WO2018181677A1 - 農薬用マシン油組成物 - Google Patents

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WO2018181677A1
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machine oil
agricultural chemicals
oil composition
emulsifier
composition
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PCT/JP2018/013144
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Inventor
健治 後藤
Original Assignee
出光興産株式会社
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N61/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing substances of unknown or undetermined composition, e.g. substances characterised only by the mode of action
    • A01N61/02Mineral oils; Tar oils; Tar; Distillates, extracts or conversion products thereof

Definitions

  • the present invention relates to a machine oil composition for agricultural chemicals.
  • Machine oil has the effect
  • the emulsifier has an action of making machine oil and water into an emulsion. Therefore, after dissolving the pesticide active ingredient in the pesticide machine oil composition, the pesticide machine oil composition is diluted with an appropriate amount of water to produce an emulsion of machine oil and water, and the pesticide is effective in the emulsion.
  • Ingredients can be uniformly dispersed.
  • an agricultural chemical active ingredient can be uniformly disperse
  • Patent Document 1 discloses a machine oil composition for agricultural chemicals in which a plurality of emulsifiers are added to machine oil.
  • Patent Document 1 Although the emulsification stability of the agricultural machine oil composition with water is studied, the storage stability of the agricultural machine oil composition is not studied at all. Thus, in the past, agricultural chemical machine oil compositions have been studied with emphasis on the characteristics of emulsifying water, and the storage stability of agricultural chemical machine oil compositions themselves has been sufficiently studied. There wasn't. And when emphasis is put on the characteristic which emulsifies water, the property of an emulsifier will be biased to hydrophilicity. Therefore, the compatibility of machine oil and an emulsifier fell, and it is thought that the storage stability of the machine oil composition for agricultural chemicals was inadequate.
  • the properties of the emulsifier are biased to lipophilicity, it is considered that the compatibility between the machine oil and the emulsifier can be improved. However, it is considered that the emulsification stability of the agrochemical machine oil composition with water can be lowered. Since the machine oil composition for agricultural chemicals is mixed with water and used as an emulsion, it is also important that the emulsion stability with water is excellent. Therefore, it is desired to provide a machine oil composition for agricultural chemicals that is excellent in both emulsion stability with water and storage stability.
  • An object of the present invention is to provide a machine oil composition for agricultural chemicals having excellent storage stability, emulsion stability, and safety.
  • the inventors of the present invention provide a machine oil composition for agricultural chemicals containing a base oil having a specific property as a machine oil and an emulsifier containing an emulsifier having an HLB value by a Griffin method within a specific range.
  • the present invention has been completed.
  • a machine oil for agricultural chemicals containing a base oil (A) satisfying the following conditions (A1) to (A3) and an emulsifier (B) having an HLB value of 9.0 to 10.0 by the Griffin method Composition.
  • a method of using a machine oil composition for agricultural chemicals wherein the machine oil composition for agricultural chemicals according to [1] is used in an environment of 12 ° C. or higher and 42 ° C. or lower.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals of the present invention has excellent maintenance stability, emulsion stability, and safety.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals of the present invention comprises a base oil (A) satisfying the following conditions (A1) to (A3), an emulsifier (B) having an HLB value of 9.0 to 10.0 by the Griffin method. , A machine oil composition for agricultural chemicals.
  • the total content of the components (A) and (B) is preferably 90 to 100 based on the total amount (100% by mass) of the machine oil composition for agricultural chemicals. % By mass, more preferably 95 to 100% by mass, still more preferably 99 to 100% by mass.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals of 1 aspect of this invention may contain components other than the said component (A) and (B) in the range which does not impair the effect of this invention. Further, it may contain unintended impurities and the like.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals of the present invention contains a base oil (A) that satisfies the following conditions (A1) to (A3).
  • the inventor has excellent storage stability and emulsion stability by combining the base oil (A) satisfying the above conditions (A1) to (A3) and the emulsifier (B) described later, and also has a flash point. Found that a highly safe machine oil composition for agricultural chemicals of 150 ° C. or higher can be obtained.
  • the flash point of the agrochemical machine oil composition of the present invention may be lower than 150 ° C. It becomes difficult to ensure the safety of the machine oil composition.
  • the 40 degreeC kinematic viscosity of base oil (A) is more than 10.0 mm ⁇ 2 > / s, there exists a possibility that the permeability to the plant of the agricultural chemical mixed with the machine oil composition for agricultural chemicals may worsen, and agricultural chemicals are enough. It becomes difficult to obtain a special effect.
  • kinematic viscosity is preferably 7.0 to 9.5 mm 2 / s, more preferably 7.0 to 9.0 mm 2 / s, and 7.0 to 8.5 mm 2 / s. It is more preferably s, more preferably 7.0 to 8.0 mm 2 / s, and still more preferably 7.0 to 7.5 mm 2 / s.
  • 40 degreeC kinematic viscosity means the value measured based on JISK2283.
  • the aromatic content (% C A ) by the ring analysis (the ndM method) of the base oil (A) becomes 0.5 or more, the machine oil composition for agricultural chemicals and water When the emulsion is sprayed on a plant, aromatic components may adhere to the plant and cause phytotoxicity.
  • the aromatic content (% C A ) of the base oil (A) by ring analysis (the ndM method) is preferably less than 0.3, more preferably less than 0.2. More preferably, it is less than 0.1, and still more preferably less than 0.01.
  • the aromatic content (% C A ) of the base oil is based on the total carbon number (100%) of the base oil (A) measured by ASTM D-3238 ring analysis (ndM method). It means the ratio of the number of aromatic carbons.
