WO2016171389A1 - 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 - Google Patents

편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 Download PDF

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WO2016171389A1
WO2016171389A1 PCT/KR2016/002210 KR2016002210W WO2016171389A1 WO 2016171389 A1 WO2016171389 A1 WO 2016171389A1 KR 2016002210 W KR2016002210 W KR 2016002210W WO 2016171389 A1 WO2016171389 A1 WO 2016171389A1
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WO
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meth
acrylate
polarizing plate
polarizer
adhesive layer
Prior art date
Application number
PCT/KR2016/002210
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English (en)
French (fr)
Inventor
김원
유미연
윤동헌
이승훈
정은환
한인천
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing plate and an optical display device including the same.
  • the liquid crystal display device includes a liquid crystal panel and polarizing plates formed on both surfaces of the liquid crystal panel, respectively.
  • the polarizing plate includes a polarizer and a protective film formed on both surfaces of the polarizer, respectively.
  • the polarizer includes an iodine-based compound or a dichroic polarizing material arranged in a predetermined direction, and in order to protect the polarizer, a plurality of layers are formed on both sides of the polarizer by using a protective film such as a triacetyl cellulose (TAC) system. do.
  • a protective film such as a triacetyl cellulose (TAC) system.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the polarizing plate may additionally include an optical film such as a retardation film or a liquid crystal film.
  • Patent Document 1 forms a protective layer having a tensile modulus of 100 MPa or more on one surface of a polarizer in which a protective film is omitted to physically suppress cracking of the polarizer.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a thin polarizing plate.
  • Another object of the present invention is to provide a polarizing plate having excellent durability at high temperature and high humidity.
  • Another problem to be solved by the present invention is to provide a polarizing plate comprising an adhesive layer excellent in adhesion to the polarizer and to increase the crack resistance of the polarizer.
  • One embodiment of the present invention includes a polarizer, a protective film formed on one surface of the polarizer, and an adhesive layer formed on the other surface of the polarizer, wherein the adhesive layer comprises a (meth) acrylic copolymer and has a water vapor transmission rate of about 5 g / It relates to a polarizing plate, which is m 2 / 24h or less.
  • a polarizing plate comprising a polarizer, a protective film formed on one side of the polarizer and an adhesive layer comprising a (meth) acrylic copolymer formed on the other side of the polarizer, glass on the back of the adhesive layer of the polarizing plate After laminating a substrate and applying a pressure of 4 kg, it is left for 500 hours at 85 ° C. and 1 hour at room temperature, and the polarization plate has a crack incidence of about 0%.
  • Another aspect of the present invention relates to an optical display device including the polarizing plate.
  • the polarizing plate of the present invention is excellent in durability at high temperature and high humidity, excellent adhesion to the polarizer and by forming an adhesive layer to increase the crack resistance of the polarizer, the protective film can be omitted, it is possible to thin the polarizing plate.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a liquid crystal display according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • FIG 3 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device according to another embodiment of the present invention.
  • (meth) acryl refers to acrylic and / or methacryl.
  • unsubstituted or substituted means “substituted” means that at least one hydrogen atom of the functional group is C1 to C10 alkyl group, hydroxyl group, amino group, C6 to C10 aryl group, halogen, cyano group, C3 to C10 cyclo It means an alkyl group, substituted with an arylalkyl group of C7 to C10.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
  • the polarizing plate 100 may include a polarizer 110, a protective film 120 formed on one surface of the polarizer 110, and an adhesive layer formed on the other surface of the polarizer 110 ( 130).
  • the adhesive layer 130 includes a (meth) acrylic copolymer and has a water vapor transmission rate of about 5 g / m 2 / 24h or less. When the moisture permeability of the adhesive layer 130 is greater than about 5 g / m 2 / 24h, the durability at high temperature and high humidity conditions of the polarizing plate is reduced.
  • the moisture permeability of the adhesive layer 130 may be about 4g / m 2 / 24h or less and about 3g / m 2 / 24h or less. In the above range, it is excellent in durability at high temperature and high humidity conditions of the polarizing plate, it is possible to provide a thin polarizing plate without requiring a separate protective film or barrier film.
  • the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive layer is laminated on a moisture-permeable cup in which 15 g of calcium chloride is added to a sample cut into a diameter of 60 mm according to JIS Z0208 after laminating an adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m and a TAC film having a thickness of 40 ⁇ m.
  • the resultant was placed in a constant temperature and humidity chamber at 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and left for 24 hours.
  • the polarizing plate 100 may have a thickness of about 200 ⁇ m or less. Specifically, the thickness of the polarizing plate 100 may be about 180 ⁇ m or less, more specifically about 130 ⁇ m or less, for example, about 30 ⁇ m to about 80 ⁇ m. Within this range, it is advantageous to provide a thinner and lighter thin-film polarizing plate.
  • the polarizing plate 100 may have a transmittance of about 90% or more, specifically about 90% to about 100% at a wavelength of 400 nm to 700 nm. In the above range, the polarizing plate is improved in optical properties, it may be advantageous to be used in the optical display device.
  • the polarizing plate 100 may have a polarization degree of about 90% or more, specifically about 90% to about 100%. In the above range, the polarizing plate is improved in optical properties, it may be advantageous to be used in the optical display device.
  • the polarizer 110 the protective film 120, and the adhesive layer 130 included in the polarizing plate 100 according to the embodiments of the present invention will be described in detail.
  • the polarizer 110 is formed between the protective film 120 and the adhesive layer 130 to polarize the external light incident on the polarizer 100.
  • the polarizer 110 may be a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin film.
  • the polarizer may be a polyvinyl alcohol polarizer or a polyene alcohol polarizer prepared by dehydrating a polyvinyl alcohol polarizer or a polyvinyl alcohol resin film in which at least one of iodine and dichroic dye is adsorbed onto the polyvinyl alcohol resin film.
  • the polyvinyl alcohol-based resin film may have a saponification degree of about 85 mol% to about 100 mol%, specifically about 98 mol% to about 100 mol%. Within this range, it is advantageous to manufacture a polarizer, and sufficient optical characteristics and durability can be ensured.
  • the polyvinyl alcohol-based resin film may have a degree of polymerization of about 1,000 to about 10,000, specifically about 1,500 to about 5,000. In the above range, it is advantageous to manufacture a polarizer, the polarizing plate can ensure sufficient optical characteristics and durability.
  • the polyvinyl alcohol-based polarizer adsorbs at least one of iodine and dichroic dye on the polyvinyl alcohol-based resin film and has a final drawing ratio of about 2 to about 8, specifically about 3 to about 6, MD (machine direction) 1 It can be produced by axial stretching. Stretching can include dry stretching, wet stretching, or a combination thereof.
  • the "final draw ratio" means the ratio of the length of the final polyvinyl alcohol polarizer to the initial length of the polyvinyl alcohol resin film.
  • the polyene polarizer may be prepared by adding an acid catalyst to the polyvinyl alcohol resin film and dehydrating and drying.
  • the acid catalyst may comprise an organic acid, an inorganic acid or mixtures thereof including aromatic sulfonic acids such as toluenesulfonic acid.
  • the polarizer 110 may have a thickness of about 50 ⁇ m or less, specifically about 30 ⁇ m or less, more specifically about 5 ⁇ m to about 30 ⁇ m, for example, about 10 ⁇ m to about 25 ⁇ m. Within this range, it is advantageous to provide a thinner and lighter thin-film polarizing plate.
  • the protective film 120 is formed on one surface of the polarizer 110 to protect the polarizer 110.
  • the protective film 120 may be attached to one surface of the polarizer 110 by, for example, an optical adhesive layer (not shown).
  • a protective film 120 is the moisture permeability can be from about 30g / m 2 / 24hr or less, specifically from about 5g / m 2 / 24hr to about 20g / m 2 / 24hr. In the above range, the protective film may increase the durability at high temperature and high humidity of the polarizing plate by blocking external moisture from penetrating into the polarizer.
  • the protective film 120 may have a front retardation (Ro) of about 5,000 nm or more, specifically about 5,000 nm to about 15,000 nm, and more specifically about 10,100 nm to about 12,000 nm at a wavelength of 550 nm. In the above range, it is possible to prevent the rainbow spots occur when using the polarizing plate.
  • Ro front retardation
  • the protective film 120 may have a biaxial degree (NZ) of about 1.8 or less, specifically about 1.0 to about 1.8, at a wavelength of 550 nm. In the above range, there may be a rainbow stain removal effect due to birefringence.
  • NZ (nx-nz) / (nx-ny)
  • nx, ny, and nz are refractive indexes in the x-axis, y-axis, and z-axis directions of the protective film at wavelengths of 550 nm, respectively.
  • the protective film 120 may have a thickness direction retardation (Rth) of Equation 2 below about 15,000 nm, specifically about 10,000 nm to about 12,000 nm at a wavelength of 550 nm.
  • Rth thickness direction retardation
  • nx, ny, and nz are refractive indexes in the x-axis, y-axis, and z-axis directions of the protective film at a wavelength of 550 nm, respectively, and d is a thickness (unit: nm) of the protective film.
  • the protective film 120 may have a value of at least one of the refractive index nx in the x-axis direction and the refractive index ny in the y-axis direction at a wavelength of 550 nm, and at the same time, the other value may be less than about 1.65.
  • both the nx and ny may be less than about 1.65, or both nx and ny may be more excellent than the rainbow stain prevention effect compared to about 1.65 or more.
  • nx may be about 1.65 or greater, specifically about 1.67 to about 1.75, and ny may be about 1.45 to about 1.55.
  • ny may be about 1.65 or greater, specifically about 1.67 to about 1.72, more specifically about 1.69 to about 1.72, and nx may be about 1.45 to about 1.55.
  • may be about 0.1 to about 0.2, specifically about 0.12 to about 0.18. The viewing angle can be further improved in the above range, and the rainbow stain prevention effect can be further improved.
  • x-axis means a slow axis
  • y-axis is a fast axis
  • the z-axis means a thickness
  • the protective film 120 may be an optically transparent film formed of a polyester resin.
  • the polyester resin may include one or more of polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate and polybutylene naphthalate, but is not limited thereto.
  • optical transparent film means that the transmittance is about 90% or more.
  • the protective film 120 may have a transmittance of about 90% to about 100%, more specifically about 98% to about 100%.
  • the polarizing plate is improved in optical properties, it may be advantageous to be used in the optical display device.
  • the protective film 120 may further provide a function to the polarizer by further including a functional coating layer on one surface of the protective film.
  • the functional coating layer may be one or more of a hard coating layer, an antireflection layer, an anti-fingerprint layer, an antistatic layer, a low reflection layer, but is not limited thereto.
  • the functional coating layer may have a thickness of about 1 ⁇ m to about 100 ⁇ m, specifically about 1 ⁇ m to about 50 ⁇ m, more specifically about 1 ⁇ m to about 20 ⁇ m. In the above range may provide an additional function to the polarizing plate without affecting the protective film, it may be advantageous to be used in the polarizing plate.
  • the protective film 120 may further include a primer layer on one surface of the polarizer attached thereto.
