WO2019111839A1 - 揮発性物質放散用組成物 - Google Patents

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diisocyanate
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増田　剛
西口　英明
洋嗣 河田
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住友精化株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a composition for volatile substance emission and the like.
  • compositions containing useful volatile materials in resin gels are used in a variety of applications.
  • the volatile substance is an aromatic substance, a good odor can be dissipated into the room.
  • the volatile substance is a pest or pest-inducing substance, then the pest or pest can be attracted and this can be easily controlled.
  • An object of the present invention is to provide a volatile substance-containing composition which is excellent in sustained release of volatile substances.
  • the present inventors have found that a composition containing a specific polyalkylene oxide modified product, a filler, and a volatile substance is excellent in the sustained release of the volatile substance, and further improvement is completed to complete the present invention. It came to
  • the present invention includes, for example, the subject matters described in the following sections.
  • Item 1. A modified polyalkylene oxide obtained by reacting a polyalkylene oxide compound, a diol compound, and a diisocyanate compound, The composition for volatile substance radiation which contains (B) a filler and (C) volatile substance.
  • Item 2. A modified polyalkylene oxide obtained by reacting a polyalkylene oxide compound, a diol compound, and a diisocyanate compound, The composition for volatile substance radiation which contains (B) a filler and (C) volatile substance.
  • the polyalkylene oxide compound is polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, ethylene oxide / butylene oxide copolymer, propylene oxide / butylene oxide copolymer, and ethylene oxide / propylene oxide / butylene oxide
  • the diol compound is ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1,4-butanediol,
  • the composition for volatile substance emission according to Item 1 or 2 which comprises at least one selected from the group consisting of 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,9-nonanediol.
  • the diisocyanate compound is 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (HMDI), 3-isocyanatomethyl-3, At least one selected from the group consisting of 5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI), 1,8-dimethylbenzene-2,4-diisocyanate, and 2,4-tolylene diisocyanate (TDI) 4.
  • MDI 4,4'-diphenylmethane diisocyanate
  • HDI 1,6-hexamethylene diisocyanate
  • HMDI dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate
  • 3-isocyanatomethyl-3 At least one selected from the group consisting of 5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (IPDI), 1,8-dimethyl
  • the sustained release of volatile substances can be enhanced.
  • the composition for volatile substance emission of the present invention has a long-lasting effect (that is, excellent in sustained release) as the volatile substance contained is gradually dissipated.
  • the composition for volatile substance emission of the present invention can contain an even greater amount of volatile substance than the amount of volatile substance that the conventional resin can contain. For this reason, a fixed time (for example, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, The amount of volatile matter that can be released before 21, 22, 23, or 24 hours, or 1, 2, 3, 4, 5, 6, or 7 days), or the total amount of volatile matter that can be released is also a normal resin There is more than.
  • composition for volatile substance radiation included in the present invention contains (A) a specific polyalkylene oxide modified product, (B) a filler, and (C) a volatile substance. These components may be referred to as (A) component, (B) component, and (C) component, respectively. Moreover, the said composition for volatile substance radiation may be called composition for volatile substance radiation of this invention.
  • the specific polyalkylene oxide modified product (component (A)) is a compound obtained by reacting (polymerizing) a polyalkylene oxide compound, a diol compound, and a diisocyanate compound.
  • polyalkylene oxide compound examples include polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide copolymer, ethylene oxide / butylene oxide copolymer, propylene oxide / butylene oxide copolymer, and ethylene oxide / propylene oxide / butylene.
  • An oxide copolymer etc. can be illustrated.
  • the polyalkylene oxide compounds can be used singly or in combination of two or more.
  • "/" is a symbol used to indicate that it is a copolymer of each oxide.
  • ethylene oxide / propylene oxide copolymer refers to a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide.
  • polyalkylene oxide compound having a number average molecular weight of 5,000 to 50,000 is preferable, and a polyalkylene oxide compound having a number average molecular weight of 10,000 to 30,000 is more preferable.
  • the value of the number average molecular weight here is a value calculated
  • Method of measuring number average molecular weight A dimethylformamide solution having a concentration of a polyalkylene oxide modified product of 1% by mass is prepared and measured using a high performance liquid chromatograph. Then, a molecular weight marker (polyethylene oxide) having a known molecular weight is measured under the same conditions, a calibration curve is created, and a number average molecular weight (Mn) is calculated.
  • the measurement conditions are as follows.
  • Measuring machine HLC-8220 (made by Tosoh Corporation) Column: Tosoh Corp. TSK GEL Multipore HXL-M Column temperature: 40 ° C Eluent: Dimethylformamide Flow rate: 0.6 ml / min Moreover, the polyalkylene oxide compound which has 90 mass% or more of ethylene oxide groups is preferable, and the polyalkylene oxide compound which has 95 mass% or more of ethylene oxide groups is more preferable.
  • diol compound examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol and 1,4-butanediol And 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, and 1,9-nonanediol.
  • diol compounds can be used singly or in combination of two or more.
  • the said polyalkylene oxide compound is not contained in the said diol compound. That is, the diol compound is a diol compound other than the polyalkylene oxide compound.
  • the proportion of the diol compound used is preferably 0.8 to 2.5 mol, more preferably 1.0 to 2.0 mol, per 1 mol of the polyalkylene oxide compound.
  • the number of moles of the polyalkylene oxide compound can be determined by dividing its mass by the number average molecular weight.
  • the diisocyanate compound is not particularly limited as long as it is a compound having two isocyanate groups (-NCO) in the same molecule, and, for example, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate (HMDI), 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate (IPDI), 1,8-dimethylbenzene-2,4 And diisocyanates and 2,4-tolylene diisocyanate (TDI).
  • MDI 4,4'-diphenylmethane diisocyanate
  • HDI 1,6-hexamethylene diisocyanate
  • HMDI dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate
  • IPDI 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl
  • dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate HMDI
  • HDI 1,6-hexamethylene diisocyanate
  • a known method can be used as a method of reacting the polyalkylene oxide compound, the diol compound, and the diisocyanate compound.
  • the temperature of the reaction is preferably 70 to 210.degree.
  • a catalyst when producing a polyalkylene oxide modified product, a catalyst may be added to the reaction system from the viewpoint of promoting the reaction.
  • a catalyst an appropriate amount of triethylamine, triethanolamine, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, tin 2-ethylhexanoate, triethylenediamine and the like can be added.
  • a polyalkylene oxide modified product can be obtained.
  • the polyalkylene oxide modified product is usually obtained in the form of, for example, a pellet, a sheet, or a film. These may be used as they are in the volatile substance-releasing composition of the present invention, or may be used, for example, in the volatile substance-dissipating composition of the present invention after being crushed by a grinder or the like.
  • the grinding method is not particularly limited, but it is preferable to freeze and grind in order to prevent fusion due to shear heat generation at the time of grinding. For example, it can be frozen and crushed using liquid nitrogen.
  • the present invention can be achieved by adding the (C) component to the composition.
  • the composition of the present invention can be prepared.
  • the polyalkylene oxide modified product-containing composition obtained by adding the (B) filler into the reaction system may be used as it is for the composition for volatile substance emission of the present invention, for example, using a pulverizer or the like. After being crushed, it may be used in the volatile material-releasing composition of the present invention.
  • the grinding method is not particularly limited, but it is preferable to freeze and grind in order to prevent fusion due to shear heat generation at the time of grinding. For example, it can be frozen and crushed using liquid nitrogen.
  • the said polyalkylene oxide modified substance is water absorbency (that is, it has water absorption ability).
  • the volatile substance-containing liquid is absorbed by the polyalkylene oxide-modified product while dissolving or dispersing, or the volatile substance and water are separated into layers (two layers are separated).
  • the water absorption capacity of the modified polyalkylene oxide is preferably 10 to 40 g / g, more preferably 15 to 35 g / g.
  • the water elution content of the polyalkylene oxide modified product is preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 35%.
  • the water elution content in the present invention is obtained by measuring the mass after drying the gel after measurement of the water absorption ability with a hot air drier at 50 ° C. for 8 hours (C [g]), and using the following equation Value.
  • fillers known to be used for resins can be appropriately selected and used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the filler may be an inorganic filler or an organic filler.
  • inorganic filler examples include silica, magnesium carbonate, clay, talc, calcium carbonate, titanium oxide, diatomaceous earth and the like.
  • the silica preferably has a specific surface area of 40 m 2 / g or more, 50 m 2 / g or more, 60 m 2 / g or more, 70 m 2 / g or more, 80 m 2 / g or more, 90 m 2 / g or more, 100 m 2 / g More preferred is one having a size of at least 110 m 2 / g.
  • the upper limit of the specific surface area is not particularly limited, and is, for example, 400 m 2 / g or less, 380 m 2 / g or less, 350 m 2 / g or less, or 300 m 2 / g or less.
  • the silica preferably has an oil absorption of 100 mL / 100 g or more, more preferably 150 mL / 100 g or more, and still more preferably 190 mL / 100 g or more.
