WO2016158686A1 - ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法 - Google Patents

ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法 Download PDF

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    • C08J2323/08—Copolymers of ethene

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polyethylene resin foam molded article.
  • Polyethylene-based resin foam moldings are excellent in flexibility and heat insulation, and thus are used for various purposes as buffer packaging materials and heat insulation materials.
  • foamed particles obtained by pre-expanding polyethylene resin particles with a foaming agent such as butane gas are filled in a mold, and a heat medium such as water vapor is injected into the mold.
  • a foaming agent such as butane gas
  • In-mold foam molding is known in which the foam particles are introduced into the above and heat-sealed.
  • bead foaming a foamed particle having a high foaming ratio and excellent heat resistance can be easily obtained, and thus a crosslinked polyethylene resin has been used as a raw material of a molded body.
  • a non-crosslinked polyethylene resin has good moldability. It has been proposed to produce a molded body (see Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Documents 1 and 2 Conventionally, as a foaming agent used in this field, a volatile organic foaming agent has been used since foamed particles with a high expansion ratio can be obtained (see Patent Documents 1 and 2). However, in recent years, inorganic gas such as carbon dioxide gas has been used as a foaming agent due to increasing interest in environmental problems (see Patent Documents 3 and 4).
  • polyethylene resin foam particles containing an antistatic agent as a raw material for the polyethylene resin foam molded article.
  • a nucleating agent 0.1 part by weight of a nucleating agent, 1.0 part by weight of a polyhydric alcohol fatty acid ester as an antistatic agent, and 0.2 part by weight of a hydrophilic compound per 100 parts by weight of a linear low density polyethylene.
  • Polyethylene resin particles having a foaming ratio of 15 to 30 times obtained by foaming polyethylene resin particles having a weight of 4.5 g per particle using carbon dioxide gas as a foaming agent. It is disclosed that a polyethylene resin foam molded body is obtained by in-mold foam molding of a resin-based resin foam particle.
  • Patent Document 6 a polyethylene resin containing 0.04 parts by weight of a nucleating agent, 1 to 2 parts by weight of a polyhydric alcohol fatty acid ester as an antistatic agent, and 0.2 to 0.5 parts by weight of a hydrophilic compound. Particles having a moderate shrinkage with an expansion ratio of 15 to 30 times obtained by foaming polyethylene resin particles having a weight per particle of 1.3 g using carbon dioxide as a foaming agent. It is disclosed that polyethylene-based resin foamed particles are subjected to in-mold foam molding to obtain a polyethylene-based resin foam molded article.
  • Patent 1696651 released October 21, 1991
  • Patent 2014449 published November 2, 1994
  • Japanese Patent Publication Japanese Patent Laid-Open No. 2000-17079 (published on January 18, 2000)”
  • Japanese Patent Publication Japanese Patent Laid-Open No. 2010-59393 (published March 18, 2010)”
  • International publication WO2013 / 031745 published March 7, 2013
  • International Publication WO2013 / 011951 published January 24, 2013
  • the object of the present invention is to provide a polyethylene resin foam molding having antistatic performance, in which the fusion property between polyethylene resin foam particles having a high expansion ratio is improved even when the thickness of the foam molded body is reduced. It is in providing the manufacturing method of a body.
  • the present inventor has found that a polyethylene-based resin containing a cell nucleating agent, a polyhydric alcohol fatty acid ester, and a hydrophilic compound in a specific ratio with respect to the base resin. This is a case where the thickness of the molded product is reduced by applying an internal pressure to the expanded polyethylene resin particles having a specific range of particle weights and performing in-mold foam molding of the expanded polyethylene resin particles.
  • the present inventors have found that it is possible to produce a molded article in which the fusibility between polyethylene-based resin expanded particles having a high expansion ratio is improved, and have completed the present invention.
  • the present invention comprises the following configurations: [1] Filling the mold with polyethylene resin expanded particles and heating them to fuse the polyethylene resin expanded particles together to form a polyethylene resin expanded molded article.
  • the density is 0.017-0 0.021 g / cm 3 and a method for producing a polyethylene-based resin foam molded article having a thickness of 10 to 40 mm, wherein the polyethylene-based resin foam particles filled in the mold have a weight of 100% by weight of the polyethylene-based resin.
  • the hydrophilic compound is a compound containing a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfo group, or a polyoxyethylene group in the molecule, a derivative of the compound, or a hydrophilic polymer.
  • [1] to [4] A method for producing a polyethylene resin foam molded article according to any one of [1] to [4].
  • the polyethylene resin foam molded article of the present invention even when the thickness of the polyethylene resin foam molded article is reduced (for example, 10 to 40 mm), the polyethylene resin having a specific weight per grain
  • the polyethylene resin foam particles so as to have a specific internal pressure before filling the mold, it is possible to improve the fusion property between the polyethylene-based resin foam particles having a high expansion ratio, A molded body having antistatic performance can be obtained.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the polyethylene resin expanded particles used in the present invention contain a polyethylene resin as a base resin, a cell nucleating agent, a polyhydric alcohol fatty acid ester and a hydrophilic compound. Below, each of these components is demonstrated first, and then the specific manufacturing method of a polyethylene-type resin expanded particle and a polyethylene-type resin foam molding is demonstrated.
  • Examples of the polyethylene resin that is a base resin used in the present invention include a high density polyethylene resin, a medium density polyethylene resin, a low density polyethylene resin, and a linear low density polyethylene resin. Among these, it is preferable to use a linear low density polyethylene resin from the viewpoint of obtaining highly expanded polyethylene resin expanded particles.
  • the polyethylene resin that is the base resin used in the present invention a plurality of linear low density polyethylene resins having different densities can be blended and used.
  • the polyethylene resin, which is a base resin used in the present invention further includes a group consisting of a linear low density polyethylene resin, a high density polyethylene resin, a medium density polyethylene resin, and a low density polyethylene resin. It is also possible to blend and use at least one selected from
  • the linear low density polyethylene resin used in the present invention for example, melting point 115 ° C. or higher 130 ° C. or less, density 0.915 g / cm 3 or more 0.940 g / cm 3 or less, a melt index 0.1 g / 10 min
  • the above is preferably 5 g / 10 min or less.
