WO2017209219A1 - 電池用包装材料、その製造方法、及び電池 - Google Patents

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WO2017209219A1
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heat
packaging material
resin layer
fusible resin
layer
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PCT/JP2017/020360
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天野　真
山下　力也
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大日本印刷株式会社
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    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/102—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/105—Pouches or flexible bags
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the present invention relates to a packaging material for a battery, a manufacturing method thereof, and a battery.
  • a film-like structure in which a base layer / adhesive layer / barrier layer / heat-sealable resin layer are sequentially laminated.
  • a laminated body has been proposed (see, for example, Patent Document 1).
  • Such a film-shaped battery packaging material is formed so that the battery element can be sealed by causing the heat-fusible resin layers to face each other and heat-sealing the peripheral edge portion by heat sealing.
  • the battery element when the battery element is sealed, the battery element is molded with a mold to form a space for accommodating the battery element.
  • a problem that cracks and pinholes are likely to occur in the barrier layer at the flange portion of the mold due to the battery packaging material being stretched.
  • an amide-based lubricant is coated on the surface of the heat-fusible resin layer of the battery packaging material, or an amide-based lubricant is blended into the resin forming the heat-fusible resin layer.
  • a method is known in which the slidability of the heat-fusible resin layer is increased by bleeding out on the surface.
  • the amount of the amide-based lubricant located on the surface of the heat-fusible resin layer is too large, there is a problem that the amide-based lubricant adheres to the mold and becomes a lump and contaminates the mold. If another battery packaging material is molded while the mold is contaminated, the lump of lubricant adhering to the mold adheres to the surface of the battery packaging material and is directly used for heat fusion of the heat-fusible resin layer. Is done. In this case, when the heat-fusible resin layer is heat-sealed, the melted portion of the portion to which the lubricant has adhered becomes non-uniform, resulting in poor sealing. In order to prevent this, it becomes necessary to increase the frequency of cleaning for removing the lubricant adhering to the mold, and there is a problem that the continuous productivity of the battery is lowered.
  • an amide-based lubricant may be blended or coated on the heat-fusible resin layer as described above.
  • the amide-based lubricant coated on the heat-fusible resin layer and the amide-based lubricant blended in the heat-fusible resin layer are set to a predetermined amount, at the time of molding the battery packaging material.
  • the amide-based lubricant adheres to the mold and the continuous productivity is lowered, or cracks and pinholes are generated in the battery packaging material.
  • the heat-melting depends on the storage environment from when the battery packaging material is manufactured to when it is used for molding.
  • the amount of the amide-based lubricant located on the surface of the adhesive resin layer changes.
  • the present invention is a battery packaging material provided with a heat-fusible resin layer containing an amide-based lubricant, has high moldability, and continuous battery productivity. It is an object of the present invention to provide a battery packaging material excellent in the above, a method for producing the battery packaging material, and a battery using the battery packaging material.
  • the present inventors have intensively studied to solve the above problems.
  • it is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order, and the heat-fusible resin layer includes an antioxidant, a light stabilizer, and nucleation.
  • An absorption obtained by spectroscopically analyzing the reflected light when the surface of the heat-fusible resin layer is irradiated with infrared rays, and at least one selected from the group consisting of agents.
  • the absorption spectrum intensity ratio X A / B of the absorption peak intensity A to the absorption peak intensity B calculated by measuring the absorption peak intensity B of 1460 cm ⁇ 1 is in the range of 0.05 or more and 0.80 or less.
  • Battery packaging in Fee has high formability, and found that excellent continuous productivity of the battery. The present invention has been completed by further studies based on these findings.
  • Item 1 It is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order,
  • the heat-fusible resin layer contains at least one selected from the group consisting of an antioxidant, a light stabilizer, and a nucleating agent, and an amide-based lubricant, From the absorption spectrum obtained by spectroscopically reflecting the reflected light when the surface of the heat-fusible resin layer is irradiated with infrared rays, the absorption at a wave number of 1650 cm ⁇ 1 derived from the C ⁇ O stretching vibration of the amide group of the amide-based lubricant The peak strength A and the absorption peak strength B with respect to the absorption peak strength B calculated by measuring the absorption peak strength B at a wave number of 1460 cm ⁇ 1 derived from —CH 2 —variant vibration included in the heat-fusible resin layer
  • the antioxidant is at least one selected from the group consisting of phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, and thioether antioxidants; Item 2.
  • Item 3. Item 3.
  • Item 4. Item 4.
  • Item 5. The battery packaging material according to any one of Items 1 to 4, wherein the heat-fusible resin layer contains polyolefin.
  • a battery wherein a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is accommodated in a package formed of the battery packaging material according to any one of Items 1 to 5.
  • Items 1 to 5 At least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer containing at least one selected from the group consisting of an antioxidant, a light stabilizer, and a nucleating agent and an amide-based lubricant are laminated in this order.
  • a step of preparing a battery packaging material comprising the laminated body From the absorption spectrum obtained by spectroscopically reflecting the reflected light when the surface of the heat-fusible resin layer is irradiated with infrared rays, the absorption at a wave number of 1650 cm ⁇ 1 derived from the C ⁇ O stretching vibration of the amide group of the amide-based lubricant The absorption with respect to the absorption peak intensity B calculated by measuring the peak intensity A and the absorption peak intensity B of 1460 cm ⁇ 1 derived from —CH 2 —variant vibration included in the heat-fusible resin layer.
  • a step of confirming that the absorption spectrum intensity ratio X A / B of the peak intensity A is in the range of 0.05 to 0.80;
  • a method for producing a battery packaging material From the absorption spectrum obtained by spectroscopically reflecting the reflected light when the surface of the heat-fusible resin layer is irradiated with infrared rays, the absorption at a wave number of
  • a battery packaging material having high moldability and excellent battery continuous productivity, a method for producing the battery packaging material, and a battery using the battery packaging material are provided. be able to. Furthermore, according to this invention, the manufacturing method of the said packaging material for batteries and the battery using the said packaging material for batteries can also be provided.
  • the battery packaging material of the present invention is composed of a laminate including at least a base material layer, a barrier layer, and a heat-fusible resin layer in this order.
  • the heat-fusible resin layer includes an antioxidant, a light
  • a light By containing at least one selected from the group consisting of a stabilizer and a nucleating agent and an amide-based lubricant, by spectroscopically analyzing reflected light when the surface of the heat-fusible resin layer is irradiated with infrared rays From the obtained absorption spectrum, the absorption peak intensity A having a wave number of 1650 cm ⁇ 1 derived from the C ⁇ O stretching vibration of the amide group of the amide-based lubricant and the —CH 2 —variant vibration included in the heat-fusible resin layer are shown.
  • An absorption spectrum intensity ratio X A / B of the absorption peak intensity A with respect to the absorption peak intensity B, which is calculated by measuring an absorption peak intensity B having a wave number of 1460 cm ⁇ 1 derived from 0.05 to 0.80 Be in the following range And butterflies.
  • the indication of “to” indicating a numerical range indicates that the numerical value is greater than or equal to the numerical value attached to the left side thereof and less than or equal to the numerical value attached to the right side thereof.
  • the notation "" means X or more and Y or less.
  • a battery packaging material 10 of the present invention comprises a base material layer 1, a barrier layer 3, and a heat-fusible resin layer 4 in this order, as shown in FIGS. Consists of the body.
  • the base material layer 1 is the outermost layer side
  • the heat-fusible resin layer 4 is the innermost layer. That is, when the battery is assembled, the battery element is sealed by heat-sealing the heat-fusible resin layers 4 positioned at the periphery of the battery element to seal the battery element.
  • the battery packaging material of the present invention is provided with an adhesive layer 2 between the base material layer 1 and the barrier layer 3 for the purpose of enhancing the adhesion between them. You may have.
  • an adhesive layer 5 may be provided between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 as necessary for the purpose of improving these adhesive properties.
  • the surface coating layer 6 etc. may be provided in the outer side (the side opposite to the heat-fusible resin layer 4) of the base material layer 1 as needed.
  • the total thickness of the laminate constituting the battery packaging material of the present invention is not particularly limited, but from the viewpoint of exhibiting high moldability and high continuous productivity while making the total thickness of the laminate as thin as possible. Is preferably about 160 ⁇ m or less, more preferably about 35 to 155 ⁇ m, and still more preferably about 45 to 120 ⁇ m. Even when the thickness of the laminate constituting the battery packaging material of the present invention is as thin as 160 ⁇ m or less, for example, the present invention can exhibit excellent insulation. For this reason, the packaging material for batteries of this invention can contribute to the improvement of the energy density of a battery.
  • the base material layer 1 is a layer located on the outermost layer side.
  • the material for forming the base material layer 1 is not particularly limited as long as it has insulating properties. Examples of the material for forming the base material layer 1 include polyester, polyamide, epoxy resin, acrylic resin, fluorine resin, polyurethane, silicon resin, phenol resin, polyetherimide, polyimide, polycarbonate, and a mixture or copolymer thereof. Etc.
  • polyesters include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, copolymerized polyester mainly composed of ethylene terephthalate, and butylene terephthalate mainly composed of repeating units. And the like copolyester.
  • the copolymer polyester mainly composed of ethylene terephthalate is a copolymer polyester that polymerizes with ethylene isophthalate mainly composed of ethylene terephthalate (hereinafter, polyethylene (terephthalate / isophthalate)).
  • polyethylene terephthalate / isophthalate
  • polyethylene terephthalate / adipate
  • polyethylene terephthalate / sodium sulfoisophthalate
  • polyethylene terephthalate / sodium isophthalate
  • polyethylene terephthalate / phenyl-dicarboxylate
  • polyethylene terephthalate / decanedicarboxylate
  • polyester mainly composed of butylene terephthalate as a repeating unit
  • a copolymer polyester that polymerizes with butylene isophthalate having butylene terephthalate as a repeating unit hereinafter referred to as polybutylene (terephthalate / isophthalate).
  • polybutylene (terephthalate / adipate) polybutylene (terephthalate / sebacate), polybutylene (terephthalate / decanedicarboxylate), polybutylene naphthalate and the like.
  • These polyesters may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • Polyester has the advantage of being excellent in electrolytic solution resistance and less likely to cause whitening due to the adhesion of the electrolytic solution, and is suitably used as a material for forming the base material layer 1.
  • polyamides include aliphatic polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 12, nylon 46, and a copolymer of nylon 6 and nylon 66; terephthalic acid and / or isophthalic acid Nylon 6I, Nylon 6T, Nylon 6IT, Nylon 6I6T (I represents isophthalic acid, T represents terephthalic acid) and the like, and polymetaxylylene azide Polyamide containing aromatics such as Pamide (MXD6); Alicyclic polyamides such as Polyaminomethylcyclohexyl Adipamide (PACM6); and Lactam components and isocyanate components such as 4,4′-diphenylmethane-diisocyanate are copolymerized Polyamide, co-weight Polyester amide copolymer and polyether ester amide copolymer is a copolymer of polyamide and polyester and polyalkylene ether glycol; copolymers thereof, and the like.
  • MXD6 Polya
  • polyamides may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the stretched polyamide film is excellent in stretchability, can prevent whitening due to resin cracking of the base material layer 1 during molding, and is suitably used as a material for forming the base material layer 1.
  • the base material layer 1 can be laminated (multi-layer structure) of at least one of resin films and coatings of different materials in order to improve pinhole resistance and insulation when used as a battery packaging. is there. Specific examples include a multilayer structure in which a polyester film and a nylon film are laminated, a multilayer structure in which a plurality of nylon films are laminated, and a multilayer structure in which a plurality of polyester films are laminated.
  • a multilayer structure a laminate of a biaxially stretched nylon film and a biaxially stretched polyester film, a laminate of a plurality of biaxially stretched nylon films, and a laminate of a plurality of biaxially stretched polyester films The body is preferred.
  • the base material layer 1 when the base material layer 1 is formed from two resin films, the polyester resin and the polyester resin are laminated, the polyamide resin and the polyamide resin are laminated, or the polyester resin and the polyamide resin are laminated. It is preferable to use a structure in which polyethylene terephthalate and polyethylene terephthalate are laminated, a structure in which nylon and nylon are laminated, or a structure in which polyethylene terephthalate and nylon are laminated.
  • the base material layer 1 since the biaxially stretched polyester is difficult to discolor when the electrolyte solution adheres to the surface, for example, the base material layer 1 has a multilayer structure of a laminate of a biaxially stretched nylon film and a biaxially stretched polyester film.
  • the base material layer 1 is preferably a laminate having biaxially stretched nylon and biaxially stretched polyester in this order from the barrier layer 3 side.
  • the thickness of each layer is preferably 3 to 25 ⁇ m.
  • each resin film may be bonded via an adhesive or may be directly laminated without using an adhesive.
  • a method of bonding in a hot-melt state such as a co-extrusion lamination method, a sandwich lamination method, or a thermal lamination method can be mentioned.
  • the adhesive agent to be used may be a two-component curable adhesive, or a one-component curable adhesive.
  • the adhesive mechanism of the adhesive is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a hot pressure type, an electron beam curable type, an ultraviolet curable type, and the like.
  • Specific examples of the adhesive include those similar to the adhesive exemplified in the adhesive layer 2.
  • the thickness of the adhesive can be the same as that of the adhesive layer 2.
  • a lubricant is preferably attached to the surface of the base material layer 1 from the viewpoint of improving the moldability of the battery packaging material.
  • a lubricant Preferably the amide type lubricant illustrated in the below-mentioned heat-fusible resin layer is mentioned.
  • the amount of the lubricant is not particularly limited, but is preferably about 3 mg / m 2 or more, more preferably 4 to 15 mg / m at a temperature of 24 ° C. and a humidity of 60%. About 2 , more preferably about 5 to 14 mg / m 2 .
  • the thickness of the base material layer 1 is preferably about 4 ⁇ m or more, more preferably about 10 to 75 ⁇ m from the viewpoint of making the battery packaging material excellent in insulation while reducing the total thickness of the battery packaging material. More preferably, about 10 to 50 ⁇ m is mentioned.
  • the adhesive layer 2 is a layer provided between the base material layer 1 and the barrier layer 3 as necessary in order to firmly bond them.