  • the adhesive layer can be made to better adhere the polarizer and the protective film.
  • the primer layer can be a hydrophilic surface modification layer.
  • the primer layer may be formed by coating with a composition comprising a resin for forming a primer layer having a hydrophilic group and a hydrophobic group.
  • the resin for forming the primer layer may include at least one of polyester resin and polyvinylacetate resin.
  • the primer layer may have a thickness of about 1 nm to about 100 nm, specifically about 1 nm to about 50 nm, more specifically about 1 nm to about 20 nm. In the above range, the adhesion of the protective film to the polarizer may be increased and the total light transmittance may be increased.
  • the protective film 120 may have a thickness of about 5 ⁇ m to about 200 ⁇ m, specifically about 10 ⁇ m to about 150 ⁇ m, more specifically about 50 ⁇ m to about 100 ⁇ m, for example, about 20 ⁇ m to about 80 ⁇ m. Can be. Within this range, it is advantageous to provide a thinner and lighter thin-film polarizing plate, but it is possible to suppress the warpage of the polarizing plate together with the barrier layer.
  • the protective film 120 melt-extrudes a protective film composition including a polyester resin to produce a resin film, and stretches the melt-extruded resin film in a TD (transverse direction) only about 2 times to about 10 times, and a predetermined range. It can be prepared by the step of heat treatment and stretching at a temperature of lowering the stretching degree (tension-relaxation) again.
  • the protective film composition including the polyester resin may further include a conventional additive in addition to the polyester resin.
  • the additive may include a UV absorber, a leveling agent, an antistatic agent, and the like.
  • Ultraviolet absorbers can include conventional ultraviolet absorbers that absorb light having a wavelength of about 200 nm to about 400 nm.
  • the ultraviolet absorber may include one or more of phenolic, benzotriazole, salicysilane, triazine and oxamide.
  • the phenolic UV absorber is highly compatible with the polyester resin and thus mixed well with the polyester resin, thereby suppressing elution in the polyester film and suppressing the generation of holes in the film or the surface, thereby improving appearance. .
  • the TD draw ratio of the melt extruded resin film may be specifically about 3 times to about 8 times.
  • the protective film may further improve the rainbow stain reduction effect.
  • the melt-extruded resin film may be stretched from about 1 to about 1.1 with MD. "MD stretching about 1 to about 1.1" means that there is no additional stretching except for mechanical stretching inevitably generated by moving the film to the MD by a roller or the like during the TD stretching process of the melt-extruded resin film.
  • Stretching may include one or more of dry stretching and wet stretching.
  • the stretching temperature is about (Tg-20) ° C to about (Tg + 20) ° C, specifically about 70 ° C to about 150 ° C, more specifically about 80 ° C to about 130, relative to the glass transition temperature (Tg) of the polyester resin. °C, even more specifically about 90 °C to about 120 °C.
  • the extruded resin may be uniformly stretched.
  • TD stretching by heat treatment and tension-relaxation may be to stretch the resin film only in TD, but crystallize and stabilize the film by heat treatment.
  • the heat treatment may be for about 1 second to about 2 hours at a temperature of at least Tg of the polyester resin, specifically from about 100 ° C to about 300 ° C.
  • the TD draw ratio by tension-relaxation may be about 0 times to about 3 times, specifically about 0.1 times to about 2 times, and more specifically about 0.1 times to about 1 times. In the temperature and draw ratio range, the retardation value of the protective film can be maintained and the crystallization effect and stabilization effect of the film can be further improved.
  • the melt-extruded resin film may further form one or more layers of a functional coating layer and a primer layer on at least one surface before TD stretching.
  • the adhesive layer 130 is formed on the other side of the polarizer 110, and protects the polarizer 110 from the opposite side to the protective film 120 with respect to the polarizer 110, and external moisture penetrates into the polarizer 110. By blocking the thing, durability at high temperature, high humidity of the polarizing plate 100 can be improved.
  • the adhesive layer 130 may have high adhesion to the polarizer 110 and may be formed directly on the polarizer 110. In this case, thinning of the polarizing plate 100 is more advantageous.
  • the adhesive layer 130 may have a thickness of about 50 ⁇ m or less, specifically about 3 ⁇ m to about 30 ⁇ m, and more specifically about 5 ⁇ m to about 25 ⁇ m. In the above range, it is advantageous to be used for the polarizing plate, and can have an appropriate thickness ratio with respect to the protective film to suppress the warpage of the polarizing plate.
  • the thickness ratio (adhesive layer thickness: protective film thickness) of the protective film 120 to the adhesive layer 130 may be about 1: 0.1 to about 1:67.
  • the protective film is advantageous to form a thin polarizing plate formed only on one surface of the polarizer.
  • the adhesive layer thickness: the protective film thickness is about 1: 0.3 to about 1:50, more specifically about 1: 1 to about 1:30, for example, about 1: 1 to about 1:10, about 1: 1 to about 1: 5, about 1: 1 to about 1: 4.
  • the protective film is formed on one surface of the polarizer, the curvature suppression effect in the case where the adhesive layer is formed on the other surface can be further improved.
  • the adhesive layer 130 may be a cured product of an adhesive composition including a (meth) acrylic copolymer.
  • an adhesive composition including a (meth) acrylic copolymer Asinafter, the adhesive composition will be described.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention may include a (meth) acrylic copolymer.
  • the (meth) acrylic copolymer has a (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group of 11 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2), and a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C. It can be prepared by copolymerizing a monomer mixture comprising a monomer (a3) to about 0 °C.
  • the (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms may be a substituted or unsubstituted compound.
  • the (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms is undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) Acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate oleyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isosil (meth) acrylate, etc. Can be.
  • the (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group of 11 to 20 carbon atoms is dodecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, palmityl ( One or more of meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate can be used.
  • the barrier property to air and water vapor can be improved to lower the moisture permeability.
  • the (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms may be about 5% by weight or more, specifically about 5% by weight to about 45% by weight, more specifically about 5% by weight to about the total weight of the monomer mixture. 35 weight percent, such as about 5 weight percent to about 30 weight percent or about 10 weight percent to about 20 weight percent. In the above range, the adhesive layer has sufficient adhesion durability and moisture permeation inhibitory effect.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) may be a (meth) acrylate monomer containing at least one hydroxyl group and a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4- Hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 1-chloro-2-hydroxypropyl (meth) acrylate, Diethylene glycol mono (meth) acrylate, 1,6-hexanediol mono (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, neopentylglycol mono (meth ) Acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolethane di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3
  • an alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group containing 1 to 5 carbon atoms it is possible to implement a more excellent adhesive force synergistic effect.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) is 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, One or more of 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate can be used. In this case, not only productivity is improved when the pressure-sensitive adhesive layer is manufactured, but also the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive can be further improved.
  • the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) may be included in about 0.5% to about 5% by weight relative to the total weight of the monomer mixture, it may be more excellent in adhesion and reliability in the above range.
  • the monomer (a3) having a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C to about 0 ° C can be used without limitation as long as it has a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C to about 0 ° C.
  • a monomer having a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C to about -20 ° C for example, a monomer having a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C to about -40 ° C can be used.
  • the glass transition temperature can be measured using, for example, DSC Q20 manufactured by TA Instrument for the homopolymer of each monomer to be measured. Specifically, after raising the temperature to 160 ° C at a rate of 20 ° C / min with respect to the homopolymer of each monomer, the mixture is gradually cooled to maintain an equilibrium at 50 ° C and heated up to 160 ° C at a rate of 10 ° C / min. After the endothermic transition curve data is obtained, the inflection point of the endothermic transition curve is determined as the glass transition temperature.
  • the monomer (a3) having a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C to about 0 ° C may be an alkyl (meth) acrylate monomer (a31) having 1 to 10 carbon atoms, a monomer (a32) having ethylene oxide, or propylene.
  • the glass transition temperature (Tg) of the monomer (a39) and the monomer (a40) having a silane group may include at least about -150 °C to about 0 °C.
  • the alkyl (meth) acrylate monomer (a31) having 1 to 10 carbon atoms may specifically include an unsubstituted linear or branched alkyl (meth) acrylic acid ester having 1 to 10 carbon atoms.
  • an alkyl (meth) acrylic monomer having 4 to 8 carbon atoms may further increase the initial adhesive force.
  • the alkyl (meth) acrylate monomer (a31) having a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C to about 0 ° C includes ethyl acrylate, isotactic iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, hexyl methacrylate, and the like can be used.
  • one or more (meth) acrylate monomers containing an ethylene oxide group can be used.
  • Monomer (a33) having propylene oxide is, for example, polypropylene oxide monomethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monopropyl ether (meth) acrylate, poly Propylene oxide monobutyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monopentyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide dimethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide diethyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide mono Polypropylene oxide alkyl ether (meth) acrylates such as isopropyl ether (meth) acrylate, polypropylene oxide monoisobutyl ether (meth) acrylate, and polypropylene oxide monotertbutyl ether (meth) acrylate. have.
  • Monomer (a34) which has an amine group is monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylaminoethyl (meth) acrylate, monomethylaminopropyl (meth) acrylate, monoethylaminopropyl (meth) acryl, for example.
  • rate dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-tert-butylaminoethyl (meth) acrylate, and methacryloxyethyltrimethylammonium chloride (meth) acrylate It may be an amine group-containing (meth) acrylic monomer.
  • the monomer (a35) having an amide group is, for example, (meth) acrylamide, N-methylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acryl Amide group-containing (meth) acrylic monomers such as amide, N, N-methylene bis (meth) acrylamide, 2-hydroxyethylacrylamide, and the like.
  • the monomer (a36) having an alkoxy group may be, for example, 2- Methoxy ethyl (meth) acrylate, 2-ethoxy ethyl (meth) acrylate, 2-methoxypropyl (meth) acrylate, 2-ethoxypropyl (meth) acrylate, 2-butoxypropyl (meth) Acrylate, 2-methoxypentyl (meth) acrylate, 2-ethoxypentyl (meth) acrylate, 2-butoxyhexyl (meth) acrylate, 3-methoxypentyl (meth) acrylate, 3-in To be methoxypentyl (meth) acrylate, 3-butoxyhexyl (meth) acrylate Can be.
  • 2-ethoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, or the like may be used as the monomer (a36) having an alkoxy group.
  • Monomer (a37) which has a phosphoric acid group is 2-methacryloyloxyethyl diphenyl phosphate (meth) acrylate, trimethacryloyloxyethyl phosphate (meth) acrylate, triacryloyloxyethyl phosphate, for example. It may be an acrylic monomer having a phosphoric acid group such as (meth) acrylate.
  • the monomer (a38) having a sulfonic acid group is, for example, sulfones such as sodium sulfopropyl (meth) acrylate, sodium 2-sulfoethyl (meth) acrylate, and sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate. It may be an acrylic monomer having an acid group.
  • the monomer (a39) having a phenyl group may be, for example, an acrylic vinyl monomer having a phenyl group such as p-tert-butylphenyl (meth) acrylate and o-biphenyl (meth) acrylate.
