WO2020105242A1 - ガス分離装置及びガス分離方法 - Google Patents

ガス分離装置及びガス分離方法

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WO2020105242A1
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adsorption
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充 岸井
智貴 山本
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住友精化株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a gas separation device and a gas separation method.
  • Patent Document 1 a Langmuir type adsorbent (for example, zeolite, activated carbon, etc.) has been mainly used.
  • Langmuir-type adsorbents basically improve the efficiency of separation and purification as the pressure range for adsorption and desorption increases. However, if the adsorption / desorption pressure range is widened, the cost for adjusting the pressure increases in accordance with the pressure range, and the running cost for separation and purification increases.
  • an object of the present invention is to provide a gas separation device and a gas separation method capable of reducing the running cost.
  • a gas separation device is connected to a first adsorption tank having a gate-type adsorbent that adsorbs a first gas, and the first adsorption tank via a first opening / closing valve.
  • a second adsorption tank having a Langmuir-type adsorbent for adsorbing one gas; a first gas pipe connected to the first adsorption tank, provided with a second on-off valve, and provided with the first gas; A first gas pipe through which a mixed gas containing a different second gas and the first gas flows, and a second gas pipe connected to the second adsorption tank, wherein a third opening / closing valve is provided, A second gas pipe for taking out a passing gas obtained by passing the mixed gas through the first adsorption tank and the second adsorption tank in this order, and a third gas pipe connected to the first adsorption tank, A fourth on-off valve is provided, which is a third gas pipe for taking out the first gas desor
  • the gas separation device includes a first adsorption tank having a gate type adsorbent. Since the first gas pipe is connected to the first adsorption tank, the mixed gas is supplied to the first adsorption tank through the first gas pipe. Since the first gas of the mixed gas supplied to the first adsorption tank is adsorbed by the gate type adsorbent, the mixed gas can be separated into the first gas and the second gas.
  • the gate type adsorbent does not adsorb the first gas depending on the partial pressure of the first gas in the first adsorption tank. In that case, the first gas passes through the first adsorption tank.
  • the second adsorption tank having the Langmuir-type adsorbent is connected to the first adsorption tank, the first gas that has passed through the first adsorption tank can be adsorbed by the Langmuir-type adsorbent in the second adsorption tank. .. As a result, the second gas separated from the mixed gas can be taken out from the second gas pipe. Further, if the first gas adsorbed by the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent is desorbed, the first gas can be recovered through the third gas pipe and the fourth gas pipe.
  • the pressures in the first adsorption tank and the second adsorption tank can be independently controlled by controlling the first to fifth opening / closing valves. Therefore, when desorbing the first gas from the gate-type adsorbent and the Langmuir-type adsorbent on which the first gas is adsorbed, the pressure according to the gate-type adsorbent and the Langmuir-type adsorbent can be applied. Since it is not necessary to lower the pressure more than necessary with the gate type adsorbent, the pressure range for adsorption / desorption can be narrowed, so the cost required for pressure adjustment can be reduced. Therefore, the running cost can be reduced.
  • the third gas pipe and the fourth gas pipe may be connected to a pressure regulator.
  • a pressure regulator In this case, in order to desorb the first gas from the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent, it is easy to adjust the pressure in the first and second adsorption tanks.
  • a first adsorption tank having a gate-type adsorbent for adsorbing a first gas is connected to the first adsorption tank via an opening / closing valve,
  • a second adsorption tank having a Langmuir-type adsorbent for adsorbing gas, the on-off valve is opened, and a second gas different from the first gas in the order of the first adsorption tank and the second adsorption tank.
  • the first gas in the mixed gas is adsorbed on the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorption.
  • the adsorption step of adsorbing the second material on the material and extracting the second gas from the first extraction pipe connected to the second adsorption tank, opening the on-off valve, and setting the pressure in the first adsorption tank to the gate type The first gas is desorbed from the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent by reducing the pressure of the adsorbent to the desorption of the first gas, and the first gas is connected to the first adsorption tank.
  • the on-off valve is closed and the pressure in the second adsorption tank is reduced to remove the Langmuir-type adsorption material.
  • the mixed gas flows in the order of the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent.
  • the first gas is adsorbed by the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent, so that the first gas and the second gas are separated from the mixed gas.
  • the partial pressure of the first gas in the first adsorption tank is lower than the pressure at which the first gas can be adsorbed, the first gas passes through the first adsorption tank without being adsorbed by the gate adsorbent.
  • the first gas that has passed through the first adsorption tank is adsorbed by the Langmuir-type adsorbent, so that the second gas can be more reliably taken out from the mixed gas. Further, by performing the first desorption process and the second desorption process, the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent can be regenerated and the first gas can be taken out.
  • the pressure in the first adsorption tank can be lowered while maintaining the pressure according to the gate type adsorbent. ..
  • the pressure adjustment range can be narrowed. Therefore, the cost required for pressure adjustment can be reduced. Therefore, the running cost can be reduced.
  • the on-off valve is closed, and a non-adsorbed gas that is not substantially adsorbed by the Langmuir-type adsorbent is allowed to flow into the second adsorption tank, A first cleaning step of taking out the first gas desorbed from the Langmuir type adsorbent through the second take-out pipe, and after the first cleaning step, the on-off valve is opened to open the gate type adsorbent.
  • the first gas desorbed from the Langmuir-type adsorbent and the gate-type adsorbent is supplied to the third extraction pipe. And a second cleaning step of taking out through the.
  • desorption of the first gas can be promoted from the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent.
  • the first on-off valve is closed, and in the second cleaning process, the second on-off valve is opened, so that the first cleaning process and the second cleaning process are adsorbed and desorbed on the Langmuir-type adsorbent and the gate-type adsorbent. It can be carried out at a pressure according to the performance.
  • the gas separation method includes a returning step of returning a part of the gas taken out in the first desorption step and the second desorption step to at least one of the first adsorption tank and the second adsorption tank. It may be further provided.
  • the gas extracted in the first desorption process and the second desorption process may include components other than the first gas.
  • the gas separation method may further include a pressure increasing step of increasing the pressure in the first adsorption tank and the second adsorption tank before the adsorption step. Since the pressure in the first adsorption tank and the second adsorption tank can be increased in this pressurizing step, for example, when the adsorbing step is performed after the pressurizing step, the first gas that slips through the first adsorbing tank can be reduced. ..
  • Another example of the gas separation method according to another aspect of the present invention is that the first adsorption part having a gate-type adsorbent that adsorbs the first gas and the first adsorption part are arranged in series, A mixed gas containing a second gas different from the first gas and the first gas is added to a second adsorption part having a Langmuir-type adsorbent that adsorbs one gas, and the mixed gas containing the first gas is mixed with the second adsorption part.
  • the first gas and the second gas can be separated from the mixed gas by using a gate type adsorbent.
  • the first gas that has not been adsorbed by the gate type adsorbent is adsorbed by the Langmuir type adsorbent. Therefore, the first gas and the second gas can be more reliably separated from the mixed gas.
  • the gate-type adsorbent can narrow the pressure range for adsorption / desorption due to its adsorption / desorption performance. Therefore, the cost required for pressure adjustment can be reduced, and the running cost can be reduced.
  • FIG. 1 is a diagram for explaining the adsorption / desorption performance of the gate type adsorbent.
  • the horizontal axis of FIG. 1 represents the pressure, and the vertical axis represents the adsorption capacity of the substance to be adsorbed on the gate type adsorbent.
  • the solid line in FIG. 1 shows the adsorption characteristic, and the broken line shows the desorption characteristic.
  • the gate type adsorbent is an adsorbent having a gate type adsorption / desorption ability. As shown in FIG. 1, the gate type adsorbent can rapidly adsorb an adsorption target substance from a specific pressure P1 and rapidly desorb the adsorption target substance from a specific pressure P2 lower than the pressure P1.
  • adsorbent It is an adsorbent that can be used.
  • An example of the gate type adsorbent is a porous coordination polymer (PCP) having a gate type adsorption / desorption ability.
  • PCP may also be referred to as a metal organic structure (MOF).
  • MOF metal organic structure
  • Examples of the gate type adsorbent include ZIF-7 and MIL-53.
  • FIG. 2 is a diagram for explaining the adsorption / desorption performance of the Langmuir-type adsorbent.
  • the horizontal axis of FIG. 2 represents the pressure, and the vertical axis represents the adsorption capacity of the substance to be adsorbed on the Langmuir-type adsorbent.
  • the Langmuir-type adsorbent does not have abrupt adsorption / desorption characteristics like the gate-type adsorbent, and as shown in FIG. 2, the adsorption / desorption of the adsorption target substance smoothly occurs according to the pressure change. ..
  • Examples of Langmuir-type adsorbents include zeolites, activated carbon, and the like. Zeolites may also function as gated adsorbents under certain conditions.
  • the pressure P1 and the pressure P2 shown in FIG. 1 are shown for convenience of explanation.
  • a pressure fluctuation adsorption method (PSA method) is used to separate and purify a second gas as a target gas from a mixed gas containing a first gas and a second gas.
  • the first gas include carbon dioxide (CO 2 ) gas and carbon monoxide (CO) gas
  • examples of the second gas include hydrogen (H 2 ) gas and helium (He) gas.
  • the mixed gas may include a gas other than the first gas and the second gas.
  • the gate-type adsorbent and the Langmuir-type adsorbent used in the first embodiment preferentially (in other words, more) adsorb the first gas among the adsorbents exemplified above, and substantially adsorb the second gas.
  • a gate type adsorbent and a Langmuir type adsorbent that do not adsorb may be used.
  • the above “priority” and “substantially” are omitted unless otherwise noted.
  • the gas separation device 2 includes a first gas pipe 4, a first adsorption tank 6, a connecting pipe 8, a second adsorption tank 10, a second gas pipe (first extraction pipe) 12, and a third gas pipe ( A second take-out pipe 14 and a fourth gas pipe (third take-out pipe) 16 are provided.
  • the first gas pipe 4 is a gas pipe through which the mixed gas flows in order to supply the mixed gas to the first adsorption tank 6.
  • One end of the first gas pipe 4 is connected to the gas passage port 6 a of the first adsorption tank 6, and the other end is connected to the mixed gas supply source 18.
  • the mixed gas which is the raw material gas
  • the other end of the first gas pipe 4 may be connected to the other device, for example.
  • the first gas pipe 4 is provided with an automatic opening / closing valve (first opening / closing valve) V1.
  • the first adsorption tank 6 has a gate type adsorbent inside.
  • the gate type adsorbent is filled in the first adsorption tank 6, for example.
  • the first adsorption tank 6 has a gas passage port 6a and a gas passage port 6b.
  • the gas passage port 6 a is connected to the first gas pipe 4.
  • a connecting pipe 8 is connected to the gas passage port 6b.
