WO2017012922A1 - Substituierte cyclische aryl- und heteroarylcarbonsäurehydrazide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen - Google Patents

Substituierte cyclische aryl- und heteroarylcarbonsäurehydrazide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen Download PDF

Info

Publication number
WO2017012922A1
WO2017012922A1 PCT/EP2016/066527 EP2016066527W WO2017012922A1 WO 2017012922 A1 WO2017012922 A1 WO 2017012922A1 EP 2016066527 W EP2016066527 W EP 2016066527W WO 2017012922 A1 WO2017012922 A1 WO 2017012922A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
alkyl
aryl
cio
heteroaryl
heterocyclyl
Prior art date
Application number
PCT/EP2016/066527
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jens Frackenpohl
Guido Bojack
Marco BRÜNJES
Hendrik Helmke
Stefan Lehr
Isabelle Adelt
Jan Dittgen
Udo Bickers
Martin Jeffrey Hills
Dirk Schmutzler
Ines Heinemann
Juan Pedro RUIZ-SANTAELLA MORENO
Original Assignee
Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Aktiengesellschaft filed Critical Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority to JP2018502132A priority Critical patent/JP2018526339A/ja
Priority to EP16738415.5A priority patent/EP3325466A1/de
Priority to CN201680053993.6A priority patent/CN108026081A/zh
Priority to US15/744,312 priority patent/US20180206491A1/en
Priority to BR112018000992A priority patent/BR112018000992A2/pt
Publication of WO2017012922A1 publication Critical patent/WO2017012922A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/46—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom rings with more than six members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/84—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D205/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/50—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/40—Oxygen atoms
    • C07D211/42—Oxygen atoms attached in position 3 or 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/98—Nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/86—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof
    • C07D213/87—Hydrazides; Thio or imino analogues thereof in position 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/28—Nitrogen atoms
    • C07D295/32—Nitrogen atoms acylated with carboxylic or carbonic acids, or their nitrogen or sulfur analogues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Definitions

  • the invention relates to substituted cyclic aryl and Heteroarylcarbonklare- hydrazides or their salts and their use for increasing the stress tolerance in plants to abiotic stress, and to increase the
  • Plant growth and / or increase the plant yield Plant growth and / or increase the plant yield.
  • substituted azinylcarboxamides such as, for example, substituted 4- (trifluoromethyl) nicotinamides, possess insecticidal properties (cf., for example, EP185256, WO2001 / 014373, WO2002 / 022583, JP07010841, JP07025853, WO2005 / 1 13553).
  • N-substituted Azinylalkylazincarboxamide and their insecticidal activity are described in DE102008041214, wherein as N-substituents of the amides in question, for example, alkyl, arylcarbonyl, alkylcarbonyl,
  • abiotic stress defense reactions e.g., cold, heat, drought, salt, flooding
  • signal transduction chains e.g., transcription factors, kinases, phosphatases
  • the signal chain genes of the abiotic stress reaction include, among others.
  • Late Embryogenesis Abundant Proteins which include dehydrins as an important class, is known (Ingram and Bartels, 1996, Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol 47: 277-403, Close, 1997, Physiol Plant 700: 291-296). These are chaperones, the vesicles, proteins and Stabilize membrane structures in stressed plants (Bray, 1993, Plant Physiol 103: 1035-1040). Moreover, induction of aldehyde dehydrogenases, which detoxify the reactive oxygen species (ROS) produced by oxidative stress, is often used (Kirch et al., 2005, Plant Mol Biol 57: 315-332).
  • ROS reactive oxygen species
  • HSF Heat Shock Factors
  • HSP Heat Shock Proteins
  • Substances or their stable synthetic derivatives and derived structures are also effective in external application to plants or seed dressing and activate defense reactions that result in an increased stress or pathogen tolerance of the plant [Sembdner, and Parthier, 1993, Ann. Rev. Plant Physiol. Plant Mol. Biol. 44: 569-589]. It is also known that chemical substances can increase the tolerance of plants to abiotic stress. Such substances are applied either by seed dressing, by foliar spraying or by soil treatment. Thus, increasing the abiotic stress tolerance of crops by treatment with systemic acquired resistance (SAR) or
  • SAR systemic acquired resistance
  • naphthylsulfonamide (4-bromo-N- (pyridin-2-ylmethyl) naphthalene-1-sulfonamide) influences the germination of plant seeds in the same manner as abscisic acid (Park et al., Science 2009, 324, 1068-1071).
  • a naphthylsulfamidocarboxylic acid (N - [(4-bromo-1-naphthyl) sulfonyl] -5-methoxynorvaline) exhibits a mode of action in biochemical receptor tests which are Bromine-N- (pyridin-2-ylmethyl) -naphthalene-1-sulfonamide (Melcher et al., Nature Structural & Molecular Biology 2010, 17, 1, 102-1, 108).
  • osmolytes e.g. Glycine betaine or its biochemical precursors, e.g. Choline derivatives
  • Xanthines for increasing the abiotic stress tolerance in plants has already been described (Bergmann et al., DD277832, Bergmann et al., DD277835).
  • the molecular causes of the anti-stress effects of these substances are largely unknown.
  • PARP poly-ADP-ribose polymerases
  • PARG poly (ADP-ribose) glycohydrolases
  • the object of the present invention was to provide compounds which further increase the tolerance to abiotic stress in plants, cause a strengthening of plant growth and / or contribute to the increase of the plant yield.
  • tolerance to abiotic stress for example, tolerance to cold, heat,
  • Drought stress stress caused by drought and / or lack of water
  • salting and flooding understood.
  • substituted cyclic aryl- and heteroarylcarboxylic acid hydrazides can be used to increase the stress tolerance in plants to abiotic stress, as well as to increase plant growth and / or increase plant yield.
  • the present invention accordingly provides substituted cyclic aryl and heteroarylcarboxylic acid hydrazides of the general formula (I) or salts thereof,
  • R 1 , R 2 and R 38 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, nitro,
  • (C 1 -C 8 ) -haloalkylthio (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -alkylcarbonyl- (C 1 -C 8 ) -alkyl, COOR 42 , CONR 39 R 40 , COR 41 , -C NOR 41 , R 41 OOC- (C 1 -C 8 ) -alkyl, aryl- (C 1 -C 8 ) -alkynyl, heteroaryl- (C 1 -C 8 ) -alkynyl, heterocyclyl- (C 1 -C 8 ) -alkynyl, tris [(C 1 -C 8 ) alkyl] silyl (C 2 -C 8 ) alkynyl, bis - [(C 1 -C 8 ) alkyl] (aryl) silyl (C 2 -C 8 ) alkynyl, bis-aryl [(
  • Aryl diazo tris - [(C 1 -C 8 ) alkyl] silyl, bis - [(C 1 -C 8 ) alkyl] (aryl) silyl, bis-aryl [(C 1 -C 8 ) alkyl] silyl,
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and are independently N
  • W is O (oxygen) or S (sulfur),
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 are the same or different and are independently N (nitrogen) or CR 38 , but in no case are more than two N atoms adjacent, and R 38 in the grouping C-R 38 has the same or different meanings as defined above,
  • R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 and R 37 are each as defined in the have the following definitions and wherein the arrow represents a bond to the N atom of the hydrazide group,
  • R 3 , R 4 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 independently of one another represent hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, halogen, NR 39 R 40 , S (O) n R 42 , cyano, nitro, cyano (Ci-C 8) -alkyl, (C3-C10) - cycloalkyl, (C3-Cio) halocycloalkyl, (C 4 -Cio) cycloalkenyl, (C 4 -Cio) - Halocycloalkenyl, (Ci-Cio) Haloalkyl, aryl, aryl- (C 1 -C 8) -alkyl, heteroaryl,
  • R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 independently of one another represent hydrogen, cyano, nitro, halogen, hydroxy, (C 1 -C 8) -alkyl, (C 1 -C 5) -alkoxy, ( C 1 -C 8 ) -alkylthio, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxy, (C 1 -C 8 ) -haloalkylthio, (C 3 -C 10) -cycloalkyl, (C 1 -C 10) -haloalkyl, aryl, aryl- (C 1 -C 8 ) alkyl, heteroaryl, heteroaryl (Ci-C 8) alkyl, (C 3 -C 8) - cycloalkyl, (Ci-C 8) alkyl, (C 2 -C 8) haloalkynyl, (C 2 - C 8) alkyn
  • R 39 and R 40 are the same or different and are independently of each other
  • Alkoxycarbonyl, (C 2 -C 8) alkenyloxycarbonyl, (C 2 -C 8) -alkynyloxycarbonyl, heterocyclyl (Ci-C 8) alkyl represents hydrogen, (Ci-Cs) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (Ci-C 8) - cyanoalkyl, (Ci-Cio) -haloalkyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8) haloalkynyl , (C 3 -C 10) -cycloalkyl, (C 3 -C 10) -halocycloalkyl, (C 1 -C 10) -cycloalkenyl, (C 1 -C 10) -cycloalkenyl, (C 1 -C 10) -
  • R 42 is hydrogen, (Ci-C 8) alkyl, (C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (Ci-C 8) - cyanoalkyl, (Ci-Cio) -haloalkyl , (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 10) -cycloalkyl, (C 3 -C 10) -halocycloalkyl, (C 1 -C 8 ) -cycloalkenyl, Cio) -
  • Y for a bond or for the groupings Y-1 to Y-7
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 , R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 and R 54 are each the
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 , R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 and R 54 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, ( C 2 -C 8) alkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (Ci-Cio) -haloalkyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8) haloalkynyl, (C 3 -Cio) cycloalkyl, aryl, aryl (Ci-Cs) - alkyl, heteroaryl, heteroaryl (Ci-C 8) alkyl, (C 3 -C 8) -cycloalkyl- (Ci-C8) alkyl, heterocyclyl, heterocyclyl (Ci-C8) alkyl, (Ci-C 8) alk
  • R 1 and X 1 when X 1 is a group CR 2 , with the atoms to which they are attached, a fully saturated, partially saturated or completely
  • X 1 and X 2 when both represent a group CR 2 , with the atoms to which they belong
  • a 1 and A 2 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they are attached form a fully saturated, partially saturated or completely unsaturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring,
  • a 2 and A 3 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • a 3 and A 4 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring,
  • R 5 and R 6 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring
  • R 3 and R 23 with the atoms to which they form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring
  • R 9 and R 10 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7-membered ring
  • R 15 and R 16 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring.
  • the compounds of general formula (I) can be prepared by addition of a suitable inorganic or organic acid, such as mineral acids such as HCl, HBr, H 2 SO 4, HSPO 4 or HNO 3, or organic acids, eg.
  • carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, oxalic acid, lactic acid or salicylic acid or sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid to form a basic group such as amino, alkylamino, dialkylamino, piperidino, morpholino or pyridino, salts.
  • sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid to form a basic group such as amino, alkylamino, dialkylamino, piperidino, morpholino or pyridino, salts.
  • These salts then contain the conjugate base of the acid as an anion.
  • Sulfonic acids certain sulfonic acid amides or carboxylic acids are present, internal salts can in turn form protonatable groups, such as amino groups.
  • Suitable bases are, for example, organic amines, such as trialkylamines, morpholine, piperidine and pyridine, and ammonium, alkali or alkaline earth metal hydroxides, carbonates and bicarbonates, in particular sodium and potassium hydroxide, sodium and potassium carbonate and sodium and
  • Hydrogen is replaced by a cation suitable for agriculture
  • metal salts in particular alkali metal salts or alkaline earth metal salts, in particular sodium and potassium salts, or ammonium salts, salts with organic amines or quaternary ammonium salts, for example with cations of the formula [NR a R b R c R d ] + , wherein R a to Each R d is independently one
  • alkylsulfonium and Alkylsulfoxoniumsalze represent organic radical, in particular alkyl, aryl, aralkyl or alkylaryl.
  • alkylsulfonium and Alkylsulfoxoniumsalze such as (Ci-C4) - trialkylsulfonium and (Ci-C 4) -Trialkylsulfoxoniumsalze.
  • Heteroarylcarboxylic acid hydrazides of formula (I) may be present in various tautomeric structures, all of which are of general formula (I), depending on external conditions such as pH, solvent and temperature and X 1 , X 2 , X 3 and X 4 should.
  • the compounds of the formula (I) used according to the invention and their salts are referred to below as "compounds of the general formula (I)".
  • Preferred subject of the invention are compounds of the general formula (I) wherein
  • R 1 , R 2 and R 38 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, nitro,
  • (Ci-C7) -alkyl (Ci-C7) -alkyl, (Ci-C7) -alkyl alkoxy- (Ci-C7) -alkyl, (Ci-C 7) -Al kylth io- (Ci-C7) -alkyl .
  • (C 1 -C 7 ) -haloalkylthio (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -alkylcarbonyl- (C 1 -C 7 ) -alkyl, COOR 42 , CONR 39 R 40 , COR 41 , -C NOR 41 , R 41 is OOC- (C 1 -C 7 ) -alkyl, aryl- (C 1 -C 7 ) -alkynyl, heteroaryl- (C 1 -C 7 ) -alkynyl, heterocyclyl- (C 1 -C 7 ) -alkynyl, Tris - [(C 1 -C 7 ) alkyl] silyl (C 2 -C 7 ) alkynyl, bis - [(C 1 -C 7 ) alkyl] (aryl) silyl (C 2 -C 7 ) alkynyl , bis-
  • Aryldiazo tris - [(C 1 -C 7 ) alkyl] silyl, bis - [(C 1 -C 7 ) alkyl] (aryl) silyl, bis-aryl [(C 1 -C 7 ) alkyl] silyl,
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and are independently N
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 are the same or different and are independently N (nitrogen) or CR 38 , but in no case are more than two N atoms adjacent, and R 38 in the grouping C-
  • R 38 has the same or different meanings as defined above, together with the group CR 3 R 4 and the nitrogen atom to which they are attached, a fully saturated, partially saturated or fully unsaturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 3 -7-membered ring forms and further for the groupings Q-1 to Q-15
  • R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 , R 20 , R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 and R 37 are each the Have meaning as defined below and wherein the arrow represents a bond to the N atom of the hydrazide group, R 4 , R 17 , R 18 , R 19 and R 20 independently of one another are hydrogen, halogen,
  • NR 39 R 40 S (O) n R 42 , cyano, nitro, cyano- (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 3 -C 10) -cycloalkyl, (C 3 -C 10) -halocycloalkyl, (C 4 -Cio ) Cycloalkenyl, (C 4 -C 10) -halocycloalkenyl, (C 1 -C 10) -haloalkyl, aryl, aryl- (C 1 -C 7 ) -alkyl, heteroaryl, heteroaryl- (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 3 -C 7) cycloalkyl (Ci-C7) alkyl, (C 2 -C 7) haloalkynyl, (C 2 -C 7) -alkynyl, (C 2 -C 7) - alkenyl, (C 2 - C 7)
  • R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 independently of one another represent hydrogen, cyano, nitro, halogen, hydroxy, (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -alkoxy , (Ci-C7) -alkylthio, (Ci-C7) haloalkoxy, (Ci-C 7) haloalkylthio, (C 3 -Cio) cycloalkyl, (C1-C10) - Haloalkyl, aryl, aryl (Ci-C7) alkyl, heteroaryl, heteroaryl (Ci-C7) alkyl, (C 3 -C 7) - cycloalkyl- (Ci-C7) alkyl, (C 2 -C 7 ) -haloalkynyl, (C 2 -C 7 ) -alkynyl, (C 2 -C 7
  • R 42 is hydrogen, (Ci-C7) alkyl, (C 2 -C 7) alkenyl, (C 2 -C 7) alkynyl, (C1-C7) - cyanoalkyl, (Ci-Cio) -haloalkyl, (C 2 -C 7 ) -haloalkenyl, (C 2 -C 7 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 10) -cycloalkyl, (C 3 -C 10) -halocycloalkyl, (C 4 -C 10) -cycloalkenyl, Cio) - halocycloalkenyl, (C 1 -C 7 ) -alkoxy- (C 1 -C 7 ) -alkyl, (C 1 -C 7 ) -alkoxy- (C 1 -C 7 ) -haloalkyl, aryl, aryl- (C 1 -C 7
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 , R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 and R 54 are each the
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 , R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 and R 54 independently of one another represent hydrogen, (C 1 -C 7 ) -alkyl, ( C 2 -C 7) alkenyl, (C 2 -C 7) alkynyl, (Ci-Cio) -haloalkyl, (C 2 -C 7) haloalkenyl, (C 2 -C 7) haloalkynyl, (C 3 -Cio) cycloalkyl, aryl, aryl (Ci-C7) - alkyl, heteroaryl, heteroaryl (Ci-C7) alkyl, (C 3 -C 7) cycloalkyl (Ci-C7) alkyl , heterocyclyl, heterocyclyl (Ci-C7) alkyl, (Ci-C7) alkoxy (Ci-C7)
  • X 1 and X 2 when both represent a group CR 2 , with the atoms to which they belong
  • a 1 and A 2 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • a 2 and A 3 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • a 3 and A 4 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring,
  • R 5 and R 6 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring
  • R 3 and R 23 with the atoms to which they are attached form a completely saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring
  • R 9 and R 10 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7-membered ring, and
  • R 15 and R 16 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring.
  • R 1 , R 2 and R 38 independently of one another represent hydrogen, halogen, cyano, nitro,
  • Aryldiazo tris - [(C 1 -C 6 ) alkyl] silyl, bis - [(C 1 -C 6 ) alkyl] (aryl) silyl, bis-aryl [(C 1 -C 6 ) alkyl] silyl, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and are independently N
  • W is O (oxygen) or S (sulfur)
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 are the same or different and independently of one another represent N (nitrogen) or the group CR 38 , but in none If more than two N atoms are adjacent, and where R 38 in the grouping C-R 38 has the same or different meanings as defined above,
  • R 7, R 8, R 9, R 10, R 1 1, R 12, R 13, R 14, R 15, R 16, R 17, R 18, R 19, R 20, R 21, R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 , R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 , R 36 and R 37 are each the same meaning have the following definitions and wherein the arrow represents a bond to the N atom of the hydrazide group,
  • R 3, R 4, R 17, R 18, R 19 and R 20 are independently hydrogen, halogen,
  • NR 39 R 40 S (O) n R 42 , cyano, nitro, cyano- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -Cio) -cycloalkyl, (C 3 -C 10) -halocycloalkyl, (C 4 -Cio ) Cycloalkenyl, (C 4 -C 10) -halocycloalkenyl,
  • R 30 , R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 independently of one another represent hydrogen, cyano, nitro, halogen, hydroxy, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -alkoxy, (C 1 -C 6 ) -alkylthio,
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 , R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 and R 54 are each the
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 , R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 and R 54 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl, ( C2-C6) alkenyl, (C2-C6) -alkynyl, (Ci-Cio) -haloalkyl, (C2-C6) haloalkenyl, (C2-C6) haloalkynyl, (C 3 -Cio) - Cycloalkyl, aryl, aryl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, heteroaryl, heteroaryl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl- (C 1 -C 6 ) -alkyl, heterocyclyl, heterocyclyl- (Ci -C 6) alkyl, (Ci-
  • R 1 and X 1 when X 1 is a group CR 2 , with the atoms to which they are attached, a fully saturated, partially saturated or completely
  • X 1 and X 2 when both represent a group CR 2 , with the atoms to which they belong
  • a 1 and A 2 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • a 2 and A 3 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • a 3 and A 4 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • R 3 and R 4 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring,
  • R 5 and R 6 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring,
  • R 3 and R 23 with the atoms to which they are attached form a completely saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring,
  • R 9 and R 10 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7-membered ring, and
  • R 15 and R 16 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring.
  • Very particular preference is given to compounds of the general formula (I) which are described by the formulas (Ia) to (Iu)
  • R 2 and R 38 independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, NR 39 R 40 , OR 41 , S (O) n R 42 , thiocyanato, isothiocyanato, methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1 - dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1, 1 - dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl , 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, optionally substituted phenyl, heteroaryl, heterocyclyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cycl
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and are independently N
  • W is O (oxygen) or S (sulfur), preferably O (oxygen),
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 are the same or different and are independently N (nitrogen) or CR 38 , but in no case are more than two N atoms adjacent, and R 38 in the grouping C-R 38 has the same or different meanings as defined above,
  • R 5 and R 6 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2 Methylbutyl, 3-methylbutyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, cyclopropylmethyl, cyclobutylmethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, cyanomethyl,
  • Hydrogen methyl, ethyl, n -propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1 , 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2 Dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1, 1, 2-thymethylpropyl, 1, 2, 2-thmethylpropyl, 1-ethyl-1-
  • Difluoromethoxy-n-propyl 2,2-difluoroethoxymethyl, 2,2-difluoroethoxyethyl, 2,2-difluoroethoxy-n-propyl, 2,2,2-trifluoroethoxymethyl, 2,2,2-trifluoroethoxyethyl, 2,2,2- Trifluoroethoxy-n-propyl, pentafluoroethoxymethyl, pentafluoroethoxyethyl, pentafluoroethoxy-n-propyl, methylthiomethyl, methylthioethyl, ethylthioethyl, methylthio-n-propyl, ethylthio-n-propyl, trifluoromethylthiomethyl,
  • Methoxycarbonylmethyl ethoxycarbonylmethyl, n-propyloxycarbonylmethyl, isopropyloxycarbonylmethyl, tert-butyloxycarbonylmethyl,
  • Methoxycarbonylmethyl ethoxycarbonylmethyl, n-propyloxycarbonylmethyl, isopropyloxycarbonylmethyl, tert-butyloxycarbonylmethyl,
  • Heteroaryl, heteroaryl- (Ci-C 6 ) -alkyl, heterocyclyl (Ci-C 6 ) -alkyl, NR 39 R 40 stands for a bond or for the groups Y-1 to Y-7
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 , R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 and R 54 are each the
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 , R 48 , R 49 , R 50 , R 51 , R 52 , R 53 and R 54 independently of one another are hydrogen, fluorine, methyl, ethyl, n-propyl, iso Propyl, n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methyl-ethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1 - propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1 - Methyl-2-propynyl, trifluoromethyl, pentafluoroe
  • R 5 and R 6 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring,
  • R 1 and X 1 when X 1 is a group CR 2 , with the atoms to which they are attached, a fully saturated, partially saturated or completely form unsaturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring, and X 2 , when both represent a group CR 2 , with the atoms to which they are attached, a fully saturated, partially saturated or fully unsaturated, form optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring, and A 2 , when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they are attached, a fully saturated, partially saturated or fully unsaturated, optionally Heteroatoms form interrupted and optionally further substituted 5-7 membered ring, and A 3 , when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they are attached, a fully saturated, partially saturated or fully unsaturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered form a
  • a 3 and A 4 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they are attached form a fully saturated, partially saturated or fully unsaturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring.
  • R 2 and R 38 independently of one another represent hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, iodine,
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and are independently N
  • R 1 and R 2 are not simultaneously hydrogen when X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are CR 2 ,
  • W is O (oxygen) or S (sulfur), preferably O (oxygen),
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 are the same or different and are independently N (nitrogen) or CR 38 , but in no case are more than two N atoms adjacent, and R 38 in the grouping C-R 38 has the same or different meanings as defined above,
  • R 5 and R 6 independently of one another represent hydrogen, methyl, ethyl, n-propyl, 1 -
  • Y is a bond or groups Y-1 to Y-2
  • R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 and R 48 are each as defined below, and wherein the arrow for binding to the 6-membered ring having the groups A 1 , A 2 , A 3 , A 4 and A 5 , R 43 , R 44 , R 45 , R 46 , R 47 and R 48 are each independently hydrogen, methyl
  • R 5 and R 6 with the atom to which they are attached form a fully saturated or partially saturated, optionally interrupted by heteroatoms and optionally further substituted 5-7 membered ring,
  • R 1 and X 1 when X 1 is a group CR 2 , with the atoms to which they are attached, a fully saturated, partially saturated or completely
  • X 1 and X 2 when both represent a group CR 2 , with the atoms to which they belong
  • a 1 and A 2 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • a 2 and A 3 when both represent a group CR 7 , with the atoms to which they belong
  • Residue definitions apply both to the end products of the general formula (I) and correspondingly to the starting material or preparation required in each case for the preparation
  • arylsulfonyl is optionally substituted phenylsulfonyl or optionally substituted polycyclic arylsulfonyl, here in particular optionally substituted naphthylsulfonyl, for example substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, amino,
  • cycloalkylsulfonyl alone or as part of a chemical group - is optionally substituted Cycloalkylsulfonyl, preferably having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopropylsulfonyl, cyclobutylsulfonyl, cyclopentylsulfonyl or cyclohexylsulfonyl.
  • alkylsulfonyl alone or as part of a chemical group - is straight-chain or branched alkylsulfonyl, preferably having 1 to 8, or having 1 to 6 carbon atoms, for example (but not limited to) (Ci- C6) -alkylsulfonyl such as methylsulfonyl , Ethylsulfonyl, propylsulfonyl, 1-methylethylsulfonyl, butylsulfonyl, 1-methylpropylsulfonyl, 2-methylpropylsulfonyl, 1, 1-dimethylethylsulfonyl, pentylsulfonyl, 1-methylbutylsulfonyl, 2-methylbutylsulfonyl, 3-methylbutylsulfonyl, 1, 1-dimethylpropylsulfonyl , 1, 2-dimethylpropylsulfonyls,
  • substituted polycyclic heteroarylsulfonyl here in particular optionally substituted quinolinylsulfonyl, for example substituted by fluorine, chlorine, bromine, iodine, cyano, nitro, alkyl, haloalkyl, haloalkoxy, amino, alkylamino,
  • Alkylcarbonylamino, dialkylamino or alkoxy groups Alkylcarbonylamino, dialkylamino or alkoxy groups.
  • alkylthio alone or as part of a chemical group - represents straight-chain or branched S-alkyl, preferably having 1 to 8, or having 1 to 6 carbon atoms, such as (C 1 -C 10) -, (C 1 -C 6) - or (C 1 -C 4 ) -alkylthio, for example (but not limited to) (C 1 -C 4 ) -alkylthio, such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio, 1, 1-dimethylethyl thio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 1, 1-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 2,2-dimethylpropylthio, 1-ethyl
  • Alkenylthio means according to the invention a bonded via a sulfur atom
  • Alkenyl radical, alkynylthio represents an alkynyl radical bonded via a sulfur atom
  • cycloalkylthio represents a cycloalkyl radical bonded via a sulfur atom
  • cycloalkenylthio represents a cycloalkenyl radical bonded via a sulfur atom.
  • alkylsulfinyl such as methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, 1-methylethylsulfinyl, butylsulfinyl, 1-methylpropylsulfinyl, 2-methylpropylsulfinyl, 1, 1-dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1-methylbutylsulfinyl, 2-methylbutylsulfinyl, 3-methylbutylsulfinyl, 1,1-dimethylpropylsulfinyl, 1,2-dimethylpropylsulfinyl, 2,2-dimethylpropylsulfinyl, 1-ethyl-propylsulfinyl, hexylsulfinyl, 1-methylpentylsulfinyl, 2-methyl
  • alkenylsulfonyl and alkynylsulfonyl are defined according to the invention as alkenyl or alkynyl radicals which are linked to the skeleton via -S (OO) 2, such as (C 2 -C 10) -, (C 2 -C 6 ) - or (C 2 -) C) -alkenylsulfonyl or (C 3 -C 10) -, (C 3 -C 6 ) - or (C 3 -C) -alkynylsulfonyl.
  • -S (OO) 2 such as (C 2 -C 10) -, (C 2 -C 6 ) - or (C 2 -) C) -alkenylsulfonyl or (C 3 -C 10) -, (C 3 -C 6 ) - or (C 3 -C) -alkynylsulfonyl.
  • Alkoxy means an alkyl radical attached via an oxygen atom, for example (but not limited to) (C 1 -C 6) -alkoxy, such as methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy, 1 , 1-dimethylethoxy, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy , 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1, 1, 2-trimethylpropoxy, 1, 2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1-
  • Oxygen-bonded alkenyl radical, alkynyloxy means one over one
  • Oxygen-bonded alkynyl such as (C 2 -C 10) -, (C 2 -C 6) - or (C 2 -C 4 ) -alkenoxy or (C 3 -C 10) -, (Cs-Ce) - or (C 3 -C) -alkynoxy ,
  • Cycloalkyloxy means a cycloalkyl radical bonded through an oxygen atom, and cycloalkenyloxy represents a cycloalkenyl radical attached via an oxygen atom.
  • the number of C atoms here refers to the alkyl radical in the alkylcarbonyl group.
  • alkenylcarbonyl and “alkynylcarbonyl” are, unless otherwise defined elsewhere, according to the invention for alkenyl or alkynyl radicals which are bonded to the skeleton via -C (OO) -, such as (C 2 -C 10) -, ( C 2 -C 6) - or (C 2 -C 4 ) -alkenylcarbonyl or (C 2 -C 10) -, (C 2 -C 6) - or (C 2 -C 4 ) -alkynylcarbonyl.
  • the number of C atoms refers to the alkenyl or alkynyl radical in the alkenyl or alkynylcarbonyl group.
  • Alkoxycarbonyl (alkyl-OC ( O) -), unless otherwise defined elsewhere:
  • the number of C atoms refers to the alkyl radical in the alkoxycarbonyl group.
  • alkenyloxycarbonyl and “alkynyloxycarbonyl” are, unless otherwise defined elsewhere, according to the invention for alkenyl or alkynyl radicals which are bonded to the skeleton via -O-C (OO) -, such as (C 2 -C 10) - , (C 2 -C 6) - or (C 2 -C 4 ) -alkenyloxycarbonyl or (C 3 -C 10) -, (C 3 -C 6) - or (C 3 -C 4 ) -alkynyloxycarbonyl.
  • the number of C atoms refers to the alkenyl or alkynyl radical in the alkene or
  • the number of C atoms here refers to the alkyl radical in the alkylcarbonyloxy group.
  • alkenylcarbonyloxy and “alkynylcarbonyloxy” are defined according to the invention as alkenyl or alkynyl radicals which are bonded to the skeleton via (-C (OO) -O-), such as (C 2 -C 10) -, (C 2 -C 4) -C 6) - or (C 2 -C 4 ) -alkenylcarbonyloxy or (C 2 -C 10) -, (C 2 -C 6) - or (C 2 -C 4 ) -alkynylcarbonyloxy.
  • the number of C atoms refers to the alkenyl or alkynyl radical in the alkenyl or alkynylcarbonyloxy group.
  • aryl means an optionally substituted mono-, bi- or
  • polycyclic aromatic system having preferably 6 to 14, in particular 6 to 10 ring C atoms, for example phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthrenyl, and the like, preferably phenyl.
  • optionally substituted aryl also includes polycyclic systems, such as tetrahydronaphthyl, indenyl, indanyl, fluorenyl, biphenylyl, the binding site being on the aromatic system.
  • Aryl is also generally known from the term “optionally substituted phenyl ".
  • Preferred aryl substituents here are, for example, hydrogen, halogen, alkyl, cycloalkyl, cycloalkylalkyl, cycloalkenyl, halocycloalkyl, alkenyl, alkynyl, aryl,
  • heterocyclyl or heterocyclic ring is optionally substituted, it may be fused with other carbocyclic or heterocyclic rings.
  • polycyclic systems are also included, for example 8-azabicyclo [3.2.1] octanyl, 8-azabicyclo [2.2.2] octanyl or 1-azabicyclo [2.2.1] heptyl.
  • spirocyclic systems are also included, such as 1-oxa-5-aza-spiro [2.3] hexyl. Unless otherwise defined, it contains heterocyclic ring preferably 3 to 9 ring atoms, in particular 3 to 6
  • Ring atoms, and one or more, preferably 1 to 4, in particular 1, 2 or 3 heteroatoms in the heterocyclic ring, preferably from the group N, O, and S, but not two oxygen atoms should be directly adjacent, as
  • 3-membered and 4-membered heterocycles are, for example, 1- or 2-aziridinyl, oxiranyl, thiiranyl, 1- or 2- or 3-azetidinyl, 2- or 3-oxetanyl, 2- or 3-thietanyl, 1,3 -Dioxetan-2-yl.
  • Heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical having two heteroatoms from the group N, O and S, such as 1- or 2- or 3- or 4-pyrazolidinyl; 4,5-dihydro-3H-pyrazole-3 or 4 or 5-yl; 4,5-dihydro-1H-pyrazole-1 - or 3- or 4- or 5-yl; 2,3-dihydro-1H-pyrazole-1 - or 2- or 3- or 4- or 5-yl; 1- or 2- or 3- or 4-imidazolidinyl; 2,3-dihydro-1H-imidazole-1 - or 2- or 3- or 4-yl; 2,5-dihydro-1H-imidazole-1 - or 2- or 4- or 5-yl; 4,5-dihydro-1H-imidazole-1 - or 2- or 4- or 5-yl; Hexahydropyridazine-1 - or 2- or 3- or 4-yl; 1,2,3,4-tetrahydropyridazine-1
  • heterocyclyl are a partially or fully hydrogenated heterocyclic radical having 3 heteroatoms from the group N, O and S, such as, for example, 1, 4,2-dioxazolidin-2 or 3 or 5-yl; 1, 4,2-dioxazol-3 or 5-yl;
  • Examples of structures optionally further substituted heterocycles are also listed below:
  • heterocycles listed above are preferably, for example, hydrogen, halogen, alkyl, haloalkyl, hydroxy, alkoxy, cycloalkoxy, aryloxy, alkoxyalkyl,
  • Oxo group as a substituent on a ring C atom then means, for example, a carbonyl group in the heterocyclic ring.
  • lactones and lactams are preferably also included.
  • the oxo group may also be attached to the hetero ring atoms, which may exist in different oxidation states, e.g. in the case of N and S, for example, the divalent groups N (O), S (O) (also SO for short) and S (O) 2 (also SO2 for short) occur and form in the heterocyclic ring.
  • N and S for example, the divalent groups N (O), S (O) (also SO for short) and S (O) 2 (also SO2 for short) occur and form in the heterocyclic ring.
  • -N (O) and -S (O) groups both enantiomers are included.
  • the term "heteroaryl" is heteroaromatic
  • Heteroaryls of the invention are, for example, 1H-pyrrol-1-yl; 1H-pyrrol-2-yl; 1H-pyrrol-3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, 1H-imidazole-1-yl; 1 H-imidazol-2-yl; 1 H -imidazol-4-yl; 1 H -imidazol-5-yl; 1H-pyrazole-1-yl; 1H-pyrazol-3-yl; 1H-pyrazol-4-yl; 1 H-pyrazol-5-yl, 1 H-1, 2,3-triazol-1-yl, 1 H-1, 2,3-triazol-4-yl, 1 H-1, 2,3-triazole 5-yl, 2H-1, 2,3-triazol-2-yl, 2H-1,2,3-triazol-4-yl, 1H-1, 2,4-triazol-1-yl
  • heteroaryl groups according to the invention may furthermore be substituted by one or more identical or different radicals. If two adjacent carbon atoms are part of another aromatic ring, they are fused heteroaromatic systems, such as benzo-fused or multiply fused heteroaromatics.
  • quinolines for example quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, quinoline-7 yl, quinolin-8-yl
  • Isoquinolines e.g., isoquinolin-1-yl, isoquinolin-3-yl, isoquinolin-4-yl, isoquinolin-5-yl, isoquinolin-6-yl, isoquinolin-7-yl, isoquinolin-8-yl
  • quinoxaline for example quinolin-2-yl, quinolin-3-yl, quinolin-4-yl, quinolin-5-yl, quinolin-6-yl, quinoline-7 yl, quinolin-8-yl
  • quinoxaline e.g., isoquinolin-1-yl, isoquinolin-3-yl, isoquinolin-4-yl, isoquinolin-5-
  • quinazoline cinnoline; 1,5-naphthyridine; 1,6-naphthyridine; 1,7-naphthyridine; 1,8-naphthyridine; 2,6-naphthyridine; 2,7-naphthyridine; phthalazine; Pyridopyrazine;
  • pyridopyrimidines Pyridopyridazine; pteridines; Pyrimidopyrimidine.
  • Heteroaryl are also 5- or 6-membered benzo-fused rings from the group 1 H-indol-1-yl, 1 H-indol-2-yl, 1 H-indol-3-yl, 1 H-indol-4-yl, 1 H-indol-5-yl, 1H-indol-6-yl, 1H-indol-7-yl, 1-benzofuran-2-yl, 1-benzofuran-3-yl, 1-benzofuran-4-yl , 1-benzofuran-5-yl, 1-benzofuran-6-yl, 1-benzofuran-7-yl, 1-benzothiophen-2-yl, 1-benzothiophen-3-yl, 1-benzothiophen-4-yl, 1 Benzothiophene-5-yl, 1-benzothiophene-6-yl, 1-benzothiophene-7-yl, 1H-indazol-1-yl, 1H-ind
  • halogen means, for example, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • halogen means, for example, a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom.
  • alkyl means a straight-chain or branched, open-chain, saturated hydrocarbon radical which is optionally monosubstituted or polysubstituted and, in the latter case, is referred to as "substituted alkyl".
  • Substituents are halogen atoms, alkoxy, haloalkoxy, cyano, alkylthio,
  • Haloalkylthio, amino or nitro groups particularly preferred are methoxy, methyl, fluoroalkyl, cyano, nitro, fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the prefix "bis" also includes the combination of different alkyl radicals, for example, methyl (ethyl) or
  • Polyhaloalkyl such as CH 2 CHFCI, CF 2 CCIFH, CF 2 CBrFH, CH 2 CF 3 ;
  • perhaloalkyl also encompasses the term perfluoroalkyl.
  • Partially fluorinated alkyl means a straight-chain or branched, saturated
  • Hydrocarbon which is mono- or polysubstituted by fluorine, wherein the corresponding fluorine atoms as substituents on one or more
  • Hydrocarbon chain can be located, such as. B. CHFCH3, CH 2 CH 2 F, CH 2 CH 2 CF 3, CHF 2, CH 2 F, CF 3 CHFCF 2
  • Partially fluorinated haloalkyl means a straight-chain or branched, saturated hydrocarbon which is substituted by various halogen atoms having at least one fluorine atom, all other optionally present
  • Halogen atoms are selected from the group fluorine, chlorine or bromine, iodine.
  • the corresponding halogen atoms may be present as substituents on one or more different carbon atoms of the straight-chain or branched hydrocarbon chain.
  • Partially fluorinated haloalkyl also includes the
  • Haloalkoxy is, for example, OCF 3 , OCHF 2 , OCH 2 F, OCF 2 CF 3 , OCH 2 CF 3 and OCH 2 CH 2 Cl; The same applies to haloalkenyl and other halogen-substituted radicals.
  • (C 1 -C 4 ) -alkyl given here by way of example means a
  • Carbon atoms corresponding to the range given for C atoms include general alkyl radicals having a larger specified range of C atoms Atoms, z.
  • (Ci-C6) -alkyl accordingly also include straight-chain or branched alkyl radicals with a larger number of carbon atoms, ie according to the example also the alkyl radicals with 5 and 6 carbon atoms.
  • hydrocarbon radicals such as alkyl, alkenyl and alkynyl radicals, even in assembled radicals, are lower
  • Carbon skeletons e.g. with 1 to 6 C atoms or with unsaturated groups having 2 to 6 C atoms, preferred.
  • Alkyl radicals also in the assembled radicals such as alkoxy, haloalkyl, etc., mean e.g.
  • Alkenyl and alkynyl radicals have the meaning of the possible unsaturated radicals corresponding to the alkyl radicals, wherein at least one double bond or triple bond is contained. Preference is given to radicals having a double bond or triple bond.
  • alkenyl also includes straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radicals having more than one double bond, such as 1,3-butadienyl and 1,4-pentadienyl, but also allenyl or cumulenyl radicals having one or more cumulative double bonds, such as For example, allenyl (1,2-propadienyl), 1,2-butadienyl and 1,2,3-pentatrienyl.
  • alkenyl means, for example, vinyl, which may optionally be substituted by further alkyl radicals, for example (but not
  • (C 2 -C 6) alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1 -propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl , 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3 -
  • Methyl 3-butenyl 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2-dimethyl-1-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl
  • alkynyl in particular also includes straight-chain or branched open-chain hydrocarbon radicals having more than one triple bond or else having one or more triple bonds and one or more double bonds, for example 1,3-butatrienyl or 3-penten-1-yn-1 -yl.
  • (C 2 -C 6) -alkynyl is, for example, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4 pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl,
  • cycloalkyl means a carbocyclic, saturated ring system preferably having 3-8 ring C atoms, eg cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, which is optionally further substituted, preferably by hydrogen, alkyl, alkoxy, cyano, nitro, alkylthio , Haloalkylthio, halogen, alkenyl, alkynyl,
  • Haloalkyl amino, alkylamino, bisalkylamino, alkocycarbonyl, hydroxycarbonyl, arylalkoxycarbonyl, aminocarbonyl, alkylaminocarbonyl, cycloalkylaminocarbonyl.
  • substituents having a double bond on
  • Cycloalkyl, z As an alkylidene group such as methylidene, are included.
  • optionally substituted cycloalkyl it also encompasses polycyclic aliphatic systems such as, for example, bicyclo [1, 1] -butan-1-yl, bicyclo [1, 1] -butan-2-yl, bicyclo [2.1.0] pentane 1 -yl, bicyclo [1 .1 .1] pentan-1-yl, bicyclo [2.1.0] pentan-2-yl,
  • (C 3 -C 7) -cycloalkyl means a
  • cycloalkyl having three to 7 carbon atoms corresponding to the range for C atoms.
  • substituted cycloalkyl are also spirocyclic aliphatic
  • Cycloalkenyl means a carbocyclic, non-aromatic, partially unsaturated ring system preferably having 4-8 C atoms, eg 1-cyclobutenyl, 2-cyclobutenyl, 1-cyclopentenyl, 2-cyclopentenyl, 3-cyclopentenyl, or 1-cyclohexenyl, 2- Cyclohexenyl, 3-cyclohexenyl, 1, 3-cyclohexadienyl or 1, 4-cyclohexadienyl, wherein also substituents having a double bond on the cycloalkenyl radical, for example a
  • Alkylidene group such as methylidene, are included. In case of if necessary
  • Cycloalkylidene means a carbocyclic radical which is bonded via a double bond.
  • the compounds of the general formula (I) can, depending on the nature and linkage of Substituents exist as stereoisomers.
  • the possible stereoisomers defined by their specific spatial form, such as enantiomers, diastereomers, Z and E isomers, are all encompassed by the formula (I). If, for example, one or more alkenyl groups are present, diastereomers (Z and E isomers) can occur. For example, if one or more asymmetric carbon atoms are present, enantiomers and diastereomers may occur.
  • Stereoisomers can be obtained from the resulting mixtures in the preparation by conventional separation methods. The chromatographic separation can be used both on an analytical scale for
  • stereoisomers can be selectively prepared by using stereoselective reactions using optically active sources and / or adjuvants.
  • the invention thus also relates to all stereoisomers which comprises the general formula (I) but are not specified with their specific stereoform, and mixtures thereof.
  • Substituted cyclic aryl and heteroarylcarboxylic acid hydrazides of general formula (I) can be prepared by known methods (see Tetrahedron 2003, 59, 7733, J. Organomet Chem 2001, 617, J. Org. Chem. 1962, 27, 2640;
  • Heteroarylcarbonklare chloride if this is not commercially available, and this with a correspondingly 1, 1 '-disubstituted cyclic hydrazine using a suitable base (eg triethylamine (Et ⁇ N)), di-iso-propylethylamine) in a suitable polar aprotic solvent (eg
  • THF Tetrahydrofuran
  • DCM dichloromethane
  • substituted cyclic aryl or heteroarylcarboxylic acid hydrazide (A) can also be prepared by direct reaction with suitable reagents (eg 1-hydroxybenzotriazoles (HOBt), N- (3-dimethylaminopropyl) -N'-ethylcarbodiimide hydrochloride (EDC) or 2,4 , 6-Tripropyl-1, 3,5,2,4,6-trioxatri-phosphorinane-2,4,6-trioxide (T3P) together with a suitable base such as triethylamine or di-iso-propylethylamine) mediated coupling of an optionally further substituted aryl or heteroarylcarboxylic acid with a corresponding 1, 1 'disubstituted cyclic hydrazine in a suitable polar aprotic solvent (eg dichloromethane, acetonitrile or tetrahydrofuran) are prepared.
  • the optionally further substituted cyclic aryl or heteroarylcarboxylic acid hydrazide (A) is prepared using an appropriately substituted arylalkyl halide or heteroarylalkyl halide and a suitable base (eg, sodium hydride or triethylamine (EtsN)) in a suitable solvent (eg, tetrahydrofuran, ⁇ , ⁇ Dimethylformamide (DMF) or dichloromethane) into a substituted cyclic aryl or
  • a suitable base eg, sodium hydride or triethylamine (EtsN)
  • a suitable solvent eg, tetrahydrofuran, ⁇ , ⁇ Dimethylformamide (DMF) or dichloromethane
  • a suitable reagent eg triethylsilane, BH3, sodium cyanoborohydride, sodium borohydride or hydrogen on palladium / carbon
  • a suitable solvent eg triethylsilane, BH3, sodium cyanoborohydride, sodium borohydride or hydrogen on palladium / carbon
  • Hydrazin concept (C) which in the final reaction step with an optionally further substituted aryl or heteroarylcarboxylic acid chloride in a suitable polar aprotic solvent (eg., Tetrahydrofuran or
  • Heteroarylcarbonklad (I) is transferred (Scheme 2).
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 5 and A 1 , A 2 , A 3 , A 4 , A 5 , X 1 , X 2 , X 3 , Q and Y have the meanings defined above and W is exemplified, but not limiting, in scheme 2 below for oxygen.
  • Example numbers are as shown in Tables A1 through XX below mentioned numbering.
  • dt double triplet.
  • N- (3-methoxyazetidin-1-yl) -2- (trifluoromethyl) benzamide 110 mg, 0.40 mmol was dissolved in abs. Dissolved tetrahydrofuran (5 ml) under argon and at room temperature with sodium hydride (24 mg, 0.60 mmol, 60% dispersion). After stirring for 30 minutes at room temperature, 2- (chloromethyl) -3,5-dimethyl-4-methoxypyridine (102 mg, 0.55 mmol) was added, and the resulting reaction mixture was allowed to stand for 3 hours
  • N- (pyrrolidin-1-yl) -2- (trifluoromethyl) benzamide as a colorless solid (2160 mg, 52% of theory).
  • 1 H-NMR 400 MHz, CDCIs ⁇ , ppm) 7.71-7.67 (m, 1H), 7.62-7.48 (m, 3H), 6.41 (br.s, 1H, NH), 3.5-3.00 (m, 4H), 1 .96-1 .89 (m, 4H).
  • N- (pyrrolidin-1-yl) -2- (trifluoromethyl) benzamide 1000 mg, 3.87 mmol was dissolved in abs. Tetrahydrofuran (15 ml) was dissolved under argon and at
  • 2,6-Difluorobenzoic acid (1 equiv) was dissolved in abs. Dissolved dichloromethane (10 ml / mmol) and treated with triethylamine (3 equiv.). After stirring at room temperature for 5 minutes, 1-aminopyrrolidine (1: 3 equiv) and 2,4,6-tripropyl-1,3,2,2,4,6-trioxatriphosphorinane-2,4,6-trioxide were added (1 .5 equiv, 50% solution in
  • N- (pyrrolidin-1-yl) -4- (trifluoromethyl) nicotinamide 100 mg, 0.39 mmol was dissolved in abs.
  • Tetrahydrofuran (6 ml) was dissolved under argon and treated at room temperature with sodium hydride (17 mg, 0.42 mmol, 60% pure). After stirring at room temperature for 30 minutes, 2-chlorobenzyl chloride (62 mg, 0.39 mmol) was added, and the resulting reaction mixture was stirred under reflux conditions for two and a half hours. After cooling to room temperature, sat. Sodium bicarbonate solution, water and dichloromethane added.
  • N- (pyrrolidin-1-yl) -4- (trifluoromethyl) nicotinamide (100 mg, 0.39 mmol) was dissolved in abs. Tetra hydrofu ran (6 ml) under argon and treated at room temperature with sodium hydride (17 mg, 0.42 mmol, 60% pure). After stirring at room temperature for 30 minutes, 2-chloromethylbenzonitrile (58 mg, 0.39 mmol) was added and the resulting reaction mixture was stirred at reflux for two and a half hours. After cooling to room temperature, sat. Sodium bicarbonate solution, water and dichloromethane added.
  • N- (morpholinyl-4-yl) -4- (trifluoromethyl) -nicotinamide could be isolated as a colorless solid (530 mg, 37% of theory).
  • N- (morpholin-4-yl) -4- (trifluoromethyl) nicotinamide 200 mg, 0.73 mmol was dissolved in a mixture of abs.
  • N, N-dimethylformamide (5 ml, 4: 1) was dissolved under argon and treated at room temperature with sodium hydride (41 mg, 1 .02 mmol, 60% purity). After stirring at room temperature for 30 minutes, 2-bromomethylbenzonitrile (143 mg, 0.73 mmol) and sodium iodide (22 mg, 0.15 mmol) were added, and the resulting reaction mixture was stirred at a temperature of 70 ° C for four hours. After cooling to room temperature, sat.
  • 2-chloronicotinic acid (1 equiv) was dissolved in abs. Dissolved dichloromethane (10 ml / mmol) and treated with triethylamine (3 equiv). After stirring at room temperature for 5 minutes, 1-aminopyrrolidine (1: 3 equiv) and 2,4,6-tripropyl-1, 3,5,2,4,6-trioxatriphosphorinane-2,4,6-trioxide were added (1 .5 equiv, 50% solution in tetrahydrofuran). The resulting reaction mixture was stirred for 30 minutes at room temperature and then washed with water, sat. Sodium bicarbonate solution and dichloromethane. The aqueous phase was repeatedly intensively with
  • Chloro-N- (pyrrolidin-1-yl) nicotinamide can be isolated in the form of a colorless solid. 2-Chloro-N- (pyrrolidin-1-yl) nicotinamide (180 mg, 0.79 mmol) was then dissolved in abs. Dissolved N, N-dimethylformamide (10 ml) under argon and at room temperature with
  • N- (pyrrolidin-1-yl) -3- (trifluoromethyl) pyridine-2-carboxamide as a colorless solid.
  • N- (pyrrolidin-1-yl) -3- (trifluoromethyl) pyridine-2-carboxamide (200 mg, 0.77 mmol) was then dissolved in abs.
  • N, N-dimethylformamide (10 ml) was dissolved under argon and treated at room temperature with sodium hydride (50 mg, 1 .16 mmol, 60% purity).

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft substituierte cyclische Aryl- und Heteroarylcarbonsaurehydrazide der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze, wobei die Reste der Formel (I) die in der Beschreibung genannten Definitionen aufweisen, zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress, sowie zur Steigerung des Pflanzenwachstums und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags.