  • the adhesive layer 2 is formed of an adhesive capable of bonding the base material layer 1 and the barrier layer 3 together.
  • the adhesive used for forming the adhesive layer 2 may be a two-component curable adhesive or a one-component curable adhesive.
  • the bonding mechanism of the adhesive used for forming the adhesive layer 2 is not particularly limited, and may be any of a chemical reaction type, a solvent volatilization type, a heat melting type, a hot pressure type, and the like.
  • adhesive components that can be used to form the adhesive layer 2 include polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and copolyester; polyethers Polyurethane adhesive; epoxy resin; phenolic resin; polyamide resin such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, copolymer polyamide; polyolefin resin such as polyolefin, carboxylic acid modified polyolefin, metal modified polyolefin , Polyvinyl acetate resin; cellulose adhesive; (meth) acrylic resin; polyimide resin; polycarbonate; amino resin such as urea resin and melamine resin; chloroprene rubber, nitrile rubber, styrene - rubbers such as butadiene rubber, silicone-based resins. These adhesive components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these adhesive components, a polyurethane
  • the thickness of the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as it exhibits a function as an adhesive layer, and may be, for example, about 1 to 10 ⁇ m, preferably about 2 to 5 ⁇ m.
  • the barrier layer 3 is a layer having a function of preventing water vapor, oxygen, light and the like from entering the battery, in addition to improving the strength of the battery packaging material.
  • the barrier layer 3 is preferably a metal layer, that is, a layer formed of metal. Specific examples of the metal constituting the barrier layer 3 include aluminum, stainless steel, and titanium, and preferably aluminum.
  • the barrier layer 3 can be formed by, for example, a metal foil, a metal vapor-deposited film, an inorganic oxide vapor-deposited film, a carbon-containing inorganic oxide vapor-deposited film, a film provided with these vapor-deposited films, etc. Is preferable, and it is more preferable to form with an aluminum alloy foil.
  • the barrier layer is made of, for example, annealed aluminum (JIS H4160: 1994 A8021H-O, JIS H4160: 1994 A8079H-O, JIS H4000: 2014 A8021P-O, JIS H4000: 2014 A8079P-O) and the like are more preferable.
  • the thickness of the barrier layer 3 is not particularly limited as long as it exhibits a barrier function such as water vapor, but is preferably about 100 ⁇ m or less, more preferably about 10 to 100 ⁇ m, from the viewpoint of reducing the thickness of the battery packaging material. More preferably, the thickness is about 10 to 80 ⁇ m.
  • the barrier layer 3 is preferably subjected to chemical conversion treatment on at least one side, preferably both sides, in order to stabilize adhesion, prevent dissolution and corrosion, and the like.
  • the chemical conversion treatment refers to a treatment for forming an acid-resistant film on the surface of the barrier layer.
  • chromate treatment using a chromium compound such as chromium nitrate, chromium fluoride, chromium sulfate, chromium acetate, chromium oxalate, chromium biphosphate, chromic acid acetyl acetate, chromium chloride, potassium sulfate chromium; Phosphoric acid treatment using a phosphoric acid compound such as sodium phosphate, potassium phosphate, ammonium phosphate, polyphosphoric acid; an aminated phenol polymer having a repeating unit represented by the following general formulas (1) to (4) is used And chromate treatment.
  • the repeating units represented by the following general formulas (1) to (4) may be contained singly or in any combination of two or more. Also good.
  • X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an allyl group or a benzyl group.
  • R 1 and R 2 are the same or different and each represents a hydroxyl group, an alkyl group, or a hydroxyalkyl group.
  • examples of the alkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, Examples thereof include straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms such as a tert-butyl group.
  • Examples of the hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 include a hydroxymethyl group, a 1-hydroxyethyl group, a 2-hydroxyethyl group, a 1-hydroxypropyl group, a 2-hydroxypropyl group, 3- Linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms substituted with one hydroxy group such as hydroxypropyl group, 1-hydroxybutyl group, 2-hydroxybutyl group, 3-hydroxybutyl group, 4-hydroxybutyl group An alkyl group is mentioned.
  • the alkyl group and hydroxyalkyl group represented by X, R 1 and R 2 may be the same or different.
  • X is preferably a hydrogen atom, a hydroxyl group or a hydroxyalkyl group.
  • the number average molecular weight of the aminated phenol polymer having a repeating unit represented by the general formulas (1) to (4) is preferably about 500 to 1,000,000, for example, about 1,000 to 20,000. More preferred.
  • a phosphoric acid is coated with a metal oxide such as aluminum oxide, titanium oxide, cerium oxide, tin oxide, or barium sulfate fine particles dispersed therein.
  • a method of forming an acid-resistant film on the surface of the barrier layer 3 by performing a baking treatment at 150 ° C. or higher can be mentioned.
  • a resin layer obtained by crosslinking a cationic polymer with a crosslinking agent may be further formed on the acid resistant film.
  • examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, an ionic polymer complex composed of a polymer having polyethyleneimine and a carboxylic acid, a primary amine graft acrylic resin obtained by graft polymerization of a primary amine on an acrylic main skeleton, and polyallylamine. Or the derivative, aminophenol, etc. are mentioned.
  • these cationic polymers only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • examples of the crosslinking agent include a compound having at least one functional group selected from the group consisting of an isocyanate group, a glycidyl group, a carboxyl group, and an oxazoline group, and a silane coupling agent. As these crosslinking agents, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • At least the surface on the inner layer side of the aluminum alloy foil is firstly immersed in an alkali soaking method, electrolytic cleaning method, acid cleaning method, electrolytic acid cleaning method.
  • Treatment liquid (aqueous solution) mainly composed of a mixture of metal salts, or treatment liquid (aqueous solution) principally composed of a non-metallic phosphate and a mixture of these non-metallic salts, or acrylic resin Coating a treatment liquid (aqueous solution) consisting of a mixture with a water-based synthetic resin such as phenolic resin or urethane resin by a well-known coating method such as roll coating, gravure printing, or dipping.
  • the acid-resistant coating For example, when treated with a chromium phosphate salt treatment solution, it becomes an acid-resistant film made of chromium phosphate, aluminum phosphate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum fluoride, etc., and treated with a zinc phosphate salt treatment solution. In this case, an acid-resistant film made of zinc phosphate hydrate, aluminum phosphate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum fluoride or the like is obtained.
  • an acid-resistant film for example, at least the surface on the inner layer side of the aluminum alloy foil is first subjected to an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, an acid An acid-resistant film can be formed by performing a degreasing process by a known processing method such as an activation method and then performing a known anodizing process on the degreasing surface.
  • acid-resistant films include phosphate-based and chromic acid-based films.
  • phosphate-based and chromic acid-based films examples include zinc phosphate, iron phosphate, manganese phosphate, calcium phosphate, and chromium phosphate.
  • chromic acid system examples include chromium chromate.
  • an acid-resistant film by forming an acid-resistant film such as phosphate, chromate, fluoride, triazine thiol compound, between the aluminum and the base material layer at the time of embossing molding
  • an acid-resistant film such as phosphate, chromate, fluoride, triazine thiol compound
  • hydrogen fluoride generated by the reaction between electrolyte and moisture prevents dissolution and corrosion of the aluminum surface, especially the dissolution and corrosion of aluminum oxide present on the aluminum surface, and adhesion of the aluminum surface This improves the wettability and prevents delamination between the base material layer and aluminum at the time of heat fusion.
  • embossed type it shows the effect of preventing delamination between the base material layer and aluminum at the time of press molding.
  • an aqueous solution composed of three components of a phenol resin, a chromium (III) fluoride compound, and phosphoric acid is applied to the aluminum surface, and the dry baking treatment is good.
  • the acid-resistant film includes a layer having cerium oxide, phosphoric acid or phosphate, an anionic polymer, and a crosslinking agent that crosslinks the anionic polymer, and the phosphoric acid or phosphate is About 1 to 100 parts by mass may be blended with 100 parts by mass of cerium oxide. It is preferable that the acid-resistant film has a multilayer structure further including a layer having a cationic polymer and a crosslinking agent for crosslinking the cationic polymer.
  • the anionic polymer is poly (meth) acrylic acid or a salt thereof, or a copolymer containing (meth) acrylic acid or a salt thereof as a main component.
  • the said crosslinking agent is at least 1 sort (s) chosen from the group which has a functional group in any one of an isocyanate group, a glycidyl group, a carboxyl group, and an oxazoline group, and a silane coupling agent.
  • the phosphoric acid or phosphate is preferably condensed phosphoric acid or condensed phosphate.
  • the chemical conversion treatment only one type of chemical conversion treatment may be performed, or two or more types of chemical conversion processing may be performed in combination. Furthermore, these chemical conversion treatments may be carried out using one kind of compound alone, or may be carried out using a combination of two or more kinds of compounds.
  • a chromate treatment a chemical conversion treatment combining a chromium compound, a phosphate compound, and an aminated phenol polymer are preferable.
  • chromium compounds chromic acid compounds are preferred.
  • the acid resistant film examples include those containing at least one of phosphate, chromate, fluoride, and triazine thiol.
  • An acid resistant film containing a cerium compound is also preferable.
  • cerium compound cerium oxide is preferable.
  • the acid resistant film examples include a phosphate film, a chromate film, a fluoride film, and a triazine thiol compound film.
  • a phosphate film As an acid-resistant film, one of these may be used, or a plurality of combinations may be used.
  • a treatment solution comprising a mixture of a metal phosphate and an aqueous synthetic resin, or a mixture of a non-metal phosphate and an aqueous synthetic resin It may be formed of a treatment liquid consisting of
  • the composition of the acid resistant film can be analyzed using, for example, time-of-flight secondary ion mass spectrometry.
  • time-of-flight secondary ion mass spectrometry for example, a peak derived from at least one of Ce + and Cr + is detected.
  • the surface of the aluminum alloy foil is provided with an acid resistant film containing at least one element selected from the group consisting of phosphorus, chromium and cerium.
  • the acid-resistant film on the surface of the aluminum alloy foil of the battery packaging material contains at least one element selected from the group consisting of phosphorus, chromium and cerium. can do. Specifically, first, in the battery packaging material, the heat-fusible resin layer, the adhesive layer, and the like laminated on the aluminum alloy foil are physically peeled off. Next, the aluminum alloy foil is put in an electric furnace, and organic components present on the surface of the aluminum alloy foil are removed at about 300 ° C. for about 30 minutes. Then, it confirms that these elements are contained using the X-ray photoelectron spectroscopy of the surface of aluminum alloy foil.
  • the amount of the acid-resistant film to be formed on the surface of the barrier layer 3 in the chemical conversion treatment is not particularly limited.
  • the chromium compound is chromium per 1 m 2 of the surface of the barrier layer 3.
  • About 0.5 to 50 mg in terms of conversion preferably about 1.0 to 40 mg, about 0.5 to 50 mg, preferably about 1.0 to 40 mg in terms of phosphorus, and about 1.0 to 40 mg of aminated phenol polymer. It is desirable that it is contained in a proportion of about 200 mg, preferably about 5.0 to 150 mg.
  • the thickness of the acid-resistant film is not particularly limited, but is preferably about 1 nm to 10 ⁇ m, more preferably 1 to 1 in terms of the cohesive strength of the film and the adhesion with the barrier layer 3 and the heat-sealing resin layer 4.
  • the thickness is about 100 nm, more preferably about 1 to 50 nm.
  • the thickness of the acid-resistant film can be measured by observation with a transmission electron microscope or a combination of observation with a transmission electron microscope and energy dispersive X-ray spectroscopy or electron beam energy loss spectroscopy.
  • a solution containing a compound used for forming an acid-resistant film is applied to the surface of the barrier layer by a bar coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a dipping method, etc., and then the temperature of the barrier layer is 70. It is performed by heating to about 200 ° C.
  • the barrier layer may be previously subjected to a degreasing treatment by an alkali dipping method, an electrolytic cleaning method, an acid cleaning method, an electrolytic acid cleaning method, or the like. By performing the degreasing process in this manner, it is possible to more efficiently perform the chemical conversion process on the surface of the barrier layer.
  • the heat-fusible resin layer 4 corresponds to the innermost layer, and is a layer that heat-fuses the heat-fusible resin layers and seals the battery element when the battery is assembled.
  • the resin component used in the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited as long as it can be heat-sealed, and examples thereof include polyolefins, cyclic polyolefins, carboxylic acid-modified polyolefins, and carboxylic acid-modified cyclic polyolefins. It is done.
  • polystyrene resin examples include polyethylene such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and linear low density polyethylene; homopolypropylene, polypropylene block copolymer (for example, block copolymer of propylene and ethylene), polypropylene And polypropylenes such as random copolymers of propylene and ethylene (eg, terpolymers of ethylene-butene-propylene).
  • polyethylene and polypropylene are preferable.
  • the cyclic polyolefin is a copolymer of an olefin and a cyclic monomer
  • examples of the olefin that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include ethylene, propylene, 4-methyl-1-pentene, butadiene, and isoprene. It is done.
  • examples of the cyclic monomer that is a constituent monomer of the cyclic polyolefin include cyclic alkenes such as norbornene; specifically, cyclic dienes such as cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclohexadiene, and norbornadiene.
  • cyclic alkene is preferable, and norbornene is more preferable.
  • Styrene can also be used as a constituent monomer.
  • the carboxylic acid-modified polyolefin is a polymer modified by block polymerization or graft polymerization of the polyolefin with carboxylic acid.
  • Examples of the carboxylic acid used for modification include maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
  • the carboxylic acid-modified cyclic polyolefin is obtained by copolymerizing a part of the monomer constituting the cyclic polyolefin in place of the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid or its anhydride, or by ⁇ , ⁇ with respect to the cyclic polyolefin.
  • the cyclic polyolefin to be modified with carboxylic acid is the same as described above.
  • the carboxylic acid used for modification is the same as that used for modification of the polyolefin.
  • carboxylic acid-modified polyolefin is preferable; carboxylic acid-modified polypropylene is more preferable.
  • the heat-fusible resin layer 4 may be formed of one kind of resin component alone or may be formed of a blend polymer in which two or more kinds of resin components are combined. Furthermore, the heat-fusible resin layer 4 may be formed of only one layer, but may be formed of two or more layers using the same or different resin components.