  • the connecting pipe 8 is a gas pipe that connects the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10. One end of the connecting pipe 8 is connected to the gas passage port 6b, and the other end is connected to the gas passage port 10a of the second adsorption tank 10.
  • the connecting pipe 8 is provided with an automatic opening / closing valve (second opening / closing valve) V2. Therefore, the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 are connected via the automatic opening / closing valve V2.
  • the second adsorption tank 10 has a Langmuir type adsorbent inside.
  • the Langmuir-type adsorbent is filled in the second adsorption tank 10, for example.
  • the second adsorption tank 10 has a gas passage port 10a and a gas passage port 10b.
  • the gas passage port 10 a is connected to the connecting pipe 8.
  • One end of the second gas pipe 12 is connected to the gas passage port 10b.
  • the second gas pipe 12 is mainly supplied from the first adsorption tank 6 to the second adsorption tank 10 via the connecting pipe 8 and the gas passage port 10b, and is used to take out the passing gas that has passed through the second adsorption tank 10. It is a gas pipe.
  • the second gas pipe 12 is provided with an automatic opening / closing valve (third opening / closing valve) V3.
  • the above-mentioned passing gas is a gas purified by removing the first gas from the mixed gas.
  • the passing gas is the second gas (target gas).
  • the passing gas is ideally composed of only the second gas, but in an actual machine, it slightly contains other components (for example, the first gas). Therefore, the passing gas is the concentrated gas (or the second gas-enriched gas) in which the ratio of the second gas is increased as compared with the case of the mixed gas that is the raw material gas.
  • the passing gas is referred to as a second gas unless otherwise specified.
  • the other end of the second gas pipe 12 is connected to the gas storage section 20.
  • the gas storage unit 20 is a tank or a cylinder that stores the second gas that is the target gas.
  • the gas storage section 20 is provided with a fifth gas pipe 13 for taking out the second gas stored in the gas storage section 20.
  • the fifth gas pipe 13 may be provided with a control valve V6 for controlling the pressure inside the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10. Examples of the control valve V6 include a back pressure valve, a flow rate control valve, and an opening degree control valve.
  • the third gas pipe 14 is a gas pipe for taking out the desorbed first gas from the gate type adsorbent when desorbing the first gas adsorbed on the gate type adsorbent.
  • the third gas pipe 14 has a main trunk M and a sub trunk 14a.
  • One end of the sub trunk 14a is connected to the first adsorption tank 6.
  • One end of the sub trunk 14a is connected to, for example, the gas passage port 6a (the side of the first adsorption tank 6 that is connected to the first gas pipe 4).
  • the gas passage port 6a the side of the first adsorption tank 6 that is connected to the first gas pipe 4.
  • one end of the secondary trunk line 14a is connected to a region of the first gas pipe 4 between the automatic opening / closing valve V1 and the gas passage port 6a, so that the gas passage port 6a is connected to the region. It is connected.
  • An automatic opening / closing valve (fourth opening / closing valve) V4 is provided in the sub trunk 14a.
  • the other end of the sub trunk 14a is connected to the main trunk M.
  • a vacuum pump (pressure regulator) 22 is provided in the main trunk line M. Therefore, in the third gas pipe 14, in the flow direction of the first gas in the third gas pipe 14, the vacuum pump 22 is provided on the downstream side of the automatic opening / closing valve V4.
  • the fourth gas pipe 16 is a gas pipe for taking out the desorbed first gas from the Langmuir-type adsorbent when desorbing the first gas adsorbed on the Langmuir-type adsorbent.
  • the fourth gas pipe 16 has a main trunk M and a sub trunk 16a.
  • One end of the sub trunk 16a is connected to the second adsorption tank 10.
  • One end of the sub trunk 16a is connected to, for example, the gas passage port 10a (the side of the second adsorption tank 10 that is connected to the connecting pipe 8).
  • the gas passage port 10a the side of the second adsorption tank 10 that is connected to the connecting pipe 8.
  • one end of the secondary trunk line 16a is connected to the gas passage port 10a by being connected to a region of the connecting pipe 8 between the automatic opening / closing valve V2 and the gas passage port 10a. ing.
  • An automatic opening / closing valve (fifth opening / closing valve) V5 is provided in the sub trunk 16a.
  • the other end of the sub trunk 16a is connected to the main trunk M.
  • the main trunk line M is common to the third gas pipe 14. Therefore, in the fourth gas pipe 16, the vacuum pump 22 is provided on the downstream side of the automatic opening / closing valve V5 in the flow direction of the first gas in the fourth gas pipe 16.
  • the third gas pipe 14 and the fourth gas pipe 16 do not have to share the main trunk line M.
  • a vacuum pump may be provided in each of the third gas pipe 14 and the fourth gas pipe 16.
  • the automatic opening / closing valves V1 to V5, the control valve V6, the vacuum pump 22 and the like may be controlled by, for example, a controller (not shown).
  • the gas separation method includes an adsorption step, a first desorption step, and a second desorption step.
  • the gas separation method may include a first cleaning step, a second cleaning step, and a pressure increasing step after the second desorption step.
  • each step of the gas purification method in the case of including the first cleaning step, the second cleaning step, and the pressurizing step will be described.
  • the automatic opening / closing valves V1, V2, V3 are opened and the automatic opening / closing valves V4, V5 are closed. Since the automatic opening / closing valve V2 is in the open state, the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 are in communication. In this state, the mixed gas is caused to flow through the first gas pipe 4 to the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 to increase the pressure in the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10, One gas is adsorbed on the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent. By this. The second gas is taken out from the second gas pipe 12.
  • the extracted second gas which is the target gas, is stored in the gas storage unit 20.
  • the second gas stored in the gas storage section 20 may be appropriately taken out via the fifth gas pipe 13.
  • the control valve V6 may be adjusted in the adsorption step so that the pressures of the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 rise.
  • the automatic opening / closing valve V4 is opened while the automatic opening / closing valves V1 and V3 are closed. Therefore, in the first desorption process, the automatic opening / closing valves V2, V4 are open and the automatic opening / closing valves V1, V3, V5 are closed. With the automatic opening / closing valves V1 to V5 maintained in the above state, the vacuum pump 22 is operated to adjust the pressure in the first adsorption tank 6 to a pressure suitable for desorption of the first gas from the gate type adsorbent (see FIG. 1). Pressure P2 or less). Since the automatic opening / closing valve V2 is in the open state, the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 are in communication.
  • the pressure in the second adsorption tank 10 also decreases.
  • the first gas is desorbed from the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent.
  • the desorbed first gas is discharged through the third gas pipe 14.
  • the automatic opening / closing valve V5 is opened while the automatic opening / closing valves V2, V4 are closed.
  • the automatic opening / closing valve V5 is open, while the automatic opening / closing valves V1 to V4 are closed.
  • the vacuum pump 22 is continuously operated after the second desorption process so that the pressure in the second adsorption tank 10 can be adjusted by the first gas adsorbed by the Langmuir type adsorbent. Reduce to a pressure suitable for desorption. Since the automatic opening / closing valve V5 is in the open state, the first gas desorbed from the Langmuir type adsorbent is discharged through the fourth gas pipe 16.
  • the inflow of the second gas (non-adsorbed gas) into the second adsorption tank 10 promotes desorption of the first gas from the Langmuir-type adsorbent.
  • the first gas desorbed from the Langmuir-type adsorbent is discharged through the fourth gas pipe 16 as in the case of the second desorption process.
  • the second gas does not adsorb to the gate type adsorbent in the first adsorption tank 6, it is a non-adsorption gas for the gate type adsorbent and also functions as a cleaning gas.
  • the inflow of the second gas (non-adsorbed gas) into the second adsorption tank 10 and the first adsorption tank 6 promotes desorption of the first gas from the Langmuir-type adsorbent and the gate-type adsorbent.
  • the first gas desorbed from the Langmuir-type adsorbent and the gate-type adsorbent is discharged through the third gas pipe 14 as in the case of the first desorption process.
  • the automatic open / close valve V4 is closed. Therefore, in the step-up process, the automatic opening / closing valves V2, V3 are open and the automatic opening / closing valves V1, V4, V5 are closed. Since the automatic opening / closing valves V2 and V3 are in the open state, the second gas in the gas storage section 20 flows in the order of the second adsorption tank 10 and the first adsorption tank 6 as in the case of the second cleaning step. Since the automatic opening / closing valves V1, V4, V5 are closed, the second adsorption tank 10 and the first adsorption tank 6 are pressurized by the inflow of the second gas into the second adsorption tank 10 and the first adsorption tank 6. ..
  • the second gas is separated and purified from the mixed gas.
  • the adsorption process, the first desorption process, the second desorption process, the first cleaning process, the second cleaning process, and the pressure increasing process are the adsorption process, the first desorption process, the second desorption process, the first cleaning process, and the second cleaning process.
  • the adsorption step of the next basic cycle is performed after the pressurization step. Therefore, the boosting step is also a step performed before the adsorption step. Conversely, the basic cycle of performing the pressurization step, the adsorption step, the first desorption step, the second desorption step, the first cleaning step, and the second cleaning step may be repeated.
  • the adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 are arranged in the order of the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10.
  • the mixed gas when the mixed gas is supplied to the first adsorption tank 6 in the adsorption step, the mixed gas flows in the order of the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10. Therefore, the first gas is adsorbed by the gate type adsorbent in the first adsorption tank 6.
  • the first gas not adsorbed by the gate type adsorbent is adsorbed by the Langmuir type adsorbent in the second adsorption tank 10 arranged downstream of the first adsorption tank 6.
  • the gate type adsorbent rapidly adsorbs the first gas at a specific pressure P1 (see FIG. 1), but the pressure in the first adsorption tank 6 (specifically, the partial pressure of the first gas) is When the pressure is less than P1, the first gas is hardly adsorbed. Therefore, in the adsorption process, when the pressure in the first adsorption tank 6 (partial pressure of the first gas) is lower than the pressure at which the first gas can be adsorbed (for example, the initial stage of the adsorption process, particularly the pressure increasing process is performed). If not), the first gas in the mixed gas passes through the first adsorption tank 6 without being adsorbed by the gate type adsorbent.
  • the first gas is adsorbed by the gate type adsorbent in the first adsorption tank 6.
  • the partial pressure of the first gas in the first adsorption tank 6 may decrease due to the adsorption of the first gas on the gate-type adsorbent in the first adsorption tank 6.
  • the first gas passes through the first adsorption tank 6.
  • the Langmuir-type adsorbent in the second adsorption tank 10 can adsorb the first gas as described above. As a result, a highly pure second gas can be obtained from the mixed gas.
  • the first gas is adsorbed by the gate type adsorbent to separate the second gas from the mixed gas, while the gas is not adsorbed by the gate type adsorbent.
  • the first gas is adsorbed by the Langmuir type adsorbent.
