WO2019167871A1 - 繊維及び不織布 - Google Patents

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WO2019167871A1
WO2019167871A1 PCT/JP2019/007022 JP2019007022W WO2019167871A1 WO 2019167871 A1 WO2019167871 A1 WO 2019167871A1 JP 2019007022 W JP2019007022 W JP 2019007022W WO 2019167871 A1 WO2019167871 A1 WO 2019167871A1
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polypropylene resin
fiber
nonwoven fabric
less
mass
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PCT/JP2019/007022
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English (en)
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拓実 杉内
南　裕
真理 矢部
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出光興産株式会社
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    • D04H3/08—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length characterised by the method of strengthening or consolidating
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    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/12—Applications used for fibers

Definitions

  • the present invention relates to a fiber and a nonwoven fabric containing the fiber.
  • Patent Document 1 contains a high crystalline polyolefin that satisfies a specific condition and a low crystalline polyolefin for the purpose of thinning the fibers constituting the nonwoven fabric while maintaining spinning stability.
  • a fiber nonwoven fabric made of a resin composition is disclosed.
  • This invention is made
  • the present disclosure relates to the following.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the melt flow rate (MFR) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K7210 is 1000 g / 10 min with a calorific value ( ⁇ H ⁇ D) of 0 J / g or more and 80 J / g or less.
  • a thermoplastic resin composition comprising the above polypropylene resin (A) and a polypropylene resin (B) having a melting point (Tm-D) exceeding 120 ° C.
  • a fiber having a diameter of 2.0 denier or less [2] The fiber according to [1], wherein the polypropylene resin (A) has an MFR of 2300 g / 10 min or more. [3] The fiber according to the above [1] or [2], wherein the MFR of the polypropylene resin (A) is 3500 g / 10 min or less. [4] The fiber according to any one of [1] to [3] above, wherein the polypropylene resin (A) is a propylene homopolymer.
  • the term “A to B” relating to the description of numerical values means “A to B or less” (when A ⁇ B) or “A or less to B or more” (when A> B). .
  • the combination of a preferable aspect is a more preferable aspect.
  • the fiber of this embodiment is obtained from a melting endotherm curve obtained by using a differential scanning calorimeter (DSC) and holding the sample at ⁇ 10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere and then raising the temperature at 10 ° C./min.
  • the melt endotherm ( ⁇ H ⁇ D) obtained is 0 J / g or more and 80 J / g or less, and the melt flow rate (MFR) measured under the conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K7210.
  • thermoplastic resin composition comprising a polypropylene resin (A) of 1000 g / 10 min or more and a polypropylene resin (B) having a melting point (Tm-D) exceeding 120 ° C. (excluding the polypropylene resin (A)).
  • the yarn diameter is 2.0 denier or less.
  • the polypropylene resin (A) used in this embodiment is obtained by using a differential scanning calorimeter (DSC), holding the sample at ⁇ 10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, and then raising the temperature at 10 ° C./min.
  • the melting endotherm ( ⁇ HD) obtained from the melting endotherm curve is 0 J / g or more and 80 J / g or less. If the melting endotherm ( ⁇ HD) exceeds 80 J / g, the spinnability of the fiber made of the thermoplastic resin composition containing the polypropylene resin (A) may be lowered. Moreover, there exists a possibility of reducing the softness
  • the melting endotherm ( ⁇ HD) is preferably 20 J / g or more, more preferably 25 J / g or more, still more preferably 27 J / g or more, particularly preferably 30 J / g or more, and , Preferably 50 J / g or less, more preferably 45 J / g or less, still more preferably 40 J / g or less. If the melting endotherm is 20 J / g or more, stickiness is further suppressed.
  • the melting endotherm ( ⁇ H ⁇ D) is the highest temperature in the melting endotherm curve obtained by DSC measurement, with the line connecting the point on the low temperature side where there is no change in calorie and the point on the high temperature side where there is no change in calorie as the baseline. This is calculated by obtaining the area surrounded by the line portion including the peak observed on the side and the base line. Note that the melting endotherm ( ⁇ HD) can be controlled by appropriately adjusting the monomer concentration and reaction pressure.
  • the polypropylene resin (A) has a melt flow rate (MFR) of 1000 g / 10 min or more measured under conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K7210. If the melt flow rate is less than 1000 g / 10 minutes, the effect of improving spinnability may be insufficient. From such a viewpoint, the melt flow rate is preferably 1500 g / 10 minutes or more, more preferably 2000 g / 10 minutes or more, still more preferably 2300 g / 10 minutes or more, and even more preferably 2500 g / 10 minutes or more.
  • MFR melt flow rate
  • the upper limit of the melt flow rate is preferably 3500 g / 10 min or less, more preferably 3300 g / 10 min or less, and still more preferably 3000 g / 10 min or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polypropylene resin (A) is preferably 30,000 or more, more preferably 35,000 or more, and further preferably 40,000 or more, from the viewpoint of improving the spinnability of the fiber. And preferably it is 100,000 or less, More preferably, it is 85,000 or less, More preferably, it is 55,000 or less.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the polypropylene resin (A) is preferably less than 3.0, more preferably 2.5 or less, and still more preferably 2.3 or less. If the molecular weight distribution of the polypropylene resin (A) is less than 3.0, the occurrence of stickiness in the fiber obtained by spinning is suppressed.
  • the weight average molecular weight is a polystyrene equivalent weight average molecular weight measured with the following apparatus and conditions, and the molecular weight distribution is a value calculated from the number average molecular weight (Mn) measured in the same manner and the above weight average molecular weight.
  • ⁇ GPC measurement device Column: “TOSO GMHHR-H (S) HT” manufactured by Tosoh Corporation Detector: RI detection for liquid chromatogram "WATERS 150C” manufactured by Waters Corporation ⁇ Measurement conditions> Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C Flow rate: 1.0 mL / min Sample concentration: 2.2 mg / mL Injection volume: 160 ⁇ L Calibration curve: Universal Calibration Analysis program: HT-GPC (Ver.1.0)
  • the melting point (Tm-D) of the polypropylene resin (A) is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 30 ° C. or higher, still more preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of improving the fiber spinnability. Is 120 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower.