  • condition (A3) if the aniline point of the base oil (A) is less than 90 ° C., the flash point of the machine oil composition for agricultural chemicals is 150 when the base oil (A) satisfies the condition (A2). There is a fear that the temperature may be lower, and it is difficult to ensure the safety of the machine oil composition for agricultural chemicals. Moreover, when the aniline point of the base oil (A) is less than 90 ° C., the viscosity of the agricultural machine oil composition for agrochemicals becomes low, and the spreadability to the target plant may be impaired.
  • aniline point of the base oil (A) is higher than 110 ° C.
  • the compatibility of the base oil (A) and the emulsifier (B) is deteriorated, and the storage stability of the agrochemical machine oil composition is deteriorated and stored.
  • the aniline point is preferably 93 to 110 ° C, more preferably 96 to 110 ° C, still more preferably 99 to 110 ° C, still more preferably 102 to 108 ° C, Even more preferably, it is 105-108 ° C.
  • an aniline point means the value measured based on JISK2256.
  • the base oil (A) may be either a mineral oil or a synthetic oil, but a mineral oil that is cheaper is preferred.
  • a mineral oil for example, atmospheric residual oil obtained by atmospheric distillation of crude oil such as paraffinic crude oil, intermediate-based crude oil, naphthenic crude oil; distillate oil obtained by vacuum distillation of the atmospheric residual oil; Mineral oil obtained by subjecting the distillate to one or more of refining treatments such as hydrorefining, solvent removal, solvent extraction, hydrofinishing, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, isomerization dewaxing, and vacuum distillation.
  • Synthetic oils include, for example, ⁇ -olefin homopolymers or ⁇ -olefin copolymers (eg, ⁇ -olefin copolymers having 8 to 14 carbon atoms such as ethylene- ⁇ -olefin copolymers).
  • the base oil (A) may be a mineral oil alone, two or more mineral oils alone, two or more synthetic oils alone, or a mixed oil obtained by mixing at least one mineral oil and at least one synthetic oil. As long as the mixed oil satisfies the conditions (A1) to (A3), the mineral oil and / or the synthetic oil contained in the mixed oil may not satisfy the conditions (A1) to (A3).
  • the base oil (A) preferably contains a paraffinic mineral oil.
  • the paraffinic mineral oil satisfies the condition (A2)
  • the base oil satisfying the conditions (A1) to (A3) is obtained by subjecting the paraffinic mineral oil to distillation, hydrorefining, solvent dewaxing, and hydrofinishing. A) is easily obtained.
  • the paraffinic mineral oil means a mineral oil having a paraffin content (% C P ) of 60 or more (more preferably 65 or more, still more preferably 70 or more).
  • the content of the base oil (A) is preferably 98 to 99.5 mass% based on the total amount (100 mass%) of the machine oil composition for agricultural chemicals. More preferably 98.2 to 99.5% by mass, still more preferably 98.4 to 99.5% by mass, still more preferably 98.6 to 99.4% by mass, still more preferably 98.8 to 99%. .2% by mass.
  • the flash point of the base oil (A) is 150 ° C. or higher.
  • the flash point of the base oil (A) is preferably 158 ° C. or higher, more preferably 166 ° C. or higher.
  • the upper limit of the flash point of the base oil (A) is not particularly limited, it is usually 200 ° C. or lower.
  • the flash point of the machine oil composition for agricultural chemicals is a value measured according to JIS K2265. Specifically, it is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals of the present invention contains an emulsifier (B) having an HLB value of 9.0 to 10.0 according to the Griffin method.
  • the present inventor combined the base oil (A) satisfying the above conditions (A1) to (A3) with the emulsifier (B) having an HLB value of 9.0 to 10.0 by the Griffin method. It was found that a machine oil composition for agricultural chemicals having storage stability and emulsion stability and having a high safety with a flash point exceeding 150 ° C. can be obtained.
  • the HLB value of the emulsifier (B) by the Griffin method is preferably 9.1 to 9.9, more preferably 9.2 to 9.8, still more preferably 9.3 to 9.7, and even more preferably. It is 9.4 to 9.7, more preferably 9.5 to 9.7.
  • the emulsifier (B) includes, for example, polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene behenyl ether, polyoxyethylene cetyl ether; Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as polyoxypropylene cetyl ether; polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbitan stearate and polyoxyethylene sorbitan monooleate; polyoxyethylenes such as glyceryl polyoxyethylene stearate Glycerin fatty acid ester; polyoxyethylene-honey beeswax lanolin derivative such as polyoxyethylene sorbit beeswax; monosteary Glyceryl fatty acid esters such as glyceryl acid; polyglycerin fatty acid esters such as hexaglyceryl monostearate, decaglyceryl distearate, deca
  • two or more emulsifiers (B) having an HLB value in the range of 9.0 to 10.0 by the Griffin method may be used, but only one type may be used. preferable. In this case, the problem of the cost at the time of using a several emulsifier and the effort of adjusting the addition amount of each of a some emulsifier can be saved.
  • the Griffin method used in the present invention to define the HLB value of the emulsifier will be described.
  • the HLB value by the Griffin method is determined by the following calculation formula (1), and indicates the degree of hydrophilicity or lipophilicity of the emulsifier in the range of 0.0 to 20.0.
  • (HLB value) 20 ⁇ (sum of formula weight of hydrophilic group of emulsifier) / (molecular weight of emulsifier) (1)
  • the content of the emulsifier (B) is preferably 0.5 to 2.0% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the agrochemical machine oil composition, and is preferably 0.75. Is more preferably 0.75 to 1.5% by mass, still more preferably 0.8 to 1.2% by mass, and even more preferably 0.9 to 1.75% by mass. It is still more preferable that it is 1.1 mass%.