  • the gate-type adsorbent rapidly adsorbs the first gas at a specific pressure P1 (see FIG. 1), while rapidly desorbing the first gas at a specific pressure P2 (see FIG. 1). Therefore, it is possible to narrow the adsorption / desorption pressure range while maintaining the separation / purification efficiency as long as the adsorption / desorption capacity can be exhibited. Therefore, since the cost required for pressure adjustment can be reduced, the gas separating apparatus 2 and the gas separating method using the same can reduce the running cost.
  • the first desorption process and the second desorption process can be performed by appropriately controlling the automatic opening / closing valves V1 to V5. Therefore, the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent can be regenerated and reused.
  • the adsorbed first gas is desorbed if the pressure is P2 or less. Therefore, in the first desorption process, the pressure in the first adsorption tank 6 may be reduced to the pressure P2 or a level slightly lower than the pressure P2.
  • first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 are connected via the automatic opening / closing valve V2, the space inside the first adsorption tank 6 and the space inside the second adsorption tank 10 are controlled by the automatic opening / closing valve V2. It is possible to switch between the connected state and the separated state. Further, a third gas pipe 14 is connected to the first adsorption tank 6, and a fourth gas pipe 16 is connected to the second adsorption tank 10. Therefore, the pressures in the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 can be controlled independently.
  • the pressure of the second adsorption tank 10 having the Langmuir type adsorbent is maintained while maintaining the pressure at which the gate type adsorbent can maintain the desorption ability (gate is closed) in the first adsorption tank 6. It can be further reduced. As described above, since the pressure on the first adsorption tank 6 side may be controlled according to the adsorption / desorption capacity of the gate-type adsorbent, the running cost can be reduced.
  • the pressure in the second adsorption tank 10 is further reduced from the first desorption step in order to desorb more of the first gas from the Langmuir-type adsorbent in the second adsorption tank 10.
  • the second adsorption tank 10 having the Langmuir type adsorbent has only to adsorb the first gas that has not been adsorbed in the first adsorption tank 6. Therefore, for example, as compared with a case where the first adsorption tank 6 is not provided and only the second adsorption tank 10 (that is, only the Langmuir-type adsorbent) removes the first gas from the mixed gas, the second adsorption tank 10 The capacity can be reduced.
  • the amount of Langmuir-type adsorbent can be reduced. Therefore, the time required to reduce the pressure in the second adsorption tank 10 and the power of the vacuum pump 22 can be reduced as compared with the case where the first gas is removed from the mixed gas only in the second adsorption tank 10. As a result, the running cost of the gas separation device 2 and the gas separation method using the same can be reduced.
  • the first cleaning step and the second cleaning step can further desorb the first gas from the gate-type adsorbent and the Langmuir-type adsorbent. .. Therefore, when the next adsorption step is performed after performing the adsorption step once, a large amount of the first gas can be adsorbed to the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent, so that the gas separation device 2 is repeatedly used ( When the second gas is separated and purified from the mixed gas (by repeating the basic cycle), it is easy to maintain the quality of the second gas as the target gas.
  • the first cleaning step and the second cleaning step as described above, a larger amount of the first gas can be adsorbed by the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent in the adsorption step.
  • the amount of gas increases.
  • the recovery efficiency of recovering the second gas from the mixed gas increases.
  • the pressures inside the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 can be controlled independently. Therefore, the first cleaning step can be performed at a pressure according to the Langmuir-type adsorbent, and the second cleaning step can be performed at a pressure according to the gate-type adsorbent.
  • the gas in the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 can be effectively utilized.
  • the pressure increasing step is not performed, the pressure in the first adsorption tank 6 can be maintained at a certain pressure or more when the adsorption step is performed again. It is easy to adsorb the first gas.
  • the pressure in the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 increases in the pressure increasing step. Therefore, in the adsorption process performed after the pressurization process, the first gas is easily adsorbed by the gate-type adsorbent, and the first gas can be prevented from passing through the second adsorption tank 10. Also in the Langmuir-type adsorbent in the second adsorption tank 10, the higher the pressure is, the larger the adsorption capacity is, so that a larger amount of the first gas can be adsorbed. As a result, a high-purity second gas can be obtained.
  • the first embodiment is an embodiment in which a second gas of the first gas and the second gas contained in the mixed gas is separated and purified as a target gas.
  • the first gas may be separated as the target gas.
  • a second embodiment in which the first gas is used as the target gas and is separated from the mixed gas will be described. Examples of the first gas and the second gas in the second embodiment are the same as those in the first embodiment.
  • the adsorbent having the same properties as in the first embodiment can be used.
  • the example of the gate type adsorbent of the second embodiment may be the same as that of the first embodiment.
  • the gas separation device 2A according to the second embodiment is mainly different from the gas separation device 2 according to the first embodiment in that the gas storage section 20 is connected to the main trunk line M. Be different.
  • the configuration of the gas separation apparatus 2A other than the above differences is the same as that of the gas separation apparatus 2, and therefore the description of the configuration of the gas separation apparatus 2A other than the above differences will be omitted.
  • the gas storage unit 20 stores the first gas taken out through the third gas pipe 14 and the fourth gas pipe 16 as a target gas.
  • the gas reservoir 20 is connected to the third gas pipe 14 and the fourth gas pipe 16 on the opposite side of the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10.
  • a fifth gas pipe 13 is connected to the gas reservoir 20 as in the case of the first embodiment.
  • the fifth gas pipe 13 is a gas pipe for taking out the first gas stored in the gas storage section 20.
  • the fifth gas pipe 13 may be provided with a control valve for controlling the amount of the first gas taken out.
  • the gas separation method of the second embodiment has an adsorption step, a first desorption step, a second desorption step, and a pressurization step.
  • the second gas flowing from the second adsorption tank 10 to the second gas pipe 12 is an impurity, the second gas is exhausted, and the gate is used in the first desorption process and the second desorption process.
  • the adsorption step, the first desorption step, the second desorption step and the pressurization step in the second embodiment are performed except that the first gas desorbed from the die-type adsorbent and the Langmuir-type adsorbent is stored in the gas storage section 20 as the target gas. , And is the same as the corresponding process in the first embodiment.
  • the gas separation device 2A adjusts the pressure in the second gas pipe 12 after the automatic opening / closing valve V3.
  • the control valve V6 may be provided.
  • An example of the control valve V6 is similar to that of the first embodiment.
  • the first gas separated from the mixed gas can be recovered by performing the first desorption process and the second desorption process after the adsorption process.
  • the first desorption step, the second desorption step, and the pressure increasing step in the order of the adsorption step, the first desorption step, the second desorption step, and the pressure increasing step, by repeating the basic cycle.
  • the target first gas can be separated and recovered from the mixed gas in each basic cycle.
  • the pressurizing step is also a step that is performed before the adsorption step, and even if the cycle of performing those steps in the order of the pressurizing step, the adsorption step, the first desorption step and the second desorption step is repeated as a basic cycle.
  • the good points are the same as in the case of the first embodiment.
  • the gas in the gas storage section 20 is the first gas separated from the mixed gas. Although it is ideal to separate all the first gas from the mixed gas, some impurities may be slightly mixed in the actual machine. Therefore, the gas in the gas storage unit 20 has a higher partial pressure (the ratio of the first gas is higher) of the first gas, which is the target gas, than the mixed gas supplied from the mixed gas supply source 18. 1 gas enriched gas).
  • the gas separation device 2A may have a sixth gas pipe 24 for returning the gas in the gas storage section 20 to the first adsorption tank 6.
  • the sixth gas pipe 24 is connected to the gas passage port 6a of the first adsorption tank 6.
  • the sixth gas pipe 24 can be connected to the gas passage port 6a by being connected to the passage port 6a.
  • the sixth gas pipe 24 is provided with an automatic opening / closing valve V7.
  • the automatic opening / closing valve V7 can be controlled by a control device (not shown) that controls the automatic opening / closing valves V1 to V5 and the like.
  • the gas separation method further includes a returning step of returning the concentrated gas to the first adsorption tank 6.
  • the returning step may be performed after the adsorption step, the first desorption step, and the second desorption step are performed once in the gas separation method.
  • the first basic cycle is It need not be carried out.
  • the second and subsequent basic cycles for example, it is preferable to carry out between the adsorption step and the first desorption step.
  • the automatic opening / closing valves V2, V3, V7 are opened and the automatic opening / closing valves V1, V4, V5 are performed. Is closed.
  • the concentrated gas in the gas storage unit 20 is returned from the gas storage unit 20 to the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 via the sixth gas pipe 24. Therefore, according to the pressures in the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10, the first gas of the returned concentrated gas is re-adsorbed on at least one of the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent. The first gas thus re-adsorbed is taken out in the first desorption process and the second desorption process.
  • the automatic open / close valve V7 may be in the closed state.
  • the concentrated gas flows into the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10, and the first gas is adsorbed on the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent. It should be possible. Therefore, the states of the automatic opening / closing valves V1 to V5 and the automatic opening / closing valve V7 in the returning process are not limited to the above-exemplified cases.
  • the automatic opening / closing valve V3 be in the open state in order to discharge the second gas.
  • the mixed gas is supplied to the first adsorption tank 6 in the adsorption step, the mixed gas is supplied to the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 in this order. Flowing. Therefore, as in the case of the first embodiment, the first gas is adsorbed by the gate type adsorbent in the first adsorption tank 6. The first gas not adsorbed by the gate type adsorbent is adsorbed by the Langmuir type adsorbent in the second adsorption tank 10 arranged downstream of the first adsorption tank 6. Therefore, even if the gate type adsorbent is used, the first gas can be more reliably separated from the mixed gas.
  • the first gas By desorbing the thus adsorbed first gas from the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent in the first desorption process and the second desorption process, the first gas can be recovered. As described above, even if the gate type adsorbent is used, by combining with the Langmuir type adsorbent, the first gas can be more reliably separated from the mixed gas, so that the recovery efficiency of the first gas from the mixed gas can be improved. ..
  • the first desorption process and the second desorption process can be performed by appropriately controlling the automatic opening / closing valves V1 to V5. Therefore, the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent can be regenerated and reused.
  • the running cost can be reduced for the same reason as in the case of the first embodiment.
  • the gas separation method has a pressurizing step, as described in the first embodiment, the first gas is easily adsorbed on the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent in the adsorbing step performed after the pressurizing step. As a result, the recovery efficiency of recovering the first gas from the mixed gas can be improved.
  • the first gas can be further separated from the concentrated gas. Further, in the returning step, while the first gas in the concentrated gas is being re-adsorbed by the gate type adsorbent and the Langmuir type adsorbent, impurities (for example, second gas) in the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 are removed. Can be discharged. As a result, the purity of the recovered first gas can be improved.
  • the concentration of the concentrated gas increases each time it is repeated. As a result, by repeating the basic cycle, it is possible to recover the first gas with higher purity.