  • the melt index is a value measured at a temperature of 190 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with JIS K7210.
  • the linear low density polyethylene resin used in the present invention may contain a comonomer other than ethylene that can be copolymerized with ethylene.
  • comonomer copolymerizable with ethylene include ⁇ -olefins having 4 to 18 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3,3-dimethyl-1-butene, Examples include 4-methyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, and 1-octene. These may be used independently and 2 or more types may be used together.
  • the copolymerization amount of the comonomer is preferably about 1 wt% or more and 12 wt% or less of the copolymer.
  • cell nucleating agent examples include inorganic nucleating agents such as talc, calcium stearate, calcium carbonate, silica, kaolin, titanium oxide, bentonite, and barium sulfate. These cell nucleating agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use talc because uniform cells can be obtained.
  • the content of the cell nucleating agent in the polyethylene resin expanded particles of the present invention is preferably 0.08 part by weight or more and 0.25 part by weight or less, and 0.1 part by weight or more and 0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin. More preferred is 2 parts by weight or less.
  • the content of the cell nucleating agent is less than 0.08 parts by weight, a molded article with a high expansion ratio tends to be not obtained.
  • the content exceeds 0.25 parts by weight, the cell becomes fine, It tends to be difficult to obtain a molded article having a good appearance.
  • polyhydric alcohol fatty acid ester examples include higher fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, glycerin, 1,2,4-butanetriol, diglycerin, pentaerythritol). , Sorbitol, erythritol, hexanetriol, etc.). These polyhydric alcohol fatty acid esters may be used alone or in combination of two or more.
  • glycerin fatty acid ester for example, mono-fatty acid ester, di-fatty acid ester, or tri-fatty acid ester of glycerin
  • glycerin fatty acid ester is preferable from the viewpoints of influence on in-mold foam moldability, availability, and price.
  • glycerin fatty acid ester examples include lauric acid monoglyceride, lauric acid diglyceride, lauric acid triglyceride, palmitic acid monoglyceride, palmitic acid diglyceride, palmitic acid triglyceride, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride and the like.
  • stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, and stearic acid triglyceride are particularly preferable from the viewpoints of influence on in-mold foam moldability, availability, and cost.
  • the content of the polyhydric alcohol fatty acid ester in the polyethylene resin expanded particles of the present invention is preferably 0.3 parts by weight or more and 0.8 parts by weight or less, and 0.4 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin. 0.6 parts by weight or less is more preferable.
  • the polyhydric alcohol fatty acid ester is less than 0.3 part by weight, the antistatic performance tends to be difficult to obtain, and when it exceeds 0.8 part by weight, the polyethylene-based material is used under the condition that the molded body is thin. The fusing property between the resin foam particles tends to deteriorate.
  • the hydrophilic compound used in the present invention is a compound containing a hydrophilic group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfo group, or a polyoxyethylene group in the molecule or a derivative thereof. included.
  • a hydrophilic group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfo group, or a polyoxyethylene group in the molecule or a derivative thereof.
  • examples of the compound containing a carboxyl group include lauric acid and sodium laurate
  • examples of the compound containing a hydroxyl group include ethylene glycol and glycerin.
  • Other hydrophilic compounds include organic compounds having a triazine ring such as melamine (chemical name: 1,3,5-triazine-2,4,6-triamine), isocyanuric acid, and isocyanuric acid condensate.
  • the hydrophilic polymer is a polymer having a water absorption rate of 0.5% by weight or more as measured in accordance with ASTM D570, and is a so-called hygroscopic polymer, several times to several times its own weight without dissolving in water. It includes a water-absorbing polymer that absorbs water 100 times and is difficult to dehydrate even under pressure, and a water-soluble polymer that dissolves in water at room temperature to high temperature.
  • hydrophilic polymer for example, The carboxylic acid group of ethylene-acrylic acid-maleic anhydride terpolymer or ethylene- (meth) acrylic acid copolymer is filled with alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion and transition metal ions such as zinc ion.
  • Ionomer-based resins that have been combined and cross-linked between molecules; Carboxyl group-containing polymers such as ethylene- (meth) acrylic acid copolymers; Polyamides such as nylon-6, nylon-6,6, copolymer nylon; Nonionic water-absorbing polymers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; Polyether-polyolefin resin block copolymer represented by perestat (trade name, manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.); Cross-linked polyethylene oxide polymers typified by Aqua Coke (trade name, manufactured by Sumitomo Seika); Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Carboxyl group-containing polymers such as ethylene- (meth) acrylic acid copolymers
  • Polyamides such as nylon-6, nylon-6,6, copolymer nylon
  • Nonionic water-absorbing polymers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol
  • nonionic water-absorbing polymers and polyether-polyolefin resin block copolymers have relatively good dispersion stability in pressure-resistant containers, and absorb water with relatively little addition. From the point of exhibiting, it is preferable. Furthermore, glycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and melamine are particularly preferable because the effects of the present invention are great.
  • the content of the hydrophilic compound in the polyethylene resin expanded particles of the present invention is preferably 0.01 parts by weight or more and 10 parts by weight or less, and 0.03 parts by weight or more and 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin. Is more preferable, and 0.05 to 1 part by weight is even more preferable.
  • the content of the hydrophilic compound is less than 0.01 part by weight, expanded particles having a high expansion ratio tend not to be obtained.
  • the content exceeds 10 parts by weight, further improvement in the expansion ratio is manifested. In addition to the tendency to be difficult, there is a possibility that the surface beauty and mechanical properties of the obtained foamed molded article may be impaired.
  • the polyethylene resin expanded particles of the present invention can contain an antioxidant, an antistatic agent, a colorant, and / or a flame retardant, if necessary.
  • polyethylene resin foamed particles and polyethylene resin foam molded article In producing the polyethylene resin expanded particles used in the present invention, first, the polyethylene resin particles for foaming are manufactured. Examples of the method for producing the polyethylene resin particles include the following methods.