  • the emulsifier (B) having an HLB value in the range of 9.0 to 10.0 in the Griffin method in the above range, separation of the base oil (A) and the emulsifier (B) is difficult to occur, and excellent storage It becomes the machine oil composition for agricultural chemicals which has stability.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals has excellent emulsification stability and hardly separates from water.
  • the emulsifier (B) has an HLB value of 9.0 to It is preferable to include polyoxyethylene lauryl ether in the range of 10.0.
  • the content of the polyoxyethylene lauryl ether is preferably 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, and still more preferably 90 to 100% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the emulsifier (B). More preferably, it is 95 to 100% by mass, and still more preferably 100% by mass.
  • Step (1) A step of mixing a base oil (A) satisfying the following conditions (A1) to (A3) and an emulsifier (B) having an HLB value of 9.0 to 10.0 by the Griffin method.
  • the base oil (A) is preferably blended in an amount of 98 to 99.5% by mass based on the total amount (100% by mass) of the agrochemical machine oil composition.
  • the emulsifier (B) is preferably blended in an amount of 0.5 to 2.0% by mass based on the total amount (100% by mass) of the machine oil composition for agricultural chemicals.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals according to the present invention is mixed with an agricultural chemical and water to emulsify, and is used after being dispersed on plant leaves and the like.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals according to the present invention hardly separates the base oil (A) and the emulsifier (B) and has excellent storage stability. Therefore, the machine oil composition for agricultural chemicals of the present invention can be provided to a site where the agricultural machine oil composition is used in a state where the base oil (A) and the emulsifier (B) are mixed in advance.
  • the preparation work of mixing the base oil (A) and the emulsifier (B) can be omitted.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals of the present invention has excellent emulsification stability that hardly separates from water even when water and agricultural chemicals are mixed. Therefore, by using the machine oil composition for agricultural chemicals of the present invention, the operation of preparing an emulsion by mixing water and agricultural chemicals becomes easy. In this respect as well, the burden on the operator can be greatly reduced. Furthermore, the machine oil composition for agricultural chemicals and water are difficult to separate, and the dispersibility of the agricultural chemical in the emulsion can be maintained over a long period of time. Therefore, even in a situation where a pesticide must be sprayed over a long period of time in a large plantation or the like, it is possible to continue to spray the pesticide active ingredient uniformly on the plant.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals of the present invention has extremely excellent storage stability because separation of the base oil (A) and the emulsifier (B) hardly occurs particularly at 12 to 42 ° C. Accordingly, the present invention also provides a method of using the agrochemical machine oil composition of the present invention in an environment of 12 to 42 ° C.
  • Base oil 1 Residual oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil is further distilled under reduced pressure. As a fraction, from the top of the distillation tower to the bottom, the first to fourth fractions and the residual oil And fractionated. The first fraction at that time was subjected to hydrorefining, further subjected to solvent dewaxing, and further subjected to hydrofinishing. Paraffinic mineral oil obtained by the above treatment was used.
  • Base oil 2 Residual oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil is further distilled under reduced pressure, and as fractions, from the top of the distillation tower to the bottom, the first to fourth fractions and the residual oil And fractionated.
  • the first fraction and the second fraction at that time are subjected to hydrorefining, further subjected to solvent dewaxing, further subjected to hydrofinishing, and the first fraction refined paraffinic mineral oil and the second fraction.
  • Paraffinic mineral oil with purified fractions was obtained.
  • a paraffinic mineral oil obtained by blending a paraffinic mineral oil obtained by refining the first fraction and a paraffinic mineral oil obtained by refining the second fraction so as to have a volume ratio of 90:10 was used.
  • Base oil 3 Residual oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil is further distilled under reduced pressure, and as fractions, from the top of the distillation tower to the bottom, the first to fourth fractions and the residual oil And fractionated.
  • the first fraction at that time was hydrorefined and further hydrofinished.
  • Paraffinic mineral oil obtained by the above treatment was used.
  • Base oil 4 Residual oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil is further distilled under reduced pressure, and as fractions, from the top of the distillation column to the bottom, the first fraction to the fourth fraction and the residual oil And fractionated.
  • the first fraction at that time was subjected to hydrorefining, further subjected to solvent dewaxing, and further subjected to hydrofinishing. Subsequently, the light side and the heavy side were distilled with a Heckman distillation apparatus so that the volume ratio was 30:70. Paraffinic mineral oil which is a fraction on the light side at that time was used.
  • Base oil 5 Residual oil obtained by atmospheric distillation of paraffinic crude oil is further distilled under reduced pressure, and as fractions, from the top of the distillation column to the bottom, the first fraction to the fourth fraction and the residual oil And fractionated. The first fraction at that time was subjected to hydrorefining and further subjected to solvent dewaxing. Paraffinic mineral oil obtained by the above treatment was used.
  • Base oil 6 A naphthenic crude oil was distilled under reduced pressure, and fractionated as a fraction from the top of the distillation tower to the bottom of the tower, from the first fraction to the fourth fraction and the residual oil. The third fraction was subjected to solvent purification using a furfural solvent and extracted with a solvent to obtain a raffinate, and the raffinate was neutralized with an alkali. Naphthenic mineral oil obtained by the above treatment was used.
  • Table 1 shows the 40 ° C. kinematic viscosity,% C A by ring analysis (ndM method), and aniline point of base oils 1 to 6.
  • the 40 ° C. kinematic viscosity was measured according to JIS K 2283.