  • the gas (second gas) in the gas storage unit 20 is used to perform the first cleaning process, the second cleaning process, and the pressure increasing process.
  • a non-adsorption gas supply unit (for example, a non-adsorption gas supply source) that supplies non-adsorption gas that is not substantially adsorbed by the gate-type adsorbent and the Langmuir-type adsorbent is provided in the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10. You may have.
  • the non-adsorbed gas supply unit may independently supply the non-adsorbed gas to the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10, for example.
  • the non-adsorption gas supplied to the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 may be different.
  • the phrase “substantially not adsorbed on the gate type adsorbent or the Langmuir type adsorbent” means that the non-adsorbed gas may be slightly adsorbed on the gate type adsorbent or the Langmuir type adsorbent. ..
  • the first cleaning process, the second cleaning process, and the pressure increasing process may not be included, and in the second embodiment, the pressure increasing process may not be included.
  • a pressure control valve is used instead of the vacuum pump 22 shown in FIGS. 3 and 4. You may use it as an adjustment part.
  • connection relationship between the third gas pipe (second extraction pipe) 14 and the fourth gas pipe (third extraction pipe) 16 to the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 is not limited to the illustrated one.
  • the first to fifth on-off valves and other valves are not limited to the on-off valves which are controlled by a control device or the like and automatically open and close.
  • the gas separation device may have a plurality of adsorption units in which the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 are connected in series. In this case, the plurality of adsorption units are connected in parallel. Each adsorption unit may perform the cycle including the plurality of steps described in the first and second embodiments. In the gas separation method using the gas separation device including a plurality of adsorption units, the execution timing of the cycle configured by the plurality of steps described in the first embodiment and the second embodiment is shifted between the plurality of adsorption units. Preferably. For example, while one adsorption unit is performing the adsorption process, another adsorption unit may perform the first desorption process.
  • the target gas can be continuously taken out from the mixed gas.
  • the interval between taking out the target gas once and then taking out the target gas can be shortened. Therefore, the target gas can be taken out efficiently.
  • the adsorption process when the adsorption process is completed in one adsorption unit, at least one of the first adsorption tank 6 and the second adsorption tank 10 included in the adsorption unit
  • the gas in the adsorption tank may be used as a non-adsorption gas in the first cleaning step and the second cleaning step of another adsorption unit.
  • Another example of the gas separation method according to the present invention is a Langmuir for adsorbing a first gas, the first adsorbing section having a gate-type adsorbent for adsorbing the first gas, and the Langmuir adsorbing the first gas arranged in series.
  • the mixed gas containing the first gas and the second gas is caused to flow in the order of the first adsorbing section and the second adsorbing section to the second adsorbing section having the type adsorbent, so that the first adsorbing section and the second adsorbing section Adsorption process of increasing the pressure to adsorb the first gas to the gate-type adsorbent and Langmuir-type adsorbent, and lowering the pressure in the first adsorber and the second adsorber to generate the gate-type adsorbent and the Langmuir-type adsorbent. And a desorption step of desorbing the first gas.
  • the second gas can be taken out through the second gas pipe connected to the second adsorption unit by the adsorption step.
  • the first gas can be taken out from the first gas pipe by the desorption process, for example. Even in this case, since the gate type adsorbent is used, it is possible to reduce the running cost.
  • the gas separation method is, for example, an adsorption tank having the first adsorption unit and the second adsorption unit arranged in series with the first adsorption unit; A first gas pipe connected to the first adsorption part side and flowing a mixed gas containing the second gas different from the first gas and the first gas; and a first gas pipe connected to the second adsorption part side in the adsorption tank.
  • the mixed gas may be suitably implemented in a gas separation device including a second gas pipe that takes out the passing gas obtained by sequentially passing through the first adsorption unit and the second adsorption unit.
  • one of the first gas and the second gas of the mixed gas is used as the target gas, and the above target gas is separated from the mixed gas.
  • the gas separation device and the gas separation method according to the present invention are applicable as long as the first gas and the second gas contained in the mixed gas are separated. Therefore, it is also possible to use the first gas and the second gas as product gases, respectively.

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Abstract