  • oil absorption amount is not restrict
  • the oil absorption is a value measured by the method described in JIS K5101-13-2: 2004.
  • the clay include bentonite, smectite and the like.
  • bentonite includes organized bentonite (trimethyl stearyl ammonium bentonite, benzyl dimethyl stearyl ammonium bentonite, dimethyl distearyl ammonium bentonite, etc.).
  • smectites include organicated smectites (e.g., dimethyl distearyl ammonium hectorite, lithium sodium silicate sodium trioctylmethyl ammonium silicate, lithium sodium sodium magnesium dicarbonate dicobalt ycoalkyl (C8). To C18) methyl ammonium and the like) are included.
  • organic filler examples include cyclodextrin (eg, ⁇ -, ⁇ - or ⁇ -cyclodextrin etc.), modified cyclodextrin (eg methyl-modified cyclodextrin, hydroxypropyl-modified cyclodextrin etc.), etc. .
  • cyclodextrin eg, ⁇ -, ⁇ - or ⁇ -cyclodextrin etc.
  • modified cyclodextrin eg methyl-modified cyclodextrin, hydroxypropyl-modified cyclodextrin etc.
  • silica, magnesium carbonate, clay, cyclodextrin, modified cyclodextrin and the like are preferable.
  • the filler is preferably particles (powder).
  • the fillers can be used singly or in combination of two or more.
  • the volatile substance (component (C)) is not particularly limited as long as it does not volatilize at all at normal temperature and pressure (25 ° C., 1 atm) when used together with the component (A).
  • substances which are excellent in fragrance by volatilization (flavors), or substances capable of inducing and / or controlling pests or pests (for example, pheromone or control agents) are preferable. That is, one or more selected from the group consisting of a fragrance, and an insect pheromone, an animal pheromone, an insect repellent, and an animal repellent are preferable.
  • the pests are not particularly limited, and include, for example, hygienic pests and food pests, and more specifically, cockroaches, flies, flies, abs, mosquitos, centipedes, fleas, fleas, mites, bees, caterpillars, centipedes, castors, moths, Ants, termites etc. may be mentioned.
  • hygienic pests and food pests and more specifically, cockroaches, flies, flies, abs, mosquitos, centipedes, fleas, fleas, mites, bees, caterpillars, centipedes, castors, moths, Ants, termites etc.
  • cockroaches flies, flies, abs, mosquitos, centipedes, fleas, fleas, mites, bees, caterpillars, centipedes, castors, moths, Ants, termites etc.
  • small mammals
  • perfume for example, alloocimene, allyl caproate, allyl heptonate, amyl propionate, anesol, anisaldehyde, anisole, benzaldehyde, benzyl acetate, benzyl acetate, benzyl acetone, benzyl alcohol, benzyl butyrate, benzyl formate, Benzyl isovalerate, benzyl propionate, ⁇ ⁇ -hexenol, camphene, camphor, carvacrol, levo-carveol, d-carvone, d-carvone, carvocal-carvone, cinnamyl formate, citral (neral), citronellol, citronellyl acetate, isobutyric acid Citronellyl, citronellyl nitrile, citronellyl propionate, cumin alcohol, cumin aldehyde,
  • pheromone sex pheromone, aggregation pheromone, alarm pheromone and the like
  • Specific substances include attractants (especially insect inducers), and more specifically, for example, (Z) -9-trichocene, (Z) -11-beticone nodecene-1-aldehyde, (Z ) 5-Hexadecene, 1-chloro-3-methyl-bodo-2-ene, 3-chloro-3-methyl-bdo-1-ene, terpineol, farnesol, geraniol, acetic acid, iso Valerenic acid, trimethylamine, indole, piperidine, phenylethanol, ammonium carbonate, squartol, formaldehyde, hexamethylenetetramine, ammonium carbamate, papain, butyric acid, isovaleraldehyde, ethylamine, chlorinated alkenopoly
  • insecticide examples include salicylic acid, benzoic acid, sorbic acid, p-chloro-m-xylenol, 2- (4'-thiazoyl) benzimidazole and the like.
  • aliphatic linear aldehydes having 12 to 20 carbon atoms aliphatic linear acetates having 12 to 20 carbons having one or more saturated or double bonds, or 7 carbon atoms
  • Aliphatic linear alcohol of ⁇ 20, spiro acetal having 7 to 15 carbon atoms, aliphatic linear ketone having 10 to 25 carbon atoms, aliphatic hydrocarbon having 10 to 30 carbon atoms, carbonic acid having 10 to 20 carbon atoms And the like and in particular, aliphatic linear aldehydes having 12 to 20 carbon atoms, aliphatic linear acetates having 12 to 20 carbons having one or more saturated or double bonds, and 7 carbon atoms.
  • Aliphatic linear alcohols of ⁇ 20 and spiroacetals of 7 to 15 carbon atoms are preferred.
  • Z7Z11-hexadecadienyl acetate and P7E11-hexadecadienyl acetate which are sex pheromone substances of the pink ball worm (Pterus occidentalis)
  • Z-8-d which is the sex pheromone substance of the oriental fruit moss (Nashihimeshini) Decenyl acetate
  • E-5-decenyl acetate which is a sex pheromone substance of peach zig-bolger (mookibaga)
  • Z-9-dodecenyl acetate which is a sex pheromone substance of grapeberry moth (Hoshohimehamaki)
  • European grape E7Z9-dodecadienyl acetate which is the sex pheromone substance of vimus (grape hos
  • the volatile substances can be used singly or in combination of two or more. It is also possible to use a combination of a substance which is a perfume and a substance which is a pest or a pest pheromone or a control agent, but in particular, it is used singly or in combination of two or more It is preferable to use in combination one or more selected from the group consisting of pheromone, pest pheromone, pest control agent, and pest control agent.
  • the other component may be contained in the composition for volatile matter radiation of this invention in the range which does not prevent the effect of this invention.
  • non-volatile components may be included.
  • insecticidal components are preferably mentioned.
  • Preferred examples of the insecticidal component include neonicotinoid dinotefuran and acetamiprid, pyrrole chlorphenapyr, phenylpyrazole fipronil, macrolide lactone emamectin benzoate, and organophosphorus triclophone.
  • water-soluble insecticides are preferred, and dinotefuran is particularly preferred.
  • the mass ratio of the component (A) to the component (B) is preferably about 1: 0.0001 to about 0.2, preferably 1: 0.000 to 0. More preferably, it is about .15, and more preferably about 1: 0.01 to 0.1.
  • the lower limit of the mass ratio of the component (B) may be 0.0001, 0.0005, 0.001, 0.005, or 0.01.
  • the upper limit of the mass ratio of the component (B) is 0.2, 0.19, 0.18, 0.17, 0.16, 0.15, 0.14, 0.13, 0. It may be 12, 0.11, or 0.1.
  • the method for producing the volatile substance dissipating composition of the present invention is not particularly limited. For example, it can be produced by first preparing a composition ((A) and (B) -containing composition) containing the (A) component and the (B) component, and including the (C) component in this. When other components are included, for example, when the component (C) is included, the other components can be included together.
  • the component (B) may be mixed with this, or as described above, when preparing the component (A)
  • the component (B) may be added to the reaction system in advance (during the polymerization reaction).
  • a known method used when adding a filler to a resin can be used. More specifically, (A) and (B) can be obtained by mixing the (A) component and the (B) component while heating as necessary using, for example, a roller, a kneader, or an extruder. Contained compositions can be prepared.
  • a liquid composition containing the component (C) is absorbed by the compositions (A) and (B)
  • the method is mentioned.
  • the solvent of the (C) component-blended liquid composition include water, organic solvents (for example, ethanol and the like), and mixtures thereof, with water being particularly preferable.
  • the component (C) -blended liquid composition is preferably a composition containing a solvent and component (C), more preferably a composition consisting of only a solvent and component (C).
  • the solvent is preferably contained in an amount of 80 to 99% by mass, and more preferably 90 to 98% by mass.
  • the lower limit of the range may be about 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, or 94% by mass.
  • the upper limit of the said range may be about 99, 98, 97, or 96 mass%.
  • the (C) component-containing liquid composition the (C) component is preferably contained in an amount of 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, and further preferably 3 to 6% by mass preferable.
  • the lower limit of the range may be 1, 2, 3, or 4% by mass.
  • the upper limit of the range may be 20, 19, 18, 17, 16, 15, 14, 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, or 6% by mass.
  • the liquid composition may contain components other than the solvent and the component (C).
  • Such components include, for example, surfactants, with nonionic surfactants being preferred. More specifically, for example, nonylphenol surfactants can be mentioned.
  • content of surfactant in (C) component combination liquid composition 0.05-0.5 mass% can be mentioned, for example, 0.06-0.4 mass, 0.07-0.3 It may be about mass%, 0.08 to 0.2 mass%, or about 0.09 to 0.15 mass%.