  • the monomer (a40) having a silane group may be, for example, 2-acetoacetoxyethyl (meth) acrylate, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl tris ( ⁇ -methoxyethyl) silane, or vinyltriacetyl.
  • vinyl monomers having a silane group such as silane and methacryloyloxypropyltrimethoxysilane.
  • the monomer having a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C to about 0 ° C is about 50% to about 94.5% by weight, specifically about 50% to about 90% by weight, based on the total weight of the monomer mixture, for example And about 50% to about 80% by weight. Excellent adhesion and reliability in the above range can be more excellent.
  • the weight ratio of the above-mentioned (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group of 11 to 20 carbon atoms and monomer (a3) having a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C to about 0 ° C is about 1 From 1: 1 to about 1:18.
  • the moisture permeability and adhesion characteristics can be compatible.
  • the weight ratio of a1: a3 may be about 1: 1.1 to about 1:15, about 1: 1.2 to about 1:10, about 1: 1.4 to about 1: 8.
  • the adhesive property can be further improved and the optical property can be excellent.
  • the (meth) acrylic copolymer has a (meth) acrylate monomer (a1) having an alkyl group of 11 to 20 carbon atoms, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2), and a glass transition temperature (Tg) of about -150 ° C. It can be prepared by copolymerizing a monomer mixture comprising a monomer (a3) to about 0 ° C, further comprising a (meth) acrylic acid monomer (a4). In this case, it is possible to implement a more excellent adhesive force synergistic effect.
  • the (meth) acrylic acid monomer (a4) may contain about 0.5 wt% to about 10 wt% of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate monomer (a2) based on the total weight of the monomer mixture. Excellent adhesion and reliability in the above range can be more excellent.
  • the (meth) acrylic acid monomer (a4) may be, for example, an acrylic acid monomer, a methacrylic acid monomer or a mixture thereof.
  • the degree of crosslinking can be further improved during the preparation of the (meth) acrylic copolymer.
  • the adhesive layer of one embodiment may further include a crosslinking agent.
  • the crosslinking agent may be a multifunctional crosslinking agent.
  • a multifunctional crosslinking agent may specifically include one or more selected from the group consisting of a multifunctional (meth) acrylate crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent.
  • a multifunctional (meth) acrylate type crosslinking agent it is 1, 4- butanediol di (meth) acrylate, 1, 6- hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth), for example.
  • isocyanate compounds are compounds having at least two isocyanate groups (-NCO) in the molecule, for example tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated x Silylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc. are mentioned.
  • the adduct body which made these polyisocyanate compounds react polyols, such as glycerol and a trimetholpropane, and also made the isocyanate compound into dimer, trimer, etc. can also be a crosslinking agent used for an adhesive. Two or more types of isocyanate compounds in the above examples may be mixed and used.
  • the epoxy crosslinking agent is a compound having at least two epoxy groups in the molecule, and for example, bisphenol A type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl Ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimetholpropane triglycidyl ether, N, N- diglycidyl aniline, N, N, N ', N'-tetra Glycidyl-m-xylenediamine, 1,3-bis (N, N'- diglycidylaminomethyl) cyclohexane, etc. are mentioned. Two or more types of epoxy-type compounds in the said example can also be mixed and used.
  • a crosslinking agent can mix and use 2 or more types of a polyfunctional (meth) acrylate type crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, and an epoxy type crosslinking agent. In such a case, the adhesive force of the adhesive composition can be further improved.
  • the crosslinking agent may be included in an amount of about 0.01 to about 20 parts by weight, specifically about 0.5 to about 2.0 parts by weight, specifically about 1.0 to about 16.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. Within this range, the adhesion and reliability of the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.
  • the crosslinking agent may be used by mixing an isocyanate crosslinking agent and an epoxy crosslinking agent.
  • the weight ratio of isocyanate-based crosslinking agent to isocyanate-based (isocyanate crosslinking agent: epoxy clock crosslinking agent) may be about 2: 1 to about 100: 1, and specifically about 4: 1 to about 50: 1. . Within this range, the adhesion and reliability of the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include the aforementioned crosslinking agent or silane coupling agent.
  • the silane coupling agent may further include a siloxane-based or epoxy-based silane coupling agent, but is not limited thereto.
  • the silane coupling agent may be included in an amount of about 0.01 parts by weight to about 0.1 parts by weight, specifically about 0.05 parts by weight to about 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic copolymer. There is an effect of increasing the reliability in the above range.
  • the adhesive composition may further include hygroscopic fine particles in order to suppress moisture permeability as much as possible.
  • the hygroscopic microparticles may include, but are not limited to, one or more of clay, silica, aluminum oxide, zirconium oxide, and titanium oxide.
  • the fine particles may be surface treated with an epoxy group, a (meth) acrylate group or a vinyl group to increase compatibility.
  • the fine particles are not limited in shape and size.
  • the fine particles may include particles having a spherical shape, a plate shape, an amorphous shape, and the like.
  • the fine particles may have an average particle diameter of about 1 nm to about 200 nm, specifically about 10 nm to about 50 nm. Within this range, the hardness of the barrier layer can be increased without affecting the surface roughness and transparency of the barrier layer.
  • Hygroscopic microparticles are about 0.1 weight%-about 10 in a solid adhesion layer Weight percent, specifically about 1 wt% to about 10 wt%, more specifically about 1 wt% to about 5 wt%. Within this range, the moisture resistance can be further improved without affecting the surface roughness and transparency of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further include an additive.
  • Additives include curing accelerators, ionic liquids, lithium salts, inorganic fillers, softeners, molecular weight regulators, antioxidants, antioxidants, stabilizers, tackifying resins, modified resins (polyol resins, phenolic resins, acrylic resins, polyester resins, polyolefin resins).
  • Epoxy resins Epoxy resins, epoxidized polybutadiene resins, etc.
  • leveling agents antifoaming agents, plasticizers, dyes, pigments (colored pigments, sieving pigments, etc.), treatment agents, sunscreen agents, optical brighteners, dispersants, thermal stabilizers, light stabilizers, It may be conventional additives such as ultraviolet absorbers, antistatic agents, flocculants, lubricants and solvents.
  • the adhesive composition may have a viscosity of about 100 cP to about 6,000 cP, specifically about 1000 cP to about 5500 cP, more specifically about 2000 cP to about 4500 cP, for example, about 3000 cP to about 4500 cP at 25 ° C. In the above range, the formation of the adhesive layer may be easier.
  • Another embodiment of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer comprising a polarizer, a protective film formed on one side of the polarizer and a (meth) acrylic copolymer formed on the other side of the polarizer, and a glass substrate on the back of the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing plate After laminating and applying a pressure of 4 kg, it is left for 500 hours at 85 ° C. and 1 hour at room temperature, and the polarization plate has a crack incidence of about 0%.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may include a (meth) acrylic copolymer and have a water vapor transmission rate of about 5 g / m 2 / 24h or less. Details of the adhesive layer are the same as described above.
  • another embodiment of the present invention relates to an optical display device including a polarizing plate according to the embodiments of the present invention described above.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a liquid crystal display according to an exemplary embodiment of the present invention.
  • the liquid crystal display device 200 includes a liquid crystal panel 210, a first polarizing plate 220 formed on one surface of the liquid crystal panel 210, and another surface of the liquid crystal panel 210.
  • a second polarizing plate 230 formed in the, and a backlight unit 240 located on the lower surface of the second polarizing plate 230, the first polarizing plate 220 may include a polarizing plate according to embodiments of the present invention have.
  • the liquid crystal panel 210 may be formed between the first polarizing plate 220 and the second polarizing plate 230 to transmit light incident from the second polarizing plate to the first polarizing plate 220.
  • the liquid crystal panel 210 includes a liquid crystal layer, and the liquid crystal layer includes an in plane switching (IPS) mode, a twist nematic (TN) mode, a vertical alignment (VA) mode, a patterned vertical alignment (PVA) mode, and an S-PVA (super) -patterned vertical alignment mode can be adopted.
  • IPS in plane switching
  • TN twist nematic
  • VA vertical alignment
  • PVA patterned vertical alignment
  • S-PVA super-patterned vertical alignment mode
  • the second polarizing plate 230 may include a conventional polarizing plate including a polarizer and a protective film formed on at least one surface of the polarizer.
  • the polarizer polarizes light incident from the backlight unit 240 and may include a conventional polarizer known to those skilled in the art.
  • the protective film is an optically transparent film, a cellulose resin, a polyacetal resin, including a polyester resin containing a polyethylene terephthalate resin, a polyethylene naphthalate resin and the like, a cycloolefin polymer (COP) resin, a triacetyl cellulose resin, and the like.
  • COP cycloolefin polymer
  • Non-cyclic polyolefin resins acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins, including acrylic resins, polycarbonate resins, styrene resins, vinyl resins, polyphenylene ether resins, polyethylene, polypropylene, and the like, It may be a film containing at least one of polyacrylate resin, polyaryl sulfone resin, polyether sulfone resin, polyphenylene sulfide resin, fluorine resin and (meth) acrylic resin.
  • the backlight unit 240 may include a light guide plate, a light source, a reflective sheet, a diffusion sheet, and the like.
  • FIG. 2 illustrates a case where the first polarizing plate 220 is a polarizing plate according to embodiments of the present invention.
  • the case where the second polarizing plate 230 is a polarizing plate according to embodiments of the present invention and the first polarizing plate 210 is the above-described conventional polarizing plate may also be included in the scope of the present invention.
  • a case in which both the first polarizing plate 220 and the second polarizing plate 230 are polarizing plates according to embodiments of the present invention may also be included in the scope of the present invention.
  • FIG 3 is a cross-sectional view of a liquid crystal display device 300 according to another embodiment of the present invention.
  • the first polarizing plate 220 and the second polarizing plate 230 are both polarizing plates according to embodiments of the present invention. It is shown.
  • the first polarizing plate 220 the first protective film 222, the first polarizer 221, and the first adhesive layer 223 are sequentially stacked, and the first adhesive layer 223 is It may be formed directly on the liquid crystal panel 210.
  • the second protective film 232, the second polarizer 231, and the second adhesive layer 233 are sequentially stacked, and the second adhesive layer 223 is directly formed on the liquid crystal panel 210. It may be formed directly below.
  • a barrier film or a protective film may be omitted to provide a thinner polarizing plate.
  • a polyvinyl alcohol film (saponification degree: 99.5 mol%, polymerization degree: 2000, thickness: 80 mu m) was dyed by immersion in 0.3% iodine aqueous solution. MD uniaxial stretching was carried out with a draw ratio of 5.0. The stretched polyvinyl alcohol-based film was immersed in 3% aqueous boric acid solution and 2% aqueous potassium iodide solution to color correction. It dried at 50 degreeC for 4 minutes, and manufactured the polarizer (thickness: 23 micrometers).
  • Epoxy crosslinking agent (TETRAD-C, Mitsubishi Gas Chemical Co. ) 0.3 g, silane coupling agent 3-glyoxy propyl methoxy silane (KBM-403, Shin-Yestsu) 1.0g was mixed and stirred for 30 minutes at 25 °C to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the first crosslinking agent, the second crosslinking agent, and the silane coupling agent were added to the prepared second (meth) acrylic copolymer in the amounts shown in Table 1 below. .