  • the heat-fusible resin layer 4 contains an amide type lubricant.
  • the amide-based lubricant include saturated fatty acid amide, unsaturated fatty acid amide, substituted amide, methylolamide, saturated fatty acid bisamide, unsaturated fatty acid bisamide, and the like.
  • Specific examples of the saturated fatty acid amide include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, hydroxy stearic acid amide and the like.
  • Specific examples of the unsaturated fatty acid amide include oleic acid amide and erucic acid amide.
  • substituted amide examples include N-oleyl palmitic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide and the like.
  • methylolamide examples include methylol stearamide.
  • saturated fatty acid bisamides include methylene bis stearamide, ethylene biscapric amide, ethylene bis lauric acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bishydroxy stearic acid amide, ethylene bisbehenic acid amide, hexamethylene bis stearic acid amide.
  • acid amide hexamethylene bisbehenic acid amide, hexamethylene hydroxystearic acid amide, N, N′-distearyl adipic acid amide, N, N′-distearyl sebacic acid amide, and the like.
  • unsaturated fatty acid bisamides include ethylene bisoleic acid amide, ethylene biserucic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide Etc.
  • Specific examples of the fatty acid ester amide include stearoamidoethyl stearate.
  • aromatic bisamide examples include m-xylylene bis stearic acid amide, m-xylylene bishydroxy stearic acid amide, N, N′-cysteallyl isophthalic acid amide and the like.
  • One type of lubricant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the content of the amide-based lubricant in the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited, but at least one selected from the group consisting of an antioxidant, a light stabilizer, and a nucleating agent described later together with the amide-based lubricant.
  • the amount of the amide-based lubricant located on the surface of the heat-fusible resin layer 4 becomes an amount suitable for moldability and continuous productivity (that is, absorption spectrum). From the viewpoint of the intensity ratio X being in the above range), it is preferably about 500 to 2000 ppm, more preferably about 700 to 1800 ppm.
  • the heat-fusible resin layer 4 contains at least one selected from the group consisting of an antioxidant, a light stabilizer, and a nucleating agent in addition to the amide-based lubricant.
  • the amount of the amide-based lubricant located on the surface of the heat-fusible resin layer 4 is suitably set to an after-mentioned absorption spectrum intensity ratio X suitable for moldability and continuous productivity. Details of this mechanism are not clear, but functional groups that cause hydrogen bonding, such as hydroxyl groups, carbonyl groups, carboxyl groups, etc.
  • the content of at least one selected from the group consisting of an antioxidant, a light stabilizer, and a nucleating agent is not particularly limited, but it is heat-fusible together with an amide-based lubricant. From the viewpoint of obtaining an absorption spectrum intensity ratio X suitable for moldability and continuous productivity by being contained in the resin layer 4, it is preferably about 100 to 2000 ppm, more preferably about 300 to 1500 ppm. In addition, also when two or more types among antioxidant, a light stabilizer, and a nucleating agent are contained in the heat-fusible resin layer 4, it is preferable that the total amount exists in the said range.
  • an antioxidant is a phenol. System antioxidants, phosphorus antioxidants, thioether antioxidants, and the like. One type of antioxidant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • phenolic antioxidants examples include 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylphenol, styrenated phenol, 2,2′-methylenebis (4 -Ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'-thiodiethylenebis [3- (3,5-di-tert- Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-methyl-4,6-bis (octylsulfanylmethyl) phenol, 2,2′-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), isooctyl-3- (3 , 5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N′-hexane-1,6-diylbis [3- (3,5-di-tert-butyl-4- Droxyphenyl) pro
  • phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, diisooctyl phosphite, heptakis triphosphite, triisodecyl phosphite, diphenylisooctyl phosphite, diisooctylphenyl phosphite, diphenyltridecyl phosphite.
  • Triisooctyl phosphite Trilauryl phosphite, diphenyl phosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, dioleyl hydrogen phosphite, trilauryl trithiophosphite, bis (tridecyl) phos Phyto, Tris (isodecyl) phosphite, Tris (tridecyl) phosphite, Diphenyldecyl phosphite, Dinonylphenylbis (nonylphenyl) phos Ite, poly (dipropylene glycol) phenyl phosphite, tetraphenyldipropyl glycol diphosphite, trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-di
  • thioether-based antioxidant examples include tetrakis [methylene-3- (laurylthio) propionate] methane, bis (methyl-4- [3-n-alkyl (C12 / C14) thiopropionyloxy] 5-tert-butylphenyl.
  • the content thereof is not particularly limited. However, when it is contained in the heat-fusible resin layer 4 together with an amide-based lubricant, moldability and continuous productivity are improved. From the viewpoint of obtaining an absorption spectrum intensity ratio X suitable for the above, it is preferably about 100 to 2000 ppm, more preferably about 300 to 1500 ppm.
  • Examples of the light stabilizer include an ultraviolet absorber and a hindered amine compound.
  • ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone).
  • 2-hydroxybenzophenones such as 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5 -Di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5- Dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tertiary Octyl-6-benzotriazolylphenol), polyethylene glycol ester of 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyloxy) Ethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-ter
  • hindered amine compound examples include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3 , 4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe Dil) .di (tridecyl) -1,2,3,4-butanete
  • a light stabilizer is contained in the heat-fusible resin layer 4, the content thereof is not particularly limited. However, when the amide-based lubricant and the antioxidant are both contained in the heat-fusible resin layer 4, molding is performed. From the viewpoint of obtaining an absorption spectrum intensity ratio X suitable for the property and continuous productivity, it is preferably about 100 to 2000 ppm, more preferably about 300 to 1500 ppm.
  • nucleating agent examples include metal carboxylates such as sodium benzoate, aluminum 4-tert-butylbenzoate, sodium adipate and disodium bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylate. Salts, sodium bis (4-tert-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphate and lithium-2,2′-methylenebis (4,6-ditert Phosphate ester metal salts such as tributylphenyl) phosphate, polyhydric alcohol derivatives such as dibenzylidene sorbitol, bis (methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, and bis (dimethylbenzylidene) sorbitol, N, N ', N "-Tris [2-methylcyclohexyl]- 1,2,3-propane
  • the content thereof is not particularly limited. However, when the amide-based lubricant and the antioxidant are both contained in the heat-fusible resin layer 4, molding is performed. From the viewpoint of obtaining an absorption spectrum intensity ratio X suitable for the property and continuous productivity, it is preferably about 100 to 2000 ppm, more preferably about 300 to 1500 ppm.
  • the heat-fusible resin layer 4 may contain at least one other additive such as a plasticizer and a flame retardant.
  • Each of the other additives may be used alone or in combination of two or more.
  • functional groups that cause hydrogen bonding such as hydroxyl groups, carbonyl groups, and carboxyl groups contained in plasticizers and flame retardants, other substances that cause intermolecular interactions, and amides It is considered that the amide-based lubricant is effectively inhibited from bleeding out on the surface of the heat-fusible resin layer 4 due to the interaction with the amide group of the lubricant.
  • plasticizer examples include known plasticizers and rubber softeners that are available on the market added to polyvinyl chloride, polyethylene, polyethylene, natural rubber, and the like. Specifically, for example, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, dioctyl phthalate, dinonyl phthalate, diisodecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, phthalic acid mixed ester plasticizer, diisodecyl succinate, adipic acid Aliphatic dibasic acid ester plasticizers such as dioctyl and dioctyl sebacate, glycol ester plasticizers such as diethylene glycol dibenzoate and dipentaerythritol hexaester, fatty acid ester plasticizers such as butyl oleate and methyl acetylricinoleate, Phosphate ester plasticizers such as tricresyl phosphate and trioctyl
  • the content thereof is not particularly limited.
  • the amide-based lubricant and the antioxidant are both contained in the heat-fusible resin layer 4, the moldability is improved. From the viewpoint of obtaining an absorption spectrum intensity ratio X suitable for continuous productivity, it is preferably about 100 to 2000 ppm, more preferably about 300 to 1500 ppm.
  • flame retardants include aromatic phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl-2,6-xylenyl phosphate, and resorcinol bis (diphenyl phosphate).
  • aromatic phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl-2,6-xylenyl phosphate, and resorcinol bis (diphenyl phosphate).
  • Phosphonates such as divinyl phenylphosphonate, diallyl phenylphosphonate and phenylphosphonic acid (1-butenyl), phenyl diphenylphosphinate, methyl diphenylphosphinate, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene Phosphinic acid esters such as -10-oxide derivatives, phosphazene compounds such as bis (2-allylphenoxy) phosphazene and dicresyl phosphazene, melamine phosphate, melamine pyrophosphate, poly Melamine phosphate, Melam polyphosphate, Ammonium polyphosphate, Phosphorus-containing vinylbenzyl compounds and phosphorus-based flame retardants such as red phosphorus, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, brominated bisphenol A type epoxy resin, bromine Phenol novolac epoxy resin, hexabromobenzene, pen
  • the content thereof is not particularly limited, but both the amide-based lubricant and the antioxidant are included in the heat-fusible resin layer 4, so that the moldability is improved.
  • an absorption spectrum intensity ratio X suitable for continuous productivity it is preferably about 100 to 2000 ppm, more preferably about 300 to 1500 ppm.
  • the absorption spectrum intensity ratio X A / B of the absorption peak intensity A to the absorption peak intensity B is in the range of 0.05 to 0.80.
  • the wave number derived from the C ⁇ O stretching vibration of the amide group of the amide lubricant is 1650 cm ⁇
  • the absorption peak intensity A calculated by measuring the absorption peak intensity A of 1 and the absorption peak intensity B of wave number 1460 cm ⁇ 1 derived from —CH 2 —variant vibration included in the heat-fusible resin layer
  • the absorption spectrum intensity ratio X A / B of the absorption peak intensity A with respect to B is in the range of 0.05 to 0.80.
  • the battery packaging material of the present invention has such an absorption spectrum intensity ratio X in a specific range, the battery packaging material has high moldability and excellent battery continuous productivity.
  • the absorption spectrum intensity ratio X is determined by cutting a battery packaging material into a 100 mm ⁇ 100 mm square and preparing a sample.
  • the surface of the heat-fusible resin layer of this sample is Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.
  • an amide-based lubricant is blended or coated on the heat-fusible resin layer.
  • the amide-based lubricant coated on the heat-fusible resin layer and the amide-based lubricant blended in the heat-fusible resin layer are set to a predetermined amount, at the time of molding the battery packaging material.
  • the amide-based lubricant adheres to the mold and the continuous productivity is lowered, or cracks and pinholes are generated in the battery packaging material. And this is the storage environment and transportation from the production of the battery packaging material to the molding, both in the case of blending the amide lubricant in the heat-fusible resin layer and in the case of coating.
  • the environment between the production of the battery packaging material from the production of the battery packaging material to the molding such as the storage environment from the production of the battery packaging material to the time of molding and the transportation environment, in particular, the temperature change should be appropriately managed.
  • the storage environment and transport environment may not be properly managed.
  • the problem of formability and continuous productivity may occur only after being subjected to molding.
  • the battery packaging material of the present invention by containing at least one selected from the group consisting of an antioxidant, a light stabilizer, and a nucleating agent together with an amide-based lubricant, Since the amount of the amide-based lubricant located on the surface of the heat-fusible resin layer 4 becomes the absorption spectrum intensity ratio X suitable for moldability and continuous productivity, it is suitable for battery production.
  • the thickness of the heat-fusible resin layer 4 is not particularly limited as long as it functions as a heat-fusible resin layer, but is preferably about 60 ⁇ m or less, more preferably about 15 to 40 ⁇ m.
  • the adhesive layer 5 is a layer provided between the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4 as necessary in order to firmly bond the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4.
  • the adhesive layer 5 is formed of a resin capable of bonding the barrier layer 3 and the heat-fusible resin layer 4.
  • the resin used for forming the adhesive layer 5 the adhesive mechanism, the kind of the adhesive component, and the like can be the same as the adhesive exemplified in the adhesive layer 2.
  • polyolefin resins such as polyolefin, cyclic polyolefin, carboxylic acid-modified polyolefin, carboxylic acid-modified cyclic polyolefin exemplified in the above-mentioned heat-fusible resin layer 4 can also be used. .
  • the polyolefin is preferably a carboxylic acid-modified polyolefin, and particularly preferably a carboxylic acid-modified polypropylene.
  • the adhesive layer 5 is a cured resin composition containing an acid-modified polyolefin and a curing agent. It may be a thing.
  • Preferred examples of the acid-modified polyolefin include the same carboxylic acid-modified polyolefin and carboxylic acid-modified cyclic polyolefin exemplified in the heat-fusible resin layer 4.
  • the curing agent is not particularly limited as long as it can cure the acid-modified polyolefin.
  • the curing agent include an epoxy curing agent, a polyfunctional isocyanate curing agent, a carbodiimide curing agent, and an oxazoline curing agent.
  • the epoxy curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having at least one epoxy group.
  • examples of the epoxy curing agent include epoxy resins such as bisphenol A diglycidyl ether, modified bisphenol A diglycidyl ether, novolac glycidyl ether, glycerin polyglycidyl ether, and polyglycerin polyglycidyl ether.
  • the polyfunctional isocyanate curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having two or more isocyanate groups.
  • Specific examples of the polyfunctional isocyanate-based curing agent include isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), those obtained by polymerizing or nurating these, Examples thereof include mixtures and copolymers with other polymers.
  • the carbodiimide curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having at least one carbodiimide group (—N ⁇ C ⁇ N—).
  • a polycarbodiimide compound having at least two carbodiimide groups is preferable.
  • the oxazoline-based curing agent is not particularly limited as long as it is a compound having an oxazoline skeleton.
  • Specific examples of the oxazoline-based curing agent include Epocros series manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
  • the curing agent may be composed of two or more kinds of compounds.
  • the content of the curing agent in the resin composition forming the adhesive layer 5 is preferably in the range of about 0.1 to 50% by mass, more preferably in the range of about 0.1 to 30% by mass, More preferably, it is in the range of about 0.1 to 10% by mass.