  • the aromatic content (% C A ) of the base oil was measured by ASTM D-3238 ring analysis (ndM method).
  • the aniline point was measured according to JIS K 2256.
  • Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 6 The base oil and the emulsifier were mixed at 60 ° C. for 10 minutes under the conditions of the rotation speed of 120 rpm at the ratios shown in Table 2 and Table 3 below, and the machine oil compositions for agricultural chemicals of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 were used.
  • the agrochemical machine oil composition was evaluated for storage stability, emulsion stability, chemical damage, and flash point. The evaluation results are shown in Tables 2 and 3.
  • the numerical values of the base oil and the emulsifier in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 are the contents of the base oil and the emulsifier based on the total amount (100% by mass) of the agrochemical machine oil composition ( Mass%). Storage stability, emulsion stability, chemical damage, and flash point were measured by the following methods.
  • ⁇ Drug damage> The prepared machine oil composition for agricultural chemicals and tap water were mixed at a volume ratio of 1: 7 and then emulsified by shaking to obtain an emulsion. The emulsion was then brought into contact with the banana leaf in a drop-like manner at 25 ° C. Wipe off the emulsion remaining on the banana leaf after 24 hours, and if there is a difference in leaf color between the part where the emulsion is in contact and the part where the emulsion around it is not in contact, there is phytotoxicity (c ). When no difference was observed, it was judged that there was no phytotoxicity (b).
  • Table 2 shows the following.
  • the machine oil compositions for agricultural chemicals of Examples 1 to 8 are excellent in storage stability and emulsification stability, have no phytotoxicity, and have a flash point higher than 150 ° C. Is expensive.
  • the machine oil composition for agricultural chemicals It can be seen that the emulsification stability and storage stability are extremely excellent.
  • Table 3 shows the following. From Comparative Example 1, when the 40 ° C. kinematic viscosity is less than 7.0 mm 2 / s, the flash point is less than 150 ° C., and handling is complicated for safety. Further, from Comparative Examples 2 and 3,% by ring analysis (n-d-M method) C A exceeds 0.5, the aniline point using a base oil below 90 ° C., a flash point lower than the 0.99 ° C. In addition, handling is complicated for safety, and aromatics may adhere to the leaves and cause phytotoxicity. Furthermore, from Comparative Example 4, when an emulsifier having an HLB value of less than 9.0 by the Griffin method is used, the emulsion stability is deteriorated. From Comparative Examples 5 and 6, when an emulsifier having an HLB value of more than 10.0 by the Griffin method is used, the storage stability is deteriorated.

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Abstract

