WO2020090537A1 - トナー - Google Patents

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WO2020090537A1
WO2020090537A1 PCT/JP2019/041264 JP2019041264W WO2020090537A1 WO 2020090537 A1 WO2020090537 A1 WO 2020090537A1 JP 2019041264 W JP2019041264 W JP 2019041264W WO 2020090537 A1 WO2020090537 A1 WO 2020090537A1
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toner
temperature
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less
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浩二朗 赤▲崎▼
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日本ゼオン株式会社
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    • G03G9/09741—Organic compounds cationic

Definitions

  • the present disclosure relates to a toner used for developing an electrostatic latent image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, and the like.
  • an electrostatic latent image formed on a photoconductor is developed with toner and the toner image is transferred onto a transfer material such as paper. After that, fixing is performed by heating or the like to form a fixed image.
  • an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus, an electrostatic recording apparatus, and an electrostatic printing apparatus
  • an electrostatic latent image formed on a photoconductor is developed with toner and the toner image is transferred onto a transfer material such as paper. After that, fixing is performed by heating or the like to form a fixed image.
  • Tg glass transition temperature
  • G ′′ loss elastic modulus
  • a polyester resin having a tan ⁇ value of 3.0 or more is used.
  • Patent Document 1 discloses that a binder resin contains a vinyl-based resin. It is described that if the content is too high, the hot offset resistance is lowered.
  • Patent Document 2 discloses a fixing member having a surface layer in which a wear-resistant additive having a volume average particle diameter of 1 ⁇ m or less is dispersed, and a tan ⁇ peak of 40 ° C. or more and 70 ° C. in dynamic viscoelastic temperature dependence measurement.
  • An image forming method is disclosed, which is used in combination with a toner existing in the following range and having a peak value of less than 2.0.
  • Patent Document 2 as a method of controlling the peak value to be less than 2.0, a method of using an amorphous polyester resin as a binder resin of a toner and further dispersing fine particles having a particle diameter of 0.1 ⁇ m or less in the toner And a method of using a crystalline polyester resin and an amorphous polyester resin in combination as a binder resin for toner.
  • Patent Document 3 contains a binder resin, a colorant, a release agent, and a charge control agent, and the release agent contains a wax having a polar group, and a viscoelasticity measuring device at a frequency of 10 kHz and a shear stress of 500 Pa.
  • a toner for developing an electrostatic charge image which has a tan ⁇ value at 80 to 145 ° C. of 1 to 2 and a breaking point is observed at 180 ° C. or lower in a temperature-tan ⁇ curve.
  • Patent Document 3 describes that it is preferable to use a polyester resin as the binder resin.
  • the toner disclosed in Patent Document 1 exhibits blocking resistance and can form an image with high glossiness, it is insufficient in hot offset resistance, and further improvement is required.
  • the image forming method disclosed in Patent Document 2 the occurrence of hot offset is suppressed, but the toner may cause blocking during storage, or the glossiness of the image may decrease.
  • the toner disclosed in Patent Document 3 has excellent low-temperature fixability and improved heat-resistant storage stability, it may have insufficient hot offset resistance or may reduce the glossiness of an image. As described above, it is difficult to obtain a toner that has good low-temperature fixability, storability, and hot offset resistance, and that also has good image gloss.
  • the present disclosure is to provide a toner that suppresses deterioration of glossiness of an image while having good low-temperature fixability, storability and hot offset resistance.
  • the present inventor has conducted extensive studies to achieve the above-mentioned object, and when the composition of the toner is adjusted to satisfy specific viscoelastic characteristics, blocking during storage is suppressed and low-temperature fixing is possible. Therefore, the inventors have found that the hot offset resistance is excellent, and further, the deterioration of the glossiness of the formed image is suppressed, and the present disclosure has been completed.
  • the toner of the present disclosure is a toner containing a binder resin, a colorant, colored resin particles containing a softening agent and a charge control agent, and an external additive
  • the glass transition temperature (Tg) specified from the temperature dependence curve of the loss tangent (tan ⁇ ) obtained by the dynamic viscoelasticity measurement of the toner is 50 ° C. or more and less than 90 ° C.
  • the loss tangent at the glass transition temperature (Tg) is (Tan ⁇ ) is 1.70 or less
  • the lowest temperature (Ta) at which the loss tangent (tan ⁇ ) is 1.50 is more than 95 ° C. and less than 145 ° C.
  • the storage elastic modulus (G ′) at the temperature (Ta) is less than 56000 Pa.
  • the softening temperature (T 1/2 ) in the 1 ⁇ 2 method measured by a flow tester under a pressure of 5.0 kgf / cm 2 is more than 110 ° C. and less than 150 ° C. Good.
  • the charge control agent may contain a functional group-containing copolymer, and the ratio of the functional group-containing constitutional unit in the functional group-containing copolymer may be 3% by mass or less.
  • the binder resin is one or more polymerizable monomers containing at least one monovinyl monomer selected from the group consisting of styrene, acrylic acid ester and methacrylic acid ester. It may be a polymer of
  • toner that has good low-temperature fixability, storability, and hot offset resistance, and that suppresses deterioration of glossiness of an image formed.
  • FIG. 1 is a diagram showing a temperature dependence curve of loss tangent (tan ⁇ ) of the toner of Example 1.
  • the toner of the present disclosure is a toner containing a binder resin, a colored resin particle containing a colorant, a softening agent and a charge control agent, and an external additive
  • the glass transition temperature (Tg) specified from the temperature dependence curve of the loss tangent (tan ⁇ ) obtained by the dynamic viscoelasticity measurement of the toner is 50 ° C. or more and less than 90 ° C.
  • the loss tangent at the glass transition temperature (Tg) is (Tan ⁇ ) is 1.70 or less
  • the lowest temperature (Ta) at which the loss tangent (tan ⁇ ) is 1.50 is more than 95 ° C. and less than 145 ° C.
  • the storage elastic modulus (G ′) at the temperature (Ta) is less than 56000 Pa.
  • the viscoelastic properties of the toner of the present disclosure the method for producing colored resin particles used in the toner of the present disclosure and the colored resin particles, the external additive used in the toner of the present disclosure, and the performance of the toner of the present disclosure Will be described in order.
  • the linearity of the temperature dependence curve of loss tangent (tan ⁇ ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement has the following characteristics. That is, when the temperature has at least one peak in the range of 50 ° C. or more and less than 90 ° C. and the tan ⁇ of the peak closest to 90 ° C. exceeds the maximum value, tan ⁇ decreases with increasing temperature, and tan ⁇ decreases. When the temperature reaches the minimum point of less than 1.00 and exceeds the temperature at which the minimum point is reached, tan ⁇ increases as the temperature rises, and tan ⁇ reaches 1.50 and tan ⁇ becomes 1.50.
  • the maximum value of tan ⁇ has a peak exceeding 1.50, the tan ⁇ has a constant value within the range of more than 1.5 and 1.8 or less, or tan ⁇ increases. to continue.
  • the temperature of the minimum point is usually in the range of 80 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
  • the toner of the present disclosure has a glass transition temperature (Tg) specified by a temperature dependence curve of loss tangent (tan ⁇ ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement of 50 ° C. or higher and lower than 90 ° C.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) at (Tg) is 1.70 or less, and the lowest temperature (Ta) at which the loss tangent (tan ⁇ ) becomes 1.50 exceeds 95 ° C. within a temperature range of 90 ° C. or higher and 160 ° C. or lower. It is lower than 145 ° C., and the storage elastic modulus (G ′) at the temperature (Ta) is lower than 56000 Pa.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) is defined by the ratio (G ′′ / G ′) between the storage elastic modulus (G ′) and the loss elastic modulus (G ′′) measured by dynamic viscoelasticity measurement. It is a thing.
  • the glass transition temperature (Tg) specified from the temperature dependence curve of loss tangent (tan ⁇ ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement is the temperature dependence of loss tangent (tan ⁇ ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement.
  • the sex curve is identified as the lowest temperature of the temperatures at which tan ⁇ has the maximum value in the peak on the lowest temperature side among the one or more peaks in the temperature range of 50 ° C. or higher and lower than 90 ° C. It should be noted that small vertical fluctuations due to measurement such as noise are not interpreted as the peaks.
  • the dynamic viscoelasticity measurement is performed under the following conditions using a rotating plate rheometer (TA Instruments, ARES-G2) and a parallel plate or a cross hatch plate.
  • Frequency 1 Hz
  • Sample set A test piece (2 to 4 mm thick) is sandwiched between 8 mm ⁇ plates with a load of 20 g
  • Temperature rising rate 5 ° C / min
  • Temperature range 40 ° C to 150 ° C
  • the temperature is kept at 40 ° C. for 1 minute for fusing the jig, and then the temperature rise is started from 40 ° C.
  • the test piece can be prepared by pouring 0.2 g of the toner of the present disclosure into a cylindrical molding machine of 8 mm ⁇ and applying a pressure of 1.0 MPa for 30 seconds to form a cylindrical molded body of 2 mm to 4 mm and 8 mm ⁇ .
  • the toner of the present disclosure includes the glass transition temperature (Tg), the loss tangent (tan ⁇ ) at the glass transition temperature (Tg), the lowest temperature (Ta) at which the loss tangent (tan ⁇ ) is 1.50, and the temperature ( Since all of the storage elastic modulus (G ′) in Ta) have the above-mentioned specific viscoelastic characteristics, low temperature fixability, storability and hot offset resistance, which are difficult to achieve with conventional toners, While all of the above are good, it is a toner capable of suppressing a decrease in glossiness of an image.
  • the viscoelastic properties of the toner include, for example, the composition and weight average molecular weight Mw of the binder resin contained in the colored resin particles contained in the toner, the type of colorant, the type and molecular weight of the softening agent, the glass transition point of the charge control resin ( It can be controlled by appropriately changing Tg), the weight average molecular weight Mw and the addition amount, and the type and addition amount of the external additive.
  • Tg glass transition point of the charge control resin
  • the glass transition temperature (Tg) is 50 ° C. or higher and lower than 90 ° C.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) at the glass transition temperature (Tg) is 1.70 or lower, which results in blocking during storage. Is suppressed and storage stability is improved.
  • the glass transition temperature (Tg) of the toner may be 55 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, or 57 ° C. or higher and 70 ° C. or lower.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) of the toner at the glass transition temperature (Tg) is preferably 1.55 or less from the viewpoint that blocking during storage is further suppressed and the glossiness of an image is suppressed. It is more preferably 1.50 or less, and even more preferably 1.40 or less.
  • the lower limit of tan ⁇ is not particularly limited, but from the viewpoint of fixability, it is preferably 1.00 or more, more preferably 1.10 or more.
  • the toner of the present disclosure has good hot offset resistance because the lowest temperature (Ta) at which the loss tangent (tan ⁇ ) is 1.50 is over 95 ° C. in the temperature range of 90 ° C. or higher and 160 ° C. or lower.
  • the temperature (Ta) is less than 145 ° C., the low temperature fixability is improved and the decrease in the glossiness of the image is suppressed.
  • the temperature (Ta) is preferably 102 ° C. or higher, more preferably 110 ° C. or higher, while improving low temperature fixability and improving the glossiness of an image. From the viewpoint of improving the temperature, it is preferably 140 ° C. or lower.
  • the toner according to the present disclosure has a storage elastic modulus (G ′) of less than 56000 Pa at the temperature (Ta), and thus can suppress a decrease in glossiness of an image formed.
  • the storage elastic modulus (G ′) at the temperature (Ta) is preferably 38,000 Pa or less, and more preferably 30,000 Pa or less from the viewpoint of improving the glossiness of the image.
  • the toner of the present disclosure has a softening temperature (T 1/2 ) in the 1/2 method measured by a flow tester under a pressure of 5.0 kgf / cm 2 of more than 110 ° C. and less than 150 ° C.
  • T 1/2 softening temperature
  • the softening temperature (T 1/2 ) is preferably more than 115 ° C., more preferably 120 ° C. or more, from the viewpoint of improving the hot offset resistance, while the low temperature fixing property and the image From the viewpoint of improving glossiness, the temperature is preferably lower than 134 ° C, more preferably lower than 132 ° C.
  • the softening temperature (T 1/2 ) of the toner can be adjusted by, for example, the composition of the binder resin.
  • the softening temperature (T 1/2 ) in the 1/2 method measured by the flow tester under a pressure of 5.0 kgf / cm 2 was measured by using a flow tester (trade name CFT-500C) manufactured by Shimadzu Corporation. Can be obtained from the flow curve (piston stroke-temperature) measured under the following measurement conditions. Specifically, in the flow curve, 1/2 of the difference between the piston stroke at the outflow end point and the minimum value of the piston stroke is obtained, and the temperature at the position where the calculated value and the minimum value are the sum, The softening temperature (T 1/2 ) can be obtained.
  • the method for producing colored resin particles is roughly classified into a dry method such as a pulverization method, and a wet method such as an emulsion polymerization aggregation method, a suspension polymerization method, and a dissolution suspension method.
  • the wet method is preferable because a toner excellent in printing characteristics such as image reproducibility can be easily obtained.
  • a known method can be used in the method for producing colored resin particles by the wet method.
  • the emulsion polymerization aggregation method the emulsified polymerizable monomer is polymerized to obtain a resin fine particle emulsion, which is then aggregated with a colorant dispersion liquid or the like to produce colored resin particles.
  • a polymerizable monomer composition obtained by mixing a polymerizable monomer and a toner component such as a colorant is dispersed in an aqueous solvent to form droplets, and then the polymerizable monomer is polymerized.
  • a toner resin component such as a binder resin or a colorant is dissolved or dispersed in an organic solvent to form a droplet by dispersing the solution in an aqueous solvent, and then the organic solvent is removed to form colored resin particles.
  • the aqueous solvent is a solvent containing at least water, and may further contain an organic solvent such as a water-soluble organic solvent, if necessary.
  • the water-based solvent preferably contains water in a proportion of more than 50% by mass.
  • a step of preparing a polymerizable monomer composition containing a polymerizable monomer, a colorant, a softening agent and a charge control agent A step of dispersing the polymerizable monomer composition in an aqueous solvent to form droplets of the polymerizable monomer composition (hereinafter sometimes referred to as a droplet forming step or a granulating step), A step of polymerizing the polymerizable monomer after forming the droplets (hereinafter, sometimes referred to as suspension polymerization step), A manufacturing method having Hereinafter, each step will be described in detail.
  • the polymerizable monomer composition contains a polymerizable monomer, a colorant, a softening agent (release agent) and a charge control agent, and is a toner. May further contain other additives such as a molecular weight modifier as long as it has the specific viscoelastic property.
  • the polymerizable monomer composition can be prepared, for example, by mixing the respective components contained in the polymerizable monomer composition. Mixing at the time of preparing the polymerizable monomer composition is performed using, for example, a media type disperser.
  • the polymerizable monomer refers to a monomer having a polymerizable functional group and a macromonomer, and the polymerizable monomer is polymerized to form a binder resin in the colored resin particles.
  • the polymerizable monomer contains a monovinyl monomer as a main component, the toner easily satisfies the specific viscoelastic characteristics, and the softening temperature (T 1/2 ) falls within the preferable range. It is preferable from the viewpoint of ease, and specifically, it is preferable to contain the monovinyl monomer in a proportion of 50 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable monomer.
  • Examples of the monovinyl monomer include styrene; styrene derivatives such as vinyltoluene and ⁇ -methylstyrene; acrylic acid and methacrylic acid; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, acrylic acid.
  • Acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl and dimethylaminoethyl acrylate; Methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate and dimethylaminoethyl methacrylate; Examples thereof include nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; amide compounds such as acrylamide and methacrylamide; olefins such as ethylene, propylene, and butylene.
  • the toner easily satisfies the specific viscoelastic properties, the softening temperature (T 1/2 ) easily falls within the preferable range, and the environmental stability of the toner can be improved, and in particular, the humidity change
  • the monovinyl monomer preferably contains at least one selected from the group consisting of styrene, a styrene derivative, an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester, from the viewpoint that the change in charge of the toner due to the above can be suppressed.
  • the acrylic ester is Among them, at least one selected from the group consisting of n-butyl acrylate, propyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate is preferable, and as the methacrylic acid ester, among them, n-butyl methacrylate, propyl methacrylate and At least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl methacrylate is preferable.
  • the monovinyl monomers may be used alone or in combination of two or more. Among them, the monovinyl monomer is preferable because the toner easily satisfies the specific viscoelastic properties, the softening temperature (T 1/2 ) easily falls within the preferable range, and the environmental stability of the toner is improved.
  • the total 100 parts by mass of the above the total of the above-mentioned preferable monovinyl monomers is preferably 60 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, and further preferably 80 parts by mass or more. , 90 parts by mass or more is particularly preferable.
  • the monovinyl monomer is used.
  • styrene and at least one selected from the group consisting of acrylic acid esters and methacrylic acid esters, and the mass ratio of styrene to the total of acrylic acid esters and methacrylic acid esters (styrene: (meth) acrylic acid (Ester) is preferably in the range of 50:50 to 90:10, and more preferably in the range of 60:40 to 80:20.