  • the mass ratio of the (C) component-blended liquid composition from which the composition absorbs liquid is preferably about 1: 1 to about 30, more preferably about 1: 1 to about 25, and 1: 1 to 20. It is further preferred that the degree is.
  • the said mass upper limit is 1: 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23. , 24, 25, 26, 27, 28, 29, or 30 or so.
  • the present invention also includes embodiments in which (A) and (B) -containing compositions are used, particularly for applications in which the volatile substance-blended liquid composition is absorbed. That is, a composition containing the (A) component and the (B) component for absorbing a volatile substance-containing liquid composition is also included in the present invention.
  • the present invention includes the step of absorbing the volatile substance-blended liquid composition into (A) and (B) -containing compositions, and releasing the volatile substance in the volatile substance-blended liquid composition into the atmosphere. It also includes ways to increase sustainability. The various conditions for these embodiments are the same as described above.
  • the term “comprising” also includes “consisting essentially of” and “consisting of” (The term “comprising” includes “consisting essentially of” and “consisting of.”).
  • various characteristics (properties, structures, functions, etc.) described for each embodiment of the present invention described above may be combined in any way in specifying the subject matter included in the present invention. That is, the present invention includes all the subject matter consisting of all combinations of the combinable features described in the present specification.
  • Production Example I Production of Polyalkylene Oxide Modified Substance
  • a storage tank A equipped with a stirrer kept at 80 ° C.
  • the mixture was charged at a rate of 0.1 part by mass with 0.1 part by mass of dioctyltin dilaurate, and stirred under a nitrogen gas atmosphere to obtain a uniform mixture.
  • dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate was charged into storage tank B kept at 30 ° C., and stored under nitrogen gas atmosphere.
  • the water absorption capacity of the obtained polyalkylene oxide-modified product was 25 g / g, and the water elution was 19% by mass.
  • dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate adjusted to 30 ° C. is also supplied at a rate of 12.4 g / min to the screw barrel portion located downstream of the hopper port of the twin screw extruder (R The reaction was carried out continuously under a nitrogen atmosphere (setting temperature: 180 ° C.). After cooling, the strand obtained from the outlet of the twin screw extruder was pelletized by a pelletizer to obtain a modified polyalkylene oxide product.
  • the water absorption capacity of the obtained polyalkylene oxide-modified product was 20 g / g, and the water elution was 15% by mass.
  • various fillers purchased and used the commercial item. Detailed information of various fillers is as follows.
  • the specific surface area of silica is a nitrogen gas adsorption method, and the oil absorption is a value measured by the method described in JIS K 5101-13-2: 2004.
  • compositions obtained in Production Examples 1 to 16 are formed into pellets of 4 mm long by using a super straight cutter (manufactured by Dumbbell Co., Ltd. (type: SSK-1000S-D punching size (L): 100 mm)). It shape
  • Example 17a Each composition of volatile substance mixing
  • Examples 1 to 16 Examples 1a to 16a using volatile substance-containing liquid A, Examples 1b to 16b using volatile substance-containing liquid B, and volatile substance-containing liquid C The examples used are referred to as Examples 1c to 16c.
  • Example 17a an example using the volatile substance-containing liquid A is referred to as Example 17a.
  • liquid absorbing compositions obtained in Examples 1 to 16 three pellets of the composition prepared by absorbing the volatile substance-containing liquid A are collected in 25 mL vials, and then the head space at 40 ° C. The amount of volatile components released from the liquid absorption composition is analyzed by quantitative analysis of the gas in the gas phase part in a 25 mL vial by GC analysis (head space method) while maintaining in an oven for 17 minutes. did.
  • the liquid absorbent composition obtained in Example 17 0.1 g of a composition prepared by absorbing liquid of the volatile substance-containing liquid A was collected in a vial, and the liquid absorbent composition was similarly prepared. The amount of volatile components released from the product was analyzed.
  • GC conditions Device body: GC-2014 (made by Shimadzu Corporation), Autosampler device: HT-2800T (made by Alpha Moss Japan Ltd.), Column: G-250, Carrier: He (flow rate: 50 mL / min), Detector: FID, INJ temperature: 230 ° C., Detector temperature: 250 ° C.)
  • the area value (area value of peak) of limonene detected from the liquid absorption composition which absorbed the volatile substance mixing liquid A by the GC analysis is as Table 7.
  • the area value is corrected by finally confirming the substantial weight by completely drying three pellets, the corrected area value (“area value / substantial weight for three pellets” or “area value / powder used” Body weight (0.1 g) ", ie area value of limonene released per gram of pellet or powder).
  • the area value of limonene released per gram of the pellet or powder may be called a limonene correction area value.
  • the pellet or powder of the composition prepared by absorbing liquid of volatile substance-containing liquid A is placed in a blower drier set at 40 ° C. 6 The mixture was allowed to stand for 12 hours or so to evaporate the absorbed volatile components. Thereafter, three pellets of the liquid absorbent composition are collected in 25 mL vials and maintained in a head space oven at 40 ° C. for 17 minutes, and the gas of the gas phase in the 25 mL vials is analyzed by GC (head analysis The amount of evaporated volatile components was analyzed by quantitative analysis using the space method. The limonene correction area values detected by the GC analysis are shown in Table 7.
  • Comparative Examples 1 to 3 1 g (approximately 20 pellets) of pellets (length, width, thickness: 4 mm, 4 mm, 2 mm) prepared without adding filler to the polyalkylene oxide modified product, volatile substance-containing liquid A, B, or C 10 g The solution was absorbed for 24 hours, and after absorbing the liquid for 24 hours, a pellet-like liquid absorbing polyalkylene oxide modified product was obtained by separating only the excess volatile substance-containing liquid which was not absorbed by the pellet. After collecting three pellets of the liquid absorbent polyalkylene oxide modified product in a 25 mL vial, the pellet is maintained in a head space oven at 40 ° C. for 17 minutes, and the gas phase in the 25 mL vial is the same as above. The amount of volatile components evaporated from the liquid absorbable polyalkylene oxide modified product was analyzed by quantitative analysis by GC analysis (head space method) under the following conditions.
  • the pellet of the liquid absorbing polyalkylene oxide modified product was placed in a blower dryer set at 40 ° C., and the absorbed hydrophobic component was allowed to stand for 6 hours or 12 hours to evaporate the absorbed volatile component. Thereafter, three pellets of the absorbent polyalkylene oxide modified product are collected in 25 mL vials and maintained in a head space oven at 40 ° C. for 17 minutes, and the gas phase portion in the 25 mL vial is The amount of the volatile component evaporated was analyzed by analyzing quantitatively (head space method).
  • Table 10 shows the limonene corrected area values detected by GC analysis from the polyalkylene oxide-modified products obtained by absorbing the volatile substance-containing liquids A and B.