  • the melting point (Tm-D) of the polypropylene resin (A) in this embodiment is 10 ° C./min after holding at ⁇ 10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere using a differential scanning calorimeter (DSC). It is defined as the peak top of the peak observed on the highest temperature side of the melting endothermic curve obtained by raising the temperature.
  • the polypropylene resin (A) is not particularly limited as long as the above melting endotherm ( ⁇ HD) and melt flow rate (MFR) are within the above ranges, and may be a propylene homopolymer. It may be a polymer. Among these, a propylene homopolymer is preferable.
  • the copolymerization ratio of propylene units exceeds 50 mol%, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and further preferably 90 mol% or more. More preferably, it is 95 mol% or more.
  • the copolymerizable monomer is at least one selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 30 carbon atoms. Specific examples include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, Examples include 1-octene and 1-decene.
  • the polypropylene resin (A) is a copolymer
  • the polypropylene resin (A) contains 0 mol% of at least one structural unit selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 30 carbon atoms. It is preferable to contain more than 20 mol%.
  • the polypropylene resin (A) can be produced using, for example, a metallocene catalyst as described in International Publication No. 2003/087172.
  • a metallocene catalyst as described in International Publication No. 2003/087172.
  • those using a transition metal compound in which a ligand forms a cross-linked structure via a cross-linking group are preferred, and in particular, a transition metal compound that forms a cross-linked structure via two cross-linking groups and Metallocene catalysts obtained by combining promoters are preferred.
  • (I) General formula (I) [In the formula, M represents a metal element of Groups 3 to 10 of the periodic table or a lanthanoid series, and E 1 and E 2 represent a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, a heterocyclopentadienyl group, respectively.
  • a ligand selected from a substituted heterocyclopentadienyl group, an amide group, a phosphide group, a hydrocarbon group, and a silicon-containing group, which forms a cross-linked structure through A 1 and A 2 They may be the same or different from each other, X represents a sigma-binding ligand, and when there are a plurality of X, the plurality of X may be the same or different, and other X, E 1 , It may be cross-linked with E 2 or Y.
  • Y represents a Lewis base, and when there are a plurality of Y, the plurality of Y may be the same or different, and may be cross-linked with other Y, E 1 , E 2 or X, and A 1 and A 2 are A divalent bridging group that binds two ligands, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a silicon-containing group, a germanium-containing group, a tin-containing group , -O -, - CO -, - S -, - SO 2 -, - Se -, - NR 1 -, - PR 1 -, - P (O) R 1 -, - BR 1 - or -AlR 1 - R 1 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogen-containing hydrocarbon group having 1 to 20
  • q is an integer of 1 to 5 and represents [(valence of M) -2], and r represents an integer of 0 to 3.
  • a ligand (1,2 ′) (2,1 ′) double-bridged transition metal compound is preferable.
  • the compound of component (ii-1) include triethylammonium tetraphenylborate, tri-n-butylammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate, tetraethylammonium tetraphenylborate, methyl tetraphenylborate (tri- n-butyl) ammonium, benzyl tetraphenylborate (tri-n-butyl) ammonium, dimethyldiphenylammonium tetraphenylborate, triphenyl (methyl) ammonium tetraphenylborate, trimethylanilinium tetraphenylborate, methylpyridinium tetraphenylborate, tetra Benzylpyridinium phenylborate, methyl tetraphenylborate (2-cyanopyridinium), tetrakis (p
  • Examples of the aluminoxane as the component (ii-2) include known chain aluminoxanes and cyclic aluminoxanes.
  • a polypropylene-based resin (A) may be produced using a combination of these organoaluminum compounds.
  • the content of the polypropylene resin (A) in the total of 100% by mass of the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) is preferably 1% by mass or more, more preferably from the viewpoint of fiber spinnability. It is 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less.
  • the polypropylene resin (B) (excluding the polypropylene resin (A)) used in this embodiment has a melting point (Tm-D) exceeding 120 ° C. If the melting point (Tm-D) is 120 ° C. or lower, the strength of the fiber may be insufficient. From such a viewpoint, the melting point (Tm-D) of the polypropylene resin (B) is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 130 ° C. or higher, and still more preferably 135 ° C. or higher. Moreover, although an upper limit is not specifically limited, Preferably it is 180 degrees C or less.
  • the melting point (Tm-D) of the polypropylene resin (B) in this embodiment is 10 ° C./min after being held at ⁇ 10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere using a differential scanning calorimeter (DSC). It is defined as the peak top of the peak observed on the highest temperature side of the melting endothermic curve obtained by raising the temperature.
  • the melt flow rate (MFR) of the polypropylene resin (B) is preferably 5 g / 10 min or more, more preferably 7 g / 10 min or more, still more preferably 10 g / 10 min or more, particularly preferably 20 g / 10 min or more. Yes, and preferably 100 g / 10 min or less, more preferably 75 g / 10 min or less, and still more preferably 50 g / 10 min or less. If the MFR is 5 g / 10 min or more, the spinnability becomes better, and if it is 100 g / 10 min or less, the strength of the fiber can be further improved.
  • the melt flow rate (MFR) is measured by a measurement method defined in JIS K7210, and is measured under conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg.
  • the polypropylene resin (B) is not particularly limited as long as the melting point (Tm-D) satisfies the above range, and may be a propylene homopolymer or a copolymer. Among these, a propylene homopolymer is preferable.
  • the copolymerization ratio of propylene units exceeds 50 mol%, preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and further preferably 90 mol% or more. More preferably, it is 95 mol% or more.
  • the copolymerizable monomer is at least one selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 30 carbon atoms.
  • the polypropylene resin (B) is a copolymer
  • the polypropylene resin (B) contains 0 mol% of at least one structural unit selected from the group consisting of ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 30 carbon atoms. It is preferable to contain more than 20 mol%.
  • the content of the polypropylene resin (B) in the total of 100% by mass of the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) is preferably 70% by mass or more, more preferably from the viewpoint of fiber spinnability. It is 75% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 97% by mass or less, and still more preferably 95% by mass or less.
