WO2018174202A1 - ドライウォーター用粉末油脂組成物 - Google Patents

ドライウォーター用粉末油脂組成物 Download PDF

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WO2018174202A1
WO2018174202A1 PCT/JP2018/011538 JP2018011538W WO2018174202A1 WO 2018174202 A1 WO2018174202 A1 WO 2018174202A1 JP 2018011538 W JP2018011538 W JP 2018011538W WO 2018174202 A1 WO2018174202 A1 WO 2018174202A1
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WO
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oil
fat
fat composition
composition
dry water
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Application number
PCT/JP2018/011538
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English (en)
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Inventor
裕太郎 片岡
有本 真
秀隆 上原
Original Assignee
日清オイリオグループ株式会社
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  • the present invention relates to a dry oil powder oil composition that can easily produce dry water containing an aqueous component, a dry water produced using the powder oil composition, and a method for producing the dry water.
  • Dry water is powdered by coating aqueous components with hydrophobic powder or hydrophobized powder, etc., and has the property of liquefying when applied during use.
  • Main applications of dry water include powdery cosmetics, which are used as white powder and whitening powder. In the ink and printing industries, it is also used as a powdery aqueous paint. Recently, it is expected as a material for storing and transporting methane gas hydrate, and has attracted attention as a material for efficiently performing heterogeneous catalytic reactions.
  • hydrophobic powder or hydrophobized powder is used.
  • a powdery cosmetic (dry water) using a hydrophobized silicic acid anhydride having a surface area of 60 m 2 / g or more is known (Patent Document 1).
  • a gas hydrate (dry water) using hydrophobic fumed silica is known (Patent Document 2).
  • the hydrophobic powder or the hydrophobized powder that has been used in the production of dry water so far is a polymer compound or an inorganic compound, there is an environmental impact in its use. The amount is limited. Therefore, there has been a demand for a method for producing dry water using a substance that has a low environmental load and is safer for the human body.
  • An object of the present invention is to provide a dry oil and fat composition for dry water that can easily produce dry water containing an aqueous component.
  • the present inventors have surprisingly found that dry water containing an aqueous component can be easily produced as long as it is a powdered oil composition satisfying specific conditions. Completed. That is, the present invention can include the following aspects.
  • a powdery fat composition for dry water containing a powdery fat composition that satisfies the following condition (a).
  • the powdery fat composition for dry water according to any one of [1] to [5], wherein the aspect ratio (2) of the particles of the powdery fat composition is 2.5 or more.
  • the powdered oil and fat composition contains a ⁇ -type oil and fat obtained by cooling and solidifying the oil and fat composition raw material containing the XXX type triglyceride at a cooling temperature or higher obtained from the following formula: [1] The powdered fats and oils composition for dry water as described in any one of-[6].
  • Cooling temperature (° C.) Carbon number ⁇ 6.6 ⁇ 68
  • ⁇ -type oil and fat obtained by cooling and solidifying the oil-and-fat composition raw material containing the XXX type triglyceride at a temperature equal to or higher than the melting point of ⁇ -type oil and fat corresponding to the ⁇ -type oil and fat.
  • Dry water comprising an aqueous component and the powdered fat composition for dry water according to any one of [1] to [9].
  • a method for producing dry water comprising the step of blending a powdery fat composition for dry water according to any one of [1] to [9] with an aqueous component.
  • the present invention anyone can easily produce dry water by blending a powder oil composition for dry water that satisfies specific conditions. Furthermore, since the above-mentioned powdered oil and fat composition for dry water is not a polymer compound or an inorganic compound, compared with the case of using these, the burden on the environment is small, the safety to the human body is high, and the amount used is limited. Can be used. Moreover, since the said powdery fat composition for dry water does not have a peculiar color, flavor, and smell, and its reactivity with other substances is low, it does not have an adverse effect on the finished dry water. Therefore, it can be suitably used for a wide range of applications (for example, powdery cosmetics, powdered aqueous paints, various gas storage / transport materials, heterogeneous catalytic reactions, etc.).
  • the dry water of the present invention is an aqueous component coated with a hydrophobic powder.
  • the dry water is not particularly limited in appearance as long as the aqueous component is coated with a hydrophobic powder, and may be solid, paste, powder, or spherical.
  • the dry water of this invention is coat
  • the dry water of the present invention will be described in more detail. Normally, when water droplets touch each other, the surface tension of each other is crushed and connected, resulting in larger water droplets.
  • the dry water of the present invention since the powder oil and fat composition covers the periphery of the water droplet, even when the water droplets touch each other, the water droplets do not stick to each other, and each maintains an independent shape. Therefore, the dry water of the present invention has fluidity and is crushed when pressure is applied, and an aqueous component comes out from the inside. For example, if a useful substance is contained in the aqueous component, it can be used as a carrier for the useful substance. In addition, if the aqueous component contains fine particles, the handleability of the fine particles is improved.
  • the dry water of the present invention can be used for a wide range of applications.
  • ⁇ Aqueous component> Ordinary water can be used as the aqueous component of the dry water of the present invention.
  • the aqueous component may contain only water, and may contain other substances that dissolve in water in addition to water. Further, the above-mentioned other substances that dissolve in water are not particularly limited as long as they are substances that are usually used as foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
  • salting agents such as salt and potassium chloride
  • acidulants such as acetic acid, lactic acid and gluconic acid
  • liquid seasonings such as soy sauce
  • sugars and sugar alcohols sweeteners such as stevia and aspartame, ethanol Etc.
  • water-soluble drug components such as whitening agents, anti-inflammatory agents, antibacterial agents, hormone agents and the like can be included.
  • the aqueous component of the dry water of the present invention preferably contains 1 to 95% by mass, more preferably 20 to 90% by mass, and still more preferably 40 to 85% when the total mass of the dry water is 100% by mass. It is contained in an amount of 50% by mass, particularly preferably 50 to 85% by mass.
  • the present invention relates to a powdery oil / fat composition for dry water, which contains a powdery oily / fat composition satisfying the following condition (a) (hereinafter also simply referred to as “powdered oil / fat composition”).
  • the powdery fat composition for dry water of the present invention may optionally contain an emulsifier, a fragrance, a colorant, skim milk powder, whole milk powder, cocoa powder, sugar, dextrin, etc.
  • the content of the powdery fat composition satisfying the above condition (a) in the powdery fat composition for dry water is, for example, 50% by weight or more when the total weight of the powdery fat composition for dry water is 100% by weight.
  • the lower limit is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% by mass or more. For example, 100% by mass or less, preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass. It is the range which makes% or less the upper limit.
  • 100 mass% of the powdered oil / fat composition for dry water may be a powdered oil / fat composition satisfying the above condition (a).
  • the said powder fat composition can be used 1 type or 2 or more types, Preferably it is 1 type or 2 types, More preferably, 1 type is used.
  • the powdered oil / fat composition of the present invention contains an oil / fat component.
  • the fat component contains at least XXX type triglyceride, and optionally other triglycerides.
  • the fat component includes ⁇ -type fat.
  • the ⁇ -type fats and oils are fats and oils composed only of ⁇ -type crystals, which is one of crystal polymorphs of fats and oils.
  • Other crystalline polymorphic fats and oils include ⁇ ′ type fats and oils and ⁇ type fats and oils, and ⁇ ′ type fats and oils are fats and oils composed only of ⁇ ′ type crystals that are one of the polymorphic forms of fats and oils.
  • ⁇ -type fats and oils are fats and oils composed only of ⁇ -type crystals, which is one of crystal polymorphs of fats and oils. Some fats and oils crystals have the same composition but have different sublattice structures (crystal structures) and are called crystal polymorphs. Typically, there are a hexagonal type, an orthorhombic vertical type, and a triclinic parallel type, which are called ⁇ type, ⁇ ′ type, and ⁇ type, respectively. In addition, the melting points of each polymorph increase in the order of ⁇ , ⁇ ′, ⁇ , and the melting point of each polymorph varies depending on the type of fatty acid residue X having carbon number x.
  • Table 1 was prepared based on Nissim Garti et al., “Crystallization and Polymorphism of Fats and Fatty Acids”, Marcel Dekker Inc., 1988, pp. 32-33. In preparing Table 1, the melting point temperature (° C.) was rounded to the first decimal place. Further, if the composition of the oil and fat and the melting point of each polymorph are known, it can be detected whether or not ⁇ -type oil or fat is present in the oil or fat.
  • d is a lattice constant
  • is a diffraction (incident) angle
  • is an X-ray wavelength
  • the crystal polymorphism of the above fats and oils can also be predicted by a differential scanning calorimetry (DSC method).
  • DSC method differential scanning calorimetry
  • the prediction of ⁇ -type fats and oils is based on a DSC curve obtained by heating up to 100 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min with a differential scanning calorimeter (product number, BSC 6220, manufactured by SII Nano Technology Co., Ltd.). This is done by predicting the crystal structure of the oil.
  • the fat and oil component only needs to contain ⁇ -type fat or oil, or contains ⁇ -type fat and oil as a main component (greater than 50% by mass).
  • the fat and oil component is substantially from ⁇ -type fat and oil.
  • the oil and fat component is composed of ⁇ -type oil and fat, and in a particularly preferred embodiment, the oil and fat component is composed only of ⁇ -type oil and fat.
  • the case where all of the oil and fat components are ⁇ -type oils and fats is a case where ⁇ -type oils and / or ⁇ ′-type oils and fats are not detected by differential scanning calorimetry.
  • the above fat component (or powdered fat composition containing the fat component) has a diffraction peak in the vicinity of 4.5 to 4.7 mm, preferably in the vicinity of 4.6 mm in the X-ray diffraction measurement.
  • Table 1 there is no X-ray diffraction peak of the short face spacing of the ⁇ -type fat and / or ⁇ ′-type fat and oil, in particular, there is no diffraction peak in the vicinity of 4.2 mm. It can be judged that all are ⁇ -type oils and fats.
  • it is preferable that all the fat components are ⁇ -type fats and oils, but other ⁇ -type fats and ⁇ ′-type fats and oils may be contained.
  • the fat component in the present invention includes “ ⁇ -type fat” and an index of the relative amount of ⁇ -type fat with respect to ⁇ -type fat and ⁇ -type fat is the ⁇ -type characteristic peak among the X-ray diffraction peaks.
  • Intensity ratio between [alpha] -type characteristic peak and [[beta] -type characteristic peak intensity / [[alpha] -type characteristic peak intensity + [beta] -type characteristic peak intensity)] (hereinafter also referred to as peak intensity ratio). ).
  • it is preferable that all of the oil and fat components are ⁇ -type oils and fats (that is, peak intensity ratio 1).
  • the lower limit value of the peak intensity ratio is, for example, 0.4 or more, preferably 0.
  • the ⁇ -type oil can be regarded as having a main component of more than 50% by mass.
  • the upper limit of the peak intensity ratio is preferably 1, but 0.99 or less, 0.98 or less, 0.95 or less, 0.93 or less, 0.90 or less, 0.85 or less, 0.80 or less Etc.
  • the peak intensity ratio may be any one or any combination of the above lower limit value and upper limit value.
  • the oil and fat component of the present invention contains one or more XXX type triglycerides having a fatty acid residue X having x carbon atoms at the 1st to 3rd positions of glycerin.
  • the XXX type triglyceride is a triglyceride having a fatty acid residue X having x carbon atoms at the 1st to 3rd positions of glycerin, and each fatty acid residue X is the same as each other.
  • the carbon number x is an integer selected from 10 to 22, preferably an integer selected from 12 to 22, more preferably an integer selected from 14 to 20, and still more preferably selected from 16 to 18 Is an integer.
  • the fatty acid residue X may be a saturated or unsaturated fatty acid residue.
  • Specific examples of the fatty acid residue X include residues such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid, but are not limited thereto. More preferred as fatty acids are lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid and behenic acid, more preferred are myristic acid, palmitic acid, stearic acid and arachidic acid, and even more preferred is palmitic acid. Acids and stearic acid.
  • the content of the XXX type triglyceride is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and still more preferably 80% by mass when the total mass of the fat and oil component is 100% by mass.
  • the lower limit is, for example, 100% by mass or less, preferably 99% by mass or less, and more preferably 95% by mass or less.
  • XXX type triglycerides can be used singly or in combination of two or more, preferably one or two, more preferably one. When there are two or more types of XXX type triglycerides, the total value is the content of XXX type triglycerides.
  • the oil and fat component of the present invention may contain other triglycerides other than the XXX type triglyceride as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the other triglycerides may be a plurality of types of triglycerides, and may be synthetic fats and oils or natural fats and oils. Examples of synthetic fats and oils include glyceryl tricaprylate. Examples of natural fats and oils include cocoa butter, sunflower oil, rapeseed oil, soybean oil, and cottonseed oil.
  • the total triglyceride in the oil and fat component of the present invention is 100% by mass, there is no problem even if other triglycerides are contained in an amount of 1% by mass or more, for example, about 5 to 50% by mass.
  • the content of other triglycerides is, for example, 0 to 30% by mass, preferably 0 to 18% by mass, more preferably 0 to 15% by mass, and further preferably 0 to 8% by mass.
  • the powdered fat composition of the present invention may optionally contain other components such as emulsifiers, fragrances, coloring agents, skim milk powder, whole milk powder, cocoa powder, sugar, dextrin, etc., in addition to the above oil and fat components such as triglycerides. Good.
  • the amount of these other components may be any amount as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, when the total mass of the powdered oil and fat composition is 100% by mass, 0 to 70% by mass, preferably Is 0 to 65% by mass, more preferably 0 to 30% by mass.
  • 90% by mass or more of the other components are preferably a powder having an average particle size of 1000 ⁇ m or less, and more preferably a powder having an average particle size of 500 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter here is a value (d50) measured by a laser diffraction scattering method (ISO133201 and ISO9276-1).
  • the preferred powdered fat composition of the present invention consists essentially of the above fat component, and the fat component preferably consists essentially of triglyceride.
  • substantially means that the component other than the fat component contained in the fat composition or the component other than the triglyceride contained in the fat component is 100% by mass of the powdered fat composition or fat component, For example, it means 0 to 15% by mass, preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 5% by mass.
  • the powdery fat composition of the present invention is a powdery solid at ordinary temperature (20 ° C.).
  • Loose bulk density of the powder fat and oil composition of the present invention for example, be comprised of substantially only the oil component, 0.05 ⁇ 0.6g / cm 3, preferably 0.1 ⁇ 0.5g / cm 3, More preferably, it is 0.1 to 0.4 g / cm 3 or 0.15 to 0.4 g / cm 3 , and further preferably 0.2 to 0.3 g / cm 3 .
