包んでもよい。
本実施形態によれば、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品を用いた吸液方法を提供することができる。本実施形態に係る吸液方法は、本実施形態に係る吸水性樹脂粒子、吸収体又は吸収性物品に吸液対象の液を接触させる工程を備える。
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
<検討1>
1-1.吸水性樹脂粒子の作製
実施例1
第1段目の重合反応
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径5cmの4枚傾斜パドル翼を2段で有する攪拌翼を備えた内径11cm、内容積2Lの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、n-ヘプタン293g、及び、高分子系分散剤としての無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学株式会社、ハイワックス1105A)0.736gを入れた。フラスコ内の反応液を攪拌しつつ80℃まで昇温して、高分子系分散剤をn-ヘプタンに溶解させた。その後、反応液を50℃まで冷却した。
1-1.吸水性樹脂粒子の作製
実施例1
第1段目の重合反応
還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径5cmの4枚傾斜パドル翼を2段で有する攪拌翼を備えた内径11cm、内容積2Lの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、n-ヘプタン293g、及び、高分子系分散剤としての無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体(三井化学株式会社、ハイワックス1105A)0.736gを入れた。フラスコ内の反応液を攪拌しつつ80℃まで昇温して、高分子系分散剤をn-ヘプタンに溶解させた。その後、反応液を50℃まで冷却した。
内容積300mLのビーカーに、濃度80.5質量%のアクリル酸水溶液92.0g(1.03モル)を入れた。ビーカーを外部から冷却しつつ、アクリル酸水溶液に対して濃度20.9質量%の水酸化ナトリウム水溶液147.7gを滴下し、それにより75モル%のアクリル酸を中和した。次いで、アクリル酸水溶液に、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース0.092g(住友精化株式会社、HECAW-15F)、ラジカル重合開始剤として2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.092g(0.339ミリモル)及び過硫酸カリウム0.018g(0.068ミリモル)、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.010g(0.057ミリモル)を溶解させて、第1段目の単量体水溶液を調製した。
第1段目の単量体水溶液を、セパラブルフラスコ内の上述の反応液に添加し、反応液を10分間攪拌した。次いで、n-ヘプタン6.62g及びショ糖ステアリン酸エステル(HLB:3、三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルS-370)0.736gを含む界面活性剤溶液を反応液に添加し、撹拌翼の回転数を550rpmとして反応液を攪拌しながら、系内を窒素で十分に置換した。その後、セパラブルフラスコを70℃の水浴中で加熱しながら、60分間かけて重合反応を進行させた。この重合反応により、含水ゲル状重合体を含む第1段目の重合スラリー液を得た。
第2段目の重合反応
内容積500mLのビーカーに、濃度80.5質量%のアクリル酸水溶液128.8g(1.43モル)を入れた。ビーカーを外部より冷却しつつ、アクリル酸水溶液に対して濃度27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gを滴下し、それにより75モル%のアクリル酸を中和した。次いで、アクリル酸水溶液に、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.129g(0.475ミリモル)、及び過硫酸カリウム0.026g(0.095ミリモル)を溶解させて、第2段目の単量体水溶液を調製した。
内容積500mLのビーカーに、濃度80.5質量%のアクリル酸水溶液128.8g(1.43モル)を入れた。ビーカーを外部より冷却しつつ、アクリル酸水溶液に対して濃度27質量%の水酸化ナトリウム水溶液159.0gを滴下し、それにより75モル%のアクリル酸を中和した。次いで、アクリル酸水溶液に、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩0.129g(0.475ミリモル)、及び過硫酸カリウム0.026g(0.095ミリモル)を溶解させて、第2段目の単量体水溶液を調製した。
セパラブルフラスコ内の第1段目の重合スラリー液を、撹拌翼の回転数を1000rpmとして撹拌しながら25℃に冷却した。そこに、第2段目の単量体水溶液の全量を添加し、続いて系内を窒素で30分間かけて置換した。その後、セパラブルフラスコを70℃の水浴中で加熱しながら、60分間かけて重合反応を進行させた。その後、重合後架橋のための架橋剤として濃度2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液0.580g(0.067ミリモル)を添加した。
含水ゲル状重合体を含む反応液に、濃度45質量%のジエチレントリアミン5酢酸5ナトリウム水溶液0.265gを攪拌下で添加した。その後、125℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、n-ヘプタンと水との共沸蒸留により、n-ヘプタンを還流しながら、238.5gの水を系外へ抜き出した。その後、フラスコに表面架橋剤として2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液4.42g(0.507ミリモル)を添加し、83℃で2時間保持した。
表面架橋反応後の反応液から、125℃での加熱によりn-ヘプタンを留去して、重合体粒子(乾燥品)を得た。得られた重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた。その後、重合体粒子の質量に対して2.0質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合し、非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子232.2gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は393μmであった。
実施例2
