WO2017208062A1 - 半透明性延伸フィルム - Google Patents

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WO2017208062A1
WO2017208062A1 PCT/IB2017/000637 IB2017000637W WO2017208062A1 WO 2017208062 A1 WO2017208062 A1 WO 2017208062A1 IB 2017000637 W IB2017000637 W IB 2017000637W WO 2017208062 A1 WO2017208062 A1 WO 2017208062A1
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WO
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resin
crystalline
stretched film
layer
mass
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PCT/IB2017/000637
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亮佑 森
一雄 池田
匠 末井
河合 昌人
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王子ホールディングス株式会社
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/02Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/10Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial
    • B29C55/12Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial
    • B29C55/14Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets multiaxial biaxial successively
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C67/00Shaping techniques not covered by groups B29C39/00 - B29C65/00, B29C70/00 or B29C73/00
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof

Definitions

  • the present invention relates to a translucent stretched film including at least a base material layer and a surface layer.
  • translucent paper such as translucent paper, glassine paper, paraffin paper, and sulfuric acid paper has excellent visibility of characters and patterns printed on the surface, and the contents can be confirmed. It is used for medicine wrapping paper, food wrapping paper, cooking sheets, book covers and the like.
  • these translucent papers lose their translucency when the thickness is increased, and the mechanical strength becomes insufficient when the thickness is reduced.
  • paper dust is generated during printing, cutting, packaging, and the like, which may cause problems such as deterioration in printability and cutting workability, and contamination of the package.
  • the moisture resistance, water resistance and oil resistance are low, and there are cases where it cannot be used for packaging of foods containing moisture and oil.
  • paper generally does not have heat sealability and cannot be used in packaging forms that require heat sealability.
  • plastic films are excellent in moisture resistance, water resistance and oil resistance, and have good mechanical strength, so that they are used for wrapping paper for foods and medicines.
  • plastic films are highly transparent, and unless printed on the entire surface, it is difficult to visually recognize characters, pictures, etc.
  • the texture is uniform, it is difficult to obtain a high-class feeling and design. For this reason, the plastic film has a problem that it is difficult to attract the attention of consumers.
  • Patent Document 1 proposes a polypropylene biaxially stretched film having a pearly luster formed from a polypropylene resin composition containing polypropylene and specific calcium carbonate powder.
  • Patent Document 2 proposes an opaque polyolefin film comprising a crystalline polyolefin and a cyclic olefin resin.
  • Patent Document 3 discloses an opaque polymer film including a polymer matrix and a base layer including a solid, non-hollow particle cavitation agent comprising a syndiotactic polystyrene polymer, and at least one additional layer. Proposed. Patent Document 3 describes that an ethylene norborene copolymer is further contained as a cavitation agent in the polymer film.
  • the opaque polyolefin-based film is a single-layer film of crystalline olefin and cyclic olefin-based resin, so that it has a glossy appearance, has no paper-like texture, and has a writing property with a pencil or the like. It does not have.
  • the polymer film described in Patent Document 3 is opaque and does not have translucency. Moreover, the surface layer having a matte effect is not described, and the polymer film does not have a paper-like texture.
  • an object of the present invention is to provide a translucent stretched film having a paper-like appearance, preferably a translucent stretched film having excellent printability and optionally pencil writing properties. .
  • the present inventors have found that the appearance of paper in a translucent stretched film is related to surface side gloss (glossiness) and non-uniformity of whiteness due to the base material layer. I found it. The inventors have completed the present invention.
  • a translucent stretched film including at least a base material layer and a surface layer
  • the base material layer has at least one layer containing at least a crystalline thermoplastic resin A having a melting point of 120 to 175 ° C. and an amorphous thermoplastic resin B as resin components
  • the surface layer contains at least a crystalline thermoplastic resin D having a melt mass flow rate of 0.02 to 2 g / 10 min at 190 ° C. and 2.16 kg as a resin component
  • a translucent stretched film having a total light transmittance of 35 to 85%.
  • the above surface layer is any one of the above [1] to [5], wherein the content of the crystalline thermoplastic resin D is 1 to 60% by mass based on the total mass of the resin components of the surface layer.
  • the surface layer further contains the amorphous thermoplastic resin B ′ and / or the crystalline thermoplastic resin C ′ as a resin component, and the amorphous thermoplastic resin B ′ and / or the crystalline thermoplastic resin.
  • the translucent stretched film according to any one of [1] to [6], wherein the total content of the resin C ′ is 5 to 30% by mass based on the total mass of the resin components of the surface layer.
  • the translucent stretched film according to any one of [1] to [11], which does not contain inorganic particles.
  • Translucent stretched film used as packaging, food packaging, chemical packaging, decoration, label, tape substrate, printing substrate, poster paper, thermal paper substrate, and recording paper substrate
  • the film includes at least a base material layer and a surface layer,
  • the base material layer has at least one layer containing at least a crystalline thermoplastic resin A having a melting point of 120 to 175 ° C. and an amorphous thermoplastic resin B as resin components
  • the surface layer contains at least a crystalline thermoplastic resin D having a melt mass flow rate of 0.02 to 2 g / 10 min at 190 ° C.
  • a translucent stretched film including at least a base material layer and a surface layer,
  • the base material layer has one or more layers containing at least a crystalline thermoplastic resin A having a melting point of 120 to 175 ° C. and a crystalline thermoplastic resin C having a melting point of 200 to 280 ° C. as resin components.
  • the surface layer contains at least a crystalline thermoplastic resin D having a melt mass flow rate of 0.02 to 2 g / 10 min at 190 ° C. and 2.16 kg as a resin component,
  • a translucent stretched film having a total light transmittance of 35 to 85%.
  • the surface layer further contains a crystalline thermoplastic resin C ′ and / or an amorphous thermoplastic resin B as a resin component, and the crystalline thermoplastic resin C ′ and / or the amorphous thermoplastic resin.
  • the translucent stretched film according to any one of [14] to [19] which has a heat seal layer on the surface opposite to the surface on which the surface layer is laminated.
  • Translucent stretched film used as packaging, food packaging, chemical packaging, decoration, label, tape substrate, printing substrate, poster paper, thermal paper substrate, and recording paper substrate Use of The film includes at least a base material layer and a surface layer,
  • the base material layer has one or more layers containing at least a crystalline thermoplastic resin A having a melting point of 120 to 175 ° C. and a crystalline thermoplastic resin C having a melting point of 200 to 280 ° C. as resin components.
  • the surface layer contains at least a crystalline thermoplastic resin D having a melt mass flow rate of 0.02 to 2 g / 10 min at 190 ° C. and 2.16 kg as a resin component,
  • the total light transmittance is 35 to 85%. Use of translucent stretched film.
  • the translucent stretched film of the present invention is white and translucent, and has excellent mechanical strength, moisture resistance, water resistance and oil resistance, so that it can be used for labels, tape substrates, printing substrates, poster papers, It can be suitably used for a thermal paper base, a recording paper base, and the like. In addition, it has a non-uniform whiteness and a matte appearance, like paper texture, and therefore has a paper texture (paper-like appearance), which makes it easy to use as a substitute for paper. .
  • the surface is moderately roughened so that pencil writing can be done like paper.
  • the translucent stretched film of the present invention has a paper texture even if it does not contain inorganic particles.
  • the translucent stretched film of the present invention since the translucent stretched film of the present invention has excellent printability and heat sealability, it can be preferably used for food packaging applications.
  • means the above and the following. That is, the notation ⁇ to ⁇ means ⁇ or more and ⁇ or less, or ⁇ or more and ⁇ or less, and includes ⁇ and ⁇ as a range.
  • the first invention in the present invention is a translucent stretched film including at least a base material layer and a surface layer, and the base material layer has a crystalline thermoplastic resin A (hereinafter referred to as crystalline) having a melting point of 120 to 175 ° C. Resin A) and amorphous thermoplastic resin B (hereinafter also referred to as amorphous resin B) as at least one resin component, and the surface layer has a temperature of 190 ° C. and 2.
  • crystalline thermoplastic resin A hereinafter referred to as crystalline
  • Resin A) and amorphous thermoplastic resin B hereinafter also referred to as amorphous resin B
  • the present invention relates to a translucent stretched film containing at least a crystalline thermoplastic resin D having a melt mass flow rate of 0.02 to 2 g / 10 min at 16 kg as a resin component and having a total light transmittance of 35 to 85%.
  • the said film is demonstrated as the translucent stretched film 1 of this invention.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention is formed by laminating at least a base material layer and a surface layer and is composed of a plurality of layers.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention is non-white like paper texture and has a matte appearance, so it exhibits a paper-like appearance while being a film.
  • the translucent stretched film 1 of this invention is excellent also in printability and pencil writing property suitably.
  • the crystalline thermoplastic resin is heated at a rate of 20 ° C./min from ⁇ 40 ° C. to 300 ° C. under a nitrogen flow using DSC, held at 300 ° C. for 5 minutes, and at 20 ° C./min.
  • amorphous thermoplastic resin refers to a thermoplastic resin in which a clear melting peak does not appear in the above measurement using DSC.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention includes a base material layer.
  • the base material layer has one or more layers containing at least the crystalline resin A and the amorphous resin B as resin components. That is, the base material layer may be either a single layer or a plurality of layers, and when the base material layer is a plurality of layers, it contains at least the crystalline resin A and the amorphous resin B as resin components (the resin A). 1 and B) may be a single layer or a plurality of layers.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention has a total light transmittance of 35 to 85%.
  • the melting point of the crystalline resin A is 120 to 175 ° C, preferably 123 to 170 ° C, more preferably 126 to 166 ° C, still more preferably 130 to 164 ° C, and particularly preferably 135 to 163 ° C.
  • the melting point of the crystalline resin A is less than 120 ° C., the heat resistance of the obtained stretched film is lowered, and the productivity of the stretched film is lowered.
  • the melting point of the crystalline resin A exceeds 175 ° C., it is difficult to control the size of the fine dispersion of the amorphous resin B in the crystalline resin A.
  • the glass transition temperature of the crystalline resin A is preferably 50 ° C. or lower, and more preferably ⁇ 30 ° C. to 30 ° C.
  • the crystalline resin A and the amorphous resin are stretched when the film is stretched. It is preferable because an appropriate gap can be formed between the interface with B.
  • the productivity of a stretched film the heat resistance of the stretched film obtained, a softness
  • the melting point and glass transition temperature of the crystalline resin A were measured using an input compensation type DSC and Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer.
  • the melt mass flow rate of the crystalline resin A at 230 ° C. and 2.16 kg is preferably 0.5 to 10 g / 10 minutes, more preferably 1 to 8 g / 10 minutes, still more preferably 2 to 6 g / 10 minutes, particularly Preferably, it is 2.5 to 6 g / 10 minutes.
  • the melt mass flow rate of the crystalline resin A was measured according to JIS K 7210: 1999 using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho.
  • the fine dispersion itself of the amorphous resin B is not in a hollow state but in a solid state (also referred to as a non-hollow state).
  • the crystalline resin A is not particularly limited as long as it is a crystalline thermoplastic resin having a melting point of 120 to 175 ° C.
  • a crystalline polyolefin resin, a crystalline acetal resin, a crystalline polyester resin, and a crystal Among the functional polyamide-based resins those having a melting point of 120 to 175 ° C. are exemplified. These can be used alone or in admixture of two or more.
  • crystalline polyolefin resins are preferred, and in particular, crystalline polyolefin resins exhibiting the melting point and preferably the glass transition temperature of the crystalline resin A described above are excellent in stretchability and desired at an appropriate film stretching temperature. Since it becomes easy to obtain the translucent stretched film which shows the total light transmittance of this, it is preferable.
  • crystalline polyolefin resin ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene and the like are used as monomers.
  • a homopolymer, a copolymer, etc. are mentioned, These can be used individually or as a 2 or more types of mixture.
  • a crystalline polypropylene resin is preferable, and in particular, a group consisting of a crystalline propylene homopolymer and a copolymer of crystalline propylene and ethylene (hereinafter also referred to as a crystalline propylene-ethylene copolymer). At least one selected from is preferred.
  • the crystalline resin A only a crystalline propylene homopolymer is used, or a mixture of a crystalline propylene homopolymer and a copolymer of propylene and ethylene and / or another polymer is used. Or only a copolymer of propylene and ethylene and / or other polymers can be used. Moreover, the crystalline resin A can also use properly the kind of resin used by a layer according to the quality requested
  • the other polymer may be any polymer that can be used as the crystalline resin A, and is a crystalline polyolefin type other than the above-mentioned crystalline propylene homopolymer and a copolymer of propylene and ethylene.
  • the crystalline resin A is used in combination of two components of a crystalline propylene homopolymer and a crystalline propylene-ethylene copolymer.
  • the crystalline propylene homopolymer is preferably a crystalline isotactic polypropylene resin.
  • the crystalline isotactic polypropylene resin preferably has a mesopentad fraction ([mmmm]), which is the degree of stereoregularity determined by high temperature nuclear magnetic resonance (NMR) measurement, preferably 90 to 98%. More preferably, it is 91 to 95%.
  • mesopentad fraction [mmmm] is 90% or more, the crystallinity of the resin is improved by the high stereoregular component, and high thermal stability and mechanical strength are obtained.
  • the mesopentad fraction [mmmm] is preferably 98% or less, the stretchability is improved.
  • the high temperature NMR apparatus for measuring the mesopentad fraction is not particularly limited, and is generally a commercially available high temperature nuclear magnetic resonance (NMR) apparatus capable of measuring the degree of stereoregularity of polyolefins.
  • NMR nuclear magnetic resonance
  • a high temperature Fourier transform nuclear magnetic resonance apparatus (high temperature FT-NMR) JNM-ECP500 manufactured by JEOL Ltd. can be used.
  • the method by high temperature NMR can be performed by a known method, for example, a method described in “Japan Analytical Chemistry / Polymer Analysis Research Roundtable, New Edition Polymer Analysis Handbook, Kinokuniya, 1995, p. 610”. .
  • the pentad fraction representing the degree of stereoregularity is a combination of a quintet (pentad) of a consensus “meso (m)” arranged in the same direction and a consensus “rasemo (r)” arranged in the same direction (mmmm or mrrm). Etc.) is calculated as a percentage from the integrated intensity value of each signal derived from. Regarding the attribution of each signal derived from mmmm, mrrm, etc., for example, the description of the spectrum such as “T. Hayashi et al., Polymer, 29, 138 (1988)” is referred to.
  • the mesopentad fraction ([mmmm]) can be controlled by appropriately adjusting the polymerization conditions of the polypropylene resin, the type of catalyst, the amount of catalyst, and the like.
  • crystalline propylene homopolymer As the crystalline propylene homopolymer, a known method such as a method of polymerizing propylene in a hydrocarbon solvent using a Ziegler catalyst system composed of titanium or an aluminum compound, a method of polymerizing in liquid propylene (bulk polymerization), a gas What was manufactured by the method etc. which superpose
  • Commercial products can also be used. Representative commercial products include, for example, a homopolymer of Prime Polypro (registered trademark) series manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., PC412A manufactured by Sun Allomer Co., Ltd., and Novatec (registered trademark) series manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. Among them, homopolymers, Borealis Daploy series, Korea Oil Chemical Co., Ltd. 5014L series, Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumitomo Noblen (registered trademark) series, and so on.
  • Prime Polypro registered
  • both a random copolymer of propylene and ethylene and a block copolymer of propylene and ethylene are preferably used, and 50% by mass or less of ethylene is contained in the copolymer. What is contained in is more preferable.
  • a typical commercial product for example, those of a copolymer in Prime Polypro (registered trademark) series manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., those of a copolymer in Novatec (registered trademark) series manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd. and Among the Wintec (registered trademark) series and Sumitomo Noblen (registered trademark) series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., those of copolymers and the like can be mentioned.
  • crystalline polyamide resin examples include ring-opening polymerization aliphatic polyamide, amide elastomer, and the like.
  • nylon 12 (PA12) having a melting point in the range of 120 to 175 ° C. can be used.
  • These crystalline polyamide resins can be used alone or in admixture of two or more.
  • crystalline acetal resin examples include homopolymers such as polyoxymethylene resin and polyoxyethylene resin, and copolymers thereof. These crystalline acetal resins can be used alone or in admixture of two or more.
  • the crystalline resin A is preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more, further preferably 75% by mass or more, and particularly preferably 85% by mass, based on the total mass of the resin components contained in the base material layer. It can be used in the above amounts. Further, the crystalline resin A is preferably 98% by mass or less, more preferably 97.5% by mass or less, still more preferably 96% by mass or less, even more based on the total mass of the resin components contained in the base material layer. The amount is preferably 94% by mass or less, particularly preferably 93% by mass or less.
  • the base material layer includes two or more layers containing the crystalline resin A and the amorphous resin B
  • the resin component contained in the layer containing the crystalline resin A and the amorphous resin B It is preferable that the mass% of the crystalline resin A falls within the above range in each layer on the basis of the total mass.
  • the amorphous resin B is a resin in which the melting point is not confirmed in the above-mentioned DSC measurement, but the glass transition temperature is confirmed.
  • the glass transition temperature of the amorphous resin B is preferably 220 ° C. or lower, more preferably 190 ° C. or lower, further preferably 185 ° C. or lower, still more preferably 180 ° C. or lower, and particularly preferably It is 174 ° C. or lower, and more preferably 164 ° C. or lower. Further, the glass transition temperature of the amorphous resin B is preferably 40 ° C. or higher, more preferably 50 ° C. or higher, still more preferably 135 ° C.
  • the glass transition temperature of the amorphous resin B is within the above range, it is preferable because an appropriate void portion can be formed between the interfaces of the crystalline resin A and the amorphous resin B when the film is stretched. .
  • the glass transition temperature of the amorphous resin B was measured using an input compensation DSC and a Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer.
  • Amorphous resin B has a melt mass flow rate at 260 ° C. and 2.16 kg of preferably 1 to 15 g / 10 minutes, more preferably 2 to 13 g / 10 minutes, and further preferably 3 to 11 g / 10 minutes. It is excellent in mixing and dispersibility with the crystalline resin A, and it is easy to obtain translucency within a desired total light transmittance range.
  • the melt mass flow rate of the amorphous resin B was measured using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. according to JIS K 7210: 1999.
  • amorphous resin B amorphous cyclic olefin copolymer such as copolymer of cyclic olefin and linear olefin, copolymerized polyester resin, polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, cyclopentadiene, etc.
  • amorphous cyclic olefin copolymer there are various types of monomers to be copolymerized, and it is easy to adjust the material properties depending on the monomer types. Therefore, amorphous cyclic olefin copolymer, copolymerized polyester resin, polyolefin resin, polyamide A resin, an acrylic resin, or a mixture thereof is preferable.
  • an amorphous cyclic olefin copolymer it is preferable because an appropriate void portion is easily formed and a suitable total light transmittance is obtained.
  • the amorphous cyclic olefin copolymer has a small density ratio between the melt density and the solid density, and the resin shrinkage in the process from melt extrusion to cooling is significantly different from that of the crystalline resin A. Therefore, it is presumed that an appropriate gap is easily formed, and as a result, a suitable total light transmittance is easily obtained.
  • these resins may be used alone, or two or more amorphous resins B may be used in combination.
  • the amorphous cyclic olefin copolymer is composed of at least one cyclic olefin selected from the group consisting of cycloalkene, bicycloalkene, tricycloalkene, and tetracycloalkene, and linear olefins such as ethylene and propylene. It is a copolymer.
  • Cyclic olefins include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, and 5,6-dimethylbicyclo [2.2.1] hept. 2-ene, 1-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 6-n-butylbicyclo [2.2. 1] hept-2-ene, 6-i-butylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 7-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, tricyclo [4.3.
  • the glass transition temperature of the amorphous cyclic olefin copolymer is, for example, increased by increasing the content of the cyclic olefin component in the cyclic olefin copolymer and decreasing the content of the linear olefin component such as ethylene. Can be adjusted within range.
  • the content of the cyclic olefin component is 70 to 90% by mass, and the content of the linear olefin component such as ethylene is 30 to 10% by mass. More preferably, the content of the cyclic olefin component is 75 to 85% by mass, and the content of the linear olefin component such as ethylene is 25 to 15% by mass. More preferably, the content of the cyclic olefin component is 77 to 83% by mass, and the content of the linear olefin component such as ethylene is 23 to 17% by mass.
  • Cyclic olefins include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (bicyclo [2.2.1] hept-2-ene and norbornene from the viewpoint of productivity, transparency, and easy increase in Tg. And its derivatives, tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] dodec-3-ene (also referred to as tetracyclododecene) and its derivatives.
  • the linear olefin component is preferably at least one selected from the group consisting of ethylene, propylene, and 1-butene from the viewpoint of reactivity, and more preferably ethylene.
  • copolymerizable unsaturated monomer components may be copolymerized as necessary within a range not impairing the object of the present invention.
  • Such other copolymerizable unsaturated monomers may act as molecular weight regulators such as propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene.
  • a hydrogenated product of an amorphous cyclic olefin copolymer can also be used as the amorphous resin B.
  • a hydrogenated product in which almost all of the double bonds are saturated by hydrogenation is preferable because it provides improved heat resistance and weatherability.
  • the hydrogenation rate of the hydrogenated product is preferably 90% or more, more preferably 99% or more.
  • amorphous resin B may be used.
  • Typical commercially available products include, for example, Topas Advanced Polymers GmbH Topas (registered trademark) 6015S-04, 6017S-04, 6013M-07, etc., Mitsui Chemicals, Inc. Apel (registered trademark) APL6015T, JSR Corporation JSRARTON (Registered trademark) F4520 and the like.
  • the amorphous resin B is preferably 2% by mass or more, more preferably 2.5% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, and still more preferably based on the total mass of the resin components contained in the base material layer. Can be used in an amount of 5% by mass or more, particularly preferably 6% by mass or more, and particularly preferably 7% by mass or more.
  • the amorphous resin B is preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, particularly preferably based on the total mass of the resin components contained in the base material layer. It can be used in an amount of 15% by mass or less.
  • the content of the amorphous resin B is 2.1 parts by mass or more, 2.5 parts by mass or more, 3 parts by mass or more, 4 parts by mass or more, 6.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crystalline resin A.
  • the content of the amorphous resin B is 67 parts by mass or less, 54 parts by mass or less, 33 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the crystalline resin A. Less than or equal to parts by weight, less than or equal to 18 parts by weight, etc. are preferred embodiments.
  • the base material layer constituting the translucent stretched film 1 of the present invention can be composed of two components of a crystalline resin A and an amorphous resin B as resin components.
  • the resin component of the base layer constituting the translucent stretched film 1 of the present invention is a crystalline thermoplastic resin C having a melting point of 200 to 280 ° C.
  • crystalline resin C can be further contained as a resin component (that is, the content of crystalline resin C is 0% by mass based on the total mass of the resin component contained in the base material layer). And may be greater than 0% by weight).
  • the base material layer of the translucent stretched film 1 of the present invention contains the crystalline resin C in addition to the crystalline resin A and the amorphous resin B, the non-uniformity of whiteness such as paper texture is present. Further, it becomes easier to obtain, and as a result, it becomes easier to use as a substitute for paper.
  • the base material layer of the translucent stretched film 1 of the present invention does not contain the crystalline resin C, it is a preferable embodiment from the viewpoints of total light transmittance (translucency), printability and pencil writing properties.
  • the melting point of the crystalline resin C is preferably 200 to 280 ° C, more preferably 230 to 270 ° C, and further preferably 240 to 260 ° C.
  • the crystalline resin C having a melting point within the above range is used, it is easy to control the size of the fine dispersion of the crystalline resin C in the crystalline resin A at the time of melt extrusion, and the crystallinity. Since deformation of the resin C is moderately suppressed, the total light transmittance of the obtained stretched film is lowered, and this makes it easy to obtain a stretched film having desired translucency, which is preferable.
  • the glass transition temperature of the crystalline resin C is preferably 20 to 130 ° C, more preferably 60 to 120 ° C, and further preferably 80 to 110 ° C.
  • the glass transition temperature of the crystalline resin C having a melting point within the above range is used, if the crystalline resin A and the amorphous resin B have a specific glass transition temperature as described above, the film is stretched. In this case, an appropriate void portion can be formed between the interfaces of the crystalline resin A, the amorphous resin B, and the crystalline resin C, which is preferable.
  • the productivity of a stretched film the heat resistance of the stretched film obtained, a softness
  • the melting point and glass transition temperature of the crystalline resin C were measured using an input compensation type DSC and Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer.
  • the crystalline resin C has a melt mass flow rate at 300 ° C. and 1.2 kg or 260 ° C. and 5 kg, preferably 1 to 60 g / 10 minutes, more preferably 1 to 40 g / 10 minutes, and still more preferably 5 to 35 g / 10. Minute, particularly preferably 10 to 20 g / 10 minutes.
  • the melt mass flow rate is within the above range, it is preferable that the mixing property and dispersibility with the crystalline resin A and the amorphous resin B are excellent and the translucency within the range of the desired total light transmittance is easily obtained.
  • the melt mass flow rate of the crystalline resin C was measured using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. in accordance with JIS K 7210: 1999.
  • the crystalline resin C is not particularly limited as long as it is a crystalline thermoplastic resin C having a melting point of 200 to 280 ° C.
  • crystalline polystyrene resin, crystalline polycarbonate resin, polyphenylene sulfide resin, polymethylpentene Among the resins (resins having 4-methylpentene-1 as a main structural unit), crystalline polyamide resins, and crystalline polyester resins, those having a melting point of 200 to 280 ° C. may be mentioned.
  • the dispersibility in the crystalline resin A is moderate, it is easy to control the desired total light transmittance, and it is excellent in resistance to water, acid, alkali, salt, etc.
  • crystalline polyester resins, polymethylpentene resins, crystalline polystyrene resins having a melting point of 200 to 280 ° C. are preferable.
  • the crystalline polystyrene resin is generally not so high as a specific gravity of 1.05 or less in spite of the resin having the above-mentioned preferable melting point and preferably the above-mentioned glass transition temperature. Therefore, it is presumed that the volume occupied in the crystalline resin A and the amorphous resin B is appropriately increased, and as a result, a suitable total light transmittance is easily obtained.
  • the above resins may be used alone or two or more crystalline resins C may be used in combination.
