WO2017104616A1 - 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置 - Google Patents

光学フィルム、偏光板、および画像表示装置 Download PDF

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WO2017104616A1
WO2017104616A1 PCT/JP2016/086927 JP2016086927W WO2017104616A1 WO 2017104616 A1 WO2017104616 A1 WO 2017104616A1 JP 2016086927 W JP2016086927 W JP 2016086927W WO 2017104616 A1 WO2017104616 A1 WO 2017104616A1
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WO
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polarizing plate
optical film
film
curable composition
layer
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Application number
PCT/JP2016/086927
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French (fr)
Inventor
直弥 西村
千裕 増田
児玉　知啓
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富士フイルム株式会社
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/02—Details

Definitions

  • the present invention relates to an optical film, a polarizing plate using the same, and an image display device.
  • an image display device represented by an electroluminescence display (ELD), a liquid crystal display device (LCD), or the like is required to have a thinner image display device and an improved image quality.
  • ELD electroluminescence display
  • LCD liquid crystal display device
  • image quality it is generally known that the image quality may deteriorate due to the influence of moisture that has passed through the member and entered the image display apparatus. Since the image quality is more likely to be deteriorated in the environment where the image display device is used in recent years, it is required to improve the durability of the image display device.
  • an optical film which is a member of an image display device a cellulose resin is preferably used from the viewpoint of versatility and workability. Due to the need to improve the durability described above, the optical film itself is also required to be modified. Examples of such an optical film include Patent Documents 1 to 4.
  • Patent Documents 1 to 4 From the viewpoint of enhancing the durability of the image display device as described above, the present inventors have studied Patent Documents 1 to 4, and it is clear that there is a problem in durability when used for a long time under high temperature and high humidity conditions. It became. For example, in the method described in Patent Document 2, the performance of suppressing moisture permeation, that is, the low-moisture permeability is insufficient, so that the polarizing plate performance deteriorates when used for a long time under high-temperature and high-humidity conditions, and the image quality deteriorates. was found to occur.
  • an object of the present invention is to provide an optical film, a polarizing plate, and an image display device that are excellent in polarizing plate durability and adhesion.
  • the optical film of the present invention has an optical film having a first cured layer obtained by curing the first curable composition and a second cured layer obtained by curing the second curable composition in this order on the base film.
  • the aliphatic cyclic hydrocarbon group is a group represented by the following general formula (I).
  • L and L ′ each independently represent a divalent or higher valent linking group, and n represents an integer of 1 to 3.
  • the base film is a cellulose acylate film.
  • the compound in the second curable composition of the optical film has two or more ethylenically unsaturated double bonds, and the acrylic equivalent is 200 or more.
  • a further aspect of the present invention relates to a polarizing plate comprising a polarizer and at least one optical film.
  • the optical film is a polarizing plate in which the second cured layer of the optical film is disposed on the polarizer side.
  • the second hardened layer is in contact with the polarizer through an adhesive layer containing an epoxy material.
  • a further aspect of the present invention relates to an image display device having a polarizing plate.
  • an optical film, a polarizing plate, and an image display device having excellent polarizing plate durability and adhesion.
  • the optical film according to one embodiment of the present invention includes a first cured layer 2 obtained by curing a first curable composition on a base film 1, and a second curable composition.
  • the optical system comprising the compound having at least one of —OH, —NHCOO—, — (C 2 H 4 O) — and an ethylenically unsaturated double bond in at least one molecule It is a film.
  • the polymer described in Patent Document 1 is used for the purpose of suppressing the intrusion of the moisture into the layer containing cellulose acylate from the viewpoint of easy bonding with a polarizer.
  • the present inventors include a first cured layer obtained by curing a first curable composition containing a compound having at least an aliphatic cyclic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond, and at least one molecule.
  • a second curable composition obtained by curing a second curable composition containing a compound having at least one of —OH, —NHCOO—, and — (C 2 H 4 O) — and an ethylenically unsaturated double bond. It was proved that the adhesion between the optical film and the polarizer was improved by using the cured layer. Furthermore, it was found that the polarizing plate using the optical film of the present invention is excellent in polarizing plate durability and can suppress deterioration in image quality even when used for a long time under high temperature and high humidity conditions.
  • First cured layer> The first cured layer in the present invention is formed by curing the first curable composition.
  • the first curable composition contains a compound having at least an aliphatic cyclic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond.
  • a compound having an aliphatic cyclic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond can function as a binder.
  • the durability of the polarizing plate can be improved by using a compound having an aliphatic cyclic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond.
  • a compound having an aliphatic cyclic hydrocarbon group in the molecule it is possible to prevent the uptake of the molecule from the outside and reduce the ability to diffuse iodine.
  • numerator by having an ethylenically unsaturated double bond in a molecule
  • Increasing the crosslinking point density also has the effect of relatively increasing the density of the aliphatic cyclic hydrocarbon group, making the cured layer of the aliphatic cyclic hydrocarbon monomer composition more hydrophobic and adsorbing water molecules. It is thought to prevent and reduce moisture permeability.
  • the number of ethylenically unsaturated double bonds in the molecule is more preferably 2 or more.
  • the aliphatic cyclic hydrocarbon group is preferably a group derived from an alicyclic compound having 7 or more carbon atoms, more preferably a group derived from an alicyclic compound having 10 or more carbon atoms, and further preferably Is a group derived from an alicyclic compound having 12 or more carbon atoms.
  • the aliphatic cyclic hydrocarbon group is particularly preferably a group derived from a polycyclic compound such as bicyclic or tricyclic. More preferably, the central skeleton of the compound described in the claims of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-215096, the central skeleton of the compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-10999, or the skeleton of an adamantane derivative may be used.
  • aliphatic cyclic hydrocarbon group examples include a norbornane group, a tricyclodecane group, a tetracyclododecane group, a pentacyclopentadecane group, an adamantane group, and a diamantane group.
  • aliphatic cyclic hydrocarbon group including a linking group
  • a group represented by any one of the following general formulas (I) to (V) is preferable, and the following general formula (I), (II), or (IV) Is more preferable, and a group represented by the following general formula (I) is more preferable.
  • L and L ′ each independently represent a single bond or a divalent or higher valent linking group.
  • n represents an integer of 1 to 3.
  • L and L ′ each independently represent a single bond or a divalent or higher valent linking group.
  • n represents an integer of 1 to 2.
  • L and L ′ each independently represent a single bond or a divalent or higher valent linking group.
  • n represents an integer of 1 to 2.
  • L and L ′ each independently represent a single bond or a divalent or higher valent linking group
  • L ′′ represents a hydrogen atom, a single bond or a divalent or higher valent linking group
  • L and L ′ each independently represent a single bond or a divalent or higher linking group.
  • the divalent or higher valent linking group for L, L ′ and L ′′ includes an optionally substituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, an amide bond which may be substituted at the N position, and a substitution at the N position. Examples thereof include a urethane bond, an ester bond, an oxycarbonyl group, an ether bond and the like obtained by combining two or more thereof.
  • Examples of the ethylenically unsaturated double bond include polymerizable functional groups such as (meth) acryloyl group, vinyl group, styryl group, and allyl group. Among them, (meth) acryloyl group and —C (O) OCH ⁇ CH 2 is preferred. More preferably, a compound containing two or more (meth) acryloyl groups in one molecule described below can be used.
  • the compound having an aliphatic cyclic hydrocarbon group and having two or more ethylenically unsaturated double bonds in the molecule has the above-described group having an aliphatic cyclic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond. It is configured by bonding through a linking group.
  • These compounds include, for example, polyols such as diols and triols having the above aliphatic cyclic hydrocarbon groups, and carboxylic acids and carboxylic acid derivatives of compounds having (meth) acryloyl groups, vinyl groups, styryl groups, allyl groups, etc. It can be easily synthesized by a one-step or two-step reaction with an epoxy derivative, an isocyanate derivative or the like.
  • compounds such as (meth) acrylic acid, (meth) acryloyl chloride, (meth) acrylic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, and compounds described in WO2012 / 00316A (eg, 1,1-bis ( (Acryloxymethyl) ethyl isocyanate) can be synthesized by reacting with a polyol having the above cyclic aliphatic hydrocarbon group.
  • the compound having an ethylenically unsaturated double bond that does not have an aliphatic cyclic hydrocarbon group is preferably a (meth) acrylate compound that does not have an aliphatic cyclic hydrocarbon group.
  • esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid are preferred.
  • polyfunctional acrylate compounds having a (meth) acryloyl group can be used, such as NK Ester A-TMMT manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., KAYARAD DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Can be mentioned.
  • the polyfunctional monomer is described in paragraphs [0114] to [0122] of JP-A-2009-98658, and the same can be used in the present invention.
  • the compound having an ethylenically unsaturated double bond that does not have an aliphatic cyclic hydrocarbon group is a compound having a hydrogen bonding substituent, adhesion to the support, low curl, It is preferable from the viewpoint of fixability of fluorine or silicone compounds.
  • the hydrogen-bonding substituent refers to a substituent in which an atom such as nitrogen, oxygen, sulfur, or halogen and a hydrogen bond are covalently bonded, specifically, —OH, —SH, —NH—, —CHO. , —CONH—, —OCONH— and the like, and urethane (meth) acrylates and (meth) acrylates having a hydroxyl group are preferred.
  • polyfunctional acrylates having a (meth) acryloyl group can also be used, such as NK Oligo U4HA manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., NK Ester A-TMM-3, KAYARAD manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. And PET-30.
  • the content in the case of containing a compound having an ethylenically unsaturated double bond not having an aliphatic cyclic hydrocarbon group is when the total solid content of the aliphatic cyclic hydrocarbon monomer composition is 100% by mass
  • the content is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, and still more preferably 3 to 15% by mass.
  • the 1st curable composition used for this invention is a range which does not impair the effect of this invention.
  • a polymerization initiator an epoxy monomer, a photo-acid generator (cationic polymerization initiator), a ultraviolet absorber, surfactant
  • Various additives and solvents such as an agent, a weather resistance improver, a hardness improver, an antiglare property imparting agent, a slip property imparting agent, and a matting agent can be included.
  • the first curable composition of the present invention preferably contains a polymerization initiator.
  • a radical photopolymerization initiator is preferable.
  • Photo radical polymerization initiators include acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, oximes, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds, peroxides, disulfide compounds, lophine dimers, oniums Examples thereof include salts, borate salts, active esters, active halogens, inorganic complexes, and coumarins.
  • the content of the photopolymerization initiator in the first curable composition used in the present invention is set so that the polymerizable compound contained in the composition is polymerized and the starting point is not excessively increased. Therefore, the content is preferably 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 to 5% by mass with respect to the total solid content in the composition.
  • the 1st curable composition used for this invention can contain a solvent.
  • a solvent various solvents can be used in consideration of the solubility of the monomer, the drying property during coating, the dispersibility of the translucent particles, and the like.
  • organic solvents include dibutyl ether, dimethoxyethane, diethoxyethane, propylene oxide, 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,3,5-trioxane, tetrahydrofuran, anisole, phenetole, dimethyl carbonate, carbonate Methyl ethyl, diethyl carbonate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), diethyl ketone, dipropyl ketone, diisobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, ethyl formate, propyl formate, pentyl
  • MEK
  • the above solvents it is preferable to use at least one of dimethyl carbonate, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone (MIBK), acetylacetone, and acetone, and methyl acetate, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone (MIBK). It is more preferable to use either one.
  • the solvent is preferably used so that the solid content concentration of the first curable composition of the present invention is in the range of 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 75% by mass, and still more preferably 40 to 40% by mass. 70% by mass.