第1段目の重合反応におけるラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩を用いずに、過硫酸カリウム0.0736g(0.272ミリモル)に変更し、第2段目の重合反応におけるラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩を用いずに、過硫酸カリウム0.090g(0.334ミリモル)に変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)を得た。含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量は、247.9gであった。
得られた重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた。その後、重合体粒子の質量に対して0.5質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合し、吸水性樹脂粒子231.0gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は355μmであった。
第1段目の重合反応におけるラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩を用いずに、過硫酸カリウム0.0736g(0.272ミリモル)に変更し、第2段目の重合反応におけるラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩を用いずに、過硫酸カリウム0.090g(0.334ミリモル)に変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)を得た。含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量は、247.9gであった。
得られた重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた。その後、重合体粒子の質量に対して0.5質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合し、吸水性樹脂粒子231.0gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は355μmであった。
比較例1
和光純薬工業株式会社製のポリアクリル酸250,000(平均分子量:約250,000)を、比較例1の吸水性樹脂粒子として準備した。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は343μmであった。
和光純薬工業株式会社製のポリアクリル酸250,000(平均分子量:約250,000)を、比較例1の吸水性樹脂粒子として準備した。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は343μmであった。
1-2.漏れ性評価試験
(1)人工尿の調製
塩化ナトリウム、塩化カルシウム及び硫酸マグネシウムを下記の濃度でイオン交換水に溶解させた。得られた溶液に少量の青色1号加えて、青色に着色した人工尿を得た。得られた人工尿を、漏れ性評価のための試験液として用いた。下記の濃度は、人工尿の全質量を基準とする濃度である。
人工尿組成
NaCl:0.780質量%
CaCl2:0.022質量%
MgSO4:0.038質量%
青色一号:0.002質量%
(1)人工尿の調製
塩化ナトリウム、塩化カルシウム及び硫酸マグネシウムを下記の濃度でイオン交換水に溶解させた。得られた溶液に少量の青色1号加えて、青色に着色した人工尿を得た。得られた人工尿を、漏れ性評価のための試験液として用いた。下記の濃度は、人工尿の全質量を基準とする濃度である。
人工尿組成
NaCl:0.780質量%
CaCl2:0.022質量%
MgSO4:0.038質量%
青色一号:0.002質量%
(2)試験法-1(吸水性樹脂粒子)
以下のi)、ii)、iii)、iv)及びv)の手順により、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価した。
i)長さ15cm、幅5cmの短冊状の粘着テープ(ダイヤテックス株式会社製、パイオランテープ)を粘着面が上になるよう実験台上に置き、その粘着面上に、吸水性樹脂粒子3.0gを均一に散布した。散布された吸水性樹脂粒子の上部に、ステンレス製ローラー(質量4.0kg、径10.5cm、幅6.0cm)を載せ、ローラーを、粘着テープの長手方向における両端の間で3回往復させた。これにより、吸水性樹脂粒子からなる吸水層を粘着テープの粘着面上に形成した。
ii)粘着テープを垂直に立てて、余剰の吸水性樹脂粒子を吸水層から除いた。再度、吸水層に前記ローラーを載せ、粘着テープの長手方向における両端の間で3回往復させた。
iii)温度25±2℃の室内において、長さ30cm、幅55cmの長方形の平坦な主面を有するアクリル樹脂板を、その幅方向が水平面に平行で、その主面と水平面とが10度、20度、30度又は40度をなすように固定した(以下、傾斜面ともいう)。固定されたアクリル板の傾斜面に、吸水層が形成された粘着テープを、吸水層が露出し、その長手方向がアクリル樹脂板の幅方向に対して垂直になる向きで貼り付けた。
iV)吸水層の上端から約1cmの位置で表面から約1cmの高さから、液温25℃の試験液0.25mLを、マイクロピペット(エムエス機器社製ピペットマン・ネオP1000N)を用いて、1秒以内に全て注入した。
v)試験液の注入開始から30秒後に、吸水層に注入された試験液の移動距離の最大値を読み取り、拡散距離Dとして記録した。拡散距離Dは、傾斜面上において、滴下点(注入点)と試験液の最長到達点とを、アクリル樹脂板の短辺に対して垂直方向の直線で結んだ距離である。
以下のi)、ii)、iii)、iv)及びv)の手順により、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価した。
i)長さ15cm、幅5cmの短冊状の粘着テープ(ダイヤテックス株式会社製、パイオランテープ)を粘着面が上になるよう実験台上に置き、その粘着面上に、吸水性樹脂粒子3.0gを均一に散布した。散布された吸水性樹脂粒子の上部に、ステンレス製ローラー(質量4.0kg、径10.5cm、幅6.0cm)を載せ、ローラーを、粘着テープの長手方向における両端の間で3回往復させた。これにより、吸水性樹脂粒子からなる吸水層を粘着テープの粘着面上に形成した。
ii)粘着テープを垂直に立てて、余剰の吸水性樹脂粒子を吸水層から除いた。再度、吸水層に前記ローラーを載せ、粘着テープの長手方向における両端の間で3回往復させた。
iii)温度25±2℃の室内において、長さ30cm、幅55cmの長方形の平坦な主面を有するアクリル樹脂板を、その幅方向が水平面に平行で、その主面と水平面とが10度、20度、30度又は40度をなすように固定した(以下、傾斜面ともいう)。固定されたアクリル板の傾斜面に、吸水層が形成された粘着テープを、吸水層が露出し、その長手方向がアクリル樹脂板の幅方向に対して垂直になる向きで貼り付けた。