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Abstract

揮発性物質含有組成物において、揮発性物質が長時間持続して放出される手段が提供される。より具体的には、（Ａ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物、（Ｂ）フィラー、及び（Ｃ）揮発性物質を含有する、揮発性物質放散用組成物が提供される。

Description

揮発性物質放散用組成物
　本発明は、揮発性物質放散用組成物等に関する。
　樹脂ゲル中に有用揮発性物質を含ませた組成物が、様々な用途に用いられている。例えば、当該揮発性物質が芳香性物質である場合には、室内によい香りを放散させることができる。あるいは、当該揮発性物質が害虫又は害獣誘因物質である場合には、害虫又は害獣を誘引することができ、これにより容易に駆除できるようになる。
　このような揮発性物質含有組成物においては、揮発性物質が長時間持続して放出されること（すなわち、放出持続性が高いこと）が求められる。
特開平６－３２８６３号公報 特開平６－１４００５２号公報 特開平８－１２８７１号公報 特開平６－９８６２７号公報 特開２００１－１７２３５８号公報 特開２００２－２６５７８０号公報 特開２００２－３３１０２３号公報 特開２００７－２５４３６３号公報 特表２０１７－５１７６１１号公報 国際公開第２０１３／０８４９８３号
　本発明は、揮発性物質の放出持続性に優れる揮発性物質含有組成物を提供することを課題とする。
　本発明者らは、特定のポリアルキレンオキシド変性物、フィラー、及び揮発性物質を含有する組成物が、当該揮発性物質の放出持続性に優れることを見出し、さらに改良を重ねて本発明を完成させるに至った。
　本発明は例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項１．
（Ａ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物、
（Ｂ）フィラー、及び
（Ｃ）揮発性物質
を含有する、揮発性物質放散用組成物。
項２．
前記ポリアルキレンオキシド化合物が、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体からなる群より選択される少なくとも１種を含む、項１に記載の揮発性物質放散用組成物。
項３．
前記ジオール化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及び１，９－ノナンジオールからなる群より選択される少なくとも１種を含む、項１又は２に記載の揮発性物質放散用組成物。
項４．
前記ジイソシアネート化合物が、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネ－ト（ＨＭＤＩ）、３－イソシアナ－トメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネ－ト（ＩＰＤＩ）、１，８－ジメチルベンゾール－２，４－ジイソシアネート、及び２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種を含む、項１～３のいずれかに記載の揮発性物質放散用組成物。
項５．
（Ｂ）フィラーが、シリカ、炭酸マグネシウム、粘土、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、珪藻土、シクロデキストリン、及び修飾シクロデキストリンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、項１～４のいずれかに記載の揮発性物質放散用組成物。
項６．
（Ｃ）揮発性物質が、香料並びに害虫又は害獣フェロモン及び駆除剤からなる群より選択される１種又は２種以上である、項１～５のいずれかに記載の揮発性物質放散用組成物。
項７．
揮発性物質配合液体組成物を吸液させるための、以下の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する組成物。
（Ａ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物
（Ｂ）フィラー
項８．
以下の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する組成物に、揮発性物質配合液体組成物を吸液させる工程を含む、揮発性物質配合液体組成物中の揮発性物質の大気中への放出持続性を高める方法。
（Ａ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物
（Ｂ）フィラー
　本発明によれば、揮発性物質の放出持続性を高めることができる。本発明の揮発性物質放散用組成物は、含まれる揮発性物質が徐々に放散されることにより、揮発性物質が有する効果が長持ちする（つまり、徐放性にも優れる）。そのうえ、本発明の揮発性物質放散用組成物は、通常の樹脂が含有することができる揮発性物質量よりも、さらに多くの量の揮発性物質を含有することができる。このため、放出開始から一定時間（例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、又は２４時間、あるいは１、２、３、４、５、６、又は７日）経過後までに放出できる揮発性物質量や、放出できる揮発性物質総量も、通常の樹脂に比べて多い。
　以下、本発明の各実施形態について、さらに詳細に説明する。
　本発明に包含される揮発性物質放散用組成物は、（Ａ）特定のポリアルキレンオキシド変性物、（Ｂ）フィラー、及び（Ｃ）揮発性物質を含有する。これらの成分を、それぞれ、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分ということがある。また、当該揮発性物質放散用組成物を本発明の揮発性物質放散用組成物ということがある。
　前記特定のポリアルキレンオキシド変性物（（Ａ）成分）は、ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応（重合）させて得られる化合物である。
　前記ポリアルキレンオキシド化合物としては、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体等を例示できる。ポリアルキレンオキシド化合物は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、ここでの「／」は各オキシドの共重合体であることを示すため用いた記号である。例えば、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体を表す。
  特に制限はされないが、数平均分子量５０００～５００００のポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、数平均分子量１００００～３００００のポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。
  なお、ここでの数平均分子量の値は、次の記載の測定方法により求められる値である。数平均分子量測定方法：ポリアルキレンオキシド変性物の濃度が１質量％のジメチルホルムアミド溶液を調整し、高速液体クロマトグラフを用いて測定する。そして、分子量が既知の分子量マーカー（ポリエチレンオキシド）を同一条件で測定し、較正曲線を作成して、数平均分子量（Ｍｎ）を算出する。なお測定条件は以下の通りである。
    測定機：ＨＬＣ－８２２０（東ソー株式会社製）
    カラム：東ソー株式会社製  ＴＳＫ  ＧＥＬ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＸＬ－Ｍ    カラム温度：４０℃
    溶出液：ジメチルホルムアミド
    流速：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
  また、エチレンオキシド基を９０質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物が好ましく、エチレンオキシド基を９５質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物がより好ましい。
  前記ジオール化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及び１，９－ノナンジオール等が例示できる。これらのジオール化合物は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、前記ジオール化合物に、前記ポリアルキレンオキシド化合物は含まれない。すなわち、前記ジオール化合物は、前記ポリアルキレンオキシド化合物以外のジオール化合物である。
  前記ジオール化合物の使用割合は、前記ポリアルキレンオキシド化合物１モルに対して、好ましくは０．８～２．５モル、より好ましくは１．０～２．０モルである。なお、ポリアルキレンオキシド化合物のモル数は、その質量を数平均分子量で除することにより求めることができる。
  前記ジイソシアネート化合物としては、同一分子内にイソシアネート基（－ＮＣＯ）を２個有する化合物であれば特に限定されず、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネ－ト（ＨＭＤＩ）、３－イソシアナ－トメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネ－ト（ＩＰＤＩ）、１，８－ジメチルベンゾール－２，４－ジイソシアネート、及び２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネ－ト（ＨＭＤＩ）および１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）が好適に用いられる。これらのジイソシアネート化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
  前記ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物のそれぞれの使用割合は、ポリアルキレンオキシド化合物の末端水酸基およびジオール化合物の水酸基の合計モル数に対する、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数の比［Ｒ値＝（－ＮＣＯ基／－ＯＨ基）］が、好ましくは０．７～１．２程度、より好ましくは０．８～１．０５程度である。
  ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させる方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、これらをトルエン、キシレン、又はジメチルホルムアミド等の反応溶媒に溶解あるいは分散させて反応させる方法；粉末状または固体状のこれらを均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法；等が挙げられる。工業的実施の見地からは、各原料を溶融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合して反応させる方法が好ましい。この場合、前記反応の温度としては、７０～２１０℃であることが好ましい。