  • the “loosened bulk density” is a packing density in a state where the powder is naturally dropped.
  • the loose bulk density (g / cm 3 ) is measured by, for example, dropping an appropriate amount of the powdered fat composition from about 2 cm above the upper opening end of the graduated cylinder into a graduated cylinder with an inner diameter of 15 mm ⁇ 25 mL, It can be determined by measuring the filled mass (g) and reading the volume (mL), and calculating the mass (g) of the powdered oil / fat composition per mL.
  • the loose bulk density can also be calculated from the bulk specific gravity measured based on JIS K-6720 (or ISO 1060-1 and 2) using a bulk density measuring instrument of Kuramochi Scientific Instruments.
  • the loose bulk density can also be measured by the following method.
  • the loose bulk density (g / cm 3 ) can be measured with a powder tester (model PT-X) manufactured by Hosokawa Micron Corporation. Specifically, the sample is charged in a powder tester, the upper chute charged with the sample is vibrated, and the sample is dropped into the lower measuring cup by natural fall. The sample raised from the measuring cup is scraped off, the mass (Ag) of the sample corresponding to the internal volume (100 cm 3 ) of the receiver is weighed, and the loose bulk density is obtained from the following equation.
  • Loose bulk density (g / cm 3 ) A (g) / 100 (cm 3 )
  • an appropriate amount of the powdered fat composition is dropped into a measuring cylinder having an inner diameter of 15 mm ⁇ 25 mL from about 2 cm above the upper opening end of the measuring cylinder, and is filled loosely, and measurement of the filled mass (g) and capacity (mL ) And calculating the mass (g) of the powdered oil / fat composition per mL.
  • the powdered fat composition of the present invention has a plate-like form, and is, for example, 0.5 to 200 ⁇ m, preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 1 to 60 ⁇ m, and still more preferably 1 to It has an average particle size (effective diameter) of 30 ⁇ m, even more preferably 20 ⁇ m or less, even more preferably 1 to 20 ⁇ m.
  • the average particle diameter (effective diameter) is a value (d50) measured by a laser diffraction scattering method (ISO133201, ISO9276-1) with a particle size distribution measuring device (for example, Microtrac MT3300ExII manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • the effective diameter means the particle diameter of the spherical shape when the actually measured diffraction pattern of the crystal to be measured matches the theoretical diffraction pattern obtained on the assumption that it is spherical.
  • the effective diameter is calculated by fitting the theoretical diffraction pattern obtained on the assumption of a sphere and the actual diffraction pattern, so even if the measurement target is a plate shape Even a spherical shape can be measured by the same principle.
  • the plate-like shape preferably has an aspect ratio of 1.1 or more, more preferably an aspect ratio of 1.2 or more, still more preferably 1.2 to 3.0, particularly preferably The aspect ratio is 1.3 to 2.5, particularly preferably 1.4 to 2.0.
  • the aspect ratio here is defined as the ratio of the length of the long side to the length of the short side of the particle figure surrounded by a rectangle circumscribing so as to minimize the area. Further, when the particles are spherical, the aspect ratio is smaller than 1.1. In the conventional method, in which oils with a high solid fat content such as extremely hardened oil are dissolved and sprayed directly, the particles of the powdered oil composition become spherical due to surface tension, and the aspect ratio is less than 1.1. Become.
  • the aspect ratio is measured, for example, by measuring the length in the major axis direction and the length in the minor axis direction of the arbitrarily selected particles by direct observation with an optical microscope, a scanning electron microscope, or the like. It can obtain
  • the aspect ratio (2) of the particles can be measured, for example, by the following methods (a) and (b).
  • this measuring method can be used when the particles are spherical.
  • B When the major axis or thickness of each particle cannot be measured from the electron micrograph of the particle. For example, when the particle has a flat shape or a plate-like shape, each particle appears in the electron micrograph. For the particles, the major axis can be measured, but the thickness is often not visible in the photograph and is difficult to measure directly from the photograph. In such a case, the particle is attached to the surface of a core material such as glass beads, an electron micrograph is taken, and the vertical length from the surface of the particle attached to the core material surface is defined as the particle thickness. Measure and use this value as thickness. This will be explained with reference to the schematic diagram of FIG. 10. A in FIG.
  • B is a particle for measuring an aspect ratio (2)
  • the length of the line segment ab Is the thickness value of the particles.
  • the average particle diameter (d50) measured based on the above-mentioned laser diffraction scattering method is used.
  • the aspect ratio (2) of the particles of the powdery fat composition of the present invention is preferably 2.5 or more, more preferably 2.5 to 100, still more preferably 3 to 50, even more. It is 3 to 20, particularly preferably 3 to 15.
  • the powdered oil and fat composition of the present invention is prepared by melting an oil and fat composition raw material containing one or more XXX type triglycerides having a fatty acid residue X having a carbon number of x at the 1st to 3rd positions of glycerin at a specific cooling temperature.
  • a powdery oil / fat composition can be obtained without taking special processing means such as mechanical pulverization by a pulverizer such as spray or mill.
  • step (a) preparing an oil and fat composition raw material containing the XXX type triglyceride, optionally heating the oil and fat composition raw material obtained in step (a) as step (b),
  • the oil and fat composition raw material in a molten state is obtained by dissolving the triglyceride contained in the raw material, and
  • the oil and fat composition raw material is cooled and solidified to contain ⁇ -type oil and fat, and the particle shape is plate-like Is obtained.
  • the powder oil composition can also be produced by applying known pulverization processing means such as a hammer mill and a cutter mill to the solid obtained after cooling.
  • the term “fine” refers to the case where the primary particles (smallest size crystals) are, for example, 20 ⁇ m or less, preferably 15 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the manufacturing method of a powder oil-fat composition comprises the following steps: (A) a step of preparing an oil and fat composition raw material containing XXX type triglyceride, (B) The optional step of heating the fat composition raw material obtained in step (a) arbitrarily to obtain the molten fat composition raw material by dissolving the triglyceride contained in the fat composition raw material, (D) a step of cooling and solidifying the oil-and-fat composition raw material to obtain a powdered oil-and-fat composition containing ⁇ -type oil and fat and having a plate-like particle shape; It can manufacture by the method containing.
  • stimulating powder production as a process (c) for example, (c1) Seeding process, (c2) Tempering process, and / or (c3) A pre-cooling step may be included.
  • the powdered fat composition obtained in the step (d) may be obtained by the step (e) of obtaining a powdery fat composition by grinding the solid obtained after cooling in the step (d). Good.
  • the steps (a) to (e) will be described.
  • the oil and fat composition raw material containing XXX type triglyceride prepared in step (a) is one or more XXX type triglycerides having a fatty acid residue X of carbon number x at the 1st to 3rd positions of glycerin. It is manufactured based on the manufacturing method of fats and oils, such as normal XXX type triglyceride containing, or can be easily obtained from the market.
  • the XXX-type triglyceride specified by the carbon number x and the fatty acid residue X is the same as that of the finally obtained fat component except for the crystal polymorph.
  • the raw material may contain ⁇ -type fats and oils, for example, the ⁇ -type fats and oils may contain 0.1% by mass or less, 0.05% by mass or less, or 0.01% by mass or less. .
  • the raw material may be a raw material in a molten state.
  • the fact that ⁇ -type fats and oils are substantially not included is not limited to XXX type triglycerides, but also means that substantially all of the fat and oil components are not ⁇ -type fats and oils.
  • Presence of the type fat / oil can be confirmed by confirming the diffraction peak due to the ⁇ type fat / oil by the above-mentioned X-ray diffraction measurement, the ⁇ type fat / oil by the differential scanning calorimetry, and the like.
  • the amount of ⁇ -type oil / fat in the case of “substantially free of ⁇ -type oil / fat” is the intensity ratio between the characteristic peak of ⁇ -type and the characteristic peak of ⁇ -type among the X-ray diffraction peaks [characteristic of ⁇ -type It can be assumed from the following: intensity of target peak / (intensity of characteristic peak of ⁇ type + intensity of characteristic peak of ⁇ type)] (peak intensity ratio)
  • the said peak intensity ratio of the said fat-and-oil composition raw material is 0.2 or less, for example, Preferably, it is 0.15 or less, More preferably, it is 0.10 or less.
  • the oil and fat composition raw material may contain one or more XXX triglycerides as described above, preferably one or two, more preferably one.
  • the XXX type triglyceride can be produced by direct synthesis using a fatty acid or a fatty acid derivative and glycerin.
  • a method of directly synthesizing XXX type triglyceride (i) a method of directly esterifying a fatty acid having X carbon atoms and glycerin (direct ester synthesis), (ii) a carboxyl group of fatty acid X having x carbon number is an alkoxyl group
  • the method (acid halide synthesis
  • XXX type triglycerides can be produced by any of the above-mentioned methods (i) to (iii), but from the viewpoint of ease of production, (i) direct ester synthesis or (ii) transesterification synthesis using fatty acid alkyl is Preferably, (i) direct ester synthesis is more preferred.
  • reaction temperature in the (i) direct ester synthesis of the XXX type triglyceride may be a temperature at which the water produced by the esterification reaction can be removed from the system, and is preferably 120 ° C. to 300 ° C., for example, 150 ° C. to 270 ° C. More preferably, 180 ° C. to 250 ° C. is even more preferable. By carrying out the reaction at 180 to 250 ° C., XXX type triglyceride can be produced particularly efficiently.
  • a catalyst for promoting the esterification reaction may be used.
  • the catalyst include an acid catalyst and an alkaline earth metal alkoxide.
  • the amount of the catalyst used is preferably about 0.001 to 1% by mass relative to the total mass of the reaction raw materials.
  • the catalyst and raw material unreacted substances are removed by performing known purification treatments such as washing with water, alkaline deoxidation and / or vacuum deoxidation, and adsorption treatment. can do.
  • the obtained reaction product can be further purified by performing decolorization / deodorization treatment.
  • the amount of the XXX type triglyceride contained in the oil and fat composition raw material is, for example, 100 to 50% by mass, preferably 95 to 55% by mass, when the total mass of all triglycerides contained in the raw material is 100% by mass. More preferably, it is 90 to 60% by mass. Even more preferably, it is 85 to 65% by mass.
  • triglycerides As the other triglyceride serving as the raw material for the oil and fat composition containing XXX type triglyceride, various triglycerides may be included in addition to the above XXX type triglyceride, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • other triglycerides for example, an X2Y type triglyceride in which one fatty acid residue X of the XXX type triglyceride is substituted with a fatty acid residue Y, and two fatty acid residues X in the XXX type triglyceride are substituted with a fatty acid residue Y.
  • the amount of the other triglycerides is, for example, 0 to 100% by mass, preferably 0 to 70% by mass, more preferably 1 to 40% by mass, when the total mass of the XXX type triglyceride is 100% by mass.
  • a natural triglyceride composition obtained by hydrogenation, transesterification or fractionation may be used as the oil and fat composition raw material of the present invention.
  • naturally occurring triglyceride compositions include rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil, high oleic sunflower oil, safflower oil, palm stearin, and mixtures thereof.
  • hardened oils, partially hardened oils and extremely hardened oils of these naturally derived triglyceride compositions More preferred are hard palm stearin, high oleic sunflower oil extremely hardened oil, rapeseed extremely hardened oil, and soybean extremely hardened oil.
  • oil and fat composition raw material of the present invention a commercially available triglyceride composition or synthetic oil and fat can be mentioned.
  • a triglyceride composition hard palm stearin (manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.), rapeseed extremely hardened oil (manufactured by Yokoseki Yushi Kogyo Co., Ltd.), soybean super hardened oil (manufactured by Yokoseki Yushi Kogyo Co., Ltd.) can be mentioned. it can.
  • Synthetic fats and oils include tripalmitin (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), tristearin (manufactured by Sigma Aldrich), tristearin (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), triarachidin (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) and tribehenine (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.). Manufactured by Kogyo Co., Ltd.).
  • palm extremely hardened oil has a low content of XXX type triglyceride, and therefore can be used as a dilute component of triglyceride.
  • the oil and fat composition raw material may optionally contain other components such as a partial glyceride, a fatty acid, an antioxidant, an emulsifier, and a solvent such as water.
  • the amount of these other components may be any amount as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, when the total mass of the XXX triglyceride is 100% by mass, 0 to 5% by mass, preferably It is 0-2% by mass, more preferably 0-1% by mass.
  • the said fat-and-oil composition raw material contains two or more components
  • a paddle mixer, an adihomo mixer, a disper mixer, or the like can be used. You may mix the said heating under a heating as needed.
  • the heating is preferably at the same level as the heating temperature in the step (b) described later, for example, 50 to 120 ° C., preferably 60 to 100 ° C., more preferably 70 to 90 ° C., more preferably 80 ° C. Is called.
  • the heating of the oil / fat composition raw material is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the triglyceride contained in the oil / fat composition raw material, particularly at a temperature at which the XXX type triglyceride can be melted, for example, 70 to 200 ° C., preferably 75 to 150 ° C. More preferably, the temperature is 80 to 100 ° C.
  • the heating is suitably continued, for example, for 0.1 to 3 hours, preferably 0.3 to 2 hours, more preferably 0.5 to 1 hour.
  • Step D Step of cooling the molten fat composition to obtain a powdered fat composition
  • the molten fat composition raw material prepared in the above step (a) or (b) is further cooled and solidified to form ⁇ -type A powdery fat composition containing fats and oils and having a plate-like particle shape is formed.
  • the upper limit value of the cooling temperature is obtained by using the molten fat composition raw material as a ⁇ -type fat of the fat component contained in the fat composition raw material. It is necessary to keep the temperature lower than the melting point of.
  • the melting point of ⁇ type fat is: Since it is 74 ° C. (Table 1), it is 1-30 ° C. lower than the melting point (ie, 44-73 ° C.), preferably 1-20 ° C. lower than the melting point (ie, 54-73 ° C.), more preferably 1-15 ° C. below the melting point (ie 59-73 ° C.), particularly preferably 1 ° C., 2 ° C., 3 ° C., 4 ° C., 5 ° C., 6 ° C., 7 ° C., 8 ° C., 9 ° C.
  • Cooling temperature (° C.) Carbon number ⁇ 6.6 ⁇ 68 (In the formula, carbon number x is carbon number x of XXX type triglyceride contained in the oil and fat composition raw material)
  • the cooling temperature is set to ⁇ -type fats other than ⁇ -type fats and ⁇ ′-type fats and oils other than ⁇ -type fats. This is because it is necessary to set a temperature at which crystallization does not occur.