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the first crosslinking agent, the second crosslinking agent, and the silane coupling agent were added to the prepared first (meth) acrylic copolymer in the amounts shown in Table 1 below. .
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that the first crosslinking agent, the second crosslinking agent, and the silane coupling agent were added to the prepared second (meth) acrylic copolymer in the amounts shown in Table 1 below. .
  • a first crosslinking agent, a second crosslinking agent, and a silane coupling agent were added to the prepared first (meth) acrylic copolymer in the amounts shown in Table 1 below, and 10 g of acrylic modified nanoclay (Closite20A, Southern Clay) was further added as hygroscopic microparticles.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that was added.
  • a pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Preparation Example 1, except that a first crosslinking agent, a second crosslinking agent, and a silane coupling agent were added to the third (meth) acrylic copolymer prepared in the amount shown in Table 1 below. .
  • Preparation Example 6 Composition of Adhesive Composition First (meth) acrylic copolymer 100 - 100 - 100 - Second (meth) acrylic copolymer - 100 - 100 - - Third (meth) acrylic copolymer - - - - - 100 First crosslinking agent 1.2 1.2 15 15 1.2 1.2 Second crosslinking agent 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 Silane coupling agent 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 Hygroscopic particulates - - - - 10 -
  • a protective film polyethylene terephthalate film, water transmittance: 10g / m 2 / 24hr, Ro: 10,000nm at a wavelength of 550nm, thickness: 80 ⁇ m, manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • an epoxy adhesive (adeka) It was laminated by using. After lamination, ultraviolet irradiation was performed at 400 mW / cm 2 and 1000 mJ / cm 2 with a metal halide lamp.
  • a polarizing plate was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the composition of the adhesive composition was as shown in Table 1 below.
  • Water vapor permeability of the pressure-sensitive adhesive layer was measured based on JIS Z0208 for a sample in which a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 20 ⁇ m and a TAC film having a thickness of 40 ⁇ m formed from the pressure-sensitive adhesive compositions of Preparation Examples 1 to 6 were laminated. It was. Specifically, a sample cut to a diameter of 60 mm was placed in a moisture cup containing 15 g of calcium chloride, and placed in a constant temperature / humidity chamber having a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, and left for 24 hours to measure the weight of the increased calcium chloride. According to 3, the water vapor transmission rate of the adhesion layer was evaluated.
  • Water vapor transmission rate of the adhesive layer (TAC water vapor transmission rate)-(sample water vapor transmission rate)
  • the polarizing plate according to the embodiments of the present invention did not generate bubbles and lifting of the adhesive layer, it was found that the durability of the polarizer does not occur even at high temperature and high humidity.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of Comparative Example 1 made of a third (meth) acrylic copolymer resin that does not use a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 11 to 20 carbon atoms has a high moisture permeability of Comparative Example 1 It was found that the polarizing plate had low durability due to cracking of the polarizer in a high temperature and high humidity environment.

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Abstract

본 발명은 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름, 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 점착층을 포함하고, 상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 투습도가 5g/m2/24h 이하인 편광판에 관한 것이다. 상기 편광판은 고온·고습에서의 내구성이 우수하며, 편광자에 대한 밀착성이 우수하고 편광자의 내크랙성을 높이는 점착층이 형성됨으로써 보호필름을 생략할 수 있으므로 편광판을 박형화할 수 있다.

Description

편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
본 발명은 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
액정표시장치는 액정패널, 액정패널의 양면에 각각 형성된 편광판을 포함한다. 편광판은 편광자 및 편광자의 양면에 각각 형성된 보호필름을 포함한다.
편광자는 일정한 방향으로 배열된 요오드계 화합물 또는 이색성 편광물질을 포함하며, 편광자를 보호하기 위하여 편광자 양면에는 트리아세틸셀룰로오스(Triacetyl Cellulose, TAC)계 등의 보호필름을 사용하여 복수의 층을 구성하게 된다. 또한, 편광판은 위상차 필름이나, 액정형 필름 등의 광학필름을 부가적으로 포함할 수 있다.
최근에는 슬림형 대형 벽걸이 TV, 모바일 타입의 컴퓨터, 차량용 디스플레이, 휴대전화 등과 같이 박막형 액정표시장치에 대한 시장이 급격히 확대되고 있다. 이에 따라 액정표시장치의 모듈 전체를 얇게 하기 위하여 박형화 및 경량화된 박막형 편광판이 요구되고 있다.
편광판의 박형화하는 방법으로는, 편광자를 보호하고 있는 보호필름을 생략하고 점착층을 코팅하는 방법이 주로 제안되고 있다. 그러나, 보호필름이 생략되는 경우, 편광자의 양면에 보호필름이 형성되었을 경우보다 가혹 조건에서 발생하는 팽창 및 수축에 의해 편광소자에 균열이 발생하는 문제가 발생할 확률이 높다. 국제공개특허 제2009-145150호(이하, 특허문헌 1)는 보호필름이 생략된 편광자의 일면에 인장탄성율이 100MPa 이상인 보호층을 형성하여 편광자의 균열발생을 물리적으로 억제하고 있다. 그러나, 상기 특허문헌 1의 편광판은 별도의 UV 경화층을 형성해야 하기 때문에 공정이 증가하고, 편광소자에 대한 부착력 및 기재필름에 대한 이형성이 동시에 우수한 소재를 선정하기 어려우며, 부분적으로 코팅되지 않는 등의 문제점이 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 박형화된 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 고온·고습에서의 내구성이 우수한 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 편광자에 대한 밀착성이 우수하고 편광자의 내크랙성을 높이는 접착층을 포함하는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 구현예는 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름, 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 점착층을 포함하고, 상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 투습도가 약 5g/m2/24h 이하인 것을 특징으로 하는 편광판에 관한 것이다.
본 발명의 다른 구현예는 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착층을 포함하는 편광판이고, 상기 편광판의 점착층 이면에 유리기판을 합지하고 4 kg의 압력을 가한 후, 85℃에서 500시간 방치하고 상온에서 1시간 방치 후, 편광자의 크랙 발생률이 약 0%인 것을 특징으로 하는 편광판에 관한 것이다.
본 발명의 다른 관점은 상기 편광판을 포함하는 광학표시장치에 관한 것이다.
본 발명의 편광판은 고온·고습에서의 내구성이 우수하며, 편광자에 대한 밀착성이 우수하고 편광자의 내크랙성을 높이는 점착층이 형성됨으로써 보호필름을 생략할 수 있으므로 편광판을 박형화할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 구체예에 따른 액정표시장치의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 다른 구체예에 따른 액정표시장치의 단면도이다.
이하, 첨부한 도면을 참조하여, 본 출원의 구체예들을 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 본 출원에 개시된 기술은 여기서 설명되는 구체예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 단지, 여기서 소개되는 구체예들은 명세서에 기재된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록, 그리고 당업자에게 본 출원의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다. 도면에서 각 장치의 구성요소를 명확하게 표현하기 위하여 상기 구성요소의 폭이나 두께 등의 크기를 다소 확대하여 나타내었다. 복수의 도면들 상에서 동일 부호는 실질적으로 서로 동일한 구성요소를 지칭한다.
본 명세서에서 "상부"와 "하부"는 도면을 기준으로 정의한 것으로서, 시관점에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있고, "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 바로 위뿐만 아니라 중간에 다른 구조를 개재한 경우도 포함할 수 있다. 반면, "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간체 등의 다른 구조를 개재하지 않은 것을 나타낸다.
본 명세서에서 "(메트)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.
본 명세서에서 "비치환된 또는 치환된"에서 "치환된"은 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 C1 내지 C10의 알킬기, 수산기, 아미노기, C6 내지 C10의 아릴기, 할로겐, 시아노기, C3 내지 C10의 시클로알킬기, C7 내지 C10의 아릴알킬기로 치환된 것을 의미한다.
이하, 본 발명의 일 구체예에 따른 편광판을 도 1을 참고하여 설명한다. 도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명의 일 구체예에 따른 편광판(100)은 편광자(110), 편광자(110)의 일면에 형성된 보호필름(120) 및 편광자(110)의 다른 일면에 형성된 점착층(130)을 포함한다.
점착층(130)은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 투습도가 약 5g/m2/24h 이하이다. 점착층(130)의 투습도가 약 5g/m2/24h 초과일 경우, 편광판의 고온 및 고습 조건에서의 내구성이 저하된다.
구체적으로 점착층(130)의 투습도는 약 4g/m2/24h 이하, 약 3g/m2/24h 이하일 수 있다. 상기 범위에서, 편광판의 고온 및 고습 조건에서의 내구성이 우수하며, 별도의 보호필름이나 배리어필름을 요구하지 않아 박형화된 편광판을 제공할 수 있다.
본 명세서에서 점착층의 투습도는 두께 20㎛인 점착층과 두께 40㎛인 TAC필름을 합지한 후 JIS Z0208 규정에 의거하여 직경 60mm로 절단한 샘플을 염화칼슘 15g이 투입된 투습컵에 장착하고, 온도 85℃, 습도 85% R.H의 항온·항습기에 넣어 24시간 방치한 후 증가된 염화칼슘의 중량을 측정하여 평가하였다.
편광판(100)은 두께가 약 200㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로 편광판(100)의 두께는 약 180㎛ 이하, 더욱 구체적으로는 약 130㎛ 이하, 예를 들면, 약 30㎛ 내지 약 80㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 박형화 및 경량화된 박막형 편광판을 제공하기 유리하다.
편광판(100)은 파장 400nm 내지 700nm에서 투과도가 약 90% 이상, 구체적으로 약 90% 내지 약 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판은 광학특성이 향상되고, 광학표시장치에 사용되기 유리할 수 있다.
편광판(100)은 편광도가 약 90% 이상, 구체적으로 약 90% 내지 약 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판은 광학특성이 향상되고, 광학표시장치에 사용되기 유리할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예들에 따른 편광판(100)에 포함되는 편광자(110), 보호필름(120) 및 점착층(130)에 대해 상세히 설명한다.
편광자(110)는 보호필름(120)과 점착층(130) 사이에 형성되는 것으로, 편광판(100)으로 입사되는 외광을 편광시킨다.
편광자(110)는 폴리비닐알콜계 수지 필름으로 제조된 편광자일 수 있다. 구체적으로, 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상이 흡착된 폴리비닐알콜계 편광자 또는 폴리비닐알콜계 수지 필름을 탈수시켜 제조된 폴리엔계 편광자가 될 수 있다.
폴리비닐알콜계 수지 필름은 비누화도가 약 85몰% 내지 약 100몰%, 구체적으로 약 98몰% 내지 약 100몰%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자를 제조하기에 유리하고, 충분한 광특성 및 내구성을 확보할 수 있다. 폴리비닐알콜계 수지 필름은 중합도가 약 1,000 내지 약 10,000, 구체적으로 약 1,500 내지 약 5,000이 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광자를 제조하기에 유리하고, 편광판이 충분한 광특성 및 내구성을 확보 할 수 있다.
