WO2018235447A1

WO2018235447A1 - 複合成形体

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Publication number: WO2018235447A1
Application number: PCT/JP2018/018294
Authority: WO
Inventors: 玲香新井
Original assignee: 積水ポリマテック株式会社
Priority date: 2017-06-21
Filing date: 2018-05-11
Publication date: 2018-12-27
Also published as: JPWO2018235447A1; JP6544843B2

Abstract

硬質部材と柔軟部材が一体化した複合成形体について、柔軟部材がハンドクリームや日焼け止め等の薬品等に触れても硬質部材との密着性が低下し難く、当初の接着力を維持し易い複合成形体を得ること。　硬質樹脂からなる硬質部１１と軟質樹脂からなる軟質部１２とが一体となった複合成形体１０について、前記軟質部は、ジメチルシリコーンを主骨格とするオルガノポリシロキサンでなるバインダー１２ａとシリコーンゴム粉末１２ｂとを含んでなり、前記シリコーンゴム粉末１２ｂは前記バインダー１２ａとの合計１００体積％中に１０～３０体積％含まれることとした。

Description

複合成形体

　本発明は、硬質部と軟質部とが一体となった複合成形体であって、特に耐薬品性の高い複合成形体に関する。

　近年、健康志向の高まりやアウトドアに対する趣味の広がりからコンパクトに身体に身に付けることができるウェアラブル機器の利用が盛んである。ウェアラブル機器は、高度なセンシングを行うための電子機器、電子部品を備えるため、これらを金属や樹脂などの硬質の筐体内に保持する一方で、防水用のパッキンや人体に装着したときに柔軟な触感を与える目的から柔軟なゴム状の材質も用いられている。従来は、これらの硬質部材と柔軟部材を個別に製造し、組み合わせて利用することが多かったが、ウェアラブル機器に対する更なる小型・軽量化の要求に加え、人体に装着したときの快適性や、雨や水道水、汗などに対する防水性など、要求が高まるにつれて、硬質部材と柔軟部材を一体にすることが求められるようになってきた。

　ウェアラブル機器に利用されるものではないが、硬質部材と柔軟部材を接着剤で一体化した技術が、例えば特開２０１４－２３１５９８号公報（特許文献１）に記載されている。

特開２０１４－２３１５９８号公報

　ウェアラブル機器の利用に話しを戻すと、例えばウェアラブル機器をヒトの手首に装着しようとすると、肌の表面にはハンドクリームや日焼け止め等のクリームが塗られていることがあり、これらの薬品がウェアラブル機器の柔軟な部材内に浸透することが問題となる。より具体的には、これらの薬品成分が柔軟部材に浸透し、その結果として、柔軟部材と硬質部材との接着力を弱め、柔軟部材が剥がれてしまう不具合が生じる場合がある。また、直ぐに剥がれることがなくても、比較的短時間で剥がれたり、外力に対して剥がれ易くなったりする不具合が生じる。

　そこで本発明は、硬質部材と柔軟部材が一体化した複合成形体について、柔軟部材がハンドクリームや日焼け止め等の薬品等に触れても硬質部材との密着性が低下し難く、当初の接着力を維持し易い複合成形体を得ることを目的になされたものである。

　上記課題を解決するために、本発明は以下のように構成される。即ち、硬質樹脂からなる硬質部と軟質樹脂からなる軟質部とが一体となった複合成形体について、前記軟質部は、ジメチルシリコーンを主骨格とするオルガノポリシロキサンでなるバインダーとシリコーンゴム粉末とを含んでなり、前記シリコーンゴム粉末は前記バインダーとの合計１００体積％中に１０～３０体積％含まれることを特徴とする。

　本発明の複合成形体は、硬質樹脂からなる硬質部と軟質樹脂からなる軟質部とが一体となっており、前記軟質部は、ジメチルシリコーンを主骨格とするオルガノポリシロキサンでなるバインダーとシリコーンゴム粉末とを含んでなり、前記シリコーンゴム粉末は前記バインダーとの合計１００体積％中に１０～３０体積％含まれるように構成したため、軟質部が柔軟な良触感を与えることができ、この軟質部がハンドクリームや日焼け止め等の薬品に触れても硬質部と軟質部の密着性が損なわれ難い。