  • the content of the monovinyl monomer is appropriately adjusted so that the toner has the specific viscoelastic property. ..
  • the softening temperature (T 1/2 ) easily falls within the preferable range, and the environmental stability of the toner is improved.
  • the content of the monovinyl monomer is preferably 90 parts by mass or more, more preferably 95 parts by mass or more, and 98 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the total amount of the polymerizable monomer. It is even more preferable.
  • the polymerizable monomer may contain a crosslinkable polymerizable monomer together with the monovinyl monomer.
  • a crosslinkable polymerizable monomer By incorporating a crosslinkable polymerizable monomer into the polymerizable monomer, viscoelasticity of the toner can be adjusted, and storage stability and hot offset resistance are easily improved, which is preferable.
  • the crosslinkable polymerizable monomer means a monomer having two or more polymerizable functional groups.
  • the crosslinkable polymerizable monomer include aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene, divinylnaphthalene, and derivatives thereof; alcohols having two or more hydroxyl groups such as ethylene glycol dimethacrylate and diethylene glycol dimethacrylate.
  • ester compounds in which two or more carboxylic acids are ester-bonded; other divinyl compounds such as N, N-divinylaniline and divinyl ether; compounds having three or more vinyl groups;
  • the aromatic divinyl compound is preferred because it easily satisfies the specific viscoelastic properties and the softening temperature (T 1/2 ) easily falls within the preferred range.
  • the crosslinkable polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the crosslinkable polymerizable monomer is appropriately adjusted so that the toner has the specific viscoelastic properties.
  • 100 parts by mass of the monovinyl monomer is used. It is preferably 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, more preferably 0.06 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less, and 0.08 parts by mass or more and 0.8 parts by mass or less. More preferable.
  • the storage elastic modulus (G ′) at the temperature (Ta) and the temperature (Ta) can be adjusted by adjusting the content of the crosslinkable polymerizable monomer. As the content of the crosslinkable polymerizable monomer increases, the storage elastic modulus (G ′) in the temperature range of the glass transition temperature (Tg) or more increases, and the temperature (Ta) tends to increase. ..
  • the polymerizable monomer may contain a macromonomer together with the monovinyl monomer.
  • the macromonomer include those having a polymerizable carbon-carbon unsaturated double bond at the end of the molecular chain, and a reactive oligomer having a number average molecular weight of usually 1,000 or more and 30,000 or less. Mention may be made of polymers.
  • the macromonomer examples include styrene macromonomer, styrene-acrylonitrile macromonomer, polyacrylic acid ester macromonomer, and polymethacrylic acid ester macromonomer.
  • at least one selected from polyacrylic acid ester macromonomers and polymethacrylic acid ester macromonomers can be preferably used because the glass transition temperature (Tg) of the toner can be easily controlled.
  • the acrylic acid ester used for the polyacrylic acid ester macromonomer include those similar to the acrylic acid ester usable as the monovinyl monomer, and the methacrylic acid used for the polymethacrylic acid ester macromonomer.
  • the ester examples include those similar to the methacrylic acid ester that can be used as the monovinyl monomer.
  • the macromonomer it is preferable to appropriately select and use a macromonomer having a higher glass transition temperature (Tg) of the obtained binder resin, as compared with the case where the macromonomer is not contained. It is preferable because the glass transition temperature (Tg) of the toner is easily controlled within the preferable range.
  • a commercial item may be used as the macromonomer. Examples of commercially available macromonomers include macromonomer series AA-6, AS-6, AN-6S, AB-6, AW-6S manufactured by Toagosei Co., Ltd. The macromonomers may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the macromonomer is appropriately adjusted so that the toner has the specific viscoelastic properties, and is not particularly limited, but the monovinyl monomer is used. It is preferably 0.03 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and more preferably 0.05 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass.
  • the toner easily satisfies the specific viscoelastic characteristics, the softening temperature (T 1/2 ) easily falls within the preferable range, and it is easy to achieve both hot offset resistance, suppression of deterioration of storage stability and suppression of deterioration of image gloss.
  • T 1/2 softening temperature
  • one or two containing at least one monovinyl monomer selected from the group consisting of styrene, acrylic acid ester and methacrylic acid ester as the polymerizable monomer are preferable, and one or more kinds containing a monovinyl monomer containing styrene and at least one selected from the group consisting of acrylic acid ester and methacrylic acid ester. It is more preferably a polymerizable monomer.
  • the total content of the polymerizable monomer is appropriately adjusted so that the toner has the specific viscoelastic property, and is not particularly limited, but from the viewpoint that the toner easily satisfies the specific viscoelastic property, the polymerization
  • 100 parts by mass of the total solid content contained in the volatile monomer composition it is preferably 60 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, more preferably 65 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and 70 parts by mass. More preferably, it is not less than 85 parts by mass.
  • the solid content refers to all components other than the solvent, and liquid monomers and the like are also included in the solid content.
  • colorant contained in the polymerizable monomer composition a colorant conventionally used in toners can be appropriately selected and used without any particular limitation.
  • colorants of black, cyan, yellow and magenta can be used.
  • black colorant for example, carbon black, titanium black, magnetic powder such as iron oxide zinc, and iron oxide nickel can be used.
  • cyan colorant for example, a copper phthalocyanine pigment and its derivative, a cyan pigment such as anthraquinone pigment, and a cyan dye can be used.
  • Solvent Blue 70 and the like can be mentioned.
  • the yellow colorant for example, azo pigments such as monoazo pigments and disazo pigments, yellow pigments such as condensed polycyclic pigments, and yellow dyes can be used.
  • C.I. I. Solvent Yellow 98, 162 and the like can be mentioned.
  • magenta colorants examples include azo pigments such as monoazo pigments and disazo pigments, magenta pigments such as condensed polycyclic pigments, and magenta dyes.
  • azo pigments such as monoazo pigments and disazo pigments
  • magenta pigments such as condensed polycyclic pigments
  • magenta dyes examples include azo pigments such as monoazo pigments and disazo pigments, magenta pigments such as condensed polycyclic pigments, and magenta dyes.
  • Solvent Red 1 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 121; C.I. I. Disperse Red 9; C.I. I. Solvent Violet 8, 13, 14, 21, 27; C.I. I. Disper Violet 1; C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40; C.I. I. Basic violet 1, 3, 7, 10, 14, 15, 21, 25, 26, 27, 28 and the like can be mentioned.
  • the colorants may be used alone or in combination of two or more. In order to improve the image quality, a pigment and a dye may be used together as the colorant.
  • the black toner contains carbon black as a colorant, because the specific viscoelastic property is easily satisfied and a high quality image can be formed.
  • the cyan toner it is preferable to contain a copper phthalocyanine pigment and its derivative as a colorant from the viewpoint of easily satisfying the specific viscoelastic characteristics and forming a high quality image.
  • C.I. I. Pigment Yellow 93, 155, 180, 214, 219 and the like, and C.I. I. Containing at least one selected from the group consisting of yellow dyes such as Solvent Yellow 98 and 162 makes it easy to satisfy the specific viscoelastic properties described above, facilitates storage stability, and forms a high-quality image.
  • the mass ratio of the yellow pigment and the yellow dye contained in the yellow colorant is preferably in the range of 50:50 to 95: 5, and 60:40. More preferably, it is within the range of 90:10.
  • the yellow pigment contained in the yellow colorant is preferably a disazo pigment, and C.I. I. Pigment Yellow 155 and C.I. I. Pigment Yellow 214 is more preferable, and C.I. I. Pigment Yellow 214 is even more preferable.
  • the yellow dye contained in the yellow colorant is C.I. I. Solvent Yellow 98 is preferred.
  • C.I. I. It is preferable to contain Pigment Red 122 from the viewpoint of easily satisfying the specific viscoelastic characteristics and forming a high quality image.
  • the content of the colorant is appropriately adjusted according to the type of the colorant so that a desired color is obtained and the toner has the specific viscoelastic property, and is not particularly limited, but the toner has the specific From the viewpoint of easily satisfying the viscoelastic property of 1), the amount is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the monovinyl monomer.
  • Softener As the softening agent (release agent) contained in the polymerizable monomer composition, those generally used as a softening agent or a release agent for toner can be appropriately selected and used without any limitation. When the polymerizable monomer composition contains a softening agent, the releasability of the toner from the fixing roll during fixing can be improved.
  • the softening agent include low molecular weight polyolefin wax and its modified wax; petroleum wax such as paraffin; mineral wax such as ozokerite; synthetic wax such as Fischer-Tropsch wax; ester wax such as dipentaerythritol ester and carnauba; Is mentioned.
  • ester waxes are preferable, and synthetic ester waxes obtained by esterifying an alcohol and a carboxylic acid are preferable, from the viewpoint of adjusting the viscoelasticity of the toner and improving the balance between the storage stability and low-temperature fixability of the toner.
  • a polyfunctional ester wax obtained by esterifying a monocarboxylic acid with As the polyfunctional ester wax for example, at least one selected from the group consisting of a pentaerythritol ester compound, a glycerin ester compound and a dipentaerythritol ester compound can be preferably used.
  • Examples of such a preferable polyfunctional ester wax include pentaerythritol tetrapalmitate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol tetrastearate, and other pentaerythritol ester compounds; hexaglycerin tetrabehenate tetrapalmitate, hexaglycerin.
  • Glycerin ester compounds such as octabehenate, pentaglycerin heptabehenate, tetraglycerin hexabehenate, triglycerin pentabehenate, diglycerin tetrabehenate, glycerin tribehenate; dipentaerythritol hexamyristate , Dipentaerythritol hexapalmitate and other dipentaerythritol ester compounds; and the like.
  • the weight average molecular weight Mw of the softening agent is preferably in the range of 400 or more and 3500 or less, and more preferably in the range of 500 or more and 3000 or less.
  • the temperature (Ta) tends to increase, and the toner softening temperature (T 1/2 ) tends to increase.
  • the smaller the weight average molecular weight Mw of the softening agent the smaller the storage elastic modulus (G ′) at the temperature (Ta) tends to be.
  • the weight average molecular weight Mw of the softening agent can be measured by the same method as the weight average molecular weight Mw of the polymer described later. Further, in the case of an ester wax, the molecular weight can be calculated from the structural formula by extracting the product with a solvent and then decomposing it into an alcohol and a carboxylic acid by hydrolysis and analyzing the composition. The weight average molecular weight Mw of the ester wax gives the same result as the molecular weight calculated from the structural formula.
  • the melting point of the softening agent is preferably in the range of 50 ° C. or more and 90 ° C. or less from the viewpoint of adjusting the viscoelasticity of the toner and improving the balance between the storage stability and the low temperature fixability of the toner. It is more preferable that the temperature is in the range of 0 ° C to 85 ° C, and even more preferably in the range of 70 ° C to 80 ° C.
  • the content of the softening agent is not particularly limited, but from the viewpoint of adjusting the viscoelasticity of the toner to improve the balance between the storage stability and the low temperature fixability of the toner, 100 parts by weight of the monovinyl monomer is used. It is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
  • the said softening agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • a positive chargeability or negative chargeability charge control agent generally used for improving the chargeability of the toner can be appropriately selected and used, It is not particularly limited.
  • the positively chargeable charge control agent include a nigrosine dye, a quaternary ammonium salt, a charge control compound such as a triaminotriphenylmethane compound and an imidazole compound, and a positively chargeable charge control resin.
  • the negatively chargeable charge control agent include, for example, azo dyes containing metals such as Cr, Co, Al, and Fe, charge control compounds such as salicylic acid metal compounds and alkylsalicylic acid metal compounds, and negatively chargeable charge control agents.
  • Resin can be mentioned.
  • the charge control agent among others, the compatibility with the polymerizable monomer is high, a stable charging property can be imparted to the toner particles, the charging stability is excellent, and the toner has the specific viscosity.
  • a charge control resin having a positive charging property or a negative charging property is preferable because the elastic property is easily satisfied.
  • a functional group-containing copolymer can be used as the positively or negatively chargeable charge control resin.
  • the positively chargeable charge control resin for example, a functional group-containing copolymer containing a constitutional unit containing a functional group such as an amino group, a quaternary ammonium group or a quaternary ammonium salt-containing group is used. be able to.
  • a functional group-containing copolymer containing a structural unit containing a functional group such as a sulfonic acid group, a sulfonate-containing group, a carboxylic acid group or a carboxylate-containing group is used. be able to.
  • the functional group-containing copolymer used as the positively chargeable or negatively chargeable charge control resin, among others, the toner is easy to satisfy the specific viscoelastic characteristics, from the functional group in the functional group-containing copolymer
  • the content of the constituent units is preferably 3% by mass or less, more preferably 2.5% by mass or less.
  • the proportion of the functional group-containing structural unit in the functional group-containing copolymer is preferably 0.5% by mass or more.
  • the functional group-containing copolymer used as a positively chargeable or negatively chargeable charge control resin has a high compatibility with the polymerizable monomer, and the toner easily satisfies the specific viscoelasticity characteristics. Therefore, the styrene-acrylic resin is preferable.
  • the functional group-containing copolymer used as the positively or negatively chargeable charge control resin preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of 50 ° C. or higher and 110 ° C. or lower, and 60 ° C. More preferably, it is in the range of 100 ° C. or lower.
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the functional group-containing copolymer is measured by the same method as the glass transition temperature (Tg) of the toner described above.
  • the functional group-containing copolymer used as a positively or negatively chargeable charge control resin preferably has a weight average molecular weight Mw of 5,000 or more and 30,000 or less, and 10,000 or more and 25,000 or less. It is more preferable that When the weight average molecular weight Mw of the functional group-containing copolymer is within the above range, the temperature (Ta) of the toner tends to fall within the preferable range, and the storage elastic modulus (G ′) at the temperature (Ta) decreases. Tend to do. In addition, in this indication, the weight average molecular weight Mw of a polymer can be calculated
  • GPC gel permeation chromatography
  • the content of the charge control agent is not particularly limited, but is preferably 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass or more 8 with respect to 100 parts by mass of the monovinyl monomer. It is more preferably less than or equal to parts by mass.
  • the content of the charge control agent is at least the lower limit value, the occurrence of fog can be suppressed, while when it is at most the upper limit value, print stain can be suppressed. Further, the viscoelasticity of the toner can be adjusted by adjusting the content of the charge control agent.
  • the charge control agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerizable monomer composition may further contain other additives, if necessary, within a range in which the toner has the specific viscoelastic properties.
  • a molecular weight modifier can be preferably used as the other additives.
  • the molecular weight adjusting agent is not particularly limited as long as it is generally used as a molecular weight adjusting agent for toner, and examples thereof include t-dodecyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, n-octyl mercaptan, and 2,2,2.
  • Mercaptans such as 4,6,6-pentamethylheptane-4-thiol; tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, N, N'-dimethyl-N, N'-diphenylthiuram disulfide, N, Thiuram disulfides such as N′-dioctadecyl-N, N′-diisopropylthiuram disulfide; and the like.
  • the molecular weight modifier may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the molecular weight modifier is appropriately adjusted so that the binder resin has a desired molecular weight, but is not particularly limited, usually, the monovinyl
  • the amount is 0.01 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and may be 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the monomer.
  • the polymerizable monomer composition may further contain a polymerization initiator, but the polymerization initiator may be added to the dispersion liquid obtained in the droplet forming step described later. Above all, it is preferable to add the polymerization initiator to the dispersion obtained by dispersing the polymerizable monomer composition in the aqueous solvent in the droplet formation step described below, from the viewpoint of easily controlling the molecular weight of the polymer.
  • A-2) Droplet formation step (granulation step) In the step of dispersing the polymerizable monomer composition in an aqueous solvent to form droplets of the polymerizable monomer composition, the polymerizable monomer is added in an aqueous solvent containing a dispersion stabilizer. It is preferable to disperse the body composition from the viewpoint that the particle size distribution of the colored resin particles tends to be narrowed.
  • dispersion stabilizer examples include sulfates such as barium sulfate and calcium sulfate; carbonates such as barium carbonate, calcium carbonate, and magnesium carbonate; phosphates such as calcium phosphate; aluminum oxide, titanium oxide, and the like.
  • Inorganic compounds such as metal oxides; metal hydroxides such as aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, and ferric hydroxide; water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, and gelatin; anionic surfactants An organic compound such as a nonionic surfactant; an amphoteric surfactant;
  • the dispersion stabilizer may be used alone or in combination of two or more.
  • the dispersion stabilizer is preferably an inorganic compound
  • the aqueous medium containing the dispersion stabilizer is particularly preferably a sparingly water-soluble metal hydroxide colloid.
  • the addition amount of the dispersion stabilizer is not particularly limited, but from the viewpoint of droplet dispersion stability, preferably 3 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass of the monovinyl monomer. Is preferably contained in the aqueous solvent so as to be 5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less.
  • a polymerization initiator to a dispersion prepared by dispersing the polymerizable monomer composition in an aqueous solvent from the viewpoint of easily controlling the molecular weight of the polymer.