以下の条件(A1)~(A3)を満たす基油(A)と、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0である乳化剤(B)と、を含有する農薬用マシン油組成物とした。 条件(A1):40℃動粘度が7.0~10.0mm/s 条件(A2):環分析(n-d-M法)による%Cが0.5未満 条件(A3):アニリン点が90~110℃

Description

農薬用マシン油組成物
 本発明は、農薬用マシン油組成物に関する。
 従来、マシン油に乳化剤を添加した農薬用マシン油組成物が知られている。
 マシン油は、水に溶けにくい農薬有効成分を溶解する作用を有する。また、乳化剤は、マシン油と水をエマルションにする作用を有する。
 したがって、農薬用マシン油組成物に農薬有効成分を溶かした後、農薬用マシン油組成物を適量の水で希釈することで、マシン油と水とのエマルションが生成し、当該エマルション中に農薬有効成分を均一に分散させることができる。そして、当該エマルションを植物の葉等にスプレーして散布することで、農薬有効成分を均一に散布することができる。
 例えば、特許文献1には、マシン油に複数の乳化剤を添加した農薬用マシン油組成物が開示されている。
特開昭57-171902号公報
 ところで、一般的に、農薬用マシン油組成物は、一定期間保存するとマシン油と乳化剤が分離してしまい、これらを混合した状態で安定に維持することが難しい。
 そこで、熱帯地域のプランテーションでは、農薬用マシン油組成物の保存安定性の問題から、当該農業用マシン油組成物を使用する現場でマシン油と乳化剤を混合して、農薬用マシン油組成物が調製されている。一方、前記現場でマシン油と乳化剤とを混合して農薬用マシン油乳剤を調製するのは作業者にとって大きな負担となる。そこで、前記現場でこのような調製作業を行う必要のない、保存安定性に優れた農薬用マシン油組成物の提供が望まれている。
 しかしながら、特許文献1では、農薬用マシン油組成物の水との乳化安定性については検討されているものの、農薬用マシン油組成物の保存安定性については一切検討されていない。
 このように、従来、農薬マシン油組成物は、水を乳化する特性に重点を置いて検討が行われており、農薬用マシン油組成物自体の保存安定性については十分な検討が行われていなかった。そして、水を乳化する特性に重点が置かれた場合、乳化剤の性質が親水性に偏ることになる。そのため、マシン油と乳化剤の相溶性は低下し、農薬用マシン油組成物の保存安定性が不十分であったと考えられる。乳化剤の性質を親油性に偏らせれば、マシン油と乳化剤の相溶性は向上し得るとも考えられる。しかし、そうすると農薬用マシン油組成物の水との乳化安定性が低下し得ると考えられる。農薬用マシン油組成物は水と混合しエマルションとして使用する以上、水との乳化安定性も優れたものとすることも重要である。
 そこで、水との乳化安定性と保存安定性の双方に優れた農薬用マシン油組成物の提供が望まれる。
 また、植物に対して薬害等を呈することなく、さらには引火等の危険性のない、安全性の高い農薬用マシン油組成物の提供が望まれる。
 本発明は、優れた保存安定性、乳化安定性、及び安全性を有する農薬用マシン油組成物を提供することを目的とする。
 本発明者等は、マシン油として特定の性状を有する基油を含有し、且つ、グリフィン法によるHLB値が特定の範囲内にある乳化剤を含有する農薬用マシン油組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
 すなわち、本発明は、下記[1]及び[2]を提供する。
[1]以下の条件(A1)~(A3)を満たす基油(A)と、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0である乳化剤(B)と、を含有する農薬用マシン油組成物。
条件(A1):40℃動粘度が7.0~10.0mm/s
条件(A2):環分析(n-d-M法)による芳香族分(%C)が0.5未満
条件(A3):アニリン点が90~110℃
[2]上記[1]に記載の農薬用マシン油組成物を、12℃以上42℃以下の環境下で使用する、農薬用マシン油組成物の使用方法。
 本発明の農薬用マシン油組成物は、優れた保全安定性、乳化安定性、及び安全性を有する。
[本発明の農薬用マシン油組成物の実施態様]
 本発明の農薬用マシン油組成物は、以下の条件(A1)~(A3)を満たす基油(A)と、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0である乳化剤(B)と、を含有する農薬用マシン油組成物である。
条件(A1):40℃動粘度が7.0~10.0mm/s
条件(A2):環分析(n-d-M法)による%Cが0.5未満
条件(A3):アニリン点が90~110℃
 本発明の一態様の農薬用マシン油組成物において、上記成分(A)及び(B)の合計含有量は、農薬用マシン油組成物の全量基準(100質量%)で、好ましくは90~100質量%、より好ましくは95~100質量%、更に好ましくは99~100質量%である。
 なお、本発明の一態様の農薬用マシン油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分(A)及び(B)以外の成分を含有していても良い。また、意図しない不純物等を含有していてもよい。
 以下、本発明の農薬用マシン油組成物に配合される各成分について説明する。
<基油(A)>
 本発明の農薬用マシン油組成物は、以下の条件(A1)~(A3)を満たす基油(A)を含有する。
条件(A1):40℃動粘度が7.0~10.0mm/s
条件(A2):環分析(n-d-M法)による%Cが0.5未満
条件(A3):アニリン点が90~110℃
 本発明者は、上記条件(A1)~(A3)を満たす基油(A)と、後述する乳化剤(B)との組み合わせによって、優れた保存安定性及び乳化安定性を有し、しかも引火点が150℃以上の安全性の高い農薬用マシン油組成物が得られることを見出した。
 上記条件(A1)について、基油(A)の動粘度が7.0mm/s未満であると、本発明の農薬用マシン油組成物の引火点が150℃を下回る恐れがあり、農薬用マシン油組成物の安全性の確保が難しくなる。
 また、基油(A)の40℃動粘度が10.0mm/s超であると、農薬用マシン油組成物に混合した農薬の植物への浸透性が悪くなる恐れがあり、農薬の十分な効果を得ることが難しくなる。
 なお、40℃動粘度は、7.0~9.5mm/sであることが好ましく、7.0~9.0mm/sであることがより好ましく、7.0~8.5mm/sであることが更に好ましく、7.0~8.0mm/sであることがより更に好ましく、7.0~7.5mm/sであることが更になお好ましい。
 本発明において、40℃動粘度は、JIS K 2283に準拠して測定された値を意味する。
 上記条件(A2)について、基油(A)の環分析(n-d-M法)による芳香族分(%C)が0.5以上になると、農薬用マシン油組成物と水とのエマルションを植物に散布した際に、芳香族成分が当該植物に付着し、薬害を引き起こす恐れがある。