  • the size of the fine dispersion of the crystalline resin C in the crystalline resin A, the crystalline resin A, the amorphous resin B, and the crystalline resin C Variations in the size of the voids formed between the interfaces are likely to occur, and as a result, whiteness nonuniformity such as paper texture is easily obtained.
  • the crystalline polycarbonate resin includes, for example, a repeating unit represented by the formula: [—O—Ph—C (CH 3 ) 2 —Ph—O—C ( ⁇ O) —].
  • a polycarbonate resin in which the melting point is observed can be mentioned.
  • Ph represents a divalent phenylene group (—C 6 H 4 —).
  • Examples of the crystalline polyamide resin include ring-opening polymerization aliphatic polyamide, polycondensation polyamide, semi-aromatic polyamide, and amide elastomer.
  • a so-called nylon 66 (PA66) resin synthesized by a polycondensation reaction of hexamethylenediamine and adipic acid is preferable because it has an appropriate melting point and provides translucency within a desired total light transmittance range.
  • nylon 6 (PA6) etc. can also be used.
  • the polyphenylene sulfide resin has a specific gravity measured in accordance with ASTM-D792 of preferably 1.4 or less, and a tensile modulus measured in accordance with ASTM-D638 of preferably 3.5 GPa or less. Translucency in the desired total light transmittance range is easily obtained.
  • the polymethylpentene resin preferably has a tensile modulus measured at 23 ° C. in accordance with ASTM-D638 of 1.8 GPa or higher, and a Vicat softening temperature measured in accordance with ASTM-D1525 of preferably 165 ° C. or higher. More preferably, a material having a temperature of 170 ° C. or higher is preferable because it is easy to obtain translucency within the range of a desired total light transmittance. Examples of typical commercial products of polymethylpentene resin include TPX (registered trademark) DX845, DX231, DX820, RT18, RT31 and the like manufactured by Mitsui Chemicals.
  • the crystalline polyester resin examples include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, polytrimethylene terephthalate, polytrimethylene naphthalate, polycyclohexanedimethylene terephthalate, and the like. These crystalline polyester resins can be used alone or in admixture of two or more.
  • the acid component has terephthalic acid as a main component and the diol component has ethylene glycol as a main component.
  • the main components terephthalic acid and ethylene glycol are contained in the acid component and the diol component, respectively, in a proportion of 51 mol% or more, preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more.
  • the crystalline polyester resin may contain 49 mol% or less, preferably 30 mol% or less, more preferably 20 mol% or less of another copolymer component in the acid component and / or diol component.
  • Examples of other copolymerizable acid components include isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2,5-dichloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 4,4-stilbene dicarboxylic acid, and 4,4-biphenyl.
  • Dicarboxylic acid orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, bisbenzoic acid, bis (p-carboxyphenyl) methane, anthracene dicarboxylic acid, 4,4-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4 -Aromatic dicarboxylic acids such as diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-Na sulfoisophthalic acid, ethylene-bis-p-benzoic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, dodecanedioic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, Aliphatic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid And the like.
  • aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferable.
  • Examples of the other copolymerizable diol components include diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, trans-tetramethyl- 1,3-cyclobutanediol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, spiroglycol, p-xylenediol, bisphenol A, tetrabromobisphenol A, Tetrabromobispheno A- include diols such as bis (2
  • crystalline polyester resins may be used alone or in combination of two or more.
  • examples of commercially available crystalline polyester resins include Novapex (registered trademark) series manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and TR-8550FF manufactured by Teijin Limited.
  • the structure of the crystalline polystyrene resin may be either an isotactic structure or a syndiotactic structure, but it is preferable to use a crystalline polystyrene resin having a syndiotactic structure.
  • the syndiotactic structure is a syndiotactic structure, that is, phenyl groups and substituted phenyl groups that are side chains with respect to the main chain formed from carbon-carbon bonds are alternately reversed. It has a three-dimensional structure.
  • the tacticity of the crystalline polystyrene resin can be quantified by a nuclear magnetic resonance method ( 13 C-NMR method) using isotope carbon.
  • the tacticity measured by the 13 C-NMR method can be represented by the abundance ratio of a plurality of consecutive structural units, for example, a dyad for two, a triad for three, a pentad for five.
  • the polystyrene-based resin B used in the present invention is usually 75% or more, preferably 85% or more, or racemic triad, preferably 75% or more, preferably 75% or more, or 30% or more, preferably racemic pentad. It is a styrenic polymer having a syndiotacticity of 50% or more.
  • Crystalline polystyrene resins include styrene homopolymer (polystyrene), poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy styrene), poly (vinyl benzoic acid). Esters), hydrogenated polymers thereof and mixtures thereof, and copolymers based on these.
  • Poly (alkyl styrene) includes poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (isopropyl styrene), poly (tertiary butyl styrene), poly (phenyl styrene), poly (vinyl naphthalene), poly (vinyl styrene) ) And the like.
  • Examples of poly (halogenated styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), poly (fluorostyrene), and the like.
  • Examples of poly (halogenated alkylstyrene) include poly (chloromethylstyrene).
  • poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).
  • comonomer component of the copolymer containing these structural units in addition to the styrene polymer monomer, olefin monomers such as ethylene, propylene, butene, hexene, and octene, diene monomers such as butadiene and isoprene, and cyclic olefin monomers And polar vinyl monomers such as cyclic diene monomer, methyl methacrylate, maleic anhydride, and acrylonitrile.
  • olefin monomers such as ethylene, propylene, butene, hexene, and octene
  • diene monomers such as butadiene and isoprene
  • cyclic olefin monomers polar vinyl monomers
  • polar vinyl monomers such as cyclic diene monomer, methyl methacrylate, maleic anhydride, and acrylonitrile.
  • Preferred styrenic polymers include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (p-tertiarybutylstyrene), poly (p-chlorostyrene), poly (m-chlorostyrene). ), Poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene, and copolymers containing these structural units.
  • Specific examples of the copolymer include styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-conjugated diene block copolymer, and hydrogenated product of styrene-conjugated diene block copolymer. You may use it by mixing 2 or more types.
  • the conjugated diene include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like.
  • the crystalline polystyrene resin is preferably a resin obtained by copolymerizing at least styrene and p-methylstyrene as a styrene monomer, and the content of p-methylstyrene in the styrene monomer is 1 to 30 mol%. Preferably, it is 3 to 15 mol%.
  • the size of the fine dispersion of the polystyrene resin in the crystalline resin A can be easily controlled. Therefore, the total light transmittance of the stretched film can be lowered to a desired range. Furthermore, the flexibility of the film is also favorable, and the stretchability is improved, so that breakage and the like are less likely to occur.
  • the weight average molecular weight of the crystalline polystyrene resin used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 10,000 or more, more preferably 50,000 or more. By setting the weight average molecular weight to 10,000 or more, the thermal properties and mechanical strength of the obtained stretched film can be improved.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the polystyrene-based resin used in the present invention is preferably 3 million, more preferably 1.5 million, from the viewpoint of mixing with the crystalline resin A and dispersibility.
  • the crystalline polystyrene resin has a melt mass flow rate measured at 300 ° C. and 1.2 kg in accordance with JIS K 7210: 1999, preferably 1 to 40 g / 10 minutes, more preferably 10 to 35 g / 10 minutes. .
  • the melt mass flow rate measured at 300 ° C. and 1.2 kg in accordance with JIS K 7210: 1999, preferably 1 to 40 g / 10 minutes, more preferably 10 to 35 g / 10 minutes.
  • the crystalline polystyrene resin may be one produced by a known method, for example, a method of polymerizing using styrene as a monomer and a metallocene catalyst, or a commercially available one.
  • Representative commercial products include, for example, Zarek (registered trademark) 142ZE, Zarek (registered trademark) 300ZC, Zarek (registered trademark) 130ZC, and Zarek (registered trademark) 90ZC manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., and the like.
  • These crystalline polystyrene resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the total content of the amorphous thermoplastic resin B and the crystalline thermoplastic resin C is preferably based on the total mass of the resin components of the base material layer. It is 4 to 35% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, further preferably 6 to 20% by mass, particularly preferably 7 to 15% by mass, and particularly preferably 10 to 15% by mass.
  • the total content of the amorphous thermoplastic resin B and the crystalline thermoplastic resin C is in the above range, desired non-uniformity of whiteness such as desired total light transmittance and paper texture is easily obtained, And stretchability can be improved and generation
  • the base material layer was different from the crystalline resin A, the amorphous resin B, and the crystalline resin C as resin components.
  • a crystalline resin and / or an amorphous resin (hereinafter also referred to as other resin R) exhibiting a melting point and a glass transition temperature are adjusted for stretchability, low temperature impact resistance, surface roughness, rigidity, strength. For the purpose of adjusting various physical properties such as elongation, etc., it may be contained within a range not impairing the effects of the present invention.
  • resins R are not particularly limited, and conventionally known resins that are suitable for stretched film applications can be used as appropriate in the present invention.
  • Other resins R include, for example, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, poly (1-butene), polyisobutene, poly (1-pentene), polymethylpentene, and copolymer resins thereof such as ethylene- Examples thereof include copolymers of ⁇ -olefins such as a propylene copolymer, a propylene-butene copolymer, and an ethylene-butene copolymer.
  • styrene resin vinyl resin, polyester resin, polyurethane resin, nylon resin, and copolymers thereof, for example, vinyl monomer-diene monomer copolymer such as styrene-butadiene copolymer.
  • vinyl monomer-diene monomer-vinyl monomer copolymer such as a styrene-butadiene-styrene copolymer.
  • the content of such other resin R is preferably 15% by mass or less based on the total mass of the resin component contained in the base material layer, More preferably, it is 10 mass% or less.
  • the lower limit of content of other resin R is not specifically limited, For example, they are 0 mass%, 1 mass%, etc.
  • the base material layer may contain an additive as an optional component, if necessary, in addition to the resin component.
  • an additive include a heat stabilizer, an antioxidant, an organic and inorganic lubricant, a chlorine scavenger, and an antistatic agent.
  • Such additives can be used in amounts that do not impair the effects of the present invention.
  • the translucent stretched film of this invention has the texture of paper even if it does not contain inorganic substances, such as a calcium carbonate. Therefore, in order not to disturb the above characteristics of the present invention, the inorganic substance in the base material layer is 1% by mass or less, 0.5% by mass or less, 0.1% by mass or less, 0.01% by mass with respect to the total mass of the base material layer. It is preferable to set it below or 0 mass% (it does not contain an inorganic substance).
  • heat stabilizers and antioxidants include phenol-based, hindered amine-based, phosphite-based, lactone-based, and tocopherol-based heat stabilizers and antioxidants. More specifically, dibutylhydroxytoluene, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (“Irganox (registered trademark) 1010” manufactured by BASF Japan Ltd.), 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy) benzene (“Irganox (registered trademark) 1330" manufactured by BASF Japan Ltd.), tris (2 , 4-di-t-butylphenyl) phosphite (“Irgafos (registered trademark) 168” manufactured by BASF Japan Ltd.) and the like.
  • At least one selected from phenolic antioxidants or a combination thereof, a combination of phenolic and phosphite, a combination of phenolic and lactone, and phenolic and phosphite A combination with a lactone system is preferred from the viewpoint of imparting chemical stability of the film.
  • lubricants examples include organic lubricants and inorganic lubricants.
  • organic lubricants include aliphatic amides such as stearamide and erucamide, lauric acid diethanolamide, alkyldiethanolamine, aliphatic monoglycerides, aliphatic diglycerides, and silicone cross-linked polymers.
  • inorganic lubricants include silica and alumina. In printing applications, organic lubricants are preferable in that the transfer of the lubricant to the printing plate is small and the printing plate is not easily soiled.
  • chlorine scavengers examples include calcium stearate, metal soaps, hydrotalcite and the like.
  • antistatic agent examples include alkyl methyl dibetaine, alkyl amine diethanol, alkyl amine ethanol ester, alkyl amine diethanol diester and the like. Of these, two or more kinds of antistatic agents may be used in combination, and an aliphatic alcohol may be used in combination.
  • stearyl diethanolamine monostearate and stearyl diethanolamine in combination because of excellent antistatic performance and improved printability.
  • antistatic agents examples include the electro stripper series manufactured by Kao Corporation.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention includes a surface layer.
  • the surface layer contains at least a crystalline thermoplastic resin D (hereinafter referred to as crystalline resin D) having a melt mass flow rate of 0.02 to 2 g / 10 min at 190 ° C. and 2.16 kg as a resin component.
  • crystalline resin D crystalline thermoplastic resin
  • the melt mass flow rate of the crystalline resin D is measured using a melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd., in accordance with JIS K 7210: 1999.
  • Crystalline resin D has a melt mass flow rate at 190 ° C. and 2.16 kg of 0.02 to 2 g / 10 min, preferably 0.02 to 1.5 g / 10 min, more preferably 0.02 to 1 g / min. 10 minutes, more preferably 0.03 to 0.5 g / 10 minutes, and particularly preferably 0.03 to 0.1 g / 10 minutes.
  • the crystalline resin D has a melt mass flow rate at 190 ° C. and 2.16 kg of less than 0.02 g / 10 minutes, fish eyes are generated and the appearance of the film is deteriorated.
  • crystalline resin D As crystalline resin D, crystalline resin D having a melt mass flow rate of 0.02 to 0.1 g / 10 min at 190 ° C. and 2.16 kg and crystalline resin D of 0.11 to 1.5 g / 10 min are used. Is a preferred embodiment from the viewpoints of printability and pencil writing properties, and the crystalline resin D of 0.03 to 0.1 g / 10 min and the crystalline resin D of 0.11 to 1 g / 10 min It is a more preferable aspect to use together.
  • the melting point of the crystalline resin D is not particularly limited, but is preferably 100 ° C. to 160 ° C.
  • the crystalline resin D examples include crystalline polyethylene resins, crystalline polypropylene resins, crystalline polystyrene resins and the like, and these can be used alone or in admixture of two or more. Among these, from the viewpoints of printability and pencil writing properties, it is preferable to use a crystalline polyethylene resin as the crystalline resin D, and it is more preferable that the crystalline resin D is a crystalline polyethylene resin.
  • the crystalline polyethylene resin is preferably at least one selected from the group consisting of high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), and low density polyethylene (LDPE), from high density polyethylene and low density polyethylene.
  • the high-density polyethylene, density 0.942 g ⁇ cm -3 or more polyethylene refers to, medium density polyethylene and a density of (preferably, 0.930 g ⁇ cm -3 or more 0.941 g ⁇ cm -3 or less of polyethylene) polyethylene less than 0.930 g ⁇ cm -3 or more 0.942 g ⁇ cm -3 refers to, low
  • the density polyethylene refers to 0.910 g ⁇ cm ⁇ 3 or more and less than 0.930 g ⁇ cm ⁇ 3 (preferably 0.910 g ⁇ cm ⁇ 3 or more and 0.929 g ⁇ cm ⁇ 3 or
  • low density polyethylene includes linear low density polyethylene.
  • the linear low density polyethylene is a copolymer of ethylene and one or more ⁇ -olefins selected from ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms, and is an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms. Includes propylene, 1-butene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene and the like.
  • linear low-density polyethylene a metallocene-catalyzed linear low-density polyethylene that is polymerized with a metallocene catalyst and shows a sharp molecular weight distribution as compared with a conventional catalyst (Ziegler-Natta catalyst) may be used.
  • Typical commercial products include, for example, Hi-Zex (registered trademark) 7000F, Hi-Zex (registered trademark) 3300F, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. (Registered trademark) LF280 and the like.
  • the surface layer may further contain, in addition to the crystalline resin D, a crystalline thermoplastic resin A ′ (hereinafter also referred to as crystalline resin A ′) as a resin component.
  • a crystalline thermoplastic resin A ′ hereinafter also referred to as crystalline resin A ′
  • the fluidity of the resin component is improved, and the film of the present invention having a paper-like appearance and a stable thickness can be obtained more suitably.
  • a crystalline resin A ′ include the same resins as the crystalline resin A that can be used for the base material layer.
  • thermoplastic resin A ′ Specific (i) Type of resin component of crystalline thermoplastic resin A ′, (ii) Melt mass flow rate, (iii) Melting point, (iv) Glass transition temperature, (v) (i) to (iv) above All of the descriptions of the preferred embodiments are the same as (i) to (v) of the crystalline resin A described above in the description of the base material layer. Therefore, the description including the above (i) to (v) of the crystalline thermoplastic resin A ′ is omitted here.
  • the crystalline thermoplastic resin A ′ may be used alone or in combination of two or more resin components.
  • the crystalline resin A ′ used in the surface layer and the crystalline resin A used in the base material layer may be used in combination of the same type of resin, or different types of resin may be used.
  • the surface layer includes an amorphous thermoplastic resin B ′ (hereinafter also referred to as amorphous resin B ′) and / or crystalline heat.
  • Plastic resin C ′ (hereinafter also referred to as crystalline resin C ′) may be contained as a resin component.
  • Examples of the amorphous resin B ′ and the crystalline resin C ′ include the same resins as the amorphous resin B and the crystalline resin C that can be used for the base material layer, respectively.
  • each of the amorphous resin B 'and the crystalline resin C' may be used alone or in combination of two or more resin components.
  • the amorphous resin B ′ used in the surface layer and the amorphous resin B used in the base material layer may be used in combination of the same type of resin, or different types of resins may be used. Good. Further, the crystalline resin C ′ used in the surface layer and the crystalline resin C used in the base material layer may be used in combination of the same type of resin, or different types of resins may be used. Good.
  • the content of the crystalline resin D in the surface layer is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 1 to 50% by mass, and further preferably 5 to 50% by mass based on the total mass of the resin components in the surface layer. 15 to 45% by mass is even more preferable, and 35 to 45% by mass is particularly preferable. If the content of the crystalline resin D in the surface layer is within the above range, the surface of the film is appropriately roughened and a matte effect is obtained.
  • the content of the crystalline resin A ′ in the surface layer is preferably 40 to 99% by mass, more preferably based on the total mass of the resin components in the surface layer. It is 45 to 95% by mass, more preferably 45 to 90% by mass, still more preferably 45 to 80% by mass, and particularly preferably 45 to 65% by mass. If the content of the crystalline resin A ′ in the surface layer is within the above range, it is preferable because the stretchability is excellent and the roughening is sufficient.
  • the crystalline resin A ′ is contained, the content of the crystalline resin A ′ contained in the surface layer and the content of the crystalline resin A contained in the base material layer may be the same or different. It may be.
  • the total content of the amorphous resin B ′ and / or the crystalline resin C ′ in the surface layer is The amount is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 7 to 28% by mass, and still more preferably 9 to 26% by mass based on the total mass of the resin component. If the total content of the amorphous resin B ′ and / or the crystalline resin C ′ in the surface layer is within the above range, the desired total light transmittance and whiteness nonuniformity such as paper texture Is more easily obtained, and the roughening is improved, and as a result, the occurrence of breakage and the like can be suppressed.
  • the surface layer contains the amorphous resin B ′
  • the content of the amorphous resin B ′ contained in the surface layer and the content of the amorphous resin B contained in the base material layer are the same. May be different or different.
  • the surface layer contains the crystalline resin C ′
  • the content of the crystalline resin C ′ contained in the surface layer and the content of the crystalline resin C contained in the base material layer may be the same. It may be good or different.
  • the crystalline resin D and the optional crystalline resin A ′, amorphous resin B ′ and / or crystalline resin C ′ in addition to the crystalline resin D and the optional crystalline resin A ′, amorphous resin B ′ and / or crystalline resin C ′, the crystalline resin D and optionally used as a resin component Crystalline resin A ′, amorphous resin B, and other resin R ′ exhibiting a different melting point and glass transition temperature from crystalline resin C ′ can be adjusted for stretchability, low temperature impact resistance, surface roughness
  • adjusting thickness adjusting various physical properties such as stiffness, strength, and elongation, etc., it may be contained within a range not impairing the effects of the present invention.
  • the content of such other resin R ′ is preferably 35% by mass or less based on the total mass of the resin components contained in the surface layer. More preferably, it is 30 mass% or less.
  • the lower limit of the content of the other resin R ′ is not particularly limited, but is, for example, 0 mass%, 1 mass%, or the like.
  • the surface layer contains additives as necessary, such as heat stabilizers, antioxidants, organic and inorganic lubricants, chlorine scavengers, antistatic agents, etc., as necessary. Also good. Such an additive can be used in an amount that does not impair the effects of the present invention.
  • the additives exemplified as the additive that can be used for the base material layer can be used.
  • the translucent stretched film 1 of this invention has the texture of paper even if it does not contain inorganic substances, such as a calcium carbonate. Therefore, in order not to hinder the above-described features of the present invention, the inorganic substance in the surface layer is 1% by mass or less, 0.5% by mass or less, 0.1% by mass or less, 0.01% by mass or less, or 0% by mass. It is preferable to set it as the mass% (it does not contain an inorganic substance) etc.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention is obtained by, for example, blending the crystalline resin A and the amorphous resin B together with the crystalline resin C, other resin R and / or additives as necessary.
  • the obtained base layer forming resin composition (hereinafter also referred to as base layer resin composition) and crystalline resin D are optionally combined with crystalline resin A ′, amorphous resin B ′, crystal A resin composition for forming a surface layer (hereinafter also referred to as a resin composition for a surface layer) obtained by blending with a functional resin C ′, another resin R ′ and / or an additive, and stretching. It can be manufactured by applying.
  • Examples of the blending method for preparing the base layer resin composition and the surface layer resin composition include a dry blend method and a melt blend method.
  • a dry blend method for preparing a resin composition for a base layer
  • pellets or powders of the crystalline resin A and the amorphous resin B may be added to the crystalline resin C and / or other resin as necessary.
  • Dry blending is performed using a batch mixer or continuous metering mixer such as a tumbler or a mixer together with pellets of resin R, powder and / or additives.
  • pellets or powders of the crystalline resin A and the amorphous resin B, and the crystalline resin C and / or It is supplied to a kneader together with other resin R pellets, powder and / or additives, and melt-kneaded to obtain a melt blend resin composition.
  • the preparation of the surface layer resin composition is the same as in the case of the base layer resin composition.
  • a known kneader can be used as a kneader used for melt kneading.
  • a uniaxial screw type, a biaxial screw type, or a multiaxial screw type higher than that can be used.
  • any screw type kneader that rotates in the same direction or in different directions can be used.
  • a twin-screw type kneader rotating in the same direction is preferable because the size of the fine dispersion can be easily controlled.
  • the kneading temperature for melt kneading is preferably in the range of 220 to 300 ° C, more preferably in the range of 230 to 280 ° C.
  • the size of the fine dispersion of the amorphous resin B, and in some cases the crystalline resin C in the crystalline resin A is controlled, and in some cases, the amorphous resin in the crystalline resin A ′. It is preferable because the size of the fine dispersion of B ′ and / or crystalline resin C ′ can be controlled, and as a result, a desired total light transmittance can be obtained.
  • purging may be performed with an inert gas such as nitrogen.
  • the melt-kneaded resin can be pelletized to an appropriate size using a generally known granulator to obtain a pellet-shaped melt blend resin composition.
  • the dry blend resin composition and / or the melt blend resin composition of the base layer resin composition and / or the surface layer resin composition obtained as described above are supplied to an extruder, heated and melted, and filtered. After removing fine foreign matters and the like by, for example, it can be melt-extruded into a sheet form from a T-die.
  • screw type of the extruder there is no limitation on the screw type of the extruder, and a single screw type, a twin screw type, or a multi-screw type higher than that can be used.
  • a biaxial screw type or higher multiaxial screw type is preferable because of excellent mixing performance and dispersion performance.
  • the extrusion temperature is preferably in the range of 220 to 300 ° C, more preferably in the range of 230 to 290 ° C.
  • purging with an inert gas such as nitrogen may be performed.
  • the laminated film of the present invention may be a multilayer film obtained by co-extrusion of a base layer resin composition and a surface layer resin composition, and stretching and stretching. It may be a laminate with a film of a multilayer unstretched film obtained by bonding together a base layer extruded as a single layer and a non-stretched film of a surface layer (the base layer may be plural, The type of the base material layer may be different or the same), and may be a multilayer film obtained by stretching.
  • Co-extrusion methods include die pre-lamination method in which molten resin is brought into contact with the feed block in front of the die, die-in-die lamination method in which the molten resin is brought into contact with the inner path of the multi-manifold die, and discharge from a plurality of concentric lips.
  • die outer lamination method in which contact is made with each other.
  • the translucent stretched film of the present invention is composed of, for example, a b layer / a layer composed of a surface layer (b layer) and a base material layer (a layer).
  • the layer (a ′ layer) may be a four-layer structure of b layer / a layer / a ′ layer / c layer.
  • the mass ratio b: a between the resin composition for the surface layer used for the extruded b layer and the resin composition for the base layer used for the a layer is preferably 1: 9 to 9: 1, more preferably 1: 9 to 3: 7.
  • the resin composition for the surface layer used for the extruded b layer, the resin composition for the base layer used for the a layer, and the resin used for the c layer is preferably 1: 8: 1 to 8: 1: 1, more preferably 1: 8: 1 to 3: 6: 1.
  • the amorphous resin B is dispersed in various sizes in the crystalline resin A.
  • the voids formed around the amorphous resin B in the subsequent stretching process have various sizes, and a partial difference in transmittance results in nonuniform whiteness such as paper texture. Will be obtained.
  • Examples of the laminating method include an extrusion laminating method that uses a melt extrusion molding equipment used in the T-die method and directly molds a molten resin film onto another film to mold a laminated film.
  • the heat sealing method includes an external heating method in which a heated metal body is pressed from the outside of the film onto a plurality of bonded films, and the conducted heat melts and adheres to the film, and heat is applied to the film by high-frequency radio waves and ultrasonic waves.
  • An internal heat generation method for generating and joining the substrate is used.
  • the above laminating methods can be used alone or in combination.
  • the crystalline resin A used in each base material layer may be used in combination with the same type of resin or different types of resins.
  • the content of the crystalline resin A in each base material layer may be the same or different.
  • their types and / or contents are different, for example, it is easy to obtain a desired total light transmittance in a layer having a high content of the amorphous resin B and optionally the crystalline thermoplastic resin C in the base material layer, It is possible to easily achieve both quality and productivity, such as improving the stretchability with a layer having a small content.
  • the crystalline resin A ′ used in each surface layer may be used in combination with the same kind of resin.