Description

Substituierte cyclische Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide oder deren Salze und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen.
Beschreibung
Die Erfindung betrifft substituierte cyclische Aryl- und Heteroarylcarbonsäure- hydrazide oder deren Salze und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress, sowie zur Steigerung des
Pflanzenwachstums und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags.
Es ist bekannt, dass bestimmte substituierte Azinylcarboxamide, wie beispielsweise substituierte 4-(Trifluoromethyl)nicotinamide, Insektizide Eigenschaften besitzen (vgl. z. B. EP185256, WO2001/014373, WO2002/022583, JP07010841 , JP07025853, WO2005/1 13553). N-substituierte Azinylalkylazincarboxamide und ihre Insektizide Wirkung sind in DE102008041214 beschrieben, wobei als N-Substituenten der betreffenden Amide beispielsweise Alkyl-, Arylcarbonyl-, Alkylcarbonyl-,
Alkoxycarbonyl- und Arylsulfonylgruppen beschrieben werden, jedoch keine
Aminosubstituenten, die zu Hydrazidstrukturen führen. Es ist weiter bekannt, daß bestimmte N-Alkoxy-substituierte Heteroarylcarboxamide als Wirkstoffe zur Steigerung des Pflanzenertrags und zur Steigerung gegen abiotischen Pflanzenstress eingesetzt werden können (vgl. WO2013/167651 ).
Die Herstellung von acylierten Hydraziden durch Reduktion von Hydrazonen wird in Tetrahedron, 2003, 59, 773 sowie in IT2000/MI0292 beschrieben, während in J. Org. Chem. 1975, 40, 19 photochemische Reaktionen von Benzoyl- und Acetylhydraziden beschrieben werden. Die Umsetzung von 1 ,1 -Dibenzoyl-2,2-dimethylhydrazin mit Hydrid-Reagenzien ist aus J. Org. Chem. 1956, 21 , 1 177 bekannt, während die durch Raney Nickel vermittelte Hydrogenolyse der Stickstoff-Stickstoffbindung in
Acylhydrazinen in J. Org. Chem. 1957, 22, 148 beschrieben wird. 1 -Acyl- und 1 ,1 - Diacyl-2,2-dimethylhydrazine sind weiterhin aus Org. Preparations and Procedures 1970, 2, 275 bekannt. Ausgewählte substituierte cyclische Benzoylhydrazide werden im Rahmen von Studien zur Verwendung von RAMP- und SAMP-Hydrazonen in asymmetrischen organischen Synthesen beschrieben, z. B. in Turkish J Org. Chem. 2013, 37, 492-518, in Org. Lett.2001 , 3, 1575-1577 und in Tetrahedron Lett. 1995, 36, 6709-4712. Es ist ebenfalls bekannt, daß spezielle hochsubstituierte Morpholin- basierte Hydrazide als Chemokinrezeptor-Modulatoren verwendet werden können (vgl. WO2008/1 12156). Die Verwendung von substituierten cyclischen Aryl- und
Heteroarylcarbonsäurehydraziden zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen ist dagegen noch nicht beschrieben.
Es ist bekannt, dass Pflanzen auf natürliche Stressbedingungen, wie beispielsweise Kälte-, Hitze-, Trockenstress (Stress verursacht durch Trockenheit und/oder
Wassermangel), Verwundung, Pathogenbefall (Viren, Bakterien, Pilze, Insekten) etc. aber auch auf Herbizide mit spezifischen oder unspezifischen Abwehrmechanismen reagieren können [Pflanzenbiochemie, S. 393-462 , Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg, Berlin, Oxford, Hans W. Heidt, 1996.; Biochemistry and Molecular Biology of Plants, S. 1 102-1203, American Society of Plant Physiologists, Rockville, Maryland, eds. Buchanan, Gruissem, Jones, 2000].
In Pflanzen sind zahlreiche Proteine und die sie codierenden Gene bekannt, die an Abwehrreaktionen gegen abiotischen Stress (z.B. Kälte, Hitze, Trockenheit, Salz, Überflutung) beteiligt sind. Diese gehören teilweise zu Signaltransduktionsketten (z.B. Transkriptionsfaktoren, Kinasen, Phosphatasen) oder bewirken eine physiologische Antwort der Pflanzenzelle (z.B. lonentransport, Entgiftung reaktiver Sauerstoff- Spezies). Zu den Signalkettengenen der abiotischen Stressreaktion gehören u.a.
Transkriptionsfaktoren der Klassen DREB und CBF (Jaglo-Ottosen et al., 1998, Science 280: 104-106). An der Reaktion auf Salzstress sind Phosphatasen vom Typ ATPK und MP2C beteiligt. Ferner wird bei Salzstress häufig die Biosynthese von Osmolyten wie Prolin oder Sucrose aktiviert. Beteiligt sind hier z.B. die Sucrose- Synthase und Prolin-Transporter (Hasegawa et al., 2000, Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol 57: 463-499). Die Stressabwehr der Pflanzen gegen Kälte und
Trockenheit benutzt z.T. die gleichen molekularen Mechanismen. Bekannt ist die Akkumulation von sogenannten Late Embryogenesis Abundant Proteins (LEA- Proteine), zu denen als wichtige Klasse die Dehydrine gehören (Ingram and Bartels, 1996, Annu Rev Plant Physiol Plant Mol Biol 47: 277-403, Close, 1997, Physiol Plant 700: 291 -296). Es handelt sich dabei um Chaperone, die Vesikel, Proteine und Membranstrukturen in gestressten Pflanzen stabilisieren (Bray, 1993, Plant Physiol 103: 1035-1040). Außerdem erfolgt häufig eine Induktion von Aldehyd- Deydrogenasen, welche die bei oxidativem Stress entstehenden reaktiven Sauerstoff- Spezies (ROS) entgiften (Kirch et al., 2005, Plant Mol Biol 57: 315-332).
Heat Shock Faktoren (HSF) und Heat Shock Proteine (HSP) werden bei Hitzestress aktiviert und spielen hier als Chaperone eine ähnliche Rolle wie die Dehydrine bei Kälte- und Trockenstress (Yu et al., 2005, Mol Cells 19: 328-333).
Eine Reihe von pflanzenendogenen Signalstoffen, die in die Stresstoleranz bzw. die Pathogenabwehr involviert sind, sind bereits bekannt. Zu nennen sind hier
beispielsweise Salicylsäure, Benzoesäure, Jasmonsäure oder Ethylen [Biochemistry and Molecular Biology of Plants, S. 850-929, American Society of Plant Physiologists, Rockville, Maryland, eds. Buchanan, Gruissem, Jones, 2000]. Einige dieser
Substanzen oder deren stabile synthetische Derivate und abgeleitete Strukturen sind auch bei externer Applikation auf Pflanzen oder Saatgutbeizung wirksam und aktivieren Abwehrreaktionen, die eine erhöhte Stress- bzw. Pathogentoleranz der Pflanze zur Folge haben [Sembdner, and Parthier, 1993, Ann. Rev. Plant Physiol. Plant Mol. Biol. 44: 569-589]. Es ist weiter bekannt, dass chemische Substanzen die Toleranz von Pflanzen gegen abiotischen Stress erhöhen können. Derartige Substanzen werden dabei entweder durch Saatgut-Beizung, durch Blattspritzung oder durch Bodenbehandung appliziert. So wird eine Erhöhung der abiotischen Stresstoleranz von Kulturpflanzen durch Behandlung mit Elicitoren der Systemic Acquired Resistance (SAR) oder
Abscisinsäure-Derivaten beschrieben (Schading and Wei, WO2000/28055; Abrams and Gusta, US5201931 ; Abrams et al, WO97/23441 , Churchill et al., 1998, Plant Growth Regul 25: 35-45). Desweiteren wurden Effekte von Wachstumsregulatoren auf die Stresstoleranz von Kulturpflanzen beschrieben (Morrison and Andrews, 1992, J Plant Growth Regul 11: 1 13-1 17, RD-259027). In diesem Zusammenhang ist ebenfalls bekannt, dass ein wachstumsregulierendes Naphthylsulfonamid (4-Brom-N-(pyridin-2- ylmethyl)naphthalin-1 -Sulfonamid) die Keimung von Pflanzensamen in der gleichen Weise wie Abscisinsäure beeinflusst (Park et al. Science 2009, 324, 1068-1071 ). Weiterhin zeigt eine Naphthylsulfamidocarbonsäure (N-[(4-Brom-1 -naphthyl)sulfonyl]- 5-methoxynorvalin) eine Wirkungsweise in biochemischen Rezeptortests, die mit 4- Brom-N-(pyridin-2-ylmethyl)naphthalin-1 -Sulfonamid vergleichbar ist (Melcher et al. Nature Structural & Molecular Biology 2010, 17, 1 102-1 108). Außerdem ist bekannt, dass ein weiteres Naphthylsulfonamid, N-(6-aminohexyl)-5-chlornaphthalin-1 - sulfonamid, den Calcium-Spiegel in Pflanzen beeinflusst, die einem Kälteschock ausgesetzt wurden (Cholewa et al. Can. J. Botany 1997, 75, 375-382).
Auch bei Anwendung von Fungiziden, insbesondere aus der Gruppe der Strobilurine oder der Succinat Dehydrogenase Inhibitoren werden ähnliche Effekte beobachtet, die häufig auch mit einer Ertragssteigerung einhergehen (Draber et al., DE3534948, Bartlett et al., 2002, Pest Manag Sei 60: 309). Es ist ebenfalls bekannt, dass das Herbizid Glyphosat in niedriger Dosierung das Wachstum einiger Pflanzenarten stimuliert (Cedergreen, Env. Pollution 2008, 156, 1099).
Bei osmotischem Stress ist eine Schutzwirkung durch Applikation von Osmolyten wie z.B. Glycinbetain oder deren biochemischen Vorstufen, z.B. Cholin-Derivate
beobachtet worden (Chen et al., 2000, Plant Cell Environ 23: 609-618, Bergmann et al., DE4103253). Auch die Wirkung von Antioxidantien wie z.B Naphthole und
Xanthine zur Erhöhung der abiotischen Stresstoleranz in Pflanzen wurde bereits beschrieben (Bergmann et al., DD277832, Bergmann et al., DD277835). Die molekularen Ursachen der Anti-Stress-Wirkung dieser Substanzen sind jedoch weitgehend unbekannt.
Es ist weiter bekannt, dass die Toleranz von Pflanzen gegenüber abiotischem Stress durch eine Modifikation der Aktivität von endogenen Poly-ADP-ribose Polymerasen (PARP) oder Poly-(ADP-ribose) glycohydrolasen (PARG) erhöht werden kann (de Block et al., The Plant Journal, 2004, 41, 95; Levine et al., FEBS Lett. 1998, 440, 1 ; WO00/04173; WO2004/090140).
Somit ist bekannt, dass Pflanzen über mehrere endogene Reaktionsmechanismen verfügen, die eine wirksame Abwehr gegenüber verschiedensten Schadorganismen und/oder natürlichem abiotischem Stress bewirken können. Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Pflanzenbehandlungsmittel laufend erhöhen, beispielsweise was deren Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge,
Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, besteht die ständige Aufgabe, neue Pflanzenbehandlungsmittel zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.
Daher bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin, Verbindungen bereitzustellen, die die Toleranz gegenüber abiotischem Stress in Pflanzen weiter erhöhen, eine Stärkung des Pflanzenwachstums bewirken und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags beitragen. In diesem Zusammenhang wird unter Toleranz gegenüber abiotischem Stress beispielsweise die Toleranz gegenüber Kälte-, Hitze-,
Trockenstress (Stress verursacht durch Trockenheit und/oder Wassermangel), Salzen und Überflutung verstanden.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass substituierte cyclische Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress, sowie zur Steigerung des Pflanzenwachstums und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags verwendet werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demnach substituierte cyclische Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000007_0001
worin R1, R2 und R38 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro,
NR39R40, OR41, S(O)nR42, Thiocyanato, Isothiocyanato, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)- Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)- Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, Pentafluorthio, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (Ci-C8)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl- (Ci -C8)-al kyl , (Ci -C8)-Al koxy-(Ci -C8)-al kyl , (Ci-Cs)-Al kylth io-(Ci -C8)-al kyl ,
(Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, COOR42, CONR39R40, COR41 , -C=NOR41, R41OOC-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkinyl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkinyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkinyl, Tris-[(Ci-C8)-alkyl]silyl- (C2-C8)-alkinyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl](aryl)silyl-(C2-C8)-alkinyl, Bis-aryl[(Ci-C8)- alkyl]silyl-(C2-C8)-alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C8)-alkinyl, Aryl-(C2-C8)-alkenyl, Heteroaryl-(C2-C8)-alkenyl, Heterocyclyl-(C2-C8)-alkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (C2-C8)-al kenyl , (Ci -C8)-Al koxy-(Ci -C8)-al koxy-(Ci -C8)-al kyl , (Ci -C8)- Alkylaminosulfonylamino, (C3-C8)-Cycloalkylaminosulfonylannino, Diazo,
Aryldiazo, Tris-[(Ci-C8)-alkyl]silyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl](aryl)silyl, Bis-aryl[(Ci-C8)- alkyl]silyl stehen,
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N
(Stickstoff) oder die Gruppierung C-R2 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R2 in der Gruppierung C-R2 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der nachstehenden Definition hat, und wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn X1, X2, X3 und X4 für C-R2 stehen,
W für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
A1, A2, A3, A4 und A5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R38 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R38 in der Gruppierung C- R38 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der oben stehenden Definition hat,
Q zusammen mit der Gruppe CR3R4 und dem Stickstoffatom, an das sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3-7-gliedrigen Ring bildet und weiterhin für die Gruppierungen Q-1 bis Q-15
Figure imgf000009_0001
Q-1 Q-2 Q-3 Q-4 Q-5
Figure imgf000009_0002
Q-6 Q-7 Q-8 Q-9 Q-10
Figure imgf000009_0003
Q-11 Q-12 Q-13 Q-14 Q-15
steht, wobei R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30, R31, R32, R33, R34, R35, R36 und R37 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum N-Atom der Hydrazidgruppe steht,
R3, R4, R17, R18, R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, Halogen, NR39R40, S(O)nR42, Cyano, Nitro, Cyano-(Ci-C8)-Alkyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)- Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl,
Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl- (Ci-Cs)-alkyl, (C1 -C8)-Al kylth io-(Ci -C8)-al kyl , (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylamino-(Ci-C8)-alkyl, Bis- [(Ci-C8)-alkyl]amino-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkylamino-(Ci-C8)-alkyl,
(Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, COR41, COOR41, CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)- Al kenyloxycarbonyl-(Ci-Cs)-al kyl , (C2-C8)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C8)-al kyl , Aryl- (Ci-C8)-alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl-(Ci-C8)-alkyl stehen oder zusammen mit dem Atom, an das sie gebunden sind, eine Oxogruppe bilden, und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)- Halocycloalkenyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloal kyl-(Ci-Cs)-al kyl , Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci-Cs)-al kyl ,
(Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (C 1 -C8)-Al ky Ith io-(Ci -C8)-a I ky I , (Ci-Cs)-Haloalkoxy- (Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, COOR41, CONR39R40,
Hydroxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)- Al kenyloxycarbonyl-(Ci -C8)-al kyl , (C2-C8)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C8)-al kyl , Aryl- (Ci-C8)-alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkoxycarbonyl-(Ci-C8)- al kyl , Heterocyclyl-(Ci -C8)-al koxycarbonyl-(Ci-C8)-al kyl stehen , p8 p9
Γ\ , Γ\ , R10
Γ\ , R1 1 4
Γ\ , RΓ\12 , R13
Γ\ , R1
Γ\ , R15
Γ\ , R16
Γ\ , RΓ\21 , RΓ\22 , R23
Γ\ , R24
Γ\ , R25
Γ\ , R26
Γ\ , R27
Γ\ , RΓ\28 , R29 , Γ\ ,
R30, R31, R32, R33, R34, R35 und R36 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Hydroxy, (Ci-Cs)-Alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (Ci-Cs)-Alkylthio, (Ci-Cs)-Haloalkoxy, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C1-C10)- Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)- Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkylthio- (Ci-Cs)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)- alkyl, COR41, COOR41, CONR39R40 stehen, 7 für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-C10)-
Cycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy, (C2-C8)- Alkenyloxy, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, COR41, COOR41, CONR39R40, S(O)nR42 steht, n für 0, 1 oder 2 steht
R39 und R40 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für
Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)-Cyanoalkyl,
(Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl,
(Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkylthio- (Ci-Cs)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)- haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-
Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, COR41, SO2R42, (Ci-C8)-Alkyl-HNO2S-, (C3-C8)-Cycloalkyl-HNO2S-, Heterocyclyl, (Ci-C8)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxycarbonyl, Aryl-(Ci-Cs)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-Cs)-
Alkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C8)-Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl stehen für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)-
Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (Ci-C8)-alkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl- (Ci -C8)-al kyl , (C2-C8)-Al kenyloxycarbonyl-(Ci -C8)-al kyl , Aryl-(Ci -C8)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl,
Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl steht und
R42 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)-
Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)- alkyl, NR39R40 steht. Y für eine Bindung oder für die Gruppierungen Y-1 bis Y-7
Figure imgf000012_0001
Y-5
Figure imgf000012_0002
steht, wobei R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 jeweils die
Bedeutung gemäß der nachstehenden Definition haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum 6-gliedrigen Ring mit den Gruppierungen A1, A2, A3, A4 und A5 steht,
R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-Cs)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Alkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cs)-Haloalkylthio- (Ci-Cs)-alkyl, COOR23 stehen,
R1 und X1, wenn X1 für eine Gruppe C-R2 steht, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig
ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
X1 und X2, wenn beide für eine Gruppe C-R2 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, A1 und A2, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A2 und A3, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A3 und A4, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, R3 und R23 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R9 und R10 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden und R15 und R16 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden. Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können durch Anlagerung einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie beispielsweise Mineralsäuren, wie beispielsweise HCl, HBr, H2SO4, HsPO4 oder HNO3, oder organische Säuren, z. B. Carbonsäuren, wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Milchsäure oder Salicylsäure oder Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure, an eine basische Gruppe, wie z.B. Amino, Alkylamino, Dialkylamino, Piperidino, Morpholino oder Pyridino, Salze bilden. Diese Salze enthalten dann die konjugierte Base der Säure als Anion. Geeignete Substituenten, die in deprotonierter Form, wie z.B.
Sulfonsäuren, bestimmte Sulfonsäureamide oder Carbonsäuren, vorliegen, können innere Salze mit ihrerseits protonierbaren Gruppen, wie Aminogruppen bilden.
Salzbildung kann auch durch Einwirkung einer Base auf Verbindungen der
allgemeinen Formel (I) erfolgen. Geeignete Basen sind beispielsweise organische Amine, wie Trialkylamine, Morpholin, Piperidin und Pyridin sowie Ammonium-, Alkalioder Erdalkalimetallhydroxide, -carbonate und -hydrogencarbonate, insbesondere Natrium- und Kaliumhydroxid, Natrium- und Kaliumcarbonat und Natrium- und
Kaliumhydrogencarbonat. Diese Salze sind Verbindungen, in denen der acide
Wasserstoff durch ein für die Landwirtschaft geeignetes Kation ersetzt wird,
beispielsweise Metallsalze, insbesondere Alkalimetall-salze oder Erdalkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze, oder auch Ammoniumsalze, Salze mit organischen Aminen oder quartäre Ammoniumsalze, zum Beispiel mit Kationen der Formel [NRaRbRcRd]+, worin Ra bis Rd jeweils unabhängig voneinander einen
organischen Rest, insbesondere Alkyl, Aryl, Aralkyl oder Alkylaryl darstellen. Infrage kommen auch Alkylsulfonium- und Alkylsulfoxoniumsalze, wie (Ci-C4)- Trialkylsulfonium- und (Ci-C4)-Trialkylsulfoxoniumsalze. Die erfindungsgemäß substituierten cyclischen Aryl- und
Heteroarylcarbonsäurehydrazide der Formel (I) können in Abhängigkeit von äußeren Bedingungen, wie pH-Wert, Lösungsmittel und Temperatur sowie X1, X2, X3 und X4 in verschiedenen tautomeren Strukturen vorliegen, die alle von der allgemeinen Formel (I) umfasst sein sollen. Im Folgenden werden die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der Formel (I) und ihre Salze "Verbindungen der allgemeinen Formel (I)" bezeichnet. Bevorzugter Erfindungsgegenstand sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1, R2 und R38 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro,
NR39R40, OR41, S(O)nR42, Thiocyanato, Isothiocyanato, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)- Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-
Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C -Cio)-Halocycloalkenyl, Pentafluorthio, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl- (Ci-C7)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-
(Ci -C7)-al kyl , (Ci -C7)-Al koxy-(Ci -C7)-al kyl , (Ci-C7)-Al kylth io-(Ci -C7)-al kyl ,
(Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylcarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, COOR42, CONR39R40, COR41 , -C=NOR41, , R41OOC-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkinyl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkinyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkinyl, Tris-[(Ci-C7)-alkyl]silyl- (C2-C7)-alkinyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl](aryl)silyl-(C2-C7)-alkinyl, Bis-aryl[(Ci-C7)- alkyl]silyl-(C2-C7)-alkinyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C2-C7)-alkinyl, Aryl-(C2-C7)-alkenyl, Heteroaryl-(C2-C7)-alkenyl, Heterocyclyl-(C2-C7)-alkenyl, (C3-C7)-Cycloalkyl- (C2-C7)-al kenyl , (Ci -C7)-Al koxy-(Ci -C7)-al koxy-(Ci -C7)-al kyl , (Ci -C7)- Alkylaminosulfonylamino, (C3-C7)-Cycloalkylaminosulfonylamino, Diazo,
Aryldiazo, Tris-[(Ci-C7)-alkyl]silyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl](aryl)silyl, Bis-aryl[(Ci-C7)- alkyl]silyl stehen,
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N
(Stickstoff) oder die Gruppierung C-R2 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R2 in der Gruppierung C-R2 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der nachstehenden Definition hat, und wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn X1, X2, X3 und X4 für C-R2 stehen, W für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
A1, A2, A3, A4 und A5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R38 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R38 in der Gruppierung C-
R38 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der oben stehenden Definition hat, zusammen mit der Gruppe CR3R4 und dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3-7-gliedrigen Ring bildet und weiterhin für die Gruppierungen Q-1 bis Q-15
Figure imgf000016_0001
steht, wobei R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21, R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30, R31, R32, R33, R34, R35, R36 und R37 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum N-Atom der Hydrazidgruppe steht, , R4, R17, R18, R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen,
NR39R40, S(O)nR42, Cyano, Nitro, Cyano-(Ci-C7)-Alkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)- Alkenyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, (C1-C7)- Alkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio- (Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylamino-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]amino-(Ci-C7)- alkyl, (C3-C7)-Cycloalkylamino-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkoxy- (Ci-C7)-alkyl, COR41 , COOR41 , CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci -C7)-Al koxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , (C2-C7)-Al kenyloxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , (C2-C7)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , Aryl-(Ci -C7)-al koxycarbonyl-(Ci -C7)- alkyl, (Ci-C7)-Alkylcarbonyl-(Ci-C7)-alkyl stehen oder zusammen mit dem Atom, an das sie gebunden sind, eine Oxogruppe bilden, und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C -Cio)-Cycloalkenyl, (C -Cio)- Halocycloalkenyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloal kyl-(Ci -C7)-al kyl , Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C7)-al kyl , (C 1 -C7)-Al ky Ith io-(C 1 -C7)-al ky I , (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)- Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, COOR41 , CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-C7)- alkyl, (Ci-C7)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkenyloxycarbonyl-(Ci-C7)- al kyl , (C2-C7)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , Aryl-(Ci -C7)-al koxycarbonyl- (Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C7)-alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl stehen, p8
, R9 R10 R1 1 R12 4 25 26 27 8
Γ\ , Γ\ , Γ\ , Γ\ , Γ\ , R13
Γ\ , R1
Γ\ , R15
Γ\ , R16
Γ\ , R21
Γ\ , RΓ\22 , RΓ\23 , R24
Γ\ , RΓ\ , RΓ\ , RΓ\ , R2
Γ\ , R29 Γ\ ,
R30, R31 , R32, R33, R34, R35 und R36 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Hydroxy, (Ci-C7)-Alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy, (Ci-C7)-Alkylthio, (Ci-C7)-Haloalkoxy, (Ci-C7)-Haloalkylthio, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C1-C10)- Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)- Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylthio- (Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)- alkyl, COR41, COOR41, CONR39R40 stehen, für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (Ci-C7)-Alkoxy, (C2-C7)- Alkenyloxy, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, COR41, COOR41, CONR39R40, S(O)nR42 steht, für 0, 1 oder 2 steht und R40 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für
Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylthio- (Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)- haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)- Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, COR41, SO2R42, (Ci-C7)-Alkyl-HNO2S-, (C3-C7)-Cycloalkyl-HNO2S-, Heterocyclyl, (Ci-C7)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Al koxycarbonyl, Aryl-(Ci-C7)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-AI koxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C7)- Al koxycarbonyl, (C2-C7)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C7)-Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl stehen für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C -Cio)-Cycloalkenyl, (C -Cio)- Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl- (C1 -C7)-al kyl , (C -Cio)-Cycloal kenyl-(Ci -C7)-alkyl , (C1 -C7)-Al koxycarbonyl- (Ci-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkenyloxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)- AI koxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , Hydroxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl steht und
R42 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C1-C7)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)- Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)- alkyl, NR39R40 steht.
Y für eine Bindung oder für die Gruppierungen Y-1 bis Y-7
Figure imgf000019_0001
Y-5
Figure imgf000019_0002
steht, wobei R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 jeweils die
Bedeutung gemäß der nachstehenden Definition haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum 6-gliedrigen Ring mit den Gruppierungen A1, A2, A3, A4 und A5 steht,
R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)- Alkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio- (Ci-C7)-alkyl, COOR23 stehen, R1 und X1, wenn X1 für eine Gruppe C-R2 steht, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig
ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
X1 und X2, wenn beide für eine Gruppe C-R2 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A1 und A2, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A2 und A3, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A3 und A4, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, R3 und R23 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R9 und R10 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden und
R15 und R16 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), worin
R1, R2 und R38 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro,
NR39R40, OR41, S(O)nR42, Thiocyanato, Isothiocyanato, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)- Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, Pentafluorthio, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl- (Ci -C6)-al kyl , (Ci -C6)-Al koxy-(Ci -C6)-al kyl , (Ci-C6)-Al kylth io-(Ci -C6)-al kyl , (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, COOR42, CONR39R40, COR41 , -C=NOR41, R41OOC-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkinyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkinyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkinyl, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl- (C2-C6)-alkinyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl](aryl)silyl-(C2-C6)-alkinyl, Bis-aryl[(Ci-C6)- alkyl]silyl-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C2-C6)-alkinyl, Aryl-(C2-C6)-alkenyl, Heteroaryl-(C2-C6)-alkenyl, Heterocyclyl-(C2-C6)-alkenyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (C2-C6)-al kenyl , (Ci -C6)-Al koxy-(Ci -C6)-al koxy-(Ci -C6)-al kyl , (Ci -C6)- Alkylaminosulfonylamino, (C3-C6)-Cycloalkylaminosulfonylamino, Diazo,
Aryldiazo, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl](aryl)silyl, Bis-aryl[(Ci-C6)- alkyl]silyl stehen, X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N
(Stickstoff) oder die Gruppierung C-R2 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R2 in der Gruppierung C-R2 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der nachstehenden Definition hat, und wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn X1, X2, X3 und X4 für C-R2 stehen,
W für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht, A1, A2, A3, A4 und A5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R38 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R38 in der Gruppierung C- R38 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der oben stehenden Definition hat,
Q zusammen mit der Gruppe CR3R4 und dem Stickstoffatom, an das sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3-7-gliedrigen Ring bildet und weiterhin für die Gruppierungen Q-1 bis Q-15
Figure imgf000022_0001
Q-1 Q-2 Q-3 Q-4 Q-5
Figure imgf000023_0001
Q-6 Q-7 Q-8 Q-9 Q-10
Figure imgf000023_0002
Q-11 Q-12 Q-13 Q-14 Q-15
steht, wobei R7, R8, R9, R10, R1 1 , R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R21 , R22, R23, R24, R25, R26, R27, R28, R29, R30, R31 , R32, R33, R34, R35, R36 und R37 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum N-Atom der Hydrazidgruppe steht,
R3, R4, R17, R18, R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen,
NR39R40, S(O)nR42, Cyano, Nitro, Cyano-(Ci-C6)-Alkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl,
(Ci-Cio)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)- Alkenyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (C1-C6)- Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Haloalkylthio- (Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylamino-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]amino-(Ci-C6)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkylamino-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkoxy- (Ci-C6)-alkyl, COR41 , COOR41 , CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (C1 -C6)-Al koxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , (C2-C6)-Al kenyloxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , (C2-C6)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , Aryl-(Ci -C6)-al koxycarbonyl-(Ci -C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl-(Ci-C6)-alkyl stehen oder zusammen mit dem Atom, an das sie gebunden sind, eine Oxogruppe bilden, R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)- Halocycloalkenyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl,
(Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, COOR41, CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl-(Ci-C6)- al kyl , (C2-C6)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , Aryl-(Ci -C6)-al koxycarbonyl- (Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-
(Ci-C6)-alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl stehen,
Figure imgf000024_0001
R30, R31, R32, R33, R34, R35 und R36 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Hydroxy, (Ci-C6)-Alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (Ci-C6)-Alkylthio,
(Ci-C6)-Haloalkoxy, (Ci-C6)-Haloalkylthio, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C1-C10)- Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkylthio- (Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)- alkyl, COR41, COOR41, CONR39R40 stehen, für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (C2-C6)- Alkenyloxy, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, COR41, COOR41, CONR39R40, S(O)nR42 steht, n für 0, 1 oder 2 steht R39 und R40 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für
Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)-Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl,
(Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkylthio- (Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)- haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)- Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, COR41, SO2R42, (Ci-C6)-Alkyl-HNO2S-, (C3-C6)-Cycloalkyl-HNO2S-, Heterocyclyl, (Ci-C6)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, Aryl-(Ci-Ce)-
Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-Ce)- Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C6)-Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl stehen für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)- Halocycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl- (Ci -C6)-al kyl , (C2-C6)-Al kenyloxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , Aryl-(Ci -C6)- Al koxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , Hydroxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl steht und für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)- Halocycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl- (Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)- alkyl, NR39R40 steht. für eine Bindung oder für die Gruppierungen Y-1 bis Y-7
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000026_0002
steht, wobei R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 jeweils die
Bedeutung gemäß der nachstehenden Definition haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum 6-gliedrigen Ring mit den Gruppierungen A1, A2, A3, A4 und
A5 steht,
R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-Ce)- alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Haloalkylthio- (Ci-C6)-alkyl, COOR23 stehen,
R1 und X1, wenn X1 für eine Gruppe C-R2 steht, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig
ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
X1 und X2, wenn beide für eine Gruppe C-R2 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A1 und A2, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A2 und A3, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A3 und A4, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R23 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R9 und R10 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden und
R15 und R16 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die durch die Formeln (la) bis (lu) beschrieben werden,
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000028_0002
Figure imgf000029_0001
Figure imgf000029_0002
Figure imgf000029_0003
(Is) (It) (|U)
worin
R2 und R38 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Nitro, NR39R40, OR41, S(O)nR42, Thiocyanato, Isothiocyanato, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1 -Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methyl propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1 - Dimethylethyl, n-Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1 ,1 - Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1 -Ethylpropyl, Cyclopropylnnethyl, Cyclobutylnnethyl, Cyclopentylnnethyl, Cyclohexylnnethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Adamantan-1 -yl, Adamantan-2-yl, 1 - Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3- Dimethylcyclopropyl, 1 ,1 '-Bi(cyclopropyl)-1 -yl, 1 ,1 '-Bi(cyclopropyl)-2-yl, 2'- Methyl-1 ,1 '-bi(cyclopropyl)-2-yl, Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methyl- ethenyl, 1 -Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl-1 -propenyl, 2-Methyl-1 - propenyl, 1 -Methyl -2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, Ethinyl, 1 -Propinyl, 2- Propinyl, 1 -Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl,
Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, Chlordifluormethyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Difluor-tert.-butyl, Trifluormethoxymethyl, Trifluormethoxyethyl, Trifluormethoxy-n-propyl,
Difluormethoxymethyl, Difluormethoxyethyl, Difluormethoxy-n-propyl, 2,2- Difluorethoxymethyl, 2,2-Difluorethoxyethyl, 2,2-Difluorethoxy-n-propyl, 2,2,2- Trifluorethoxymethyl, 2,2,2-Trifluorethoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxy-n-propyl, Pentafluorethoxymethyl, Pentafluorethoxyethyl, Pentafluorethoxy-n-propyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Trifluormethylthiomethyl, Trifluormethylthioethyl, 1 -Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, 1 - Cyclohexenyl, 2-Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, Methoxymethoxymethyl, Methoxyethoxymethyl, Methoxyethoxyethyl, Methoxymethoxyethyl, Ethoxy-n- propoxymethyl, Ethoxy-n-propoxyethyl, Ethoxyethoxymethyl, Ethoxyethoxyethyl, Fluorethinyl, Chlorethinyl, Trifluormethylethinyl, Pentafluorthio, Aryl-(Ci-Ce)- alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, Methylcarbonylmethyl, Methylcarbonylethyl, Methylcarbonyl-n-propyl, COOR41, CONR39R40, COR41 , - C=NOR41, R41OOC-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkinyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkinyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkinyl, Trimethylsilylethinyl, Triethylsilylethinyl, Tris-(iso- propyl)silylethinyl, Cyclopropylethinyl, Cyclobutylethinyl, Cyclopentylethinyl, Cyclohexylethinyl, Aryl-(C2-C6)-alkenyl, Heteroaryl-(C2-C6)-alkenyl, Heterocyclyl- (C2-C6)-alkenyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonylamino, (C3-C6)- Cycloalkylaminosulfonylamino, Diazo, Aryldiazo, Trimethylsilyl stehen,
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N
(Stickstoff) oder die Gruppierung C-R2 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R2 in der Gruppierung C-R2 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der nachstehenden Definition hat, und wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn X1, X2, X3 und X4 für C-R2 stehen,
W für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel), bevorzugt für O (Sauerstoff), steht, A1, A2, A3, A4 und A5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R38 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R38 in der Gruppierung C- R38 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der oben stehenden Definition hat,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1 - Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1 -Dimethylethyl, n- Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1 ,1 -Dimethylpropyl, 1 ,2- Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1 -Ethylpropyl, n-Hexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyanomethyl,
Cyanoethyl, Cyano-n-propyl, Cyano-n-butyl, Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 - Methyl-ethenyl, 1 -Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl-1 -propenyl, 2-Methyl- 1 -propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, Ethinyl, 1 -Propinyl, 2- Propinyl, 1 -Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, 1 -Pentinyl, 2- Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2- Tetrafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, 1 ,1 -Difluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 3,3,3-Trifluor-n-propyl, Difluor-tert.-butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl, Aryl-(Ci-C5)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C5)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C5)-alkyl, Trifluormethoxymethyl, Trifluormethoxyethyl, Trifluormethoxy-n-propyl, 2,2- Difluorethoxymethyl, 2,2-Difluorethoxyethyl, 2,2-Difluorethoxy-n-propyl, 2,2,2- Trifluorethoxymethyl, 2,2,2-Trifluorethoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxy-n-propyl, Pentafluorethoxymethyl, Pentafluorethoxyethyl, Pentafluorethoxy-n-propyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethylthio- n-propyl, Trifluormethylthiomethyl, Trifluormethylthioethyl, Trifluormethylthio-n- propyl, COOR41, CONR39R40, Hydroxycarbonylmethyl, Hydroxycarbonylethyl, Hydroxycarbonyl-n-propyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n- Propyloxycarbonylmethyl, iso-Propyloxycarbonylmethyl, tert.- Butyloxycarbonylmethyl, Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n- Propyloxycarbonylethyl, iso-Propyloxycarbonylethyl, tert.-Butyloxycarbonylethyl, Methoxycarbonyl-n-propyl, Ethoxycarbonyl-n-propyl, n-Propyloxycarbonyl-n- propyl, iso-Propyloxycarbonyl-n-propyl, tert.-Butyloxycarbonyl-n-propyl,
Allyloxycarbonylmethyl, Allyloxycarbonylethyl, Allyloxycarbonyl-n-propyl, Propargyloxycarbonylmethyl, Propargyloxycarbonylethyl, Propargyloxycarbonyl n-propyl, Phenylmethyloxycarbonylnnethyl, Phenylmethyloxycarbonylethyl, Phenylmethyloxycarbonyl-n-propyl, Heteroaryl-(Ci -C5)-alkoxycarbonyl-(Ci -C5)- al kyl , Heterocyclyl-(Ci -Cs)-al koxycarbonyl-(Ci-Cs)-al kyl stehen , für 0, 1 oder 2 steht und R40 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1 -Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methylpropyl, 2- Methyl propyl, 1 ,1 -Dimethylethyl, n-Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1 -Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1 - Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 -Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1 -Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1 -Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Thmethyl propyl, 1 ,2,2-Thmethylpropyl, 1 -Ethyl-1 -methylpropyl und 1 - Ethyl-2-methylpropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyano-n-propyl, Cyano-n-butyl, Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methyl-ethenyl, 1 -Butenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, 1 -Methyl-1 -propenyl, 2-Methyl-1 -propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2- Methyl-2-propenyl, 1 -Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl-1 - butenyl, 2-Methyl-1 -butenyl, 3-Methyl-1 -butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2 butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1 -Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3 butenyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2- propenyl, 1 -Ethyl-1 -propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, 1 -Hexenyl, 2-Hexenyl, 3- Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, Ethinyl, 1 -Propinyl, 2-Propinyl, 1 -Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, 1 -Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4- Pentinyl, 1 -Methyl-2-butinyl, 1 -Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 - butinyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 2,2-Difluormethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 3,3,3-Trifluor-n-Propyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Spiro[2.2]pent-1 -yl, Spiro[2.3]hex-1 -yl, Spiro[2.3]hex-4-yl, 3- Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept-1 -yl, Spiro[3.3]hept-2-yl, Bicyclo[1 .1 .0]butan-1 yl, Bicyclo[1 .1 .0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1 .0]pentan-1 -yl, Bicyclo[1 .1 .1 ]pentan-1 -yl, Bicyclo[2.1 .0]pentan-2-yl, Bicyclo[2.1 .0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1 .1]hexyl,
Bicyclo[2.2.1 ]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan-1 -yl, Adamantan-2-yl, 1 - Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3- Dimethylcyclopropyl, 1 ,1 '-Bi(cyclopropyl)-1 -yl, 1 ,1 '-Bi(cyclopropyl)-2-yl, 2'- Methyl-1 ,1 '-bi(cyclopropyl)-2-yl, 1 -Methylcyclobutyl, 2-Methylcyclobutyl, 3- Methylcyclobutyl, 2-Cyanocyclobutyl, 3-Cyanocyclobutyl, 3-Methoxycyclobutyl, 1 -Allylcyclopropyl, 1 -Vinylcyclobutyl, 1 -Vinylcyclopropyl, 1 -Ethylcyclopropyl, 1 - Methylcyclohexyl, 2-Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 1 - Methoxycyclohexyl, 2-Methoxycyclohexyl, 3-Methoxycyclohexyl, 4- Methoxycyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso-Propyl, iso- Propoxymethyl, iso-Propoxyethyl, Trifluormethoxymethyl, Trifluormethoxyethyl, Trifluormethoxy-n-propyl, Difluormethoxymethyl, Difluormethoxyethyl,
Difluormethoxy-n-propyl, 2,2-Difluorethoxymethyl, 2,2-Difluorethoxyethyl, 2,2- Difluorethoxy-n-propyl, 2,2,2-Trifluorethoxymethyl, 2,2,2-Trifluorethoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxy-n-propyl, Pentafluorethoxymethyl, Pentafluorethoxyethyl, Pentafluorethoxy-n-propyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethylthio-n-propyl, Trifluormethylthiomethyl,
Trifluormethylthioethyl, Trifluormethylthio-n-propyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(Ci-C5)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C5)-alkyl, COR41, SO2R42, -(Ci-C6)-Alkyl-HNO2S-, (C3-C6)-Cycloalkyl-HNO2S-, Heterocyclyl,
Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n-Propyloxycarbonylmethyl, iso-Propyloxycarbonylmethyl, tert.-Butyloxycarbonylmethyl,
Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n-Propyloxycarbonylethyl, iso- Propyloxycarbonylethyl, tert.-Butyloxycarbonylethyl, Methoxycarbonyl-n-propyl, Ethoxycarbonyl-n-propyl, n-Propyloxycarbonyl-n-propyl, iso-Propyloxycarbonyl- n-propyl, tert.-Butyloxycarbonyl-n-propyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- Propyloxycarbonyl, iso-Propyloxycarbonyl, tert.Butyloxycarbonyl, Aryl-(Ci-Cs)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C5)-alkyl, Aryl-(Ci-C5)-Alkoxycarbonyl, Heteroaryl-(Ci-C5)- Alkoxycarbonyl, Allyloxycarbonyl, Propargyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C5)- alkyl stehen für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1 -Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1 -Dimethylethyl, n-Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1 -Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1 - Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 -Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1 -Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1 -Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl-1 -methylpropyl und 1 - Ethyl-2-methylpropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyano-n-propyl, Cyano-n-butyl, Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methyl-ethenyl, 1 -Butenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, 1 -Methyl-1 -propenyl, 2-Methyl-1 -propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2- Methyl-2-propenyl, 1 -Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl-1 - butenyl, 2-Methyl-1 -butenyl, 3-Methyl-1 -butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1 -Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3- butenyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2- propenyl, 1 -Ethyl-1 -propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, 1 -Hexenyl, 2-Hexenyl, 3- Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1 -Methyl-1 -pentenyl, 2-Methyl-1 -pentenyl, 3- Methyl-1 -pentenyl, 4-Methyl-1 -pentenyl, 1 -Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2- pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1 -Methyl-3-pentenyl, 2- Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1 -Methyl-4- pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1 - Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1 -Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,3- Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3- Dimethyl-1 -butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3- Dimethyl-1 -butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 -Ethyl-1 -butenyl, 1 -Ethyl-2-butenyl, 1 -Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 -butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2- Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-1 -methyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-1 -propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl, Ethinyl, 1 -Propinyl, 2-Propinyl, 1 -Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, 1 -Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4- Pentinyl, 1 -Methyl-2-butinyl, 1 -Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 - butinyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1 -Hexinyl, 2-Hexinyl, 3- Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2-pentinyl, 1 -Methyl-3-pentinyl, 1 - Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1 -pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1 -pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 ,1 -Dimethyl-2- butinyl, 1 ,1 -Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1 -butinyl, 1 -Ethyl-2-butinyl, 1 -Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl, 1 - Ethyl-1 -methyl-2-propinyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, , Adamantan-1 -yl, Adamantan-2-yl, 1 -Methylcyclopropyl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3-Dimethylcyclopropyl, 1 -Methylcyclobutyl, 2- Methylcyclobutyl, 3-Methylcyclobutyl, 2-Cyanocyclobutyl, 3-Cyanocyclobutyl, 3- Methoxycyclobutyl, 1 -AI lyl cyclopropyl, 1 -Ethylcyclopropyl, 1 -Methylcyclohexyl, 2-Methylcyclohexyl, 3-Methylcyclohexyl, 2-Methoxycyclohexyl, 3- Methoxycyclohexyl, 4-Methoxycyclohexyl, Cyclopropylnnethyl, Cyclobutylnnethyl, Cyclopentyl methyl, Cyclohexylmethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2- Tetrafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, Chlordifluormethyl,
Bromdifluormethyl, Dichlorfluormethyl, loddifluormethyl, Bromfluormethyl, 1 - Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 3,3,3-Trifluor-n-propyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso- Propyl, iso-Propoxymethyl, iso-Propoxyethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl,
Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, n-Propyloxycarbonylmethyl, iso-Propyloxycarbonylmethyl, tert.-Butyloxycarbonylmethyl,
Methoxycarbonylethyl, Ethoxycarbonylethyl, n-Propyloxycarbonylethyl, iso- Propyloxycarbonylethyl, tert.-Butyloxycarbonylethyl, Methoxycarbonyl-n-propyl, Ethoxycarbonyl-n-propyl, n-Propyloxycarbonyl-n-propyl, iso-Propyloxycarbonyl- n-propyl, tert.-Butyloxycarbonyl-n-propyl, Allyloxycarbonylmethyl,
Allyloxycarbonylethyl, Allyloxycarbonyl-n-propyl, Aryl-(Ci-C6)-Alkoxycarbonyl- (Ci-C6)-alkyl, Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)- alkyl steht und für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1 -Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1 -Dimethylethyl, n-Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3- Methylbutyl, 1 ,1 -Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1 - Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 -Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4- Methylpentyl, 1 ,1 -Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Di-methylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1 -Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl-l -imethylpropyl und 1 - Ethyl-2-methylpropyl, Cyclopropylnnethyl, Cyclobutylnnethyl, Cyclopentylnnethyl, Cyclohexylmethyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Cyano-n-propyl, Cyano-n-butyl, Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methyl-ethenyl, 1 -Butenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, 1 -Methyl-1 -propenyl, 2-Methyl-1 -propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2- Methyl-2-propenyl, 1 -Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl-1 - butenyl, 2-Methyl-1 -butenyl, 3-Methyl-1 -butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2 butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1 -Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3 butenyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2- propenyl, 1 -Ethyl-1 -propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, 1 -Hexenyl, 2-Hexenyl, 3- Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, Ethinyl, 1 -Propinyl, 2-Propinyl, 1 -Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Adamantan-1 -yl, Adamantan-2-yl, 1 -Methylcyclopropyl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,3-Dimethylcyclopropyl, 1 ,1 '- Bi(cyclopropyl)-1 -yl, 1 ,1 '-Bi(cyclopropyl)-2-yl, 2'-Methyl-1 ,1 '-bi(cyclopropyl)-2-yl, Cyclopropylnnethyl, Cyclobutylnnethyl, Cyclopentylnnethyl, Cyclohexylmethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, 2,2- Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 3,3,3-Trifluor-n-propyl, Difluor-tert.-butyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso-Propyl, iso-Propoxymethyl, iso- Propoxyethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, NR39R40 steht, für eine Bindung oder für die Gruppierungen Y-1 bis Y-7
Figure imgf000036_0001
Y-1 Y-2 Y-3 Y-4 Y-5
Figure imgf000036_0002
steht, wobei R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 jeweils die