iV)吸水層の上端から約1cmの位置で表面から約1cmの高さから、液温25℃の試験液0.25mLを、マイクロピペット(エムエス機器社製ピペットマン・ネオP1000N)を用いて、1秒以内に全て注入した。
v)試験液の注入開始から30秒後に、吸水層に注入された試験液の移動距離の最大値を読み取り、拡散距離Dとして記録した。拡散距離Dは、傾斜面上において、滴下点(注入点)と試験液の最長到達点とを、アクリル樹脂板の短辺に対して垂直方向の直線で結んだ距離である。
(3)試験法-2(吸収性物品)
吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ9.5gを空気抄造によって均一混合することにより、12cm×32cmの大きさのシート状の吸収体を作製した。吸水体をコアラップ(ティッシュペーパー)に載せ、吸収体の上にコアラップ(ティッシュペーパー)及び液体透過性シートを載せた。コアラップ及び液体透過性シートによって挟まれた吸収体に対して、588kPaの荷重を30秒間加えた。更に、12cm×32cmの大きさのポリエチレン製液体不透過性シートを液体透過性シートとは反対側の面に貼り付けて、試験用の吸収性物品を得た。
吸水性樹脂粒子10g及び粉砕パルプ9.5gを空気抄造によって均一混合することにより、12cm×32cmの大きさのシート状の吸収体を作製した。吸水体をコアラップ(ティッシュペーパー)に載せ、吸収体の上にコアラップ(ティッシュペーパー)及び液体透過性シートを載せた。コアラップ及び液体透過性シートによって挟まれた吸収体に対して、588kPaの荷重を30秒間加えた。更に、12cm×32cmの大きさのポリエチレン製液体不透過性シートを液体透過性シートとは反対側の面に貼り付けて、試験用の吸収性物品を得た。
図4は、吸収性物品の漏れ性を評価する方法を示す模式図である。平坦な傾斜面S1を有する長さ45cmの支持板1(ここではアクリル樹脂板)を、水平面S0に対して45±2度に傾斜した状態で架台41によって固定した。温度25±2℃の室内において、固定された支持板1の傾斜面S1上に、試験用の吸収性物品100を、その長手方向が支持板1の長手方向に沿う向きで貼り付けた。次いで、吸収性物品100中の吸収体の中央から8cm上方の位置に向けて、吸収性物品の鉛直上方に配置された滴下ロート42から、25±1℃に調整した試験液50(人工尿)を滴下した。1回あたり80mLの試験液を、8mL/秒の速度で滴下した。滴下ロート42の先端と吸収性物品との距離は10±1mmであった。1回目の試験液投入開始から10分間隔で、同様の条件で試験液を繰り返し投入し、試験液は合計で5回投入した。
吸収性物品100に吸収されなかった試験液が支持板1の下部から漏れ出た場合、漏れ出た試験液を支持板1の下方に配置された金属製トレイ44内に回収した。回収された試験液の重量(g)を天秤43によって測定し、その値を漏れ量として記録した。比較例1の場合、多量の漏れが発生した2回目の投入の時点で試験を終了した。試験液の全投入量から漏れ量を差し引くことにより、漏れが発生するまでの吸収量を算出した。この数値が大きいほど、着用時における液体の漏れが発生し難いと判断される。
(4)結果
評価結果を表1に示す。試験法-1における拡散距離Dの「14*」は、吸水層の下部からの試験液の漏れが発生したことを示す。試験法-2の結果から、実施例1及び実施例2の吸水性樹脂粒子は、比較例1の吸水性樹脂粒子と比較して、漏れの発生が抑制された吸収性物品を与えるといえる。試験法-1において傾斜角θが45度である場合、実施例2及び比較例1はともに14cmを超える拡散距離Dを示したために吸水層の下部からの試験液の漏れを生じており、この結果からは吸収性物品の漏れ性の差を予測することができない。一方、傾斜角θが40度以下であれば、拡散距離Dは吸収性物品の漏れ性と良好な相関を示していることが分かる。
評価結果を表1に示す。試験法-1における拡散距離Dの「14*」は、吸水層の下部からの試験液の漏れが発生したことを示す。試験法-2の結果から、実施例1及び実施例2の吸水性樹脂粒子は、比較例1の吸水性樹脂粒子と比較して、漏れの発生が抑制された吸収性物品を与えるといえる。試験法-1において傾斜角θが45度である場合、実施例2及び比較例1はともに14cmを超える拡散距離Dを示したために吸水層の下部からの試験液の漏れを生じており、この結果からは吸収性物品の漏れ性の差を予測することができない。一方、傾斜角θが40度以下であれば、拡散距離Dは吸収性物品の漏れ性と良好な相関を示していることが分かる。
<検討2>
2-1.吸水性樹脂粒子の作製
実施例3
実施例2と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)の質量に対して0.5質量%の非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子229.2gを得た。ただし、共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から系外に抜き出した水の量は239.7gであった。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は377μmであった。
2-1.吸水性樹脂粒子の作製
実施例3
実施例2と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)の質量に対して0.5質量%の非晶質シリカを含む吸水性樹脂粒子229.2gを得た。ただし、共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から系外に抜き出した水の量は239.7gであった。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は377μmであった。
実施例4
非晶質シリカの量を、重合体粒子(乾燥品)の質量に対して0.2質量%に変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、吸水性樹脂粒子232.1gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は396μmであった。
非晶質シリカの量を、重合体粒子(乾燥品)の質量に対して0.2質量%に変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、吸水性樹脂粒子232.1gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は396μmであった。
比較例2