  • Polyethylene resin which is a base resin, is mixed with cell nucleating agent, polyhydric alcohol fatty acid ester, hydrophilic compound, and other additives as necessary, by a dry blend method or a master batch method. Mix. Next, the obtained mixture is melt-kneaded using an extruder, kneader, Banbury mixer (trademark), roll, or the like, and then shredded with a cutter or the like to obtain a particle shape. can get.
  • the weight per polyethylene resin particle in the present invention is preferably 2.5 mg to 3.5 mg, and more preferably 2.7 mg to 3.3 mg.
  • the weight per polyethylene resin particle is less than 2.5 mg, the foam-molded article having a high expansion ratio tends to have a large mold shrinkage ratio. There exists a tendency for the surface property and elongation of a foaming molding in a thin part to worsen.
  • the weight per polyethylene resin particle is an average particle weight obtained from 100 randomly selected polyethylene resin particles. The weight per polyethylene resin particle hardly changes even after the foaming step, and the weight per polyethylene resin particle is the weight per polyethylene resin foam particle. be able to.
  • the polyethylene resin foam particles used in the present invention can be produced using the polyethylene resin particles thus obtained.
  • polyethylene resin particles are dispersed in an aqueous dispersion medium together with a foaming agent in a closed container, and the temperature in the closed container is equal to or higher than the softening temperature of the polyethylene resin particles.
  • a foaming step in which the polyethylene-based resin particles impregnated with the foaming agent are discharged to a pressure range (usually atmospheric pressure) lower than the internal pressure of the sealed container (In other words, a method of producing polyethylene resin expanded particles in an aqueous dispersion).
  • the inside of the sealed container is evacuated as necessary, and then in the sealed container
  • the foaming agent is introduced into the sealed container until the pressure becomes 1 MPa (gauge pressure) or more and 2 MPa or less (gauge pressure), and then the inside of the sealed container is heated to a temperature equal to or higher than the softening temperature of the polyethylene resin.
  • the pressure in the sealed container rises to about 1.5 MPa (gauge pressure) or more and 5 MPa or less (gauge pressure).
  • the temperature of the atmosphere in which the polyethylene resin particles impregnated with the foaming agent are discharged may be adjusted to room temperature (specifically, 20 ° C.) to about 110 ° C.
  • room temperature specifically, 20 ° C.
  • the temperature of the atmosphere to be released is about 100 ° C. with steam or the like.
  • a method for introducing the foaming agent methods other than those described above may be used. For example, after preparing polyethylene resin particles, an aqueous dispersion medium, and a dispersant as required in a sealed container, the inside of the sealed container is evacuated as necessary, and then the temperature of the polyethylene resin is higher than the softening temperature. The foaming agent may be introduced into the closed container while heating the closed container to the temperature. As another method of introducing the foaming agent, after the polyethylene resin particles, the aqueous dispersion medium, and the dispersant as necessary are charged into the sealed container, the inside of the sealed container is heated to near the foaming temperature. At this time, a foaming agent may be introduced into the sealed container.
  • the expansion ratio and average cell diameter of the polyethylene resin expanded particles for example, before releasing the polyethylene resin particles impregnated with the foaming agent into the low pressure region, carbon dioxide, nitrogen, air, or
  • the internal pressure in the sealed container is increased, the pressure release speed during foaming is adjusted, and carbon dioxide and nitrogen are also released during the release to the low-pressure range.
  • the foaming ratio and the average cell diameter can be adjusted by introducing air or a substance used as a foaming agent into the sealed container and controlling the pressure in the sealed container.
  • the expansion ratio and the average cell diameter can be adjusted by appropriately changing the temperature in the sealed container (generally the foaming temperature) before releasing the polyethylene resin particles impregnated with the foaming agent into the low pressure region.
  • the expansion ratio tends to be increased by increasing the internal pressure in the sealed container, increasing the pressure release rate, and / or increasing the temperature in the sealed container before discharge.
  • the average bubble diameter tends to decrease by increasing the internal pressure in the sealed container and / or increasing the pressure release speed.
  • the polyethylene resin expanded particles of the present invention preferably show two melting peaks, a low temperature side melting peak and a high temperature side melting peak, in a DSC curve obtained by differential scanning calorimetry (DSC).
  • the DSC curve obtained by differential scanning calorimetry of polyethylene resin foamed particles refers to polyethylene resin foamed particles of 1 mg to 10 mg at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter.
  • 3 is a DSC curve obtained when the temperature is raised to 40 ° C. to 220 ° C.
  • heat amount (Qh) of a high temperature side melting peak are defined as follows. That is, let A be the point where the endotherm is the smallest between the two melting peaks of the low temperature side melting peak and the high temperature side melting peak of the DSC curve, and tangent to each of the high temperature side and the low temperature side from the point A to the DSC curve. When the contact point between the high temperature side tangent and the DSC curve is B, and the contact point between the low temperature side tangent and the DSC curve is C, the part surrounded by the line segment AB and the DSC curve is the high temperature side melting peak. The amount of heat (Qh) is defined, and the portion surrounded by the line segment AC and the DSC curve is defined as the amount of heat (Ql) of the low temperature side melting peak.
  • the ratio of the high-temperature side melting peak heat quantity (Qh) to the entire melting peak heat quantity (Qh / (Ql + Qh) ⁇ 100 (hereinafter sometimes referred to as “DSC ratio”)) is particularly limited. However, it is preferably 20% or more and 55% or less. When the DSC ratio is less than 20%, the foaming power of the polyethylene-based resin foamed particles is too high, and only the foamed particles near the mold surface (foamed molded product surface layer part) are foamed at a stretch in the initial stage of in-mold foam molding.
  • the foam particles are fused with each other, and as a result, the water vapor used for in-mold foam molding does not penetrate into the foam particles inside the mold, and the foam molded product is poorly fused without the inside of the foam molded product being fused. There is a tendency to become.
  • the DSC ratio exceeds 55%, the foaming power of the polyethylene resin foam particles is too low, and the entire foamed molded product becomes poorly fused, or the polyethylene resin foam particles are fused. High molding pressure tends to be required.
  • the DSC ratio is adjusted by appropriately changing the temperature in the sealed container and the hold time before releasing the polyethylene resin particles impregnated with the foaming agent described above into the low pressure region when obtaining the polyethylene resin foam particles. Is possible.