Bedeutung gemäß der nachstehenden Definition haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum 6-gliedrigen Ring mit den Gruppierungen A1, A2, A3, A4 und A5 steht,
R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 unabhängig voneinander Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert.- Butyl, Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methyl-ethenyl, 1 -Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl-1 -propenyl, 2-Methyl-1 -propenyl, 1 -Methyl-2-propenyl, 2- Methyl-2-propenyl, Ethinyl, 1 -Propinyl, 2-Propinyl, 1 -Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2-propinyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 1 ,1 ,2,2-Tetrafluorethyl, Heptafluorpropyl, Nonafluorbutyl, Chlordifluormethyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, 1 ,1 -Difluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 3,3,3-Trifluor-n-propyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, Methoxymethyl,
Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Methoxyethyl, Methoxy-n-propyl, Ethoxy-n-propyl, Methoxybutyl, Methoxy-iso-propyl, iso-Propoxymethyl, iso-Propoxyethyl, Trifluormethoxymethyl, Trifluormethoxyethyl, Trifluormethoxy-n-propyl,
Difluormethoxymethyl, Difluormethoxyethyl, Difluormethoxy-n-propyl, 2,2,2- Trifluorethoxymethyl, 2,2,2-Trifluorethoxyethyl, 2,2,2-Trifluorethoxy-n-propyl, Pentafluorethoxymethyl, Pentafluorethoxyethyl, Pentafluorethoxy-n-propyl, Methylthiomethyl, Methylthioethyl, Ethylthioethyl, Methylthio-n-propyl, Ethylthio- n-propyl, Trifluormethylthiomethyl, Trifluormethylthioethyl, Trifluormethylthio-n- propyl, COOR41 stehen,
R5 und R6 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R1 und X1, wenn X1 für eine Gruppe C-R2 steht, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, und X2, wenn beide für eine Gruppe C-R2 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, und A2, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, und A3, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A3 und A4, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden.
Im Speziellen bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel (I), die durch die Formeln (Ib) bis (lo) beschrieben werden,
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000039_0002
worin
R2 und R38 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, lod,
Cyano, Nitro, Thiocyanato, Isothiocyanato, Methoxy, Ethoxy, iso-Propyloxy, Methylsulfonyl, Hydrothio, Hydroxy, Amino, Imino, Diazo, Methyl, Ethyl, n- Propyl, 1 -Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methylpropyl, tert.-Butyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methyl- ethenyl, Methoxymethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, Chlordifluormethyl, Difluormethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Trifluormethoxy, 2,2,2- Trifluorethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethylthio, Methylthio, Ethylthio, Phenyl, tert.Butyloxycarbonylamino, Dimethylamino, Hydroxycarbonyl,
Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl stehen,
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N
(Stickstoff) oder die Gruppierung C-R2 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R2 in der Gruppierung C-R2 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der nachstehenden
Definition hat, und wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn X1, X2, X3 und X4 für C-R2 stehen,
W für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel), bevorzugt für O (Sauerstoff), steht,
A1, A2, A3, A4 und A5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R38 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R38 in der Gruppierung C- R38 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der oben stehenden Definition hat,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1 -
Methylethyl, n-Butyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Methoxycarbonyl methyl, Ethoxycarbonylmethyl stehen,
Y für eine Bindung oder für die Gruppierungen Y-1 bis Y-2
Figure imgf000040_0001
steht, wobei R43, R44, R45, R46, R47 und R48 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definition haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum 6- gliedrigen Ring mit den Gruppierungen A1, A2, A3, A4 und A5 steht, R43, R44, R45, R46, R47 und R48 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Methyl
stehen,
R5 und R6 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R1 und X1, wenn X1 für eine Gruppe C-R2 steht, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig
ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
X1 und X2, wenn beide für eine Gruppe C-R2 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A1 und A2, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A2 und A3, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, und A4, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten
Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der allgemeinen Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder
Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden. Im Hinblick auf die erfindungsgemäßen Verbindungen werden die vorstehend und weiter unten verwendeten Bezeichnungen erläutert. Diese sind dem Fachmann geläufig und haben insbesondere die im Folgenden erläuterten Bedeutungen:
Erfindungsgemäß steht "Arylsulfonyl" für gegebenenfalls substituiertes Phenylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes polycyclisches Arylsulfonyl, hier insbesondere gegebenenfalls substituiertes Naphthyl-sulfonyl, beispielsweise substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Nitro, Alkyl-, Haloalkyl-, Haloalkoxy-, Amino-,
Alkylamino-, Alkylcarbonylamino-, Dialkylamino- oder Alkoxy-gruppen. Erfindungsgemäß steht "Cycloalkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für gegebenenfalls substituiertes Cycloalkylsulfonyl, vorzugsweise mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Cyclopropylsulfonyl, Cyclobutylsulfonyl, Cyclopentylsulfonyl oder Cyclohexylsulfonyl. Erfindungsgemäß steht "Alkylsulfonyl" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes Alkylsulfonyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci- C6)-Alkylsulfonyl wie Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Propylsulfonyl, 1 -Methylethyl- sulfonyl, Butylsulfonyl, 1 -Methylpropylsulfonyl, 2-Methylpropylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethyl- ethylsulfonyl, Pentylsulfonyl, 1 -Methylbutylsulfonyl, 2-Methylbutylsulfonyl, 3-Methyl- butylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylpropylsulfonyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfonyl, 2,2-Dimethyl- propylsulfonyl, 1 -Ethylpropylsulfonyl, Hexylsulfonyl, 1 -Methylpentylsulfonyl, 2-Methyl- pentylsulfonyl, 3-Methylpentylsulfonyl, 4-Methylpentylsulfonyl, 1 ,1 -Dimethylbutyl- sulfonyl, 1 ,2-Dimethylbutylsulfonyl, 1 ,3-Dimethylbutylsulfonyl, 2,2-Dimethylbutyl- sulfonyl, 2,3-Dimethylbutylsulfonyl, 3,3-Dimethylbutylsulfonyl, 1 -Ethylbutylsulfonyl, 2- Ethylbutylsulfonyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropylsulfonyl, 1 ,2,2-Trinnethylpropylsulfonyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropylsulfonyl und 1 -Ethyl-2-methylpropylsulfonyl. Erfindungsgemäß steht "Heteroarylsulfonyl" für gegebenenfalls substituiertes
Pyridylsulfonyl, Pyrimidinylsulfonyl, Pyrazinylsulfonyl oder gegebenenfalls
substituiertes polycyclisches Heteroarylsulfonyl, hier insbesondere gegebenenfalls substituiertes Chinolinylsulfonyl, beispielsweise substituiert durch Fluor, Chlor, Brom, lod, Cyano, Nitro, Alkyl-, Haloalkyl-, Haloalkoxy-, Amino-, Alkylamino-,
Alkylcarbonylamino-, Dialkylamino- oder Alkoxygruppen.
Erfindungsgemäß steht "Alkylthio" - in Alleinstellung oder als Bestandteil einer chemischen Gruppe - für geradkettiges oder verzweigtes S-Alkyl, vorzugsweise mit 1 bis 8, oder mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (Ci-C4)-Alkylthio, z.B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Ce)-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1 -Methylethylthio, Butylthio, 1 -Methylpropylthio, 2-Methylpropylthio, 1 ,1 -Dimethylethyl- thio, Pentylthio, 1 -Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 1 ,1 -Dimethyl- propylthio, 1 ,2-Dimethylpropylthio, 2,2-Dimethylpropylthio, 1 -Ethylpropylthio, Hexylthio,
1 - Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methylpentylthio, 4-Methylpentylthio, 1 ,1 -Di- methylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutylthio, 1 ,3-Dimethylbutylthio, 2,2-Dimethylbutylthio,
2,3-Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1 -Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1 ,1 ,2- Trimethylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1 -Ethyl-1 -methylpropylthio und 1 -Ethyl-
2- methylpropylthio. Alkenylthio bedeutet erfindungsgemäßt ein über ein Schwefelatom gebundenen
Alkenylrest, Alkinylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Alkinylrest, Cycloalkylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenylthio bedeutet ein über ein Schwefelatom gebundenen Cycloalkenylrest. Alkylsulfinyl (Alkyl-S(=O)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -S(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (Ci-C6)- oder (Ci-C4)-Al kylsulfinyl, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (C1- C6)-Alkylsulfinyl wie Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Propylsulfinyl, 1 -Methylethylsulfinyl, Butylsulfinyl, 1 -Methylpropylsulfinyl, 2-Methylpropylsulfinyl, 1 ,1 -Dimethylethylsulfinyl, Pentylsulfinyl, 1 -Methylbutylsulfinyl, 2-Methylbutylsulfinyl, 3-Methylbutylsulfinyl, 1 ,1 - Dimethylpropylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylpropylsulfinyl, 2,2-Dimethylpropylsulfinyl, 1 -Ethyl- propylsulfinyl, Hexylsulfinyl, 1 -Methylpentylsulfinyl, 2-Methylpentylsulfinyl, 3-Methyl- pentylsulfinyl, 4-Methylpentylsulfinyl, 1 ,1 -Dimethylbutylsulfinyl, 1 ,2-Dimethylbutyl- sulfinyl, 1 ,3-Dimethylbutylsulfinyl, 2,2-Dimethylbutylsulfinyl, 2,3-Dimethylbutylsulfinyl, 3,3-Dimethyl butylsulfi nyl , 1 -Ethylbutylsulfinyl, 2-Ethylbutylsulfinyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl- propylsulfinyl, 1 ,2,2-Trimethylpropylsulfinyl, 1 -Ethyl-1 -methylpropylsulfinyl und 1 -Ethyl- 2-methylpropylsulfinyl. Analog sind Alkenylsulfinyl und Alkinylsulfinyl, erfindungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -S(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2- C6)- oder (C2-C )-Alkenylsulfinyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Al kinylsulfinyl .
Analog sind Alkenylsulfonyl und Alkinylsulfonyl erfindungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -S(=O)2- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2- C6)- oder (C2-C )-Alkenylsulfonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C )-Alkinylsulfonyl.
„Alkoxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatonn gebundenen Alkylrest, z. B. (aber nicht beschränkt auf) (Ci-Ce)-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1 -Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy, 1 ,1 -Dimethylethoxy, Pentoxy, 1 -Methyl- butoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1 ,1 -Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethyl propoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1 -Ethylpropoxy, Hexoxy, 1 -Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3- Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1 -Dimethylbutoxy, 1 ,2-Dimethylbutoxy, 1 ,3-Di- methyl butoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1 -Ethyl- butoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 ,1 ,2-Trimethyl propoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1 -Ethyl-1 - methyl propoxy und 1 -Ethyl-2-methylpropoxy. Alkenyloxy bedeutet ein über ein
Sauerstoffatonn gebundenen Alkenylrest, Alkinyloxy bedeutet ein über ein
Sauerstoffatonn gebundenen Alkinylrest wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenoxy bzw. (C3-C10)-, (Cs-Ce)- oder (C3-C )-Alkinoxy.
„Cycloalkyloxy" bedeutet ein über ein Sauerstoffatonn gebundenen Cycloalkylrest und Cycloalkenyloxy bedeutet ein über ein Sauerstoffatonn gebundenen Cycloalkenylrest. „Alkylcarbonyl" (Alkyl-C(=O)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, steht erfindungsgemäß für Alkylreste, die über -C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (Ci-C4)-Alkylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonylgruppe.
Analog stehen„Alkenylcarbonyl" und„Alkinylcarbonyl", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenylcarbonyl bzw. (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkinylcarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alkenyl- bzw. Alkinylcarbonylgruppe. Alkoxycarbonyl (Alkyl-O-C(=O)-), soweit nicht an anderer Stelle anders definiert:
Alkylreste, die über -O-C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (Ci-C4)-Alkoxycarbonyl. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkoxycarbonylgruppe.
Analog stehen„Alkenyloxycarbonyl" und„Alkinyloxycarbonyl", soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, erfindungsgemäß für Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über -O- C(=O)- an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenyloxy- carbonyl bzw. (C3-C10)-, (C3-C6)- oder (C3-C4)-Alkinyloxycarbonyl. Die Anzahl der C- Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alken- bzw.
Alkinyloxycarbonylgruppe.
Der Begriff„Alkylcarbonyloxy" (Alkyl-C(=O)-O-) steht erfindungsgemäß, soweit nicht an anderer Stelle anders definiert, für Alkylreste, die über eine Carbonyloxygruppe (- C(=O)-O-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C1-C10)-, (C1-C6)- oder (Ci-C4)-Alkylcarbonyloxy. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkylrest in der Alkylcarbonyloxygruppe.
Analog sind„Alkenylcarbonyloxy" und„Alkinylcarbonyloxy" erfindungsgemäß definiert als Alkenyl- bzw. Alkinylreste, die über (-C(=O)-O-) mit dem Sauerstoff an das Gerüst gebunden sind, wie (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkenylcarbonyloxy bzw. (C2-C10)-, (C2-C6)- oder (C2-C4)-Alkinylcarbonyloxy. Die Anzahl der C-Atome bezieht sich dabei auf den Alkenyl- bzw. Alkinylrest in der Alkenyl- bzw. Alkinylcarbonyloxygruppe. Der Begriff„Aryl" bedeutet ein gegebenenfalls substituiertes mono-, bi- oder
polycyclisches aromatisches System mit vorzugsweise 6 bis 14, insbesondere 6 bis 10 Ring-C-Atomen, beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Phenanthrenyl, und ähnliches, vorzugsweise Phenyl.
Vom Begriff„gegebenenfalls substituiertes Aryl" sind auch mehrcyclische Systeme, wie Tetrahydronaphtyl, Indenyl, Indanyl, Fluorenyl, Biphenylyl, umfasst, wobei die Bindungsstelle am aromatischen System ist. Von der Systematik her ist„Aryl" in der Regel auch von dem Begriff„gegebenenfalls substituiertes Phenyl" umfasst.
Bevorzugte Aryl-Substituenten sind hier zum Beispiel Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Cycloalkyl, Cycloalkylalkyl, Cycloalkenyl, Halocycloalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Aryl,
Arylalkyl, Arylalkenyl, Heteroaryl, Heteroarylalkyl, Heterocyclyl, Heterocyclylalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylthio, Haloalkylthio, Haloalkyl, Alkoxy, Haloalkoxy, Cycloalkoxy, Cycloalkylalkoxy, Aryloxy, Heteroraryloxy, Alkoxyalkoxy, Alkinylalkoxy, Alkenyloxy, Bis- alkylaminoalkoxy, Tris-[alkyl]silyl, Bis-[alkyl]arylsilyl, Bis-[alkyl]alkylsilyl, Tris- [alkyl]silylalkinyl, Arylalkinyl, Heteroarylalkinyl, Alkylalkinyl, Cycloalkylalkinyl,
Haloalkylalkinyl, Heterocyclyl-N-alkoxy, Nitro, Cyano, Amino, Alkylamino, Bis- alkylamino, Alkylcarbonylamino, Cycloalkylcarbonylamino, Arylcarbonylamino,
Alkoxycarbonylamino, Alkoxycarbonylalkylamino, Arylalkoxycarbonylalkylamino, Hydroxycarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl,
Cycloalkylaminocarbonyl, Bis-Alkylaminocarbonyl, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy
Ein heterocyclischer Rest (Heterocyclyl) enthält mindestens einen heterocyclischen Ring (=carbocyclischer Ring, in dem mindestens ein C-Atom durch ein Heteroatom ersetzt ist, vorzugsweise durch ein Heteroatom aus der Gruppe N, O, S, P) der gesättigt, ungesättigt, teilgesättigt oder heteroaromatisch ist und dabei unsubstituiert oder substituiert sein kann, wobei die Bindungsstelle an einem Ringatom lokalisiert ist. Ist der Heterocyclylrest oder der heterocyclische Ring gegebenenfalls substituiert, kann er mit anderen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringen annelliert sein. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch mehrcyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 8-Aza-bicyclo[3.2.1 ]octanyl, 8-Aza- bicyclo[2.2.2]octanyl oder 1 -Aza-bicyclo[2.2.1 ]heptyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Heterocyclyl werden auch spirocyclische Systeme umfasst, wie beispielsweise 1 -Oxa-5-aza-spiro[2.3]hexyl. Wenn nicht anders definiert, enthält der heterocyclische Ring vorzugsweise 3 bis 9 Ringatome, insbesondere 3 bis 6
Ringatome, und ein oder mehrere, vorzugsweise 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3 Heteroatome im heterocyclischen Ring, vorzugsweise aus der Gruppe N, O, und S, wobei jedoch nicht zwei Sauerstoffatome direkt benachbart sein sollen, wie
beispielsweise mit einem Heteroatom aus der Gruppe N, O und S 1 - oder 2- oder 3- Pyrrolidinyl, 3,4-Dihydro-2H-pyrrol-2- oder 3-yl, 2,3-Dihydro-1 H-pyrrol-1 - oder 2- oder
3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-1 H-pyrrol-1 - oder 2- oder 3-yl, 1 - oder 2- oder 3- oder
4- Piperidinyl; 2,3,4,5-Tetrahydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl oder 6-yl; 1 ,2,3,6- Tetrahydropyridin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,4- Tetrahydropyridin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dihydropyridin-1 - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5- Dihydropyridin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl, 1 - oder 2- oder 3- oder 4-Azepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydro-1 H-azepin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl;
2,3,4,7-Tetrahydro-1 H-azepin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl;
2,3,6,7-Tetrahydro-1 H-azepin-1 - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 3,4,5,6-Tetrahydro-2H- azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-1 H-azepin-1 - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-1 H-azepin-1 - oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-1 H-azepin-1 - oder -2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydro-1 H-azepin- 1 - oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,4-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5,6-Dihydro-2H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-3H-azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 H-Azepin-1 - oder -2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 3H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4H-Azepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl, 2- oder 3-Oxolanyl (= 2- oder 3-Tetrahydrofuranyl); 2,3-Dihydrofuran-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydrofuran-2- oder 3-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxanyl (= 2- oder 3- oder 4-Tetrahydropyranyl); 3,4-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-pyran-2- oder 3-oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Pyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Pyran-2- oder 3- oder 4-yl, 2- oder 3- oder 4-Oxepanyl; 2,3,4,5-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7- yl; 2,3,4,7-Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7- Tetrahydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,3-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydrooxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; Oxepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2- oder 3-Tetrahydrothiophenyl; 2,3-Dihydrothiophen-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydrothiophen-2- oder 3-yl; Tetrahydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4- Dihydro-2H-thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-thiopyran-
2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-Thiopyran-2- oder 3- oder 4-yl. Bevorzugte 3-Ring und 4-Ring-Heterocyclen sind beispielsweise 1 - oder 2-Aziridinyl, Oxiranyl, Thiiranyl, 1 - oder 2- oder 3-Azetidinyl, 2- oder 3-Oxetanyl, 2- oder 3-Thietanyl, 1 ,3-Dioxetan-2-yl. Weitere Beispiele für
"Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit zwei Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1 - oder 2- oder 3- oder 4-Pyrazolidinyl; 4,5-Dihydro-3H-pyrazol- 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-1 H- pyrazol-1 - oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-1 H-pyrazol-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 1 - oder 2- oder 3- oder 4- Imidazolidinyl; 2,3-Dihydro-1 H-imidazol-1 - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 2,5-Dihydro-1 H-imidazol-1 - oder 2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro- 1 H-imidazol-1 - oder 2- oder 4- oder 5-yl; Hexahydropyridazin-1 - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1 ,2,3,4-Tetrahydropyridazin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,6- Tetrahydropyridazin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4,5,6- Tetrahydropyridazin-1 - oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4,5,6-Tetrahydropyridazin-
3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydropyridazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydropyridazin-3- oder 4-yl; 1 ,6-Dihydropyriazin-1 - oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Hexahydropyrimidin-1 - oder 2- oder 3- oder 4-yl; 1 ,4,5,6- Tetrahydropyrimidin-1 - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,5,6-Tetrahydropyrimidin- 1 - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,4-Tetrahydropyrimidin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,6-Dihydropyrimidin-1 - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl;
1 .2- Dihydropyrimidin-1 - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrimidin-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydropyrimidin- 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dihydropyrimidin-1 - oder 2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 - oder 2- oder 3-Piperazinyl; 1 ,2,3,6-Tetrahydropyrazin-1 - oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2,3,4-Tetrahydropyrazin-1 - oder 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,2-Dihydropyrazin-1 - oder 2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4- Dihydropyrazin-1 - oder 2- oder 3-yl; 2,3-Dihydropyrazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,5-Dihydropyrazin-2- oder 3-yl; 1 ,3-Dioxolan-2- oder 4- oder 5-yl; 1 ,3-Dioxol-2- oder
4- yl; 1 ,3-Dioxan-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-1 ,3-Dioxin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4- Dioxan-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 2,3-Dihydro-1 ,4-dioxin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4-Dioxin-2- oder 3-yl; 1 ,2-Dithiolan-3- oder 4-yl; 3H-1 ,2-Dithiol-3- oder 4- oder 5-yl;
1 .3- Dithiolan-2- oder 4-yl; 1 ,3-Dithiol-2- oder 4-yl; 1 ,2-Dithian-3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro- 1 ,2-dithiin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-1 ,2-dithiin-3- oder 4-yl; 1 ,2-Dithiin- 3- oder 4-yl; 1 ,3-Dithian-2- oder 4- oder 5-yl; 4H-1 ,3-Dithiin-2- oder 4- oder 5- oder 6- yl; lsoxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydroisoxazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisoxazol-3- oder 4- oder 5-yl; 1 ,3-Oxazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-1 ,3-oxazol-2- oder
3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-1 ,3-oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-1 ,3- oxazol-2- oder 4- oder 5-yl; 1 ,2-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4- Dihydro-2H-1 ,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-1 ,2-oxazin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-1 ,2-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-1 ,2-oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-1 ,2-Oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-1 ,2-Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-1 ,2- Oxazin-3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 1 ,3-Oxazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H-1 ,3-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-1 ,3- oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-1 ,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-4H-1 ,3-oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-1 ,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-1 ,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-1 ,3-Oxazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; Morpholin-2- oder 3- oder 4-yl; 3,4-Dihydro-2H-1 ,4-oxazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-1 ,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6- yl; 2H-1 ,4-oxazin-2- oder 3- oder 5- oder 6-yl; 4H-1 ,4-oxazin-2- oder 3-yl; 1 ,2- Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-1 ,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-1 ,2-oxazepin- 2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-1 ,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7-Tetrahydro-1 ,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-1 ,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-1 ,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5- Dihydro-1 ,2-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-1 ,2- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-1 ,2-oxazepin-3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-1 ,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-1 ,2-oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,2-Oxazepin-3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,3-Oxazepan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl;
2,3,4,7-Tetrahydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7- Tetrahydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7- Tetrahydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-1 ,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 3- oder
4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-1 ,3- oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-1 ,3-oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,3-Oxazepin-2- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepan-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,5-Tetrahydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,4,7-Tetrahydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3,6,7-Tetrahydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5,6,7- Tetrahydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5,6,7-Tetrahydro-1 ,4- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,5-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,7-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,5-Dihydro-1 ,4- oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 4,7-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-1 ,4-oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 1 ,4-Oxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; lsothiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5- Dihydroisothiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydroisothiazol-3- oder 4- oder 5- yl; 1 ,3-Thiazolidin-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,3-Dihydro-1 ,3-thiazol-2- oder 3- oder 4- oder 5-yl; 2,5-Dihydro-1 ,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 4,5-Dihydro-1 ,3-thiazol-2- oder 4- oder 5-yl; 1 ,3-Thiazinan-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,4-Dihydro-2H- 1 ,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 3,6-Dihydro-2H-1 ,3-thiazin-2- oder 3- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-2H-1 ,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 5,6- Dihydro-4H-1 ,3-thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 2H-1 ,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 6H-1 ,3-Thiazin-2- oder 4- oder 5- oder 6-yl; 4H-1 ,3-Thiazin-2- oder 4- oder
5- oder 6-yl. Weitere Beispiele für "Heterocyclyl" sind ein partiell oder vollständig hydrierter heterocyclischer Rest mit 3 Heteroatomen aus der Gruppe N, O und S, wie beispielsweise 1 ,4,2-Dioxazolidin-2- oder 3- oder 5-yl; 1 ,4,2-Dioxazol-3- oder 5-yl;
1 ,4,2-Dioxazinan-2- oder -3- oder 5- oder 6-yl; 5,6-Dihydro-1 ,4,2-dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4,2-Dioxazin-3- oder 5- oder 6-yl; 1 ,4,2-Dioxazepan-2- oder 3- oder 5- oder
6- oder 7-yl; 6,7-Dihydro-5H-1 ,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3- Dihydro-7H-1 ,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 2,3-Dihydro-5H-
1 ,4,2-Dioxazepin-2- oder 3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 5H-1 ,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl; 7H-1 ,4,2-Dioxazepin-3- oder 5- oder 6- oder 7-yl. Strukturbeispiele für gegebenenfalls weiter substituierte Heterocyclen sind auch im Folgenden aufgeführt:
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Die oben aufgeführten Heterocyclen sind bevorzugt beispielsweise durch Wasserstoff, Halogen, Alkyl, Haloalkyl, Hydroxy, Alkoxy, Cycloalkoxy, Aryloxy, Alkoxyalkyl,
Alkoxyalkoxy, Cycloalkyl, Halocycloalkyl, Aryl, Arylalkyl, Heteroaryl, Heterocyclyl, Alkenyl, Alkylcarbonyl, Cycloalkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Heteroarylcarbonyl,
Alkoxycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Cycloalkoxycarbonyl, Cycloalkylalkoxycarbonyl, Alkoxycarbonylalkyl, Arylalkoxycarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkyl, Alkinyl, Alkinylalkyl, Alkylalkinyl, Tris-alkylsilylalkinyl, Nitro, Amino, Cyano, Haloalkoxy, Haloalkylthio, Alkylthio, Hydrothio, Hydroxyalkyl, Oxo, Heteroarylalkoxy, Arylalkoxy,
Heterocyclylalkoxy, Heterocyclylalkylthio, Heterocyclyloxy, Heterocyclylthio,
Heteroaryloxy, Bis-alkylamino, Alkylamino, Cycloalkylamino,
Hydroxycarbonylalkylannino, Alkoxycarbonylalkylannino, Arylalkoxycarbonylalkylannino, Alkoxycarbonylalkyl(alkyl)amino, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Bis- alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl, Hydroxycarbonylalkylaminocarbonyl, Alkoxycarbonylalkylaminocarbonyl, Arylalkoxycarbonylalkylaminocarbonyl substituiert.
Wenn ein Grundkörper "durch einen oder mehrere Reste" aus einer Aufzählung von Resten (= Gruppe) oder einer generisch definierten Gruppe von Resten substituiert ist, so schließt dies jeweils die gleichzeitige Substitution durch mehrere gleiche und/oder strukturell unterschiedliche Reste ein.
Handelt es sich es sich um einen teilweise oder vollständig gesättigten Stickstoff- Heterocyclus, so kann dieser sowohl über Kohlenstoff als auch über den Stickstoff mit dem Rest des Moleküls verknüpft sein.
Als Substituenten für einen substituierten heterocyclischen Rest kommen die weiter unten genannten Substituenten in Frage, zusätzlich auch Oxo und Thioxo. Die
Oxogruppe als Substituent an einem Ring-C-Atom bedeutet dann beispielsweise eine Carbonylgruppe im heterocyclischen Ring. Dadurch sind vorzugsweise auch Lactone und Lactame umfasst. Die Oxogruppe kann auch an den Heteroringatomen, die in verschiedenen Oxidationsstufen existieren können, z.B. bei N und S, auftreten und bilden dann beispielsweise die divalenten Gruppen N(O) , S(O) (auch kurz SO) und S(O)2 (auch kurz SO2) im heterocyclischen Ring. Im Fall von -N(O)- und -S(O)- Gruppen sind jeweils beide Enantiomere umfasst. Erfindungsgemäß steht der Ausdruck„Heteroaryl" für heteroaromatische
Verbindungen, d. h. vollständig ungesättigte aromatische heterocyclische
Verbindungen, vorzugsweise für 5- bis 7-gliedrige Ringe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 gleichen oder verschiedenen Heteroatomen, vorzugsweise O, S oder N.
Erfindungsgemäße Heteroaryle sind beispielsweise 1 H-Pyrrol-1 -yl; 1 H-Pyrrol-2-yl; 1 H- Pyrrol-3-yl; Furan-2-yl; Furan-3-yl; Thien-2-yl; Thien-3-yl, 1 H-lmidazol-1 -yl; 1 H- lmidazol-2-yl; 1 H-lmidazol-4-yl; 1 H-lmidazol-5-yl; 1 H-Pyrazol-1 -yl; 1 H-Pyrazol-3-yl; 1 H- Pyrazol-4-yl; 1 H-Pyrazol-5-yl, 1 H-1 ,2,3-Triazol-1 -yl, 1 H-1 ,2,3-Triazol-4-yl, 1 H-1 ,2,3- Triazol-5-yl, 2H-1 ,2,3-Triazol-2-yl, 2H-1 ,2,3-Triazol-4-yl, 1 H-1 ,2,4-Triazol-1 -yl, 1 H- 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 4H-1 ,2,4-Triazol-4-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Oxadiazol-5-yl, 1 ,2,5-Oxadiazol-3-yl, Azepinyl, Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl, Pyrazin-2-yl, Pyrazin-3-yl, Pyrimidin-2- yl, Pyrimidin-4-yl, Pyrimidin-5-yl, Pyridazin-3-yl, Pyridazin-4-yl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl, 1 ,2,4- Triazin-3-yl, 1 ,2,4-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-Triazin-6-yl, 1 ,2,3-Triazin-4-yl, 1 ,2,3-Triazin-5-yl, 1 ,2,4-, 1 ,3,2-, 1 ,3,6- und 1 ,2,6-Oxazinyl, lsoxazol-3-yl, lsoxazol-4-yl, lsoxazol-5-yl, 1 ,3- Oxazol-2-yl, 1 ,3-Oxazol-4-yl, 1 ,3-Oxazol-5-yl, lsothiazol-3-yl, lsothiazol-4-yl, Isothiazol- 5-yl, 1 ,3-Thiazol-2-yl, 1 ,3-Thiazol-4-yl, 1 ,3-Thiazol-5-yl, Oxepinyl, Thiepinyl, 1 ,2,4- Triazolonyl und 1 ,2,4-Diazepinyl, 2H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl, 1 H-1 ,2,3,4-Tetrazol-5-yl, 1 ,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, 1 ,2,3,4-Thiatriazol-5-yl, 1 ,2,3,5-Oxatriazol-4-yl, 1 ,2,3,5- Thiatriazol-4-yl. Die erfindungsgemäßen Heteroarylgruppen können ferner mit einem oder mehreren, gleichen oder verschiedenen Resten substituiert sein. Sind zwei benachbarte Kohlenstoffatome Bestandteil eines weiteren aromatischen Rings, so handelt es sich um annellierte heteroaromatische Systeme, wie benzokondensierte oder mehrfach annellierte Heteroaromaten. Bevorzugt sind beispielsweise Chinoline (z. B. Chinolin-2-yl, Chinolin-3-yl, Chinolin-4-yl, Chinolin-5-yl, Chinolin-6-yl, Chinolin-7- yl, Chinolin-8-yl); Isochinoline (z. B. lsochinolin-1 -yl, lsochinolin-3-yl, lsochinolin-4-yl, lsochinolin-5-yl, lsochinolin-6-yl, lsochinolin-7-yl, lsochinolin-8-yl); Chinoxalin;
Chinazolin; Cinnolin; 1 ,5-Naphthyridin; 1 ,6-Naphthyridin; 1 ,7-Naphthyridin; 1 ,8- Naphthyridin; 2,6-Naphthyridin; 2,7-Naphthyridin; Phthalazin; Pyridopyrazine;
Pyridopyrimidine; Pyridopyridazine; Pteridine; Pyrimidopyrimidine. Beispiele für
Heteroaryl sind auch 5- oder 6-gliedrige benzokondensierte Ringe aus der Gruppe 1 H- lndol-1 -yl, 1 H-lndol-2-yl, 1 H-lndol-3-yl, 1 H-lndol-4-yl, 1 H-lndol-5-yl, 1 H-lndol-6-yl, 1 H- lndol-7-yl, 1 -Benzofuran-2-yl, 1 -Benzofuran-3-yl, 1 -Benzofuran-4-yl, 1 -Benzofuran-5-yl, 1 -Benzofuran-6-yl, 1 -Benzofuran-7-yl, 1 -Benzothiophen-2-yl, 1 -Benzothiophen-3-yl, 1 - Benzothiophen-4-yl, 1 -Benzothiophen-5-yl, 1 -Benzothiophen-6-yl, 1 -Benzothiophen-7- yl, 1 H-lndazol-1 -yl, 1 H-lndazol-3-yl, 1 H-lndazol-4-yl, 1 H-lndazol-5-yl, 1 H-lndazol-6-yl, 1 H-lndazol-7-yl, 2H-lndazol-2-yl, 2H-lndazol-3-yl, 2H-lndazol-4-yl, 2H-lndazol-5-yl, 2H- lndazol-6-yl, 2H-lndazol-7-yl, 2H-lsoindol-2-yl, 2H-lsoindol-1 -yl, 2H-lsoindol-3-yl, 2H- lsoindol-4-yl, 2H-lsoindol-5-yl, 2H-lsoindol-6-yl; 2H-lsoindol-7-yl, 1 H-Benzimidazol-1 -yl, 1 H-Benzimidazol-2-yl, 1 H-Benzimidazol-4-yl, 1 H-Benzimidazol-5-yl, 1 H-Benzimidazol- 6-yl, 1 H-Benzimidazol-7-yl, 1 ,3-Benzoxazol-2-yl, 1 ,3-Benzoxazol-4-yl, 1 ,3-Benzoxazol- 5-yl, 1 ,3-Benzoxazol-6-yl, 1 ,3-Benzoxazol-7-yl, 1 ,3-Benzthiazol-2-yl, 1 ,3-Benzthiazol-4- yl, 1 ,3-Benzthiazol-5-yl, 1 ,3-Benzthiazol-6-yl, 1 ,3-Benzthiazol-7-yl, 1 ,2-Benzisoxazol-3- yl, 1 ,2-Benzisoxazol-4-yl, 1 ,2-Benzisoxazol-5-yl, 1 ,2-Benzisoxazol-6-yl, 1 ,2- Benzisoxazol-7-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-3-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-4-yl, 1 ,2-Benzisothiazol- 5-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-6-yl, 1 ,2-Benzisothiazol-7-yl.
Die Bezeichnung "Halogen" bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor, Brom oder lod. Wird die Bezeichnung für einen Rest verwendet, dann bedeutet "Halogen" beispielsweise ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder lodatom.
Erfindungsgemäß bedeutet„Alkyl" einen geradkettigen oder verzweigten offen kettigen, gesättigten Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert ist und im letzteren Falle als„substituiertes Alkyl" bezeichnet wird. Bevorzugte
Substituenten sind Halogenatome, Alkoxy-, Haloalkoxy-, Cyano-, Alkylthio,
Haloalkylthio-, Amino- oder Nitrogruppen, besonders bevorzugt sind Methoxy, Methyl, Fluoralkyl, Cyano, Nitro, Fluor, Chlor, Brom oder lod. Die Vorsilbe„Bis" schließt auch die Kombination unterschiedlicher Alkylreste ein, z. B. Methyl(Ethyl) oder
Ethyl(Methyl). „Haloalkyl",„-alkenyl" und„-alkinyl" bedeuten durch gleiche oder verschiedene
Halogenatome, teilweise oder vollständig substituiertes Alkyl, Alkenyl bzw. Alkinyl, z.B. Monohaloalkyl (= Monohalogenalkyl) wie z. B. CH2CH2CI, CH2CH2Br, CHCICH3, CH2CI, CH2F; Perhaloalkyl wie z. B. CCI3, CCIF2, CFCI2,CF2CCIF2, CF2CCIFCF3;
Polyhaloalkyl wie z. B. CH2CHFCI, CF2CCIFH, CF2CBrFH, CH2CF3; Der Begriff Perhaloalkyl umfasst dabei auch den Begriff Perfluoralkyl.
Teilfluoriertes Alkyl bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten
Kohlenwasserstoff, der einfach oder mehrfach durch Fluor substituiert ist, wobei sich die entsprechenden Fluoratome als Substituenten an einem oder mehreren
verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten
Kohlenwasserstoffkette befinden können, wie z. B. CHFCH3, CH2CH2F, CH2CH2CF3, CHF2, CH2F, CHFCF2CF3
Teilfluoriertes Haloalkyl bedeutet einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten Kohlenwasserstoff, der durch verschiedenene Halogenatomen mit mindestens einem Fluoratom substituiert ist, wobei alle anderen gegebenenfalls vorhandenen
Halogenatome ausgewählt sind aus der Gruppe Fluor, Chlor oder Brom, lod. Die entsprechenden Halogenatome können sich dabei als Substituenten an einem oder mehreren verschiedenen Kohlenstoffatomen der geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffkette befinden. Teilfluoriertes Haloalkyl schließt auch die
vollständige Substitution der geradkettigen oder verzweigten Kette durch Halogen unter Beteiligung von mindestens einem Fluoratom ein.
Haloalkoxy ist z.B. OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3 und OCH2CH2CI; Entsprechendes gilt für Haloalkenyl und andere durch Halogen substituierten Reste.
Der hier beispielhaft genannte Ausdruck "(Ci-C4)-Alkyl" bedeutet eine
Kurzschreibweise für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit einem bis 4
Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome, d. h. umfasst die Reste Methyl, Ethyl, 1 -Propyl, 2-Propyl, 1 -Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tert-Butyl Allgemeine Alkylreste mit einem größeren angegebenen Bereich von C-Atomen, z. B. "(Ci-C6)-Alkyl", umfassen entsprechend auch geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit einer größeren Zahl von C-Atomen, d. h. gemäß Beispiel auch die Alkylreste mit 5 und 6 C-Atomen.
Wenn nicht speziell angegeben, sind bei den Kohlenwasserstoffresten wie Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylresten, auch in zusammengesetzten Resten, die niederen
Kohlenstoffgerüste, z.B. mit 1 bis 6 C-Atomen bzw. bei ungesättigten Gruppen mit 2 bis 6 C-Atomen, bevorzugt. Alkylreste, auch in den zusammengesetzten Resten wie Alkoxy, Haloalkyl usw., bedeuten z.B. Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, t- oder 2-Butyl, Pentyle, Hexyle, wie n-Hexyl, i-Hexyl und 1 ,3-Dimethylbutyl, Heptyle, wie n-Heptyl, 1 -Methylhexyl und 1 ,4-Dimethylpentyl; Alkenyl- und Alkinylreste haben die Bedeutung der den Alkylresten entsprechenden möglichen ungesättigten Reste, wobei mindestens eine Doppelbindung bzw. Dreifachbindung enthalten ist. Bevorzugt sind Reste mit einer Doppelbindung bzw. Dreifachbindung. Der Begriff„Alkenyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Doppelbindung ein, wie 1 ,3- Butadienyl und 1 ,4-Pentadienyl, aber auch Allenyl- oder Kumulenyl-reste mit einer bzw. mehreren kumulierten Doppelbindungen, wie beispielsweise Allenyl (1 ,2- Propadienyl), 1 ,2-Butadienyl und 1 ,2,3-Pentatrienyl. Alkenyl bedeutet z.B. Vinyl, welches ggf. durch weitere Alkylreste substituiert sein kann, z B. (aber nicht
beschränkt auf) (C2-C6)-Alkenyl wie Ethenyl, 1 -Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methylethenyl, 1 -Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl-1 -propenyl, 2-Methyl-1 -propenyl, 1 -Methyl-2- propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1 -Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 - Methyl-1 -butenyl, 2-Methyl-1 -butenyl, 3-Methyl-1 -butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2- Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1 -Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-
Methyl-3-butenyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2- propenyl, 1 -Ethyl-1 -propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, 1 -Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4- Hexenyl, 5-Hexenyl, 1 -Methyl-1 -pentenyl, 2-Methyl-1 -pentenyl, 3-Methyl-1 -pentenyl, 4- Methyl-1 -pentenyl, 1 -Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4- Methyl-2-pentenyl, 1 -Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4- Methyl-3-pentenyl, 1 -Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4- Methyl-4-pentenyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1 -Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 - butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,3- Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1 - butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1 -butenyl, 3,3- Dimethyl-2-butenyl, 1 -Ethyl-1 -butenyl, 1 -Ethyl-2-butenyl, 1 -Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 - butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-1 - methyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-1 -propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl.
Der Begriff„Alkinyl" schließt insbesondere auch geradkettige oder verzweigte offenkettige Kohlenwasserstoffreste mit mehr als einer Dreifachbindung oder auch mit einer oder mehreren Dreifachbindungen und einer oder mehreren Doppelbindungen ein, wie beispielsweise 1 ,3-Butatrienyl bzw. 3-Penten-1 -in-1 -yl. (C2-C6)-Alkinyl bedeutet z.B. Ethinyl, 1 -Propinyl, 2-Propinyl, 1 -Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Methyl-2- propinyl, 1 -Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1 -Methyl-2-butinyl, 1 -Methyl-3- butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 -butinyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2- propinyl, 1 -Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2-pentinyl, 1 - Methyl-3-pentinyl, 1 -Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3- Methyl-1 -pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Me-"thyl-1 -pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 ,1 - Di-methyl-2-butinyl, 1 ,1 -Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-D methyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3- butinyl, 3,3-Dimethyl-1 -butinyl, 1 -Ethyl-2-butinyl, 1 -Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1 -Ethyl-1 -methyl-2-propinyl. Der Begriff„Cycloalkyl" bedeutet ein carbocyclisches, gesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 3-8 Ring-C-Atomen, z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, das gegebenenfalls weiter substituiert ist, bevorzugt durch Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Cyano, Nitro, Alkylthio, Haloalkylthio, Halogen, Alkenyl, Alkinyl,
Haloalkyl, AMino, Alkylamino, Bisalkylamino, Alkocycarbonyl, Hydroxycarbonyl, Arylalkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Cycloalkylaminocarbonyl. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden cyclische Systeme mit Substituenten umfasst, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am
Cycloalkylrest, z. B. eine Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls substituiertem Cycloalkyl werden auch mehrcyclische aliphatische Systeme umfasst, wie beispielsweise Bicyclo[1 .1 .0]butan-1 -yl, Bicyclo[1 .1 .0]butan-2-yl, Bicyclo[2.1 .0]pentan-1 -yl, Bicyclo[1 .1 .1 ]pentan-1 -yl, Bicyclo[2.1 .0]pentan-2-yl,
Bicyclo[2.1 .0]pentan-5-yl, Bicyclo[2.1 .1]hexyl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl,
Bicyclo[2.2.2]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.1 ]octan-2-yl, Bicyclo[3.2.2]nonan-2-yl, Adamantan- 1 -yl und Adamantan-2-yl, aber auch Systeme wie z. B. 1 ,1 '-Bi(cyclopropyl)-1 -yl, 1 ,1 '- Bi(cyclopropyl)-2-yl. Der Ausdruck "(C3-C7)-Cycloalkyl" bedeutet eine
Kurzschreibweise für Cycloalkyl mit drei bis 7 Kohlenstoffatomen entsprechend der Bereichsangabe für C-Atome. Im Falle von substituiertem Cycloalkyl werden auch spirocyclische aliphatische
Systeme umfasst, wie beispielsweise Spiro[2.2]pent-1 -yl, Spiro[2.3]hex-1 -yl,
Spiro[2.3]hex-4-yl, 3-Spiro[2.3]hex-5-yl, Spiro[3.3]hept-1 -yl, Spiro[3.3]hept-2-yl.
„Cycloalkenyl" bedeutet ein carbocyclisches, nicht aromatisches, partiell ungesättigtes Ringsystem mit vorzugsweise 4-8 C-Atomen, z.B. 1 -Cyclobutenyl, 2-Cyclobutenyl, 1 - Cyclopentenyl, 2-Cyclopentenyl, 3-Cyclopentenyl, oder 1 -Cyclohexenyl, 2- Cyclohexenyl, 3-Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl oder 1 ,4-Cyclohexadienyl, wobei auch Substituenten mit einer Doppelbindung am Cycloalkenylrest, z. B. eine
Alkylidengruppe wie Methyliden, umfasst sind. Im Falle von gegebenenfalls
substituiertem Cycloalkenyl gelten die Erläuterungen für substituiertes Cycloalkyl entsprechend.
Der Begriff„Alkyliden", z. B. auch in der Form (Ci-Cio)-Alkyliden, bedeutet den Rest eines geradkettigen oder verzweigten offenkettigen Kohlenwasserstoffrests, der über eine Zweifachbindung gebunden ist. Als Bindungsstelle für Alkyliden kommen naturgemäß nur Positionen am Grundkörper in Frage, an denen zwei H-Atome durch die Doppelbindung ersetzt werden können; Reste sind z. B. =CH2, =CH-CH3,
=C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 oder =C(C2H5)-C2H5. Cycloalkyliden bedeutet ein carbocyclischer Rest, der über eine Zweifachbindung gebunden ist.
Wenn die Verbindungen durch Wasserstoffverschiebung Tautomere bilden können, welche strukturell formal nicht durch die Formel (I) erfasst würden, so sind diese Tautomere gleichwohl von der Definition der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) umfasst, sofern nicht ein bestimmtes Tautomer Gegenstand der
Betrachtung ist. So können beispielsweise viele Carbonylverbindungen sowohl in der Ketoform wie auch in der Enolform vorliegen, wobei beide Formen durch die Definition der Verbindung der Formel (I) umfasst werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können je nach Art und Verknüpfung der Substituenten als Stereoisomere vorliegen. Die durch ihre spezifische Raumform definierten möglichen Stereoisomere, wie Enantiomere, Diastereomere, Z- und E- Isomere sind alle von der Formel (I) umfasst. Sind beispielsweise eine oder mehrere Alkenylgruppen vorhanden, so können Diastereomere (Z- und E-Isomere) auftreten. Sind beispielsweise ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome vorhanden, so können Enantiomere und Diastereomere auftreten. Stereoisomere lassen sich aus den bei der Herstellung anfallenden Gemischen nach üblichen Trennmethoden erhalten. Die chromatographische Trennung kann sowohl im analytischen Maßstab zur
Feststellung des Enantiomerenüberschusses bzw. des Diastereomerenüberschusses, wie auch im praparativen Maßstab zur Herstellung von Prüfmustern für die biologische Ausprüfung erfolgen. Ebenso können Stereoisomere durch Einsatz stereoselektiver Reaktionen unter Verwendung optisch aktiver Ausgangs- und/oder Hilfsstoffe selektiv hergestellt werden. Die Erfindung betrifft somit auch alle Stereoisomeren, die von der allgemeinen Formel (I) umfasst, jedoch nicht mit ihrer spezifischen Stereoform angegeben sind, sowie deren Gemische.
Synthese von substituierten cyclischen Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydraziden:
Substituierte cyclische Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel (I) können nach bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Tetrahedron 2003, 59, 7733; J. Organomet. Chem. 2001 , 617; J. Org. Chem. 1962, 27, 2640;
IT2000MI0292; J. Heterocyclic Chem. 1981 , 18, 319). Verschiedene literaturbekannte Herstellungswege zum Aufbau der Kernstruktur wurden verwendet und teilweise optimiert (siehe Schema 1 ). Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele sind im nächsten Abschnitt aufgeführt. Die eingesetzten und untersuchten Syntheserouten zur Herstellung von substituierten cyclischen Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydraziden gehen dabei von kommerziell erhältlichen oder anhand von literaturbeschriebenen Syntheserouten leicht herstellbaren Aryl- und Heteroarylcarbonsäuren oder den entsprechenden Aryl- und Heteroarylcarbonsäurechloriden aus. Die betreffende gegebenenfalls weiter substituierte Aryl- oder Heteroarylcarbonsäure wird dabei mit Hilfe eines geeigneten Chlorierungsmittels (z. B. Oxalylchlorid oder Thionylchlorid) in einem aprotischen Lösemittel (z.B. Toluol) in das entsprechende Aryl- oder
Heteroarylcarbonsäure-chlorid überführt, falls dieses nicht kommerziell verfügbar ist, und dieses danach mit einem entsprechend 1 ,1 '-disubstituierten cyclischen Hydrazin unter Verwendung einer geeigneten Base (z.B. Triethylamin (Et^N)), Di-iso- Propylethylamin) in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z.B.
Tetra hydrofu ran (THF) oder Dichlormethan (DCM)) zu einem cyclischen Aryl- oder Heteroarylcarbonsäure-hydrazid (A) umgesetzt. Das gegebenenfalls weiter
substituierte cyclische Aryl- oder Heteroarylcarbonsäurehydrazid (A) kann auch über eine direkte, durch geeignete Reagenzien (z. B. 1 -Hydroxybenzotriazole (HOBt), N-(3- Dimethylaminopropyl)-N'-ethylcarbodiimide hydrochlorid (EDC) oder 2,4,6-Tripropyl- 1 ,3,5,2,4,6-trioxatri-phosphorinan-2,4,6-trioxid (T3P) zusammen mit einer geeigneten Base wie z.B. Triethylamin oder Di-iso-Propylethylamin) vermittelte Kupplung einer gegebenenfalls weiter substituierten Aryl- oder Heteroarylcarbonsäure mit einem entsprechend 1 ,1 '-disubstituierten cyclischen Hydrazin in einem geeigneten polar- aprotischen Lösemittel (z.B. Dichlormethan, Acetonitril oder Tetrahydrofuran) hergestellt werden. Im nächsten Schritt wird das gegebenenfalls weiter substituierte cyclische Aryl- oder Heteroarylcarbonsäure-hydrazid (A) unter Verwendung eines entsprechend substituierten Arylalkylhalogenids oder Heteroarylalkylhalogenids und einer geeigneten Base (z.B. Natriumhydrid oder Triethylamin (EtsN)) in einem geeigneten Lösemittel (z.B. Tetrahydrofuran, Ν,Ν-Dimethylformamid (DMF) oder Dichlormethan) in ein substituiertes cyclisches Aryl- oder
Heteroarylcarbonsäurehydrazid (I) überführt (Schema 1 ). R1, R3, R4, R5 und R6 sowie A1, A2, A3, A4, A5, X1, X2, X3, Q und Y haben die zuvor definierten Bedeutungen und W steht beispielhaft, aber nicht einschränkend, im folgenden Schema 1 für Sauerstoff.
Figure imgf000061_0001
Schema 1 . Substituierte cyclische Aryl- oder Heteroarylcarbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel (I) können alternativ auch über die Reduktion von Hydrazonen (B) hergestellt werden, sofern der Rest R6 für Wasserstoff steht. Im Verlauf dieser Synthesesequenz wird ein entsprechend substituierter Aldehyd oder ein entsprechend substituiertes Keton mit einem entsprechend 1 ,1 '-disubstituierten cyclischen Hydrazin zur
Hydrazonzwischenstufe (B) umgesetzt, danach mit Hilfe eines geeigneten Reagens (z. B. Triethylsilan, BH3, Natriumcyanoborhydrid, Natriumborhydrid oder Wasserstoff auf Palladium/Kohle) in einem geeigneten Lösemittel in die entsprechende
Hydrazinzwischenstufe (C) überführt, die im abschließenden Reaktionsschritt mit einem gegebenenfalls weiter substituierten Aryl- oder Heteroarylcarbonsaurechlorid in einem geeigneten polar-aprotischen Lösemittel (z. B. Tetrahydrofuran oder
Dichlormethan in ein substituiertes cyclisches Aryl- oder
Heteroarylcarbonsäurehydrazid (I) überführt wird (Schema 2). R1, R3, R4 und R5 sowie A1, A2, A3, A4, A5, X1, X2, X3, Q und Y haben die zuvor definierten Bedeutungen und W steht beispielhaft, aber nicht einschränkend, im unten aufgeführten Schema 2 für Sauerstoff.
Figure imgf000062_0001
Schema 2.
Ausgewählte detaillierte Synthesebeispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind im Folgenden aufgeführt. Die angegebenen
Beispielnummern entsprechen den in den nachstehenden Tabellen A1 bis XX genannten Numerierungen. Die 1H-NMR-, 13C-NMR- und 19F-NMR-spektroskopischen Daten, die für die in den nachfolgenden Abschnitten beschriebenen chemischen Beispiele angegeben sind, (400 MHz bei 1H-NMR und 150 MHz bei 13C-NMR und 375 MHz bei 19F-NMR, Lösungsmittel CDCI3, CD3OD oder de-DMSO, interner Standard: Tetramethylsilan δ = 0.00 ppm), wurden mit einem Gerät der Firma Bruker erhalten, und die bezeichneten Signale haben die nachfolgend aufgeführten Bedeutungen: br = breit(es); s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, dd = Doppeldublett, ddd = Dublett eines Doppeldubletts, m = Multiplett, q = Quartett, quint = Quintett, sext = Sextett, sept = Septett, dq = Doppelquartett, dt = Doppeltriplett. Bei Diastereomerengemischen werden entweder die jeweils signifikanten Signale beider Diastereomere oder das charakteristische Signal des Hauptdiastereomers angegeben. Die verwendeten Abkürzungen für chemische Gruppen haben beispielsweise die nachfolgenden
Bedeutungen: Me = CH3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t-Bu = C(CH3)3, n- Bu = unverzweigtes Butyl, n-Pr = unverzweigtes Propyl, i-Pr = verzweigtes Propyl, c-Pr = Cyclopropyl, c-Hex = Cyclohexyl.
Synthesebeispiele:
No. A1 -37: N-(3-Methoxyazetidin-1 -yl)-N-[(4-methoxy-3,5-dimethylpyridin-2-yl)-methyl]- 2-(trifluormethyl)benzamid
Figure imgf000063_0001
2-(Trifluormethyl)benzoylchlorid (530 mg, 2.54 mmol) wurde in abs. Dichlormethan (10 ml) gelöst und mit Triethylamin (1 .09 ml, 7.88 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur und anschließendem Einkühlen der Reaktionslösung auf 0 °C erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 3-Methoxyazetidin-1 -amin
Oxalatsalz (488 mg, 2.54 mmol) in abs. Dichlormethan (5 ml). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser, ges. Natriumhydrogencarbonatlösung und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende saulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(3-Methoxyazetidin-1 -yl)-2-
(trifluormethyl)benzamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (1 10 mg, 16% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 7.71 -7.67 (m, 1 H), 7.62-7.48 (m, 3H), 6.80 (br. s, 1 H, NH), 4.32-4.28 (m, 1 H), 4.08 (m, 1 H), 3.82-3.69 (m, 1 H), 3.57- 3.53 (m, 1 H), 3.34-3.30 (m, 1 H), 3.30 (s, 3H). N-(3-Methoxyazetidin-1 -yl)-2- (trifluormethyl)benzamid (1 10 mg, 0.40 mmol) wurde in abs. Tetrahydrofuran (5 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Natriumhydrid (24 mg, 0.60 mmol, 60%ige Dispersion) versetzt. Nach 30 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2-(Chlormethyl)-3,5-dimethyl-4-methoxypyridin (102 mg, 0.55 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 Stunden lang unter
Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(3-Methoxyazetidin-1 -yl)-N-[(4-methoxy-3,5- dimethylpyridin-2-yl)-methyl]-2-(trifluormethyl)benzamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (21 mg, 9% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.30 (s, 1 H), 7.62 (m, 1 H), 7.53 (m, 1 H), 7.47 (m, 1 H), 7.39 (m, 1 H), 5.24-5.19 (m, 2H), 4.89 (s, 2H), 4.43-4.38 (m, 2H), 3.80 (s, 3H), 3.68 (m, 1 H), 3.23 (s, 3H), 2.50 (s, 3H), 2.31 (s, 3H).
No. A2-122: N-(Chinolin-2-ylmethyl)-N-(pyrrolidin-1 -yl)-2-(trifluormethyl)benzamid
Figure imgf000064_0001
2-(Trifluormethyl)benzoylchlorid (3000 mg, 14.38 mmol) wurde in abs. Dichlormethan (40 ml) gelöst und mit Triethylamin (2.41 ml, 17.26 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur und anschließendem Einkühlen der Reaktionslösung auf 0 °C erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 1 -Aminopyrrolidin (1239 mg, 14.38 mmol) in abs. Dichlormethan (10 ml). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser, ges.
Natriumhydrogencarbonatlösung und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(Pyrrolidin-1 -yl)-2-(trifluormethyl)benzamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (2160 mg, 52% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 7.71 -7.67 (m, 1 H), 7.62-7.48 (m, 3H), 6.41 (br. s, 1 H, NH), 3.5-3.00 (m, 4H), 1 .96-1 .89 (m, 4H). N-(Pyrrolidin-1 -yl)-2-(trifluormethyl)benzamid (1000 mg, 3.87 mmol) wurde in abs. Tetrahydrofuran (15 ml) unter Argon gelöst und bei
Raumtemperatur mit Natriumhydrid (170 mg, 4.26 mmol, 60%ige Dispersion) versetzt. Nach 30 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2- (Chlormethyl)-chinolin (1 equiv, 3.87 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde 5 Stunden lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und
Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit
Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N- (Chinolin-2-ylmethyl)-N-(pyrrolidin-1 -yl)-2-(trifluormethyl)benzamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (327 mg, 20% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.25 (m, 1 H), 8.08 (m, 1 H), 7.87-7.83 (m, 2H), 7.77-7.74 (m, 1 H), 7.61 - 7.57 (m, 2H), 7.44-7.38 (m, 2H), 7.36-7.32 (m, 1 H), 5.46 (s, 2H), 4.33-4.28 (m, 2H), 3.79-3.71 (m, 2H), 2.38-2.29 (m, 2H), 2.14-2.06 (m, 2H).
No. A3-21 : N-(3-Methoxypyrrolidin-1 -yl)-N-(pyridin-2-ylmethyl)-2-(trifluormethyl)- benzamid
Figure imgf000066_0001
2-(Trifluormethyl)benzoylchlorid (550 mg, 2.64 mmol) wurde in abs. Dichlormethan (10 ml) gelöst und mit Triethylamin (0.44 ml, 3.16 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur und anschließendem Einkühlen der Reaktionslösung auf 0 °C erfolgte die tropfenweise Zugabe einer Lösung von 3-Methoxypyrrolidin-1 -amin (306 mg, 2.64 mmol) in abs. Dichlormethan (5 ml). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 h lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser, ges.
Natriumhydrogencarbonatlösung und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(3-Methoxypyrrolidin-1 -yl)-2-(trifluormethyl)benzamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (580 mg, 76% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 7.70-7.67 (m, 1 H), 7.60-7.53 (m, 3H), 7.1 1 (br. s, 1 H, NH), 4.04- 3.99 (m, 1 H), 3.42-3.38 (m, 1 H), 3.36-3.32 (m, 1 H), 3.29 (s, 3H), 3.12-3.01 (m, 2H), 2.92 (m, 1 H), 2.15-2.09 (m, 1 H), 2.03-1 .96 (m, 1 H). N-(3-Methoxypyrrolidin-1 -yl)-2- (trifluormethyl)benzamid (150 mg, 0.52 mmol) wurde in abs. Tetrahydrofuran (5 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Natriumhydrid (23 mg, 0.57 mmol, 60%ige Dispersion) versetzt. Nach 30 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2-Chlormethylpyridin (66 mg, 0.52 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde 3 Stunden lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(3- Methoxypyrrolidin-1 -yl)-N-(pyridin-2-ylmethyl)-2-(trifluormethyl)-benzamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (54 mg, 27% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.65 (m, 1 H), 7.77-7.74 (m, 1 H), 7.72-7.70 (m, 1 H), 7.60-7.58 (m, 1 H), 7.42-7.38 (m, 1 H), 7.36-7.32 (m, 2H), 7.24 (m, 1 H), 5.53 (d, 1 H), 5.16 (d, 1 H), 4.53-4.47 (m, 1 H), 4.26-4.17 (m, 2H), 3.94-3.85 (m, 2H), 3.35 (s, 3H), 2.63-2.57 (m, 1 H), 2.15-2.09 (m, 1 H).
No. A10-36: N-{[3-Chlor-5-(trifluormethyl)pyridin-2-yl]me
yl)benzamid
Figure imgf000067_0001
2,6-Difluorbenzoesäure (1 equiv) wurde in abs. Dichlormethan (10 ml/mmol) gelöst und mit Triethylamin (3 equiv) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 1 -Aminopyrrolidin (1 .3 equiv) und von 2,4,6-Tripropyl- 1 ,3, 5,2,4, 6-trioxatriphosphorinan-2,4,6-trioxid (1 .5 equiv, 50% Lösung in
Tetrahydrofuran). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser, ges.
Natriumhydrogencarbonatlösung und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes wurde 2,6-Difluor-N-(pyrrolidin-1 -yl)benzamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden. 2,6-Difluor-N-(pyrrolidin-1 -yl)benzamid (100 mg, 0.44 mmol) wurde danach in abs. N,N-Dimethylformamid (10 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Kaliumcarbonat (122 mg, 0.88 mmol) und katalytischen Mengen an Kaliumiodid versetzt. Nach 15 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 3-Chlor-2(chloromethyl)-5-(trifluoromethyl)pyridin (122 mg, 0.53 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde zwei Stunden lang unter
Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-{[3-Chlor-5-(thfluormethyl)pyridin-2-yl]nnethyl}- 2,6-difluor-N-(pyrrolidin-1 -yl)benzamid in Form eines farblosen zähen Öls isoliert werden (1 19 mg, 64% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.82 (m, 1 H), 8.03 (m, 1 H), 7.17-7.10 (m, 1 H), 6.82-6.75 (m, 2H), 5.61 (s, 2H), 4.70-4.65 (m, 2H), 3.58-3.51 (m, 2H), 2.42-2.35 (m, 2H), 2.08-2.01 (m, 2H).
No. A12-21 : N-(N-Methylpyridazin-1 -yl)-N-(pyridin-2-ylmethyl)-2-(trifluormethyl)- benzamid
Figure imgf000068_0001
2-(Trifluormethyl)benzoesäure (600 mg, 3.16 mmol) wurde in abs. Dichlormethan (5 ml) gelöst und mit Triethylamin (1 .32 ml, 9.47 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 4-Methylpiperazin-1 -amin (436 mg, 3.79 mmol) und von 2,4,6-Tripropyl-1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphorinan-2,4,6-trioxid (2.44 ml, 4.10 mmol, 50% Lösung in Tetrahydrofuran). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser, ges. Natriumhydrogencarbonatlösung und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt.
Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden
Rohproduktes konnte 2-Trifluormethyl-N-(4-methylpiperazin-1 -yl)benzamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (500 mg, 47% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 7.72 (m, 1 H), 7.61 -7.53 (m, 3H), 6.78 (br. s, 1 H, NH), 3.78-3.73 (m, 2H), 3.14-3.02 (m, 4H), 2.82-2.71 (m, 2H), 2.41 (s, 3H). 2-Trifluormethyl-N-(4- methylpiperazin-1 -yl)benzamid (175 mg, 0.55 mmol) wurde in abs. Tetrahydrofuran (4 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Natriumhydrid (57 mg, 1 .43 mmol, 60%ige Dispersion) versetzt. Nach 20 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2-Picolylchloridhydrochlorid (90 mg, 0.55 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde 4 Stunden lang bei einer Temperatur von 70 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat- Lösung, Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte : N-(N- Methylpyridazin-1 -yl)-N-(pyridin-2-ylmethyl)-2-(trifluormethyl)-benzamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (58mg, 28% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, d6- DMSO δ, ppm) 8.68 (m, 1 H), 7.90 (m, 1 H), 7.74-7.68 (m, 1 H), 7.61 -7.58 (m, 1 H), 7.51 - 7.37 (m, 3H), 7.15 (m, 1 H), 5.16 (s, 2H), 4.26-4.15 (m, 2H), 3.54-3.39 (m, 4H), 2.92- 2.83 (m, 2H), 2.43 (s, 3H).
No. A14-4: N-(Pyrrolidin-1 -yl)-N-(2,3-dichlorbenzyl)-4-(1 ,2,3-benzothiadiazolyl) carbonsäureamid
Figure imgf000069_0001
4-(1 ,2,3-benzothiadiazolyl)carbonsäure (800 mg, 4.44 mmol) wurde in einem ausgeheizten Rundkolben unter Argon und bei Raumtemperatur in abs. Dichlormethan (30 ml) gelöst und mit Triethylamin (1 .86 ml, 13.32 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten
Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 1 -Aminopyrolidin (459 mg, 5.33 mmol) und von 2,4,6-Tripropyl-1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphorinan-2,4,6-trioxid (1 .98 ml, 6.66 mmol, 50% Lösung in Tetrahydrofuran). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 60 Minuten lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser, ges. Natriumhydrogencarbonatlösung und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt.
Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden
Rohproduktes konnte N-Pyrrolidinyl-4-(1 ,2,3-benzothiadiazolyl)carbonsäurehydrazid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden. (310 mg, 28% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.73 (m, 1 H), 7.99 (m, 1 H), 7.71 (m, 1 H), 7.42 (br. s, 1 H, NH), 3.81 (m, 4H), 2.03 (m, 4H). N-Pyrrolidinyl-4-(1 ,2,3- benzothiadiazolyl)carbonsäurehydrazid (80 mg, 0.32 mmol) wurde in abs.
Tetrahydrofuran (5 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Natriumhydrid (15 mg, 0.39 mmol, 60%ige Reinheit) versetzt. Nach 30 Minuten Rühren bei
Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2,3-Dichlorbenzylchlorid (66 mg, 0.34 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde zweieinhalb Stunden lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende saulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(Pyrrolidin-1 -yl)-N-(2,3-dichlorbenzyl)-4-(1 ,2,3- benzothiadiazolyl)carbonsäureamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (96 mg, 73% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.65 (m, 1 H), 8.39 (m, 1 H), 7.69 (m, 1 H), 7.48 (m, 1 H), 7.37 (m, 1 H), 7.05 (m, 1 H), 5.48 (s, 2H), 4.40 (m, 2H), 3.51 (m, 2H), 2.37 (m, 2H), 2.12 (m, 2H).
No. B2-1 : N-(2-Chlorobenzyl)-N-(pyrrolidin-1 -yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid
Figure imgf000070_0001
4-(Trifluormethyl)nicotinsäure (1 100 mg, 5.25 mmol) wurde in einem ausgeheizten Rundkolben unter Argon und bei Raumtemperatur in abs. Dichlormethan (30 ml) gelöst und mit Oxalylchlorid (0.39 ml, 4.45 mmol) sowie katalytischen Mengen an N,N- Dimethylformamid versetzt. Die resultierende Reaktionslösung wurde danach 3 h lang bei Raumtemperatur und 1 h lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch eingeengt und mit wenig abs. Toluol co-evaporiert. Durch gründliches Entfernen von Lösemittelresten wurde 4- (Trifluormethyl)nicotinoylchlorid (1 100 mg, 5.25 mmol) erhalten, das danach ohne weitere Reinigung erneut in abs. Dichlormethan (10 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung von 1 -Aminopyrrolidin-HCI-Salz (715 mg, 5.25 mmol) sowie Triethylamin (1 .61 ml, 1 1 .55 mmol) in Dichlormethan (5 ml) unter Argon gegeben wurde. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 1 .5 h lang bei
Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende saulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(Pyrrolidin-1 -yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (360 mg, 26% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.86 (m, 1 H), 8.70 (m, 1 H), 7.58 (m, 1 H), 6.59 (br. s, 1 H, NH), 3.09 (m, 4H), 2.78 (m, 4H). N-(Pyrrolidin-1 -yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid (100 mg, 0.39 mmol) wurde in abs. Tetrahydrofuran (6 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Natriumhydrid (17 mg, 0.42 mmol, 60%ige Reinheit) versetzt. Nach 30 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2- Chlorbenzylchlorid (62 mg, 0.39 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde zweieinhalb Stunden lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(2- Chlorobenzyl)-N-(pyrrolidin-1 -yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (82 mg, 55% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.89 (m, 1 H), 8.71 (m, 1 H), 7.80-7.77 (m, 1 H), 7.53-7.48 (m, 2H), 7.42-7.38 (m, 2H), 5.39 (s, 2H), 4.33-4.28 (m, 2H), 3.45-3.38 (m, 2H), 2.39-2.30 (m, 2H), 2.09-2.03 (m, 2H).
No. B2-61 : N-(2-Cyanobenzyl)-N-(pyrrolidin-1 -yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid
Figure imgf000071_0001
4-(Trifluornnethyl)nicotinsäure (1 100 mg, 5.25 mmol) wurde in einem ausgeheizten Rundkolben unter Argon und bei Raumtemperatur in abs. Dichlormethan (30 ml) gelöst und mit Oxalylchlorid (0.39 ml, 4.45 mmol) sowie katalytischen Mengen an N,N- Dimethylformamid versetzt. Die resultierende Reaktionslösung wurde danach 3 h lang bei Raumtemperatur und 1 h lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurde das Reaktionsgemisch eingeengt und mit wenig abs. Toluol co-evaporiert. Durch gründliches Entfernen von Lösemittel resten wurde 4- (Trifluormethyl)nicotinoylchlorid (1 100 mg, 5.25 mmol) erhalten, das danach ohne weitere Reinigung erneut in abs. Dichlormethan (10 ml) gelöst und tropfenweise zu einer auf 0 °C eingekühlten Lösung von 1 -Aminopyrrolidin-HCI-Salz (715 mg, 5.25 mmol) sowie Triethylamin (1 .61 ml, 1 1 .55 mmol) in Dichlormethan (5 ml) unter Argon gegeben wurde. Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 1 .5 h lang bei
Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende saulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(Pyrrolidin-1 -yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (360 mg, 26% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.86 (m, 1 H), 8.70 (m, 1 H), 7.58 (m, 1 H), 6.59 (br. s, 1 H, NH), 3.09 (m, 4H), 2.78 (m, 4H). N-(Pyrrolidin-1 -yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid (100 mg, 0.39 mmol) wurde in abs. Tetra hydrofu ran (6 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Natriumhydrid (17 mg, 0.42 mmol, 60%ige Reinheit) versetzt. Nach 30 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2- Chlormethylbenzonitril (58 mg, 0.39 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde zweieinhalb Stunden lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(2- Cyanobenzyl)-N-(pyrrolidin-1 -yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (88 mg, 61 % der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.83 (m, 1 H), 8.69 (m, 1 H), 7.97 (m, 1 H), 7.76-7.70 (m, 2H), 7.58 (m, 1 H), 7.52 (m, 1 H), 5.42 (s, 2H), 4.29-4.23 (m, 2H), 3.54-3.47 (m, 2H), 2.39-2.30 (m, 2H), 2.20- 2.13 (m, 2H).
No. B2-144: N-{[3-Methyl-4-(2,2,2-trifluorethoxy)pyndin-2-yl]methyl}-N-(pyrrolidin-1 -yl)- 4-(trifluormethyl)nicotinamid
Figure imgf000073_0001
N-(Pyrrolidin-1 -yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid (100 mg, 0.39 mmol) wurde in abs. Tetrahydrofuran (6 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Natriumhydrid (17 mg, 0.42 mmol, 60%ige Reinheit) versetzt. Nach 30 Minuten Rühren bei
Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2-(Chlormethyl)-3-methyl-4-(2,2,2- trifluorethoxy)pyridin (95 mg, 0.39 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde zweieinhalb Stunden lang unter Rückflußbedingungen gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung,
Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-{[3- Methyl-4-(2,2,2-trifluorethoxy)pyridin-2-yl]methyl}-N-(pyrrolidin-1 -yl)-4-
(trifluormethyl)nicotinamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (138 mg, 77% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.74 (m, 1 H), 8.67 (m, 1 H), 8.44 (m, 1 H), 7.47 (m, 1 H), 6.76 (m, 1 H), 5.35 (s, 2H), 4.48-4.38 (m, 4H), 3.66-3.59 (m, 2H), 2.52 (s, 3H), 2.34-2.27 (m, 2H), 1 .98-1 .90 (m, 2H).
No. B5-61 : N-(2-Cyanobenzyl)-N-(morpholin-4-yl)-4-(trifluormethyl)nicotinamid
Figure imgf000074_0001
4-(Trifluornnethyl)nicotinsäure (1000 mg, 5.23 mmol) wurde in abs. Dichlormethan (10 ml/mmol) gelöst und mit Triethylamin (2.19 ml, 15.69 mmol) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 4-Aminomorphoplin (641 mg, 6.28) und von 2,4,6-Tripropyl-1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphorinan-2,4,6-trioxid (4328 mg, 6.80 mmol, 50% Lösung in Tetrahydrofuran). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser, ges. Natriumhydrogencarbonatlösung und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt.
Durch abschließende saulenchromatographische Reinigung des resultierenden
Rohproduktes konnte N-(Morpholinyl-4-yl)-4-(trifluormethyl)-nicotinamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (530 mg, 37% der Theorie). N-(Morpholin-4-yl)-4- (trifluormethyl)nicotinamid (200 mg, 0.73 mmol) wurde in einem Gemisch aus abs.
Tetrahydrofuran und abs. N,N-Dimethylformamid (5 ml, 4:1 ) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Natriumhydrid (41 mg, 1 .02 mmol, 60%ige Reinheit) versetzt. Nach 30 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2- Brommethylbenzonitril (143 mg, 0.73 mmol) und Natriumiodid (22 mg, 0.15 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde vier Stunden lang bei einer Temperatur von 70 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges.
Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-(2-Cyanobenzyl)-N-(morpholin-4-yl)-4- (trifluormethyl)nicotinamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden (93 mg, 33% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.87 (m, 1 H), 8.74 (m, 1 H), 7.90 (m, 1 H), 7.80 (m, 1 H), 7.75-7.71 (m, 1 H), 7.64-7.59 (m, 1 H), 7.57 (m, 1 H), 5.41 (s, 2H), 4.32-4.26 (m, 4H), 3.90-3.83 (m, 2H), 3.46-3.39 (m, 2H). No. B8-462: 2-Chlor-N-[3-(2,6-difluorphenyl)propyl]-N-(pyrrolidin-1 -yl)nicotinamid
Figure imgf000075_0001
2-Chlornicotinsäure (1 equiv) wurde in abs. Dichlornnethan (10 ml/mmol) gelöst und mit Triethylamin (3 equiv) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 1 -Aminopyrrolidin (1 .3 equiv) und von 2,4,6-Tripropyl-1 ,3,5,2,4,6- trioxatriphosphorinan-2,4,6-trioxid (1 .5 equiv, 50% Lösung in Tetrahydrofuran). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser, ges. Natriumhydrogencarbonatlösung und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit
Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes wurde 2-
Chlor-N-(pyrrolidin-1 -yl)nicotinamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden. 2-Chlor-N-(pyrrolidin-1 -yl)nicotinamid (180 mg, 0.79 mmol) wurde danach in abs. N,N- Dimethylformamid (10 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit
Natriumhydrid (38 mg, 0.95 mmol, 60 %ige Reinheit) versetzt. Nach 15 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2-(3-Brompropyl)-1 ,3- difluorbenzol (225 mg, 0.95 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde zwei Stunden lang bei einer Temperatur von 80 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und
Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit
Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-[3- (2,6-Difluorphenyl)propyl]-N-(pyrrolidin-1 -yl)-3-(trifluormethyl)-pyridin-2-carboxamid in Form eines farblosen zähen Öls isoliert werden (109 mg, 34% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.28 (m, 1 H), 7.71 (m, 1 H), 7.19-7.10 (m, 2H), 6.89-6.80 (m, 2H), 4.42-4.35 (m, 2H), 4.05-3.98 (m, 2H), 3.19-3.12 (m, 2H), 2.86-2.76 (m, 4H), 2.39- 2.29 (m, 2H), 2.26-2.15 (m, 2H).
No. D1 -462: N-[3-(2,6-Difluorphenyl)propyl]-N-(pyrrolidin-1 -yl)-3-(trifluormethyl)-pyridin- 2-carboxamid
Figure imgf000076_0001
3-(Trifluormethyl)pyridin-2-carbonsäure (1 equiv) wurde in abs. Dichlormethan (10 ml/mmol) gelöst und mit Triethylamin (3 equiv) versetzt. Nach 5 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 1 -Aminopyrrolidin (1 .3 equiv) und von 2,4,6- Tripropyl-1 ,3,5,2,4,6-trioxatriphosphorinan-2,4,6-trioxid (1 .5 equiv, 50% Lösung in Tetrahydrofuran). Das resultierende Reaktionsgemisch wurde 30 Minuten lang bei Raumtemperatur nachgerührt und danach mit Wasser, ges.
Natriumhydrogencarbonatlösung und Dichlormethan versetzt. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt.
Durch abschließende saulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes wurde N-(Pyrrolidin-1 -yl)-3-(trifluormethyl)pyridin-2-carboxamid in Form eines farblosen Feststoffs isoliert werden. N-(Pyrrolidin-1 -yl)-3-(trifluormethyl)pyridin-2- carboxamid (200 mg, 0.77 mmol) wurde danach in abs. N,N-Dimethylformamid (10 ml) unter Argon gelöst und bei Raumtemperatur mit Natriumhydrid (50 mg, 1 .16 mmol, 60 %ige Reinheit) versetzt. Nach 15 Minuten Rühren bei Raumtemperatur erfolgte die Zugabe von 2-(3-Brompropyl)-1 ,3-difluorbenzol (218 mg, 0.93 mmol), und das resultierende Reaktionsgemisch wurde zwei Stunden lang bei einer Temperatur von 80 °C gerührt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wurden ges.
Natriumhydrogencarbonat-Lösung, Wasser und Dichlormethan zugegeben. Die wäßrige Phase wurde mehrfach intensiv mit Dichlormethan extrahiert, und die vereinigten organischen Phasen wurden danach über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt. Durch abschließende säulenchromatographische Reinigung des resultierenden Rohproduktes konnte N-[3-(2,6-Difluorphenyl)propyl]-N-(pyrrolidin-1 -yl)- 3-(trifluormethyl)-pyridin-2-carboxamid in Form eines farblosen zähen Öls isoliert werden (109 mg, 34% der Theorie). 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.79 (d, 1 H), 8.05 (m, 1 H), 7.54-7.50 (m, 1 H), 7.25-7.14 (m, 2H), 6.91 -6.84 (m, 1 H), 4.81 -4.75 (m, 2H), 4.05-3.98 (m, 2H), 3.55-3.47 (m, 2H), 2.86-2.82 (m, 2H), 2.53-2.43 (m, 2H), 2.38- 2.29 (m, 2H), 2.22-2.15 (m, 2H).
In Analogie zu den oben angeführten und an entsprechender Stelle rezitierten
Herstellungsbeispielen und unter Berücksichtigung der allgemeinen Angaben zur Herstellung von substituierte Heteroarylcarbonsäurehydraziden der allgemeinen Formel (I) erhält man die nachfolgend genannten Verbindungen. In der nachfolgenden Tabelle 1 steht Y =„-" für eine direkte Bindung.
A1 . Verbindungen A1 -1 bis A1 -681 der allgemeinen Formel (Ic1 ), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 670; entsprechend Verbindungen A1 -1 bis A1 -681 ) in der folgenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000077_0001
Tabelle 1
No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
1 H H - C-Cl C-H C-H C-H C-H
2 H H - C-H C-Cl C-H C-H C-H
3 H H - C-H C-H C-Cl C-H C-H
4 H H - C-Cl C-Cl C-H C-H C-H
5 H H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
6 H H - C-Cl C-H C-H C-Cl C-H
7 H H - C-Cl C-H C-H C-H C-Cl
8 H H - C-H C-Cl C-Cl C-H C-H 5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
H H - C-H C-Cl C-H C-Cl C-H
H H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-Cl
H H - C-F C-H C-H C-H C-H
H H - C-H C-F C-H C-H C-H
H H - C-H C-H C-F C-H C-H
H H - C-F C-F C-H C-H C-H
H H - C-F C-H C-F C-H C-H
H H - C-F C-H C-H C-F C-H
H H - C-F C-H C-H C-H C-F
H H - C-H C-F C-F C-H C-H
H H - C-H C-F C-H C-F C-H
H H - C-F C-H C-F C-H C-F
H H - N C-H C-H C-H C-H
H H - C-H N C-H C-H C-H
H H - C-H C-H N C-H C-H
H H - N N C-H C-H C-H
H H - N C-H N C-H C-H
H H - N C-H C-H N C-H
H H - N C-H C-H C-H N
H H - C-H N N C-H C-H
H H - C-H N C-H N C-H
H H - N C-OCHs C-H C-OCHs N
H H - N C-Cl C-H C-H C-H
H H - N C-H C-Cl C-H C-H
H H - N C-H C-H C-Cl C-H
H H - N C-H C-H C-H C-Cl
H H - N C-H C-Cl C-H C-Cl
H H - N C-H C-CF3 C-H C-Cl
H H - N C-H C-CH3 C-OCHs C-CH3
H H - N C-H C-H C-H C-CH3
H H - N C-H C-H C-CH3 C-H 5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
H H - N C-H C-H C-Cl C-Cl
H H - C-Br C-H C-H C-H C-H
H H - C-H C-Br C-H C-H C-H
H H - C-H C-H C-Br C-H C-H
H H - C-F C-H C-Br C-H C-H
H H - C-Cl C-H C-Br C-H C-H
H H - C-Br C-H C-F C-H C-H
H H - C-Br C-H C-Cl C-H C-H
H H - C-H C-Cl C-Br C-H C-H
H H - C-H C-Br C-Cl C-H C-H
H H - C-H N C-H C-Br C-H
H H - C-l C-H C-H C-H C-H
H H - C-H C-l C-H C-H C-H
H H - C-H C-H C-l C-H C-H
H H - C-F C-H C-l C-H C-H
H H - C-F C-H C-Cl C-H C-H
H H - C-F C-H C-H C-Cl C-H
H H - C-H C-F C-Cl C-H C-H
H H - C-H C-Cl C-F C-H C-H
H H - C-F C-H C-H C-H C-Cl
H H - C-H C-F C-H C-Cl C-H
H H - C-CN C-H C-H C-H C-H
H H - C-H C-CN C-H C-H C-H
H H - C-H C-H C-CN C-H C-H
H H - C-Cl C-H C-CN C-H C-H
H H - C-H C-Cl C-H C-CN C-H
H H - C-OEt C-H C-H C-H C-H
H H - C-H C-OEt C-H C-H C-H
H H - C-H C-H C-OEt C-H C-H
H H - C-Cl C-H C-OEt C-H C-H
H H - C-H C-Cl C-H C-OEt C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
71 H H - C-CHs C-H C-H C-H C-H
72 H H - C-H C-CHs C-H C-H C-H
73 H H - C-H C-H C-CHs C-H C-H
74 H H - C-CHs C-CHs C-H C-H C-H
75 H H - C-CHs C-H C-CHs C-H C-H
76 H H - C-CHs C-H C-H C-CHs C-H
77 H H - C-CHs C-H C-H C-H C-CHs
78 H H - C-H C-CHs C-CHs C-H C-H
79 H H - C-H C-CHs C-H C-CHs C-H
80 H H - C-CHs C-H C-CHs C-H C-CHs
81 H H - C-CFs C-H C-H C-H C-H
82 H H - C-H C-CFs C-H C-H C-H
83 H H - C-H C-H C-CFs C-H C-H
84 H H - C-CFs C-Cl C-H C-H C-H
85 H H - C-CFs C-H C-CFs C-H C-H
86 H H - C-Cl C-H C-H C-CFs C-H
87 H H - C-Cl C-H C-H C-H C-CFs
88 H H - C-H C-CFs C-CFs C-H C-H
89 H H - C-H C-CFs C-H C-CFs C-H
90 H H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-CFs
91 H H - C-Cl C-H C-CFs C-H C-H
92 H H - C-CFs C-H C-Cl C-H C-H
93 H H - C-H C-Cl C-CFs C-H C-H
94 H H - C-H N C-Cl C-H C-H
95 H H - C-H N C-F C-H C-H
96 H H - C-H N C-CFs C-H C-H
96 H H - C-H N C- H C-CFs C-H
97 H H - C-Cl N C-H C-H C-H
98 H H - C-H N C-H C-Cl C-H
99 H H - C-Cl N C-Cl C-H C-H
100 H H - C-Cl N C-H C-H C-Cl No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
101 H H - C-OCHs C-H C-H C-H C-H
102 H H - C-H C-OCHs C-H C-H C-H
103 H H - C-H C-H C-OCHs C-H C-H
104 H H - C-OCHs C-OCHs C-H C-H C-H
105 H H - C-OCHs C-H C-OCHs C-H C-H
106 H H - C-OCHs C-H C-H C-OCHs C-H
107 H H - C-OCHs C-H C-H C-H C-Cl
108 H H - C-H C-OCHs C-OCHs C-H C-H
109 H H - C-H C-OCHs C-H C-OCHs C-H
1 10 H H - C-H C-OCHs C-OCHs C-OCHs C-H
101 H H - C-SCHs C-H C-H C-H C-H
102 H H - C-H C-SCHs C-H C-H C-H
103 H H - C-H C-H C-SCHs C-H C-H
104 H H - C-SCFs C-H C-H C-H C-H
105 H H - C-H C-SCFs C-H C-H C-H
106 H H - C-H C-H C-SCFs C-H C-H
107 H H - C-OCFs C-H C-H C-H C-H
108 H H - C-H C-OCFs C-H C-H C-H
109 H H - C-H C-H C-OCFs C-H C-H
1 10 H H - C-NO2 C-H C-H C-H C-H
1 1 1 H H - C-H C-NO2 C-H C-H C-H
1 12 H H - C-H C-H C-NO2 C-H C-H
1 13 H H - C-Cl C-H C-NO2 C-H C-H
1 14 H H - C-Cl C-H C-OCHs C-H C-H
1 15 H H - C-H C-Cl C-OCHs C-H C-H
1 16 H H - C-SCN C-H C-H C-H C-H
1 17 H H - C-H C-SCN C-H C-H C-H
1 18 H H - C-H C-H C-SCN C-H C-H
1 19 H H - C-H N C-CHs C-H C-H
120 H H - C-H N C-OCHs C-H C-H
Figure imgf000082_0001
Figure imgf000083_0001
No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
167 CH3 H - C-OCHs C-H C-H C-H C-H
168 CHs H - C-CFs C-H C-H C-H C-H
169 CHs H - C-CHs C-H C-H C-H C-H
170 CHs H - C-CN C-H C-H C-H C-H
171 CHs H - C-H C-H C-l C-H C-H
172 CHs H - C-H C-H C-OCHs C-H C-H
173 CHs H - C-H C-H C-CFs C-H C-H
174 CHs H - C-H C-H C-CHs C-H C-H
175 CHs H - C-H C-H C-CN C-H C-H
176 CHs H - C-H C-H C-SCFs C-H C-H
177 CHs H - C-H C-H C-OCFs C-H C-H
178 CHs H - C-H C-H C-OEt C-H C-H
179 CHs H - C-H C-H C-t-Bu C-H C-H
180 CHs H - C-F C-H C-Br C-H C-H
181 CHs H - N C-H C-H C-H C-H
182 CHs H - N C-Cl C-H C-H C-H
183 CHs H - N C-H C-Cl C-H C-H
184 CHs H - N C-H C-H C-H C-Cl
185 CHs H - C-H N C-H C-H C-H
186 CHs H - C-H N C-Cl C-H C-H
187 CHs H - C-H C-H N C-H C-H
188 CHs H - N C-H C-H C-H N
189 CHs H - N C-H C-CFs C-H C-H
190 CHs H - C-Cl C-H N C-H C-H
191 CHs H - C-H C-l C-H C-H C-H
192 CHs H - C-H C-OCHs C-H C-H C-H
193 CHs H - C-H C-CFs C-H C-H C-H
194 CHs H - C-H C-CHs C-H C-H C-H
195 CHs H - C-H C-CN C-H C-H C-H
196 CHs H - C-H C-CHs C-H C-H C-H
197 CHs H - C-H C-Cl C-H C-Cl C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
198 CH3 H - C-H C-SCFs C-H C-H C-H
199 CHs H - C-H C-OCFs C-H C-H C-H
200 CHs H - C-H C-OEt C-H C-H C-H
201 Et H - C-H C-H C-H C-H C-H
202 Et H - C-Cl C-H C-H C-H C-H
203 Et H - C-H C-Cl C-H C-H C-H
204 Et H - C-H C-H C-Cl C-H C-H
205 Et H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
206 Et H - C-Cl C-H C-H C-Cl C-H
207 Et H - C-F C-H C-H C-H C-H
208 Et H - C-H C-F C-H C-H C-H
209 Et H - C-H C-H C-F C-H C-H
210 Et H - C-F C-H C-F C-H C-H
21 1 Et H - C-H C-F C-H C-F C-H
212 Et H - C-F C-H C-H C-H C-F
213 Et H - C-Br C-H C-H C-H C-H
214 Et H - C-H C-Br C-H C-H C-H
215 Et H - C-H C-H C-Br C-H C-H
216 Et H - C-l C-H C-H C-H C-H
217 Et H - C-OCHs C-H C-H C-H C-H
218 Et H - C-CFs C-H C-H C-H C-H
219 Et H - C-CHs C-H C-H C-H C-H
220 Et H - C-CN C-H C-H C-H C-H
221 Et H - C-H C-H C-l C-H C-H
222 Et H - C-H C-H C-OCHs C-H C-H
223 Et H - C-H C-H C-CFs C-H C-H
224 Et H - C-H C-H C-CHs C-H C-H
225 Et H - C-H C-H C-CN C-H C-H
226 Et H - C-H C-H C-SCFs C-H C-H
227 Et H - C-H C-H C-OCFs C-H C-H
228 Et H - C-H C-H C-OEt C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
229 Et H - C-H C-H C-t-Bu C-H C-H
230 Et H - C-F C-H C-Br C-H C-H
231 Et H - N C-H C-H C-H C-H
232 Et H - N C-Cl C-H C-H C-H
233 Et H - N C-H C-Cl C-H C-H
234 Et H - N C-H C-H C-H C-Cl
235 Et H - C-H N C-H C-H C-H
236 Et H - C-H N C-Cl C-H C-H
237 Et H - C-H C-H N C-H C-H
238 Et H - N C-H C-H C-H N
239 Et H - N C-H C-H N C-H
240 Et H - C-Cl C-H N C-H C-H
241 Et H - C-H C-l C-H C-H C-H
242 Et H - C-H C-OCHs C-H C-H C-H
243 Et H - C-H C-CF3 C-H C-H C-H
244 Et H - C-H C-CH3 C-H C-H C-H
245 Et H - C-H C-CN C-H C-H C-H
246 Et H - C-H C-CH3 C-H C-H C-H
247 Et H - C-H C-Cl C-H C-Cl C-H
248 Et H - C-H C-SCFs C-H C-H C-H
249 Et H - C-H C-OCFs C-H C-H C-H
250 Et H - C-H C-OEt C-H C-H C-H
251 i-Pr H - C-H C-H C-H C-H C-H
252 i-Pr H - C-Cl C-H C-H C-H C-H
253 i-Pr H - C-H C-Cl C-H C-H C-H
254 i-Pr H - C-H C-H C-Cl C-H C-H
255 i-Pr H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
256 i-Pr H - C-Cl C-H C-H C-Cl C-H
257 i-Pr H - C-F C-H C-H C-H C-H
258 i-Pr H - C-H C-F C-H C-H C-H
259 i-Pr H - C-H C-H C-F C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
260 i-Pr H - C-F C-H C-F C-H C-H
261 i-Pr H - C-H C-F C-H C-F C-H
262 i-Pr H - C-F C-H C-H C-H C-F
263 i-Pr H - C-Br C-H C-H C-H C-H
264 i-Pr H - C-H C-Br C-H C-H C-H
265 i-Pr H - C-H C-H C-Br C-H C-H
266 i-Pr H - C-l C-H C-H C-H C-H
267 i-Pr H - C-OCHs C-H C-H C-H C-H
268 i-Pr H - C-CF3 C-H C-H C-H C-H
269 i-Pr H - C-CH3 C-H C-H C-H C-H
270 i-Pr H - C-CN C-H C-H C-H C-H
271 i-Pr H - C-H C-H C-l C-H C-H
272 i-Pr H - C-H C-H C-OCHs C-H C-H
273 i-Pr H - C-H C-H C-CF3 C-H C-H
274 i-Pr H - C-H C-H C-CH3 C-H C-H
275 i-Pr H - C-H C-H C-CN C-H C-H
276 i-Pr H - C-H C-H C-SCFs C-H C-H
277 i-Pr H - C-H C-H C-OCFs C-H C-H
278 i-Pr H - C-H C-H C-OEt C-H C-H
279 i-Pr H - C-H C-H C-t-Bu C-H C-H
280 i-Pr H - C-F C-H C-Br C-H C-H
281 i-Pr H - N C-H C-H C-H C-H
282 i-Pr H - N C-Cl C-H C-H C-H
283 i-Pr H - N C-H C-Cl C-H C-H
284 i-Pr H - N C-H C-H C-H C-Cl
285 i-Pr H - C-H N C-H C-H C-H
286 i-Pr H - C-H N C-Cl C-H C-H
287 i-Pr H - C-H C-H N C-H C-H
288 i-Pr H - N C-H C-H C-H N
289 i-Pr H - N C-H C-H N C-H
290 i-Pr H - C-Cl C-H N C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
291 i-Pr H - C-H C-l C-H C-H C-H
292 i-Pr H - C-H C-OCHs C-H C-H C-H
293 i-Pr H - C-H C-CF3 C-H C-H C-H
294 i-Pr H - C-H C-CH3 C-H C-H C-H
295 i-Pr H - C-H C-CN C-H C-H C-H
296 i-Pr H - C-H C-CH3 C-H C-H C-H
297 i-Pr H - C-H C-Cl C-H C-Cl C-H
298 i-Pr H - C-H C-SCF3 C-H C-H C-H
299 i-Pr H - C-H C-OCF3 C-H C-H C-H
300 i-Pr H - C-H C-OEt C-H C-H C-H
301 c-Pr H - C-H C-H C-H C-H C-H
302 c-Pr H - C-Cl C-H C-H C-H C-H
303 c-Pr H - C-H C-Cl C-H C-H C-H
304 c-Pr H - C-H C-H C-Cl C-H C-H
305 c-Pr H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
306 c-Pr H - C-Cl C-H C-H C-Cl C-H
307 c-Pr H - C-F C-H C-H C-H C-H
308 c-Pr H - C-H C-F C-H C-H C-H
309 c-Pr H - C-H C-H C-F C-H C-H
310 c-Pr H - C-F C-H C-F C-H C-H
31 1 c-Pr H - C-H C-F C-H C-F C-H
312 c-Pr H - C-F C-H C-H C-H C-F
313 c-Pr H - C-Br C-H C-H C-H C-H
314 c-Pr H - C-H C-Br C-H C-H C-H
315 c-Pr H - C-H C-H C-Br C-H C-H
316 c-Pr H - C-l C-H C-H C-H C-H
317 c-Pr H - C-OCHs C-H C-H C-H C-H
318 c-Pr H - C-CF3 C-H C-H C-H C-H
319 c-Pr H - C-CH3 C-H C-H C-H C-H
320 c-Pr H - C-CN C-H C-H C-H C-H
321 c-Pr H - C-H C-H C-l C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
322 c-Pr H - C-H C-H C-OCHs C-H C-H
323 c-Pr H - C-H C-H C-CFs C-H C-H
324 c-Pr H - C-H C-H C-CHs C-H C-H
325 c-Pr H - C-H C-H C-CN C-H C-H
326 c-Pr H - C-H C-H C-SCFs C-H C-H
327 c-Pr H - C-H C-H C-OCFs C-H C-H
328 c-Pr H - C-H C-H C-OEt C-H C-H
329 c-Pr H - C-H C-H C-t-Bu C-H C-H
330 c-Pr H - C-F C-H C-Br C-H C-H
331 c-Pr H - N C-H C-H C-H C-H
332 c-Pr H - N C-Cl C-H C-H C-H
333 c-Pr H - N C-H C-Cl C-H C-H
334 c-Pr H - N C-H C-H C-H C-Cl
335 c-Pr H - C-H N C-H C-H C-H
336 c-Pr H - C-H N C-Cl C-H C-H
337 c-Pr H - C-H C-H N C-H C-H
338 c-Pr H - N C-H C-H C-H N
339 c-Pr H - N C-H C-H N C-H
340 c-Pr H - C-Cl C-H N C-H C-H
341 c-Pr H - C-H C-l C-H C-H C-H
342 c-Pr H - C-H C-OCHs C-H C-H C-H
343 c-Pr H - C-H C-CFs C-H C-H C-H
344 c-Pr H - C-H C-CHs C-H C-H C-H
345 c-Pr H - C-H C-CN C-H C-H C-H
346 c-Pr H - C-H C-CHs C-H C-H C-H
347 c-Pr H - C-H C-Cl C-H C-Cl C-H
348 c-Pr H - C-H C-SCFs C-H C-H C-H
349 c-Pr H - C-H C-OCFs C-H C-H C-H
350 c-Pr H - C-H C-OEt C-H C-H C-H
351 CH3 H CH2 C-H C-H C-H C-H C-H
352 CHs H CH2 C-Cl C-H C-H C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
353 CH3 H CH2 C-H C-Cl C-H C-H C-H
354 CH3 H CH2 C-H C-H C-Cl C-H C-H
355 CH3 H CH2 C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
356 CH3 H CH2 C-Cl C-H C-H C-Cl C-H
357 CH3 H CH2 C-F C-H C-H C-H C-H
358 CH3 H CH2 C-H C-F C-H C-H C-H
359 CH3 H CH2 C-H C-H C-F C-H C-H
360 CH3 H CH2 C-F C-H C-F C-H C-H
361 CH3 H CH2 C-H C-F C-H C-F C-H
362 CH3 H CH2 C-F C-H C-H C-H C-F
363 CH3 H CH2 C-Br C-H C-H C-H C-H
364 CH3 H CH2 C-H C-Br C-H C-H C-H
365 CH3 H CH2 C-H C-H C-Br C-H C-H
366 CH3 H CH2 C-l C-H C-H C-H C-H
367 CH3 H CH2 C-OCHs C-H C-H C-H C-H
368 CH3 H CH2 C-CF3 C-H C-H C-H C-H
369 CH3 H CH2 C-CH3 C-H C-H C-H C-H
370 CH3 H CH2 C-CN C-H C-H C-H C-H
371 CH3 H CH2 C-H C-H C-l C-H C-H
372 CH3 H CH2 C-H C-H C-OCHs C-H C-H
373 CH3 H CH2 C-H C-H C-CF3 C-H C-H
374 CH3 H CH2 C-H C-H C-CH3 C-H C-H
375 CH3 H CH2 C-H C-H C-CN C-H C-H
376 CH3 H CH2 C-H C-H C-SCFs C-H C-H
377 CH3 H CH2 C-H C-H C-OCFs C-H C-H
378 CH3 H CH2 C-H C-H C-OEt C-H C-H
379 CH3 H CH2 C-H C-H C-t-Bu C-H C-H
380 CH3 H CH2 C-F C-H C-Br C-H C-H
381 CH3 H CH2 N C-H C-H C-H C-H
382 CH3 H CH2 N C-Cl C-H C-H C-H
383 CH3 H CH2 N C-H C-Cl C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
384 CH3 H CH2 N C-H C-H C-H C-Cl
385 CHs H CH2 C-H N C-H C-H C-H
386 CHs H CH2 C-H N C-Cl C-H C-H
387 CHs H CH2 C-H C-H N C-H C-H
388 CHs H CH2 N C-H C-H C-H N
389 CHs H CH2 N C-H C-H N C-H
390 CHs H CH2 C-Cl C-H N C-H C-H
391 CHs H CH2 C-H C-l C-H C-H C-H
392 CHs H CH2 C-H C-OCHs C-H C-H C-H
393 CHs H CH2 C-H C-CFs C-H C-H C-H
394 CHs H CH2 C-H C-CN C-H C-H C-H
395 CHs H CH2 C-CHs C-H C-H C-H C-CHs
396 CHs H CH2 C-Cl C-H C-H C-H C-Cl
397 CHs H CH2 C-H C-Cl C-H C-Cl C-H
398 CHs H CH2 C-H C-SCFs C-H C-H C-H
399 CHs H CH2 C-H C-OCFs C-H C-H C-H
400 CHs H CH2 C-H C-OEt C-H C-H C-H
401 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-H C-H C-H
402 CHs H CH2CH2 C-Cl C-H C-H C-H C-H
403 CHs H CH2CH2 C-H C-Cl C-H C-H C-H
404 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-Cl C-H C-H
405 CHs H CH2CH2 C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
406 CHs H CH2CH2 C-Cl C-H C-H C-Cl C-H
407 CHs H CH2CH2 C-F C-H C-H C-H C-H
408 CHs H CH2CH2 C-H C-F C-H C-H C-H
409 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-F C-H C-H
410 CHs H CH2CH2 C-F C-H C-F C-H C-H
41 1 CHs H CH2CH2 C-H C-F C-H C-F C-H
412 CHs H CH2CH2 C-F C-H C-H C-H C-F
413 CHs H CH2CH2 C-Br C-H C-H C-H C-H
414 CHs H CH2CH2 C-H C-Br C-H C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
415 CH3 H CH2CH2 C-H C-H C-Br C-H C-H
416 CHs H CH2CH2 C-l C-H C-H C-H C-H
417 CHs H CH2CH2 C-OCHs C-H C-H C-H C-H
418 CHs H CH2CH2 C-CFs C-H C-H C-H C-H
419 CHs H CH2CH2 C-CHs C-H C-H C-H C-H
420 CHs H CH2CH2 C-CN C-H C-H C-H C-H
421 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-l C-H C-H
422 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-OCHs C-H C-H
423 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-CFs C-H C-H
424 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-CHs C-H C-H
425 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-CN C-H C-H
426 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-SCFs C-H C-H
427 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-OCFs C-H C-H
428 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-OEt C-H C-H
429 CHs H CH2CH2 C-H C-H C-t-Bu C-H C-H
430 CHs H CH2CH2 C-F C-H C-Br C-H C-H
431 CHs H CH2CH2 N C-H C-H C-H C-H
432 CHs H CH2CH2 N C-Cl C-H C-H C-H
433 CHs H CH2CH2 N C-H C-Cl C-H C-H
434 CHs H CH2CH2 N C-H C-H C-H C-Cl
435 CHs H CH2CH2 C-H N C-H C-H C-H
436 CHs H CH2CH2 C-H N C-Cl C-H C-H
437 CHs H CH2CH2 C-H C-H N C-H C-H
438 CHs H CH2CH2 N C-H C-H C-H N
439 CHs H CH2CH2 N C-H C-H N C-H
440 CHs H CH2CH2 C-Cl C-H N C-H C-H
441 CHs H CH2CH2 C-H C-l C-H C-H C-H
442 CHs H CH2CH2 C-H C-OCHs C-H C-H C-H
443 CHs H CH2CH2 C-H C-CFs C-H C-H C-H
444 CHs H CH2CH2 C-H C-CN C-H C-H C-H
445 CHs H CH2CH2 C-CHs C-H C-H C-H C-CHs No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
446 CH3 H CH2CH2 C-Cl C-H C-H C-H C-Cl
447 CHs H CH2CH2 C-H C-Cl C-H C-Cl C-H
448 CHs H CH2CH2 C-H C-SCFs C-H C-H C-H
449 CHs H CH2CH2 C-H C-OCFs C-H C-H C-H
450 CHs H CH2CH2 C-H C-OEt C-H C-H C-H
451 H H CH2CH2 C-H C-H C-H C-H C-H
452 H H CH2CH2 C-Cl C-H C-H C-H C-H
453 H H CH2CH2 C-H C-Cl C-H C-H C-H
454 H H CH2CH2 C-H C-H C-Cl C-H C-H
455 H H CH2CH2 C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
456 H H CH2CH2 C-Cl C-H C-H C-Cl C-H
457 H H CH2CH2 C-F C-H C-H C-H C-H
458 H H CH2CH2 C-H C-F C-H C-H C-H
459 H H CH2CH2 C-H C-H C-F C-H C-H
460 H H CH2CH2 C-F C-H C-F C-H C-H
461 H H CH2CH2 C-H C-F C-H C-F C-H
462 H H CH2CH2 C-F C-H C-H C-H C-F
463 H H CH2CH2 C-Br C-H C-H C-H C-H
464 H H CH2CH2 C-H C-Br C-H C-H C-H
465 H H CH2CH2 C-H C-H C-Br C-H C-H
466 H H CH2CH2 C-l C-H C-H C-H C-H
467 H H CH2CH2 C-OCHs C-H C-H C-H C-H
468 H H CH2CH2 C-CFs C-H C-H C-H C-H
469 H H CH2CH2 C-CHs C-H C-H C-H C-H
470 H H CH2CH2 C-CN C-H C-H C-H C-H
471 H H CH2CH2 C-H C-H C-l C-H C-H
472 H H CH2CH2 C-H C-H C-OCHs C-H C-H
473 H H CH2CH2 C-H C-H C-CFs C-H C-H
474 H H CH2CH2 C-H C-H C-CHs C-H C-H
475 H H CH2CH2 C-H C-H C-CN C-H C-H
476 H H CH2CH2 C-H C-H C-SCFs C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
477 H H CH2CH2 C-H C-H C-OCFs C-H C-H
478 H H CH2CH2 C-H C-H C-OEt C-H C-H
479 H H CH2CH2 C-H C-H C-t-Bu C-H C-H
480 H H CH2CH2 C-F C-H C-Br C-H C-H
481 H H CH2CH2 N C-H C-H C-H C-H
482 H H CH2CH2 N C-Cl C-H C-H C-H
483 H H CH2CH2 N C-H C-Cl C-H C-H
484 H H CH2CH2 N C-H C-H C-H C-Cl
485 H H CH2CH2 C-H N C-H C-H C-H
486 H H CH2CH2 C-H N C-Cl C-H C-H
487 H H CH2CH2 C-H C-H N C-H C-H
488 H H CH2CH2 N C-H C-H C-H N
489 H H CH2CH2 N C-H C-H N C-H
490 H H CH2CH2 C-Cl C-H N C-H C-H
491 H H CH2CH2 C-H C-l C-H C-H C-H
492 H H CH2CH2 C-H C-OCHs C-H C-H C-H
493 H H CH2CH2 C-H C-CFs C-H C-H C-H
494 H H CH2CH2 C-H C-CN C-H C-H C-H
495 H H CH2CH2 C-CHs C-H C-H C-H C-CHs
496 H H CH2CH2 C-Cl C-H C-H C-H C-Cl
497 H H CH2CH2 C-H C-Cl C-H C-Cl C-H
498 H H CH2CH2 C-H C-SCFs C-H C-H C-H
499 H H CH2CH2 C-H C-OCFs C-H C-H C-H
500 H H CH2CH2 C-H C-OEt C-H C-H C-H
501 H H - C-H C-H C-OH C-H C-H
502 H H - C-H C-OH C-OCHs C-Cl C-H
503 CH3 CHs - C-H C-H C-H C-H C-H
504 H H - C-H C-H C-NMe2 C-H C-H
505 H H - C-H C-CHs C-OCHs C-H C-H
506 H H - C-H C-Cl C-OCHs C-H C-H
507 H H - N C-H C-CHs N C-H
Figure imgf000095_0001
No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
537 CO2Et H - C-H C-CI C-H C-CI C-H
538 CO2CH3 H CH2 C-H C-H C-H C-H C-H
539 CO2CH3 H CH2 C-CI C-H C-H C-H C-H
540 CO2CH3 H CH2 C-H C-CI C-H C-H C-H
541 CO2CH3 H CH2 C-H C-H C-CI C-H C-H
542 CO2CH3 H CH2 C-F C-H C-H C-H C-H
543 CO2CH3 H CH2 C-H C-F C-H C-H C-H
544 CO2CH3 H CH2 C-H C-H C-F C-H C-H
545 CO2CH3 H CH2 C-CI C-H C-CI C-H C-CI
546 CO2CH3 H CH2 C-H C-H C-Br C-H C-H
547 CO2CH3 H CH2 C-H C-H C-l C-H C-H
548 CO2CH3 H CH2 C-H C-H C-OCH3 C-H C-H
549 CO2CH3 H CH2 C-H C-H C-CN C-H C-H
550 CO2CH3 H CH2 C-H C-CI C-H C-CI C-H
551 CO2Et H CH2 C-H C-H C-H C-H C-H
552 CO2Et H CH2 C-CI C-H C-H C-H C-H
553 CO2Et H CH2 C-H C-CI C-H C-H C-H
554 CO2Et H CH2 C-H C-H C-CI C-H C-H
555 CO2Et H CH2 C-F C-H C-H C-H C-H
556 CO2Et H CH2 C-H C-F C-H C-H C-H
557 CO2Et H CH2 C-H C-H C-F C-H C-H
558 CO2Et H CH2 C-CI C-H C-CI C-H C-CI
559 CO2Et H CH2 C-H C-H C-Br C-H C-H
560 CO2Et H CH2 C-H C-H C-l C-H C-H
561 CO2Et H CH2 C-H C-H C-OCH3 C-H C-H
562 CO2Et H CH2 C-H C-H C-CN C-H C-H
563 CO2Et H CH2 C-H C-CI C-H C-CI C-H
564 CO2Et H CH2 N C-H C-H C-H C-H
565 CO2CH3 H CH2 N C-H C-H C-H C-H
566 CO2Et H - N C-H C-H C-H C-H
567 CO2CH3 H - N C-H C-H C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
568 CO2Et H CH2 C-H N C-H C-H C-H
569 CO2CH3 H CH2 C-H N C-H C-H C-H
570 CO2Et H - C-H N C-H C-H C-H
571 CO2CH3 H - C-H N C-H C-H C-H
572 CO2CH3 H CH2 C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
573 CO2CH3 H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
574 CO2Et H CH2 C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
575 CO2Et H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
0
576 _rS H - C-H C-H C-H C-H C-H
0
577 _rS H - C-H C-H C-Cl C-H C-H
0
578 _rS H - C-H C-H C-Br C-H C-H
0
579 _rS H - C-H C-H C-l C-H C-H
0
580 _rS H - C-H C-Cl C-H C-H C-H
0
581 _rS H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
0
582 _rS H CH2 C-H C-H C-H C-H C-H
0
583 H CH2 C-H C-H C-Cl C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
0
584 _rS H CH2 C-H C-H C-Br C-H C-H
0
585 _rS H CH2 C-H C-H C-l C-H C-H
0
586 _rS H CH2 C-H C-Cl C-H C-H C-H
0
587 H CH2 C-Cl C-H C-Cl C-H C-H o
588 ..6 H - C-H C-H C-H C-H C-H o
589 .6 H - C-H C-H C-Cl C-H C-H o
590 .6 H - C-H C-H C-Br C-H C-H o
591 6 H - C-H C-H C-l C-H C-H o
592 .6 H - C-H C-Cl C-H C-H C-H o
593 6 H - C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
Figure imgf000099_0001
No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
C-
607 H H - C-H C-H C-H C-H
CO2Et
C-
608 H H - C-H C-H C-H C-H
CO2Et
609 H H - C-CO2H C-H C-H C-H C-H
610 H H - C-H C-CO2H C-H C-H C-H
61 1 H H CH2 C-H C-H C-H C-H C-H
612 H H CH2 C-Cl C-H C-H C-H C-H
613 H H CH2 C-H C-Cl C-H C-H C-H
614 H H CH2 C-H C-H C-Cl C-H C-H
615 H H CH2 C-Cl C-H C-Cl C-H C-H
616 H H CH2 C-Cl C-H C-H C-Cl C-H
617 H H CH2 C-F C-H C-H C-H C-H
618 H H CH2 C-H C-F C-H C-H C-H
619 H H CH2 C-H C-H C-F C-H C-H
620 H H CH2 C-F C-H C-F C-H C-H
621 H H CH2 C-H C-F C-H C-F C-H
622 H H CH2 C-F C-H C-H C-H C-F
623 H H CH2 C-Br C-H C-H C-H C-H
624 H H CH2 C-H C-Br C-H C-H C-H
625 H H CH2 C-H C-H C-Br C-H C-H
626 H H CH2 C-l C-H C-H C-H C-H
627 H H CH2 C-OCHs C-H C-H C-H C-H
628 H H CH2 C-CF3 C-H C-H C-H C-H
629 H H CH2 C-CH3 C-H C-H C-H C-H
630 H H CH2 C-CN C-H C-H C-H C-H
631 H H CH2 C-H C-H C-l C-H C-H
632 H H CH2 C-H C-H C-OCHs C-H C-H
633 H H CH2 C-H C-H C-CF3 C-H C-H
634 H H CH2 C-H C-H C-CH3 C-H C-H
635 H H CH2 C-H C-H C-CN C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
636 H H CH2 C-H C-H C-SCFs C-H C-H
637 H H CH2 C-H C-H C-OCFs C-H C-H
638 H H CH2 C-H C-H C-OEt C-H C-H
639 H H CH2 C-H C-H C-t-Bu C-H C-H
640 H H CH2 C-F C-H C-Br C-H C-H
641 H H CH2 N C-H C-H C-H C-H
642 H H CH2 N C-Cl C-H C-H C-H
643 H H CH2 N C-H C-Cl C-H C-H
644 H H CH2 N C-H C-H C-H C-Cl
645 H H CH2 C-H N C-H C-H C-H
646 H H CH2 C-H N C-Cl C-H C-H
647 H H CH2 C-H C-H N C-H C-H
648 H H CH2 N C-H C-H C-H N
649 H H CH2 N C-H C-H N C-H
650 H H CH2 C-Cl C-H N C-H C-H
651 H H CH2 C-H C-l C-H C-H C-H
652 H H CH2 C-H C-OCHs C-H C-H C-H
653 H H CH2 C-H C-CF3 C-H C-H C-H
654 H H CH2 C-H C-CN C-H C-H C-H
655 H H CH2 C-CH3 C-H C-H C-H C-CHs
656 H H CH2 C-Cl C-H C-H C-H C-Cl
657 H H CH2 C-H C-Cl C-H C-Cl C-H
658 H H CH2 C-H C-SCFs C-H C-H C-H
659 H H CH2 C-H C-OCFs C-H C-H C-H
660 H H CH2 C-H C-OEt C-H C-H C-H
661 H H CH2 C-H C-OCHs C-OCHs C-OCHs C-H
662 H H CH2 C-H C-OCHs C-OCHs C-H C-H
663 H H CH2 C-H C-CH3 C-CHs C-H C-H
664 H H CH2 C-CH3 C-H C-CHs C-H C-H
665 H H CH2 C-CH3 C-H C-CHs C-H C-CHs
666 H H CH2 C-Et C-H C-CHs C-H C-H No. R5 R6 Y A1 A2 A3 A4 A5
667 H H CH2 C-NO2 C-H C-H C-H C-H
668 H H CH2 C-H C-NO2 C-H C-H C-H
669 H H CH2 C-H C-H C-NO2 C-H C-H
670 H H CH2 C-H C-H C-H
671 H H - C-CHF2 C-H C-H C-H C-H
672 H H - C-H C-CHF2 C-H C-H C-H
673 H H - C-H C-H C-CHF2 C-H C-H
674 H H - C-CH3 C-CH3 C-CH3 C-CH3 C-CH3
675 H H - C-F C-F C-F C-F C-F
C-
676 H H - C-H C-H C-H C-H
OCHF2
C-
677 H H - C-H C-H C-H C-H
OCHF2
C-
678 H H - C-H C-H C-H C-H
OCHF2
679 H H - C-CN N C-H C-H C-H
680 H H - C-Cl C-Cl C-CF3 C-Cl C-Cl
681 H H - C-H N C-Cl C-H C-Cl
A2. Verbindungen A2-1 bis A2-681 der allgemeinen Formel (Id1 ), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A2-1 bis A2-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
(Id1)
Figure imgf000102_0001
A3. Verbindungen A3-1 bis A3-681 der allgemeinen Formel (If1 ), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A3-1 bis A3-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000103_0001
A4. Verbindungen A4-1 bis A4-681 der allgemeinen Formel (Iii ), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A4-1 bis A4-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000103_0002
A5. Verbindungen A5-1 bis A5-681 der allgemeinen Formel (Id2), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A5-1 bis A5-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000103_0003
A6. Verbindungen A6-1 bis A6-681 der allgemeinen Formel (Id3), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A6-1 bis A6-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000104_0001
A7. Verbindungen A7-1 bis A7-681 der allgemeinen Formel (Id4), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A7-1 bis A7-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000104_0002
A8. Verbindungen A8-1 bis A8-681 der allgemeinen Formel (Id5), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A8-1 bis A8-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000104_0003
A9. Verbindungen A9-1 bis A9-681 der allgemeinen Formel (Id6), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A9-1 bis A9-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
(Id6)
Figure imgf000104_0004
A10. Verbindungen A10-1 bis A10-681 der allgemeinen Formel (Id7), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A10-1 bis A10-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000105_0001
A1 1 . Verbindungen A1 1 -1 bis A1 1 -681 der allgemeinen Formel (Id8), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A1 1 -1 bis A1 1 -681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000105_0002
A12. Verbindungen A12-1 bis A12-681 der allgemeinen Formel (lo1 ), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A12-1 bis A12-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000105_0003
A13. Verbindungen A13-1 bis A13-681 der allgemeinen Formel (111 ), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A13-1 bis A13-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000106_0001
A14. Verbindungen A14-1 bis A14-681 der allgemeinen Formel (Id9), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A14-1 bis A14-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000106_0002
A15. Verbindungen A15-1 bis A15-681 der allgemeinen Formel (Id10), worin R5, R6, Y A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A15-1 bis A15-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000106_0003
A16. Verbindungen A16-1 bis A16-681 der allgemeinen Formel (Id1 1 ), worin R5, R6, Y A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A16-1 bis A16-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
(Id11)
Figure imgf000106_0004
A17. Verbindungen A17-1 bis A17-681 der allgemeinen Formel (Id12), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A17-1 bis A17-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000107_0001
A18. Verbindungen A18-1 bis A18-681 der allgemeinen Formel (Id13), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A18-1 bis A18-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000107_0002
A19. Verbindungen A19-1 bis A19-681 der allgemeinen Formel (Id14), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen A19-1 bis A19-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000107_0003
B1 . Verbindungen B1 -1 bis B1 -681 der allgemeinen Formel (Ic2), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B1 -1 bis B1 -681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000108_0001
B2. Verbindungen B2-1 bis B2-681 der allgemeinen Formel (Id15), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B2-1 bis B2-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000108_0002
B3. Verbindungen B3-1 bis B3-681 der allgemeinen Formel (If2), worin R5, R6, Y, A1 A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B3-1 bis B3-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000108_0003
B4. Verbindungen B4-1 bis B4-681 der allgemeinen Formel (Ii2), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B4-1 bis B4-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
(M2)
Figure imgf000108_0004
B5. Verbindungen B5-1 bis B5-681 der allgemeinen Formel (Ij2), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B5-1 bis B5-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000109_0001
B6. Verbindungen B6-1 bis B6-681 der allgemeinen Formel (lo2), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B6-1 bis B6-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000109_0002
B7. Verbindungen B7-1 bis B7-681 der allgemeinen Formel (II2), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B7-1 bis B7-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000109_0003
B8. Verbindungen B8-1 bis B8-681 der allgemeinen Formel (Id16), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B8-1 bis B8-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000110_0001
B9. Verbindungen B9-1 bis B9-681 der allgemeinen Formel (Ik2), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B9-1 bis B9-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000110_0002
B10. Verbindungen B10-1 bis B10-681 der allgemeinen Formel (In2), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B10-1 bis B10-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000110_0003
B1 1 . Verbindungen B1 1 -1 bis B1 1 -681 der allgemeinen Formel (Iq1 ), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B1 1 -1 bis B1 1 -681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
(Iq1)
Figure imgf000110_0004
B12. Verbindungen B12-1 bis B12-681 der allgemeinen Formel (Ig2), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen B12-1 bis B12-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000111_0001
C1 . Verbindungen C1 -1 bis C1 -681 der allgemeinen Formel (Ic3), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen C1 -1 bis C1 -681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000111_0002
C2. Verbindungen C2-1 bis C2-681 der allgemeinen Formel (Id17), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen C2-1 bis C2-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000111_0003
C3. Verbindungen C3-1 bis C3-681 der allgemeinen Formel (If3), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen C3-1 bis C3-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000112_0001
C4. Verbindungen C4-1 bis C4-681 der allgemeinen Formel (Ii3), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen C4-1 bis C4-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000112_0002
C5. Verbindungen C5-1 bis C4-681 der allgemeinen Formel (Id18), worin R5, R6, Y, A1 A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen C5-1 bis C5-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000112_0003
C6. Verbindungen C6-1 bis C6-681 der allgemeinen Formel (Ii3), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen C6-1 bis C6-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000112_0004
C7. Verbindungen C7-1 bis C7-681 der allgemeinen Formel (Ij3), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen C7-1 bis C7-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000113_0001
C8. Verbindungen C8-1 bis C8-681 der allgemeinen Formel (II3), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen C8-1 bis C8-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000113_0002
D1 . Verbindungen D1 -1 bis D1 -681 der allgemeinen Formel (Id19), worin R5, R6, Y, A1 A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen D1 -1 bis D1 -681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000113_0003
D2. Verbindungen D2-1 bis D2-681 der allgemeinen Formel (Id20), worin R5, R6, Y, A1 A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681 ; entsprechend Verbindungen D2-1 bis D2-681 ) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000114_0001