  • thermoplastic resin composition used in the present embodiment can contain any additive in addition to the above-described polypropylene resin (A) and polypropylene resin (B) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • additives include foaming agents, crystal nucleating agents, anti-glare stabilizers, UV absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, mold release agents, flame retardants, synthetic oils, waxes, electrical properties Improver, anti-slip agent, anti-blocking agent, viscosity modifier, anti-coloring agent, anti-fogging agent, lubricant, pigment, dye, plasticizer, softener, anti-aging agent, hydrochloric acid absorbent, chlorine scavenger, antioxidant And anti-adhesive agents.
  • the content of the polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 95% by mass. % Or more.
  • the fiber of this embodiment has a yarn diameter of usually 2.0 denier or less, preferably 1.8 denier or less, more preferably 1.6 denier or less, and still more preferably 1.4, from the viewpoint of feel as a nonwoven fabric. Less than denier.
  • the lower limit of the yarn diameter is not particularly limited, but is preferably 0.5 denier or more, more preferably 0.6 denier or more, and further preferably 0.7 denier or more from the viewpoint of ease of production.
  • the nonwoven fabric of this embodiment contains the fiber excellent in the above-mentioned spinnability.
  • the nonwoven fabric of this embodiment may be a multilayer nonwoven fabric formed by laminating two or more layers. In that case, from the viewpoint of the smoothness of the surface, it is preferable that at least one layer of the nonwoven fabric constituting the outer layer of the multilayer nonwoven fabric is a nonwoven fabric composed of the above-described fibers.
  • the manufacturing method of the nonwoven fabric of this embodiment is not specifically limited, A conventionally well-known method is employable.
  • the spunbond method will be shown as an example.
  • the melt-kneaded resin composition is spun, stretched, opened to form continuous long fibers, and the continuous long fibers are continuously deposited on the moving collection surface in a continuous process, A nonwoven fabric is produced by entanglement.
  • a nonwoven fabric can be produced continuously, and since the fibers constituting the nonwoven fabric are continuous continuous fibers that are drawn, the strength is high.
  • the spunbond method a conventionally known method can be adopted.
  • fibers are produced by extruding a molten polymer from a large nozzle having several thousand holes or a small nozzle group having, for example, about 40 holes. can do. After exiting the nozzle, the molten fiber is cooled by a cross-flow chilled air system, then pulled away from the nozzle and drawn by high velocity air.
  • the first method uses a suction slot to stretch the ferment (slot stretching) and is done at the nozzle width or machine width.
  • the second method extends the fermentor through a nozzle or suction gun. Filaments formed in this manner are collected on a screen (wire) or a pore-forming belt to form a web.
  • the web passes through the compression roll, then passes between the heated calender rolls, and the raised portion on one roll is bonded at a portion including an area of about 10% to 40% of the web to form a nonwoven fabric.
  • Fiber products Although it does not specifically limit as a fiber product using the nonwoven fabric of this embodiment, the following fiber products can be mentioned. That is, disposable diaper members, elastic members for diaper covers, elastic members for sanitary products, elastic members for hygiene products, elastic tapes, adhesive plaster, elastic members for clothing, insulation materials for clothing, heat insulation materials for clothing, Protective clothing, hat, mask, gloves, supporter, elastic bandage, poultice base fabric, anti-slip base fabric, vibration absorber, finger sack, clean room air filter, electret processed electret filter, separator, insulation , Coffee bags, food packaging materials, automotive ceiling skin materials, soundproof materials, cushion materials, speaker dustproof materials, air cleaner materials, insulator skins, backing materials, adhesive nonwoven fabric sheets, door trims and other automotive parts, copying machine cleaning Various cleaning materials such as wood, carpet surface and backing materials, agricultural distribution, wood drain Shoes for members, bag for members such as sports shoes skin, industrial sealing material, mention may be made of the wiping material and sheets or the like.
  • MFR Melt flow rate
  • the melting endotherm ( ⁇ H ⁇ D) is a differential scanning calorimeter (manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd.) with the line connecting the low temperature side point where there is no change in heat amount and the high temperature side point where there is no change in heat amount as the baseline. , “DSC-7”), and calculating the area surrounded by the line portion including the peak of the melting endothermic curve obtained by DSC measurement and the base line.
  • Weight average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (Mw / Mn) measurement The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were measured by gel permeation chromatography (GPC) method to determine the molecular weight distribution (Mw / Mn). For the measurement, the following apparatus and conditions were used, and polystyrene-reduced weight average molecular weight and number average molecular weight were obtained.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) is a value calculated from these weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn).
  • ⁇ GPC measurement device Column: “TOSO GMHHR-H (S) HT” manufactured by Tosoh Corporation Detector: RI detection for liquid chromatogram "WATERS 150C” manufactured by Waters Corporation ⁇ Measurement conditions> Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C Flow rate: 1.0 mL / min Sample concentration: 2.2 mg / mL Injection volume: 160 ⁇ L Calibration curve: Universal Calibration Analysis program: HT-GPC (Ver.1.0)
  • Anti-slip agent erucic acid amide, trade name: EA-10
  • Maximum cabin pressure that can be spun, maximum ejector pressure that can be spun] (Maximum cabin pressure) The pressure was increased from 3500 Pa in increments of 500 Pa, the yarn breakage during spinning was visually confirmed, and the maximum pressure at which no yarn breakage occurred was defined as the maximum cabin pressure. (Maximum ejector pressure) Raised from 0.5 kg / cm 2 pressure by 0.5 kg / cm 2, the yarn breakage in the spinning confirmed visually, the maximum pressure that thread breakage does not occur was up ejector pressure.
  • test pieces having a length of 220 mm ⁇ width of 100 mm and a length of 220 mm ⁇ width of 70 mm were sampled in the machine direction (MD) and the direction perpendicular to the machine direction (CD).
  • Static friction coefficient measurement tester Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., "Friction measuring machine AN type" Put two non-woven fabrics on the base and place a 1,000g weight on it to set the inclination of the base. The angle was changed at a speed of 2.7 degrees / minute, and the angle when the nonwoven fabric slipped 10 mm was measured.
  • the static friction coefficient was calculated from the weight (1,000 g) of the weight and the angle when the nonwoven fabric slipped 10 mm. In addition, it shows that textures, such as a touch feeling of a nonwoven fabric, are so favorable that the value of a static friction coefficient is small.