예를 들면, 폴리비닐알콜계 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 요오드, 이색성 염료 중 하나 이상을 흡착시키고 최종 연신비 약 2 내지 약 8, 구체적으로 약 3 내지 약 6으로 MD(machine direction) 1축 연신하여 제조될 수 있다. 연신은 건식 연신, 습식 연신 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 「최종 연신비」는 폴리비닐알콜계 수지 필름의 최초 길이에 대한 최종 폴리비닐알콜계 편광자의 길이의 비를 의미한다. 폴리엔계 편광자는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 산 촉매를 가하여 탈수, 건조시킴으로써 제조될 수 있다. 산 촉매는 톨루엔술폰산 등의 방향족 술폰산을 포함하는 유기산, 무기산 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
편광자(110)는 두께가 약 50㎛ 이하, 구체적으로 약 30㎛ 이하, 더욱 구체적으로 약 5㎛ 내지 약 30㎛ 예를 들면, 약 10㎛ 내지 약 25㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 박형화 및 경량화된 박막형 편광판을 제공하기 유리하다.
보호필름(120)은 편광자(110)의 일면에 형성되어 편광자(110)를 보호한다. 도 1에서 보호필름(120)은 예를 들면, 광학용 접착제층(미도시)에 의해 편광자(110)의 일면에 부착될 수 있다.
보호필름(120)은 수분투과도가 약 30g/m2/24hr 이하, 구체적으로 약 5g/m2/24hr 내지 약 20g/m2/24hr이 될 수 있다. 상기 범위에서 보호필름은 외부의 수분이 편광자에 침투되는 것을 차단함으로써 편광판의 고온 고습에서의 내구성을 높일 수 있다.
보호필름(120)은 파장 550nm에서 정면 위상차(Ro)가 약 5,000nm 이상, 구체적으로 약 5,000nm 내지 약 15,000nm, 더 구체적으로 약 10,100nm 내지 약 12,000nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판 사용 시 무지개 얼룩이 발생하지 않도록 할 수 있다.
보호필름(120)은 파장 550nm에서 하기 식 1에 따른 이축성 정도(NZ)가 약 1.8 이하, 구체적으로 약 1.0 내지 약 1.8이 될 수 있다. 상기 범위에서 복굴절에 의한 무지개 얼룩 제거 효과가 있을 수 있다.
<식 1>
NZ = (nx - nz)/(nx - ny)
상기 식 1에서, nx, ny, nz는 각각 파장 550nm에서 보호필름의 x축, y축 및 z축 방향의 굴절률이다.
보호필름(120)은 파장 550nm에서 하기 식 2의 두께 방향 위상차(Rth)가 약 15,000nm 이하, 구체적으로 약 10,000nm 내지 약 12,000nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 복굴절에 의한 무지개 얼룩 제거 효과가 우수할 수 있다.
<식 2>
Rth =((nx + ny)/2 - nz) x d
상기 식 2에서, nx, ny, nz는 각각 파장 550nm에서 보호필름의 x축, y축 및 z축 방향의 굴절률이고, d는 보호필름의 두께(단위:nm)이다.
보호필름(120)은 파장 550nm에서 x축 방향의 굴절률 nx 및 y축 방향의 굴절률 ny 중 어느 하나의 값이 약 1.65 이상이고, 동시에 다른 하나의 값이 약 1.65 미만일 수 있다. 이러한 경우, nx와 ny 모두가 약 1.65 미만, 또는 nx와 ny 모두가 약 1.65 이상인 경우에 비하여 무지개 얼룩 방지효과가 더욱 우수할 수 있다. 일 구체예에서, nx는 약 1.65 이상, 구체적으로 약 1.67 내지 약 1.75이고, ny는 약 1.45 내지 약 1.55가 될 수 있다. 다른 구체예에서, ny는 약 1.65 이상, 구체적으로 약 1.67 내지 약 1.72, 더 구체적으로 약 1.69 내지 약 1.72이고, nx는 약 1.45 내지 약 1.55가 될 수 있다. 이 때, |nx-ny|는 약 0.1 내지 약 0.2, 구체적으로 약 0.12 내지 약 0.18이 될 수 있다. 상기 범위에서 시야각을 보다 개선할 수 있고, 무지개 얼룩 방지효과를 더욱 향상시킬 수 있다.
본 명세서에서 「x축」은 보호필름 또는 필름에 대해 지상축, 「y축」은 진상축, z축은 두께를 의미하고, x축, y축, 및 z축은 서로 직교한다.
보호필름(120)은 폴리에스테르 수지로 형성된 광학적으로 투명한 필름일 수 있다. 구체적으로, 폴리에스테르 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 폴리부틸렌나프탈레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다.
본 명세서에서 「광학적으로 투명한 필름」은 투과도가 약 90% 이상인 것을 의미한다. 구체적으로, 보호필름(120)은 투과도가 약 90% 내지 약 100%, 더욱 구체적으로 약 98% 내지 약 100%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판은 광학특성이 향상되고, 광학표시장치에 사용되기 유리할 수 있다.
보호필름(120)은 보호필름의 일면에 기능성 코팅층을 더 포함함으로써 편광판에 추가적인 기능을 제공할 수 있다. 구체적으로, 기능성 코팅층은 하드코팅층, 반사방지층, 내지문성층, 대전방지층, 저반사층 중 하나 이상이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 기능성 코팅층은 두께가 약 1㎛ 내지 약 100㎛, 구체적으로 약 1㎛ 내지 약 50㎛, 더 구체적으로 약 1㎛ 내지 약 20㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 보호필름에 영향을 주지 않으면서 편광판에 추가적인 기능을 제공할 수 있고, 편광판에 사용되기에 유리할 수 있다.
보호필름(120)은 편광자와 부착되는 방향의 일면에 프라이머층을 더 포함할 수 있다. 이러한 경우, 접착제층이 편광자와 보호필름을 더 잘 접착시키도록 할 수 있다. 프라이머층은 친수성의 표면 개질층이 될 수 있다. 프라이머층은 친수성기와 소수성기를 갖는 프라이머층 형성용 수지를 포함하는 조성물로 코팅하여 형성될 수 있다. 프라이머층 형성용 수지는 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐아세테이트계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 프라이머층은 두께가 약 1nm 내지 약 100nm, 구체적으로 약 1nm 내지 약 50nm, 더 구체적으로 약 1nm 내지 약 20nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 편광자에 대한 보호필름의 밀착력을 높일 수 있고 전광선 투과율을 높일 수도 있다.
보호필름(120)은 두께가 약 5㎛ 내지 약 200㎛, 구체적으로 약 10㎛ 내지 약 150㎛, 더 구체적으로 약 50㎛ 내지 약 100㎛, 예를 들면, 약 20㎛ 내지 약 80㎛ 가 될 수 있다. 상기 범위에서, 박형화 및 경량화된 박막형 편광판을 제공하기 유리하면서도, 배리어층과 함께 편광판의 휨을 억제할 수 있다.
보호필름(120)은 폴리에스테르 수지를 포함하는 보호필름용 조성물을 용융 압출하여 수지 필름을 제조하고, 용융 압출된 수지 필름을 TD(transverse direction)로만 약 2배 내지 약 10배 연신하고, 소정 범위의 온도에서 가열 처리 및 연신 정도를 낮추어 다시 TD 연신하는(tension-relaxation) 단계에 의해 제조될 수 있다.
폴리에스테르 수지를 포함하는 보호필름용 조성물은 폴리에스테르 수지 이외에 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 구체적으로, 첨가제는 자외선 흡수제, 레벨링제, 대전방지제 등을 포함할 수 있다.
자외선 흡수제는 파장 약 200nm 내지 약 400nm의 광을 흡수하는 통상의 자외선 흡수제를 포함할 수 있다. 구체적으로, 자외선 흡수제는 페놀계, 벤조트리아졸계, 살리실란계, 트리아진계 및 옥스아미드계 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 특히, 페놀계 자외선 흡수제는 폴리에스테르 수지와 상용성이 높아 폴리에스테르 수지와 잘 혼합됨으로써 폴리에스테르 필름 중 용출을 억제하고 필름 내부 또는 표면에서 홀(hole) 발생을 억제하여 외관을 우수하게 할 수 있다.
용융 압출된 수지 필름의 TD 연신비는 구체적으로 약 3배 내지 약 8배일 수 있다. 상기 연신비 범위에서, 보호필름은 무지개 얼룩이 저감효과가 더욱 향상될 수 있다. 이 때, 용융 압출된 수지 필름은 MD로는 약 1 내지 약 1.1로 연신될 수 있다. "MD 연신 약 1 내지 약 1.1"은 용융 압출된 수지 필름의 TD 연신 과정에서 필름을 롤러 등에 의해 MD로 이동시키는 것에 의해 불가피하게 발생되는 기계적인 연신을 제외하고는 추가적인 연신이 없는 것을 의미한다.
연신은 건식 연신, 습식 연신 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 연신 온도는 폴리에스테르 수지의 유리전이온도(Tg)에 대해 약 (Tg - 20)℃ 내지 약 (Tg + 20)℃, 구체적으로 약 70℃ 내지 약 150℃, 더 구체적으로 약 80℃ 내지 약 130℃, 보다 더 구체적으로 약 90℃ 내지 약 120℃가 될 수 있다. 상기 연신비와 온도 범위에서, 압출된 수지가 일률적으로 동일하게 연신될 수 있다.
가열 처리 및 tension-relaxation에 의한 TD 연신은 수지 필름을 TD로만 연신하되 가열 처리에 의해 필름을 결정화 및 안정화시키는 것일 수 있다. 가열 처리는 폴리에스테르 수지의 Tg 이상의 온도 구체적으로 약 100℃ 내지 약 300℃에서 약 1초 내지 약 2시간 동안 처리하는 것일 수 있다. tension-relaxation에 의한 TD 연신비는 약 0배 내지 약 3배, 구체적으로 약 0.1배 내지 약 2배, 더욱 구체적으로 약 0.1배 내지 약 1배가 될 수 있다. 상기 온도와 연신비 범위에서, 보호필름의 위상차 값이 유지될 수 있고 필름의 결정화 효과 및 안정화 효과가 더욱 향상될 수 있다.
용융 압출된 수지 필름은 TD 연신 전에 적어도 일면에 기능성 코팅층, 프라이머층 중 하나 이상의 층을 더 형성할 수도 있다.
점착층(130)은 편광자(110)의 다른 일면에 형성되어, 편광자(110)에 대해 보호필름(120)과는 반대편에서 편광자(110)를 보호하고 외부의 수분이 편광자(110)에 침투되는 것을 차단함으로써 편광판(100)의 고온 고습에서의 내구성을 높일 수 있다. 점착층(130)은 편광자(110)에 대한 밀착성이 높아서, 편광자(110)의 바로 위에 형성될 수 있다. 이러한 경우, 편광판(100)의 박형화 가 더욱 유리하다.
점착층(130)은 두께가 약 50㎛ 이하, 구체적으로 약 3㎛ 내지 약 30㎛, 더 구체적으로 약 5㎛ 내지 약 25㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판에 사용되기 유리하고, 보호필름에 대해 적정 두께비를 가져 편광판의 휨을 억제할 수 있다.