　前記複合成形体は、前記オルガノポリシロキサンが、付加反応型ミラブルシリコーンの硬化体または過酸化物硬化型ミラブルシリコーンの硬化体として構成できる。前記複合成形体の前記オルガノポリシロキサンを、付加反応型ミラブルシリコーンの硬化体または過酸化物硬化型ミラブルシリコーンの硬化体として構成したため、シリコーンゴム粉末と混合することでハンドクリームや日焼け止め等の薬品に対する耐薬品性を高め易い。

　前記複合成形体は、前記軟質部の厚みを１００μｍ以上に構成できる。前記複合成形体は、前記軟質部の厚みを１００μｍ以上に構成したため、軟質部がハンドクリームや日焼け止め等の薬品に触れてもその浸透を抑制することができ、硬質部と軟質部の密着性が損なわれ難い。

　前記複合成形体は、前記硬質部をポリアミドまたはポリカーボネートで構成できる。前記複合成形体の硬質部をポリアミドまたはポリカーボネートで構成したため、これらの材質が比較的安価でありながら適度な強度を備えており、また、軟質部との密着性を高め易い。

　前記複合成形体は、硬質部と軟質部の間にプライマー層または接着剤層からなる中間層を備えるものとして構成できる。前記複合成形体を、硬質部と軟質部の間にプライマー層または接着剤層からなる中間層を備えるものとして構成したため、硬質部と軟質部の接着力を高めることができる。また、ハンドクリームや日焼け止め等の成分によって、プライマー層や接着剤層が侵され難い。

　本発明によれば、ハンドクリームや日焼け止め等の薬品に対する耐薬品性があり、薬品の影響を受けた後でも硬質部と軟質部の密着性が低下し難く、影響を受ける前の密着性を維持し易い複合成形体である。

本発明の複合成形体の模式断面図である。本発明の複合成形体の変形例の模式断面図である。

　本発明の複合成形体について以下に詳しく説明する。なお、複合成形体を構成する同じ部位には同じ符号を付け、また重複する機能、材質、製造方法、作用効果等についてはその説明を省略する。

　図１に一の実施形態にかかる複合成形体１０の模式断面図を示す。この複合成形体１０は、硬質樹脂からなる硬質部１１と軟質樹脂からなる軟質部１２とが一体となっており、ウェアラブル機器等に利用できるものである。

　硬質部１１は、ウェアラブル機器用の筐体や、その他の外装部品の芯や外枠等となる部分で、基板やその他の内部電気機器を固定したり、あるいは外装品の形状を安定させたりするための強度を有し、容易には変形しない部材である。この硬質部１１の材質としては、例えばポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン・アクリレート樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、液晶ポリマーやこれらの複合樹脂等の硬質樹脂を挙げることができる。これらの中でも特にポリアミド樹脂またはポリカーボネート樹脂を用いることが好適である。ポリアミド樹脂やポリカーボネート樹脂は比較的安価でありながら適度な強度を備えており、軟質部１２との密着性が高いためである。また硬質部１１を構成する硬質樹脂は、軟質部１２に対する接着強度を高めるためにシリコーン系の骨格を導入した硬質樹脂を用いることは好ましい一態様である。

　軟質部１２は、硬質部１１の表面に積層して、複合成形体１０の少なくとも一部の外側表面を形成し、複合成形体１０に柔軟な触感を付与する役割を果たす部位である。ウェアラブル機器に用いられる場合に、硬質部１１の硬い表面が人体に接するのを避け、この軟質部１２が人体に接するように複合体を構成することで、ヒトにとって装着感に優れたウェアラブル機器とすることができる。

　軟質部１２は、図１の一部拡大図で模式的に示すように、ジメチルシリコーンを主骨格とするオルガノポリシロキサンでなるバインダー１２ａとシリコーンゴム粉末１２ｂとを含むゴム状弾性を有するシリコーン組成物である。バインダー１２ａであるオルガノポリシロキサンは、固体であるが極めて柔軟で、適度な滑り性を有しており、ヒトに対して良質な触感を与える機能を奏する。シリコーンゴム粉末１２ｂは、組成としてはバインダー１２ａであるオルガノポリシロキサンと同種であるものの、バインダー１２ａと同化せずに、粉末状体を保ったまま軟質部１２の内部にランダムに分散された状態で存在する。