  • the cooling temperature mainly depends on the molecular size of the XXX type triglyceride, it can be understood that there is a certain correlation between the carbon number x and the lower limit of the optimum cooling temperature.
  • the XXX type triglyceride contained in the oil and fat composition raw material is XXX type triglyceride having 3 stearic acid residues having 18 carbon atoms
  • the lower limit of the cooling temperature is 50.8 ° C. or more. Therefore, in the case of the XXX type triglyceride having 3 stearic acid residues having 18 carbon atoms, the temperature for “cooling and solidifying the molten oil composition raw material” is more preferably 50.8 ° C.
  • the lower limit can be determined according to the cooling temperature with the smaller carbon number x.
  • the XXX type triglyceride contained in the oil and fat composition raw material is a mixture of XXX type triglyceride having 3 palmitic acid residues having 16 carbon atoms and XXX type triglyceride having 3 stearic acid residues having 18 carbon atoms.
  • the lower limit of the cooling temperature is 37.6 ° C. or higher in accordance with the smaller carbon number of 16.
  • the lower limit value of the cooling temperature is suitably a temperature equal to or higher than the melting point of the ⁇ -type oil or fat corresponding to the ⁇ -type oil or fat of the oil or fat composition raw material containing XXX type triglyceride.
  • the XXX-type triglyceride contained in the oil-and-fat composition raw material is a XXX-type triglyceride having 3 stearic acid residues having 18 carbon atoms
  • the temperature for “cooling and solidifying the molten oil and fat composition raw material” in this case is preferably 55 ° C. or more and 72 ° C. or less.
  • the cooling of the raw material for the fat and oil composition in the molten state is, for example, when x is 10 to 12, the final temperature is preferably ⁇ 2 to 46 ° C., more preferably 12 to 44 ° C., and still more preferably. It is performed by cooling to a temperature of 14 to 42 ° C.
  • the final temperature in cooling is preferably 24 to 56 ° C., more preferably 32 to 54 ° C., still more preferably 40 to 52 ° C., and when x is 15 or 16, Preferably it is 36 to 66 ° C., more preferably 44 to 64 ° C., further preferably 52 to 62 ° C., and when x is 17 or 18, it is preferably 50 to 72 ° C., more preferably 54 to 70 ° C. Preferably, it is 58 to 68 ° C. When x is 19 or 20, it is preferably 62 to 80 ° C, more preferably 66 to 78 ° C, still more preferably 70 to 77 ° C, and when x is 21 or 22.
  • At the final temperature for example, preferably 2 hours or more, more preferably 4 hours or more, still more preferably 6 hours or more, preferably 2 days or less, more preferably 24 hours or less, still more preferably 12 hours or less, It is appropriate to stand still.
  • step (a) or (b) and step (d) is after step (a) or (b) in step (a) or (b) and in step (d). It means to include the previous step (d).
  • the seeding method (c1) and the tempering method (c2) are carried out before the cooling to the final temperature in order to make the oil and fat composition raw material in a molten state more reliable in the production of the oil and fat composition of the present invention. And a method for accelerating the production of powder for treating a raw material of an oil and fat composition in a molten state.
  • the seeding method (c1) is a method in which a small amount of a component that becomes a powder core (seed) is added at the time of cooling the oil and fat composition raw material in a molten state to promote powdering.
  • the XXX type triglyceride having the same carbon number as that of the XXX type triglyceride in the fat and oil composition raw material is preferably 80% by mass or more to the fat and oil composition raw material in the molten state obtained in the step (b). More preferably, an oil and fat powder containing 90% by mass or more is prepared as a core (seed) component.
  • the temperature of the fat composition raw material reaches, for example, the final cooling temperature ⁇ 0 to + 10 ° C., preferably +5 to + 10 ° C.
  • the tempering method (c2) is a temperature lower than the cooling temperature in the step (d), for example, 5 to 20 ° C., before cooling at the final cooling temperature in the cooling of the fat and oil composition raw material in a molten state.
  • the pulverization of the oil and fat composition is promoted by cooling to a low temperature, preferably 7 to 15 ° C., more preferably about 10 ° C., preferably for 10 to 120 minutes, more preferably about 30 to 90 minutes. It is a method to do.
  • the preliminary cooling method (c3) includes the XXX type triglyceride before the molten oil composition raw material obtained in the step (a) or (b) is cooled in the step (d).
  • a method of once cooling at a temperature between the temperature at which the oil / fat composition raw material is prepared and the cooling temperature at the time of cooling the oil / fat composition raw material in other words, from the molten state temperature in the step (a) or (b) Is preliminarily cooled at a temperature higher than the cooling temperature of step (d).
  • C3 Subsequent to the pre-cooling method, cooling is performed at the cooling temperature at the time of cooling the fat composition raw material in the step (d).
  • the temperature higher than the cooling temperature of step (d) is, for example, a temperature 2 to 40 ° C. higher than the cooling temperature of step (d), preferably a temperature higher by 3 to 30 ° C., more preferably a temperature higher by 4 to 30 ° C., More preferably, the temperature may be as high as 5 to 10 ° C.
  • the lower the temperature for the preliminary cooling the shorter the main cooling time at the cooling temperature in the step (d). That is, unlike the seeding method or the tempering method, the pre-cooling method is a method that can promote the pulverization of the oil / fat composition by simply lowering the cooling temperature stepwise, and has a great advantage in industrial production.
  • Step of obtaining a powdered fat composition by pulverizing a solid matter is more specifically a solid matter obtained by cooling in the step (d). It may be performed by the process (e) which grind
  • the fat and oil composition that has become a solid having voids can be pulverized by applying a light impact, and the solid is easily disintegrated into a powder form.
  • a means for applying a light impact is not particularly specified, but a method of lightly applying vibration (impact) and pulverizing (raising) by shaking, sieving, etc. is simple and preferable.
  • the solid material may be pulverized by a known pulverization means. Examples of such pulverization means include a hammer mill and a cutter mill.
  • the powdery fat composition for dry water of the present invention preferably contains 5 to 99 parts by mass, more preferably 10 to 80 parts by mass, and further preferably 15 to 60 parts by mass in 100 parts by mass of dry water. In an amount of 15 to 50 parts by mass.
  • the method for producing the dry water of the present invention is not particularly limited, and can be produced, for example, by including a step of blending a powder oil composition for dry water with an aqueous component.
  • a powder oil composition for dry water for example, it can be produced by dropping an aqueous component onto the powdered oil / fat composition and rolling the droplets as appropriate (dropping method).
  • it can manufacture by putting the said powdery fat composition and an aqueous component into a stirrer, and mixing and stirring simultaneously (mixing method).
  • the mixing / stirring means is not particularly limited, and a homomixer, a three-one motor, a V-type mixer, a kneader, or a pulverizer such as a cutter mill can be used.
  • the size of the dry water produced by this method is not particularly limited.
  • the average particle size is preferably 10 mm or less, more preferably 5 mm or less, and 3 mm or less. Are particularly preferred, and those of 1 mm or less are particularly preferred (note that the dry water in FIG. 1 is about 3 mm).
  • the dry water of the present invention can also contain a hydrophobic powder or a hydrophobized powder used in a conventional dry water production method as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the hydrophobic powder used in the present invention includes polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, Examples thereof include organic powders such as fluorinated ethylene powder and cellulose powder, and silicon powders such as trimethylsilsesquioxane powder.
  • hydrophobized powder used in the present invention examples include talc, kaolin, mica, sericite (sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, safmica, biotite, lithia mica, permiculite, magnesium carbonate.
  • the other substance contained in the dry water is, for example, preferably from 0 to 15% by mass, more preferably from 0 to 10% by mass, and even more preferably from 0 to 5% when the dry oil / fat composition for dry water is 100% by mass. % By mass.
  • the loose bulk density (g / cm 3 ) of the powdered fat composition obtained in the examples and the like is measured in a measuring cylinder having an inner diameter of 15 mm ⁇ 25 mL from about 2 cm above the upper opening end of the measuring cylinder.
  • the composition was dropped and loosely filled, the filled mass (g) was measured and the capacity (mL) was read, and the mass (g) of the powdered oil / fat composition per mL was calculated.
  • ⁇ Crystal (micrograph) The crystals of the powdered oil / fat composition obtained with a 3D real surface view microscope VE-8800 (manufactured by Keyence Corporation) were photographed. The obtained micrographs are shown in FIG. 4 (Production Example 7) and FIG.
  • Aspect ratio (2) Particle aspect ratio (2) of powdered oil and fat B (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: trade name “Spray Fat NR100”) Most of the powdered fats and oils are spherical, and the diameter and thickness of each particle can be directly measured from an electron micrograph of the particle. Therefore, the 3D real surface view microscope VE-8800 (manufactured by Keyence Corporation) ) Measure the major axis and thickness (vertical and horizontal) of each particle in the photograph taken in step), determine the aspect ratio (2) for each particle, and determine the aspect ratio of a total of 20 particles. The average value of (2) was defined as the aspect ratio (2) of the particles.
  • FIG. 11 is one of the electron micrographs (1500 times) used for the measurement of the particle thickness of the powdered fat composition A described later. In this photograph, the parts (two places) indicated by straight lines in the photograph.
  • the thickness of the particles of the powdery fat composition was measured as the thickness of the particles of the powdery fat composition.
  • the average particle diameter (d50) measured based on the above-mentioned laser diffraction scattering method was used for the value of the major axis.
  • ⁇ Average particle size (d50) It measured based on the laser diffraction scattering method (ISO133201, ISO9276-1) with the particle size distribution measuring apparatus (Microtrac MT3300ExII by Nikkiso Co., Ltd.). In addition, the measured average particle diameter is the value of d50.
  • Powdered fat composition A (powdered fat composition for dry water) 25 g of triglyceride having a stearic acid residue (carbon number 18) at the 1st to 3rd positions (XXX type: 79.1% by mass, rapeseed extremely hardened oil, manufactured by Yokoseki Oil & Fat Co., Ltd.) at 80 ° C. for 0.5 hour It was maintained and completely melted, cooled in a thermostatic bath at 60 ° C. for 12 hours to form a solid having voids with increased volume, and after crystallization was completed, it was cooled to a room temperature (25 ° C.) state.
  • XXX type 79.1% by mass, rapeseed extremely hardened oil, manufactured by Yokoseki Oil & Fat Co., Ltd.
  • the obtained solid is mechanically pulverized to obtain a powdery oil composition A (loose bulk density: 0.2 g / cm 3 , particle aspect ratio 1.6, particle aspect ratio (2 ): 4.6, average particle size 8.0 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction peak: 4.6 4, peak intensity ratio: 0.89).
  • a powdery oil composition A loose bulk density: 0.2 g / cm 3 , particle aspect ratio 1.6, particle aspect ratio (2 ): 4.6, average particle size 8.0 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction peak: 4.6 4, peak intensity ratio: 0.89.
  • the obtained powdery fat composition A was observed with a 3D real surface view microscope VE-8800 (manufactured by Keyence Corporation), the shape of the particles of the powdered fat composition A was a plate-like shape.
  • the micrographs of this powdered oil / fat composition A are shown in FIG. 12 (100 times) and FIG. 13 (300 times). In the following tests,
  • Powdered fats and oils B As the powdered fats and oils B, commercially available powdered fats and oils (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd .: Spray Fat NR100) were used.
  • This powdered fat / oil B is a bead-shaped spherical powder, which is easily dispersed in water in which the fat / oil is trapped, has a loose bulk density of 0.5 g / cm 3 , a particle aspect ratio of 1.1, and a particle aspect ratio.
  • the ratio (2) was 1.1, and the average particle size was 86 ⁇ m.
  • Example 1 Production of dry water (Drip method) 2 g of the powdered fat / oil composition A was placed on a petri dish having a diameter of 90 mm, and this was flattened to form a layer made of the powdered fat / oil composition A. Next, 20 ⁇ l of the aqueous component was dropped on the petri dish with a micropipette, and the resulting liquid droplets were rolled on the petri dish to obtain dry water (Example 1). In addition, it replaced with the powdery fat composition A for the comparison, and it experimented similarly using the powdered fats and oils B (comparative example 1). In addition, the state of the dry water of Example 1 was shown in FIG.
  • Example 1 the powdered fat composition A gathered so as to cover the interface of the aqueous component (water droplets), and the water droplets were coated to form droplet-shaped dry water ( The average particle size was about 3 mm).
  • wettability affinity of the liquid with respect to the solid surface
  • dry water could not be formed.
  • the dry water of Example 1 was applied to the back of the hand. As a result, the dry water collapsed, and the aqueous component easily adapted to the skin without feeling rough.
  • Example 2 Production of dry water (mixing method) 15 g of the powdered oil / fat composition A and 15 g of the aqueous component were placed in a mixing apparatus (Labo Milser LM-PLUS, Osaka Chemical Co., Ltd.) and mixed at 6000 rpm for 30 seconds to obtain dry water (Example 2). In addition, it replaced with the powdery fat composition A for the comparison, and it experimented similarly using the powdered fats and oils B (comparative example 2). In addition, the state of the dry water of Example 2 was shown in FIG.
  • Example 2 the powdered fat composition A was coated with an aqueous component to form powdery dry water.
  • powdered oil B was used (Comparative Example 2)
  • dry water could not be formed.
  • the dry water of Example 2 was applied to the back of the hand, the dry water collapsed, and the aqueous component easily adapted to the skin without feeling roughness.
  • the powdery composition obtained by these production examples can also be used as a powder oil composition for dry water, as in the above examples.
  • (Production Example 1): x 16 25 g of a triglyceride (XXX type: 89.7% by mass, tripalmitin, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) having a palmitic acid residue (carbon number 16) at the 1st to 3rd positions is maintained at 80 ° C. for 0.5 hour. The mixture was completely melted and cooled in a constant temperature bath at 50 ° C.
  • a powdered oil composition which is a powdery crystal composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 2.0, average particle size: 119 ⁇ m, X-ray diffraction measurement) Diffraction peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.90).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition that is a powdery crystalline composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , aspect ratio: 1.4, average particle size 99 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.88).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition which is a powdery crystal composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 2.0, average particle size 87 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.89).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition that is a powdery crystalline composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 2.0, average particle size 92 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.89).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition which is a powdery crystalline composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 2.0, average particle size 30 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.93).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition that is a powdery crystal composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 2.0, average particle size 31 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.88).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition that is a powdery crystal composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 1.6, average particle size 54 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.89).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition that is a powdery crystalline composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , aspect ratio: 1.4, average particle size 60 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.91).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition that is a powdery crystal composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 1.6, average particle size 48 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.89).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition which is a powdery crystal composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , aspect ratio: 1.4, average particle size 63 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.78). Palm extremely hardened oil had a very low content of XXX type triglyceride and was used as a diluent component (hereinafter the same).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition which is a powdery crystal composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 2.0, average particle size 36 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.88).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition which is a powdery crystal composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 1.6, average particle size 50 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.90).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition that is a powdery crystalline composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 1.6, average particle size 52 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.89).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition that is a powdery crystalline composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 1.6, average particle size 60 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.89).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition which is a powdery crystal composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 2.0, average particle size 42 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.92).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • a powdered oil composition that is a powdery crystalline composition by loosening the obtained solid (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 2.0, average particle size 52 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction) Peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.93).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • Powdered fat composition (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , aspect ratio: 1.6, average particle size 74 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0) .90).