  • different types of resins may be used, and the content of the crystalline resin A ′ in each surface layer may be the same or different. This is because when the surface layer has two or more layers and each surface layer contains the amorphous resin B ′ and / or the crystalline resin C ′, the amorphous resin B ′ and / or the crystallinity used in each surface layer. The same applies to the resin C ′.
  • the extruded resin sheet is formed into a sheet shape by a known method such as an air knife, another roll, or static electricity on at least one metal drum set to a temperature of 25 ° C. or higher and lower than 120 ° C. Molded into a raw sheet.
  • the temperature of the metal drum is within the above range, the crystal growth of the crystalline resin A, the crystalline resin C, and the crystalline resin D, and optionally the crystalline resin A ′ and / or the crystalline resin C ′ is controlled. Therefore, deformation during stretching is suppressed, and a desired total light transmittance can be easily obtained.
  • a more preferable temperature of the metal drum is 30 to 100 ° C., and a more preferable temperature is 40 to 70 ° C.
  • a stretching method for obtaining the translucent stretched film 1 of the present invention a known method such as a method of stretching between rolls provided with a peripheral speed difference, a tenter method, a tubular method, or the like can be used.
  • the stretching direction uniaxial stretching, biaxial stretching, biaxial stretching in an oblique direction, and the like can be performed.
  • both sequential stretching and simultaneous stretching are applicable.
  • a simultaneous biaxial stretching method by a tenter method a sequential biaxial stretching method by a tenter method, and a longitudinal (flow) between rolls provided with a peripheral speed difference.
  • MD A sequential biaxial stretching method in which transverse (width, TD) stretching is performed by a tenter method after stretching is preferable.
  • Stretching usually has a melting point Tm (A) and a glass transition temperature Tg (A) of the crystalline resin A, which is the main resin among the crystalline resins A contained in the base material layer. So that the temperature is between.
  • the main resin refers to a resin having the largest content among the crystalline resins A contained in the base material layer (for example, corresponding to A1 in Example 1).
  • the film temperature Ts is the temperature of the film at the time when the film starts to be stretched. When the film temperature is different at each stage in multi-stage stretching such as sequential biaxial stretching, the lowest film among them. Let Ts be the temperature.
  • Ts is equal to or lower than the glass transition temperature Tg (B) of the amorphous resin B contained in the base material layer, the amorphous resin B cannot be deformed during stretching, and the crystalline resin A and the amorphous resin It becomes easy to make a difference in the size of the gap formed between the interface with the resin B, and it becomes easy to obtain non-uniformity of whiteness such as paper texture.
  • Tm (A)> Tg (B)>Ts> Tg (A) Is preferable because a translucent stretched film having non-uniformity of whiteness such as desired total light transmittance and paper texture can be obtained.
  • Ts is preferably 3 ° C. or more lower than Tg (B), more preferably 5 ° C. to 30 ° C. lower than Tg (B), and a translucent film exhibiting a desired total light transmittance is easily obtained.
  • the raw sheet is preferably 100 to 180 ° C., more preferably 120 to 170.
  • the film temperature (Ts) is kept at °C, passed between rolls with a difference in peripheral speed, or by the tenter method, preferably 2 to 10 times, more preferably 2.5 to 8 times, more preferably in the longitudinal direction. Stretches 3-6 times.
  • the stretched film is subjected to a tenter method, preferably at a film temperature (Ts) of 100 to 180 ° C., more preferably 120 to 175 ° C., preferably 2 to 12 times in the transverse direction, more preferably 2.5 to
  • Ts film temperature
  • the film is stretched 11.5 times, more preferably 3 to 11 times, and then subjected to relaxation and heat setting and then wound. If the temperature during stretching is increased, the total light transmittance is likely to increase, and if the temperature is decreased, the total light transmittance is likely to be decreased.
  • voids of various sizes are formed around the amorphous resin B dispersed in the crystalline resin A in the base material layer and, optionally, the surface layer.
  • a partial difference occurs in the transmittance, and non-uniformity of whiteness such as paper texture is obtained.
  • the amorphous resin B itself dispersed in the crystalline resin A is not in a hollow state but in a solid state (or also called a non-hollow state).
  • a heat seal layer can be laminated on one side and / or both sides of the film as required. That is, the translucent stretched film 1 of the present invention may have a heat seal layer.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention has a heat seal layer on the surface opposite to the surface layer.
  • the surface on the opposite side of the surface layer means, for example, the surface on the back side of the film when the surface on which the surface layer is formed as viewed from the base material layer is the surface on the front side of the film.
  • the resin used for the heat seal layer is a thermoplastic resin having a melting point of 150 ° C. or less, and is an ⁇ -olefin monomer having 2 to 10 carbon atoms such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, octene, and decene. Two or more random copolymers or block copolymers selected from the group are preferred. These copolymers can be used alone or in combination.
  • a crystalline propylene- ⁇ -olefin random copolymer and the ⁇ -olefin includes ethylene or an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms, such as ethylene, butene-1, hexene-1, It is preferable to use octene-1 or the like, and it is particularly preferable to use a copolymer or terpolymer using ethylene or butylene.
  • a propylene-ethylene-butene random copolymer FL6741G manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the wound film is preferably subjected to an aging treatment in an atmosphere of about 20 to 45 ° C. and then cut into a desired product width.
  • an aging treatment in an atmosphere of about 20 to 45 ° C. and then cut into a desired product width.
  • the film can be subjected to corona treatment, plasma treatment, flame treatment, etc., as needed, online or offline.
  • treatments such as corona treatment, plasma treatment, and flame treatment are performed on one and / or both sides of the film for the purpose of improving the wetting and spreading of printing ink and adhesion. It is preferable to carry out.
  • the wetting tension of JIS K 6768: 1999 on the film surface is preferably 36 to 45 mN / m, and more preferably 38 to 44 mN / m.
  • a printability imparting layer having the same wetting tension and also having smoothness may be provided.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention has a total light transmittance of 35 to 85%.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention has a total light transmittance of preferably 40% to 80%, more preferably 50% to 75%, and still more preferably 52 to 70%. If the total light transmittance is within the above range, the stretched film is preferably translucent.
  • the total light transmittance is a value measured according to JIS K 7361, and was measured using a haze meter NDH-5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • the 60-degree specular gloss of the surface layer is preferably 1 to 20%, more preferably 3 to 18%, still more preferably 5 to 17%, and particularly preferably. Is 6-15%. It is preferable that the 60-degree specular gloss is within the above range because the texture is paper-like and the visibility of printed characters and patterns is good. In the present invention, the 60-degree specular gloss is a value measured according to JIS Z 8741 (Method 3).
  • the translucent stretched film 1 of the present invention has problems such as contamination of a package due to falling off of inorganic substances, dirt on a printing plate for printing applications, rough cutting surfaces during cutting, and rapid cutting blade consumption.
  • the ash content is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and still more preferably 0.1% by mass or less, based on the total mass of the film.
  • the lower limit of ash content is not particularly limited, but it is preferably as small as possible, for example, 0.01% by mass, 0% by mass, and the like.
  • the ash content can be measured according to method A of JIS K 7250-1: 2006.
  • the thickness of the translucent stretched film 1 of the present invention is preferably 10 to 150 ⁇ m, more preferably 15 to 100 ⁇ m, and still more preferably 20 to 60 ⁇ m, although it depends on its use.
  • the thickness of the film is 10 ⁇ m or more, sufficient strength is easily obtained.
  • it is excellent in stretchability and productivity as the thickness of a film is 150 micrometers or less.
  • the thickness of the base material layer is composed of 60 to 95% of the thickness of the translucent stretched film of the present invention and the thickness of the surface layer is composed of 5 to 40% of the thickness of the translucent stretched film, the desired There is a tendency that white light non-uniformity such as total light transmittance and paper texture is easily obtained, and a matte appearance is also easily obtained.
  • the density of the translucent stretched film 1 of the present invention is preferably 0.65 to 0.95 g / cm 3 , more preferably 0.72 to 0.92 g / cm 3 , and still more preferably 0.76 to 0. .90 g / cm 3 , particularly preferably 0.80 to 0.88 g / cm 3 .
  • the density of the translucent stretched film of the present invention is an apparent density defined in 3.3 of JIS K 7222: 2005, and is measured according to the standard.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention preferably has pencil writing properties.
  • a plastic film cannot be written with a pencil or the like because the film surface is too smooth, but in applications such as transcribing paper, pencil writing is required.
  • the translucent stretched film of the present invention has a pencil writing property, it can be pencil-written like paper even though it does not contain inorganic particles, and can be used for applications such as transcribing paper.
  • pencil writability is the effect show
  • the translucent stretched film 1 of the present invention preferably has heat sealability and / or printability.
  • the translucent stretched film of the present invention can be preferably used for food packaging applications.
  • the translucent stretched film 1 of the present invention is used for packaging, food packaging, chemical packaging, decoration, labeling, tape substrate, printing substrate, poster paper, thermal paper substrate, and recording paper substrate. It can use suitably for etc.
  • the second invention in the present invention is a translucent stretched film including at least a base material layer and a surface layer, and the base material layer has a crystalline thermoplastic resin A (hereinafter referred to as crystalline) having a melting point of 120 to 175 ° C. Resin layer A) and a crystalline thermoplastic resin C having a melting point of 200 to 280 ° C. (hereinafter also referred to as crystalline resin C) as at least one resin component.
  • the translucent stretched film 2 of the present invention includes at least a base material layer and a surface layer, and is composed of a plurality of layers.
  • the translucent stretched film 2 of the present invention is non-white like paper texture and has a matte appearance, so it exhibits a paper-like appearance while being a film.
  • the translucent stretched film 2 of this invention is excellent also in printability and pencil writing property suitably.
  • the crystalline thermoplastic resin and the amorphous thermoplastic resin are the same as the definitions of the crystalline thermoplastic resin and the amorphous thermoplastic resin described in the item of the translucent stretched film 1 of the present invention, respectively. is there. Therefore, the description of the definition of the crystalline thermoplastic resin and the amorphous thermoplastic resin is omitted here.
  • the “base material layer includes a layer containing at least a crystalline thermoplastic resin A having a melting point of 120 to 175 ° C. and a crystalline thermoplastic resin C having a melting point of 200 to 280 ° C. as resin components. “Having more than one layer” means that the base material layer comprises a layer containing at least the crystalline resin A and the crystalline resin C as a resin component (using the resins A and C in combination). A layer containing at least the crystalline resin A and the crystalline resin C as resin components (using the resin A and C in combination) is adjacent to the base material layer. Thus, it does not mean that it is formed as a layer different from the base material layer.
  • the translucent stretched film 2 of the present invention includes a base material layer.
  • the base material layer has one or more layers containing at least the crystalline resin A and the crystalline resin C as resin components. That is, the base material layer may be either a single layer or a plurality of layers, and when the base material layer is a plurality of layers, it contains at least the crystalline resin A and the crystalline resin C as resin components (the resin A and The layer (in which C is used in combination) may be a single layer or a plurality of layers.
  • the base material layer of the translucent stretched film 2 contains the crystalline resin A and the crystalline resin C
  • the dispersed state of the crystalline resin C in the crystalline resin A and the voids formed around it are provided.
  • the surface layer which has a matte external appearance is obtained by containing the crystalline thermoplastic resin D whose melt mass flow rate is in the said range in a surface layer.
  • the crystalline resin A in the translucent stretched film 2 of the present invention can be the same as the crystalline resin A in the translucent stretched film 1 of the present invention.
  • the content contained in the base material layer is the same as that described for the crystalline resin A in the above-described translucent stretched film 1 of the present invention. Therefore, the description of the crystalline resin A is omitted here.
  • the crystalline resin C in the translucent stretched film 2 of the present invention has a melting point of 200 to 280 ° C., preferably 210 to 270 ° C., more preferably 220 to 270 ° C., still more preferably 220 to 260 ° C., even more.
  • the temperature is preferably 230 to 260 ° C, particularly preferably 230 to 250 ° C, and particularly preferably 240 to 250 ° C.
  • the melting point of the crystalline resin C is within the above range, it becomes easy to control the size of the fine dispersion of the crystalline resin C in the crystalline resin A during the melt extrusion, and the crystalline resin C Since deformation is moderately suppressed, the total light transmittance of the obtained stretched film is lowered, and a stretched film having desired translucency is easily obtained, which is preferable.
  • the glass transition temperature of the crystalline resin C is preferably 20 to 130 ° C, more preferably 60 to 120 ° C, and further preferably 80 to 110 ° C.
  • the glass transition temperature of the crystalline resin C having a melting point within the above range is used, if the crystalline resin A has a specific glass transition temperature, the crystalline resin A and the crystalline resin C It is preferable because an appropriate gap can be formed between the interfaces.
  • the productivity of a stretched film the heat resistance of the stretched film obtained, a softness
  • the melting point and glass transition temperature of the crystalline resin C were measured using an input compensation DSC and a Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer.
  • the crystalline polystyrene resin is generally not so high as a specific gravity of 1.05 or less in spite of the resin having the above-mentioned preferable melting point and preferably the above-mentioned glass transition temperature. For this reason, it is presumed that the volume occupied in the crystalline resin A is appropriately increased, and as a result, a suitable total light transmittance is easily obtained.
  • the above resins may be used alone or two or more crystalline resins C may be used in combination.
  • the size of the fine dispersion of the crystalline resin C in the crystalline resin A and the voids generated between the interfaces of the crystalline resin A and the crystalline resin C As a result, it is easy to obtain non-uniformity in whiteness such as paper texture.
  • each component contained in the base material layer of the translucent stretched film 2 of the present invention (each component includes a resin component R and an additive as an optional component), its physical properties, and the content of each component
  • each component includes a resin component R and an additive as an optional component
  • its physical properties, and the content of each component are the same as the description with the base material layer of the translucent stretched film 1 of the present invention described above.
  • the translucent stretched film 2 of the present invention includes a surface layer.
  • the surface layer in the translucent stretched film 2 of the present invention can be the same as the surface layer in the translucent stretched film 1 of the present invention.
  • the surface layer in the translucent stretched film 2 includes: (1) each component contained in the surface layer (each component includes a resin component and an additive as an optional component) and each physical property thereof; The content of the component, (2) specific examples of the resin component contained in the surface layer and their respective physical properties are the same as described for the surface layer in the above-described translucent stretched film 1 of the present invention. is there. Therefore, the description of the surface layer is omitted here.
  • the resin component contained in the surface layer of the above (1) contains at least a crystalline resin D, and (a) a crystalline thermoplastic resin A ′ (hereinafter also referred to as a crystalline resin A ′).
  • a crystalline thermoplastic resin A ′ hereinafter also referred to as a crystalline resin A ′
  • B crystalline thermoplastic resin C ′
  • amorphous thermoplastic resin B hereinafter also referred to as amorphous resin B
  • the crystalline resin A ′, the amorphous resin B, and the crystalline resin C ′ may contain at least one selected from the group consisting of other resins R ′ exhibiting different melting points and glass transition temperatures. Add here.
  • the translucent stretched film 2 of the present invention is, for example, for forming a base layer obtained by blending the crystalline resin A and the crystalline resin C together with other resins R and / or additives as necessary.
  • a resin composition hereinafter, also referred to as a resin composition for a base layer
  • a crystalline resin D may be replaced with a crystalline resin A ′, an amorphous resin B, a crystalline resin C ′, and other resins R as necessary.
  • the manufacturing method of the translucent stretched film 2 of the present invention is the same as the manufacturing method of the translucent stretched film 1 of the present invention except for the temperature during stretching. Therefore, description of each manufacturing condition other than the temperature at the time of stretching is omitted here.
  • Stretching usually has a film temperature (Ts) of the melting point Tm (A) of the crystalline resin A, which is the main resin among the crystalline resins A contained in the base material layer, and the glass transition temperature Tg (A).
  • the temperature should be between.
  • the main resin refers to a resin having the highest content among the crystalline resins A contained in the base material layer (for example, corresponding to A1 in Example 15).
  • the film temperature Ts is the temperature of the film at the time when the film starts to be stretched. When the film temperature is different in each stage in multi-stage stretching such as sequential biaxial stretching, the lowest film among them. Let Ts be the temperature.
  • Ts is a temperature close to or lower than the glass transition temperature Tg (C) of the crystalline resin C
  • Tg (C) glass transition temperature
  • the crystalline resin C cannot be sufficiently deformed at the time of stretching, and the interface between the crystalline resin A and the crystalline resin C
  • a translucent stretchable film satisfying the desired total light transmittance cannot be obtained by forming a large void in the film and making it opaque.
  • Ts is a temperature close to or higher than Tm (C)
  • the crystalline resin C easily follows the deformation of the crystalline resin A during stretching to become a transparent film, and the total light transmittance tends to increase.
  • a translucent stretched film that satisfies the desired total light transmittance may not be obtained.
  • Tm (C)> Tm (A)>Ts> Tg (C)> Tg (A) Is preferable because a translucent stretched film having non-uniformity of whiteness such as desired total light transmittance and paper texture can be obtained.
  • Ts is more preferably 10 ° C. or more higher than Tg (C), more preferably 20 ° C. to 120 ° C. higher than Tg (C), and particularly preferably 20 to 70 ° C. higher.
  • Tg 10 ° C. or more higher than Tg (C)
  • the crystalline resin C at the time of stretching tends to be appropriately deformed and the total light transmittance tends to be high, and a translucent film showing a desired total light transmittance is easily obtained.
  • Ts is 80 ° C. to 130 ° C. lower than Tm (C)
  • the deformation of the crystalline resin B is moderately suppressed during stretching, so that the total light transmittance tends to be low, and the desired total light transmission is likely to occur. This is preferable because a translucent film exhibiting the rate is easily obtained.
  • Each physical property, suitability and use of the translucent stretched film 2 of the present invention are the same as each physical property, suitability and use of the translucent stretched film 1 of the present invention. Therefore, description of each physical property, suitability, and use of the translucent stretched film 2 is omitted here.
  • Total light transmittance of film It measured based on JISK7361 using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. haze meter NDH-5000.
  • 60 degree specular gloss of film Using a variable angle gloss meter GM-3D manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd., the 60-degree specular gloss was measured according to JIS Z 8741 (Method 3). In addition, a measurement is the value which measured about the vertical direction and the horizontal direction of the film, and averaged both.
  • Non-uniformity of whiteness The film was visually observed through the light of a fluorescent lamp, and the degree of unevenness in whiteness was evaluated as follows. A: There is sufficient unevenness in white, and it can be used as a substitute for paper. B: There is unevenness in whiteness and can be used as a substitute for paper. C: Some unevenness in whiteness is observed, but it is insufficient as a substitute for paper. D: Unevenness of whiteness is not seen and uniform.
  • the adhesive strength was evaluated as follows. A: 4N or more and less than 6N: The heat seal strength is moderate and the openability is excellent. B: 6N or more and less than 8N: The heat seal strength is slightly strong, but the openability is as good as practical. C: 8N or more: Heat seal strength is strong and difficult to open. D: Less than 4N: Heat seal strength is weak and impractical.
  • C There are wrinkles in which dot dropout is observed from 1 to 6 mm, but there is no practical problem.
  • D The number of wrinkles in which missing dots are observed is 7 to 12 mm, which is not preferable for practical use.
  • E There are 13 or more wrinkles with missing dots, which is not practical.
  • the following resins were used as the crystalline resin A and / or the crystalline resin A ′.
  • amorphous resin B and / or the amorphous resin B ′ were used as the amorphous resin B and / or the amorphous resin B ′.
  • Apel (registered trademark) APL6015T (hereinafter also referred to as resin B2 or B′2): Amorphous tetracyclododecene-ethylene copolymer, manufactured by Mitsui Chemicals, MFR at 260 ° C.
  • the following resins were used as the crystalline resin C and / or the crystalline resin C ′.
  • the following resins were used as the crystalline resin D.
  • Novatec registered trademark
  • the base layer dry blend resin composition for forming the base layer is a single screw type extruder a
  • the surface layer dry blend resin composition for forming the surface layer is a single screw type extruder b
  • Each is introduced from a hopper and melted at 240 ° C., and these are extruded as a two-layer laminated resin layer laminated in a two-layer structure of a surface layer (b layer) -base layer (a layer) inside a two-layer multimanifold die. It was.
  • the resin sheet was solidified by cooling the base material layer side of the extruded resin sheet while pressing it with air pressure on a cooling drum controlled at 45 ° C. using an air knife. In this way, a raw sheet was obtained.
  • the obtained raw sheet was stretched using a Brookner batch type biaxial stretching machine KARO.
  • the stretching method was carried out by a sequential biaxial stretching method in which the film was stretched in the longitudinal direction and then stretched in the transverse direction.
  • the film temperature (Ts) was preheated to 138 ° C. in an oven at a set temperature of 158 ° C., and was first stretched up to 4 times in the machine direction at a stretching speed of 6 times / second.
  • the film temperature (Ts) was preheated to 141 ° C. in the same oven, and stretched up to 10 times in the transverse direction at a stretching speed of 1 times / second.
  • the transverse direction was relaxed to 9.5 times at a relaxation rate of 0.5 times / second, and then heat-set for 10 seconds, then discharged from the oven, cooled to room temperature, and a thickness of 30 ⁇ m
  • a stretched film was obtained.
  • the surface layer side of the obtained stretched film was subjected to corona treatment.
  • the strength of the corona treatment was adjusted so that the wetting tension of the treated surface one day after the treatment was 40 mN / m. Thereby, the stretched film of Example 1 was obtained.
  • Example 2 As for the surface layer, the same procedure as in Example 1 was performed except that 80% by mass of resin A′2 and 20% by mass of resin D1 were used instead of the ratio of the resin component constituting the surface layer described in Example 1. Thus, a stretched film of Example 2 was obtained.
  • Example 3 As for the surface layer, it was the same as in Example 1 except that 70% by mass of resin A′2 and 30% by mass of resin D1 were used instead of the proportion of the resin component constituting the surface layer described in Example 1. Thus, a stretched film of Example 3 was obtained.
  • Example 4 Regarding the surface layer, in place of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof, 80% by mass of resin A′2 and 20% by mass of resin D2 were used. Similarly, a stretched film of Example 4 was obtained.
  • Example 5 Regarding the surface layer, instead of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof, 60% by mass of resin A′2, 20% by mass of resin D1, and 20% by mass of resin D3 were used. Except for this, a stretched film of Example 5 was obtained in the same manner as Example 1.
  • Example 6 Regarding the surface layer, instead of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof, the resin A′2 is 50% by mass, the resin B′1 is 10% by mass, the resin D1 is 20% by mass, And the stretched film of Example 6 was obtained like Example 1 except having used 20 mass% of resin D3.
  • Example 7 Regarding the surface layer, instead of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof, resin A′2 is 50% by mass, resin B′3 is 10% by mass, resin D1 is 20% by mass, And the stretched film of Example 7 was obtained like Example 1 except having used 20 mass% of resin D3.
  • Example 8 Regarding the surface layer, in place of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof, 60% by mass of resin A′2, 20% by mass of resin D1, and 20% by mass of resin D4 were used. Except for this, a stretched film of Example 8 was obtained in the same manner as Example 1.
  • Example 9 Regarding the base material layer, the resin component constituting the base material layer described in Example 1 and the ratio thereof were replaced by 83% by mass of resin A1, 3.5% by mass of resin A2, and 5.5% by mass of resin B1. %, And 8% by mass of the resin C1. Further, regarding the surface layer, 20% by mass of resin D1 and 80% by mass of resin A′2 were used in place of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof. Further, regarding the melting temperature, the base layer dry blend resin composition and the surface layer dry blend resin composition were melted at 280 ° C. instead of 240 ° C. Otherwise (other than the above), the stretched film of Example 9 was obtained in the same manner as Example 1.
  • Example 10 Regarding the base material layer, the resin component constituting the base material layer described in Example 1 and the ratio thereof were replaced by 83% by mass of resin A1, 3.5% by mass of resin A2, and 13.5 of resin B1. Mass% was used.
  • the surface layer instead of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof, resin D1 is 24.3 mass%, resin A′2 is 65.7 mass%, and resin B 10% by mass of “1” was used. Otherwise (other than the above), the stretched film of Example 10 was obtained in the same manner as Example 1.
  • Example 11 Regarding the base material layer, the resin component constituting the base material layer described in Example 1 and the ratio thereof were replaced by 83% by mass of resin A1, 3.5% by mass of resin A2, and 13.5 of resin B1. Mass% was used. Moreover, regarding the surface layer, instead of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof, the resin D1 is 20% by mass, the resin A′2 is 55% by mass, and the resin C′1 is 25%. Mass% was used. Further, regarding the melting temperature, the base layer dry blend resin composition and the surface layer dry blend resin composition were melted at 280 ° C. instead of 240 ° C. Otherwise (other than the above), the stretched film of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 12 Regarding the base material layer, the resin component constituting the base material layer described in Example 1 and the ratio thereof were replaced by 83% by mass of resin A1, 3.5% by mass of resin A2, and 13.5 of resin B2. Mass% was used. Moreover, regarding the surface layer, instead of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof, the resin D1 is 20% by mass, the resin A′2 is 55% by mass, and the resin C′1 is 25%. Mass% was used. Further, regarding the melting temperature, the base layer dry blend resin composition and the surface layer dry blend resin composition were melted at 280 ° C. instead of 240 ° C. Otherwise (other than the above), the stretched film of Example 12 was obtained in the same manner as in Example 1. In addition, the density of the stretched film obtained in Example 12 was 0.89 g / cm 3 .
  • Example 13 Resin A1, Resin A2, Resin B2, and Resin C1 pellets were dry blended with a mixer in the proportions shown in Table 1 to prepare a resin composition for a base layer. Moreover, the pellets of resin A′2, resin B′1, resin C′1, and resin D1 were dry blended at a ratio shown in Table 1 using a mixer to prepare a surface layer resin composition.
  • heat seal layer resin As heat seal layer resin, 90 parts by mass of a propylene-ethylene-butene random copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo Nobrene (registered trademark) FL6741G) and propylene-butene copolymer (Mitsui Chemicals, Inc. ) XM-7070) 10 parts by mass, 0.2 parts by mass of amorphous silica (Silicia 730 manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.) as an antiblocking agent was dry blended with a mixer to prepare a resin composition for a heat seal layer. did.