  • a thermal radical polymerization initiator can be preferably used as the polymerization initiator.
  • thermal radical polymerization initiators include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-methyl-N) -(2-hydroxyethyl) propionamide), 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and 2,2'-azobis Azo compounds such as isobutyronitrile; di-t-butyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylbutanoate, t-hexyl Peroxy-2-ethylbutanoate, diisopropyl peroxydicarbonate, di-t-butyl peroxyisophthalate, and t-bu Organic peroxides such as peroxy isobut
  • organic peroxide can be used alone or in combination of two or more.
  • peroxyester is preferable because it has a high initiator efficiency and the amount of the remaining polymerizable monomer can be reduced, and a non-aromatic peroxyester, that is, a peroxyester having no aromatic ring is used. Oxyesters are more preferred.
  • the addition amount of the polymerization initiator is preferably appropriately adjusted so that the weight average molecular weight Mw of the polymer is in the preferable range described later, and is not particularly limited, but from the viewpoint of sufficiently promoting the polymerization reaction, monovinyl is preferred.
  • the amount is preferably 0.1 part by mass or more, more preferably 0.3 part by mass or more, still more preferably 1 part by mass or more, based on 100 parts by mass of the monomer, while the molecular weight of the polymer is From the viewpoint of controlling to a preferable value, the amount is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, still more preferably 10 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the monovinyl monomer.
  • the formation of droplets of the polymerizable monomer composition can be performed by a known method and is not particularly limited.
  • the method of forming the droplets include, for example, an in-line type emulsification disperser (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd., trade name: Milder), an in-line type emulsification disperser (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd., trade name: Cavitron), in-line high-speed emulsification.
  • a disperser manufactured by Primix Co., Ltd., trade name: TK Homomixer MARK II type
  • TK Homomixer MARK II type TK Homomixer MARK II type
  • (A-3) Suspension Polymerization Step In the suspension polymerization step of polymerizing the polymerizable monomer after the droplet formation, for example, the polymerization reaction is started by heating the dispersion liquid after the droplet formation. Do it. An aqueous dispersion liquid in which the colored resin particles are dispersed can be obtained by the suspension polymerization step.
  • the heating conditions are preferably adjusted so that the weight average molecular weight Mw of the polymer of the polymerizable monomer is in a preferable range described below, and the heating temperature is 50 ° C. or higher, although not particularly limited. It is preferable that the temperature is 60 ° C. or higher and 95 ° C. or lower.
  • the heating time is preferably 1 hour or more and 20 hours or less, more preferably 2 hours or more and 15 hours or less.
  • the suspension polymerization step is performed after the formation of the droplets.
  • the core layer made of a material having a relatively low softening point is covered with the shell layer made of a material having a higher softening point, which lowers the fixing temperature and prevents storage. It is preferable because it is easy to balance with prevention of aggregation at the time. Further, by using the core-shell type colored resin particles as the colored resin particles, the toner easily satisfies the specific viscoelastic characteristics.
  • the method for producing the core-shell type colored resin particles is not particularly limited, and is a conventionally known method. Can be manufactured by. Among them, the in situ polymerization method and the phase separation method are preferable from the viewpoint of production efficiency.
  • the in situ polymerization method for example, polymerization for forming a shell layer in an aqueous solvent in which colored resin particles to be a core layer obtained by polymerizing droplets of the polymerizable monomer composition are dispersed.
  • a core-shell type colored resin particle can be obtained by adding a polymerizable monomer (polymerizable monomer for shell) and a polymerization initiator and polymerizing.
  • the polymerizable monomer for shell one having a softening point higher than that of the core layer can be appropriately selected and used from the above-mentioned polymerizable monomers.
  • metal persulfate such as potassium persulfate and ammonium persulfate
  • 2,2′-azobis (2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propion Amide)
  • other water-soluble polymerization initiators can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymerization initiator used for polymerizing the polymerizable monomer for shell is preferably 0.1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer for shell. It is from 20 parts by mass to 20 parts by mass.
  • the polymerization temperature of the shell layer is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher and 95 ° C. or lower.
  • the reaction time of the polymerization is preferably 1 hour or more and 20 hours or less, more preferably 2 hours or more and 15 hours or less.
  • A-4) Post-Treatment Step The aqueous dispersion of the colored resin particles, which may be of the core-shell type, obtained in the suspension polymerization step is subjected to filtration and dispersion stabilizer as post-treatments after the polymerization according to a conventional method. It is preferable that the washing, dehydration, and drying operations for removing the are repeated several times as necessary.
  • an inorganic compound when used as a dispersion stabilizer, it is preferable to dissolve and remove the dispersion stabilizer in water by adding an acid or an alkali to an aqueous dispersion of colored resin particles.
  • an acid when a poorly water-soluble inorganic hydroxide colloid is used as the dispersion stabilizer, it is preferable to add an acid to adjust the pH of the aqueous dispersion of the colored resin particles to 6.5 or less.
  • the acid to be added inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid, and organic acids such as formic acid and acetic acid can be used, but sulfuric acid is particularly preferable because it has a high removal efficiency and a small burden on the production equipment. It is suitable.
  • a centrifugal filtration method a vacuum filtration method, a pressure filtration method and the like can be mentioned.
  • the drying method is not particularly limited, and various methods can be used.
  • (B) Pulverizing Method When the pulverizing method is used to produce colored resin particles, for example, the following process is performed. First, a binder resin, a colorant, a softening agent, a charge control agent, and other additives which are further added as necessary in the range where the toner has the specific viscoelastic properties, a mixer, for example, a ball mill, Mix using a V-type mixer, FM mixer (: trade name), high-speed dissolver, internal mixer, Fallberg, and the like. Next, the obtained mixture is kneaded while being heated using a pressure kneader, a twin-screw extrusion kneader, a roller and the like.
  • a mixer for example, a ball mill, Mix using a V-type mixer, FM mixer (: trade name), high-speed dissolver, internal mixer, Fallberg, and the like.
  • the obtained mixture is kneaded while being heated using a pressure kneader, a twin-screw
  • the obtained kneaded product is roughly pulverized by using a pulverizer such as a hammer mill, a cutter mill, a roller mill. Further, after finely pulverizing using a pulverizer such as a jet mill or a high-speed rotary pulverizer, a classifier such as an air classifier or an air stream classifier classifies the resin to a desired particle size and then the colored resin particles by the pulverization method. To get a pulverizer such as a hammer mill, a cutter mill, a roller mill. Further, after finely pulverizing using a pulverizer such as a jet mill or a high-speed rotary pulverizer, a classifier such as an air classifier or an air stream classifier classifies the resin to a desired particle size and then the colored resin particles by the pulverization method. To get a pulverizer such as a hammer mill, a cutter mill, a roller mill. Further, after finely pulverizing
  • the binder resin used in the pulverization method a polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer mentioned in the above (A) suspension polymerization method can be used, and contains a colored resin particle described later. It is similar to the binder resin.
  • the colorant, the softening agent and the charge control agent used in the pulverization method the same ones as those mentioned in the above (A) suspension polymerization method can be used.
  • the colored resin particles obtained by the pulverization method are used in a method such as the in situ polymerization method in the same manner as the colored resin particles obtained by the suspension polymerization method (A) to produce core-shell type colored resin particles. You can also do it.
  • the colored resin particles used in the present disclosure can be obtained by a production method such as the (A) suspension polymerization method or the (B) pulverization method.
  • the colored resin particles contained in the toner of the present disclosure will be described.
  • the colored resin particles described below include both core-shell type particles and those not.
  • the colored resin particles used in the present disclosure include a binder resin, a colorant, a softening agent, and a charge control agent, and other additions, if necessary, within a range in which the toner has the specific viscoelastic properties. You may contain the thing.
  • the binder resin contained in the colored resin particles includes, for example, a polymer obtained by polymerizing the polymerizable monomer mentioned in the above (A) suspension polymerization method.
  • the polymer may be either a homopolymer or a copolymer.
  • the preferred polymerizable monomer for deriving each structural unit of the polymer is the same as the preferred polymerizable monomer described in the suspension polymerization method (A).
  • the toner easily satisfies the specific viscoelastic characteristics, and the hot offset resistance and the point that it is easy to satisfy both suppression of deterioration of storage stability and suppression of deterioration of gloss of an image, low temperature fixing Made of styrene, acrylic acid ester and methacrylic acid ester, from the standpoint of excellent property and improvement of environmental stability of the toner, and in particular, change of charge of the toner due to humidity change can be suppressed.
  • It is preferably a polymer of one or more polymerizable monomers containing at least one monovinyl monomer selected from the group, selected from the group consisting of styrene, acrylic acid ester and methacrylic acid ester. More preferably, it is a polymer of one or more polymerizable monomers containing a monovinyl monomer containing at least one of There.
  • the ratio of the structural units derived from the monovinyl monomer is preferably 90% by mass or more from the viewpoint that the toner easily satisfies the specific viscoelastic properties. It is more preferably 95% by mass or more, and even more preferably 98% by mass or more.
  • the proportion of each structural unit in all the structural units of the polymer can be determined from the amount charged at the time of synthesizing the polymer, and can be calculated from the integrated value by 1 H-NMR measurement.
  • the total proportion of the constitutional units derived from the preferable monovinyl monomer mentioned in the above (A) suspension polymerization method is the toner.
  • the polymer is a structural unit derived from styrene and a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of acrylic acid ester and methacrylic acid ester.
  • a mass ratio (styrene: (meth) acrylic acid ester) of the structural unit derived from styrene to the total of structural units derived from acrylate ester and structural units derived from methacrylic acid ester is 50: It is preferably in the range of 50 to 90:10, and more preferably in the range of 60:40 to 80:20.
  • the ratio of the structural units derived from the crosslinkable polymerizable monomer is such that the toner has the specific viscoelastic property. It is appropriately adjusted as described above, and is not particularly limited, but from the viewpoint that the toner easily satisfies the specific viscoelastic characteristics, 0.05 parts by mass or more and 5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the structural unit derived from the monovinyl monomer. It is preferably not more than 0.1 part by mass, more preferably not less than 0.1 part by mass and not more than 1 part by mass.
  • the ratio of the constitutional unit derived from the macromonomer is appropriately adjusted so that the toner has the specific viscoelastic property, and is not particularly limited.
  • the amount is preferably 0.03 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, and more preferably 0.05 parts by mass or more and 1 part by mass or less, relative to 100 parts by mass of the structural unit derived from the monovinyl monomer.
  • the weight average molecular weight Mw of the polymer is appropriately adjusted so that the toner has the specific viscoelastic property and is not particularly limited, but from the viewpoint that the toner easily satisfies the specific viscoelastic property, it is 25,000 or more and 100000 or less. Is preferable, and more preferably 30,000 or more and 80,000 or less.
  • the binder resin contained in the colored resin particles is typically the polymer, but has been widely used as a binder resin for toners in the range where the toner has the specific viscoelastic properties.
  • a small amount of polyester resin, epoxy resin or the like, or unreacted polymerizable monomer may be contained.
  • the content of the polyester resin contained in 100 parts by mass of the binder resin is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, and 0.1 part by mass or less. It is even more preferable, and it is particularly preferable not to contain a polyester resin.
  • the content of the polyester resin is not more than the upper limit value, the environmental stability of the toner can be improved, and in particular, the change in the charge of the toner due to the change in humidity can be suppressed.
  • the binder resin contains a resin other than the polymer, the content of the polymer in 100 parts by mass of the binder resin is 95 because the toner easily satisfies the specific viscoelastic property. It is preferably not less than 100 parts by mass, more preferably not less than 97 parts by mass, still more preferably not less than 99 parts by mass.
  • the content of the binder resin is appropriately adjusted so that the toner has the specific viscoelastic property, and is not particularly limited, but from the viewpoint that the toner easily satisfies the specific viscoelastic property, It is preferably 60 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, more preferably 65 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and 70 parts by mass or more and 85 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total solid content contained. It is even more preferable.
  • the colorant, softening agent, and charge control agent contained in the colored resin particles are the same as those mentioned in the above (A) suspension polymerization method.
  • the content of the colorant contained in the colored resin particles is appropriately adjusted depending on the type of the colorant so that a desired color is obtained and the toner has the specific viscoelastic property, and is not particularly limited. However, it is preferably 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less, and preferably 5 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the binder resin, from the viewpoint that the toner easily satisfies the specific viscoelastic properties. More preferably.
  • the content of the softening agent contained in the colored resin particles is adjusted from the viewpoint of adjusting the viscoelasticity of the toner and improving the balance between the storage stability of the toner and the low-temperature fixability, with respect to 100 parts by mass of the binder resin. It is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
  • the content of the charge control agent contained in the colored resin particles is preferably 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, and 0.03 parts by mass or more 8 with respect to 100 parts by mass of the binder resin. It is more preferably less than or equal to parts by mass.
  • the content of the charge control agent is at least the lower limit value, the occurrence of fog can be suppressed, while when it is at most the upper limit value, print stain can be suppressed. Further, as described above, the viscoelasticity of the toner can be adjusted by adjusting the content of the charge control agent.
  • the toner of the present disclosure easily satisfies the specific viscoelastic characteristics, and particularly, it is possible to form a high-quality image by improving the storage stability and suppressing the decrease in the gloss of the image, and thus the coloring.
  • the resin particles are preferably a yellow toner containing a combination of a disazo pigment and a yellow dye as a yellow colorant and a pentaerythritol ester compound as a softening agent.
  • the colored resin particles are a yellow colorant.
  • the volume average particle diameter (Dv) of the colored resin particles is preferably 3 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, more preferably 4 ⁇ m or more and 12 ⁇ m ⁇ m or less.
  • Dv is equal to or more than the lower limit value, it is easy to suppress decrease in fluidity of the polymerized toner, improve transferability, and suppress decrease in image density.
  • Dv is equal to or less than the upper limit value, it is possible to suppress a decrease in image resolution.
  • the ratio (Dv / Dn) of the volume average particle diameter (Dv) to the number average particle diameter (Dn) of the colored resin particles is preferably 1.0 or more and 1.3 or less, more preferably 1 It is 0.0 or more and 1.2 or less.
  • the volume average particle diameter (Dv) and number average particle diameter (Dn) of the colored resin particles can be measured using a particle size analyzer (for example, manufactured by Beckman Coulter, trade name: Multisizer, etc.).
  • the average circularity of the colored resin particles of the present disclosure is preferably 0.960 or more, more preferably 0.970 or more, and further preferably 0.980 or more. ..
  • the average circularity of the colored resin particles of the present disclosure is 1 or less, and when the measurement sample has a perfect spherical shape, the average circularity is 1.
  • the circularity is a value obtained by dividing the perimeter of a circle having the same projected area as the particle image by the perimeter of the projected image of the particle.
  • the average circularity serves as an index indicating the degree of unevenness on the surface of the measurement sample, and can be used as a simple method for quantitatively expressing the shape of particles.
  • the circularity of the colored resin particles is determined, for example, by using an aqueous solution in which the colored resin particles are dispersed as a sample solution and using a flow-type particle image analyzer (for example, manufactured by Symex, trade name: FPIA-2100) in the sample solution.
  • the average circularity is the average value of the circularity of each colored resin particle contained in the sample liquid.
  • the toner of the present disclosure further contains an external additive attached to the surface of the colored resin particles.
  • an external additive the specific viscoelastic properties can be easily satisfied, and the viscoelasticity of the toner can be adjusted by the type and content of the external additive. Further, the toner of the present disclosure can improve the charging property, the fluidity and the storage property by containing the external additive.
  • the external additive can be attached to the surface of the colored resin particles by mixing and stirring the colored resin particles with the external additive and performing external addition treatment.
  • the mixing device used for mixing and stirring performed in the external addition treatment is not particularly limited as long as it is a mixing device capable of adhering the external additive to the surface of the colored resin particles.
  • an FM mixer trade name, Japan Coke Industry Co., Ltd.
  • Super Mixer : Product name, Kawada Manufacturing Co., Ltd.
  • Q Mixer : Product name, Nippon Coke Industry Co., Ltd.
  • Mechanofusion System : Product name, Hosokawa Micron Co., Ltd.
  • Mechanomill Product names, manufactured by Okada Seiko Co., Ltd., etc. can be used.
  • inorganic fine particles such as silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, calcium carbonate, calcium phosphate and cerium oxide; organic fine particles such as polymethyl methacrylate resin, silicone resin and melamine resin; Is mentioned.
  • inorganic fine particles are preferable, and among the inorganic fine particles, at least one kind of fine particles selected from silica and titanium oxide is preferable, and fine particles made of silica are particularly preferable.
  • These external additives may be used alone, but it is preferable to use two or more kinds in combination.
  • the content of the external additive is appropriately adjusted so that the toner has the specific viscoelastic property, and is not particularly limited, but from the viewpoint that the toner easily satisfies the specific viscoelastic property, 100 mass% of the colored resin particles is used.
  • the content of the external additive is preferably 0.05 parts by mass or more and 6 parts by mass or less, and more preferably 0.2 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, based on parts.