  • the thickness of the first cured layer of the present invention is preferably 0.5 to 25 ⁇ m, more preferably 1 to 20 ⁇ m, still more preferably 1.5 to 15 ⁇ m, and 2 to 10 ⁇ m. It is particularly preferred.
  • the film thickness of the first cured layer can be determined from the difference between the film thicknesses measured before and after the first cured layer is laminated on the base film.
  • the first cured layer of the present invention may be a single layer or a plurality of layers.
  • the method for laminating the first hardened layer is not particularly limited, but the first curable composition is produced as a co-cast with the base film, or the first curable composition is used as the base. It is preferable to provide by coating on a material film, and it is more preferable to provide the first curable composition by coating on the base film.
  • the die-coat coating system using a slot die can be used preferably.
  • the conveying speed at the time of application is not particularly limited, but it is preferable to apply under conditions of a conveying speed of 1 to 100 m / min.
  • the drying after coating there is no particular limitation on the drying after coating, and it is preferable to dry at 25 to 140 ° C. for 30 to 1000 seconds.
  • the illuminance is preferably 10 to 5000 mW / cm 2, more preferably 30 to 3000 mW / cm 2, and still more preferably 50 to 1000 mW / cm 2 .
  • Curing with UV light can be carried out in air if there is no problem with stickiness of the film surface after curing, but the oxygen concentration during curing is preferably 10 ppm to 20000 ppm, more preferably 50 ppm to 10000 ppm, More preferred is 100 ppm to 5000 ppm. Curing with UV light can be carried out in two or more stages. Moreover, after providing a curable composition and performing UV curing, a second cured layer may be provided and UV curing may be performed again. In this case, the integrated amount of illuminance is preferably in the above range.
  • the moisture permeability J f of the optical film and the moisture permeability J s of the base film can be directly measured, and the moisture permeability J b of the first hardened layer can be obtained by calculation based on these measured values.
  • the moisture permeability of the first hardened layer is preferably 30 to 400 g / m 2 / day.
  • the second cured layer of the present invention is formed by curing the second curable composition.
  • the second curable composition is a compound having at least one of —OH, —NHCOO—, — (C 2 H 4 O) — in one molecule and an ethylenically unsaturated double bond including.
  • ,-(C 2 H 4 O) -containing compounds include “Viscoat # 360” of Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., “NK Ester A-200” and “NK Ester A-400” of Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. , “NK Ester A-600” and the like, but is not limited thereto.
  • the compound having one or more of —OH, —NHCOO—, — (C 2 H 4 O) — and one ethylenically unsaturated double bond in one molecule is preferably an ethylenically unsaturated double bond. It has two or more bonds and has an acrylic equivalent of 200 or more.
  • the crosslink density of the first cured layer and the second cured layer can be increased, and the first cured layer and the second cured layer are in close contact with each other. It can improve the sex. Furthermore, it becomes easy for the adhesive to soak into the second hardened layer, and the adhesion between the second hardened layer and the adhesive can be improved.
  • the acrylic equivalent means the mass of the polymerizable compound per 1 gram equivalent of the (meth) acryloyl group
  • the molecular weight of the polymerizable compound is the (meth) acryloyl group per 1 molecule of the polymerizable compound. Divided by the number of [(molecular weight) / (number of (meth) acryloyl groups in one molecule)].
  • the second curable composition comprises a radical photopolymerization initiator, an epoxy monomer, a photoacid generator (cationic polymerization initiator), a polyester urethane resin, an ultraviolet absorber, a surfactant, a weather resistance improver, and a hardness improvement.
  • Various additives and solvents such as an agent, an antiglare imparting agent, a slipperiness imparting agent, and a matting agent can be included.
  • the thickness of the second cured layer of the present invention is preferably 0.05 to 2.5 ⁇ m, more preferably 0.1 to 1.0 ⁇ m.
  • the second hardened layer is preferably formed by a method including a step of applying the second curable composition.
  • coating a 2nd curable composition is the same as the process of apply
  • the first cured layer and the second cured layer may be combined and referred to as an iodine diffusion preventing layer.
  • an iodine diffusion preventing layer When the compound represented by the aforementioned general formula (I) is used as the compound having an aliphatic cyclic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond, the effect can be more exhibited.
  • Base film> As a material for forming the base film (support), a polymer excellent in optical performance transparency, mechanical strength, thermal stability, isotropy and the like is preferable.
  • the term “transparent” as used in the present invention indicates that the visible light transmittance is 60% or more, preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more. Examples include polycarbonate polymers, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, (meth) acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, and styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile / styrene copolymers (AS resin). It is done.
  • Polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers, polyethersulfone polymers Examples thereof include polyether ether ketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers, and polymers obtained by mixing the above polymers.
  • the polymer film of the present invention can also be formed as a cured layer of an ultraviolet-curable or thermosetting resin such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone.
  • a cellulose polymer (particularly preferably, cellulose acylate) represented by triacetyl cellulose, which has been conventionally used as a transparent protective film of a polarizing plate, is preferably used. it can.
  • Cellulose acylate As the cellulose acylate film, for example, those described in paragraph numbers [0072] to [0075] of JP-A-2013-228720 can be used.
  • Additives such as UV absorbers, matting agents, retardation developing agents, plasticizers, UV absorbers, deterioration inhibitors, release agents, infrared absorbers, wavelength dispersion adjusting agents can be added to the base film. , They may be solid or oily. That is, the melting point and boiling point are not particularly limited. Furthermore, the amount of each material added is not particularly limited as long as the function is manifested. Moreover, when an optical film is formed from a multilayer, the kind and addition amount of the additive of each layer may differ.
  • the base film may contain rubber-like particles.
  • acrylic particles such as a soft acrylic resin, acrylic rubber, and rubber-acrylic graft type core-shell polymer, or a styrene-elastomer copolymer can be used.
  • additives that improve impact resistance and stress whitening resistance described in JP-B-60-17406, JP-B-3-39095 and the like are also preferably used.
  • the total amount of an additive is 50 mass% or less with respect to a base film, and it is more preferable that it is 30 mass% or less.
  • these additives improve the brittleness of the film and greatly improve the folding resistance test of the film (e.g., crack evaluation when bent 180 degrees).
  • the refractive index of the additive preferably has substantially the same refractive index as the base film, and the refractive index difference is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less. preferable.
  • the film thickness of the substrate film is preferably 5 to 100 ⁇ m, more preferably 10 to 80 ⁇ m, particularly preferably 15 to 70 ⁇ m, and particularly preferably 20 to 60 ⁇ m.
  • the base film is optionally subjected to a surface treatment to achieve improved adhesion between the base film and the first cured layer or other layers (for example, a polarizer, an undercoat layer, and a back layer).
  • a surface treatment for example, glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment can be used.
  • the glow discharge treatment here may be low-temperature plasma that occurs under a low pressure gas of 10 ⁇ 3 to 20 Torr, and plasma treatment under atmospheric pressure is also preferred.
  • a plasma-excitable gas is a gas that is plasma-excited under the above conditions, and includes chlorofluorocarbons such as argon, helium, neon, krypton, xenon, nitrogen, carbon dioxide, tetrafluoromethane, and mixtures thereof. It is done. Details of these are described in detail on pages 30 to 32 in the Japan Institute of Invention Disclosure Bulletin (Public Technical No. 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention), and are preferably used in the present invention. be able to.
  • the optical film of the present invention can be provided with a functional layer according to the purpose as desired.
  • the functional layer include a hard coat layer, an antireflection layer, a light scattering layer, an antifouling layer, an antistatic layer, and the like, and these layers may also have a plurality of functions. From the viewpoint of enhancing the effects of the present invention, these layers are preferably provided on the surface of the base film opposite to the cured layer of the aliphatic cyclic hydrocarbon monomer composition.
  • the polarizing plate of the present invention includes a polarizer and at least one optical film of the present invention.
  • the polarizing plate of the present invention comprises a polarizer and at least one optical film of the present invention disposed only on one side of the polarizer.
  • a polarizing plate in which both sides of a polarizer are sandwiched between polarizing plate protective films and the both sides are protected is widely used.
  • it may have a polarizing plate protective film different from the optical film of the present invention on the surface opposite to the surface having the optical film of the present invention.
  • a known polarizing plate protective film may be included.
  • the polarizing plate protective film different from the optical film of the present invention includes additives or types thereof, those having different contents, those having different properties, those having different functional layers, those having different functional layers, and the like. .
  • the polarizer is composed of at least a dichroic dye and a resin.
  • a polyvinyl alcohol resin is preferably used for the polarizer of the present invention.
  • the polarizer in the present invention contains a polyvinyl alcohol resin as a main component, and usually occupies 80% by mass or more of the polarizer.
  • Polyvinyl alcohol is usually a saponified polyvinyl acetate, but may contain components copolymerizable with vinyl acetate such as unsaturated carboxylic acids, unsaturated sulfonic acids, olefins, and vinyl ethers. Absent.
  • a modified polyvinyl alcohol resin containing an acetoacetyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, an oxyalkylene group, or the like can also be used.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is not particularly limited, but is preferably 80 to 100 mol%, particularly preferably 90 to 100 mol% from the viewpoint of solubility and the like. Further, the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is not particularly limited, but is preferably 1,000 to 10,000, and particularly preferably 1,500 to 5,000.
  • the elastic modulus of the polyvinyl alcohol-based resin film before stretching is preferably 0.1 MPa or more and 500 MPa or less, more preferably 1 MPa or more and 100 MPa or less when expressed in Young's modulus.
  • the thickness of the polyvinyl alcohol-based resin film before stretching is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m to 1 mm, particularly preferably 20 to 200 ⁇ m, from the viewpoint of film holding stability and stretching uniformity.
  • the film thickness of the stretched polyvinyl alcohol-based resin film is preferably 2 to 100 ⁇ m, and 7 to 25 ⁇ m is preferable for improving light leakage. This thickness determines the thickness of the polarizer film.
  • the polarizer of the present invention contains a dichroic dye.
  • the dichroic dye refers to a dye having different absorbance depending on the direction, and includes iodine ion, diazo dye, quinone dye, and other known dichroic dyes.
  • the dichroic dye, I 3 - and I 5 - can be preferably used an iodine ion or a dichroic dye in order, such as.
  • higher-order iodine ions are particularly preferably used. Higher-order iodine ions can be found in “Applications of Polarizing Plates” by Ryo Nagata, CMC Publishing and Industrial Materials, Vol. 28, No. 7, p. 39-p.
  • polyvinyl alcohol can be immersed in a solution obtained by dissolving iodine in a potassium iodide aqueous solution and / or a boric acid aqueous solution and adsorbed and oriented in polyvinyl alcohol.
  • the content of the dichroic dye is preferably 0.1 to 50 parts by mass, more preferably 0.5 to 20 parts by mass, and further preferably 1.0 to 5.0 parts by mass with respect to the polyvinyl alcohol-based resin. .
  • the polarizer of the present invention may contain a plasticizer and a surfactant as required in addition to the polyvinyl alcohol resin and the dichroic dye.
  • ⁇ 2-2 Manufacturing method of polarizer>
  • a method for producing the polarizer of the present invention for example, it is preferable to form a polarizer by introducing a film of a polyvinyl alcohol-based resin and then introducing iodine.
  • the production of the polyvinyl alcohol-based resin film is carried out according to the method described in paragraphs 0213 to 0237 of JP-A-2007-86748, JP-A-3342516, JP-A-09-328593, JP-A-2001-302817, This can be done with reference to Japanese Unexamined Patent Publication No. 2002-144401.