점착층(130)에 대한 보호필름(120)의 두께 비(점착층 두께:보호필름 두께)가 약 1:0.1 내지 약 1:67일 수 있다. 이러한 경우, 보호필름이 편광자의 일면에만 형성되는 박형 편광판을 형성하기에 유리하다. 구체적으로 점착층 두께:보호필름 두께는 약 1:0.3 내지 약 1:50, 더욱 구체적으로 약 1:1 내지 약 1:30, 예를 들면, 약 1:1 내지 약 1:10, 약 1:1 내지 약 1:5, 약 1:1 내지 약 1:4일 수 있다. 상기 범위에서, 편광자의 일면에 보호필름이 형성되고, 다른 일면에 점착층이 형성되는 경우에서의 휨 억제 효과를 더욱 향상시킬 수 있다.
점착층(130)은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착조성물의 경화물일 수 있다. 이하, 점착조성물에 대해 설명한다.
본 발명의 일 구체예에 따른 점착조성물은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 공중합체는 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1), 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2), 및 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 단량체(a3)를 포함하는 단량체 혼합물을 공중합시켜 제조될 수 있다.
상기 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)는 치환 또는 비치환된 화합물일 수 있다. 구체적으로, 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)는 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 팔미틸(메트)아크릴레이트, 헵타데실(메트)아크릴레이트 올레일(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 이코실(메트)아크릴레이트 등 일 수 있다.
일 구체예에서, 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)는 도데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 올레일(메트)아크릴레이트, 팔미틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 경우, 공기 및 수증기에 대한 배리어성이 향상되어 투습도를 낮출 수 있다.
상기 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체는 단량체 혼합물 전체 중량 대비 약 5 중량% 이상, 구체적으로는 약 5 중량% 내지 약 45 중량%, 더욱 구체적으로는 약 5 중량% 내지 약 35 중량%, 예를 들면, 약 5 중량% 내지 약 30 중량% 또는 약 10중량% 내지 약 20 중량% 포함될 수 있다. 상기 범위에서 점착층은 충분한 점착 내구성 및 투습 억제효과를 갖는다.
수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 1개 이상의 수산기 및 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 함유하는 (메트)아크릴레이트 단량체일 수 있다. 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기는 예를 들면, 탄소수 1~20의 알킬기, 탄소수 5~20의 사이클로알킬기, 또는 탄소수 6~20의 아릴기일 수 있다.
구체적으로, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 모노(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 모노(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올에탄 디(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 사이클로헥산 디메탄올 모노(메트)아크릴레이트 중 1종 이상일 수 있다.
일 구체예에서, 수산기 함유 탄소수 1 내지 5의 알킬기 함유 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 더욱 우수한 접착력 상승 효과를 구현할 수 있다.
다른 구체예에서, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 사용할 수 있다. 이러한 경우, 점착층 제조 시 생산성이 향상될 뿐만 아니라, 점착제의 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 단량체 혼합물 전체 중량 대비 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%로 포함될 수 있고, 상기 범위에서 접착력과 신뢰성이 더욱 우수할 수 있다.
유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 단량체(a3)는 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃의 유리전이온도(Tg)를 갖는 것이면 제한 없이 사용할 수 있다. 구체적으로는, 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 -20 ℃인 단량체, 예를 들면 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 -40 ℃인 단량체를 사용할 수 있다.
본 명세서에서, 유리전이온도는 각 측정 대상 단량체의 호모폴리머에 대하여 예를 들면, TA Instrument사의 DSC Q20을 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 각 단량체의 호모폴리머에 대하여 20℃/분의 속도로 160℃까지 온도를 올린 후, 서서히 식혀 50℃에서 평형상태를 유지시키고, 10℃/분의 속도로 160℃까지 승온하였을 때의 흡열 전이곡선을 데이터를 얻은 후, 상기 흡열전이곡선의 변곡점을 유리전이온도로 결정한다.
구체적으로, 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 단량체(a3)는 탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체(a31), 에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체(a32), 프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체(a33), 아민기를 갖는 단량체(a34), 아미드기를 갖는 단량체(a35), 알콕시기를 갖는 단량체(a36), 인산기를 갖는 단량체(a37), 설폰산기를 갖는 단량체(a38), 페닐기를 갖는 단량체(a39) 및 실란기를 갖는 단량체(a40) 중 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 것을 하나 이상을 포함할 수 있다.
탄소수 1 내지 10의 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체(a31)는 구체적으로, 비치환된 탄소수 1 내지 10의 선형 또는 분지형의 알킬 (메트)아크릴산 에스테르를 포함할 수 있다. 예를 들면, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 노닐 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 탄소수 4 내지 8의 알킬 (메트)아크릴계 단량체를 사용함으로써 초기 점착력의 증대 효과가 더 있을 수 있다.
일 구체예에서, 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체(a31)로는 에틸　아크릴레이트, 이소택틱 iso-프로필 아크릴레이트, n-부틸　아크릴레이트, sec-부틸　아크릴레이트, iso-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실　(메트)아크릴레이트, 헥실 메트크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
에틸렌 옥사이드를 갖는 단량체(a32)는 에틸렌옥사이드기(-CH2CH2O-)를 함유하는 (메트)아크릴레이트계 단량체를 1종 이상 사용할 수 있다. 예를 들어 폴리에틸렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌 옥사이드 알킬에터(메트)아크릴레이트가 될 수 있다.
프로필렌 옥사이드를 갖는 단량체(a33)는 예를 들면, 폴리프로필렌 옥사이드 모노메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노펜틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디메틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 디에틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소프로필 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노이소부틸 에터(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 옥사이드 모노터트부틸 에터(메트)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌 옥사이드 알킬에터 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다.
아민기를 갖는 단량체(a34)는 예를 들면, 모노메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 모노메틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 모노에틸아미노프로필 (메트)아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, N-tert-뷰틸아미노에틸 (메트)아크릴레이트, 메트크릴옥시에틸트라이메틸암모늄클로라이드 (메트)아크릴레이트 등의 아민기 함유 (메트)아크릴계 단량체가 될 수 있다.
아미드기를 갖는 단량체(a35)는 예를 들면, (메트)아크릴아마이드, N-메틸아크릴아마이드, N-메틸메트크릴아마이드, N-메틸올 (메트)아크릴아마이드, N-메톡시메틸 (메트)아크릴 아마이드, N,N-메틸렌 비스 (메트)아크릴 아마이드, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드 등의 아마이드기 함유 (메트)아크릴계 모노머가 될 수 있다.알콕시기를 갖는 단량체(a36)는 예를 들면, 2-메톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 2-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 3-메톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시펜틸 (메트)아크릴레이트, 3-부톡시헥실 (메트)아크릴레이트가 될 수 있다.
일 구체예에서, 알콕시기를 갖는 단량체(a36)로는 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
인산기를 갖는 단량체(a37)는 예를 들면, 2-메트크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이메트크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메트)아크릴레이트 등의 인산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있다.
설폰산기를 갖는 단량체(a38)는 예를 들면, 설포프로필(메트)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸 (메트)아크릴레이트나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 갖는 아크릴계 단량체가 될 수 있다.
페닐기를 갖는 단량체(a39)는 예를 들면, p-tert-부틸페닐(메트)아크릴레이트, o-바이페닐(메트)아크릴레이트 등의 페닐기를 갖는 아크릴계 비닐 단량체일 수 있다.
실란기를 갖는 단량체(a40)는 예를 들면, 2-아세토아세톡시에틸(메트)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(β-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세틸실란, 메트크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐 단량체가 될 수 있다.
상기 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 단량체는 단량체 혼합물 전체 중량 대비 약 50중량% 내지 약 94.5중량%, 구체적으로는 약 50중량% 내지 약 90중량%, 예를 들면, 대비 약 50중량% 내지 약 80중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 접착력과 신뢰성이 더욱 우수할 수 있다.
일 구체예에서, 전술한 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1)와 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 단량체(a3)의 중량비는 약 1:1 내지 약 1:18 일 수 있다. 상기 범위 내에서, 투습도와 점착특성을 양립할 수 있다. 구체적으로, a1: a3의 중량비는 약 1:1.1 내지 약 1:15, 약 1:1.2 내지 약 1:10, 약 1:1.4 내지 약 1:8일 수 있다. 상기 범위 내에서, 점착력 특성이 더욱 향상되고, 광학 특성이 우수할 수 있다.
상기 (메트)아크릴계 공중합체는 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1), 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2), 및 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 단량체(a3)를 포함하고, (메트)아크릴산 단량체(a4)를 추가로 포함하는 단량체 혼합물을 공중합시켜 제조될 수 있다. 이러한 경우, 더욱 우수한 접착력 상승 효과를 구현할 수 있다.
(메트)아크릴산 단량체(a4)는 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2)는 단량체 혼합물 전체 중량 대비 약 0.5 중량% 내지 약 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 우수한 접착력과 신뢰성이 더욱 우수할 수 있다.
(메트)아크릴산 단량체(a4)는 예를 들면, 아크릴산 모노머, 메트크릴산 모노머 또는 이들의 혼합일 수 있다. 이러한 경우, (메트)아크릴계 공중합체의 제조 시 가교도를 더욱 향상시킬 수 있다.
일 실시예의 점착층은 가교제를 더 포함할 수 있다.
가교제는 다관능성 가교제가 사용될 수 있다. 이러한 다관능성 가교제는 구체적으로, 다관능성 (메트)아크릴레이트계 가교제, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.
더욱 구체적으로 다관능성 (메트)아크릴레이트계 가교제로는, 예를 들면 1,4-부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜 아디페이트(neopentylglycol adipate) 디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(dicyclopentanyl) 디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 디(메트)아크릴레이트, 디(메트)아크릴록시에틸 이소시아누레이트, 알릴화 시클로헥실 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올 (메트)아크릴레이트, 디메틸롤 디시클로펜탄 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 헥사히드로프탈산 디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 (메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 변성 트리메틸프로판 디(메트)아크릴레이트, 아다만탄(adamantane) 디(메트)아크릴레이트 또는 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등과 같은 2관능성 아크릴레이트; 트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥시드 변성트리메틸롤프로판 트리(메트)아크릴레이트, 3 관능형 우레탄 (메트)아크릴레이트 또는 트리스(메트)아크릴록시에틸이소시아누레이트 등의 3관능형 아크릴레이트; 디글리세린 테트라(메트)아크릴레이트 또는 펜타에리쓰리톨테트라 (메트)아크릴레이트 등의 4관능형 아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타(메트)아크릴레이트 등의 5관능형 아크릴레이트; 및 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리쓰리톨 헥사(메트)아크릴레이트 등의 6관능형 아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용될 수 있다. 예를 들면, 가교제는 수산기를 약 2~20개 갖는 다가알코올의 다관능성 (메트)아크릴레이트를 사용함으로써 내구신뢰성을 더욱 우수한 범위로 구현할 수 있다.