  • the content of the external additive is at least the lower limit value, the generation of transfer residue can be suppressed, and when it is at most the upper limit value, the generation of fog can be suppressed.
  • the viscoelasticity of the toner can be adjusted by adjusting the content of the external additive. The higher the content of the external additive, the higher the temperature (Ta) at which tan ⁇ of the toner becomes 1.5.
  • the toner according to the present disclosure has good storage stability and suppresses a decrease in blocking occurrence temperature (heat resistant temperature).
  • the toner of the present disclosure has a blocking generation temperature (heat resistant temperature) of preferably 57 ° C. or higher, more preferably 58 ° C. or higher, even more preferably 59 ° C. or higher.
  • the blocking occurrence temperature of the toner is the maximum temperature at which the mass of the aggregated toner becomes 5 mass% or less of the total amount of the toner when the toner is stored at a constant temperature for 8 hours.
  • the blocking occurrence temperature of the toner can be measured by the same method as the measurement of the heat resistant temperature of the toner in Examples described later.
  • the toner of the present disclosure has good low-temperature fixability and suppresses an increase in fixing temperature.
  • the fixing temperature of the toner of the present disclosure is preferably lower than 170 ° C, more preferably 165 ° C or lower, and further preferably 160 ° C or lower.
  • the fixing temperature of toner means the image density (ID (previous)) before the rubbing test when a solid image is printed on a sheet using a printer and a rubbing test is performed on a solid area.
  • ID (after)) As the ratio of the image density (ID (after)) after the rubbing test, the minimum temperature at which a fixing rate of 80% or more obtained from the following formula is obtained.
  • Fixing rate (%) [ID (back) / ID (front)] ⁇ 100
  • the rubbing test is carried out by sticking the measured portion to a fastness tester with an adhesive tape, applying a load of 500 g, and rubbing the cloth 5 times with a rubbing terminal wound with a cotton cloth.
  • the solid area is an area in which the developer is controlled to adhere to all dots (virtual that control the printer control unit) inside the area.
  • the toner of the present disclosure has good resistance to hot offset and suppresses a decrease in hot offset occurrence temperature.
  • the hot offset generation temperature of the toner of the present disclosure is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 220 ° C. or higher, even more preferably 225 ° C. or higher, even more preferably 225 ° C. or higher. ..
  • the hot offset occurrence temperature of the toner is the lowest temperature of the fixing roll at which toner fusion occurs on the fixing roll when a solid image is printed on a sheet using a printer.
  • the toner of the present disclosure may be used as a one-component developer composed only of toner, or may be mixed and stirred with carrier particles and used as a two-component developer.
  • the present disclosure will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present disclosure is not limited to these Examples.
  • “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
  • the weight average molecular weight Mw of the polymer was determined by polystyrene conversion by GPC. As a sample for measurement, the polymer was dissolved in tetrahydrofuran (THF) to a concentration of 2 mg / mL, sonicated for 10 minutes, and then passed through a 0.45 ⁇ m membrane filter to prepare a sample.
  • THF tetrahydrofuran
  • the measurement conditions were temperature: 40 ° C., solvent: tetrahydrofuran, flow rate: 1.0 mL / min, concentration: 0.2 wt%, sample injection amount: 100 ⁇ L, and the column was GPC TSKgel Multipore HXL-M (manufactured by Tosoh Corporation). 30 cm x 2) was used. Further, the weight average molecular weight Mw was measured under the condition that the linear correlation equation of Log (Mw) -elution time between 1,000 and 300,000 was 0.98 or more. The weight average molecular weight Mw of the binder resin in the colored resin particles was measured in advance from the result of GPC obtained by the above-described measuring method using the colored resin particles dissolved in THF as a sample. The weight average molecular weight Mw was determined by using the data obtained by subtracting the peaks of the ester wax.
  • Example 1 Production of colored resin particles (1)
  • Preparation of polymerizable monomer composition for core: 73 parts of styrene and 27 parts of n-butyl acrylate, polymethacrylic acid ester macromonomer (manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., trade name: AA6, Tg 94 ° C.) 0.1 part, divinylbenzene 0.1 part, tetraethylthiuram disulfide 0.75 parts, C.I. I. Pigment Yellow 214 10.0 parts, and C.I. I.
  • Solvent Yellow 98 was wet pulverized using a media type disperser (manufactured by Asada Tekko KK, trade name: Picomill).
  • Melting point 76 ° C., molecular weight 1428) 15 parts were added, mixed and dissolved to prepare a polymerizable monomer composition.
  • Suspension polymerization step The dispersion liquid containing the droplets of the polymerizable monomer composition was placed in a reactor and heated to 90 ° C. to carry out a polymerization reaction. After the polymerization conversion reached about 100%, 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) was added to the aqueous dispersion of the polymerizable monomer for shell as a polymerization initiator for shell. -Propionamide] (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: VA-086, water-soluble initiator) in which 0.1 part was dissolved was added to the reactor. Then, the mixture was maintained at 95 ° C. for 4 hours to further continue the polymerization, and then the reaction was stopped by cooling with water to obtain an aqueous dispersion of core-shell type colored resin particles.
  • -Propionamide manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: VA-086, water-soluble initiator
  • Post-treatment process After stirring the aqueous dispersion of the colored resin particles and adding sulfuric acid until the pH became 4.5 or less (25 ° C., 10 minutes), the filtered colored resin particles were washed with water. Washed and filtered the wash water. The electrical conductivity of the filtrate at this time was 20 ⁇ S / cm. Further, the colored resin particles after the washing and filtering step were dehydrated and dried to obtain dried colored resin particles (1).
  • volume average particle size (Dv), number average particle size (Dn) and particle size distribution (Dv / Dn) About 0.1 g of the colored resin particles (1) was weighed and placed in a beaker, and 0.1 mL of an aqueous surfactant solution (manufactured by FUJIFILM Corporation, trade name: Drywell) was added as a dispersant. 10 to 30 mL of Isoton II was further added to the beaker and dispersed with a 20 W (Watt) ultrasonic disperser for 3 minutes, and then a particle size measuring instrument (Beckman Coulter, trade name: Multisizer) was used.
  • an aqueous surfactant solution manufactured by FUJIFILM Corporation, trade name: Drywell
  • Aperture diameter 100 ⁇ m
  • medium Isoton II
  • number of particles measured 100,000
  • volume average particle diameter (Dv) and number average particle diameter (Dn) of the colored resin particles were measured, and the particle diameter was measured.
  • the distribution (Dv / Dn) was calculated. The results are shown in Table 1.
  • Average Circularity 10 mL of ion-exchanged water was placed in a container in advance, and 0.02 g of an aqueous surfactant solution (manufactured by FUJIFILM Corporation, trade name: Drywell) was added as a dispersant thereto, and the colored resin was further added.
  • the particles (1) (0.02 g) were added, and the dispersion treatment was carried out for 3 minutes with an ultrasonic disperser at 60 W (Watt).
  • a sample solution was prepared by adjusting the amount of ion-exchanged water so that the concentration of the colored resin particles at the time of measurement was 3,000 to 10,000 particles / ⁇ L, and the colored resin particles having a circle equivalent diameter of 0.4 ⁇ m or more were 1,000.
  • Toner To 100 parts of the colored resin particles (1), 0.20 parts of hydrophobized silica fine particles (1) having an average particle diameter of 7 nm and 0.20 part of hydrophobized silica fine particles (2) having an average particle diameter of 20 nm. By adding 76 parts and 1.91 parts of hydrophobized silica fine particles (3) having an average particle diameter of 50 nm, and mixing using a high-speed stirrer (manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd., trade name: FM mixer), The toner of Example 1 was obtained by subjecting the colored resin particles (1) to an external addition treatment.
  • a high-speed stirrer manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd., trade name: FM mixer
  • the amount of functional groups in the charge control resin (CCR) is the ratio (% by mass) of the functional group-containing constitutional units to 100% by mass of all the constitutional units constituting
  • the linearity of the temperature dependence curve of the loss tangent (tan ⁇ ) of the toner obtained in each example has at least one peak in the range of 50 ° C. or higher and lower than 90 ° C., and the tan ⁇ of the peak closest to 90 ° C. is the maximum.
  • tan ⁇ decreases as the temperature increases, and tan ⁇ reaches a minimum point of less than 1.00.
  • tan ⁇ increases with the temperature increase.
  • Ta the storage elastic modulus (G ′) at the temperature (Ta) were determined. The results are shown in Table 3.
  • the maximum temperature at which the mass of the aggregated toner becomes 0.5 g or less was defined as the heat resistant temperature of the toner.
  • the results are shown in Table 3. The higher the heat-resistant temperature, the more difficult the toner is to block during storage, and the better the storage stability.
  • the fixing rate of the toner at each temperature is measured by changing the temperature of 5 ° C. by 5 ° C., the temperature-fixing rate relationship is obtained, and the lowest temperature at which the fixing rate of 80% or more is obtained is defined as the toner fixing temperature. ..
  • the results are shown in Table 3. The lower the fixing temperature, the better the low temperature fixability of the toner.
  • the fixing rate was calculated from the image density ratio before and after the rubbing test of the solid area on the test paper printed by the printer.
  • the fixing ratio (%) [ID (rear) / ID (front)] ⁇ 100.
  • the rubbing test was carried out by sticking the measured portion of the test paper to a fastness tester with an adhesive tape, placing a load of 500 g, and rubbing the cloth 5 times with a rubbing terminal wound with a cotton cloth.
  • the 5 cm square solid area thus obtained was measured for gloss value at an incident angle of 60 ° using a gloss meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries, trade name: VGS-SENSOR). The results are shown in Table 3. The larger the gloss value, the more glossy the image.