  • a propylene-ethylene-butene random copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo Nobrene (registered trademark) FL6741G) and propylene-butene copolymer (Mitsui Chemicals, Inc. ) XM-7070) 10 parts by mass, 0.2
  • the base layer dry blend resin composition for forming the base layer is a single screw type extruder a
  • the surface layer dry blend resin composition for forming the surface layer is a single screw type extruder b
  • the resin composition for heat seal layer for forming the heat seal layer was put into a single screw type extruder HS from a hopper and melted at 280 ° C. These were extruded inside a three-layer multi-manifold die as a three-layer laminated resin layer laminated in a three-layer structure of surface layer (b layer) -base material layer (a layer) -heat seal layer (HS).
  • the mass ratio of the extrusion resin amount of the single screw type extruder b, the single screw type extruder a, and the single screw type extruder HS was 2: 7: 1.
  • the heat-seal layer side of the extruded resin sheet was solidified by cooling while being pressed with air pressure on a cooling drum controlled at 45 ° C. using an air knife. As a result, an original sheet was obtained.
  • the stretched film of Example 13 was obtained by performing the extending
  • the density of the stretched film obtained in Example 13 was 0.84 g / cm 3 .
  • Example 14 Regarding the base material layer, 92% by mass of resin A1, 5% by mass of resin A2, and 3% by mass of resin B1 were used in place of the resin components and the proportions constituting the base material layer described in Example 1. .
  • resin A′2 is 50% by mass
  • resin B′3 is 10% by mass
  • resin D1 is 20% by mass
  • 20 mass% of resin D3 was used. Otherwise (other than the above), the stretched film of Example 14 was obtained in the same manner as Example 1.
  • Comparative Example 1 Regarding the base material layer, instead of the resin component constituting the base material layer described in Example 1 and the ratio thereof, the resin A1 was used alone without dry blending and melt kneading. Moreover, regarding the layer structure of the film, instead of laminating the two-layer structure of surface layer (b layer) -base material layer (a layer) in Example 1, the surface layer (b layer) was not formed. Only the material layer (a layer) was formed. Otherwise (other than the above), the stretched film of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1. In addition, the density of the stretched film obtained in Comparative Example 1 was 0.97 g / cm 3 .
  • Comparative Example 2 Regarding the layer configuration of the film, instead of laminating the two-layer configuration of surface layer (b layer) -base layer (a layer) in Example 1, the base layer without forming the surface layer (b layer) A stretched film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that only (a layer) was formed.
  • Comparative Example 3 Regarding the surface layer, in place of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the proportion thereof, except that the pellet of the resin A′2 was used alone without carrying out dry blending and melt mixing, In the same manner as in Example 1, a stretched film of Comparative Example 3 was obtained.
  • Comparative Example 4 Regarding the base material layer, instead of the resin component constituting the base material layer described in Example 1 and the ratio thereof, the resin A1 was used alone without dry blending and melt mixing. Further, regarding the surface layer, 20% by mass of the resin D1 and 80% by mass of the resin A′2 were used in place of the resin component constituting the surface layer described in Example 1 and the ratio thereof. Otherwise (other than the above), the stretched film of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1.
  • Example 15 Resin A1, resin A2, and resin C1 pellets were dry blended with a mixer at the ratios shown in Table 2 to prepare a resin composition for a base layer. Moreover, the resin composition for surface layers was prepared by dry blending the pellets of Resin A′2 and Resin D1 with a mixer at the ratios shown in Table 2, respectively.
  • the base layer dry blend resin composition for forming the base layer is a single screw type extruder a
  • the surface layer dry blend resin composition for forming the surface layer is a single screw type extruder b
  • Each is injected from a hopper and melted at 280 ° C., and these are extruded as a two-layer laminated resin layer laminated in a two-layer structure of surface layer (b layer) -base layer (a layer) inside a two-layer multimanifold die. It was.
  • the resin sheet was solidified by cooling the base material layer side of the extruded resin sheet while pressing it with air pressure on a cooling drum controlled at 45 ° C. using an air knife. In this way, a raw sheet was obtained.
  • the obtained raw sheet was stretched using a Brookner batch type biaxial stretching machine KARO.
  • the stretching method was carried out by a sequential biaxial stretching method in which the film was stretched in the longitudinal direction and then stretched in the transverse direction.
  • the film temperature (Ts) was preheated to 138 ° C. in an oven at a set temperature of 158 ° C., and was first stretched up to 4 times in the machine direction at a stretching speed of 6 times / second.
  • the film temperature (Ts) was preheated to 141 ° C. in the same oven, and stretched up to 10 times in the transverse direction at a stretching speed of 1 times / second.
  • the transverse direction was relaxed to 9.5 times at a relaxation rate of 0.5 times / second, and then heat-set for 10 seconds, then discharged from the oven, cooled to room temperature, and a thickness of 30 ⁇ m
  • a stretched film was obtained.
  • the surface layer side of the obtained stretched film was subjected to corona treatment.
  • the strength of the corona treatment was adjusted so that the wetting tension of the treated surface one day after the treatment was 40 mN / m. Thereby, the stretched film of Example 15 was obtained.
  • Example 16 Regarding the surface layer, it was the same as Example 15 except that 80% by mass of resin A′2 and 20% by mass of resin D1 were used instead of the ratio of the resin component constituting the surface layer described in Example 15. Thus, a stretched film of Example 16 was obtained.
  • Example 17 Regarding the surface layer, it was the same as in Example 15 except that 70% by mass of resin A′2 and 30% by mass of resin D1 were used instead of the ratio of the resin component constituting the surface layer described in Example 15. Thus, a stretched film of Example 17 was obtained.
  • Example 18 Regarding the surface layer, Example 15 and Example 15 were used except that 80% by mass of resin A′2 and 20% by mass of resin D2 were used in place of the resin component constituting the surface layer described in Example 15 and the ratio thereof. Similarly, a stretched film of Example 18 was obtained.
  • Example 19 Regarding the surface layer, instead of the resin component constituting the surface layer described in Example 15 and the proportion thereof, 60% by mass of resin A′2, 20% by mass of resin D1, and 20% by mass of resin D3 were used. Except for this, a stretched film of Example 19 was obtained in the same manner as Example 15.
  • Example 20 Regarding the surface layer, the resin component constituting the surface layer described in Example 15 and the ratio thereof were replaced by 50% by mass of resin A′2, 20% by mass of resin D1, 20% by mass of resin D3, and resin.
  • a stretched film of Example 20 was obtained in the same manner as Example 15 except that 10% by mass of C′1 was used.
  • Example 22 Regarding the base material layer, instead of the resin component and the ratio thereof constituting the base material layer described in Example 15, resin A1 was 83% by mass, resin A2 was 3.5% by mass, and resin C1 was 13.5%. Mass% was used. Moreover, regarding the surface layer, instead of the resin component constituting the surface layer described in Example 15 and the ratio thereof, the resin D1 is 20% by mass, the resin A′2 is 55% by mass, and the resin C′1 is 25%. Mass% was used. Otherwise (other than the above), the stretched film of Example 22 was obtained in the same manner as Example 15.
  • Example 23 Regarding the base material layer, instead of the resin component and the ratio thereof constituting the base material layer described in Example 15, resin A1 was 83% by mass, resin A2 was 3.5% by mass, and resin C1 was 13.5%. Mass% was used. Moreover, regarding the surface layer, in place of the resin component constituting the surface layer and the ratio thereof described in Example 15, resin D1 is 24.3 mass%, resin A′2 is 65.7 mass%, and resin B1 10% by mass was used. Otherwise (other than the above), the stretched film of Example 23 was obtained in the same manner as Example 15.
  • Example 24 Regarding the base material layer, the resin component constituting the base material layer described in Example 15 and the ratio thereof were replaced by 86.5% by mass of resin A1, 3.5% by mass of resin A2, and 10% of resin C2. Mass% was used. Moreover, regarding the surface layer, instead of the resin component constituting the surface layer described in Example 15 and the ratio thereof, the resin D1 is 20% by mass, the resin A′2 is 55% by mass, and the resin C′1 is 25%. Mass% was used. Otherwise (other than the above), the stretched film of Example 24 was obtained in the same manner as Example 15.
  • Example 25 Resin A1, resin A2, and resin C1 pellets were dry blended with a mixer at the ratios shown in Table 2 to prepare a resin composition for a base layer. Moreover, the pellets of resin A′2, resin B1, resin C′1, and resin D1 were dry blended with a mixer in the ratios shown in Table 2, respectively, to prepare a surface layer resin composition.
  • heat seal layer resin As heat seal layer resin, 90 parts by mass of a propylene-ethylene-butene random copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo Nobrene (registered trademark) FL6741G) and propylene-butene copolymer (Mitsui Chemicals, Inc. ) XM-7070) 10 parts by mass, 0.2 parts by mass of amorphous silica (Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Silicia 730) as an antiblocking agent was dry blended with a mixer to prepare a resin composition for a heat seal layer. did.
  • a propylene-ethylene-butene random copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo Nobrene (registered trademark) FL6741G) and propylene-butene copolymer (Mitsui Chemicals, Inc. ) XM-7070) 10 parts by mass,
  • the base layer dry blend resin composition for forming the base layer is a single screw type extruder a
  • the surface layer dry blend resin composition for forming the surface layer is a single screw type extruder b
  • the resin composition for heat seal layer for forming the heat seal layer was put into a single screw type extruder HS from a hopper and melted at 280 ° C. These were extruded inside a three-layer multi-manifold die as a three-layer laminated resin layer laminated in a three-layer structure of surface layer (b layer) -base material layer (a layer) -heat seal layer (HS).
  • the mass ratio of the extrusion resin amount of the single screw type extruder b, the single screw type extruder a, and the single screw type extruder HS was 2: 7: 1.
  • the heat-seal layer side of the extruded resin sheet was solidified by cooling while being pressed with air pressure on a cooling drum controlled at 45 ° C. using an air knife. As a result, an original sheet was obtained.
  • the stretched film of Example 25 was obtained by performing the extending
  • Comparative Example 5 Regarding the base material layer, the resin component A1 was used alone without dry blending and melt-kneading instead of the resin component and the ratio constituting the base material layer described in Example 15. Also, regarding the layer structure of the film, instead of laminating the two-layer structure of surface layer (b layer) -base material layer (a layer) in Example 15, the surface layer (b layer) was not formed. Only the material layer (a layer) was formed. Otherwise (other than the above), a stretched film of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 15.
  • Comparative Example 6 Regarding the layer configuration of the film, instead of laminating the two-layer configuration of surface layer (b layer) -base layer (a layer) in Example 15, the base layer without forming the surface layer (b layer) A stretched film of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 15 except that only (a layer) was formed.
  • Comparative Example 7 Regarding the surface layer, in place of the resin component constituting the surface layer described in Example 15 and the proportion thereof, except that the pellet of the resin A′2 was used alone without carrying out dry blending and melt mixing, In the same manner as in Example 15, a stretched film of Comparative Example 7 was obtained.
  • Comparative Example 8 Regarding the base material layer, instead of the resin component constituting the base material layer described in Example 15 and the ratio thereof, the resin A1 was used alone without dry blending and melt mixing. Further, regarding the surface layer, 20% by mass of the resin D1 and 80% by mass of the resin A′2 were used in place of the resin components constituting the surface layer described in Example 15 and the ratio thereof. Otherwise (other than the above), a stretched film of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 15.
  • Tables 1 to 4 below show the measurement and evaluation results of the stretched film obtained in each example, together with the composition of the resin used for each stretched film.
  • -** means that evaluation was not performed because a stretched film having both low glossiness and non-uniformity of whiteness was not obtained.
  • the stretched films of Examples 1 to 14 were translucent stretched films having extremely low gloss and a total light transmittance of 35 to 85%. Moreover, even if these films did not have an inorganic pigment (inorganic particle), they had printability and pencil writing property. Therefore, the stretched translucent film of the present invention is a film having excellent moisture resistance, water resistance, oil resistance and mechanical strength as compared with paper, but with a moderate translucency and low glossiness like paper. It is understood that it can be used as a substitute for paper because it has a good texture and has printability and pencil writing ability.
  • Example 13 since the stretched film of Example 13 also has heat sealing properties, it can be understood that it can be suitably used for packaging forms that require heat sealing properties of foods such as bread.
  • Comparative Example 1 in which the crystalline resin A was used alone in the base material layer and the surface layer was not formed, only a transparent film having no whiteness nonuniformity and high glossiness was obtained. I could't.
  • Comparative Example 2 in which the surface layer was not formed, a translucent film and a non-uniformity in whiteness were obtained, but a stretched film having high gloss and a matte appearance was not obtained.
  • Comparative Example 3 in which the crystalline resin A was used alone without using the crystalline resin D in the surface layer, although the semi-transparency and the non-uniformity of whiteness were obtained, the glossiness was high and matte. A stretched film having the appearance of was not obtained.