第1段目の重合反応におけるラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩を用いずに、過硫酸カリウム0.0736g(0.272ミリモル)に変更し、第2段目の重合反応におけるラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩を用いずに、過硫酸カリウム0.090g(0.334ミリモル)に変更したこと、第2段目の重合反応における内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0116g(0.067ミリモル)を用いたこと、重合後架橋のための架橋剤を添加しなかったこと以外は実施例1と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)を得た。共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量は、256.1gであった。
得られた重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた。その後、吸水性樹脂粒子の重合体粒子の質量に対して0.1質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合し、吸水性樹脂粒子230.8gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は349μmであった。
第1段目の重合反応におけるラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩を用いずに、過硫酸カリウム0.0736g(0.272ミリモル)に変更し、第2段目の重合反応におけるラジカル重合開始剤を2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)2塩酸塩を用いずに、過硫酸カリウム0.090g(0.334ミリモル)に変更したこと、第2段目の重合反応における内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0116g(0.067ミリモル)を用いたこと、重合後架橋のための架橋剤を添加しなかったこと以外は実施例1と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)を得た。共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量は、256.1gであった。
得られた重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた。その後、吸水性樹脂粒子の重合体粒子の質量に対して0.1質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合し、吸水性樹脂粒子230.8gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は349μmであった。
比較例3
第1段目の重合反応における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を0.0046g(0.026ミリモル)に変更し、第2段目の重合反応における内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0116g(0.067ミリモル)を用いたこと、重合後架橋のための架橋剤を添加しなかったこと、表面架橋剤としての濃度2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の量を6.62g(0.761ミリモル)に変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)を得た。共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量は、219.2gであった。
得られた重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた。その後、重合体粒子の質量に対して0.20質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合し、吸水性樹脂粒子229.6gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は356μmであった。
第1段目の重合反応における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を0.0046g(0.026ミリモル)に変更し、第2段目の重合反応における内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0116g(0.067ミリモル)を用いたこと、重合後架橋のための架橋剤を添加しなかったこと、表面架橋剤としての濃度2質量%のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液の量を6.62g(0.761ミリモル)に変更したこと以外は実施例1と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)を得た。共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量は、219.2gであった。
得られた重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた。その後、重合体粒子の質量に対して0.20質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合し、吸水性樹脂粒子229.6gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は356μmであった。
比較例4
第1段目の重合反応における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を0.0046g(0.026ミリモル)に変更したこと、第2段目の重合反応における内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0116g(0.067ミリモル)を用いたこと、重合後架橋のための架橋剤を添加しなかったこと以外は実施例1と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)を得た。共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量は、234.2gであった。
得られた重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた。その後、重合体粒子の質量に対して0.20質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合し、吸水性樹脂粒子229.6gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は355μmであった。