  • the thickness of the adhesive layer 5 is not particularly limited as long as it functions as an adhesive layer. However, when the adhesive exemplified in the adhesive layer 2 is used, it is preferably about 2 to 10 ⁇ m, more preferably 2 to For example, about 5 ⁇ m. Further, when the resin exemplified in the heat-fusible resin layer 4 is used, it is preferably about 2 to 50 ⁇ m, more preferably about 10 to 40 ⁇ m. In the case of a cured product of an acid-modified polyolefin and a curing agent, it is preferably about 30 ⁇ m or less, more preferably about 0.1 to 20 ⁇ m, and still more preferably about 0.5 to 5 ⁇ m. When the adhesive layer 5 is a cured product of a resin composition containing an acid-modified polyolefin and a curing agent, the adhesive layer 5 can be formed by applying the resin composition and curing it by heating or the like.
  • the base material layer 1 (barrier layer of the base material layer 1) is optionally formed. If necessary, a surface coating layer 6 may be provided on the side opposite to (3).
  • the surface coating layer 6 is a layer located in the outermost layer when the battery is assembled.
  • the surface coating layer 6 can be formed of, for example, polyvinylidene chloride, polyester resin, urethane resin, acrylic resin, epoxy resin, or the like. Of these, the surface coating layer 6 is preferably formed of a two-component curable resin. Examples of the two-component curable resin for forming the surface coating layer 6 include a two-component curable urethane resin, a two-component curable polyester resin, and a two-component curable epoxy resin. Moreover, you may mix
  • Examples of the additive include fine particles having a particle diameter of 0.5 nm to 5 ⁇ m.
  • the material of the additive is not particularly limited, and examples thereof include metals, metal oxides, inorganic substances, and organic substances.
  • the shape of the additive is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a fibrous shape, a plate shape, an indeterminate shape, and a balloon shape.
  • Specific additives include talc, silica, graphite, kaolin, montmorilloid, montmorillonite, synthetic mica, hydrotalcite, silica gel, zeolite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, Neodymium oxide, antimony oxide, titanium oxide, cerium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, lithium carbonate, calcium benzoate, calcium oxalate, magnesium stearate, alumina, carbon black, carbon nanotubes, high Melting
  • money, aluminum, copper, nickel etc. are mentioned.
  • additives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • silica, barium sulfate, and titanium oxide are preferably used from the viewpoints of dispersion stability and cost.
  • the surface of the additive may be subjected to various surface treatments such as insulation treatment and high dispersibility treatment.
  • the method for forming the surface coating layer 6 is not particularly limited, and examples thereof include a method of applying a two-component curable resin for forming the surface coating layer 6 on one surface of the base material layer 1.
  • the additive may be added to the two-component curable resin, mixed, and then applied.
  • the thickness of the surface coating layer 6 is not particularly limited as long as the above function as the surface coating layer 6 is exhibited.
  • the thickness is about 0.5 to 10 ⁇ m, preferably about 1 to 5 ⁇ m.
  • the production method of the battery packaging material of the present invention is not particularly limited as long as a laminate in which layers of a predetermined composition are laminated is obtained.
  • An example of the method for producing the battery packaging material of the present invention is as follows. First, a laminate in which the base material layer 1, the adhesive layer 2, and the barrier layer 3 are laminated in this order (hereinafter also referred to as “laminate A”) is formed.
  • the laminate A is formed by applying an adhesive used for forming the adhesive layer 2 on the base layer 1 or the barrier layer 3 whose surface is subjected to a chemical conversion treatment, if necessary, a gravure coating method, After applying and drying by a coating method such as a roll coating method, the barrier layer 3 or the base material layer 1 can be laminated and the adhesive layer 2 can be cured by a dry laminating method.
  • the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer 4 are laminated on the barrier layer 3 of the laminate A in this order.
  • a method of laminating the adhesive layer 5 and the heat-fusible resin layer 4 on the barrier layer 3 of the laminate A by coextrusion (coextrusion laminating method) (2) a separate adhesive layer 5 And a layered product of the heat-fusible resin layer 4 and a method of laminating the layered product on the barrier layer 3 of the layered product A by a thermal laminating method.
  • Adhering to the barrier layer 3 of the layered product A An adhesive for forming the layer 5 is formed by extrusion or solution coating, and is laminated at a high temperature by drying or baking, and the heat-fusible resin layer 4 previously formed into a sheet on the adhesive layer 5 is formed.
  • Laminate A and heat-fusible resin layer 4 are pasted through layer 5 The method (sandwich lamination method), and the like to match.
  • the surface coating layer is laminated on the surface of the base material layer 1 opposite to the barrier layer 3.
  • the surface coating layer can be formed, for example, by applying the above-described resin for forming the surface coating layer to the surface of the base material layer 1.
  • the order of the step of laminating the barrier layer 3 on the surface of the base material layer 1 and the step of laminating the surface coating layer on the surface of the base material layer 1 are not particularly limited.
  • the barrier layer 3 may be formed on the surface of the base material layer 1 opposite to the surface coating layer.
  • each layer constituting the laminate improves or stabilizes film forming properties, lamination processing, suitability for final processing (pouching, embossing), etc., as necessary. Therefore, surface activation treatment such as corona treatment, blast treatment, oxidation treatment, ozone treatment may be performed.
  • the battery packaging material of the present invention having high moldability and excellent battery continuous productivity can be produced by performing the step of confirming that it is in the range of 80).
  • the battery packaging material of the present invention is used in a package for sealing and housing battery elements such as a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte. That is, a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte can be accommodated in a package formed of the battery packaging material of the present invention to obtain a battery.
  • a battery element including at least a positive electrode, a negative electrode, and an electrolyte is formed using the battery packaging material of the present invention, with the metal terminals connected to each of the positive electrode and the negative electrode protruding outward.
  • a flange portion region where the heat-fusible resin layers are in contact with each other
  • heat-sealing the heat-fusible resin layers of the flange portion to seal the battery
  • a battery using the packaging material is provided.
  • the battery packaging material of the present invention may be used for either a primary battery or a secondary battery, but is preferably a secondary battery.
  • the type of secondary battery to which the battery packaging material of the present invention is applied is not particularly limited.
  • a lithium ion battery, a lithium ion polymer battery, a lead battery, a nickel / hydrogen battery, a nickel / cadmium battery , Nickel / iron livestock batteries, nickel / zinc livestock batteries, silver oxide / zinc livestock batteries, metal-air batteries, polyvalent cation batteries, capacitors, capacitors and the like are suitable applications for the battery packaging material of the present invention.
  • Example 1-10 and Comparative Example 1-9 ⁇ Manufacture of battery packaging materials>
  • aluminum foil JIS H 4000: 2014 A8021P-O, thickness 40 ⁇ m
  • a base material layer single layer, thickness 25 ⁇ m
  • a dry laminating method Specifically, a two-component urethane adhesive (a polyol compound and an aromatic isocyanate compound) was applied to one surface of the aluminum foil, and an adhesive layer (thickness 3 ⁇ m) was formed on the barrier layer.
  • a two-component urethane adhesive a polyol compound and an aromatic isocyanate compound
  • the chemical conversion treatment of the aluminum foil used as the barrier layer is performed by roll coating a treatment liquid composed of a phenol resin, a chromium fluoride compound, and phosphoric acid so that the coating amount of chromium is 10 mg / m 2 (dry mass). It was performed by applying and baking on both sides of the aluminum foil by the method.
  • PET is polyethylene terephthalate
  • PBT is polybutylene terephthalate
  • AL aluminum alloy
  • SUS stainless steel
  • PPa is maleic anhydride-modified polypropylene
  • PP is random polypropylene
  • PE high-density polyethylene.
  • PET / Ny used as the base material layer is a laminate of PET film (12 ⁇ m) and Ny film (15 ⁇ m) (PET film and Ny film are bonded with 3 ⁇ m of two-component urethane adhesive). , PET is located on the outermost layer side.
  • an adhesive layer made of the resin described in Table 1 (thickness 23 ⁇ m, arranged on the barrier layer side), the following additives A to C, and a lubricant (erucic acid amide 1400 ppm)
  • the adhesive layer / heat-sealable resin layer was laminated on the barrier layer by co-extrusion of a heat-sealable resin layer (thickness 23 ⁇ m, innermost layer) made of the resin shown in Table 1 formulated with .