  • Hot offset generation temperature (HO temperature)
  • the temperature of the fixing roll is changed from 150 ° C. to 230 ° C. by 5 ° C., a solid image of 5 cm square is printed on a paper (Xerox, trade name: Vitality), and the toner is fixed on the fixing roll.
  • the presence or absence of the hot offset phenomenon was visually observed to see if fusion occurred.
  • the lowest set temperature at which the toner was fused to the fixing roll was defined as the hot offset generation temperature (HO temperature).
  • the results are shown in Table 3. The higher the hot offset generation temperature (HO temperature), the better the hot offset resistance of the toner.
  • the glass transition temperature (Tg) specified from the temperature dependence curve of loss tangent (tan ⁇ ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement is 50 ° C. or higher and lower than 90 ° C., and the glass transition temperature (Tg ),
  • the loss tangent (tan ⁇ ) is 1.70 or less
  • the lowest temperature (Ta) at which the loss tangent (tan ⁇ ) is 1.50 is 95 ° C. over 145 ° C. within the temperature range of 90 ° C. or higher and 160 ° C. or lower.
  • the toners of the present disclosure of Examples 1 to 7 have a high fixing temperature, a good low-temperature fixing property, and a heat resistance. High temperature (blocking temperature), good storability, high hot offset temperature, good hot offset resistance, and reduction of gloss (glossiness) of the formed image is suppressed. Was there. On the other hand, in the toners of Comparative Examples 1 and 2, the temperature (Ta) was 145 ° C. or higher, so that the fixing temperature was high and the low temperature fixability was poor.
  • the toner of Comparative Example 3 had a loss tangent (tan ⁇ ) at the glass transition temperature (Tg) of more than 1.70, and thus had a low heat resistance temperature and poor storage stability. Further, the toner of Comparative Example 3 had a high fluidity because the temperature (Ta) was 95 ° C. or less and suppressed the gloss reduction of the image, but had a low hot offset generation temperature and a hot offset resistance. It was inferior.
  • the toner of Comparative Example 4 had a loss tangent (tan ⁇ ) at the glass transition temperature (Tg) of more than 1.70, and thus had a low heat resistance temperature, poor storage stability, and low gloss of an image. ..

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Abstract

良好な低温定着性、保存性及び耐ホットオフセット性を有しながら、画像の光沢度の低下を抑制するトナーを提供する。動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線から特定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上９０℃未満であり、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）が１．７０以下であり、９０℃以上１６０℃以下の温度範囲内において、損失正接（ｔａｎδ）が１．５０となる最も低い温度（Ｔａ）が９５℃超過１４５℃未満であり、前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ'）が５６０００Ｐａ未満であることを特徴とするトナー。

Description

トナー
　本開示は、電子写真法、静電記録法、及び静電印刷法等において静電潜像を現像するために用いられるトナーに関する。
　電子写真装置、静電記録装置、及び静電印刷装置等の画像形成装置においては、感光体上に形成される静電潜像をトナーで現像し、トナー像を紙等の転写材上に転写した後、加熱等により定着することで、定着画像が形成される。
　近年、このような画像形成装置において、高画質化及び高速印刷化に対応するものが望まれており、高画質な画像を形成できるトナー、及び耐ホットオフセット性を向上したトナー等の開発が試みられている。
　例えば特許文献１には、トナーに含まれる結着樹脂として、ガラス転移温度（Ｔｇ）から損失弾性率（Ｇ”）がＧ”＝１×１０４Ｐａになる温度の間に、該結着樹脂のｔａｎδの極小が存在し、そのｔａｎδの極小値が１．２未満であり、そのｔａｎδの極小における温度での貯蔵弾性率（Ｇ’）がＧ’＝５×１０５Ｐａ以上であり、且つ、Ｇ”＝１×１０４Ｐａになる温度でのｔａｎδの値が３．０以上であるポリエステル樹脂を用いることが開示されている。特許文献１には、結着樹脂中にビニル系樹脂の含有量が多すぎると、耐ホットオフセット性が低下すると記載されている。
　特許文献２には、体積平均粒径が１μｍ以下の耐磨耗性添加剤を分散した表面層を有する定着部材と、動的粘弾性温度依存性測定において、ｔａｎδのピークが４０℃以上７０℃以下の範囲に存在し、かつ、該ピーク値が２．０未満であるトナーとを組み合わせて用いる画像形成方法が開示されている。特許文献２には、該ピーク値を２．０未満に制御する方法として、非晶性ポリエステル樹脂をトナーの結着樹脂として用い、更にトナー中に粒径０．１μｍ以下の微粒子を分散させる方法と、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とを組み合わせてトナーの結着樹脂として用いる方法が開示されている。
　特許文献３には、結着樹脂、着色剤、離型剤、及び電荷制御剤を含有し、前記離型剤は、極性基を有するワックスを含み、周波数１０ｋＨｚ、せん断応力５００Ｐａで粘弾性測定装置により測定される、８０～１４５℃におけるｔａｎδの値が１～２であり、温度－ｔａｎδ曲線において１８０℃以下に破断点が観測される、静電荷像現像用トナーが開示されている。特許文献３には、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いることが好ましい旨が記載されている。
特開平１１－１９４５４２号公報 特開２００９－１５１００５号公報 特開２０１３－８８５０３号公報
　しかしながら、特許文献１に開示されたトナーは、耐ブロッキング性を示し、光沢度の高い画像を形成可能であるものの、耐ホットオフセット性に関しては不十分であり、更なる向上が求められる。特許文献２に開示された画像形成方法では、ホットオフセットの発生は抑制されるものの、トナーが保管時にブロッキングを起こす場合や、画像の光沢度が低下する場合がある。特許文献３に開示されたトナーは、低温定着性に優れ、耐熱保存性が向上されているものの、耐ホットオフセット性が不十分な場合や、画像の光沢度が低下する場合がある。
　このように、トナーの低温定着性、保存性及び耐ホットオフセット性の全てが良好であり、更に画像の光沢度も良好となるようなトナーを得ることは困難であった。
　本開示は、良好な低温定着性、保存性及び耐ホットオフセット性を有しながら、画像の光沢度の低下を抑制するトナーを提供することにある。
　本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意検討したところ、トナーの組成を調整して、特定の粘弾性特性を満たすものとした場合に、保管時のブロッキングが抑制され、低温定着が可能であり、耐ホットオフセット性に優れ、更に形成される画像の光沢度の低下が抑制されることを見出し、本開示に至った。
　すなわち、本開示のトナーは、結着樹脂、着色剤、軟化剤及び帯電制御剤を含む着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有するトナーであって、
　トナーの動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線から特定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上９０℃未満であり、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）が１．７０以下であり、９０℃以上１６０℃以下の温度範囲内において、損失正接（ｔａｎδ）が１．５０となる最も低い温度（Ｔａ）が９５℃超過１４５℃未満であり、前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が５６０００Ｐａ未満であることを特徴とする。
　本開示のトナーにおいては、フローテスターにて、圧力５．０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で測定される１／２法における軟化温度（Ｔ１／２）が、１１０℃超過１５０℃未満であってもよい。
　本開示のトナーにおいては、前記帯電制御剤が官能基含有共重合体を含有し、前記官能基含有共重合体中の官能基含有構成単位の割合が３質量％以下であってもよい。
　本開示のトナーにおいては、前記結着樹脂が、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノビニル単量体を含む１種又は２種以上の重合性単量体の重合体であってもよい。
　本開示によれば、低温定着性、保存性及び耐ホットオフセット性の全てが良好であり、更に、形成される画像の光沢度の低下を抑制するトナーを提供することができる。
図１は、実施例１のトナーの損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線を示す図である。
　本開示のトナーは、結着樹脂、着色剤、軟化剤及び帯電制御剤を含む着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有するトナーであって、
　トナーの動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線から特定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上９０℃未満であり、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）が１．７０以下であり、９０℃以上１６０℃以下の温度範囲内において、損失正接（ｔａｎδ）が１．５０となる最も低い温度（Ｔａ）が９５℃超過１４５℃未満であり、前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が５６０００Ｐａ未満であることを特徴とする。
　以下、本開示のトナーの粘弾性特性、本開示のトナーに使用される着色樹脂粒子の製造方法及び着色樹脂粒子、本開示のトナーに使用される外添剤、並びに、本開示のトナーの性能について、順に説明する。
　１．トナーの粘弾性特性
　本開示のトナーは、動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線の線形が、以下のような特徴を有する。すなわち、５０℃以上９０℃未満の範囲内に少なくとも１つのピークを有し、９０℃に最も近いピークのｔａｎδが最大値となる温度を超えると、温度上昇に伴いｔａｎδが減少して、ｔａｎδが１．００未満の極小点に達し、当該極小点となる温度を超えると、温度上昇に伴いｔａｎδが増加して、ｔａｎδが１．５０に達し、ｔａｎδが１．５０となる温度（Ｔａ）よりも高い温度領域においては、ｔａｎδの最大値が１．５０超過となるピークを有するか、ｔａｎδが１．５超過１．８以下の範囲内でほぼ一定の値となるか、又はｔａｎδが上昇し続ける。ここで、前記極小点となる温度は、通常８０℃以上１００℃以下の範囲内である。
　また、本開示のトナーは、動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線から特定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上９０℃未満であり、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）が１．７０以下であり、９０℃以上１６０℃以下の温度範囲内において、損失正接（ｔａｎδ）が１．５０となる最も低い温度（Ｔａ）が９５℃超過１４５℃未満であり、前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が５６０００Ｐａ未満である。
　ここで、損失正接（ｔａｎδ）は、動的粘弾性測定により測定される貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）との比（Ｇ’’／Ｇ’）で定義されるものである。
　本開示において、動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線から特定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は、動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線が、５０℃以上９０℃未満の温度領域に有する１つ以上のピークのうち、最も低温側のピークにおいて、ｔａｎδが最大値となる温度のうちの最も低い温度として特定される。なお、ノイズ等の測定由来の細かい上下変動については、前記ピークと解釈しない。
　本開示において、前記動的粘弾性測定は、回転平板型レオメータ（ＴＡインスツルメント社製、ＡＲＥＳ－Ｇ２）を使用し、パラレルプレート又はクロスハッチプレートを用いて、下記条件にて行われる。
　周波数：１Ｈｚ
　サンプルセット：試験片（２～４ｍｍ厚）を８ｍｍφプレートにて２０ｇ荷重で挟む
　昇温速度：５℃／分
　温度範囲：４０℃から１５０℃
　なお、サンプルセットの際には治具の融着のために温度を４０℃で１分間静置した後、４０℃から昇温を開始する。これにより、軟化剤の分散構造を崩さず、耐熱温度領域でのｔａｎδと保存性（耐ブロッキング性）の関係を見積もることができる。
　試験片は、本開示のトナーを８ｍｍφの筒状の成型器に０．２ｇ注ぎ、１．０ＭＰａで３０秒加圧して、厚み２～４ｍｍで８ｍｍΦの円柱の成形体とすることで作製できる。
　本開示のトナーは、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）、損失正接（ｔａｎδ）が１．５０となる最も低い温度（Ｔａ）、及び前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）の全てが各々制御された前記特定の粘弾性特性を有することにより、従来のトナーでは実現が困難であった、低温定着性、保存性及び耐ホットオフセット性の全てが良好でありながら、画像の光沢度の低下を抑制することができるトナーである。
　トナーの粘弾性特性は、例えば、トナーに含まれる着色樹脂粒子が含有する結着樹脂の組成及び重量平均分子量Ｍｗ、着色剤の種類、軟化剤の種類及び分子量、帯電制御樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）、重量平均分子量Ｍｗ及び添加量、並びに、外添剤の種類及び添加量等を適宜変更することにより制御することができる。トナーの粘弾性の具体的な制御方法については、後述する各成分の好ましい形態と併せて説明する。
　本開示のトナーは、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上９０℃未満であり、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）が１．７０以下であることにより、保管時のブロッキングが抑制され、保存性が良好になる。
　トナーの前記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、５５℃以上８０℃以下であってもよく、５７℃以上７０℃以下であってもよい。
　トナーの前記ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）は、保管時のブロッキングがより抑制される点及び画像の光沢度の低下を抑制する点から、１．５５以下であることが好ましく、１．５０以下であることがより好ましく、１．４０以下であることがより更に好ましい。前記ｔａｎδの下限は特に限定はされないが、定着性の点から、１．００以上であることが好ましく、１．１０以上であることがより好ましい。
　本開示のトナーは、９０℃以上１６０℃以下の温度範囲内において、損失正接（ｔａｎδ）が１．５０となる最も低い温度（Ｔａ）が９５℃超過であることにより耐ホットオフセット性が良好であり、前記温度（Ｔａ）が１４５℃未満であることにより、低温定着性が良好になり、画像の光沢度の低下が抑制される。前記温度（Ｔａ）は、耐ホットオフセット性を向上する点から、１０２℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましく、一方で、低温定着性を向上し、画像の光沢度を向上する点から、１４０℃以下であることが好ましい。
　本開示のトナーは、前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が５６０００Ｐａ未満であることにより、形成される画像の光沢度の低下を抑制することができる。前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）は、画像の光沢度を向上する点から、３８０００Ｐａ以下であることが好ましく、３００００Ｐａ以下であることがより好ましい。
　また、本開示のトナーは、フローテスターにて、圧力５．０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で測定される１／２法における軟化温度（Ｔ１／２）が、１１０℃超過１５０℃未満であることが、低温定着性と耐ホットオフセット性の両立の点及び画像の光沢度の低下を抑制する点から好ましい。前記軟化温度（Ｔ１／２）は、中でも、耐ホットオフセット性を向上する点から、１１５℃超過であることが好ましく、１２０℃以上であることがより好ましく、一方、低温定着性及び画像の光沢度を向上する点から、１３４℃未満であることが好ましく、１３２℃未満であることがより好ましい。トナーの前記軟化温度（Ｔ１／２）は、例えば、結着樹脂の組成等により調整できる。
　前記フローテスターにて、圧力５．０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で測定される１／２法における軟化温度（Ｔ１／２）は、島津製作所製のフローテスター（商品名ＣＦＴ－５００Ｃ）を用いて、下記の測定条件で測定される流動曲線（ピストンストローク－温度）から求めることができる。具体的には、流動曲線において、流出終了点でのピストンストロークと、ピストンストロークの最低値との差の１／２を求め、求めた値と前記最低値との和となる位置の温度として、前記軟化温度（Ｔ１／２）を求めることができる。
（測定条件）
　開始温度：３５℃
　昇温速度：３℃／分
　予熱時間：５分
　シリンダ圧力：５．０ｋｇｆ／ｃｍ２
　ダイ穴径：０．５ｍｍ
　ダイ長さ：１．０ｍｍ
　試料投入量：１．０～１．３ｇ
　２．着色樹脂粒子の製造方法
　一般に、着色樹脂粒子の製造方法は、粉砕法等の乾式法、並びに乳化重合凝集法、懸濁重合法、及び溶解懸濁法等の湿式法に大別される。中でも、画像再現性等の印字特性に優れたトナーが得られ易いことから湿式法が好ましい。
　湿式法による着色樹脂粒子の製造方法においては、公知の方法を用いることができる。
　前記乳化重合凝集法では、乳化させた重合性単量体を重合し、樹脂微粒子エマルションを得て、着色剤分散液等と凝集させ、着色樹脂粒子を製造する。
　前記懸濁重合法では、重合性単量体と着色剤等のトナー成分を混合した重合性単量体組成物を水系溶媒中に分散させて液滴形成した後、重合性単量体を重合して着色樹脂粒子を製造する。
　前記溶解懸濁法では、結着樹脂や着色剤等のトナー成分を有機溶媒に溶解又は分散した溶液を水系溶媒中に分散させて液滴形成した後、当該有機溶媒を除去して着色樹脂粒子を製造する。
　湿式法の中でも、ミクロンオーダーで比較的小さい粒径分布を持つトナーを得やすいことから、乳化重合凝集法及び懸濁重合法等の重合法が好ましく、重合法の中でも懸濁重合法がより好ましい。
　なお、本開示において水系溶媒とは、少なくとも水を含む溶媒であり、必要に応じて水溶性有機溶媒等の有機溶媒を更に含んでいても良い。前記水系溶媒は、水を５０質量％超過の割合で含有することが好ましい。
　以下、湿式法の中でも特に好ましい懸濁重合法による着色樹脂粒子の製造方法の一例について詳細に説明する。
　（Ａ）懸濁重合法
　懸濁重合法による着色樹脂粒子の製造方法としては、例えば、
　重合性単量体、着色剤、軟化剤及び帯電制御剤を含有する重合性単量体組成物を調製する工程と、
　前記重合性単量体組成物を水系溶媒中に分散させて、前記重合性単量体組成物の液滴形成を行う工程（以下、液滴形成工程又は造粒工程という場合がある）と、
　前記液滴形成後に、前記重合性単量体を重合させる工程（以下、懸濁重合工程という場合がある）と、
を有する製造方法を挙げることができる。
　以下、各工程について詳細に説明する。
　（Ａ－１）重合性単量体組成物を調製する工程
　重合性単量体組成物は、重合性単量体、着色剤、軟化剤（離型剤）及び帯電制御剤を含有し、トナーが前記特定の粘弾性特性を有する範囲で、必要に応じて、分子量調整剤等のその他の添加物を更に含有していてもよい。
　重合性単量体組成物は、例えば、重合性単量体組成物が含有する各成分を混合することにより、調製することができる。重合性単量体組成物を調製する際の混合は、例えば、メディア式分散機を用いて行う。
（重合性単量体）
　本開示において、重合性単量体とは、重合可能な官能基を有するモノマー及びマクロモノマーのことをいい、重合性単量体が重合して、着色樹脂粒子中の結着樹脂となる。
　前記重合性単量体は、主成分として、モノビニル単量体を含有することが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点、前記軟化温度（Ｔ１／２）が前記好ましい範囲になりやすい点から好ましく、具体的には、重合性単量体の全量１００質量部中、モノビニル単量体を５０質量部以上の割合で含有することが好ましい。