  • a step of forming a polyvinyl alcohol-based resin solution having a polyvinyl alcohol-based resin into a film a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, and a polyvinyl alcohol-based resin film after stretching with a dichroic dye
  • a step of crosslinking the polyvinyl alcohol resin film after dyeing with boric acid a step of forming a polyvinyl alcohol-based resin solution having a polyvinyl alcohol-based resin into a film, a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, and a polyvinyl alcohol-based resin film after stretching with a dichroic dye.
  • the shape of the polarizing plate of the present invention is not only a polarizing plate in the form of a film piece cut into a size that can be incorporated into a display device as it is, but also produced in a long shape by continuous production and rolled up into a roll shape.
  • the polarizing plate of the aspect (for example, aspects with a roll length of 2500 m or more or 3900 m or more) is also included.
  • the width of the polarizing plate is preferably 1470 mm or more.
  • the polarizing plate of the present invention is composed of a polarizer and at least one optical film of the present invention. Further, a protective film (not the optical film of the present invention) is provided on one side of the polarizing plate, and the opposite side is provided. It is also preferable that a separate film is laminated.
  • the protective film and the separate film are used for the purpose of protecting the polarizing plate at the time of shipping the polarizing plate and at the time of product inspection.
  • the protect film is bonded for the purpose of protecting the surface of the polarizing plate, and is used on the side opposite to the surface where the polarizing plate is bonded to the liquid crystal plate.
  • a separate film is used in order to cover the contact bonding layer bonded to a liquid crystal plate, and is used for the surface side which bonds a polarizing plate to a liquid crystal plate.
  • the polarizing plate of the present invention has at least one optical film of the present invention (base film 1, first cured layer 2, and second cured) on at least one surface of the polarizer 5 obtained above.
  • An optical film composed of the layer 3) can be laminated.
  • the polarizing plate of the present invention is preferably prepared by a method of applying an adhesive composition to a surface of an optical film, applying the adhesive composition, bonding the resultant to a polarizer, irradiating ultraviolet rays, and curing the resin.
  • Examples of the adhesive used in the adhesive composition for the adhesive layer for bonding the processed surface of the optical film and the polarizer include, for example, JP 2012-140610 A, JP 2012-208250 A, JP Known adhesives described in JP-A-2015-203733, and the like.
  • an epoxy material is included, and it is particularly preferable that the epoxy material is an epoxy compound having a cycloaliphatic epoxy group or a glycidyl compound.
  • the epoxy material is an epoxy compound having a cycloaliphatic epoxy group or a glycidyl compound.
  • Specific examples include the following. Celoxide 8000, Celoxide 2021P, Cyclomer M100, EHPE3150 (manufactured by Daicel Co., Ltd.), TTA20, TTA22, TTA27 (manufactured by Tetrachem), Rica Resin DME-100, Guatemala Resin HBE-100, (Shin Nippon Rika Co., Ltd.) Celoxide 8000, Celoxide 2021P, TTA22, Guatemala Resin DME-100 are preferable.
  • the adhesive composition containing the epoxy-based material preferably contains a photocationic polymerization initiator.
  • a photocationic polymerization initiator include compounds that generate cationic species and Lewis acids upon irradiation with active energy rays, such as onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts and aromatic sulfonium salts, iron -Allene complexes can be mentioned.
  • the adhesive containing an epoxy-based material may contain other additives such as an oxetane compound, an acrylic monomer, a photo radical polymerization initiator, a sensitizer, a surfactant, and a solvent.
  • the optical film of the present invention is preferably bonded so that the second cured layer is on the side close to the polarizer.
  • the above configuration is preferable because diffusion of iodines to the outside of the polarizer can be effectively suppressed, and the polarization performance is hardly deteriorated when stored in a high temperature and high humidity environment for a long period of time.
  • the polarizing plate of the present invention is a functionalized polarized light combined with a polarizing plate protective film having functional layers such as an antireflection film, a brightness enhancement film, a forward scattering layer, an antiglare (antiglare) layer, etc. for improving visibility of the display. It is also preferably used as a plate.
  • the antireflection film, the brightness enhancement film, the other functional optical film, the forward scattering layer, and the antiglare layer for functionalization are described in paragraph Nos. 0257 to 0276 of JP-A-2007-86748.
  • a functionalized polarizing plate can be produced.
  • the polarizing plate of the present invention preferably has a degree of polarization of 95% or more, more preferably 98% or more, and most preferably 99.5% or more.
  • the polarization degree of the polarizing plate is determined by the following formula from the orthogonal transmittance and the parallel transmittance measured at a wavelength of 380 nm to 700 nm using an automatic polarizing film measuring device VAP-7070 manufactured by JASCO Corporation. And further calculating the weighted average of the light source (auxiliary illuminant C) and the CIE visibility (Y).
  • Polarization degree (%) ⁇ (Parallel transmittance ⁇ orthogonal transmittance) / (parallel transmittance + orthogonal transmittance) ⁇ 1/2 ⁇ 100
  • the polarizing plate of the present invention is excellent in polarizing plate durability under wet heat aging conditions. For this reason, the amount of change in the degree of polarization before and after the polarizing plate durability test is small.
  • the polarizing plate of the present invention was measured for orthogonal transmittance and parallel transmittance using an automatic polarizing film measuring device VAP-7070 manufactured by JASCO Corporation, and the degree of polarization was calculated by the above formula. It is preferable that the amount of change in polarization degree is less than 1% when stored for 720 hours in an environment of 85% humidity.
  • the orthogonal transmittance measurement is performed by setting the glass side of the sample facing the light source. Each of the two samples is measured, and the average value is defined as the orthogonal transmittance and the parallel transmittance. Specifically, it is as described in the examples.
  • the image display device includes a liquid crystal display device and an antireflection application of an organic electroluminescence display device.
  • the liquid crystal display device of the present invention includes at least a liquid crystal cell and the polarizing plate of the present invention disposed in at least one of the liquid crystal cells.
  • the liquid crystal display device has a configuration in which a liquid crystal cell is disposed between two polarizing plates like a first polarizing plate and a second polarizing plate.
  • the driving mode of the liquid crystal cell is not particularly limited, but each driving mode such as TN, OCB, VA, IPS is generally used.
  • an optically anisotropic layer that performs optical compensation in accordance with the driving mode of the liquid crystal cell, and is disposed between the liquid crystal cell and the polarizing plate.
  • the polarizing plate protective film may have the function of the optically anisotropic layer.
  • ⁇ Preparation of cellulose acylate> A cellulose acylate having an acetyl substitution degree of 2.87 was prepared. This was carried out by adding sulfuric acid (7.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose) as a catalyst, adding carboxylic acid as a raw material for the acyl substituent, and carrying out an acylation reaction at 40 ° C. In addition, aging was performed at 40 ° C. after acylation. Further, the low molecular weight component of the cellulose acylate was removed by washing with acetone.
  • ⁇ Preparation of dope 101 solution for air side surface layer> (Preparation of cellulose acylate solution 1) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution 1.
  • ⁇ Composition of Cellulose Acylate Solution 1 ⁇ 100.0 parts by weight of cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.87 and a polymerization degree of 370 Sucrose benzoate (benzoyl substitution degree of 5.5) 6.0 parts by mass Sucrose acetate isobutyrate manufactured by Sigma-Aldrich Co., Ltd. 4.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 353.9 parts by mass Methanol (second solvent) 89.6 parts by mass n-butanol ( 3rd solvent) 4.5 parts by mass ⁇
  • ⁇ Preparation of base layer dope 102> (Preparation of cellulose acylate solution 3) The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a base layer dope 102.
  • ⁇ Composition of base layer dope 102 (cellulose acylate solution 3) ⁇ 100.0 parts by weight of cellulose acetate having an acetyl substitution degree of 2.87 and a polymerization degree of 370 Sucrose benzoate (benzoyl substitution degree of 5.5) 6.0 parts by mass Sucrose acetate isobutyrate manufactured by Sigma-Aldrich Co., Ltd.
  • UV absorber C 2.0 parts by mass Methylene chloride (first solvent) 297.7 parts by mass Methanol (second solvent) 75.4 parts by mass n-butanol (third solvent) 3.8 parts by mass ⁇ - UV absorber C
  • a first curable composition A-1 was prepared with the following composition, and was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 ⁇ m.
  • composition of first curable composition A-1 Compounds having an aliphatic cyclic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond: A-DCP [manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.] 100.7 parts by mass Irgacure 127 [manufactured by BASF] 2.1 parts by mass Surfactant A 0.02 parts by mass Methyl ethyl ketone 29.2 parts by mass Methyl isobutyl ketone 19.4 Parts by mass methyl acetate 48.6 parts by mass ⁇
  • Surfactant A is the following compound (the ratio of repeating units is a molar ratio).
  • Second curable composition (B-1) A second curable composition B-1 was prepared with the composition shown below, filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 ⁇ m, and adjusted.
  • composition of the second curable composition B-1 ⁇ NK Ester A-200 [made by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.] 3.4 parts by mass Irgacure 127 [manufactured by BASF Corp.] 0.1 parts by mass Methyl ethyl ketone 29.0 parts by mass Methyl isobutyl ketone 67.5 parts by mass ⁇ ⁇
  • the first curable composition (A-1) is coated on the surface of the base film described above in Reference Example 101 by the microgravure coating method at a conveyance speed of 30 m / min. , After drying at 60 ° C. for 120 seconds, further under a nitrogen purge, using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) of 160 W / cm with an oxygen concentration of about 100 ppm and a base film temperature of 25 ° C.
  • an air-cooled metal halide lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.
  • the coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 100 mJ / cm 2 to form a first cured layer having a thickness of 5 ⁇ m.
  • the oxygen concentration was measured with an oxygen concentration meter OX-102 (manufactured by Yokogawa Electric Corporation).
  • the second curable composition (B-1) was applied in contact with the first cured layer by the microgravure coating method under the condition of a conveyance speed of 30 m / min. After drying at 60 ° C. for 120 seconds, under a nitrogen purge, the oxygen concentration is about 100 ppm, the temperature of the base film is 25 ° C., and an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) is used.
  • a second cured layer having a thickness of 0.1 ⁇ m was formed by irradiating and curing ultraviolet rays of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 .
  • the obtained optical film was used as the optical film of Example 101.
  • composition of composition C-1 for adhesive layer ⁇ Celoxide 2021P [manufactured by Daicel Corporation] 25.0 parts by mass Aron oxetane OXT-221 [manufactured by Toagosei Co., Ltd.] 50.0 parts by mass Rica Resin DME-100 [manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.] 25.0 parts by mass Photocationic polymerization initiator: CPI-100P [manufactured by San Apro] 5.0 parts by mass ⁇
  • the second hardened layer side of the optical film produced in Example 101 was subjected to corona treatment (9.4 kJ / m 2 ).
  • the adhesive layer composition C-1 prepared above is applied to the surface of the second cured layer subjected to the corona treatment by an MCD coater (manufactured by Fuji Machinery Co., Ltd.) (cell shape: honeycomb, number of gravure roll wires: 1000 / (INCH, rotational speed 140% / vs line speed) was applied to a thickness of 0.5 ⁇ m.
  • the adhesion prepared as described above was applied to the surface of the cycloolefin film subjected to the corona treatment after the corona treatment.
  • the agent layer composition C-1 was applied to a thickness of 0.5 ⁇ m.
  • the surface to which the adhesive layer composition C-1 was applied was bonded to one surface of the polarizer.