  • the comparative example 4 which did not use the amorphous resin B in a base material layer, the nonuniformity of whiteness was not acquired. That is, the films obtained in Comparative Examples 1 to 4 did not show paper-like appearance.
  • the stretched films of Examples 15 to 25 were translucent stretched films having extremely low gloss and a total light transmittance of 35 to 85%. Moreover, even if these films did not have an inorganic pigment (inorganic particle), they had printability and pencil writing property. Therefore, the stretched translucent film of the present invention is a film having excellent moisture resistance, water resistance, oil resistance and mechanical strength as compared with paper, but with a moderate translucency and low glossiness like paper. It is understood that it can be used as a substitute for paper because it has a good texture and has printability and pencil writing ability.
  • Comparative Example 5 in which the crystalline resin A was used alone in the base material layer and the surface layer was not formed, only a transparent film having no whiteness nonuniformity and high glossiness was obtained. I could't.
  • Comparative Example 6 in which the surface layer was not formed, a translucent film and a non-uniformity in whiteness were obtained, but a stretched film having high gloss and a matte appearance was not obtained.
  • Comparative Example 7 in which the crystalline resin A was used alone without using the crystalline resin D in the surface layer, the semi-transparency and the non-uniformity of whiteness were obtained, but the glossiness was high and matte. A stretched film having the appearance of was not obtained.
  • the comparative example 8 which did not use crystalline resin C in a base material layer, the nonuniformity of whiteness was not acquired. That is, the films obtained in Comparative Examples 5 to 8 did not show paper-like appearance.

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Abstract

本発明は、つや消しの外観を有する半透明性延伸フィルム、好ましくは優れた印刷適性およびヒートシール性を有し、所望により鉛筆筆記性をも有する、半透明性延伸フィルムを提供する。より具体的には、本発明は、少なくとも基材層および表面層を含む半透明性延伸フィルムであって、前記基材層は、融点が120〜175°Cである結晶性熱可塑性樹脂Aと、非晶性熱可塑性樹脂Bとを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し、前記表面層は、190°Cおよび2.16kgにおけるメルトマスフローレ一トカミ0.02〜2g/l0分である結晶性熱可塑性樹脂Dを樹脂成分として少なくとも含有し、全光線透過率が35〜85%である、半透明性延伸フィルムに関する。

Description

半透明性延伸フィルム
 本特許出願は、日本国特願2016−109469号(出願日:2016年5月31日)、日本国特願2016−109520号(出願日:2016年5月31日)、日本国特願2017−083157号(出願日:2017年4月19日)、および日本国特願2017−083158号(出願日:2017年4月19日)について優先権を主張するものであり、ここに上記記載を参照することによって上記各特許出願の全体が本明細書中に組み込まれるものとする。
 本発明は、少なくとも基材層および表面層を含む半透明性延伸フィルムに関する。
 従来、透写紙、グラシン紙、パラフィン紙、および硫酸紙といった半透明性を有する紙は、その表面に印刷等された文字や絵柄の視認性に優れ、内容物の確認も可能であることから、薬包紙、食品の包装紙、クッキングシート、ブックカバー等に用いられている。しかしながら、それらの半透明性を有する紙は、厚みを大きくすると半透明性が失われ、厚みを小さくすると機械強度が不十分となる。また印刷・断裁・包装等の際に紙粉が発生し、印刷性や断裁作業性の悪化、包装物の汚染といった問題を生ずることがある。また、プラスチック製フィルムと比べると、耐湿性、耐水性および耐油性は低く、水分や油分を含む食品等の包装等には使用できない場合がある。さらには、紙は一般にヒートシール性を有さず、ヒートシール性を要する包装形態には使用できない。
 これに対し、プラスチック製フィルムは、耐湿性、耐水性および耐油性に優れ、良好な機械強度を有することから、食品や薬品等の包装紙等に用いられている。しかしながら、プラスチック製フィルムは透明性が高く、その全面に印刷しなければ文字や絵柄等を視認しにくく、加えて質感が均一であるため高級感や意匠性が得られにくい。このため、プラスチック製フィルムは消費者の注目を集めにくいという課題がある。
 加えて、透写紙等ではその用途から鉛筆筆記性が必要とされるが、プラスチック製フィルムは表面が滑らかすぎるために鉛筆等による筆記ができない。また、紙に比べてプラスチック製フィルムは外観につやがあるため、紙の代替として用いることができない場合がある。
 特許文献1には、ポリプロピレンおよび特定の炭酸カルシウム粉末を含有するポリプロピレン樹脂組成物から形成された、パール光沢を有するポリプロピレン二軸延伸フィルムが提案されている。
 特許文献2には、結晶性ポリオレフィンと環状オレフィン系樹脂とからなる不透明ポリオレフィン系フィルムが提案されている。
 特許文献3には、ポリマーマトリックス、およびシンジオタクチックポリスチレン重合体からなる固体、非中空粒子を含むキャビテーション化剤を含む基材層と、少なくとも1種の追加の層とを含む不透明なポリマーフィルムが提案されている。特許文献3には、上記ポリマーフィルム中にエチレンノルボレンコポリマーがキャビテーション化剤として更に含まれることが記載されている。
日本国特開平11−005852号公報 日本国特開平8−073618号公報 日本国特表2003−522054号公報
 しかしながら、上記特許文献1に関して、ポリプロピレン二軸延伸フィルムに用いられる炭酸カルシウムは不透明であることから、半透明性のフィルムは得られない。また、粒子の脱落による包装物の汚染や、印刷用途での印刷版の汚れが発生することがあり、断裁作業性についても良好であるとはいえない。
 また、上記特許文献2に関して、不透明ポリオレフィン系フィルムは、結晶性オレフィンおよび環状オレフィン系樹脂の単層フィルムのため、外観につやがあり、紙のような質感は無く、鉛筆などによる筆記性についても有さないものである。
 さらに、上記特許文献3に記載のポリマーフィルムは不透明性であり、半透明性を有するものではない。また、つや消し効果を有する表面層については記載されておらず、上記ポリマーフィルムは紙のような質感を有するものではない。
 このような状況下、紙に比べて高い耐湿性、耐水性、耐油性、および機械強度を有するプラスチック製フィルムでありながら、半透明性および紙のような外観をも有し、好ましくは優れた印刷適性を有し、所望により鉛筆筆記性をも有するフィルムが望まれている。
 したがって、本発明の目的は、紙のような外観を有する半透明性延伸フィルム、好ましくは優れた印刷適性を有し、所望により鉛筆筆記性をも有する半透明性延伸フィルムを提供することである。
 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、半透明性延伸フィルムにおける紙のような外観は、表面側のつや(光沢度)および基材層による白さの不均一性が関連することを見出した。そして、本発明者らは、本発明を完成させるに至った。
 すなわち、本発明には、以下のものが含まれる。
[1]少なくとも基材層および表面層を含む半透明性延伸フィルムであって、
前記基材層は、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂Aと、非晶性熱可塑性樹脂Bとを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し、
前記表面層は、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~2g/10分である結晶性熱可塑性樹脂Dを樹脂成分として少なくとも含有し、
全光線透過率が35~85%である、半透明性延伸フィルム。
[2]前記非晶性熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度が135~185℃である、前記[1]に記載の半透明性延伸フィルム。
[3]前記基材層は、融点が200~280℃である結晶性熱可塑性樹脂Cを樹脂成分として更に含有する、前記[1]または[2]に記載の半透明性延伸フィルム。
[4]前記基材層は、前記非晶性熱可塑性樹脂Bの含有量が前記基材層の樹脂成分の全質量を基準に2~40質量%である、前記[1]~[3]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[5]前記表面層は、結晶性熱可塑性樹脂A’を樹脂成分として更に含有する、前記[1]~[4]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[6]前記表面層は、前記結晶性熱可塑性樹脂Dの含有量が前記表面層の樹脂成分の全質量を基準に1~60質量%である、前記[1]~[5]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[7]前記表面層は、非晶性熱可塑性樹脂B’及び/又は結晶性熱可塑性樹脂C’を樹脂成分として更に含有し、当該非晶性熱可塑性樹脂B’及び/又は結晶性熱可塑性樹脂C’の含有量の合計が前記表面層の樹脂成分の全質量を基準に5~30質量%である、前記[1]~[6]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[8]前記非晶性熱可塑性樹脂Bは、非晶性環状オレフィン共重合体である、前記[1]~[7]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[9]前記結晶性熱可塑性樹脂Dは、高密度ポリエチレンである、前記[1]~[8]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[10]前記表面層が積層された面の反対側の面にヒートシール層を有する、前記[1]~[9]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[11]前記表面層側の60度鏡面光沢度は1~20%である、前記[1]~[10]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[12]無機粒子を含有しない、前記[1]~[11]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[13]包装用、食品包装用、薬品包装用、装飾用、ラベル用、テープ用基材、印刷用基材、ポスター用紙、感熱紙基材、及び記録用紙基材として用いる半透明性延伸フィルムの使用であって、
前記フィルムは、少なくとも基材層および表面層を含み、
前記基材層は、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂Aと、非晶性熱可塑性樹脂Bとを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し、
前記表面層は、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~2g/10分である結晶性熱可塑性樹脂Dを樹脂成分として少なくとも含有し、
全光線透過率が35~85%である、
半透明性延伸フィルムの使用。
[14]少なくとも基材層および表面層を含む半透明性延伸フィルムであって、
前記基材層は、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂Aと、融点が200~280℃である結晶性熱可塑性樹脂Cとを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し、
前記表面層は、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~2g/10分である結晶性熱可塑性樹脂Dを樹脂成分として少なくとも含有し、
全光線透過率が35~85%である、半透明性延伸フィルム。
[15]前記基材層は、前記結晶性熱可塑性樹脂Cの含有量が前記基材層の樹脂成分の全質量を基準に4~35質量%である、前記[14]に記載の半透明性延伸フィルム。
[16]前記表面層は、結晶性熱可塑性樹脂A’を樹脂成分として更に含有する、前記[14]又は[15]に記載の半透明性延伸フィルム。
[17]前記表面層は、前記結晶性熱可塑性樹脂Dの含有量が前記表面層の樹脂成分の全質量を基準に1~60質量%である、前記[14]~[16]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[18]前記表面層は、結晶性熱可塑性樹脂C’及び/又は非晶性熱可塑性樹脂Bを樹脂成分として更に含有し、当該結晶性熱可塑性樹脂C’及び/又は非晶性熱可塑性樹脂Bの含有量の合計が前記表面層の樹脂成分の全質量を基準に5~30質量%である、前記[14]~[17]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[19]前記結晶性熱可塑性樹脂Dは、高密度ポリエチレンである、前記[14]~[18]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[20]前記表面層が積層された面の反対側の面にヒートシール層を有する、前記[14]~[19]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[21]前記表面層側の60度鏡面光沢度は1~20%である、前記[14]~[20]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[22]無機粒子を含有しない、前記[14]~[21]のいずれか一に記載の半透明性延伸フィルム。
[23]包装用、食品包装用、薬品包装用、装飾用、ラベル用、テープ用基材、印刷用基材、ポスター用紙、感熱紙基材、及び記録用紙基材として用いる半透明性延伸フィルムの使用であって、
前記フィルムは、少なくとも基材層および表面層を含み、
前記基材層は、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂Aと、融点が200~280℃である結晶性熱可塑性樹脂Cとを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し、
前記表面層は、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~2g/10分である結晶性熱可塑性樹脂Dを樹脂成分として少なくとも含有し、
全光線透過率が35~85%である、
半透明性延伸フィルムの使用。
 本発明の半透明性延伸フィルムは、白色で半透明性を有すると共に、機械強度、耐湿性、耐水性および耐油性に優れることから、ラベル、テープ用基材、印刷用基材、ポスター用紙、感熱紙基材、記録用紙基材等に好適に用いることができる。また、紙の地合いのように白さが不均一で、つや消しされた外観を有するため、紙の質感(紙のような外観)を有しており、その結果、紙の代替品として使用しやすい。
 また、つや消しの外観を得るために、表面を適度に粗面化したことで、紙の様に鉛筆筆記が可能である。
 本発明の半透明性延伸フィルムは、無機粒子を含有しなくても紙の質感を有する。このような実施形態では、無機粒子の脱落による包装物の汚染や、印刷用途での印刷版の汚れが無く、断裁時に切断面が荒れることや断裁刃の消耗が早い等の問題が起こらない。
 さらに、本発明のある好適な実施態様では、本発明の半透明性延伸フィルムは優れた印刷適性およびヒートシール性を有するため、食品包装用途に好ましく用いることができる。
 本明細書において、「~」とは、以上と以下とを意味する。即ち、α~βという表記は、α以上β以下、或いは、β以上α以下を意味し、範囲としてα及びβを含む。
<本発明の半透明性延伸フィルム1>
 本発明における第一発明は、少なくとも基材層および表面層を含む半透明性延伸フィルムであって、基材層は、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂A(以下、結晶性樹脂Aとも称する)と、非晶性熱可塑性樹脂B(以下、非晶性樹脂Bとも称する)とを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し、表面層は、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~2g/10分である結晶性熱可塑性樹脂Dを樹脂成分として少なくとも含有し、全光線透過率が35~85%である、半透明性延伸フィルムに関する。以下、当該フィルムを本発明の半透明性延伸フィルム1として説明する。本発明の半透明性延伸フィルム1は、少なくとも基材層および表面層が積層されてなり、複数層から構成されている。本発明の半透明性延伸フィルム1は、紙の地合いのように白さが不均一で、つや消しされた外観を有するため、フィルムでありながら紙のような外観を示す。また、本発明の半透明性延伸フィルム1は、好適には印刷適性や鉛筆筆記性にも優れる。
 ここで、結晶性熱可塑性樹脂とは、DSCを用いて、窒素流下、−40℃から300℃まで20℃/分の速度で昇温し、300℃で5分間保持し、20℃/分で−40℃まで冷却し、−40℃で5分間保持した後、再び20℃/分で300℃まで昇温した際のDSC曲線に明確な溶融ピークが現れる熱可塑性樹脂をいう。
 また、非晶性熱可塑性樹脂とは、DSCを用いた上記測定において明確な溶融ピークが現れない熱可塑性樹脂をいう。
 また、前記「基材層は、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂Aと、非晶性熱可塑性樹脂Bとを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し」とは、基材層が、結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとを樹脂成分として少なくとも含有する(当該樹脂A及びBを併用する)層を、基材層を構成する層として単数又は複数含み得ることを意味するものであり、結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとを樹脂成分として少なくとも含有する(当該樹脂A及びBを併用する)層が、基材層に隣接するように基材層とは別の層として形成されていることを意味するものではない。
〔基材層〕
 本発明の半透明性延伸フィルム1は、基材層を含む。基材層は、結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂Bを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有する。つまり、基材層は、単層又は複数層のいずれであってもよく、基材層が複数層の場合、結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂Bを樹脂成分として少なくとも含有する(当該樹脂A及びBを併用する)層は、1層であってもよく、複数層であってもよい。
 半透明性延伸フィルム1の基材層が結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂Bを含有することにより、結晶性樹脂A中での非晶性樹脂Bの分散状態およびその周囲に形成される空隙部が様々な大きさになることで透過率に部分差が生じ、紙の地合いのような白さの不均一性が得られることとなる。また、メルトマスフローレートが上記範囲内の結晶性熱可塑性樹脂Dを表面層に含有することにより、つや消しの外観を有する表面層が得られる。このような基材層と表面層とを組み合わせることで、半透明性を有する紙のような外観の半透明性延伸フィルムを得ることができる。なお、半透明性延伸フィルム1の基材層中の前記非晶性樹脂B自体は、中空状態ではなく中実状態(又は非中空状態)である。
 本発明の半透明性延伸フィルム1は、前述及び後述するように、全光線透過率が35~85%である。
 結晶性樹脂Aの融点は、120~175℃であり、好ましくは123~170℃、より好ましくは126~166℃、さらに好ましくは130~164℃、特に好ましくは135~163℃である。結晶性樹脂Aの融点が120℃未満である場合には、得られる延伸フィルムの耐熱性が低下し、延伸フィルムの生産性が低下する。結晶性樹脂Aの融点が175℃を超える場合には、結晶性樹脂A中で非晶性樹脂Bの微細分散物の大きさを制御することが困難となる。
 結晶性樹脂Aのガラス転移温度は、50℃以下が好ましく、−30℃~30℃がより好ましい。結晶性樹脂Aのガラス転移温度が上記要件を満たし、後に記載するように非晶性樹脂Bが特定のガラス転移温度を有すると、フィルムの延伸の際に、結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの界面間に、適度な空隙部が形成され得るため好ましい。また、延伸フィルムの生産性や得られる延伸フィルムの耐熱性、柔軟性、低温もろさ等が良好となるため好ましい。
 本発明では、結晶性樹脂Aの融点およびガラス転移温度は、パーキン・エルマー社製入力補償型DSC、DiamondDSCを用いて測定を行った。
 結晶性樹脂Aの、230℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートは、好ましくは0.5~10g/10分、より好ましくは1~8g/10分、さらに好ましくは2~6g/10分、特に好ましくは2.5~6g/10分である。メルトマスフローレートを上記範囲内とすることで、樹脂の流動性が適度な範囲となり、延伸フィルムを、精度良い厚みで作製することができる。また、結晶性樹脂A中で非晶性樹脂Bの微細分散物の大きさを制御し易くなり、所望の全光線透過率が得られやすくなる。本発明では、結晶性樹脂Aのメルトマスフローレートは、JIS K 7210:1999に準拠し、株式会社東洋精機製作所製メルトインデクサーを用いて測定した。ここで、前記非晶性樹脂Bの微細分散物自体は、中空状態ではなく中実状態(又は非中空状態ともいう)である。
 結晶性樹脂Aとしては、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂であれば特に限定されないが、例えば、結晶性ポリオレフィン系樹脂、結晶性アセタール系樹脂、結晶性ポリエステル系樹脂、および結晶性ポリアミド系樹脂のうち融点が120~175℃であるもの等が挙げられる。これらを単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、結晶性ポリオレフィン系樹脂が好ましく、とりわけ、上述の結晶性樹脂Aの融点や好ましくはガラス転移温度を示す結晶性ポリオレフィン系樹脂が、延伸性に優れ、適当なフィルム延伸温度で所望の全光線透過率を示す半透明性延伸フィルムが得られ易くなるため好ましい。
 結晶性ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン等を単量体とする単独重合体または共重合体等が挙げられ、これらを単独でまたは2種以上の混合物として用いることができる。これらのなかでも、結晶性ポリプロピレン系樹脂が好ましく、特に、結晶性プロピレン単独重合体および結晶性のプロピレンとエチレンとの共重合体(以下、結晶性プロピレン−エチレン共重合体ともいう)からなる群から選ばれた少なくとも1種が好ましい。結晶性樹脂Aに結晶性プロピレン単独重合体(結晶性ポリプロピレン単独重合体)を用いる場合、フィルムの機械強度や耐熱性が向上しやすい傾向がある。結晶性樹脂Aに結晶性プロピレン−エチレン共重合体を用いる場合、フィルムの低温での折り割れ性が良化し、かつ表面光沢度を下げやすい傾向がある。
 したがって、結晶性樹脂Aは、結晶性プロピレン単独重合体のみを使用したり、結晶性プロピレン単独重合体と、プロピレンとエチレン等との共重合体および/または他の重合体との混合物を使用したり、プロピレンとエチレン等との共重合体および/または他の重合体のみを使用したりすることができる。また、結晶性樹脂Aは、要求される品質に応じて、層によって用いる樹脂の種類を使い分けることもできる。上記他の重合体は、結晶性樹脂Aとして用いることができる任意の重合体であってよく、上述の結晶性プロピレン単独重合体およびプロピレンとエチレン等との共重合体以外の、結晶性ポリオレフィン系樹脂、結晶性ポリエステル系樹脂、結晶性ポリアミド系樹脂、結晶性アセタール系樹脂等であってよい。好ましくは、結晶性樹脂Aとして、結晶性プロピレン単独重合体と結晶性プロピレン−エチレン共重合体との2成分を組み合わせて使用することが好ましい。この場合、結晶性プロピレン単独重合体と結晶性プロピレン−エチレン共重合体との好ましい質量比率は、結晶性プロピレン単独重合体(P1):結晶性プロピレン−エチレン共重合体(P2)=90:10~99.5:0.5であり、より好ましい質量比率はP1:P2=93:7~99:1であり、さらに好ましい質量比率はP1:P2=95:5~97:3である。
 結晶性プロピレン単独重合体としては、結晶性のアイソタクチックポリプロピレン樹脂が好ましい。本発明では、結晶性のアイソタクチックポリプロピレン樹脂は、好ましくは、高温核磁気共鳴(NMR)測定によって求められる立体規則性度であるメソペンタッド分率([mmmm])が、好ましくは90~98%であり、より好ましくは91~95%である。メソペンタッド分率[mmmm]が90%以上であると、高い立体規則性成分により樹脂の結晶性が向上し、高い熱安定性、機械強度が得られる。一方、メソペンタッド分率[mmmm]を好ましくは98%以下とすることで、延伸性が良好となる。
 上記メソペンタッド分率([mmmm])を測定するための高温NMR装置には、特に制限はなく、ポリオレフィン類の立体規則性度が測定可能な一般に市販されている高温型核磁気共鳴(NMR)装置、例えば日本電子株式会社製高温型フーリエ変換核磁気共鳴装置(高温FT−NMR)JNM−ECP500を用いることができる。観測核は13C(125MHz)であり、測定温度は135℃、溶媒にはオルト−ジクロロベンゼン(ODCB:ODCBと重水素化ODCBの混合溶媒(体積混合比=4/1))が用いられる。高温NMRによる方法は、公知の方法、例えば、「日本分析化学・高分子分析研究懇談会編、新版高分子分析ハンドブック、紀伊国屋書店、1995年、610頁」に記載の方法により行うことができる。測定モードは、シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅9.1μsec(45°パルス)、パルス間隔5.5sec、積算回数4500回、シフト基準はCH(mmmm)=21.7ppmとされる。
 立体規則性度を表すペンタッド分率は、同方向並びの連子「メソ(m)」と異方向の並びの連子「ラセモ(r)」の5連子(ペンタッド)の組み合わせ(mmmmやmrrm等)に由来する各シグナルの強度積分値より百分率で算出される。mmmmやmrrm等に由来する各シグナルの帰属に関し、例えば「T.Hayashi et al.,Polymer,29巻,138頁(1988)」等のスペクトルの記載が参照される。上記メソペンタッド分率([mmmm])は、ポリプロピレン樹脂の重合条件や触媒の種類、触媒量等の重合条件を、適宜調整することによってコントロールすることができる。
 結晶性プロピレン単独重合体としては、公知の方法、例えばチタン、アルミニウム化合物からなるチーグラー触媒系を用い、炭化水素溶媒中でプロピレンを重合する方法、液状プロピレン中で重合する方法(バルク重合)、気相で重合する方法等により製造したものを用いることができる。また、市販の生成物を用いることもできる。代表的な市販品としては、例えば株式会社プライムポリマー製のプライムポリプロ(登録商標)シリーズのうち単独重合体のもの、サンアロマー株式会社製のPC412A等、日本ポリプロ株式会社製のノバテック(登録商標)シリーズのうち単独重合体のもの、Borealis社製Daployシリーズ、大韓油化工業株式会社製5014Lシリーズ、住友化学株式会社製の住友ノーブレン(登録商標)シリーズのうち単独重合体のもの等が挙げられる。
 結晶性のプロピレンとエチレンとの共重合体としては、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体、プロピレンとエチレンとのブロック共重合体がいずれも好ましく用いられ、エチレン50質量%以下を共重合体中に含有するものがより好ましい。代表的な市販品としては、例えば株式会社プライムポリマー社製プライムポリプロ(登録商標)シリーズのうち共重合体のもの、日本ポリプロ株式会社製のノバテック(登録商標)シリーズのうち共重合体のものおよびウインテック(登録商標)シリーズ、住友化学株式会社製の住友ノーブレン(登録商標)シリーズのうち共重合体のもの等が挙げられる。
 結晶性ポリアミド系樹脂としては、開環重合系脂肪族ポリアミド、アミド系エラストマー等が挙げられ、例えばナイロン12(PA12)のうち120~175℃の範囲に融点を有するもの等を用いることができる。結晶性ポリアミド系樹脂は、これらを単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
 結晶性アセタール系樹脂としては、ポリオキシメチレン樹脂、ポリオキシエチレン樹脂等の単独重合体、これらの共重合体等が挙げられる。結晶性アセタール系樹脂は、これらを単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。
 結晶性樹脂Aは、基材層に含まれる樹脂成分の全質量を基準に、好ましくは60質量%以上、より好ましくは65質量%以上、さらに好ましくは75質量%以上、特に好ましくは85質量%以上の量で用いることができる。また、結晶性樹脂Aは、基材層に含まれる樹脂成分の全質量を基準に、好ましくは98質量%以下、より好ましくは97.5質量%以下、さらに好ましくは96質量%以下、さらに一層好ましくは94質量%以下、特に好ましくは93質量%以下の量で用いることができる。例えば基材層が結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとを含有する層を2層以上含む場合には、前記結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとを含有する層に含まれる樹脂成分の全質量を基準に、それぞれの層において、結晶性樹脂Aの質量%が上記範囲内となることが好ましい。結晶性樹脂Aを上記範囲で用いることにより、延伸性や機械強度に優れたフィルムが得られやすくなる。
 次に、非晶性樹脂Bについて説明する。非晶性樹脂Bは、上述のDSC測定において融点は確認されないがガラス転移温度は確認される樹脂である。非晶性樹脂Bのガラス転移温度は、好ましくは220℃以下であり、より好ましくは190℃以下であり、さらに好ましくは185℃以下であり、さらに一層好ましくは180℃以下であり、特段好ましくは174℃以下であり、特に一層好ましくは164℃以下である。また、非晶性樹脂Bのガラス転移温度は、好ましくは40℃以上であり、より好ましくは50℃以上であり、さらに好ましくは135℃以上であり、さらに一層好ましくは140℃以上であり、特段好ましくは144℃以上であり、特に一層好ましくは148℃以上である。
 非晶性樹脂Bのガラス転移温度が上記範囲内であれば、フィルムの延伸の際に、結晶性樹脂Aと、非晶性樹脂Bとの界面間により適度な空隙部が形成され得るため好ましい。本発明では、非晶性樹脂Bのガラス転移温度は、パーキン・エルマー社製入力補償型DSC、DiamondDSCを用いて測定を行った。
 非晶性樹脂Bは、260℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが、好ましくは1~15g/10分、より好ましくは2~13g/10分、さらに好ましくは3~11g/10分であると、結晶性樹脂Aとの混合および分散性に優れ、所望の全光線透過率の範囲の半透明性が得られ易く好ましい。本発明では、非晶性樹脂Bのメルトマスフローレートは、JIS K 7210:1999に準拠し、株式会社東洋精機製作所製メルトインデクサーを用いて測定した。