  • the obtained laminated body is aged, and finally heated to obtain a battery packaging material in which the base material layer, the adhesive layer, the barrier layer, the adhesive layer, and the heat-fusible resin layer are laminated in this order. Obtained.
  • antioxidant phenolic antioxidant (ADEKA STAB AO-20 manufactured by ADEKA)
  • Additive B Hindered amine light stabilizer (ADEKA STAB LA-57 manufactured by ADEKA)
  • Additive C Nucleating agent (ADEKA STAB NA-11 manufactured by ADEKA)
  • Roughness (nominal value of Rz) is 3.2 ⁇ m) and molding die corresponding to this (male mold, surface is JIS B 0659-1: 2002 Annex 1 (reference) Surface roughness standard for comparison Using the maximum height roughness (the nominal value of Rz is 1.6 ⁇ m) specified in Table 2 of the piece, molding is performed in units of 0.5 mm from a molding depth of 0.5 mm with a presser pressure of 0.4 MPa. Cold forming was performed on 10 samples each at different depths. For the samples after cold forming, the deepest forming depth at which pinholes and cracks did not occur in all 10 samples of the wrinkles and aluminum foil was defined as the limit forming depth of the sample.

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Abstract

高い成形性を有し、かつ、電池の連続生産性に優れた電池用包装材料を提供する。　少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、　前記熱融着性樹脂層は、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種と、アミド系滑剤とを含んでおり、　前記熱融着性樹脂層の表面に赤外線を照射した際の反射光を分光することにより得られる吸収スペクトルから、アミド系滑剤のアミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、前記熱融着性樹脂層に含まれる－ＣＨ2－変角振動に由来する１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定して算出される、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５以上０．８０以下の範囲にある、電池用包装材料。

Description

電池用包装材料、その製造方法、及び電池
　本発明は、電池用包装材料、その製造方法、及び電池に関する。
　従来、様々なタイプの電池が開発されているが、あらゆる電池において、電極や電解質等の電池素子を封止するために包装材料が不可欠な部材になっている。従来、電池用包装として金属製の包装材料が多用されていたが、近年、電気自動車、ハイブリッド電気自動車、パソコン、カメラ、携帯電話等の高性能化に伴い、電池には、多様な形状が要求されると共に、薄型化や軽量化が求められている。しかしながら、従来多用されていた金属製の電池用包装材料では、形状の多様化に追従することが困難であり、しかも軽量化にも限界があるという欠点がある。
　そこで、多様な形状に加工が容易で、薄型化や軽量化を実現し得る電池用包装材料として、基材層／接着層／バリア層／熱融着性樹脂層が順次積層されたフィルム状の積層体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。このようなフィルム状の電池用包装材料では、熱融着性樹脂層同士を対向させて周縁部をヒートシールにて熱溶着させることにより電池素子を封止できるように形成されている。
　電池用包装材料においては、電池素子を封入する際に金型で成形し、電池素子を収容する空間が形成される。この成形の際に、電池用包装材料が引き延ばされることによって、金型のフランジ部において、バリア層にクラックやピンホールが発生しやすいという問題がある。このような問題を解決するために、電池用包装材料の熱融着性樹脂層の表面にアミド系滑剤をコーティングしたり、熱融着性樹脂層を形成する樹脂にアミド系滑剤を配合して表面にブリードアウトさせることなどにより、熱融着性樹脂層の滑り性を高める方法が知られている。このような方法を採用することにより、成形時において、電池用包装材料が金型に引き込まれやすくなり、電池用包装材料のクラックやピンホールを抑制することができる。
　しかしながら、熱融着性樹脂層の表面に位置するアミド系滑剤の量が多すぎると、アミド系滑剤が金型に付着し、塊となって金型を汚染するという問題がある。金型が汚染されたまま、他の電池用包装材料を成形すると、金型に付着した滑剤の塊が電池用包装材料の表面に付着し、そのまま熱融着性樹脂層の熱融着に供される。そうすると、熱融着性樹脂層を熱融着させる際、滑剤が付着した部分の溶け方が不均一となるため、シール不良が発生する。これを防ぐため、金型に付着した滑剤を除去するための清掃頻度を増加させる必要性が生じ、電池の連続生産性が低下するという問題がある。
　一方、熱融着性樹脂層の表面に位置するアミド系滑剤の量が少なすぎると、電池用包装材料の滑り性が低くなるため、電池用包装材料の成形性が低下するという問題がある。
特開２００８－２８７９７１号公報
　従来の電池用包装材料においては、上記のように熱融着性樹脂層にアミド系滑剤が配合されたり、コーティングされることがある。しかしながら、熱融着性樹脂層にコーティングするアミド系滑剤や、熱融着性樹脂層に配合するアミド系滑を所定量に設定しているにも拘わらず、電池用包装材料の成形時において、金型にアミド系滑剤が付着して連続生産性が低下する場合や、電池用包装材料にクラックやピンホールが発生する場合がある。例えば、熱融着性樹脂層にアミド系滑剤を配合する場合、及びコーティングする場合のいずれにおいても、電池用包装材料を製造してから、成形に供されるまでの保管環境等によって、熱融着性樹脂層の表面に位置するアミド系滑剤の量が変化する。
　このような状況下、本発明は、アミド系滑剤が含まれている熱融着性樹脂層を備えている電池用包装材料であって、高い成形性を有し、かつ、電池の連続生産性に優れた電池用包装材料、及び当該電池用包装材料の製造方法、当該電池用包装材料を用いた電池を提供することを目的とする。
　本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、熱融着性樹脂層が、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種と、アミド系滑剤とを含んでおり、さらに、前記熱融着性樹脂層の表面に赤外線を照射した際の反射光を分光することにより得られる吸収スペクトルから、アミド系滑剤のアミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、前記熱融着性樹脂層に含まれる－ＣＨ2－変角振動に由来する波数１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定して算出される、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５以上０．８０以下の範囲にある電池用包装材料は、高い成形性を有し、かつ、電池の連続生産性に優れることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、更に検討を重ねることにより完成したものである。
　即ち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．　少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
　前記熱融着性樹脂層は、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種と、アミド系滑剤とを含んでおり、
　前記熱融着性樹脂層の表面に赤外線を照射した際の反射光を分光することにより得られる吸収スペクトルから、アミド系滑剤のアミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、前記熱融着性樹脂層に含まれる－ＣＨ2－変角振動に由来する波数１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定して算出される、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５以上０．８０以下の範囲にある、電池用包装材料。
項２．　前記酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤からなる群より選択された少なくとも１種であり、
　前記光安定剤が、紫外線吸収剤及びヒンダードアミン化合物の少なくとも一方である、項１に記載の電池用包装材料。
項３．　前記熱融着性樹脂層は、可塑剤をさらに含む、項１または２に記載の電池用包装材料。
項４．　前記熱融着性樹脂層は、難燃剤をさらに含む、項１～３のいずれかに記載の電池用包装材料。
項５．　前記熱融着性樹脂層は、ポリオレフィンを含んでいる、項１～４のいずれかに記載の電池用包装材料。
項６．　少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、項１～５のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。
項７．　少なくとも、基材層と、バリア層と、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種並びにアミド系滑剤を含む熱融着性樹脂層とがこの順に積層された積層体からなる電池用包装材料を用意する工程と、
　前記熱融着性樹脂層の表面に赤外線を照射した際の反射光を分光することにより得られる吸収スペクトルから、アミド系滑剤のアミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、前記熱融着性樹脂層に含まれる－ＣＨ2－変角振動に由来する１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定して算出される、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５以上０．８０以下の範囲にあることを確認する工程と、
を備える、電池用包装材料の製造方法。
　本発明によれば、高い成形性を有し、かつ、電池の連続生産性に優れた電池用包装材料、及び当該電池用包装材料の製造方法、当該電池用包装材料を用いた電池を提供することができる。さらに、本発明によれば、当該電池用包装材料の製造方法、及び当該電池用包装材料を用いた電池を提供することもできる。
本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。 本発明の電池用包装材料の断面構造の一例を示す図である。
　本発明の電池用包装材料は、少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、熱融着性樹脂層は、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種と、アミド系滑剤とを含んでおり、熱融着性樹脂層の表面に赤外線を照射した際の反射光を分光することにより得られる吸収スペクトルから、アミド系滑剤のアミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、前記熱融着性樹脂層に含まれる－ＣＨ2－変角振動に由来する波数１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定して算出される、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５以上０．８０以下の範囲にあることを特徴とする。以下、本発明の電池用包装材料について詳述する。
　なお、本明細書において、数値範囲を示す「～」の表示は、その左側に付している数値以上且つその右側に付している数値以下であることを示し、例えば数値範囲「Ｘ～Ｙ」の表記はＸ以上Ｙ以下であることを意味する。
１．電池用包装材料の積層構造
　本発明の電池用包装材料１０は、例えば図１から図４に示すように、基材層１、バリア層３、及び熱融着性樹脂層４をこの順に備える積層体からなる。本発明の電池用包装材料において、基材層１が最外層側になり、熱融着性樹脂層４は最内層になる。即ち、電池の組み立て時に、電池素子の周縁に位置する熱融着性樹脂層４同士が熱融着して電池素子を密封することにより、電池素子が封止される。
　本発明の電池用包装材料は、例えば図２から図４に示すように、基材層１とバリア層３との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着剤層２を有していてもよい。また、図３に示すように、バリア層３と熱融着性樹脂層４との間に、これらの接着性を高める目的で、必要に応じて接着層５を設けてもよい。また、図４に示すように、基材層１の外側（熱融着性樹脂層４とは反対側）には、必要に応じて表面被覆層６などが設けられていてもよい。
　本発明の電池用包装材料を構成する積層体の総厚みとしては、特に制限されないが、積層体の総厚みを可能な限り薄くしつつ、高い成形性と、高い連続生産性を発揮する観点からは、好ましくは約１６０μｍ以下、より好ましくは３５～１５５μｍ程度、さらに好ましくは４５～１２０μｍ程度が挙げられる。本発明の電池用包装材料を構成する積層体の厚みが、例えば１６０μｍ以下と薄い場合にも、本発明によれば、優れた絶縁性を発揮し得る。このため、本発明の電池用包装材料は、電池のエネルギー密度の向上に寄与することができる。
２．電池用包装材料を形成する各層
［基材層１］
　本発明の電池用包装材料において、基材層１は、最外層側に位置する層である。基材層１を形成する素材については、絶縁性を備えるものであることを限度として特に制限されるものではない。基材層１を形成する素材としては、例えば、ポリエステル、ポリアミド、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン、珪素樹脂、フェノール樹脂、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリカーボネート、及びこれらの混合物や共重合物等が挙げられる。
　ポリエステルとしては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステル等が挙げられる。また、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、エチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてエチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムスルホイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／ナトリウムイソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／フェニル－ジカルボキシレート）、ポリエチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）等が挙げられる。また、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体とした共重合ポリエステルとしては、具体的には、ブチレンテレフタレートを繰り返し単位の主体としてブチレンイソフタレートと重合する共重合体ポリエステル（以下、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）にならって略す）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリブチレン（テレフタレート／セバケート）、ポリブチレン（テレフタレート／デカンジカルボキシレート）、ポリブチレンナフタレート等が挙げられる。これらのポリエステルは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。ポリエステルは、耐電解液性に優れ、電解液の付着に対して白化等が発生し難いという利点があり、基材層１の形成素材として好適に使用される。
　また、ポリアミドとしては、具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６とナイロン６６との共重合体等の脂肪族系ポリアミド；テレフタル酸及び／又はイソフタル酸に由来する構成単位を含むナイロン６Ｉ、ナイロン６Ｔ、ナイロン６ＩＴ、ナイロン６Ｉ６Ｔ（Ｉはイソフタル酸、Ｔはテレフタル酸を表す）等のヘキサメチレンジアミン－イソフタル酸－テレフタル酸共重合ポリアミド、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等の芳香族を含むポリアミド；ポリアミノメチルシクロヘキシルアジパミド（ＰＡＣＭ６）等の脂環系ポリアミド；さらにラクタム成分や、４，４’－ジフェニルメタン－ジイソシアネート等のイソシアネート成分を共重合させたポリアミド、共重合ポリアミドとポリエステルやポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体であるポリエステルアミド共重合体やポリエーテルエステルアミド共重合体；これらの共重合体等が挙げられる。これらのポリアミドは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。延伸ポリアミドフィルムは延伸性に優れており、成形時の基材層１の樹脂割れによる白化の発生を防ぐことができ、基材層１の形成素材として好適に使用される。
　基材層１は、耐ピンホール性及び電池の包装体とした時の絶縁性を向上させるために、異なる素材の樹脂フィルム及びコーティングの少なくとも一方を積層化（多層構造化）することも可能である。具体的には、ポリエステルフィルムとナイロンフィルムとを積層させた多層構造、ナイロンフィルムを複数積層させた多層構造、ポリエステルフィルムを複数積層させた多層構造などが挙げられる。基材層１が多層構造である場合、２軸延伸ナイロンフィルムと２軸延伸ポリエステルフィルムの積層体、２軸延伸ナイロンフィルムを複数積層させた積層体、２軸延伸ポリエステルフィルムを複数積層させた積層体が好ましい。例えば、基材層１を２層の樹脂フィルムから形成する場合、ポリエステル樹脂とポリエステル樹脂を積層する構成、ポリアミド樹脂とポリアミド樹脂を積層する構成、またはポリエステル樹脂とポリアミド樹脂を積層する構成にすることが好ましく、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンテレフタレートを積層する構成、ナイロンとナイロンを積層する構成、またはポリエチレンテレフタレートとナイロンを積層する構成にすることがより好ましい。また、２軸延伸ポリエステルは、例えば電解液が表面に付着した際に変色し難いことなどから、基材層１が２軸延伸ナイロンフィルムと２軸延伸ポリエステルフィルムの積層体の多層構造である場合、基材層１は、バリア層３側から２軸延伸ナイロンと２軸延伸ポリエステルをこの順に有する積層体であることが好ましい。基材層１を多層構造とする場合、各層の厚みとして、好ましくは３～２５μｍが挙げられる。
　基材層１を多層構造にする場合、各樹脂フィルムは接着剤を介して接着してもよく、また接着剤を介さず直接積層させてもよい。接着剤を介さず接着させる場合には、例えば、共押出しラミネート法、サンドイッチラミネート法、サーマルラミネート法等の熱溶融状態で接着させる方法が挙げられる。また、接着剤を介して接着させる場合、使用する接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型、電子線硬化型や紫外線硬化型等のいずれであってもよい。接着剤の具体例としては、接着剤層２で例示した接着剤と同様のものが挙げられる。また、接着剤の厚みについても、接着剤層２と同様とすることができる。
　本発明において、電池用包装材料の成形性を高める観点からは、基材層１の表面には、滑剤が付着していることが好ましい。滑剤としては、特に制限されないが、好ましくは後述の熱融着性樹脂層において例示するアミド系滑剤が挙げられる。
　基材層１表面に滑剤が存在する場合、その存在量としては、特に制限されないが、温度２４℃、湿度６０％下において、好ましくは約３ｍｇ／ｍ2以上、より好ましくは４～１５ｍｇ／ｍ2程度、さらに好ましくは５～１４ｍｇ／ｍ2程度が挙げられる。