  • Test piece having a length of 100 mm and a width of 100 mm was prepared from the obtained non-woven fabric, and the test was performed using a cantilever testing machine having an inclined surface having an inclination angle of 45 ° C. at one end of the base.
  • the test piece was slid on the pedestal in the slope direction at a constant speed, and the moving distance at the moment when the test piece was bent and one end touched the slope was measured.
  • the measurement was made in the machine direction (MD) and the direction perpendicular to the machine direction (CD).
  • Test piece having a length of 200 mm and a width of 200 mm was produced from the obtained nonwoven fabric.
  • the test piece was set on a 1/4 inch wide slit so as to be perpendicular to the slit, and the position of 67 mm (1/3 of the test piece width) from the side of the test piece was pushed 8 mm with a penetrator blade.
  • the resistance value at this time was measured to evaluate the flexibility of the test piece.
  • the feature of this measuring method is that the test piece slips slightly on the test table, and the combined force of the friction force generated thereby and the resistance force (flexibility) at the time of pushing is measured. It shows that the softness
  • Example 1 Manufacture of fiber Kneading 5% by mass of polypropylene resin (A1) as polypropylene resin (A), 93% by mass of polypropylene resin (B2) as polypropylene resin (B), and 2% by mass of erucamide as an anti-slip agent By doing so, a thermoplastic resin composition was obtained.
  • the thermoplastic resin composition was melt-extruded at a resin temperature of 240 ° C. using a single-screw extruder having a gear pump, and a single-hole discharge rate of 0.49 g / mm from a nozzle having a nozzle diameter of 0.6 mm (hole number: 6800 holes / m). The molten resin was discharged at a rate of minutes and spun to obtain fibers.
  • Example 2 to 4 and Comparative Example 1 A nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the components were changed to the types and blending amounts shown in Table 2 and further changed to the extrusion conditions, spinning conditions, and line conditions shown in Table 2. About the obtained nonwoven fabric, it evaluated using the above-mentioned measuring method. The results are shown in Table 2.
  • Nonwoven fabrics (Examples 1 to 4) containing fibers made of a thermoplastic resin composition containing a polypropylene resin (A) and a polypropylene resin (B) are the same as the nonwoven fabric of Comparative Example 1 containing no polypropylene resin (A).
  • the nonwoven fabric has a good texture and excellent flexibility.
  • thermoplastic resin composition was obtained.
  • the thermoplastic resin composition was melt extruded at a resin temperature of 230 ° C. using a single screw extruder having a gear pump, and a single hole discharge amount of 0.60 g / mm was obtained from a nozzle having a nozzle diameter of 0.6 mm (hole number: 1795 holes / m). The molten resin was discharged at a rate of minutes and spun to obtain fibers.
  • Example 6 A nonwoven fabric was obtained in the same manner as in Example 5 except that the components were changed to the types and blending amounts shown in Table 3 and further changed to the extrusion conditions, spinning conditions, and line conditions shown in Table 3. About the obtained nonwoven fabric, it evaluated using the above-mentioned measuring method. The results are shown in Table 3.
  • Nonwoven fabrics containing fibers made of a thermoplastic resin composition containing a polypropylene resin (A) and a polypropylene resin (B) do not satisfy a melt flow rate (MFR) of 1000 g / 10 min or more.
  • MFR melt flow rate
  • Comparative Examples 2 and 3 containing the polypropylene resin (C1) it can be seen that the resistance value in the CD direction measured by a handometer test is small and the flexibility is excellent.
  • the ejector pressure is lower and the fineness of the resulting fiber is larger than in Examples 5 and 6. Thereby, it can be said that it is excellent in spinnability also at lower temperature by using the thermoplastic resin composition containing a polypropylene resin (A) and a polypropylene resin (B).

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Abstract

示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であり、かつ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０００ｇ／１０分以上であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び、融点（Ｔｍ－Ｄ）が１２０℃を超えるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）（前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を除く）を含む熱可塑性樹脂組成物からなり、糸径が２．０デニール以下であることを特徴とする繊維。

Description

繊維及び不織布
　本発明は、繊維及び該繊維を含む不織布に関する。
　近年、繊維用の樹脂にはより高い紡糸性が求められるようになっており、例えば、紡糸可能な温度領域の拡大などが求められている。
　例えば、特許文献１には、紡糸安定性を維持したまま、不織布を構成する繊維を細糸化することを目的として、特定の条件を満たす高結晶性ポリオレフィンと、低結晶性ポリオレフィンとを含有する樹脂組成物からなる繊維不織布が開示されている。