 非晶性樹脂Bとしては、環状オレフィンと直鎖オレフィンとの共重合体等の非晶性環状オレフィン共重合体、共重合したポリエステル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエン等のような直鎖状、分岐状または環状のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエステルアミド系樹脂、ポリエーテルエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリフェニレンスルフィド、ポリスチレン、フッ素系樹脂等を例示することができる。これらのなかでも、共重合するモノマー種が多様であり、モノマー種による材料物性の調整が容易であることから、非晶性環状オレフィン共重合体、共重合したポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、アクリル系樹脂、またはこれらの混合物、等が好ましい。特に非晶性環状オレフィン共重合体を用いた場合には、適度な空隙部が形成されやすく、好適な全光線透過率が得られるため好ましい。その理由は必ずしも定かではないが、非晶性環状オレフィン共重合体は、溶融密度と固体密度の密度比が小さく、溶融押出から冷却までの過程における樹脂収縮性が結晶性樹脂Aとは大きく異なるため、適度な空隙部が形成され易く、結果として好適な全光線透過率が得られ易いものと推測される。
 非晶性樹脂Bとしては、これらの樹脂を単独で使用してもよく、また2種以上の非晶性樹脂Bを併用することもできる。
 非晶性環状オレフィン共重合体とは、シクロアルケン、ビシクロアルケン、トリシクロアルケン、およびテトラシクロアルケンからなる群から選択される少なくとも1種の環状オレフィンと、エチレンおよびプロピレン等の直鎖オレフィンとからなる共重合体である。
 環状オレフィンとしては、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、6−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5,6−ジメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、1−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、6−エチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、6−n−ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、6−i−ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、7−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、トリシクロ[4.3.0.12.5]−3−デセン、2−メチル−トリシクロ[4.3.0.12.5]−3−デセン、5−メチル−トリシクロ[4.3.0.12.5]−3−デセン、トリシクロ[4.4.0.12.5]−3−デセン、10−メチル−トリシクロ[4.4.0.12.5]−3−デセン、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、およびそれらの誘導体等を例示することができる。
 非晶性環状オレフィン共重合体のガラス転移温度は、例えば、環状オレフィン共重合体中の環状オレフィン成分の含有量を多くし、エチレン等の直鎖オレフィン成分の含有量を少なくすることにより、上記範囲内に調節することができる。好ましくは、環状オレフィン成分の含有量は70~90質量%であり、エチレン等の直鎖オレフィン成分の含有量は30~10質量%である。より好ましくは、環状オレフィン成分の含有量は75~85質量%であり、エチレン等の直鎖オレフィン成分の含有量は25~15質量%である。さらに好ましくは、環状オレフィン成分の含有量は77~83質量%であり、エチレン等の直鎖オレフィン成分の含有量は23~17質量%である。
 環状オレフィンとしては、生産性、透明性および容易な高Tg化の観点から、ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン(ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エンともノルボルネンともいう)およびその誘導体、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン(テトラシクロドデセンともいう)およびその誘導体が好ましい。直鎖オレフィン成分としては、反応性の観点から、エチレン、プロピレン、及び1−ブテンからなる群から選ばれた少なくとも一種が好ましく、エチレンがより好ましい。
 また、環状オレフィンおよび直鎖オレフィンの他に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、他の共重合可能な不飽和単量体成分を共重合させることもできる。そのような他の共重合可能な不飽和単量体は、分子量調整剤として作用してよく、その例として、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン等の3~20個の炭素原子を有するα−オレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3−メチルシクロヘキセン、シクロオクテン、1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネル、テトラシクロドデセン、2−メチルテトラシクロドデセン、2−エチルテトラシクロドデセン等を挙げることができる。
 さらに、非晶性樹脂Bとして、非晶性環状オレフィン共重合体の水素添加物を使用することもできる。向上した耐熱劣化性および耐候劣化性がもたらされることから、二重結合のほぼ全てが水素添加により飽和された水素添加物が好ましい。水素添加物の水素添加率は、好ましくは90%以上、より好ましくは99%以上である。
 非晶性樹脂Bは市販されているものを用いてもよい。代表的な市販品としては、例えば、Topas Advanced Polymers GmbH製トパス(登録商標)6015S−04、6017S−04、6013M−07等、三井化学株式会社製アペル(登録商標)APL6015T、JSR株式会社製JSRARTON(登録商標)F4520等が挙げられる。
 非晶性樹脂Bは、基材層に含まれる樹脂成分の全質量を基準に、好ましくは2質量%以上、より好ましくは2.5質量%以上、さらに好ましくは4質量%以上、さらに一層好ましくは5質量%以上、特段好ましくは6質量%以上、特に一層好ましくは7質量%以上の量で用いることができる。また、非晶性樹脂Bは、基材層に含まれる樹脂成分の全質量を基準に、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下、特に好ましくは15質量%以下の量で用いることができる。また、非晶性樹脂Bの含有量は、結晶性樹脂A100質量部に対して、2.1質量部以上、2.5質量部以上、3質量部以上、4質量部以上、6.5質量部以上、7.5質量部以上等がそれぞれ好ましい態様であり、また、非晶性樹脂Bの含有量は、結晶性樹脂A100質量部に対して、67質量部以下、54質量部以下、33質量部以下、18質量部以下等がそれぞれ好ましい態様である。非晶性樹脂Bを上記範囲で用いることにより、所望の全光線透過率および紙の地合いのような白さの不均一性が得られやすくなる。
 本発明の半透明性延伸フィルム1を構成する基材層は、樹脂成分として結晶性樹脂A及び非晶性樹脂Bの2成分とすることができる。また、本発明の半透明性延伸フィルム1を構成する基材層の樹脂成分は、結晶性樹脂A及び非晶性樹脂Bに加えて、融点が200~280℃である結晶性熱可塑性樹脂C(以下、結晶性樹脂Cと称する)を樹脂成分として更に含有することができる(即ち、結晶性樹脂Cの含有量は、基材層に含まれる樹脂成分の全質量を基準に0質量%であってもよく、また0質量%を超えていてもよい)。本発明の半透明性延伸フィルム1の基材層が、結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂Bに加えて結晶性樹脂Cを含有する場合、紙の地合いのような白さの不均一性がさらに得られやすくなり、その結果、紙の代替として使用しやすくなる。本発明の半透明性延伸フィルム1の基材層が結晶性樹脂Cを含有しない場合、全光線透過率(半透明性)、印刷適性や鉛筆筆記性の観点では好ましい態様である。
 結晶性樹脂Cの融点は、好ましくは200~280℃、より好ましくは230~270℃、さらに好ましくは240~260℃である。上記範囲内の融点を有する結晶性樹脂Cを用いる場合には、溶融押出の際に結晶性樹脂Cの微細分散物の大きさを結晶性樹脂A中で制御することが容易となり、且つ結晶性樹脂Cの変形が適度に抑制されるため、得られる延伸フィルムの全光線透過率が低下し、これにより所望の半透明性を有する延伸フィルムが得られ易くなるため好ましい。
 結晶性樹脂Cのガラス転移温度は、20~130℃が好ましく、60~120℃がより好ましく、80~110℃がさらに好ましい。上記範囲内の融点を有する結晶性樹脂Cのガラス転移温度を用いる場合には、先に記載したように結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂Bが特定のガラス転移温度を有すると、フィルムの延伸の際に、結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bと結晶性樹脂Cとの界面間に適度な空隙部が形成され得るため好ましい。また、延伸フィルムの生産性や得られる延伸フィルムの耐熱性、柔軟性、低温もろさ等が良好となるため好ましい。
 本発明では、結晶性樹脂Cの融点およびガラス転移温度は、パーキン・エルマー社製入力補償型DSC、DiamondDSCを用いて測定を行った。
 結晶性樹脂Cは、300℃および1.2kg又は260℃および5kgにおけるメルトマスフローレートが、好ましくは1~60g/10分、より好ましくは1~40g/10分、さらに好ましくは5~35g/10分であり、特に好ましくは10~20g/10分である。メルトマスフローレートが上記範囲内である場合、結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂Bとの混合性および分散性に優れ、且つ所望の全光線透過率の範囲の半透明性が得られ易く好ましい。本発明では、結晶性樹脂Cのメルトマスフローレートは、JIS K 7210:1999に準拠し、株式会社東洋精機製作所製メルトインデクサーを用いて測定した。
 結晶性樹脂Cとしては、融点が200~280℃である結晶性熱可塑性樹脂Cであれば特に限定されないが、例えば、結晶性ポリスチレン系樹脂、結晶性ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリメチルペンテン樹脂(4−メチルペンテン−1を主構成単位とする樹脂)、結晶性ポリアミド系樹脂、および結晶性ポリエステル系樹脂のうち融点が200~280℃であるもの等が挙げられる。これらのなかでも、結晶性樹脂Aへの分散性が適度であり、所望の全光線透過率に制御しやすく、且つ、水、酸、アルカリ、塩等への耐性に優れるため食品包装用途等にも使用しやすいことから、融点が200~280℃である結晶性ポリエステル系樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、結晶性ポリスチレン系樹脂等が好ましい。
 特に結晶性ポリスチレン系樹脂を用いた場合には、好適な全光線透過率が得られるため好ましい。その理由は必ずしも定かではないが、結晶性ポリスチレン系樹脂は上述の好ましい融点および好ましくは上述のガラス転移温度を有する樹脂であるにもかかわらず、一般的に比重が1.05以下とさほど高くないため、結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂B中で占める体積が適度に大きくなり、結果として好適な全光線透過率が得られ易いものと推測される。
 結晶性樹脂Cとしては、上記樹脂を単独で使用してもよく、または2種以上の結晶性樹脂Cを併用することもできる。2種以上の結晶性樹脂Cを併用することで、結晶性樹脂A中での結晶性樹脂Cの微細分散物の大きさや、結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bと結晶性樹脂Cとの界面間に生じる空隙部の大きさにばらつきが生じやすくなり、その結果、紙の地合いのような白さの不均一性が得られ易くなる。
 結晶性ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、式:〔−O−Ph−C(CH−Ph−O−C(=O)−〕で表される繰り返し単位を含み、上述のDSC測定において融点が観察されるポリカーボネート系樹脂が挙げられる。ここで、Phとは、2価のフェニレン基(−C−)を示す。
 結晶性ポリアミド系樹脂としては、例えば、開環重合系脂肪族ポリアミド、重縮合系ポリアミド、半芳香族ポリアミド、アミド系エラストマー等が挙げられる。ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応で合成される所謂ナイロン66(PA66)樹脂が、適度な融点を有し、所望の全光線透過率の範囲の半透明性が得られるため好ましい。また、ナイロン6(PA6)等を用いることもできる。
 ポリフェニレンサルファイド樹脂としては、ASTM−D792に準拠して測定した比重が好ましくは1.4以下であり、ASTM−D638に準拠して測定した引張弾性率が好ましくは3.5GPa以下であるものが、所望の全光線透過率の範囲の半透明性が得られ易い。
 ポリメチルペンテン樹脂としては、ASTM−D638に準拠して23℃において測定した引張弾性率が好ましくは1.8GPa以上であり、ASTM−D1525に準拠して測定したビカット軟化温度が好ましくは165℃以上、より好ましくは170℃以上のものが、所望の全光線透過率の範囲の半透明性が得られ易く好ましい。ポリメチルペンテン樹脂の代表的な市販品の例としては、三井化学株式会社製TPX(登録商標)DX845、DX231、DX820、RT18、RT31等が挙げられる。
 結晶性ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられる。結晶性ポリエステル系樹脂は、これらを単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。とりわけ、結晶性ポリエステル系樹脂としては、その共重合成分のうち、酸成分はテレフタル酸を主成分とし、ジオール成分はエチレングリコールを主成分とするものが好ましい。主成分であるテレフタル酸およびエチレングリコールは、それぞれ酸成分およびジオール成分中に、51mol%以上、好ましくは70mol%以上、さらに好ましくは80mol%以上の割合で含まれる。また、結晶性ポリエステル系樹脂は、酸成分および/またはジオール成分中に、49mol%以下、好ましくは30mol%以下、さらに好ましくは20mol%以下のその他の共重合成分を含んでいてもよい。
 上記共重合可能なその他の酸成分の例としては、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2,5−ジクロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、4,4−スチルベンジカルボン酸、4,4−ビフェニルジカルボン酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビス安息香酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4−ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−Naスルホイソフタル酸、エチレン−ビス−p−安息香酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。これらのなかでも、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸が好ましい。
 また、上記共重合可能なその他のジオール成分の例としては、ジエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオール、トランス−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,3−シクロヘキサンジオール、スピログリコール、p−キシレンジオール、ビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA−ビス(2−ヒドロキシエチルエーテル)等のジオールが挙げられる。これらのなかでも、ジエチレングリコールおよび1,3−プロパンジオールが好ましい。
 これらの結晶性ポリエステル系樹脂は、1種のみを単独で、または2種以上を混合して使用してもよい。結晶性ポリエステル系樹脂の市販品としては、例えば、三菱化学株式会社製ノバペックス(登録商標)シリーズ、帝人株式会社製TR−8550FF等が挙げられる。
 結晶性ポリスチレン系樹脂の構造としては、アイソタクチック構造、シンジオタクチック構造のいずれであってもよいが、シンジオタクチック構造を有する結晶性ポリスチレン系樹脂を用いるのが好ましい。本発明では、シンジオタクチック構造とは、立体化学構造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基や置換フェニル基が交互に反対方向に位置する立体構造を有するものをいう。
 結晶性ポリスチレン系樹脂のタクティシティーは、同位体炭素による核磁気共鳴法(13C−NMR法)により定量することができる。13C−NMR法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合、例えば2個の場合はダイアッド、3個の場合はトリアッド、5個の場合はペンタッドによって示すことができる。本発明に用いるポリスチレン系樹脂Bは、通常、ラセミダイアッドで75%以上、好ましくは85%以上、若しくはラセミトリアッドで60%以上、好ましくは75%以上、若しくはラセミペンタッドで30%以上、好ましくは50%以上のシンジオタクティシティーを有するスチレン系ポリマーである。
 結晶性ポリスチレン系樹脂の種類としては、スチレン単独重合体(ポリスチレン)、ポリ(アルキルスチレン)、ポリ(ハロゲン化スチレン)、ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)、ポリ(アルコキシスチレン)、ポリ(ビニル安息香酸エステル)、これらの水素化重合体およびこれらの混合物、ならびにこれらを主成分とする共重合体が挙げられる。
 ポリ(アルキルスチレン)としては、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(エチルスチレン)、ポリ(イソプロピルスチレン)、ポリ(ターシャリーブチルスチレン)、ポリ(フェニルスチレン)、ポリ(ビニルナフタレン)、ポリ(ビニルスチレン)等が挙げられる。ポリ(ハロゲン化スチレン)としては、ポリ(クロロスチレン)、ポリ(ブロモスチレン)、ポリ(フルオロスチレン)等が挙げられる。ポリ(ハロゲン化アルキルスチレン)としては、ポリ(クロロメチルスチレン)等が挙げられる。ポリ(アルコキシスチレン)としては、ポリ(メトキシスチレン)、ポリ(エトキシスチレン)等が挙げられる。
 これらの構造単位を含む共重合体のコモノマー成分としては、上記スチレン系重合体のモノマーのほか、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン等のオレフィンモノマー、ブタジエン、イソプレン等のジエンモノマー、環状オレフィンモノマー、環状ジエンモノマー、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、アクリロニトリル等の極性ビニルモノマーが挙げられる。好ましいスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ(p−メチルスチレン)、ポリ(m−メチルスチレン)、ポリ(p−ターシャリーブチルスチレン)、ポリ(p−クロロスチレン)、ポリ(m−クロロスチレン)、ポリ(p−フルオロスチレン)、水素化ポリスチレンおよびこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。その共重合体の具体例としては、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体、およびスチレン−共役ジエンブロック共重合体の水素添加物などが例示され、これらをそれぞれ単独で用いても2種類以上を混合して用いてもよい。前記共役ジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン等を例示することができる。
 結晶性ポリスチレン系樹脂としては、スチレン系モノマーとして少なくともスチレンとp−メチルスチレンとを共重合させて得られた樹脂が好ましく、スチレン系モノマー中のp−メチルスチレンの含有率は1~30モル%であることが好ましく、3~15モル%であることがより好ましい。スチレン系モノマー中のp−メチルスチレンの含有率を上記範囲とすることで、結晶性樹脂A中でポリスチレン系樹脂の微細分散物の大きさを制御することが容易となる。そのため、延伸フィルムの全光線透過率を低くして所望の範囲とすることができる。さらにはフィルムの柔軟性も好適なものとなり、かつ延伸性も良化して破断等が発生しにくくなる。
 本発明に用いる結晶性ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは1万以上、より好ましくは5万以上である。重量平均分子量を1万以上とすることで、得られる延伸フィルムの熱的性質や機械強度を向上させることができる。また、本発明に用いるポリスチレン系樹脂の重量平均分子量の上限は、結晶性樹脂Aとの混合および分散性の観点から、好ましくは300万、より好ましくは150万である。
 結晶性ポリスチレン系樹脂は、JIS K 7210:1999に準拠し、300℃および1.2kgで測定したメルトマスフローレートが、好ましくは1~40g/10分、より好ましくは10~35g/10分である。メルトマスフローレートを上記範囲とすることで、結晶性樹脂A中で結晶性樹脂Cの微細分散物の大きさを制御することが容易となる。そのため所望の全光線透過率が得られ易くなる。
 本発明では、結晶性ポリスチレン系樹脂は、公知の方法、例えばスチレンをモノマーとし、メタロセン触媒を用いて重合する方法等により製造したものを用いてよく、または市販されているものを用いてもよい。代表的な市販品としては、例えば、出光興産株式会社製ザレック(登録商標)142ZE、ザレック(登録商標)300ZC、ザレック(登録商標)130ZCおよびザレック(登録商標)90ZC等が挙げられる。これらの結晶性ポリスチレン系樹脂は、1種のみを単独で、または2種以上を混合して使用してもよい。
 基材層において結晶性熱可塑性樹脂Cを用いる場合、非晶性熱可塑性樹脂Bおよび結晶性熱可塑性樹脂Cの含有量の合計は、基材層の樹脂成分の全質量を基準に、好ましくは4~35質量%、より好ましくは5~25質量%、さらに好ましくは6~20質量%、特に好ましくは7~15質量%、特段好ましくは10~15質量%である。非晶性熱可塑性樹脂Bおよび結晶性熱可塑性樹脂Cの含有量の合計が上記範囲である場合、所望の全光線透過率および紙の地合いのような白さの不均一性が得られやすく、かつ延伸性を向上し、破断の発生等を抑制することができる。
 基材層には、結晶性樹脂A、非晶性樹脂B、および結晶性樹脂Cの他に、樹脂成分として、結晶性樹脂A、非晶性樹脂B、および結晶性樹脂Cとは異なった融点やガラス転移温度を示す結晶性樹脂および/または非晶性樹脂(以下、他の樹脂Rとも称する)を、延伸性の調整、低温耐衝撃性の調整、表面粗さの調整、剛度、強度、伸度等の各種物性の調整等を目的に、本発明の効果を損なわない範囲内で含有させてもよい。
 他の樹脂Rとしては、特に限定されず、延伸フィルム用途に適したものとされる従来公知の樹脂を本発明においても適宜用いることができる。他の樹脂Rとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ(1−ブテン)、ポリイソブテン、ポリ(1−ペンテン)、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、およびそれらの共重合体樹脂、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−ブテン共重合体等の、α−オレフィン同士の共重合体等が例示できる。また、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ナイロン系樹脂、およびそれらの共重合体、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体等のビニル単量体−ジエン単量体共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等のビニル単量体−ジエン単量体−ビニル単量体共重合体等が挙げられる。
 基材層に他の樹脂Rを含有する場合、このような他の樹脂Rの含有量は、基材層に含まれる樹脂成分の全質量を基準に、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましい。他の樹脂Rの含有量の下限値は、特に限定されないが、例えば、0質量%、1質量%などである。
 基材層は、樹脂成分に加えて、必要に応じて、任意成分として、添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、有機系および無機系滑剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤等が挙げられる。本発明の効果を損なわない範囲内の量で、このような添加剤を用いることができる。
 なお、上述の通り、本発明の半透明性延伸フィルムは、炭酸カルシウム等の無機物を含有しなくても紙の質感を有する。よって、本発明の上記特徴を妨げないよう、基材層中に無機物を、基材層全質量の1質量%以下、0.5質量%以下、0.1質量%以下、0.01質量%以下又は0質量%(無機物を含有しない)等とすることが好ましい。
 熱安定剤および酸化防止剤の例としては、フェノール系、ヒンダードアミン系、ホスファイト系、ラクトン系、トコフェロール系の熱安定剤や酸化防止剤が例示される。さらに具体的には、ジブチルヒドロキシトルエン、ペンタエリスリトールテトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASFジャパン株式会社製「Irganox(登録商標)1010」)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ)ベンゼン(BASFジャパン株式会社製「Irganox(登録商標)1330」)、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト(BASFジャパン株式会社製「Irgafos(登録商標)168」)等が挙げられる。これらのなかでも、フェノール系酸化防止剤系から選ばれた少なくとも1種あるいはそれらの組み合わせ、フェノール系とホスファイト系との組み合わせ、フェノール系とラクトン系との組み合わせ、およびフェノール系とホスファイト系とラクトン系との組み合わせが、フィルムの化学的な安定性を付与する観点から好ましい。
 滑剤の例としては、有機系滑剤および無機系滑剤が挙げられる。有機系滑剤として、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等脂肪族アミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、アルキルジエタノールアミン、脂肪族モノグリセライド、脂肪族ジグリセライド、シリコーン架橋ポリマーが挙げられる。また無機系滑剤として、シリカ、アルミナ等が挙げられる。印刷用途で、印刷版への滑剤の転写が少ないため印刷版を汚しにくい点で、有機系滑剤が好ましい。
 塩素捕獲剤の例としては、ステアリン酸カルシウム、金属石鹸類、ハイドロタルサイト等が挙げられる。
 帯電防止剤の例としては、アルキルメチルジベタイン、アルキルアミンジエタノール、アルキルアミンエタノールエステル、アルキルアミンジエタノールジエステル等が挙げられる。これらのうち2種類以上の帯電防止剤を併用しても良く、さらに脂肪族アルコールを併用しても良い。
 それらのなかでも、ステアリルジエタノールアミンモノステアリン酸エステルとステアリルジエタノールアミンとを併用すると、帯電防止性能に優れ、印刷適性が向上することから好ましい。
 帯電防止剤の代表的な市販品の例としては、花王株式会社製エレクトロストリッパーシリーズ等が挙げられる。
〔表面層〕
 次に、表面層について説明する。本発明の半透明性延伸フィルム1は、表面層を含む。表面層は、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~2g/10分である結晶性熱可塑性樹脂D(以下、結晶性樹脂Dと称する)を樹脂成分として少なくとも含有する。本発明では、結晶性樹脂Dのメルトマスフローレートは、JIS K 7210:1999に準拠し、株式会社東洋精機製作所製メルトインデクサーを用いて測定した。
 結晶性樹脂Dは、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~2g/10分、好ましくは0.02~1.5g/10分であり、より好ましくは0.02~1g/10分であり、さらに好ましくは0.03~0.5g/10分であり、特に好ましくは0.03~0.1g/10分である。結晶性樹脂Dは、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02g/10分未満であれば、フィッシュアイが発生してフィルムの外観が悪化する。また、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが2g/10分を超えると粗面化が不十分となり、その結果、適度なつや消しの外観が得られない。なお、結晶性樹脂Dとして、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~0.1g/10分の結晶性樹脂Dと0.11~1.5g/10分の結晶性樹脂Dとを併用することは印刷適性及び鉛筆筆記性の観点から好ましい態様であり、0.03~0.1g/10分の結晶性樹脂Dと0.11~1g/10分の結晶性樹脂Dとを併用することはより好ましい態様である。
 結晶性樹脂Dの融点は、特に限定的ではないが、好ましくは100℃~160℃である。
 結晶性樹脂Dとしては、例えば、結晶性ポリエチレン系樹脂、結晶性ポリプロピレン系樹脂、結晶性ポリスチレン系樹脂等が挙げられ、これらを単独でまたは2種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、印刷適性及び鉛筆筆記性の観点から、結晶性樹脂Dとして結晶性ポリエチレン系樹脂を使用することが好ましく、結晶性樹脂Dが結晶性ポリエチレン系樹脂であることがより好ましい。前記結晶性ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン(HDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、及び低密度ポリエチレン(LDPE)からなる群から選ばれた少なくとも一種が好ましく、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンからなる群から選ばれた少なくとも一種がより好ましく、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンの二種の併用であることがさらに好ましい。この二種を併用することで、光沢度および印刷適性を良好にし易く好ましい。ここで、高密度ポリエチレンとは、密度が0.942g・cm−3以上のポリエチレン(好ましくは、0.942g・cm−3以上0.965g・cm−3以下のポリエチレン)をいい、中密度ポリエチレンとは、密度が0.930g・cm−3以上0.942g・cm−3未満のポリエチレン(好ましくは、0.930g・cm−3以上0.941g・cm−3以下のポリエチレン)をいい、低密度ポリエチレンとは、0.910g・cm−3以上0.930g・cm−3未満(好ましくは、0.910g・cm−3以上0.929g・cm−3以下のポリエチレン)をいう。本明細書において、低密度ポリエチレンは、直鎖状低密度ポリエチレンを包含する。直鎖状低密度ポリエチレンは、エチレンと炭素数3~20個のα−オレフィンから選択された1種以上のα−オレフィンとの共重合体であり、炭素数3~20個のα−オレフィンとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン等が挙げられる。直鎖状低密度ポリエチレンとしては、メタロセン触媒で重合され、従来触媒(チーグラー・ナッタ触媒)と比較してシャープな分子量分布を示す、メタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレンを用いても良い。
 結晶性樹脂Dは、市販されているものを用いてもよい。代表的な市販品としては、例えば、プライムポリマー株式会社製ハイゼックス(登録商標)7000F、ハイゼックス(登録商標)3300F、日本ポリプロ株式会社製のノバテック(登録商標)HF111K、ノバテック(登録商標)HE30、ノバテック(登録商標)LF280等が挙げられる。
 表面層は、結晶性樹脂Dに加えて、結晶性熱可塑性樹脂A’(以下、結晶性樹脂A’ともいう)を樹脂成分として更に含有してもよい。表面層に結晶性樹脂A’を含有する場合、樹脂成分の流動性が向上し、紙のような外観を有し且つ厚さが安定した本発明フィルムをより好適に得ることができる。このような結晶性樹脂A’としては、基材層に用いることができる結晶性樹脂Aと同様の樹脂が挙げられる。結晶性熱可塑性樹脂A’の具体的な(i)樹脂成分の種類、(ii)メルトマスフローレート、(iii)融点、(iv)ガラス転移温度、(v)上記(i)~(iv)等の好ましい態様、などの全ての説明については、それぞれ、基材層の説明で上述した結晶性樹脂Aの上記(i)~(v)等と同様である。そのため、ここでは結晶性熱可塑性樹脂A’の上記(i)~(v)等を含む説明を省略する。結晶性熱可塑性樹脂A’は、1種単独で使用してもよく、または2種以上の樹脂成分を組み合わせて使用してもよい。表面層において使用する結晶性樹脂A’と基材層において使用する結晶性樹脂Aとは、同じ種類の樹脂を組み合わせて使用してもよいし、異なった種類の樹脂を使用してもよい。