　基材層１の厚さとしては、電池用包装材料の総厚みを薄くしつつ、絶縁性に優れた電池用包装材料とする観点からは、好ましくは約４μｍ以上、より好ましくは１０～７５μｍ程度、さらに好ましくは１０～５０μｍ程度が挙げられる。
［接着剤層２］
　本発明の電池用包装材料において、接着剤層２は、基材層１とバリア層３を強固に接着させるために、必要に応じて、これらの間に設けられる層である。
　接着剤層２は、基材層１とバリア層３とを接着可能である接着剤によって形成される。接着剤層２の形成に使用される接着剤は、２液硬化型接着剤であってもよく、また１液硬化型接着剤であってもよい。更に、接着剤層２の形成に使用される接着剤の接着機構についても、特に制限されず、化学反応型、溶剤揮発型、熱溶融型、熱圧型等のいずれであってもよい。
　接着剤層２の形成に使用できる接着成分としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、共重合ポリエステル等のポリエステル系樹脂；ポリエーテル系接着剤；ポリウレタン系接着剤；エポキシ系樹脂；フェノール系樹脂；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ポリアミド等のポリアミド系樹脂；ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、金属変性ポリオレフィン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂；セルロース系接着剤；（メタ）アクリル系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリカーボネート；尿素樹脂、メラミン樹脂等のアミノ樹脂；クロロプレンゴム、ニトリルゴム、スチレン－ブタジエンゴム等のゴム；シリコーン系樹脂等が挙げられる。これらの接着成分は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの接着成分の中でも、好ましくはポリウレタン系接着剤が挙げられる。
　接着剤層２の厚みについては、接着層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、１～１０μｍ程度、好ましくは２～５μｍ程度が挙げられる。
［バリア層３］
　電池用包装材料において、バリア層３は、電池用包装材料の強度向上の他、電池内部に水蒸気、酸素、光などが侵入することを防止する機能を有する層である。バリア層３は、金属層、すなわち、金属で形成されている層であることが好ましい。バリア層３を構成する金属としては、具体的には、アルミニウム、ステンレス、チタンなどが挙げられ、好ましくはアルミニウムが挙げられる。バリア層３は、例えば、金属箔や金属蒸着膜、無機酸化物蒸着膜、炭素含有無機酸化物蒸着膜、これらの蒸着膜を設けたフィルムなどにより形成することができ、金属箔により形成することが好ましく、アルミニウム合金箔により形成することがさらに好ましい。電池用包装材料の製造時に、バリア層３にしわやピンホールが発生することを防止する観点からは、バリア層は、例えば、焼きなまし処理済みのアルミニウム（ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０２１Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４１６０：１９９４　Ａ８０７９Ｈ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４０００：２０１４　Ａ８０２１Ｐ－Ｏ、ＪＩＳ　Ｈ４０００：２０１４　Ａ８０７９Ｐ－Ｏ）など軟質アルミニウム合金箔により形成することがより好ましい。
　バリア層３の厚さは、水蒸気などのバリア機能を発揮すれば特に制限されないが、電池用包装材料の厚さを薄くする観点からは、好ましくは約１００μｍ以下、より好ましくは１０～１００μｍ程度、さらに好ましくは１０～８０μｍ程度が挙げられる。
　また、バリア層３は、接着の安定化、溶解や腐食の防止などのために、少なくとも一方の面、好ましくは両面が化成処理されていることが好ましい。ここで、化成処理とは、バリア層の表面に耐酸性皮膜を形成する処理をいう。化成処理としては、例えば、硝酸クロム、フッ化クロム、硫酸クロム、酢酸クロム、蓚酸クロム、重リン酸クロム、クロム酸アセチルアセテート、塩化クロム、硫酸カリウムクロムなどのクロム化合物を用いたクロメート処理；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウム、ポリリン酸などのリン酸化合物を用いたリン酸処理；下記一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体を用いたクロメート処理などが挙げられる。なお、当該アミノ化フェノール重合体において、下記一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位は、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上の任意の組み合わせであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（１）～（４）中、Ｘは、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アリル基又はベンジル基を示す。また、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ同一又は異なって、ヒドロキシル基、アルキル基、又はヒドロキシアルキル基を示す。一般式（１）～（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などの炭素数１～４の直鎖又は分枝鎖状アルキル基が挙げられる。また、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基などのヒドロキシ基が１個置換された炭素数１～４の直鎖又は分枝鎖状アルキル基が挙げられる。一般式（１）～（４）において、Ｘ、Ｒ1及びＲ2で示されるアルキル基及びヒドロキシアルキル基は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。一般式（１）～（４）において、Ｘは、水素原子、ヒドロキシル基又はヒドロキシアルキル基であることが好ましい。一般式（１）～（４）で表される繰り返し単位を有するアミノ化フェノール重合体の数平均分子量は、例えば、５００～１００万程度であることが好ましく、１０００～２万程度であることがより好ましい。
　また、バリア層３に耐食性を付与する化成処理方法として、リン酸中に、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化スズなどの金属酸化物や硫酸バリウムの微粒子を分散させたものをコーティングし、１５０℃以上で焼付け処理を行うことにより、バリア層３の表面に耐酸性皮膜を形成する方法が挙げられる。また、耐酸性皮膜の上には、カチオン性ポリマーを架橋剤で架橋させた樹脂層をさらに形成してもよい。ここで、カチオン性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンとカルボン酸を有するポリマーからなるイオン高分子錯体、アクリル主骨格に１級アミンをグラフト重合させた１級アミングラフトアクリル樹脂、ポリアリルアミン又はその誘導体、アミノフェノールなどが挙げられる。これらのカチオン性ポリマーとしては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、架橋剤としては、例えば、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、及びオキサゾリン基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有する化合物、シランカップリング剤などが挙げられる。これらの架橋剤としては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　また、耐酸性皮膜を具体的に設ける方法としては、たとえば、一つの例として、少なくともアルミニウム合金箔の内層側の面を、まず、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法などの周知の処理方法で脱脂処理を行い、その後脱脂処理面にリン酸クロム塩、リン酸チタン塩、リン酸ジルコニウム塩、リン酸亜鉛塩などのリン酸金属塩及びこれらの金属塩の混合体を主成分とする処理液（水溶液）、あるいは、リン酸非金属塩及びこれらの非金属塩の混合体を主成分とする処理液（水溶液）、あるいは、これらとアクリル系樹脂ないしフェノール系樹脂ないしウレタン系樹脂などの水系合成樹脂との混合物からなる処理液（水溶液）をロールコート法、グラビア印刷法、浸漬法などの周知の塗工法で塗工することにより、耐酸性皮膜を形成することができる。たとえば、リン酸クロム塩系処理液で処理した場合は、リン酸クロム、リン酸アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、フッ化アルミニウムなどからなる耐酸性皮膜となり、リン酸亜鉛塩系処理液で処理した場合は、リン酸亜鉛水和物、リン酸アルミニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、フッ化アルミニウムなどからなる耐酸性皮膜となる。
　また、耐酸性皮膜を設ける具体的方法の他の例としては、たとえば、少なくともアルミニウム合金箔の内層側の面を、まず、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法、酸活性化法などの周知の処理方法で脱脂処理を行い、その後脱脂処理面に周知の陽極酸化処理を施すことにより、耐酸性皮膜を形成することができる。
　また、耐酸性皮膜の他の一例としては、リン酸塩系、クロム酸系の皮膜が挙げられる。リン酸塩系としては、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸マンガン、リン酸カルシウム、リン酸クロムなどが挙げられ、クロム酸系としては、クロム酸クロムなどが挙げられる。
　また、耐酸性皮膜の他の一例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物などの耐酸性皮膜を形成することによって、エンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止、電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミニウムが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させ、熱融着時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止、エンボスタイプにおいてはプレス成形時の基材層とアルミニウムとのデラミネーション防止の効果を示す。耐酸性皮膜を形成する物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（ＩＩＩ）化合物、リン酸の３成分から構成された水溶液をアルミニウム表面に塗布し、乾燥焼付けの処理が良好である。
　また、耐酸性皮膜は、酸化セリウムと、リン酸又はリン酸塩と、アニオン性ポリマーと、該アニオン性ポリマーを架橋させる架橋剤とを有する層を含み、前記リン酸又はリン酸塩が、前記酸化セリウム１００質量部に対して、１～１００質量部程度配合されていてもよい。耐酸性皮膜が、カチオン性ポリマー及び該カチオン性ポリマーを架橋させる架橋剤を有する層をさらに含む多層構造であることが好ましい。
　さらに、前記アニオン性ポリマーが、ポリ（メタ）アクリル酸又はその塩、あるいは（メタ）アクリル酸又はその塩を主成分とする共重合体であることが好ましい。また、前記架橋剤が、イソシアネート基、グリシジル基、カルボキシル基、オキサゾリン基のいずれかの官能基を有する化合物とシランカップリング剤よりなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　また、前記リン酸又はリン酸塩が、縮合リン酸又は縮合リン酸塩であることが好ましい。
　化成処理は、１種類の化成処理のみを行ってもよいし、２種類以上の化成処理を組み合わせて行ってもよい。さらに、これらの化成処理は、１種の化合物を単独で使用して行ってもよく、また２種以上の化合物を組み合わせて使用して行ってもよい。化成処理の中でも、クロメート処理や、クロム化合物、リン酸化合物、及びアミノ化フェノール重合体を組み合わせた化成処理などが好ましい。クロム化合物の中でも、クロム酸化合物が好ましい。
　耐酸性皮膜の具体例としては、リン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、及びトリアジンチオールのうち少なくとも１種を含むものが挙げられる。また、セリウム化合物を含む耐酸性皮膜も好ましい。セリウム化合物としては、酸化セリウムが好ましい。
　また、耐酸性皮膜の具体例としては、リン酸塩系皮膜、クロム酸塩系皮膜、フッ化物系皮膜、トリアジンチオール化合物皮膜なども挙げられる。耐酸性皮膜としては、これらのうち１種類であってもよいし、複数種類の組み合わせであってもよい。さらに、耐酸性皮膜としては、アルミニウム合金箔の化成処理面を脱脂処理した後に、リン酸金属塩と水系合成樹脂との混合物からなる処理液、又はリン酸非金属塩と水系合成樹脂との混合物からなる処理液で形成されたものであってもよい。
　なお、耐酸性皮膜の組成の分析は、例えば、飛行時間型２次イオン質量分析法を用いて行うことができる。飛行時間型２次イオン質量分析法を用いた耐酸性皮膜の組成の分析により、例えば、Ｃe+及びＣｒ+の少なくとも一方に由来するピークが検出される。
　アルミニウム合金箔の表面に、リン、クロム及びセリウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素を含む耐酸性皮膜を備えていることが好ましい。なお、電池用包装材料のアルミニウム合金箔の表面の耐酸性皮膜中に、リン、クロム及びセリウムからなる群より選択される少なくとも１種の元素が含まれることは、Ｘ線光電子分光を用いて確認することができる。具体的には、まず、電池用包装材料において、アルミニウム合金箔に積層されている熱融着性樹脂層、接着剤層などを物理的に剥離する。次に、アルミニウム合金箔を電気炉に入れ、約３００℃、約３０分間で、アルミニウム合金箔の表面に存在している有機成分を除去する。その後、アルミニウム合金箔の表面のＸ線光電子分光を用いて、これら元素が含まれることを確認する。
　化成処理においてバリア層３の表面に形成させる耐酸性皮膜の量については、特に制限されないが、例えば、上記のクロメート処理を行う場合であれば、バリア層３の表面１ｍ2当たり、クロム化合物がクロム換算で０．５～５０ｍｇ程度、好ましくは１．０～４０ｍｇ程度、リン化合物がリン換算で０．５～５０ｍｇ程度、好ましくは１．０～４０ｍｇ程度、及びアミノ化フェノール重合体が１．０～２００ｍｇ程度、好ましくは５．０～１５０ｍｇ程度の割合で含有されていることが望ましい。
　耐酸性皮膜の厚さとしては、特に制限されないが、皮膜の凝集力や、バリア層３や熱融着樹脂層４との密着力の観点から、好ましくは１ｎｍ～１０μｍ程度、より好ましくは１～１００ｎｍ程度、さらに好ましくは１～５０ｎｍ程度が挙げられる。なお、耐酸性皮膜の厚さは、透過電子顕微鏡による観察、又は、透過電子顕微鏡による観察と、エネルギー分散型Ｘ線分光法もしくは電子線エネルギー損失分光法との組み合わせによって測定することができる。
　化成処理は、耐酸性皮膜の形成に使用する化合物を含む溶液を、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、浸漬法などによって、バリア層の表面に塗布した後に、バリア層の温度が７０～２００℃程度になるように加熱することにより行われる。また、バリア層に化成処理を施す前に、予めバリア層を、アルカリ浸漬法、電解洗浄法、酸洗浄法、電解酸洗浄法などによる脱脂処理に供してもよい。このように脱脂処理を行うことにより、バリア層の表面の化成処理をより効率的に行うことが可能となる。
［熱融着性樹脂層４］
　本発明の電池用包装材料において、熱融着性樹脂層４は、最内層に該当し、電池の組み立て時に熱融着性樹脂層同士が熱融着して電池素子を密封する層である。
　熱融着性樹脂層４に使用される樹脂成分については、熱融着可能であることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンが挙げられる。
　前記ポリオレフィンとしては、具体的には、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；ホモポリプロピレン、ポリプロピレンのブロックコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのブロックコポリマー）、ポリプロピレンのランダムコポリマー（例えば、プロピレンとエチレンのランダムコポリマー）等のポリプロピレン；エチレン－ブテン－プロピレンのターポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。
　前記環状ポリオレフィンは、オレフィンと環状モノマーとの共重合体であり、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーであるオレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、４－メチル－１－ペンテン、ブタジエン、イソプレン、等が挙げられる。また、前記環状ポリオレフィンの構成モノマーである環状モノマーとしては、例えば、ノルボルネン等の環状アルケン；具体的には、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、ノルボルナジエン等の環状ジエン等が挙げられる。これらのポリオレフィンの中でも、好ましくは環状アルケン、更に好ましくはノルボルネンが挙げられる。また、スチレンを構成モノマーとすることもできる。
　前記カルボン酸変性ポリオレフィンとは、前記ポリオレフィンをカルボン酸でブロック重合又はグラフト重合することにより変性したポリマーである。変性に使用されるカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
　前記カルボン酸変性環状ポリオレフィンとは、環状ポリオレフィンを構成するモノマーの一部を、α，β－不飽和カルボン酸又はその無水物に代えて共重合することにより、或いは環状ポリオレフィンに対してα，β－不飽和カルボン酸又はその無水物をブロック重合又はグラフト重合することにより得られるポリマーである。カルボン酸変性される環状ポリオレフィンについては、前記と同様である。また、変性に使用されるカルボン酸としては、前記ポリオレフィンの変性に使用されるものと同様である。
　これらの樹脂成分の中でも、好ましくはカルボン酸変性ポリオレフィン；更に好ましくはカルボン酸変性ポリプロピレンが挙げられる。
　熱融着性樹脂層４は、１種の樹脂成分単独で形成してもよく、また２種以上の樹脂成分を組み合わせたブレンドポリマーにより形成してもよい。更に、熱融着性樹脂層４は、１層のみで成されていてもよいが、同一又は異なる樹脂成分によって２層以上で形成されていてもよい。
　また、熱融着性樹脂層４は、アミド系滑剤を含んでいる。アミド系滑剤の具体例としては、例えば、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、置換アミド、メチロールアミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸アミドの具体例としては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸アミドの具体例としては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミドなどが挙げられる。置換アミドの具体例としては、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミドなどが挙げられる。また、メチロールアミドの具体例としては、メチロールステアリン酸アミドなどが挙げられる。飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミドなどが挙げられる。不飽和脂肪酸ビスアミドの具体例としては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミドなどが挙げられる。脂肪酸エステルアミドの具体例としては、ステアロアミドエチルステアレートなどが挙げられる。また、芳香族系ビスアミドの具体例としては、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ－キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－システアリルイソフタル酸アミドなどが挙げられる。滑剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　熱融着性樹脂層４におけるアミド系滑剤の含有量としては、特に制限されないが、アミド系滑剤と共に、後述の酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種が熱融着性樹脂層４に含まれることにより、熱融着性樹脂層４の表面に位置するアミド系滑剤の量が成形性及び連続生産性に適した量となる（すなわち、吸収スペクトル強度比Ｘが上記の範囲となる）観点からは、好ましくは５００～２０００ｐｐｍ程度、より好ましくは７００～１８００ｐｐｍ程度が挙げられる。