더욱 구체적으로, 이소시아네이트계 화합물은 분자 내에 적어도 2개의 이소시아네이트기(-NCO)를 갖는 화합물이며, 예를 들면 톨릴렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄 디이소시아네이트, 나프탈렌 디이소시아네이트, 트리페닐메탄 트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또, 이들 이소시아네이트 화합물에 글리세롤이나 트리메티롤프로판 등의 폴리올을 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트 화합물을 2량체, 3량체 등으로 한 것도, 점착제에 사용되는 가교제가 될 수 있다. 상기 예시 중 2종 이상의 이소시아네이트계화합물을 혼합해 사용할 수도 있다
더욱 구체적으로, 에폭시계 가교제는 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 화합물이며, 예를 들면 비스페놀 A형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메티롤프로판트리글리시딜에테르, N,N-디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다. 상기 예시 중 2종 이상의 에폭시계 화합물을 혼합해 사용할 수도 있다.
가교제는 다관능성 (메트)아크릴레이트계 가교제, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제 중 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 경우, 점착 조성물의 점착력을 더욱 향상시킬 수 있다.
가교제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 0.01 중량부 내지 약 20 중량부, 구체적으로 약 0.5 중량부 내지 약 2.0 중량부, 구체적으로 약 1.0 중량부 내지 약 16.0 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 접착력 및 신뢰성을 더욱 향상시킬 수 있다.
일 구체예에서, 가교제는 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제를 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 경우, 이소시아네이트계에 대한 에폭시계 가교제의 중량비(이소시아네이트계 가교제:에폭시계 가교제)는 약 2:1 내지 약 100:1일 수 있으며, 구체적으로는 약 4:1 내지 약 50:1일 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 접착력 및 신뢰성을 더욱 향상시킬 수 있다.
다른 구체예에서, 이소시아네이트계 가교제를 다량 사용함으로써 아크릴 공중합체의 crosslinking으로 공기 및 수증기의 투과량을 낮춰 편광자와 점착층의 계면에 기포방지 또는 편광자 크랙방지를 할 수 있다.
상기 점착조성물은 전술한 가교제 또는 실란 커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란 커플링제로는 실록산계 또는 에폭시계 실란 커플링제를 더 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 실란 커플링제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대하여 약 0.01 중량부 내지 약 0.1 중량부, 구체적으로는 약 0.05 중량부 내지 약 0.1 중량부로 포함될 수 있다. 상기의 범위에서 신뢰성 증가의 효과가 있다.
상기 점착조성물은 투습도를 최대한 억제하기 위하여 흡습성 미립자를 추가로 포함할 수 있다.
상기 흡습성 미립자는 클레이, 실리카, 산화알루미늄, 산화지르코늄 및 산화티타늄 중 하나 이상을 포함할 수 있지만 이에 제한되지 않는다. 미립자는 상용성을 높이기 위해 에폭시기, (메트)아크릴레이트기 또는 비닐기로 표면 처리될 수도 있다. 미립자는 형상, 크기에 제한을 두지 않는다. 구체적으로, 미립자는 구형, 판상형, 무정형 등의 형상의 입자를 포함할 수 있다. 미립자는 평균입경이 약 1nm 내지 약 200nm, 구체적으로 약 10nm 내지 약 50nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 배리어층의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 배리어층의 경도를 높일 수 있다.
흡습성 미립자는 고형분 기준 점착층 중 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 구체적으로 약 1 중량% 내지 약 10 중량%, 더욱 구체적으로 약 1 중량% 내지 약 5 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착층의 표면 조도와 투명성에 영향을 주지 않고 내습성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 점착조성물은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 경화촉진제, 이온성 액체, 리튬염, 무기충전제, 연화제, 분자량 조절제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질수지(폴리올 수지, 페놀수지, 아크릴수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리부타다이엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 자외선차단제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 자외선흡수제, 대전방지제, 응집제, 윤활제 및 용제 등의 통상의 첨가제일 수 있다.
점착조성물은 25℃에서 점도가 약 100cP 내지 약 6,000cP, 구체적으로 약 1000cP 내지 약 5500cP, 더욱 구체적으로 약 2000cP 내지 약 4500cP, 예를 들면 약 3000cP 내지 약 4500cP 가 될 수 있다. 상기 범위에서 점착층의 형성이 더욱 용이할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에는 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착층을 포함하고, 상기 편광판의 점착층 이면에 유리기판을 합지하고 4 kg의 압력을 가한 후, 85℃에서 500시간 방치하고 상온에서 1시간 방치 후, 편광자의 크랙 발생률이 약 0%인 것을 특징으로 하는 편광판에 관한 것이다.
구체적으로, 상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 투습도가 약 5g/m2/24h 이하일 수 있다. 점착층에 대한 구체적인 내용은 전술한 바와 동일하다.
또한, 본 발명의 또 다른 구현예는 전술한 본 발명의 실시예들에 따른 편광판을 포함하는 광학표시 장치에 관한 것이다.
이하, 도 2를 참조하여 본 발명의 일 구체예에 따른 광학표시장치를 설명한다. 도 2는 본 발명의 일 구체예에 따른 액정표시장치의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 일 구체예에 따른 액정표시장치(200)는 액정패널(210), 액정패널(210) 일면에 형성된 제1편광판(220), 액정패널(210)의 다른 일면에 형성된 제2편광판(230), 제2편광판(230)의 하부면에 위치된 백라이트 유닛(240)을 포함하고, 제1편광판(220)은 본 발명의 구체예들에 따른 편광판을 포함할 수 있다.
액정패널(210)은 제1편광판(220)과 제2편광판(230) 사이에 형성되어, 제2편광판으로부터 입사된 광을 제1편광판(220)으로 투과시킬 수 있다. 액정패널(210)은 액정층을 포함하고, 액정층은 IPS(in plane switching) 모드, TN(twist nematic) 모드, VA(vertical alignment) 모드, PVA(patterned vertical alignment) 모드, S-PVA(super-patterned vertical alignment) 모드를 채용할 수 있다.
제2편광판(230)은 편광자, 및 편광자의 적어도 일면에 형성된 보호필름을 포함하는 통상의 편광판을 포함할 수 있다. 편광자는 백라이트 유닛(240)으로부터 입사된 광을 편광시키는 것으로, 당업자에게 알려진 통상의 편광자를 포함할 수 있다. 보호필름은 광학적으로 투명한 필름으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 시클로올레핀폴리머(COP)계 수지, 트리아세틸셀룰로스 수지 등을 포함하는 셀룰로스 수지, 폴리아세탈 수지, 아크릴계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 스티렌계 수지, 비닐계 수지, 폴리페닐렌에테르 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등을 포함하는 비-시클릭형 폴리올레핀 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지, 폴리아크릴레이트 수지, 폴리아릴술폰 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리페닐렌술피드 수지, 불소계 수지 및 (메트)아크릴계 수지 중 하나 이상을 포함하는 필름일 수 있다.
백라이트 유닛(240)은 도광판, 광원, 반사시트, 확산시트 등을 포함할 수 있다.
도 2는 제1편광판(220)이 본 발명의 구체예들에 따른 편광판인 경우를 도시한 것이다. 그러나, 제2편광판(230)이 본 발명의 구체예들에 따른 편광판이고 제1편광판(210)이 상술한 통상의 편광판인 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 또한, 제1편광판(220)과 제2편광판(230)이 모두 본 발명의 구체예들에 따른 편광판인 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다.
도 3은 본 발명의 다른 구체예에 따른 액정표시장치(300)의 단면도로서, 구체적으로는 제1편광판(220)과 제2편광판(230)이 모두 본 발명의 구체예들에 따른 편광판인 예를 나타낸 것이다.
도 3을 참고하면, 제1편광판(220)은 제1 보호필름(222), 제1 편광자(221), 및 제1 점착층(223)이 순차적으로 적층되고, 제1 점착층(223)은 액정패널(210) 바로 위에 직접 형성되어 있을 수 있다.
제2편광판(230)은 제2 보호필름(232), 제2 편광자(231), 및 제2 점착층(233)이 순차적으로 적층되고, 제2 점착층(223)은 액정패널(210) 바로 아래에 직접 형성되어 있을 수 있다.
이와 같이, 투습도가 낮으며 고온고습 내구성이 우수한 제1 점착층(223)과 제2 점착층(223)이 구비됨으로써 배리어필름이나 보호필름을 생략하여 박막화된 편광판을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되지는 않는다.
실시예
(1) 편광자 제조
폴리비닐알콜계 필름(비누화도: 99.5몰%, 중합도: 2000, 두께: 80㎛)을 0.3% 요오드 수용액에 침지시켜 염착시켰다. 연신비 5.0으로 MD 1축 연신 시켰다. 연신된 폴리비닐알콜계 필름을 3%의 붕산 수용액과 2% 요오드화 칼륨 수용액에 침지시켜 색상 보정을 하였다. 50℃에서 4분 동안 건조시켜 편광자(두께: 23㎛)를 제조하였다.
(2) 점착 조성물의 제조
제조예 1 :
1L 4구 플라스크에 에틸아세테이트 50g, 메틸에틸케톤 10g, n-부틸아크릴레이트 76g(Tg:-54℃), 도데실 아크릴레이트 20g, 2-히드록시에틸 메트아크릴레이트 2g 및 아크릴산 2g를 투입하고 70℃로 승온 및 유지 하였다. 개시제 아조비스이소부티로니트릴 0.06g을 에틸아세테이트 20g에 녹여 투입하였다. 65℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 메틸에틸케톤 170g을 투입하여 40℃로 냉각시킴으로써, 점도 4,500cP의 제1 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
상기 제조한 제1 (메트)아크릴계 공중합체 100g, 제1 가교제로서 이소시아네이트계 가교제(콜로네이트-L, 일본폴리우레탄사) 1.2g, 제2 가교제로서 에폭시계 가교제(TETRAD-C, 미츠비시가스 화학제) 0.3g, 실란커플링제 3-글리톡시 프로필 메톡시 실란(KBM-403, 신예츠사) 1.0g을 혼합하고 25℃에서 30분 동안 교반하여 점착조성물을 제조하였다.
제조예 2:
1L 4구 플라스크에 에틸아세테이트 50g, 메틸에틸케톤 10g, n-부틸아크릴레이트 76g, 스테아릴 아크릴레이트 10g, 2-히드록시에틸 메트아크릴레이트 2g 및 아크릴산 2g를 투입하고 70℃로 승온 및 유지 하였다. 개시제 아조비스이소부티로니트릴 0.06g을 에틸아세테이트 20g에 녹여 투입하였다. 65℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 메틸에틸케톤 170g을 투입하여 40℃로 냉각시킴으로써, 점도 4,300cP의 제2 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
상기 제조한 제2 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점착조성물을 제조하였다.
제조예 3:
상기 제조한 제1 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점착조성물을 제조하였다.
제조예 4:
상기 제조한 제2 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점착조성물을 제조하였다.