  • both film surfaces were heated to 50 ° C. using an IR heater from both sides of the laminated film (optical film of Example 101 / polarizer / cycloolefin-based film structure).
  • the adhesive layer composition C-1 was cured by irradiation with the active energy rays shown below. Thereafter, it was dried with hot air at 70 ° C. for 3 minutes to obtain a polarizing plate 101.
  • an ultraviolet ray (gallium encapsulated metal halide lamp) irradiation device Fusion UV Systems, Inc.
  • Light HAMMER10 bulb V bulb Peak illuminance: 1600 mW / cm 2 , integrated irradiation amount 1000 mJ / cm 2 (wavelength 380 to 440 nm) was used. .
  • the illuminance of ultraviolet rays was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell.
  • DA-911M Epoxy acrylate with the following structure [manufactured by Nagase ChemteX Corporation]
  • composition of composition C-2 for adhesive layer ⁇ Celoxide 2021P [manufactured by Daicel Corporation] 59.0 parts by mass Aron oxetane OXT-221 [manufactured by Toagosei Co., Ltd.] 5.0 parts by mass Light acrylate 1,6HX-A [manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.] 30.0 parts by mass Photocationic polymerization initiator: CPI-100P [manufactured by San Apro] 5.0 parts by mass Photoradical polymerization initiator: Irgacure 184 [manufactured by BASF] 1.0 part by mass ⁇ ⁇
  • Each polarizing plate of each Example and Comparative Example produced above was bonded on a glass plate via an adhesive so that the optical film side of the present invention of each polarizing plate was directed to the glass plate side.
  • Each polarizing plate has a width of 2. Vcm ⁇ length 15 cm, and the length of the bonded portion was 7 cm.
  • a trigger for separation was made with a razor at the interface between the optical film attached to the glass and the polarizer so as to be parallel to the direction of the interface.
  • the member on the polarizer side is oriented in the 90 ° direction so as to peel off the optical film attached to the glass and the member on the polarizer side (for example, in the case of the polarizing plate 101, the laminated polarizer and the cycloolefin film).
  • Interfacial peeling was advanced by pulling the polarizing plate in the vertical direction when placed on a horizontal desk, and only the film edge was peeled off. The load at this time was measured, and this value was defined as the delamination force (N / 25 mm).
  • Tensilon (RTG-1310, manufactured by A & D Co.) was used for peeling, and the peeling speed was 300 mm / min.
  • Polarizing plate durability About the polarizing plate of each Example produced above and a comparative example, polarization degree was measured and polarizing plate durability was evaluated. Thereafter, the degree of polarization was measured by the same method even after storage for 720 hours in an environment of 85 ° C. and 85% relative humidity. The degree of polarization before and after aging was determined and evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 2 below as the polarizing plate durability.
  • C Polarization degree change amount is 1 or more and less than 5%
  • D Polarization degree change amount is 5% or more
  • Comparative Examples 114 and 115 during polarizing plate durability evaluation, the polarizing plate and the optical film were partially peeled off, and a portion with a large change in polarization degree and a portion with a small change in polarization degree were mixed. The part D was mixed.
  • the polarizing plates of Examples 101 to 113 using the optical film of the present invention have a greater delamination force between the optical film and the polarizer than the polarizing plates of Comparative Examples 114 and 115, and In addition, it does not peel off during durability evaluation and has excellent adhesion. Further, even when stored in a high temperature and high humidity environment, the change in polarization degree is small, and the polarizing plate durability under wet heat aging conditions is excellent.
  • an optical film, a polarizing plate, and an image display device having excellent polarizing plate durability and adhesion.

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Abstract

本発明により、基材フィルム上に、第１の硬化性組成物を硬化した第１の硬化層と、第２の硬化性組成物を硬化した第２の硬化層をこの順に有する光学フィルムであって、前記硬化性組成物が少なくとも脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含み、前記第２の硬化層が少なくとも１分子中に－ＯＨ、－ＮＨＣＯＯ－、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）－のいずれかを１個以上とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含む光学フィルム、上記光学フィルムを含む偏光板、及び画像表示装置が提供される。

Description

光学フィルム、偏光板、および画像表示装置
　本発明は、光学フィルム、これを用いた偏光板、および画像表示装置に関する。
　エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）などを代表とする画像表示装置は、近年、画像表示装置自体の薄型化や画像品質の向上が求められている。
　このような薄型化を達成するためには、画像表示装置を構成する部材自体の厚みを薄くすることが必要である。また、近年、屋外用途をはじめとして画像表示装置の用途が多様化し、従来に比べて過酷な環境下での使用する機会が増えている。
　一方、画像品質については、部材を透過して画像表示装置内部に進入した水分の影響を受けて、画像品質が劣化する場合があることが一般的に知られている。近年の画像表示装置の使用環境下において、従来に比べて画像品質の劣化を生じやすいため、画像表示装置の耐久性を高めることが求められている。
　ところで、画像表示装置の部材である光学フィルムとしては、汎用性や加工性の観点からセルロース系樹脂が好適に用いられている。上述した耐久性を高める必要性から、光学フィルム自体の改質も求められており、このような光学フィルムとして、例えば、特許文献１～４が挙げられる。
日本国特開平９－１９７１２８号公報 日本国特開２０１２－１７２０６２号公報 日本国特開２０１５－１１０５９号公報 国際公開第２０１４／１１９４８７号
　本発明者らが上記のような画像表示装置の耐久性を高める観点で特許文献１～４を検討したところ、高温高湿条件下で長時間使用した場合の耐久性に問題があることが明らかとなった。
　例えば、特許文献２に記載の方法では水分の透過を抑制する性能、すなわち、低透湿性が不十分なことにより高温高湿条件下で長時間使用すると偏光板性能が悪化し、画像品質の低下が生じることが判明した。一方、低透湿性とするために特許文献１および４に記載の透明基材層と、防湿層とを含む偏光板保護フィルムを用いた場合では、従来よりも過酷な剥離試験において透明基材と防湿層とが剥離してしまうことが分かった。また、特許文献３に記載の塩化ビニル樹脂を含む偏光板保護フィルムを組み込んだ液晶表示装置は、そのまま廃棄された場合、環境に対する影響について懸念がもたれる。したがって、本発明の目的は、偏光板耐久性、並びに密着性に優れる光学フィルム、偏光板、並びに画像表示装置を提供することにある。
　本発明の光学フィルムは、基材フィルム上に、第１の硬化性組成物を硬化した第１の硬化層と、第２の硬化性組成物を硬化した第２の硬化層をこの順に有する光学フィルムであって、第１の硬化性組成物が少なくとも脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含み、第２の硬化性組成物が、少なくとも１分子中に－ＯＨ、－ＮＨＣＯＯ－、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）－のいずれかを１個以上とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含むことを特徴とする。
　本発明の一態様では、脂肪族環状炭化水素基が下記一般式（Ｉ）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　一般式（Ｉ）中、Ｌ、及びＬ’は各々独立に二価以上の連結基を表し、ｎは１～３の整数を表す。
　本発明の一態様では、基材フィルムがセルロースアシレートフィルムである。
　本発明の一態様では、光学フィルムの第２の硬化性組成物中の化合物がエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有し、かつアクリル当量が２００以上である。
　本発明の更なる態様は、偏光子と、少なくとも１枚の光学フィルムとを含む偏光板に関する。
　本発明の一態様では、光学フィルムの第２の硬化層が偏光子側に配置されてなる偏光板である。
　本発明の一態様では、第２の硬化層が、エポキシ系材料を含む接着剤層を介して偏光子と接している。
　本発明の更なる態様は、偏光板を有する画像表示装置に関する。
　本発明によれば、偏光板耐久性、並びに密着性に優れる光学フィルム、偏光板、並びに画像表示装置を提供することができる。
本発明の光学フィルムの層構成の１態様を示す図である。 本発明の偏光板の層構成の１態様を示す図である。
　以下、本発明の光学フィルム、偏光板、画像表示装置について詳細に説明する。なお、本発明において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。また、本発明において、“（メタ）アクリレート”は“アクリレート”および“メタクリレート”を表す。
＜＜１．光学フィルム＞＞
　本発明の一態様にかかる光学フィルムは、図１に示すように、基材フィルム１上に、第１の硬化性組成物を硬化した第１の硬化層２と、第２の硬化性組成物を硬化した第２の硬化層３をこの順に有する光学フィルムであって、第１の硬化性組成物が少なくとも脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含み、第２の硬化性組成物が少なくとも１分子中に－ＯＨ、－ＮＨＣＯＯ－、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）－のいずれかを１個以上とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含む光学フィルムである。