　シリコーンゴム粉末１２ｂの形状は、球状、鱗片状、針状、繊維状、不定形など任意の形状とすることができる。また、シリコーンゴム粉末１２ｂの粒径もまた任意とすることができる。このシリコーンゴム粉末１２ｂの硬さは、Ａ硬度でＡ２０～Ａ８０が好ましい。Ａ２０よりも柔らかければ、シリコーンゴム粉末の粘着性が高まり、分散が困難になるおそれがあり、Ａ８０よりも硬ければシリコーンレジンとしての性質が強くなり、耐薬品性が低下するおそれがある。また、シリコーンゴム粉末１２ｂは、可塑剤を含まず、その硬さはバインダー１２ａであるオルガノポリシロキサンの硬さに比べて、柔らかいことが好ましい。可塑剤を含まず、相対的に柔軟なシリコーンゴムは、ハンドクリームや日焼け止めの成分をより多く吸着できるため、硬質部と軟質部の密着性が損なわれ難くすることができるためである。

　シリコーンゴム粉末１２ｂの添加量は、ジメチルシリコーンを主骨格とするオルガノポリシロキサンでなるバインダー１２ａとシリコーンゴム粉末１２ｂとの合計１００体積％中に１０～３０体積％である。１０体積％よりも少なければ、オルガノポリシロキサンでなるバインダー１２ａとシリコーンゴム粉末１２ｂとの界面の表面積が少なく、軟質部１２の表面から浸透する薬品をこの界面で保持する保持力が低下すると考えられ、硬質部１１と軟質部１２の境界が剥離し易くなる。一方、３０体積％よりも多ければ、相対的にバインダー１２ａの容積が減り、軟質部１２内を薬品等が浸透し易くなると考えられ、硬質部１１と軟質部１２の境界が剥離し易くなる。

　オルガノポリシロキサンは、ある種の薬品に対する耐薬品性を有するとされているものの、芳香族化合物によって膨潤しやすいことが知られており、オルガノポリシロキサンでなるバインダー１２ａのみから軟質部１２を形成すると、芳香族化合物がその軟質部１２の表面に付着した際に、内部に浸透して硬質部１１と軟質部１２の界面まで達することで、硬質部１１と軟質部１２の剥離の原因となるおそれがあった。しかしながら、上記所定量のシリコーンゴム粉末１２ｂを配合することで、硬質部１１に対する軟質部１２の接着力の低下を抑制でき、効果的に剥離を防止することができる。

　軟質部１２の厚みは、１００μｍ以上であり、３００μｍ以上とすることが好ましく、５００μｍ以上であることがより好ましい。１００μｍ未満では芳香族系の薬品と接触することで硬質部１１との接着力が弱まり易く、１００μｍ以上３００μｍ未満では、その接着力が弱まる恐れがあり、３００μｍ以上５００μｍ未満では、その接着力の弱化に対する抑止効果が高く、５００μｍ以上では、その接着力を維持できるからである。なお、５００μｍ以上であれば実質的に薬品が軟質部１２の一方から他方まで浸透しないため、その上限を限定するものではないが、５ｍｍを超えて軟質部１２を設けることは必要性が乏しく無駄になる。

　軟質部１２の硬さは、ＪＩＳ　Ｋ６２５３規定のＥ硬度およびＡ硬度で、Ｅ１５～Ａ８０の範囲であることが好ましい。硬さがＥ１５未満では、外装部品としての耐久性が不充分となるおそれがある。また、硬さがＡ８０を超えると、シリコーン特有の良質な触感が損なわれるおそれがある。

　図２には変形実施形態となる複合成形体２０の模式断面図を示す。この複合成形体２０は、硬質樹脂からなる硬質部１１と軟質樹脂からなる軟質部１２とが一体となっている点で先に説明した複合成形体１０と同じであるが、硬質部１１と軟質部１２との界面にプライマー層または接着剤層（以下これらの層をまとめて中間層１３ともいうものとする）を備える点で複合成形体１０と異なる。プライマー層や接着剤層である中間層１３は、硬質部１１と軟質部１２の間にあって、硬質部１１と軟質部１２の接着力を高める機能を奏するものである。