  • powdery fat composition was observed with a 3D real surface view microscope VE-8800 (manufactured by Keyence Corporation)
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • Powdered fat composition (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , aspect ratio: 1.4, average particle size 77 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0) .88) was obtained.
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate-like shape.
  • Tables 2 and 3 summarize the results of the above production examples and production comparative examples.
  • the powdery oil-fat composition obtained by the following manufacture example can also be used as a powdered oil-fat composition for dry water like the said Example.
  • (Production Example 19): x 18 About 1000 g of triglyceride having a stearic acid residue (carbon number 18) at the 1st to 3rd positions (XXX type: 79.1% by mass, rapeseed extremely hardened oil, flakes, manufactured by Yokoseki Oil & Fat Co., Ltd.) at 80 ° C. Maintain for 12 hours to melt completely, cool in a 60 ° C constant temperature bath for 12 hours to form solids with voids with increased volume, complete crystallization, then cool to room temperature (25 ° C) state did.
  • the obtained solid was mechanically pulverized to obtain a powdery fat composition (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , particle aspect ratio: 1.4, particle aspect ratio (2): 3.7, average average).
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate shape.
  • the loose bulk density, aspect ratio, aspect ratio (2), average particle diameter, and X-ray diffraction were measured by the methods described above.
  • the obtained solid was mechanically pulverized to obtain a powdered fat composition (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , particle aspect ratio: 1.5, particle aspect ratio (2): 3.5, average particle size) Diameter: 7.4 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.89). From the diffraction peak of X-ray diffraction measurement and the peak intensity ratio, it was found that the oil / fat component of the obtained powdered oil / fat composition contains ⁇ -type oil / fat.
  • the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate shape.
  • the loose bulk density, aspect ratio, aspect ratio (2), average particle diameter, and X-ray diffraction were measured by the methods described above.
  • the obtained solid was mechanically pulverized to obtain a powdered fat composition (relaxed bulk density: 0.2 g / cm 3 , particle aspect ratio: 1.4, particle aspect ratio (2): 7.2, average particle size) Diameter 14.4 ⁇ m, X-ray diffraction measurement diffraction peak: 4.6 ⁇ , peak intensity ratio: 0.90). From the diffraction peak of X-ray diffraction measurement and the peak intensity ratio, it was found that the oil / fat component of the obtained powdered oil / fat composition contains ⁇ -type oil / fat. When the powdery fat composition before pulverization was visually observed, it was a solid having voids with an increased volume.
  • FIG. 16 is a photograph of the appearance of the powdery fat composition before pulverization. Further, when the powdered oil / fat composition before pulverization was observed with a 3D real surface view microscope VE-8800 (manufactured by Keyence Corporation), a large number of plate-shaped particles overlapped.
  • FIG. 17 is an electron micrograph (200 ⁇ ) of the powdery fat composition before pulverization. Further, when the obtained powdery fat composition was observed with a 3D real surface view microscope VE-8800 (manufactured by Keyence Corporation), the shape of the particles of the powdered fat composition was a plate shape. 18 and 19 are electron micrographs (1000 times) of the powdered oil / fat composition. The loose bulk density, aspect ratio, aspect ratio (2), average particle diameter, and X-ray diffraction were measured by the methods described above.

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Abstract

本発明は、水性成分を含むドライウォーターを簡便に製造することができる、ドライウォーター用粉末油脂組成物を提供することを目的とする。 本発明は、次の(a)の条件を満たす粉末状の油脂組成物を含有する、ドライウォーター用粉末油脂組成物である。(a)グリセリンの1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末状の油脂組成物であって、前記炭素数xは10~22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末状の油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末状の油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05~0.6g/cm3である。

Description

ドライウォーター用粉末油脂組成物
 本発明は、水性成分を含むドライウォーターを簡便に製造することができる、ドライウォーター用粉末油脂組成物、前記粉末油脂組成物を用いて製造したドライウォーター及び前記ドライウォーターの製造方法に関する。
 本願は、2017年3月23日に、日本に出願された特願2017-56751号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 ドライウォーターは、疎水性粉末又は疎水化処理した粉末等で水性成分を被覆して粉状化したものであり、使用時に塗布などすると液化する性質を有する。ドライウォーターの主な用途としては、粉末状化粧料が挙げられ、白粉や美白パウダーとして用いられている。また、インクや印刷業界では、粉末状水性絵具等としても利用されている。最近では、メタンガスハイドレートの貯蔵・運搬材料として期待され、不均一触媒反応を効率的に行うためのものとしても注目が集まっている。
 従来のドライウォーターの製造方法では、疎水性粉末又は疎水化処理した粉末が用いられている。例えば、表面積60m2/g以上の疎水化無水ケイ酸を用いた粉末状化粧料(ドライウォーター)が知られている(特許文献1)。また、疎水性ヒュームドシリカを用いたガス水和物(ドライウォーター)が知られている(特許文献2)。しかし、これまでドライウォーターの製造に使用されてきた疎水性粉末又は疎水化処理した粉末は、いずれも高分子化合物や無機化合物であるため、その使用に際しては、環境への影響もあり、自ずと使用量には制限がある。そこで、環境への負荷が小さく、人体に対してより安全性の高い物質を用いたドライウォーターの製造方法が求められていた。
特開2002-326904号公報 特開2011-529036号公報
 本発明は、水性成分を含むドライウォーターを簡便に製造することができる、ドライウォーター用粉末油脂組成物を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記課題について鋭意研究を行った結果、意外にも、特定の条件を満たす粉末油脂組成物であれば、水性成分を含むドライウォーターを簡便に製造できることを見出し、本発明を完成させた。即ち、本発明は、以下の態様を含み得る。
〔1〕以下の(a)の条件を満たす粉末状の油脂組成物を含有する、ドライウォーター用粉末油脂組成物。(a)グリセリンの1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末状の油脂組成物であって、前記炭素数xは10~22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末状の油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末状の油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05~0.6g/cm3である。
〔2〕前記油脂成分がβ型油脂からなる、〔1〕に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
〔3〕前記XXX型トリグリセリドが、前記油脂成分の全質量を100質量%とした場合、50質量%以上含有する、〔1〕又は〔2〕に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
〔4〕前記炭素数xが16~18から選択される整数である、〔1〕~〔3〕のいずれか1つに記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
〔5〕前記粉末状の油脂組成物のゆるめ嵩密度が、0.1~0.4g/cm3である、〔1〕~〔4〕のいずれか1つに記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
〔6〕前記粉末油脂組成物の粒子のアスペクト比(2)が、2.5以上である、〔1〕~〔5〕のいずれか1つに記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
〔7〕前記粉末状の油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、下記式から得られる冷却温度以上に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、〔1〕~〔6〕のいずれか1つに記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
 冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
〔8〕前記粉末状の油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、前記β型油脂に対応するα型油脂の融点以上の温度に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、〔1〕~〔7〕のいずれか1つに記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
〔9〕前記粉末状の油脂組成物の平均粒径が20μm以下である、〔1〕~〔8〕のいずれか1つに記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
〔10〕水性成分と〔1〕~〔9〕のいずれか1つに記載のドライウォーター用粉末油脂組成物とを含有してなる、ドライウォーター。
〔11〕前記ドライウォーター100質量部に対して、前記ドライウォーター用粉末油脂組成物を5~99質量部含有してなる、〔10〕に記載のドライウォーター。
〔12〕水性成分に〔1〕~〔9〕のいずれか1つに記載のドライウォーター用粉末油脂組成物を配合する工程を有する、ドライウォーターの製造方法。
〔13〕前記ドライウォーター100質量部に対して、前記ドライウォーター用粉末油脂組成物を5~99質量部配合する、〔12〕に記載のドライウォーターの製造方法。
 本発明によれば、特定の条件を満たすドライウォーター用粉末油脂組成物を配合することにより、ドライウォーターを誰でも簡便に製造することができる。さらに、上記ドライウォーター用粉末油脂組成物は、高分子化合物や無機化合物ではないので、これらを使用する場合と比べて、環境への負荷が小さく、かつ人体に対する安全性も高く、使用量に制限なく用いることができる。また、上記ドライウォーター用粉末油脂組成物は、独特の色、風味や匂いがなく、他の物質との反応性も低いため、出来上がったドライウォーターに対して悪影響を及ぼすことがない。そのため、幅広い用途(例えば、粉末状化粧料、粉末状水性絵具、種々のガス系貯蔵・運搬材料、不均一触媒反応等)に対して好適に使用することができる。
本発明の実施例1のドライウォーターの状態(滴下法)を示した写真である。 本発明の実施例2のドライウォーターの状態(混合法)を示した写真である。 本発明の製造実施例7の粉末油脂組成物(β型油脂)の外観写真である。 本発明の製造実施例7の粉末油脂組成物(β型油脂)の外観写真である。 本発明の製造比較例3の油脂組成物(α型油脂)の外観写真である。 本発明の製造実施例7の粉末油脂組成物(β型油脂)の顕微鏡写真である。 本発明の製造比較例3の油脂組成物(α型油脂)の顕微鏡写真である。 本発明の製造実施例7の粉末油脂組成物(β型油脂)のX線回折図である。 本発明の製造比較例3の油脂組成物(α型油脂)のX線回折図である。 芯物質表面に粉末油脂組成物を付着させたとき顕微鏡写真を模式的に示した図である。図中のAは芯物質で、Bは粉末油脂組成物で、線分abの長さ(芯物質表面に付着した粒子の付着面からの垂直方向の長さ)が、この粉末油脂組成物の厚さの値である。 粉末油脂組成物Aをガラスビーズ表面上に付着させたときの顕微鏡写真(1500倍)で、粒子の厚さとして測定した部分を直線で示している(2か所)。 粉末油脂組成物Aの顕微鏡写真(100倍)である。 粉末油脂組成物Aの顕微鏡写真(300倍)である。 粉末油脂Bの顕微鏡写真(100倍)である。 粉末油脂Bの顕微鏡写真(300倍)である。 粉砕前の粉末油脂組成物(製造実施例21)の外観の写真である。 粉砕前の粉末油脂組成物(製造実施例21)の電子顕微鏡写真(200倍)である。 粉末油脂組成物(製造実施例21)の電子顕微鏡写真(1)(1000倍)である。 粉末油脂組成物(製造実施例21)の電子顕微鏡写真(2)(1000倍)である。 実施例3~5のドライウォーターの外観の写真である。 実施例6のドライウォーターの外観の写真である。 実施例7のドライウォーターの外観の写真である。 実施例8のドライウォーターの外観の写真である。 実施例9のドライウォーターの外観の写真である。 実施例10のドライウォーターの外観の写真である。 実施例11のドライウォーターの外観の写真である。 実施例12~14のドライウォーターの外観の写真である。 実施例15のドライウォーターの外観の写真である。 実施例16のドライウォーターの外観の写真である。 実施例17のドライウォーターの外観の写真である。 実施例18のドライウォーターの外観の写真である。 実施例19のドライウォーターの外観の写真である。 実施例20のドライウォーターの外観の写真である。 実施例21のドライウォーターの外観の写真である。 実施例22のドライウォーターの外観の写真である。 実施例23のドライウォーターの外観の写真である。 実施例24のドライウォーターの外観の写真である。 実施例25のドライウォーターの外観の写真である。 実施例26のドライウォーターの外観の写真である。
 以下、本発明のドライウォーターについて順を追って記述する。
<ドライウォーター>
 本発明のドライウォーターとは、水性成分を疎水性の粉体で被覆されたものである。ドライウォーターは、水性成分が疎水性の粉体で被覆されているものであれば、その外観には特に制限はなく、固形状、ペースト状、粉末状、又は球形状のいずれであってもよい。