  また、ポリアルキレンオキシド変性物を製造する際、反応を促進させる観点から、反応系内に、触媒を添加してもよい。例えば、触媒として、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、２－エチルヘキサン酸スズ、トリエチレンジアミン等を適当量添加することができる。
  このような方法により、ポリアルキレンオキシド変性物を得ることができる。このような方法によれば、ポリアルキレンオキシド変性物は、通常、例えばペレット、シート、又はフィルム等の形態で得られる。これらをそのまま本発明の揮発性物質放散用組成物に用いてもよいし、例えば粉砕機等により粉砕してから、本発明の揮発性物質放散用組成物に用いてもよい。粉砕方法は、特に限定されないが、粉砕時の剪断発熱による融着を防ぐために冷凍粉砕することが好ましい。例えば液体窒素を用いて冷凍粉砕することができる。
　なお、ポリアルキレンオキシド変性物を製造する際、反応系内に（Ｂ）フィラーを加えてもよい。この場合には、得られたポリアルキレンオキシド変性物含有組成物には（Ａ）成分及び（Ｂ）成分が既に含まれているため、当該組成物に（Ｃ）成分を加えることにより、本発明の揮発性物質放散用組成物を調製することができる。なお、反応系内に（Ｂ）フィラーを加えて得られたポリアルキレンオキシド変性物含有組成物についても、そのまま本発明の揮発性物質放散用組成物に用いてもよいし、例えば粉砕機等により粉砕してから、本発明の揮発性物質放散用組成物に用いてもよい。粉砕方法は、特に限定されないが、粉砕時の剪断発熱による融着を防ぐために冷凍粉砕することが好ましい。例えば液体窒素を用いて冷凍粉砕することができる。
  当該ポリアルキレンオキシド変性物は、吸水性である（つまり、吸水能を有する）ことが好ましい。特に、本発明の揮発性物質放散用組成物を調製するにあたり、（Ｃ）揮発性物質を当該ポリアルキレンオキシド変性物に含ませることが好ましく、この場合、例えば、揮発性物質を水に加え、溶解又は分散させたうえで、あるいは揮発性物質と水とが層分離（２層分離）している状態とし、当該揮発性物質配合液体を当該ポリアルキレンオキシド変性物に吸液させる方法を好ましく用いることができる。特に限定されないが、ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は、好ましくは１０～４０ｇ／ｇ、より好ましくは１５～３５ｇ／ｇである。なお、本発明において吸水能とは、１．０ｇのポリアルキレンオキシド変性物を秤量（Ａ［ｇ］）した後、１００ｍＬのイオン交換水に、室温下（２２℃）で、２４時間浸漬してゲル化させ、２００ｍｅｓｈ（孔径：７５μｍ）の金網にてゲルを濾過した後の、濾物（残渣）である当該ゲルの質量（Ｂ［ｇ］）を測り、次式により、算出される値（Ａが１なので、つまるところ、Ｂ）である。
　吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｂ／Ａ
　また、特に限定されないが、当該ポリアルキレンオキシド変性物の水溶出分は、好ましくは１０～４０質量％であり、より好ましくは１５～３５％である。なお、本発明における水溶出分とは、上記吸水能測定後のゲルを、５０℃の熱風乾燥機にて８時間乾燥させた後の質量を秤量し（Ｃ［ｇ］）、次式により求められる値である。
　水溶出分（質量％）＝｛（Ａ－Ｃ）／Ａ｝×１００
　前記フィラー（（Ｂ）成分）としては、本発明の効果を損なわない限り、樹脂に使われることが知られているフィラーを適宜選択して用いることができる。フィラーは無機フィラーであっても有機フィラーであってもよい。
　無機フィラーとしては、例えば、シリカ、炭酸マグネシウム、粘土、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、珪藻土等が挙げられる。
　シリカは、比表面積が４０ｍ２／ｇ以上のものが好ましく、５０ｍ２／ｇ以上、６０ｍ２／ｇ以上、７０ｍ２／ｇ以上、８０ｍ２／ｇ以上、９０ｍ２／ｇ以上、１００ｍ２／ｇ以上、又は１１０ｍ２／ｇ以上のものがより好ましい。比表面積の上限は特に制限されないが、例えば４００ｍ２／ｇ以下、３８０ｍ２／ｇ以下、３５０ｍ２／ｇ以下、又は３００ｍ２／ｇ以下が例示される。また、シリカは、吸油量が１００ｍＬ／１００ｇ以上のものが好ましく、１５０ｍＬ／１００ｇ以上のものがより好ましく、１９０ｍＬ／１００ｇ以上のものがさらに好ましい。吸油量の上限は特に制限されないが、例えば４００ｍＬ／１００ｇ以下、３８０ｍＬ／１００ｇ以下、３５０ｍＬ／１００ｇ以下、又は３００ｍＬ／１００ｇ以下が例示される。なお、当該吸油量は、ＪＩＳ　Ｋ５１０１－１３－２：２００４に記載の方法で測定した値である。
　粘土は、具体的には、例えばベントナイト、スメクタイト等が挙げられる。本明細書において、ベントナイトには、有機化ベントナイト（トリメチルステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムベントナイト、ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト等）が包含される。また、本明細書において、スメクタイトには、有機化スメクタイト（例えば、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト、珪酸リチウム・ナトリウム・マグネシウムトリオクチルメチルアンモニウム、珪酸リチウム・ナトリウム・マグネシウム塩化ジポリオキシエチレンヤシアルキル（Ｃ８～Ｃ１８）メチルアンモニウム等）、が包含される。
　また有機フィラーとしては、例えば、シクロデキストリン（例えばα－、β－、又はγ－シクロデキストリン等）、修飾シクロデキストリン（例えばメチル修飾－シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル修飾－シクロデキストリン等）、等が挙げられる。中でも、シリカ、炭酸マグネシウム、粘土、シクロデキストリン、修飾シクロデキストリン等が好ましい。
　また、フィラーは粒子（粉体）であることが好ましい。
　フィラーは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　前記揮発性物質（（Ｃ）成分）は、（Ａ）成分と共に使用された場合に、常温常圧（２５℃、１気圧）で全く揮発しないことがないのであれば、特に制限されない。特に揮発することにより芳香性が優れる物質（香料）や、あるいは害虫又は害獣を誘因及び／又は駆除できる物質（例えばフェロモンや駆除剤）が好ましい。すなわち、香料、並びに害虫フェロモン、害獣フェロモン、害虫駆除剤、及び害獣駆除剤からなる群より選択される１種又は２種以上が好ましい。害虫としては特に制限はされないが、例えば衛生害虫や食品害虫が挙げられ、より具体的にはゴキブリ、ハエ、アブ、カ、ムカデ、ノミ、シラミ、ダニ、ハチ、ケムシ、ムカデ、ヤスデ、ガ、アリ、シロアリ等が挙げられる。また害獣としては特に制限はされないが、例えば小型哺乳類（特に小型げっ歯類）が挙げられ、マウス、ラット等が挙げられる。
　特に限定はされないが、香料としては、例えば、アロオシメン、カプロン酸アリル、ヘプトン酸アリル、プロピオン酸アミル、アネソール、アニスアルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、酪酸ベンジル、ギ酸ベンジル、イソ吉草酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、β　γ－ヘキセノール、カンフェン、樟脳、カルバクロール、左旋性－カルベオール、ｄ－カルボン、左旋性－カルボン、ギ酸シンナミル、シトラール（ネラール）、シトロネロール、酢酸シトロネリル、イソ酪酸シトロネリル、シトロネリルニトリル、プロピオン酸シトロネリル、クミンアルコール、クミンアルデヒド、Ｃｙｃｌａｌ　　Ｃ、酢酸シクロヘキシルエチル、デシルアルデヒド、ジヒドロミルセノール、ジメチルベンジルカルビノール、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、ジメチルオクタノール、ジフェニルオキシド、酢酸エチル、アセト酢酸エチル、エチルアミルケトン、安息香酸エチル、酪酸エチル、エチルヘキシルケトン、酢酸エチルフェニル、オイカリプトール、オイゲノール、酢酸フェンキル、フェンキルアルコール、酢酸フロール（酢酸トリシクロデセニル）、フルテン（ｆｒｕｔｅｎｅ）（プロピオン酸トリシクロデセニル）、γ－メチルイオノン、γ－ｎ－メチルイオノン、γ－ノナラクトン、ゲラニオール、酢酸ゲラニル、ギ酸ゲラニル、イソ酪酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、ヘキセノール、酢酸ヘキセニル、酢酸ｃｉｓ－３－ヘキセニル、イソ酪酸ヘキセニル、チグリン酸ｃｉｓ－３－ヘキセニル、酢酸ヘキシル、ギ酸ヘキシル、ネオペンタン酸ヘキシル、チグリン酸ヘキシル、ヒドロアトロパアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール、イソアミルアルコール、α－イオノン、β－イオノン、γ－イオノン、α－イロン、酢酸イソボルニル、安息香酸イソブチル、イソブチルキノリン、イソメントール、イソメントン、酢酸イソノニル、イソノニルアルコール、ｐ－イソプロピルフェニルアセトアルデヒド、イソプレゴール、酢酸イソプレギル、イソキノリン、ｃｉｓ－ジャスモン、ラウリンアルデヒド（ドデカナール）、リグストラール、リモネン、リナロール、リナロオールオキシド、酢酸リナリル、ギ酸リナリル、メントン、酢酸メンチル、メチルアセトフェノン、メチルアミルケトン、アントラニル酸メチル、安息香酸メチル、酢酸メチルベンジル、メチルカビコール、メチルオイゲノール、メチルヘプテノン、炭酸メチルヘプチン、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、α－イソ（γ）メチルイオノン、メチルノニルアセトアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、酢酸メチルフェニルカルビニル、サリチル酸メチル、ミルセン、ネラール、ネロール、酢酸ネリル、酢酸ノニル、ノニルアルデヒド、オクタラクトン、オクチルアルコール（オクタノール－２）、オクチルアルデヒド、オレンジテルペン類（ｄ－リモネン）、ｐ－クレゾール、ｐ－クレジルメチルエーテル、ｐ－シメン、ｐ－メチルアセトフェノン、フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、酢酸フェニルエチル、フェニルエチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール、ピネン（α－ピネン、β－ピネン）、酢酸プレニル、酪酸プロピル、プレゴン、ローズオキサイド、サフロール、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピネオール（４－テルピネオール、α－テルピネオール）、テルピノレン、酢酸テルピニル、テトラヒドロリナロオール、テトラヒドロミルセノール、トナリド、ウンデセナール、ベラトロール、ベルドックス、ベルテネックス、ビリジン等が挙げられる。