 なお、基油(A)の環分析(n-d-M法)による芳香族分(%C)は、0.3未満であることが好ましく、0.2未満であることがより好ましく、0.1未満であることが更に好ましく、0.01未満であることがより更に好ましい。
 本発明において、基油の芳香族分(%C)は、ASTM D-3238環分析(n-d-M法)により測定した、基油(A)の全炭素数(100%)に対する、芳香族炭素数の割合を意味する。
 上記条件(A3)について、基油(A)のアニリン点が90℃未満であると、基油(A)が上記条件(A2)を満たす場合に、農薬用マシン油組成物の引火点が150℃を下回る恐れがあり、農薬用マシン油組成物の安全性の確保が難しくなる。しかも、基油(A)のアニリン点が90℃未満であると、農薬用マシン油組成物の粘度が低くなり、対象植物への展着性が損なわれる恐れもある。
 また、基油(A)のアニリン点が110℃超であると、基油(A)と乳化剤(B)の相溶性が悪化し、農薬用マシン油組成物の保存安定性が悪化して保存中に基油(A)と乳化剤(B)が分離する恐れがある。
 なお、アニリン点は、93~110℃であることが好ましく、96~110℃であることがより好ましく、99~110℃であることが更に好ましく、102~108℃であることがより更に好ましく、105~108℃であることが更になお好ましい。
 本発明において、アニリン点は、JIS K 2256に準拠して測定された値を意味する。
 本発明の農薬用マシン油組成物において、基油(A)は、鉱油及び合成油のいずれであってもよいが、より安価である鉱油が好ましい。
 鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油;当該常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油;当該留出油を、水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化仕上げ、溶剤脱ろう、接触脱ろう、異性化脱ろう、減圧蒸留等の精製処理の一つ以上の処理を施した鉱油又はワックス(スラックワックス、GTLワックス等);等が挙げられる。
 合成油としては、例えば、α-オレフィン単独重合体、又はα-オレフィン共重合体(例えば、エチレン-α-オレフィン共重合体等の炭素数8~14のα-オレフィン共重合体)等のポリα-オレフィン;イソパラフィン;ポリオールエステル、二塩基酸エステル(例えば、ジトリデシルグルタレート等)、三塩基酸エステル(例えば、トリメリット酸2-エチルヘキシル)、リン酸エステル等の各種エステル;ポリフェニルエーテル等の各種エーテル;ポリアルキレングリコール;アルキルベンゼン;アルキルナフタレン;フィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス(GTLワックス)を異性化することで得られる合成油等が挙げられる。
 また、基油(A)は、鉱油のみを二種以上、合成油のみを二種以上、又は、少なくとも一種の鉱油と少なくとも一種の合成油とを混合した混合油であってもよい。なお、混合油として条件(A1)~(A3)を満たしていれば、該混合油に含まれる鉱油及び/又は合成油は、条件(A1)~(A3)を満たしていなくてもよい。
 本発明の一態様において、基油(A)がパラフィン系鉱油を含むことが好ましい。パラフィン系鉱油は条件(A2)を満たすことから、パラフィン系鉱油に対し、蒸留、水素化精製、溶剤脱ろう、水素化仕上げを施すことにより、条件(A1)~(A3)を満たす基油(A)が容易に得られる。
 なお、本発明において、パラフィン系鉱油とは、パラフィン分(%C)が60以上(より好ましくは65以上、更に好ましくは70以上)の鉱油を意味する。
 本発明の一態様の農薬用マシン油組成物において、基油(A)の含有量は、当該農薬用マシン油組成物の全量(100質量%)基準で、好ましくは98~99.5質量%、より好ましくは98.2~99.5質量%、更に好ましくは98.4~99.5質量%、より更に好ましくは98.6~99.4質量%、更になお好ましくは98.8~99.2質量%である。
 なお、本発明の農薬用マシン油組成物において、基油(A)の引火点は、150℃以上である。引火点が150℃以上であることで、農薬用マシン油組成物の引火等の危険性が低くなり、安全性が確保される。なお、基油(A)の引火点は、好ましくは158℃以上であり、より好ましくは166℃以上である。
 基油(A)の引火点の上限値は、特に制限されないが、通常200℃以下である。
 本発明において、農薬用マシン油組成物の引火点は、JIS K2265に準拠して測定された値である。詳細には、後述する実施例において記載の方法にて測定された値である。
<乳化剤(B)>
 本発明の農薬用マシン油組成物は、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0である乳化剤(B)を含有する。
 本発明者は、上記条件(A1)~(A3)を満たす基油(A)と、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0である乳化剤(B)とを組み合わせることで、優れた保存安定性及び乳化安定性を有し、しかも引火点が150℃を超える安全性の高い、農薬用マシン油組成物が得られることを見出した。
 乳化剤(B)のグリフィン法によるHLB値について、9.0未満であると農薬用マシン油組成物の乳化安定性が悪化する恐れがある。また、10.0超であると、基油(A)と乳化剤(B)との混合状態の維持が難しく、分離する場合があり、保存安定性が低くなる。
 なお、乳化剤(B)のグリフィン法によるHLB値は、好ましくは9.1~9.9、より好ましくは9.2~9.8、更に好ましくは9.3~9.7、より更に好ましくは9.4~9.7、更になお好ましくは9.5~9.7である。
  本発明の一態様において、乳化剤(B)としては、例えば、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル;ステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンステアリン酸グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビットミツロウ等のポリオキシエチレン-ミツロウ・ラノリン誘導体;モノステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル;モノステアリン酸ヘキサグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル;ステアロイル乳酸ナトリウム等のアシル乳酸塩;等が挙げられ、これらのうちHLB値が9.0~10.0のものを用いることができる。