一実施形態に係るガス分離装置2は、第1ガスを吸着するゲート型吸着材を有する第1吸着槽6と、第1吸着槽に第1開閉弁V1を介して接続されており、第1ガスを吸着するラングミュア型吸着材を有する第2吸着槽10と、第2開閉弁V2が設けられており、第1ガスと第2ガスを含む混合ガスを第1吸着槽に流す第1ガス管と、第2吸着槽に接続されており、第3開閉弁V3が設けられており、混合ガスが第1吸着槽及び第2吸着槽の順に通過して得られる通過ガスを取り出す第2ガス管と、第1吸着槽に接続されており、第4開閉弁V4が設けられており、ゲート型吸着材から脱着した第1ガスを取り出す第3ガス管と、第2吸着槽に接続されており、第5開閉弁V5が設けられており、ラングミュア型吸着材から脱着した第1ガスを取り出す第4ガス管と、を備える。

Description

ガス分離装置及びガス分離方法
 本発明は、ガス分離装置及びガス分離方法に関する。
 従来、圧力変動吸着方式(PSA:Pressure Swing Adsorption)を利用して混合ガスから目的ガスを分離精製する場合、主にラングミュア型吸着材(例えばゼオライト、活性炭等)が使用されていた(特許文献1参照)。
特開2002-191924号公報
 ラングミュア型吸着材は基本的に吸脱着の圧力範囲を広くするほど分離精製の効率は向上する。しかしながら、吸脱着の圧力範囲を広くすると、その圧力範囲に応じて圧力調整のためのコストが増加するため分離精製のランニングコストが高くなる。
 そこで、本発明は、ランニングコストの低減が可能なガス分離装置及びガス分離方法を提供することを目的とする。
 本発明の一側面に係るガス分離装置は、第1ガスを吸着するゲート型吸着材を有する第1吸着槽と、上記第1吸着槽に第1開閉弁を介して接続されており、上記第1ガスを吸着するラングミュア型吸着材を有する第2吸着槽と、上記第1吸着槽に接続されている第1ガス管であって、第2開閉弁が設けられており、上記第1ガスと異なる第2ガス及び上記第1ガスを含む混合ガスを流す上記第1ガス管と、上記第2吸着槽に接続されている第2ガス管であって、第3開閉弁が設けられており、上記混合ガスが上記第1吸着槽及び上記第2吸着槽の順に通過して得られる通過ガスを取り出す第2ガス管と、上記第1吸着槽に接続されている第3ガス管であって、第4開閉弁が設けられており、上記ゲート型吸着材から脱着した第1ガスを取り出す第3ガス管と、上記第2吸着槽に接続されている第4ガス管であって、第5開閉弁が設けられており、上記ラングミュア型吸着材から脱着した第1ガスを取り出す第4ガス管と、を備える。
 上記ガス分離装置は、ゲート型吸着材を有する第1吸着槽を備える。第1吸着槽には第1ガス管が接続されているので、第1ガス管を介して混合ガスが第1吸着槽に供給される。第1吸着槽に供給された混合ガスのうち第1ガスはゲート型吸着材で吸着されることから、混合ガスを第1ガスと第2ガスに分離可能である。ゲート型吸着材は、第1吸着槽内の第1ガスの分圧によっては、第1ガスを吸着しない。その場合、第1ガスは、第1吸着槽を通過する。第1吸着槽には、ラングミュア型吸着材を有する第2吸着槽が接続されていることから、第1吸着槽を通過した第1ガスは、第2吸着槽内のラングミュア型吸着材で吸着できる。その結果、混合ガスから分離された第2ガスを第2ガス管から取り出すことができる。また、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に吸着された第1ガスを脱着させれば、第3ガス管及び第4ガス管を介して第1ガスを回収できる。
 上記ガス分離装置では、上記第1~第5開閉弁を制御することで、第1吸着槽及び第2吸着槽内の圧力を独立に制御可能である。そのため、第1ガスが吸着したゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材から第1ガスを脱着させる場合、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に応じた圧力を適用できる。ゲート型吸着材では、必要以上に圧力を低下させる必要はないことから、吸脱着のための圧力範囲を狭めることができるので、圧力調整に要するコストを低減可能である。そのため、ランニングコストの低減を実現できる。
 上記第3ガス管と上記第4ガス管とは圧力調節器に接続されていてもよい。この場合、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材から第1ガスを脱着させるために、第1吸着槽及び第2吸着槽内の圧力を調節し易い。
 本発明の他の側面に係るガス分離方法は、第1ガスを吸着するゲート型吸着材を有する第1吸着槽と、上記第1吸着槽に開閉弁を介して接続されており、上記第1ガスを吸着するラングミュア型吸着材を有する第2吸着槽とに、上記開閉弁を開状態にして、上記第1吸着槽及び上記第2吸着槽の順に、上記第1ガスと異なる第2ガス及び上記第1ガスを含む混合ガスを流して上記第1吸着槽及び上記第2吸着槽内の圧力を上げることによって、上記混合ガス内の上記第1ガスを上記ゲート型吸着材及び上記ラングミュア型吸着材に吸着させ、上記第2吸着槽に接続された第1取出し管から上記第2ガスを取り出す吸着工程と、上記開閉弁を開状態にし、上記第1吸着槽内の圧力を、上記ゲート型吸着材の上記第1ガスが脱着する圧力まで低下させることによって、上記ゲート型吸着材及び上記ラングミュア型吸着材から上記第1ガスを脱着させるとともに、上記第1ガスを上記第1吸着槽に接続された第2取出し管から取り出す第1脱着工程と、上記第1脱着工程の後、上記開閉弁を閉状態にし、上記第2吸着槽内の圧力を低下させることによって、上記ラングミュア型吸着材から上記第1ガスを脱着させ、脱着された上記第1ガスを上記第2吸着槽に接続された第3取出し管から取り出す第2脱着工程と、を備える。
 上記方法では、吸着工程において、混合ガスは、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材の順に流れる。混合ガスのうち、第1ガスは、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に吸着されるので、混合ガスから第1ガス及び第2ガスが分離される。第1吸着槽内の第1ガスの分圧が、第1ガスを吸着可能な圧力より低い場合、第1ガスは、ゲート型吸着材に吸着されずに、第1吸着槽を通過する。このように第1吸着槽を通過した第1ガスは、ラングミュア型吸着材で吸着されるので、混合ガスから第2ガスをより確実に取り出せる。また、第1脱着工程及び第2脱着工程を実施することで、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材を再生可能であるとともに、第1ガスを取り出せる。
 第2脱着工程では、第1開閉弁を閉じているので、第1吸着槽内の圧力は、ゲート型吸着材に応じた圧力を維持しながら、第2吸着槽内の圧力を下げることができる。ゲート型吸着材では、脱着のために必要以上に圧力を低下させる必要はないことから、圧力調整範囲を狭めることができる。よって、圧力調整に要するコストを低減可能である。そのため、ランニングコストの低減を実現できる。
 一実施形態に係るガス分離方法は、上記第2脱着工程の後に、上記開閉弁を閉状態にし、上記ラングミュア型吸着材に実質的に吸着されない非吸着ガスを上記第2吸着槽に流しながら、上記ラングミュア型吸着材から脱着した上記第1ガスを、上記第2取出し管を介して取り出す第1洗浄工程と、上記第1洗浄工程の後、上記開閉弁を開状態にし、上記ゲート型吸着材に実質的に吸着されない非吸着ガスを上記第2吸着槽から上記第1吸着槽に流しながら、上記ラングミュア型吸着材及び上記ゲート型吸着材から脱着した上記第1ガスを、上記第3取出し管を介して取り出す第2洗浄工程と、を更に有してもよい。
 この場合、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材から第1ガスの脱着を促進できる。第1洗浄工程では第1開閉弁を閉じており、第2洗浄工程では第2開閉弁を開くことによって、第1洗浄工程及び第2洗浄工程をラングミュア型吸着材及びゲート型吸着材の吸脱着性能に応じた圧力で実施可能である。
 一実施形態に係るガス分離方法は、上記第1脱着工程及び上記第2脱着工程で取り出されたガスの一部を上記第1吸着槽及び上記第2吸着槽の少なくとも一方に返送する返送工程を更に備えてもよい。上記第1脱着工程及び上記第2脱着工程で取り出されたガスには、第1ガス以外も成分も含まれている場合もある。上記返送工程を実施することで、上記第1脱着工程及び上記第2脱着工程で取り出されたガスのうち第1ガスを再度ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に吸着させることができる。このように吸着した第1ガスは、例えば第1脱着工程及び第2脱着工程を実施することで取り出せるので、第1ガスの回収率を向上できる。
 一実施形態に係るガス分離方法は、上記吸着工程の前に、上記第1吸着槽及び上記第2吸着槽内を昇圧する昇圧工程を更に有してもよい。この昇圧工程で、第1吸着槽及び第2吸着槽内の圧力を上げることができるので、例えば、昇圧工程の後に吸着工程を実施すると、第1吸着槽をすり抜ける第1ガスを低減可能である。
 本発明の他の側面に係るガス分離方法の他の例は、第1ガスを吸着するゲート型吸着材を有する第1吸着部と、上記第1吸着部に直列に配置されており、上記第1ガスを吸着するラングミュア型吸着材を有する第2吸着部とに、上記第1ガスと異なる第2ガス及び上記第1ガスを含む混合ガスを、上記第1吸着部及び上記第2吸着部の順に流すことによって、上記第1吸着部及び上記第2吸着部の圧力を上げて、上記ゲート型吸着材及び上記ラングミュア型吸着材に上記第1ガスを吸着させる吸着工程と、上記第1吸着部及び上記第2吸着部内の圧力を下げて、上記ゲート型吸着材及び上記ラングミュア型吸着材に上記第1ガスを脱着させる脱着工程と、を備える。
 上記ガス分離方法の他の例では、ゲート型吸着材を用いて混合ガスから第1ガス及び第2ガスを分離できる。ゲート型吸着材に吸着しなかった第1ガスは、ラングミュア型吸着材で吸着される。そのため、混合ガスから第1ガス及び第2ガスをより確実に分離できる。ゲート型吸着材は、その吸脱着性能のため、吸脱着のための圧力範囲を狭めることが可能である。よって、圧力調整に要するコストを低減できるため、ランニングコストの低減を実現可能である。
 本発明によれば、ランニングコストの低減が可能なガス分離装置及びガス分離方法を提供できる。
ゲート型吸着材の吸脱着特性を説明する図面である。 ラングミュア型吸着材の吸脱着特性を説明する図面である。 第1実施形態に係るガス分離装置の概略図である。 第2実施形態に係るガス分離装置の概略図である。
 以下、図面を参照しながら本発明の実施形態を説明する。同一の要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。図面の寸法比率は、説明のものと必ずしも一致していない。
 図1は、ゲート型吸着材の吸脱着性能を説明するための図面である。図1の横軸は圧力を示し、縦軸は、吸着対象物質のゲート型吸着材への吸着容量を示している。図1の実線は吸着特性を示しており、破線は脱着特性を示している。ゲート型吸着材は、ゲート型吸脱着能を持つ吸着材である。ゲート型吸着材は、図1に示したように、特定の圧力P1から吸着対象物質を急激に吸着させることが可能であるとともに、圧力P1より低い特定の圧力P2から吸着対象物質を急激に脱着させることが可能な吸着材である。ゲート型吸着材の例は、ゲート型吸脱着能を持つ多孔性配位高分子(PCP)である。PCPは、金属有機構造体(MOF)と称される場合もある。ゲート型吸着材の例は、ZIF-7、MIL-53を含む。
 図2は、ラングミュア型吸着材の吸脱着性能を説明するための図面である。図2の横軸は圧力を示し、縦軸は、吸着対象物質のラングミュア型吸着材への吸着容量を示している。ラングミュア型吸着材は、ゲート型吸着材のように急激な吸脱着特性を有さず、図2に示したように、圧力変化に応じて滑らかに吸着対象物質の吸脱着が生じる吸着材である。ラングミュア型吸着材の例は、ゼオライト、活性炭などを含む。ゼオライトは、特定の条件下では、ゲート型吸着材として機能する場合もある。図2では、説明の都合上、図1に示した圧力P1及び圧力P2を図示している。
 (第1実施形態)