　また、フェロモンとしては、性フェロモン、集合フェロモン、警報フェロモン等が挙げられる。具体的な物質としては、誘因物質（特に昆虫誘因物質）が挙げられ、より具体的には、例えば（Ｚ）－９－トリコセン、（Ｚ）－１１－ベキ１ノデセン－１－アルデヒド、（Ｚ）－５－へキサデセン、１－クロル－３－メチル－ブド－２－エン、３－クロル－３－メチル－ブド－１－エン、テルピネオ－ル、フアルネソ－ル、ゲラニオ－ル、酢酸、イソバレリアン酸、トリメチルアミン、インド－ル、ピペリジン、フェニルエタノ－ル、炭酸アンモニウム、スカト－ル、ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、カルバミン酸アンモニウム、パパイン、酪酸、イソバレルアルデヒド、エチルアミン、塩素化されたアルケンポリオ－ルの脂肪族モノエステル、パンクレアチン、バニリン等が挙げられる。
　駆除剤としては、例えば、サリチル酸、安息香酸、ソルビン酸、ｐ－クロロ－ｍ－キシレノ－ル、２－（４’－チアゾイル）ベンズイミダゾ－ル等が挙げられる。
　またあるいは、昆虫フェロモンとしては、炭素数１２～２０の脂肪族直鎖状アルデヒド、飽和又は二重結合を一つ又は二つ以上有する炭素数１２～２０の脂肪族直鎖状アセテート、炭素数７～２０の脂肪族直鎖状アルコール、炭素数７～１５のスピロアセタール、炭素数１０～２５の脂肪族直鎖状ケトン、炭素数１０～３０の脂肪族炭化水素、炭素数１０～２０のカルボン酸等が挙げられ、特に、炭素数１２～２０の脂肪族直鎖状アルデヒド、飽和又は二重結合を一つ又は二つ以上有する炭素数１２～２０の脂肪族直鎖状アセテート、炭素数７～２０の脂肪族直鎖状アルコール及び炭素数７～１５のスピロアセタールが好ましい。具体的には、ピンクボールワーム（ワタアカミムシ）の性フェロモン物質であるＺ７Ｚ１１－ヘキサデカジエニルアセテート及びＺ７Ｅ１１－ヘキサデカジエニルアセテート、オリエンタルフルーツモス（ナシヒメシンクイ）の性フェロモン物質であるＺ－８－ドデセニルアセテート、ピーチツイッグボーラー（モモキバガ）の性フェロモン物質であるＥ－５－デセニルアセテート、グレープベリーモス（ホソヒメハマキ）の性フェロモン物質であるＺ－９－ドデセニルアセテート、ヨーロピアングレープヴァインモス（ブドウホソハマキ）の性フェロモン物質であるＥ７Ｚ９－ドデカジエニルアセテート、ライトブラウンアップルモス（リンゴウスチャイロハマキ）の性フェロモン物質であるＥ－１１－テトラデセニルアセテート、コドリングモス（コドリンガ）の性フェロモン物質であるＥ８Ｅ１０－ドデカジエノール、リーフローラー（ハマキガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－テトラデセニルアセテート、ピーチツリーボーラー（コスカシバ）の性フェロモン物質であるＺ３Ｚ１３－オクタデカジエニルアセテート及びＥ３Ｚ１３－オクタデカジエニルアセテート、アメリカンボールワーム（オオタバコガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセナール、オリエンタルタバコバッドワーム（タバコガ）の性フェロモン物質であるＺ－９－ヘキサデセナール、ソイビーンポッドボーラー（マメシンクイガ）の性フェロモン物質であるＥ８Ｅ１０－ドデカジエニルアセテート、ダイアモンドバックモス（コナガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセニルアセテート及びＺ－１１－ヘキサデセナール、キャベッジアーミーワーム（ヨトウガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセニルアセテート、Ｚ－１１－ヘキサデセノール及びｎ－ヘキサデシルアセテート、ビートアーミーワーム（シロイチモジヨトウ）の性フェロモン物質であるＺ９Ｅ１２－テトラデカジエニルアセテート及びＺ－９－テトラデセノール、コモンカットワーム（ハスモンヨトウ）の性フェロモン物質であるＺ９Ｅ１１－テトラデカジエニルアセテート及びＺ９Ｅ１２－テトラデカジエニルアセテート、フォールアーミーワームの性フェロモン物質であるＺ－９－テトラデセニルアセテート、トマトピンワームの性フェロモン物質であるＥ－４－トリデセニルアセテート、ライスステムボーラー（ニカメイガ）の性フェロモン物質であるＺ－１１－ヘキサデセナール及びＺ－１３－オクタデセナール、コーヒーリーフマイナーの性フェロモン物質である５，９－ジメチルペンタデカン及び５，９－ジメチルヘキサデカン、ピーチリーフマイナー（モモハモグリガ）の性フェロモン物質である１４－メチル－１－オクタデセン、ピーチフルーツモス（モモシンクイガ）の性フェロモン物質であるＺ－１３－イコセン－１０－オン、ジプシーモス（マイマイガ）の性フェロモン物質である７，８－エポキシ－２－メチルオクタデカン、パインプロセッショナリーモスの性フェロモン物質であるＺ－１３－ヘキサデセン－１１－イニルアセテート、ケブカアカチャコガネの性フェロモン物質である２－ブタノール、イエローウィッシュエロンゲイトチェイファー（ナガチャコガネ）の性フェロモン物質であるＺ－７，１５－ヘキサデカジエン－４－オリド、シュガーケインワイヤーワーム（オキナワカンシャクシコメツキ）の性フェロモン物質であるｎ－ドデシルアセテート、シュガーケインワイヤーワーム（サキシマカンシャクシコメツキ）の性フェロモン物質であるＥ－９，１１－ドデカジエニルブチレート及びＥ－９，１１－ドデカジエニルヘキサネート、カプレアスチェイファー（ドウガネブイブイ）の性フェロモン物質である（Ｒ）－Ｚ－５－（オクト－１－エニル）－オキサシクロペンタン－２－オン、ライスリーフバグ（アカヒゲヒソミドリカスミカメ）の性フェロモン物質であるヘキシルヘキサノエート、Ｅ－２－ヘキセニルヘキサノエート及びオクチルブチレート、ソルガムプラントバグ（アカスジカスミカメ）の性フェロモン物質であるヘキシルブチレート、Ｅ－２－ヘキセニルブチレート及びＥ－４－オキソ－２－ヘキセナール、ホワイトピーチスケール（クワシロカイガラムシ）の性フェロモン物質である（６Ｒ）－Ｚ－３，９－ジメチル－６－イソプロペニル－３，９－デカジエニルプロピオネート及び（６Ｒ）－Ｚ－３，９－ジメチル－６－イソプロペニル－３，９－デカジエノール、バインミリーバグ（ブドウコナカイガラムシ）の性フェロモン物質である（Ｓ）－５－メチル－２－（１－プロペン－２－イル）－４－ヘキセニル３－メチル－２－ブテノエート、ハウスフライ（イエバエ）の性フェロモン物質であるＺ－９－トリコセン、ジャーマンコックローチ（チャバネゴキブリ）の性フェロモン物質であるジェンティシルキノンイソバレレート、オリーブフルーツフライ（オリーブミバエ）の性フェロモン物質である１，７－ジオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。
　揮発性物質は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。香料である物質と害虫又は害獣フェロモン又は駆除剤である物質とを組み合わせて用いることもできるが、特に、香料である物質を１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いるか、あるいは、害虫フェロモン、害獣フェロモン、害虫駆除剤、及び害獣駆除剤からなる群から選択される１種又は２種以上を組み合わせて用いることが、好ましい。
　なお、本発明の揮発性物質放散用組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で、その他の成分が含まれていてもよい。当該その他成分として、例えば不揮発性成分が含まれていてもよい。その他成分としては、例えば殺虫成分が好ましく挙げられる。殺虫成分としては、例えばネオニコチノイド系のジノテフランやアセタミプリド、ピロール系のクロルフェナピル、フェニルピラゾール系のフィプロニル、マクロライドラクトン系のエマメクチン安息香酸塩、有機リン系のトリクロフォン等が好適に挙げられる。これらのなかでも水溶性の殺虫剤が好ましく、ジノテフランが特に好ましい。
　本発明の揮発性物質放散用組成物においては、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の質量比が、１：０．０００１～０.２程度であることが好ましく、１：０．００１～０.１５程度であることがより好ましく、１：０．０１～０.１程度であることがさらに好ましい。これらの範囲において、（Ｂ）成分質量比下限は、０．０００１、０．０００５、０．００１、０．００５、又は０．０１であってもよい。また、これらの範囲において、（Ｂ）成分質量比上限は、０.２、０.１９、０.１８、０.１７、０.１６、０.１５、０.１４、０.１３、０.１２、０.１１、又は０.１であってもよい。
　本発明の揮発性物質放散用組成物の製造方法は、特に制限されない。例えば、まず（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含む組成物（（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物）を調製し、これに（Ｃ）成分を含ませることにより、製造することができる。また、その他成分を含ませる場合には、例えば、（Ｃ）成分を含ませるときに、あわせてその他成分を含ませることができる。
　（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物を調製する場合、まず（Ａ）成分を調製した後、これに（Ｂ）成分を混合してもよいし、上述したように、（Ａ）成分調製時（重合反応時）に当該反応系に予め（Ｂ）成分を加えておいてもよい。（Ａ）成分を調製した後、これに（Ｂ）成分を混合する方法としては、樹脂にフィラーを加える際に使用される公知の方法を用いることができる。より具体的には、例えば、ローラー、ニーダー、又はエクストルーダー等を用いて、必要に応じて加熱しながら、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を混合することで、（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物を調製することができる。