第1段目の重合反応における内部架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの量を0.0046g(0.026ミリモル)に変更したこと、第2段目の重合反応における内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル0.0116g(0.067ミリモル)を用いたこと、重合後架橋のための架橋剤を添加しなかったこと以外は実施例1と同様の手順で、重合体粒子(乾燥品)を得た。共沸蒸留により含水ゲル状重合体を含む反応液から抜き出した水の量は、234.2gであった。
得られた重合体粒子を目開き850μmの篩に通過させた。その後、重合体粒子の質量に対して0.20質量%の非晶質シリカ(オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールNP-S)を重合体粒子と混合し、吸水性樹脂粒子229.6gを得た。該吸水性樹脂粒子の中位粒子径は355μmであった。
2-2.液体漏れ性評価試験
試験法-1及び試験法-2によって、吸水性樹脂粒子及び吸収性物品の液体漏れ性を評価した。試験法-1における傾斜角θは30度に固定した。実施例1~4、及び比較例2~4の評価結果を表2にまとめて示す。試験法-1における拡散距離Dの「14*」は、吸水層の下部からの試験液の漏れが発生したことを示す。試験法-1によって得られる拡散距離は、吸収性物品の漏れ性と良好な相関を示した。加えて、拡散距離が14cm未満である実施例1~4の吸水性樹脂粒子が、漏れの発生が十分に抑制された吸収性物品を与えることも確認された。
試験法-1及び試験法-2によって、吸水性樹脂粒子及び吸収性物品の液体漏れ性を評価した。試験法-1における傾斜角θは30度に固定した。実施例1~4、及び比較例2~4の評価結果を表2にまとめて示す。試験法-1における拡散距離Dの「14*」は、吸水層の下部からの試験液の漏れが発生したことを示す。試験法-1によって得られる拡散距離は、吸収性物品の漏れ性と良好な相関を示した。加えて、拡散距離が14cm未満である実施例1~4の吸水性樹脂粒子が、漏れの発生が十分に抑制された吸収性物品を与えることも確認された。
1…支持板、3…粘着テープ、5…吸水層、10…吸収体、10a…吸水性樹脂粒子、10b…繊維層、20a,20b…コアラップ、30…液体透過性シート、40…液体不透過性シート、50…試験液、51…吸水層に注入された試験液、60…ピペット、100…吸収性物品、S0…水平面、S1…傾斜面、θ…傾斜角。
Claims (2)
- 吸水性樹脂粒子からなる吸水層を、水平面に対して傾斜した傾斜面に沿って配置することと、
露出した前記吸水層に水を含有する液滴状の試験液を注入することと、
前記吸水層に注入された前記試験液が所定の時間内に前記傾斜面に沿って拡散した距離である拡散距離を測定することと、
をこの順に含み、
水平面と前記傾斜面とがなす傾斜角が25度以上40度以下であり、
粘着テープの、長さが15cmで幅が5cmの長方形の粘着面に、前記吸水性樹脂粒子3.0gを散布し、散布された前記吸水性樹脂粒子に載せられた質量4.0kgのステンレス製のローラー(径10.5cm、幅6.0cm)を移動させることにより前記吸水性樹脂粒子を粘着面に対して押し付けることによって、前記粘着テープに固定された前記吸水層が形成され、前記吸水層が固定された前記粘着テープを前記傾斜面に対して貼り付けることによって、前記吸水層が前記傾斜面に沿って配置される、
吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法。 - 請求項1に記載の方法によって吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価することを含む、吸水性樹脂粒子を製造する方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP19895273.1A EP3896446A1 (en) | 2018-12-12 | 2019-12-12 | Method for evaluating liquid leakage from water-absorbing resin particles |
CN201980082005.4A CN113196054A (zh) | 2018-12-12 | 2019-12-12 | 评价吸水性树脂颗粒的漏液性的方法 |
US17/311,217 US20220015966A1 (en) | 2018-12-12 | 2019-12-12 | Method for evaluating liquid leakage from water-absorbing resin particles |
KR1020217019048A KR20210101248A (ko) | 2018-12-12 | 2019-12-12 | 흡수성 수지 입자의 액체 누설성을 평가하는 방법 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018-232857 | 2018-12-12 | ||
JP2018232857 | 2018-12-12 | ||
JP2019055280A JP6681493B1 (ja) | 2018-12-12 | 2019-03-22 | 吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法、及び吸水性樹脂粒子 |
JP2019-055280 | 2019-03-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2020122210A1 true WO2020122210A1 (ja) | 2020-06-18 |
Family
ID=70166520
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2019/048810 WO2020122210A1 (ja) | 2018-12-12 | 2019-12-12 | 吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20220015966A1 (ja) |
EP (1) | EP3896446A1 (ja) |
JP (1) | JP6681493B1 (ja) |
KR (1) | KR20210101248A (ja) |
CN (1) | CN113196054A (ja) |
WO (1) | WO2020122210A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023189622A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子、吸収体、及び吸収性物品 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113166441B (zh) * | 2018-12-12 | 2024-04-23 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂颗粒、吸收性物品及其制造方法 |