 さらに、表面層は、結晶性樹脂D(および場合により結晶性樹脂A’)に加えて、非晶性熱可塑性樹脂B’(以下、非晶性樹脂B’ともいう)および/または結晶性熱可塑性樹脂C’(以下、結晶性樹脂C’ともいう)を樹脂成分として含有することもできる。非晶性樹脂B’および/または結晶性樹脂C’を表面層の樹脂成分として含有する場合、所望の全光線透過率および紙の地合いのような白さの不均一性がより好適に得られる。非晶性樹脂B’および結晶性樹脂C’としては、それぞれ、基材層に用いることができる非晶性樹脂Bおよび結晶性樹脂Cと同様の樹脂が挙げられる。非晶性樹脂B’および結晶性樹脂C’の具体的な(i)樹脂成分の種類、(ii)メルトマスフローレート、(iii)融点(結晶性樹脂C’の場合)、(iv)ガラス転移温度、(v)上記(i)~(iv)等の好ましい態様、などの全ての説明については、それぞれ、基材層の説明で上述した非晶性樹脂Bおよび結晶性樹脂Cの上記(i)~(v)等と同様である。そのため、ここでは非晶性樹脂B’および結晶性樹脂C’の上記(i)~(v)を含む説明を省略する。非晶性樹脂B’および結晶性樹脂C’は、それぞれ、1種単独で使用してもよく、または2種以上の樹脂成分を組み合わせて使用してもよい。
 表面層において使用する非晶性樹脂B’と基材層において使用する非晶性樹脂Bとは、同じ種類の樹脂を組み合わせて使用してもよいし、異なった種類の樹脂を使用してもよい。また、表面層において使用する結晶性樹脂C’と基材層において使用する結晶性樹脂Cとは、同じ種類の樹脂を組み合わせて使用してもよいし、異なった種類の樹脂を使用してもよい。
 表面層中の結晶性樹脂Dの含有量は、表面層の樹脂成分の全質量を基準に、1~60質量%が好ましく、1~50質量%がより好ましく、5~50質量%がさらに好ましく、15~45質量%がさらに一層好ましく、35~45質量%が特に好ましい。表面層中の結晶性樹脂Dの含有量が上記範囲内であれば、フィルムの表面を適度に粗面化して、つや消しの効果が得られる。
 表面層が結晶性樹脂A’を含有する場合、表面層中の結晶性樹脂A’の含有量は、表面層の樹脂成分の全質量を基準に、好ましくは40~99質量%、より好ましくは45~95質量%、さらに好ましくは45~90質量%、さらに一層好ましくは45~80質量%、特に好ましくは45~65質量%である。表面層中の結晶性樹脂A’の含有量が上記範囲内であれば、延伸性に優れ、粗面化も十分となるため、好ましい。表面層が結晶性樹脂A’を含有する場合、結晶性樹脂Dと結晶性樹脂A’との含有量の質量比率は、結晶性樹脂D:結晶性樹脂A’=1:99~60:40が好ましく、5:95~50:50がより好ましく、15:85~45:55がさらに好ましく、25:75=45:55がさらに一層好ましく、35:65~45:55が特に好ましい
 表面層が結晶性樹脂A’を含有する場合、表面層に含まれる結晶性樹脂A’の含有量と基材層に含まれる結晶性樹脂Aの含有量とは、同一であってもよいし、または異なっていてもよい。
 表面層が非晶性樹脂B’および/または結晶性樹脂C’を含有する場合、表面層中の非晶性樹脂B’および/または結晶性樹脂C’の含有量の合計は、表面層の樹脂成分の全質量を基準に、好ましくは5~30質量%、より好ましくは7~28質量%、さらに好ましくは9~26質量%である。表面層中の非晶性樹脂B’および/または結晶性樹脂C’の含有量の合計が上記範囲内であれば、所望の全光線透過率および紙の地合いのような白さの不均一性がさらに得られやすく、且つ粗面化が向上し、結果として破断の発生等を抑制することができる。
 表面層が非晶性樹脂B’を含有する場合、表面層に含まれる非晶性樹脂B’の含有量と基材層に含まれる非晶性樹脂Bの含有量とは、同一であってもよいし、または異なっていてもよい。また、表面層が結晶性樹脂C’を含有する場合、表面層に含まれる結晶性樹脂C’の含有量と基材層に含まれる結晶性樹脂Cの含有量とは、同一であってもよいし、または異なっていてもよい。
 表面層には、結晶性樹脂D、ならびに任意の結晶性樹脂A’、非晶性樹脂B’および/または結晶性樹脂C’の他に、樹脂成分として、結晶性樹脂D、ならびに場合により用いる結晶性樹脂A’、非晶性樹脂B、および結晶性樹脂C’とは異なった融点やガラス転移温度を示す他の樹脂R’を、延伸性の調整、低温耐衝撃性の調整、表面粗さの調整、剛度、強度、伸度等の各種物性の調整等を目的に、本発明の効果を損なわない範囲内で含有させてもよい。
 他の樹脂R’としては、基材層に用いる他の樹脂Rとして例示したものを用いることができる。
 表面層に他の樹脂R’を使用する場合、このような他の樹脂R’の含有量は、表面層に含まれる樹脂成分の全質量を基準に、35質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましい。他の樹脂R’の含有量の下限値は、特に限定されないが、例えば0質量%、1質量%などである。
 表面層は、樹脂成分に加えて、必要に応じて、任意成分として、添加剤、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、有機および無機系滑剤、塩素捕獲剤、帯電防止剤等を含有してもよい。このような添加剤は、本発明の効果を損なわない範囲内の量で用いることができる。表面層に用い得る添加剤としては、基材層に用い得る添加剤として例示した添加剤を用いることができる。
 なお、上述の通り、本発明の半透明性延伸フィルム1は、炭酸カルシウム等の無機物を含有しなくても紙の質感を有する。よって、本発明の上記特徴を妨げないよう、表面層中に無機物を表面層全質量の1質量%以下、0.5質量%以下、0.1質量%以下、0.01質量%以下又は0質量%(無機物を含有しない)等とすることが好ましい。
〔製造方法・層構成〕
 本発明の半透明性延伸フィルム1は、例えば、結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂Bを、必要に応じて、結晶性樹脂C、他の樹脂Rおよび/または添加剤等と共にブレンドすることにより得た基材層形成用樹脂組成物(以下、基材層用樹脂組成物ともいう)と、結晶性樹脂Dを、必要に応じて、結晶性樹脂A’、非晶性樹脂B’、結晶性樹脂C’、他の樹脂R’および/または添加剤等と共にブレンドすることにより得た表面層形成用樹脂組成物(以下、表面層用樹脂組成物ともいう)とを押出成形し、延伸を施すことにより製造することができる。
 基材層用樹脂組成物および表面層用樹脂組成物を調製するためのブレンド法としては、例えば、ドライブレンド法およびメルトブレンド法等が挙げられる。例えば基材層用樹脂組成物を調製する場合、ドライブレンド法では、結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂Bのペレットや粉体等を、必要に応じて、結晶性樹脂Cおよび/または他の樹脂Rのペレットや粉体および/または添加剤と共に、タンブラーやミキサー等のバッチ式混合装置または連続計量式混合装置を用いてドライブレンドする。また、例えば基材層用樹脂組成物を調製する場合、メルトブレンド法では、結晶性樹脂Aおよび非晶性樹脂Bのペレットや粉体等を、必要に応じて、結晶性樹脂Cおよび/または他の樹脂Rのペレットや粉体および/または添加剤と共に混練機に供給し、溶融混練してメルトブレンド樹脂組成物を得る。表面層用樹脂組成物を調製する場合においても、基材層樹脂組成物の場合と同様である。
 溶融混練に用いる混練機としては公知の混練機を使用できる。例えば、1軸スクリュータイプ、2軸スクリュータイプ、またはそれ以上の多軸スクリュータイプを用いることができる。さらに、2軸以上のスクリュータイプの場合、同方向回転、異方向回転のいずれのスクリュータイプの混錬機も用いることができる。本発明では、同方向回転の2軸スクリュータイプの混練機が、微細分散物の大きさを制御し易いため好ましい。
 溶融混練の混練温度は、220~300℃の範囲の温度が好ましく、230~280℃の範囲の温度がより好ましい。上記温度範囲とすることで、結晶性樹脂A中で非晶性樹脂B、場合により結晶性樹脂Cの微細分散物の大きさを制御し、場合により結晶性樹脂A’中で非晶性樹脂B’および/または結晶性樹脂C’の微細分散物の大きさを制御し、結果として所望の全光線透過率を得ることができるため好ましい。溶融混練の際の樹脂の劣化防止のため、窒素等の不活性ガスでパージしてもよい。
 溶融混練された樹脂は、一般的に公知の造粒機を用いて、適当な大きさにペレタイズすることによってペレット状のメルトブレンド樹脂組成物を得ることができる。
 上述の通り得られた基材層用樹脂組成物および/または表面層用樹脂組成物のドライブレンド樹脂組成物および/またはメルトブレンド樹脂組成物は、押出機に供給し、加熱溶融して、フィルター等により微小異物等を除去した後、Tダイよりシート状に溶融押出することができる。
 押出機のスクリュータイプに制限は無く、1軸スクリュータイプ、2軸スクリュータイプ、またはそれ以上の多軸スクリュータイプを用いることができる。樹脂の混合方法をドライブレンドとした場合は、2軸スクリュータイプ、またはそれ以上の多軸スクリュータイプが混合性能および分散性能に優れるため好ましい。
 押出温度は、220~300℃の範囲の温度が好ましく、230~290℃の範囲の温度がより好ましい。押出の際の樹脂の熱劣化防止のため、窒素等の不活性ガスでパージしてもよい。
 積層フィルムを得るための積層方法は、従来公知の方法、例えば、共押出法、ラミネート法、ヒートシール法等を用いることができる。したがって、本発明の積層フィルムは、基材層用樹脂組成物および表面層用樹脂組成物を共押出して積層し延伸させて得た多層フィルムであってもよいし、本発明の延伸フィルムと他のフィルムとのラミネートであってもよいし、単層として押出しされた基材層および表面層の無延伸フィルムを互いに貼り合わせて得られる多層無延伸フィルム(基材層は複数であってよく、基材層の種類は異なっていても同じであってもよい)を延伸して得られる多層フィルムであってもよい。
 共押出法としては、溶融樹脂を金型手前のフィードブロック内で接触させるダイ前積層法、金型、例えばマルチマニホールドダイの内部の経路で接触させるダイ内積層法、同心円状の複数リップから吐出し接触させるダイ外積層法等が挙げられる。本発明の半透明性延伸フィルムは、例えば表面層(b層)と基材層(a層)とからなるb層/a層の2層の構成、基材層を2層としたb層/a層/a層や表面層を2層形成したb層/a層/b層の3層の構成、片側の表面層をさらに別の層(c層)としたb層/a層/c層の3層の構成、基材層を2層としたb層/a層/a層/c層の4層の構成や、基材層を構成する2層のうちの1層を他の基材層(a’層)としたb層/a層/a’層/c層の4層構成等とすることができる。
 例えば、b層/a層の2層の構成の場合、押し出されるb層に用いる表面層用樹脂組成物とa層に用いる基材層用樹脂組成物との質量比率b:aは、好ましくは1:9~9:1、より好ましくは1:9~3:7である。また、例えば、b層/a層/c層の3層の構成の場合、押し出されるb層に用いる表面層用樹脂組成物とa層に用いる基材層用樹脂組成物とc層に用いる樹脂組成物との質量比率b:a:cは、好ましくは1:8:1~8:1:1、より好ましくは1:8:1~3:6:1である。
 押し出された基材層は、非晶性樹脂Bが結晶性樹脂A中で様々な大きさで分散している状態となる。これにより、後の延伸工程により非晶性樹脂Bの周囲に形成される空隙部が様々な大きさとなり、透過率に部分差が生じることで、紙の地合いのような白さの不均一性が得られることとなる。
 ラミネート法としては、Tダイ法に用いる溶融押出成型法の設備を使用し、溶融樹脂のフィルムを他のフィルム上に直接押し出して積層フィルムを成型する押出ラミネート法等が挙げられる。
 ヒートシール法としては、貼り合わせた複数のフィルムに加熱した金属体をフィルム外部から押し当て、伝導した熱がフィルムを溶融させて接着する外部加熱法、および高周波の電波や超音波によってフィルムに熱を発生させ接合する内部発熱法等が挙げられる。
 本発明では、上記の積層方法を単独でまたは複数組み合わせて用いることができる。
 基材層が2層以上の層から構成される場合、各基材層において用いる結晶性樹脂Aは、それぞれ、同じ種類の樹脂を組み合わせて使用してもよいし、異なった種類の樹脂を使用してもよく、各基材層中の結晶性樹脂Aの含有量は、それぞれ、同一であってもよいし、または異なっていてもよい。これは、基材層が2層以上の層から構成される場合、各基材層において用いる非晶性樹脂Bおよび/または結晶性樹脂Cについても同様である。それらの種類および/または含有量が異なる場合、例えば基材層中の非晶性樹脂Bおよび場合により結晶性熱可塑性樹脂Cの含有量が多い層で所望の全光線透過率を得やすくし、含有量が少ない層で延伸性を良化させる等、品質および生産性を両立させ易くすることができる。
 また、表面層が2層以上であり、かつ各表面層が結晶性樹脂A’を含む場合、各表面層において用いる結晶性樹脂A’は、それぞれ、同じ種類の樹脂を組み合わせて使用してもよいし、異なった種類の樹脂を使用してもよく、各表面層中の結晶性樹脂A’の含有量は、それぞれ、同一であってもよいし、または異なっていてもよい。これは、表面層が2層以上であり、各表面層が非晶性樹脂B’および/または結晶性樹脂C’を含む場合、各表面層において用いる非晶性樹脂B’および/または結晶性樹脂C’についても同様である。
 押し出された樹脂シートは、例えば、25℃以上120℃未満の温度に設定した少なくとも1個以上の金属ドラム上に、エアナイフや他のロール、または静電気等により密着させるといった公知の方法によりシート状に成形され、原反シートとなる。
 金属ドラムの温度が上記範囲内であれば、結晶性樹脂A、結晶性樹脂C、および結晶性樹脂D、場合により結晶性樹脂A’および/または結晶性樹脂C’の結晶成長を制御することが可能となり、延伸時の変形が抑制され、所望の全光線透過率が得られやすくなる。金属ドラムのより好ましい温度は30~100℃であり、さらに好ましい温度は40~70℃である。
 本発明の半透明性延伸フィルム1を得るための延伸方法としては、周速差を設けたロール間で延伸する方法、テンター法、チューブラー法等公知の方法を用いることができる。延伸方向としては、一軸延伸、二軸延伸、斜め方向への二軸延伸等が可能であり、二軸以上の延伸では、逐次延伸および同時延伸がいずれも適用可能である。これらのうち、全光線透過率の均一なフィルムが得られ易い点から、テンター法による同時二軸延伸方法、テンター法による逐次二軸延伸方法、および周速差を設けたロール間で縦(流れ、MD)延伸した後テンター法にて横(巾、TD)延伸する逐次二軸延伸方法が好ましい。
 延伸は、通常、フィルム温度(Ts)が、基材層中に含まれる結晶性樹脂Aのうち主となる樹脂である結晶性樹脂Aの融点Tm(A)とガラス転移温度Tg(A)との間の温度となるように行う。ここで、主となる樹脂とは、基材層中に含まれる結晶性樹脂Aのうち最も含有量の多い樹脂をいう(例えば実施例1ではA1に相当する)。また、ここでフィルム温度Tsは、フィルムが延伸開始される時点のフィルムの温度であるが、逐次二軸延伸等の多段延伸において各段でのフィルム温度が異なる場合は、それらのうち最も低いフィルム温度をTsとする。
 加えて、Tsが基材層中に含まれる非晶性樹脂Bのガラス転移温度Tg(B)以下であると、延伸時に非晶性樹脂Bが変形できず、結晶性樹脂Aと非晶性樹脂Bとの界面間に形成される空隙部の大きさに差ができやすくなり、紙の地合いのような白さの不均一性が得られやすくなる。
 したがって、本発明では、以下の関係式:
 Tm(A)>Tg(B)>Ts>Tg(A)
が満たされることにより、所望の全光線透過率および紙の地合いのような白さの不均一性を備えた半透明性延伸フィルムが得られるため好ましい。
 Tsは、好ましくはTg(B)より3℃以上低いと、より好ましくはTg(B)より5℃~30℃低いと、所望の全光線透過率を示す半透明のフィルムが得られ易く好ましい。
 逐次二軸延伸方法としては、使用する樹脂の融点およびガラス転移温度により延伸温度や延伸倍率を調整する必要があるが、まず、原反シートを好ましくは100~180℃、より好ましくは120~170℃のフィルム温度(Ts)に保ち、周速差を設けたロール間に通して、あるいはテンター法にて、縦方向に好ましくは2~10倍、より好ましくは2.5~8倍、さらに好ましくは3~6倍に延伸する。引き続き、当該延伸フィルムをテンター法にて、好ましくは100~180℃、より好ましくは120~175℃のフィルム温度(Ts)で、横方向に好ましくは2~12倍、より好ましくは2.5~11.5倍、さらに好ましくは3~11倍に延伸した後、緩和、熱セットを施し巻き取る。なお延伸時の温度を上げると全光線透過率が上がりやすく、温度を下げると全光線透過率が下がりやすくなる。
 フィルムを延伸することにより、基材層、および場合により表面層中において、結晶性樹脂A中で分散している非晶性樹脂Bの周囲に様々な大きさの空隙部が形成される。これにより、透過率に部分差が生じ、紙の地合いのような白さの不均一性が得られることとなる。なお、結晶性樹脂A中で分散している前記非晶性樹脂B自体は、中空状態ではなく中実状態(又は非中空状態ともいう)である。
 本フィルムを包装用途等で使用する場合には、本フィルムの片面および/または両面に、必要に応じてヒートシール層を積層することもできる。即ち、本発明の半透明性延伸フィルム1はヒートシール層を有していてもよい。
 好ましくは、本発明の半透明性延伸フィルム1は、表面層の反対側の面にヒートシール層を有する。表面層の反対側の面とは、例えば、基材層から見て表面層が形成されている面を本フィルムの表側の面とした場合には、本フィルムの裏面側の面をいう。
 ヒートシール層に用いる樹脂は、融点が150℃以下の熱可塑性樹脂であって、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン等の炭素原子数が2~10のα−オレフィン系モノマーからなる群から選択された2種以上のランダム共重合体またはブロック共重合体が好ましい。これらの共重合体は単独で、または混合して使用することができる。
 特に好ましいのは、結晶性プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、α−オレフィンとしてはエチレンまたは炭素原子数が4~20のα−オレフィン等が挙げられ、エチレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等を用いることが好ましく、エチレンもしくはブチレンを用いたコポリマーもしくはターポリマーを用いることが特に好ましい。例えば、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体(住友化学工業株式会社製FL6741G)が好ましい。ヒートシール層には本発明の効果を損なわない範囲内で、アクリル樹脂系微粒子やシリカ等のブロッキング防止剤を併用してよい。
 巻き取られたフィルムは、好ましくは20~45℃程度の雰囲気中でエージング処理を施した後、所望の製品幅に断裁することができる。こうして機械強度、剛性に優れた延伸フィルムが得られる。
 フィルムには、オンラインもしくはオフラインにて、必要に応じてコロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理等を行うことができる。特に、本フィルムを印刷用途で使用する場合には、本フィルムの片面および/または両面に、印刷インキの濡れ広がりや密着性の改善等を目的に、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理等の処理を行うことが好ましい。本発明では、フィルム表面のJIS K 6768:1999のぬれ張力が36~45mN/mであると好ましく、38~44mN/mであるとより好ましい。
 あるいは、同様のぬれ張力を有し、さらに平滑性をも有する印刷適性付与層を設けてもよい。
〔本発明の半透明性延伸フィルム1の各物性・適性・用途〕
 本発明の半透明性延伸フィルム1は、前述するように、全光線透過率が35~85%である。全光線透過率が35%未満であると、不透明になり、包装に用いた場合、内容物の確認が困難となる。また、85%を超えると、透明性が余りに高くなり、フィルム表面に印字された文字や絵柄等の視認性が悪化する。本発明の半透明性延伸フィルム1は、全光線透過率が好ましくは40%~80%、より好ましくは50%~75%、さらに好ましくは52~70%である。全光線透過率が上記範囲内であれば、延伸フィルムが半透明性となるため好ましい。本発明では、全光線透過率は、JIS K 7361に準拠して測定される値のことであり、日本電色工業株式会社製ヘーズメーターNDH−5000等を用いて測定した。
 本発明の半透明性延伸フィルム1は、表面層の60度鏡面光沢度が、好ましくは1~20%、より好ましくは3~18%であり、さらに好ましくは5~17%であり、特に好ましくは6~15%である。60度鏡面光沢度が上記範囲内であると、風合いが紙調であり、かつ印字された文字や絵柄の視認性が良好となるため好ましい。本発明では、60度鏡面光沢度は、JIS Z 8741(方法3)に準拠して測定した値である。
 本発明の半透明性延伸フィルム1は、無機物の脱落による包装物の汚染や、印刷用途での印刷版の汚れ、また、断裁時に切断面が荒れることや断裁刃の消耗が早い等の問題を防ぐために、灰分が好ましくはフィルムの全質量を基準に、1質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%以下である。灰分の下限値は、特に制限されないが、少ないほど好ましく、例えば0.01質量%、0質量%等である。本発明では、灰分は、JIS K 7250−1:2006のA法に準じて測定することができる。
 本発明の半透明性延伸フィルム1の厚みは、その用途にもよるが、10~150μmであることが好ましく、より好ましくは15~100μm、さらに好ましくは20~60μmである。フィルムの厚みが10μm以上であると、十分な強度が得られやすい。また、フィルムの厚みが150μm以下であると、延伸性や生産性に優れる。
 基材層の厚みが本発明の半透明性延伸フィルムの厚みの60~95%で構成され、表面層の厚みが半透明性延伸フィルムの厚みの5~40%で構成される場合、所望の全光線透過率および紙の地合いのような白さの不均一性が得られやすく、且つつや消しの外観も得られやすい傾向がある。
 本発明の半透明性延伸フィルム1の密度は、好ましくは0.65~0.95g/cm、より好ましくは0.72~0.92g/cmであり、さらに好ましくは0.76~0.90g/cmであり、特に好ましくは0.80~0.88g/cmである。密度が上記範囲内であると、所望の全光線透過率の範囲の半透明性が得られ易く好ましい。また密度を0.65g/cm以上とすることで、破断強度や層内剥離強度を向上させ易く、本フィルムを包装用途等に好適に用いることができる。本発明の半透明性延伸フィルムの密度は、JIS K 7222:2005の3.3に定義される見掛け密度であり、該規格に準拠して測定される。
 本発明の半透明性延伸フィルム1は、好ましくは鉛筆筆記性を有する。一般にプラスチック製フィルムは、フィルム表面が滑らかすぎるために鉛筆等による筆記ができないが、透写紙等の用途では鉛筆筆記性が必要となる。本発明の半透明性延伸フィルムが鉛筆筆記性を有する場合には、無機粒子を含有しないにもかかわらず紙の様に鉛筆筆記が可能となり、透写紙等の用途に用いることができる。なお、鉛筆筆記性は、表面を適度に粗面化したことにより奏される効果であると思われる。
 本発明の半透明性延伸フィルム1は、好ましくはヒートシール性および/または印刷適性を有する。本発明の半透明性延伸フィルムがヒートシール性および/または印刷適性を有する場合には、食品包装用途に好ましく用いることができる。
 本発明の半透明性延伸フィルム1は、包装用、食品包装用、薬品包装用、装飾用、ラベル用、テープ用基材、印刷用基材、ポスター用紙、感熱紙基材、記録用紙基材等に好適に用いることができる。
<本発明の半透明性延伸フィルム2>
 本発明における第二発明は、少なくとも基材層および表面層を含む半透明性延伸フィルムであって、基材層は、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂A(以下、結晶性樹脂Aとも称する)と、融点が200~280℃である結晶性熱可塑性樹脂C(以下、結晶性樹脂Cとも称する)とを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し、表面層は、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~2g/10分である結晶性熱可塑性樹脂Dを樹脂成分として少なくとも含有する、全光線透過率が35~85%である、半透明性延伸フィルムに関する。以下、当該フィルムを本発明の半透明性延伸フィルム2として説明する。本発明の半透明性延伸フィルム2は、少なくとも基材層および表面層が積層されており、複数層から構成されている。本発明の半透明性延伸フィルム2は、紙の地合いのように白さが不均一で、つや消しされた外観を有するため、フィルムでありながら紙のような外観を示す。また、本発明の半透明性延伸フィルム2は、好適には印刷適性や鉛筆筆記性にも優れる。
 ここで、結晶性熱可塑性樹脂及び非晶性熱可塑性樹脂は、それぞれ、本発明の半透明性延伸フィルム1の項目で説明した結晶性熱可塑性樹脂及び非晶性熱可塑性樹脂の定義と同様である。そのため、ここでは前記結晶性熱可塑性樹脂及び非晶性熱可塑性樹脂の定義の説明を省略する。
 また、前記「基材層は、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂Aと、融点が200~280℃である結晶性熱可塑性樹脂Cとを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し」とは、基材層が、結晶性樹脂Aと結晶性樹脂Cとを樹脂成分として少なくとも含有する(当該樹脂A及びCを併用する)層を、基材層を構成する層として単数又は複数含み得ることを意味するものであり、結晶性樹脂Aと結晶性樹脂Cとを樹脂成分として少なくとも含有する(当該樹脂A及びCを併用する)層が、基材層に隣接するように基材層とは別の層として形成されていることを意味するものではない。
〔基材層〕
 本発明の半透明性延伸フィルム2は、基材層を含む。基材層は、結晶性樹脂Aおよび結晶性樹脂Cを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有する。つまり、基材層は、単層又は複数層のいずれであってもよく、基材層が複数層の場合、結晶性樹脂Aおよび結晶性樹脂Cを樹脂成分として少なくとも含有する(当該樹脂A及びCを併用する)層は、1層であってもよく、また複数層であってもよい。
 半透明性延伸フィルム2の基材層が結晶性樹脂Aおよび結晶性樹脂Cを含有することにより、結晶性樹脂A中での結晶性樹脂Cの分散状態およびその周囲に形成される空隙部が様々な大きさになることで透過率に部分差が生じ、紙の地合いのような白さの不均一性が得られることとなる。また、メルトマスフローレートが上記範囲内の結晶性熱可塑性樹脂Dを表面層に含有することにより、つや消しの外観を有する表面層が得られる。このような基材層と表面層とを組み合わせることで、半透明性を有する紙のような外観の半透明性延伸フィルムを得ることができる。なお、半透明性延伸フィルム2の基材層中の前記結晶性樹脂C自体は、中空状態ではなく中実状態(又は非中空状態)である。
 本発明の半透明性延伸フィルム2における結晶性樹脂Aは、本発明の半透明性延伸フィルム1における前記結晶性樹脂Aと同様のものを使用することができる。例えば、結晶性樹脂Aの(1)融点、(2)ガラス転移温度、(3)230℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレート、(4)樹脂成分の具体的な例示及びそれらの各物性、(5)基材層に含まれる含有量、などは、それぞれ上述の本発明の半透明性延伸フィルム1における結晶性樹脂Aでの説明と同様である。そのため、ここでは結晶性樹脂Aの説明を省略する。
 本発明の半透明性延伸フィルム2における結晶性樹脂Cは、融点が200~280℃であり、好ましくは210~270℃、より好ましくは220~270℃、さらに好ましくは220~260℃、さらに一層好ましくは230~260℃、特に好ましくは230~250℃、より特に好ましくは240~250℃である。結晶性樹脂Cの融点が上記範囲内であれば、溶融押出の際に結晶性樹脂Cの微細分散物の大きさを結晶性樹脂A中で制御することが容易となり、および結晶性樹脂Cの変形が適度に抑制されるため、得られる延伸フィルムの全光線透過率が低下し、所望の半透明性を有する延伸フィルムが得られ易くなるため好ましい。
 結晶性樹脂Cのガラス転移温度は、20~130℃が好ましく、60~120℃がより好ましく、80~110℃がさらに好ましい。上記範囲内の融点を有する結晶性樹脂Cのガラス転移温度を用いる場合に結晶性樹脂Aが特定のガラス転移温度を有すると、フィルムの延伸の際に、結晶性樹脂Aと結晶性樹脂Cとの界面間に適度な空隙部が形成され得るため好ましい。また、延伸フィルムの生産性や得られる延伸フィルムの耐熱性、柔軟性、低温もろさ等が良好となるため好ましい。
 本発明では、結晶性樹脂Cの融点およびガラス転移温度はパーキン・エルマー社製入力補償型DSC、DiamondDSCを用いて測定を行った。
 本発明の半透明性延伸フィルム2の基材層に含まれる結晶性樹脂Cの、(1)300℃および1.2kg又は260℃および5kgにおけるメルトマスフローレート、(2)樹脂成分の具体的な例示およびそれらの各物性、並びに、(3)基材層中における含有量は、それぞれ上述の本発明の半透明性延伸フィルム1の基材層に含まれる結晶性樹脂Cでの説明と同様である。なお、ここで追記すると、結晶性ポリスチレン系樹脂を用いた場合には、好適な全光線透過率が得られるため好ましい。その理由は必ずしも定かではないが、結晶性ポリスチレン系樹脂は上述の好ましい融点および好ましくは上述のガラス転移温度を有する樹脂であるにもかかわらず、一般的に比重が1.05以下とさほど高くないため、結晶性樹脂A中で占める体積が適度に大きくなり、結果として好適な全光線透過率が得られ易いものと推測される。
 結晶性樹脂Cとしては、上記樹脂を単独で使用してもよく、または2種以上の結晶性樹脂Cを併用することもできる。2種以上の結晶性樹脂Cを併用することで、結晶性樹脂A中での結晶性樹脂Cの微細分散物の大きさや、結晶性樹脂Aと結晶性樹脂Cとの界面間に生じる空隙部の大きさにばらつきが生じやすくなり、その結果、紙の地合いのような白さの不均一性が得られ易くなる。
 本発明の半透明性延伸フィルム2の基材層に含まれる各成分(前記各成分は、樹脂成分R及び任意成分としての添加剤を包含する)及びその各物性、並びに前記各成分の含有量は、それぞれ上述の本発明の半透明性延伸フィルム1の基材層での説明と同様である。
〔表面層〕
 本発明の半透明性延伸フィルム2は表面層を含む。本発明の半透明性延伸フィルム2における表面層は、本発明の半透明性延伸フィルム1における表面層と同様のものを使用することができる。例えば、半透明性延伸フィルム2における表面層は、(1)表面層に含まれる各成分(前記各成分は、樹脂成分及び任意成分としての添加剤を包含する)及びその各物性、並びに前記各成分の含有量、(2)表面層に含まれる樹脂成分の具体的な例示及びそれらの各物性、などは、それぞれ上述の本発明の半透明性延伸フィルム1における表面層での説明と同様である。そのため、ここでは表面層の説明を省略する。なお、付言すると、上記(1)の表面層に含まれる樹脂成分について、結晶性樹脂Dを少なくとも含有し、さらに(a)結晶性熱可塑性樹脂A’(以下、結晶性樹脂A’ともいう)、(b)結晶性熱可塑性樹脂C’(以下、結晶性樹脂C’ともいう)、(c)非晶性熱可塑性樹脂B(以下、非晶性樹脂Bともいう)、並びに、(d)結晶性樹脂A’、非晶性樹脂Bおよび結晶性樹脂C’とは異なった融点やガラス転移温度を示す他の樹脂R’からなる群から選ばれた少なくとも一種を含有してもよいことをここに追記する。
〔製造方法・層構成〕
 本発明の半透明性延伸フィルム2は、例えば、結晶性樹脂Aおよび結晶性樹脂Cを、必要に応じて他の樹脂Rおよび/または添加剤等と共にブレンドすることにより得た基材層形成用樹脂組成物(以下、基材層用樹脂組成物ともいう)と、結晶性樹脂Dを、必要に応じて結晶性樹脂A’、非晶性樹脂B、結晶性樹脂C’、他の樹脂R’および/または添加剤等と共にブレンドすることにより得た表面層形成用樹脂組成物(以下、表面層用樹脂組成物ともいう)とを押出成形し、二軸延伸を施すことにより製造することができる。ここで、本発明の半透明性延伸フィルム2の製造方法は、延伸の際の温度以外については本発明の半透明性延伸フィルム1の製造方法と同様である。そのため、ここでは、延伸の際の温度以外の各製造条件の説明を省略する。
 延伸は、通常、フィルム温度(Ts)が、基材層中に含まれる結晶性樹脂Aのうち主となる樹脂である結晶性樹脂Aの融点Tm(A)とガラス転移温度Tg(A)の間の温度となるように行う。ここで、主となる樹脂とは、基材層中に含まれる結晶性樹脂Aのうち最も含有量の多い樹脂をいう(例えば、実施例15ではA1に相当する)。また、ここで、フィルム温度Tsはフィルムが延伸開始される時点のフィルムの温度であるが、逐次二軸延伸等の多段延伸において各段でのフィルム温度が異なる場合は、それらのうち最も低いフィルム温度をTsとする。
 Tsが結晶性樹脂Cのガラス転移温度Tg(C)と近い温度またはそれ以下であると、延伸時に結晶性樹脂Cが十分に変形できず、結晶性樹脂Aと結晶性樹脂Cとの界面間に大きな空隙部を形成して不透明化し、所望の全光線透過率を満たす半透明延伸性フィルムが得られない場合がある。また、TsがTm(C)と近い温度またはそれ以上であると、延伸時に結晶性樹脂Cが結晶性樹脂Aの変形に容易に追随して透明フィルムとなり、全光線透過率が高まり易い傾向があり、所望の全光線透過率を満たす半透明性延伸フィルムが得られない場合がある。
 したがって、本発明では、以下の関係式:
 Tm(C)>Tm(A)>Ts>Tg(C)>Tg(A)
が満たされることにより、所望の全光線透過率および紙の地合いのような白さの不均一性を備えた半透明性延伸フィルムが得られるため好ましい。
 Tsは、Tg(C)より10℃以上高い場合より好ましく、Tg(C)より20℃~120℃高い場合さらに好ましく、20~70℃高い場合特に好ましい。この場合、延伸時の結晶性樹脂Cが適度に変形し、全光線透過率が高くなりやすい傾向があり、所望の全光線透過率を示す半透明のフィルムが得られ易くなる。また、Tsは、Tm(C)より80℃~130℃低い場合、延伸時に結晶性樹脂Bの変形が適度に抑制され、そのため全光線透過率が低くなり易い傾向があり、所望の全光線透過率を示す半透明のフィルムが得られ易くなるため好ましい。
〔本発明の半透明性延伸フィルム2の各物性・適性・用途〕
 本発明の半透明性延伸フィルム2の各物性、適性及び用途は、本発明の半透明性延伸フィルム1の各物性、適性及び用途とそれぞれ同様である。そのため、ここでは半透明性延伸フィルム2の各物性、適性及び用途の説明を省略する。