　従来の光学フィルムと比べて薄型化した光学フィルムでは、液晶表示装置の外部から内部への水分の浸入が生じやすく、特に高温高湿条件下などの従来よりも過酷な使用条件下においては、上記水分の浸入がさらに促進されると考えられる。このようにして偏光子中に浸入した水分により、時間とともにホウ酸架橋の加水分解反応や、上記ポリヨウ化物イオンや上記錯体の分解が進行すると考えられる。さらに、偏光子外部へのヨウ素類の拡散が進行することで、偏光子内部に含まれるヨウ素類の量が減少して偏光性能の低下が生じ、画像品質が劣化すると推定している。
　しかしながら、本発明者らの検討では、偏光子との貼合のしやすさの観点からセルロースアシレートを含む層に対し、上記水分の浸入を抑制することを目的として特許文献１に記載のポリマー層を積層した場合、セルロースアシレートを含む層とポリマー層との剥離が生じてしまうことが判明した。
　ここで本発明者らは、少なくとも脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含む第１の硬化性組成物を硬化した第１の硬化層と、少なくとも１分子中に－ＯＨ、－ＮＨＣＯＯ－、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）－のいずれかを１個以上とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含む第２の硬化性組成物を硬化した第２の硬化層を用いることで、光学フィルムと偏光子の密着性を高めることが判明した。
　さらに、本発明の光学フィルムを用いた偏光板は、高温高湿条件下で長時間使用した場合であっても、偏光板耐久性に優れ、画像品質の劣化を抑制できることが分かった。
　以下において、本発明の光学フィルムの第１の硬化層、第２の硬化層および基材フィルム、について詳細に説明する。
＜１－１：第１の硬化層＞
　本発明における第１の硬化層は、第１の硬化性組成物を硬化することにより形成する。第１の硬化性組成物は、少なくとも脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含む。
〔脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物〕
　脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物は、バインダーとして機能し得る。
　脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を用いることによって、偏光板耐久性を向上させることができる。詳細は明らかではないが、分子内に脂肪族環状炭化水素基を有する化合物を用いることで、外部から分子の取り込みを防止し、ヨウ素類拡散防止性を低下させ得る。また、分子内にエチレン性不飽和二重結合を有することで、架橋点密度を上げ、ヨウ素類拡散防止層中の水分子の拡散経路を制限する。架橋点密度を上げることは、脂肪族環状炭化水素基の密度を相対的に上昇させる効果も有り、脂肪族環状炭化水素系モノマー組成物を硬化した層をより疎水的にし、水分子の吸着を防止し、透湿度を低下させると考えられる。
　架橋点密度を上げるために分子内に有するエチレン性不飽和二重結合の数は２以上であることがより好ましい。
　脂肪族環状炭化水素基としては、好ましくは炭素数７以上の脂環式化合物から誘導される基であり、より好ましくは炭素数１０以上の脂環式化合物から誘導される基であり、さらに好ましくは炭素数１２以上の脂環式化合物から誘導される基である。脂肪族環状炭化水素基としては、特に好ましくは、二環式、三環式等の、多環式化合物から誘導される基である。より好ましくは、特開２００６－２１５０９６号公報の特許請求の範囲記載の化合物の中心骨格、特開２００１－１０９９９号公報記載の化合物の中心骨格、あるいは、アダマンタン誘導体の骨格等が挙げられる。
　脂肪族環状炭化水素基としては具体的には、ノルボルナン基、トリシクロデカン基、テトラシクロドデカン基、ペンタシクロペンタデカン基、アダマンタン基、ジアマンタン基等が挙げられる。
　脂肪族環状炭化水素基（連結基含む）としては、下記一般式（Ｉ）～（Ｖ）のいずれかで表される基が好ましく、下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、又は（ＩＶ）で表される基がより好ましく、下記一般式（Ｉ）で表される基が更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　一般式（Ｉ）中、Ｌ、及びＬ’は各々独立に単結合又は２価以上の連結基を表す。ｎは１～３の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　一般式（ＩＩ）中、Ｌ、及びＬ’は各々独立に単結合又は２価以上の連結基を表す。ｎは１～２の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（ＩＩＩ）中、Ｌ、及びＬ’は各々独立に単結合又は２価以上の連結基を表す。ｎは１～２の整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　一般式（ＩＶ）中、Ｌ、及びＬ’は各々独立に単結合又は２価以上の連結基を表し、Ｌ’’は水素原子、単結合又は２価以上の連結基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　一般式（Ｖ）中、Ｌ、及びＬ’は各々独立に単結合又は２価以上の連結基を表す。
　Ｌ、Ｌ’及びＬ’’についての２価以上の連結基としては、炭素数１～６の置換されていてもよいアルキレン基、Ｎ位が置換されていてもよいアミド結合、Ｎ位が置換されていてもよいウレタン結合、エステル結合、オキシカルボニル基、エーテル結合等、及びこれらの２以上を組み合わせて得られる基が挙げられる。
　エチレン性不飽和二重結合としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性官能基が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基及び－Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２が好ましい。より好ましくは下記の１分子内に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を含有する化合物を用いることができる。
　脂肪族環状炭化水素基を有し、かつ分子内に２個以上のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、上記の脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合を有する基が連結基を介して結合することにより構成される。
　これらの化合物は、例えば、上記脂肪族環状炭化水素基を有するジオール、トリオール等のポリオールと、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等を有する化合物のカルボン酸、カルボン酸誘導体、エポキシ誘導体、イソシアナート誘導体等との一段あるいは二段階の反応により容易に合成することができる。
　好ましくは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルクロリド、（メタ）アクリル酸無水物、（メタ）アクリル酸グリシジルなどの化合物や、ＷＯ２０１２／００３１６Ａ号記載の化合物（例、１、１―ビス（アクリロキシメチル）エチルイソシアナート）を用いて、上記環状脂肪族炭化水素基を有するポリオールとの反応させることにより合成することができる。
　以下、脂肪族環状炭化水素基を有しエチレン性不飽和二重結合を有する化合物の好ましい具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
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［脂肪族環状炭化水素基を有さないエチレン性不飽和二重結合を有する化合物］
　本発明に用いる脂肪族環状炭化水素系モノマー組成物中、分子内に脂肪族環状炭化水素基を有さないエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を本発明の効果を損なわない範囲において併用できる。
　脂肪族環状炭化水素基を有さないエチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、脂肪族環状炭化水素基を有さない（メタ）アクリレート化合物であることが好ましく、アルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類、ポリオキシアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類、多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類、エチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド付加物の（メタ）アクリル酸ジエステル類、エポキシ（メタ）アクリレート類、ウレタン（メタ）アクリレート類、ポリエステル（メタ）アクリレート類等を挙げることができる。
　中でも、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル類が好ましい。例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（ＰＯ）変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
　（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類は市販されているものを用いることもでき、新中村化学工業（株）社製ＮＫエステル　Ａ－ＴＭＭＴ、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ等を挙げることができる。多官能モノマーについては、特開２００９－９８６５８号公報の段落［０１１４］～［０１２２］に記載されており、本発明においても同様のものを用いることができる。
　脂肪族環状炭化水素基を有さないエチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、水素結合性の置換基を有する化合物であることが、支持体との密着性、低カール、後述する含フッ素又はシリコーン系化合物の固定性の点から好ましい。水素結合性の置換基とは、窒素、酸素、硫黄、ハロゲンなどの原子と水素結合とが共有結合で結びついた置換基を指し、具体的には－ＯＨ、－ＳＨ、－ＮＨ－、－ＣＨＯ、－ＣＯＮＨ－、－ＯＣＯＮＨ－などが挙げられ、ウレタン（メタ）アクリレート類や水酸基を有する（メタ）アクリレート類が好ましい。市販されている（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレートを用いることもでき、新中村化学工業（株）社製ＮＫオリゴ　Ｕ４ＨＡ、同ＮＫエステルＡ－ＴＭＭ－３、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ　ＰＥＴ－３０等を挙げることができる。
　脂肪族環状炭化水素基を有さないエチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含有する場合の含有量は、上記脂肪族環状炭化水素系モノマー組成物の全固形分を１００質量％としたときに、１～３０質量％であることが好ましく、２～２０質量％がより好ましく、３～１５質量％が更に好ましい。
［第１の硬化性組成物に含まれる他の素材］
　本発明に用いられる第１の硬化性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、さらに、重合開始剤、エポキシモノマー、光酸発生剤（カチオン重合開始剤）、紫外線吸収剤、界面活性剤、耐候性改良剤、硬度改良剤、防眩性付与剤、滑り性付与剤、マット剤、等の各種添加剤や溶剤を含むことができる。
〔重合開始剤〕
　本発明の第１の硬化性組成物には、重合開始剤を含むことが好ましい。重合開始剤としては光ラジカル重合開始剤が好ましい。
　光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、オキシム類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ化合物、過酸化物類、ジスルフィド化合物類、ロフィンダイマー類、オニウム塩類、ボレート塩類、活性エステル類、活性ハロゲン類、無機錯体、クマリン類などが挙げられる。光重合開始剤の具体例、及び好ましい態様、市販品などは、特開２００９－０９８６５８号公報の段落［０１３３］～［０１５１］に記載されており、本発明においても同様に好適に用いることができる。
　「最新ＵＶ硬化技術」｛（株）技術情報協会｝（１９９１年）、ｐ．１５９、及び、「紫外線硬化システム」加藤清視著（平成元年、総合技術センター発行）、ｐ．６５～１４８にも種々の例が記載されており本発明に有用である。
　市販の光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、ＢＡＳＦ社製の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１８７０」（ＣＧＩ－４０３／イルガキュア１８４＝７／３混合開始剤）、「イルガキュア５００」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア１１７３」、「イルガキュア２９５９」、「イルガキュア４２６５」、「イルガキュア４２６３」、「イルガキュア１２７」、“ＯＸＥ０１”等；日本化薬（株）製の「カヤキュアーＤＥＴＸ－Ｓ」、「カヤキュアーＢＰ－１００」、「カヤキュアーＢＤＭＫ」、「カヤキュアーＣＴＸ」、「カヤキュアーＢＭＳ」、「カヤキュアー２－ＥＡＱ」、「カヤキュアーＡＢＱ」、「カヤキュアーＣＰＴＸ」、「カヤキュアーＥＰＤ」、「カヤキュアーＩＴＸ」、「カヤキュアーＱＴＸ」、「カヤキュアーＢＴＣ」、「カヤキュアーＭＣＡ」など；サートマー社製の“Ｅｓａｃｕｒｅ（ＫＩＰ１００Ｆ，ＫＢ１，ＥＢ３，ＢＰ，Ｘ３３，ＫＴＯ４６，ＫＴ３７，ＫＩＰ１５０，ＴＺＴ）”等、及びそれらの組み合わせが好ましい例として挙げられる。
　本発明に用いられる第１の硬化性組成物中の光重合開始剤の含有量は、上記組成物に含まれる重合可能な化合物を重合させ、かつ開始点が増えすぎないように設定するという理由から、組成物中の全固形分に対して、０．５～８質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましい。
　〔溶剤〕
　本発明に用いられる第１の硬化性組成物は、溶剤を含有することができる。溶剤としては、モノマーの溶解性、塗工時の乾燥性、透光性粒子の分散性等を考慮し、各種溶剤を用いることができる。係る有機溶剤としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、１，３，５－トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ－プチロラクトン、２－メトキシ酢酸メチル、２－エトキシ酢酸メチル、２－エトキシ酢酸エチル、２－エトキシプロピオン酸エチル、２－メトキシエタノール、２－プロポキシエタノール、２－ブトキシエタノール、１，２－ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、２－オクタノン、２－ペンタノン、２－ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　上記の溶剤のうち、炭酸ジメチル、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、アセチルアセトン、アセトンのうち少なくとも１種類を用いることが好ましく、酢酸メチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）の何れかを用いることがより好ましい。