　（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物に（Ｃ）成分を含ませる方法としては、例えば、（Ｃ）成分を配合した液体組成物を、（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物に吸液させる方法が挙げられる。（Ｃ）成分配合液体組成物の溶媒としては、水、有機溶媒（例えばエタノール等）、及びこれらの混合液が例示でき、特に水が好ましい。（Ｃ）成分配合液体組成物としては、溶媒及び（Ｃ）成分を含む組成物が好ましく、溶媒及び（Ｃ）成分のみからなる組成物がより好ましい。（Ｃ）成分配合液体組成物において、溶媒は８０～９９質量％含まれることが好ましく、９０～９８質量％含まれることがより好ましい。当該範囲の下限は、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、９０、９１、９２、９３、又は９４質量％程度であってもよい。また、当該範囲の上限は、９９、９８、９７、又は９６質量％程度であってもよい。また、（Ｃ）成分配合液体組成物において、（Ｃ）成分は１～２０質量％含まれることが好ましく、２～１０質量％含まれることがより好ましく、３～６質量％含まれることがより好ましい。当該範囲の下限は、１、２、３、又は４質量％であってもよい。また当該範囲の上限は、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、又は６質量％であってもよい。
　（Ｃ）成分配合液体組成物には、溶媒及び（Ｃ）成分以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、例えば界面活性剤が挙げられ、非イオン性界面活性剤が好ましい。より具体的には例えばノニルフェノール系界面活性剤を挙げることができる。（Ｃ）成分配合液体組成物における界面活性剤の含有量としては、例えば０．０５～０．５質量％を挙げることができ、０．０６～０．４質量、０．０７～０．３質量％、０．０８～０．２質量％、又は０．０９～０．１５質量％程度であってもよい。
　（Ｃ）成分を配合した液体組成物を、（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物に吸液させる場合において、（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物、並びに、（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物が吸液する（Ｃ）成分配合液体組成物の、質量比は、１：１～３０程度であることが好ましく、１：１～２５程度であることがより好ましく、１：１～２０程度であることがさらに好ましい。当該質量上限は、１：２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、又は３０程度であってもよい。
　本発明は、（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物を、特に揮発性物質配合液体組成物を吸液させる用途に用いる実施形態も包含する。すなわち、揮発性物質配合液体組成物を吸液させるための、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する組成物も本発明に包含される。また、本発明は、（Ａ）及び（Ｂ）含有組成物に揮発性物質配合液体組成物を吸液させる工程を含む、揮発性物質配合液体組成物中の揮発性物質の大気中への放出持続性を高める方法も包含する。これらの実施形態についての各種条件は、上記の説明と同様である。
　なお、本明細書において「含む」とは、「本質的にからなる」と、「からなる」をも包含する（The term "comprising" includes "consisting essentially of” and "consisting of."）。また、上述した本発明の各実施形態について説明した各種特性（性質、構造、機能等）は、本発明に包含される主題を特定するにあたり、どのように組み合わせられてもよい。すなわち、本発明には、本明細書に記載される組み合わせ可能な各特性のあらゆる組み合わせからなる主題が全て包含される。
　以下、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の例に限定されるものではない。
［評価方法］
  下記製造例に記載のポリアルキレンオキシド変性物について、吸水能、水溶出分、及び中位径（製造後更に粉砕した場合）を次の方法に従って測定した。
（１）吸水能
  ポリアルキレンオキシド変性物の吸水能については、以下の方法により測定した。
  １．０ｇのポリアルキレンオキシド変性物を秤量（Ａ［ｇ］）した後、２００ｍＬ容のビーカーに計りとった１００ｍＬのイオン交換水に、室温下（２２℃）で、２４時間浸漬してゲル化させた。その後、２００ｍｅｓｈ（孔径：７５μｍ）の金網にてゲルをろ過し、その質量（Ｂ［ｇ］）を測り、次式により、吸水能を算出した。
    吸水能（ｇ／ｇ）＝Ｂ／Ａ
（２）水溶出分
  上記吸水能測定後のゲルを、５０℃の熱風乾燥機にて８時間乾燥させた後の質量を秤量し（Ｃ［ｇ］）、次式により水溶出分を求めた。
    水溶出分（質量％）＝｛（Ａ－Ｃ）／Ａ｝×１００
（３）中位径
  乾式篩分け法（ＪＩＳ  Ｚ８８１５）により中位径を求めた。具体的には、得られたサンプル５０ｇを秤量し、これをＪＩＳ標準篩（ＪＩＳ Ｚ８８０１）を使用して篩分けした後に篩毎に秤量し、その結果に基づいて積算質量が５０％になる中位径を求めた。
製造例Ｉ：ポリアルキレンオキシド変性物の製造
　８０℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量２００００のポリエチレンオキシド１００質量部、１，４－ブタンジオール０．９質量部およびジオクチルスズジラウレート０．１質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢにジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
　定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を５００ｇ／分の速度にて、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートを１９．４ｇ／分の速度にて、１１０～１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し（Ｒ値＝１．００）、押出機中で混合して反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、ポリアルキレンオキシド変性物を得た。当該製造例Ｉで得られたポリアルキレンオキシド変性物ペレットを、以下の例にポリアルキレンオキシド変性物として用いた。
　なお、得られたポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は２５ｇ／ｇ、水溶出分は１９質量％であった。
製造例ＩＩ：ポリアルキレンオキシド変性物の製造
　数平均分子量１５０００のエチレンオキシド／プロピレンオキシド（質量比：９０／１０）共重合体を２５０ｇ／分の速度にて、また、４０℃に加熱したエチレングリコールを２．１ｇ／分の速度にて、それぞれ４０ｍｍφ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４０、設定温度：９０℃）に供給して両者を溶融混合した。なお、φはスクリューの直径を意味する。
　吐出口から得られる混合物（均一な溶融状態で吐出されており、ＨＰＬＣにて分析して仕込み比で混合されていることを確認した）を、３０ｍｍφの２軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４１．５）のホッパー口（設定温度：８０℃）へ連続的に供給した。同時に２軸押出機のホッパー口にはジオクチルスズジラウレートを０．５ｇ／分の速度にて供給した。
　さらに、前記２軸押出機のホッパー口の下流側に位置するスクリューバレル部に、３０℃に調整したジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネートをも１２．４ｇ／分の速度にて供給し（Ｒ値＝０．９５）、窒素雰囲気下で連続的に反応させた（設定温度：１８０℃）。２軸押出機出口から得られるストランドを冷却後、ペレタイザーによりペレット化してポリアルキレンオキシド変性物を得た。
　なお、得られたポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は２０ｇ／ｇ、水溶出分は１５質量％であった。
製造例１～１６
　ポリアルキレンオキシド変性物（製造例Ｉで調製したもの）５０ｇに各種フィラーを０.５ｇ（１重量部：表１）、１.５ｇ（３重量部：表２）、２.５ｇ（５重量部：表３）、又は５ｇ（１０重量部：表４）配合した組成物を、４インチロール（（株）安田精機製作所製（型式：Ｎｏ．１９１－ＴＭ　ＴＥＳＴ　ＭＩＸＩＮＧ　ＲＯＬＬ））によりローラー温度設定４５～５５℃にて溶融・混練して作製した。その組成物を６８ｔホットプレス（（株）東海機器製作所製（ＴＹＰＥ：ＶＨ６－５Ａ－１２０Ｂ））により、熱板温度設定１５０℃、熱板圧力設定３０ｋｇｆ/ｃｍ２条件下にて３分間加圧することで、厚さ２ｍｍのシートを作製した。
　用いた各種フィラーについて、表１～表４に示す。なお、以下の表では、ポリアルキレンオキシド変性物を「樹脂」とも記載する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　なお、各種フィラーは市販品を購入して用いた。各種フィラーの詳細情報は次の通りである。なお、シリカの比表面積は窒素ガス吸着法で、吸油量はＪＩＳ　Ｋ５１０１－１３－２：２００４に記載の方法で、それぞれ測定した値である。
フィラー（１）：有機化スメクタイト　スメクトンＳＡＮ　［クニミネ工業株式会社製］
フィラー（２）：有機化スメクタイト　スメクトンＳＴＮ　［クニミネ工業株式会社製］
フィラー（３）：シリカビーズ　ニップシールＥＬ　［東ソー・シリカ株式会社製］（比表面積：４８ｍ２／ｇ、吸油量：１８０ｍＬ／１００ｇ）
フィラー（４）：シリカ　カープレックス　８０　［エボニック・ジャパン株式会社製］（比表面積：２００ｍ２／ｇ、吸油量：２４５ｍＬ／１００ｇ）
フィラー（５）：α－シクロデキストリン　ＣＡＶＡＭＡＸ　Ｗ６　Ｆｏｏｄ［株式会社シクロケム製］                   
フィラー（６）：β－シクロデキストリン　ＣＡＶＡＭＡＸ　Ｗ７　Ｆｏｏｄ［株式会社シクロケム製］                   
フィラー（７）：γ－シクロデキストリン　ＣＡＶＡＭＡＸ　Ｗ８　Ｆｏｏｄ［株式会社シクロケム製］                   
フィラー（８）：メチル修飾－シクロデキストリン　ＣＡＶＡＳＯＬ　Ｗ７Ｍ［株式会社シクロケム製］                   
フィラー（９）：ヒドロキシプロピル修飾－シクロデキストリン　ＣＡＶＡＳＯＬ　Ｗ７ＨＰ［株式会社シクロケム製］            
フィラー（１０）：塩基性炭酸マグネシウム（軽質）［林純薬製］                  