 本発明のドライウォーターは、後述するドライウォーター用粉末油脂組成物で被覆されている。ここで、本発明のドライウォーターについてより詳しく説明する。通常、水滴どうしが触れ合うと互いの表面張力をつぶしてつながり合い、より大きくなった水滴ができ上がる。ところが、本発明におけるドライウォーターでは、前記粉末油脂組成物が水滴の周りを覆っているので、水滴どうしが触れ合っても、水滴がくっつきあうことがなく、それぞれが独立した形状を保つことになる。したがって、本発明のドライウォーターは流動性があり、圧力をかけると潰れて中から水性成分が出てくる。例えば、水性成分に有用物質を含ませれば、有用物質のキャリアーとして使用できる。また、水性成分に微粒子を含ませれば、微粒子のハンドリング性が良くなる。さらに、水性成分に様々な気体を吸着したり、水和物を製造することができるので、例えば、二酸化炭素の吸収、メタンの貯蔵などにも応用することができる。このように、本発明のドライウォーターは幅広い用途に使用することができる。
<水性成分>
 本発明のドライウォーターの水性成分には、通常の水を使用することができる。当該水性成分は水のみを含んでもよく、さらに水以外に水に溶解する他の物質を含んでよい。
 また、前述した水に溶解する他の物質は、食品、化粧品、医薬品として通常使用される物質であればよく、特に制限されない。例えば、食品である場合は、食塩、塩化カリウム等の塩味剤、酢酸、乳酸、グルコン酸等の酸味料、醤油等の液体調味料、糖類や糖アルコール類、ステビア、アスパルテーム等の甘味料、エタノール等を配合することができる。また、化粧品や医薬品である場合は、水溶性薬剤成分、例えば、美白剤、抗炎症剤、抗菌剤、ホルモン剤等を含むことができ、それ以外にも、例えば、水溶性高分子(澱粉系、アルギン酸系、セルロース系)、ビタミン類、酵素、抗酸化剤、動植物抽出物等を含むことができる。
 本発明のドライウォーターの水性成分は、ドライウォーターの全質量を100質量%とした場合、好ましくは1~95質量%含有し、より好ましくは20~90質量%含有し、さらに好ましくは40~85質量%含有し、殊更好ましくは50~85質量%含有する。
<ドライウォーター用粉末油脂組成物>
 本発明は、以下の(a)の条件を満たす粉末状の油脂組成物(以下、単に「粉末油脂組成物」ともいう。)を含有する、ドライウォーター用粉末油脂組成物に関する。
(a)グリセリンの1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末油脂組成物であって、前記炭素数xは10~22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05~0.6g/cm3である。
 本発明のドライウォーター用粉末油脂組成物は、上記の粉末油脂組成物の他、任意に乳化剤、香料、着色料、脱脂粉乳、全脂粉乳、ココアパウダー、砂糖、デキストリン等を含んでいてもよい。
 ドライウォーター用粉末油脂組成物中の上記(a)の条件を満たす粉末油脂組成物の含有量は、ドライウォーター用粉末油脂組成物の全質量を100質量%とした場合、例えば、50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは、70質量%以上、さらに好ましくは、80質量%以上を下限とし、例えば、100質量%以下、好ましくは、99質量%以下、より好ましくは、95質量%以下を上限とする範囲である。ドライウォーター用粉末油脂組成物の100質量%が、上記(a)の条件を満たす粉末油脂組成物であってよい。当該粉末油脂組成物は1種類又は2種類以上用いることができ、好ましくは1種類又は2種類であり、より好ましくは1種類が用いられる。
<油脂成分>
 本発明の粉末油脂組成物は、油脂成分を含有する。当該油脂成分は、少なくともXXX型トリグリセリドを含み、任意にその他のトリグリセリドを含む。
 上記油脂成分はβ型油脂を含む。ここで、β型油脂とは、油脂の結晶多形の一つであるβ型の結晶のみからなる油脂である。その他の結晶多形の油脂としては、β’型油脂及びα型油脂があり、β’型油脂とは、油脂の結晶多形の一つであるβ’型の結晶のみからなる油脂である。α型油脂とは、油脂の結晶多形の一つであるα型の結晶のみからなる油脂である。油脂の結晶には、同一組成でありながら、異なる副格子構造(結晶構造)を持つものがあり、結晶多形と呼ばれている。代表的には、六方晶型、斜方晶垂直型及び三斜晶平行型があり、それぞれα型、β’型及びβ型と呼ばれている。また、各多形の融点はα、β’、βの順に融点が高くなり、各多形の融点は、炭素数xの脂肪酸残基Xの種類により異なるので、以下、表1にそれぞれ、トリカプリン、トリラウリン、トリミリスチン、トリパルミチン、トリステアリン、トリアラキジン、トリベヘニンである場合の各多形の融点(℃)を示す。なお、表1は、Nissim Garti et al.、”Crystallization and Polymorphism of Fats and Fatty Acids”、Marcel Dekker Inc.、1988、pp.32-33に基づいて作成した。そして、表1の作成にあたり、融点の温度(℃)は小数点第1位を四捨五入した。また、油脂の組成とその各多形の融点がわかれば、少なくとも当該油脂中にβ型油脂が存在するか否かを検出することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 これらの多形を同定する一般的な手法は、X線回折法があり、回折条件は下記のブラッグの式によって与えられる。
2dsinθ=nλ(n=1,2,3・・・)
 この式を満たす位置に回折ピークが現れる。ここでdは格子定数、θは回折(入射)角、λはX線の波長、nは自然数である。短面間隔に対応する回折ピークの2θ=16~27°からは、結晶中の側面のパッキング(副格子)に関する情報が得られ、多形の同定を行なうことができる。特にトリアシルグリセロールの場合、2θ=19、23、24°(4.6Å付近、3.9Å付近、3.8Å付近)にβ型の特徴的ピークが、21°(4.2Å)付近にα型の特徴的なピークが出現する。なお、X線回折測定は、例えば、20℃に維持したX線回折装置((株)リガク、試料水平型X線回折装置UItimaIV)を用いて測定される。X線の光源としてはCuKα線(1.54Å)が最もよく利用される。
 さらに、上記油脂の結晶多形は、示差走査熱量測定法(DSC法)によっても予測することができる。例えば、β型油脂の予測は、示差走査熱量計(エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製、品番BSC6220)によって10℃/分の昇温速度で100℃まで昇温することにより得られるDSC曲線に基づいて油脂の結晶構造を予測することにより行われる。
 ここで、油脂成分はβ型油脂を含むもの、又は、β型油脂を主成分(50質量%超)として含むものあればよく、好ましい態様としては、上記油脂成分がβ型油脂から実質的になるものであり、より好ましい態様は上記油脂成分がβ型油脂からなるものであり、特に好ましい態様は、上記油脂成分がβ型油脂のみからなるものである。上記油脂成分のすべてがβ型油脂である場合とは、示差走査熱量測定法によってα型油脂及び/又はβ’型油脂が検出されない場合である。別の好ましい態様としては、上記油脂成分(又は油脂成分を含む粉末油脂組成物)が、X線回折測定において、4.5~4.7Å付近、好ましくは4.6Å付近に回折ピークを有し、表1のα型油脂及び/又はβ’型油脂の短面間隔のX線回折ピークがない、特に、4.2Å付近に回折ピークを有さない場合であり、かかる場合も上記油脂成分のすべてがβ型油脂であると判断できる。本発明の更なる態様として、上記油脂成分が全てβ型油脂であることが好ましいが、その他のα型油脂やβ’型油脂が含まれていてもよい。ここで、本発明における油脂成分が「β型油脂を含む」こと及びα型油脂+β型油脂に対するβ型油脂の相対的な量の指標は、X線回折ピークのうち、β型の特徴的ピークとα型の特徴的ピークとの強度比率:[β型の特徴的ピークの強度/(α型の特徴的ピークの強度+β型の特徴的ピークの強度)](以下、ピーク強度比ともいう。)から想定できる。具体的には、上述のX線回折測定に関する知見をもとに、β型の特徴的ピークである2θ=19°(4.6Å)のピーク強度とα型の特徴的ピークである2θ=21°(4.2Å)のピーク強度の比率:19°/(19°+21°)[4.6Å/(4.6Å+4.2Å)]を算出することで上記油脂成分のβ型油脂の存在量を表す指標とし、「β型油脂を含む」ことが理解できる。本発明は、上記油脂成分が全てβ型油脂である(即ち、ピーク強度比=1)ことが好ましいが、例えば、該ピーク強度比の下限値が、例えば0.4以上、好ましくは、0.5以上、より好ましくは、0.6以上、さらに好ましくは、0.7以上、特に好ましくは、0.75以上、殊更好ましくは0.8以上であることが適当である。ピーク強度が0.4以上であれば、β型油脂を主成分が50質量%超であるとみなすことができる。該ピーク強度比の上限値は1であることが好ましいが、0.99以下、0.98以下、0.95以下、0.93以下、0.90以下、0.85以下、0.80以下等であってもかまわない。ピーク強度比は、上記下限値及び上限値のいずれか若しくは任意の組み合わせであり得る。
<XXX型トリグリセリド>
 本発明の油脂成分は、グリセリンの1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む。当該XXX型トリグリセリドは、グリセリンの1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するトリグリセリドであり、各脂肪酸残基Xは互いに同一である。ここで、当該炭素数xは10~22から選択される整数であり、好ましくは12~22から選択される整数、より好ましくは14~20から選択される整数、更に好ましくは16~18から選択される整数である。
 脂肪酸残基Xは、飽和あるいは不飽和の脂肪酸残基であってもよい。具体的な脂肪酸残基Xとしては、例えば、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等の残基が挙げられるがこれに限定するものではない。脂肪酸としてより好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸であり、さらに好ましくは、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びアラキジン酸であり、殊更好ましくは、パルミチン酸及びステアリン酸である。
 当該XXX型トリグリセリドの含有量は、油脂成分の全質量を100質量%とした場合、例えば、50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは、70質量%以上、さらに好ましくは、80質量%以上を下限とし、例えば、100質量%以下、好ましくは、99質量%以下、より好ましくは、95質量%以下を上限とする範囲である。XXX型トリグリセリドは1種類又は2種類以上用いることができ、好ましくは1種類又は2種類であり、より好ましくは1種類が用いられる。XXX型トリグリセリドが2種類以上の場合は、その合計値がXXX型トリグリセリドの含有量となる。
<その他のトリグリセリド>
 本発明の油脂成分は、本発明の効果を損なわない限り、上記XXX型トリグリセリド以外の、その他のトリグリセリドを含んでいてもよい。その他のトリグリセリドは、複数の種類のトリグリセリドであってもよく、合成油脂であっても天然油脂であってもよい。合成油脂としては、トリカプリル酸グリセリル等が挙げられる。天然油脂としては、例えば、ココアバター、ヒマワリ油、菜種油、大豆油、綿実油等が挙げられる。本発明の油脂成分中の全トリグリセリドを100質量%とした場合、その他のトリグリセリドは、1質量%以上、例えば、5~50質量%程度含まれていても問題はない。その他のトリグリセリドの含有量は、例えば、0~30質量%、好ましくは0~18質量%、より好ましくは0~15質量%、更に好ましくは0~8質量%である。
<その他の成分>
 本発明の粉末油脂組成物は、上記トリグリセリド等の油脂成分の他、任意に乳化剤、香料、着色料、脱脂粉乳、全脂粉乳、ココアパウダー、砂糖、デキストリン等のその他の成分を含んでいてもよい。これらその他の成分の量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができるが、例えば、粉末油脂組成物の全質量を100質量%とした場合、0~70質量%、好ましくは0~65質量%、より好ましくは0~30質量%である。その他の成分は、その90質量%以上が、平均粒径が1000μm以下である紛体であることが好ましく、平均粒径が500μm以下の紛体であることがより好ましい。なお、ここでいう平均粒径は、レーザー回折散乱法(ISO133201及びISO9276-1)によって測定した値(d50)である。
 但し、本発明の好ましい粉末油脂組成物は、実質的に上記油脂成分のみからなることが好ましく、かつ、油脂成分は、実質的にトリグリセリドのみからなることが好ましい。また、「実質的に」とは、油脂組成物中に含まれる油脂成分以外の成分または油脂成分中に含まれるトリグリセリド以外の成分が、粉末油脂組成物または油脂成分を100質量%とした場合、例えば、0~15質量%、好ましくは0~10質量%、より好ましくは0~5質量%であることを意味する。
<粉末油脂組成物の特性>
 本発明の粉末油脂組成物は、常温(20℃)で粉末状の固体である。
 本発明の粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度は、例えば実質的に油脂成分のみからなる場合、0.05~0.6g/cm3、好ましくは0.1~0.5g/cm3であり、より好ましくは0.1~0.4g/cm3又は0.15~0.4g/cm3であり、さらに好ましくは0.2~0.3g/cm3である。ここで「ゆるめ嵩密度」とは、粉体を自然落下させた状態の充填密度である。ゆるめ嵩密度(g/cm3)の測定は、例えば、内径15mm×25mLのメスシリンダーに、当該メスシリンダーの上部開口端から2cm程度上方から粉末油脂組成物の適量を落下させて疎充填し、充填された質量(g)の測定と容量(mL)の読み取りを行い、mL当たりの当該粉末油脂組成物の質量(g)を算出することで求めることができる。また、ゆるめ嵩密度は、(株)蔵持科学器械製作所のカサ比重測定器を使用し、JIS K-6720(又はISO 1060-1及び2)に基づいて測定したカサ比重から算出することもできる。具体的には、試料120mLを、受器(内径40mm×高さ85mmの100mL円柱形容器)の上部開口部から38mmの高さの位置から、該受器に落とす。受器から盛り上がった試料はすり落とし、受器の内容積(100mL)分の試料の質量(Ag)を秤量し、以下の式からゆるめ嵩密度を求めることができる。
 ゆるめ嵩密度(g/mL)=A(g)/100(mL)
 測定は3回行ってその平均値を取ることが好ましい。
 また、ゆるめ嵩密度は、次の方法でも測定することができる。
 ゆるめ嵩密度(g/cm)は、ホソカワミクロン(株)のパウダテスタ(model PT-X)で測定することができる。
 具体的には、パウダテスタに試料を仕込み、試料を仕込んだ上部シュートを振動させ、試料を自然落下により下部の測定用カップに落とす。測定用カップから盛り上がった試料はすり落とし、受器の内容積(100cm)分の試料の質量(Ag)を秤量し、以下の式からゆるめ嵩密度を求める。
 ゆるめ嵩密度(g/cm)=A(g)/100(cm
 また、内径15mm×25mLのメスシリンダーに、当該メスシリンダーの上部開口端から2cm程度上方から粉末油脂組成物の適量を落下させて疎充填し、充填された質量(g)の測定と容量(mL)の読み取りを行い、1mL当たりの当該粉末油脂組成物の質量(g)を算出することでも求めることができる。
 また、本発明の粉末油脂組成物は、その粒子が板状形状の形態を有し、例えば、0.5~200μm、好ましくは1~100μm、より好ましくは1~60μm、殊更好ましくは、1~30μm、殊更より好ましくは、20μm以下、殊更さらにより好ましくは、1~20μmの平均粒径(有効径)を有する。ここで、当該平均粒径(有効径)は、粒度分布測定装置(例えば、日機装株式会社製 Microtrac MT3300ExII)でレーザー回折散乱法(ISO133201、ISO9276-1)によって測定した値(d50)である。
 有効径とは、測定対象となる結晶の実測回折パターンが、球形と仮定して得られる理論的回折パターンに適合する場合の、当該球形の粒径を意味する。このように、レーザー回折散乱法の場合、球形と仮定して得られる理論的回折パターンと、実測回折パターンを適合させて有効径を算出しているので、測定対象が板状形状であっても球状形状であっても同じ原理で測定することができる。ここで、板状形状は、アスペクト比が1.1以上であることが好ましく、より好ましくは、1.2以上のアスペクト比であり、さらに好ましくは1.2~3.0、特に好ましくは、1.3~2.5、殊更好ましくは1.4~2.0のアスペクト比である。なお、ここでいうアスペクト比とは、粒子図形に対して、面積が最小となるように外接する長方形で囲み、その長方形の長辺の長さと短辺の長さの比と定義される。また、粒子が球状形状の場合は、アスペクト比は1.1より小さくなる。従来技術である、極度硬化油等の常温で固体脂含量の高い油脂を溶解し直接噴霧する方法では、粉末油脂組成物の粒子が表面張力によって、球状形状となり、アスペクト比は1.1未満となる。そして、前記アスペクト比は、例えば、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡などによる直接観察により、任意に選択した粒子について、その長軸方向の長さおよび短軸方向の長さを計測することによって、計測した個数の平均値として求めることができる。
 本発明の粉末油脂組成物の別の特徴は、その粒子のアスペクト比(2)を用いて表現することも可能である。
 本発明におけるアスペクト比(2)とは、粒子の長径を厚さで除した値〔=長径/厚さ〕のことである。
 粒子が、完全な球形の場合には、アスペクト比(2)の値は1〔=1/1〕であり、粒子の扁平度合いが増す(厚さが薄くなる)ほどアスペクト比(2)の値は大きくなる。
 粒子のアスペクト比(2)は、例えば、以下の(a)及び(b)の方法で測定することができる。
(a)粒子の電子顕微鏡写真から、1個1個の粒子について長径、及び厚さを測定できる場合
 電子顕微鏡写真に写った1個1個の粒子について、長径及び厚さ(縦及び横)を測定し、それぞれの粒子について、アスペクト比(2)を求め、その平均値を粒子のアスペクト比(2)とする。
 例えば、粒子が球形のような場合に、この測定方法を用いることができる。
(b)粒子の電子顕微鏡写真から、1つ1つの粒子について長径、又は厚さを測定できない場合
 例えば、粒子が扁平な形や板状形状の場合、電子顕微鏡写真に写った1個1個の粒子について、長径を測定することはできるが、厚さは写真では見えないことが多く、写真からは直接測定することが難しい。
 このような場合、粒子をガラスビーズのような芯物質の表面に付着させて電子顕微鏡写真を撮り、芯物質表面に付着した粒子の付着面からの垂直方向の長さを、粒子の厚さとして測定し、この値を厚さとして用いる。
 これを図10の模式図で説明すると、図10のAは芯物質、Bはアスペクト比(2)を測定する粒子で、線分abの長さ(芯物質表面に付着した粒子の付着面からの垂直方向の長さ)が、この粒子の厚さの値である。
 また、長径の値は、上述のレーザー回折散乱法に基づいて測定した平均粒径(d50)を用いる。
 このようにして測定した粒子の長径と厚さの値から、アスペクト比(2)〔=長径/厚さ〕を求めることができる。
 本発明の粉末油脂組成物の粒子のアスペクト比(2)は、2.5以上であることが好ましく、より好ましくは、2.5~100であり、さらに好ましくは3~50であり、さらにより3~20であり、特に好ましくは3~15である。
<粉末油脂組成物の製造方法>