EP3896119A4 (en) * | 2018-12-12 | 2022-11-09 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | WATER-ABSORBENT RESIN PARTICLES AND ABSORBENT ARTICLE |
JP6754460B2 (ja) * | 2018-12-12 | 2020-09-09 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003088552A (ja) * | 2001-09-19 | 2003-03-25 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 吸収体およびそれを用いた吸収性物品 |
JP2006167480A (ja) | 2006-01-27 | 2006-06-29 | Daio Paper Corp | 体液吸収物品 |
JP2007069161A (ja) | 2005-09-08 | 2007-03-22 | San-Dia Polymer Ltd | 吸水剤 |
JP2008178667A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-08-07 | Kao Corp | 吸収性物品 |
JP2013063254A (ja) | 2011-08-26 | 2013-04-11 | Kao Corp | 使い捨ておむつ |
WO2017170501A1 (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤およびその製造方法、並びに吸水剤を用いた吸収性物品 |
WO2018181548A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN2379132Y (zh) * | 1999-06-09 | 2000-05-24 | 王伟成 | 一种吸湿复合纸 |
US8373016B2 (en) * | 2006-03-23 | 2013-02-12 | Kao Corporation | Absorbent member and method of producing the same |
US20120029456A1 (en) * | 2009-03-31 | 2012-02-02 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water-absorbent sheet |
AU2010342025B2 (en) * | 2010-01-13 | 2015-05-28 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water-absorbent sheet structure |
PL2524678T3 (pl) * | 2010-01-13 | 2015-09-30 | Sumitomo Seika Chemicals | Struktura arkusza absorbującego wodę |
CN109608665A (zh) * | 2012-08-30 | 2019-04-12 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂及其制造方法 |
JP6128791B2 (ja) * | 2012-10-15 | 2017-05-17 | 株式会社リブドゥコーポレーション | 吸収性物品 |
JP5893116B2 (ja) * | 2014-07-11 | 2016-03-23 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸水性樹脂の製造方法 |
JP6532894B2 (ja) * | 2015-01-07 | 2019-06-19 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤及びその製造方法、並びに評価方法及び測定方法 |
CN107405600B (zh) * | 2015-03-30 | 2021-04-27 | 株式会社日本触媒 | 颗粒状吸水剂 |
TR201804946T1 (tr) * | 2015-10-07 | 2018-05-21 | Kao Corp | Yaprak ve yaprağın üretimi için yöntem. |
CN205434098U (zh) * | 2015-12-14 | 2016-08-10 | 叶正瑜 | 一种卫生用品吸水芯体的制造设备 |
EP3584287B1 (en) * | 2017-02-15 | 2022-07-13 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water-absorbing resin composition, absorbent body, and absorbent article |
CN110325597A (zh) * | 2017-03-17 | 2019-10-11 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂组合物、吸收体以及吸收性物品 |
WO2018180864A1 (ja) * | 2017-03-29 | 2018-10-04 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂 |
CN110446726B (zh) * | 2017-03-31 | 2022-05-24 | 住友精化株式会社 | 吸水性树脂颗粒 |
-
2019
- 2019-03-22 JP JP2019055280A patent/JP6681493B1/ja active Active
- 2019-12-12 US US17/311,217 patent/US20220015966A1/en not_active Abandoned
- 2019-12-12 CN CN201980082005.4A patent/CN113196054A/zh active Pending
- 2019-12-12 WO PCT/JP2019/048810 patent/WO2020122210A1/ja unknown
- 2019-12-12 KR KR1020217019048A patent/KR20210101248A/ko unknown