　本発明の第１の硬化性組成物の固形分の濃度は２０～８０質量％の範囲となるように溶剤を用いるのが好ましく、より好ましくは３０～７５質量％であり、更に好ましくは４０～７０質量％である。
〔第１の硬化性組成物を硬化してなる第１の硬化層の膜厚〕
　本発明の第１の硬化層の膜厚は、０．５～２５μｍであることが好ましく、１～２０μｍであることがより好ましく、１．５～１５μｍであることが更に好ましく、２～１０μｍであることが特に好ましい。
　第１の硬化層の膜厚は、基材フィルムへの第１の硬化層の積層前後の膜厚を測定し、その差から求めることができる。
〔第１の硬化層の構成、製造方法〕
　本発明の第１の硬化層は、１層であってもよいし、複数層設けてもよい。上記第１の硬化層の積層方法は特に限定されないが、上記第１の硬化性組成物を基材フィルムとの共流延として作製すること、または、上記第１の硬化性組成物を上記基材フィルム上に塗布にて設けることが好ましく、上記第１の硬化性組成物を上記基材フィルム上に塗布にて設けることがより好ましい。
　第１の硬化性組成物を塗布する工程の具体的な方法については特に制限はないが、スロットダイを用いたダイコート塗工方式を好ましく用いることができる。また、塗布時の搬送速度についても特に制限はないが、搬送速度１～１００ｍ／分の条件で塗布することが好ましい。塗布後の乾燥についても特に制限はなく、乾燥温度は２５～１４０℃で３０～１０００秒乾燥することが好ましい。
　また、ＵＶ光による硬化を行う場合、照度は１０～５０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましく、３０～３０００ｍＷ／ｃｍ２がより好ましく、５０～１０００ｍＷ／ｃｍ２が更に好ましい。
　また、ＵＶ光による硬化は、硬化後のフィルム表面のべたつき等に問題なければ空気下で行うこともできるが、硬化の際の酸素濃度は、１０ｐｐｍ～２００００ｐｐｍが好ましく、５０ｐｐｍ～１００００ｐｐｍがより好ましく、１００ｐｐｍ～５０００ｐｐｍが更に好ましい。
　ＵＶ光による硬化は、二段階以上に分けて行うこともできる。また硬化性組成物を設けてＵＶ硬化した後に第２の硬化層を設けて、再度ＵＶ硬化してもよく、この場合は照度の積算量が上記の範囲であることが好ましい。
〔第１の硬化層の透湿度〕
　上記光学フィルムの透湿度は、ＪＩＳ　Ｚ－０２０８をもとに、４０℃、相対湿度９０％の条件において測定される。複合フィルムの気体透過式より（「包装材料のバリア性の科学（包装学基礎講座５）」ｐ６８～７２　仲川勤著　日本包装学会）、定常状態の光学フィルムの透湿度をＪｆ、基材フィルムの透湿度をＪｓ、光学フィルムを基材フィルムと第１の硬化層に分離したときの、第１の硬化層の透湿度をＪｂとしたときに、以下の式が成り立つ。
　１／Ｊｆ＝１／Ｊｓ＋１／Ｊｂ　　・・・・・式（１）
　光学フィルムの透湿度Ｊｆと基材フィルムの透湿度Ｊｓは直接測定することができ、それらの測定値を基に、第１の硬化層の透湿度Ｊｂを計算で求めることができる。
　本発明において、第１の硬化層の透湿度が３０～４００ｇ／ｍ２／ｄａｙであることが好ましい。
＜１－２：第２の硬化層＞
　本発明の第２の硬化層は、第２の硬化性組成物を硬化することにより形成する。第２の硬化性組成物は、少なくとも１分子中に－ＯＨ、－ＮＨＣＯＯ－、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）－のいずれかを１個以上と、エチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含む。このような極性の高い化合物を用いることで、第２の硬化層と接着剤との密着性を高めることができ、エチレン性不飽和二重結合を同時に有することで硬化層とも架橋し、第１の硬化層との密着性を高めることができる。
〔１分子中に－ＯＨ、－ＮＨＣＯＯ－、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）－のいずれかを１個以上と、エチレン性不飽和二重結合とを有する化合物〕
　市販品としては、－ＯＨ含有化合物として、ナガセケムテックス（株）の「デナコールアクリレートＤＡ－３１４」、「デナコールアクリレートＤＡ－２１２」、「デナコールアクリレートＤＡ－９１１Ｍ」、日油（株）の「ブレンマーＧＬＭ」、－ＮＨＣＯＯ－含有化合物として、共栄社化学(株)の「ＵＡ－３０６Ｈ」、「ＵＡ－３０６Ｉ」、新中村化学工業（株）の「Ｕ－１０ＨＡ」、「Ｕ－２００ＰＡ」、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）－含有化合物として、大阪有機化学工業（株）の「ビスコート＃３６０」、新中村化学工業（株）の「ＮＫエステルＡ－２００」「ＮＫエステルＡ－４００」、「ＮＫエステルＡ－６００」などが挙げられるが、これらに限られるものではない。
　１分子中に－ＯＨ、－ＮＨＣＯＯ－、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）－のいずれかを１個以上と、エチレン性不飽和二重結合とを有する化合物は、好ましくはエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有し、かつアクリル当量が２００以上である。より好ましくは、エチレン性不飽和二重結合を２つ以上３つ以下有し、かつアクリル当量が２００以上４００以下である。エチレン性不飽和二重結合とアクリル当量をこの範囲に収めることで、第１の硬化層と第２の硬化層の架橋密度を高められ、第１の硬化層と第２の硬化層との密着性を良化することがでる。さらに、接着剤が第２の硬化層に染み込みやすくもなり、第２の硬化層と接着剤との密着性を高めることができる。
　本明細書において、アクリル当量とは、１グラム当量の（メタ）アクリロイル基あたりの重合性化合物の質量のことを指し、重合性化合物の分子量を１分子の重合性化合物あたりの（メタ）アクリロイル基の数で割った値［（分子量）／（一分子中の（メタ）アクリロイル基の数）］である。
［第２の硬化性組成物に含まれる他の素材］
　さらに、第２の硬化性組成物は、光ラジカル重合開始剤、エポキシモノマー、光酸発生剤（カチオン重合開始剤）、ポリエステルウレタン樹脂、紫外線吸収剤、界面活性剤、耐候性改良剤、硬度改良剤、防眩性付与剤、滑り性付与剤、マット剤、等の各種添加剤や溶剤を含むことができる。
〔第２の硬化層の膜厚〕
　本発明の第２の硬化層の膜厚は、０．０５～２．５μｍであることが好ましく、０．１～１.０μｍであることがより好ましい。
＜第２の硬化性組成物を塗布する工程＞
　第２の硬化層は、第２の硬化性組成物を塗布する工程を含む方法で形成されることが好ましい。
　第２の硬化性組成物を塗布する工程の具体的な方法は、第１の硬化性組成物を塗布する工程と同様であり、好ましい範囲も同様である。
＜ヨウ素類拡散防止層＞
　本発明の光学フィルムにおいて、第１の硬化層と第２の硬化層とを合わせ、ヨウ素類拡散防止層と称することもある。
　脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物として、前述の一般式（Ｉ）で表される化合物を用いた場合、その効果をより発揮できる。
＜１－３．基材フィルム＞
［基材フィルムの材質］
　基材フィルム（支持体）を形成する材料としては、光学性能透明性、機械的強度、熱安定性、等方性などに優れるポリマーが好ましい。本発明でいう透明とは、可視光の透過率が６０％以上であることを示し、好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。例えば、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は上記ポリマーを混合したポリマーも例としてあげられる。また本発明の高分子フィルムは、アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の紫外線硬化型、熱硬化型の樹脂の硬化層として形成することもできる。
　また、基材フィルムを形成する材料としては、従来偏光板の透明保護フィルムとして用いられてきた、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー（特に好ましくは、セルロースアシレート）も好ましく用いることができる。
［セルロースアシレート］
　セルロースアシレートフィルムとしては、例えば特開２０１３－２２８７２０号公報の段落番号［００７２］～［００７５］に記載のものを用いることができる。
［その他の添加剤］
　上記基材フィルムには、紫外線吸収剤、マット剤、レターデーション発現剤、可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、剥離剤、赤外線吸収剤、波長分散調整剤などの添加剤を加えることができ、それらは固体でもよく油状物でもよい。すなわち、その融点や沸点において特に限定されるものではない。更にまた、各素材の添加量は機能が発現する限りにおいて特に限定されない。また、光学フィルムが多層から形成される場合、各層の添加物の種類や添加量が異なってもよい。
　また上記基材フィルムには、ゴム状粒子を含有しても良い。たとえば、軟質アクリル系樹脂、アクリルゴム、および、ゴム－アクリル系グラフト型コアシェルポリマーなどアクリル粒子、またはスチレン－エラストマー共重合体があげられる。さらに、特公昭６０－１７４０６、特公平３－３９０９５号公報等に記載の、耐衝撃性、耐応力白化性が改善する添加剤も好ましく用いられる。
　上記基材フィルムにおいては、これらの添加剤を添加する場合、添加剤の総量は、基材フィルムに対して５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。
　これらの添加剤により、フィルムの脆性が改良され、フィルムの耐折試験（１８０度折り曲げ時の割れ評価など）が大幅に改善する。
　また、低ヘイズを達成するためには、上記添加物の屈折率は基材フィルムと略同一の屈折率を持つ事が好ましく、屈折率差は０．５以下が好ましく、０．３以下がより好ましい。
［基材フィルムの特性］
（基材フィルムの厚さ）
　上記基材フィルムの膜厚は、５～１００μｍが好ましく、１０～８０μｍがより好ましく、１５～７０μｍが特に好ましく、２０～６０μｍがより特に好ましい。
（表面処理）
　基材フィルムは、場合により表面処理を行うことによって、基材フィルムと第１の硬化層やそれ以外の層（例えば、偏光子、下塗層及びバック層）との接着の向上を達成することができる。例えばグロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸又はアルカリ処理を用いることができる。ここでいうグロー放電処理とは、１０－３～２０Ｔｏｒｒの低圧ガス下でおこる低温プラズマでもよく、更にまた大気圧下でのプラズマ処理も好ましい。プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。これらについては、詳細が発明協会公開技報（公技番号　２００１－１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３０頁～３２頁に詳細に記載されており、本発明において好ましく用いることができる。
＜１－４．機能層＞
　本発明の光学フィルムには、所望により目的に応じた機能層を設けることができる。機能層としては、ハードコート層、反射防止層、光散乱層、防汚層、帯電防止層、等が挙げられ、これらは一層で複数の機能を兼ねていてもよい。
　これらの層は、本発明の効果を高める観点で、基材フィルムの脂肪族環状炭化水素系モノマー組成物の硬化層と反対側の面に設けることが好ましい。
＜＜２．偏光板＞＞
　本発明の偏光板は、偏光子、および少なくとも１枚の本発明の光学フィルムを含む。
　本発明の偏光板は、偏光子と、偏光子の片側のみに少なくとも１枚の本発明の光学フィルムが配置されてなる。一般的には、偏光子の両面に偏光板保護フィルムで挟み両面を保護した偏光板が広く用いられている。
　なお、偏光子の両側に偏光板保護フィルムを有する場合、本発明の光学フィルムを有する面とは反対の面には、本発明の光学フィルムとは異なった偏光板保護フィルムを有してもよく、公知の偏光板保護フィルムを有してもよい。
　例えば、本発明の光学フィルムとは異なった偏光板保護フィルムとしては、含有する添加剤もしくはその種類、含有量が異なるもの、特性の異なるもの、機能層の有無もしくは機能層の異なるものなどである。
＜２－１：偏光子＞
　偏光子は、少なくとも二色性色素と樹脂からなる。
［樹脂］
　本発明の偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂が好ましく用いられる。本発明における偏光子は、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とするものであり、通常は、偏光子の８０質量％以上を占める。ポリビニルアルコールは通常、ポリ酢酸ビニルをケン化したものであるが、例えば不飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸、オレフィン類、ビニルエーテル類のように酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有しても構わない。また、アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基等を含有する変性ポリビニルアルコール系樹脂も用いることができる。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は特に限定されないが、溶解性等の観点から８０～１００ｍｏｌ％が好ましく、９０～１００ｍｏｌ％が特に好ましい。また、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は特に限定されないが、１，０００～１０，０００が好ましく、１，５００～５，０００が特に好ましい。
　延伸前のポリビニルアルコール系樹脂フィルムの弾性率は、好ましくは、ヤング率で表すと０．１ＭＰａ以上５００ＭＰａ以下で、さらに好ましくは１ＭＰａ以上１００ＭＰａ以下である。
　このような範囲とすることで、延伸後のシワ発生抑制効果に優れ、十分な強度を有するポリビニルアルコール系樹脂フィルムを製造することができる。
　延伸前のポリビニルアルコール系樹脂フィルムの厚みは、特に限定されないが、フィルム保持の安定性、延伸の均質性の観点から、１μｍ～１ｍｍが好ましく、２０～２００μｍが特に好ましい。また、延伸後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムの膜厚は２～１００μｍが好ましく、光モレ改良のためには７～２５μｍが好ましい。この厚さによって、偏光子のフィルムの厚さが定められる。
［二色性色素］
　本発明の偏光子は、二色性色素を含む。ここで、二色性色素とは、方向により吸光度の異なる色素のことを言い、ヨウ素イオン、ジアゾ系色素、キノン系色素、その他公知の二色性染料などが含まれる。二色性色素としては、Ｉ３ －やＩ５ －などの高次のヨウ素イオンもしくは二色性染料を好ましく使用することができる。