国際公開第２０１４／１１９６８７号
　しかしながら、特許文献１に記載の樹脂組成物からなる繊維では、十分な紡糸性が得られない場合があった。
　本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、より優れた紡糸性を有する繊維、及び該繊維を含む不織布を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、下記の発明により当該課題を解決できることを見出した。
　すなわち、本願開示は、以下に関する。
［１］示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であり、かつ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０００ｇ／１０分以上であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び、融点（Ｔｍ－Ｄ）が１２０℃を超えるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）（前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を除く）を含む熱可塑性樹脂組成物からなり、糸径が２．０デニール以下であることを特徴とする繊維。
［２］前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲが２３００ｇ／１０分以上である、上記［１］に記載の繊維。
［３］前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲが、３５００ｇ／１０分以下である、上記［１］又は［２］に記載の繊維。
［４］前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）がプロピレン単独重合体である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の繊維。
［５］前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲが５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の繊維。
［６］前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）がプロピレン単独重合体である、上記［１］～［５］のいずれかに記載の繊維。
［７］前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計１００質量％に占める前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が１質量％以上３０質量％以下である、上記［１］～［６］のいずれかに記載の繊維。
［８］上記［１］～［７］のいずれかに記載の繊維を含む不織布。
　本発明によれば、より優れた紡糸性を有する繊維、及び該繊維を含む不織布を提供することができる。
　以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において、数値の記載に関する「Ａ～Ｂ」という用語は、「Ａ以上Ｂ以下」（Ａ＜Ｂの場合）又は「Ａ以下Ｂ以上」（Ａ＞Ｂの場合）を意味する。また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
［繊維］
　本実施形態の繊維は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であり、かつ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０００ｇ／１０分以上であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び、融点（Ｔｍ－Ｄ）が１２０℃を超えるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）（前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を除く）を含む熱可塑性樹脂組成物からなり、糸径が２．０デニール以下であることを特徴とする。
（ポリプロピレン系樹脂（Ａ））
　本実施形態で用いるポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下である。融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）が８０Ｊ／ｇを超えると、該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を含む熱可塑性樹脂組成物からなる繊維の紡糸性を低下させるおそれがある。また、該繊維を含む不織布の柔軟性及び滑らか性を低下させるおそれがある。このような観点から、融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）は、好ましくは２０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは２５Ｊ／ｇ以上、更に好ましくは２７Ｊ／ｇ以上、特に好ましくは３０Ｊ／ｇ以上であり、そして、好ましくは５０Ｊ／ｇ以下、より好ましくは４５Ｊ／ｇ以下、更に好ましくは４０Ｊ／ｇ以下である。なお、融解吸熱量が２０Ｊ／ｇ以上であれば、べたつきがより抑制される。
　上記融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）は、熱量変化の無い低温側の点と熱量変化の無い高温側の点とを結んだ線をベースラインとして、ＤＳＣ測定により得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークを含むライン部分と該ベースラインとで囲まれる面積を求めることで算出される。
　なお、融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）は、モノマー濃度や反応圧力を適宜調整することで制御することができる。
　また、上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０００ｇ／１０分以上である。メルトフローレートが１０００ｇ／１０分未満では、紡糸性向上の効果が不十分となるおそれがある。このような観点から、メルトフローレートは、好ましくは１５００ｇ／１０分以上、より好ましくは２０００ｇ／１０分以上、更に好ましくは２３００ｇ／１０分以上、より更に好ましくは２５００ｇ／１０分以上である、一方、紡糸時のローピング抑制の観点から、メルトフローレートの上限値は好ましくは３５００ｇ／１０分以下、より好ましくは３３００ｇ／１０分以下、更に好ましくは３０００ｇ／１０分以下である。
　上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、繊維の紡糸性を高める観点から、好ましくは３０，０００以上、より好ましくは３５，０００以上、更に好ましくは４０，０００以上であり、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは８５，０００以下、更に好ましくは５５，０００以下である。
　上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは３．０未満、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．３以下である。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の分子量分布が３．０未満であれば、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制される。
　上記の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定により求められる。重量平均分子量は、下記の装置及び条件で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量であり、分子量分布は、同様にして測定した数平均分子量（Ｍｎ）及び上記重量平均分子量より算出した値である。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム　　　　　：東ソー（株）製「ＴＯＳＯ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ」
検出器　　　　　：液体クロマトグラム用ＲＩ検出　ウォーターズ・コーポレーション製「ＷＡＴＥＲＳ　１５０Ｃ」
＜測定条件＞
　溶媒　　　　　：１，２，４－トリクロロベンゼン
　測定温度　　　：１４５℃
　流速　　　　　：１．０ｍＬ／分
　試料濃度　　　：２．２ｍｇ／ｍＬ
　注入量　　　　：１６０μＬ
　検量線　　　　：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
　解析プログラム：ＨＴ－ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
　上記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ－Ｄ）は、繊維の紡糸性を高める観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは３０℃以上、更に好ましくは６０℃以上であり、そして、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１００℃以下である。
　なお、本実施形態におけるポリプロピレン系樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ－Ｄ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られる融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される。
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、上述の融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）及びメルトフローレート（ＭＦＲ）がそれぞれ上記範囲内を満たせば、特に限定されず、プロピレン単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。中でも、プロピレン単独重合体が好ましい。