  • the DSC ratio tends to increase by decreasing the temperature in the sealed container and / or increasing the hold time.
  • the sealed container used in the present invention is not particularly limited as long as it can withstand the pressure in the container and the temperature in the container at the time of producing the expanded particles, and examples thereof include an autoclave type pressure resistant container.
  • blowing agent used in the present invention examples include saturated hydrocarbons such as propane, butane and pentane, ethers such as dimethyl ether, alcohols such as methanol and ethanol, and inorganic gases such as air, nitrogen, carbon dioxide and water. It is done. These foaming agents may be used alone or in combination. Among these foaming agents, it is preferable to use carbon dioxide or water, and carbon dioxide is most preferred because it has a low environmental load and no danger of combustion.
  • aqueous dispersion medium used in the present invention a dispersion medium consisting only of water is preferably used, but a dispersion medium in which methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerin or the like is added to water can also be used.
  • a dispersion medium in which methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerin or the like is added to water can also be used.
  • the water in an aqueous dispersion medium also acts as a foaming agent, and contributes to an expansion ratio improvement.
  • a dispersant to the aqueous dispersion medium in order to prevent coalescence of the polyethylene resin particles.
  • examples of the dispersant used in the present invention include inorganic dispersants such as tricalcium phosphate, tribasic magnesium phosphate, basic magnesium carbonate, calcium carbonate, barium sulfate, kaolin, talc, and clay. These dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • Carboxylate types such as N-acyl amino acid salts, alkyl ether carboxylates, acylated peptides
  • Sulfonate types such as alkyl sulfonates, n-paraffin sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, sulfosuccinates
  • Sulfate types such as sulfated oils, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylamide sulfates
  • Anionic surfactants such as phosphoric acid ester types such as alkyl phosphates, polyoxyethylene phosphates, and alkyl allyl ether sulfates can be mentioned.
  • dispersion aids polyanionic polymer surfactants such as maleic acid copolymer salts and polyacrylates, polystyrene anion salts such as polystyrene sulfonates and naphthalsulfonic acid formalin condensate salts are used. Molecular surfactants can also be used. These dispersion aids may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the dispersant and dispersion aid used in the present invention varies depending on the type of the dispersant and the type and amount of polyethylene-based resin particles for foaming, but the dispersant is usually used with respect to 100 parts by weight of the aqueous dispersion medium. It is preferable to mix 0.1 part by weight or more and 3 parts by weight or less, and preferably 0.001 part by weight or more and 0.1 part by weight or less of the dispersion aid.
  • the polyethylene resin particles for foaming are usually used in an amount of 20 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aqueous dispersion medium in order to improve the dispersibility in the aqueous dispersion medium. Is preferred.
  • the foamed agent is impregnated with the polyethylene resin particles directly in a sealed container.
  • the polyethylene-based resin particles can be foamed by bringing water vapor into contact with the polyethylene-based resin particles to obtain polyethylene-based resin foamed particles.
  • the step of obtaining the polyethylene resin expanded particles from the polyethylene resin particles may be referred to as “one-stage expanded process”, and the polyethylene resin expanded particles thus obtained are referred to as “one-stage expanded particles”. There is a case.
  • the single-stage expanded particles are brought into contact with water vapor having a specific pressure.
  • an inorganic gas for example, air, nitrogen, carbon dioxide, etc.
  • the single-stage expanded particles are brought into contact with water vapor having a specific pressure.
  • expanded polyethylene-based resin particles having an improved expansion ratio can be obtained.
  • the process of further foaming the polyethylene resin foamed particles to obtain a polyethylene resin foamed particle having a higher expansion ratio is sometimes referred to as a “two-stage foaming process”.
  • the polyethylene-based resin expanded particles obtained through the process may be referred to as “two-stage expanded particles”.
  • the “two-stage foaming process” is specific to the first-stage foam particles after impregnating the first-stage foam particles with an inorganic gas (for example, air, nitrogen, carbon dioxide, etc.) and applying internal pressure to the first-stage foam particles.
  • an inorganic gas for example, air, nitrogen, carbon dioxide, etc.
  • This is a step of obtaining two-stage expanded particles having an expansion ratio improved more than that of the first-stage expanded particles by contacting with water vapor at a pressure of 5 ° C.
  • the water vapor pressure in the two-stage foaming step is preferably adjusted to 0.02 MPa (gauge pressure) or more and 0.15 MPa (gauge pressure) or less in consideration of the expansion ratio of the two-stage foam particles. More preferably, it is 0.03 MPa (gauge pressure) or more and 0.1 MPa (gauge pressure) or less.
  • the internal pressure of the first-stage expanded particles impregnated with the inorganic gas is preferably changed as appropriate in consideration of the expansion ratio of the second-stage expanded particles, but is 0.12 MPa (absolute pressure) or less and 0.6 MPa (absolute pressure). It is preferable.
  • the expansion ratio of the polyethylene resin expanded particles of the present invention is not particularly limited, and may be adjusted as necessary.
  • the expansion ratio of the polyethylene-based resin expanded particles is preferably 2 times or more and 50 times or less, more preferably 8 times or more and 45 times or less, from the viewpoint of reducing the weight of the polyethylene-based resin foam molded article obtained by in-mold foam molding. 11 times or more and 40 times or less are more preferable. If the expansion ratio is less than 2 times, the effect of reducing the weight of the polyethylene-based resin foam-molded body molded in-mold is small, and if it exceeds 50 times, the compression stress of the polyethylene-based resin foam-molded body molded in-mold is measured. There is a tendency for the characteristics to deteriorate.
  • the expansion ratio of the polyethylene resin expanded particles refers to the weight w (g) of the polyethylene resin expanded particles, and then the polyethylene resin expanded particles are submerged in a graduated cylinder containing ethanol to increase the water level of the graduated cylinder.
  • the average cell diameter of the polyethylene resin expanded particles of the present invention is preferably 140 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, and more preferably 180 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less.
  • the average cell diameter of the polyethylene resin foamed particles is less than 140 ⁇ m, the shrinkage of the obtained polyethylene resin foam molded product tends to increase, and when it exceeds 500 ⁇ m, the appearance of the resulting polyethylene resin foam molded product tends to deteriorate. There is.