　接着剤層は、いわゆる接着剤が塗られて形成される層であり、接着剤層自体が機械的強度を有する高分子成分からなり、硬質部１１と軟質部１２以外の第３層を形成し得る層である。層厚としては１～５０μｍであることが好ましい。１μｍよりも薄ければ接着力を得ることが難しく、５０μｍよりも厚くても接着力のそれ以上の向上は望めず無駄になり易いからである。こうした接着剤としては、オルガノポリシロキサンでなるバインダーと硬質樹脂との接着剤として用いられる一般的な接着剤を利用でき、例えば、合成ゴム系や熱可塑性エラストマ系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、ポリアミド樹脂系、シリコーン系、アクリル樹脂系、酢酸ビニル系、シアノアクリレート系等の種々の接着剤を挙げることができる。

　一方プライマー層は、いわゆる下塗り層であり、プライマー液は固形分の少ない液体から形成され、通常はそれ自体に接着性があるものではなく、表面改質等が主な機能であって、形成されるプライマー層も低分子量成分からなる層である。その層厚は、０．１μｍから１μｍ未満であることが好ましい。０．１μｍよりも薄ければ塗布効果が得られにくく、１μｍ以上に厚くしても要求する以上の機能改善は望み難いからである。なお、これらの接着層やプライマー層の層厚は好ましい範囲であり、プライマー層が１μｍ未満の場合や、接着層が１μｍ以上となる場合もあり得る。

　プライマー層を形成するためのプライマー液やプライマー剤等の組成物には、シランカップリング剤含有液やその他のシラン系化合物からなる組成物、チタネート系カップリング剤含有液やその他のチタネート系化合物からなる組成物を挙げることができる。これら以外でもオルガノポリシロキサンと結合する部位と、硬質部１１を形成する硬質樹脂と密着する骨格部位とを分子内に備え、性質の異なる軟質部１２と硬質部１１に対する親和性があるものを用いることができる。こうした組成物を硬質部１１または軟質部１２の表面に塗布して得られるシランカップリング剤含有層や、シラン系化合物含有層、チタネート系カップリング剤含有層や、チタネート系化合物含有層などのプライマー層を好適に用いることができる。

　上記組成物から得られるプライマー層は、ポリマーよりも分子量が小さいことが多く、凝集力が小さいため、一般的な硬質部と軟質部との界面に適用するとハンドクリームや日焼け止め等の薬品の影響を受け易い。そのため、こうしたプライマー層を適用する本発明の硬質部１１と軟質部１２からなる複合成形体では、硬質部１１と軟質部１２の接着力の維持率が優れている。

　硬質部１１と軟質部１２は一体となって固着しており、その接着強度はＪＩＳ　Ｋ６８５４の１８０度はく離試験において１５Ｎ以上を達成することができる。また、所定の耐薬品性試験を実施した後の接着力も強く、耐薬品性試験前の初期接着強度と比べてその５０％以上の強度を維持することができる。

　複合成形体１０を製造するには、硬質樹脂を成形して硬質部１１をまず作製する。次に、この硬質部１１を金型内に配置し、この金型内に軟質部１２を入れて固化することにより硬質部１１と一体成形し、硬質部１１に軟質部１２が固着した複合成形体１０を得る。また、複合成形体２０を製造するには、軟質部となる組成物を金型に注入する前に、硬質部１１における軟質部１２が固着する部位に中間層１３となるプライマーや接着剤を塗布しておくことで複合成形体２０を得ることができる。

　こうして得られた複合成形体１０，２０は、オルガノポリシロキサンのみからなる軟質部や、オルガノポリシロキサンに酸化チタンや酸化マグネシウム、シリコーンレジン、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、ポリエチレン等の各粉末を添加した軟質部を用いた複合成形体に比べて、芳香族化合物に対する耐薬品性が向上し、芳香族化合物に触れた後の硬質部と軟質部の接着力の低下を抑えることのできる複合成形体１０，２０である。

　実施例（比較例）に基づいて本発明をさらに詳しく説明する。

　硬質部と軟質部が固着した複合成形体について、軟質部の表面にハンドクリームや日焼け止めなどが付着した際に、軟質部が硬質部から剥がれてしまう現象の有無を判断するために、以下の試料１～試料１６の複合成形体を作製し、薬品雰囲気下に試料を置いた前後の硬質部と軟質部間の接着力について試験を行い、薬品に対する硬質部と軟質部間の固着性を評価した。