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が共重合体である場合、プロピレン単位の共重合比は、５０モル％を超え、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上である。共重合可能なモノマーとしては、エチレン及び炭素数４～３０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１つであり、具体例としては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）が共重合体である場合、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、エチレン及び炭素数４～３０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１つの構成単位を、０モル％を超え２０モル％以下含むことが好ましい。
（ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法）
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、例えば、国際公開第２００３／０８７１７２号に記載されているようなメタロセン系触媒を使用して製造することができる。特に、配位子が架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物を用いたものが好ましく、なかでも、２個の架橋基を介して架橋構造を形成している遷移金属化合物と助触媒を組み合わせて得られるメタロセン系触媒が好ましい。
　具体的に例示すれば、
（ｉ）一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
〔式中、Ｍは周期律表第３～１０族又はランタノイド系列の金属元素を示し、Ｅ1及びＥ2はそれぞれ置換シクロペンタジエニル基、インデニル基、置換インデニル基、ヘテロシクロペンタジエニル基、置換ヘテロシクロペンタジエニル基、アミド基、ホスフィド基、炭化水素基及び珪素含有基の中から選ばれた配位子であって、Ａ1及びＡ2を介して架橋構造を形成しており、又それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘはσ結合性の配位子を示し、Ｘが複数ある場合、複数のＸは同じでも異なっていてもよく、他のＸ、Ｅ1、Ｅ2又はＹと架橋していてもよい。Ｙはルイス塩基を示し、Ｙが複数ある場合、複数のＹは同じでも異なっていてもよく、他のＹ，Ｅ1、Ｅ2又はＸと架橋していてもよく、Ａ1及びＡ2は二つの配位子を結合する二価の架橋基であって、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０のハロゲン含有炭化水素基、珪素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ2－、－Ｓｅ－、－ＮＲ1－、－ＰＲ1－、－Ｐ（Ｏ）Ｒ1－、－ＢＲ1－又は－ＡｌＲ1－を示し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の炭化水素基又は炭素数１～２０のハロゲン含有炭化水素基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。ｑは１～５の整数で〔（Ｍの原子価）－２〕を示し、ｒは０～３の整数を示す。〕
で表される遷移金属化合物、並びに
（ｉｉ）（ｉｉ－１）該（ｉ）成分の遷移金属化合物又はその派生物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物及び（ｉｉ－２）アルミノキサンからなる群から選ばれる少なくとも一種の成分
を含有する重合用触媒が挙げられる。
　上記（ｉ）成分の遷移金属化合物としては、配位子が（１，２’）（２，１’）二重架橋型の遷移金属化合物が好ましく、例えば（１，２’－ジメチルシリレン）（２，１’－ジメチルシリレン）－ビス（３－トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドが挙げられる。
　上記（ｉｉ－１）成分の化合物の具体例としては、テトラフェニル硼酸トリエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリ－ｎ－ブチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸テトラエチルアンモニウム、テトラフェニル硼酸メチル（トリ－ｎ－ブチル）アンモニウム、テトラフェニル硼酸ベンジル（トリ－ｎ－ブチル）アンモニウム、テトラフェニル硼酸ジメチルジフェニルアンモニウム、テトラフェニル硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム、テトラフェニル硼酸トリメチルアニリニウム、テトラフェニル硼酸メチルピリジニウム、テトラフェニル硼酸ベンジルピリジニウム、テトラフェニル硼酸メチル（２－シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリ－ｎ－ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラエチルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジル（トリ－ｎ－ブチル）アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニル（メチル）アンモニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリメチルアニリニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチルピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジルピリジニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（２－シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ベンジル（２－シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸メチル（４－シアノピリジニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリフェニルホスホニウム、テトラキス〔ビス（３，５－ジトリフルオロメチル）フェニル〕硼酸ジメチルアニリニウム、テトラフェニル硼酸フェロセニウム、テトラフェニル硼酸銀、テトラフェニル硼酸トリチル、テトラフェニル硼酸テトラフェニルポルフィリンマンガン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸（１，１’－ジメチルフェロセニウム）、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸デカメチルフェロセニウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸トリチル、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸リチウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ナトリウム、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸テトラフェニルポルフィリンマンガン、テトラフルオロ硼酸銀、ヘキサフルオロ燐酸銀、ヘキサフルオロ砒素酸銀、過塩素酸銀、トリフルオロ酢酸銀、トリフルオロメタンスルホン酸銀等を挙げることができる。
　上記（ｉｉ－２）成分のアルミノキサンとしては、公知の鎖状アルミノキサンや環状アルミノキサンが挙げられる。
　また、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、ジメチルアルミニウムフルオリド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等の有機アルミニウム化合物を併用して、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を製造してもよい。
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計１００質量％に占める該ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量は、繊維の紡糸性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。
（ポリプロピレン系樹脂（Ｂ））
　本実施形態で用いるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）（前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を除く）は、融点（Ｔｍ－Ｄ）が１２０℃を超える。融点（Ｔｍ－Ｄ）が１２０℃以下では、繊維の強度が不足するおそれがある。このような観点から、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ－Ｄ）は、好ましくは１２５℃以上、より好ましくは１３０℃以上、更に好ましくは１３５℃以上である。また、上限値は特に限定されないが、好ましくは１８０℃以下である。
　なお、本実施形態におけるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の融点（Ｔｍ－Ｄ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られる融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される。
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは５ｇ／１０分以上、より好ましくは７ｇ／１０分以上、更に好ましくは１０ｇ／１０分以上、特に好ましくは２０ｇ／１０分以上であり、そして、好ましくは１００ｇ／１０分以下、より好ましくは７５ｇ／１０分以下、更に好ましくは５０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが５ｇ／１０分以上であれば紡糸性がより良好となり、１００ｇ／１０分以下であれば繊維の強度をより向上させることができる。
　なお、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０で規定された測定方法により測定され、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定される。
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、上述の融点（Ｔｍ－Ｄ）が上記範囲内を満たせば、特に限定されず、プロピレン単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。中でも、プロピレン単独重合体が好ましい。
　ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が共重合体である場合、プロピレン単位の共重合比は、５０モル％を超え、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上、より更に好ましくは９５モル％以上である。共重合可能なモノマーとしては、エチレン及び炭素数４～３０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１つであり、具体例としては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン等が挙げられる。ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）が共重合体である場合、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）は、エチレン及び炭素数４～３０のα－オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１つの構成単位を、０モル％を超え２０モル％以下含むことが好ましい。
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計１００質量％に占める該ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、繊維の紡糸性の観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下である。
　本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物は、上述のポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）以外に、本発明の効果を阻害しない範囲で任意の添加剤を含有することができる。添加剤の具体例としては、発泡剤、結晶核剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、離型剤、難燃剤、合成油、ワックス、電気的性質改良剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、粘度調整剤、着色防止剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、塩素捕捉剤、酸化防止剤、粘着防止剤等が挙げられる。
　本実施形態で用いる熱可塑性樹脂組成物中、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上である。
［繊維］
　本実施形態の繊維は、不織布としての感触の観点から、糸径は通常２．０デニール以下であり、好ましくは１．８デニール以下、より好ましくは１．６デニール以下、更に好ましくは１．４デニール以下である。糸径の下限は特に限定されるものではないが、製造容易性の観点から、好ましくは０．５デニール以上、より好ましくは０．６デニール以上、更に好ましくは０．７デニール以上である。
［不織布］
　本実施形態の不織布は、上述の紡糸性に優れた繊維を含む。また、本実施形態の不織布は、２層以上積層してなる多層不織布であってもよい。その場合、表面の滑らかさの観点から、多層不織布の外層を構成する不織布の、少なくとも１層が上述の繊維からなる不織布であることが好ましい。
＜不織布の製造方法＞
　本実施形態の不織布の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。以下、スパンボンド法を例に示す。
　通常、スパンボンド法においては、溶融混練した樹脂組成物を紡糸し、延伸、開繊することによって連続長繊維を形成し、引き続き連続した工程で連続長繊維を移動捕集面上に堆積させ、絡合することによって不織布を製造する。該方法は、不織布を連続的に製造することができ、また、該不織布を構成する繊維が延伸された連続の長繊維であるため、強度が大きい。スパンボンド法としては、従来公知の方法を採用することができ、例えば、数千の孔を有する大ノズルや、或いは例えば、４０程度の孔を有する小ノズル群から溶融ポリマーの押出しにより繊維を製造することができる。ノズルを出た後、溶融繊維はクロスフロー冷気システムにより冷却され、次にノズルから引き離され、高速空気により延伸される。通常、２種類の空気減衰方法があり、その両方ともベンチュリー効果を用いる。第一の方法は、吸引スロットを用いてフェラメントを延伸し（スロット延伸）、ノズルの幅又は機械の幅で行う。第二の方法は、ノズル又は吸引銃を通してフェラメントを延伸する。この方法で形成されるフィラメントはスクリーン（ワイヤー）上又は細孔形成ベルト上で収集されウェブを形成する。次に、ウェブは圧縮ロールを通過し、続いて加熱カレンダーロール間を通り、１つのロール上の盛り上がり部分がウェブの１０％以上４０％以下程度の面積を含む部分で結合して、不織布を形成する。
（繊維製品）
　本実施形態の不織布を用いた繊維製品としては、特に限定されるものではないが、例えば以下の繊維製品を挙げることができる。すなわち、使い捨ておむつ用部材、おむつカバー用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、衛生製品用伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣料用伸縮性部材、衣料用絶縁材、衣料用保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布剤の基布、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、クリーンルーム用エアフィルター、エレクトレット加工を施したエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、クッション材、スピーカー防塵材、エアクリーナー材、インシュレーター表皮、バッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材や裏材、農業捲布、木材ドレーン、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、かばん用部材、工業用シール材、ワイピング材及びシーツ等を挙げることができる。
　次に実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
〔メルトフローレート（ＭＦＲ）〕
　ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲを測定した。
〔ＤＳＣ測定〕
　示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、「ＤＳＣ－７」）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）として求めた。また、得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップから融点（Ｔｍ－Ｄ）を求めた。
　なお、融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）は、熱量変化の無い低温側の点と熱量変化の無い高温側の点とを結んだ線をベースラインとして、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、「ＤＳＣ－７」）を用いた、ＤＳＣ測定により得られた融解吸熱カーブのピークを含むライン部分と該ベースラインとで囲まれる面積を求めることで算出される。
〔重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）測定〕
　ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。測定には、下記の装置及び条件を使用し、ポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量を得た。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、これらの重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）より算出した値である。
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム　　　　　：東ソー（株）製「ＴＯＳＯ　ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴ」
検出器　　　　　：液体クロマトグラム用ＲＩ検出　ウォーターズ・コーポレーション製「ＷＡＴＥＲＳ　１５０Ｃ」
＜測定条件＞
　溶媒　　　　　：１，２，４－トリクロロベンゼン
　測定温度　　　：１４５℃
　流速　　　　　：１．０ｍＬ／分
　試料濃度　　　：２．２ｍｇ／ｍＬ
　注入量　　　　：１６０μＬ
　検量線　　　　：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
　解析プログラム：ＨＴ－ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
　また、以下の例において、下記原料を使用した。
＜ポリプロピレン系樹脂（Ａ）＞
ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）：
　「Ｌ－ＭＯＤＵ（登録商標）　Ｓ４００」（出光興産（株）製、ホモポリプロピレン）
＜ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）＞
ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）：
　「Ｌ－ＭＯＤＵ（登録商標）　Ｓ９０１」（出光興産（株）製、ホモポリプロピレン）
＜ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）＞
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）：
　「ＮＯＶＡＴＥＣ　ＳＡ０３」（日本ポリプロ（株）製）
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ２）：
　「ＨＧ４５５ＦＢ」（Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製）
ポリプロピレン系樹脂（Ｂ３）：
　「ＰＰ３１５５」（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ社製）