  • a straight line having the maximum length d 1 in the bubble is drawn, a distance d 2 between the contact points of the perpendicular bisector of the straight line and the bubble is obtained, and an average value of d 1 and d 2 is defined as the bubble diameter. Note that bubbles that do not contain all of the bubbles in the region, for example, bubbles that are in the region of only half of the bubbles, are excluded from the measurement.
  • the foamed polyethylene resin particles obtained as described above are filled in a mold having a predetermined shape and heated with water vapor or the like to fuse the foamed polyethylene resin particles with each other.
  • a polyethylene resin foam molded article can be obtained.
  • an inorganic gas for example, air, nitrogen, carbon dioxide, etc.
  • the polyethylene resin foamed particles After applying the internal pressure, the polyethylene resin foamed particles are filled into a mold and heat-sealed with water vapor, (B) A method of compressing polyethylene resin expanded particles with gas pressure and filling the mold, and heat-sealing the polyethylene resin expanded particles with water vapor while utilizing the recovery force of the polyethylene resin expanded particles, (C) A method of filling polyethylene-based resin foamed particles in a mold without any pre-treatment, and heat-sealing the polyethylene-based resin foamed particles with water vapor, Such a method is known.
  • the method for producing a polyethylene resin foam molded article of the present invention it is preferable to carry out by the method (a) in order to obtain a molded article having a high expansion ratio.
  • a specific method for in-mold foam molding of a polyethylene resin foam molded article from the polyethylene resin foam particles of the present invention for example, a polyethylene system by pressurizing with an inorganic gas (for example, air, nitrogen, carbon dioxide, etc.) After impregnating the resin foam particles with an inorganic gas and applying a predetermined internal pressure to the polyethylene resin foam particles, the polyethylene resin foam particles can be closed by two molds but cannot be sealed in a molding space.
  • an inorganic gas for example, air, nitrogen, carbon dioxide, etc.
  • Examples include a method of cooling the mold by water cooling and then opening the mold to obtain a polyethylene resin foam molded article.
  • the internal pressure of the polyethylene resin expanded particles at the time of filling into the mold is 0.12 to 0.16 MPa. If the internal pressure of the polyethylene resin foam particles when filling into the mold is less than 0.12 MPa, a molded article having a high expansion ratio tends to be not obtained, and if it exceeds 0.16 MPa, the fusion property of the molded article deteriorates. There is a tendency.
  • the density of the polyethylene resin expansion molding is may be 0.017 ⁇ 0.021g / cm 3, from the viewpoint of weight reduction, more preferably from 0.019 ⁇ 0.020g / cm 3, 0 . Most preferably, it is 017 to 0.019 g / cm 3 .
  • the thickness of the polyethylene-based resin foam molding is 10 to 40 mm.
  • the thickness of the molded product is reduced (10 to 40 mm)
  • poor fusion occurs in a polyethylene-based resin foam molded product having a high expansion ratio containing an antistatic agent. Therefore, in the case of 10 to 40 mm, it is preferable in production to improve the fusion of the molded body.
  • the thickness of the polyethylene resin foam molded article is intended to be the thickness of the thinnest portion of the thickness of the polyethylene resin foam molded article.
  • the polyethylene resin foam molded article has three thicknesses.
  • the thickness of the above-described polyethylene-based resin foam molding is intended to be the thinnest of the three thicknesses.
  • the foamed polyethylene resin particles are 0.08 parts by weight or more and 0.25 parts by weight or less of the cell nucleating agent and 0.3 parts by weight of the polyhydric alcohol fatty acid ester with respect to 100 parts by weight of the polyethylene resin.
  • Polyethylene resin expanded particles which are the following, and further, an internal pressure of 0.12 to 0.16 MPa is applied to the polyethylene resin expanded particles at the time of filling in the mold.
  • ⁇ 2> The method for producing a polyethylene resin foam molded article according to ⁇ 1>, wherein the polyhydric alcohol fatty acid ester is a glycerin fatty acid ester.
  • ⁇ 3> The method for producing a polyethylene resin foam molded article according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the cell nucleating agent is talc.
  • ⁇ Finked molded body sink> The longitudinal dimension (400 mm direction) of the obtained foamed molded object to be evaluated was measured using a digital caliper [manufactured by Mitutoyo].
  • the amount of sink marks was calculated according to the following formula, assuming that the thickness at the end of the foam molded body was L 0 and the thickness at the center of the foam molded body was L 1 , and evaluated according to the following criteria.
  • Mold sink amount L 0 ⁇ L 1 A: Sink amount is less than 1 mm.
  • X Sink amount is 3 mm or more.
  • a crack having a depth of about 5 mm was made in the vicinity of the center of the obtained foamed molded article with a knife or the like, and then the foamed molded article was cracked along the crack and the fracture surface was observed.
  • the ratio of the number of broken particles to the total number of particles on the fracture surface was determined, and the molded product fusion rate was evaluated according to the following criteria.
  • X The fusion rate is less than 60%.
  • the obtained foamed molded article was dried in an atmosphere of 75 to 80 ° C. for 24 hours, and then allowed to stand in a constant temperature and humidity chamber at 23 ° C. and a humidity of 50% for 72 hours, and then a surface high resistivity meter [Hiresta HT -201, manufactured by Mitsubishi Oil Chemical Co., Ltd.], the surface resistivity when a current of 500 V was passed for 1 minute was measured according to JIS K6911. The surface resistivity was measured at five locations per sample, the average value was obtained, and was used as the surface resistivity of the foamed molded product.
  • Example 1 [Production of resin particles] For 100 parts by weight of linear low density polyethylene as a base resin, 0.2 part by weight of glycerin as a hydrophilic compound, 0.5 part by weight of glycerin fatty acid ester as an antistatic agent, and talc as a foam regulator .12 parts by weight of dry blend (In addition, 25 parts of glycerin fatty acid ester was added to linear low density polyethylene so that the amount of glycerin fatty acid ester to 100 parts by weight of linear low density polyethylene was 0.5 part by weight. A weight percent masterbatch was added.).