E1. Verbindungen E1-1 bis E1-681 der allgemeinen Formel (Id21), worin R5, R6, Y, A1, A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681; entsprechend Verbindungen E1-1 bis E1-681) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000114_0002
F1. Verbindungen F1-1 bis F1-681 der allgemeinen Formel (Id22), worin R5, R6, Y, A1 A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681; entsprechend Verbindungen F1-1 bis F1-681) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000114_0003
F2. Verbindungen F2-1 bis F2-681 der allgemeinen Formel (Id23), worin R5, R6, Y, A1 A2, A3, A4, A5 den Definitionen (Nos 1 bis 681; entsprechend Verbindungen F2-1 bis F2-681) in der oben stehenden Tabelle 1 entsprechen.
Figure imgf000114_0004
Spektroskopische Daten ausgewählter Tabellenbeispiele: Die nachfolgend aufgeführten spektroskopischen Daten ausgewählter
Tabellenbeispiele wurden über klassische 1H-NMR-lnterpretation oder über
NMR-Peak-Listenverfahren ausgewertet. a) klassische 1H-NMR-lnterpretation
Beispiel No. A5-5:
1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.18 (m, 1 H), 7.93-7.88 (m, 1 H), 7.52 (m, 1 H), 7.46- 7.34 (m, 3H), 5.51 (s, 2H), 4.33-4.28 (m, 2H), 3.71 -3.64 (m, 2H).
Beispiel No. A5-6:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.18 (m, 1 H), 7.92 (m, 1 H), 7.46-7.37 (m, 4H), 5.51 (s, 2H), 4.35-4.29 (m, 2H), 3.70-3.62 (m, 2H). Beispiel No. A5-36:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 10.06 (s, 1 H), 8.69 (s, 1 H), 8.53 (s, 1 H), 8.18 (s, 1 H), 8.03 (m, 1 H), 7.92 (m, 1 H), 7.46 (m, 1 H), 5.79 (s, 2H), 4.36-4.30 (m, 2H), 3.73- 3.66 (m, 2H). Beispiel No. A5-37:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 10.60 (s, 1 H), 8.59 (s, 1 H), 8.22 (s, 1 H), 8.19 (m, 1 H), 7.92 (m, 1 H), 7.46 (m, 1 H), 5.54 (s, 2H), 4.32-4.26 (m, 2H), 3.70-3.61 (m, 2H),.
Beispiel No. A12-1 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.72-7.65 (m, 3H), 7.53-7.47 (m, 2H), 7.43-7.33 (m, 3H), 5.37 (s, 2H), 4.52-4.38 (m, 2H), 3.38-3.28 (m, 2H), 3.08-2.95 (m, 2H), 2.75-2.67 (m, 2H), 2.35 (s, 3H).
Beispiel No. A12-40:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.50 (m, 1 H), 7.65-7.58 (m, 2H), 7.53-7.48 (m, 2H), 7.42-7.37 (m, 1 H), 5.59 (s, 2H), 4.58-4.54 (m, 2H), 3.55-3.45 (m, 2H), 3.1 1 -3.01 (m, 2H), 2.72-2.66 (m, 2H), 2.34 (s, 3H). Beispiel No. A12-61:
1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 7.92 (d, 1 H), 7.78 (d, 1 H), 7.73-7.67 (m, 2H), 7.62- 7.56 (m, 2H), 7.53-7.48 (m, 1H), 7.45-7.40 (m, 1H), 5.40 (s, 2H), 4.45-4.35 (br. m, 2H), 3.43-3.35 (m, 2H), 3.02-2.94 (m, 2H), 2.73-2.69 (m, 2H), 2.35 (s, 3H).
Beispiel No. A13-1:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.72 (m, 1H), 7.68-7.61 (m, 2H), 7.53-7.47 (m, 2H), 7.43-7.34 (m, 3H), 5.38 (s, 2H), 4.75-4.68 (m, 1H), 4.52-4.43 (m, 1H), 3.98-3.92 (m, 1H), 3.38 (s, 3H), 2.92-2.84 (m, 1H), 2.66-2.61 (m, 1H), 2.38-2.27 (m, 1H), 2.23-2.18 (m, 1H), 1.81-1.74 (m, 1H), 1.20-1.12 (m, 1H).
Beispiel No. A13-21:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.67 (m, 1 H), 7.77-7.70 (m, 2H), 7.64 (m, 1 H), 7.43- 7.39 (m, 1H), 7.38-7.33 (m, 3H), 5.36 (m, 1H), 5.21 (m, 1H), 4.77-4.70 (m, 1H), 4.42- 4.35 (m, 1 H), 3.96-3.89 (m, 1 H), 3.40 (s, 3H), 3.17-3.10 (m, 1 H), 2.97-2.89 (m, 1 H), 2.33-2.23 (m, 1H), 2.21-2.15 (m, 1H), 1.87-1.79 (m, 1H), 1.33-1.24 (m, 1H).
Beispiel No. A13-40:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.49 (m, 1H), 7.65-7-59 (m, 2H), 7.52-7.49 (m, 2H), 7.40 (m, 1 H), 5.66 (m, 1 H), 5.58 (m, 1 H), 4.77-4.71 (m, 1 H), 4.62-4.57 (m, 1 H), 4.04- 3.98 (m, 1H), 3.40 (s, 3H), 3.22-3.17 (m, 1H), 2.91-2.86 (m, 1H), 2.42-2.32 (m, 1H), 2.23-2.17 (m, 1H), 1.83-1.77 (m, 1H), 1.18-1.13 (m, 1H).
Beispiel No. A13-61:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 7.92 (m, 1 H), 7.78 (m, 1 H), 7.70-7.66 (m, 2H), 7.60- 7.56 (m, 2H), 7.51-7.39 (m, 2H), 5.50 (m, 1H), 5.38 (m, 1H), 4.77-4.70 (m, 1H), 4.38- 4.28 (m, 1H), 3.97-3.90 (m, 1H), 3.38 (s, 3H), 3.03-2.95 (m, 1H), 2.77-2.71 (m, 1H), 2.38-2.27 (m, 1H), 2.24-2.18 (m, 1H), 1.87-1.79 (m, 1H), 1.33-1.24 (m, 1H). Beispiel No. B5-11:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.87 (m, 1 H), 8.70 (m, 1 H), 7.66-7.61 (m, 1 H), 7.54- 7.47 (m, 2H), 7.29 (m, 1H), 7.18 (m, 1H), 5.24 (s, 2H), 4.34-4.27 (m, 4H), 3.85-3.80 (m, 2H), 3.32-3.26 (m, 2H). Beispiel No. B5-21 :
1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.67 (m, 2H), 8.56 (m, 1 H), 7.82-7.77 (m, 1 H), 7.70 (m, 1 H), 7.52 (m, 1 H), 7.39 (m, 1 H), 5.23 (s, 2H), 4.50-4.46 (m, 2H), 4.32-4.26 (m, 2H), 3.85-3.81 (m, 2H), 3.50-3.44 (m, 2H).
Beispiel No. B6-1 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.96 (m, 1 H), 8.72 (m, 1 H), 7.68 (m, 1 H), 7.55-7.47 (m, 2H), 7.42-7.35 (m, 2H), 5.35 (s, 2H), 4.43-4.36 (m, 2H), 3.39-3.29 (m, 2H), 2.97- 2.91 (m, 2H), 2.72-2.67 (m, 2H), 2.34 (s, 3H).
Beispiel No. B6-21 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.67 (m, 2H), 8.61 (m, 1 H), 7.79 (m, 1 H), 7.70 (m, 1 H), 7.52 (m, 1 H), 7.38 (m, 1 H), 5.20 (s, 2H), 4.55-4.46 (m, 2H), 3.57-3.43 (m, 2H), 2.96-2.90 (m, 2H), 2.74-2.70 (m, 2H), 2.35 (s, 3H).
Beispiel No. B6-40:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.92 (s, 1 H), 8.77 (m, 1 H), 8.51 (m, 1 H), 7.61 (m, 1 H), 7.54 (m, 1 H), 5.60 (s, 2H), 4.74-4.69 (m, 2H), 4.29-4.21 (m, 2H), 3.77-3.69 (m, 2H), 3.49-3.44 (m, 2H), 2.83 (s, 3H).
Beispiel No. B6-61 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.90 (m, 1 H), 8.72 (m, 1 H), 7.88 (m, 1 H), 7.79 (m, 1 H), 7.73-7.68 (m, 1 H), 7.62-7.56 (m, 2H), 5.38 (s, 2H), 4.43-4.31 (m, 2H), 3.47-3.36 (m, 2H), 3.00-2.88 (m, 2H), 2.78-2.72 (m, 2H), 2.34 (s, 3H).
Beispiel No. B7-1 :
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.92 (s, 1 H), 8.72 (m, 1 H), 7.69 (m, 1 H), 7.54-7.48 (m, 2H), 7.43-7.36 (m, 2H), 5.36 (s, 2H), 4.68-4.62 (m, 1 H), 4.51 -4.43 (m, 1 H), 3.97- 3.88 (m, 1 H), 3.38 (s, 3H), 2.96-2.88 (m, 1 H), 2.69-2.64 (m, 1 H), 2.35-2.18 (m, 2H), 1 .84-1 .77 (m, 1 H), 1 .30-1 .15 (m, 1 H). Beispiel No. B7-21:
1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm) 8.68 (m, 2H), 8.61 (s, 1 H), 7.78-7.75 (m, 1 H), 7.68 (m, 1H), 7.50 (m, 1H), 7.38 (m, 1H), 5.32 (m, 1H), 5.19 (m, 1H), 4.73-4.68 (m, 1H), 4.46-4.40 (m, 1H), 3.92-3.86 (m, 1H), 3.40 (s, 3H), 3.19-3.12 (m, 1H), 2.98-2.92 (m, 1H), 2.30-2.15 (m, 2H), 1.91-1.84 (m, 1H), 1.40-1.25 (m, 1H).
Beispiel No. B7-61:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 8.85 (s, 1 H), 8.72 (m, 1 H), 7.86 (m, 1 H), 7.77 (m, 1H), 7.71 (m, 1H), 7.59 (m, 1H), 7.54 (m, 1H), 5.44 (m, 1H), 5.34 (m, 1H), 4.70-4.64 (m, 1 H), 4.35-4.29 (m, 1 H), 3.92-3.85 (m, 1 H), 3.38 (s, 3H), 3.07-3.00 (m, 1 H), 2.79- 2.75 (m, 1H), 2.26-2.19 (m, 2H), 1.88-1.83 (m, 1H), 1.32-1.23 (m, 1H).
Beispiel No. E1-21:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 9.22 (s, 1 H), 8.71 (s, 1 H), 8.66 (m, 1 H), 7.82-7.77 (m, 1 H), 7.66 (m, 1 H), 7.38-7.34 (m, 1 H), 5.23 (s, 2H), 4.33-4.28 (m, 2H), 3.71 -3.64 (m, 2H), 2.33-2.28 (m, 2H), 2.14-2.09 (m, 2H).
Beispiel No. E1-35:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 9.24 (s, 1 H), 8.99 (s, 1 H), 8.57 (m, 1 H), 7.85 (m, 1 H), 5.47 (s, 2H), 4.43-4.38 (m, 2H), 3.65-3.57 (m, 2H), 2.35-2.29 (m, 2H), 2.06-2.01 (m, 2H).
Beispiel No. E1-61:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 9.28 (s, 1 H), 8.97 (s, 1 H), 7.90 (m, 1 H), 7.79 (m, 1 H), 7.75-7.70 (m, 1 H), 7.63-7.58 (m, 1 H), 5.39 (s, 2H), 4.31-4.23 (m, 2H), 3.54-3.45 (m, 2H), 2.39-2.30 (m, 2H), 2.21-2.14 (m, 2H).
Beispiel No. F1-61:
1H-NMR (400 MHz, CDCI3 δ, ppm) 9.60 (s, 1 H), 9.23 (s, 1 H), 7.97 (m, 1 H), 7.75 (m, 1 H), 7.59-7.50 (m, 3H), 5.38 (s, 2H), 4.28-4.22 (m, 2H), 3.58-3.50 (m, 2H), 2.35-2.27 (m, 2H), 2.22-2.15 (m, 2H). b) NMR-Peak-Listenverfahren:
Die 1H-NMR-Daten ausgewählter Beispiele werden in Form von 1H-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak wird erst der δ-Wert in ppm und dann die Signalintensität in runden Klammern aufgeführt. Die δ-Wert - Signalintensitäts- Zahlenpaare von verschiedenen Signalpeaks werden durch Semikolons voneinander getrennt aufgelistet. Die Peakliste eines entsprechenden Beispieles hat daher die Form: δι (Intensität^; δ2 (lntensität.2); ; δ, (Intensität,); ; δη (Intensität)
Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR-Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der
Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden. Zur Kalibrierung der chemischen Verschiebung von 1H-NMR-Spektren benutzten wir Tetramethylsilan und/oder die chemische Verschiebung des
Lösungsmittels, besonders im Falle von Spektren, die in DMSO gemessen werden. Daher kann in NMR-Peaklisten der Tetramethylsilan-Peak vorkommen, muss es aber nicht. Die Listen der 1H-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen 1H-NMR-Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR- Interpretation aufgeführt werden. Darüber hinaus können sie wie klassische 1H-NMR- Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen. Bei der Angabe von Verbindungssignalen im Delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von 1H-NMR-Peaks die gewöhnlichen
Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-d6 und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen. Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von
Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90%). Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige
Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres Herstellungsverfahrens anhand von "Nebenprodukt-Fingerabdrücken" zu erkennen. Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren
(MestreC, ACD-Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 1H-NMR-lnterpretation.
Beispiel No. A1 -37: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,298(2,1 );8,198(1 ,4);7,634(0,8);7,615(1 ,0);7,526(0,6);7,507(1 ,1 );7,472(0,5);7,454(0,9) ;7,389(0,5);7,370(0,8);7,262(28,2);5,241 (0,8);5,224(0,9);5,215(0,5);5,208(1 ,0);5,191 (0, 9);4,892(5,1 );4,680(4,5);4,431 (1 ,0);4,415(1 ,0);4,399(1 ,0);4,383(1 ,0);3,804(16,0);3,760( 0,9);3,748(1 1 ,5);3,690(0,7);3,674(1 ,0);3,658(0,6);3,462(0,7);3,226(15,3);2,498(9,2);2,3 12(7,9);2,273(6,6);2,239(5,4);2,228(0,7);2,053(0,7);1 ,667(0,9);1 ,265(0,7);0,882(1 ,2);0, 000(9,9) Beispiel No. A2-2: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,618(3,4);7,617(3,1 );7,600(3,6);7,598(3,9);7,580(3,6);7,575(6,8);7,571 (3,9);7,532(1 ,8) ;7,516(4,1 );7,515(4,0);7,498(2,4);7,496(2,4);7,479(3,5);7,460(1 ,5);7,435(2,5);7,429(4,3 );7,424(3,0);7,414(6,6);7,41 1 (8,3);7,410(6,6);7,407(6,6);7,382(1 ,7);7,380(2,2);7,378(2, 2);7,374(6,9);7,373(6,8);7,362(3,0);7,359(5,2);7,352(2,7);7,342(1 ,3);7,340(1 ,3);7,338(1 ,1 );7,336(2,4);7,272(0,7);7,270(0,9);7,269(1 ,4);7,267(1 ,8);7,266(2,1 );7,265(2,5);7,260( 145,2);7,257(1 ,9);7,256(1 ,2);7,2554(0,8);7,2546(0,5);7,210(1 ,1 );6,996(0,8);5,152(16,0) ;4,286(1 ,4);4,266(2,1 );4,241 (1 ,5);3,329(1 ,0);3,323(1 ,1 );3,307(2,7);3,301 (1 ,9);3,292(2,0 );3,285(2,0);3,279(2,5);3,264(1 ,1 );3,257(1 ,1 );2,954(2,3);2,884(2,1 );2,882(2,1 );2,380(0, 9);2,373(1 ,3);2,366(1 ,4);2,359(2,4);2,345(2,1 );2,341 (2,7);2,327(1 ,4);2,318(1 ,0);2,051 (0 ,8);2,043(0,7);2,033(2,0);2,024(1 ,8);2,017(3,7);2,013(3,2);2,006(1 ,9);1 ,998(1 ,8);1 ,978( 0,5);1 ,591 (1 ,3);1 ,255(0,8);0,008(2,0);0,0064(0,7);0,0055(0,8);0,005(1 ,0);0,004(1 ,2);0,0 02(2,8);0,000(60,7);-0,003(2,3);-0,004(0,8);-0,005(0,5);-0,009(1 ,6)
Beispiel No. A2-4: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,760(4,3);7,756(4,6);7,740(4,9);7,736(4,9);7,646(3,1 );7,626(3,6);7,569(5,4);7,565(4,7) ;7,549(6,9);7,545(5,2);7,519(2,6);7,508(1 ,8);7,490(3,0);7,471 (1 ,4);7,403(1 ,7);7,385(2,5 );7,366(1 ,1 );7,327(5,0);7,308(7,8);7,288(4,1 );7,260(439,2);7,256(3,6);7,254(1 ,5);7,253( 1 ,1 );7,2524(0,8);7,2516(0,7);7,251 (0,6);7,250(0,6);7,249(0,6);7,210(2,3);6,996(2,2);5,4 56(16,0);4,306(2,1 );4,148(0,9);4,131 (2,7);4,1 13(2,8);4,095(0,9);3,389(1 ,1 );3,372(2,4);3 ,357(1 ,9);3,344(2,2);3,328(1 ,2);2,351 (2,3);2,335(2,5);2,176(0,6);2,170(1 ,8);2,128(0,6); 2,063(2,6);2,044(14,4);2,026(3,2);2,009(1 ,7);1 ,918(0,6);1 ,551 (5,7);1 ,277(4,0);1 ,259(8, 6);1 ,256(2,5);1 , 241 (3,9);0,008(5,3);0,000(193,5);-0,009(5,2);-0,050(0,9);-0,150(0,5)
Beispiel No. A2-5: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,775(3,8);7,754(4,2);7,646(1 ,6);7,626(1 ,9);7,558(1 ,0);7,541 (1 ,9);7,540(2,0);7,519(1 ,0) ;7,514(1 ,1 );7,513(1 ,1 );7,496(1 ,8);7,485(4,2);7,479(4,7);7,405(1 ,0);7,401 (0,8);7,385(1 ,5 );7,362(3,0);7,357(2,6);7,341 (2,5);7,336(2,4);7,274(0,6);7,273(0,6);7,272(0,7);7,2713(0 ,7);7,2705(0,8);7,270(1 ,0);7,269(1 ,1 );7,268(1 ,2);7,2673(1 ,4);7,2665(1 ,6);7,266(1 ,9);7,2 65(2,4);7,264(3,1 );7,263(4,2);7,260(143,7);7,257(2,4);7,256(1 ,6);7,255(1 ,2);7,2543(0,9 );7,2535(0,7);7,253(0,5);7,210(1 ,1 );6,996(0,8);5,359(10,5);4,293(0,8);4,268(1 ,1 );4,244( 0,9);3,394(0,6);3,388(0,5);3,372(1 ,3);3,366(0,9);3,356(1 ,0);3,350(1 ,0);3,344(1 ,3);3,328 (0,6);3,321 (0,6);2,362(0,7);2,348(1 ,2);2,334(1 ,0);2,330(1 ,3);2,317(0,7);2,047(1 ,0);2,04 4(1 ,3);2,031 (1 ,6);2,027(1 ,6);2,020(1 ,0);2,012(0,9);1 ,556(16,0);0,008(2,0);0,007(0,6);0, 006(0,7);0,005(0,8);0,004(1 ,1 );0,000(65,4);-0,005(0,8);-0,006(0,7);-0,007(0,6);- 0,009(1 ,8)
Beispiel No. A2-6: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,858(6,0);7,852(6,1 );7,681 (0,6);7,668(2,5);7,649(3,2);7,638(2,9);7,618(3,3);7,577(0,8) ;7,570(0,8);7,557(0,6);7,538(1 ,9);7,519(4,0);7,502(1 ,6);7,403(1 ,9);7,398(3,7);7,384(2,8 );7,376(9,9);7,364(1 ,4);7,358(6,9);7,352(6,4);7,336(2,2);7,330(2,3);7,271 (1 ,0);7,268(1 , 6);7,260(183,0);7,254(0,6);7,210(1 ,2);6,996(1 ,0);5,356(16,0);4,278(1 ,3);4,255(1 ,8);4,2 33(1 ,3);4,130(0,9);4,1 13(0,9);3,452(1 ,0);3,446(1 ,0);3,430(2,3);3,424(1 ,7);3,415(1 ,8);3, 408(1 ,8);3,402(2,3);3,386(1 ,0);3,380(1 ,0);3,030(0,5);3,013(1 ,3);2,995(0,5);2,385(0,8);2 ,378(1 ,1 );2,370(1 ,2);2,364(2,0);2,349(1 ,9);2,345(2,3);2,332(1 ,2);2,096(0,7);2,078(1 ,8); 2,061 (2,9);2,058(2,7);2,051 (1 ,8);2,043(5,7);1 ,933(0,6);1 ,925(0,8);1 ,915(1 ,7);1 ,906(0,7) ;1 ,898(0,6);1 ,655(0,7);1 ,565(4,8);1 ,276(1 ,3);1 ,259(2,7);1 ,256(0,9);1 ,241 (1 ,2);0,008(2,4 );0,000(80,4);-0,009(2,2)
Beispiel No. A2-7: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,700(0,7);7,681 (0,9);7,631 (3,4);7,612(4,0);7,596(3,0);7,577(5,1 );7,558(1 ,0);7,541 (0,7) ;7,519(2,9);7,498(3,8);7,476(9,7);7,474(9,1 );7,455(16,0);7,392(1 ,9);7,369(8,8);7,351 (6, 2);7,347(4,8);7,329(3,6);7,260(257,5);7,21 1 (1 ,5);6,996(1 ,4);5,752(14,3);4,654(1 ,7);4,6 28(2,3);4,608(1 ,8);4,148(0,6);4,131 (1 ,6);4,1 13(1 ,6);3,065(1 ,0);3,046(2,3);3,038(2,1 );3, 024(3,0);3,013(2,7);2,757(0,5);2,379(0,7);2,366(0,9);2,357(1 ,2);2,340(2,3);2,327(2,4);2 ,320(1 ,9);2,308(1 ,3);2,044(7,8);2,005(0,7);1 ,934(1 ,1 );1 ,926(1 ,7);1 ,916(3,1 );1 ,908(1 ,7); 1 ,895(2,0);1 ,875(3,5);1 ,856(1 ,6);1 ,656(1 ,0);1 ,567(13,2);1 ,277(2,3);1 ,259(4,7);1 ,241 (2, 2);0,008(3,0);0,000(1 14,9);-0,009(3,2);-0,050(0,7)
Beispiel No. A2-10: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,632(1 ,4);7,612(1 ,7);7,581 (1 ,2);7,563(1 ,5);7,520(0,9);7,516(1 ,0);7,494(16,0);7,479(0, 7);7,396(0,8);7,376(1 ,2);7,357(0,5);7,261 (74,8);7,21 1 (0,5);5,714(5,8);4,607(0,9);3,030( 0,7);3,024(0,7);3,012(1 ,3);3,006(1 ,4);2,998(1 ,1 );2,990(0,8);2,983(1 ,0);2,363(0,5);2,345 (1 ,0);2,333(1 ,0);2,326(0,8);2,315(0,6);2,044(1 ,4);1 ,933(0,6);1 ,925(0,7);1 ,916(1 ,4);1 ,90 7(1 ,3);1 ,899(1 ,0);1 ,888(1 ,5);1 ,874(0,7);1 ,869(0,7);1 ,577(3,8);1 ,259(1 ,1 );1 ,255(1 ,2);0,0 08(1 ,1 );0,000(33,1 );-0,009(0,9)
Beispiel No. A2-1 1 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,019(1 ,6);7,737(0,9);7,732(0,9);7,718(1 ,8);7,713(1 ,8);7,699(0,9);7,695(0,9);7,624(1 ,7) ;7,605(2,0);7,528(1 ,0);7,519(0,9);7,509(1 ,9);7,483(1 ,1 );7,465(1 ,7);7,458(0,7);7,453(0,6 );7,445(1 ,2);7,440(1 ,1 );7,419(1 ,1 );7,414(0,7);7,405(0,7);7,401 (0,6);7,377(0,9);7,359(1 , 4);7,339(0,6);7,260(1 17,0);7,242(2,4);7,239(2,5);7,223(1 ,1 );7,220(1 ,1 );7,21 1 (0,9);7,15 5(1 ,1 );7,130(1 ,5);7,109(1 ,0);6,996(0,6);5,278(6,5);4,270(1 ,1 );3,379(0,5);3,363(1 ,2);3,3 49(1 ,0);3,336(1 ,1 );3,314(0,5);2,955(16,0);2,884(14,0);2,883(14,2);2,360(0,7);2,345(1 ,3 );2,327(1 ,3);2,314(0,7);2,044(1 ,3);2,037(1 ,3);2,021 (1 ,8);2,01 1 (1 ,1 );2,003(1 ,0);1 ,576(3, 0);1 ,259(0,5);1 ,256(0,6);0,008(1 ,5);0,000(50,8);-0,009(1 ,5)
Beispiel No. A2-15: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,762(2,3);7,746(2,5);7,740(4,6);7,724(4,6);7,719(2,6);7,703(2,3);7,628(5,0);7,608(5,8) ;7,520(0,6);7,486(0,9);7,477(13,9);7,475(16,0);7,467(8,5);7,465(10,0);7,462(6,5);7,445 (0,7);7,443(0,7);7,387(2,1 );7,385(2,2);7,383(1 ,1 );7,378(1 ,8);7,375(3,0);7,368(2,3);7,36 5(2,9);7,363(2,3);7,360(1 ,5);7,356(1 ,6);7,353(2,2);7,346(1 ,2);7,343(1 ,2);7,261 (109,6);7 ,007(1 ,7);7,004(1 ,8);7,000(1 ,9);6,998(2,2);6,985(3,2);6,983(2,4);6,981 (2,6);6,979(3,5); 6,966(1 ,6);6,963(1 ,7);6,959(1 ,8);6,957(1 ,8);6,912(2,8);6,905(2,4);6,890(3,0);6,886(3,5) ;6,880(2,6);6,865(2,8);6,858(2,4);5,235(15,9);5,233(15,9);4,268(2,2);4,258(2,3);4,246( 3,2);4,234(2,4);4,223(2,3);3,371 (1 ,4);3,367(1 ,4);3,349(3,2);3,336(2,8);3,322(3,0);3,306 (1 ,3);3,301 (1 ,3);2,380(0,6);2,373(1 ,2);2,366(1 ,9);2,358(1 ,9);2,352(3,3);2,338(2,9);2,33 3(3,7);2,320(1 ,9);2,31 1 (1 ,3);2,306(0,7);2,078(1 ,1 );2,064(2,0);2,060(2,9);2,052(2,5);2,0 43(5,0);2,040(4,4);2,033(2,8);2,025(2,5);2,010(0,5);2,005(0,7);1 ,635(2,3);1 ,258(0,6);0, 008(1 ,3);0,000(42,3);-0,009(1 ,2)
Beispiel No. A2-17: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,626(3,1 );7,61 1 (5,3);7,594(4,4);7,519(1 ,8);7,513(2,1 );7,492(3,9);7,475(2,1 );7,463(2,2) ;7,458(2,0);7,447(1 ,4);7,442(4,2);7,437(1 ,4);7,426(2,0);7,421 (2,3);7,405(1 ,2);7,379(2,4 );7,359(3,4);7,340(1 ,5);7,294(0,6);7,291 (0,5);7,260(290,3);7,254(1 ,4);7,253(0,7);7,252( 0,6);7,251 (0,5);7,249(0,5);7,210(1 ,8);7,043(6,4);7,023(9,0);7,003(5,5);6,996(2,5);5,410 (16,0);4,439(2,0);4,412(2,6);4,392(2,1 );4,148(0,6);4,131 (1 ,6);4,1 13(1 ,6);3,239(1 ,2);3,2 23(2,5);3,196(2,4);3,177(1 ,2);2,374(1 ,5);2,358(2,7);2,342(2,7);2,326(1 ,5);2,170(0,6);2, 044(7,7);2,039(0,9);1 ,969(2,2);1 ,953(3,8);1 ,935(2,0);1 ,568(6,0);1 ,277(2,3);1 ,259(4,8);1 ,256(1 ,2);1 ,241 (2,3);0,008(3,8);0,000(130,2);-0,009(3,6);-0,051 (0,9)
Beispiel No. A2-21 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,632(2,3);8,630(2,6);8,628(2,7);8,626(2,4);8,620(2,4);8,618(2,7);8,614(2,1 );7,792(1 ,4) ;7,788(1 ,4);7,773(3,5);7,769(3,4);7,755(3,8);7,751 (3,9);7,743(3,6);7,739(4,7);7,737(3,8 );7,724(1 ,6);7,721 (1 ,8);7,717(1 ,1 );7,602(2,9);7,583(3,1 );7,520(0,9);7,429(1 ,0);7,41 1 (2, 6);7,392(2,2);7,351 (3,9);7,347(3,1 );7,339(3,0);7,333(5,1 );7,329(5,3);7,321 (3,8);7,317(3 ,0);7,312(1 ,7);7,308(2,1 );7,284(0,5);7,282(0,5);7,279(0,7);7,261 (153,7);7,254(1 ,1 );7,25 3(0,9);6,997(0,9);5,298(3,9);5,272(16,0);4,289(1 ,8);3,668(1 ,0);3,653(1 ,9);3,639(1 ,8);3, 631 (1 ,6);3,625(1 ,8);3,609(0,9);2,342(0,8);2,335(1 ,3);2,328(1 ,4);2,321 (2,3);2,308(2,0);2 ,302(2,4);2,290(1 ,4);2,282(1 ,0);2,085(0,7);2,072(1 ,4);2,067(1 ,9);2,059(1 ,9);2,049(2,9); 2,040(2,0);2,032(1 ,6);1 ,599(2,1 );1 ,255(0,6);0,008(1 ,5);0,000(43,1 );-0,009(1 ,3)
Beispiel No. A2-27: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,831 (1 1 ,6);8,818(1 1 ,7);7,566(2,0);7,546(2,3);7,519(1 ,9);7,509(1 ,2);7,490(1 ,8);7,447(1 ,1 );7,429(1 ,9);7,410(0,9);7,334(2,7);7,321 (3,8);7,309(2,5);7,295(0,9);7,291 (0,7);7,260( 286,8);7,255(1 ,5);7,2543(1 ,2);7,2536(0,8);7,253(0,8);7,252(0,7);7,227(0,5);7,210(1 ,7); 6,996(1 ,5);5,470(16,0);4,439(1 ,5);3,732(1 ,4);2,358(1 ,7);2,340(1 ,8);2,326(1 ,0);2,052(2, 0);2,044(1 ,6);2,018(1 ,9);1 ,573(5,1 );1 ,259(0,8);1 ,256(1 ,0);0,008(3,5);0,000(121 ,1 );- 0,009(3,4);-0,050(0,7)
Beispiel No. A2-37: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,275(2,0);7,610(0,9);7,590(1 ,0);7,469(1 ,8);7,467(1 ,8);7,461 (1 ,1 );7,454(1 ,0);7,262(17, 7);5,305(4,8);5,298(3,5);4,396(0,5);3,800(16,0);3,585(0,5);3,558(0,5);2,558(9,2);2,295( 8,5);2,278(0,7);2,043(0,8);1 ,864(0,8);1 ,258(0,5);0,000(5,5)
Beispiel No. A2-40: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,474(4,8);8,461 (5,0);7,604(1 ,8);7,585(2,0);7,534(0,8);7,519(1 ,7);7,514(1 ,6);7,487(1 ,2) ;7,480(5,0);7,467(6,1 );7,450(0,8);7,369(0,9);7,350(1 ,3);7,331 (0,6);7,273(0,5);7,272(0,6 );7,271 (0,6);7,270(0,8);7,2693(0,8);7,2685(0,9);7,268(1 ,2);7,267(1 ,3);7,266(1 ,6);7,265 3(2,0);7,2645(2,6);7,260(141 ,7);7,256(1 ,1 );7,255(0,8);7,254(0,6);7,210(0,8);6,996(0,8); 5,624(16,0);4,470(1 ,0);3,629(1 ,2);3,615(1 ,0);3,601 (1 ,1 );3,585(0,5);2,956(2,7);2,955(2, 7);2,884(2,4);2,883(2,3);2,367(0,7);2,352(1 ,3);2,334(1 ,4);2,321 (0,7);1 ,970(1 ,0);1 ,953(1 ,6);1 ,937(0,8);1 ,577(6,7);1 ,256(0,6);0,008(1 ,6);0,006(0,5);0,000(58,8);-0,009(1 ,6)
Beispiel No. A2-61 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,019(1 ,5);8,014(1 ,3);7,993(1 ,0);7,755(0,7);7,752(0,9);7,735(0,9);7,733(1 ,1 );7,727(0,7) ;7,724(0,6);7,708(1 ,2);7,704(1 ,0);7,688(0,7);7,685(0,7);7,650(0,9);7,631 (0,9);7,575(0,9 );7,571 (1 ,0);7,555(1 ,3);7,552(1 ,3);7,542(0,6);7,536(0,7);7,533(0,6);7,525(1 ,0);7,520(0, 9);7,501 (0,6);7,484(0,8);7,406(0,5);7,404(0,5);7,386(0,8);7,268(0,5);7,267(0,6);7,2663( 0,8);7,2655(0,9);7,261 (87,9);7,2574(2,5);7,2565(2,1 );7,256(1 ,9);7,253(0,6);5,438(3,5); 4,272(0,6);3,480(0,7);3,458(0,5);3,452(0,6);2,956(16,0);2,955(15,6);2,884(14,2);2,883( 14,2);2,367(0,7);2,349(0,7);2,137(0,5);2,1 19(0,8);2,044(1 ,3);1 ,568(1 ,5);1 ,259(0,8);0,00 8(1 ,1 );0,000(37,1 );-0,004(1 ,1 );-0,005(1 ,0);-0,007(0,5);-0,009(1 ,2)
Beispiel No. A2-62: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,860(3,7);7,857(7,4);7,853(4,8);7,836(2,9);7,832(3,8);7,828(2,2);7,816(3,2);7,813(4,3) ;7,809(2,8);7,744(2,9);7,740(4,3);7,737(2,7);7,724(3,7);7,721 (5,2);7,717(3,2);7,628(4,0 );7,609(4,8);7,572(4,5);7,553(7,3);7,534(3,2);7,520(1 ,9);7,500(3,6);7,483(4,5);7,480(4, 4);7,476(4,6);7,471 (5,9);7,456(1 ,8);7,397(1 ,7);7,395(2,1 );7,392(2,1 );7,377(3,0);7,375(3 ,2);7,373(2,9);7,360(1 ,1 );7,358(1 ,3);7,355(1 ,4);7,261 (151 ,2);7,21 1 (1 ,0);6,997(0,9);5,21 7(16,0);4,285(1 ,8);4,263(2,8);4,241 (2,0);3,346(1 ,2);3,340(1 ,3);3,331 (1 ,4);3,324(3,3);3, 318(2,3);3,309(2,4);3,302(2,5);3,296(3,2);3,280(1 ,4);3,274(1 ,3);2,955(1 ,0);2,884(0,9);2 ,404(1 ,1 );2,397(1 ,6);2,390(1 ,6);2,383(2,9);2,369(2,5);2,364(3,3);2,351 (1 ,7);2,342(1 ,2); 2,103(1 ,0);2,090(1 ,7);2,085(2,5);2,077(2,1 );2,069(3,9);2,065(3,8);2,058(2,4);2,050(2,1 ) ;2,044(1 ,6);2,029(1 ,3);1 ,582(2,5);1 ,256(1 ,3);0,008(1 ,9);0,000(65,4);-0,009(1 ,9)
Beispiel No. A2-63: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,739(3,7);7,737(2,5);7,734(1 ,6);7,723(2,7);7,718(1 1 ,7);7,698(1 1 ,1 );7,693(2,2);7,682(1 ,5);7,677(3,4);7,632(2,3);7,612(2,5);7,519(1 ,5);7,496(0,9);7,477(2,1 );7,459(1 ,9);7,410( 2,9);7,395(2,3);7,378(1 ,9);7,360(0,9);7,279(0,5);7,278(0,5);7,277(0,6);7,276(0,6);7,275 4(0,7);7,2747(0,7);7,274(0,8);7,273(0,7);7,2722(0,9);7,2715(1 ,0);7,271 (1 ,1 );7,270(1 ,4); 7,269(1 ,5);7,268(1 ,7);7,2674(2,0);7,2667(2,4);7,266(2,7);7,265(3,4);7,264(4,4);7,260(2 47,9);7,257(3,3);7,256(2,0);7,255(1 ,4);7,2544(1 ,1 );7,2536(0,8);7,253(0,7);7,252(0,6);7, 210(1 ,1 );6,996(1 ,4);5,238(9,5);4,283(1 ,5);4,260(1 ,1 );3,335(0,7);3,320(1 ,7);3,304(1 ,3);3 ,297(1 ,3);3,291 (1 ,6);3,276(0,8);3,270(0,7);2,389(0,9);2,375(1 ,6);2,360(1 ,4);2,356(1 ,8); 2,343(0,9);2,089(0,5);2,071 (1 ,4);2,054(2,1 );2,044(1 ,4);2,035(1 ,2);1 ,555(16,0);0,008(3, 1 );0,000(1 10,0);-0,006(0,7);-0,009(3,0)
Beispiel No. A2-81 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,206(3,8);8,186(4,0);7,748(3,5);7,728(4,2);7,664(4,1 );7,645(4,8);7,636(1 ,9);7,615(6,0) ;7,595(6,4);7,576(0,7);7,570(0,6);7,557(0,5);7,539(4,9);7,520(8,0);7,502(3,1 );7,424(2,3 );7,405(3,6);7,386(1 ,5);7,270(0,9);7,267(1 ,2);7,261 (145,7);7,253(0,6);7,21 1 (0,9);6,997( 0,8);5,475(16,0);4,297(2,5);4,274(1 ,9);3,262(1 ,2);3,257(1 ,3);3,240(3,0);3,225(2,4);3,21 8(2,5);3,213(2,9);3,196(1 ,4);3,190(1 ,4);3,010(0,9);2,955(1 ,1 );2,882(0,9);2,370(1 ,0);2,3 63(1 ,6);2,348(2,8);2,330(3,0);2,316(1 ,6);2,308(1 ,2);2,044(0,7);2,038(0,9);2,019(2,4);2, 004(4,1 );2,000(4,0);1 ,993(2,3);1 ,985(2,2);1 ,965(0,7);1 ,923(0,6);1 ,914(1 ,3);1 ,904(0,6);1 ,655(0,5);1 ,585(8,6);1 ,256(1 ,1 );0,008(1 ,8);0,000(64,0);-0,009(1 ,8)
Beispiel No. A2-121 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
9,254(4,7);8,006(1 ,9);8,005(1 ,8);8,004(2,0);7,986(2,1 );7,984(2,1 );7,854(1 ,7);7,852(1 ,7) ;7,833(2,4);7,831 (2,4);7,801 (4,4);7,747(1 ,7);7,743(1 ,7);7,729(2,4);7,726(3,2);7,723(1 ,2 );7,709(1 ,8);7,706(1 ,7);7,655(2,0);7,652(2,0);7,637(1 ,5);7,634(3,0);7,631 (1 ,8);7,617(1 , 3);7,614(1 ,2);7,267(0,6);7,266(0,7);7,261 (50,3);4,857(16,0);1 , 604(1 ,5);0,008(0,6);0,00 0(17,8)
Beispiel No. A2-122: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
10,244(12,5);10,241 (12,8);8,339(4,2);8,318(4,9);8,279(1 ,8);8,277(3,3);8,275(3,3);8,27 3(1 ,8);8,258(2,0);8,256(3,6);8,253(3,6);8,251 (1 ,9);8,058(9,2);8,037(7,9);7,932(2,7);7,9 30(2,7);7,928(2,9);7,912(3,3);7,908(3,5);7,860(2,4);7,856(2,4);7,843(3,2);7,839(4,7);7, 835(2,2);7,821 (2,9);7,818(2,6);7,724(3,4);7,721 (3,5);7,707(2,8);7,703(5,3);7,700(3,0);7 ,686(2,2);7,683(2,2);7,520(0,6);7,271 (0,6);7,261 (100,2);6,997(0,6);6,560(2,0);1 ,566(1 , 5);1 ,422(2,4);1 ,221 (16,0);0,008(1 ,1 );0,005(0,6);0,004(0,7);0,000(35,6);-0,009(1 ,0)
Beispiel No. A2-144:1H-NMR (400 MHz, CDC δ, ppm)
7,805(2,3);7,799(1 ,5);7,794(1 ,3);7,791 (1 ,8);7,789(1 ,7);7,782(2,5);7,644(1 ,8);7,643(1 ,9) ;7,642(1 ,8);7,623(2,2);7,622(2,0);7,595(1 ,6);7,576(2,4);7,514(1 ,2);7,513(1 ,2);7,496(2,2 );7,494(2,1 );7,477(1 ,2);7,474(2,2);7,468(1 ,2);7,465(1 ,2);7,460(1 ,0);7,455(1 ,3);7,450(2, 6);7,402(1 ,4);7,400(1 ,3);7,399(1 ,3);7,396(1 ,6);7,384(4,9);7,379(5,4);7,377(4,8);7,369(6 ,4);7,362(3,4);7,359(3,6);7,356(3,0);7,343(0,7);7,2683(0,6);7,2675(0,7);7,267(1 ,0);7,26 3(25,6);7,260(0,6);5,407(16,0);5,300(2,8);4,327(1 ,0);4,305(1 ,4);4,283(1 ,1 );3,396(0,8);3 ,390(0,8);3,374(1 ,8);3,368(1 ,4);3,361 (1 ,4);3,358(1 ,4);3,351 (1 ,5);3,346(1 ,7);3,330(0,8); 3,323(0,8);2,362(0,6);2,354(0,9);2,347(1 ,0);2,340(1 ,7);2,338(1 ,7);2,332(1 ,2);2,326(1 ,5) ;2,322(1 ,8);2,314(0,9);2,309(0,9);2,300(0,7);2,046(0,7);2,040(0,6);2,026(1 ,1 );2,021 (1 ,5 );2,012(1 ,3);2,005(2,4);2,002(2,3);1 ,995(1 ,3);1 ,987(1 ,2);1 ,664(0,6);0,000(9,1 )
Beispiel No. A2-462: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
7,952(2,2);7,627(0,6);7,591 (3,6);7,570(4,6);7,557(1 ,8);7,539(3,9);7,521 (2,5);7,440(2,3) ;7,421 (3,4);7,403(1 ,4);7,370(0,9);7,354(1 ,8);7,350(1 ,6);7,333(3,5);7,315(5,5);7,295(4,2 );7,1 10(4,7);7,090(7,6);7,069(3,9);4,066(2,9);4,042(2,2);3,983(3,2);3,963(2,9);3,942(3, 3);3,364(0,8);3,315(142,2);3,282(0,7);3,266(1 ,7);3,221 (2,3);2,890(16,0);2,730(13,6);2, 693(2,8);2,674(6,3);2,655(3,2);2,550(1 ,8);2,546(1 ,8);2,510(77,0);2,505(162,0);2,501 (2 22,4);2,496(158,9);2,492(73,9);2,328(1 ,2);2,047(3,6);2,027(4,8);2,007(3,9);1 ,988(3,0); 1 ,950(2,5);1 ,940(2,9);1 ,235(0,8);1 ,175(0,7);0,008(3,0);0,000(87,2);-0,009(3,0) Beispiel No. A2-603: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,017(1 ,7);7,998(2,0);7,902(1 ,8);7,882(2,2);7,637(1 ,8);7,618(3,0);7,600(2,3);7,581 (2,6) ;7,562(2,3);7,504(2,1 );7,485(3,5);7,465(1 ,8);7,390(1 ,1 );7,370(1 ,7);7,352(0,9);7,260(54, 0);7,210(0,5);5,760(7,9);4,215(1 ,9);3,937(16,0);3,337(1 ,8);2,286(1 ,9);1 ,982(2,4);1 ,563( 4,6);0,000(23,6)
Beispiel No. A2-679: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,770(5,5);8,766(5,8);8,758(5,7);8,754(5,7);8,357(4,3);8,353(4,4);8,337(4,7);8,333(4,5) ;8,020(0,6);7,669(3,7);7,649(4,4);7,628(5,4);7,617(5,2);7,608(5,1 );7,596(5,0);7,520(1 ,6 );7,516(0,5);7,496(3,4);7,493(4,3);7,490(5,0);7,482(13,3);7,480(12,9);7,471 (0,9);7,430( 1 ,7);7,428(1 ,8);7,421 (2,2);7,414(1 ,3);7,41 1 (1 ,9);7,409(2,1 );7,400(1 ,8);7,395(0,9);7,389 (0,9);7,387(0,9);7,273(0,9);7,270(1 ,4);7,269(1 ,5);7,268(1 ,8);7,267(2,1 );7,266(2,5);7,26 1 (243,5);7,256(2,4);7,255(1 ,6);7,254(1 ,1 );7,253(0,8);7,2524(0,7);7,2517(0,6);7,251 (0,5 );7,250(0,5);7,21 1 (1 ,6);6,997(1 ,3);5,472(16,0);4,287(1 ,7);4,277(1 ,7);4,265(2,5);4,253(1 ,9);4,243(1 ,8);3,559(1 ,2);3,552(1 ,2);3,537(2,9);3,531 (2,0);3,522(2,2);3,515(2,2);3,509( 2,7);3,493(1 ,3);3,487(1 ,2);2,955(6,8);2,930(0,5);2,884(5,8);2,883(5,9);2,412(0,9);2,405 (1 ,4);2,398(1 ,4);2,389(2,6);2,376(2,3);2,372(2,6);2,359(1 ,7);2,324(0,7);2,215(0,9);2,19 7(2,2);2,177(3,7);2,170(2,2);2,162(1 ,8);2,142(0,6);2,051 (0,7);1 ,565(6,5);1 ,256(2,1 );0,0 08(3,0);0,000(103,9);-0,007(0,8);-0,009(3,0);-0,050(0,7)
Beispiel No. A3-21 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,646(0,9);8,644(0,9);8,634(0,9);8,632(0,9);7,770(1 ,2);7,765(1 ,2);7,751 (0,9);7,747(0,9) ;7,716(1 ,6);7,696(0,9);7,596(1 ,0);7,576(1 ,1 );7,405(1 ,0);7,386(0,8);7,355(1 ,2);7,352(1 ,3 );7,343(0,8);7,339(1 ,0);7,336(1 ,4);7,333(1 ,5);7,324(0,7);7,321 (0,7);7,263(22,1 );7,247(0 ,9);5,530(1 ,2);5,501 (1 ,4);5,300(1 ,6);5,156(1 ,1 );5,127(0,9);4,483(0,5);4,249(0,6);4,244( 0,5);4,239(0,5);4,234(0,6);3,899(0,7);3,890(0,9);3,871 (0,5);3,346(16,0);0,000(6,2)
Beispiel No. A4-1 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,750(3,3);7,746(2,4);7,732(3,9);7,727(2,6);7,678(4,7);7,677(4,8);7,659(5,1 );7,658(5,2) ;7,656(5,2);7,504(1 ,8);7,484(4,6);7,479(4,0);7,475(2,5);7,463(3,8);7,460(5,0);7,456(3,2 );7,410(2,3);7,402(1 ,2);7,398(2,4);7,393(4,0);7,383(2,7);7,379(4,3);7,375(3,5);7,364(1 , 9);7,360(3,9);7,355(5,0);7,350(2,3);7,336(4,1 );7,332(2,3);7,318(1 ,4);7,314(0,8);7,267(9 ,7);7,266(9,3);7,264(10,8);7,263(14,9);5,324(16,0);5,300(2,5);5,299(2,5);5,297(2,8);5,2 95(4,0);4,477(1 ,8);4,456(1 ,8);3,006(2,1 );3,002(2,1 );2,974(4,3);2,945(2,4);2,398(0,5);2, 389(0,9);2,380(0,6);2,356(2,5);2,322(2,5);2,297(0,6);2,289(1 ,0);2,280(0,5);2,042(0,9);1 ,808(1 ,3);1 ,777(1 ,4);1 ,693(1 ,3);1 ,661 (3,0);1 ,625(2,7);1 ,348(0,6);1 ,338(0,4);1 ,325(0,9); 1 ,315(1 ,5);1 ,305(0,8);1 ,292(0,9);1 ,281 (1 ,4);1 ,275(0,9);1 ,272(0,8);1 ,259(0,7);1 ,257(0,9) ;1 ,249(0,5);1 ,241 (0,4);1 ,240(0,5);0,004(3,3);0,003(3,2);0,002(3,6)
Beispiel No. A6-1 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,762(2,5);7,757(1 ,8);7,755(1 ,6);7,744(3,2);7,738(2,7);7,599(1 ,3);7,585(1 ,4);7,578(1 ,5) ;7,564(1 ,4);7,484(1 ,1 );7,483(1 ,0);7,477(2,3);7,473(3,3);7,469(1 ,2);7,467(0,6);7,460(3,1 );7,458(2,7);7,454(3,5);7,414(1 ,0);7,405(1 ,5);7,403(1 ,5);7,400(1 ,3);7,398(2,1 );7,391 (1 , 6);7,385(3,6);7,379(3,3);7,370(3,4);7,367(3,6);7,364(3,6);7,360(2,7);7,351 (4,9);7,347(3 ,2);7,344(2,4);7,333(1 ,2);7,327(2,2);7,320(2,2);7,298(0,6);7,288(4,1 );7,280(2,9);7,274( 2,7);7,265(5,0);7,261 (82,3);7,257(1 ,0);7,256(0,8);7,255(0,8);7,205(1 ,0);7,1984(0,9);7,1 976(0,9);7,184(1 ,9);7,177(1 ,7);7,164(0,9);7,157(0,8);5,382(16,0);5,298(3,8);4,709(1 1 ,2 );4,303(1 ,0);4,281 (1 ,4);4,259(1 ,0);3,394(0,7);3,388(0,8);3,378(0,7);3,372(1 ,7);3,366(1 , 3);3,359(1 ,3);3,356(1 ,4);3,349(1 ,4);3,344(1 ,7);3,327(0,8);3,321 (0,7);2,339(0,6);2,332(0 ,9);2,324(0,9);2,318(1 ,6);2,316(1 ,6);2,309(1 ,1 );2,303(1 ,4);2,299(1 ,7);2,286(0,9);2,277( 0,7);2,039(0,5);2,025(1 ,0);2,021 (1 ,4);2,01 1 (1 ,2);2,005(2,3);2,001 (2,2);1 ,994(1 ,3);1 ,986 (1 ,2);1 ,610(1 ,2);1 ,432(1 ,7);1 ,416(0,5);1 ,257(1 ,6);1 ,221 (3,6);0,008(0,8);0,000(28,3);- 0,009(0,8)
Beispiel No. A6-21 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,638(2,2);8,636(2,4);8,634(2,5);8,631 (2,2);8,626(2,3);8,624(2,5);8,622(2,4);8,619(2,1 ) ;7,783(1 ,7);7,778(1 ,7);7,764(4,0);7,759(3,9);7,744(3,0);7,740(2,9);7,698(3,1 );7,696(4,7 );7,693(3,1 );7,679(2,0);7,677(2,8);7,674(1 ,7);7,520(0,9);7,356(2,2);7,353(2,1 );7,344(2, 2);7,341 (2,2);7,337(2,2);7,334(2,1 );7,325(2,7);7,322(3,0);7,31 1 (4,5);7,305(3,8);7,288(3 ,7);7,282(3,1 );7,277(0,7);7,276(0,6);7,2753(0,6);7,2745(0,7);7,274(0,7);7,273(0,7);7,27 2(0,7);7,2713(0,8);7,2705(0,9);7,270(1 ,0);7,269(1 ,1 );7,268(1 ,3);7,267(1 ,6);7,261 (151 ,1 );7,258(2,9);7,257(1 ,9);7,256(1 ,4);7,255(1 ,1 );7,2544(0,8);7,2535(0,7);7,253(0,5);7,122( 1 ,2);7,1 16(1 ,1 );7,101 (2,0);7,095(1 ,9);7,081 (1 ,0);7,074(0,9);6,997(0,8);6,978(0,6);5,298 (7,7);5,248(16,0);5,004(0,6);4,274(1 ,5);3,680(0,8);3,664(1 ,8);3,649(1 ,7);3,642(1 ,4);3,6 35(1 ,6);3,620(0,8);2,325(0,7);2,318(1 ,1 );2,31 1 (1 ,2);2,303(2,0);2,290(1 ,8);2,284(2,1 );2, 272(2,1 );2,271 (2,4);2,264(0,9);2,090(0,7);2,076(1 ,3);2,072(1 ,7);2,064(1 ,6);2,053(2,6);2 ,045(1 ,8);2,037(1 ,4);2,030(0,9);1 ,610(1 ,9);1 ,432(13,5);1 ,257(2,2);1 ,244(0,5);1 ,221 (2,6) ;0,880(0,6);0,008(1 ,4);0,000(51 ,6);-0,009(1 ,5)
Beispiel No. A6-37: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,276(1 ,4);7,315(0,5);7,298(0,5);7,292(0,5);7,2674(0,5);7,2665(0,7);7,263(28,7);5,301 ( 1 ,9);5,278(3,2);3,798(16,0);2,545(6,6);2,298(5,6);1 ,871 (0,6);0,000(8,5)
Beispiel No. A6-121 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,248(6,2);8,227(7,1 );8,205(0,8);8,088(6,5);8,067(7,4);7,882(6,9);7,863(8,0);7,825(0,9) ;7,804(7,1 );7,782(9,0);7,761 (6,2);7,740(3,8);7,626(4,3);7,607(6,2);7,588(3,3);7,571 (0,9 );7,520(10,7);7,386(2,7);7,381 (3,0);7,361 (2,2);7,318(4,2);7,312(3,7);7,308(2,3);7,303(3 ,9);7,302(4,0);7,301 (4,0);7,3004(4,0);7,2996(4,5);7,299(4,7);7,298(4,5);7,2973(4,6);7,2 965(4,3);7,296(4,3);7,295(4,2);7,294(4,4);7,2934(4,1 );7,2925(3,8);7,292(3,7);7,291 (3,4 );7,290(2,5);7,289(3,6);7,288(3,6);7,287(3,8);7,2844(2,5);7,2838(3,5);7,282(1 ,5);7,281 3(1 ,8);7,2806(2,6);7,280(2,6);7,279(2,8);7,278(2,7);7,2774(3,3);7,2766(3,8);7,276(4,2); 7,275(4,9);7,274(5,4);7,2734(5,4);7,2726(6,0);7,272(5,6);7,271 (7,1 );7,270(8,5);7,2694( 9,6);7,2687(1 1 ,5);7,268(1 1 ,9);7,267(14,7);7,266(18,1 );7,2654(25,4);7,2646(37,1 );7,26 1 (1809,1 );7,258(47,0);7,257(32,4);7,2564(23,7);7,2556(15,4);7,255(10,9);7,254(7,4);7, 253(6,5);7,2524(5,4);7,2516(5,0);7,251 (4,9);7,250(3,5);7,249(3,3);7,2484(2,6);7,2476( 2,5);7,247(2,5);7,246(2,4);7,245(2,6);7,2444(2,9);7,2437(2,3);7,243(2,1 );7,242(2,0);7,2 412(2,5);7,2405(2,6);7,240(2,8);7,238(1 ,9);7,237(3,9);7,2332(1 ,7);7,2326(1 ,3);7,232(1 , 0);7,231 (0,8);7,230(0,9);7,229(0,8);7,228(1 ,2);7,227(1 ,3);7,226(1 ,1 );7,225(0,8);7,222(1 ,1 );7,221 (0,8);7,214(0,7);7,213(0,8);7,21 1 (3,1 );7,209(0,6);7,206(0,6);7,204(0,6);7,202( 0,6);7,161 (1 ,4);7,138(1 ,9);7,1 1 1 (3,4);7,092(2,0);6,997(10,6);5,441 (16,0);5,301 (6,6);4,8 50(3,9);4,297(3,9);3,762(3,9);3,649(0,5);3,1 19(0,6);3,104(0,6);2,303(4,5);2,088(6,0);2, 010(0,7);1 ,921 (0,5);1 ,563(29,4);1 ,432(7,8);1 ,419(1 ,8);1 ,401 (0,9);1 ,255(7,3);1 ,222(2,8); 0,880(2,0);0,852(1 ,6);0,146(1 ,7);0,069(1 1 ,0);0,008(14,8);0,005(1 ,3);0,000(660,7);- 0,007(7,4);-0,009(20,8);-0,01 16(3,5);-0,0124(3,1 );-0,013(2,7);-0,014(2,4);-0,015(2,4);- 0,016(2,2);-0,0165(2,3);-0,0172(2,1 );-0,018(2,0);-0,019(1 ,9);-0,020(1 ,9);-0,021 (2,0);- 0,024(2,3);-0,026(1 ,2);-0,028(1 ,5);-0,030(1 ,1 );-0,035(1 ,2);-0,040(1 ,0);-0,051 (1 ,5);- 0,101 (0,6);-0,123(0,5);-0,150(1 ,8) Beispiel No. A7-1 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,878(2,5);7,872(1 ,5);7,867(2,4);7,863(1 ,8);7,855(2,7);7,519(0,9);7,496(2,3);7,489(1 ,8) ;7,487(1 ,7);7,483(1 ,7);7,478(1 ,9);7,473(2,7);7,451 (2,1 );7,444(1 ,7);7,439(2,7);7,433(1 ,7 );7,427(3,6);7,419(0,6);7,373(1 ,1 );7,368(0,6);7,362(5,3);7,360(5,2);7,355(4,1 );7,350(6, 6);7,348(4,4);7,345(3,3);7,343(3,8);7,340(2,9);7,337(6,8);7,333(2,6);7,328(3,7);7,327(3 ,7);7,317(0,6);7,260(157,5);7,231 (1 ,2);7,218(4,2);7,214(4,7);7,213(4,0);7,21 1 (2,0);7,20 5(7,5);7,195(4,2);7,191 (2,9);7,178(0,7);6,996(0,9);5,401 (16,0);4,829(1 ,3);4,337(1 ,5);4, 318(1 ,1 );3,41 1 (0,7);3,405(0,8);3,388(1 ,7);3,383(1 ,4);3,373(1 ,4);3,366(1 ,5);3,361 (1 ,7);3 ,345(0,9);3,338(0,8);2,955(1 ,0);2,884(0,8);2,883(0,8);2,409(0,9);2,393(1 ,7);2,381 (1 ,6); 2,378(1 ,8);2,364(0,9);2,355(0,7);2,076(0,5);2,058(1 ,5);2,049(1 ,3);2,042(2,5);2,038(2,4) ;2,032(1 ,4);2,024(1 ,3);1 ,581 (2,3);0,008(1 ,7);0,005(0,6);0,000(61 ,2);-0,005(1 ,1 );- 0,006(1 ,0);-0,007(0,9);-0,009(2,1 )
Beispiel No. A7-2: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,584(3,8);7,580(7,3);7,575(4,2);7,520(0,8);7,461 (2,3);7,457(3,6);7,451 (4,4);7,445(3,4) ;7,442(5,0);7,438(6,3);7,433(4,3);7,428(4,7);7,415(1 ,9);7,41 1 (2,4);7,406(2,2);7,395(4,6 );7,391 (4,0);7,390(4,7);7,386(3,3);7,359(6,3);7,340(6,3);7,334(3,9);7,329(3,1 );7,325(2, 8);7,318(3,6);7,316(3,5);7,31 1 (5,3);7,300(0,7);7,261 (138,1 );7,227(0,8);7,222(1 ,8);7,20 9(6,1 );7,203(9,5);7,194(1 1 ,7);7,186(6,7);7,179(4,2);7,167(1 ,2);7,161 (0,8);6,997(0,8);5, 143(16,0);4,829(1 ,3);4,335(1 ,5);4,313(2,3);4,290(1 ,6);3,326(1 ,1 );3,320(1 ,1 );3,304(2,5); 3,289(2,1 );3,276(2,5);3,260(1 ,2);3,254(1 ,1 );2,955(2,4);2,884(2,0);2,883(2,0);2,433(0,9) ;2,425(1 ,4);2,418(1 ,4);2,412(2,6);2,397(2,3);2,393(2,9);2,380(1 ,5);2,370(1 ,1 );2,080(0,8 );2,062(2,3);2,053(2,0);2,043(3,7);2,035(2,1 );2,027(2,1 );2,020(4,1 );2,008(0,6);1 ,255(1 , 0);0,008(1 ,4);0,000(53,4);-0,009(1 ,5)
Beispiel No. A7-5: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,864(6,3);7,844(6,8);7,519(1 ,0);7,468(3,1 );7,467(3,3);7,459(8,4);7,457(4,3);7,454(8,0) ;7,451 (3,5);7,445(3,9);7,353(3,0);7,347(6,5);7,341 (6,9);7,337(2,9);7,3303(4,4);7,3296( 4,2);7,325(4,4);7,320(4,2);7,273(0,6);7,271 (0,8);7,270(0,8);7,269(0,9);7,268(1 ,1 );7,267 4(1 ,2);7,2666(1 ,4);7,266(1 ,8);7,265(2,2);7,260(175,4);7,257(4,3);7,256(3,1 );7,255(2,4); 7,2544(2,0);7,2536(1 ,7);7,253(1 ,4);7,252(1 ,2);7,251 (1 ,1 );7,2504(1 ,0);7,2496(0,9);7,24 9(0,8);7,248(0,7);7,233(1 ,3);7,228(0,6);7,221 (7,6);7,220(7,3);7,214(4,5);7,210(6,4);7,2 08(5,5);7,204(4,3);7,198(5,4);7,197(5,4);7,185(0,8);6,996(0,9);5,352(16,0);4,332(1 ,3);4 ,308(1 ,8);4,283(1 ,4);3,41 1 (0,9);3,405(0,9);3,389(2,0);3,383(1 ,6);3,374(1 ,6);3,367(1 ,7); 3,361 (2,0);3,345(1 ,0);3,339(0,9);2,955(0,6);2,884(0,5);2,883(0,5);2,415(1 ,0);2,401 (1 ,8) ;2,387(1 ,7);2,383(2,0);2,370(1 ,1 );2,360(0,8);2,106(0,6);2,088(1 ,7);2,079(1 ,5);2,072(2,7 );2,068(2,7);2,061 (1 ,6);2,053(1 ,5);2,044(1 ,1 );1 ,586(0,8);1 ,259(0,6);0,008(2,0);0,006(0, 6);0,0054(0,7);0,0046(0,9);0,004(1 ,1 );0,000(68,9);-0,003(3,4);-0,004(1 ,5);-0,005(1 ,1 );- 0,006(1 ,0);-0,007(0,9);-0,009(2,2)
Beispiel No. A7-6: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,912(6,0);7,906(6,1 );7,554(2,8);7,548(3,3);7,535(2,5);7,531 (3,3);7,519(0,9);7,379(3,5) ;7,357(9,9);7,353(3,8);7,349(2,9);7,347(2,7);7,338(6,3);7,334(6,7);7,332(7,0);7,330(5,6 );7,317(2,1 );7,310(2,2);7,260(157,3);7,240(3,8);7,236(3,9);7,223(4,7);7,218(4,9);7,210( 1 ,3);7,206(2,8);7,201 (2,5);7,188(0,9);7,183(0,7);6,996(0,8);5,350(16,0);4,324(1 ,9);3,44 7(1 ,0);3,440(1 ,0);3,424(2,3);3,410(1 ,9);3,397(2,3);3,381 (1 ,1 );3,375(1 ,0);2,445(0,9);2,4 37(1 ,2);2,423(2,2);2,408(2,1 );2,405(2,4);2,390(1 ,3);2,382(1 ,0);2,125(0,7);2,107(2,0);2, 090(3,2);2,080(1 ,7);2,072(1 ,7);2,053(0,5);2,044(1 ,3);1 ,577(4,9);1 ,259(0,8);1 ,256(0,5);0 ,008(1 ,5);0,000(57,8);-0,009(1 ,7)
Beispiel No. A7-7: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,520(0,8);7,515(3,3);7,509(3,9);7,499(2,5);7,496(2,9);7,492(3,9);7,474(8,4);7,472(9,2) ;7,453(16,0);7,366(7,1 );7,348(7,3);7,344(6,7);7,331 (5,1 );7,326(8,4);7,262(109,8);7,245 (1 ,1 );7,241 (1 ,9);7,226(4,9);7,222(4,8);7,215(4,7);7,210(6,1 );7,208(6,2);7,204(4,3);7,19 6(4,1 );7,191 (3,5);7,178(1 ,2);7,172(0,9);6,998(0,6);5,762(15,2);4,676(2,3);4,656(1 ,7);3, 057(1 ,2);3,037(2,7);3,030(2,1 );3,022(2,1 );3,015(2,5);2,995(1 ,2);2,989(1 ,1 );2,422(0,9);2 ,414(1 ,3);2,402(1 ,9);2,395(2,5);2,383(2,6);2,376(2,1 );2,363(1 ,4);2,007(0,9);1 ,923(0,9); 1 ,909(2,1 );1 ,890(3,9);1 ,876(1 ,7);1 ,870(1 ,7);1 ,616(0,7);1 ,255(0,7);0,008(1 ,3);0,000(40, 7);-0,008(1 ,3)
Beispiel No. A7-10: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,622(0,6);7,619(0,6);7,617(0,5);7,605(0,9);7,599(0,7);7,519(0,9);7,501 (1 ,2);7,491 (16, 0);7,478(1 ,3);7,401 (0,6);7,387(0,9);7,385(1 ,0);7,381 (1 ,3);7,378(1 ,0);7,373(0,8);7,360(1 ,2);7,356(1 ,1 );7,350(1 ,6);7,346(1 ,3);7,342(1 ,4);7,336(1 ,6);7,332(1 ,9);7,327(2,2);7,317( 1 ,0);7,313(1 ,1 );7,299(0,5);7,295(0,5);7,282(0,8);7,260(142,6);7,240(0,6);7,227(1 ,8);7,2 22(1 ,7);7,218(1 ,6);7,21 1 (3,8);7,204(1 ,5);7,200(1 ,3);7,194(1 ,1 );6,996(0,8);5,724(6,1 );4, 655(0,9);3,056(0,9);3,052(0,8);3,038(2,2);3,025(1 ,2);3,021 (1 ,4);3,000(1 ,0);2,978(1 ,0);2 ,959(0,5);2,420(0,6);2,401 (1 ,0);2,389(1 ,1 );2,044(0,6);1 ,943(1 ,2);1 ,935(1 ,4);1 ,925(3,3); 1 ,916(1 ,9);1 ,908(2,0);1 ,677(0,7);1 ,566(1 ,7);1 ,259(0,5);1 ,256(0,6);0,008(1 ,5);0,000(54, 6);-0,009(1 ,7)
Beispiel No. A7-1 1 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,792(2,2);7,788(2,3);7,773(4,4);7,769(4,4);7,755(2,4);7,750(2,4);7,520(0,8);7,459(0,5) ;7,450(4,3);7,442(3,3);7,439(5,5);7,433(4,0);7,430(2,3);7,427(5,5);7,421 (2,0);7,416(3,2 );7,412(2,4);7,402(2,2);7,400(2,2);7,396(3,1 );7,391 (1 ,9);7,382(1 ,9);7,377(1 ,7);7,344(0, 8);7,336(4,5);7,329(3,7);7,323(6,3);7,320(3,8);7,313(6,4);7,303(1 ,2);7,299(0,7);7,286(0 ,5);7,274(0,9);7,273(0,9);7,2713(1 ,1 );7,2705(1 ,2);7,269(1 ,6);7,267(2,2);7,261 (138,8);7, 256(2,5);7,255(2,2);7,2543(1 ,8);7,2535(1 ,6);7,253(1 ,4);7,252(1 ,3);7,251 (1 ,2);7,2503(1 , 2);7,2495(1 ,2);7,242(4,1 );7,239(4,1 );7,223(6,2);7,220(6,3);7,21 1 (2,8);7,204(3,7);7,199( 10,3);7,198(9,1 );7,193(6,5);7,188(8,4);7,186(8,1 );7,182(5,5);7,176(7,2);7,175(6,5);7,16 3(1 ,3);7,133(2,9);7,131 (2,7);7,1 12(2,8);7,108(3,7);7,105(2,9);7,087(2,5);7,084(2,3);6,9 97(0,8);5,270(16,0);4,317(2,9);4,295(2,2);4,130(0,9);4,1 13(0,9);3,385(1 ,4);3,368(3,0);3 ,354(2,8);3,340(3,0);3,325(1 ,5);2,421 (1 ,2);2,413(1 ,7);2,399(3,1 );2,385(2,9);2,380(3,5); 2,367(1 ,9);2,358(1 ,4);2,089(1 ,0);2,072(2,8);2,062(2,6);2,055(4,6);2,052(4,5);2,044(6,7) ;2,037(2,7);2,017(0,9);2,006(2,0);1 ,614(1 ,0);1 ,276(1 ,3);1 ,259(3,2);1 ,255(2,0);1 ,241 (1 ,3 );0,008(1 ,9);0,000(59,2);-0,009(2,0)
Beispiel No. A7-15: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,815(0,8);7,799(0,9);7,794(1 ,6);7,778(1 ,6);7,772(0,9);7,756(0,8);7,519(0,8);7,424(0,8) ;7,408(1 ,0);7,403(1 ,0);7,347(1 ,5);7,340(1 ,1 );7,338(1 ,0);7,334(1 ,3);7,328(1 ,4);7,324(2,2 );7,314(0,6);7,306(0,5);7,300(1 ,2);7,275(0,6);7,269(1 ,2);7,260(151 ,3);7,229(2,0);7,220( 1 ,9);7,21 1 (1 ,7);6,996(1 ,4);6,990(0,7);6,974(1 ,2);6,968(1 ,3);6,953(0,6);6,949(0,7);6,902 (1 ,0);6,896(0,8);6,881 (1 ,1 );6,876(1 ,3);6,870(1 ,0);6,855(0,9);6,849(0,8);5,298(16,0);5,2 38(2,3);4,603(1 ,2);3,429(0,5);2,9534(4,0);2,9527(4,1 );2,880(3,5);2,879(3,6);2,408(0,7); 2,395(1 ,3);2,380(1 ,2);2,376(1 ,5);2,363(0,8);2,169(0,8);2,107(1 ,4);1 ,255(1 ,7);0,008(1 ,8) ;0,006(0,6);0,0054(0,7);0,0046(0,8);0,000(57,1 );-0,005(0,7);-0,006(0,6);-0,007(0,5);- 0,009(1 ,7) Beispiel No. A7-17: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,543(3,3);7,537(3,7);7,524(3,2);7,519(4,7);7,466(1 ,0);7,450(1 ,9);7,445(1 ,9);7,433(1 ,2) ;7,429(3,9);7,424(1 ,3);7,412(1 ,8);7,407(2,2);7,391 (1 ,1 );7,324(3,8);7,321 (3,5);7,319(3,2 );7,305(6,1 );7,301 (5,3);7,261 (179,1 );7,238(1 ,4);7,235(2,0);7,220(4,9);7,216(5,1 );7,21 1 ( 1 ,5);7,202(5,1 );7,199(5,1 );7,198(4,8);7,194(4,4);7,180(3,6);7,175(3,7);7,162(1 ,3);7,157 (1 ,1 );7,031 (6,0);7,01 1 (8,8);6,997(1 ,3);6,990(5,1 );5,395(16,0);4,523(1 ,9);4,502(2,5);4,4 76(2,0);4,131 (0,6);4,1 13(0,6);3,231 (1 ,1 );3,213(2,3);3,189(2,3);3,171 (1 ,1 );2,955(0,9);2, 884(0,8);2,883(0,8);2,437(1 ,4);2,421 (2,6);2,408(2,5);2,388(1 ,4);2,044(2,8);2,015(3,4);1 ,996(2,1 );1 ,979(3,7);1 ,961 (1 ,8);1 ,277(0,9);1 ,259(1 ,9);1 ,255(1 ,0);1 ,241 (0,8);0,008(1 ,9); 0,000(67,8);-0,009(1 ,8)
Beispiel No. A7-21 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,603(2,8);8,592(2,7);7,813(2,3);7,794(4,8);7,770(3,1 );7,766(3,2);7,752(4,1 );7,747(3,9) ;7,732(1 ,7);7,728(1 ,7);7,519(3,0);7,331 (2,2);7,328(2,2);7,319(3,0);7,314(5,8);7,309(5,2 );7,301 (5,8);7,296(5,5);7,291 (6,0);7,282(1 ,6);7,276(1 ,3);7,274(1 ,8);7,273(1 ,7);7,272(1 , 7);7,271 (2,2);7,270(2,3);7,269(2,3);7,268(2,7);7,267(3,3);7,266(5,4);7,265(6,6);7,260(5 62,6);7,253(2,2);7,210(3,5);7,181 (0,8);7,168(2,9);7,162(4,8);7,154(5,4);7,144(3,7);7,12 7(0,6);6,996(3,1 );5,270(16,0);4,308(2,0);3,624(2,0);2,368(2,3);2,349(2,5);2,337(1 ,5);2, 100(2,0);2,082(3,1 );2,073(2,0);2,066(4,0);1 ,555(9,7);1 ,256(0,6);0,146(0,6);0,008(5,6);0 ,006(1 ,8);0,000(210,3);-0,009(5,9);-0,050(1 ,4);-0,150(0,6)
Beispiel No. A7-40: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,457(5,7);8,444(5,9);7,469(5,8);7,456(6,5);7,448(1 ,7);7,439(1 ,1 );7,436(1 ,3);7,431 (1 ,8) ;7,31 1 (1 ,9);7,307(1 ,6);7,304(1 ,5);7,293(2,3);7,288(2,7);7,275(0,5);7,261 (87,2);7,214(0, 5);7,210(1 ,1 );7,196(2,7);7,191 (2,5);7,186(2,5);7,180(4,1 );7,173(2,1 );7,168(2,0);7,162(1 ,7);7,149(0,6);5,608(16,0);4,575(0,8);4,555(1 ,1 );4,530(0,8);3,609(0,5);3,592(1 ,1 );3,578 (1 ,0);3,565(1 ,1 );3,549(0,6);2,414(0,7);2,401 (1 ,3);2,383(1 ,3);2,369(0,7);2,360(0,5);2,01 3(0,6);1 ,995(1 ,0);1 ,979(1 ,7);1 ,969(1 ,0);1 ,961 (1 ,0);1 ,605(0,9);0,008(1 ,0);0,000(36,3);- 0,009(1 ,0)
Beispiel No. A7-61 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,101 (4,2);8,099(4,2);8,081 (4,8);8,080(4,6);7,728(3,7);7,726(4,3);7,725(4,0);7,709(4,6) ;7,706(7,7);7,702(2,9);7,686(6,3);7,683(4,9);7,667(3,8);7,663(3,0);7,548(4,2);7,545(4,2 5);7,456(4,0);7,450(5,7);7,4422(5,7);7,4416(5,4);7,432(1 ,0);7,366(0,7);7,355(4,3);7,34 7(6,5);7,343(3,6);7,340(4,2);7,333(5,9);7,332(5,9);7,323(1 ,1 );7,322(0,9);7,271 (1 ,0);7,2 62(1 16,8);7,2584(1 ,7);7,2576(1 ,0);7,257(0,6);7,256(0,5);7,228(2,3);7,218(15,3);7,210( 1 1 ,0);7,204(9,4);7,195(13,4);7,185(1 ,2);6,998(0,6);5,429(16,0);4,344(1 ,9);4,321 (2,6);4, 296(2,0);3,504(1 ,3);3,497(1 ,4);3,481 (3,0);3,476(2,4);3,466(2,3);3,459(2,5);3,454(2,9);3 ,438(1 ,4);3,431 (1 ,4);2,955(2,5);2,884(2,2);2,882(2,2);2,442(1 ,0);2,435(1 ,5);2,427(1 ,7); 2,421 (2,7);2,419(2,8);2,413(1 ,9);2,406(2,6);2,403(2,9);2,389(1 ,5);2,380(1 ,2);2,188(0,9) ;2,175(1 ,9);2,171 (2,5);2,160(2,1 );2,154(4,1 );2,150(3,8);2,144(2,1 );2,136(2,1 );2,1 16(0,6 );1 ,613(1 ,7);1 ,255(0,5);0,008(1 ,5);0,000(52,4);-0,009(1 ,4)
Beispiel No. A7-62: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,875(1 1 ,4);7,871 (12,8);7,867(4,6);7,858(3,8);7,855(4,7);7,721 (2,8);7,718(4,7);7,715(2 ,8);7,702(3,6);7,698(5,4);7,695(3,2);7,553(4,9);7,548(1 ,6);7,533(6,1 );7,520(1 ,2);7,512( 3,7);7,417(4,2);7,410(3,1 );7,407(3,0);7,404(3,1 );7,399(3,5);7,393(5,3);7,385(0,6);7,353 (0,5);7,345(4,0);7,340(2,9);7,335(2,8);7,330(3,0);7,328(3,4);7,322(5,7);7,312(0,9);7,26 1 (146,9);7,237(0,6);7,231 (1 ,8);7,218(6,6);7,214(8,5);7,205(1 1 ,7);7,196(6,8);7,191 (4,6); 7,178(1 ,1 );6,997(0,8);5,206(16,0);4,330(2,1 );4,307(3,1 );4,286(2,3);3,336(1 ,4);3,321 (3, 3);3,306(2,6);3,293(3,2);3,277(1 ,5);3,271 (1 ,4);2,453(1 ,1 );2,447(1 ,7);2,433(3,1 );2,419(2 ,8);2,414(3,4);2,401 (1 ,8);2,365(0,5);2,137(1 ,0);2,1 19(2,7);2,1 10(2,4);2,102(4,4);2,092( 2,6);2,084(2,4);2,065(0,7);2,033(1 ,9);1 ,585(1 ,6);1 ,256(1 ,4);0,008(1 ,6);0,000(55,6);- 0,009(1 ,9)
Beispiel No. A7-63: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,7094(15,9);7,7085(16,0);7,519(0,9);7,377(1 ,1 );7,369(0,9);7,367(0,9);7,363(1 ,5);7,35 4(1 ,7);7,343(1 ,4);7,334(1 ,3);7,331 (0,9);7,327(1 ,2);7,321 (1 ,9);7,260(163,6);7,21 1 (3,6);7 ,203(2,0);7,202(2,2);7,197(1 ,9);7,196(2,0);7,188(3,0);6,996(0,9);5,227(5,2);4,315(0,8); 3,316(0,9);3,303(0,8);3,289(0,9);2,426(0,9);2,407(1 ,0);2,394(0,6);2,103(0,8);2,086(1 ,3) ;2,075(0,7);2,068(0,7);2,044(1 ,0);1 ,551 (8,1 );1 ,259(0,6);0,008(1 ,8);0,000(62,6);- 0,009(1 ,8) Beispiel No. A7-81 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,300(3,8);8,281 (4,0);7,734(3,8);7,714(4,5);7,633(1 ,9);7,614(4,0);7,596(2,4);7,528(2,8) ;7,519(1 ,9);7,508(4,3);7,503(4,9);7,495(3,6);7,489(4,2);7,485(3,7);7,480(4,6);7,371 (4,2 );7,366(3,3);7,362(3,1 );7,353(4,0);7,348(5,8);7,336(0,7);7,296(0,6);7,260(239,2);7,246( 6,2);7,241 (7,7);7,232(10,6);7,224(5,5);7,217(3,9);7,210(1 ,8);7,204(1 ,2);7,198(0,6);6,99 6(1 ,3);5,473(16,0);4,353(2,2);4,329(3,0);4,307(2,3);3,258(1 ,5);3,240(3,2);3,229(2,6);3, 214(3,0);3,197(1 ,5);3,191 (1 ,5);2,41 1 (1 ,8);2,395(3,1 );2,378(3,2);2,362(1 ,7);2,120(0,8);2 ,064(1 ,0);2,046(2,8);2,036(3,2);2,030(4,6);2,019(2,5);2,01 1 (2,4);1 ,569(2,7);1 ,256(0,9); 0,008(2,6);0,000(85,5);-0,009(3,1 );-0,050(0,5)
Beispiel No. A7-603: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,009(0,8);8,006(0,8);7,989(1 ,7);7,986(1 ,7);7,969(0,9);7,966(0,9);7,588(1 ,0);7,584(0,9) ;7,569(0,6);7,565(0,6);7,481 (1 ,1 );7,474(0,6);7,473(0,6);7,467(0,6);7,463(1 ,5);7,459(1 ,2 );7,344(0,8);7,339(0,6);7,335(0,6);7,328(0,6);7,326(0,7);7,321 (1 ,2);7,261 (36,5);7,212(1 ,1 );7,207(1 ,7);7,198(2,0);7,189(1 ,3);7,183(0,7);5,767(5,0);4,255(0,5);3,931 (16,0);3,381 (0,5);3,355(0,5);2,356(0,6);2,341 (0,6);2,016(0,8);0,000(13,5)
Beispiel No. A7-679: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,776(0,7);8,765(0,7);8,741 (6,3);8,737(6,7);8,729(6,6);8,725(6,5);8,480(5,2);8,475(5,1 ) ;8,459(5,6);8,455(5,2);7,832(0,7);7,813(0,8);7,809(0,8);7,608(6,0);7,596(5,9);7,588(5,8 );7,576(5,7);7,520(1 ,4);7,487(1 ,2);7,475(1 ,2);7,468(1 ,0);7,456(1 ,1 );7,452(0,5);7,443(4, 4);7,438(3,9);7,434(3,9);7,429(3,7);7,427(4,0);7,4203(5,5);7,4197(5,5);7,410(0,7);7,36 9(4,3);7,364(3,4);7,362(3,2);7,355(3,7);7,350(4,2);7,346(5,8);7,336(0,7);7,284(0,6);7,2 61 (248,4);7,254(1 ,7);7,248(2,6);7,235(7,4);7,229(8,7);7,228(8,7);7,220(14,4);7,21 1 (12, 4);7,206(5,8);7,192(1 ,7);7,188(0,9);6,997(1 ,3);5,470(16,0);5,380(4,5);4,338(2,0);4,313( 2,7);4,290(2,1 );3,559(1 ,3);3,553(1 ,3);3,537(3,0);3,531 (2,3);3,521 (2,4);3,515(2,5);3,509 (2,8);3,493(1 ,4);3,487(1 ,3);2,955(1 ,0);2,931 (0,7);2,884(0,9);2,883(0,9);2,460(0,9);2,45 3(1 ,5);2,445(1 ,6);2,436(2,8);2,424(2,5);2,420(2,9);2,407(1 ,6);2,371 (0,5);2,246(1 ,0);2,2 29(2,5);2,212(3,9);2,209(3,7);2,201 (2,1 );2,194(2,1 );2,176(0,8);2,049(2,4);1 ,576(1 ,8);1 , 256(1 ,6);0,008(3,2);0,000(105,1 );-0,009(2,8);-0,050(0,6) Beispiel No. A8-15: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,936(6,5);7,932(7,6);7,917(7,5);7,912(7,1 );7,521 (0,7);7,513(2,1 );7,497(2,6);7,492(3,9) ;7,484(0,8);7,476(3,9);7,470(2,2);7,454(1 ,9);7,380(0,9);7,376(0,8);7,361 (3,7);7,354(2,2 );7,350(5,0);7,343(12,8);7,332(3,3);7,324(9,5);7,313(1 ,7);7,309(2,8);7,303(2,1 );7,2714( 0,5);7,2707(0,6);7,270(0,6);7,269(0,7);7,2683(0,9);7,2675(1 ,1 );7,267(1 ,3);7,266(1 ,7);7, 265(2,4);7,262(104,1 );7,255(0,7);7,254(0,6);6,998(0,6);6,875(2,2);6,869(3,3);6,854(5,0 );6,848(6,9);6,843(3,1 );6,832(5,2);6,827(5,5);6,822(2,9);6,814(2,6);6,806(1 ,5);5,231 (16 ,0);4,222(2,7);3,466(1 ,5);3,451 (3,4);3,437(3,2);3,423(3,3);3,408(1 ,6);2,953(2,6);2,883( 2,3);2,881 (2,4);2,344(1 ,2);2,337(2,0);2,330(2,1 );2,323(3,5);2,309(3,3);2,304(3,9);2,292 (2,3);2,284(1 ,6);2,265(0,5);2,257(0,5);2,102(1 ,1 );2,084(3,1 );2,077(3,0);2,065(4,9);2,05 7(3,3);2,049(2,6);2,043(3,7);2,029(0,8);1 ,276(0,6);1 ,258(1 ,6);1 ,240(0,6);0,008(1 ,2);0,0 00(40,2);-0,006(0,5);-0,009(1 ,2)
Beispiel No. A9-15: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,973(0,5);7,969(0,9);7,952(0,8);7,947(0,5);7,270(0,5);7,269(0,5);7,268(0,5);7,2674(0, 6);7,2666(0,7);7,266(0,9);7,265(1 ,1 );7,261 (57,1 );7,255(0,7);7,254(0,6);7,228(0,7);6,91 6(0,8);6,909(0,9);6,888(1 ,1 );6,881 (1 ,6);6,870(1 ,1 );6,859(1 ,5);6,854(1 ,3);6,847(0,8);6,8 32(0,8);6,827(0,9);6,821 (0,7);6,806(0,7);6,800(0,6);5,219(1 ,4);4,236(0,6);3,886(16,0);2 ,351 (0,8);2,338(0,7);2,333(0,9);2,078(0,9);1 ,614(0,6);0,008(0,7);0,000(23,7);- 0,009(0,7)
Beispiel No. A9-462: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
Beispiel A9 462: 1 H NMR(400,0 MHz, CDCI3):□ =
7,305(1 ,0);7,300(1 ,2);7,286(1 ,2);7,282(1 ,3);7,260(71 ,9);7,217(0,6);7,212(0,6);7,196(0, 9);7,193(0,9);7,187(0,7);7,181 (0,6);7,177(0,8);7,173(0,7);7,170(0,6);7,166(1 ,3);7,149(0 ,5);7,145(0,8);6,883(2,5);6,867(2,8);6,864(3,9);6,846(3,2);6,827(1 ,5);4,400(0,7);4,039( 1 ,1 );4,018(0,9);4,010(0,7);3,997(1 ,1 );3,790(16,0);3,183(0,7);3,170(0,6);3,155(0,7);2,80 2(0,9);2,783(1 ,9);2,764(1 ,1 );2,348(0,9);2,335(0,7);2,330(0,9);2,317(0,5);2,296(0,5);2,2 76(0,9);2,255(1 ,0);2,235(0,7);2,008(0,7);1 ,990(2,1 );1 ,981 (0,8);1 ,973(0,7);0,008(0,7);0, 000(25,0);-0,009(0,8) Beispiel No. A1 1 -462: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,724(7,5);7,705(9,1 );7,693(7,4);7,673(10,4);7,599(4,7);7,581 (9,0);7,563(5,1 );7,524(6, 0);7,506(8,2);7,486(3,3);7,374(0,6);7,261 (251 ,5);7,249(7,4);7,243(2,9);7,227(4,5);7,22 2(4,3);7,210(3,1 );7,206(8,9);7,201 (3,4);7,189(4,2);7,185(5,4);7,168(2,7);7,109(14,3);6, 997(1 ,6);6,968(7,2);6,917(1 ,3);6,913(1 ,8);6,901 (1 1 ,7);6,892(2,2);6,882(16,0);6,872(2,3 );6,862(10,4);6,850(1 ,4);6,846(1 ,1 );4,831 (4,0);4,822(4,7);4,808(6,2);4,795(5,1 );4,786(4 ,1 );4,033(8,4);4,021 (5,8);4,012(7,5);4,003(5,8);3,991 (8,7);3,614(2,6);3,609(2,8);3,594( 6,3);3,578(6,0);3,563(6,2);3,548(2,7);3,543(2,7);3,137(1 ,0);2,859(1 ,4);2,848(7,1 );2,831 (15,4);2,813(8,0);2,554(0,6);2,542(0,7);2,519(3,4);2,512(3,4);2,505(6,2);2,499(5,4);2,4 91 (5,3);2,484(6,7);2,471 (3,9);2,464(2,4);2,446(0,9);2,437(0,8);2,320(2,9);2,303(6,9);2, 285(6,1 );2,279(6,3);2,260(6,7);2,243(3,2);2,219(4,9);2,21 1 (5,2);2,199(7,8);2,190(5,1 );2 ,181 (4,1 );2,162(1 ,2);2,148(0,6);1 ,333(1 ,0);1 ,285(1 ,5);1 ,255(1 ,9);0,008(2,8);0,000(86,1 ) ;-0,009(2,6) Beispiel No. A14-1 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,650(0,6);8,648(0,6);8,630(0,7);8,627(0,6);7,716(0,7);7,698(0,7);7,695(0,7);7,677(0,6) ;7,471 (0,5);7,454(1 ,2);7,451 (0,7);7,268(0,5);7,267(0,7);7,266(0,8);7,265(1 ,0);7,264(1 ,3 );7,260(69,1 );7,257(1 ,0);7,256(0,7);7,210(0,5);7,1 14(0,5);5,424(2,8);1 ,549(16,0);0,008( 0,9);0,000(32,2);-0,009(0,9)