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ１）、ポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）～（Ｂ３）について上述の測定を行った。結果を表１に示す。
＜その他の成分＞
スリップ防止剤：エルカ酸アミド、商品名：ＥＡ－１０
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〔紡糸可能な最大キャビン圧、紡糸可能な最大エジェクター圧〕
（最大キャビン圧）
　３５００Ｐａから圧力を５００Ｐａずつ引き上げ、紡糸中の糸切れを目視で確認し、糸切れが起きない最大の圧力を最大キャビン圧とした。
（最大エジェクター圧）
　０．５ｋｇ／ｃｍ2から圧力を０．５ｋｇ／ｃｍ2ずつ引き上げ、紡糸中の糸切れを目視で確認し、糸切れが起きない最大の圧力を最大エジェクター圧とした。
〔目付けの測定〕
　得られた不織布の２０ｃｍ×２０ｃｍの質量を測定し、目付け（ｇｓｍ）を測定した。
〔繊度（繊維直径）の測定〕
　偏光顕微鏡を用いて不織布中の繊維を観察し、ランダムに選んだ１００本の繊維直径の平均値（ｄ）を測定し、樹脂の密度（ρ＝９００，０００ｇ／ｍ3）を用いて、不織布サンプルの繊度を下式から計算した。
　繊度（デニール）＝ρ×π×（ｄ／２）2×９０００
〔破断強度及び破断伸度（破断ひずみ）の測定〕
　得られた不織布から、長さ２００ｍｍ×幅５０ｍｍの試験片を、機械方向（ＭＤ）と機械方向に対して垂直方向（ＣＤ）についてサンプリングした。引張試験機（（株）島津製作所製、「オートグラフＡＧ－Ｉ」）を用いて、初期長Ｌ0を１００ｍｍに設定し、引張速度３００ｍｍ／分で伸張し、伸張過程でのひずみと荷重を測定し、不織布が破断した瞬間の荷重とひずみの値を、それぞれ破断強度、破断伸度（破断ひずみ）とした。
〔静摩擦係数の測定〕
　得られた不織布から、長さ２２０ｍｍ×幅１００ｍｍと長さ２２０ｍｍ×幅７０ｍｍの試験片を、機械方向（ＭＤ）と機械方向に対して垂直方向（ＣＤ）についてサンプリングした。静摩擦係数測定試験機（（株）東洋精機製作所製、「摩擦測定機ＡＮ型」）台座の上に２枚の重ねた不織布を乗せ、その上に１，０００ｇのおもりを乗せ、台座の傾きを２．７度／分の速度で変化させ、不織布が１０ｍｍ滑った時の角度を測定した。おもりの質量（１，０００ｇ）と不織布が１０ｍｍ滑った時の角度とから、静摩擦係数を算出した。
　なお、静摩擦係数の値が小さいほど、不織布の手触り感等の風合いが良好であることを示す。
〔カンチレバー試験〕
　得られた不織布から、長さ１００ｍｍ×幅１００ｍｍ試験片を作製し、台座の一端に４５℃の傾斜角を有した斜面を有するカンチレバー試験機を用いて行った。試験片を、一定速度で斜面方向に台座の上を滑らせ、試験片が折れ曲がり、一端が斜面に接地する瞬間の移動距離を測定した。機械方向（ＭＤ）と機械方向に対して垂直方向（ＣＤ）についてそれぞれ測定した。
〔ハンドロメーター試験〕
　得られた不織布から、長さ２００ｍｍ×幅２００ｍｍの試験片を作製した。該試験片を幅１／４インチのスリット上にスリットと直角となるようにセットし、試験片の辺から６７ｍｍ（試験片幅の１／３）の位置をペネトレーターのブレードにて８ｍｍ押し込んだ。この時の抵抗値を測定し試験片の柔軟度を評価した。この測定方法の特徴は、試験片が試験台上で若干スリップし、それによって発生する摩擦力と押し込み時の抵抗力（柔軟度）の複合された力が計測されることである。測定により得られた抵抗値の値が小さい程、不織布の柔軟性が良好であることを示す。
（実施例１）
１．繊維の製造
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）としてポリプロピレン系樹脂（Ａ１）５質量％、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）としてポリプロピレン系樹脂（Ｂ２）９３質量％、及びスリップ防止剤としてエルカ酸アミド２質量％を混練することにより、熱可塑性樹脂組成物を得た。
　ギヤポンプを有する単軸押出機を用いて樹脂温度２４０℃で前記熱可塑性樹脂組成物を溶融押出し、ノズル径０．６ｍｍのノズル（孔数６８００ホール／ｍ）より、単孔吐出量０．４９ｇ／分の速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸し、繊維を得た。
２．不織布の製造
　紡糸により得られた繊維を空気で冷却しながら、ノズル下で冷却エアーダクトにより６，５００Ｐａのキャビン圧力で吸引して、１８０ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に捕集された繊維束をカレンダー温度１５８℃／１４６℃とした熱ロールで、ニップ圧６０Ｎ／ｍｍ、ライン速度２２２ｍ／分でエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
　得られた不織布について、上述の測定方法を用いて評価した。結果を表２に示す。
（実施例２～４、及び比較例１）
　表２に記載の種類及び配合量の各成分に変更し、更に、表２に記載の押出成形条件、紡糸条件、及びライン条件に変更した以外は実施例１と同様にして不織布を得た。
　得られた不織布について、上述の測定方法を用いて評価した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物からなる繊維を含む不織布（実施例１～４）は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を含まない比較例１の不織布と比較して、静摩擦係数及びハンドロメーター試験により測定される抵抗値が小さいことから、不織布の風合いがよく柔軟性に優れることがわかる。
（実施例５）
１．繊維の製造
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）としてポリプロピレン系樹脂（Ａ１）５質量％、ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）としてポリプロピレン系樹脂（Ｂ１）９３質量％、及びスリップ防止剤としてエルカ酸アミド２質量％を混練することにより、熱可塑性樹脂組成物を得た。
　ギヤポンプを有する単軸押出機を用いて樹脂温度２３０℃で前記熱可塑性樹脂組成物を溶融押出し、ノズル径０．６ｍｍのノズル（孔数１７９５ホール／ｍ）より、単孔吐出量０．６０ｇ／分の速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸し、繊維を得た。
２．不織布の製造
　得られた繊維を温度１２．５℃、風速０．６ｍ／秒の空気で冷却しながら、エジェクター圧５．０ｋｇ／ｃｍ2で吸引して、移動しているネット面に捕集した。ネット面に捕集された繊維束をカレンダー温度１３５℃／１３５℃とした熱ロールで、ニップ圧４０Ｎ／ｍｍでエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
　得られた不織布について、上述の測定方法を用いて評価した。結果を表３に示す。
（実施例６、及び比較例２、３）
　表３に記載の種類及び配合量の各成分に変更し、更に、表３に記載の押出成形条件、紡糸条件、及びライン条件に変更した以外は実施例５と同様にして不織布を得た。
　得られた不織布について、上述の測定方法を用いて評価した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物からなる繊維を含む不織布（実施例５及び６）は、メルトフローレート（ＭＦＲ）が１０００ｇ／１０分以上を満たさないポリプロピレン系樹脂（Ｃ１）を含む比較例２及び３の不織布と比較して、ハンドロメーター試験により測定されるＣＤ方向の抵抗値が小さく、柔軟性に優れることがわかる。また、同じ溶融樹脂温度で押出成形した場合、比較例２及び３では実施例５及び６と比較すると、エジェクター圧が低くなり、得られる繊維の繊度が太くなることがわかる。これにより、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及びポリプロピレン系樹脂（Ｂ）を含む熱可塑性樹脂組成物を用いることで、より低温下でも紡糸性に優れるといえる。

Claims (8)

  1. 　示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用い、試料を窒素雰囲気下－１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブから得られる融解吸熱量（ΔＨ－Ｄ）が０Ｊ／ｇ以上８０Ｊ／ｇ以下であり、かつ、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０００ｇ／１０分以上であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び、融点（Ｔｍ－Ｄ）が１２０℃を超えるポリプロピレン系樹脂（Ｂ）（前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を除く）を含む熱可塑性樹脂組成物からなり、糸径が２．０デニール以下であることを特徴とする繊維。
  2. 　前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲが２３００ｇ／１０分以上である、請求項１に記載の繊維。
  3. 　前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲが、３５００ｇ／１０分以下である、請求項１又は２に記載の繊維。
  4. 　前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）がプロピレン単独重合体である、請求項１～３のいずれか一項に記載の繊維。
  5. 　前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）のＭＦＲが５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の繊維。
  6. 　前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）がプロピレン単独重合体である、請求項１～５のいずれか一項に記載の繊維。
  7. 　前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）及び前記ポリプロピレン系樹脂（Ｂ）の合計１００質量％に占める前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有量が１質量％以上３０質量％以下である、請求項１～６のいずれか一項に記載の繊維。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の繊維を含む不織布。
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