  • the dry blended mixture is put into a twin screw extruder having a diameter of 45 mm, melt kneaded so that the resin temperature becomes 220 ° C., extruded into a strand through a circular die attached to the tip of the extruder, and after water cooling Then, it was cut with a cutter to obtain polyethylene resin particles having a weight of 3.0 mg.
  • the contents of the autoclave were heated and heated to a foaming temperature of 122.8 ° C. Thereafter, carbon dioxide gas was additionally injected into the autoclave to increase the internal pressure of the autoclave to a foaming pressure of 3.3 MPa (gauge pressure).
  • the polyethylene resin expanded particles are further put into a pressure resistant container and pressurized to impregnate the polyethylene resin expanded particles with air to 0.38 MPa. Internal pressure was applied, and two-stage foaming was performed with steam at a heating pressure of 0.066 MPa. Table 1 shows the evaluation results regarding the obtained polyethylene-based resin expanded particles.
  • Example 2 In [Preparation of resin particles], polyethylene resin particles, polyethylene resin foam particles, and polyethylene resin foam molded articles are obtained in the same manner as in Example 1 except that the weight of one particle is changed to 2.5 mg. It was. Table 1 shows the evaluation results for the obtained polyethylene-based resin expanded particles and the polyethylene-based resin expanded molded article.
  • Example 3 In [Production of resin particles], polyethylene resin particles, polyethylene resin foam particles, and polyethylene resin foam molded articles are obtained by the same operations as in Example 1 except that the weight of one particle is changed to 3.5 mg. It was. Table 1 shows the evaluation results for the obtained polyethylene-based resin expanded particles and the polyethylene-based resin expanded molded article.
  • Example 4 [Production of foamed molded product] In the same manner as in Example 1, except that the internal pressure applied to the polyethylene resin expanded particles was changed to 0.12 MPa, polyethylene resin particles, polyethylene resin expanded particles, polyethylene A resin foam molding was obtained. Table 1 shows the evaluation results for the obtained polyethylene-based resin expanded particles and the polyethylene-based resin expanded molded article.
  • Example 5 In [Preparation of foamed molded product], polyethylene resin particles, polyethylene resin foam particles, polyethylene-based resin were prepared in the same manner as in Example 1 except that the internal pressure applied to the polyethylene resin foam particles was changed to 0.16 MPa. A resin foam molding was obtained. Table 1 shows the evaluation results for the obtained polyethylene-based resin expanded particles and the polyethylene-based resin expanded molded article.
  • Example 6 In [Preparation of resin particles], polyethylene resin particles, polyethylene resin foam particles, and polyethylene resin foam molded articles were obtained in the same manner as in Example 1 except that glycerin fatty acid ester was changed to 0.3 parts by weight. Obtained. Table 1 shows the evaluation results for the obtained polyethylene-based resin expanded particles and the polyethylene-based resin expanded molded article.
  • Example 7 In [Preparation of resin particles], polyethylene resin particles, polyethylene resin foam particles, and polyethylene resin foam molded articles were obtained in the same manner as in Example 1 except that glycerin fatty acid ester was changed to 0.8 parts by weight. Obtained. Table 1 shows the evaluation results for the obtained polyethylene-based resin expanded particles and the polyethylene-based resin expanded molded article.
  • Example 8 In [Preparation of resin particles], polyethylene resin particles, polyethylene resin foam particles, polyethylene resin are obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the hydrophilic compound are changed to 0.5 parts by weight of PEG. A foamed molded product was obtained. Table 1 shows the evaluation results for the obtained polyethylene-based resin expanded particles and the polyethylene-based resin expanded molded article.
  • Example 9 In [Production of resin particles], polyethylene-based resin particles, polyethylene-based resin expanded particles, and polyethylene-based resin foam molded articles were obtained by the same operations as in Example 1 except that talc was changed to 0.20 parts by weight. . Table 1 shows the evaluation results for the obtained polyethylene-based resin expanded particles and the polyethylene-based resin expanded molded article.
  • Example 10 [Production of resin particles] In the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the hydrophilic compound were changed to 3.0 parts by weight of melamine, polyethylene resin particles, polyethylene resin expanded particles, polyethylene A resin foam molding was obtained. Table 1 shows the evaluation results for the obtained polyethylene-based resin expanded particles and the polyethylene-based resin expanded molded article.
  • the present invention can be used in the field of manufacturing buffer packaging materials and heat insulating materials.