　前記モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα－メチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等の二トリル化合物；アクリルアミド、及びメタクリルアミド等のアミド化合物；エチレン、プロピレン、及びブチレン等のオレフィン；が挙げられる。中でも、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点、前記軟化温度（Ｔ１／２）が前記好ましい範囲になりやすい点、及びトナーの環境安定性を向上することができ、特に、湿度変化によるトナーの帯電の変化を抑制することができる点から、前記モノビニル単量体が、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましく、スチレンと、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種とを含有することがより更に好ましい。また、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点、前記軟化温度（Ｔ１／２）が前記好ましい範囲になりやすい点、及びトナーの環境安定性を向上する点から、アクリル酸エステルとしては、中でも、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸プロピル及びアクリル酸２－エチルへキシルからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、メタクリル酸エステルとしては、中でも、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸プロピル及びメタクリル酸２－エチルへキシルからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
　前記モノビニル単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点、前記軟化温度（Ｔ１／２）が前記好ましい範囲になりやすい点、及びトナーの環境安定性を向上する点から、前記モノビニル単量体の合計１００質量部中、前述の好ましいモノビニル単量体の合計が、６０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、８０質量部以上であることがより更に好ましく、９０質量部以上であることが特に好ましい。
　また、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点、前記軟化温度（Ｔ１／２）が前記好ましい範囲になりやすい点、及びトナーの環境安定性を向上する点から、前記モノビニル単量体が、スチレンと、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種とを含有し、スチレンと、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの合計との質量比（スチレン：（メタ）アクリル酸エステル）が、５０：５０～９０：１０の範囲内であることが好ましく、６０：４０～８０：２０の範囲内であることがより好ましい。
　前記重合性単量体が前記モノビニル単量体以外の重合性単量体を含有する場合、前記モノビニル単量体の含有量は、トナーが前記特定の粘弾性特性を有するように適宜調整される。特に限定はされないが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点、前記軟化温度（Ｔ１／２）が前記好ましい範囲になりやすい点、及びトナーの環境安定性を向上する点から、前記重合性単量体の全量１００質量部に対し、前記モノビニル単量体の含有量が、９０質量部以上であることが好ましく、９５質量部以上であることがより好ましく、９８質量部以上であることがより更に好ましい。
　前記重合性単量体は、前記モノビニル単量体とともに、架橋性の重合性単量体を含有していてもよい。前記重合性単量体に架橋性の重合性単量体を含有させることにより、トナーの粘弾性を調整することができ、保存性及び耐ホットオフセット性を向上しやすい点から好ましい。
　ここで、架橋性の重合性単量体とは、２つ以上の重合可能な官能基を持つモノマーのことをいう。
　架橋性の重合性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、及びこれらの誘導体等の芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート、及びジエチレングリコールジメタクリレート等の２個以上の水酸基を持つアルコールにカルボン酸が２つ以上エステル結合したエステル化合物；Ｎ，Ｎ－ジビニルアニリン、及びジビニルエーテル等の、その他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；等を挙げることができ、中でも、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点、及び前記軟化温度（Ｔ１／２）が前記好ましい範囲になりやすい点から、芳香族ジビニル化合物が好ましい。
　前記架橋性の重合性単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　前記重合性単量体が前記架橋性の重合性単量体を含有する場合、前記架橋性の重合性単量体の含有量は、トナーが前記特定の粘弾性特性を有するように適宜調整され、特に限定はされないが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点、及び前記軟化温度（Ｔ１／２）が前記好ましい範囲になりやすい点から、前記モノビニル単量体１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０６質量部以上１．５質量部以下がさらに好ましく、０．０８質量部以上０．８質量部以下であることがより好ましい。前記架橋性の重合性単量体の含有量を調整することにより、前記温度（Ｔａ）及び前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）を調整することができる。前記架橋性の重合性単量体の含有量が多いほど、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）以上の温度領域における貯蔵弾性率（Ｇ’）が増加し、前記温度（Ｔａ）が高くなる傾向がある。
　前記重合性単量体は、前記モノビニル単量体とともに、マクロモノマーを含有していてもよい。前記重合性単量体にマクロモノマーを含有させることにより、トナーの保存性と低温定着性とのバランスを向上することができる。
　マクロモノマーとしては、例えば、分子鎖の末端に重合可能な炭素－炭素不飽和二重結合を有するもので、数平均分子量が、通常、１，０００以上３０，０００以下の反応性の、オリゴマー及びポリマーを挙げることができる。前記マクロモノマーとしては、例えば、スチレンマクロモノマー、スチレン－アクリロニトリルマクロモノマー、ポリアクリル酸エステルマクロモノマー及びポリメタクリル酸エステルマクロモノマー等を挙げることができる。中でも、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）を制御しやすい点から、ポリアクリル酸エステルマクロモノマー及びポリメタクリル酸エステルマクロモノマーから選ばれる少なくとも１種を好ましく用いることができる。ポリアクリル酸エステルマクロモノマーに用いられるアクリル酸エステルとしては、例えば、前記モノビニル単量体として使用可能なアクリル酸エステルと同様のものを挙げることができ、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマーに用いられるメタクリル酸エステルとしては、例えば、前記モノビニル単量体として使用可能なメタクリル酸エステルと同様のものを挙げることができる。前記マクロモノマーとしては、中でも、前記重合性単量体に含有させることにより、含有させない場合よりも、得られる結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなるものを適宜選択して用いるのが、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）を前記好ましい範囲内にしやすい点から好ましい。
　前記マクロモノマーとしては、市販品を用いてもよい。前記マクロモノマーの市販品としては、例えば、東亞合成（株）製のマクロモノマーシリーズＡＡ－６、ＡＳ－６、ＡＮ－６Ｓ、ＡＢ－６、ＡＷ－６Ｓ等を挙げることができる。
　前記マクロモノマーは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　前記重合性単量体が前記マクロモノマーを含有する場合、前記マクロモノマーの含有量は、トナーが前記特定の粘弾性特性を有するように適宜調整され、特に限定はされないが、前記モノビニル単量体１００質量部に対して、０．０３質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上１質量部以下であることがより好ましい。
　トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすく、前記軟化温度（Ｔ１／２）が前記好ましい範囲になりやすく、耐ホットオフセット性と、保存性の低下抑制及び画像のグロス低下抑制を両立しやすい点、及び低温定着性にも優れる点から、前記重合性単量体としては、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノビニル単量体を含む１種又は２種以上の重合性単量体であることが好ましく、スチレンと、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種とを含有するモノビニル単量体を含む１種又は２種以上の重合性単量体であることがより好ましい。
　前記重合性単量体の合計含有量は、トナーが前記特定の粘弾性特性を有するように適宜調整され、特に限定はされないが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、前記重合性単量体組成物に含まれる全固形分１００質量部に対し、６０質量部以上９５質量部以下であることが好ましく、６５質量部以上９０質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以上８５質量部以下であることがより更に好ましい。
　なお、本開示において固形分とは、溶媒以外の全ての成分をいい、液状の単量体等も固形分に含まれる。
（着色剤）
　前記重合性単量体組成物が含有する着色剤は、従来トナーに用いられている着色剤を適宜選択して用いることができ、特に限定はされない。カラートナーを作製する場合は、ブラック、シアン、イエロー、マゼンタの着色剤を用いることができる。
　ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、並びに酸化鉄亜鉛、及び酸化鉄ニッケル等の磁性粉等を用いることができる。
　シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン顔料及びその誘導体、アントラキノン顔料等のシアン顔料、並びにシアン染料等を用いることができる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７：１、６０；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０等が挙げられる。
　イエロー着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等のイエロー顔料、並びにイエロー染料等を用いることができる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、１８６、２１３、２１４；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、１６２等が挙げられる。
　マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料等のアゾ系顔料、縮合多環系顔料等のマゼンタ顔料、並びにマゼンタ染料等を用いることができる。具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２３７、２３８、２５１、２５４、２５５、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１２１；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、１３、１４、２１、２７；Ｃ．Ｉ．ディスパーバイオレット１；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、１５、２１、２５、２６、２７、２８等が挙げられる。
　前記着色剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。画質を向上させるために、前記着色剤として、顔料と染料を併用しても良い。
　ブラックトナーにおいては、着色剤として、カーボンブラックを含有することが、前記特定の粘弾性特性を満たしやすく、高画質な画像を形成できる点から好ましい。
　シアントナーにおいては、着色剤として、銅フタロシアニン顔料及びその誘導体を含有することが、前記特定の粘弾性特性を満たしやすく、高画質な画像を形成できる点から好ましい。
　イエロートナーにおいては、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１５５、１８０、２１４、２１９等のジスアゾ顔料、及び、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、１６２等のイエロー染料からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有することが、前記特定の粘弾性特性を満たしやすく、保存性を向上しやすい点、及び高画質な画像を形成できる点から好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、２１４及びＣ．Ｉ．ソルベントイエロー９８の少なくとも１種を含有することがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４及びＣ．Ｉ．ソルベントイエロー９８の少なくとも１種を含有することがより更に好ましい。また、イエロートナーにおいては、着色剤として、ジスアゾ顔料とイエロー染料とを組み合わせて含有することが、前記特定の粘弾性特性を満たしやすく、保存性を向上しやすい点、及び高画質な画像を形成できる点から好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４の少なくとも１種と、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８とを組み合わせて含有することがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４と、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８とを組み合わせて含有することがより更に好ましい。また、イエロートナーにおいては、イエロー着色剤に含まれるイエロー顔料とイエロー染料との質量比（イエロー顔料：イエロー染料）が、５０：５０～９５：５の範囲内であることが好ましく、６０：４０～９０：１０の範囲内であることがより好ましい。ここで、イエロー着色剤に含まれるイエロー顔料は、ジスアゾ顔料であることが好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４の少なくとも１種であることがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４であることがより更に好ましい。イエロー着色剤に含まれるイエロー染料は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８であることが好ましい。
　マゼンタトナーにおいては、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含有することが、前記特定の粘弾性特性を満たしやすく、高画質な画像を形成できる点から好ましい。
　前記着色剤の含有量は、所望の発色が得られ、且つトナーが前記特定の粘弾性特性を有するように、着色剤の種類に応じて適宜調整され、特に限定はされないが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、前記モノビニル単量体１００質量部に対し、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
（軟化剤）
　前記重合性単量体組成物が含有する軟化剤（離型剤）としては、一般にトナーの軟化剤又は離型剤として用いられるものを適宜選択して用いることができ、特に限定されない。前記重合性単量体組成物が軟化剤を含有することにより、定着時におけるトナーの定着ロールからの離型性を向上することができる。
　軟化剤としては、例えば、低分子量ポリオレフィンワックスや、その変性ワックス；パラフィン等の石油ワックス；オゾケライト等の鉱物系ワックス；フィッシャートロプシュワックス等の合成ワックス；ジペンタエリスリトールエステル、カルナウバ等のエステルワックス；等が挙げられる。中でも、トナーの粘弾性を調整して、トナーの保存性と低温定着性のバランスを向上する点から、エステルワックスが好ましく、アルコールとカルボン酸をエステル化して得る合成エステルワックスより好ましく、多価アルコールとモノカルボン酸をエステル化して得る多官能エステルワックスが更に好ましい。
　多官能エステルワックスとしては、例えば、ペンタエリスリトールエステル化合物、グリセリンエステル化合物及びジペンタエリスリトールエステル化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を好ましく用いることができる。そのような好ましい多官能エステルワックスとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のペンタエリスリトールエステル化合物；ヘキサグリセリンテトラベヘネートテトラパルミテート、ヘキサグリセリンオクタベヘネート、ペンタグリセリンヘプタベヘネート、テトラグリセリンヘキサベヘネート、トリグリセリンペンタベヘネート、ジグリセリンテトラベヘネート、グリセリントリベヘネート等のグリセリンエステル化合物；ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート等のジペンタエリスリトールエステル化合物；等が挙げられる。
　前記軟化剤は、重量平均分子量Ｍｗが、４００以上３５００以下の範囲内であることが好ましく、５００以上３０００以下の範囲内であることがより好ましい。前記軟化剤の重量平均分子量Ｍｗが大きいほど、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）が高温側にシフトし、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）におけるｔａｎδが小さくなり、トナーのｔａｎδ＝１．５となる温度（Ｔａ）が高くなり、トナーの軟化温度（Ｔ１／２）が高くなる傾向がある。また、前記軟化剤の重量平均分子量Ｍｗが小さいほど、前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が小さくなる傾向がある。
　前記軟化剤の重量平均分子量Ｍｗは、後述する重合体の重量平均分子量Ｍｗと同様の方法により測定することができる。また、エステルワックスの場合は、溶剤で抽出した後、加水分解によりアルコールとカルボン酸に分解して組成分析を行うことにより、構造式から分子量を算出することもできる。エステルワックスの重量平均分子量Ｍｗは、構造式から算出される分子量と同じ結果になる。
　また、トナーの粘弾性を調整して、トナーの保存性と低温定着性のバランスを向上する点から、前記軟化剤の融点は、５０℃以上９０℃以下の範囲内であることが好ましく、６０℃以上８５℃以下の範囲内であることがより好ましく、７０℃以上８０℃以下の範囲内であることがより更に好ましい。
　前記軟化剤の含有量は、特に限定はされないが、トナーの粘弾性を調整して、トナーの保存性と低温定着性のバランスを向上する点から、前記モノビニル単量体１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
　なお、前記軟化剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
（帯電制御剤）
　前記重合性単量体組成物が含有する帯電制御剤としては、一般にトナーの帯電性を向上させるために用いられる正帯電性又は負帯電性の帯電制御剤を適宜選択して用いることができ、特に限定されない。
　正帯電性の帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン化合物及びイミダゾール化合物等の帯電制御化合物、並びに正帯電性の帯電制御樹脂を挙げることができる。負帯電性の帯電制御剤としては、例えば、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ、及びＦｅ等の金属を含有するアゾ染料、サリチル酸金属化合物及びアルキルサリチル酸金属化合物等の帯電制御化合物、並びに負帯電性の帯電制御樹脂を挙げることができる。
　前記帯電制御剤としては、中でも、前記重合性単量体との相溶性が高く、安定した帯電性をトナー粒子に付与させることができ、帯電安定性に優れ、また、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすいことから、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂が好ましい。
　正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂としては、官能基含有共重合体を用いることができる。具体的には、正帯電性の帯電制御樹脂としては、例えば、アミノ基、４級アンモニウム基又は４級アンモニウム塩含有基等の官能基を含有する構成単位を含む官能基含有共重合体を用いることができる。負帯電性の帯電制御樹脂としては、例えば、スルホン酸基、スルホン酸塩含有基、カルボン酸基又はカルボン酸塩含有基等の官能基を含有する構成単位を含む官能基含有共重合体を用いることができる。
　正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂として用いられる前記官能基含有共重合体は、中でも、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、前記官能基含有共重合体中の官能基含有構成単位の割合が３質量％以下のものが好ましく、２．５質量％以下のものがより好ましい。一方、帯電安定性の観点から、前記官能基含有共重合体中の官能基含有構成単位の割合は、０．５質量％以上であることが好ましい。
　正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂として用いられる前記官能基含有共重合体は、中でも、前記重合性単量体との相溶性が高く、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすいことから、スチレン－アクリル系樹脂であることが好ましい。
　また、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂として用いられる前記官能基含有共重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上１１０℃以下の範囲内であることが好ましく、６０℃以上１００℃以下の範囲内であることがより好ましい。前記官能基含有共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が前記範囲内であると、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）におけるｔａｎδが低減する傾向がある。なお、前記官能基含有共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、前述したトナーのガラス転移温度（Ｔｇ）と同様の方法により測定される。
　また、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂として用いられる前記官能基含有共重合体は、重量平均分子量Ｍｗが、５０００以上３００００以下の範囲内であることが好ましく、１００００以上２５０００以下の範囲内であることがより好ましい。前記官能基含有共重合体の重量平均分子量Ｍｗが前記範囲内であると、トナーの前記温度（Ｔａ）が前記好ましい範囲になりやすく、当該温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が低減する傾向がある。
　なお、本開示において重合体の重量平均分子量Ｍｗは、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるポリスチレン換算により求めることができる。