Beispiel No. A14-3: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,644(1 ,6);8,642(1 ,7);8,624(1 ,7);8,621 (1 ,7);8,370(1 ,0);8,353(1 ,1 );7,705(1 ,8);7,687(2,0) ;7,684(2,0);7,666(1 ,7);7,519(0,7);7,320(1 ,4);7,314(0,7);7,304(1 ,1 );7,298(5,9);7,288(1 ,7 );7,283(6,1 );7,277(1 ,3);7,275(0,6);7,274(0,5);7,2733(0,6);7,2726(0,6);7,272(0,6);7,271 ( 0,7);7,270(0,9);7,2693(1 ,0);7,2685(1 ,3);7,268(1 ,7);7,267(1 ,8);7,266(1 ,9);7,2653(2,2);7, 2645(2,8);7,261 (121 ,6);7,258(3,4);7,257(2,0);7,2563(1 ,3);7,2555(1 ,0);7,255(0,7);7,254 (0,6);7,253(0,5);7,210(0,8);6,997(0,7);5,160(5,4);4,323(0,8);3,404(0,9);3,392(0,7);3,38 3(0,7);3,377(0,8);2,372(0,8);2,357(0,8);2,353(1 ,0);2,102(0,8);2,096(0,7);2,085(1 ,2);2,0 82(1 ,2);2,075(0,7);2,067(0,7);1 ,558(16,0);1 ,222(0,6);0,008(1 ,6);0,006(0,5);0,005(0,6);0 ,004(0,8);0,002(2,1 );0,000(53,7);-0,009(1 ,4) Beispiel No. A14-4: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,654(5,2);8,651 (5,2);8,633(5,7);8,631 (5,5);8,393(5,1 );8,390(5,3);8,375(5,8);8,372(5,1 ) ;7,714(5,2);7,696(5,2);7,694(5,2);7,675(4,7);7,520(1 ,0);7,502(4,0);7,498(4,3);7,481 (4,4 );7,477(4,5);7,384(3,5);7,380(3,4);7,365(4,1 );7,361 (3,7);7,276(0,5);7,275(0,5);7,274(0, 8);7,273(0,9);7,272(0,9);7,2713(1 ,1 );7,2705(1 ,1 );7,270(1 ,3);7,269(1 ,5);7,268(1 ,7);7,26 73(2,1 );7,2665(2,5);7,266(3,1 );7,261 (163,2);7,256(1 ,2);7,255(0,9);7,2543(0,7);7,2535( 0,5);7,21 1 (1 ,1 );7,065(4,3);7,045(7,1 );7,025(3,6);6,997(0,9);5,479(16,0);4,426(1 ,3);4,40 4(1 ,8);4,378(1 ,4);3,534(0,8);3,528(0,9);3,512(2,0);3,506(1 ,5);3,496(1 ,5);3,489(1 ,6);3,4 84(1 ,9);3,468(0,9);3,461 (0,9);2,391 (0,6);2,385(1 ,0);2,368(1 ,8);2,352(1 ,9);2,338(1 ,0);2, 158(0,6);2,140(1 ,6);2,124(2,6);2,120(2,5);2,1 14(1 ,4);2,105(1 ,4);2,044(1 ,1 );1 ,570(2,5);1 ,259(1 ,2);0,069(0,6);0,008(2,1 );0,000(74,5);-0,009(2,1 );-0,050(0,5)
Beispiel No. A14-21 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,624(2,4);8,622(2,7);8,620(2,8);8,617(2,6);8,613(6,0);8,61 1 (7,1 );8,607(2,8);8,605(2,4) ;8,593(5,7);8,590(5,4);8,349(3,7);8,347(3,6);8,331 (3,9);8,329(3,7);7,684(5,5);7,666(5,6 );7,664(5,4);7,645(5,1 );7,498(1 ,7);7,493(1 ,7);7,479(3,9);7,474(3,8);7,459(2,8);7,455(2, 6);7,367(2,7);7,364(4,5);7,362(2,9);7,348(2,2);7,345(3,3);7,342(2,0);7,273(0,6);7,272(0 ,6);7,2713(0,6);7,2705(0,8);7,270(0,9);7,269(1 ,2);7,268(1 ,5);7,264(62,9);7,259(2,8);7,2 56(0,5);7,250(2,5);7,247(2,5);7,243(2,2);7,240(2,0);7,231 (2,0);7,228(1 ,9);5,288(16,0);4 ,366(1 ,3);4,357(1 ,4);4,344(1 ,9);4,331 (1 ,6);4,322(1 ,4);3,778(0,9);3,772(0,9);3,763(1 ,0); 3,757(2,2);3,750(1 ,5);3,742(1 ,9);3,734(1 ,5);3,728(2,0);3,721 (0,8);3,712(0,9);3,706(0,9) ;2,358(0,7);2,352(1 ,2);2,345(1 ,2);2,336(2,0);2,332(1 ,4);2,324(1 ,8);2,318(2,1 );2,307(1 ,3 );2,299(0,8);2,297(0,8);2,168(0,8);2,154(1 ,3);2,150(1 ,7);2,143(1 ,6);2,130(2,5);2,123(1 , 8);2,1 15(1 ,4);2,100(1 ,9);1 ,662(0,9);1 ,255(0,7);0,008(0,8);0,000(28,1 );-0,009(0,8)
Beispiel No. A14-22: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,647(8,4);8,644(9,2);8,626(9,8);8,623(9,5);8,615(5,8);8,61 1 (5,8);8,599(5,1 );8,595(5,2) ;8,587(5,2);8,583(5,0);8,377(8,6);8,375(8,6);8,359(9,3);8,357(9,0);7,706(8,9);7,688(9,4 );7,686(10,3);7,680(3,6);7,674(2,7);7,668(9,0);7,665(3,1 );7,659(3,8);7,655(2,6);7,522(0 ,8);7,263(149,4);7,258(1 ,0);7,257(0,8);7,2563(0,6);7,2555(0,5);7,213(1 ,2);7,192(3,4);7, 190(3,4);7,180(3,4);7,178(3,4);7,173(3,4);7,171 (3,1 );7,161 (3,1 );7,159(3,0);6,999(0,8);5 ,233(16,0);4,365(1 ,9);4,355(2,1 );4,343(2,8);4,331 (2,2);4,321 (2,0);3,477(1 ,4);3,471 (1 ,4) ;3,462(1 ,4);3,456(3,4);3,449(2,4);3,440(2,5);3,434(2,5);3,428(3,2);3,412(1 ,5);3,406(1 ,4 );2,421 (0,5);2,414(1 ,0);2,408(1 ,6);2,400(1 ,6);2,394(2,8);2,388(2,2);2,379(2,6);2,375(3, 1 );2,362(1 ,7);2,352(1 ,2);2,178(1 ,1 );2,165(1 ,8);2,161 (2,6);2,153(2,1 );2,143(3,9);2,140(3 ,8);2,133(2,4);2,125(2,2);2,109(0,6);2,105(0,6);2,087(4,1 );2,044(0,7);1 ,614(3,4);1 ,259( 1 ,0);0,008(2,0);0,007(0,6);0,006(0,6);0,005(0,8);0,004(1 ,1 );0,000(65,9);-0,005(0,7);- 0,006(0,6);-0,007(0,5);-0,009(1 ,8);-0,050(0,5)
Beispiel No. A14-61 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,661 (5,6);8,659(5,8);8,641 (6,0);8,638(5,8);8,402(1 ,9);8,385(1 ,9);7,755(4,4);7,753(4,4) ;7,736(5,2);7,733(5,0);7,722(6,9);7,703(7,4);7,701 (7,2);7,683(6,3);7,524(4,1 );7,520(2,8 );7,504(5,2);7,492(2,9);7,489(2,8);7,473(6,5);7,469(5,5);7,453(3,9);7,450(3,1 );7,389(4, 5);7,385(4,4);7,369(6,0);7,366(5,7);7,350(2,4);7,347(2,3);7,291 (0,6);7,277(0,9);7,275(1 ,0);7,274(1 ,3);7,272(1 ,6);7,2713(1 ,7);7,2705(1 ,8);7,270(1 ,9);7,269(2,2);7,268(2,7);7,26 7(3,2);7,266(5,3);7,261 (341 ,4);7,258(4,1 );7,257(2,6);7,256(1 ,8);7,255(1 ,4);7,2543(1 ,3); 7,2535(1 ,1 );7,253(1 ,0);7,252(0,8);7,251 (0,6);7,21 1 (2,2);6,997(1 ,9);5,466(16,0);4,390(2 ,3);3,746(0,6);3,735(0,7);3,723(0,9);3,684(0,7);3,671 (1 ,0);3,637(1 ,2);3,629(1 ,0);3,624( 1 ,6);3,615(1 ,8);3,602(3,1 );3,595(2,8);3,590(2,8);3,578(2,7);3,494(0,8);3,477(1 ,5);3,460 (0,8);2,397(1 ,6);2,381 (3,3);2,365(3,0);2,351 (1 ,8);2,316(0,6);2,241 (1 ,0);2,224(2,6);2,20 6(4,1 );2,189(2,1 );2,095(8,6);2,044(2,0);1 ,599(1 ,5);1 ,564(2,7);1 ,380(0,5);1 ,333(0,8);1 ,2 84(1 ,1 );1 ,277(0,7);1 ,259(2,1 );1 ,241 (0,7);0,940(1 ,1 );0,921 (2,5);0,903(1 ,0);0,008(4,0);0, 000(144,4);-0,009(4,0);-0,050(0,9)
Beispiel No. A15-1 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,877(2,8);7,871 (1 ,7);7,865(2,6);7,861 (1 ,9);7,854(3,0);7,821 (3,7);7,819(3,7);7,801 (3,9) ;7,799(3,7);7,519(1 ,4);7,462(2,3);7,455(1 ,9);7,451 (3,3);7,444(3,7);7,439(4,3);7,429(2,6 );7,425(2,5);7,393(0,6);7,386(1 ,2);7,374(5,1 );7,372(5,3);7,367(3,7);7,362(4,5);7,356(3, 7);7,350(5,5);7,337(0,8);7,310(2,1 );7,308(2,0);7,292(3,9);7,289(3,7);7,273(2,4);7,270(2 ,8);7,260(254,1 );7,210(1 ,3);6,996(1 ,4);6,979(1 ,5);6,975(1 ,5);6,959(2,3);6,955(2,3);6,94 1 (1 ,3);6,936(1 ,2);5,41 1 (16,0);4,345(1 ,8);3,428(0,9);3,412(2,1 );3,398(1 ,7);3,384(2,0);3, 368(1 ,0);3,362(1 ,0);2,444(1 ,1 );2,430(2,0);2,412(2,2);2,399(1 ,2);2,051 (6,0);2,044(3,4);2 ,033(2,9);2,022(1 ,7);2,015(1 ,6);1 ,565(1 ,0);1 ,277(0,7);1 ,259(1 ,7);1 ,256(1 ,4);1 ,241 (0,7); 0,008(2,7);0,000(96,3);-0,009(2,7);-0,051 (0,5) Beispiel No. A15-5: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,865(6,2);7,844(6,8);7,828(3,8);7,826(3,8);7,808(4,0);7,806(3,9);7,520(0,7);7,471 (6,6) ;7,466(7,1 );7,419(2,4);7,415(2,5);7,400(3,4);7,396(3,3);7,359(4,4);7,353(4,1 );7,338(4,1 );7,332(3,7);7,312(2,6);7,309(2,7);7,294(4,4);7,291 (4,4);7,275(2,4);7,272(2,5);7,269(0, 9);7,268(0,9);7,2674(1 ,0);7,2665(1 ,3);7,266(1 ,5);7,261 (1 10,6);7,21 1 (0,6);6,997(0,7);6, 986(2,3);6,982(2,3);6,968(2,7);6,967(2,8);6,963(2,7);6,962(2,8);6,948(2,0);6,944(1 ,9);5 ,360(16,0);4,313(1 ,7);4,291 (1 ,3);3,432(0,9);3,426(0,9);3,410(2,1 );3,405(1 ,5);3,395(1 ,7) ;3,388(1 ,6);3,382(2,0);3,367(1 ,0);3,360(0,9);2,455(0,7);2,448(1 ,1 );2,441 (1 ,1 );2,435(2,0 );2,420(1 ,7);2,416(2,1 );2,403(1 ,1 );2,394(0,8);2,097(0,6);2,078(1 ,6);2,070(1 ,5);2,062(2, 7);2,059(2,6);2,052(1 ,6);2,044(2,1 );1 ,594(0,9);1 ,259(0,5);0,008(1 ,1 );0,000(42,9);- 0,009(1 ,2)
Beispiel No. A15-6: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,900(5,8);7,894(5,8);7,818(3,7);7,815(3,8);7,798(3,9);7,795(3,9);7,520(0,7);7,505(2,9) ;7,501 (3,1 );7,486(3,7);7,482(3,6);7,390(3,2);7,369(9,1 );7,349(6,4);7,343(6,0);7,337(2,8 );7,334(2,8);7,327(2,3);7,321 (2,9);7,319(4,8);7,316(4,5);7,300(2,4);7,297(2,3);7,261 (1 1 2,4);7,21 1 (0,8);6,997(0,6);6,988(2,3);6,984(2,3);6,969(2,9);6,968(2,9);6,965(2,9);6,964 (2,8);6,950(2,1 );6,945(2,0);5,358(16,0);4,345(1 ,3);4,324(1 ,8);4,301 (1 ,3);3,480(0,9);3,4 73(0,9);3,458(2,2);3,452(1 ,6);3,443(1 ,8);3,436(1 ,7);3,430(2,2);3,414(1 ,0);3,408(1 ,0);2, 483(0,7);2,476(1 ,1 );2,469(1 ,1 );2,462(2,1 );2,448(1 ,8);2,444(2,3);2,431 (1 ,2);2,422(0,9);2 ,1 17(0,9);2,100(1 ,7);2,092(1 ,6);2,084(2,8);2,080(2,8);2,073(1 ,7);2,065(1 ,6);2,044(1 ,9); 2,035(3,8);1 ,277(0,5);1 ,259(1 ,4);1 ,256(1 ,1 );0,008(1 ,2);0,000(41 ,6);-0,009(1 ,1 )
Beispiel No. A15-7: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,804(3,8);7,802(4,0);7,784(4,0);7,782(4,0);7,521 (0,6);7,477(7,6);7,475(7,8);7,456(16, 0);7,438(3,1 );7,434(3,0);7,369(6,2);7,350(4,7);7,347(4,2);7,328(3,3);7,321 (2,5);7,318(2 ,5);7,302(4,5);7,300(4,2);7,284(2,3);7,281 (2,2);7,262(94,1 );7,212(0,7);6,998(0,5);6,973 (2,0);6,969(2,1 );6,954(2,8);6,950(2,7);6,935(1 ,8);6,931 (1 ,7);5,789(14,1 );4,678(1 ,9);3,0 84(0,8);3,079(1 ,0);3,058(2,0);3,051 (1 ,6);3,044(1 ,7);3,036(2,0);3,017(1 ,0);3,010(0,9);2, 463(0,8);2,456(1 ,1 );2,445(1 ,6);2,437(2,1 );2,425(2,2);2,418(1 ,7);2,405(1 ,1 );2,399(0,8);2 ,044(1 ,1 );1 ,905(1 ,7);1 ,899(1 ,5);1 ,886(3,1 );1 ,866(1 ,4);1 ,259(0,8);1 ,255(0,6);0,008(1 ,0); 0,000(35,0);-0,009(1 ,0) Beispiel No. A15-10: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,850(0,6);7,831 (0,6);7,806(2,0);7,803(1 ,9);7,786(2,0);7,519(1 ,6);7,495(16,0);7,443(1 , 0);7,424(1 ,3);7,398(0,8);7,392(1 ,3);7,375(0,6);7,373(0,8);7,354(0,5);7,321 (1 ,2);7,300(1 ,9);7,281 (1 ,5);7,260(257,0);7,210(1 ,5);6,996(1 ,4);6,973(0,7);6,957(1 ,1 );6,939(0,6);5,75 1 (7,3);4,655(1 ,1 );4,131 (0,7);4,1 13(0,7);3,066(1 ,4);3,048(0,9);3,019(1 ,1 );2,999(1 ,1 );2,4 43(1 ,2);2,432(1 ,2);2,044(3,2);1 ,943(0,8);1 ,935(1 ,1 );1 ,926(2,2);1 ,917(1 ,6);1 ,909(1 ,4);1 , 900(1 ,6);1 ,682(0,5);1 ,550(7,0);1 ,277(0,9);1 ,259(1 ,9);1 ,256(0,8);1 ,241 (0,9);0,008(2,9);0 ,000(100,5);-0,009(2,8);-0,050(0,7) Beispiel No. A15-1 1 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,805(5,5);7,802(5,8);7,792(2,3);7,785(6,3);7,783(6,1 );7,774(4,3);7,769(4,3);7,755(2,3) ;7,750(2,2);7,519(1 ,1 );7,447(1 ,2);7,443(1 ,3);7,434(1 ,3);7,429(2,7);7,424(2,0);7,422(1 ,8 );7,415(1 ,9);7,413(1 ,9);7,408(3,1 );7,403(1 ,8);7,394(1 ,9);7,390(5,3);7,386(4,1 );7,371 (5, 4);7,367(5,5);7,287(4,1 );7,284(4,1 );7,274(0,7);7,268(7,5);7,265(8,9);7,261 (179,8);7,25 3(4,0);7,250(6,8);7,247(3,7);7,234(5,7);7,231 (6,1 );7,215(2,8);7,212(3,0);7,144(2,7);7,1 42(2,6);7,124(2,5);7,1 19(3,6);7,1 16(2,8);7,098(2,3);7,095(2,3);6,996(1 ,1 );6,961 (3,4);6,
4,340(2,0);4,319(2,8);4,296(2,1 );4,131 (0,6);4,1 13(0,6);3,412(1 ,2);3,394(2,9);3,381 (2,5) ;3,367(2,8);3,351 (1 ,3);2,459(1 ,1 );2,452(1 ,7);2,444(1 ,7);2,438(3,0);2,424(2,6);2,419(3,4 );2,406(1 ,8);2,397(1 ,3);2,081 (1 ,0);2,063(2,8);2,055(2,4);2,044(6,5);2,036(2,7);2,028(2, 4);2,017(1 ,4);2,008(0,7);1 ,590(2,0);1 ,277(0,8);1 ,259(1 ,8);1 ,256(1 ,2);1 ,241 (0,8);0,008(2 ,0);0,000(70,6);-0,009(1 ,9)
Beispiel No. Α15-17: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,790(3,8);7,770(4,1 );7,519(2,9);7,478(3,2);7,460(4,4);7,440(2,9);7,419(1 ,8);7,403(0,8) ;7,380(0,8);7,313(2,3);7,296(4,4);7,275(3,6);7,260(497,7);7,250(1 ,1 );7,210(2,8);7,041 ( 4,8);7,021 (7,7);7,001 (4,2);6,996(4,1 );6,960(1 ,8);6,956(1 ,8);6,940(2,9);6,922(1 ,5);5,417
50(2,6);2,177(0,6);2,170(2,6);2,129(0,7);2,063(1 ,4);2,044(3,4);1 ,970(3,5);1 ,552(8,6);1 , 277(1 ,0);1 ,259(2,5);1 ,256(2,0);1 ,241 (0,9);0,147(0,6);0,008(5,5);0,000(188,3);- 0,009(5,2);-0,050(1 ,0);-0,150(0,6) Beispiel No. A15-40: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
;7,461 (4,8);7,389(1 ,2);7,385(1 ,2);7,370(1 ,7);7,366(1 ,6);7,290(1 ,5);7,287(1 ,5);7,271 (2,9 );7,268(3,2);7,266(2,1 );7,260(131 ,9);7,252(1 ,4);7,250(1 ,2);7,210(1 ,0);6,996(0,7);6,949( 1 ,0);6,945(1 ,1 );6,930(1 ,6);6,926(1 ,5);6,91 1 (0,9);6,906(0,9);5,636(16,0);4,531 (1 ,2);4,50 9(0,9);3,669(0,6);3,653(1 ,2);3,639(1 ,1 );3,625(1 ,1 );3,609(0,6);2,455(0,7);2,441 (1 ,4);2,4 23(1 ,4);2,409(0,8);2,038(2,7);1 ,990(1 ,0);1 ,974(1 ,6);1 ,964(1 ,1 );1 ,956(0,9);1 ,580(0,6);1 , 256(0,6);0,008(1 ,4);0,000(51 ,7);-0,009(1 ,4) Beispiel No. A15-61 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,107(3,7);8,087(4,2);7,836(4,8);7,833(4,8);7,816(5,1 );7,813(4,9);7,741 (3,2);7,738(3,7) ;7,721 (5,7);7,719(5,7);7,718(5,4);7,701 (5,4);7,698(4,1 );7,682(3,1 );7,678(2,4);7,563(3,2 );7,560(3,2);7,544(5,1 );7,541 (4,9);7,525(2,2);7,522(2,1 );7,408(3,2);7,404(3,2);7,389(4, 4);7,385(4,2);7,302(3,2);7,299(3,3);7,294(0,7);7,283(5,7);7,280(5,5);7,261 (159,1 );7,21 1 (0,7);6,997(0,9);6,987(2,7);6,983(2,8);6,968(3,5);6,963(3,4);6,949(2,4);6,945(2,3);5,4 32(16,0);4,345(1 ,6);4,323(2,3);4,301 (1 ,7);3,526(1 ,1 );3,510(2,5);3,495(2,1 );3,488(2,1 );3 ,483(2,5);3,466(1 ,1 );3,460(1 ,1 );2,481 (0,9);2,473(1 ,4);2,466(1 ,4);2,459(2,5);2,445(2,2); 2,441 (2,8);2,428(1 ,5);2,418(1 ,1 );2,185(0,8);2,167(2,2);2,157(1 ,9);2,150(3,4);2,147(3,3) ;2,140(2,0);2,132(1 ,8);2,1 12(0,6);2,044(1 ,5);1 ,584(5,1 );1 ,259(1 ,4);1 ,256(1 ,1 );1 ,241 (0,5 );0,008(1 ,7);0,000(56,8);-0,009(1 ,6)
Beispiel No. A15-62: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,885(3,9);7,881 (3,5);7,872(4,3);7,868(15,0);7,864(12,9);7,813(5,4);7,81 1 (5,4);7,793(5 ,9);7,791 (5,7);7,736(3,0);7,732(4,2);7,729(2,9);7,716(3,7);7,713(6,3);7,709(3,4);7,568( 4,4);7,547(5,3);7,531 (1 ,6);7,527(3,1 );7,519(2,9);7,348(2,3);7,344(2,7);7,329(5,8);7,325 (5,6);7,310(4,7);7,307(4,7);7,292(5,8);7,289(5,9);7,273(4,1 );7,270(4,8);7,260(466,9);7, 227(1 ,0);7,210(2,0);6,996(2,5);6,980(2,6);6,975(2,8);6,961 (3,4);6,957(3,3);6,942(2,3);6 ,938(2,3);5,212(13,5);4,318(2,5);4,149(1 ,1 );4,131 (3,3);4,1 13(3,3);4,095(1 ,1 );3,374(1 ,6) ;3,331 (2,5);2,491 (1 ,7);2,476(3,3);2,462(2,8);2,457(3,6);2,445(2,0);2,176(0,5);2,129(2,3 );2,1 13(2,5);2,096(4,1 );2,085(2,6);2,078(2,3);2,065(6,6);2,044(16,0);1 ,555(4,8);1 , 427(0 ,8);1 ,413(0,9);1 ,277(4,6);1 ,259(9,9);1 ,241 (4,6);0,008(4,7);0,000(176,4);-0,009(6,3);- 0,050(0,8);-0,149(0,6) Beispiel No. A15-63: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
7,815(0,7);7,813(1 ,1 );7,81 1 (0,7);7,794(0,9);7,792(0,8);7,718(16,0);7,288(2,0);7,286(1 , 8);7,280(1 ,2);7,273(1 ,2);7,270(1 ,1 );7,260(50,6);5,234(2,9);2,447(0,5);2,077(0,6);2,074( 0,6);1 ,561 (0,8);0,008(0,5);0,000(19,0);-0,009(0,6)
Beispiel No. A15-679: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,757(5,4);8,753(5,7);8,745(5,8);8,741 (5,7);8,491 (4,5);8,487(4,5);8,471 (5,0);8,467(4,6) ;7,856(4,9);7,854(4,9);7,836(5,2);7,834(5,0);7,623(5,3);7,612(5,2);7,603(5,1 );7,591 (5,0 );7,519(1 ,7);7,382(3,4);7,378(3,8);7,363(5,6);7,358(5,5);7,306(4,2);7,303(4,2);7,299(0, 6);7,294(0,7);7,288(6,0);7,285(6,2);7,280(0,8);7,279(0,8);7,2782(0,9);7,2775(0,9);7,27 7(1 ,0);7,276(1 ,0);7,275(1 ,2);7,2743(1 ,3);7,2735(1 ,4);7,273(1 ,5);7,272(1 ,7);7,271 (1 ,9);7 ,269(5,5);7,267(3,9);7,266(6,8);7,265(5,9);7,264(7,4);7,260(299,4);7,254(1 ,3);7,2533(1 ,1 );7,2525(0,6);7,21 1 (1 ,8);7,008(3,6);7,003(3,7);6,996(1 ,8);6,989(3,8);6,988(4,0);6,985 (3,8);6,983(4,0);6,969(3,1 );6,965(3,0);5,468(16,0);4,342(1 ,6);4,317(2,5);4,294(1 ,8);3,5 79(1 ,2);3,564(2,9);3,558(2,1 );3,549(2,2);3,542(2,2);3,536(2,6);3,521 (1 ,3);3,514(1 ,2);2, 494(0,9);2,487(1 ,4);2,480(1 ,4);2,473(2,4);2,459(2,2);2,454(2,8);2,441 (1 ,6);2,243(0,9);2 ,225(2,2);2,208(3,4);2,205(3,4);2,198(2,2);2,190(1 ,9);2,176(1 ,0);2,060(7,2);2,044(1 ,4); 1 ,559(2,0);1 ,277(0,5);1 ,259(1 ,4);1 ,256(2,0);1 ,241 (0,5);0,008(3,2);0,000(1 10,6);- 0,007(1 ,1 );-0,009(3,2);-0,050(0,7)
Beispiel No. B2-2: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,801 (5,5);8,686(2,8);8,673(2,9);7,535(5,7);7,531 (3,7);7,520(1 ,1 );7,487(4,0);7,474(4,0) ;7,452(2,4);7,447(3,8);7,441 (2,6);7,428(7,2);7,425(7,5);7,396(5,2);7,380(2,6);7,372(2,0 );7,357(1 ,6);7,261 (151 ,2);7,209(0,8);6,997(0,9);5,137(16,0);4,283(1 ,8);4,262(2,6);4,23 9(2,0);3,344(1 ,2);3,328(2,6);3,315(2,2);3,301 (2,6);3,284(1 ,3);2,344(2,5);2,326(2,7);2,0 70(2,2);2,065(2,1 );2,045(3,7);2,030(1 ,9);1 ,561 (14,3);1 ,259(0,8);0,008(3,0);0,000(66,7); -0,008(3,6)
Beispiel No. B2-4: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,861 (6,3);8,705(3,0);8,703(3,0);8,692(3,0);8,690(3,0);7,725(3,0);7,721 (3,2);7,706(3,4) ;7,702(3,4);7,584(3,6);7,580(3,6);7,564(4,4);7,560(4,0);7,513(3,6);7,500(3,5);7,343(4,2 );7,324(6,1 );7,304(3,3);7,263(61 ,7);5,433(16,0);4,317(1 ,1 );4,304(1 ,1 );4,296(1 ,5);4,281 ( 1 ,2);4,268(1 ,2);3,422(0,7);3,416(0,8);3,400(1 ,7);3,395(1 ,3);3,385(1 ,3);3,378(1 ,3);3,372 (1 ,6);3,356(0,8);3,350(0,7);2,358(0,6);2,350(0,9);2,342(0,9);2,336(1 ,5);2,322(1 ,4);2,31 8(1 ,7);2,304(0,9);2,295(0,6);2,095(0,5);2,077(1 ,3);2,060(2,3);2,057(2,1 );2,050(1 ,3);2,0 44(1 ,9);2,040(2,6);1 ,259(0,7);1 ,256(0,9);0,008(0,8);0,000(27,8);-0,009(0,8) Beispiel No. B2-5: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,854(6,5);8,707(3,0);8,705(3,1 );8,694(3,0);8,692(3,1 );7,734(5,5);7,713(6,2);7,520(1 ,3) ;7,513(3,8);7,499(8,9);7,494(6,6);7,378(4,1 );7,373(3,8);7,357(3,7);7,352(3,4);7,271 (0,6 );7,2704(0,7);7,2696(0,7);7,269(0,8);7,268(1 ,2);7,267(1 ,4);7,2664(1 ,7);7,2656(2,2);7,2 65(2,8);7,264(3,7);7,261 (184,7);7,2574(3,3);7,2566(2,0);7,256(1 ,4);7,255(1 ,1 );7,254(0, 8);7,2533(0,6);7,2525(0,7);7,252(0,6);7,251 (0,5);7,21 1 (0,9);6,997(1 ,0);5,339(16,0);4,2 86(1 ,2);4,263(1 ,6);4,237(1 ,3);4,131 (0,6);4,1 13(0,6);3,414(0,7);3,408(0,8);3,392(1 ,8);3, 377(1 ,4);3,370(1 ,4);3,364(1 ,7);3,348(0,8);3,342(0,8);2,955(0,7);2,885(0,6);2,883(0,6);2 ,355(0,6);2,348(0,9);2,334(1 ,6);2,319(1 ,4);2,315(1 ,8);2,302(1 ,0);2,170(1 ,5);2,097(0,5); 2,079(1 ,4);2,062(2,3);2,059(2,2);2,052(1 ,4);2,044(4,3);1 ,563(6,9);1 ,277(0,9);1 ,259(2,1 ) ;1 ,241 (1 ,0);0,008(2,4);0,0064(0,8);0,0055(0,8);0,005(1 ,0);0,004(1 ,2);0,003(1 ,8);0,002( 3,2);0,000(76,8);-0,003(2,3);-0,004(1 ,3);-0,005(0,9);-0,006(0,7);-0,007(0,6);-0,009(2,2)
Beispiel No. B2-6: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,936(6,0);8,716(2,7);8,715(2,7);8,703(2,8);8,702(2,8);8,019(1 ,4);7,815(4,9);7,809(4,9) ;7,521 (0,6);7,509(3,5);7,496(3,4);7,419(2,4);7,418(2,5);7,397(8,2);7,396(7,9);7,381 (6,5 );7,375(6,0);7,360(1 ,8);7,354(2,0);7,271 (0,5);7,2704(0,6);7,2696(0,9);7,269(0,9);7,268( 1 ,0);7,267(1 ,3);7,2664(1 ,7);7,2655(2,2);7,262(98,1 );7,259(1 ,5);7,258(0,9);7,2573(0,7); 7,2566(0,5);7,212(0,7);6,998(0,6);5,343(15,9);4,286(1 ,0);4,265(1 ,4);4,240(1 ,1 );4,131 (0 ,5);4,1 13(0,5);3,451 (0,7);3,445(0,8);3,429(1 ,8);3,424(1 ,3);3,414(1 ,4);3,407(1 ,4);3,401 ( 1 ,7);3,385(0,8);3,379(0,7);2,956(15,3);2,955(16,0);2,884(14,3);2,883(14,3);2,367(0,6); 2,361 (0,9);2,353(0,9);2,347(1 ,6);2,332(1 ,4);2,328(1 ,7);2,315(0,9);2,306(0,7);2,170(0,5) ;2,1 18(0,6);2,100(1 ,4);2,083(2,3);2,080(2,1 );2,073(1 ,3);2,065(1 ,2);2,054(1 ,0);2,044(2,8 );1 ,602(1 ,4);1 ,277(0,8);1 ,259(1 ,8);1 ,241 (0,7);0,008(1 ,3);0,004(0,7);0,002(1 ,8);0,000(43 ,4);-0,003(1 ,7);-0,004(0,6);-0,009(1 ,3)
Beispiel No. B2-7: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,892(6,1 );8,699(2,9);8,686(2,9);7,520(1 ,0);7,501 (4,5);7,488(1 1 ,8);7,486(10,1 );7,467(1 4,5);7,385(6,9);7,367(5,1 );7,363(4,5);7,345(3,5);7,261 (180,3);7,212(1 ,0);6,997(0,9);5,7 32(16,0);4,612(1 ,8);3,094(0,9);3,074(2,0);3,068(1 ,6);3,060(1 ,7);3,053(2,0);3,033(1 ,1 );2 ,955(2,3);2,885(2,0);2,883(2,0);2,339(1 ,1 );2,322(2,0);2,309(2,1 );2,302(1 ,7);2,290(1 ,1 ); 2,059(2,2);1 ,934(1 ,7);1 ,914(3,1 );1 ,895(1 ,4);1 ,583(3,1 );1 ,256(1 ,8);0,008(2,3);0,000(74, 5);-0,009(1 ,9)
Beispiel No. B2-10: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,882(0,7);8,701 (0,6);7,520(0,6);7,506(16,0);7,491 (1 ,2);7,261 (86,4);5,693(6,9);4,599(0 ,7);3,036(0,9);3,014(0,9);2,956(3,9);2,884(3,3);2,883(3,4);2,328(0,9);2,316(0,9);1 ,948( 0,8);1 ,928(1 ,4);1 ,914(0,6);1 ,577(0,8);0,008(1 ,1 );0,000(37,0);-0,009(1 ,1 )
Beispiel No. B2-1 1 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,806(6,8);8,680(3,1 );8,679(3,2);8,667(3,2);8,666(3,2);7,706(1 ,4);7,702(1 ,4);7,687(2,7) ;7,683(2,8);7,669(1 ,5);7,664(1 ,4);7,519(1 ,7);7,489(4,1 );7,476(4,2);7,469(1 ,0);7,460(1 ,0 );7,455(1 ,8);7,453(1 ,3);7,451 (1 ,3);7,449(1 ,2);7,442(1 ,4);7,440(1 ,2);7,437(1 ,5);7,435(2, 0);7,430(1 ,2);7,421 (1 ,2);7,416(1 ,1 );7,293(0,6);7,285(0,6);7,284(0,6);7,283(0,5);7,282(0 ,5);7,2813(0,6);7,2805(0,6);7,279(0,8);7,278(0,8);7,275(3,0);7,272(3,4);7,270(2,0);7,26 94(2,0);7,2686(2,2);7,268(2,4);7,267(2,9);7,266(3,5);7,2653(4,1 );7,2645(5,2);7,264(6,9 );7,260(297,5);7,257(6,0);7,256(6,1 );7,255(2,9);7,253(4,6);7,251 (0,7);7,250(0,6);7,249( 0,6);7,237(1 ,9);7,235(1 ,8);7,21 1 (2,1 );7,170(1 ,8);7,167(1 ,7);7,149(1 ,7);7,145(2,2);7,142 (1 ,8);7,123(1 ,6);7,121 (1 ,5);6,996(1 ,7);5,258(10,2);5,256(10,2);4,284(1 ,4);4,261 (1 ,8);4, 237(1 ,4);3,41 1 (0,8);3,389(1 ,8);3,376(1 ,6);3,362(1 ,8);3,346(0,8);2,351 (0,7);2,344(1 ,0);2 ,330(1 ,8);2,315(1 ,7);2,31 1 (2,0);2,298(1 ,1 );2,092(0,6);2,073(2,6);2,057(2,6);2,054(2,5); 2,047(1 ,5);2,039(1 ,4);1 ,557(16,0);1 ,256(0,5);0,008(3,5);0,000(131 ,6);-0,009(3,6);- 0,050(0,9)
Beispiel No. B2-15: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,784(10,1 );8,692(4,5);8,679(4,6);7,722(2,2);7,706(2,4);7,700(4,3);7,685(4,4);7,679(2, 4);7,663(2,2);7,521 (1 ,0);7,498(6,4);7,485(6,2);7,279(0,5);7,278(0,5);7,277(0,6);7,276(0 ,6);7,2753(0,7);7,2745(0,8);7,274(0,8);7,273(0,9);7,272(1 ,0);7,2713(1 ,1 );7,2705(1 ,2);7, 270(1 ,4);7,269(1 ,6);7,268(1 ,9);7,2673(2,3);7,2665(3,0);7,266(4,0);7,262(165,2);7,258( 1 ,7);7,257(1 ,1 );7,256(0,8);7,255(0,6);7,254(0,6);7,024(1 ,6);7,021 (1 ,7);7,017(1 ,8);7,015 (1 ,9);7,002(3,1 );6,998(3,4);6,996(3,4);6,983(1 ,6);6,980(1 ,6);6,976(1 ,7);6,974(1 ,7);6,93 1 (2,6);6,925(2,2);6,910(2,9);6,905(3,5);6,899(2,4);6,884(2,6);6,877(2,2);5,219(15,9);5, 217(16,0);4,257(2,6);3,394(1 ,3);3,377(2,9);3,363(2,6);3,350(2,8);3,334(1 ,3);2,956(1 ,3); 2,884(1 ,1 );2,883(1 ,2);2,380(0,6);2,363(1 ,1 );2,356(1 ,7);2,349(1 ,7);2,341 (3,0);2,328(2,7) ;2,323(3,3);2,310(1 ,8);2,1 16(1 ,1 );2,098(2,7);2,081 (4,3);2,078(4,2);2,070(2,6);2,062(2,3 );2,043(1 ,1 );1 ,634(0,6);1 ,259(0,6);0,008(2,0);0,007(0,6);0,006(0,6);0,005(0,7);0,004(1 , 0);0,003(1 ,5);0,002(2,5);0,000(62,7);-0,005(0,9);-0,006(0,7);-0,007(0,6);-0,009(1 ,7)
Beispiel No. B2-17: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,913(9,0);8,682(4,3);8,670(4,3);7,520(0,9);7,494(1 ,1 );7,479(7,0);7,473(2,5);7,466(6,0) ;7,457(4,3);7,452(1 ,4);7,440(2,0);7,435(2,4);7,419(1 ,1 );7,262(154,8);7,21 1 (0,9);7,054( 6,3);7,034(9,3);7,014(5,4);6,997(0,9);5,376(16,0);4,416(1 ,8);4,390(2,5);4,370(1 ,9);3,29 6(1 ,1 );3,279(2,4);3,265(2,1 );3,253(2,4);3,236(1 ,2);2,955(0,5);2,353(1 ,5);2,338(2,6);2,3 21 (2,7);2,307(1 ,5);2,044(0,9);2,037(0,8);2,019(2,2);2,003(3,8);1 ,993(2,1 );1 ,984(2,0);1 , 592(4,2);1 ,256(0,6);0,008(1 ,9);0,000(67,3);-0,009(2,1 ) Beispiel No. B2-21 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,645(5,2);8,643(3,8);8,641 (2,8);8,638(2,6);8,633(5,1 );8,629(2,9);8,626(2,2);8,578(6,8) ;7,806(1 ,6);7,801 (1 ,6);7,787(3,9);7,782(3,9);7,768(2,8);7,763(2,7);7,710(2,7);7,707(4,4 );7,704(2,9);7,690(1 ,9);7,688(2,8);7,685(1 ,7);7,521 (0,6);7,463(4,1 );7,450(3,9);7,366(2, 1 );7,363(2,1 );7,354(2,2);7,351 (2,2);7,347(2,2);7,344(2,0);7,335(2,0);7,332(1 ,9);7,262(1 02,3);6,998(0,6);5,299(6,9);5,249(16,0);4,319(1 ,2);4,310(1 ,3);4,297(1 ,8);4,285(1 ,4);4,2 75(1 ,2);3,706(0,8);3,700(1 ,0);3,691 (0,9);3,684(2,1 );3,677(1 ,8);3,681 (2,0);3,662(1 ,4);3, 655(1 ,9);3,649(0,8);3,640(0,8);3,634(0,8);2,331 (0,7);2,324(1 ,1 );2,317(1 ,1 );2,309(1 ,9);2 ,304(1 ,5);2,296(1 ,7);2,291 (2,0);2,279(1 ,2);2,271 (0,8);2,269(0,8);2,123(0,7);2,1 10(1 ,2); 2,106(1 ,7);2,098(1 ,5);2,086(2,4);2,078(1 ,8);2,070(1 ,3);2,063(0,8);2,045(0,6);1 ,631 (0,9) ;1 ,255(1 ,1 );0,008(0,8);0,000(31 ,2);-0,009(0,9)
Beispiel No. B2-27: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,845(13,7);8,833(13,9);8,751 (3,5);8,629(2,1 );8,616(2,1 );7,520(1 ,4);7,428(3,2);7,415(3 ,1 );7,349(2,4);7,337(4,6);7,324(2,3);7,261 (245,2);7,257(1 ,9);7,256(1 ,5);7,255(1 ,2);7,25 4(1 ,0);7,253(0,7);7,2524(0,7);7,2517(0,6);7,251 (0,6);7,21 1 (1 ,4);6,997(1 ,3);5,437(16,0); 4,432(1 ,3);3,765(0,7);3,749(1 ,5);3,735(1 ,4);3,720(1 ,4);2,955(4,2);2,884(3,6);2,883(3,6) ;2,358(0,8);2,343(1 ,6);2,324(1 ,6);2,312(1 ,0);2,092(1 ,2);2,074(1 ,9);2,068(1 ,9);2,057(1 ,1 );2,044(0,9);1 ,570(8,9);1 ,259(0,6);1 ,256(0,6);0,008(2,8);0,000(104,9);-0,005(1 ,2);- 0,006(1 ,0);-0,007(0,9);-0,009(3,1 );-0,050(0,6)
Beispiel No. B2-40: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,807(5,1 );8,668(2,5);8,666(2,5);8,655(2,5);8,653(2,5);8,490(6,3);8,477(6,4);7,520(0,7) ;7,491 (6,3);7,478(6,2);7,466(3,0);7,453(2,9);7,271 (0,6);7,270(0,6);7,269(0,7);7,2684(0, 8);7,2676(1 ,0);7,267(1 ,2);7,266(1 ,6);7,265(2,0);7,264(2,7);7,261 (1 18,6);7,258(1 ,9);7,2 57(1 ,2);7,256(0,8);7,255(0,6);7,21 1 (1 ,0);6,997(0,7);5,597(16,0);4,485(0,9);4,475(1 ,0);4 ,464(1 ,3);4,451 (1 ,0);4,441 (1 ,0);3,665(0,7);3,649(1 ,4);3,642(1 ,0);3,634(1 ,2);3,627(1 ,1 ); 3,620(1 ,3);3,604(0,6);3,598(0,6);2,355(0,8);2,347(0,7);2,340(1 ,4);2,326(1 ,1 );2,322(1 ,5) ;2,309(0,8);2,058(2,1 );2,044(0,5);2,020(1 ,1 );2,010(1 ,0);2,003(1 ,8);2,000(1 ,8);1 ,993(1 ,1 );1 ,985(1 ,0);1 ,577(1 ,1 );1 ,256(0,6);0,008(1 ,6);0,005(0,6);0,004(0,8);0,002(2,1 );0,000(52 ,3);-0,0026(2,4);-0,0034(1 ,5);-0,004(0,8);-0,005(0,6);-0,009(1 ,5) Beispiel No. B2-62: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,729(7,3);8,693(3,4);8,681 (3,5);7,880(1 ,9);7,876(2,8);7,872(2,2);7,860(2,2);7,856(3,2) ;7,853(2,5);7,780(3,2);7,776(5,8);7,773(3,7);7,764(2,9);7,761 (3,6);7,757(1 ,8);7,745(3,3 );7,742(4,2);7,738(2,4);7,603(3,6);7,584(5,8);7,583(5,9);7,565(2,5);7,564(2,5);7,521 (0, 7);7,500(4,9);7,487(4,7);7,274(0,5);7,273(0,6);7,272(0,6);7,2713(0,7);7,2705(0,8);7,27 0(0,9);7,269(1 ,0);7,267(1 ,8);7,266(2,2);7,262(107,5);7,258(0,7);7,257(0,6);7,256(0,5);7 ,212(0,6);6,998(0,6);5,199(16,0);4,293(1 ,6);4,284(1 ,6);4,272(2,3);4,260(1 ,7);4,248(1 ,7) ;3,362(1 ,0);3,355(1 ,1 );3,340(2,5);3,334(1 ,8);3,325(1 ,9);3,318(1 ,9);3,312(2,4);3,296(1 ,1 );3,290(1 ,0);2,387(0,8);2,380(1 ,2);2,373(1 ,3);2,366(2,2);2,352(2,0);2,347(2,4);2,334(1 , 3);2,133(0,8);2,1 15(1 ,9);2,098(3,1 );2,095(3,0);2,087(1 ,8);2,080(1 ,6);2,060(0,5);2,050(2 ,0);2,044(1 ,7);1 ,600(0,9);1 ,277(0,5);1 ,259(1 ,3);0,008(1 ,4);0,005(0,7);0,000(45,0);- 0,008(1 ,3)
Beispiel No. B2-63: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,735(8,8);8,698(4,1 );8,697(4,1 );8,685(4,2);8,684(4,1 );7,750(7,4);7,745(2,8);7,734(4,0) ;7,729(13,6);7,725(2,4);7,680(12,7);7,675(3,3);7,664(2,7);7,659(6,3);7,520(1 ,5);7,501 ( 5,0);7,488(4,8);7,291 (0,9);7,261 (263,5);7,254(0,8);7,227(0,7);7,21 1 (2,2);6,997(1 ,4);5,2 19(16,0);4,298(1 ,6);4,276(2,3);4,254(1 ,7);4,131 (1 ,0);4,1 13(1 ,1 );3,352(1 ,1 );3,336(2,5);3 ,321 (1 ,9);3,314(2,0);3,308(2,3);3,292(1 ,1 );3,286(1 ,0);2,374(1 ,3);2,361 (2,2);2,346(2,0); 2,342(2,5);2,328(1 ,4);2,170(0,7);2,1 18(0,8);2,100(1 ,9);2,084(3,1 );2,073(1 ,8);2,065(1 ,7) ;2,044(5,4);1 ,564(8,2);1 ,277(1 ,5);1 ,259(3,2);1 ,241 (1 ,6);0,008(3,5);0,000(1 1 1 ,8);- 0,009(3,3);-0,050(1 ,0) Beispiel No. B2-81 : 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,917(8,6);8,728(3,9);8,715(4,0);8,151 (3,5);8,131 (3,7);7,763(3,2);7,746(3,7);7,654(1 ,5) ;7,635(3,4);7,616(2,2);7,561 (2,4);7,541 (3,6);7,533(5,6);7,519(7,8);7,286(0,6);7,2852(0, 7);7,2845(0,6);7,284(0,6);7,282(0,6);7,2813(0,8);7,2805(0,8);7,280(0,7);7,279(0,8);7,2 78(0,8);7,2773(0,9);7,2765(1 ,0);7,276(1 ,1 );7,275(1 ,3);7,274(1 ,4);7,2733(1 ,5);7,2725(1 , 7);7,272(1 ,8);7,271 (1 ,9);7,270(2,3);7,2693(2,5);7,2685(2,9);7,268(3,3);7,267(3,9);7,26
3,8);7,2555(2,8);7,255(2,1 );7,254(1 ,5);7,253(1 ,3);7,2523(1 ,2);7,2515(1 ,0);7,251 (0,9);7, 250(0,9);7,249(0,6);7,228(0,7);7,210(2,6);6,996(2,3);5,456(16,0);4,284(2,3);4,131 (0,8); 4,1 13(0,8);3,281 (1 ,3);3,264(2,7);3,249(2,2);3,237(2,6);3,220(1 ,2);3,214(1 ,2);2,955(1 ,3) ;2,885(1 ,1 );2,883(1 ,1 );2,351 (1 ,4);2,337(2,6);2,319(2,7);2,303(1 ,5);2,170(0,7);2,077(3,8 );2,069(0,9);2,051 (2,2);2,044(5,7);2,035(3,8);2,031 (3,6);2,024(2,0);2,017(2,0);1 ,556(10 ,2);1 ,277(1 ,2);1 ,259(2,8);1 ,241 (1 ,1 );0,010(0,6);0,008(5,1 );0,007(1 ,1 );0,006(1 ,2);0,005( 1 ,3);0,004(1 ,8);0,003(3,1 );0,0024(5,6);0,0015(8,5);0,000(186,5);-0,004(3,6);- 0,005(2,6);-0,006(2,2);-0,007(1 ,9);-0,009(5,2);-0,012(0,8);-0,050(1 ,3)
Beispiel No. B2-462: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,799(16,0);8,788(7,5);8,775(7,3);7,563(9,2);7,550(8,9);7,521 (1 ,0);7,262(173,3);7,236( 1 ,6);7,220(3,2);7,215(3,0);7,203(2,1 );7,199(6,4);7,194(2,4);7,182(2,9);7,178(3,9);7,161 (1 ,9);6,998(1 ,1 );6,927(1 ,0);6,922(1 ,4);6,91 1 (8,7);6,902(1 ,7);6,891 (12,1 );6,881 (1 ,8);6,8 71 (7,7);6,859(1 ,3);4,537(3,0);4,528(3,3);4,515(4,4);4,503(3,4);4,493(3,1 );4,040(6,7);4,
,339(3,4);3,332(4,3);3,316(2,0);3,31 1 (1 ,9);2,834(5,2);2,816(1 1 ,1 );2,797(5,8);2,435(0,6) ;2,418(1 ,5);2,412(2,4);2,404(2,4);2,397(4,5);2,384(3,9);2,378(4,8);2,365(2,7);2,340(0,6 8);2,176(0,7);2,161 (1 ,5);2,143(3,7);2,135(3,5);2,122(5,7);2,1 15(3,7);2,107(3,0);2,087(0 ,9);1 ,285(0,6);1 ,256(0,9);0,008(1 ,8);0,000(58,4);-0,009(1 ,7) Beispiel No. B2-603: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,864(1 ,9);8,689(0,8);8,677(0,9);8,040(0,8);8,037(0,8);8,020(0,8);8,017(0,8);7,863(0,7) ;7,860(0,8);7,843(0,9);7,840(0,8);7,618(0,9);7,614(0,9);7,599(0,6);7,595(0,5);7,520(0,8 );7,517(0,7);7,501 (1 ,9);7,489(1 ,1 );7,261 (57,1 );5,749(4,6);3,938(16,0);2,044(0,7);2,019( 0,7);1 ,565(2,2);0,008(0,8);0,000(25,7);-0,009(0,7)
Beispiel No. B2-679: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,790(13,0);8,786(6,4);8,778(5,2);8,774(5,1 );8,723(3,8);8,721 (3,9);8,710(3,9);8,708(3, 9);8,303(3,9);8,299(3,9);8,283(4,2);8,279(4,0);7,648(4,7);7,637(4,6);7,628(4,5);7,616(4 ,4);7,534(4,9);7,521 (4,9);7,274(0,5);7,273(0,5);7,272(0,5);7,269(1 ,2);7,268(1 ,3);7,267( 1 ,6);7,266(1 ,9);7,261 (156,5);7,257(1 ,3);7,256(0,9);7,255(0,7);7,21 1 (1 ,0);6,997(0,9);5,4 52(16,0);4,287(1 ,5);4,274(1 ,6);4,262(2,2);4,250(1 ,7);4,241 (1 ,6);3,581 (1 ,0);3,575(1 ,0);3 ,559(2,4);3,553(1 ,8);3,544(1 ,9);3,537(1 ,9);3,531 (2,3);3,515(1 ,1 );3,509(1 ,1 );2,955(1 ,1 ); 2,884(0,9);2,883(0,9);2,395(0,7);2,388(1 ,1 );2,381 (1 ,1 );2,372(2,3);2,359(2,1 );2,354(2,1 ) ;2,342(1 ,3);2,242(0,9);2,225(1 ,8);2,205(2,9);2,197(1 ,8);2,190(1 ,5);2,065(2,2);1 ,570(4,9 );1 ,256(1 ,1 );0,008(2,0);0,000(71 ,9);-0,009(1 ,9)
Beispiel No. B8-462: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,540(4,9);8,536(5,7);8,527(5,2);8,524(5,3);8,475(5,3);8,470(5,9);8,462(5,8);8,458(5,5) ;8,188(4,6);8,185(5,0);8,169(5,1 );8,165(5,1 );7,805(4,6);7,801 (5,0);7,786(5,0);7,782(5,0 );7,688(3,8);7,671 (4,5);7,667(4,2);7,657(3,7);7,640(4,4);7,636(4,1 );7,610(1 ,4);7,591 (3, 0);7,577(2,4);7,573(2,5);7,519(9,9);7,51 1 (3,3);7,499(4,8);7,492(4,7);7,482(1 ,9);7,360(1 ,0);7,312(2,7);7,288(7,7);7,276(1 1 ,2);7,260(1227,3);7,229(1 ,3);7,21 1 (6,2);7,188(1 ,2);7, 175(5,4);7,167(3,1 );7,162(5,5);7,155(6,3);7,151 (5,5);7,142(5,4);7,135(2,6);7,130(2,8);7 ,1 14(1 ,4);6,996(6,9);6,881 (1 ,4);6,868(6,1 );6,848(9,0);6,829(5,3);4,664(3,3);4,460(4,3);
3,6);2,186(5,5);2,166(6,2);2,149(4,6);2,134(1 ,9);2,100(3,0);2,083(5,0);2,067(4,4);2,052 (3,6);2,022(3,2);1 ,459(1 ,0);1 ,332(5,6);1 ,285(7,8);1 ,255(16,0);0,880(2,6);0,146(1 ,5);0,0 51 (0,9);0,008(14,6);0,000(433,0);-0,008(15,4);-0,050(2,5);-0,150(1 ,7) Beispiel No. C4-1 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,546(6,8);8,542(3,9);8,535(3,9);8,532(7,2);8,205(1 ,0);8,200(6,3);8,195(2,0);8,182(2,2) ;8,177(6,9);8,172(0,9);7,693(8,4);7,689(4,5);7,682(4,4);7,678(8,1 );7,661 (0,9);7,655(5,8 );7,651 (1 ,9);7,638(1 ,8);7,633(5,4);7,627(0,7);5,268(3,3);4,054(0,9);4,030(1 ,0);3,496(1 , 3);3,474(2,2);3,467(2,3);3,445(2,1 );3,438(2,1 );3,395(3,6);3,174(2,3);2,71 1 (1 ,4);2,680(2 ,5);2,619(1 ,4);2,592(1 ,9);2,564(0,8);2,516(6,8);2,512(14,8);2,507(20,6);2,502(14,5);2,4 98(6,7);2,204(16,0);0,000(2,4)
Beispiel No. C4-2: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,532(8,6);8,529(5,8);8,521 (5,8);8,517(8,7);7,91 1 (0,7);7,907(2,4);7,904(4,9);7,900(2,8) ;7,899(3,2);7,895(2,8);7,891 (2,0);7,888(2,2);7,884(1 ,0);7,723(1 ,3);7,720(1 ,4);7,717(1 ,3 );7,714(1 ,3);7,702(1 ,9);7,700(1 ,9);7,697(2,3);7,694(2,4);7,689(16,0);7,685(8,7);7,678(8 ,5);7,674(15,5);7,568(3,0);7,548(4,8);7,528(2,1 );7,458(1 ,8);7,453(3,4);7,449(3,2);7,440 (1 ,7);7,434(10,7);7,430(12,6);7,388(2,7);7,386(2,4);7,369(6,2);7,367(5,2);7,351 (4,4);7, 348(4,8);7,345(4,7);7,341 (7,6);7,337(4,1 );7,326(1 ,6);7,322(2,5);7,318(1 ,2);5,067(10,1 ); 4,078(2,2);4,052(2,3);3,321 (52,9);3,269(0,5);3,227(2,1 );3,221 (2,5);3,197(4,1 );3,191 (4, 2);3,167(2,3);3,161 (2,0);2,676(0,6);2,671 (0,8);2,666(0,6);2,546(0,6);2,541 (0,9);2,524(2 ,3);2,520(3,5);2,51 1 (45,9);2,507(98,5);2,502(136,9);2,497(95,5);2,493(41 ,9);2,333(0,6) ;2,329(0,8);2,324(0,6);2,074(2,3);2,009(0,7);1 ,999(0,7);1 ,977(2,0);1 ,942(2,3);1 ,920(0,8 );1 ,910(1 ,0);1 ,641 (4,2);1 ,606(2,5);1 ,429(0,6);1 ,408(0,8);1 ,398(1 ,3);1 ,387(1 ,0);1 ,376(0, 9);1 ,366(1 ,1 );1 ,355(0,7);0,008(0,9);0,000(25,9);-0,009(0,7)
Beispiel No. C4-3: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,528(4,7);8,524(2,5);8,517(2,5);8,513(4,9);7,694(5,4);7,690(2,8);7,683(2,7);7,679(5,3) ;7,419(1 ,5);7,413(0,6);7,403(1 ,0);7,397(6,2);7,393(1 ,4);7,386(1 ,3);7,382(5,6);7,376(0,9 );7,366(0,6);7,360(1 ,4);5,058(2,8);4,075(0,6);4,048(0,6);3,324(13,9);3,301 (1 ,0);3,213(0 ,5);3,207(0,6);3,183(1 ,0);3,177(1 ,1 );3,153(0,6);3,147(0,5);2,512(6,4);2,507(13,9);2,503 (19,4);2,498(13,6);2,493(6,1 );2,075(16,0);1 ,969(0,5);1 ,935(0,6);1 ,628(1 ,2);1 ,594(0,6);0 ,000(3,7)
Beispiel No. C4-12: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,613(2,7);8,61 1 (3,1 );8,608(3,3);8,606(3,0);8,601 (2,9);8,599(3,3);8,596(3,2);8,594(2,8) ;8,500(14,1 );8,496(7,4);8,489(7,5);8,485(14,6);7,743(2,3);7,738(2,3);7,724(4,4);7,719(
Figure imgf000151_0001
54,3);2,498(37,7);2,493(16,6);2,021 (0,6);1 ,990(1 ,5);1 ,955(1 ,7);1 ,934(0,7);1 ,925(0,7);1 , 661 (2,2);1 ,625(2,6);1 ,436(0,7);1 ,426(1 ,0);1 ,415(0,7);1 ,405(0,7);1 ,395(0,9);0,000(10,3)
Beispiel No. C4-13: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,527(0,9);8,516(0,5);8,512(1 ,0);7,699(1 ,1 );7,695(0,6);7,688(0,6);7,684(1 ,1 );7,169(0,7) ;5,055(0,6);3,323(3,7);2,512(1 ,2);2,507(2,5);2,503(3,5);2,498(2,4);2,493(1 ,1 );2,074(16, 0);0,000(1 ,3)
Beispiel No. C4-21 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,542(14,8);8,538(8,2);8,531 (8,3);8,527(15,7);7,934(3,8);7,931 (3,7);7,916(5,0);7,912(4 7,833(0,6);7,723(16,0);7,719(8,8);7,712(8,5);7,708(15,8);7,672(1 ,3);7,669(1 ,5);7,65
Figure imgf000151_0002
2,0);1 ,979(2,2);1 ,956(0,8);1 ,947(1 ,0);1 ,639(4,2);1 ,61 1 (4,3);1 ,483(0,6);1 ,472(0,6);1 ,451 (1 ,3);1 ,440(0,9);1 ,427(0,9);1 ,416(1 ,1 );0,000(3,0)
Beispiel No. C4-30: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
9,655(6,2);8,703(14,6);8,699(8,5);8,692(8,5);8,688(15,3);8,629(1 ,0);8,625(0,6);8,618(0 ,6);8,614(1 ,0);7,685(16,0);7,681 (9,3);7,674(8,9);7,669(15,6);7,489(1 ,0);7,485(0,7);7,47 8(0,7);7,474(1 ,0);5,920(0,5);3,815(0,8);3,809(3,3);3,773(2,1 );3,770(1 ,4);3,751 (2,3);3,3
2,513(1 1 ,8);2,508(25,7);2,504(35,9);2,499(25,3);2,494(1 1 ,5);1 ,624(2,4);1 ,609(6,0);1 ,5 95(8,7);1 ,582(6,8);1 ,567(2,9);1 ,399(1 ,7);1 ,384(3,4);1 ,370(4,2);1 ,355(2,5);1 ,341 (1 ,0);0, 000(10,1 ) Beispiel No. C4-61 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,545(10,0);8,541 (5,8);8,534(5,9);8,530(10,4);7,724(16,0);7,721 (13,0);7,717(9,2);7,71
,167(13,2);4,158(1 ,9);4,132(2,0);3,320(74,0);3,296(2,7);3,289(1 ,9);3,282(2,0);3,271 (0, 6);3,254(3,2);3,228(1 ,9);3,222(1 ,6);2,525(1 ,1 );2,520(1 ,7);2,51 1 (24,9);2,507(54,1 );2,50 2(75,3);2,497(52,7);2,493(23,3);2,075(2,1 );2,034(0,6);2,025(0,5);2,001 (1 ,6);1 ,967(1 ,8); 1 ,943(0,6);1 ,934(0,8);1 ,603(3,3);1 ,569(2,1 );1 ,445(0,5);1 ,423(0,7);1 ,413(1 ,1 );1 ,402(0,7) ;1 ,391 (0,7);1 ,381 (0,9);1 ,368(0,5);0,000(17,3) Beispiel No. C4-62: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,537(10,4);8,533(6,5);8,526(6,7);8,522(10,9);8,495(0,6);8,480(0,6);7,863(2,5);7,860(3 ,9);7,856(2,9);7,844(2,8);7,840(4,4);7,837(3,3);7,794(7,2);7,686(16,0);7,682(10,5);7,67 5(9,1 );7,671 (14,6);7,664(5,3);7,661 (3,9);7,566(4,3);7,547(6,7);7,527(2,9);5,121 (9,8);4, 3,182(2,2);2,528(0,5);2,514(1 1 ,1 );2,510(23,1 );2,505(31 ,5);2,501 (22,7);2,496(10,7);2,0 06(0,8);1 ,997(0,7);1 ,974(2,1 );1 ,940(2,4);1 ,917(0,9);1 ,908(1 ,1 );1 ,644(4,5);1 ,618(2,8);1 , 61 1 (2,8);1 ,438(0,6);1 ,428(0,5);1 ,417(0,8);1 ,407(1 ,3);1 ,397(1 ,1 );1 ,385(0,9);1 ,375(1 ,1 );1 ,364(0,8);0,000(8,8) Beispiel No. C4-63: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,535(13,4);8,531 (7,5);8,524(7,5);8,520(14,2);7,830(10,4);7,826(3,6);7,814(3,8);7,809(
12.3) ;7,696(16,0);7,692(8,9);7,685(8,4);7,681 (15,9);7,561 (10,9);7,557(3,6);7,545(3,5); 7,540(9,2);5,157(8,1 );4,077(2,0);4,052(2,1 );3,837(0,7);3,831 (1 ,0);3,348(25,0);3,266(1 , 8);3,260(2,2);3,248(0,8);3,236(3,5);3,231 (3,7);3,206(2,1 );3,201 (1 ,9);3,173(1 ,4);2,524(0 ,7);2,515(10,9);2,51 1 (23,9);2,506(33,1 );2,502(23,2);2,497(10,5);2,005(0,6);1 ,995(0,6); 1 ,972(1 ,8);1 ,937(2,1 );1 ,906(1 ,0);1 ,637(4,0);1 ,604(2,3);1 ,439(0,6);1 ,407(1 ,2);1 ,397(0,9) ;1 ,385(0,8);1 ,375(1 ,0);1 ,364(0,6);0,000(6,6)
Beispiel No. C4-108: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,520(14,9);8,516(7,7);8,509(8,0);8,505(16,0);7,693(15,9);7,689(8,3);7,682(7,9);7,678(
15.4) ;7,503(2,3);7,483(6,3);7,470(0,6);7,463(5,5);7,425(2,5);7,422(4,7);7,419(3,3);7,40 6(1 ,7);7,403(2,8);7,400(1 ,7);7,384(2,3);7,381 (2,6);7,378(2,7);7,364(1 ,6);7,360(1 ,9);7,3 58(2,0);7,326(4,1 );5,908(0,5);5,124(6,5);4,076(1 ,7);4,052(1 ,8);3,328(14,3);3,262(1 ,7);3 ,256(2,1 );3,232(3,3);3,226(3,4);3,202(1 ,9);3,196(1 ,6);2,526(0,8);2,521 (1 ,2);2,513(17,0) ;2,508(36,7);2,504(50,9);2,499(35,5);2,494(15,7);2,075(3,0);2,014(0,6);2,003(0,5);1 ,98
I (1 ,6);1 ,946(1 ,9);1 ,924(0,7);1 ,915(0,9);1 ,646(3,6);1 ,61 1 (2,0);1 ,443(0,5);1 ,421 (0,6);1 ,4
I I (1 ,1 );1 ,401 (0,8);1 ,389(0,7);1 ,379(0,9);1 ,368(0,5);0,000(8,3)
Beispiel No. C4-1 12: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,535(10,0);8,531 (6,7);8,524(6,6);8,520(10,3);8,286(0,9);8,264(1 ,1 );8,204(1 ,7);8,198(1 3,6);8,194(4,2);8,181 (4,4);8,176(14,8);8,170(1 ,5);8,144(1 ,2);8,122(0,9);7,868(0,5);7,84 6(0,7);7,700(16,0);7,696(8,8);7,689(8,7);7,685(15,3);7,658(1 ,8);7,652(12,9);7,647(4,0); 7,635(3,9);7,630(1 1 ,9);7,624(1 ,4);5,21 1 (9,8);4,096(2,3);4,071 (2,4);3,333(21 ,7);3,295(4 ,3);3,288(4,2);3,264(5,0);3,258(5,0);3,234(2,8);3,171 (0,6);2,527(1 ,0);2,522(1 ,5);2,513( 26,6);2,509(58,3);2,504(81 ,4);2,499(57,3);2,495(26,1 );2,01 1 (0,8);2,001 (0,7);1 ,979(2,1 ) ;1 ,944(2,5);1 ,913(1 ,1 );1 ,647(4,6);1 ,620(3,1 );1 ,613(3,1 );1 ,448(0,7);1 ,437(0,6);1 ,416(1 ,4 );1 ,406(1 ,1 );1 ,394(0,9);1 ,384(1 ,2);1 ,373(0,8);0,008(0,6);0,000(20,6);-0,009(0,6)
Beispiel No. C5-2: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
9,089(3,8);9,072(4,0);8,887(16,0);8,479(4,1 );8,462(3,9);7,682(2,5);7,679(2,2);7,516(0,
6) ;7,512(0,6);7,508(1 ,0);7,503(1 ,8);7,500(2,8);7,495(2,0);7,491 (0,9);7,485(3,7);7,484(3 ,5);7,477(2,0);7,474(2,1 );7,469(2,4);7,466(1 ,9);7,460(0,6);7,457(0,5);5,827(7,1 );5,797( 0,8);3,329(104,3);2,525(1 ,0);2,520(1 ,5);2,51 1 (19,8);2,507(42,1 );2,502(58,4);2,498(41 , 2);2,493(18,6);0,000(8,1 )
Beispiel No. C5-12: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
9,091 (3,5);9,086(1 ,5);9,073(3,7);8,894(16,0);8,480(3,7);8,476(1 ,4);8,468(1 ,4);8,463(3, 6);7,535(0,6);7,519(0,7);7,515(1 ,1 );7,499(1 ,1 );7,495(0,9);7,479(0,9);7,455(0,6);7,450(0 ,8);7,445(0,7);7,431 (0,6);7,426(0,8);7,421 (0,7);7,353(1 ,4);7,334(1 ,1 );7,305(0,5);7,302( 0,5);7,298(0,5);7,282(0,9);7,275(0,8);5,842(6,0);3,333(42,0);2,525(0,9);2,520(1 ,3);2,51 1 (16,5);2,507(35,4);2,502(49,3);2,498(34,5);2,493(15,4);0,000(7,6) Beispiel No. C5-13: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
9,073(3,4);9,056(3,5);8,882(16,0);8,702(0,7);8,687(0,7);8,471 (3,6);8,454(3,4);7,681 (0,
7) ;7,666(0,7);7,624(1 ,7);7,618(0,7);7,610(1 ,9);7,602(2,0);7,594(0,8);7,588(1 ,9);7,323(2 ,3);7,317(0,7);7,306(0,8);7,300(4,2);7,295(0,8);7,284(0,7);7,278(2,0);5,816(5,7);3,770( 0,9);3,767(0,8);3,761 (0,6);3,380(0,6);3,331 (69,5);2,824(0,6);2,525(0,9);2,520(1 ,3);2,51 1 (15,0);2,507(31 ,6);2,502(43,4);2,498(30,4);2,493(13,6);2,296(0,5);2,190(0,6);0,000(5, 8). Beispiel No. C5-30: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
9,032(1 ,5);9,015(1 ,6);8,912(6,4);8,535(1 ,7);8,518(1 ,6);6,250(2,4);5,987(2,7);3,766(0,6) ;3,757(16,0);3,751 (1 ,7);3,374(1 ,5);3,358(0,5);3,350(0,7);3,324(275,2);3,301 (7,3);2,670 (0,6);2,524(1 ,4);2,519(2,2);2,510(30,2);2,506(64,9);2,501 (90,3);2,497(63,7);2,492(28,9 );2,328(0,5);0,008(0,6);0,000(18,7);-0,009(0,6)
Beispiel No. C5-37: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,919(2,3);8,902(2,7);8,896(12,3);8,493(2,6);8,476(2,5);8,088(2,1 );5,994(3,2);3,766(16 ,0);3,761 (2,3);3,334(25,1 );2,51 1 (5,4);2,506(1 1 ,7);2,502(16,3);2,497(1 1 ,5);2,493(5,2);2, 295(8,0);2,287(1 ,2);2,188(6,6);0,000(4,5)
Beispiel No. C5-62: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
9,087(3,1 );9,070(3,2);8,888(16,0);8,806(0,7);8,479(3,4);8,461 (3,2);8,055(2,0);7,924(0, 8);7,921 (1 ,2);7,917(0,8);7,904(0,9);7,901 (1 ,3);7,898(0,9);7,858(0,9);7,854(0,8);7,841 (0 ,9);7,838(1 ,2);7,685(1 ,3);7,666(2,1 );7,646(0,9);5,881 (5,0);3,327(1 17,1 );3,305(2,9);2,52 4(1 ,0);2,520(1 ,5);2,51 1 (22,4);2,507(48,9);2,502(68,0);2,497(47,3);2,493(21 ,1 );0,000(1 0,3)
Beispiel No. C5-1 1 1 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
9,136(2,8);9,1 18(2,8);8,881 (16,0);8,516(1 ,1 );8,51 1 (1 ,7);8,506(1 ,2);8,488(3,0);8,470(2, 9);8,300(0,8);8,298(0,9);8,294(0,7);8,292(0,8);8,279(0,8);8,277(0,9);8,274(0,8);8,271 (0 ,9);7,983(0,8);7,962(1 ,0);7,773(1 ,2);7,753(1 ,9);7,734(1 ,0);5,971 (4,5);5,938(0,7);3,377( 0,8);3,326(287,5);3,303(6,9);3,277(1 ,8);2,671 (0,6);2,524(1 ,7);2,520(2,5);2,51 1 (36,5);2, 506(79,6);2,502(1 10,6);2,497(76,7);2,493(34,2);2,457(0,5);2,452(0,6);2,328(0,6);0,000 (13,6) Beispiel No. C6-2: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,544(6,7);8,540(3,8);8,533(3,9);8,529(7,1 );7,692(7,9);7,688(4,3);7,681 (4,1 );7,677(7,7) ;7,41 1 (0,8);7,396(1 ,0);7,392(1 ,4);7,376(1 ,7);7,372(1 ,3);7,356(1 ,2);7,247(0,9);7,241 (1 ,2 );7,232(2,4);7,229(2,2);7,220(1 ,9);7,218(1 ,5);7,213(2,2);7,210(1 ,8);7,207(2,1 );7,204(1 , 8);7,200(1 ,8);7,182(1 ,4);7,179(1 ,3);7,173(0,8);5,137(3,9);4,048(1 ,0);4,021 (1 ,1 );3,434(0 ,8);3,427(0,9);3,405(1 ,6);3,398(1 ,6);3,376(1 ,2);3,369(1 ,1 );3,342(43,8);2,700(1 ,4);2,669 (2,6);2,618(1 ,5);2,592(1 ,8);2,563(0,8);2,558(0,7);2,522(0,6);2,514(6,7);2,509(14,2);2,5 05(19,7);2,500(13,9);2,496(6,3);2,199(16,0);0,000(4,4) Beispiel No. C6-3: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,541 (7,6);8,537(4,1 );8,530(4,1 );8,526(8,0);7,954(0,5);7,932(0,6);7,690(8,9);7,686(4,6) ;7,679(4,6);7,675(8,9);7,574(0,6);7,552(0,5);7,420(2,3);7,414(1 ,0);7,404(1 ,7);7,398(1 1 ,
2) ;7,385(9,8);7,379(1 ,6);7,370(1 ,0);7,363(2,1 );5,1 16(3,6);4,031 (0,9);4,005(1 ,0);3,416(2 ,0);3,394(3,0);3,387(3,0);3,366(2,2);2,693(1 ,3);2,662(2,4);2,609(1 ,4);2,583(1 ,8);2,554( 0,8);2,515(5,3);2,51 1 (1 1 ,7);2,506(16,3);2,502(1 1 ,4);2,497(5,1 );2,195(16,0);0,000(4,9)
Beispiel No. C6-5: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,723(6,4);8,719(3,6);8,712(3,7);8,708(6,8);8,576(16,0);8,556(0,7);8,541 (0,7);7,874(5,
3) ;7,868(5,6);7,808(6,5);7,804(3,8);7,797(4,4);7,793(8,2);7,773(3,5);7,714(1 ,2);7,699(0 ,7);7,646(2,6);7,640(2,5);7,625(2,1 );7,620(2,0);5,224(0,6);4,845(6,2);3,815(0,7);3,788(
1 ,6);3,763(1 ,1 );3,588(1 ,9);3,555(2,8);3,525(1 ,7);3,498(1 ,0);3,360(83,1 );3,281 (1 ,4);3,25 0(1 ,1 );3,1 14(9,2);2,527(0,6);2,522(1 ,0);2,513(13,0);2,509(28,1 );2,504(38,8);2,500(27,1 );2,495(12,1 );2,181 (1 ,4);0,000(5,5) Beispiel No. C6-12: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,546(5,9);8,542(3,5);8,535(3,5);8,531 (6,3);7,694(7,3);7,691 (4,1 );7,684(3,9);7,680(7,2) ;7,412(0,7);7,397(1 ,0);7,392(1 ,3);7,377(1 ,7);7,373(1 ,3);7,357(1 ,1 );7,248(0,8);7,242(1 ,2 );7,234(2,4);7,231 (2,1 );7,228(1 ,6);7,221 (2,0);7,219(1 ,8);7,215(2,3);7,21 1 (1 ,9);7,209(1 , 9);7,205(1 ,7);7,201 (1 ,6);7,184(1 ,3);7,180(1 ,3);7,174(0,8);5,139(3,9);4,050(1 ,0);4,023(1 ,1 );3,428(1 ,9);3,406(3,3);3,399(3,4);3,378(2,8);2,701 (1 ,3);2,670(2,6);2,620(1 ,5);2,591 ( 1
00(2,9) Beispiel No. C6-13: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,542(6,3);8,538(3,6);8,531 (3,6);8,527(6,6);7,696(7,8);7,692(4,2);7,685(4,1 );7,681 (7,6) ;7,427(2,4);7,422(1 ,0);7,413(2,8);7,405(3,0);7,397(1 ,2);7,392(2,7);7,195(3,1 );7,190(1 ,0 );7,178(1 ,2);7,173(5,4);7,168(1 ,1 );7,156(0,9);7,151 (2,6);5,1 14(3,8);4,031 (1 ,0);4,005(1 , 0);3,406(1 ,0);3,384(2,0);3,377(2,3);3,356(16,3);2,695(1 ,3);2,663(2,5);2,612(1 ,5);2,586( 1 ,8);2,557(0,8);2,516(4,0);2,512(8,5);2,507(1 1 ,8);2,503(8,3);2,498(3,8);2,196(16,0);0,0 00(3,0)
Beispiel No. C6-21 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,547(2,8);8,541 (7,0);8,537(4,0);8,535(3,7);8,530(5,7);8,526(6,6);8,508(2,7);8,505(2,7) ;7,748(1 ,1 );7,744(1 ,6);7,738(1 ,1 );7,729(1 ,3);7,724(1 ,8);7,719(1 ,2);7,687(8,5);7,683(4,4 );7,676(4,3);7,672(8,2);7,386(1 ,6);7,384(1 ,6);7,374(1 ,6);7,372(1 ,5);7,366(1 ,5);7,364(1 , 4);7,354(1 ,4);7,352(1 ,4);5,174(2,8);4,028(0,8);4,005(0,8);3,462(0,8);3,455(0,9);3,433(1 ,6);3,426(1 ,6);3,404(1 ,0);3,397(0,9);3,328(19,7);2,707(1 ,3);2,676(2,4);2,609(1 ,3);2,583 (1 ,7);2,554(0,7);2,525(0,6);2,520(0,9);2,512(14,4);2,507(31 ,4);2,502(44,1 );2,498(30,7); 2,493(13,6);2,202(16,0);2,074(1 ,2);0,000(9,2)
Beispiel No. C6-61 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,546(8,1 );8,542(4,2);8,535(4,3);8,531 (8,4);7,932(1 ,9);7,929(1 ,8);7,914(2,6);7,910(2,1 ) ;7,706(9,0);7,702(4,7);7,695(4,6);7,691 (8,9);7,677(0,8);7,673(1 ,0);7,658(2,5);7,654(2,3 );7,640(2,5);7,635(2,1 );7,628(1 ,8);7,624(2,3);7,609(2,4);7,605(2,5);7,590(1 ,0);7,586(0, 9);7,564(2,1 );7,561 (2,1 );7,545(1 ,4);7,542(1 ,3);5,263(5,4);4,173(1 ,1 );4,144(1 ,2);3,486(0 ,9);3,478(1 ,0);3,457(1 ,8);3,449(1 ,7);3,428(1 ,0);3,319(33,9);3,247(0,7);2,727(1 ,3);2,696 (2,2);2,675(0,5);2,670(0,7);2,666(0,5);2,631 (1 ,3);2,605(1 ,8);2,577(0,8);2,541 (0,5);2,52 4(1 ,6);2,519(2,3);2,510(36,0);2,506(78,9);2,501 (1 10,5);2,497(76,6);2,492(33,8);2,328( 0,7);2,194(16,0);2,074(3,1 );0,008(0,8);0,000(27,2);-0,009(0,8)
Beispiel No. C6-62: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,545(6,8);8,541 (3,9);8,534(3,9);8,530(7,2);7,683(8,4);7,679(4,4);7,672(4,3);7,668(8,1 ) ;7,460(0,8);7,455(1 ,9);7,451 (1 ,7);7,443(1 ,9);7,439(7,2);7,435(6,4);7,388(1 ,2);7,383(0,6 );7,368(3,0);7,364(1 ,1 );7,353(1 ,3);7,348(4,1 );7,345(3,6);7,341 (2,0);7,330(0,7);7,326(0, 9);5,122(3,6);4,036(1 ,0);4,009(1 ,0);3,428(1 ,1 );3,406(1 ,9);3,399(2,0);3,357(1 1 ,3);2,704( 1 .4) ;2,672(2,5);2,616(1 ,5);2,587(1 ,8);2,561 (0,8);2,515(5,7);2,510(12,5);2,506(17,4);2,5 01 (12,3);2,496(5,6);2,200(16,0);0,000(2,7)
Beispiel No. C6-108: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,530(8,3);8,526(4,4);8,519(4,5);8,515(8,7);7,684(8,7);7,681 (4,5);7,674(4,4);7,670(8,4) ;7,506(1 ,3);7,486(3,5);7,466(3,2);7,432(2,8);7,429(1 ,9);7,416(1 ,0);7,413(1 ,5);7,410(0,9 );7,384(1 ,5);7,382(1 ,5);7,364(1 ,1 );7,362(1 ,2);7,326(2,4);5,175(3,0);4,035(0,9);4,01 1 (0, 9);3,455(0,9);3,433(1 ,6);3,426(1 ,6);3,404(0,9);3,331 (30,6);3,310(1 ,1 );2,705(1 ,3);2,674(
2.5) ;2,619(1 ,4);2,593(1 ,8);2,564(0,8);2,522(0,6);2,513(9,6);2,509(20,9);2,504(29,2);2,4 99(20,4);2,495(9,1 );2,202(16,0);2,076(2,5);0,000(6,9)
Beispiel No. C6-1 1 1 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,545(6,2);8,541 (3,6);8,534(3,6);8,530(6,7);8,522(0,8);8,507(0,7);7,864(1 ,3);7,861 (2,0) ;7,857(1 ,6);7,845(1 ,5);7,841 (2,3);7,838(1 ,8);7,802(2,2);7,799(3,5);7,795(2,1 );7,674(9,9 );7,670(5,4);7,663(4,8);7,659(9,6);7,655(2,8);7,651 (1 ,9);7,564(2,3);7,545(3,6);7,525(1 ,
5) ;5,172(3,5);4,037(1 ,0);4,01 1 (1 ,0);3,447(1 ,0);3,425(1 ,9);3,418(1 ,9);3,396(1 ,5);3,389(1 ,5);3,341 (16,1 );3,307(1 ,7);3,306(1 ,7);2,705(1 ,5);2,673(2,8);2,613(1 ,3);2,609(1 ,5);2,583 (1 ,9);2,554(0,8);2,522(0,7);2,513(9,9);2,509(21 ,7);2,504(30,4);2,499(21 ,4);2,495(9,7);2 ,202(16,0);0,000(6,1 )
Beispiel No. C7-1 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,556(12,7);8,552(6,9);8,545(7,0);8,541 (13,4);7,741 (16,0);7,737(8,4);7,730(8,2);7,726( 16,0);7,558(3,6);7,555(3,6);7,537(5,3);7,535(4,9);7,473(2,9);7,469(3,8);7,453(4,0);7,45 2(5,1 );7,450(5,4);7,433(4,5);7,429(3,1 );7,413(2,9);7,409(2,1 );7,307(3,0);7,304(3,1 );7,2 89(4,5);7,285(4,3);7,270(2,1 );7,266(2,0);5,274(13,3);4,107(2,3);4,078(2,5);4,046(2,0);4 ,015(4,2);3,986(3,0);3,809(3,4);3,803(3,6);3,779(2,6);3,772(2,7);3,573(1 ,9);3,564(2,1 ); 3,544(3,6);3,535(3,4);3,514(1 ,9);3,506(1 ,4);3,321 (83,7);3,298(2,3);2,671 (0,6);2,524(1 ,
6) ;2,519(2,4);2,51 1 (35,4);2,506(77,0);2,502(107,7);2,497(75,4);2,492(33,4);2,328(0,7); 0,008(1 ,3);0,005(0,6);0,004(0,7);0,002(1 ,9);0,000(41 ,8);-0,005(0,6);-0,009(1 ,2)
Beispiel No. C7-2: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,546(12,2);8,542(6,7);8,535(6,7);8,531 (12,9);7,859(0,7);7,701 (16,0);7,697(8,3);7,690( 8,2);7,686(16,0);7,493(0,5);7,490(0,5);7,468(1 ,8);7,465(2,3);7,463(2,7);7,459(2,7);7,44 9(2,1 );7,444(5,1 );7,440(5,7);7,437(5,1 );7,434(6,3);7,430(2,8);7,393(2,7);7,392(2,6);7,3 74(5,9);7,373(5,7);7,355(3,7);7,354(3,7);7,342(3,3);7,338(5,8);7,335(3,2);7,323(1 ,5);7, 319(2,4);7,316(1 ,2);5,157(6,4);4,018(2,3);3,991 (5,8);3,962(4,8);3,817(3,4);3,812(3,5);3 ,786(2,5);3,781 (2,6);3,517(1 ,7);3,508(2,0);3,487(3,4);3,478(3,3);3,457(1 ,7);3,449(1 ,3); 3,318(51 , 4);3,296(3,1 );2,675(0,6);2,670(0,8);2,666(0,6);2,524(1 ,9);2,519(2,9);2,51 1 (46 ,6);2,506(102,2);2,501 (143,6);2,497(100,8);2,492(44,9);2,461 (0,6);2,457(0,7);2,452(0, 6);2,333(0,6);2,328(0,9);2,324(0,6);2,074(2,6);0,008(1 ,2);0,000(41 ,6);-0,009(1 ,1 )
Beispiel No. C7-3: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,546(13,3);8,542(7,0);8,535(7,0);8,531 (13,8);7,712(15,1 );7,708(7,8);7,701 (7,5);7,697(
14.5) ;7,434(0,7);7,430(5,4);7,424(2,0);7,413(3,1 );7,408(16,0);7,403(2,7);7,390(2,7);7,3 85(14,0);7,380(2,8);7,369(1 ,9);7,363(4,8);5,154(5,9);4,015(2,2);3,988(5,2);3,959(4,1 );3 ,810(3,1 );3,806(3,1 );3,781 (2,3);3,774(2,3);3,51 1 (1 ,5);3,502(1 ,8);3,481 (3,1 );3,472(3,0); 3,451 (1 ,5);3,443(1 ,2);3,337(52,5);3,313(1 ,4);2,523(0,5);2,515(7,5);2,510(16,2);2,505(2 2,5);2,501 (15,6);2,496(6,8);2,077(2,0);0,000(4,0)
Beispiel No. C7-5: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,558(9,4);8,555(5,9);8,547(5,9);8,543(9,6);7,733(15,1 );7,729(8,8);7,725(10,4);7,720(1 3,0);7,719(16,0);7,460(3,7);7,439(1 1 ,6);7,424(8,8);7,419(8,1 );7,403(2,7);7,398(2,9);5,9 76(0,7);5,252(13,6);5,230(0,7);4,093(2,6);4,064(2,9);4,038(2,4);4,007(4,9);3,978(3,5);3 ,806(4,0);3,800(4,2);3,775(3,0);3,769(3,1 );3,587(2,1 );3,579(2,4);3,558(4,0);3,549(3,8); 3,529(2,1 );3,520(1 ,6);3,378(0,9);3,353(2,1 );3,327(247,7);3,304(7,8);2,676(0,6);2,671 (0 ,8);2,667(0,5);2,541 (0,6);2,525(2,0);2,520(3,0);2,51 1 (43,6);2,507(94,7);2,502(132,1 );2, 498(92,9);2,493(42,1 );2,334(0,6);2,329(0,8);2,324(0,6);0,008(1 ,0);0,000(34,5);- 0,009(1 ,0)
Beispiel No. C7-12: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,547(1 1 ,7);8,543(6,6);8,536(6,6);8,532(12,3);7,712(16,0);7,708(8,3);7,701 (8,0);7,697(
15.6) ;7,419(1 ,4);7,404(1 ,8);7,400(2,5);7,386(2,3);7,383(2,3);7,380(2,6);7,364(2,2);7,25 7(1 ,5);7,250(1 ,7);7,235(2,8);7,228(6,4);7,207(5,1 );7,202(2,7);7,197(2,1 );7,177(2,3);7,1
73(2,4);7,167(1 ,5);5,174(7,1 );4,023(2,7);3,993(5,3);3,967(4,2);3,810(3,6);3,785(2,5);3, 778(2,6);3,520(1 ,7);3,510(2,1 );3,489(3,5);3,480(3,4);3,459(1 ,7);3,450(1 ,4);3,321 (22,4); 3,248(0,8);2,671 (0,6);2,524(1 ,6);2,520(2,2);2,51 1 (34,6);2,506(76,0);2,502(106,5);2,49 7(73,9);2,493(32,6);2,329(0,6);2,074(1 ,5);0,008(1 ,1 );0,000(37,7);-0,009(1 ,0)
Beispiel No. C7-13: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,543(3,9);8,539(2,1 );8,532(2,1 );8,528(4,2);7,713(4,5);7,709(2,3);7,703(2,3);7,699(4,4) ;7,422(1 ,2);7,409(1 ,4);7,400(1 ,5);7,392(0,6);7,387(1 ,3);7,204(1 ,6);7,187(0,5);7,182(2,7 );7,176(0,5);7,159(1 ,3);5,148(1 ,8);4,015(0,6);3,986(1 ,6);3,958(1 ,3);3,810(0,9);3,805(0, 9);3,780(0,7);3,774(0,7);3,489(0,6);3,468(0,9);3,460(0,9);3,329(7,0);2,512(3,5);2,508(7 ,6);2,503(10,5);2,499(7,4);2,494(3,3);2,075(16,0);0,000(2,3)
Beispiel No. C7-22: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,556(4,2);8,552(4,9);8,548(1 1 ,4);8,544(10,1 );8,540(5,2);8,537(6,4);8,533(1 1 ,6);8,512( 4,3);8,508(4,3);8,507(3,9);7,749(1 ,7);7,744(2,5);7,739(1 ,7);7,729(2,0);7,724(2,8);7,720 (2,0);7,712(13,4);7,708(7,0);7,701 (6,9);7,697(13,3);7,396(2,4);7,394(2,4);7,384(2,4);7, 382(2,4);7,376(2,2);7,374(2,2);7,364(2,2);7,362(2,2);5,214(4,8);4,017(2,0);3,990(4,6);3 ,961 (3,8);3,820(2,9);3,794(2,0);3,788(2,1 );3,551 (1 ,5);3,542(1 ,8);3,521 (3,0);3,512(2,9); 3,491 (1 ,5);3,483(1 ,2);3,328(52,2);3,304(1 ,9);2,526(0,5);2,521 (0,8);2,512(12,4);2,508(2 7,0);2,503(37,7);2,498(26,3);2,494(1 1 ,6);2,075(16,0);0,000(5,9) Beispiel No. C7-61 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,549(13,4);8,545(7,8);8,538(8,0);8,534(14,0);7,934(4,1 );7,931 (4,1 );7,916(5,2);7,912(4 ,8);7,727(16,0);7,723(8,9);7,716(8,8);7,712(15,6);7,685(1 ,4);7,681 (1 ,6);7,666(4,5);7,66 2(4,6);7,648(4,9);7,643(4,4);7,634(3,6);7,630(4,8);7,615(4,7);7,61 1 (5,5);7,596(2,4);7,5 89(5,6);7,585(4,9);7,569(3,3);7,566(3,1 );5,290(13,8);4,143(3,0);4,1 14(3,2);4,040(2,4);4 ,012(5,5);3,983(3,9);3,834(4,9);3,808(3,5);3,802(3,5);3,598(2,4);3,589(2,8);3,569(4,6); 3,560(4,3);3,539(2,4);3,531 (1 ,8);3,325(129,9);3,303(3,7);2,541 (0,5);2,525(1 ,8);2,51 1 (2 7,8);2,507(57,0);2,502(77,3);2,498(54,4);2,493(24,6);0,008(0,9);0,000(22,2);- 0,009(0,7) Beispiel No. C7-62: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,549(10,1 );8,546(6,0);8,538(6,0);8,535(10,5);7,874(2,5);7,871 (3,9);7,867(2,9);7,855(2 ,8);7,851 (4,4);7,848(3,2);7,801 (4,0);7,798(6,5);7,794(3,8);7,698(16,0);7,694(8,5);7,687 (8,6);7,683(15,6);7,674(2,2);7,671 (3,1 );7,667(2,3);7,655(3,0);7,651 (4,2);7,648(2,7);7,5 Beispiel No. C7-108: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,538(2,9);8,534(1 ,7);8,527(1 ,7);8,523(3,0);7,71 1 (4,1 );7,707(2,2);7,700(2,1 );7,696(4,0) ;7,515(0,7);7,495(1 ,8);7,476(1 ,6);7,432(1 ,3);7,429(1 ,0);7,416(0,5);7,412(0,8);7,409(0,5 7,397(0,7);7,394(0,7);7,391 (0,8);7,374(0,5);7,371 (0,6);7,327(1 ,2);5,216(1 ,6);4,029(0,
Figure imgf000160_0001
16,0);0,000(1 ,9)
Beispiel No. C7-1 1 1 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,(
;8,.
);8,225(3,3);8,223(3,0);7,794(2,5);7,791 (3,6);7,788(2,6);7,775(3,6);7,772(4,6);7,769(3, 2);7,757(0,5);7,704(16,0);7,700(8,7);7,693(8,3);7,689(15,5);7,664(4,9);7,644(7,3);7,62 79(2,0);3,571 (2,5);3,549(4,1 );3,541 (4,0);3,519(2,0);3,51 1 (1 ,6);3,322(2,3);2,526(0,7);2, 521 (1 ,1 );2,513(18,7);2,508(41 ,4);2,503(58,1 );2,499(40,5);2,494(18,0);2,453(0,8);2,449 (0,7);2,076(5,0);0,008(0,8);0,000(25,1 );-0,009(0,7)
Beispiel No. C7-1 12: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