 本発明の粉末油脂組成物は、グリセリンの1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を溶融状態とし、特定の冷却温度に保ち、冷却固化することにより、噴霧やミル等の粉砕機による機械粉砕等特別の加工手段を採らなくても、粉末状の油脂組成物(粉末油脂組成物)を得ることができる。より具体的には、(a)上記XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備し、任意に工程(b)として、工程(a)で得られた油脂組成物原料を加熱し、前記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを溶解して溶融状態の前記油脂組成物原料を得、さらに(d)前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る。なお、冷却後に得られる固形物に対して、ハンマーミル、カッターミル等、公知の粉砕加工手段を適用して、該粉末油脂組成物を生産することもできる。
 上記工程(d)の冷却は、例えば、溶融状態の油脂組成物原料を、当該油脂組成物原料に含まれる油脂成分のβ型油脂の融点より低い温度であって、かつ、次式:
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
から求められる冷却温度以上の温度で行われる。このような温度範囲で冷却すれば、β型油脂を効率よく生成でき、細かい結晶ができるので、粉末油脂組成物を容易に得ることができる。なお、前記「細かい」とは、一次粒子(一番小さい大きさの結晶)が、例えば20μm以下、好ましくは、15μm以下、より好ましくは10μm以下の場合をいう。また、このような温度範囲で冷却しないと、β型油脂が生成せず、油脂組成物原料よりも体積が増加した空隙を有する固形物ができない場合がある。さらに、本発明では、このような温度範囲で冷却することによって、静置した状態でβ型油脂を生成させ、粉末油脂組成物の粒子を板状形状とさせたものであり、冷却方法は、本発明の粉末油脂組成物を特定するために有益なものである。本発明のドライウォーター用粉末油脂組成物の好ましい平均粒径として、例えば、20μm以下の平均粒径を挙げることができる。平均粒径の測定方法は上述したとおりである。さらに、20μm以下の細かい粒子は人間の感覚では感じとることが困難であるため、20μm以下の粒子を用いることで、ざらついた食感や触感を与えることなく、融点の高い粉末油脂組成物を添加することができる。
 さらに詳細に、粉末油脂組成物の製造方法について説明をする。
 本発明の粉末油脂組成物は、以下の工程、
(a)XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備する工程、
(b)工程(a)で得られた油脂組成物原料を任意に加熱等し、前記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを溶解して溶融状態の前記油脂組成物原料を得る任意の工程、(d)前記油脂組成物原料を冷却固化して、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を得る工程、
を含む方法によって製造することができる。
 また、上記工程(b)と(d)の間に、工程(c)として粉末生成を促進するための任意工程、例えば(c1)シーディング工程、(c2)テンパリング工程、及び/又は(c3)予備冷却工程を含んでいてもよい。さらに上記工程(d)で得られる粉末油脂組成物は、工程(d)の冷却後に得られる固形物を粉砕して粉末状の油脂組成物を得る工程(e)によって得られるものであってもよい。以下、上記工程(a)~(e)について説明する。
(a)原料準備工程
 工程(a)で準備されるXXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料は、グリセリンの1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む通常のXXX型トリグリセリド等の油脂の製造方法に基づいて製造され、もしくは容易に市場から入手され得る。ここで、上記炭素数x及び脂肪酸残基Xで特定されるXXX型トリグリセリドは、最終的に得られる目的の油脂成分のものと結晶多形以外の点で同じである。当該原料にはβ型油脂が含まれていてもよく、例えば、β型油脂の含有量が0.1質量%以下、0.05質量%以下、又は0.01質量%以下含んでいてもよい。但し、β型油脂は、当該原料を加熱等により溶融状態にすることにより消失するので、当該原料は溶融状態の原料であってもよい。当該原料が、例えば溶融状態である場合に、β型油脂を実質的に含まないことは、XXX型トリグリセリドに限らず、実質的に全ての油脂成分がβ型油脂ではない場合も意味し、β型油脂の存在は、上述したX線回折測定によりβ型油脂に起因する回折ピーク、示差走査熱量測定法によるβ型油脂の確認等によって確認することができる。「β型油脂を実質的に含まない」場合のβ型油脂の存在量は、X線回折ピークのうち、β型の特徴的ピークとα型の特徴的ピークとの強度比率[β型の特徴的ピークの強度/(α型の特徴的ピークの強度+β型の特徴的ピークの強度)](ピーク強度比)から想定できる。上記油脂組成物原料の当該ピーク強度比は、例えば0.2以下であり、好ましくは、0.15以下であり、より好ましくは、0.10以下である。油脂組成物原料には、上述したとおりのXXX型トリグリセリドを1種類又は2種以上含んでいてもよく、好ましくは1種類又は2種類であり、より好ましくは1種類である。
 具体的には、例えば、上記XXX型トリグリセリドは、脂肪酸または脂肪酸誘導体とグリセリンを用いた直接合成によって製造することができる。XXX型トリグリセリドを直接合成する方法としては、(i)炭素数Xの脂肪酸とグリセリンとを直接エステル化する方法(直接エステル合成)、(ii)炭素数xである脂肪酸Xのカルボキシル基がアルコキシル基と結合した脂肪酸アルキル(例えば、脂肪酸メチル及び脂肪酸エチル)とグリセリンとを塩基性または酸性触媒条件下にて反応させる方法(脂肪酸アルキルを用いたエステル交換合成)、(iii)炭素数xである脂肪酸Xのカルボキシル基の水酸基がハロゲンに置換された脂肪酸ハロゲン化物(例えば、脂肪酸クロリド及び脂肪酸ブロミド)とグリセリンとを塩基性触媒下にて反応させる方法(酸ハライド合成)が挙げられる。
 XXX型トリグリセリドは前述の(i)~(iii)のいずれの方法によっても製造できるが、製造の容易さの観点から、(i)直接エステル合成又は(ii)脂肪酸アルキルを用いたエステル交換合成が好ましく、(i)直接エステル合成がより好ましい。
 XXX型トリグリセリドを(i)直接エステル合成によって製造するには、製造効率の観点から、グリセリン1モルに対して脂肪酸Xまたは脂肪酸Yを3~5モルを用いることが好ましく、3~4モルを用いることがより好ましい。
 XXX型トリグリセリドの(i)直接エステル合成における反応温度は、エステル化反応によって生ずる生成水が系外に除去できる温度であればよく、例えば、120℃~300℃が好ましく、150℃~270℃がより好ましく、180℃~250℃がさらに好ましい。反応を180~250℃で行うことで、特に効率的にXXX型トリグリセリドを製造することができる。
 XXX型トリグリセリドの(i)直接エステル合成においては、エステル化反応を促進する触媒を用いても良い。触媒としては酸触媒、及びアルカリ土類金属のアルコキシド等が挙げられる。触媒の使用量は、反応原料の総質量に対して0.001~1質量%程度であることが好ましい。
 XXX型トリグリセリドの(i)直接エステル合成においては、反応後、水洗、アルカリ脱酸及び/又は減圧脱酸、及び吸着処理等の公知の精製処理を行うことで、触媒や原料未反応物を除去することができる。更に、脱色・脱臭処理を施すことで、得られた反応物をさらに精製することができる。
 上記油脂組成物原料中に含まれるXXX型トリグリセリドの量は、例えば、当該原料中に含まれる全トリグリセリドの全質量を100質量%とした場合、100~50質量%、好ましくは95~55質量%、より好ましくは90~60質量%である。さらに殊更好ましくは85~65質量%である。
<その他のトリグリセリド>
 XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料となるその他のトリグリセリドとしては、上記XXX型トリグリセリドの他、本発明の効果を損なわない限り、各種トリグリセリドを含めてもよい。その他のトリグリセリドとしては、例えば、上記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つが脂肪酸残基Yに置換したX2Y型トリグリセリド、上記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの2つが脂肪酸残基Yに置換したXY2型トリグリセリド等を挙げることができる。
 上記その他のトリグリセリドの量は、例えば、XXX型トリグリセリドの全質量を100質量%とした場合、0~100質量%、好ましくは0~70質量%、より好ましくは1~40質量%である。
 また、本発明の油脂組成物原料としては、上記XXX型トリグリセリドを直接合成する代わりに、天然由来のトリグリセリド組成物に対し水素添加、エステル交換又は分別を行ったものを使用してもよい。天然由来のトリグリセリド組成物としては、例えば、ナタネ油、大豆油、ヒマワリ油、ハイオレイックヒマワリ油、サフラワー油、パームステアリン及びこれらの混合物等を挙げることができる。特に、これらの天然由来のトリグリセリド組成物の硬化油、部分硬化油、極度硬化油が好ましいものとして挙げられる。さらに好ましくは、ハードパームステアリン、ハイオレイックヒマワリ油極度硬化油、菜種極度硬化油、大豆極度硬化油が挙げられる。
 さらに、本発明の油脂組成物原料としては、市販されている、トリグリセリド組成物又は合成油脂を挙げることができる。例えば、トリグリセリド組成物としては、ハードパームステアリン(日清オイリオグループ株式会社製)、菜種極度硬化油(横関油脂工業株式会社製)、大豆極度硬化油(横関油脂工業株式会社製)を挙げることができる。また、合成油脂としては、トリパルミチン(東京化成工業株式会社製)、トリステアリン(シグマアルドリッチ製)、トリステアリン(東京化成工業株式会社製)、トリアラキジン(東京化成工業株式会社製)トリベヘニン(東京化成工業株式会社製)を挙げることができる。
その他、パーム極度硬化油は、XXX型トリグリセリドの含量が少ないので、トリグリセリドの希釈成分として使用できる。
<その他の成分>
 上記油脂組成物原料としては、上記トリグリセリドの他、任意に部分グリセリド、脂肪酸、抗酸化剤、乳化剤、水などの溶媒等のその他の成分を含んでいてもよい。これらその他の成分の量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができるが、例えば、XXX型トリグリセリドの全質量を100質量%とした場合、0~5質量%、好ましくは0~2質量%、より好ましくは0~1質量%である。
 上記油脂組成物原料は、成分が複数含まれる場合、任意に混合してもよい。混合は、均質な反応基質が得られる限り公知のいかなる混合方法を用いてもよいが、例えば、パドルミキサー、アジホモミキサー、ディスパーミキサー等で行うことができる。
 当該混合は、必要に応じて加熱下で混合してもよい。加熱は、後述の工程(b)における加熱温度と同程度であることが好ましく、例えば、50~120℃、好ましくは60~100℃、より好ましくは70~90℃、さらに好ましくは80℃で行われる。
(b)溶融状態の前記油脂組成物を得る工程
 上記(d)工程の前に、上記工程(a)で準備された油脂組成物原料は、準備された時点で溶融状態にある場合、加熱せずにそのまま冷却されるが、準備された時点で溶融状態にない場合は、任意に加熱され、該油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドを融解して溶融状態の油脂組成物原料を得る。
 ここで、油脂組成物原料の加熱は、上記油脂組成物原料中に含まれるトリグリセリドの融点以上の温度、特にXXX型トリグリセリドを融解できる温度、例えば、70~200℃、好ましくは、75~150℃、より好ましくは80~100℃であることが適当である。また、加熱は、例えば、0.1~3時間、好ましくは、0.3~2時間、より好ましくは0.5~1時間継続することが適当である。
(d)溶融状態の油脂組成物を冷却して粉末油脂組成物を得る工程
 上記工程(a)又は(b)で準備された溶融状態の油脂組成物原料は、さらに冷却固化されて、β型油脂を含有し、その粒子形状が板状である粉末油脂組成物を形成する。
 ここで、「溶融状態の油脂組成物原料を冷却固化」するためには、冷却温度の上限値として、溶融状態の油脂組成物原料を、当該油脂組成物原料に含まれる油脂成分のβ型油脂の融点より低い温度に保つことが必要である。「油脂組成物原料に含まれる油脂成分のβ型油脂の融点より低い温度」とは、例えば、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドの場合、β型油脂の融点は74℃であるので(表1)、当該融点より1~30℃低い温度(即ち44~73℃)、好ましくは当該融点より1~20℃低い温度(即ち54~73℃)、より好ましくは当該融点より1~15℃低い温度(即ち59~73℃)、特に好ましくは、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃、6℃、7℃、8℃、9℃または10℃低い温度である。
 より好ましくは、β型油脂を得るためには、冷却温度の下限値として、以下の式から求められる冷却温度以上に保つことが適当である。
冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
(式中、炭素数xは、油脂組成物原料中に含まれるXXX型トリグリセリドの炭素数x)
 このような冷却温度以上とするのは、XXX型トリグリセリドを含有するβ型油脂を得るために、当該油脂の結晶化の際、冷却温度をβ型油脂以外のα型油脂やβ’型油脂が結晶化しない温度に設定する必要があるためである。冷却温度は、主にXXX型トリグリセリドの分子の大きさに依存するので、炭素数xと最適な冷却温度の下限値との間には一定の相関関係があることが理解できる。
 例えば、油脂組成物原料に含まれるXXX型トリグリセリドが、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドである場合、冷却温度の下限値は50.8℃以上となる。従って、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドの場合、「溶融状態の油脂組成物原料を冷却固化」する温度は、50.8℃以上72℃以下がより好ましいこととなる。
 また、XXX型トリグリセリドが2種以上の混合物である場合は、炭素数xが小さい方の冷却温度に合わせてその下限値を決定することができる。例えば、油脂組成物原料に含まれるXXX型トリグリセリドが、炭素数が16のパルミチン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドと炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドとの混合物である場合、冷却温度の下限値は小さい方の炭素数16に合わせて37.6℃以上となる。
 別の態様として、上記冷却温度の下限値は、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料の、当該β型油脂に対応するα型油脂の融点以上の温度であることが適当である。例えば、油脂組成物原料に含まれるXXX型トリグリセリドが、炭素数が18のステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドである場合、当該ステアリン酸残基を3つ有するXXX型トリグリセリドのα型油脂の融点は55℃であるから(表1)、かかる場合の「溶融状態の油脂組成物原料を冷却固化」する温度は、55℃以上72℃以下が好ましいこととなる。
 さらに別の態様として、溶融状態にある油脂組成物原料の冷却は、例えばxが10~12のときは最終温度が、好ましくは-2~46℃、より好ましくは12~44℃、更に好ましくは14~42℃の温度になるように冷却することによって行われる。冷却における最終温度は、例えばxが13又は14のときは、好ましくは24~56℃、より好ましくは32~54℃、更に好ましくは40~52℃であり、xが15又は16のときは、好ましくは36~66℃、より好ましくは44~64℃、更に好ましくは52~62℃であり、xが17又は18のときは、好ましくは50~72℃、より好ましくは54~70℃、更に好ましくは58~68℃であり、xが19又は20のときは、好ましくは62~80℃、より好ましくは66~78℃、更に好ましくは70~77℃であり、xが21又は22のときは、好ましくは66~84℃、より好ましくは70~82℃、更に好ましくは74~80℃である。上記最終温度において、例えば、好ましくは2時間以上、より好ましくは4時間以上、更に好ましくは6時間以上であって、好ましくは2日間以下、より好ましくは24時間以下、更に好ましくは12時間以下、静置することが適当である。
(c)粉末生成促進工程
 さらに、工程(d)の前、上記工程(a)又は(b)と(d)との間に、(c)粉末生成を促進するための任意工程として、工程(d)で使用する溶融状態の油脂組成物原料に対し、シーディング法(c1)、テンパリング法(c2)及び/又は(c3)予備冷却法による処理を行ってもよい。これらの任意工程(c1)~(c3)は、いずれか単独で行ってもよいし、複数の工程を組み合わせて行ってもよい。ここで、工程(a)又は(b)と工程(d)との間とは、工程(a)又は(b)中、工程(a)又は(b)の後であって工程(d)の前、工程(d)中を含む意味である。
 シーディング法(c1)及びテンパリング法(c2)は、本発明の粉末油脂組成物の製造において、溶融状態にある油脂組成物原料をより確実に粉末状とするために、最終温度まで冷却する前に、溶融状態にある油脂組成物原料を処置する粉末生成促進方法である。 ここで、シーディング法(c1)とは、粉末の核(種)となる成分を溶融状態にある油脂組成物原料の冷却時に少量添加して、粉末化を促進する方法である。具体的には、例えば、工程(b)で得られた溶融状態にある油脂組成物原料に、当該油脂組成物原料中のXXX型トリグリセリドと炭素数が同じXXX型トリグリセリドを好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含む油脂粉末を核(種)となる成分として準備する。この核となる油脂粉末を、溶融状態にある油脂組成物原料の冷却時、当該油脂組成物原料の温度が、例えば、最終冷却温度±0~+10℃、好ましくは+5~+10℃の温度に到達した時点で、当該溶融状態にある油脂組成物原料100質量部に対して0.1~1質量部、好ましくは0.2~0.8質量部添加することにより、油脂組成物の粉末化を促進する方法である。
 また、テンパリング法(c2)とは、溶融状態にある油脂組成物原料の冷却において、最終冷却温度で静置する前に一度、工程(d)の冷却温度よりも低い温度、例えば5~20℃低い温度、好ましくは7~15℃低い温度、より好ましくは10℃程度低い温度に、好ましくは10~120分間、より好ましくは30~90分間程度冷却することにより、油脂組成物の粉末化を促進する方法である。
 さらに、予備冷却法(c3)とは、前記工程(a)又は(b)で得られた溶融状態の油脂組成物原料を、工程(d)にて冷却する前に、前記XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を準備した時の温度と前記油脂組成物原料の冷却時の冷却温度との間の温度で一旦冷却する方法、言い換えれば、工程(a)又は(b)の溶融状態の温度よりも低く、工程(d)の冷却温度よりも高い温度で一旦予備冷却する方法である。(c3)予備冷却法に続いて、工程(d)の油脂組成物原料の冷却時の冷却温度で冷却することが行われる。工程(d)の冷却温度より高い温度とは、例えば、工程(d)の冷却温度よりも2~40℃高い温度、好ましくは3~30℃高い温度、より好ましくは4~30℃高い温度、さらに好ましくは5~10℃程度高い温度であり得る。前記予備冷却する温度を低く設定すればするほど、工程(d)の冷却温度における本冷却時間を短くすることができる。すなわち、予備冷却法とは、シーディング法やテンパリング法と異なり、冷却温度を段階的に下げるだけで油脂組成物の粉末化を促進できる方法であり、工業的に製造する場合に利点が大きい。