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Abstract

ポリエチレン系樹脂発泡粒子を型内に充填して加熱し、上記ポリエチレン系樹脂発泡粒子同士を融着させてポリエチレン系樹脂発泡成形体を形成する工程を有する、密度が０．０１７～０．０２１ｇ／ｃｍ３、厚さが１０～４０ｍｍであるポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法であって、上記型内に充填されるポリエチレン系樹脂発泡粒子は、ポリエチレン系樹脂１００重量部あたり、セル造核剤を０．０８重量部以上０．２５重量部以下、多価アルコール脂肪酸エステルを０．３重量部以上０．８重量部以下、及び親水性化合物を０．０１重量部以上１０重量部以下含有し、一粒あたりの重量が２．５ｍｇ以上３．５ｍｇ以下であり、上記型内への充填時に、上記ポリエチレン系樹脂発泡粒子に０．１２～０．１６ＭＰａの内圧を付与する、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法

Description

ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法
　本発明は、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法に関する。
　ポリエチレン系樹脂発泡成形体は、柔軟性、および断熱性に優れる為、緩衝包装材や断熱材として種々の用途に利用されている。
　ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法としては、ポリエチレン系樹脂粒子をブタンガス等の発泡剤にて予め発泡（ビーズ発泡）させた発泡粒子を、型内に充填し、水蒸気等の熱媒を型内に導入して、発泡粒子を加熱融着させる型内発泡成形が知られている。ビーズ発泡においては、発泡倍率が高く、耐熱性に優れる発泡粒子が容易に得られることから、成形体の原料として架橋ポリエチレン系樹脂が用いられてきたが、無架橋ポリエチレン系樹脂でも成形性の良い成形体を製造することが提案されている（特許文献１、２参照）。
　従来、当該分野で使用されている発泡剤としては、高発泡倍率の発泡粒子が得られることから、揮発性有機発泡剤が使用されてきた（特許文献１、２参照）。しかしながら、環境問題への関心の高まりから、近年では発泡剤として炭酸ガスなどの無機ガスが使用されるようになってきた（特許文献３、４参照）。
　さらに、近年では、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に帯電防止性を付与する為に、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の原料として、帯電防止剤を含有するポリエチレン系樹脂発泡粒子を用いることが行われている。例えば、特許文献５では、直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部あたり、造核剤０．１重量部、帯電防止剤である多価アルコール脂肪酸エステル１．０重量部、親水性化合物０．２重量部含有するポリエチレン系樹脂粒子であって、１粒当たりの重量が４．５ｇであるポリエチレン系樹脂粒子を、発泡剤として炭酸ガスを用いて発泡させて得られる、発泡倍率１５～３０倍のポリエチレン系樹脂発泡粒子を、型内発泡成形してポリエチレン系樹脂発泡成形体を得ることが開示されている。
　また、特許文献６では、造核剤０．０４重量部、帯電防止剤である多価アルコール脂肪酸エステル１～２重量部、親水性化合物０．２～０．５重量部を含有するポリエチレン系樹脂粒子であって、１粒当たりの重量が１．３ｇであるポリエチレン系樹脂粒子を、発泡剤として炭酸ガスを用いて発泡させて得られる、発泡倍率１５～３０倍の、適度な収縮性を有するポリエチレン系樹脂発泡粒子を、型内発泡成形してポリエチレン系樹脂発泡成形体を得ることが開示されている。
　しかしながら、これらの技術においては、高発泡倍率のポリエチレン系樹脂発泡粒子から得られる発泡成形体では、発泡成形体の厚みを薄くした場合に、ポリエチレン系樹脂発泡粒子同士の融着性に改善の余地があった。
特許１６９６６５１（１９９１年１０月２１日公開） 特許２０１７４４９（１９９４年１１月　２日公開） 日本国公開特許公報「特開２０００－１７０７９号（２０００年１月１８日公開）」 日本国公開特許公報「特開２０１０－５９３９３号（２０１０年３月１８日公開）」 国際公開ＷＯ２０１３／０３１７４５（２０１３年３月　７日公開） 国際公開ＷＯ２０１３／０１１９５１（２０１３年１月２４日公開）
　本発明の目的は、発泡成形体の厚みを薄くした場合であっても、高発泡倍率のポリエチレン系樹脂発泡粒子同士の融着性が良化された、帯電防止性能を有するポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法を提供することにある。
　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、基材樹脂に対して、セル造核剤、多価アルコール脂肪酸エステルおよび親水性化合物を特定の割合で含有させたポリエチレン系樹脂発泡粒子であって、特定の範囲の粒重量を有するポリエチレン系樹脂発泡粒子に内圧を付与し、当該ポリエチレン系樹脂発泡粒子を型内発泡成形することにより、成形体の厚みを薄くした場合であっても、高発泡倍率のポリエチレン系樹脂発泡粒子同士の融着性が良化された成形体を製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、以下の構成よりなる：
　［１］ポリエチレン系樹脂発泡粒子を型内に充填して加熱し、上記ポリエチレン系樹脂発泡粒子同士を融着させてポリエチレン系樹脂発泡成形体を形成する工程を有する、密度が０．０１７～０．０２１ｇ／ｃｍ３であり、かつ、厚さが１０～４０ｍｍであるポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法であって、上記型内に充填されるポリエチレン系樹脂発泡粒子は、ポリエチレン系樹脂１００重量部あたり、セル造核剤を０．０８重量部以上０．２５重量部以下、多価アルコール脂肪酸エステルを０．３重量部以上０．８重量部以下、および親水性化合物を０．０１重量部以上１０重量部以下含有し、一粒あたりの重量が２．５ｍｇ以上３．５ｍｇ以下のものであり、上記型内への充填時に、上記ポリエチレン系樹脂発泡粒子に０．１２～０．１６ＭＰａの内圧を付与することを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
　［２］上記多価アルコール脂肪酸エステルが、グリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とする、［１］に記載のポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
　［３］上記セル造核剤が、無機系造核剤であることを特徴とする、［１］または［２］に記載のリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
　［４］上記セル造核剤が、タルク、ステアリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、または硫酸バリウムであることを特徴とする、［３］に記載のポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
　［５］上記親水性化合物が、分子内にカルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホ基、またはポリオキシエチレン基を含有する化合物、当該化合物の誘導体、または、親水性ポリマーであることを特徴とする、［１］～［４］の何れかに記載のポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法によれば、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の厚みを薄くした（例えば、１０～４０ｍｍ）場合であっても、一粒あたり特定の重量を有するポリエチレン系樹脂発泡粒子に対して、金型充填前に特定の内圧となるよう圧力を付与することにより、驚くべきことに、高発泡倍率のポリエチレン系樹脂発泡粒子同士の融着性を良化できるとともに、帯電防止性能を持った成形体を得ることができる。
本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）法にて、４０℃～２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温した際に得られるＤＳＣ曲線の一例である。ここで、ＤＳＣ曲線の低温側融解ピークおよび高温側融解ピークの２つの融解ピーク間において最も吸熱量が小さくなる点をＡとし、点ＡからＤＳＣ曲線に対して、高温側および低温側の各々に向かって２つの接線を引き、高温側の接線とＤＳＣ曲線との接点をＢ、低温側の接線とＤＳＣ曲線との接点をＣとした時、線分（Ａ－Ｂ）とＤＳＣ曲線とで囲まれた部分を高温側融解ピークの熱量（Ｑｈ）とし、線分（Ａ－Ｃ）とＤＳＣ曲線とで囲まれた部分を低温側融解ピークの熱量（Ｑｌ）とする。
　本発明の一実施形態について以下に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。本発明は、以下に説明する各構成に限定されるものではなく、特許請求の範囲に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態や実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態や実施例についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された学術文献及び特許文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。