　本発明では高次のヨウ素イオンが特に好ましく使用される。高次のヨウ素イオンは、「偏光板の応用」永田良編，ＣＭＣ出版や工業材料，第２８巻，第７号，ｐ．３９～ｐ．４５に記載されているようにヨウ素をヨウ化カリウム水溶液に溶解した液および／またはホウ酸水溶液にポリビニルアルコールを浸漬し、ポリビニルアルコールに吸着・配向した状態で生成することができる。
　二色性色素の含有量としては、ポリビニルアルコール系樹脂に対して０．１～５０質量部が好ましく、０．５～２０質量部がより好ましく、１．０～５．０質量部がさらに好ましい。
　本発明の偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂、二色性色素の他に、必要に応じて、可塑剤、界面活性剤を添加してもよい。
＜２－２：偏光子の製造方法＞
　本発明の偏光子の製造方法としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂をフィルム化した後、ヨウ素を導入して偏光子を構成することが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの製造は、特開２００７－８６７４８号公報の段落番号０２１３～０２３７に記載の方法、特許第３３４２５１６号公報、特開平０９－３２８５９３号公報、特開２００１－３０２８１７号公報、特開２００２－１４４４０１号公報等を参考にして行うことができる。
　本発明では、特に、ポリビニルアルコール系樹脂を有するポリビニルアルコール系樹脂溶液をフィルム状に製膜する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸する工程と、二色性色素により延伸後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを染色する工程およびホウ酸により染色後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムを架橋する工程を含むことが好ましい。
＜２－３：形状・構成＞
　本発明の偏光板の形状は、表示装置にそのまま組み込むことが可能な大きさに切断されたフィルム片の態様の偏光板のみならず、連続生産により、長尺状に作製され、ロール状に巻き上げられた態様（例えば、ロール長２５００ｍ以上や３９００ｍ以上の態様）の偏光板も含まれる。大画面液晶表示装置用とするためには、偏光板の幅は１４７０ｍｍ以上とすることが好ましい。
　本発明の偏光板は、偏光子および少なくとも１枚の本発明の光学フィルムで構成されているが、さらに偏光板の一方の面にプロテクトフィルム（本発明の光学フィルムではない）を、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成されることも好ましい。
　プロテクトフィルムおよびセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
＜２－４：偏光子と光学フィルムの積層方法＞
　図２を参照して、偏光子と光学フィルムの積層方法について説明する。
　本発明の偏光板は、上記にて得られた偏光子５の少なくとも一方の面に、少なくとも１枚の本発明の光学フィルム（基材フィルム１、第１の硬化層２、及び第２の硬化層３により構成された光学フィルム）を積層して製造することができる。積層の際は、接着剤層４を介することが好ましい。
　本発明の偏光板は、光学フィルムの表面にコロナ処理をおこなった後に接着剤組成物を塗布、偏光子と貼り合わせて、紫外線を照射し、樹脂を硬化させる方法により作製することが好ましい。
　光学フィルムの処理面と偏光子を貼り合わせる接着剤層のための接着剤組成物に使用される接着剤としては、例えば、特開２０１２－１４０６１０号公報、特開２０１２－２０８２５０号公報、特開２０１５－２０３７３３号公報、等に記載の公知の接着剤が挙げられる。
　これらの中でも、エポキシ系材料を含むことが好ましく、特に、エポキシ系材料が脂環式エポキシ基を有するエポキシ化合物、またはグリシジル化合物、であることが好ましい。具体例としては、以下が挙げられる。
　セロキサイド８０００、セロキサイド２０２１Ｐ、サイクロマーＭ１００、ＥＨＰＥ３１５０（以上（株）ダイセル製）、ＴＴＡ２０、ＴＴＡ２２、ＴＴＡ２７（Ｔｅｔｒａｃｈｅｍ社製）、リカレジンＤＭＥ－１００、リカレジンＨＢＥ－１００、（新日本理化（株）製）などが挙げられ、セロキサイド８０００、セロキサイド２０２１Ｐ、ＴＴＡ２２、リカレジンＤＭＥ－１００が好ましい。
　〔その他の材料〕
　エポキシ系材料を含む接着剤組成物は、光カチオン重合開始剤を含むことが好ましい。光カチオン重合開始剤の好ましい例としては、活性エネルギー線の照射によりカチオン種やルイス酸を生じる化合物として、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、鉄－アレン錯体などを挙げることができる。
　さらに、エポキシ系材料を含む接着剤は、その他の添加剤を含んでいてもよく、オキセタン化合物、アクリルモノマー、光ラジカル重合開始剤、増感剤、界面活性剤、溶剤などを挙げることができる。
　本発明の光学フィルムは第２の硬化層が偏光子に近い側となるように貼り合わせられることが好ましい。上記構成にすることより、ヨウ素類の偏光子外部への拡散を効果的に抑制することができ、高温高湿環境下に長期間保存された際の偏光性能劣化が起こりにくくなり、好ましい。
＜２－５：偏光板の機能化＞
　本発明の偏光板は、ディスプレイの視認性向上のための反射防止フィルム、輝度向上フィルムや、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層等の機能層を有する偏光板保護フィルムと複合した機能化偏光板としても好ましく使用される。機能化のための反射防止フィルム、輝度向上フィルム、他の機能性光学フィルム、前方散乱層、アンチグレア層については、特開２００７－８６７４８号公報の段落番号０２５７～０２７６に記載され、これらの記載を基に機能化した偏光板を作製することができる。
＜２－６：偏光板の性能＞
〔偏光度〕
　本発明の偏光板は、偏光度９５％以上が好ましく、９８％以上がより好ましく、最も好ましくは９９．５％以上である。
　本発明において、偏光板の偏光度は、日本分光（株）製自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ－７０７０を用いて波長３８０ｎｍ～７００ｎｍで測定した直交透過率および平行透過率から以下の式により偏光度スペクトルを算出し、さらに光源（補助イルミナントＣ）とＣＩＥ視感度（Ｙ）の重み付け平均を計算することにより求めることができる。
　偏光度（％）
　＝｛（平行透過率－直交透過率）／（平行透過率＋直交透過率）｝１／２×１００
〔偏光板耐久性〕
　本発明の偏光板は、湿熱経時条件下における偏光板耐久性に優れる。このため、偏光板耐久性試験前後での偏光度の変化量は小さい。
　本発明の偏光板は、日本分光（株）製自動偏光フィルム測定装置ＶＡＰ－７０７０を用いて直交透過率および平行透過率を測定し、上記式により偏光度を算出し、特に、８５℃、相対湿度８５％の環境下で７２０時間保存した場合の偏光度変化量が１％未満であるのが好ましい。
　本発明の偏光板を、粘着剤を介してガラスの上に貼り付けたサンプル（５ｃｍ×５ｃｍ）を２つ作成する。この際、本発明の偏光板保護フィルムが、ガラス側になるように貼り付ける。直交透過率測定は、このサンプルのガラス側を光源に向けてセットして測定する。２つのサンプルをそれぞれ測定し、その平均値を直交透過率、および平行透過率とする。具体的には、実施例で記載した通りである。
〔その他の特性〕
　本発明の偏光板のその他の好ましい光学特性等については特開２００７－０８６７４８号公報の段落番号０２３８～０２５５に記載されており、これらの特性を満たすことが好ましい。
＜＜３．画像表示装置＞＞
　本発明の一態様にかかる画像表示装置として液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス表示装置の反射防止用途等が挙げられる。
　液晶表示装置を例として説明すると、本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、液晶セルの少なくとも一方に配置された本発明の偏光板とを少なくとも有する。液晶表示装置では、第一偏光板および第二偏光板の様に２枚の偏光板の間に液晶セルを配置した構成を取る。液晶セルの駆動モードは特に限定されないが、ＴＮ、ＯＣＢ、ＶＡ、ＩＰＳ等の各駆動モードが一般的に用いられている。さらに、液晶セルの駆動モードに応じて光学補償を行う光学異方性層を用いることが好ましく、液晶セルと偏光板の間に配置される。なお、光学異方性層の機能を偏光板保護フィルムが有していてもよい。
　以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［参考例１０１の作製］
＜セルロースアシレートの調製＞
　アセチル置換度２．８７のセルロースアシレートを調製した。これは、触媒として硫酸（セルロース１００質量部に対し７．８質量部）を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加し４０℃でアシル化反応を行った。またアシル化後に４０℃で熟成を行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
＜エア側表層用ドープ１０１液の調製＞
（セルロースアシレート溶液１の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液１を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
　アセチル置換度２．８７、重合度３７０のセルロースアセテート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０質量部
　スクロースベンゾエート(ベンゾイル置換度５．５)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０質量部
　（株）シグマ－アルドリッチ社製スクロースアセテートイソブチレート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　３５３．９質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　８９．６質量部
　ｎ－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　４．５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
（マット剤溶液２の調製）
　下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液２を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液２の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
　平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子（ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２、
　日本アエロジル（株）製）　　　　　　　　　　　　２．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　　６９．３質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　１７．５質量部
　ｎ－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　０．９質量部
　上記セルロースアシレート溶液１　　　　　　　　　０．９質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
　上記マット剤溶液２の１．３質量部と、セルロースアシレート溶液１を９８．７質量部加えて、インラインミキサーを用いて混合し、エア側表層用ドープ１０１液を調製した。
＜基層用ドープ１０２の調製＞
（セルロースアシレート溶液３の調製）
　下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、基層用ドープ１０２を調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
基層用ドープ１０２（セルロースアシレート溶液３）の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
　アセチル置換度２．８７、重合度３７０のセルロースアセテート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０質量部
　スクロースベンゾエート(ベンゾイル置換度５．５)
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０質量部
　（株）シグマ－アルドリッチ社製スクロースアセテートイソブチレート
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０質量部
　下記紫外線吸収剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　２．０質量部
　メチレンクロライド（第１溶媒）　　　　　　　２９７．７質量部
　メタノール（第２溶媒）　　　　　　　　　　　　７５．４質量部
　ｎ－ブタノール（第３溶媒）　　　　　　　　　　　３．８質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
紫外線吸収剤Ｃ
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
＜支持体側表層用ドープ１０３液の調製＞
　エア層側表層用ドープ１０１液において作製した、マット剤溶液２の１．３質量部と、セルロースアシレート溶液１を９９．３質量部をインラインミキサーを用いて混合し、支持体側表層用ドープ１０３液を調製した。
＜基材フィルムの製膜＞
（流延）
　ドラム流延装置を用い、上記調製したドープ（基層用ドープ）と、その両側に表層用ドープとを３層同時にステンレス製の流延支持体（支持体温度－９℃）に流延口から均一に流延した。各層のドープ中の残留溶媒量が略７０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をピンテンターで固定し、残留溶媒量が３～５質量％の状態で、横方向に１．２８倍延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、参考例１０１のセルロースアシレートフィルムを得た。得られた基材フィルムであるセルロースアシレートフィルムの厚みは６０μｍ（エア側表層３μｍ、基層５４μｍ、支持体側表層３μｍ）、幅は１４８０ｍｍであった。
〔実施例１０１の作製〕
（１）第１の硬化層と第２の硬化層を有する光学フィルム
＜第１の硬化性組成物（Ａ－１）の調製＞
　第１の硬化性組成物Ａ－１を下記に示す組成で作製し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過し、調製した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
第１の硬化性組成物Ａ－１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
　脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物：
Ａ－ＤＣＰ［新中村化学工業（株）製］　　　　　１００．７質量部