(e)固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程
 上記工程(d)の冷却によって粉末油脂組成物を得る工程は、より具体的には、工程(d)の冷却によって得られる固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程(e)によって行われてもよい。
 詳細に説明すると、まず、上記油脂組成物原料を融解して溶融状態の油脂組成物を得、その後冷却して溶融状態の油脂組成物原料よりも体積が増加した空隙を有する固形物を形成する。空隙を有する固形物となった油脂組成物は、軽い衝撃を加えることで粉砕でき、固形物が容易に崩壊して粉末状となる。
 ここで、軽い衝撃を加える手段は特に特定されないが、振る、篩に掛ける等により、軽く振動(衝撃)を与えて粉砕する(ほぐす)方法が、簡便で好ましい。
 なお、該固形物を公知の粉砕加工手段により粉砕してもよい。このような粉砕加工手段の一例としては、ハンマーミル、カッターミル等が挙げられる。
<ドライウォーター中のドライウォーター用粉末油脂組成物の含有量>
 本発明のドライウォーター用粉末油脂組成物は、ドライウォーター100質量部中に、好ましくは5~99質量部含有し、より好ましくは、10~80質量部含有し、さらに好ましくは、15~60質量部含有し、殊更好ましくは、15~50質量部含有する。
<ドライウォーターの製造方法>
 本発明のドライウォーターの製造方法は、特に制限されず、例えば、水性成分にドライウォーター用粉末油脂組成物を配合する工程を有することにより製造できる。例えば、上記粉末油脂組成物の上に水性成分を滴下して、適宜、液滴を転がすなどして製造することができる(滴下法)。もしくは、上記粉末油脂組成物と水性成分を撹拌機に入れ、同時に混合・撹拌することにより製造することができる(混合法)。混合・撹拌の手段は、特に限定されるものではないが、ホモミキサー、スリーワンモーター、V型混合機、ニーダー、または、カッターミル等粉砕機が利用できる。また、この方法により製造されるドライウォーターの大きさは、特に制限されるものではないが、例えば、平均粒径が、10mm以下のものが好ましく、5mm以下のものがより好ましく、3mm以下のものが特に好ましく、1mm以下のものが殊更好ましい(なお、図1のドライウォーターは約3mmである)。
<ドライウォーターに含まれる他の物質>
 本発明のドライウォーターには、本発明の効果を損なわない範囲で、従来のドライウォーターの製造方法で用いられている、疎水性粉末又は疎水化処理した粉末等を含むこともできる。
 例えば、本発明で用いられる疎水性粉末としては、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、セルロース粉末などの有機粉末や、トリメチルシルセスキオキサン粉末などのシリコン粉末等が挙げられる。
 また、本発明で用いられる疎水化処理した粉末としては、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、フッ素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムなど)、窒化ホウ素等の無機粉末;二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料;酸化鉄(ベンガラ) 、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料;γ-酸化鉄等の無機褐色系顔料;黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料;黒酸化鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系顔料;マンゴバイオレット、バルトバイオレット等の無機紫色系顔料;酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料;群青、紺青等の無機青色系顔料;酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等のパール顔料;アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料等が挙げられる。本発明ではこれら粉末成分を疎水化処理したものが用いられる。
 ドライウォーターに含まれる他の物質は、ドライウォーター用粉末油脂組成物を100質量%とした場合、例えば、好ましくは0~15質量%、より好ましくは0~10質量%、さらに好ましくは0~5質量%である。
 次に、実施例および比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。また。以下において「%」とは、特別な記載がない場合、質量%を示し、「部」とは質量部を示す。
[分析方法]
・トリグリセリド組成
ガスクロマトグラフィー分析条件
DB1-ht(0.32mm×0.1μm×5m)Agilent Technologies社(123-1131)
注入量    :1.0μL
注入口    :370℃
検出器    :370℃
スプリット比 :50/1 35.1kPa コンスタントプレッシャー
カラムCT   :200℃(0min hold)~(15℃/min)~370℃(4min hold)
・X線回折測定
 X線回折装置UltimaIV(株式会社リガク社製)を用いて、CuKα(λ=1.542Å)を線源とし、Cu用フィルタ使用、出力1.6kW、操作角0.96~30.0°、測定速度2°/分の条件で測定した。この測定により、XXX型トリグリセリドを含む油脂成分におけるα型油脂、β’型油脂、及びβ型油脂の存在を確認した。4.6Å付近のピークのみを有し、4.1~4.2Å付近のピークを有しない場合は、油脂成分のすべてがβ型油脂であると判断した。
 なお、上記X線回折測定の結果から、ピーク強度比=[β型の特徴的ピークの強度(2θ=19°(4.6Å))/(α型の特徴的ピークの強度(2θ=21°(4.2Å))+β型の特徴的ピークの強度(2θ=19°(4.6Å)))]をβ型油脂の存在量を表す指標として測定した。
・ゆるめ嵩密度
 実施例等で得られた粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度(g/cm3)は、内径15mm×25mLのメスシリンダーに、当該メスシリンダーの上部開口端から2cm程度上方から粉末油脂組成物を落下させて疎充填し、充填された質量(g)の測定と容量(mL)の読み取りを行い、mL当たりの当該粉末油脂組成物の質量(g)を算出することで求めた。
・結晶(顕微鏡写真)
 3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)にて得られた粉末油脂組成物の結晶の撮影を行った。得られた顕微鏡写真を図4(製造実施例7)及び図5(製造比較例3)に示す。
・アスペクト比
 走査型電子顕微鏡S-3400N(株式会社日立ハイテクノロジーズ製)により直接観察し、画像解析式粒度分布測定ソフトウェア(株式会社マウンテック製 Mac-View)を用いて、任意に選択した粒子について、その長軸方向の長さおよび短軸方向の長さを計測し、計測した個数の平均値として測定した。
・アスペクト比(2)
(a)粉末油脂B(理研ビタミン株式会社製:商品名「スプレーファットNR100」)の粒子のアスペクト比(2)
 この粉末油脂は、ほとんどが球形で、粒子の電子顕微鏡写真から1個1個の粒子について直接長径、及び厚さを測定することができるので、3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で撮影した写真に写った1個1個の粒子について、長径及び厚さ(縦及び横)を測定し、それぞれの粒子について、アスペクト比(2)を求め、計20個の粒子のアスペクト比(2)の平均値を、粒子のアスペクト比(2)とした。
(b)本発明の粉末油脂組成物の粒子のアスペクト比(2)
 本発明の粉末油脂組成物は、板状形状であるため、顕微鏡写真から粒子の厚さを測定することが難しい。したがって、粒子の厚さは、粉末油脂組成物をガラスビーズに付着させたときの顕微鏡写真から測定した。また、長径の値は、レーザー回折散乱法に基づいて測定した平均粒径(d50)を用いた。
 具体的には、ガラスビーズ(アズワン株式会社製、型番BZ-01、寸法0.105~0.125mmφ)に粉末油脂組成物を添加、混合することで、ガラスビーズ表面に粉末油脂組成物を付着させ、その様子を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で撮影した。ガラスビーズ表面に付着した1個の粉末油脂組成物の粒子の付着面から垂直方向の長さを、その粒子の厚さとして測定し、計25個の粒子の厚さの平均値を取り、その値を粉末油脂組成物の粒子の厚さの値とした。
 図11は、後述する粉末油脂組成物Aの粒子の厚さの測定に使用した電子顕微鏡写真(1500倍)の1つで、この写真では、写真中の直線で示した部分(2か所)の長さ(ガラスビーズ表面に付着した粒子の付着面からの垂直方向の長さ)を、粉末油脂組成物の粒子の厚さとして測定した。
 また、長径の値は、上述のレーザー回折散乱法に基づいて測定した平均粒径(d50)を用いた。
 このようにして測定した粉末油脂組成物の粒子の長径と厚さの値から、アスペクト比(2)〔=長径/厚さ〕を求めた。
・平均粒径(d50)
 粒度分布測定装置(日機装株式会社製 Microtrac MT3300ExII)でレーザー回折散乱法(ISO133201,ISO9276-1)に基づいて測定した。なお、測定した平均粒径は、d50の値である。
<原料>
(1)粉末油脂組成物A(ドライウォーター用粉末油脂組成物)
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物を機械粉砕することで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物A(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm、粒子のアスペクト比1.6、粒子のアスペクト比(2):4.6、平均粒径8.0μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
 得られた粉末油脂組成物Aを3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物Aの粒子の形状は板状形状であった。
 この粉末油脂組成物Aの顕微鏡写真を、図12(100倍)、及び図13(300倍)に示す。
 以下の試験では、この粉末油脂組成物Aを用いた。
(2)粉末油脂B
 粉末油脂Bとして、市販の粉末油脂(理研ビタミン株式会社製:スプレーファットNR100)を用いた。
 この粉末油脂Bは、ビーズ状の球形粉末であり、油脂をカプセルに閉じ込めた水に容易に分散し、ゆるめ嵩密度は0.5g/cm、粒子のアスペクト比は1.1、粒子のアスペクト比(2)は1.1、平均粒径は86μmであった。また、この粉末油脂BをX線回折分析した結果、回折ピークが4.6で、強度比が0.91であった。X線回折測定回折ピーク、及びピーク強度比から、この粉末油脂は、β型油脂を含むものであることがわかる。
 粉末油脂Bを3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂Bの粒子の形状は板状形状ではなく、球状であった。
 この粉末油脂Bの顕微鏡写真を、図14(100倍)、及び図15(300倍)に示す。
 以下の試験では、この粉末油脂組Bを用いた。
(3)水性成分
 イオン交換水(オルガノ株式会社製ボンベタイプカートリッジ式純水装置で製造したイオン交換水)
[試験例1]ドライウォーターの製造(滴下法)
 直径が90mmのシャーレに粉末油脂組成物Aを2g載せて、これを平らにして、粉末油脂組成物Aからなる層を形成した。次に、マイクロピペットで水性成分を20μlずつシャーレの上に滴下し、できた液滴をシャーレの上で転がしてドライウォーターを得た(実施例1)。なお、比較のために、粉末油脂組成物Aに代えて、粉末油脂Bを用いて同様に実験を行った(比較例1)。なお、図1に実施例1のドライウォーターの状態を示した。
 図1から明らかであるように、実施例1において、粉末油脂組成物Aは、水性成分(水滴)の界面に覆うように集まり、水滴をコーティングして、液滴状のドライウォーターを形成した(平均粒径は約3mmであった)。一方、粉末油脂Bを用いた場合、濡れ性(固体表面に対する液体の親和性)が低く、ドライウォーターを形成できなかった。
 また、使用性を確認するために、実施例1のドライウォーターを手の甲に塗擦したところ、ドライウォーターは崩壊し、ザラツキを感じることなく、容易に水性成分が皮膚に馴染んだ。
[試験例2]ドライウォーターの製造(混合法)
 粉末油脂組成物A15gと水性成分15gを混合装置(Labo Milser LM-PLUS 大阪ケミカル社製)に入れ、6000rpmで30秒間混合し、ドライウォーターを得た(実施例2)。なお、比較のために、粉末油脂組成物Aに代えて、粉末油脂Bを用いて同様に実験を行った(比較例2)。なお、図2に実施例2のドライウォーターの状態を示した。
 図2から明らかであるように、実施例2においては、粉末油脂組成物Aは、水性成分を被覆して、粉末状のドライウォーターを形成した。一方、粉末油脂Bを用いた場合(比較例2)は、ドライウォーターを形成できなかった。
 また、使用性を確認するために、実施例2のドライウォーターを手の甲に塗擦したところ、ドライウォーターは崩壊し、ザラツキを感じることなく、容易に水性成分が皮膚に馴染んだ。
 さらに、本発明の粉末油脂組成物の製造実施例を以下に示す。これらの製造実施例により得られた粉末状の組成物も、前記実施例同様に、ドライウォーター用粉末油脂組成物として使用することができる。
(製造実施例1):x=16
 1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、50℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径:119μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例2):x=16
 1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:69.9質量%、ハードパームステアリン、日清オイリオグループ株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、50℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比:1.4、平均粒径99μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例3):x=16、(c2)テンパリング法
 1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)15gを、80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、30℃恒温槽にて0.01時間冷却した後、60℃恒温槽にて2時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径87μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例4):x=16、(c1)シーディング法
 1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)15gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて品温が60℃になるまで冷却した後、トリパルミチン油脂粉末を原料油脂に対して、0.1質量%添加し、60℃恒温槽にて2時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径92μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例5):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:99.6質量%、トリステアリン、シグマアルドリッチ製)3gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径30μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.93)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例6):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:96.0質量%、トリステアリン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径31μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例7):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径54μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例8):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:66.7質量%、大豆極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比:1.4、平均粒径60μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.91)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例9):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:84.1質量%、日清ひまわり油(S)(ハイオレイックヒマワリ油)、日清オイリオグループ株式会社製)を定法により完全水素添加処理を行い水素添加物(XXX型:83.9質量%)を得た。得られたハイオレイックヒマワリ油極度硬化油25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径48μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例10):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:66.7質量%、大豆極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)18.75gと、別の1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:11.1質量%、パーム極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)6.25gを混合し、原料油脂とした(XXX型:53.6質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比:1.4、平均粒径63μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.78)を得た。なお、パーム極度硬化油は、XXX型トリグリセリドの含量が極めて少ないので、希釈成分として使用した(以下、同様)。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例11):x=18、(c1)シーディング法