　本発明においては、熱融着性樹脂層４には、アミド系滑剤に加えて、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種が含まれていることにより、熱融着性樹脂層４の表面に位置するアミド系滑剤の量が、成形性及び連続生産性に適した後述の吸収スペクトル強度比Ｘに好適に設定される。この機序の詳細は明らかでは無いが、酸化防止剤、光安定剤、造核剤などに含まれるヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基などの水素結合を引き起こす官能基や、その他、分子間相互作用を引き起こす物質と、アミド系滑剤のアミド基との相互作用により、アミド系滑剤が熱融着性樹脂層４の表面に多量にブリードアウトすることが効果的に抑制されているものと考えられる。
　熱融着性樹脂層４において、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種の含有量としては、特に制限されないが、アミド系滑剤と共に熱融着性樹脂層４に含まれることにより、成形性及び連続生産性に適した吸収スペクトル強度比Ｘとなる観点からは、好ましくは１００～２０００ｐｐｍ程度、より好ましくは３００～１５００ｐｐｍ程度が挙げられる。なお、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤のうち２種類以上が熱融着性樹脂層４に含まれる場合にも、その合計量が上記範囲内にあることが好ましい。
　酸化防止剤としては、特に制限されないが、アミド系滑剤と共に熱融着性樹脂層４に含まれることにより、電池用包装材料の成形性及び連続生産性を好適に高める観点からは、好ましくはフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤などが挙げられる。酸化防止剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－第三ブチル－４－エチルフェノール、２－第三ブチル－４，６－ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－第三ブチルフェノール）、２，２’－チオビス－（６－第三ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－メチル－４，６－ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、２，２’－オキサミド－ビス［エチル－３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－エチルヘキシル－３－（３’，５’－ジ－第三ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－エチレンビス（４，６－ジ－第三ブチルフェノール）、３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸及びＣ１３－１５アルキルのエステル、２，５－ジ－第三アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（アデカパルマロール社製商品名ＡＯ．ＯＨ９９８）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２－第三ブチル－６－（３－第三ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－第三ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－第三ペンチルフェニルアクリレート、６－［３－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－第三ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［モノエチル（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネートカルシウム塩、５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２（３Ｈ）－ベンゾフラノン、とｏ－キシレンとの反応生成物、２，６－ジ－第三ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ＤＬ－ａ－トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６－ビス（α－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、ビス［３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６－ジ－第三ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ－第三ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－第三ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－第三ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－第三ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルヒドロシンナモイルオキシ）－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル－３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル－３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル－３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル－３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３－（３，５－ジアルキル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。
　リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキストリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピルグリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－第三ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－第三ブチル－４－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－第三ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル－テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４－ジ－第三ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、（１－メチル－１－プロパニル－３－イリデン）トリス（２－１，１－ジメチルエチル）－５－メチル－４，１－フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－第三ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－第三ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９－ビス（４－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６－トリ－第三ブチルフェニル－２－ブチル－２エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト、ポリ４，４’－イソプロピリデンジフェノールＣ１２－１５アルコールホスファイト、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ－第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。
　チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス［メチレン－３－（ラウリルチオ）プロピオネート］メタン、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－第三ブチルフェニル）スルファイド、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオネート、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリル／ステアリルチオジプロピオネート、４，４’－チオビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－チオビス（６－第三ブチル－ｐ－クレゾール）、ジステアリル－ジサルファイドが挙げられる。
　熱融着性樹脂層４に酸化防止剤が含まれる場合、その含有量としては、特に制限されないが、アミド系滑剤と共に熱融着性樹脂層４に含まれることにより、成形性及び連続生産性に適した吸収スペクトル強度比Ｘとなる観点からは、好ましくは１００～２０００ｐｐｍ程度、より好ましくは３００～１５００ｐｐｍ程度が挙げられる。
　光安定剤としては、例えば、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン化合物などが挙げられる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第三ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシロキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－Ｃ１２～１３混合アルコキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕－４，６－ビス（４－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシ－３－アリルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ヘキシロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等の２－（２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ジアリール－１，３，５－トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ第三ブチルフェニル－３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩、又は金属キレート、特にニッケル、クロムの塩、又はキレート類等が挙げられる。
　ヒンダードアミン化合物としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス｛４－（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４－（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシ）ピペリジル）カーボナート等が挙げられる。これらの中でも、ピペリジンの１位の位置と連結するものが、Ｎ－オキシアルキル又はＮ－メチルである化合物が好ましい。
　熱融着性樹脂層４に光安定剤が含まれる場合、その含有量としては、特に制限されないが、アミド系滑剤及び酸化防止剤が共に熱融着性樹脂層４に含まれることにより、成形性及び連続生産性に適した吸収スペクトル強度比Ｘとなる観点からは、好ましくは１００～２０００ｐｐｍ程度、より好ましくは３００～１５００ｐｐｍ程度が挙げられる。
　造核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４－第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム及び２ナトリウムビシクロ[２.２.１]ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４－第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート及びリチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、及びビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］－１，２，３－プロパントリカルボキサミド（ＲＩＫＡＣＬＥＡＲ ＰＣ１）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシルー１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等が挙げられる。
　熱融着性樹脂層４に造核剤が含まれる場合、その含有量としては、特に制限されないが、アミド系滑剤及び酸化防止剤が共に熱融着性樹脂層４に含まれることにより、成形性及び連続生産性に適した吸収スペクトル強度比Ｘとなる観点からは、好ましくは１００～２０００ｐｐｍ程度、より好ましくは３００～１５００ｐｐｍ程度が挙げられる。
　また、電池用包装材料の成形性及び連続生産性を好適に高める観点から、熱融着性樹脂層４は、可塑剤、難燃剤などの少なくとも１種の他の添加剤を含んでいてもよい。他の添加剤は、それぞれ、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。この機序の詳細は明らかでは無いが、可塑剤、難燃剤などに含まれるヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基などの水素結合を引き起こす官能基や、その他、分子間相互作用を引き起こす物質と、アミド系滑剤のアミド基との相互作用により、アミド系滑剤が熱融着性樹脂層４の表面に多量にブリードアウトすることが効果的に抑制されているものと考えられる。
　可塑剤としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリエチレン、天然ゴム等に添加されている市場で入手できるような公知の可塑剤やゴム用軟化剤を挙げることができる。具体的には例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジシクロヘキシルなどのフタル酸エステルまたはフタル酸混基エステル系可塑剤、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチルなどの脂肪族２塩基酸エステル系可塑剤、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジペンタエリスリトールヘキサエステルなどのグリコールエステル系可塑剤、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチルなどの脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチルなどのリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オクチルなどのエポキシ系可塑剤、その他にパラフィン、塩素化パラフィン、ポリプロピレンアジペートなどの可塑剤や、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系の鉱油などのゴム用軟化剤を挙げることができる。
　熱融着性樹脂層４に可塑剤が含まれる場合、その含有量としては、特に制限されないが、アミド系滑剤及び酸化防止剤が共に熱融着性樹脂層４に含まれることにより、成形性及び連続生産性に適した吸収スペクトル強度比Ｘとなる観点からは、好ましくは１００～２０００ｐｐｍ程度、より好ましくは３００～１５００ｐｐｍ程度が挙げられる。
　難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－キシレニルホスフェート及びレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル及びフェニルホスホン酸（１－ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ビス（２－アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸アンモニウム、リン含有ビニルベンジル化合物及び赤リン等のリン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレン及び２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、及び、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等が挙げられる。
　熱融着性樹脂層４に難燃剤が含まれる場合、その含有量としては、特に制限されないが、アミド系滑剤及び酸化防止剤が共に熱融着性樹脂層４に含まれることにより、成形性及び連続生産性に適した吸収スペクトル強度比Ｘとなる観点からは、好ましくは１００～２０００ｐｐｍ程度、より好ましくは３００～１５００ｐｐｍ程度が挙げられる。
　本発明の電池用包装材料においては、熱融着性樹脂層４の表面に赤外線を照射した際の反射光を分光することにより得られる吸収スペクトルから、アミド系滑剤のアミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、前記熱融着性樹脂層に含まれる－ＣＨ2－変角振動に由来する波数１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定して算出される、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５～０．８０の範囲にあることを特徴とする。より具体的には、最表面側からフーリエ変換赤外線分光分析法の減衰全反射法で赤外吸収スペクトルを取得した場合に、アミド系滑剤のアミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、前記熱融着性樹脂層に含まれる－ＣＨ2－変角振動に由来する波数１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定して算出される、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５～０．８０の範囲にあることを特徴とする。本発明の電池用包装材料は、このような特定範囲の吸収スペクトル強度比Ｘを有することにより、高い成形性を有し、かつ、電池の連続生産性に優れている。本発明においては、当該吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５～０．８０の範囲にあればよいが、より好ましい吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂとしては、０．１０～０．７０程度、０．１０～０．６０程度、０．２０～０．７０程度、０．２０～０．６０程度が挙げられる。
　なお、本発明における当該吸収スペクトル強度比Ｘは、電池用包装材料を１００ｍｍ×１００ｍｍ角に裁断してサンプルを作製し、このサンプルの熱融着性樹脂層の表面をサーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製：Ｎｉｃｏｌｅｔ ｉＳ１０ ＦＴ－ＩＲのＡＴＲモードを用いて、温度２５℃相対湿度５０％の環境下で赤外分光法による赤外吸収スペクトル測定を実施して算出された値である。
　上述の通り、従来の電池用包装材料においても、熱融着性樹脂層にアミド系滑剤を配合したり、コーティングすることは行われていた。ところが、熱融着性樹脂層にコーティングするアミド系滑剤や、熱融着性樹脂層に配合するアミド系滑を所定量に設定しているにも拘わらず、電池用包装材料の成形時において、金型にアミド系滑剤が付着して連続生産性が低下する場合や、電池用包装材料にクラックやピンホールが発生する場合がある。そして、これは、熱融着性樹脂層にアミド系滑剤を配合する場合、及びコーティングする場合のいずれにおいても、電池用包装材料を製造してから、成形に供されるまでの保管環境、輸送環境等の電池用包装材料の製造から成形に供される間の環境、特に温度変化によって、熱融着性樹脂層の表面に位置するアミド系滑剤の量が大きく変化していることに起因する。よって、例えば、電池用包装材料の製造時には同量のアミド系滑剤を使用していたにも拘わらず、保管環境等によって、成形時には表面に位置するアミド系滑剤の量が大きく変化し、金型にアミド系滑剤が付着して連続生産性が低下する場合や、電池用包装材料にクラックやピンホールが発生する場合がある。なお、電池用包装材料を製造してから、成形に供されるまでの保管環境、輸送環境等の電池用包装材料の製造から成形に供される間の環境、特に温度変化を適切に管理すれば、電池用包装材料の製造時と成形時の間におけるアミド系滑剤の量の変化を抑制することは可能であるが、実際には保管環境や輸送環境が適切に管理できない場合もあり、電池製造の成形に供して初めて成形性や連続生産性の問題が生じることもある。
　これに対して、本発明の電池用包装材料においては、アミド系滑剤と共に、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種が含まれていることにより、熱融着性樹脂層４の表面に位置するアミド系滑剤の量が、成形性及び連続生産性に適した吸収スペクトル強度比Ｘとなるため、電池の製造に適している。
　また、熱融着性樹脂層４の厚みとしては、熱融着性樹脂層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、好ましくは約６０μｍ以下、より好ましくは１５～４０μｍ程度が挙げられる。
［接着層５］
　本発明の電池用包装材料において、接着層５は、バリア層３と熱融着性樹脂層４を強固に接着させために、これらの間に必要に応じて設けられる層である。