1 (9,8);8,537(9,8);8,330(1 ,1 );8,313(0,6);8,308(1 ,4);8,210(14,8);8,188(15,8);8,182(2
Figure imgf000160_0002
Beispiel No. C8-2: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,540(1 1 ,3);8,536(6,4);8,529(6,5);8,525(1 1 ,8);7,689(15,9);7,685(8,3);7,678(8,2);7,674( 16,0);7,433(1 ,4);7,417(1 ,7);7,412(2,4);7,398(3,2);7,393(2,5);7,378(2,2);7,264(1 ,6);7,25 7(1 ,8);7,243(6,8);7,239(4,7);7,236(3,7);7,223(4,5);7,220(3,4);7,216(1 ,8);7,204(2,3);7,2 00(2,2);7,194(1 ,6);7,179(2,3);7,175(2,5);7,169(1 ,6);5,212(2,0);5,182(3,3);5,102(3,3);5, 072(2,1 );4,206(1 ,0);4,176(1 ,8);4,144(1 ,1 );3,737(0,8);3,722(1 ,1 );3,710(1 ,7);3,700(1 ,0);3 ,684(0,9);3,326(22,1 );3,248(69,9);3,197(1 ,0);3,194(0,9);3,186(1 ,1 );3,163(1 ,7);3,156(1 , 7);3,133(1 ,0);3,126(0,9);2,946(2,1 );2,919(3,5);2,893(1 ,9);2,526(0,6);2,521 (1 ,0);2,512(1 7,1 );2,508(37,6);2,503(52,7);2,499(36,7);2,494(16,3);2,128(1 ,0);2,105(1 ,1 );2,075(1 ,4); 1 ,948(0,9);1 ,913(1 ,1 );1 ,771 (1 ,4);1 ,735(1 ,0);1 ,269(0,6);1 ,248(1 ,1 );1 ,239(1 ,1 );1 ,221 (1 ,0) ;1 ,210(1 ,0);1 ,189(0,5);0,000(10,5) Beispiel No. C8-3: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,533(7,5);8,529(4,0);8,522(4,0);8,518(7,9);7,932(0,7);7,910(0,8);7,681 (8,8);7,677(4,5) ;7,670(4,3);7,666(8,6);7,435(3,2);7,430(1 ,3);7,419(1 ,8);7,413(9,3);7,408(1 ,7);7,394(1 ,6 );7,389(8,1 );7,384(1 ,8);7,373(1 ,1 );7,367(3,0);5,197(1 ,1 );5,167(1 ,6);5,065(1 ,6);5,034(1 , 1 );4,173(1 ,0);4,147(1 ,0);3,709(0,5);3,698(0,8);3,687(0,5);3,324(1 1 ,0);3,243(36,8);3,23 7(1 ,7);3,170(0,7);3,147(0,9);3,141 (0,9);3,1 17(0,5);2,933(1 ,0);2,906(1 ,7);2,880(0,9);2,5 25(0,7);2,520(1 ,0);2,512(15,4);2,507(33,6);2,502(47,0);2,498(32,6);2,493(14,4);2,1 18( 0,6);2,086(0,7);2,078(0,5);2,074(16,0);1 ,896(0,6);1 ,760(0,7);1 ,247(0,6);1 ,236(0,6);1 ,20 7(0,5);0,000(7,6) Beispiel No. C8-5: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,550(10,0);8,546(6,3);8,538(6,3);8,535(10,4);7,735(10,5);7,729(10,7);7,709(16,0);7,7
7,405(3,3);5,274(2,6);5,242(6,3);5,210(6,4);5,178(2,5);4,294(1 ,2);4,268(1 ,3);4,222(1 ,3) ;4,197(1 ,3);3,743(1 ,0);3,727(1 ,2);3,717(1 ,9);3,706(1 ,2);3,690(1 ,0);3,680(0,5);3,418(0,5 );3,327(169,4);3,287(1 ,9);3,279(2,0);3,243(76,8);3,226(1 ,6);2,991 (2,4);2,965(4,4);2,93
,502(131 ,5);2,498(91 ,5);2,493(40,8);2,334(0,5);2,329(0,7);2,325(0,5);2,082(1 ,2);2,074( 1 ,3);2,053(1 ,3);1 ,954(1 ,1 );1 ,922(1 ,2);1 ,888(0,6);1 ,744(1 ,5);1 ,71 1 (1 ,1 );1 ,309(0,6);1 ,297 (0,7);1 ,278(1 ,2);1 ,269(1 ,3);1 ,248(1 ,3);1 ,237(1 ,5);1 ,217(0,6);0,008(1 ,0);0,000(33,9);- 0,009(1 ,0) Beispiel No. C8-13: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,533(8,0);8,529(4,3);8,522(4,4);8,518(8,5);7,686(9,9);7,682(5,1 );7,675(5,1 );7,671 (9,9) ;7,427(2,7);7,422(1 ,1 );7,413(3,1 );7,405(3,4);7,397(1 ,3);7,392(3,0);7,209(3,5);7,204(1 ,1 );7,192(1 ,2);7,187(6,2);7,181 (1 ,2);7,170(1 ,0);7,164(2,9);5,199(1 ,2);5,168(1 ,8);5,059(1 , 9);5,029(1 ,3);4,171 (1 ,2);4,145(1 ,2);3,713(0,6);3,702(1 ,0);3,691 (0,6);3,675(0,5);3,325(1 8,0);3,243(41 ,7);3,236(1 ,2);3,167(0,5);3,159(0,6);3,136(1 ,0);3,129(1 ,0);3,106(0,6);2,91 8(1 ,2);2,892(2,0);2,865(1 ,1 );2,525(0,5);2,521 (0,8);2,512(12,0);2,507(26,1 );2,503(36,4); 2,498(25,4);2,493(1 1 ,3);2,125(0,6);2,122(0,6);2,098(0,7);2,092(0,7);2,086(0,6);2,075(1 6,0);1 ,933(0,5);1 ,902(0,6);1 ,899(0,6);1 ,760(0,8);1 ,725(0,6);1 ,242(0,7);1 ,234(0,7);1 ,213 (0,6);1 ,203(0,6);0,000(5,7)
Beispiel No. C8-21 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,542(14,0);8,538(7,2);8,531 (7,3);8,527(14,7);7,946(2,8);7,943(3,2);7,942(2,8);7,928(3 ,4);7,924(3,5);7,701 (15,1 );7,697(7,9);7,690(8,5);7,686(16,0);7,671 (3,4);7,667(3,0);7,65 2(4,1 );7,648(3,7);7,639(2,6);7,635(4,2);7,620(3,3);7,616(5,1 );7,609(4,4);7,606(3,1 );7,6 01 (2,1 );7,597(1 ,5);7,590(2,1 );7,588(2,0);5,327(2,3);5,295(4,0);5,225(4,1 );5,193(2,3);4, 324(0,9);4,292(1 ,6);4,260(1 ,0);3,759(0,7);3,744(0,9);3,733(1 ,4);3,723(0,9);3,707(0,8);3 ,323(56,4);3,305(2,0);3,282(1 ,6);3,274(1 ,7);3,252(62,4);3,01 1 (1 ,8);2,985(3,1 );2,959(1 , 6);2,525(0,9);2,520(1 ,4);2,51 1 (20,8);2,507(45,3);2,502(63,3);2,498(43,8);2,493(19,2);2 ,090(0,9);2,075(1 ,9);1 ,964(0,8);1 ,929(0,9);1 ,783(1 ,2);1 ,748(0,8);1 ,318(0,9);1 ,308(0,9); 1 ,289(0,8);1 ,279(0,8);0,000(12,2)
Beispiel No. C8-22: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,710(0,6);8,694(0,6);8,561 (1 ,7);8,557(1 ,9);8,549(2,0);8,545(2,0);8,538(4,4);8,534(2,5) ;8,527(2,5);8,523(4,5);8,510(2,0);8,507(1 ,9);7,762(0,8);7,758(1 ,1 );7,752(0,8);7,743(0,9 );7,738(1 ,2);7,733(0,8);7,687(1 ,3);7,684(6,1 );7,680(3,2);7,673(3,3);7,669(6,0);7,402(1 , 1 );7,400(1 ,1 );7,390(1 ,1 );7,388(1 ,1 );7,383(1 ,0);7,381 (1 ,0);7,371 (1 ,0);7,369(1 ,0);5,244(0 ,6);5,214(1 ,1 );5,141 (1 ,1 );5,1 1 1 (0,6);4,155(0,5);3,700(0,6);3,325(43,4);3,301 (1 ,9);3,272 (3,7);3,247(26,7);3,201 (0,7);3,194(0,8);2,995(0,8);2,969(1 ,3);2,942(0,8);2,520(0,6);2,5 12(8,1 );2,507(17,4);2,502(24,2);2,498(16,9);2,493(7,5);2,075(16,0);1 ,783(0,5);0,000(5, 8) Beispiel No. C8-61 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,550(10,0);8,546(6,1 );8,539(6,1 );8,535(10,6);7,718(16,0);7,714(8,5);7,707(8,2);7,703( 15,6);7,566(4,0);7,563(4,1 );7,546(6,0);7,543(5,5);7,476(3,2);7,472(4,1 );7,456(6,1 );7,45 2(6,3);7,437(4,9);7,433(3,3);7,417(3,1 );7,413(2,3);7,31 1 (3,2);7,307(3,4);7,292(4,9);7,2 88(4,7);7,273(2,2);7,270(2,1 );5,308(2,9);5,276(5,7);5,225(5,8);5,193(2,9);4,302(1 ,2);4, 270(1 ,4);4,228(1 ,2);3,754(0,9);3,738(1 ,1 );3,728(1 ,8);3,717(1 ,1 );3,701 (1 ,0);3,337(31 ,9); 3,283(1 ,3);3,275(1 ,5);3,242(77,1 );3,222(1 ,3);3,215(1 ,1 );2,978(2,3);2,951 (4,2);2,925(2, 1 );2,527(0,7);2,522(1 ,0);2,513(14,0);2,509(30,6);2,504(42,5);2,500(29,5);2,495(13,0);2 ,090(1 ,1 );2,075(1 ,0);2,065(1 ,2);1 ,963(1 ,0);1 ,928(1 ,2);1 ,895(0,5);1 ,751 (1 ,4);1 ,715(1 ,0); 1 ,290(0,6);1 ,270(1 ,1 );1 ,261 (1 ,1 );1 ,238(1 ,1 );1 ,230(1 ,1 );1 ,209(0,5);0,000(9,3)
Beis iel No. C8-62: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
Figure imgf000163_0001
,2);7,682(3,2);7,678(4,6);7,673(16,0);7,669(8,2);7,662(8,0);7,658(15,0);7,585(4,1 );7,56 5(6,6);7,546(2,9);5,232(1 ,8);5,201 (3,5);5,147(3,6);5,1 17(1 ,9);4,207(1 ,0);4,185(1 ,1 );4,1 41 (1 ,1 );4,1 13(1 ,1 );3,726(0,9);3,71 1 (1 ,1 );3,700(1 ,7);3,689(1 ,1 );3,674(0,9);3,325(13,5);3 ,251 (70,2);3,241 (1 ,0);3,218(1 ,0);3,21 1 (1 ,2);3,201 (0,6);3,187(1 ,8);3,181 (1 ,8);3,158(1 ,1 ) ;3,150(0,9);2,975(2,2);2,948(3,5);2,922(1 ,9);2,526(0,8);2,521 (1 ,2);2,512(19,0);2,508(4 1 ,5);2,503(58,0);2,499(40,3);2,494(17,9);2,127(1 ,1 );2,105(1 ,2);2,075(4,3);1 ,945(0,9);1 , 909(1 ,1 );1 ,877(0,5);1 ,779(1 ,5);1 ,743(1 ,0);1 ,284(0,6);1 ,263(1 ,1 );1 ,253(1 ,1 );1 ,235(1 ,2);1 ,224(1 ,0);0,008(0,6);0,000(18,1 )
Beispiel No. C8-108: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,528(13,7);8,524(7,7);8,517(7,8);8,513(14,6);7,683(16,0);7,679(8,7);7,672(8,4);7,668( 15,6);7,522(2,7);7,502(6,9);7,482(6,0);7,432(5,2);7,429(3,8);7,412(3,4);7,409(2,5);7,40 3(2,9);7,399(3,1 );7,397(3,1 );7,379(2,2);7,376(2,3);7,336(4,9);5,272(2,0);5,242(2,8);5,1 28(2,9);5,098(2,0);4,173(2,1 );4,149(2,3);3,740(0,9);3,725(1 ,2);3,714(1 ,8);3,703(1 ,2);3, 687(1 ,0);3,677(0,5);3,339(30,6);3,298(0,8);3,248(69,3);3,232(1 ,2);3,225(1 ,3);3,201 (2,1 );3,194(2,0);3,171 (1 ,3);3,164(1 ,0);2,996(2,2);2,969(3,6);2,943(2,0);2,528(0,5);2,524(0, 8);2,515(12,0);2,51 1 (25,9);2,506(36,0);2,501 (25,4);2,497(1 1 ,5);2,136(1 ,2);2,1 14(1 ,3);1 ,947(1 ,0);1 ,913(1 ,2);1 ,880(0,6);1 ,782(1 ,6);1 ,746(1 ,1 );1 ,299(0,5);1 ,288(0,7);1 ,267(1 ,2); 1 ,259(1 ,2);1 ,238(1 ,2);1 ,228(1 ,2);1 ,207(0,5);0,000(10,4) Beispiel No. C8-1 1 1 : 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,630(0,8);8,625(1 ,0);8,621 (0,8);8,532(1 1 ,1 );8,528(7,1 );8,520(7,2);8,517(1 1 ,6);8,472(0 0,6);8,340(0,8);8,337(0,5);8,267(3,6);8,262(7,2);8,258(6,4);8,254(5,2);8,252(5,0);8,246 (1 ,9);8,234(3,8);8,231 (4,0);8,228(3,1 );8,225(2,6);7,830(0,7);7,810(3,7);7,808(4,1 );7,78 8(4,9);7,677(16,0);7,673(12,8);7,666(8,8);7,662(15,2);7,654(7,4);7,634(3,2);5,350(2,2); 5,319(3,5);5,235(3,5);5,205(2,2);4,165(2,5);4,138(1 ,4);3,746(0,6);3,736(1 ,0);3,720(1 ,3) ;3,710(2,1 );3,699(1 ,3);3,683(1 ,1 );3,673(0,6);3,324(7,4);3,249(65,9);3,231 (2,6);3,224(2, 5);3,200(1 ,4);3,193(1 ,2);3,028(2,4);3,001 (4,0);2,975(2,2);2,513(22,5);2,508(47,2);2,50 4(64,6);2,499(45,8);2,494(21 ,2);2,141 (1 ,4);2,1 16(1 ,5);2,076(4,5);1 ,951 (1 ,1 );1 ,916(1 ,4); 1 ,883(0,6);1 ,789(1 ,8);1 ,753(1 ,2);1 ,306(0,6);1 ,295(0,7);1 ,274(1 ,4);1 ,265(1 ,3);1 ,246(1 ,3) ;1 ,235(1 ,4);1 ,215(0,6);0,008(0,6);0,000(15,6);-0,009(0,5) Beispiel No. C8-1 12: 1H-NMR (400 MHz, de-DMSO δ, ppm)
8,540(8,2);8,526(8,3);8,339(2,5);8,334(0,9);8,322(1 ,1 );8,316(3,5);8,214(14,7);8,192(16 ,0);8,184(4,6);8,179(1 ,3);8,167(1 ,0);8,162(2,6);7,687(14,5);7,683(8,7);7,676(8,9);7,672 (14,2);7,659(13,5);7,637(12,4);7,602(1 ,2);7,580(1 ,1 );5,355(2,8);5,324(3,9);5,209(4,0);5 ,179(2,8);4,637(0,8);4,180(2,9);3,734(1 ,2);3,718(1 ,6);3,707(2,3);3,696(1 ,5);3,681 (1 ,3); 3,421 (0,8);3,329(26,2);3,273(1 ,9);3,246(72,0);3,227(3,1 );3,220(3,0);3,197(1 ,9);3,190(1
99(67,1 );2,495(30,9);2,459(0,5);2,331 (0,6);2,127(1 ,6);2,105(1 ,7);1 ,940(1 ,3);1 ,905(1 ,6); 1 ,873(0,8);1 ,781 (2,1 );1 ,745(1 ,4);1 ,302(0,6);1 ,290(0,8);1 ,270(1 ,5);1 ,262(1 ,5);1 ,232(1 ,6) ;1 ,210(0,7);1 ,199(0,5);0,008(0,8);0,000(20,5);-0,009(0,7)
Beispiel No. D1 -462: 1H-NMR (400 MHz, CDCIs δ, ppm)
8,787(8,0);8,784(8,3);8,774(8,5);8,772(8,3);8,055(7,6);8,052(7,9);8,034(8,5);8,032(8,4) ;7,543(5,7);7,541 (6,0);7,530(6,1 );7,529(6,3);7,521 (7,6);7,510(5,5);7,508(5,6);7,375(1 ,1 10,4);7,192(5,0);7,180(5,5);7,176(6,8);7,159(3,8);7,141 (1 ,1 );6,998(2,0);6,914(1 ,3);6,90 9(1 ,9);6,898(1 1 ,6);6,889(2,8);6,878(16,0);6,867(3,3);6,858(10,8);6,846(2,0);4,803(4,4); 4,
),1 );3,541 (2,9);3,525(6,6);3,519(4,7);3,510(6,6);3,502(5,0);3,495(6,7);3 3);3,474(3,1 );2,856(7,0);2,839(15,5);2,821 (8,5);2,537(0,7);2,525(0,9);2,503(3,6);2,496( 3,6);2,489(6,6);2,483(5,7);2,475(6,0);2,468(7,3);2,455(4,5);2,422(1 ,1 );2,372(3,0);2,354 (6,9);2,342(5,3);2,331 (6,6);2,325(5,4);2,312(6,9);2,294(2,8);2,204(2,0);2,187(5,2);2,17 8(5,5);2,166(8,4);2,158(6,0);2,150(4,8);1 ,334(1 ,2);1 ,285(1 ,8);1 ,256(2,3);0,050(0,6);0,0 08(3,3);0,000(102,5);-0,009(4,3)
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus substituierten cyclischen Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydraziden der allgemeinen Formel (I), sowie von beliebigen Mischungen dieser erfindungsgemäßen substituierten cyclischen Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel (I) mit weiteren agrochemischen Wirkstoffen wie beispielsweise Fungizide, Insektizide, Herbizide, Pflanzenwachstumsregulatoren oder Safener, zur Steigerung der
Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren, bevorzugt Trockenstress, sowie zur Stärkung des Pflanzenwachstums und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Sprühlösung zur Behandlung von Pflanzen, enthaltend eine zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren wirksame Menge von mindestens einer
Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus den erfindungsgemäß substituierten cyclischen Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydraziden, der allgemeinen Formel (I). Zu den dabei relativierbaren abiotischen Stressbedingungen können zum Beispiel Hitze, Dürre, Kälte- und Trockenstress (Stress verursacht durch Trockenheit und/oder Wassermangel), osmotischer Stress, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen zählen. In einer Ausführungsform kann beispielsweise vorgesehen sein, dass die
erfindungsgemäß vorgesehenen Verbindungen, d. h. die entsprechenden
erfindungsgemäß substituierten cyclischen Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel (I), durch eine Sprühapplikation auf entsprechend zu behandelnde Pflanzen oder Pflanzenteile aufgebracht werden. Die erfindungsgemäß vorgesehene Verwendung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze erfolgt vorzugsweise mit einer Dosierung zwischen 0,00005 und 3 kg/ha, besonders bevorzugt zwischen 0,0001 und 2 kg/ha, insbesondere bevorzugt zwischen 0,0005 und 1 kg/ha, im Speziellen bevorzugt zwischen 0,001 und 0,25 kg/ha.
Unter der Bezeichnung Resistenz bzw. Widerstandsfähigkeit gegenüber abiotischem Stress werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung verschiedenartige Vorteile für Pflanzen verstanden. Solche vorteilhaften Eigenschaften äußern sich beispielsweise in den nachfolgend genannten verbesserten Pflanzencharakteristika: verbessertes Wurzelwachstum hinsichtlich Oberfläche und Tiefe, vermehrte Ausläuferbildung oder Bestückung, stärkere und produktivere Ausläufer und Bestockungstriebe,
Verbesserung des Sprosswachstums, erhöhte Standfestigkeit, vergrößerte
Sprossbasisdurchmesser, vergrößerte Blattfläche, höhere Erträge an Nähr- und Inhaltsstoffen, wie z.B. Kohlenhydrate, Fette, Öle, Proteine, Vitamine, Mineralstoffe, ätherische Öle, Farbstoffe, Fasern, bessere Faserqualität, früheres Blühen, gesteigerte Blütenanzahl, reduzierter Gehalt an toxischen Produkten wie Mycotoxine, reduzierter Gehalt an Rückständen oder unvorteilhaften Bestandteilen jeglicher Art oder bessere Verdaulichkeit, verbesserte Lagerstabilität des Erntegutes, verbesserter Toleranz gegenüber unvorteilhaften Temperaturen, verbesserter Toleranz gegenüber Dürre und Trockenheit, wie auch Sauerstoffmangel durch Wasserüberschuss, verbesserte Toleranz gegenüber erhöhten Salzgehalten in Böden und Wasser, gesteigerte
Toleranz gegenüber Ozonstress, verbesserte Verträglichkeit gegenüber Herbiziden und anderen Pflanzenbehandlungsmitteln, verbesserte Wasseraufnahme und
Photosyntheseleistung, vorteilhafte Pflanzeneigenschaften, wie beispielsweise
Beschleunigung der Reifung, gleichmäßigere Abreife, größere Anziehungskraft für Nützlinge, verbesserte Bestäubung oder andere Vorteile, die einem Fachmann durchaus bekannt sind.
Insbesondere zeigt die Verwendung einer oder mehrerer erfindungsgemäßer
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in der Sprühapplikation auf Pflanzen und Pflanzenteilen die beschriebenen Vorteile. Die kombinierte Verwendung von erfindungsgemäßen substituierten cyclischen Aryl- und
Heteroarylcarbonsäurehydraziden der allgemeinen Formel (I) mit gentechnisch veränderten Sorten in Bezug auf erhöhte abiotische Stresstoleranz ist darüber hinaus ebenfalls möglich.
Die weiter oben genannten verschiedenartigen Vorteile für Pflanzen lassen sich bekannterweise partiell zusammenfassen und mit allgemein gültigen Begriffen belegen. Soche Begriffe sind beispielsweise die nachfolgend aufgeführten
Bezeichnungen: phytotonischer Effekt, Widerstandsfähigkeit gegenüber
Stressfaktoren, weniger Pflanzenstress, Pflanzengesundheit, gesunde Pflanzen, Pflanzenfitness, („Plant Fitness"),„Plant Wellness",„Plant Concept",„Vigor Effect", „Stress Shield", Schutzschild,„Crop Health",„Crop Health Properties",„Crop Health Products",„Crop Health Management",„Crop Health Therapy",„Plant Health", Plant Health Properties", Plant Health Products",„Plant Health Management",„Plant Health Therapy", Grünungseffekt („Greening Effect" oder„Re-greening Effect"),„Freshness" oder andere Begriffe, die einem Fachmann durchaus bekannt sind.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter einem guten Effekt auf die
Widerstandsfähigkeit gegenüber abiotischem Stress nicht beschränkend mindestens ein um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % verbessertes Auflaufen,
mindestens einen im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % gesteigerten Ertrag,
mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % verbesserte Wurzelentwicklung,
· mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % ansteigende Sprossgröße,
mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % vergrößerte Blattfläche,
mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % verbesserte Photosyntheseleistung und/oder mindestens eine um im Allgemeinen 3 %, insbesondere größer als 5 % besonders bevorzugt größer als 10 % verbesserte Blütenausbildung verstanden, wobei die Effekte einzeln oder aber in beliebiger Kombination von zwei oder mehreren Effekten auftreten können.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Sprühlösung zur Behandlung von Pflanzen, enthaltend eine zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren wirksame Menge von mindestens einer
Verbindung aus der Gruppe der erfindungsgemäß substituierten cyclischen Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide der allgemeinen Formel (I). Die Sprühlösung kann andere übliche Bestandteile aufweisen, wie Lösungsmittel, Formulierhilfsstoffe, insbesondere Wasser, enthalten. Weitere Bestandteile können unter anderem agrochemische Wirkstoffe sein, welche unten noch weiter beschrieben werden.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von
entsprechenden Sprühlösungen zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren. Die nachfolgenden Ausführungen gelten sowohl für die erfindungsgemäße Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) an sich als auch für die entsprechenden Sprühlösungen.
Erfindunsgemäß wurde darüber hinaus gefunden, dass die Anwendung einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in Kombination mit mindestens einem Düngemittel wie weiter unten stehend definiert auf Pflanzen oder in deren Umgebung möglich ist.
Düngemittel, die erfindungsgemäß zusammen mit den oben näher erläuterten erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) verwendet werden können, sind im Allgemeinen organische und anorganische Stickstoff-haltige
Verbindungen wie beispielsweise Harnstoffe, Harnstoff-Formaldehyd- Kondensationsprodukte, Aminosäuren, Ammoniumsalze und -nitrate, Kaliumsalze (bevorzugt Chloride, Sulfate, Nitrate), Phosphorsäuresalze und/oder Salze von
Phosphoriger Säure (bevorzugt Kaliumsalze und Ammoniumsalze). Insbesondere zu nennen sind in diesem Zusammenhang die NPK-Dünger, d.h. Düngemittel, die
Stickstoff, Phosphor und Kalium enthalten, Kalkammonsalpeter, d.h. Düngemittel, die noch Calcium enthalten, Ammonsulfatsalpeter (Allgemeine Formel (NH4)2SO4
NH4NO3), Ammonphosphat und Ammonsulfat. Diese Düngemittel sind dem Fachmann allgemein bekannt, siehe auch beispielsweise Ullmann's Encyclopedia of Industhal Chemistry, 5. Edition, Vol. A 10, Seiten 323 bis 431 , Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1987. Die Düngemittel können auch Salze aus Mikronährstoffen (bevorzugt Calcium,
Schwefel, Bor, Mangan, Magnesium, Eisen, Bor, Kupfer, Zink, Molybdän und Kobalt) und Phytohormonen (z. B. Vitamin B1 und Indol-(lll)essigsäure) oder Gemische davon enthalten. Erfindungsgemäß eingesetzte Düngemittel können auch weitere Salze wie Monoammoniumphosphat (MAP), Diammoniumphosphat (DAP), Kaliumsulfat,
Kaliumchlorid, Magnesiumsulfat enthalten. Geeignete Mengen für die sekundären
Nährstoffe oder Spurenelemente sind Mengen von 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Düngemittel. Weitere mögliche Inhaltsstoffe sind Pflanzenschutzmittel, wie beispielsweise Fungizide, Insektizide, Herbizide, Pflanzenwachstumsregulatoren oder Safener, oder Gemische davon. Hierzu folgen weiter unten weitergehende
Ausführungen.
Die Düngemittel können beispielsweise in Form von Pulvern, Granulaten, Prills oder Kompaktaten eingesetzt werden. Die Düngemittel können jedoch auch in flüssiger Form, gelöst in einem wässrigen Medium, eingesetzt werden. In diesem Fall kann auch verdünnter wässriger Ammoniak als Stickstoffdüngemittel eingesetzt werden. Weitere mögliche Inhaltsstoffe für Düngemittel sind beispielsweise in Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Auflage, 1987, Band A 10, Seiten 363 bis 401 , DE-A 41 28 828, DE-A 19 05 834 und DE-A 196 31 764 beschrieben. Die allgemeine Zusammensetzung der Düngemittel, bei welchen es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um Einzelnährstoff- und/oder Mehrnährstoffdünger handeln kann,
beispielsweise aus Stickstoff, Kalium oder Phosphor, kann innerhalb eines breiten Bereichs variieren. Im Allgemeinen ist ein Gehalt von 1 bis 30 Gew.-% Stickstoff (bevorzugt 5 bis 20 Gew.-%), von 1 bis 20 Gew.-% Kalium (bevorzugt 3 bis 15 Gew.- %) und ein Gehalt von 1 bis 20 Gew.-% Phosphor (bevorzugt 3 bis 10 Gew.-%) vorteilhaft. Der Gehalt von Mikroelementen ist üblicherweise im ppm-Bereich, bevorzugt im Bereich von von 1 bis 1000 ppm.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können das Düngemittel sowie eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) zeitgleich verabreicht werden. Es ist jedoch auch möglich, zunächst das Düngemittel und dann eine oder mehrere erfindungsgemäße Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder zunächst eine oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und dann das Düngemittel anzuwenden. Bei nicht zeitgleicher Anwendung einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und des Düngemittels erfolgt im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedoch die Anwendung in funktionellem Zusammenhang, insbesondere innerhalb eines Zeitraums von im Allgemeinen 24 Stunden, bevorzugt 18 Stunden, besonders bevorzugt 12 Stunden, speziell 6 Stunden, noch spezieller 4 Stunden, noch weiter spezieller innerhalb 2 Stunden. In ganz besonderen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung erfolgt die Anwendung einer oder mehrerer erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel (I) und des
Düngemittels in einem zeitlichen Rahmen von weniger als 1 Stunden, vorzugsweise weniger als 30 Minuten, besonders bevorzugt weniger als 15 Minuten. Bevorzugt ist die Verwendung erfindungsgemäßer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) auf Pflanzen aus der Gruppe der Nutzpflanzen, Zierpflanzen, Rasenarten, allgemein genutzte Bäume, die in öffentlichen und privaten Bereichen als Zierpflanzen Verwendungen finden, und Forstbestand. Der Forstbestand umfasst Bäume für die Herstellung von Holz, Zellstoff, Papier und Produkten die aus Teilen der Bäume hergestellt werden. Der Begriff Nutzpflanzen, wie hier verwendet, bezeichnet
Kulturpflanzen, die als Pflanzen für die Gewinnung von Nahrungsmitteln, Futtermitteln, Treibstoffe oder für technische Zwecke eingesetzt werden.
Zu den Nutzpflanzen zählen z. B. folgende Pflanzenarten: Triticale, Durum
(Hartweizen), Turf, Reben, Getreide, beispielsweise Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis, Mais und Hirse; Rüben, beispielsweise Zuckerrüben und Futterrüben; Früchte, beispielsweise Kernobst, Steinobst und Beerenobst, beispielsweise Äpfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen und Beeren, z. B. Erdbeeren, Himbeeren, Brombeeren; Hülsenfrüchte, beispielsweise Bohnen, Linsen, Erbsen und Sojabohnen; Ölkulturen, beispielsweise Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos,
Castorölpflanzen, Kakaobohnen und Erdnüsse; Gurkengewächse, beispielsweise Kürbis, Gurken und Melonen; Fasergewächse, beispielsweise Baumwolle, Flachs, Hanf und Jute; Citrusfrüchte, beispielsweise Orangen, Zitronen, Pampelmusen und Mandarinen; Gemüsesorten, beispielsweise Spinat, (Kopf)-Salat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten, Kartoffeln und Paprika; Lorbeergewächse, beispielsweise Avocado, Cinnamomum, Kampfer, oder ebenso Pflanzen wie Tabak, Nüsse, Kaffee, Aubergine, Zuckerrohr, Tee, Pfeffer, Weinreben, Hopfen, Bananen,
Naturkautschukgewächse sowie Zierpflanzen, beispielsweise Blumen, Sträucher, Laubbäume und Nadelbäume wie Koniferen. Diese Aufzählung stellt keine Limitierung dar.
Als besonders geeignete Zielkulturen für die Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind folgende Pflanzen anzusehen: Hafer, Roggen, Triticale, Durum, Baumwolle, Aubergine, Turf, Kernobst, Steinobst, Beerenobst, Mais, Weizen, Gerste, Gurke, Tabak, Reben, Reis, Getreide, Birne, Pfeffer, Bohnen, Sojabohnen, Raps, Tomate, Paprika, Melonen, Kohl, Kartoffel und Apfel.
Als Bäume, die entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren verbessert werden können, seien beispielhaft genannt: Abies sp., Eucalyptus sp., Picea sp., Pinus sp., Aesculus sp., Platanus sp., Tilia sp., Acer sp., Tsuga sp., Fraxinus sp., Sorbus sp., Betula sp., Crataegus sp., Ulmus sp., Quercus sp., Fagus sp., Salix sp., Populus sp..
Als bevorzugte Bäume, die entsprechend dem erfindungsgemäßen Verfahren verbessert werden können, können genannt werden: Aus der Baumart Aesculus: A. hippocastanum, A. pariflora, A. carnea; aus der Baumart Platanus: P. aceriflora, P. occidentalis, P. racemosa; aus der Baumart Picea: P. abies; aus der Baumart Pinus:
P. radiate, P. ponderosa, P. contorta, P. sylvestre, P. elliottii, P. montecola, P.
albicaulis, P. resinosa, P. palustris, P. taeda, P. flexilis, P. jeffregi, P. baksiana, P. strobes; aus der Baumart Eucalyptus: E. grandis, E. globulus, E. camadentis, E.
nitens, E. obliqua, E. regnans, E. pilularus.
Als besonders bevorzugte Bäume, die entsprechend dem erfindungsgemäßen
Verfahren verbessert werden können, können genannt werden: Aus der Baumart Pinus: P. radiate, P. ponderosa, P. contorta, P. sylvestre, P. strobes; aus der Baumart Eucalyptus: E. grandis, E. globulus und E. camadentis. Als besonders bevorzugte Bäume, die entsprechend dem erfindungsgemäßen
Verfahren verbessert werden können, können genannt werden: Rosskastanie,
Platanengewächs, Linde und Ahornbaum. Die vorliegende Erfindung kann auch an beliebigen Rasenarten („turfgrasses") durchgeführt werden, einschließlich„cool season turfgrasses" und„warm season turfgrasses". Beispiele für Rasenarten für die kalte Jahreszeit sind Blaugräser („blue grasses"; Poa spp.), wie„Kentucky bluegrass" (Poa pratensis L),„rough bluegrass" (Poa trivialis L),„Canada bluegrass" (Poa compressa L),„annual bluegrass" (Poa annua L),„upland bluegrass" (Poa glaucantha Gaudin),„wood bluegrass" (Poa nemoralis L.) und„bulbous bluegrass" (Poa bulbosa L); Straussgräser („Bentgrass", Agrostis spp.), wie„creeping bentgrass" (Agrostis palustris Huds.),„colonial bentgrass" (Agrostis tenuis Sibth.),„velvet bentgrass" (Agrostis canina L),„South German Mixed Bentgrass" (Agrostis spp. einschließlich Agrostis tenius Sibth., Agrostis canina L, und Agrostis palustris Huds.), und„redtop" (Agrostis alba L);
Schwingel („Fescues", Festucu spp.), wie„red fescue" (Festuca rubra L. spp. rubra), „creeping fescue" (Festuca rubra L),„chewings fescue" (Festuca rubra commutata Gaud.),„sheep fescue" (Festuca ovina L),„hard fescue" (Festuca longifolia Thuill.), „hair fescue" (Festucu capillata Lam.),„tall fescue" (Festuca arundinacea Schreb.) und „meadow fescue" (Festuca elanor L.);
Lolch („ryegrasses", Lolium spp.), wie„annual ryegrass" (Lolium multiflorum Lam.), „perennial ryegrass" (Lolium perenne L.) und„italian ryegrass" (Lolium multiflorum Lam.); und Weizengräser ("wheatgrasses", Agropyron spp..), wie "fairway wheatgrass" (Agropyron cristatum (L.) Gaertn.),„crested wheatgrass" (Agropyron desertorum (Fisch.) Schult.) und "western wheatgrass" (Agropyron smithii Rydb.).
Beispiele für weitere "cool season turfgrasses" sind "beachgrass" (Ammophila breviligulata Fern.), "smooth bromegrass" (Bromus inermis Leyss.), Schilf ("cattails") wie "Timothy" (Phleum pratense L.), "sand cattail" (Phleum subulatum L.), "orchardgrass" (Dactylis glomerata L), "weeping alkaligrass" (Puccinellia distans (L.) Pari.) und "crested dog's-tail" (Cynosurus cristatus L.).
Beispiele für "warm season turfgrasses" sind„Bermudagrass" (Cynodon spp. L. C. Rieh), "zoysiagrass" (Zoysia spp. Willd.),„St. Augustine grass" (Stenotaphrum secundatum Walt Kuntze),„centipedegrass" (Eremochloa ophiuroides Munro Hack.), „carpetgrass" (Axonopus affinis Chase),„Bahia grass" (Paspalum notatum Flügge), „Kikuyugrass" (Pennisetum clandestinum Höchst, ex Chiov.),„buffalo grass" (Buchloe daetyloids (Nutt.) Engelm.), "Blue gramma" (Bouteloua gracilis (H.B.K.) Lag. ex
Griffiths),„seashore paspalum" (Paspalum vaginatum Swartz) und„sideoats grama" (Bouteloua curtipendula (Michx. Torr.). "Cool season turfgrasses" sind für die erfindungsgemäße Verwendung im Allgemeinen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Blaugras, Straussgras und„redtop", Schwingel und Lolch. Straussgras ist
insbesondere bevorzugt.
Besonders bevorzugt werden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder mit Hilfe rekombinanter DNA-Techniken, gezüchtet worden sind. Kulturpflanzen können demnach Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungsund Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten.
Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann somit auch für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das
Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Hypochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, dass es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder dasses ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense- Technologie, Co-suppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.
Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Stressfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen Stressbedingungen können zum Beispiel Hitze, Dürre, Kälte- und Trockenstress,, osmotischer Stress, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem
Pflanzenwuchs und verbesserter Pflanzenentwicklung, wie
Wasserverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter Stickstoffverwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Stress- und nicht-Stress-Bedingungen) beeinflusst werden, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut,
Keimpflanzenwüchsigkeit, Pflanzengröße, Internodienzahl und -abstand,
Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Sannen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte
Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie
Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen Samenzusammensetzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit.
Pflanzen, die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die
Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer
Resistenz gegen biotische und abiotische Stressfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, dass man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das
Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d. h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, dass die
Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, dass die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, dass die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für
Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica-Arten beschrieben (WO
92/005251 , WO 95/009910, WO 98/27806, WO 05/002324, WO 06/021972 und US 6,229,072). Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkerngenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barnase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden (z. B. WO 91/002069).
Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind
herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden. Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h.
Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5-Enolpyruvylshikimat- 3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS- Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium (Comai et al., Science (1983), 221 , 370-371 ), das CP4-Gen des Bakteriums
Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie (Shah et al., Science (1986), 233, 478- 481 ), für eine EPSPS aus der Tomate (Gasser et al., J. Biol. Chem. (1988), 263, 4280- 4289) oder für eine EPSPS aus Eleusine (WO 01/66704) kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln, wie sie zum Beispiel in EP-A 0837944, WO
00/066746, WO 00/066747 oder WO 02/026995 beschrieben ist. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym, wie es in US 5,776,760 und US 5,463,175 beschrieben ist, kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase- Enzym, wie es in z. B. WO 02/036782, WO 03/092360, WO 05/012515 und WO 07/024782 beschrieben ist, kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene, wie sie zum Beispiel in WO 01/024615 oder WO 03/013226 beschrieben sind, enthalten, selektiert.
Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, dass man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein
Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat-Protein aus Streptomyces-Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin- acetyltransferase exprimieren, sind zum Beispiel in US 5,561 ,236; US 5,648,477; US 5,646,024; US 5,273,894; US 5,637,489; US 5,276,268; US 5,739,082; US 5,908,810 und US 7,1 12,665 beschrieben.
Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para-Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein mutiertes HPPD-Enzym gemäß WO 96/038567, WO 99/024585 und WO 99/024586 kodiert, transformiert werden. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, dass man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Solche Pflanzen und Gene sind in WO 99/034008 und WO 2002/36787 beschrieben. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, dass man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD-tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase- Enzym kodiert, wie dies in WO 2004/024928 beschrieben ist.
Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)-Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, T azolopyrimidine,
Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, dass verschiedene Mutationen im Enzym ALS (auch als
Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber
unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen, wie dies zum Beispiel bei Tranel und Wright, Weed Science (2002), 50, 700-712, jedoch auch in US 5,605,01 1 , US 5,378,824, US 5,141 ,870 und US 5,013,659, beschrieben ist. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist in US 5,605,01 1 ; US 5,013,659; US 5,141 ,870; US 5,767,361 ; US
5,731 ,180; US 5,304,732; US 4,761 ,373; US 5,331 ,107; US 5,928,937; und US
5,378,824; sowie in der internationalen Veröffentlichung WO 96/033270 beschrieben. Weitere imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z. B. WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO
2006/015376, WO 2006/024351 und WO 2006/060634 beschrieben. Weitere
Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z.B. WO
2007/024782 beschrieben.
Weitere Pflanzen, die gegenüber ALS-Inhibitoren, insbesondere gegenüber
Imidazolinonen, Sulfonylharnstoffen und/oder Sulfamoylcarbonyltriazolinonen tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden, wie dies zum Beispiel für die Sojabohne in US 5,084,082, für Reis in WO 97/41218, für die Zuckerrübe in US 5,773,702 und WO 99/057965, für Salat in US 5,198,599 oder für die Sonnenblume in WO 2001/065922 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind
insektenresistente transgene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden. Der Begriff "insektenresistente transgene Pflanze" umfasst im vorliegenden
Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfasst, die für folgendes kodiert: 1 ) ein Insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Insektiziden Teil davon, wie die Insektiziden Kristallproteine, die von Crickmore et al., Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, zusammengestellt wurden, von Crickmore et al. (2005) in der Bacillus thuringiensis-Toxinnomenklatur aktualisiert (online bei:
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), oder Insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry-Proteinklassen CrylAb, CrylAc, Cryl F, Cry2Ab, Cry3Ae oder Cry3Bb oder Insektizide Teile davon; oder
2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht (Moellenbeck et al., Nat. Biotechnol. (2001 ), 19, 668-72; Schnepf et al., Applied Environm. Microb. (2006), 71 , 1765-1774); oder 3) ein Insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen Insektiziden Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfasst, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den Proteinen von 1 ) oben oder ein Hybrid aus den Proteinen von 2) oben, z. B. das Protein Cry1A.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO
2007/027777); oder
4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1 ) bis 3) oben, in dem einige,
insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere Insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das Protein Cry3Bb1 in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3A im Mais-Event MIR 604; oder 5) ein Insektizides sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen Insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden
insektentoxischen Proteine (vegetative insecticidal proteins, VIP), die unter folgendem Link angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VIP3Aa:
http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html oder
6) ein sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezernierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIP1A und VIP2A besteht (WO 94/21795); oder
7) ein Insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezernierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfasst, wie ein Hybrid der Proteine von 1 ) oder ein Hybrid der Proteine von 2) oben; oder
8) ein Protein gemäß einem der Punkte 1 ) bis 3) oben, in dem einige,
insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere Insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden (wobei die Kodierung für ein Insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VIP3Aa im Baumwoll-Event COT 102.
Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfasst, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 8 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 8 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögern, dass man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche
Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen. Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Stressfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische
Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Stressresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Stresstoleranz zählen folgende: a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder
Pflanzen zu reduzieren vermag, wie dies in WO 2000/004173 oder EP 04077984.5 oder EP 06109836.5 beschrieben ist. b. Pflanzen, die ein stresstoleranzförderndes Transgen enthalten, das die
Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag, wie dies z.B. in WO 2004/090140 beschrieben ist; c. Pflanzen, die ein stresstoleranzförderndes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-
Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase,
Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremononukleotid-adenyltransferase, Nicotinamidadenindinukleotidsynthetase oder Nicotinamidphosphoribosyl-transferase, wie dies z. B. in EP 04077624.7 oder WO 2006/133827 oder PCT/EP07/002433 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Ernteprodukts auf, wie zum Beispiel: 1 ) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin-Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der
durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des
Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekorngröße und/oder
Stärkekornmorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in
Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so dass sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet. Diese transgenen Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, sind zum Beispiel in EP 0571427, WO
95/004826, EP 0719338, WO 96/15248, WO 96/19581 , WO 96/27674, WO 97/1 1 188, WO 97/26362, WO 97/32985, WO 97/42328, WO 97/44472, WO 97/45545, WO 98/27212, WO 98/40503, WO 99/58688, WO 99/58690, WO 99/58654, WO
2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860,
WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941 , WO 2005/095632,
WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927,
WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823,
WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923,
EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1 , EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983,
WO 2001/19975, WO 95/26407, WO 96/34968, WO 98/20145, WO 99/12950,
WO 99/66050, WO 99/53072, US 6,734,341 , WO 2000/1 1 192, WO 98/22604,
WO 98/32326, WO 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790,
US 6,013,861 , WO 94/004693, WO 94/009144, WO 94/1 1520, WO 95/35026 bzw. WO 97/20936 beschrieben.
2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu
Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, wie dies in EP 0663956, WO 96/001904, WO 96/021023, WO 98/039460 und
WO 99/024593 beschrieben ist, Pflanzen, die alpha-1 ,4-Glucane produzieren, wie dies in WO 95/031553, US 2002/031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 97/047806, WO 97/047807, WO 97/047808 und WO 2000/14249 beschheben ist, Pflanzen, die alpha-1 ,6-verzweigte alpha-1 ,4-Glucane produzieren, wie dies in WO 2000/73422 beschrieben ist, und Pflanzen, die Alternan produzieren, wie dies in WO 2000/047727, EP 06077301 .7, US 5,908,975 und EP 0728213 beschrieben ist.
3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren, wie dies zum Beispiel in WO 06/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316,
JP 2006/304779 und WO 2005/012529 beschrieben ist. Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von
Cellulosesynthasegenen enthalten, wie dies in WO 98/000549 beschrieben ist, b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3- homologen Nukleinsäuren enthalten, wie dies in WO 2004/053219 beschrieben ist; c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der
Saccharosephosphatsynthase, wie dies in WO 2001/017333 beschrieben ist; d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der
Saccharosesynthase, wie dies in WO 02/45485 beschrieben ist; e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der
Durchlasssteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß-1 ,3-Glucanase, wie dies in
WO 2005/017157 beschrieben ist; f) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen, wie dies in WO 2006/136351 beschrieben ist.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der
Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produzieren, wie dies zum Beispiel in US 5,969,169, US 5,840,946 oder
US 6,323,392 oder US 6,063, 947 beschrieben ist; b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren, wie dies in US 6,270828, US 6,169,190 oder US 5,965,755 beschrieben ist. c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten
Fettsäuregehalt produzieren, wie dies z. B. in US 5,434,283 beschrieben ist. Besonders nützliche transgene Pflanzen, die mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind Pflanzen, die Transformations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind.
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) behandelt werden können, sind beispielhaft Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais),
Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready®
(Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), IM l g) (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais).
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel (I) können in übliche Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff- imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es insbesondere bevorzugt, wenn die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) in der Form einer Sprühformulieruing verwendet werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher darüber hinaus auch eine Sprühformulierung zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischem Stress. Im Folgenden wird eine Sprühformulierung näher beschrieben:
Die Formulierungen zur Sprühapplikation werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der erfindungsgemäß zu verwendenden erfindungsgemäßen Verbindungen der allgmeinen Formel (I) mit Streckmitteln, also flüssigen
Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Weitere übliche Zusatzstoffe, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre
Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser, können gegebenenfalls auch verwendet werden. Die Herstellung der Formulierungen erfolgt entweder in geeigneten Anlagen oder auch vor oder während der Anwendung.
Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen) besondere Eigenschaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage:
Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen
Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (Poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N- Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsysulfoxid). Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösemittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösemittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethyl- keton, Methyl isobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden. Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diisobutylnaphthalin-Sulfonate.
Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid- Propylenoxid-Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tristryrylphenol- polyglykolether und deren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Poly- acrylsäuresalze und Arylsulfonat-Formaldehydkondensate.
Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magne- siumstearat.
Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren
Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkohol- hemiformal.
Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulose- derivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.
Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose. Als Gibberelline, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Formulierungen enthalten sein können, kommen vorzugsweise die Gibberelline A1 , A3 (=
Gibberellinsäure), A4 und A7 infrage, besonders bevorzugt verwendet man die
Gibberellinsäure. Die Gibberelline sind bekannt (vgl. R. Wegler„Chemie der
Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401 -412).
Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabilische gegebenenfalls modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von
Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein. Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel. Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %, der Verbindung der allgemeinen Formel (I).
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können in
handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen wie Insektiziden,
Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen, Herbiziden, Safenern, Düngemitteln oder
Semiochemicals vorliegen. Ferner lässt sich die beschriebene positive Wirkung der Verbindungen der Formel (I) auf die pflanzeneigenen Abwehrkräfte durch eine zusätzliche Behandlung mit insektziden, fungiziden oder bakteriziden Wirkstoffen unterstützen.
Bevorzugte Zeitpunkte für die Applikation der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze zur Steigerung der
Resistenz gegenüber abiotischem Stress sind Boden-, Stamm- und/oder
Blattbehandlungen mit den zugelassenen Aufwandmengen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze können im Allgemeinen darüber hinaus in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in
Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, Bakteriziden, wachstumsregulierenden Stoffen, die Pflanzenreife beeinflussenden Stoffen, Safenern oder Herbiziden vorliegen.
Die Erfindung soll durch die nachfolgenden biologischen Beispiele veranschaulicht werden, ohne sie jedoch darauf einzuschränken.
Biologische Beispiele: In vivo-Analysen
Samen von mono- bzw. dikotylen Kulturpflanzen wurden in Holzfaser- oder
Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgesät, mit Erde oder Sand abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Die Behandlung der Versuchspflanzen erfolgte im frühen Laubblattstadium (BBCH10 - BBCH13). Zur Gewährleistung einer uniformen Wasserversorgung vor Stressbeginn wurden die bepflanzten Töpfe vor Substanzapplikation durch Anstaubewässerung mit Wasser versorgt.
Die in Form von benetzbaren Pulvern (WP) formulierten erfindungsgemässen
Verbindungen wurden als wässrige Suspension mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha unter Zusatz von 0,2% Netzmittel (z.B. Agrotin) auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Unmittelbar nach Substanzapplikation erfolgte die
Stressbehandlung der Pflanzen. Die Holzfasertöpfe wurden dazu in Plastikeinsätze transferiert, um anschliessendes, zu schnelles Abtrocknen zu verhindern.
Der Trockenstress wurde durch langsames Abtrocknen unter folgenden Bedingungen induziert:
„Tag": 14 Stunden beleuchtet bei ~ 26-30°C „Nacht": 10 Stunden ohne Beleuchtung bei ~ 18-20°C.
Die Dauer der jeweiligen Stressphasen richtete sich hauptsächlich nach dem Zustand der gestressten Kontrollpflanzen. Sie wurde (durch Wiederbewässerung und Transfer in ein Gewächshaus mit guten Wachstumsbedingungen) beendet, sobald irreversible Schäden an den gestressten Kontrollpflanzen zu beobachten waren.
Nach Beendigung der Stressphase folgte eine ca. 4-7 tägige Erholungsphase, während der die Pflanzen abermals unter guten Wachstumsbedingungen im
Gewächshaus gehalten wurden. Die Dauer der Erholungsphase richtete sich hauptsächlich danach, wann die Versuchspflanzen einen Zustand erreicht hatten, der eine visuelle Bonitur potenzieller Effekte ermöglichte, und ist daher variabel.
Wenn dieser Zeitpunkt erreicht war, wurden die Schadintensitäten visuell im Vergleich zu unbehandelten, ungestressten Kontrollen gleichen Alters bonitiert. Die Erfassung der Schadintensität erfolgte zunächst in Prozent. Aus diesen Werten wurde sodann der Wirkungsgrad der Testverbindungen nach folgender Formel ermittelt:
Figure imgf000190_0001
SU
WG: Wirkungsgrad (Efficacy)
Sls: Schadintensität der gestressten Kontrollpflanzen
S : Schadintensität der mit Testverbindung behandelten, gestressten Pflanzen
Bei den in unten stehenden Tabellen A-1 bis A-3 angegebenen Werten handelt es sich um Mittelwerte aus mindestens einem Versuch mit mindestens zwei Replikaten, wobeidie Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) unter Trockenstress auf verschiedene Kulturpflanzen gezeigt werden Tabelle A-1
Figure imgf000191_0001
Tabelle A-2
WG [%]
No. Substanz Dosierung Einheit
(ZEAMX)
1 A2-37 25 g/ha > 5 %
2 A2-122 250 g/ha > 5 %
3 A3-21 250 g/ha > 5 %
4 A5-6 250 g/ha > 5 %
5 A6-1 250 g/ha > 5 %
6 A6-121 25 g/ha > 5 %
7 B2-61 250 g/ha > 5 %
8 C4-61 250 g/ha > 5 %
9 C8-62 250 g/ha > 5 % Tabelle A-3
Figure imgf000192_0001
/n vivo-Analysen - Teil B
Sannen von mono- bzw. dikotylen Kulturpflanzen wurden in Plastiktöpfen in sandigem Lehmboden ausgesät, mit Erde oder Sand abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Die Behandlung der Versuchspflanzen erfolgt im frühen Laubblattstadium (BBCH10 - BBCH13). Zur Gewährleistung einer uniformen Wasserversorgung vor Stressbeginn wurden die bepflanzten Töpfe vor Substanzapplikation durch Anstaubewässerung mit Wasser versorgt.
Die erfindungsgemässen Verbindungen wurden zunächst als benetzbare Pulver (WP) formuliert oder in einem Lösungsmittelgemisch gelöst. Die weitere Verdünnung erfolgte mit Wasser unter Zusatz von 0,2% Netzmittel (z.B. Agrotin). Die fertige Spritzbrühe wurde mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 600 l/ha auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Unmittelbar nach Substanzapplikation erfolgte die Stressbehandlung der Pflanzen.
Der Trockenstress wurde durch langsames Abtrocknen unter folgenden Bedingungen induziert:
„Tag": 14 Stunden beleuchtet bei ~ 26-30°C
„Nacht": 10 Stunden ohne Beleuchtung bei ~ 18-20°C. Die Dauer der jeweiligen Stressphasen richtete sich hauptsächlich nach dem Zustand der gestressten Kontrollpflanzen. Sie wurde (durch Wiederbewässerung und Transfer in ein Gewächshaus mit guten Wachstumsbedingungen) beendet, sobald irreversible Schäden an den gestressten Kontrollpflanzen zu beobachten waren.
Nach Beendigung der Stressphase folgte eine ca. 4-7 tägige Erholungsphase, während der die Pflanzen abermals unter guten Wachstumsbedingungen im
Gewächshaus gehalten wurden. Die Dauer der Erholungsphase richtete sich
hauptsächlich danach, wann die Versuchspflanzen einen Zustand erreicht hatten, der eine visuelle Bonitur potenzieller Effekte ermöglichte, und war daher variabel.
Wenn dieser Zeitpunkt erreicht war, wurde das Erscheinungsbild der mit
Testsubstanzen behandelten Pflanzen im Vergleich zu den gestressten
Kontrollpflanzen nach folgenden Kategorien erfasst: kein positiver Effekt
leicht positiver Effekt
deutlich positiver Effekt
stark positiver Effekt
Um auszuschliessen, dass die beobachteten Effekte von der ggf. fungiziden oder Insektiziden Wirkung der Testverbindungen beeinflusst wurden, wurde zudem darauf geachtet, dass die Versuche ohne Pilzinfektion oder Insektenbefall abliefen.
Bei den in den unten stehenden Tabellen B-1 und B-2 angegebenen Werten handelt es sich um Mittelwerte der Ergebnisse aus mindestens drei Replikaten.
Wirkungen ausgewählter Verbindungen der allgemeinen Formel (I) unter
Trockenstress gemäß nachstehender Tabellen B-1 und B-2: Tabelle B-1
Figure imgf000194_0001
Tabelle B-2
Effekt
No. Substanz Dosierung Einheit
(TRZAS)
1 A2-15 250 g/ha +
2 A7-15 25 g/ha +
3 A7-94 25 g/ha +
4 A8-15 25 g/ha +
5 A9-15 25 g/ha +
6 A12-1 250 g/ha +
7 A12-40 25 g/ha +
8 A13-1 250 g/ha +
9 A13-21 250 g/ha +
10 A13-40 250 g/ha + 1 1 A14-61 25 g/ha +
12 B2-15 250 g/ha +
13 B2-36 25 g/ha +
14 B2-94 25 g/ha +
15 B2-159 250 g/ha +
16 B5-61 250 g/ha +
17 B6-1 250 g/ha +
18 B6-21 250 g/ha +
19 B6-61 250 g/ha +
20 B7-1 25 g/ha ++
21 B7-61 250 g/ha +
22 F1 -61 100 g/ha +
In den zuvor genannten Tabellen bedeuten: BRSNS Brassica napus
ZEAMX Zea mays
TRZAS Triticum aestivunn