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:96.0質量%、トリステアリン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、70℃恒温槽にて品温が70℃になるまで冷却した後、トリステアリン油脂粉末を原料油脂に対して、0.1質量%添加し、70℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径36μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例12):x=18、(c2)テンパリング法
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)15gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、50℃恒温槽にて0.1時間冷却した後、65℃恒温槽にて6時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径50μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例13):x=18、(c2)テンパリング法
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)15gを、80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて0.01時間冷却した後、65℃恒温槽にて2時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径52μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例14):x=18、(c3)予備冷却法
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、原料油脂を70℃になるまで70℃の恒温槽で保持し、65℃恒温槽にて8時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径60μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例15):x=20
 1位~3位にアラキジン酸残基(炭素数20)を有するトリグリセリド(XXX型:99.5質量%、トリアラキジン、東京化成工業株式会社製)10gを90℃にて0.5時間維持して完全に融解し、72℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径42μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.92)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例16):x=22
 1位~3位にベヘン酸残基(炭素数22)を有するトリグリセリド(XXX型:97.4質量%、トリベヘニン、東京化成工業株式会社製)10gを90℃にて0.5時間維持して完全に融解し、79℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物をほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:2.0、平均粒径52μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.93)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例17):x=16、18
 1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)12.5gと、1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:96.0質量%、トリステアリン、東京化成工業株式会社)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:93.8%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて16時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、アスペクト比:1.6、平均粒径74μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造実施例18):x=16、18
 1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:69.9質量%、ハードパームステアリン、日清オイリオグループ株式会社製)12.5gと、1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:75.3%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて16時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、アスペクト比:1.4、平均粒径77μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.88)を得た。
 得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
(製造比較例1):x=16
 1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:89.7質量%、トリパルミチン、東京化成工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、25℃恒温槽にて4時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回折ピーク:4.1Å、ピーク強度比:0.10)、粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物には至らなかった。
(製造比較例2):x=16、18
 1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型:69.9質量%、ハードパームステアリン、日清オイリオグループ株式会社製)12.5gと、1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:11.1質量%、パーム極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:39.6質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて12時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回折ピーク:4.2Å、ピーク強度比:0.12)、粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物には至らなかった。
(製造比較例3):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)25gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、40℃恒温槽にて3時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回折ピーク:4.1Å、ピーク強度比:0.11)、粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物には至らなかった。
(製造比較例4):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:66.7質量%、大豆極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gと、別の1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:11.1質量%、パーム極度硬化油、横関油脂工業株式会社製)12.5gを混合し、原料油脂とした(XXX型:39.7質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間冷却したところ、完全に固化し(X線回折測定回折ピーク:4.2Å、ピーク強度比:0.12)、粉末状の結晶組成物である粉末油脂組成物には至らなかった。
上記製造実施例及び製造比較例の結果を表2及び表3にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 また、次の製造実施例により得られた粉末状油脂組成物も、前記実施例同様に、ドライウォーター用粉末油脂組成物として使用することができる。
(製造実施例19):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、フレーク状、横関油脂工業株式会社製)1000gを80℃にて約12時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物を機械粉砕することで粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm、粒子のアスペクト比:1.4、粒子のアスペクト比(2):3.7、平均均粒径:6.4μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。X線回折測定回折ピーク、及びピーク強度比から、得られた粉末油脂組成物の油脂成分は、β型油脂を含むものであることがわかった。
 また、得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
 なお、ゆるめ嵩密度、アスペクト比、アスペクト比(2)、平均粒径、及びX線回折の測定は、上述した方法で行った。
(製造実施例20):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、フレーク状、横関油脂工業株式会社製)1000gを80℃にて約12時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物を機械粉砕することで粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm、粒子のアスペクト比:1.5、粒子のアスペクト比(2):3.5、平均粒径:7.4μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.89)を得た。X線回折測定回折ピーク、及びピーク強度比から、得られた粉末油脂組成物の油脂成分は、β型油脂を含むものであることがわかった。
 また、得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。
 なお、ゆるめ嵩密度、アスペクト比、アスペクト比(2)、平均粒径、及びX線回折の測定は、上述した方法で行った。
(製造実施例21):x=18
 1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(XXX型:79.1質量%、菜種極度硬化油、フレーク状、横関油脂工業株式会社製)1000gを80℃にて約12時間維持して完全に融解し、60℃恒温槽にて12時間冷却し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させ、結晶化を完了させた後、室温(25℃)状態まで冷却した。得られた固形物を機械粉砕することで粉末油脂組成物(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm、粒子のアスペクト比:1.4、粒子のアスペクト比(2):7.2、平均粒径14.4μm、X線回折測定回折ピーク:4.6Å、ピーク強度比:0.90)を得た。X線回折測定回折ピーク、及びピーク強度比から、得られた粉末油脂組成物の油脂成分は、β型油脂を含むものであることがわかった。
 粉砕前の粉末油脂組成物を目視で観察したところ、体積が増加した空隙を有する固形物であった。図16は、粉砕前の粉末油脂組成物の外観の写真である。また、粉砕前の粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、板状形状の粒子が多数重なっていた。図17は、粉砕前の粉末油脂組成物の電子顕微鏡写真(200倍)ある。
 また、得られた粉末油脂組成物を3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)で観察したところ、粉末油脂組成物の粒子の形状は板状形状であった。図18及び図19は、粉末油脂組成物の電子顕微鏡写真(1000倍)である。
 なお、ゆるめ嵩密度、アスペクト比、アスペクト比(2)、平均粒径、及びX線回折の測定は、上述した方法で行った。
[試験例3]各種ドライウォーターの製造
 表4~8に示す配合(得られるドライウォーターの質量:20g)で、各種水性成分のドライウォーターを製造した。また、使用した水性成分の商品名、及び製造者又は販売者を表9に示す。
 具体的には、上記<原料>の欄で記載した粉末油脂組成物Aと水性成分を混合装置(Labo Milser LM-PLUS 大阪ケミカル社製)に入れ、20000rpmで約1秒間の混合を計5回行うことで、ドライウォーターを得た(実施例3~26)。
 得られたドライドライウォーターの外観の写真を図20~図39に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 この試験の結果、本発明のドライウォーター用粉末油脂組成物を用いることで、多くの種類の液状の水性成分のドライウォーターを製造できることがわかった。

Claims (13)

  1.  以下の(a)の条件を満たす粉末状の油脂組成物を含有する、ドライウォーター用粉末油脂組成物。
     (a)グリセリンの1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種以上のXXX型トリグリセリドを含む油脂成分を含有する粉末状の油脂組成物であって、前記炭素数xは10~22から選択される整数であり、前記油脂成分がβ型油脂を含み、前記粉末状の油脂組成物の粒子は板状形状を有し、前記粉末状の油脂組成物のゆるめ嵩密度が0.05~0.6g/cm3である。
  2.  前記油脂成分がβ型油脂からなる、請求項1に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
  3.  前記XXX型トリグリセリドが、前記油脂成分の全質量を100質量%とした場合、50質量%以上含有する、請求項1又は2に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
  4.  前記炭素数xが16~18から選択される整数である、請求項1~3のいずれか1項に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
  5.  前記粉末状の油脂組成物のゆるめ嵩密度が、0.1~0.4g/cm3である、請求項1~4のいずれか1項に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
  6.  前記粉末油脂組成物の粒子のアスペクト比(2)が、2.5以上である、請求項1~5のいずれか1項に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
  7.  前記粉末状の油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、下記式から得られる冷却温度以上に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、請求項1~6のいずれか1項に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
     冷却温度(℃) = 炭素数x × 6.6 ― 68
  8.  前記粉末状の油脂組成物が、XXX型トリグリセリドを含む油脂組成物原料を、前記β型油脂に対応するα型油脂の融点以上の温度に保ち、冷却固化して得たβ型油脂を含有する、請求項1~7のいずれか1項に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
  9.  前記粉末状の油脂組成物の平均粒径が20μm以下である、請求項1~8のいずれか1項に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物。
  10.  水性成分と請求項1~9のいずれか1項に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物とを含有してなる、ドライウォーター。
  11.  前記ドライウォーター100質量部中に、前記ドライウォーター用粉末油脂組成物を50~99質量部含有してなる、請求項10に記載のドライウォーター。
  12.  水性成分に請求項1~9のいずれか1項に記載のドライウォーター用粉末油脂組成物を配合する工程を有する、ドライウォーターの製造方法。
  13.  前記ドライウォーター100質量部中に、前記ドライウォーター用粉末油脂組成物を50~99質量部配合する、請求項12に記載のドライウォーターの製造方法。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5271390A (en) * 1975-12-09 1977-06-14 Dynamit Nobel Ag Coagulation accelerator and coagulation acceleration of fats or fat containing drugs
JP2003335618A (ja) * 2002-05-14 2003-11-25 Kose Corp 含水粉末化粧料
JP2004300057A (ja) * 2003-03-31 2004-10-28 Kose Corp 含水粉末化粧料
WO2016013582A1 (ja) * 2014-07-22 2016-01-28 日清オイリオグループ株式会社 粉末油脂組成物、粉末油脂組成物を含む食品及びこれらの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5271390A (en) * 1975-12-09 1977-06-14 Dynamit Nobel Ag Coagulation accelerator and coagulation acceleration of fats or fat containing drugs
JP2003335618A (ja) * 2002-05-14 2003-11-25 Kose Corp 含水粉末化粧料
JP2004300057A (ja) * 2003-03-31 2004-10-28 Kose Corp 含水粉末化粧料
WO2016013582A1 (ja) * 2014-07-22 2016-01-28 日清オイリオグループ株式会社 粉末油脂組成物、粉末油脂組成物を含む食品及びこれらの製造方法

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