 第1実施形態では、圧力変動吸着法(PSA法)を利用して、第1ガスと第2ガスとを含む混合ガスから目的ガスとして第2ガスを分離精製する場合を説明する。第1ガスの例は、二酸化炭素(CO)ガス及び一酸化炭素(CO)ガスを含み、第2ガスの例は、水素(H)ガス及びヘリウム(He)ガスを含む。混合ガスは、第1ガス及び第2ガス以外のガスを含んでもよい。
 第1実施形態で使用するゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材には、上記例示した吸着材のうち、第1ガスを優先的に(換言すれば、より多く)吸着し、第2ガスを実質的に(換言すれば、ほとんど)吸着しないゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材を使用すればよい。以下、説明の簡略化のため、断らない限り上記「優先的に」及び「実質的に」を省略する。
 図3を利用してガス分離装置2の一例を説明する。
 ガス分離装置2は、第1ガス管4と、第1吸着槽6と、連結管8と、第2吸着槽10と、第2ガス管(第1取出し管)12と、第3ガス管(第2取出し管)14と、第4ガス管(第3取出し管)16とを備える。
 第1ガス管4は、混合ガスを第1吸着槽6に供給するために混合ガスを流すガス管である。第1ガス管4の一端は、第1吸着槽6のガス通過口6aに接続されており、他端は、混合ガス供給源18に接続されている。原料ガスである混合ガスが他の装置で生成される場合には、例えば、第1ガス管4の他端は、上記他の装置に接続されていてもよい。第1ガス管4には、自動開閉弁(第1開閉弁)V1が設けられている。
 第1吸着槽6は、その内部にゲート型吸着材を有する。ゲート型吸着材は、例えば、第1吸着槽6内に充填されている。第1吸着槽6は、ガス通過口6aとガス通過口6bとを有する。ガス通過口6aは、第1ガス管4に接続されている。ガス通過口6bには、連結管8が接続されている。
 連結管8は、第1吸着槽6と第2吸着槽10とを連結するガス管である。連結管8の一端は、ガス通過口6bに接続され、他端は、第2吸着槽10のガス通過口10aに接続されている。連結管8には、自動開閉弁(第2開閉弁)V2が設けられている。よって、第1吸着槽6及び第2吸着槽10は自動開閉弁V2を介して接続されている。
 第2吸着槽10は、その内部にラングミュア型吸着材を有する。ラングミュア型吸着材は、例えば、第2吸着槽10内に充填されている。第2吸着槽10は、ガス通過口10aとガス通過口10bとを有する。ガス通過口10aは、連結管8に接続されている。ガス通過口10bには、第2ガス管12の一端が接続されている。
 第2ガス管12は、主に、第1吸着槽6から連結管8及びガス通過口10bを介して第2吸着槽10に供給され、第2吸着槽10を通過した通過ガスを取り出すためのガス管である。第2ガス管12には、自動開閉弁(第3開閉弁)V3が設けられている。
 上記通過ガスは、混合ガスから第1ガスが除去されることによって精製されたガスである。具体的には、上記通過ガスは、第2ガス(目的ガス)である。通過ガスは、第2ガスのみで構成されることが理想であるが、実機ではわずかに他の成分(例えば第1ガス)を含む。よって、通過ガスは、原料ガスである混合ガスの場合より、第2ガスの割合が増加した濃縮ガス(または第2ガス富化ガス)である。以下、説明の便宜のため、断らない限り、通過ガスを第2ガスと称す。第2ガス管12の他端は、ガス貯留部20に接続されている。ガス貯留部20は、目的ガスである第2ガスを貯留する槽又はボンベである。
 ガス貯留部20には、ガス貯留部20に貯留された第2ガスを取り出すための第5ガス管13が設けられている。第5ガス管13には、第1吸着槽6及び第2吸着槽10内の圧力を調節するための調節弁V6が設けられてもよい。調節弁V6の例は、背圧弁、流量調節弁及び開度調節弁を含む。
 第3ガス管14は、ゲート型吸着材に吸着した第1ガスを脱着させた場合に、ゲート型吸着材から脱着した第1ガスを取り出すためのガス管である。第1実施形態において、第3ガス管14は、主幹路Mと、副幹路14aとを有する。副幹路14aの一端は第1吸着槽6に接続されている。副幹路14aの一端は、例えば、ガス通過口6a(第1吸着槽6のうち第1ガス管4との接続側)に接続されている。図3に示した実施形態では、副幹路14aの一端は、第1ガス管4のうち自動開閉弁V1とガス通過口6aとの間の領域に接続されることによって、ガス通過口6aに接続されている。副幹路14aには、自動開閉弁(第4開閉弁)V4が設けられている。副幹路14aの他端は、主幹路Mに接続されている。主幹路Mには、真空ポンプ(圧力調節器)22が設けられている。よって、上記第3ガス管14において、第3ガス管14における第1ガスの流れ方向において、自動開閉弁V4の下流側には、真空ポンプ22が設けられている。
 第4ガス管16は、ラングミュア型吸着材に吸着した第1ガスを脱着させた場合に、ラングミュア型吸着材から脱着した第1ガスを取り出すためのガス管である。第1実施形態において、第4ガス管16は、主幹路Mと、副幹路16aとを有する。副幹路16aの一端は第2吸着槽10に接続されている。副幹路16aの一端は、例えば、ガス通過口10a(第2吸着槽10のうち連結管8との接続側)に接続される。図3に示した実施形態では、副幹路16aの一端は、連結管8のうち自動開閉弁V2とガス通過口10aとの間の領域に接続されることによって、ガス通過口10aに接続されている。副幹路16aには、自動開閉弁(第5開閉弁)V5が設けられている。副幹路16aの他端は、主幹路Mに接続されている。主幹路Mは、第3ガス管14と共通である。よって、上記第4ガス管16において、第4ガス管16における第1ガスの流れ方向において、自動開閉弁V5の下流側には、真空ポンプ22が設けられている。
 第3ガス管14及び第4ガス管16は、主幹路Mを共有しなくてもよい。この場合、第3ガス管14及び第4ガス管16にそれぞれ真空ポンプが設けられればよい。
 上記自動開閉弁V1~V5、調節弁V6及び真空ポンプ22などは、例えば図示しない制御装置で制御すればよい。
 次に、ガス分離装置2を利用したガス分離方法の一例を説明する。ガス分離方法は、吸着工程と、第1脱着工程と、第2脱着工程とを備える。ガス分離方法は、第2脱着工程の後に、第1洗浄工程、第2洗浄工程及び昇圧工程を有してもよい。ここでは、第1洗浄工程、第2洗浄工程及び昇圧工程を有する場合のガス精製方法の各工程を説明する。
 [吸着工程]
 吸着工程では、自動開閉弁V1、V2,V3を開状態及び自動開閉弁V4,V5を閉状態にする。自動開閉弁V2が開状態のため、第1吸着槽6及び第2吸着槽10は連通している。この状態で、第1ガス管4を介して混合ガスを、第1吸着槽6及び第2吸着槽10に流すことによって、第1吸着槽6及び第2吸着槽10内の圧力を上げ、第1ガスをゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に吸着させる。これにより。第2ガス管12から第2ガスが取り出される。取り出された目的ガスである第2ガスは、ガス貯留部20に貯留される。ガス貯留部20に貯留された第2ガスは、適宜、第5ガス管13を介して取り出されれば良い。ガス分離装置2が、調節弁V6を有する場合、吸着工程では、第1吸着槽6及び第2吸着槽10の圧力が上昇するように、調節弁V6を調節してもよい。
 [第1脱着工程]
 上記吸着工程後、自動開閉弁V4を開く一方、自動開閉弁V1,V3を閉じる。よって、第1脱着工程では、自動開閉弁V2,V4は開状態であり、自動開閉弁V1,V3,V5は閉状態である。自動開閉弁V1~V5を上記の状態に維持したまま、真空ポンプ22を作動させ、第1吸着槽6内の圧力を、ゲート型吸着材から第1ガスが脱着に適した圧力(図1の圧力P2以下)まで低下させる。自動開閉弁V2は開状態であるため、第1吸着槽6と第2吸着槽10は連通している。よって、第2吸着槽10内の圧力も低下する。これにより、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材から第1ガスが脱着する。脱着した第1ガスは、第3ガス管14を介して排出される。
 [第2脱着工程]
 上記第1脱着工程の後、自動開閉弁V5を開く一方、自動開閉弁V2,V4を閉じる。第2脱着工程では、自動開閉弁V5が開状態である一方、自動開閉弁V1~V4は閉状態である。自動開閉弁V1~V5を上記の状態に維持したまま、第2脱着工程に引き続き真空ポンプ22を作動させることによって、第2吸着槽10内の圧力をラングミュア型吸着材に吸着した第1ガスの脱着に適した圧力まで下げる。自動開閉弁V5は開状態であるため、ラングミュア型吸着材から脱着した第1ガスは、第4ガス管16を介して排出される。
 [第1洗浄工程]
 上記第2脱着工程の後、自動開閉弁V3を開く。よって、第1洗浄工程では、自動開閉弁V3,V5が開状態であり、自動開閉弁V1,V2,V4が閉状態である。自動開閉弁V1~V5を上記の状態に維持したまま、第2脱着工程に引き続き真空ポンプ22を作動させる。これによって、ガス貯留部20内の第2ガスが第2吸着槽10に流れる。第2ガスは、第2吸着槽10内のラングミュア型吸着材に吸着しないので、非吸着ガスであるとともに、洗浄ガスとして機能する。このような第2ガス(非吸着ガス)の第2吸着槽10への流入により、ラングミュア型吸着材から第1ガスの脱着が促進される。ラングミュア型吸着材から脱着した第1ガスは、第2脱着工程の場合と同様に第4ガス管16を介して排出される。
 [第2洗浄工程]
 上記第1洗浄工程の後、自動開閉弁V2,V4を開く一方、自動開閉弁V5を閉じる。よって、第2洗浄工程では、自動開閉弁V2,V3,V4が開状態であり、自動開閉弁V1,V5が閉状態である。自動開閉弁V2が開状態であるため、第1吸着槽6及び第2吸着槽10は連通している。よって、自動開閉弁V1~V5を上記の状態に維持したまま、第1洗浄工程に引き続き真空ポンプ22を作動させることによって、ガス貯留部20内の第2ガスが第2吸着槽10及び第1吸着槽6の順に流れる。第2ガスは、第1吸着槽6内のゲート型吸着材に吸着しないので、ゲート型吸着材に対して非吸着ガスであるとともに、洗浄ガスとして機能する。このような第2ガス(非吸着ガス)の第2吸着槽10及び第1吸着槽6への流入により、ラングミュア型吸着材及びゲート型吸着材から第1ガスの脱着が促進される。ラングミュア型吸着材及びゲート型吸着材から脱着した第1ガスは、第1脱着工程の場合と同様に第3ガス管14を介して排出される。
 [昇圧工程]
 上記第2洗浄工程の後、自動開閉弁V4を閉じる。よって、昇圧工程では、自動開閉弁V2,V3が開状態であり、自動開閉弁V1,V4,V5が閉状態である。自動開閉弁V2,V3が開状態であるため、第2洗浄工程の場合と同様に、ガス貯留部20内の第2ガスが第2吸着槽10及び第1吸着槽6の順に流れる。自動開閉弁V1,V4,V5が閉状態であるため、第2吸着槽10及び第1吸着槽6への上記第2ガスの流入により第2吸着槽10及び第1吸着槽6内が昇圧する。
 上記吸着工程を実施することにより、混合ガスから第2ガスが分離精製される。上記吸着工程、第1脱着工程、第2脱着工程、第1洗浄工程、第2洗浄工程及び昇圧工程を、吸着工程、第1脱着工程、第2脱着工程、第1洗浄工程、第2洗浄工程及び昇圧工程の順に実施することを基本サイクルとして、当該基本サイクルを繰り返すことにより、基本サイクル毎に混合ガスから目的ガスである第2ガスが分離精製される。
 上記基本サイクルを繰り返す場合、昇圧工程の後に、次の基本サイクルの吸着工程が実施される。よって、昇圧工程は、吸着工程の前に実施される工程でもある。逆に、昇圧工程、吸着工程、第1脱着工程、第2脱着工程、第1洗浄工程及び第2洗浄工程の順に実施する基本サイクルを繰り返してもよい。
 ガス分離装置2では、混合ガスの流れ方向において、上流側(第1吸着槽6のガス通過口6a側)から下流側(第2吸着槽10のガス通過口10b側)に向けて、第1吸着槽6及び第2吸着槽10が、第1吸着槽6及び第2吸着槽10の順に配置されている。
 そのため、上記吸着工程において、混合ガスを第1吸着槽6に供給すると、混合ガスは、第1吸着槽6及び第2吸着槽10の順に流れる。よって、第1ガスは、第1吸着槽6内のゲート型吸着材によって吸着される。ゲート型吸着材で吸着されなかった第1ガスは、第1吸着槽6の下流に配置された第2吸着槽10内のラングミュア型吸着材で吸着される。