 好ましくは、HLB値が9.0~10.0のポリオキシエチレンラウリルエーテルが挙げられる。
 なお、本発明の一態様において、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0の範囲内にある乳化剤(B)は、2種以上を用いてもよいが、1種のみとすることが好ましい。この場合、複数の乳化剤を用いる際のコストの問題や複数の乳化剤各々の添加量の調整等の手間を省くことができる。
 ここで、本発明において、乳化剤のHLB値を規定するために利用しているグリフィン法について説明する。グリフィン法によるHLB値は、以下の計算式(1)により求められ、乳化剤の親水性や親油性の程度を0.0~20.0の範囲で示すものである。
 (HLB値)=20×(乳化剤の親水基の式量の総和)/(乳化剤の分子量)・・・(1)
 本発明の一態様において、乳化剤(B)の含有量は、農薬用マシン油組成物の全量(100質量%)基準で、0.5~2.0質量%であることが好ましく、0.75~1.75質量%であることがより好ましく、0.75~1.5質量%であることが更に好ましく、0.8~1.2質量%であることがより更に好ましく、0.9~1.1質量%であることが更になお好ましい。
 グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0の範囲内にある乳化剤(B)を上記範囲で含有することにより、基油(A)と乳化剤(B)の分離が生じ難い、優れた保存安定性を有する農薬用マシン油組成物となる。また、水及び農薬を混合してエマルションとした際にも、水との分離が生じ難い、優れた乳化安定性を有する農薬用マシン油組成物となる。
 なお、本発明の一態様において、農薬用マシン油組成物の保存安定性、乳化安定性、及び安全性を更に向上させる観点から、乳化剤(B)は、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0の範囲内にあるポリオキシエチレンラウリルエーテルを含むことが好ましい。
 当該ポリオキシエチレンラウリルエーテルの含有量は、乳化剤(B)の全量基準(100質量%)で、好ましくは50~100質量%、より好ましくは70~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%、更になお好ましくは100質量%である。
<本発明の農薬用マシン油組成物の製造方法>
 本発明の農薬用マシン油組成物の製造方法としては、少なくとも下記工程(1)を有する製造方法が挙げられる。
工程(1):以下の条件(A1)~(A3)を満たす基油(A)と、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0である乳化剤(B)とを混合する工程。
条件(A1):40℃動粘度が7.0~10.0mm/s
条件(A2):環分析(n-d-M法)による%Cが0.5未満
条件(A3):アニリン点が90~110℃
 なお、工程(1)において、基油(A)は、農薬用マシン油組成物の全量基準(100質量%)で98~99.5質量%配合することが好ましい。また、乳化剤(B)は、農薬用マシン油組成物の全量基準(100質量%)で0.5~2.0質量%配合することが好ましい。
<本発明の農薬用マシン油組成物の用途>
 本発明の農薬用マシン油組成物は、農薬及び水と混合して乳化し、エマルションとした後、植物の葉等に散布して用いられる。
 なお、本発明の農薬用マシン油組成物は、基油(A)と乳化剤(B)の分離が生じ難く、優れた保存安定性を有する。したがって、本発明の農薬用マシン油組成物は、基油(A)と乳化剤(B)とを予め混合した状態で当該農業用マシン油組成物を使用する現場に提供することができ、前記現場で基油(A)と乳化剤(B)を混合する調製作業を省略することが可能となる。よって前記現場の作業者の負担を大幅に低減することが可能になる。
 例えば、バナナ農園においては、気温が29℃を超えると、バナナの葉が閉じてしまうため、気温が上昇する前の早朝に農薬を散布する必要がある。早朝に農薬を散布するためには、その数時間前から、マシン油と乳化剤を混合し、さらに農薬及び水を混合する調製が必要であり、現場の作業者にとって極めて大きな負担となっていた。この点、本発明によれば、基油(A)と乳化剤(B)とを予め混合した状態の農薬用マシン油組成物を提供することが可能になり、現場の作業者の負担を大幅に低減することが可能になる。
 加えて、本発明の農薬用マシン油組成物は、水及び農薬を混合した際にも、水との分離が生じ難い、優れた乳化安定性を有する。したがって、本発明の農薬用マシン油組成物を用いることで、水及び農薬を混合してエマルションを調製する作業が容易となる。この点においても作業者の負担を大幅に低減し得る。さらに、農薬用マシン油組成物と水とが分離し難く、エマルション中の農薬の分散性を長期に亘って維持することができる。したがって、プランテーション等の広大な農園内において、長時間に亘って農薬を散布しなければならない状況下においても、植物に対して農薬有効成分を均一に散布し続けることが可能である。
 なお、本発明の農薬用マシン油組成物は、特に12~42℃において、基油(A)と乳化剤(B)の分離が極めて生じ難く、極めて優れた保存安定性を有する。
 したがって、本発明は、12~42℃の環境下において本発明の農薬用マシン油組成物を使用する方法も提供する。
 次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
<基油>
 以下の基油1~6を用いた。
 ・基油1:パラフィン系原油を常圧蒸留した際の残渣油をさらに減圧蒸留し、留分として、蒸留塔の塔頂から塔底へ向かって、第1留分から第4留分と残渣油とに分留した。その際の第1留分に対し、水素化精製を施し、さらに溶剤脱ろうを施し、さらに水素化仕上げを施した。以上の処理により得られたパラフィン系鉱油を用いた。
 ・基油2:パラフィン系原油を常圧蒸留した際の残渣油をさらに減圧蒸留し、留分として、蒸留塔の塔頂から塔底へ向かって、第1留分から第4留分と残渣油とに分留した。その際の第1留分と第2留分に対し、水素化精製を施し、さらに溶剤脱ろうを施し、さらに水素化仕上げを施して、第1留分を精製したパラフィン系鉱油と第2留分を精製したパラフィン系鉱油をそれぞれ得た。次いで、第1留分を精製したパラフィン系鉱油と第2留分を精製したパラフィン系鉱油とをその体積比が90:10となるようブレンドしたパラフィン系鉱油を用いた。
 ・基油3:パラフィン系原油を常圧蒸留した際の残渣油をさらに減圧蒸留し、留分として、蒸留塔の塔頂から塔底へ向かって、第1留分から第4留分と残渣油とに分留した。その際の第1留分に対し、水素化精製を施し、さらに水素化仕上げを施した。以上の処理により得られたパラフィン系鉱油を用いた。