　接着層５は、バリア層３と熱融着性樹脂層４とを接着可能である樹脂によって形成される。接着層５の形成に使用される樹脂としては、その接着機構、接着剤成分の種類等は、接着剤層２で例示した接着剤と同様のものが使用できる。また、接着層５の形成に使用される樹脂としては、前述の熱融着性樹脂層４で例示したポリオレフィン、環状ポリオレフィン、カルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンなどのポリオレフィン系樹脂も使用できる。バリア層３と熱融着性樹脂層４との密着性に優れる観点から、ポリオレフィンとしては、カルボン酸変性ポリオレフィンが好ましく、カルボン酸変性ポリプロピレンが特に好ましい。
　さらに、電池用包装材料の厚みを薄くしつつ、成形後の形状安定性に優れた電池用包装材料とする観点からは、接着層５は、酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物であってもよい。酸変性ポリオレフィンとしては、好ましくは、熱融着性樹脂層４で例示したカルボン酸変性ポリオレフィン、カルボン酸変性環状ポリオレフィンと同じものが例示できる。
　また、硬化剤としては、酸変性ポリオレフィンを硬化させるものであれば、特に限定されない。硬化剤としては、例えば、エポキシ系硬化剤、多官能イソシアネート系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤、オキサゾリン系硬化剤などが挙げられる。
　エポキシ系硬化剤は、少なくとも１つのエポキシ基を有する化合物であれば、特に限定されない。エポキシ系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、変性ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラックグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ポリグリセリンポリグリシジルエーテルなどのエポキシ樹脂が挙げられる。
　多官能イソシアネート系硬化剤は、２つ以上のイソシアネート基を有する化合物であれば、特に限定されない。多官能イソシアネート系硬化剤の具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、これらをポリマー化やヌレート化したもの、これらの混合物や他ポリマーとの共重合物などが挙げられる。
　カルボジイミド系硬化剤は、カルボジイミド基（－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－）を少なくとも１つ有する化合物であれば、特に限定されない。カルボジイミド系硬化剤としては、カルボジイミド基を少なくとも２つ以上有するポリカルボジイミド化合物が好ましい。
　オキサゾリン系硬化剤は、オキサゾリン骨格を有する化合物であれば、特に限定されない。オキサゾリン系硬化剤としては、具体的には、日本触媒社製のエポクロスシリーズなどが挙げられる。
　接着層５によるバリア層３と熱融着性樹脂層４との密着性を高めるなどの観点から、硬化剤は、２種類以上の化合物により構成されていてもよい。
　接着層５を形成する樹脂組成物における硬化剤の含有量は、０．１～５０質量％程度の範囲にあることが好ましく、０．１～３０質量％程度の範囲にあることがより好ましく、０．１～１０質量％程度の範囲にあることがさらに好ましい。
　接着層５の厚みについては、接着層としての機能を発揮すれば特に制限されないが、接着剤層２で例示した接着剤を用いる場合であれば、好ましくは２～１０μｍ程度、より好ましくは２～５μｍ程度が挙げられる。また、熱融着性樹脂層４で例示した樹脂を用いる場合であれば、好ましくは２～５０μｍ程度、より好ましくは１０～４０μｍ程度が挙げられる。また、酸変性ポリオレフィンと硬化剤との硬化物である場合であれば、好ましくは約３０μｍ以下、より好ましくは０．１～２０μｍ程度、さらに好ましくは０．５～５μｍ程度が挙げられる。なお、接着層５が酸変性ポリオレフィンと硬化剤を含む樹脂組成物の硬化物である場合、当該樹脂組成物を塗布し、加熱等により硬化させることにより、接着層５を形成することができる。
［表面被覆層６］
　本発明の電池用包装材料においては、意匠性、耐電解液性、耐擦過性、成形性の向上などを目的として、必要に応じて、基材層１の上（基材層１のバリア層３とは反対側）に、必要に応じて、表面被覆層６を設けてもよい。表面被覆層６は、電池を組み立てた時に、最外層に位置する層である。
　表面被覆層６は、例えば、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂などにより形成することができる。表面被覆層６は、これらの中でも、２液硬化型樹脂により形成することが好ましい。表面被覆層６を形成する２液硬化型樹脂としては、例えば、２液硬化型ウレタン樹脂、２液硬化型ポリエステル樹脂、２液硬化型エポキシ樹脂などが挙げられる。また、表面被覆層６には、添加剤を配合してもよい。
　添加剤としては、例えば、粒径が０．５ｎｍ～５μｍの微粒子が挙げられる。添加剤の材質については、特に制限されないが、例えば、金属、金属酸化物、無機物、有機物等が挙げられる。また、添加剤の形状についても、特に制限されないが、例えば、球状、繊維状、板状、不定形、バルーン状等が挙げられる。添加剤として、具体的には、タルク、シリカ、グラファイト、カオリン、モンモリロイド、モンモリロナイト、合成マイカ、ハイドロタルサイト、シリカゲル、ゼオライト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ネオジウム、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化セリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸リチウム、安息香酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、アルミナ、カーボンブラック、カーボンナノチューブ類、高融点ナイロン、架橋アクリル、架橋スチレン、架橋ポリエチレン、ベンゾグアナミン、金、アルミニウム、銅、ニッケル等が挙げられる。これらの添加剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの添加剤の中でも、分散安定性やコスト等の観点から、好ましくはシリカ、硫酸バリウム、酸化チタンが挙げられる。また、添加剤には、表面に絶縁処理、高分散性処理等の各種表面処理を施しておいてもよい。
　表面被覆層６を形成する方法としては、特に制限されないが、例えば、表面被覆層６を形成する２液硬化型樹脂を基材層１の一方の表面上に塗布する方法が挙げられる。添加剤を配合する場合には、２液硬化型樹脂に添加剤を添加して混合した後、塗布すればよい。
　表面被覆層６の厚みとしては、表面被覆層６としての上記の機能を発揮すれば特に制限されないが、例えば、０．５～１０μｍ程度、好ましくは１～５μｍ程度が挙げられる。
３．電池用包装材料の製造方法
　本発明の電池用包装材料の製造方法については、所定の組成の各層を積層させた積層体が得られる限り、特に制限されない。本発明の電池用包装材料の製造方法の一例としては、以下の通りである。まず、基材層１、接着剤層２、バリア層３が順に積層された積層体（以下、「積層体Ａ」と表記することもある）を形成する。積層体Ａの形成は、具体的には、基材層１上又は必要に応じて表面が化成処理されたバリア層３に接着剤層２の形成に使用される接着剤を、グラビアコート法、ロールコート法等の塗布方法で塗布・乾燥した後に、当該バリア層３又は基材層１を積層させて接着剤層２を硬化させるドライラミネート法によって行うことができる。
　次いで、積層体Ａのバリア層３上に、接着層５及び熱融着性樹脂層４をこの順になるように積層させる。例えば、（１）積層体Ａのバリア層３上に、接着層５及び熱融着性樹脂層４を共押出しすることにより積層する方法（共押出しラミネート法）、（２）別途、接着層５と熱融着性樹脂層４が積層した積層体を形成し、これを積層体Ａのバリア層３上にサーマルラミネート法により積層する方法、（３）積層体Ａのバリア層３上に、接着層５を形成させるための接着剤を押出し法や溶液コーティングし、高温で乾燥さらには焼き付ける方法等により積層させ、この接着層５上に予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４をサーマルラミネート法により積層する方法、（４）積層体Ａのバリア層３と、予めシート状に製膜した熱融着性樹脂層４との間に、溶融させた接着層５を流し込みながら、接着層５を介して積層体Ａと熱融着性樹脂層４を貼り合せる方法（サンドイッチラミネート法）等が挙げられる。
　表面被覆層を設ける場合には、基材層１のバリア層３とは反対側の表面に、表面被覆層を積層する。表面被覆層は、例えば表面被覆層を形成する上記の樹脂を基材層１の表面に塗布することに形成することができる。なお、基材層１の表面にバリア層３を積層する工程と、基材層１の表面に表面被覆層を積層する工程の順番は、特に制限されない。例えば、基材層１の表面に表面被覆層を形成した後、基材層１の表面被覆層とは反対側の表面にバリア層３を形成してもよい。
　上記のようにして、必要に応じて設けられる表面被覆層６／基材層１／必要に応じて設けられる接着剤層２／必要に応じて表面が化成処理されたバリア層３／接着層５／熱融着性樹脂層４からなる積層体が形成されるが、接着剤層２または接着層５の接着性を強固にするために、更に、熱ロール接触式、熱風式、近又は遠赤外線式等の加熱処理に供してもよい。このような加熱処理の条件としては、例えば１５０℃～２５０℃で１分間～５分間が挙げられる。
　本発明の電池用包装材料において、積層体を構成する各層は、必要に応じて、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成形）適性等を向上又は安定化するために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理を施していてもよい。
　本発明の電池用包装材料の製造方法においては、このようにして積層された電池用包装材料を用意した後、赤外吸収スペクトル測定による上記の強度比Ｘ＝Ａ／Ｂの測定方法及び算出方法によって、吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５～０．８０の範囲にある（より具体的には、熱融着性樹脂層の最表面側からフーリエ変換赤外線分光分析法の減衰全反射法で赤外吸収スペクトルを取得した場合に、上記の吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂの測定方法及び算出方法によって、吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５～０．８０の範囲にある）ことを確認する工程を行うことにより、高い成形性を有し、かつ、電池の連続生産性に優れた本発明の電池用包装材料を製造することができる。
４．電池用包装材料の用途
　本発明の電池用包装材料は、正極、負極、電解質等の電池素子を密封して収容するための包装体に使用される。すなわち、本発明の電池用包装材料によって形成された包装体中に、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を収容して、電池とすることができる。
　具体的には、少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子を、本発明の電池用包装材料で、前記正極及び負極の各々に接続された金属端子が外側に突出させた状態で、電池素子の周縁にフランジ部（熱融着性樹脂層同士が接触する領域）が形成できるようにして被覆し、前記フランジ部の熱融着性樹脂層同士をヒートシールして密封させることによって、電池用包装材料を使用した電池が提供される。なお、本発明の電池用包装材料により形成された包装体中に電池素子を収容する場合、本発明の電池用包装材料の熱融着性樹脂部分が内側（電池素子と接する面）になるようにして、包装体を形成する。
　本発明の電池用包装材料は、一次電池、二次電池のいずれに使用してもよいが、好ましくは二次電池である。本発明の電池用包装材料が適用される二次電池の種類については、特に制限されず、例えば、リチウムイオン電池、リチウムイオンポリマー電池、鉛畜電池、ニッケル・水素畜電池、ニッケル・カドミウム畜電池、ニッケル・鉄畜電池、ニッケル・亜鉛畜電池、酸化銀・亜鉛畜電池、金属空気電池、多価カチオン電池、コンデンサー、キャパシター等が挙げられる。これらの二次電池の中でも、本発明の電池用包装材料の好適な適用対象として、リチウムイオン電池及びリチウムイオンポリマー電池が挙げられる。
　以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例１－１０及び比較例１－９
＜電池用包装材料の製造＞
　それぞれ、表１に記載の樹脂により形成された基材層（単層については、厚み２５μｍ）の上に、両面に化成処理を施したアルミニウム箔（ＪＩＳ　Ｈ　４０００：２０１４　Ａ８０２１Ｐ－Ｏ、厚さ４０μｍ）からなるバリア層をドライラミネート法により積層させた。具体的には、アルミニウム箔の一方面に、２液型ウレタン接着剤（ポリオール化合物と芳香族イソシアネート系化合物）を塗布し、バリア層上に接着剤層（厚さ３μｍ）を形成した。次いで、バリア層上の接着剤層と基材層を積層した後、エージング処理を実施することにより、基材層／接着剤層／バリア層の積層体を作製した。なお、バリア層として使用したアルミニウム箔の化成処理は、フェノール樹脂、フッ化クロム化合物、及びリン酸からなる処理液をクロムの塗布量が１０ｍｇ／ｍ2（乾燥質量）となるように、ロールコート法によりアルミニウム箔の両面に塗布し、焼付けすることにより行った。
　なお、表１において、Ｎｙはナイロン、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレート、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレート、ＡＬはアルミニウム合金、ＳＵＳはステンレス鋼、ＰＰａは無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ＰＰはランダムポリプロピレン、ＰＥは高密度ポリエチレンを意味する。また、基材層として使用したＰＥＴ／Ｎｙは、ＰＥＴフィルム（１２μｍ）とＮｙフィルム（１５μｍ）との積層体（ＰＥＴフィルムとＮｙフィルムを２液型ウレタン接着剤３μｍで接着している）であり、ＰＥＴが最外層側に位置している。
　次に、積層体のバリア層の上に、表１に記載の樹脂からなる接着層（厚さ２３μｍ、バリア層側に配置）と、下記の添加剤Ａ～Ｃ及び滑剤（エルカ酸アミドを１４００ｐｐｍ）を配合した表１に記載の樹脂からなる熱融着性樹脂層（厚さ２３μｍ、最内層）を共押し出しすることにより、バリア層上に接着層／熱融着性樹脂層を積層させた。次に、得られた積層体をエージングし、最後に加熱することにより、基材層、接着剤層、バリア層、接着層、熱融着性樹脂層がこの順に積層された電池用包装材料を得た。
　酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤の詳細は、以下の通りである。
添加剤Ａ：フェノール系酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＡＯ－２０）
添加剤Ｂ：ヒンダードアミン系光安定剤（ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＬＡ－５７）
添加剤Ｃ：造核剤（ＡＤＥＫＡ社製のアデカスタブＮＡ－１１）
（赤外分光法による赤外吸収スペクトル測定）
　上記で得られた各電池用包装材料を１００ｍｍ×１００ｍｍ角に裁断してサンプルを作製した。このサンプルのシーラント層の表面をサーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製：Ｎｉｃｏｌｅｔ ｉＳ１０ ＦＴ－ＩＲのＡＴＲモードを用いて、温度２５℃、相対湿度５０％の環境下で赤外吸収スペクトル測定を実施した。得られた吸収スペクトルから、アミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、－ＣＨ2－変角振動に由来する波数１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定し、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂを算出した。結果を表１に示す。
（赤外吸収スペクトルの測定条件）
手法：マクロＡＴＲ法
検出器：ＴＧＳ
波数分解能：４ｃｍ－１
積算回数：３２回
プリズム：ゲルマニウム
ベースライン：波数１９００ｃｍ－１から２０００ｃｍ－１の範囲における強度の平均値
吸収ピーク強度Ａ：波数１６３５ｃｍ－１から１６６５ｃｍ－１の範囲における吸収ピーク強度の最大値からベースラインの値を引いた値
吸収ピーク強度Ｂ：波数１４３５ｃｍ－１から１４７５ｃｍ－１の範囲における吸収ピーク強度の最大値からベースラインの値を引いた値
（成形性評価）
　上記で得られた各電池用包装材を８０ｍｍ×１２０ｍｍ角に裁断してサンプルを作製した。このサンプルを３０×５０ｍｍの口径を有する形成金型（雌型、表面は、ＪＩＳ　Ｂ　０６５９－１：２００２附属書１（参考） 比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が３．２μｍである）と、これに対応した成形金型（雄型、表面は、ＪＩＳ　Ｂ　０６５９－１：２００２附属書１（参考） 比較用表面粗さ標準片の表２に規定される、最大高さ粗さ（Ｒｚの呼び値）が１．６μｍである）を用いて、押え圧０．４ＭＰａで０．５ｍｍの成形深さから０．５ｍｍ単位で成形深さを変えて、それぞれ１０個のサンプルについて冷間成形を行った。冷間成形後のサンプルについて、皺やアルミニウム箔にピンホール、クラックが１０個のサンプル全てにおいて発生しない最も深い成形深さを、そのサンプルの限界成形深さとした。この限界成形深さから、以下の基準により電池用包装材料の成形性を評価した。結果を表１に示す。
５：限界成形深さ６．０ｍｍ以上
４：限界成形深さ５．５ｍｍ以上６．０ｍｍ未満
３：限界成形深さ５．０ｍｍ以上５．５ｍｍ未満
２：限界成形深さ４．５ｍｍ以上５．０ｍｍ未満
１：限界成形深さ４．０ｍｍ以上４．５ｍｍ未満
０：限界成形深さ３．５ｍｍ未満
（電池の連続生産性の評価）
　上記の成形性評価を行った後の金型のコーナー部を目視で観察し、滑剤が金型に転写されて白化している場合を連続成形性が不適（評価Ｃ）、白化していない場合を連続成形性が非常に高い（評価Ａ）と評価し、滑剤が金型に転写されて僅かに白化している場合を連続生産性が高い（評価Ｂ）とした。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
１　基材層
２　接着剤層
３　バリア層
４　熱融着性樹脂層
５　接着層
６　表面被覆層

Claims (8)

  1. 　少なくとも、基材層、バリア層、及び熱融着性樹脂層をこの順に備える積層体から構成されており、
    　前記熱融着性樹脂層は、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種と、アミド系滑剤とを含んでおり、
    　前記熱融着性樹脂層の表面に赤外線を照射した際の反射光を分光することにより得られる吸収スペクトルから、アミド系滑剤のアミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、前記熱融着性樹脂層に含まれる－ＣＨ2－変角振動に由来する波数１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定して算出される、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５以上０．８０以下の範囲にある、電池用包装材料。
  2. 　前記熱融着性樹脂層に含まれる、前記酸化防止剤、前記光安定剤、及び前記造核剤からなる群より選択される少なくとも１種の含有量が、１００ｐｐｍ以上２０００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の電池用包装材料。
  3. 　前記酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、及びチオエーテル系酸化防止剤からなる群より選択された少なくとも１種であり、
    　前記光安定剤が、紫外線吸収剤及びヒンダードアミン化合物の少なくとも一方である、請求項１又は２に記載の電池用包装材料。
  4. 　前記熱融着性樹脂層は、可塑剤をさらに含む、請求項１～３のいずれかに記載の電池用包装材料。
  5. 　前記熱融着性樹脂層は、難燃剤をさらに含む、請求項１～４のいずれかに記載の電池用包装材料。
  6. 　前記熱融着性樹脂層は、ポリオレフィンを含んでいる、請求項１～５のいずれかに記載の電池用包装材料。
  7. 　少なくとも正極、負極、及び電解質を備えた電池素子が、請求項１～６のいずれかに記載の電池用包装材料により形成された包装体中に収容されている、電池。
  8. 　少なくとも、基材層と、バリア層と、酸化防止剤、光安定剤、及び造核剤からなる群より選択される少なくとも１種並びにアミド系滑剤を含む熱融着性樹脂層とがこの順に積層された積層体からなる電池用包装材料を用意する工程と、
    　前記熱融着性樹脂層の表面に赤外線を照射した際の反射光を分光することにより得られる吸収スペクトルから、アミド系滑剤のアミド基のＣ＝Ｏ伸縮振動に由来する波数１６５０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ａと、前記熱融着性樹脂層に含まれる－ＣＨ2－変角振動に由来する波数１４６０ｃｍ－１の吸収ピーク強度Ｂとを測定して算出される、前記吸収ピーク強度Ｂに対する前記吸収ピーク強度Ａの吸収スペクトル強度比Ｘ＝Ａ／Ｂが、０．０５以上０．８０以下の範囲にあることを確認する工程と、
    を備える、電池用包装材料の製造方法。
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