Claims

Patentansprüche BCS151026
1 . Substituierte cyclische Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide der
allgemeinen Formel (I) oder deren Salze,
Figure imgf000196_0001
worin
R1, R2 und R38 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro NR39R40, OR41, S(O)nR42, Thiocyanato, Isothiocyanato, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio) Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, Pentafluorthio, (Ci-Cs)-Alkoxy- (Ci-Cs)-haloalkyl, (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, (Ci-C8)- Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-Cs)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C -Cio)-Cycloalkenyl- (Ci-Cs)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy- (Ci-Cs)-alkyl, (Ci -C8)-Al kylth io-(Ci -C8)-al kyl , (Ci-C8)-Haloalkylthio- (Ci-Cs)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, COOR42, CONR39R40, COR41 , -C=NOR41, R41OOC-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkinyl,
Heteroaryl-(Ci-C8)-alkinyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkinyl, Tris-[(Ci-C8)- alkyl]silyl-(C2-C8)-alkinyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl](aryl)silyl-(C2-C8)-alkinyl, Bis- aryl[(Ci-C8)-alkyl]silyl-(C2-C8)-alkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C2-C8)-alkinyl, Aryl-(C2-C8)-alkenyl, Heteroaryl-(C2-C8)-alkenyl, Heterocyclyl-(C2-C8)- al kenyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(C2-C8)-al kenyl , (Ci -C8)-Al koxy-(Ci -C8)- alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylaminosulfonylamino, (C3-C8)- Cycloalkylaminosulfonylamino, Diazo, Aryldiazo, Tris-[(Ci-C8)-alkyl]silyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl](aryl)silyl, Bis-aryl[(Ci-C8)-alkyl]silyl stehen, X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R2 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R2 in der Gruppierung C-R2 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der nachstehenden Definition hat, und wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn X1, X2, X3 und X4 für C-R2 stehen,
W für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
A1, A2, A3, A4 und A5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R38 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R38 in der Gruppierung C-R38 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der oben stehenden Definition hat,
Q zusammen mit der Gruppe CR3R4 und dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3-7-gliedrigen Ring bildet und weiterhin für die Gruppierungen Q-1 bis Q-15
Figure imgf000197_0001
Q-2 Q-3 Q-4 Q-5
Figure imgf000198_0001
Q-7 Q-8 Q-9 Q-10
Figure imgf000198_0002
Q-12 Q-13 Q-14 Q-15
steht, wobei R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20,
R21 R22 R23 R24 R25 R26 R27 R28 R29 R30 R31 R32 R33 R34 R35 R36 und R37 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum N-Atom der Hydrazidgruppe steht,
R4, R17, R18, R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)- Alkyl, Halogen, NR39R40, S(O)nR42, Cyano, Nitro, Cyano-(Ci-C8)-Alkyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C -Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C8)-al kyl , (Ci -C8)-Al kylth io-(Ci -C8)-al kyl , (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylamino-(Ci-C8)-alkyl, Bis-[(Ci-C8)-alkyl]amino-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloal kylam ino-(Ci -C8)-al kyl , (Ci -C8)-Al koxy-(Ci -C8)-al koxy- (Ci-Cs)-alkyl, COR41, COOR41, CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-Cs)- alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloxycarbonyl- (Ci -C8)-al kyl , (C2-C8)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C8)-al kyl , Aryl-(Ci -C8)- alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkylcarbonyl-(Ci-C8)-alkyl stehen oder zusammen mit dem Atom, an das sie gebunden sind, eine
Oxogruppe bilden,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-
Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)- Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C-Cio)- Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C8)-al kyl , (C1 -C8)-Al koxy-(Ci -C8)-al kyl , (C1 -C8)-Al ky Ith io-(C1 -C8)-al ky I , (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, COOR41, CONR39R40, Hydroxycarbonyl- (Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)- Al kenyloxycarbonyl-(Ci-Cs)-al kyl , (C2-C8)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C8)- alkyl, Aryl-(Ci-C8)-alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C8)- alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkoxycarbonyl- (Ci-C8)-alkyl stehen,
Figure imgf000199_0001
R29, R30, R31, R32, R33, R34, R35 und R36 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Hydroxy, (Ci-C8)-Alkyl, (Ci-Cs)- Alkoxy, (Ci-C8)-Alkylthio, (Ci-C8)-Haloalkoxy, (Ci-C8)-Haloalkylthio, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C8)-al kyl , (C1 -C8)-Al kylth io-(Ci -C8)-al kyl , (Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, COR41, COOR41, CONR39R40 stehen,
R37 für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C3-Cio)- Cycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (Ci-C8)-Alkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, COR41, COOR41, CONR39R40, S(O)nR42 steht, n für 0, 1 oder 2 steht und R40 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)- Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci -C8)-Al kylth io-(Ci -C8)-al kyl , (Ci-C8)- Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-haloalkyl, Aryl, Aryl- (Ci-Cs)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl- (Ci-Cs)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, COR41, SO2R42, (Ci-C8)-Alkyl-HNO2S-, (C3-C8)-Cycloalkyl-HNO2S-, Heterocyclyl, (Ci-C8)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxycarbonyl, Aryl-(Ci-Cs)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C8)-alkyl, Aryl-(Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, Heteroaryl- (Ci-C8)-Alkoxycarbonyl, (C2-C8)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C8)- Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl stehen für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy- (Ci-Cs)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-Cs)- alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)- al kyl , (Ci -C8)-Al koxycarbonyl-(Ci -C8)-al kyl , (C2-C8)-Al kenyloxycarbonyl- (Ci -C8)-al kyl , Aryl-(Ci -C8)-Al koxycarbonyl-(Ci -C8)-al kyl , Hydroxycarbonyl- (Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C8)-alkyl steht und für Wasserstoff, (Ci-Cs)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (Ci-C8)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-Cs)-Alkoxy- (Ci-Cs)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-Cs)- al kyl , Heterocyclyl-(Ci -C8)-al kyl , (C3-C8)-Cycloal kyl-(Ci -C8)-al kyl ,
(C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C8)-alkyl, NR39R40 steht. Y für eine Bindung oder für die Gruppierungen Y-1 bis Y-7
Figure imgf000201_0001
steht, wobei R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definition haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum 6-gliedrigen Ring mit den
Gruppierungen A1, A2, A3, A4 und A5 steht, R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 unabhängig
voneinander für Wasserstoff, (Ci-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C8)-Haloalkenyl, (C2-C8)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C8)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C8)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(Ci-C8)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl- (Ci-Cs)-alkyl, (Ci-C8)-Alkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci -C8)-Al kylth io-(Ci -C8)-al kyl ,
(Ci-C8)-Haloalkoxy-(Ci-C8)-alkyl, (Ci-C8)-Haloalkylthio-(Ci-C8)-alkyl, COOR23 stehen,
R1 und X1, wenn X1 für eine Gruppe C-R2 steht, mit den Atomen, an die sie
gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
X1 und X2, wenn beide für eine Gruppe C-R2 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A1 und A2, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, A2 und A3, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A3 und A4, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R23 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R9 und R10 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden und
R15 und R16 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden.
2. Substituierte cyclische Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide gemäß
Anspruch 1 , wobei
R1, R2 und R38 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro NR39R40, OR41, S(O)nR42, Thiocyanato, Isothiocyanato, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C -Cio) Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, Pentafluorthio, (Ci-C7)-Alkoxy- (Ci-C7)-haloalkyl, (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, (Ci-C7)- Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C -Cio)-Cycloalkenyl- (Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy- (Ci-C7)-alkyl, (C 1 -C7)-Al ky Ith io-(C 1 -C7)-al ky I , (Ci-C7)-Haloalkylthio- (Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylcarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, COOR42, CONR39R40, COR41 , -C=NOR41, , R41OOC-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-alkinyl,
Heteroaryl-(Ci-C7)-alkinyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkinyl, Tris-[(Ci-C7)- alkyl]silyl-(C2-C7)-alkinyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl](aryl)silyl-(C2-C7)-alkinyl, Bis- aryl[(Ci-C7)-alkyl]silyl-(C2-C7)-alkinyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(C2-C7)-alkinyl, Aryl-(C2-C7)-alkenyl, Heteroaryl-(C2-C7)-alkenyl, Heterocyclyl-(C2-C7)- al kenyl , (C3-C7)-Cycloal kyl-(C2-C7)-al kenyl , (Ci -C7)-Al koxy-(Ci -C7)- alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylaminosulfonylannino, (C3-C7)- Cycloalkylaminosulfonylannino, Diazo, Aryldiazo, Tris-[(Ci-C7)-alkyl]silyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl](aryl)silyl, Bis-aryl [(C1 -C7)-al kyljsilyl stehen,
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R2 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R2 in der Gruppierung C-R2 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der nachstehenden Definition hat, und wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn X1, X2, X3 und X4 für C-R2 stehen,
W für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
A1, A2, A3, A4 und A5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R38 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R38 in der Gruppierung C-R38 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der oben stehenden Definition hat,
Q zusammen mit der Gruppe CR3R4 und dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3-7-gliedrigen Ring bildet und weiterhin für die Gruppierungen Q-1 bis Q-15
Figure imgf000204_0001
Q-2 Q-3 Q-4 Q-5
Figure imgf000205_0001
Q-7 Q-8 Q-9 Q-10
Figure imgf000205_0002
Q-12 Q-13 Q-14 Q-15
steht, wobei R7, R8, R9, R10, R1 1 , R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20
R21 R22 R23 R24 R25 R26 R27 R28 R29 R30 R31 R32 R33 R34 R35 R36 und R37 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum N-Atom der Hydrazidgruppe steht,
R4, R17, R18, R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen NR39R40, S(O)nR42, Cyano, Nitro, Cyano-(Ci-C7)-Alkyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)- Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C2-C7)- Haloalkinyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C7)-al kyl , (C1 -C7)-Al kylth io-(Ci -C7)-al kyl , (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylamino-(Ci-C7)-alkyl, Bis-[(Ci-C7)-alkyl]amino-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloal kylam ino-(Ci -C7)-al kyl , (C1 -C7)-Al koxy-(Ci -C7)-al koxy- (Ci-C7)-alkyl, COR41 , COOR41 , CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-C7)- alkyl, (Ci-C7)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkenyloxycarbonyl- (Ci-C7)-alkyl, (C2-C7)-Alkinyloxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)- alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkylcarbonyl-(Ci-C7)-alkyl stehen oder zusammen mit dem Atom, an das sie gebunden sind, eine
Oxogruppe bilden,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-
Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7) Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-C10)- Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C7)-al kyl , (C1 -C7)-Al kylth io-(Ci -C7)-al kyl , (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, COOR41, CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (C1-C7)- Al koxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , (C2-C7)-Al kenyloxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , (C2-C7)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , Aryl-(Ci -C7)-al koxycarbonyl- (Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl,
Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl stehen,
Figure imgf000206_0001
R29, R30, R31, R32, R33, R34, R35 und R36 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Hydroxy, (Ci-C7)-Alkyl, (C1-C7)- Alkoxy, (Ci-C7)-Al kylth io, (Ci-C7)-Haloalkoxy, (Ci-C7)-Haloalkylthio, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Haloalkenyl Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C7)-al kyl , (C1 -C7)-Al kylth io-(Ci -C7)-al kyl , (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, COR41, COOR41, CONR39R40 stehen,
R37 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C -Cio)-Cycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (Ci-C7)-Alkoxy, (C2-C7)-Alkenyloxy, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, COR41, COOR41, CONR39R40, S(O)nR42 steht, n für 0, 1 oder 2 steht R39 und R40 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C -Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)- Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (C 1 -C7)-Al ky Ith io-(C 1 -C7)-al ky I , (Ci-C7)- Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-haloalkyl, Aryl, Aryl- (Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl- (Ci-C7)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, COR41, SO2R42, (Ci-C7)-Alkyl-HNO2S-, (C3-C7)-Cycloalkyl-HNO2S-, Heterocyclyl, (Ci-C7)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxycarbonyl, Aryl-(Ci-C7)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C7)-alkyl, Aryl-(Ci-C7)-Alkoxycarbonyl, Heteroaryl- (Ci-C7)-Alkoxycarbonyl, (C2-C7)-Al kenyloxycarbonyl, (C2-C7)- Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl stehen
R41 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C -Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy- (Ci-C7)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)- alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, (C -Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)- al kyl , (Ci -C7)-Al koxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , (C2-C7)-Al kenyloxycarbonyl- (Ci -C7)-al kyl , Aryl-(Ci -C7)-Al koxycarbonyl-(Ci -C7)-al kyl , Hydroxycarbonyl- (Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C7)-alkyl steht und
R42 für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)-Alkinyl, (Ci-C7)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C -Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C7)-Alkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Alkoxy- (Ci-C7)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C7)- al kyl , Heterocyclyl-(Ci -C7)-al kyl , (C3-C7)-Cycloal kyl-(Ci -C7)-al kyl ,
(C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C7)-alkyl, NR39R40 steht.
Y für eine Bindung oder für die Gruppierungen Y-1 bis Y-7
Figure imgf000208_0001
Figure imgf000208_0002
steht, wobei R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definition haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum 6-gliedrigen Ring mit den
Gruppierungen A1, A2, A3, A4 und A5 steht,
, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 unabhängig
voneinander für Wasserstoff, (Ci-C7)-Alkyl, (C2-C7)-Alkenyl, (C2-C7)- Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C7)-Haloalkenyl, (C2-C7)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C7)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C7)-alkyl, (C3-C7)-Cycloalkyl-(Ci-C7)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl (Ci -C7)-al kyl , (Ci -C7)-Al koxy-(Ci -C7)-al kyl , (Ci-C7)-Al kylth io-(Ci -C7)-al kyl (Ci-C7)-Haloalkoxy-(Ci-C7)-alkyl, (Ci-C7)-Haloalkylthio-(Ci-C7)-alkyl, COOR23 stehen, und X1, wenn X1 für eine Gruppe C-R2 steht, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
X1 und X2, wenn beide für eine Gruppe C-R2 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A1 und A2, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, A2 und A3, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A3 und A4, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R23 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R9 und R10 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden und
R15 und R16 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden.
3. Substituierte cyclische Aryl- und Heteroarylcarbonsäurehydrazide gemäß Anspruch 1 , wobei
R1, R2 und R38 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, NR39R40, OR41, S(O)nR42, Thiocyanato, Isothiocyanato, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C -Cio)- Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, Pentafluorthio, (Ci-Ce)-Alkoxy- (Ci-C6)-haloalkyl, (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, (Ci-C6)- Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C -Cio)-Cycloalkenyl- (Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy- (Ci-C6)-alkyl, (Ci -C6)-Al kylth io-(Ci -C6)-al kyl , (Ci-C6)-Haloalkylthio- (Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, COOR42, CONR39R40, COR41 , -C=NOR41, R41OOC-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-alkinyl,
Heteroaryl-(Ci-C6)-alkinyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkinyl, Tris-[(Ci-C6)- alkyl]silyl-(C2-C6)-alkinyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl](aryl)silyl-(C2-C6)-alkinyl, Bis- aryl[(Ci-C6)-alkyl]silyl-(C2-C6)-alkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(C2-C6)-alkinyl, Aryl-(C2-C6)-alkenyl, Heteroaryl-(C2-C6)-alkenyl, Heterocyclyl-(C2-C6)- al kenyl , (C3-C6)-Cycloal kyl-(C2-C6)-al kenyl , (Ci -C6)-Al koxy-(Ci -C6)- alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylaminosulfonylannino, (C3-C6)- Cycloalkylaminosulfonylannino, Diazo, Aryldiazo, Tris-[(Ci-C6)-alkyl]silyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl](aryl)silyl, Bis-aryl[(Ci-C6)-alkyl]silyl stehen,
X1, X2, X3 und X4 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R2 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R2 in der Gruppierung C-R2 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der nachstehenden Definition hat, und wobei R1 und R2 nicht gleichzeitig für Wasserstoff stehen, wenn X1, X2, X3 und X4 für C-R2 stehen,
W für O (Sauerstoff) oder S (Schwefel) steht,
A1, A2, A3, A4 und A5 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für N (Stickstoff) oder die Gruppierung C-R38 stehen, wobei jedoch in keinem Fall mehr als zwei N-Atome benachbart sind, und wobei R38 in der Gruppierung C-R38 jeweils gleiche oder verschiedene Bedeutungen gemäß der oben stehenden Definition hat,
Q zusammen mit der Gruppe CR3R4 und dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 3-7-gliedrigen Ring bildet und weiterhin für die Gruppierungen Q-1 bis Q-15
Figure imgf000211_0001
Q-2 Q-3 Q-4 Q-5
Figure imgf000212_0001
Q-7 Q-8 Q-9 Q-10
Figure imgf000212_0002
Q-12 Q-13 Q-14 Q-15
steht, wobei R7, R8, R9, R10, R1 1 , R12, R13, R14, R15, R16, R17, R18, R19, R20
R21 R22 R23 R24 R25 R26 R27 R28 R29 R30 R31 R32 R33 R34 R35 R36 und R37 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definitionen haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum N-Atom der Hydrazidgruppe steht,
R4, R17, R18, R19 und R20 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen NR39R40, S(O)nR42, Cyano, Nitro, Cyano-(Ci-C6)-Alkyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C4-Cio)- Halocycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)- Haloalkinyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C6)-al kyl , (C1 -C6)-Al kylth io-(Ci -C6)-al kyl , (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylamino-(Ci-C6)-alkyl, Bis-[(Ci-C6)-alkyl]amino-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloal kylam ino-(Ci -C6)-al kyl , (C1 -C6)-Al koxy-(Ci -C6)-al koxy- (Ci-C6)-alkyl, COR41 , COOR41 , CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)- alkyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl- (C1 -C6)-al kyl , (C2-C6)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , Aryl-(Ci -C6)- alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylcarbonyl-(Ci-C6)-alkyl stehen oder zusammen mit dem Atom, an das sie gebunden sind, eine
Oxogruppe bilden,
R5 und R6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C-6)-
Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6) Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C -Cio)- Cycloalkenyl, (C4-Cio)-Halocycloalkenyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C6)-al kyl , (C1 -C6)-Al kylth io-(Ci -C6)-al kyl , (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, COOR41 , CONR39R40, Hydroxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Al koxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , (C2-C6)-Al kenyloxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , (C2-C6)-Al kinyloxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , Aryl-(Ci -C6)-al koxycarbonyl- (Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl,
Heterocyclyl-(Ci -C6)-al koxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl stehen ,
Figure imgf000213_0001
R29, R30, R31 , R32, R33, R34, R35 und R36 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, Hydroxy, (Ci-C6)-Alkyl, (C1-C6)- Alkoxy, (Ci-Ce)-Al kylth io, (Ci-C6)-Haloalkoxy, (Ci-C6)-Haloalkylthio, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl,
Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Haloalkenyl Heterocyclyl , Heterocyclyl-(Ci -C6)-al kyl , (C1 -C6)-Al kylth io-(Ci -C6)-al kyl , (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, COR41 , COOR41 , CONR39R40 stehen,
R37 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (C3-C10)- Cycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy, (C2-C6)-Alkenyloxy, Aryl, Heteroaryl, Heterocyclyl, COR41 , COOR41 , CONR39R40, S(O)nR42 steht, n für 0, 1 oder 2 steht R39 und R40 gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)- Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-haloalkyl, Aryl, Aryl- (Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl- (Ci-C6)-alkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, COR41, SO2R42,
(Ci-C6)-Alkyl-HNO2S-, (C3-C6)-Cycloalkyl-HNO2S-, Heterocyclyl, (Ci-C6)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, Aryl-(Ci-Ce)- Alkoxycarbonyl-(Ci-C6)-alkyl, Aryl-(Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, Heteroaryl- (Ci-C6)-Alkoxycarbonyl, (C2-C6)-Alkenyloxycarbonyl, (C2-C6)- Alkinyloxycarbonyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl stehen
R41 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy- (Ci-C6)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-Ce)- alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, (C-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)- al kyl , (C1 -C6)-Al koxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , (C2-C6)-Al kenyloxycarbonyl- (C1 -C6)-al kyl , Aryl-(Ci -C6)-Al koxycarbonyl-(Ci -C6)-al kyl , Hydroxycarbonyl- (Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl-(Ci-C6)-alkyl steht und
R42 für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)-Alkinyl, (Ci-C6)- Cyanoalkyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, (C3-Cio)-Halocycloalkyl, (C4-Cio)-Cycloalkenyl, (C-Cio)-Halocycloalkenyl, (Ci-C6)-Alkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-Ce)-Alkoxy- (Ci-C6)-haloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl-(Ci-Ce)- al kyl , Heterocyclyl-(Ci -C6)-al kyl , (C3-C6)-Cycloal kyl-(Ci -C6)-al kyl ,
(C4-Cio)-Cycloalkenyl-(Ci-C6)-alkyl, NR39R40 steht.
Y für eine Bindung oder für die Gruppierungen Y-1 bis Y-7
Figure imgf000215_0001
Figure imgf000215_0002
steht, wobei R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 jeweils die Bedeutung gemäß der nachstehenden Definition haben und wobei der Pfeil für eine Bindung zum 6-gliedrigen Ring mit den
Gruppierungen A1, A2, A3, A4 und A5 steht,
R43, R44, R45, R46, R47, R48, R49, R50, R51, R52, R53 und R54 unabhängig
voneinander für Wasserstoff, (Ci-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Alkenyl, (C2-C6)- Alkinyl, (Ci-Cio)-Haloalkyl, (C2-C6)-Haloalkenyl, (C2-C6)-Haloalkinyl, (C3-Cio)-Cycloalkyl, Aryl, Aryl-(Ci-C6)-alkyl, Heteroaryl, Heteroaryl- (Ci-C6)-alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl-(Ci-C6)-alkyl, Heterocyclyl, Heterocyclyl (Ci -C6)-al kyl , (Ci -C6)-Al koxy-(Ci -C6)-al kyl , (Ci-C6)-Al kylth io-(Ci -C6)-al kyl (Ci-C6)-Haloalkoxy-(Ci-C6)-alkyl, (Ci-C6)-Haloalkylthio-(Ci-C6)-alkyl, COOR23 stehen,
R1 und X1, wenn X1 für eine Gruppe C-R2 steht, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
X1 und X2, wenn beide für eine Gruppe C-R2 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A1 und A2, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden, A2 und A3, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
A3 und A4, wenn beide für eine Gruppe C-R7 stehen, mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig gesättigten, teilgesättigten oder vollständig ungesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome
unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R4 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R5 und R6 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten, oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R3 und R23 mit den Atomen, an die sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden,
R9 und R10 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden und
R15 und R16 mit dem Atom, an das sie gebunden sind, einen vollständig
gesättigten oder teilgesättigten, gegebenenfalls durch Heteroatome unterbrochenen und gegebenenfalls weiter substituierten 5-7-gliedrigen Ring bilden.
Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Toleranzerhöhung gegenüber abiotischem Stress in Pflanzen.
Behandlung von Pflanzen, umfassend die Applikation einer zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren wirksamen, nicht-toxischen Menge einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.
Behandlung gemäß Anspruch 5, wobei die abiotischen Streßbedingungen einer oder mehrer Bedingungen ausgewählt aus der Gruppe von Hitze, Dürre, Kälte- und Trockenstress, osmotischer Streß, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen,
Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen entsprechen.
Verwendung einer oder mehrerer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 in der Sprühapplikation auf Pflanzen und Pflanzenteilen in Kombinationen mit einem oder mehrer
Wirkstoffen ausgewählt aud der Gruppe der Insektizide, Lockstoffe, Akarizide, Fungizide, Nematizide, Herbizide, wachstumsregulatonsche Stoffe, Safener, die Pflanzenreife beeinflussende Stoffe und Bakterizide.
Verwendung einer oder mehrerer der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 in der Sprühapplikation auf Pflanzen und Pflanzenteilen in Kombinationen mit Düngemitteln.
Verwendung einer oder meherer der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) oder deren Salze gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Applikation auf gentechnisch veränderten Sorten, deren Saatgut, oder auf Anbauflächen auf denen diese Sorten wachsen.
Sprühlösung zur Behandlung von Pflanzen, enthaltend eine zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren wirksame Menge einer oder meherer Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder deren Salze.
1 1 . Verwendung von Sprühlösungen, die eine oder mehrere der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder deren Salze enthalten, zur Steigerung der Widerstandsfähigkeit von Pflanzen gegenüber abiotischen Stressfaktoren.
12. Verfahren zur Erhöhung der Stresstoleranz bei Pflanzen ausgewählt aus der
Gruppe der Nutzpflanzen, Zierpflanzen, Rasenarten, oder Bäumen, welches die Applikation einer ausreichenden, nicht-toxischen Menge einer oder mehrere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder deren Salze auf die Fläche, wo die entsprechende Wirkung gewünscht wird, umfasst, wobei die Applikation auf die Pflanzen, deren Saatgut oder auf die Fläche, auf der die Pflanzen wachsen, erfolgt.
13. Verfahren gemäß Anspruch 12, wobei die Widerstandsfähigkeit der so
behandelten Pflanzen gegenüber abiotischem Stress gegenüber nicht behandelten Pflanzen unter ansonsten gleichen physiologischen Bedingungen um mindestens 3% erhöht ist.
PCT/EP2016/066527 2015-07-17 2016-07-12 Substituierte cyclische aryl- und heteroarylcarbonsäurehydrazide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen WO2017012922A1 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018502132A JP2018526339A (ja) 2015-07-17 2016-07-12 置換環状アリールおよびヘテロアリールカルボン酸ヒドラジドまたはその塩、ならびに植物におけるストレス耐性を増強するためのそれらの使用
EP16738415.5A EP3325466A1 (de) 2015-07-17 2016-07-12 Substituierte cyclische aryl- und heteroarylcarbonsäurehydrazide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
CN201680053993.6A CN108026081A (zh) 2015-07-17 2016-07-12 取代的环状芳基-和杂芳基甲酸酰肼或其盐及其用于提高植物的胁迫耐受性的用途
US15/744,312 US20180206491A1 (en) 2015-07-17 2016-07-12 Substituted cyclic aryl and heteroaryl carboxylic acid hydrazides or salts thereof and use thereof to increase stress tolerance in plants
BR112018000992A BR112018000992A2 (pt) 2015-07-17 2016-07-12 hidrazidas de ácido aril e heteroaril carboxílico cíclicas substituídas ou sais das mesmas e uso das mesmas para aumentar a tolerância a estresse em plantas

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15177238 2015-07-17
EP15177238.1 2015-07-17

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2017012922A1 true WO2017012922A1 (de) 2017-01-26

Family

ID=53719668

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2016/066527 WO2017012922A1 (de) 2015-07-17 2016-07-12 Substituierte cyclische aryl- und heteroarylcarbonsäurehydrazide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20180206491A1 (de)
EP (1) EP3325466A1 (de)
JP (1) JP2018526339A (de)
CN (1) CN108026081A (de)
AR (1) AR105324A1 (de)
BR (1) BR112018000992A2 (de)
UY (1) UY36798A (de)
WO (1) WO2017012922A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111320570A (zh) * 2020-03-24 2020-06-23 迪嘉药业集团有限公司 一种兰索拉唑关键中间体的制备方法
US11889833B2 (en) 2022-01-14 2024-02-06 Enko Chem, Inc. Protoporphyrinogen oxidase inhibitors

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008112156A1 (en) * 2007-03-08 2008-09-18 Altiris Therapeutics Chemokine receptor modulators
WO2013167651A1 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 Syngenta Participations Ag Crop enhancement

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008112156A1 (en) * 2007-03-08 2008-09-18 Altiris Therapeutics Chemokine receptor modulators
WO2013167651A1 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 Syngenta Participations Ag Crop enhancement

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DIETER ENDERS ET AL: "Efficient Asymmetric Synthesis of [alpha]-Trifluoromethyl-Substituted Primary Amines via Nucleophilic 1,2-Addition to Trifluoroacetaldehyde SAMP- or RAMP-Hydrazone", ORGANIC LETTERS, vol. 3, no. 10, 1 May 2001 (2001-05-01), pages 1575 - 1577, XP055212990, ISSN: 1523-7060, DOI: 10.1021/ol015869g *
DIETER ENDERS: "Asymmetric synthesis of ?-(heteroaryl)alkylamines and ?-amino acids via nucleophilic 1,2-addition of lithiated heterocycles to aldehyde SAMP-hydrazones", TURKISH JOURNAL OF CHEMISTRY, 1 January 2013 (2013-01-01), XP055212559, ISSN: 1300-0527, DOI: 10.3906/kim-1302-71 *
SABRINA CASTELLANO ET AL: "Azole Antifungal Agents Related to Naftifine and Butenafine", ARCHIV DER PHARMAZIE, vol. 333, no. 6, 1 June 2000 (2000-06-01), pages 162 - 166, XP055212986, ISSN: 0365-6233, DOI: 10.1002/1521-4184(20006)333:6<162::AID-ARDP162>3.0.CO;2-S *
SUZUKI H ET AL: "Asymmetric synthesis of 1-substituted tetrahydroisoquinolines by nucleophilic addition to hydrazonium ions. Application to the enantioselective syntheses of (+)- and (-)-salsolidines and (-)-cryptostyline II", TETRAHEDRON LETTERS, PERGAMON, GB, vol. 36, no. 37, 11 September 1995 (1995-09-11), pages 6709 - 6712, XP027445912, ISSN: 0040-4039, [retrieved on 19950911], DOI: 10.1016/00404-0399(50)1358-O *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111320570A (zh) * 2020-03-24 2020-06-23 迪嘉药业集团有限公司 一种兰索拉唑关键中间体的制备方法
CN111320570B (zh) * 2020-03-24 2022-02-08 迪嘉药业集团有限公司 一种兰索拉唑关键中间体的制备方法
US11889833B2 (en) 2022-01-14 2024-02-06 Enko Chem, Inc. Protoporphyrinogen oxidase inhibitors

Also Published As

Publication number Publication date
US20180206491A1 (en) 2018-07-26
UY36798A (es) 2017-01-31
AR105324A1 (es) 2017-09-27
EP3325466A1 (de) 2018-05-30
JP2018526339A (ja) 2018-09-13
CN108026081A (zh) 2018-05-11
BR112018000992A2 (pt) 2018-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3051946B1 (de) Verwendung substituierter dihydrooxindolylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP3325446A1 (de) Substituierte aryl- und heteroarylcarbonsäurehydrazide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2012126766A1 (de) N- (3 -carbamoylphenyl) - 1h - pyrazol - 5 - carboxamid - derivate und ihre verwendung zur bekämpfung von tierischen schädlingen
AU2015243625B2 (en) Use of substituted oxo tetrahydroquinoline sulfonamides or salts thereof for raising stress tolerance of plants
WO2017009321A1 (de) Substituierte oxotetrahydrochinolinylphosphinsäure und -phosphonsäureamide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2017012965A1 (de) Substituierte heteroarylcarbonsäurehydrazide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
JP2016514104A (ja) 新規なハロゲン置換された化合物
WO2015004040A1 (de) Verwendung ausgewählter pyridoncarboxamide oder deren salzen als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
WO2016096942A1 (de) Verwendung ausgewählter pyridoncarboxamide oder deren salzen als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP3256448A1 (de) Substituierte 1-cycloalkyl-2-oxotetrahydrochinolin-6-ylsulfonamide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2017012922A1 (de) Substituierte cyclische aryl- und heteroarylcarbonsäurehydrazide oder deren salze und ihre verwendung zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2018108627A1 (de) Verwendung substituierter indolinylmethylsulfonamide oder deren salze zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2019025153A1 (de) Verwendung von substituierten n-sulfonyl-n&#39;-aryldiaminoalkanen und n-sulfonyl-n&#39;-heteroaryldiaminoalkanen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
WO2013092522A1 (de) Neue insektizide aromatische amide
WO2022268520A1 (de) Verwendung von substituierten pyrrolidinonen oder deren salzen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen.
EP3210469A1 (de) Verwendung von substituierten thio-1,2,4-triazolen zur steigerung der stresstoleranz in pflanzen
EP3172187A1 (de) Substituierte cyano-cycloalkylpenta-2,4-diene, cyano-cycloalkylpent-2-en-4-ine, cyano-heterocyclylpenta-2,4-diene und cyano-heterocyclylpent-2en-4-ine als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress
EP3332645A1 (de) Verwendung substituierter pyrimidindione oder jeweils deren salze als wirkstoffe gegen abiotischen pflanzenstress

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 16738415

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 15744312

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018502132

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2016738415

Country of ref document: EP

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112018000992

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112018000992

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20180117