 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
[樹脂のメルトマスフローレート(MFR)]
 JIS K 7210:1999に準じて、株式会社東洋精機製作所製メルトインデクサーを用いて測定した。結晶性樹脂Aおよび結晶性樹脂A’は、測定温度230℃および荷重2.16kgの条件で測定し、非晶性樹脂Bおよび非晶性樹脂B’は、測定温度260℃および荷重2.16kgの条件で測定し、結晶性樹脂Cおよび結晶性樹脂C’は、測定温度300℃および荷重1.2kgの条件で測定した。また、結晶性樹脂Dは、測定温度190℃および荷重2.16kgにおいて測定した。
[樹脂の融点、ガラス転移温度]
 パーキン・エルマー社製入力補償型DSC、DiamondDSCを用い、以下の手順により算出した。各樹脂を5mg量り取り、アルミニウム製のサンプルホルダーに詰め、DSC装置にセットした。窒素流下、−40℃から300℃まで20℃/分の速度で昇温し、300℃で5分間保持し、20℃/分で−40℃まで冷却し、−40℃で5分間保持した。その後再び20℃/分で300℃まで昇温する際のDSC曲線より、融点およびガラス転移温度を求めた。JIS K 7121の9.1(1)に定める溶融ピーク(複数の溶融ピークを示す場合は最大の溶融ピーク)を融点とし、JIS K 7121の9.3(1)に定める中間点ガラス転移温度をガラス転移温度とした。
[フィルムの厚み]
 シチズンセイミツ株式会社製紙厚測定器MEI−11を用いて、JIS C 2330に準拠して測定した。
[フィルムの全光線透過率]
 日本電色工業株式会社製ヘーズメーターNDH−5000を用いて、JIS K 7361に準拠して測定した。
[フィルムの60度鏡面光沢度]
 株式会社村上色彩技術研究所製変角光沢計GM−3D型を用いて、JIS Z 8741(方法3)に準拠して、60度鏡面光沢度を測定した。なお測定は、フィルムの縦方向および横方向について測定し、両者を平均した値である。
[白さの不均一性]
 蛍光灯の光を透かしてフィルムを目視観察し、白さのムラの程度を下記のように評価した。
 A:白さに十分なムラがあり、紙の代替として使用可能である。
 B:白さのムラがあり、紙の代替として使用可能である。
 C:白さのムラが若干見られるが、紙の代替として不十分である。
 D:白さのムラは見られず均一である。
[フィルムの灰分]
 JIS−K7250−1(2006)A法に準じて、測定試料量200gで測定した。
[ヒートシール性評価法]
 23℃、50%RHの環境下において、MD方向250mm、TD方向50mmにカットしたサンプル2枚のヒートシール面同士を重ね合わせた状態で、熱傾斜式ヒートシーラー HG−100−2(株式会社東洋精機製作所製)を用い、シール温度110℃、シール圧力200KPa、シール時間2秒、ヒートシール部の幅(フィルムのMD方向に相当)1cmの条件でヒートシール処理を行った。次いで、23℃に調温したサンプルのTD方向を25mmにカットした。その後、引張試験機 テクノグラフTGI−1kN(ミネベア株式会社製)を用いて、2枚のフィルムのそれぞれの端部を上および下のチャックで挟み、引っ張り速度300mm/分で180°剥離した。その際の応力の最大値を測定した。上記測定3回の平均値をヒートシール部の接着強度(N/25mm)とした。
 接着強度について、下記のように評価した。
 A:4N以上6N未満:ヒートシール強度が適度であり、開封性に優れる。
 B:6N以上8N未満:ヒートシール強度が若干強いが、実用可能な程度に開封性が良好である。
 C:8N以上:ヒートシール強度が強く、開封に難あり。
 D:4N未満:ヒートシール強度が弱く、実用不可である。
[印刷適性評価法]
 グラビア輪転印刷機((株)オリエント総業製OSG−550HDX)にて、DICグラフィックス株式会社製インク アルティマNT805を用いて4色グラビア印刷を実施した。CMYKの4色それぞれにつき、100%、90%、80%、70%、60%の5諧調を印刷し、印刷部(4色×5諧調の20桝)を目視観察し、下記のように評価した。
 A:いずれの枡にもドット抜けが見られず、しかも鮮明に印刷されているので、非常に良好である。
 B:いずれの枡にもドット抜けが見られず、良好である。
 C:ドット抜けが見られる枡が1枡以上6枡以下あるが、実用上問題ない。
 D:ドット抜けが見られる枡が7枡以上12枡以下あり、実用上好ましくない。
 E:ドット抜けが見られる枡が13枡以上あり、実用不可である。
[鉛筆筆記性]
 各フィルムにHBの鉛筆にて筆記し、筆記状態を下記基準にて評価した。
 A:濃くはっきりと筆記されており、筆記性に非常に優れる。
 B:評価Aよりは劣るものの濃くはっきりと筆記されており、筆記性に優れる。
 C:読み取り可能な濃度で筆記でき、実用上問題ない。
 D:筆記できるが薄く、実用上問題あり。
 E:筆記できない。
[ぬれ張力]
 フィルム表面のぬれ張力は、延伸フィルムをコロナ処理してから1日後に、コロナ処理を施した面についてJIS K 6768:1999に準じて測定した。
 実施例および比較例において、以下の樹脂を結晶性樹脂A及び/又は結晶性樹脂A’として用いた。
・プライムポリプロ(登録商標)F−300SP(以下、樹脂A1又はA’1ともいう):株式会社プライムポリマー製、結晶性プロピレン単独重合体、230℃および2.16kgにおけるMFR=3g/10分、融点160℃、ガラス転移温度−7℃
・ウインテック(登録商標)WFW5T(以下、樹脂A2又はA’2ともいう):日本ポリプロ株式会社製、結晶性プロピレン−エチレン共重合体、230℃および2.16kgにおけるMFR=3.5g/10分、融点142℃、ガラス転移温度−19℃
 実施例および比較例において、以下の樹脂を非結晶性樹脂B及び/又は非結晶性樹脂B’として用いた。
・トパス(登録商標)6015S−04(以下、樹脂B1又はB’1ともいう):Topas Advanced Polymers GmbH製、非晶性ノルボルネン−エチレン共重合体、260℃および2.16kgにおけるMFR=4.1g/10分、ガラス転移温度158℃
・アペル(登録商標)APL6015T(以下、樹脂B2又はB’2ともいう):三井化学株式会社製、非晶性テトラシクロドデセン−エチレン共重合体、260℃および2.16kgにおけるMFR=10g/10分、ガラス転移温度145℃
・トパス(登録商標)6013M−07(以下、樹脂B3又はB’3ともいう):Topas Advanced Polymers GmbH製、非晶性ノルボルネン−エチレン共重合体、260℃および2.16kgにおけるMFR=14.3g/10分、ガラス転移温度142℃
 実施例および比較例において、以下の樹脂を結晶性樹脂C及び/又は結晶性樹脂C’として用いた。
・ザレック(登録商標)142ZE(以下、樹脂C1又はC’1ともいう):出光興産株式会社製、ポリスチレン樹脂、300℃および1.2kgにおけるMFR=14g/10分、融点247℃、ガラス転移温度95℃
 実施例および比較例において、以下の樹脂を結晶性樹脂Dとして用いた。
・ハイゼックス(登録商標)7000F(以下、樹脂D1ともいう):株式会社プライムポリマー製、高密度ポリエチレン、190℃および2.16kgにおけるMFR=0.04g/10分
・ノバテック(登録商標)HF111K(以下、樹脂D2ともいう):日本ポリエチレン株式会社製、高密度ポリエチレン、190℃および2.16kgにおけるMFR=0.05g/10分
・ノバテック(登録商標)HE30(以下、樹脂D3ともいう):日本ポリエチレン株式会社製、低密度ポリエチレン、190℃および2.16kgにおけるMFR=0.30g/10分
・ノバテック(登録商標)LF280(以下、樹脂D4ともいう):日本ポリエチレン株式会社製、低密度ポリエチレン、190℃および2.16kgにおけるMFR=0.70g/10分
〔実施例1〕
 樹脂A1、樹脂A2、および樹脂B1のペレットをそれぞれ、表1に示す割合でミキサーにてドライブレンドして、基材層用樹脂組成物を調製した。また、樹脂A’2および樹脂D1のペレットをそれぞれ、表1に示す割合でミキサーにてドライブレンドして、表面層用樹脂組成物を調製した。
 基材層を形成するための基材層用ドライブレンド樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機aに、表面層を形成するための表面層用ドライブレンド樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機bに、それぞれホッパーから投入して240℃で溶融させ、これらを2層マルチマニホールドダイ内部にて表面層(b層)−基材層(a層)の2層構成に積層した2層積層樹脂層として押し出した。一軸スクリュータイプ押出機bと一軸スクリュータイプ押出機aとの押出樹脂量の質量比率はb:a=2:8とした。押し出された樹脂シートの基材層側を、45℃に制御した冷却ドラム上にエアナイフを用い空気圧で押しつけながら冷却することにより樹脂シートを固化した。このようにして原反シートを得た。
 得られた原反シートに対して、ブルックナー社製バッチ式二軸延伸機KAROを用いて延伸を行った。延伸方法は、縦方向に延伸した後、横方向に延伸する逐次二軸延伸方法にて実施した。設定温度158℃のオーブン内にてフィルム温度(Ts)を138℃まで予熱し、まず縦方向に延伸速度6倍/秒にて4倍まで延伸した。次いで、同オーブン内にてフィルム温度(Ts)を141℃まで予熱し、横方向に延伸速度1倍/秒にて10倍まで延伸した。次いで、同オーブン内にて、緩和速度0.5倍/秒にて横方向を9.5倍まで緩和し、次いで、10秒間熱セットした後、オーブンより排出して室温へ冷却し、厚み30μmの延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの表面層側にコロナ処理を行った。コロナ処理の強さは、処理から1日後の処理面のぬれ張力が40mN/mとなるように調節した。これにより、実施例1の延伸フィルムを得た。
〔実施例2〕
 表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分の割合に代えて、樹脂A’2を80質量%および樹脂D1を20質量%用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の延伸フィルムを得た。
〔実施例3〕
 表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分の割合に代えて、樹脂A’2を70質量%および樹脂D1を30質量%用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3の延伸フィルムを得た。
〔実施例4〕
 表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を80質量%および樹脂D2を20質量%用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例4の延伸フィルムを得た。
〔実施例5〕
 表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を60質量%、樹脂D1を20質量%、および樹脂D3を20質量%用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例5の延伸フィルムを得た。
〔実施例6〕
 表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を50質量%、樹脂B’1を10質量%、樹脂D1を20質量%、および樹脂D3を20質量%用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例6の延伸フィルムを得た。
〔実施例7〕
 表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を50質量%、樹脂B’3を10質量%、樹脂D1を20質量%、および樹脂D3を20質量%用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例7の延伸フィルムを得た。
〔実施例8〕
 表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を60質量%、樹脂D1を20質量%、および樹脂D4を20質量%用いたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例8の延伸フィルムを得た。
〔実施例9〕
 基材層に関して、実施例1に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1を83質量%、樹脂A2を3.5質量%、樹脂B1を5.5質量%、および樹脂C1を8質量%用いた。また、表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂D1を20質量%、樹脂A’2を80質量%用いた。また、溶融温度に関して、240℃に代えて280℃で基材層用ドライブレンド樹脂組成物および表面層用ドライブレンド樹脂組成物を溶融させた。その他(上述のこと以外)は、実施例1と同様にして、実施例9の延伸フィルムを得た。
〔実施例10〕
 基材層に関して、実施例1に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1を83質量%、樹脂A2を3.5質量%、および樹脂B1を13.5質量%用いた。また、表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂D1を24.3質量%、樹脂A’2を65.7質量%、および樹脂B’1を10質量%用いた。その他(上述のこと以外)は、実施例1と同様にして、実施例10の延伸フィルムを得た。
〔実施例11〕
 基材層に関して、実施例1に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1を83質量%、樹脂A2を3.5質量%、および樹脂B1を13.5質量%用いた。また、表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂D1を20質量%、樹脂A’2を55質量%、および樹脂C’1を25質量%用いた。また、溶融温度に関して、240℃に代えて280℃で基材層用ドライブレンド樹脂組成物および表面層用ドライブレンド樹脂組成物を溶融させた。その他(上述のこと以外)は、実施例1と同様にして、実施例11の延伸フィルムを得た。
〔実施例12〕
 基材層に関して、実施例1に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1を83質量%、樹脂A2を3.5質量%、および樹脂B2を13.5質量%用いた。また、表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂D1を20質量%、樹脂A’2を55質量%、および樹脂C’1を25質量%用いた。また、溶融温度に関して、240℃に代えて280℃で基材層用ドライブレンド樹脂組成物および表面層用ドライブレンド樹脂組成物を溶融させた。その他(上述のこと以外)は、実施例1と同様にして、実施例12の延伸フィルムを得た。なお、実施例12で得られた延伸フィルムの密度は0.89g/cmであった。
〔実施例13〕
 樹脂A1、樹脂A2、樹脂B2、および樹脂C1のペレットを、それぞれ表1に示す割合でミキサーにてドライブレンドして、基材層用樹脂組成物を調製した。また、樹脂A’2、樹脂B’1、樹脂C’1、および樹脂D1のペレットを、それぞれ表1に示す割合でミキサーにてドライブレンドして、表面層樹脂組成物を調製した。
 ヒートシール層用樹脂として、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体(住友化学株式会社製 住友ノーブレン(登録商標)FL6741G)90質量部、およびプロピレン−ブテン共重合体(三井化学株式会社製 タフマー(商標)XM−7070)10質量部、ブロッキング防止剤として非晶質シリカ(富士シリシア化学株式会社製 サイリシア730)0.2質量部をミキサーにてドライブレンドして、ヒートシール層用樹脂組成物を調製した。
 基材層を形成するための基材層用ドライブレンド樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機aに、表面層を形成するための表面層用ドライブレンド樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機bに、ヒートシール層を形成するためのヒートシール層用樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機HSに、それぞれホッパーから投入して280℃で溶融した。これらを3層マルチマニホールドダイ内部にて表面層(b層)−基材層(a層)−ヒートシール層(HS)の3層構成に積層した3層積層樹脂層として押し出した。一軸スクリュータイプ押出機bと一軸スクリュータイプ押出機aと一軸スクリュータイプ押出機HSとの押出樹脂量の質量比率は2:7:1とした。押し出された樹脂シートのヒートシール層側を、45℃に制御した冷却ドラム上にエアナイフを用い空気圧で押しつけながら冷却することにより固化した。これにより原反シートを得た。
 得られた原反シートに対して、実施例1と同様の延伸及びコロナ処理を行うことにより、実施例13の延伸フィルムを得た。なお、実施例13で得られた延伸フィルムの密度は0.84g/cmであった。
〔実施例14〕
 基材層に関して、実施例1に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1を92質量%、樹脂A2を5質量%、および樹脂B1を3質量%用いた。表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を50質量%、樹脂B’3を10質量%、樹脂D1を20質量%、および樹脂D3を20質量%用いた。その他(上述のこと以外)は、実施例1と同様にして、実施例14の延伸フィルムを得た。
〔比較例1〕
 基材層に関して、実施例1に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1をドライブレンドおよび溶融混練せずに単独で使用した。また、フィルムの層構成に関して、実施例1において表面層(b層)−基材層(a層)の2層構成に積層したことに代えて、表面層(b層)を形成せずに基材層(a層)のみを形成した。その他(上述のこと以外)は、実施例1と同様にして、比較例1の延伸フィルムを得た。なお、比較例1で得られた延伸フィルムの密度は0.97g/cmであった。
〔比較例2〕
 フィルムの層構成に関して、実施例1において表面層(b層)−基材層(a層)の2層構成に積層したことに代えて、表面層(b層)を形成せずに基材層(a層)のみを形成したこと以外は、実施例1と同様にして、比較例2の延伸フィルムを得た。
〔比較例3〕
 表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2のペレットをドライブレンドおよび溶融混合を実施せずに単独で使用したこと以外は、実施例1と同様にして、比較例3の延伸フィルムを得た。
〔比較例4〕
 基材層に関して、実施例1に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1をドライブレンドおよび溶融混合せずに単独で使用した。また、表面層に関して、実施例1に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂D1を20質量%および樹脂A’2を80質量%用いた。その他(上述のこと以外)は、実施例1と同様にして、比較例4の延伸フィルムを得た。
〔実施例15〕
 樹脂A1、樹脂A2、および樹脂C1のペレットを、それぞれ表2に示す割合でミキサーにてドライブレンドして、基材層用樹脂組成物を調製した。また、樹脂A’2および樹脂D1のペレットを、それぞれ表2に示す割合でミキサーにてドライブレンドして、表面層用樹脂組成物を調製した。
 基材層を形成するための基材層用ドライブレンド樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機aに、表面層を形成するための表面層用ドライブレンド樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機bに、それぞれホッパーから投入して280℃で溶融させ、これらを2層マルチマニホールドダイ内部にて表面層(b層)−基材層(a層)の2層構成に積層した2層積層樹脂層として押し出した。一軸スクリュータイプ押出機bと一軸スクリュータイプ押出機aとの押出樹脂量の質量比率はb:a=2:8とした。押し出された樹脂シートの基材層側を、45℃に制御した冷却ドラム上にエアナイフを用い空気圧で押しつけながら冷却することにより樹脂シートを固化した。このようにして原反シートを得た。
 得られた原反シートに対して、ブルックナー社製バッチ式二軸延伸機KAROを用いて延伸を行った。延伸方法は、縦方向に延伸した後、横方向に延伸する逐次二軸延伸方法にて実施した。設定温度158℃のオーブン内にてフィルム温度(Ts)を138℃まで予熱し、まず縦方向に延伸速度6倍/秒にて4倍まで延伸した。次いで、同オーブン内にてフィルム温度(Ts)を141℃まで予熱し、横方向に延伸速度1倍/秒にて10倍まで延伸した。次いで、同オーブン内にて、緩和速度0.5倍/秒にて横方向を9.5倍まで緩和し、次いで、10秒間熱セットした後、オーブンより排出して室温へ冷却し、厚み30μmの延伸フィルムを得た。得られた延伸フィルムの表面層側にコロナ処理を行った。コロナ処理の強さは、処理から1日後の処理面のぬれ張力が40mN/mとなるように調節した。これにより、実施例15の延伸フィルムを得た。
〔実施例16〕
 表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分の割合に代えて、樹脂A’2を80質量%および樹脂D1を20質量%用いたこと以外は、実施例15と同様にして、実施例16の延伸フィルムを得た。
〔実施例17〕
 表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分の割合に代えて、樹脂A’2を70質量%および樹脂D1を30質量%用いたこと以外は、実施例15と同様にして、実施例17の延伸フィルムを得た。
〔実施例18〕
 表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を80質量%および樹脂D2を20質量%用いたこと以外は、実施例15と同様にして、実施例18の延伸フィルムを得た。
〔実施例19〕
 表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を60質量%、樹脂D1を20質量%、および樹脂D3を20質量%用いたこと以外は、実施例15と同様にして、実施例19の延伸フィルムを得た。
〔実施例20〕
 表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を50質量%、樹脂D1を20質量%、樹脂D3を20質量%、および樹脂C’1を10質量%用いたこと以外は、実施例15と同様にして、実施例20の延伸フィルムを得た。
〔実施例21〕
 表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2を60質量%、樹脂D1を20質量%、および樹脂D4を20質量%用いたこと以外は、実施例15と同様にして、実施例21の延伸フィルムを得た。
〔実施例22〕
 基材層に関して、実施例15に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1を83質量%、樹脂A2を3.5質量%、および樹脂C1を13.5質量%用いた。また、表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂D1を20質量%、樹脂A’2を55質量%、および樹脂C’1を25質量%用いた。その他(上述のこと以外)は、実施例15と同様にして、実施例22の延伸フィルムを得た。
〔実施例23〕
 基材層に関して、実施例15に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1を83質量%、樹脂A2を3.5質量%、および樹脂C1を13.5質量%用いた。また、表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂D1を24.3質量%、樹脂A’2を65.7質量%、および樹脂B1を10質量%用いた。その他(上述のこと以外)は実施例15と同様にして、実施例23の延伸フィルムを得た。
〔実施例24〕
 基材層に関して、実施例15に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1を86.5質量%、樹脂A2を3.5質量%、および樹脂C2を10質量%用いた。また、表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂D1を20質量%、樹脂A’2を55質量%、および樹脂C’1を25質量%用いた。その他(上述のこと以外)は、実施例15と同様にして、実施例24の延伸フィルムを得た。
〔実施例25〕
 樹脂A1、樹脂A2、および樹脂C1のペレットを、それぞれ表2に示す割合でミキサーにてドライブレンドして、基材層用樹脂組成物を調製した。また、樹脂A’2、樹脂B1、樹脂C’1、および樹脂D1のペレットを、それぞれ表2に示す割合でミキサーにてドライブレンドして、表面層樹脂組成物を調製した。
 ヒートシール層用樹脂として、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体(住友化学株式会社製 住友ノーブレン(登録商標)FL6741G)90質量部、およびプロピレン−ブテン共重合体(三井化学株式会社製 タフマー(商標)XM—7070)10質量部、ブロッキング防止剤として非晶質シリカ(富士シリシア化学株式会社製 サイリシア730)0.2質量部をミキサーにてドライブレンドして、ヒートシール層用樹脂組成物を調製した。
 基材層を形成するための基材層用ドライブレンド樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機aに、表面層を形成するための表面層用ドライブレンド樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機bに、ヒートシール層を形成するためのヒートシール層用樹脂組成物を一軸スクリュータイプ押出機HSに、それぞれホッパーから投入して280℃で溶融した。これらを3層マルチマニホールドダイ内部にて表面層(b層)−基材層(a層)−ヒートシール層(HS)の3層構成に積層した3層積層樹脂層として押し出した。一軸スクリュータイプ押出機bと一軸スクリュータイプ押出機aと一軸スクリュータイプ押出機HSとの押出樹脂量の質量比率は2:7:1とした。押し出された樹脂シートのヒートシール層側を、45℃に制御した冷却ドラム上にエアナイフを用い空気圧で押しつけながら冷却することにより固化した。これにより原反シートを得た。
 得られた原反シートに対して、実施例15と同様の延伸及びコロナ処理を行うことにより、実施例25の延伸フィルムを得た。
〔比較例5〕
 基材層に関して、実施例15に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1をドライブレンドおよび溶融混練せずに単独で使用した。また、フィルムの層構成に関して、実施例15において表面層(b層)−基材層(a層)の2層構成に積層したことに代えて、表面層(b層)を形成せずに基材層(a層)のみを形成した。その他(上述のこと以外)は、実施例15と同様にして、比較例5の延伸フィルムを得た。
〔比較例6〕
 フィルムの層構成に関して、実施例15において表面層(b層)−基材層(a層)の2層構成に積層したことに代えて、表面層(b層)を形成せずに基材層(a層)のみを形成したこと以外は、実施例15と同様にして、比較例6の延伸フィルムを得た。
〔比較例7〕
 表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A’2のペレットをドライブレンドおよび溶融混合を実施せずに単独で使用したこと以外は、実施例15と同様にして、比較例7の延伸フィルムを得た。
〔比較例8〕
 基材層に関して、実施例15に記載された基材層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂A1をドライブレンドおよび溶融混合せずに単独で使用した。また、表面層に関して、実施例15に記載された表面層を構成する樹脂成分およびその割合に代えて、樹脂D1を20質量%および樹脂A’2を80質量%用いた。その他(上述のこと以外)は、実施例15と同様にして、比較例8の延伸フィルムを得た。
 以下の表1~表4に、各実施例においた得られた延伸フィルムの測定および評価結果を、各延伸フィルムに用いた樹脂の組成と共に示す。なお、表3及び表4の印刷適性において、−**は、低い光沢度および白さの不均一性の両方を兼ね備える延伸フィルムが得られなかったため、評価は行わなかったことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表1及び表3に示される通り、実施例1~14の延伸フィルムは、光沢度が著しく低く、全光線透過率が35~85%の間である半透明の延伸フィルムであった。また、これらのフィルムは、無機顔料(無機粒子)を有しなくとも、印刷適性および鉛筆筆記性を有するものであった。したがって、本発明の半透明性延伸フィルムは、紙に比べて優れた耐湿性、耐水性、耐油性、機械強度をも有するフィルムでありながら、適度な半透明性および低い光沢度により紙のような質感を示し、さらに印刷適性および鉛筆筆記性を有するため、紙の代替として使用可能であることが理解される。
 また、実施例13の延伸フィルムは、ヒートシール性をも有するため、例えばパン等の食品類のヒートシール性を要する包装形態等にも好適に使用可能であることが理解できる。
 これに対し、基材層において結晶性樹脂Aを単独で用い、表面層を形成しなかった比較例1では、白さの不均一性を有さず、光沢度が高い、透明性フィルムしか得られなかった。また、表面層を形成しなかった比較例2では、半透明性および白さの不均一性は得られたものの、光沢度が高く、つや消しの外観を有する延伸フィルムは得られなかった。さらに、表面層において結晶性樹脂Dを用いずに結晶性樹脂Aを単独で用いた比較例3においても、半透明性および白さの不均一性は得られたものの、光沢度が高く、つや消しの外観を有する延伸フィルムは得られなかった。また、基材層において非晶性樹脂Bを用いなかった比較例4では、白さの不均一性が得られなかった。即ち、比較例1~4で得られたフィルムは、紙のような外観を示さなかった。
 表2及び表4に示される通り、実施例15~25の延伸フィルムは、光沢度が著しく低く、全光線透過率が35~85%の間である半透明の延伸フィルムであった。また、これらのフィルムは、無機顔料(無機粒子)を有しなくとも、印刷適性および鉛筆筆記性を有するものであった。したがって、本発明の半透明性延伸フィルムは、紙に比べて優れた耐湿性、耐水性、耐油性、機械強度をも有するフィルムでありながら、適度な半透明性および低い光沢度により紙のような質感を示し、さらに印刷適性および鉛筆筆記性を有するため、紙の代替として使用可能であることが理解される。
 また、実施例25の延伸フィルムは、ヒートシール性をも有するため、例えばパン等の食品類のヒートシール性を要する包装形態等にも好適に使用可能であることが理解できる。
 これに対し、基材層において結晶性樹脂Aを単独で用い、表面層を形成しなかった比較例5では、白さの不均一性を有さず、光沢度が高い、透明性フィルムしか得られなかった。また、表面層を形成しなかった比較例6では、半透明性および白さの不均一性は得られたものの、光沢度が高く、つや消しの外観を有する延伸フィルムは得られなかった。さらに、表面層において結晶性樹脂Dを用いずに結晶性樹脂Aを単独で用いた比較例7においても、半透明性および白さの不均一性は得られたものの、光沢度が高く、つや消しの外観を有する延伸フィルムは得られなかった。また、基材層において結晶性樹脂Cを用いなかった比較例8では、白さの不均一性が得られなかった。即ち、比較例5~8で得られたフィルムは、紙のような外観を示さなかった。

Claims (11)

  1.  少なくとも基材層および表面層を含む半透明性延伸フィルムであって、
     前記基材層は、融点が120~175℃である結晶性熱可塑性樹脂Aと、非晶性熱可塑性樹脂Bとを樹脂成分として少なくとも含有する層を1層以上有し、
     前記表面層は、190℃および2.16kgにおけるメルトマスフローレートが0.02~2g/10分である結晶性熱可塑性樹脂Dを樹脂成分として少なくとも含有し、
     全光線透過率が35~85%である、半透明性延伸フィルム。
  2.  前記非晶性熱可塑性樹脂Bのガラス転移温度が135~185℃である、請求項1に記載の半透明性延伸フィルム。
  3.  前記基材層は、融点が200~280℃である結晶性熱可塑性樹脂Cを樹脂成分として更に含有する、請求項1または2に記載の半透明性延伸フィルム。
  4.  前記基材層は、前記非晶性熱可塑性樹脂Bの含有量が前記基材層の樹脂成分の全質量を基準に2~40質量%である、請求項1~3のいずれか一項に記載の半透明性延伸フィルム。
  5.  前記表面層は、結晶性熱可塑性樹脂A’を樹脂成分として更に含有する、請求項1~4のいずれか一項に記載の半透明性延伸フィルム。
  6.  前記表面層は、前記結晶性熱可塑性樹脂Dの含有量が前記表面層の樹脂成分の全質量を基準に1~60質量%である、請求項1~5のいずれか一項に記載の半透明性延伸フィルム。
  7.  前記表面層は、非晶性熱可塑性樹脂B’及び/又は結晶性熱可塑性樹脂C’を樹脂成分として更に含有し、当該非晶性熱可塑性樹脂B’及び/又は結晶性熱可塑性樹脂C’の含有量の合計が前記表面層の樹脂成分の全質量を基準に5~30質量%である、請求項1~6のいずれか一項に記載の半透明性延伸フィルム。
  8.  前記非晶性熱可塑性樹脂Bは、非晶性環状オレフィン共重合体である、請求項1~7のいずれか一項に記載の半透明性延伸フィルム。
  9.  前記結晶性熱可塑性樹脂Dは、高密度ポリエチレンである、請求項1~8のいずれか一項に記載の半透明性延伸フィルム。
  10.  前記表面層が積層された面の反対側の面にヒートシール層を有する、請求項1~9のいずれか一項に記載の半透明性延伸フィルム。
  11.  前記表面層側の60度鏡面光沢度は1~20%である、請求項1~10のいずれか一項に記載の半透明性延伸フィルム。
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