 例えば、ゲート型吸着材は、特定の圧力P1(図1参照)で第1ガスを急激に吸着するが、第1吸着槽6内の圧力(具体的には、第1ガスの分圧)が圧力P1未満の場合、ほとんど第1ガスを吸着しない。よって、吸着工程で、第1吸着槽6内の圧力(第1ガスの分圧)が、第1ガスを吸着可能な圧力より低い場合(例えば吸着工程の初期段階、特に昇圧工程を実施していない場合)、混合ガス中の第1ガスは、ゲート型吸着材に吸着せずに、第1吸着槽6を通過する。吸着工程において、第1吸着槽6内の圧力(第1ガスの分圧)が高くなり圧力P1以上となると、第1吸着槽6のゲート型吸着材に第1ガスが吸着される。しかしながら、第1吸着槽6のゲート型吸着材に第1ガスが吸着することによって、第1吸着槽6内の第1ガスの分圧が低下する場合がある。この場合も第1ガスは第1吸着槽6を通過する。このように、第1吸着槽6を第1ガスがすり抜けても、前述したように、第2吸着槽10内のラングミュア型吸着材で第1ガスを吸着できる。その結果、混合ガスから高純度の第2ガスを得られる。
 上記のように、ガス分離装置2及びそれを利用したガス分離方法では、ゲート型吸着材に第1ガスを吸着させて混合ガスから第2ガスを分離する一方、ゲート型吸着材で吸着されなった第1ガスをラングミュア型吸着材で吸着する。
 ゲート型吸着材は、特定の圧力P1(図1参照)で第1ガスを急激に吸着する一方、特定の圧力P2(図1参照)で、第1ガスを急激に脱着する。そのため吸脱着能力が発揮できる圧力範囲であれば、分離精製効率を維持したまま、吸脱着圧力の範囲を狭めることが可能である。よって、圧力調整のために要するコストを低減できるので、ガス分離装置2及びそれを用いたガス分離方法では、ランニングコストの低減を実現可能である。
 ガス分離装置2の構成では、自動開閉弁V1~V5を適宜制御することによって、上記第1脱着工程及び第2脱着工程を実施できる。そのため、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材を再生させて繰り返し利用することが可能である。
 更に、ゲート型吸着材は、図1に示したように、圧力P2以下であれば吸着した第1ガスが脱着する。したがって、第1脱着工程において、第1吸着槽6内の圧力は、圧力P2又は圧力P2より僅かに低い程度まで減圧すればよい。
 第1吸着槽6及び第2吸着槽10は自動開閉弁V2を介して接続されているので、自動開閉弁V2の制御で、第1吸着槽6内の空間及び第2吸着槽10内の空間を繋げた状態と分離した状態に切り替え可能である。さらに、第1吸着槽6には第3ガス管14が接続されており、第2吸着槽10には、第4ガス管16が接続されている。よって、第1吸着槽6及び第2吸着槽10内の圧力を独立して制御できる。そのため、第2脱着工程では、第1吸着槽6ではゲート型吸着材からは脱着能力を維持できる(ゲートが閉じる)圧力を保持しながら、ラングミュア型吸着材を有する第2吸着槽10の圧力をさらに低下させることが可能となる。上記のように、第1吸着槽6側は、ゲート型吸着材の吸脱着能力に応じた圧力制御でよいことから、ランニングコストを低減可能である。
 第2脱着工程では、第2吸着槽10内のラングミュア型吸着材から第1ガスをより多く脱着させるために、第2吸着槽10内を第1脱着工程から更に減圧する。しかしながら、ラングミュア型吸着材を有する第2吸着槽10は、第1吸着槽6で吸着されなかった第1ガスを吸着できればよい。そのため、例えば、第1吸着槽6を設けずに、第2吸着槽10のみ(すなわち、ラングミュア型吸着材のみ)で第1ガスを混合ガスから除去する場合に比べて、第2吸着槽10の容量を小さくできる。換言すれば、ラングミュア型吸着材の量を低減できる。よって、第2吸着槽10のみで第1ガスを混合ガスから除去する場合に比べて、第2吸着槽10内の圧力を減圧するために要する時間及び真空ポンプ22のパワーを低減できる。その結果、ガス分離装置2及びそれを用いたガス分離方法のランニングコストを低減可能である。
 ガス分離方法が、第1洗浄工程及び第2洗浄工程を有する実施形態では、第1洗浄工程及び第2洗浄工程によって、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材から第1ガスを一層脱着可能である。そのため、一度吸着工程を行った後に次の吸着工程を実施する場合に、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に、多くの第1ガスを吸着できるので、ガス分離装置2を繰り返し利用して(上記基本サイクルを繰り返すことで)混合ガスから第2ガスを分離精製する際に、目的ガスとしての第2ガスの品質を維持し易い。更に、第1洗浄工程及び第2洗浄工程の実施によって、上記のように吸着工程でより多くの第1ガスをゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に吸着できることから、吸着工程で得られる第2ガスの量が増加する。その結果、混合ガスから第2ガスを回収する回収効率が増加する。
 前述したように、ガス分離装置2では、第1吸着槽6及び第2吸着槽10内の圧力を独立して制御できる。そのため、第1洗浄工程を、ラングミュア型吸着材に応じた圧力で実施できるとともに、第2洗浄工程を、ゲート型吸着材に応じた圧力で実施できる。その結果、第1吸着槽6及び第2吸着槽10内のガスを有効に活用することができる。例えば、第1洗浄工程及び第2洗浄工程の実施によって昇圧工程での昇圧量を低減できる。その結果、第2ガスの回収量を増やすことが可能である。昇圧工程を実施しない場合には、再度吸着工程を実施する際に、第1吸着槽6内の圧力を一定圧以上に維持できているので、第1吸着槽6のゲート型吸着材で、多くの第1ガスを吸着し易い。
 ガス分離方法が、昇圧工程を有する実施形態では、昇圧工程で、第1吸着槽6及び第2吸着槽10内の圧力が上がる。そのため、昇圧工程の後に実施する吸着工程において、ゲート型吸着材に第1ガスが吸着しやすく、第2吸着槽10への第1ガスのすり抜けを低減できる。第2吸着槽10内のラングミュア型吸着材においても、圧力が高い方が、吸着容量は大きいため、より多くの第1ガスを吸着可能である。その結果、高純度の第2ガスを得ることができる。
 (第2実施形態)
 第1実施形態は、混合ガスが有する第1ガス及び第2ガスのうち第2ガスを目的ガスとして分離精製する実施形態である。しかしながら、第1ガスを目的ガスとして分離してもよい。第1ガスを目的ガスとして混合ガスから分離する第2実施形態を説明する。第2実施形態における第1ガス及び第2ガスの例は、第1実施形態と同様である。
 第2実施形態で使用するゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材も第1実施形態の場合と同様の性質を有する吸着材が使用され得る。第2実施形態のゲート型吸着材の例は第1実施形態の場合と同様であり得る。
 第2実施形態に係るガス分離装置2Aは、図4に示したように、ガス貯留部20が、主幹路Mに接続されている点で、第1実施形態に係るガス分離装置2と主に相違する。上記相違点以外のガス分離装置2Aの構成は、ガス分離装置2と同様であるため、上記相違点以外のガス分離装置2Aの構成の説明を省略する。
 ガス貯留部20は、第3ガス管14及び第4ガス管16を介して取り出される第1ガスを目的ガスとして貯留する。ガス貯留部20は、第3ガス管14及び第4ガス管16において、第1吸着槽6及び第2吸着槽10と反対側に接続されている。ガス貯留部20には、第1実施形態の場合と同様に、第5ガス管13が接続されている。第2実施形態では、第5ガス管13は、ガス貯留部20に貯留された第1ガスを取り出すためのガス管である。第5ガス管13には、第1ガスの取り出し量を調節するための調節弁が設けられてもよい。
 次に、ガス分離装置2Aを用いたガス分離方法を説明する。第2実施形態のガス分離方法は、吸着工程、第1脱着工程、第2脱着工程及び昇圧工程を有する。
 吸着工程において、第2吸着槽10から第2ガス管12に流れてきた第2ガスは不純物であることから上記第2ガスを排気する点、並びに、第1脱着工程及び第2脱着工程でゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材から脱着した第1ガスを目的ガスとしてガス貯留部20に貯留する点以外は、第2実施形態における吸着工程、第1脱着工程、第2脱着工程及び昇圧工程は、第1実施形態における対応する工程と同様である。例えば吸着工程において、第1吸着槽6及び第2吸着槽10内の圧力を調節するために、ガス分離装置2Aは、第2ガス管12において自動開閉弁V3の後段に、圧力を調節するための調節弁V6が設けられていてもよい。調節弁V6の例は、第1実施形態の場合と同様である。
 ガス分離装置2A及びそれを利用したガス分離方法では、吸着工程の後に、上記第1脱着工程及び第2脱着工程を実施することにより、混合ガスから分離された第1ガスを回収できる。上記吸着工程、第1脱着工程、第2脱着工程及び昇圧工程を、吸着工程、第1脱着工程、第2脱着工程及び昇圧工程の順に実施することを基本サイクルとして、当該基本サイクルを繰り返すことにより、基本サイクル毎に混合ガスから目的第1ガスを分離するとともに、回収できる。
 昇圧工程は、吸着工程の前に実施される工程でもある点、並びに、昇圧工程、吸着工程、第1脱着工程及び第2脱着工程の順にそれらの工程を実施するサイクルを基本サイクルとして繰り返してもよい点は、第1実施形態の場合と同様である。
 ガス貯留部20内のガスは、混合ガスから分離された第1ガスである。混合ガスから第1ガスを全て分離することが理想であるが、実機では一部不純物が僅かに混在することもある。よって、ガス貯留部20内のガスは、混合ガス供給源18から供給する混合ガスに比べて、目的ガスである第1ガスの分圧が高い(第1ガスの割合が多い)濃縮ガス(第1ガス富化ガス)でもある。
 このような濃縮ガスから更に第1ガスを分離するために、ガス分離装置2Aは、ガス貯留部20内のガスを第1吸着槽6に返送する第6ガス管24を有してもよい。図4に示したガス分離装置2Aの実施形態では、第6ガス管24は、第1吸着槽6のガス通過口6aに接続されている。例えば、図4に示したように、第1ガス管4のうち自動開閉弁V1とガス通過口6aとの間、又は、第3ガス管14の副幹路14aのうち自動開閉弁V4とガス通過口6aとの間に接続されることによって、第6ガス管24はガス通過口6aに接続され得る。第6ガス管24には、自動開閉弁V7が設けられている。自動開閉弁V7は、自動開閉弁V1~V5等を制御する図示しない制御装置によって制御され得る。
 ガス分離装置2Aが、上記第6ガス管24を有する実施形態では、ガス分離方法は、上記濃縮ガスを第1吸着槽6に返送する返送工程を更に有する。
 返送工程は、ガス分離方法において、吸着工程、第1脱着工程及び第2脱着工程が一度実施された後に実施されればよい。例えば、ガス分離装置2Aを利用してガス分離方法の上記複数の工程(吸着工程と、第1脱着工程、第2脱着工程及び昇圧工程)を一つの基本サイクルとして繰り返す場合、最初の基本サイクルでは実施しなくてもよい。更に、2回目以降の基本サイクルでは、例えば、吸着工程と第1脱着工程との間で実施することが好ましい。
 返送工程を実施する場合(例えば、吸着工程と第1脱着工程との間で実施する場合)には、自動開閉弁V2,V3,V7を開状態とするとともに、自動開閉弁V1,V4,V5を閉状態とする。これにより、ガス貯留部20から第6ガス管24を介してガス貯留部20内の濃縮ガスが、第1吸着槽6及び第2吸着槽10に返送される。そのため、第1吸着槽6及び第2吸着槽10内の圧力に応じて、返送された濃縮ガスのうち、第1ガスが、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材の少なくとも一方に再吸着する。このように再吸着した第1ガスは、第1脱着工程及び第2脱着工程で取り出される。返送工程以外の工程では、自動開閉弁V7は閉状態であればよい。
 返送工程における自動開閉弁V1~V5及び自動開閉弁V7の状態は、濃縮ガスが第1吸着槽6及び第2吸着槽10に流れ、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に第1ガスが吸着可能な状態であればよい。よって、返送工程における自動開閉弁V1~V5及び自動開閉弁V7の状態は、上記例示した場合に限定されない。返送工程を実施する際には、第2ガスを排出するために、自動開閉弁V3は開状態であることが好ましい。