　＜試料の作製＞

　次に示す試料１～試料１６となる複合成形体を作製した。

　試料１は、ポリアミド樹脂（６６ナイロン）を２０ｍｍ×７０ｍｍ×１ｍｍの大きさに成形し硬質部を作製した。続いて、この硬質部の端から２０ｍｍの幅に、シランカップリング剤を含みアクリル酸エステルが溶剤に溶解したプライマー溶液を塗布するとともに、残余の部分に剥離フィルムを配置した。そして、これを金型内に配置して、ジメチルシリコーン骨格を主体とするミラブル付加反応型シリコーンをバインダーとする軟質部成形用液状組成物を金型に注入し硬化させて、硬質部と同じ大きさで厚みが１ｍｍとなる軟質部を一体成形した後、剥離フィルムを取り除いた。こうして、プライマーが塗布された２０ｍｍ×２０ｍｍの範囲で硬質部と軟質部が固着し、剥離フィルムを配置した２０ｍｍ×５０ｍｍの部分は硬質部と軟質部が固着していない複合成形体を得た。これを試料１とした。

　試料２～試料１４は、軟質部の材質を以下の表１に示した材質、配合量に変更した以外は、試料１と同じ方法で複合成形体を作製し、これらを試料２～試料１４とした。組成に「粉末」を含む試料は、バインダーにこの粉末を混合して十分に攪拌し軟質部成形用の液状組成物とした。

　試料１５および試料１６は、軟質部の厚みを以下の表１に示した厚みに変更した以外は、試料３と同じ組成、方法で複合成形体を作製した。即ち、試料１５では軟質部の厚みを０．６ｍｍに、試料１６では軟質部の厚みを０．３ｍｍとした。

　表１の組成欄に示す各材料は次のとおりである。
　「シリコーンゴム」は、平均粒径２μｍの球状で、硬さがＡ４０のジメチルシリコーン骨格のシリコーンゴム粉末である。
　「シリコーンレジン」は、平均粒径６μｍの球状で、シロキサン結合が網状に架橋したシリコーンレジン粉末である。
　「ゲル法シリカ」は、平均粒径２．５μｍ、比表面積が５０～３５０ｍ^２／ｇの多孔質シリカ粉末である。
　「沈降法シリカ」は、平均粒径２．８μｍ、比表面積が２５０～９００ｍ^２／ｇの多孔質シリカ粉末である。
　「酸化チタン」は、平均粒径０．１５μｍ、不定形のアナターゼ型酸化チタン粉末である。
　「酸化マグネシウム」は、平均粒径４．５μｍ、不定形の酸化マグネシウム粉末である。
　「ポリエチレン」は、平均粒径３０μｍ、球状で、硬さがＤ６５の高分子量ポリエチレン粉末である。

　＜試料１～試料１６に対する各種試験と評価＞

　耐薬品性試験：
　各試料について、軟質部の表面にコパトーン（Coppertone SPORT High Performance Accu Spray Broad Spectrum SPF50、登録商標）を２ｇ／１００ｃｍ^２となるように塗布し、これをポリエチレン製の袋（ユニパックＣ－８、登録商標）に封入して、２３℃、１００時間放置した。１００時間放置後に硬質部と軟質部が剥離して、その後、後述の剥離試験を行えなかったものを表１の「耐薬品性試験後の接着力」の欄に“剥離”と記載した。

　剥離試験：
　各試料について、ＪＩＳ　Ｋ６８５４に基づく１８０度剥離試験を行った。前記耐薬品性試験を行わずに、この剥離試験を行い、硬質部から軟質部が剥離した際の結果（Ｎ／ｃｍ）を表１の「初期接着力」の欄に記載した。また、前記耐薬品性試験を行った後にこの剥離試験を行った結果（Ｎ／ｃｍ）を表１の「耐薬品性試験後の接着力」の欄に記載した。但し、耐薬品性試験で硬質部と軟質部が剥離したものはこの剥離試験を行わなかった。なお、各試験値は各試料のサンプルを５つずつ作製し試験した結果の最大値と最小値を除く３つの平均値で示す。