　イルガキュア１２７［ＢＡＳＦ製］　　　　　　　　２．１質量部
　界面活性剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２質量部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　２９．２質量部
　メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　１９．４質量部
　酢酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８．６質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
　なお、界面活性剤Ａは以下の化合物である（繰り返し単位の比率は、モル比率である）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
＜第２の硬化性組成物（Ｂ－１）の調製＞
　第２の硬化性組成物Ｂ－１を下記に示す組成で作製し、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過し、調整した。
――――――――――――――――――――――――――――――――
第２の硬化性組成物Ｂ－１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
　ＮＫエステルＡ－２００［新中村化学工業（株）社製］
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４質量部
　イルガキュア１２７［ＢＡＳＦ（株）社製］　　　　０．１質量部
　メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　２９．０質量部
　メチルイソブチルケトン　　　　　　　　　　　　６７．５質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
＜第１の硬化層の形成＞
　参考例１０１にて上述した基材フィルムの流延支持体側の面上に、第１の硬化性組成物（Ａ－１）を、マイクログラビア塗布方式で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１２０秒乾燥した後、更に窒素パージ下、酸素濃度を約１００ｐｐｍ、基材フィルムの温度を２５℃として１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚み５μｍの第１の硬化層を形成した。
（酸素濃度）
　酸素濃度は、露光機内の濃度を酸素濃度計ＯＸ－１０２（横河電気（株）製）により測定した。
＜第２の硬化層層の形成＞
　第１の硬化層を設けたフィルムに、第１の硬化層に接して第２の硬化性組成物（Ｂ－１）を、マイクログラビア塗布方式で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、６０℃で１２０秒乾燥した後、更に窒素パージ下、酸素濃度を約１００ｐｐｍ、基材フィルムの温度を２５℃として１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化させ、厚み０．１μｍの第２の硬化層を形成した。得られた光学フィルムを、実施例１０１の光学フィルムとした。
（２）偏光板の作製
＜接着剤層用組成物Ｃ－１の調製＞
　各成分を下記に示す組成で各成分を混合して５０℃で１時間撹拌して、接着剤層用組成物Ｃ－１を得た。
――――――――――――――――――――――――――――――――
接着剤層用組成物Ｃ－１の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
　セロキサイド２０２１Ｐ［（株）ダイセル製］　　　　　２５．０質量部
　アロンオキセタンＯＸＴ－２２１［東亞合成（株）製］　５０．０質量部
　リカレジンＤＭＥ－１００［新日本理化（株）製］　　　２５．０質量部
　光カチオン重合開始剤 ：ＣＰＩ－１００Ｐ［サンアプロ社製］
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
＜偏光子の作製＞
　平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に６０秒間浸漬して膨潤させた。次いで、０．３重量％（重量比：ヨウ素／ヨウ化カリウム＝０．５／８）の３０℃のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３．５倍まで延伸した。その後、６５℃の４重量％のホウ酸水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。延伸後、７０℃のオーブンで３分間乾燥を行い、厚さ２６μｍの偏光子を得た。偏光子の水分率は１３．５重量％であった。
＜貼り合わせ＞
　実施例１０１で作製した光学フィルムの第２の硬化層側にコロナ処理を施した（９．４ｋＪ／ｍ２）。コロナ処理を施した第２の硬化層の表面に、上記で調製した接着剤層用組成物Ｃ－１をＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ＩＮＣＨ、回転速度１４０％／対ライン速）を用いて、厚み０．５μｍになるように塗布した。
　また、別途、厚み４０μｍのシクロオレフィン系フィルム（ＪＳＲ社製アートンＲＸ４５００）についても、コロナ処理を施した後、コロナ処理を施したシクロオレフィン系フィルムの表面にも同様の方法で上記で調製した接着剤層用組成物Ｃ－１を厚み０．５μｍとなるように塗布した。
　続いて、接着剤層用組成物Ｃ－１を塗布した面を、偏光子の片側表面にそれぞれ貼り合わせた。その後、貼り合わせたフィルム（実施例１０１の光学フィルム／偏光子／シクロオレフィン系フィルムの構成のフィルム）の両面から、ＩＲヒーターを用いて両方の膜面を５０℃に加温し、その両面から下記に示す活性エネルギー線を照射して、接着剤層用組成物Ｃ－１をそれぞれ硬化させた。その後、７０℃で３分間熱風乾燥して、偏光板１０１を得た。
（活性エネルギー線）
　活性エネルギー線として、紫外線（ガリウム封入メタルハライドランプ）照射装置：ＦｕｓｉｏｎＵＶＳｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製Ｌｉｇｈｔ ＨＡＭＭＥＲ１０ バルブ：Ｖバルブ ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０～４４０ｎｍ）を使用した。なお、紫外線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製Ｓｏｌａ－Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。
［実施例１０２～１１３、比較例１１４、１１５の作製］
　実施例１０１と同様にして、表１記載の組成の第２の硬化性組成物Ｂ－２～Ｂ－１１を用いて、表１に記載の膜厚、照射量、酸素濃度、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物で、実施例１０２～１１３、比較例１１４、１１５の光学フィルムを作製した。さらに、実施例１０１で作製した偏光板１０１と同様にして、実施例１０２～１１３、比較例１１４、１１５の偏光板を得た。表１中の各成分の含有量の単位は「質量部」である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　・セルロースアセテート：ＦＲＭ（アセチル置換度：２．７９、Ｍｎ：６６０００、Ｍｗ：１８６０００）［ダイセル化学工業（株）社製］
　・Ａ－２００：ＮＫエステルＡ－２００（ポリエチレングリコール＃２００ジアクリレート）［新中村化学（株）製］
　・Ａ－４００：ＮＫエステルＡ－４００（ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート）［新中村化学（株）製］
　・Ａ－６００：ＮＫエステルＡ－６００（ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート）［新中村化学（株）製］
　・ＤＡ－３１４：下記構造のエポキシアクリレート［ナガセケムテックス（株）製］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　・ＤＡ－９１１Ｍ：下記構造のエポキシアクリレート［ナガセケムテックス（株）製］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　・ＵＡ－３０６Ｈ：ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー［共栄社化学（株）製］
　・Ａ－ＤＰＨ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート［新中村化学（株）製］
　・Ａ－ＤＯＤ－Ｎ：１,１０-デカンジオールジアクリレート［新中村化学（株）製］
　・ＭＥＫ－ＡＣ－４１３０Ｙ：粒子径；４０～５０ｎｍのオルガノシリカゾル（固形分３０質量％のメチルエチルケトン分散液）［日産化学（株）製］
　・ＭＥＫ：メチルエチルケトン
　・ＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトン
　・界面活性剤Ｂ：以下の化合物（繰り返し単位の比率は、モル比率である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
接着剤層用組成物Ｃ－２の作製
――――――――――――――――――――――――――――――――
接着剤層用組成物Ｃ－２の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――
　セロキサイド２０２１Ｐ［（株）ダイセル製］　　　　　５９．０質量部
　アロンオキセタンＯＸＴ－２２１［東亞合成（株）製］　　５．０質量部
　ライトアクリレート１，６ＨＸ－Ａ［共栄社化学（株）製］
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０質量部
　光カチオン重合開始剤：ＣＰＩ－１００Ｐ［サンアプロ社製］
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０質量部
　光ラジカル重合開始剤：イルガキュア１８４［ＢＡＳＦ製］１．０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
［評価］
＜剥離力評価＞
　上記で作製した各実施例及び比較例の各偏光板を、粘着剤を介してガラス板上に貼り合わせ、各偏光板の本発明の光学フィルム側がガラス板側に向くようにした。各偏光板のサイズは、幅２．Ｖｃｍ×長さ１５ｃｍで、貼り合わせ部分の長さは７ｃｍとした。
　ガラスに貼り付けた光学フィルムと偏光子との界面に、界面の方向と平行になるよう剃刀で剥離のきっかけ（幅；２５ｍｍ、長さ；１０ｍｍ）を作った。その後、ガラスに張り付けた光学フィルムと偏光子側の部材（例えば、偏光板１０１であれば、積層された偏光子とシクロオレフィン系フィルム）を剥がすように、偏光子側の部材を９０°方向（偏光板を水平な机上に置いた場合の鉛直方向）へ引っ張ることで界面剥離を進行させ、フィルム端部のみ剥離させた。このときの荷重を測定し、この値を層間剥離力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。剥離にはテンシロン（ＲＴＧ－１３１０、エーアンドデイ株製）を使用し、剥離速度は３００ｍｍ／分とした。以下の基準により評価し、表２にその結果を記載した。
　Ａ：層間剥離力が３．０Ｎ／２５ｍｍを超える場合
　Ｂ：層間剥離力が１．５～３Ｎ／２５ｍｍの場合
　Ｃ：層間剥離力が１．５Ｎ／２５ｍｍ未満の場合
（偏光板耐久性）
　上記で作製した各実施例及び比較例の偏光板について、偏光度を測定し偏光板耐久性を評価した。
　その後、８５℃、相対湿度８５％の環境下で７２０時間保存した後についても同様の手法で偏光度を測定した。経時前後の偏光度を求め、以下の基準により評価し、これを偏光板耐久性として下記表２にその結果を記載した。
　Ａ：偏光度変化量が０．１％未満
　Ｂ：偏光度変化量が０．１％以上１％未満
　Ｃ：偏光度変化量が１以上５％未満
　Ｄ：偏光度変化量が５％以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　比較例１１４、１１５では偏光板耐久性評価中に、偏光板と光学フィルムが一部剥がれ、偏光度変化が大きい部分と、偏光度変化が小さい部分が混在していたため、評価Ａの部分と評価Ｄの部分が混在していた。
　表２の結果から、本発明の光学フィルムを用いた実施例１０１～１１３の偏光板は、比較例１１４および１１５の偏光板に対して、光学フィルムと偏光子との層間剥離力が大きく、また、耐久性評価中にも剥がれることがなく、密着性に優れる。また、高温高湿環境下に保存しても偏光度変化が小さく、湿熱経時条件下における偏光板耐久性に優れる。
　本発明によれば、偏光板耐久性、並びに密着性に優れる光学フィルム、偏光板、並びに画像表示装置を提供することができる。
　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１５年１２月１４日出願の日本特許出願（特願２０１５－２４３６２１）及び２０１６年１２月９日出願の日本特許出願（特願２０１６－２３９７６７）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。
１　　　基材フィルム
２　　　第１の硬化層
３　　　第２の硬化層
４　　　接着剤層
５　　　偏光子

Claims (8)

  1. 　基材フィルム上に、第１の硬化性組成物を硬化した第１の硬化層と、第２の硬化性組成物を硬化した第２の硬化層をこの順に有する光学フィルムであって、前記第１の硬化性組成物が少なくとも脂肪族環状炭化水素基とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含み、前記第２の硬化性組成物が少なくとも１分子中に－ＯＨ、－ＮＨＣＯＯ－、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）－のいずれかを１個以上とエチレン性不飽和二重結合とを有する化合物を含むことを特徴とする光学フィルム。
  2. 　前記脂肪族環状炭化水素基が下記一般式（Ｉ）で表される基である請求項１に記載の光学フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　一般式（Ｉ）中、Ｌ、及びＬ’は各々独立に単結合又は二価以上の連結基を表し、ｎは１～３の整数を表す。
  3. 　前記基材フィルムがセルロースアシレートフィルムである請求項１または２に記載の光学フィルム。
  4. 　前記第２の硬化性組成物中の化合物がエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有し、かつアクリル当量が２００以上である請求項１から３のいずれか１項に記載の光学フィルム。
  5. 　偏光子と、少なくとも１枚の請求項１から４のいずれか１項に記載の光学フィルムとを含む偏光板。
  6. 　光学フィルムの第２の硬化層が偏光子側に配置されてなる請求項５に記載の偏光板。
  7. 　請求項５または６に記載の偏光板であって、前記第２の硬化層が、エポキシ系材料を含む接着剤層を介して偏光子と接している偏光板。
  8. 　液晶セルと、該液晶セルの少なくとも一方に配置された請求項５から７のいずれか１項に記載の偏光板とを含む画像表示装置。
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