 ガス分離装置2Aでは、ガス分離装置2の場合と同様に、上記吸着工程において、混合ガスを第1吸着槽6に供給すると、混合ガスは、第1吸着槽6及び第2吸着槽10の順に流れる。そのため、第1実施形態の場合と同様に、第1ガスは、第1吸着槽6内のゲート型吸着材によって吸着される。ゲート型吸着材で吸着されなかった第1ガスは、第1吸着槽6の下流に配置された第2吸着槽10内のラングミュア型吸着材で吸着される。したがって、ゲート型吸着材を用いていても、混合ガスから第1ガスをより確実に分離できる。このように吸着された第1ガスを第1脱着工程及び第2脱着工程で、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材から脱着することで、第1ガスを回収できる。上記のように、ゲート型吸着材を用いていても、ラングミュア型吸着材と組み合わせることで、混合ガスから第1ガスをより確実に分離できるため、混合ガスから第1ガスの回収効率を向上できる。
 ガス分離装置2Aでも、自動開閉弁V1~V5を適宜制御することによって、上記第1脱着工程及び第2脱着工程を実施できる。そのため、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材を再生させて繰り返し利用することが可能である。
 更に、ガス分離装置2A及びそれを用いたガス分離方法においても、第1実施形態の場合と同様の理由により、ランニングコストを低減可能である。ガス分離方法が、昇圧工程を有する場合、第1実施形態で説明したように、昇圧工程の後に実施する吸着工程において、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に第1ガスを吸着し易い。その結果、混合ガスから第1ガスを回収する回収効率を向上可能である。
 ガス分離方法が、上記返送工程を有する実施形態では、濃縮ガスから第1ガスを更に分離できる。更に、返送工程において、濃縮ガス内の第1ガスをゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に再吸着させながら、第1吸着槽6及び第2吸着槽10内の不純物(例えば第2ガス)を排出できる。その結果、回収する第1ガスの純度を向上できる。特に、上記基本サイクルを繰り返す際に、第2回目以降の繰り返しにおいて基本サイクルに返送工程を組み込むことによって、繰り返す毎に濃縮ガスの濃度が上がる。その結果、基本サイクルを繰り返すことによって、より一層高純度で第1ガスを回収できる。
 以上、本発明の種々の実施形態及び実施例を説明した。しかしながら、本発明は、例示した種々の実施形態及び実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって示される範囲とともに、特許請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 例えば、第1実施形態では、第1洗浄工程、第2洗浄工程及び昇圧工程を実施するために、ガス貯留部20内のガス(第2ガス)を使用した。しかしながら、第1吸着槽6及び第2吸着槽10に、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に実質的に吸着されない非吸着ガスを供給する非吸着ガス供給部(例えば非吸着ガス供給源)を有してもよい。非吸着ガス供給部は、例えば第1吸着槽6及び第2吸着槽10に独立して非吸着ガスを供給してもよい。第1吸着槽6及び第2吸着槽10に独立して非吸着ガスを供給する場合、第1吸着槽6及び第2吸着槽10に供給する非吸着ガスは異なっていてもよい。「ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に実質的に吸着されない」とは、上記非吸着ガスが僅かにゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に吸着される場合があり得ることを含む意味である。
 第1実施形態においては、第1洗浄工程、第2洗浄工程及び昇圧工程を有しなくてもよく、第2実施形態においては、昇圧工程を有しなくてもよい。
 使用するゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材において第1ガスを十分脱着させるための圧力が、大気圧以上である場合、図3及び図4に示した真空ポンプ22の代わりに圧力調節弁を圧力調整部として使用してもよい。
 第3ガス管(第2取出し管)14及び第4ガス管(第3取出し管)16の第1吸着槽6及び第2吸着槽10への接続関係は、例示したものに限定されない。第1~第5開閉弁及びその他の弁は、制御装置などで制御され自動的に開閉する開閉弁に限定されない。
 ガス分離装置は、第1吸着槽6及び第2吸着槽10が直列に接続された吸着ユニットを複数有してもよい。この場合、複数の吸着ユニットは、並列接続される。各吸着ユニットは、第1及び第2実施形態で説明した複数の工程で構成されるサイクルを実施すればよい。複数の吸着ユニットを備えるガス分離装置を利用したガス分離方法では、複数の吸着ユニットの間で、第1実施形態及び第2実施形態で説明した複数の工程で構成されるサイクルの実施タイミングをずらすことが好ましい。例えば、一つの吸着ユニットが吸着工程を実施している間に、他の吸着ユニットが第1脱着工程を実施すればよい。これにより、連続的に混合ガスから目的ガスを取り出せる。或いは、間欠的に混合ガスから目的ガスを取り出す場合であっても、一度目的ガスを取り出し、次に目的ガスを取り出すまでの間隔を短くすることができる。したがって、効率的に目的ガスを取り出せる。
 複数の吸着ユニットを備えるガス分離装置を用いてガス分離を行う際、一つの吸着ユニットで吸着工程が終了した際、その吸着ユニットが有する第1吸着槽6及び第2吸着槽10の少なくとも一方の吸着槽内のガスを、他の吸着ユニットの第1洗浄工程及び第2洗浄工程における非吸着ガスとして使用してもよい。
 本発明に係るガス分離方法の他の例は、第1ガスを吸着するゲート型吸着材を有する第1吸着部と、第1吸着部に直列に配置されており、第1ガスを吸着するラングミュア型吸着材を有する第2吸着部とに、第1ガスと第2ガスを含む混合ガスを、第1吸着部及び第2吸着部の順に流すことによって、第1吸着部及び第2吸着部の圧力を上げて、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に第1ガスを吸着させる吸着工程と、第1吸着部及び第2吸着部内の圧力を下げて、ゲート型吸着材及びラングミュア型吸着材に第1ガスを脱着させる脱着工程と、を備えてもよい。この場合、吸着工程によって、第2吸着部に接続された第2ガス管を介して第2ガスを取り出せる。更に、脱着工程によって、例えば、第1ガス管から第1ガスを取り出せる。この場合も、ゲート型吸着材を使用しているため、ランニングコストの低減を図ることが可能である。
 上記ガス分離方法の他の例は、例えば、上記第1吸着部と、上記第1吸着部に対して直列に配置された上記第2吸着部とを有する吸着槽と、上記吸着槽において上記第1吸着部側に接続されており、上記第1ガスと異なる第2ガス及び上記第1ガスを含む混合ガスを流す第1ガス管と、上記吸着槽において上記第2吸着部側に接続されており、上記混合ガスが、上記第1吸着部及び上記第2吸着部を順に通過することによって、得られる通過ガスを取り出す第2ガス管とを備えるガス分離装置で好適に実施され得る。
 これまでの説明では、混合ガスが有する第1ガス及び第2ガスのうちの一方を目的ガスとして、混合ガスから上記目的ガスを分離する場合を説明した。しかしながら、本発明に係るガス分離装置及びガス分離方法は、混合ガスが有する第1ガス及び第2ガスを分離する場合であれば適用可能である。よって、第1ガス及び第2ガスをそれぞれ製品ガスとして使用することも可能である。
 上記種々の実施形態及び変形例は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で適宜組み合わされてもよい。
 2,2A…ガス分離装置、4…第1ガス管、6…第1吸着槽、10…第2吸着槽、12…第2ガス管(第1取出し管)、14…第3ガス管(第2取出し管)、16…第4ガス管(第3取出し管)、V1…自動開閉弁(第1開閉弁)、V2…自動開閉弁(第2開閉弁)、V3…自動開閉弁(第3開閉弁)、V4…自動開閉弁(第4開閉弁)、V5…自動開閉弁(第5開閉弁)。
 

Claims (7)

  1.  第1ガスを吸着するゲート型吸着材を有する第1吸着槽と、
     前記第1吸着槽に第1開閉弁を介して接続されており、前記第1ガスを吸着するラングミュア型吸着材を有する第2吸着槽と、
     前記第1吸着槽に接続されている第1ガス管であって、第2開閉弁が設けられており、前記第1ガスと異なる第2ガス及び前記第1ガスを含む混合ガスを流す前記第1ガス管と、
     前記第2吸着槽に接続されている第2ガス管であって、第3開閉弁が設けられており、前記混合ガスが前記第1吸着槽及び前記第2吸着槽の順に通過して得られる通過ガスを取り出す第2ガス管と、
     前記第1吸着槽に接続されている第3ガス管であって、第4開閉弁が設けられており、前記ゲート型吸着材から脱着した第1ガスを取り出す第3ガス管と、
     前記第2吸着槽に接続されている第4ガス管であって、第5開閉弁が設けられており、前記ラングミュア型吸着材から脱着した第1ガスを取り出す第4ガス管と、
    を備える、
    ガス分離装置。
  2.  前記第3ガス管と前記第4ガス管とは圧力調節器に接続されている、
    請求項1に記載のガス分離装置。
  3.  第1ガスを吸着するゲート型吸着材を有する第1吸着槽と、前記第1吸着槽に開閉弁を介して接続されており、前記第1ガスを吸着するラングミュア型吸着材を有する第2吸着槽とに、前記開閉弁を開状態にして、前記第1吸着槽及び前記第2吸着槽の順に、前記第1ガスと異なる第2ガス及び前記第1ガスを含む混合ガスを流して前記第1吸着槽及び前記第2吸着槽内の圧力を上げることによって、前記混合ガス内の前記第1ガスを前記ゲート型吸着材及び前記ラングミュア型吸着材に吸着させ、前記第2吸着槽に接続された第1取出し管から前記第2ガスを取り出す吸着工程と、
     前記開閉弁を開状態にし、前記第1吸着槽内の圧力を、前記ゲート型吸着材の前記第1ガスが脱着する圧力まで低下させることによって、前記ゲート型吸着材及び前記ラングミュア型吸着材から前記第1ガスを脱着させるとともに、前記第1ガスを前記第1吸着槽に接続された第2取出し管から取り出す第1脱着工程と、
     前記第1脱着工程の後、前記開閉弁を閉状態にし、前記第2吸着槽内の圧力を低下させることによって、前記ラングミュア型吸着材から前記第1ガスを脱着させ、脱着された前記第1ガスを前記第2吸着槽に接続された第3取出し管から取り出す第2脱着工程と、
    を備える、
    ガス分離方法。
  4.  前記第2脱着工程の後に、前記開閉弁を閉状態にし、前記ラングミュア型吸着材に実質的に吸着されない非吸着ガスを前記第2吸着槽に流しながら、前記ラングミュア型吸着材から脱着した前記第1ガスを、前記第2取出し管を介して取り出す第1洗浄工程と、
     前記第1洗浄工程の後、前記開閉弁を開状態にし、前記ゲート型吸着材に実質的に吸着されない非吸着ガスを前記第2吸着槽から前記第1吸着槽に流しながら、前記ラングミュア型吸着材及び前記ゲート型吸着材から脱着した前記第1ガスを、前記第3取出し管を介して取り出す第2洗浄工程と、
     を更に有する、
    請求項3に記載のガス分離方法。
  5.  前記第1脱着工程及び前記第2脱着工程で取り出されたガスの一部を前記第1吸着槽及び前記第2吸着槽の少なくとも一方に返送する返送工程を更に備える、
    請求項3に記載のガス分離方法。
  6.  前記吸着工程の前に、前記第1吸着槽及び前記第2吸着槽内を昇圧する昇圧工程を更に有する、
    請求項3~5の何れか一項に記載のガス分離方法。
  7.  第1ガスを吸着するゲート型吸着材を有する第1吸着部と、前記第1吸着部に直列に配置されており、前記第1ガスを吸着するラングミュア型吸着材を有する第2吸着部とに、前記第1ガスと異なる第2ガス及び前記第1ガスを含む混合ガスを、前記第1吸着部及び前記第2吸着部の順に流すことによって、前記第1吸着部及び前記第2吸着部の圧力を上げて、前記ゲート型吸着材及び前記ラングミュア型吸着材に前記第1ガスを吸着させる吸着工程と、
     前記第1吸着部及び前記第2吸着部内の圧力を下げて、前記ゲート型吸着材及び前記ラングミュア型吸着材に前記第1ガスを脱着させる脱着工程と、
    を備える、
    ガス分離方法。
     
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