実施例１～１７
　製造例１～１６で得られた組成物をスーパーストレートカッター(（株）ダンベル製（型式：ＳＳＫ－１０００Ｓ－Ｄ   打ち抜き寸法（L）：１００ｍｍ）)にて、縦、横４ｍｍ角のペレット状に成形し、各種組成物のペレット（縦、横、厚み：４ｍｍ、４ｍｍ、２ｍｍ）を得た。これらを実施例１～１６にそれぞれ使用した。また、これらペレットのうち、製造例１６で得られた組成物から得られたペレットを液体窒素に浸漬した後に、中位径が６０μｍになるように粉砕して組成物の粉体を得た。この粉体を実施例１７に使用した。
　得られた各種組成物のペレット又は粉体１ｇ（ペレットの場合、個数：約２０個）を、揮発性物質配合液体Ａ、Ｂ、又はＣ　１０ｇに浸漬し、２４時間吸液させた後、組成物のペレット又は粉体に吸液されなかった余剰の揮発性物質配合液体だけを分離して、ペレット状又は粉体状の吸液組成物（すなわち、揮発性物質放散用組成物）を得た（実施例１～１７）。得られた各種吸液組成物について、表５にまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　実施例等に用いた揮発性物質配合液体Ａ、Ｂ、又はＣの各組成を表６に示す。なお、実施例１～１６において、揮発性物質配合液体Ａを用いた例を実施例１ａ～１６ａ、揮発性物質配合液体Ｂを用いた例を実施例１ｂ～１６ｂ、揮発性物質配合液体Ｃを用いた例を実施例１ｃ～１６ｃとする。また、実施例１７において、揮発性物質配合液体Ａを用いた例を実施例１７ａとする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　実施例１～１６で得られた吸液組成物のうち、揮発性物質配合液体Ａを吸液させて調製した組成物のペレット３個を、２５ｍＬバイアル瓶に採取した後、４０℃のヘッドスペースオーブン内で１７分間維持し、２５ｍＬバイアル瓶内の気相部のガスを、ＧＣ分析（ヘッドスペース法）にて定量分析することで、吸液組成物から放出された揮発性成分の量を分析した。また、実施例１７で得られた吸液組成物のうち、揮発性物質配合液体Ａを吸液させて調製した組成物については、０．１ｇをバイアル瓶に採取し、同様にして吸液組成物から放出された揮発性成分の量を分析した。
（ＧＣ条件　・装置本体：ＧＣ－２０１４（島津製作所製）、・オートサンプラー装置：ＨＴ－２８００Ｔ（アルファ・モス・ジャパン（株）製）、・カラム：Ｇ－２５０、・キャリア：Ｈｅ（流量：５０mL/min）、・検出器：ＦＩＤ、・ＩＮＪ温度：２３０℃、・検出器温度：２５０℃）
　そのＧＣ分析により揮発性物質配合液体Ａを吸液した吸液組成物から検出されるリモネンのエリア値（ピークの面積値）は表７の通りである。
　揮発性物質配合液体Ａを吸液させて調製した組成物においては、揮発性物質配合液体成分の経時による放出量変化の評価において、種々の揮発性成分がある中、ほぼすべての揮発性成分の放出量が、リモネンと同様の挙動（放出量変化）を示したことから、代表的な成分として、リモネンを選定して評価した。また、そのエリア値は、最終的にペレット３個を完全乾燥により実質重量を確認することで、補正したエリア値（「エリア値／ペレット３個分の実質重量」又は「エリア値／用いた粉体の実質重量（０．１ｇ）」、すなわち、ペレット又は粉体１ｇあたり放出されたリモネンのエリア値）とした。以下、ペレット又は粉体１ｇあたり放出されたリモネンのエリア値のことをリモネン補正エリア値と呼ぶことがある。
　また、実施例１～１７で得られた吸液組成物のうち、揮発性物質配合液体Ａを吸液させて調製した組成物のペレット又は粉体を、４０℃設定の送風乾燥機内に入れ６時間又は１２時間静置し、吸液した揮発性成分を蒸散させた。その後、当該吸液組成物のペレット３個を、２５ｍＬバイアル瓶に採取し、４０℃のヘッドスペースオーブン内で１７分間維持し、当該２５ｍＬバイアル瓶内の気相部のガスを、ＧＣ分析（ヘッドスペース法）にて定量分析することで、蒸散した揮発性成分の量を分析した。当該ＧＣ分析により検出されたリモネン補正エリア値を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　実施例１～１６で得られた吸液組成物のうち、揮発性物質配合液体Ｂを吸液させて調製した組成物のペレットについて、上記と同様にして、ＧＣ分析にて検出されるリモネン補正エリア値を求めた。結果を表８に示す。なお、揮発性物質配合液体Ｂを吸液させて調製した組成物においては、揮発性物質配合液体Ａを吸液させて調製した組成物と同様に、揮発性物質配合液体成分の経時による放出量変化の評価において、種々の揮発性成分がある中、ほぼすべての揮発性成分の放出量が、リモネンと同様の挙動（放出量変化）を示したことから、代表的な成分として、リモネンを選定して評価した。
　また、実施例１～１６で得られた吸液組成物のうち、揮発性物質配合液体Ｃを吸液させて調製した組成物のペレットについて、上記と同様にして、ＧＣ分析を行った。
なお、揮発性物質配合液体Ｃを吸液させて調製した組成物においては、揮発性物質配合液体成分の経時による放出量変化の評価において、種々の揮発性成分がある中、ほぼすべての揮発性成分の放出量が、Ｚ－９－トリコセンと同様の挙動（放出量変化）を示したことから、代表的な成分として、Ｚ－９－トリコセンを選定して評価した。揮発性物質配合液体Ａを吸液させて調製した組成物への評価と同様にして、揮発性物質配合液体Ｃを吸液させて調製した組成物については、ペレット１ｇあたり放出されたＺ－９－トリコセンのエリア値（Ｚ－９－トリコセン補正エリア値）を算出した。結果を表９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
比較例１～３
　ポリアルキレンオキシド変性物にフィラーを加えることなく調製したペレット（縦、横、厚み：４ｍｍ、４ｍｍ、２ｍｍ）１ｇ（ペレット個数：約２０個）を、揮発性物質配合液体Ａ、Ｂ、又はＣ　１０ｇに浸漬し、２４時間吸液させた後、当該ペレットに吸液されなかった余剰の揮発性物質配合液体だけを分離することで、ペレット状の吸液ポリアルキレンオキシド変性物を得た。当該吸液ポリアルキレンオキシド変性物のペレット３個を、２５ｍＬバイアル瓶に採取した後、４０℃のヘッドスペースオーブン内で１７分間維持し、２５ｍＬバイアル瓶内の気相部のガスを、上記と同様の条件でＧＣ分析（ヘッドスペース法）にて定量分析することで、吸液ポリアルキレンオキシド変性物から蒸散した揮発性成分の量を分析した。
　また、吸液ポリアルキレンオキシド変性物のペレットを、４０℃設定の送風乾燥機内に入れ、吸液した疎水性成分を６時間又は１２時間静置し、吸液した揮発性成分を蒸散させた。その後、吸液ポリアルキレンオキシド変性物のペレット３個を、２５ｍＬバイアル瓶に採取した後、４０℃のヘッドスペースオーブン内で１７分間維持し、当該２５ｍＬバイアル瓶内の気相部のガスを、ＧＣ分析（ヘッドスペース法）にて定量分析することで、蒸散した揮発性成分の量を分析した。
　その揮発性物質配合液体Ａ、Ｂを吸液したポリアルキレンオキシド変性物からＧＣ分析により検出されるリモネン補正エリア値は表１０の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　また、揮発性物質配合液体Ｃを吸液したポリアルキレンオキシド変性物からＧＣ分析により検出されるＺ－９－トリコセン補正エリア値は表１１の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011

Claims (8)

  1. （Ａ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物、
    （Ｂ）フィラー、及び
    （Ｃ）揮発性物質
    を含有する、揮発性物質放散用組成物。
  2. 前記ポリアルキレンオキシド化合物が、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、エチレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体、及びエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド共重合体からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の揮発性物質放散用組成物。
  3. 前記ジオール化合物が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及び１，９－ノナンジオールからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の揮発性物質放散用組成物。
  4. 前記ジイソシアネート化合物が、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネ－ト（ＨＭＤＩ）、３－イソシアナ－トメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネ－ト（ＩＰＤＩ）、１，８－ジメチルベンゾール－２，４－ジイソシアネート、及び２，４－トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）からなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１～３のいずれかに記載の揮発性物質放散用組成物。
  5. （Ｂ）フィラーが、シリカ、炭酸マグネシウム、粘土、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、珪藻土、シクロデキストリン、及び修飾シクロデキストリンからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項１～４のいずれかに記載の揮発性物質放散用組成物。
  6. （Ｃ）揮発性物質が、香料並びに害虫又は害獣フェロモン及び駆除剤からなる群より選択される１種又は２種以上である、請求項１～５のいずれかに記載の揮発性物質放散用組成物。
  7. 揮発性物質配合液体組成物を吸液させるための、以下の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する組成物。
    （Ａ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物
    （Ｂ）フィラー
  8. 以下の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する組成物に、揮発性物質配合液体組成物を吸液させる工程を含む、揮発性物質配合液体組成物中の揮発性物質の大気中への放出持続性を高める方法。
    （Ａ）ポリアルキレンオキシド化合物、ジオール化合物、及びジイソシアネート化合物を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物
    （Ｂ）フィラー
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