　接着力維持率：
　前記耐薬品性試験前後の剥離試験結果から接着力維持率を求めた。即ち、耐薬品性試験を行わずに得られた接着力に対し、耐薬品性試験を行った後の接着力を百分率（％）で表し、表１の「接着力維持率」の欄に記載した。耐薬品性試験後に剥離試験を行う前に硬質部と軟質部が剥離したものについては“０”と記載した。

　耐薬品性：
　各試料について、硬質部と軟質部の固着性に対する薬品の影響を表１の「耐薬品性」の欄に記載した。耐薬品性試験後に硬質部と軟質部が剥離して剥離試験が行えなかったものや接着力維持率が５０％を下回るものは耐薬品性が悪いとして“×”、接着力維持率が５０％以上であり７０％未満であったものを耐薬品性が悪くは無いとして“△”、接着力維持率が７０％以上であったものは耐薬品性に優れるとして“〇”、とそれぞれ評価し、表１の「耐薬品性」の欄に記載した。

　＜評価結果の分析＞

　以上の試験結果を見ると、軟質部の厚みが１．０ｍｍのときに耐薬品性が悪かった試料１，２，６～１２，１４以外の試料３～５，１３は、接着力が１５Ｎ／ｃｍ以上で且つ接着力維持率が５０％以上であり、このうち、耐薬品性が悪くは無かった試料３は、ミラブル付加反応型シリコーンにシリコーンゴム粉末を１０質量％混合した軟質部であり、同様に耐薬品性が悪くは無かった試料１３はミラブル過酸化物硬化型シリコーンにシリコーンゴム粉末を１０質量％混合した軟質部であった。また、耐薬品性に優れる結果となった試料４および試料５は、ミラブル付加反応型シリコーンにシリコーンゴム粉末を２０質量％以上含む軟質部が形成されたものであった。

　以上より、ミラブル付加反応型シリコーンまたはミラブル過酸化物硬化型シリコーンにシリコーンゴム粉末を１０質量％以上含むと耐薬品性が向上し、２０質量％以上含むと耐薬品性に優れるようになり、軟質部へのシリコーンゴム粉末の添加が薬品に対する接着力低下の低減に効果的であることがわかった。

　耐薬品性が悪かった試料１および試料１２は、シリコーンゴム粉末を添加しなかったものであり、特に試料１２については、耐薬品性試験を行う前から硬質部との接着力が弱く、１３．８Ｎ／ｃｍという弱い力で容易に剥離した。また、同様に耐薬品性が悪かった試料６～試料１１は、シリコーンゴム粉末以外の種類の粉末を添加したものであった。以上の結果から、シリコーンレジンやゲル法シリカ、沈降法シリカ、酸化マグネシウム、ポリエチレンなどの粉末をバインダーに添加してもシリコーンゴム粉末のような耐薬品性が得られないことがわかった。

　軟質部の組成が同じで厚みの異なる試料１５や試料１６でも耐薬品性に優れており、少なくとも試料１６の厚みである０．３ｍｍまで薄くても耐薬品性に優れていることがわかった。

　１０　複合成形体
　１１　硬質部
　１２　軟質部
　１２ａ　バインダー
　１２ｂ　シリコーンゴム粉末
　１３　中間層（プライマー層または接着剤層）

Claims

硬質樹脂からなる硬質部と軟質樹脂からなる軟質部とが一体となった複合成形体において、
前記軟質部は、ジメチルシリコーンを主骨格とするオルガノポリシロキサンでなるバインダーとシリコーンゴム粉末とを含んでなり、前記シリコーンゴム粉末は前記バインダーとの合計１００体積％中に１０～３０体積％含まれることを特徴とする複合成形体。
前記オルガノポリシロキサンが、付加反応型ミラブルシリコーンの硬化体または過酸化物硬化型ミラブルシリコーンの硬化体である請求項１記載の複合成形体。
前記軟質部の厚みが、１００μｍ以上である請求項１または請求項２記載の複合成形体。
前記硬質部はポリアミドまたはポリカーボネートでなる請求項１～請求項３何れか１項記載の複合成形体。
硬質部と軟質部の間にプライマー層または接着剤層からなる中間層を備える請求項１～請求項４何れか１項記載の複合成形体。