　前記帯電制御剤の含有量は、特に限定はされないが、前記モノビニル単量体１００質量部に対して、０．０１質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上８質量部以下であることがより好ましい。前記帯電制御剤の含有量が前記下限値以上であることにより、カブリの発生を抑制することができ、一方、前記上限値以下であることにより、印字汚れを抑制することができる。また、前記帯電制御剤の含有量を調整することにより、トナーの粘弾性を調整することができる。前記帯電制御剤の含有量が多いほど、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）におけるｔａｎδは大きくなる傾向があり、トナーのｔａｎδ＝１．５となる温度（Ｔａ）は低くなる傾向があり、当該温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）は低下する傾向がある。
　なお、前記帯電制御剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
（その他の添加物）
　前記重合性単量体組成物は、トナーが前記特定の粘弾性特性を有する範囲において、必要に応じ、更にその他の添加物を含有していてもよい。
　その他の添加物としては、例えば、分子量調整剤を好ましく用いることができる。
　分子量調整剤としては、一般にトナー用の分子量調整剤として用いられているものであれば、特に限定されず、例えば、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン－４－チオール等のメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジオクタデシル－Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルチウラムジスルフィド等のチウラムジスルフィド類；等が挙げられる。
　前記分子量調整剤は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　前記重合性単量体組成物が分子量調整剤を含有する場合、分子量調整剤の含有量は、結着樹脂が所望の分子量となるように適宜調整され、特に限定はされないが、通常、前記モノビニル単量体１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であり、０．１質量部以上５質量部以下であってもよい。
　また、前記重合性単量体組成物は、さらに重合開始剤を含有していてもよいが、重合開始剤は、後述する液滴形成工程で得られる分散液に添加してもよい。中でも、重合体の分子量を制御しやすい点から、重合開始剤は、後述する液滴形成工程で、重合性単量体組成物を水系溶媒に分散させた分散体に添加することが好ましい。
　（Ａ－２）液滴形成工程（造粒工程）
　前記重合性単量体組成物を水系溶媒中に分散させて、前記重合性単量体組成物の液滴形成を行う工程においては、分散安定剤を含む水系溶媒中に、前記重合性単量体組成物を分散させることが、着色樹脂粒子の粒径分布が狭くなり易い点から好ましい。
　前記分散安定化剤としては、例えば、硫酸バリウム、及び硫酸カルシウム等の硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム、及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩；リン酸カルシウム等のリン酸塩；酸化アルミニウム、及び酸化チタン等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及び水酸化第二鉄等の金属水酸化物；等の無機化合物や、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、及びゼラチン等の水溶性高分子；アニオン性界面活性剤；ノニオン性界面活性剤；両性界面活性剤；等の有機化合物が挙げられる。前記分散安定化剤は１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　前記分散安定化剤としては、中でも、無機化合物が好ましく、分散安定化剤を含む水系媒体としては、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドが好ましい。無機化合物、特に難水溶性の金属水酸化物のコロイドを用いることにより、着色樹脂粒子の粒径分布を狭くすることができ、また、洗浄後の分散安定化剤残存量を少なくできるため、得られる重合トナーが画像を鮮明に再現することができ、更に環境安定性を悪化させない。
　前記分散安定化剤の添加量は、特に限定はされないが、液滴の分散安定性の点から、前記モノビニル単量体１００質量部に対して好ましくは３質量部以上２０質量部以下、より好ましくは５質量部以上１０質量部以下となるように、水系溶媒中に含有させておくことが好ましい。
　前記液滴形成工程においては、前記重合性単量体組成物を水系溶媒中に分散させた分散体に、重合開始剤を添加することが、重合体の分子量を制御しやすい点から好ましい。
　前記重合開始剤としては、熱ラジカル重合開始剤を好ましく用いることができる。熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；４，４’－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物；ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルブタノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルブタノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート、及びｔ－ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中で、残留する重合性単量体の量を少なくすることができ、印字耐久性も優れることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
　有機過酸化物の中では、開始剤効率がよく、残留する重合性単量体の量を少なくすることができることから、パーオキシエステルが好ましく、非芳香族パーオキシエステルすなわち芳香環を有しないパーオキシエステルがより好ましい。
　前記重合開始剤の添加量は、重合体の重量平均分子量Ｍｗが後述する好ましい範囲となるように適宜調整されることが好ましく、特に限定はされないが、重合反応を十分に促進する点から、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上であり、より好ましくは０．３質量部以上であり、より更に好ましくは１質量部以上であり、一方、重合体の分子量を好ましい値に制御する点から、モノビニル単量体１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以下であり、より好ましくは１５質量部以下であり、より更に好ましくは１０質量部以下である。
　前記重合性単量体組成物の液滴形成は、公知の方法により行うことができ、特に限定はされない。前記液滴形成の方法としては、例えば、インライン型乳化分散機（大平洋機工社製、商品名：マイルダー）、インライン型乳化分散機（大平洋機工社製、商品名：キャビトロン）、インライン高速乳化分散機（プライミクス社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサー　ＭＡＲＫ　ＩＩ型）等の強攪拌が可能な装置を用いて行うことが、着色樹脂粒子の粒径分布が狭くなり易い点から好ましい。
　（Ａ－３）懸濁重合工程
　前記液滴形成後に、前記重合性単量体を重合させる懸濁重合工程は、例えば、前記液滴形成後の分散液を加熱することにより重合反応を開始させて行う。前記懸濁重合工程により、着色樹脂粒子が分散した水分散液を得ることができる。前記加熱の条件は、前記重合性単量体の重合体の重量平均分子量Ｍｗが後述する好ましい範囲となるように調整することが好ましく、特に限定はされないが、加熱温度は、５０℃以上とすることが好ましく、更に６０℃以上９５℃以下とすることが好ましい。また、加熱時間は、１時間以上２０時間以下とすることが好ましく、更に２時間以上１５時間以下とすることが好ましい。
　また、特に限定はされないが、得られる着色樹脂粒子を所謂コアシェル型（または、「カプセル型」ともいう）の着色樹脂粒子とするために、前記懸濁重合工程は、前記液滴形成後に、前記重合性単量体を重合させてコア層となる着色樹脂粒子を形成する工程と、当該着色樹脂粒子をコア層として、当該コア層の外側に、当該コア層とは異なる材料からなるシェル層を形成する工程を有するものであってもよい。コアシェル型の着色樹脂粒子は、相対的に低軟化点を有する材料よりなるコア層が、それより高い軟化点を有する材料よりなるシェル層で被覆されていることが、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取りやすい点から好ましい。また、着色樹脂粒子としてコアシェル型の着色樹脂粒子を用いることにより、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい。
　前記重合性単量体組成物の液滴を重合して得られるコア層となる着色樹脂粒子を用いて、コアシェル型の着色樹脂粒子を製造する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。中でも、ｉｎ　ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
　ｉｎ　ｓｉｔｕ重合法では、例えば、前記重合性単量体組成物の液滴を重合して得られるコア層となる着色樹脂粒子が分散している水系溶媒中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の着色樹脂粒子を得ることができる。
　シェル用重合性単量体としては、前述した重合性単量体の中から、コア層よりも軟化点が高くなるものを適宜選択して用いることができる。中でも、スチレン、アクリロニトリル、及びメチルメタクリレート等の、Ｔｇが８０℃を超える重合体が得られる重合性単量体を、１種単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。
　シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等の過硫酸金属塩；２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）及び２，２’－アゾビス－（２－メチル－Ｎ－（１，１－ビス（ヒドロキシメチル）２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）等のアゾ系開始剤；等の水溶性重合開始剤を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
　シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは、０．１質量部以上３０質量部以下、より好ましくは１質量部以上２０質量部以下である。
　シェル層の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０℃以上９５℃以下である。また、重合の反応時間は好ましくは１時間以上２０時間以下であり、更に好ましくは２時間以上１５時間以下である。
　（Ａ－４）後処理工程
　前記懸濁重合工程により得られるコアシェル型であってもよい着色樹脂粒子の水分散液は、重合終了後に、後処理として、常法に従い、ろ過、分散安定化剤を除去するための洗浄、脱水、及び乾燥の操作が、必要に応じて数回繰り返されることが好ましい。
　前記洗浄の方法としては、分散安定化剤として無機化合物を使用した場合、着色樹脂粒子の水分散液への酸又はアルカリの添加により、分散安定化剤を水に溶解し除去することが好ましい。分散安定化剤として、難水溶性の無機水酸化物のコロイドを使用した場合、酸を添加して、着色樹脂粒子水分散液のｐＨを６．５以下に調整することが好ましい。添加する酸としては、硫酸、塩酸及び硝酸等の無機酸、並びに蟻酸及び酢酸等の有機酸を用いることができるが、除去効率の大きいことや製造設備への負担が小さいことから、特に硫酸が好適である。
　脱水及びろ過の方法は、種々の公知の方法等を用いることができ、特に限定されない。例えば、遠心ろ過法、真空ろ過法、加圧ろ過法等を挙げることができる。また、乾燥の方法も、特に限定されず、種々の方法が使用できる。
　（Ｂ）粉砕法
　粉砕法を採用して着色樹脂粒子を製造する場合、例えば以下のようなプロセスにより行われる。
　先ず、結着樹脂、着色剤、軟化剤、帯電制御剤、及びトナーが前記特定の粘弾性特性を有する範囲で必要に応じて更に添加されるその他の添加物を、混合機、例えば、ボールミル、Ｖ型混合機、ＦＭミキサー（：商品名）、高速ディゾルバ、インターナルミキサー、フォールバーグ等を用いて混合する。次に、得られた混合物を、加圧ニーダー、二軸押出混練機、ローラ等を用いて加熱しながら混練する。得られた混練物を、ハンマーミル、カッターミル、ローラミル等の粉砕機を用いて、粗粉砕する。更に、ジェットミル、高速回転式粉砕機等の粉砕機を用いて微粉砕した後、風力分級機、気流式分級機等の分級機により、所望の粒径に分級して粉砕法による着色樹脂粒子を得る。
　なお、粉砕法で用いる結着樹脂としては、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げた重合性単量体を重合して得られる重合体を用いることができ、後述する着色樹脂粒子が含有する結着樹脂と同様である。粉砕法で用いる着色剤、軟化剤及び帯電制御剤としては、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げたものと同様のものを用いることができる。また、粉砕法により得られる着色樹脂粒子を、前述の（Ａ）懸濁重合法により得られる着色樹脂粒子と同様に、ｉｎ　ｓｉｔｕ重合法等の方法に用いて、コアシェル型の着色樹脂粒子を製造することもできる。
　３．着色樹脂粒子
　本開示に用いられる着色樹脂粒子は、例えば、前記（Ａ）懸濁重合法、又は前記（Ｂ）粉砕法等の製造方法により得ることができる。
　以下、本開示のトナーが含有する着色樹脂粒子について説明する。なお、以下で説明する着色樹脂粒子は、コアシェル型のものとそうでないもの両方を含む。
　本開示に用いられる着色樹脂粒子は、結着樹脂、着色剤、軟化剤及び帯電制御剤を含み、トナーが前記特定の粘弾性特性を有する範囲で、必要に応じ、更に添加されるその他の添加物を含有していてもよい。
　前記着色樹脂粒子が含有する結着樹脂としては、例えば、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げた重合性単量体を重合して得られる重合体が挙げられる。なお、本開示において重合体は、単独重合体又は共重合体のいずれであってもよい。前記重合体の各構成単位を誘導する好ましい重合性単量体は、前述の（Ａ）懸濁重合法で述べた好ましい重合性単量体と同様である。前記着色樹脂粒子が含有する結着樹脂としては、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすく、耐ホットオフセット性と、保存性の低下抑制及び画像のグロス低下抑制を両立しやすい点、低温定着性にも優れる点、及び、トナーの環境安定性を向上することができ、特に、湿度変化によるトナーの帯電の変化を抑制することができる点から、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノビニル単量体を含む１種又は２種以上の重合性単量体の重合体であることが好ましく、スチレンと、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種とを含有するモノビニル単量体を含む１種又は２種以上の重合性単量体の重合体であることがより更に好ましい。
　前記重合体の全構成単位１００質量％中、前記モノビニル単量体に由来する構成単位の割合は、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９８質量％以上であることがより更に好ましい。
　なお、重合体の全構成単位中の各構成単位の割合は、重合体を合成する際の仕込み量から求めることができ、また、１Ｈ－ＮＭＲ測定による積分値から算出することができる。
　また、前記重合体の前記モノビニル単量体に由来する構成単位１００質量％中、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げた好ましいモノビニル単量体に由来する構成単位の合計の割合は、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることがより更に好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。
　中でも、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、前記重合体が、スチレンに由来する構成単位と、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する構成単位とを含有し、スチレンに由来する構成単位と、アクリル酸エステルに由来する構成単位及びメタクリル酸エステルに由来する構成単位の合計との質量比（スチレン：（メタ）アクリル酸エステル）が、５０：５０～９０：１０の範囲内であることが好ましく、６０：４０～８０：２０の範囲内であることがより好ましい。
　前記重合体が前記架橋性の重合性単量体に由来する構成単位を含む場合、前記架橋性の重合性単量体に由来する構成単位の割合は、トナーが前記特定の粘弾性特性を有するように適宜調整され、特に限定はされないが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、前記モノビニル単量体に由来する構成単位１００質量部に対して、０．０５質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１質量部以下であることがより好ましい。
　前記重合体が前記マクロモノマーに由来する構成単位を含む場合、前記マクロモノマーに由来する構成単位の割合は、トナーが前記特定の粘弾性特性を有するように適宜調整され、特に限定はされないが、前記モノビニル単量体に由来する構成単位１００質量部に対して、０．０３質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上１質量部以下であることがより好ましい。
　前記重合体の重量平均分子量Ｍｗは、トナーが前記特定の粘弾性特性を有するように適宜調整され、特に限定はされないが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、２５０００以上１０００００以下であることが好ましく、３００００以上８００００以下であることがより好ましい。前記重合体の重量平均分子量Ｍｗが大きいほど、トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）におけるｔａｎδが小さくなり、トナーのｔａｎδ＝１．５となる温度（Ｔａ）が高くなる傾向があり、トナーの軟化温度（Ｔ１／２）が高くなる傾向がある。
　前記着色樹脂粒子が含有する結着樹脂は、典型的には前記重合体であるが、トナーが前記特定の粘弾性特性を有する範囲で、従来からトナーの結着樹脂として広く用いられている、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等や、未反応の重合性単量体が少量含まれていてもよい。中でも、前記結着樹脂１００質量部に含まれるポリエステル樹脂の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０．１質量部以下であることがより更に好ましく、ポリエステル樹脂を含有しないことが特に好ましい。ポリエステル樹脂の含有量が前記上限値以下であることにより、トナーの環境安定性を向上することができ、特に、湿度変化によるトナーの帯電の変化を抑制することができる。
　また、前記結着樹脂が前記重合体以外の樹脂を含む場合は、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、前記結着樹脂１００質量部中の前記重合体の含有量が、９５質量部以上であることが好ましく、９７質量部以上であることがより好ましく、９９質量部以上であることがより更に好ましい。
　前記結着樹脂の含有量は、トナーが前記特定の粘弾性特性を有するように適宜調整され、特に限定はされないが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、前記着色樹脂粒子に含まれる全固形分１００質量部に対し、６０質量部以上９５質量部以下であることが好ましく、６５質量部以上９０質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以上８５質量部以下であることがより更に好ましい。
　前記着色樹脂粒子が含有する着色剤、軟化剤及び帯電制御剤は、前述の（Ａ）懸濁重合法で挙げたものと同様である。
　前記着色樹脂粒子に含まれる前記着色剤の含有量は、所望の発色が得られ、且つトナーが前記特定の粘弾性特性を有するように、着色剤の種類に応じて適宜調整され、特に限定はされないが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、前記結着樹脂１００質量部に対し、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。
　前記着色樹脂粒子に含まれる前記軟化剤の含有量は、トナーの粘弾性を調整して、トナーの保存性と低温定着性のバランスを向上する点から、前記結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上２０質量部以下であることがより好ましい。
　前記着色樹脂粒子に含まれる前記帯電制御剤の含有量は、前記結着樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、０．０３質量部以上８質量部以下であることがより好ましい。前記帯電制御剤の含有量が前記下限値以上であることにより、カブリの発生を抑制することができ、一方、前記上限値以下であることにより、印字汚れを抑制することができる。また、前述したように、前記帯電制御剤の含有量を調整することにより、トナーの粘弾性を調整することができる。
　本開示のトナーは、中でも、前記特定の粘弾性特性を満たしやすく、特に、保存性を向上し、画像のグロスの低下を抑制して高画質な画像を形成することができる点から、前記着色樹脂粒子が、イエロー着色剤としてジスアゾ顔料とイエロー染料とを組み合わせて含有し、軟化剤としてペンタエリスリトールエステル化合物を含有するイエロートナーであることが好ましく、中でも、前記着色樹脂粒子が、イエロー着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４とＣ．Ｉ．ソルベントイエロー９８とを組み合わせて含有し、軟化剤としてペンタエリスリトールテトラベヘネートを含有するイエロートナーであることがより好ましい。
　前記着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）は、好ましくは３μｍ以上１５μｍ以下であり、更に好ましくは４μｍ以上１２μｍμｍ以下である。Ｄｖが前記下限値以上であると、重合トナーの流動性の低下を抑制して、転写性を向上し、画像濃度の低下を抑制しやすい。Ｄｖが前記上限値以下であると、画像の解像度の低下を抑制することができる。
　また、着色樹脂粒子は、その体積平均粒径（Ｄｖ）と個数平均粒径（Ｄｎ）との比（Ｄｖ／Ｄｎ）が、好ましくは１．０以上１．３以下であり、更に好ましくは１．０以上１．２以下である。前記Ｄｖ／Ｄｎが前記範囲内であると、転写性、画像濃度及び解像度の低下を抑制することができる。
　なお、着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）及び個数平均粒径（Ｄｎ）は、粒度分析計（例えば、ベックマン・コールター製、商品名：マルチサイザー等）を用いて測定することができる。
　本開示の着色樹脂粒子の平均円形度は、画像再現性の観点から、０．９６０以上であることが好ましく、０．９７０以上であることがより好ましく、０．９８０以上であることがさらに好ましい。本開示の着色樹脂粒子の平均円形度は１以下であり、測定試料が完全な球形の場合、平均円形度は１となる。
　本開示において、円形度とは、粒子像と同じ投影面積を有する円の周囲長を、粒子の投影像の周囲長で除した値である。平均円形度は、測定試料表面の凹凸の度合いを示す指標となり、粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いることができる。測定試料の表面形状が複雑になるほど平均円形度は小さな値となる。