제조예 5:
상기 제조한 제1 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입하고, 흡습성 미립자로서 아크릴 변성 나노 클레이(Closite20A, Southern Clay社) 10g을 더 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
제조예 6:
1L 4구 플라스크에 에틸아세테이트 50g, 메틸에틸케톤 10g, n-부틸아크릴레이트 96g, 2-히드록시에틸 메트아크릴레이트 2g 및 아크릴산 2g를 투입하고 70℃ 승온 유지하였다. 개시제 아조비스이소부티로니트릴 0.06g을 에틸아세테이트 20g에 녹여 투입하였다. 65℃에서 3시간 동안 반응시킨 후, 메틸에틸케톤 170g을 투입하여 40℃로 냉각시킴으로써, 점도 4,400cP의 제3 (메트)아크릴계 공중합체를 제조하였다.
상기 제조한 제3 (메트)아크릴계 공중합체에 제1 가교제, 제2 가교제 및 실란 커플링제를 하기 표 1의 함량으로 투입한 것을 제외하고는 상기 제조예 1과 동일하게 수행하여 점착조성물을 제조하였다.
성분 제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4 제조예 5 제조예 6
점착조성물의조성 제1(메트)아크릴계 공중합체 100 - 100 - 100 -
제2(메트)아크릴계 공중합체 - 100 - 100 - -
제3(메트)아크릴계 공중합체 - - - - - 100
제1 가교제 1.2 1.2 15 15 1.2 1.2
제2 가교제 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
실란 커플링제 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
흡습성 미립자 - - - - 10 -
실시예
실시예 1
상기 편광자의 의 일면에 보호필름(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 수분투과도: 10g/m2/24hr, 파장 550nm에서 Ro: 10,000nm, 두께: 80㎛, 도요보사 제품)을 에폭시계 접착제 (adeka社)를 이용하여 합지하였다. 합지 후, 금속 할라이드 램프로 400mW/cm2, 1000mJ/cm2에서 자외선 조사하였다.
상기 편광자의 다른 일면에 제조예 1의 점착조성물을 도포한 후 100℃에서 3분간 건조 후 두께가 20㎛가 되도록 하여 편광판용 점착층을 형성하여 보호필름(두께: 80㎛), 편광자(두께: 23㎛), 점착층(두께: 20㎛)이 순차로 형성된 편광판을 제조하였다. 하기 물성 평가방법에 의거하여 물성을 측정한 후 결과값을 하기 표 2에 나타내었다.
실시예 2 내지 5 및 비교예 1
점착조성물의 조성이 하기 표 1과 같은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 편광판을 제조하였다.
물성평가방법
(1) 점착층의 투습도: 제조예 1 내지 6의 점착조성물로 형성된 두께 20㎛인 점착층과 두께 40㎛인 TAC필름을 합지한 샘플에 대하여, JIS Z0208 규정에 의거하여 점착층의 투습도를 측정하였다. 구체적으로는 직경 60mm로 절단한 샘플을 염화칼슘 15g이 투입된 투습컵에 장착하고, 온도 85℃, 습도 85%R.H의 항온·항습기에 넣어 24시간 방치 한 후 증가된 염화칼슘의 중량을 측정하고, 하기 식 3에 따라 점착층의 투습도를 평가하였다.
<식 3>
점착층의 투습도 = (TAC 투습도) - (샘플 투습도)
(2) 고온 내구성(85℃): 상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 제조한 편광판을 100mm x 175mm로 절단한 후 점착층의 이면에 유리기판을 합지한 후 4 kg의 압력을 가하여 시편을 제작하였다. 시편들의 내열 특성을 파악하기 위하여 85℃조건 하에서 500시간 방치한 후 점착층의 기포/들뜸 등의 외관 이상 유무를 관찰하였다. 상온에서 1시간 방치 후 목시 또는 현미경을 통해 관찰하였다. 크랙이 발생한 경우는 ○ 발생하지 않은 경우는 Ⅹ(크랙 발생율 0%)로 표기하였다.
(3) 고온/고습 내구성(85℃/85RH%): 상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1에서 제조한 편광판을 100mm x 175mm로 절단한 후 점착층의 이면에 유리기판을 합지한 후 4 kg의 압력을 가하여 시편을 제작하였다. 시편들의 내습열 특성을 파악하기 위하여 85℃/85% 상대습도 조건 하에서 500시간 방치한 후 접착층 표면의 크랙 발생 유무를 관찰하였다. 상온에서 1시간 방치 후 목시 또는 현미경을 통해 관찰하였다. 크랙이 발생한 경우는 ○ 발생하지 않은 경우는 Ⅹ(크랙 발생율 0%)로 표기하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교예 1
점착조성물 제조예 1 제조예 2 제조예 3 제조예 4 제조예 5 제조예 6
편광판구조 보호필름/편광자/점착층 보호필름/편광자/점착층 보호필름/편광자/점착층 보호필름/편광자/점착층 보호필름/편광자/점착층 보호필름/편광자/점착층
점착층 투습도(g/m2/24h) 4.7 4.3 3.8 3.4 2.3 7.5
내구성 점착층의 기포/들뜸 유무 X X X X X X
85℃ Crack X X X X X X
85℃/85%Crack X X X X X O
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예들에 따른 편광판은 점착층의 기포 및 들뜸이 발생하지 않았으며, 고온 및 고습에서도 편광자의 크랙이 발생하지 않아 내구성이 좋음을 알 수 있었다.
반면에, 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용하지 않은 제3 (메트)아크릴계 공중합체 수지로 제조된 비교예 1의 점착층은 투습도가 높고 이를 포함하는 비교예 1의 편광판은 고온고습 환경에서 편광자의 크랙이 발생하여 낮은 내구성을 갖음을 알 수 있었다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (17)

  1. 편광자; 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름; 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 점착층; 을 포함하고,
    상기 점착층은 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하고 투습도가 약 5g/m2/24h 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 공중합체는 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 편광판.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (메트)아크릴계 공중합체는 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1), 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2), 및 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 단량체(a3)를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인 것을 특징으로 하는 편광판.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은 탄소수 11 내지 20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체(a1) 약 5 중량% 내지 약 45 중량%, 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 단량체(a2) 약 0.5 중량% 내지 약 5 중량%, 및 유리전이온도(Tg)가 약 -150 ℃ 내지 약 0 ℃인 단량체(a3) 약 50 중량% 내지 약 90 중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 단량체 혼합물은 (메트)아크릴산 단량체(a4)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 점착층은 다관능성 (메트)아크릴레이트계 가교제, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시 가교제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 가교제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 가교제는 상기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해서 약 0.01 중량부 내지 약 20 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 편광판.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 가교제는 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시 가교제를 포함하고, 상기 이소시아네이트계 가교제 및 상기 에폭시 가교제의 중량비는 약 2:1 내지 약 100:1인 것을 특징으로 하는 편광판.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 점착층은 평균입경이 약 1nm 내지 약 200nm인 흡습성 미립자를 더 포함하고,
    상기 흡습성 미립자는 클레이, 실리카, 산화알루미늄, 산화지르코늄 및 산화티타늄 중 하나 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 편광판.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 흡습성 미립자는 점착층 중 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 편광판.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 점착층은 투습도가 약 3g/m2/24h 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 보호필름은 파장 550nm에서 정면 위상차(Ro)가 약 5,000nm 내지 약 15,000nm인 것을 특징으로하는 편광판.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 보호필름은 파장 550nm에서 x축 방향의 굴절률 nx 및 y축 방향의 굴절률 ny 중 어느 하나의 값이 약 1.65 이상이고, 동시에 다른 하나의 값이 약 1.65 미만인 것을 특징으로 하는 편광판.
  14. 제1항에 있어서,
    상기 편광판은 두께가 약 200㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
  15. 편광자, 상기 편광자의 일면에 형성된 보호필름 및 상기 편광자의 다른 일면에 형성된 (메트)아크릴계 공중합체를 포함하는 점착층을 포함하는 편광판이고,
    상기 편광판의 점착층 이면에 유리기판을 합지하고 4 kg의 압력을 가한 후, 85℃에서 500시간 방치하고 상온에서 1시간 방치 후, 편광자의 크랙 발생률이 약 0%인 것을 특징으로 하는 편광판.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 점착층은 투습도가 약 5g/m2/24h 이하인 것을 특징으로 하는 편광판.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 편광판을 포함하는 광학표시장치.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113316730A (zh) * 2019-01-25 2021-08-27 三星Sdi株式会社 偏光板及包括所述偏光板的光学显示装置
CN114114500A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 宁波激智科技股份有限公司 一种保偏光学膜、一种保偏扩散膜及双面雾保偏扩散膜

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102112863B1 (ko) * 2016-12-23 2020-05-19 삼성에스디아이 주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
KR102412418B1 (ko) * 2019-09-27 2022-06-24 주식회사 엘지화학 아크릴계 점착제 조성물, 편광판 및 디스플레이 장치
KR20220006670A (ko) 2020-07-08 2022-01-18 삼성디스플레이 주식회사 표시 장치

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008249901A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Fujifilm Corp 偏光板、及び液晶表示装置
KR20090076835A (ko) * 2008-01-08 2009-07-13 주식회사 엘지화학 광학 필름 및 이를 포함하는 정보전자 장치
KR20130105445A (ko) * 2012-03-12 2013-09-25 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR20140047548A (ko) * 2012-10-12 2014-04-22 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름 및 그 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치
KR20150022692A (ko) * 2013-08-23 2015-03-04 도아고세이가부시키가이샤 광경화성 접착제 조성물, 편광판 및 그 제조 방법, 광학 부재, 그리고 액정 표시 장치

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5280421B2 (ja) * 2010-01-14 2013-09-04 日東電工株式会社 粘着型偏光板及び画像表示装置
JP6038469B2 (ja) * 2012-03-21 2016-12-07 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、および粘着シート
JP6414380B2 (ja) * 2013-06-24 2018-10-31 東洋紡株式会社 偏光子保護フィルム及びこれを用いた偏光板、液晶表示装置
KR101946695B1 (ko) * 2013-11-22 2019-02-11 소켄 케미칼 앤드 엔지니어링 캄파니, 리미티드 광학 필름용 점착제 조성물, 점착형 광학 필름 및 적층체

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008249901A (ja) * 2007-03-29 2008-10-16 Fujifilm Corp 偏光板、及び液晶表示装置
KR20090076835A (ko) * 2008-01-08 2009-07-13 주식회사 엘지화학 광학 필름 및 이를 포함하는 정보전자 장치
KR20130105445A (ko) * 2012-03-12 2013-09-25 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR20140047548A (ko) * 2012-10-12 2014-04-22 후지필름 가부시키가이샤 광학 필름 및 그 제조 방법, 편광판 및 액정 표시 장치
KR20150022692A (ko) * 2013-08-23 2015-03-04 도아고세이가부시키가이샤 광경화성 접착제 조성물, 편광판 및 그 제조 방법, 광학 부재, 그리고 액정 표시 장치

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113316730A (zh) * 2019-01-25 2021-08-27 三星Sdi株式会社 偏光板及包括所述偏光板的光学显示装置
CN113316730B (zh) * 2019-01-25 2022-11-29 三星Sdi株式会社 偏光板及包括所述偏光板的光学显示装置
CN114114500A (zh) * 2020-08-31 2022-03-01 宁波激智科技股份有限公司 一种保偏光学膜、一种保偏扩散膜及双面雾保偏扩散膜

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