- 2019-12-12 EP EP19895273.1A patent/EP3896446A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003088552A (ja) * | 2001-09-19 | 2003-03-25 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 吸収体およびそれを用いた吸収性物品 |
JP2007069161A (ja) | 2005-09-08 | 2007-03-22 | San-Dia Polymer Ltd | 吸水剤 |
JP2006167480A (ja) | 2006-01-27 | 2006-06-29 | Daio Paper Corp | 体液吸収物品 |
JP2008178667A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-08-07 | Kao Corp | 吸収性物品 |
JP2013063254A (ja) | 2011-08-26 | 2013-04-11 | Kao Corp | 使い捨ておむつ |
WO2017170501A1 (ja) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤およびその製造方法、並びに吸水剤を用いた吸収性物品 |
WO2018181548A1 (ja) | 2017-03-31 | 2018-10-04 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023189622A1 (ja) * | 2022-03-30 | 2023-10-05 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂粒子、吸収体、及び吸収性物品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2020093066A (ja) | 2020-06-18 |
CN113196054A (zh) | 2021-07-30 |
KR20210101248A (ko) | 2021-08-18 |
JP6681493B1 (ja) | 2020-04-15 |
US20220015966A1 (en) | 2022-01-20 |
EP3896446A1 (en) | 2021-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110446726B (zh) | 吸水性树脂颗粒 | |
WO2020122210A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子の液体漏れ性を評価する方法 | |
CN111902117B (zh) | 吸收性物品 | |
WO2018181548A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
US20220023114A1 (en) | Water absorbent resin particles | |
EP3896097A1 (en) | Water-absorptive resin particle, absorption body, and absorptive article | |
EP3896115A1 (en) | Water absorbent resin particles | |
EP3936536A1 (en) | Water absorbing resin particles and method for producing same, absorbent body, and absorbent article | |
WO2020122218A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
EP3895676A1 (en) | Absorbent article | |
EP3896118A1 (en) | Water absorbent resin particles, absorbent, absorbent article and liquid suction power measurement method | |
EP3896119A1 (en) | Water absorbent resin particles and absorbent article | |
JP6738452B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
WO2020218168A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
WO2020122214A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子及び吸収性物品 | |
WO2020122208A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収性物品及びその製造方法 | |
WO2020122215A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子並びに吸収性物品及びその製造方法 | |
JP2020121090A (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
JP6710302B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
JP6752319B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
JP6775049B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子 | |
WO2020122216A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
JP6775048B2 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性の評価方法、及び吸水性樹脂粒子の製造方法 | |
WO2020122217A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸収体及び吸収性物品 | |
WO2020122203A1 (ja) | 吸水性樹脂粒子、吸水性樹脂粒子の液体漏れ性の評価方法、及び吸水性樹脂粒子の製造方法並びに吸収性物品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 19895273 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20217019048 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2019895273 Country of ref document: EP Effective date: 20210712 |