　着色樹脂粒子の円形度は、例えば、着色樹脂粒子を分散させた水溶液を試料液とし、フロー式粒子像分析装置（例えば、シメックス社製、商品名：ＦＰＩＡ－２１００等）を用いて試料液中の着色樹脂粒子の投影像を撮影し、当該投影像から、粒子の投影面積に等しい円の周囲長、及び粒子投影像の周囲長を測定し、計算式１：（円形度）＝（粒子の投影面積に等しい円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）により求めることができる。平均円形度は、試料液に含まれる各着色樹脂粒子の円形度の平均値である。
　４．外添剤
　本開示のトナーは、前記着色樹脂粒子の表面に付着した外添剤をさらに含有する。本開示のトナーは、外添剤を含有することにより、前記特定の粘弾性特性を満たしやすく、外添剤の種類及び含有量により、トナーの粘弾性を調整することができる。また、本開示のトナーは、外添剤を含有することにより、帯電性、流動性及び保存性を向上することができる。
　前記着色樹脂粒子を外添剤と共に混合攪拌して外添処理を行うことにより、着色樹脂粒子の表面に、外添剤を付着させることができる。外添処理で行う混合撹拌に用いられる混合装置は、前記着色樹脂粒子の表面に外添剤を付着させることができる混合装置であれば特に限定されず、例えば、ＦＭミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、スーパーミキサー（：商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（：商品名、日本コークス工業社製）、メカノフュージョンシステム（：商品名、ホソカワミクロン社製）、及びメカノミル（：商品名、岡田精工社製）等を用いることができる。
　外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム及び酸化セリウム等の無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂及びメラミン樹脂等の有機微粒子；等が挙げられる。これらの中でも、無機微粒子が好ましく、無機微粒子の中でも、シリカ及び酸化チタンから選ばれる少なくとも１種の微粒子が好ましく、特にシリカからなる微粒子が好適である。
　なお、これらの外添剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、２種以上を併用して用いることが好ましい。
　前記外添剤の含有量は、トナーが前記特定の粘弾性特性を有するように適宜調整され、特に限定はされないが、トナーが前記特定の粘弾性特性を満たしやすい点から、着色樹脂粒子１００質量部に対して、外添剤の含有量が０．０５質量部以上６質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。外添剤の含有量が前記下限値以上であると、転写残の発生を抑制することができ、前記上限値以下であると、カブリの発生を抑制することができる。また、前記外添剤の含有量を調整することにより、トナーの粘弾性を調整することができる。前記外添剤の含有量が多いほど、トナーのｔａｎδ＝１．５となる温度（Ｔａ）が高くなる傾向がある。
　５．トナーの性能
　本開示のトナーは、保存性が良好であり、ブロッキング発生温度（耐熱温度）の低下が抑制されたものである。本開示のトナーは、ブロッキング発生温度（耐熱温度）が５７℃以上であることが好ましく、５８℃以上であることがより好ましく、５９℃以上であることがより更に好ましい。なお、本開示において、トナーのブロッキング発生温度とは、トナーを一定の温度で８時間保管した時に、凝集するトナーの質量が、トナー総量の５質量％以下となる最高温度とする。トナーのブロッキング発生温度は、後述する実施例におけるトナーの耐熱温度の測定と同様の方法により測定することができる。
　本開示のトナーは、低温定着性が良好であり、定着温度の上昇が抑制されたものである。本開示のトナーの定着温度は、１７０℃未満であることが好ましく、１６５℃以下であることがより好ましく、１６０℃以下であることが更に好ましい。なお、本開示において、トナーの定着温度とは、プリンターを用いてベタ画像を用紙に印字し、ベタ領域にこすり試験を行った場合に、こすり試験前の画像濃度（ＩＤ（前））に対する、こすり試験後の画像濃度（ＩＤ（後））の比率として下記式から求められる定着率８０％以上が得られる最低温度とする。
　　　定着率（％）＝〔ＩＤ（後）／ＩＤ（前）〕×１００
　前記こすり試験は、測定部分を堅牢度試験機に粘着テープで貼り付け、５００ｇの荷重を載せ、コットン布を巻いたこすり端子で５往復こすることにより行う。
　なお、本開示において、ベタ領域とは、その領域内部の（プリンター制御部を制御する仮想的な）ドットのすべてに現像剤を付着させるように制御した領域のことである。
　本開示のトナーは、耐ホットオフセット性が良好であり、ホットオフセット発生温度の低下が抑制されたものである。本開示のトナーのホットオフセット発生温度は、２００℃以上であることが好ましく、２２０℃以上であることがより好ましく、２２５℃以上であることが更に好ましく、２２５℃超過であることがより更に好ましい。なお、本開示において、トナーのホットオフセット発生温度とは、プリンターを用いてベタ画像を用紙に印字した場合に、定着ロールにトナーの融着が発生する定着ロールの最低温度とする。
　本開示のトナーは、トナーのみからなる１成分現像剤として用いてもよいし、さらにキャリア粒子と共に混合攪拌して２成分現像剤として用いてもよい。
　以下に、実施例及び比較例を挙げて、本開示を更に具体的に説明するが、本開示は、これらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は、特に断りのない限り質量基準である。
　また、重合体の重量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣによるポリスチレン換算で求めた。測定用の試料は、重合体を２ｍｇ／ｍＬの濃度となるようにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、超音波処理を１０分行った後、０．４５μｍメンブランフィルターを通して試料とした。測定条件は、温度：４０℃、溶媒：テトラヒドロフラン、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、濃度：０．２ｗｔ％、試料注入量：１００μＬとし、カラムは、東ソー（株）製、ＧＰＣ  ＴＳＫｇｅｌ  ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＸＬ－Ｍ（３０ｃｍ×２本）を用いた。また、重量平均分子量Ｍｗ１，０００～３００，０００間のＬｏｇ（Ｍｗ）－溶出時間の一次相関式が０．９８以上の条件で測定した。なお、着色樹脂粒子中の結着樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、着色樹脂粒子をＴＨＦに溶解させたものを試料とし、前述の測定方法により得られたＧＰＣの結果から、予め測定した帯電制御樹脂及びエステルワックスのピークを差し引いたデータを用いて、重量平均分子量Ｍｗを求めた。
［実施例１］
１．着色樹脂粒子（１）の製造
（１）コア用重合性単量体組成物の調製：
　スチレン７３部及びｎ－ブチルアクリレート２７部、ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃）０．１部、ジビニルベンゼン０．１部、テトラエチルチウラムジスルフィド０．７５部、イエロー着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４　１０．０部と、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８　２．０部を、メディア式分散機（浅田鉄工社製、商品名：ピコミル）を用いて湿式粉砕した。湿式粉砕により得られた混合物に、帯電制御樹脂１（ＣＣＲ１）（４級アンモニウム塩含有基を含むスチレンアクリル樹脂、Ｔｇ＝７６℃）２．０部と多官能エステルワックス（ペンタエリスリトールテトラベヘネート、融点７６℃、分子量１４２８）１５部を添加し、混合、溶解して、重合性単量体組成物を調製した。
（２）水系分散媒体の調製：
　イオン交換水２８０部に塩化マグネシウム１０．４部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム７．３部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド分散液を調製した。
（３）シェル用重合性単量体の水分散液の調製：
　メチルメタクリレート２部と水１３０部を超音波乳化機にて微分散化処理して、シェル用重合性単量体の水分散液を調製した。
（４）液滴形成工程：
　前記水酸化マグネシウムコロイド分散液（水酸化マグネシウム量５．３部）に、前記重合性単量体組成物を投入し、さらに攪拌して、そこへ重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルブタノエート６部を添加した。重合開始剤を添加した分散液を、インライン型乳化分散機（大平洋機工社製、商品名：マイルダー）により、回転数１５，０００ｒｐｍにて分散を行い、重合性単量体組成物の液滴を形成した。
（５）懸濁重合工程：
　重合性単量体組成物の液滴を含有する分散液を、反応器に入れ、９０℃に昇温して重合反応を行った。重合転化率がほぼ１００％に達した後、前記シェル用重合性単量体の水分散液にシェル用重合開始剤として２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕（和光純薬社製、商品名：ＶＡ－０８６、水溶性開始剤）０．１部を溶解したものを反応器に添加した。次いで、９５℃で４時間維持して、重合を更に継続した後、水冷して反応を停止し、コアシェル型着色樹脂粒子の水分散液を得た。
（６）後処理工程：
　着色樹脂粒子の水分散液を攪拌しながら、ｐＨが４．５以下となるまで硫酸を添加して酸洗浄を行った後（２５℃、１０分間）、濾別した着色樹脂粒子を、水で洗浄し、洗浄水をろ過した。この際の濾液の電気伝導度は、２０μＳ／ｃｍであった。さらに洗浄ろ過工程後の着色樹脂粒子を脱水、乾燥し、乾燥した着色樹脂粒子（１）を得た。
（７）体積平均粒径（Ｄｖ）、個数平均粒径（Ｄｎ）及び粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）
　前記着色樹脂粒子（１）を約０．１ｇ秤量し、ビーカーに取り、分散剤として界面活性剤水溶液（富士フイルム社製、商品名：ドライウエル）０．１ｍＬを加えた。そのビーカーへ、更にアイソトンＩＩを１０～３０ｍＬ加え、２０Ｗ（Ｗａｔｔ）の超音波分散機で３分間分散させた後、粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）を用いて、アパーチャー径；１００μｍ、媒体；アイソトンＩＩ、測定粒子個数；１００，０００個の条件下で、着色樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄｖ）、及び個数平均粒径（Ｄｎ）を測定し、粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）を算出した。結果を表１に示す。
（８）平均円形度
　容器中に、予めイオン交換水１０ｍＬを入れ、その中に分散剤として界面活性剤水溶液（富士フイルム社製、商品名：ドライウエル）０．０２ｇを加え、更に前記着色樹脂粒子（１）０．０２ｇを加え、超音波分散機で６０Ｗ（Ｗａｔｔ）、３分間分散処理を行った。測定時の着色樹脂粒子濃度が３，０００～１０，０００個／μＬとなるようにイオン交換水の量を調整して試料液とし、０．４μｍ以上の円相当径の着色樹脂粒子１，０００～１０，０００個について、フロー式粒子像分析装置（シメックス社製、商品名：ＦＰＩＡ－２１００）を用いて投影像を撮影した。着色樹脂粒子の投影像から、粒子の投影面積に等しい円の周囲長、及び粒子投影像の周囲長を測定し、計算式１：（円形度）＝（粒子の投影面積に等しい円の周囲長）／（粒子投影像の周囲長）により各着色樹脂粒子の円形度を求めた。また、試料液に含まれる各着色樹脂粒子の円形度の平均値を平均円形度として算出した。結果を表１に示す。
２．トナーの製造
　前記着色樹脂粒子（１）１００部に、疎水化処理した平均粒径７ｎｍのシリカ微粒子（１）０．２０部と、疎水化処理した平均粒径２０ｎｍのシリカ微粒子（２）０．７６部と、疎水化処理した平均粒径５０ｎｍのシリカ微粒子（３）１．９１部とを添加し、高速攪拌機（日本コークス工業社製、商品名：ＦＭミキサー）を用いて混合することで、着色樹脂粒子（１）に外添処理を施して、実施例１のトナーを得た。
［実施例２～７、比較例１～４］
１．着色樹脂粒子（２）～（７）及び比較着色樹脂粒子（１）～（４）の製造
　実施例１の「１．着色樹脂粒子（１）の製造」において、前記コア用重合性単量体組成物の調製の際に、下記表１に従って組成を変更した以外は、実施例１と同様にして、着色樹脂粒子（２）～（７）及び比較着色樹脂粒子（１）～（４）を得た。
　得られた着色樹脂粒子（２）～（７）及び比較着色樹脂粒子（１）～（４）について、実施例１で得た着色樹脂粒子（１）と同様にして、体積平均粒径（Ｄｖ）、個数平均粒径（Ｄｎ）及び粒径分布（Ｄｖ／Ｄｎ）、並びに平均円形度を求めた。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　なお、表中の各略号は以下の通りである。
　ＳＴ：スチレン
　ＢＡ：ｎ－ブチルアクリレート
　ＡＡ６：ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃）
　ＰＹ２１４：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１４
　ＳＹ９８：Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８
　ＰＢ１５：３：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
　ＰＲ１２２：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
　ＣＣＲ１：帯電制御樹脂１、４級アンモニウム塩含有基を含むスチレンアクリル樹脂、Ｔｇ＝７６℃、官能基量２質量％、Ｍｗ１２１００
　ＣＣＲ２：帯電制御樹脂２、４級アンモニウム塩含有基を含むスチレンアクリル樹脂、Ｔｇ＝９５℃、官能基量２質量％、Ｍｗ１２１００
　ＣＣＲ３：帯電制御樹脂３、４級アンモニウム塩含有基を含むスチレンアクリル樹脂、Ｔｇ＝８５℃、官能基量１質量％、Ｍｗ２００００
　ＣＣＲ４：帯電制御樹脂４、４級アンモニウム塩含有基を含むスチレンアクリル樹脂、Ｔｇ＝８５℃、官能基量０．５質量％、Ｍｗ２００００
　なお、帯電制御樹脂（ＣＣＲ）における官能基量とは、帯電制御樹脂を構成する全構成単位１００質量％中の官能基含有構成単位の割合（質量％）である。
２．トナーの製造
　実施例１の「２．トナーの製造」において、着色樹脂粒子（１）に代えて、着色樹脂粒子（２）～（７）及び比較着色樹脂粒子（１）～（４）を用い、外添処理に用いた外添剤の添加量を下記表２に従って変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２～７及び比較例１～４のトナーを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
［粘弾性の測定］
　各実施例及び各比較例で得たトナーについて、動的粘弾性測定により損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線を得た。動的粘弾性測定は、回転平板型レオメータ（ＴＡインスツルメント社製、ＡＲＥＳ－Ｇ２）を使用し、クロスハッチプレートを用いて、下記条件にて行った。試験片は、トナーを８ｍｍφの筒状の成型器に０．２ｇ注ぎ、１．０ＭＰａで３０秒加圧し、厚み２～４ｍｍで８ｍｍΦの円柱の成形体とすることで作製した。
　（動的粘弾性測定の条件）
　周波数：１Ｈｚ
　サンプルセット：試験片（２～４ｍｍ厚）を８ｍｍφプレートにて２０ｇ荷重で挟む
　サンプルセット時の温度：４０℃
　昇温速度：５℃／分
　温度範囲：４０℃から１５０℃
　各実施例で得たトナーの損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線の線形は、５０℃以上９０℃未満の範囲内に少なくとも１つのピークを有し、９０℃に最も近いピークのｔａｎδが最大値となる温度を超えると、温度上昇に伴いｔａｎδが減少して、ｔａｎδが１．００未満の極小点に達し、当該極小点となる温度を超えると、温度上昇に伴いｔａｎδが増加して、ｔａｎδが１．５０に達し、ｔａｎδが１．５０となる温度（Ｔａ）よりも高い温度領域においては、ｔａｎδの最大値が１．５０超過となるピークを有するか、ｔａｎδが１．５超過１．８以下の範囲内でほぼ一定の値となるか、又はｔａｎδが上昇し続ける線形であった。一例として、実施例１で得たトナーの損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線を図１に示す。なお、動的粘弾性測定は４０℃から１５０℃までの範囲で行ったが、図１には５０℃から１５０℃までの測定結果を示す。
　また、各トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）、９０℃以上１６０℃以下の温度範囲内において損失正接（ｔａｎδ）が１．５０となる最も低い温度（Ｔａ）、前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）を求めた。結果を表３に示す。
［軟化温度（Ｔ１／２）の測定］
　各実施例及び各比較例で得たトナーについて、島津製作所製のフローテスター（商品名ＣＦＴ－５００Ｃ）を用い、下記の測定条件で、圧力５．０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で測定される１／２法における軟化温度（Ｔ１／２）を求めた。
　（測定条件）
　開始温度：３５℃
　昇温速度：３℃／分
　予熱時間：５分
　シリンダ圧力：５．０ｋｇｆ／ｃｍ２
　ダイ穴径：０．５ｍｍ
　ダイ長さ：１．０ｍｍ
　試料投入量：１．０～１．３ｇ
［評価］
（１）トナーの耐熱温度
　トナー１０ｇを、１００ｍＬのポリエチレン製の容器に入れて密閉した後、所定の温度に設定した恒温水槽の中に該容器を沈め、８時間経過した後に取り出した。取り出した容器からトナーを４２メッシュの篩の上にできるだけ振動を与えないように移し、粉体測定機（ホソカワミクロン社製、商品名：パウダテスタ（登録商標）ＰＴ－Ｒ）にセットした。篩の振幅を１．０ｍｍに設定して、３０秒間、篩を振動させた後、篩上に残ったトナーの質量を測定し、これを凝集したトナーの質量とした。 
　この凝集したトナーの質量が０．５ｇ以下になる最高温度を、トナーの耐熱温度とした。結果を表３に示す。耐熱温度が高いほど、トナーは保管時のブロッキングが生じ難く、保存性に優れる。
（２）トナーの定着温度
　市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（２４枚機；印字速度＝２４枚／分）の定着ロール部の温度を変化できるように改造したプリンターを用いて、定着ロールの温度を５℃ずつ変化させて、それぞれの温度でのトナーの定着率を測定し、温度－定着率の関係を求め、定着率８０％以上が得られる最低の温度をトナーの定着温度とした。結果を表３に示す。定着温度が低いほど、トナーは低温定着性に優れる。
　なお、定着率は、プリンターで印刷した試験用紙におけるベタ領域のこすり試験前後の画像濃度比率から計算した。こすり試験前の画像濃度をＩＤ（前）、こすり試験後の画像濃度をＩＤ（後）とすると、定着率（％）＝〔ＩＤ（後）／ＩＤ（前）〕×１００である。こすり試験は、試験用紙の測定部分を堅牢度試験機に粘着テープで貼り付け、５００ｇの荷重を載せ、コットン布を巻いたこすり端子で５往復こすることにより行った。
（３）グロス（光沢度）
　市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（２４枚機；印字速度＝２４枚／分）の定着ロール部の温度を変化できるように改造したプリンターを用い、当該プリンターの現像装置内のトナーカートリッジに、トナー１００ｇを充填した後、印字用紙をセットした。
　ベタ領域の紙面上トナー量が０．３０ｍｇ／ｃｍ２となるようにプリンターの調整を行った後、定着ロールの温度（定着温度）を１７０℃に設定し、５ｃｍ四方のベタ画像を用紙（Ｘｅｒｏｘ社製、商品名：Ｖｉｔａｌｉｔｙ）に印字した。得られた５ｃｍ四方のベタ領域を、グロスメーター（日本電色工業製、商品名：ＶＧＳ－ＳＥＮＳＯＲ）を用いて、入射角６０°によりグロスの値を測定した。結果を表３に示す。グロスの値が大きい程、画像の光沢感があることを示す。
（４）ホットオフセット発生温度（Ｈ．Ｏ．温度）
　市販の非磁性一成分現像方式のプリンター（２４枚機；印字速度＝２４枚／分）の定着ロール部の温度を変化できるように改造したプリンターを用いて、ホットオフセット試験を行った。ホットオフセット試験は、定着ロール部の温度を１５０℃から５℃ずつ２３０℃まで変化させて、５ｃｍ四方のベタ画像を用紙（Ｘｅｒｏｘ社製、商品名：Ｖｉｔａｌｉｔｙ）に印字し、定着ロールにトナーの融着が発生していないかホットオフセット現象の有無を目視にて観察した。
　このホットオフセット試験において、定着ロールにトナーの融着が発生した最低の設定温度を、ホットオフセット発生温度（Ｈ．Ｏ．温度）とした。結果を表３に示す。ホットオフセット発生温度（Ｈ．Ｏ．温度）が高いほど、トナーは耐ホットオフセット性に優れる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３の結果から、動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線から特定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上９０℃未満であり、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）が１．７０以下であり、９０℃以上１６０℃以下の温度範囲内において、損失正接（ｔａｎδ）が１．５０となる最も低い温度（Ｔａ）が９５℃超過１４５℃未満であり、前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が５６０００Ｐａ未満である実施例１～７の本開示のトナーは、定着温度が高すぎず、低温定着性が良好であり、耐熱温度（ブロッキング発生温度）が高く、保存性が良好であり、ホットオフセット発生温度が高く、耐ホットオフセット性が良好であり、形成した画像のグロス（光沢度）の低下が抑制されていた。
　一方、比較例１、２のトナーは、前記温度（Ｔａ）が１４５℃以上であったため、定着温度が高く、低温定着性が劣っていた。
　比較例３のトナーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）が１．７０超過であったため、耐熱温度が低く、保存性が劣っていた。また、比較例３のトナーは、前記温度（Ｔａ）が９５℃以下であったため、流動性が高く、画像のグロス低下は抑制されていたものの、ホットオフセット発生温度が低く、耐ホットオフセット性が劣っていた。
　比較例４のトナーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）が１．７０超過であったため、耐熱温度が低く、保存性が劣っており、また、画像のグロスが低下していた。

Claims (4)

  1. 　結着樹脂、着色剤、軟化剤及び帯電制御剤を含む着色樹脂粒子、並びに外添剤を含有するトナーであって、
    　トナーの動的粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎδ）の温度依存性曲線から特定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上９０℃未満であり、前記ガラス転移温度（Ｔｇ）における損失正接（ｔａｎδ）が１．７０以下であり、９０℃以上１６０℃以下の温度範囲内において、損失正接（ｔａｎδ）が１．５０となる最も低い温度（Ｔａ）が９５℃超過１４５℃未満であり、前記温度（Ｔａ）における貯蔵弾性率（Ｇ’）が５６０００Ｐａ未満であることを特徴とするトナー。
  2. 　フローテスターにて、圧力５．０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で測定される１／２法における軟化温度（Ｔ１／２）が、１１０℃超過１５０℃未満である、請求項１に記載のトナー。
  3. 　前記帯電制御剤が官能基含有共重合体を含有し、前記官能基含有共重合体中の官能基含有構成単位の割合が３質量％以下である、請求項１又は２に記載のトナー。
  4. 　前記結着樹脂が、スチレン、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種のモノビニル単量体を含む１種又は２種以上の重合性単量体の重合体である、請求項１乃至３のいずれか一項に記載のトナー。
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