 ・基油4:パラフィン系原油を常圧蒸留した際の残渣油をさらに減圧蒸留し、留分として、蒸留塔の塔頂から塔底へ向かって、第1留分から第4留分と残渣油とに分留した。その際の第1留分に対し、水素化精製を施し、さらに溶剤脱ろうを施し、さらに水素化仕上げを施した。次いで、ヘックマン式蒸留装置で、軽質側と重質側がその体積比が30:70となるよう蒸留した。その際の軽質側の留分であるパラフィン系鉱油を用いた。
 ・基油5:パラフィン系原油を常圧蒸留した際の残渣油をさらに減圧蒸留し、留分として、蒸留塔の塔頂から塔底へ向かって、第1留分から第4留分と残渣油とに分留した。その際の第1留分に対し、水素化精製を施し、さらに溶剤脱ろうを施した。以上の処理により得られたパラフィン系鉱油を用いた。
 ・基油6:ナフテン系原油を減圧蒸留し、留分として、蒸留塔の塔頂から塔底へ向かって、第1留分から第4留分と残渣油とに分留した。その際の第3留分を、フルフラール溶剤を用いた溶剤精製を施して溶剤抽出することによりラフィネートを得、当該ラフィネートをアルカリ中和した。以上の処理により得られたナフテン系鉱油を用いた。
 基油1~6の40℃動粘度、環分析(n-d-M法)による%C、及びアニリン点を以下の表1に示す。
 40℃動粘度は、JIS K 2283に準拠して測定した。
 基油の芳香族分(%C)は、ASTM D-3238環分析(n-d-M法)により測定した。
 アニリン点は、JIS K 2256に準拠して測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
<乳化剤>
 以下の4種の乳化剤を用いた。
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル1:HLB値9.6
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル2:HLB値8.7
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル3:HLB値10.5
・ポリオキシエチレントリイソデシルエーテル:HLB値10.8
[実施例1~8、比較例1~6]
 以下の表2及び表3に示す割合で基油と乳化剤を60℃で回転数120rpmの条件下で10分間混合して、実施例1~8及び比較例1~6の農薬用マシン油組成物を調製した。当該農薬用マシン油組成物に対して、保存安定性、乳化安定性、薬害、及び引火点について評価した。評価結果を表2及び表3に示す。表2及び表3中、実施例1~8及び比較例1~6における基油及び乳化剤の数値は、農薬用マシン油組成物全量基準(100質量%)での基油及び乳化剤の含有量(質量%)である。
 なお、保存安定性、乳化安定性、薬害、及び引火点は、以下の方法で測定した。
<保存安定性>
 農薬用マシン油組成物を調製した後、25℃で48時間静置し、オイルと乳化剤が分離しているかどうかを目視で確認し、保存安定性を評価した。評価基準を以下に示す。
 均一であれば、良(a)とした。
 完全に分離している場合は不可(c)とした。
 また、くもりが発生する場合、くもりの濃い部分が下方にたまる場合があるが、くもりの濃い部分とくもりの薄い部分について、それぞれ下記乳化安定性試験を行い、双方が可であれば、保存安定性も可(b)とした。
<乳化安定性>
 直径2cmの100cc透明ガラスビンに、調製した農薬用マシン油組成物を10g、硬度を500mg/Lに調整した水を70g入れて蓋を閉め、その状態でガラス瓶を10回振とうした。その後、30分静置し、ガラス瓶の裏に線を描いた紙を置き、当該線が見えなければ、乳化安定性を可(b)とし、当該線が見えれば、乳化安定性を不可(c)とした。その後さらに10回振とうしてから2時間静置し、当該線が見えなければ、乳化安定性を良(a)とした。
<薬害>
 調製した農薬用マシン油組成物と水道水を1:7の体積比で混合した後に振とうして乳化させ、エマルションを得た。次いで、25℃の条件下で、当該エマルションをバナナの葉に滴状で接触させた。24時間後にバナナの葉に残った当該エマルションをふき取り、当該エマルションが接触していた部分とその周辺の当該エマルションが接触していなかった部分とで葉の色に差がある場合は薬害あり(c)と判断した。差が認められない場合は薬害無し(b)と判断した。
<引火点>
ASTM D92で規定されるクリーブランドオープンカップ法で測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

 
 表2より、以下のことがわかる。
 実施例1~8の農薬用マシン油組成物は、保存安定性、乳化安定性に優れる上に薬害もなく、しかも引火点も150℃を上回っており、引火等の危険性が低く、安全性が高い。
 特に、実施例1~6より、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0の乳化剤の含有量が0.5質量%以上2.0質量%以下であると、農薬用マシン油組成物の乳化安定性及び保存安定性が極めて優れたものとなることがわかる。
 一方、表3より、以下のことがわかる。
 比較例1より、40℃動粘度が7.0mm/s未満であると、引火点が150℃を下回り、安全上、取扱いが煩雑になる。
 また、比較例2及び3より、環分析(n-d-M法)による%Cが0.5を超え、アニリン点が90℃を下回る基油を用いると、引火点が150℃を下回り、安全上取扱が煩雑になるとともに、芳香族分が葉に付着し、薬害を引き起こす恐れがある。
 さらに、比較例4より、グリフィン法によるHLB値が9.0未満の乳化剤を用いると、乳化安定性が悪くなる。また、比較例5及び6より、グリフィン法によるHLB値が10.0超の乳化剤を用いると、保存安定性が悪くなる。

Claims (5)

  1.  以下の条件(A1)~(A3)を満たす基油(A)と、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0である乳化剤(B)と、を含有する農薬用マシン油組成物。
    条件(A1):40℃動粘度が7.0~10.0mm/s
    条件(A2):環分析(n-d-M法)による%Cが0.5未満
    条件(A3):アニリン点が90~110℃
  2.  基油(A)の含有量が、組成物全量基準で98~99.5質量%であり、乳化剤(B)の含有量が、組成物全量基準で0.5~2.0質量%である、請求項1に記載の農薬用マシン油組成物。
  3.  乳化剤(B)が、グリフィン法によるHLB値が9.0~10.0のポリオキシエチレンラウリルエーテルを含む、請求項1又は2に記載の農薬用マシン油組成物。
  4.  基油(A)が、パラフィン系鉱油を含む、請求項1~3のいずれか一項に記載の農薬用マシン油組成物。
  5.  請求項1~4のいずれか一項に記載の農薬用マシン油組成物を、12~42℃の環境下で使用する、農薬用マシン油組成物の使用方法。
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