　本発明に用いられるポリエチレン系樹脂発泡粒子は、基材樹脂であるポリエチレン系樹脂、セル造核剤、多価アルコール脂肪酸エステルおよび親水性化合物を含有するものである。以下では、まず、これらの各成分について説明し、次いで、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、および、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の具体的な製造方法について説明する。
　〔１．基材樹脂〕
　本発明で用いられる基材樹脂であるポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン系樹脂、中密度ポリエチレン系樹脂、低密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、等が挙げられる。これらの中でも、高発泡のポリエチレン系樹脂発泡粒子が得られる点から、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を用いることが好ましい。
　本発明で用いられる基材樹脂であるポリエチレン系樹脂としては、密度の異なる直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂を複数ブレンドして用いることも可能である。本発明で用いられる基材樹脂であるポリエチレン系樹脂としては、更には、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂に、高密度ポリエチレン系樹脂、中密度ポリエチレン系樹脂、および低密度ポリエチレン系樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種をブレンドして用いることもできる。
　本発明で用いられる直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂としては、例えば、融点１１５℃以上１３０℃以下、密度０．９１５ｇ／ｃｍ３以上０．９４０ｇ／ｃｍ３以下、メルトインデックス０．１ｇ／１０分以上５ｇ／１０分以下のものが好ましい。なお、メルトインデックスとは、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した値である。
　本発明で用いられる直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂は、エチレンと共重合可能な、エチレン以外のコモノマーを含んでいてもよい。エチレンと共重合可能なコモノマーとしては、炭素数４以上１８以下のα－オレフィンを挙げることができ、例えば、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、３，３－ジメチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、１－オクテンなどが挙げられる。これらは単独で用いられても良く、２種以上が併用されても良い。共重合体の密度を上記範囲とする為には、コモノマーの共重合量は、共重合体の概ね１重量％以上１２重量％以下であることが好ましい。
　〔２．セル造核剤〕
　本発明で用いられるセル造核剤としては、例えば、タルク、ステアリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、硫酸バリウム等の無機系造核剤があげられる。これらセル造核剤は、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。これらの中でも、タルクを使用することが、均一なセルが得られるため好ましい。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子におけるセル造核剤の含有量は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、０．０８重量部以上０．２５重量部以下が好ましく、０．１重量部以上０．２重量部以下がより好ましい。セル造核剤の含有量が０．０８重量部未満の場合には、高発泡倍率の成形体が得られない傾向にあり、０．２５重量部を超える場合には、セルが微細になり、外観が良好な成形体を得ることが困難になる傾向がある。
　〔３．多価アルコール脂肪酸エステル〕
　本発明で用いられる多価アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば、炭素数１０～２４の高級脂肪酸と、多価アルコール（例えば、エチレングリコール、グリセリン、１，２，４－ブタントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、ヘキサントリオール等）とのエステルが挙げられる。これらの多価アルコール脂肪酸エステルは、単独で用いられても良いし、２種以上が併用されても良い。これらの中でも、グリセリン脂肪酸エステル（例えば、グリセリンのモノ脂肪酸エステル、ジ脂肪酸エステル、またはトリ脂肪酸エステル）が型内発泡成形性への影響、入手の容易性、価格等の点から好ましい。
　グリセリンの脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、パルチミン酸モノグリセリド、パルチミン酸ジグリセリド、パルチミン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド等が挙げられる。これらの中でも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリドが、型内発泡成形性への影響、入手の容易性、価格の点から、特に好ましい。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子における多価アルコール脂肪酸エステルの含有量は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、０．３重量部以上０．８重量部以下が好ましく、０．４重量部以上０．６重量部以下がより好ましい。多価アルコール脂肪酸エステルが０．３重量部未満の場合には、帯電防止性能が得られ難い傾向があり、０．８重量部を超える場合には、成形体の厚みが薄い条件では、ポリエチレン系樹脂発泡粒子同士の融着性が悪化する傾向にある。
　〔４．親水性化合物〕
　本発明で用いられる親水性化合物とは、分子内にカルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホ基、またはポリオキシエチレン基などの親水性基が含有される化合物やその誘導体であり、親水性ポリマーも含まれる。具体的には、カルボキシル基を含む化合物として、ラウリン酸やラウリン酸ナトリウム、水酸基を含む化合物として、エチレングリコールやグリセリンなどが挙げられる。また、その他の親水性化合物としてメラミン（化学名：１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリアミン）、イソシアヌル酸、イソシアヌル酸縮合物等のトリアジン環を有する有機化合物等が挙げられる。
　なお、親水性ポリマーとは、ＡＳＴＭ　Ｄ５７０に準拠して測定された吸水率が０．５重量％以上のポリマーのことであり、いわゆる吸湿性ポリマー、水に溶けることなく、自重の数倍から数百倍の水を吸収し、圧力がかかっても脱水されがたいポリマーである吸水性ポリマー、および、常温ないし高温状態で水に溶解するポリマーである水溶性ポリマーを包含するものである。
　親水性ポリマーの具体例としては、例えば、
エチレン－アクリル酸－無水マレイン酸三元共重合体、またはエチレン－（メタ）アクリル酸共重合体のカルボン酸基をナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオンや亜鉛イオンなどの遷移金属イオンで中和し、分子間を架橋させたアイオノマー系樹脂；
エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などのカルボキシル基含有ポリマー；
ナイロン－６、ナイロン－６，６、共重合ナイロンなどのポリアミド；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のノニオン型吸水性ポリマー；
ペレスタット（商品名、三洋化成社製）等に代表されるポリエーテル－ポリオレフィン系樹脂ブロック共重合体；
アクアコーク（商品名、住友精化社製）等に代表される架橋ポリエチレンオキサイド系重合体；
などが挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。これら親水性ポリマーの中では、ノニオン型吸水性ポリマー、ポリエーテル－ポリオレフィン系樹脂ブロック共重合体が、耐圧容器内での分散安定性が比較的良好であり、かつ比較的少量の添加で吸水性を発揮する点から、好ましい。さらには、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、メラミンが、本発明の効果が大きいため、特に好ましい。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子における親水性化合物の含有量は、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、０．０１重量部以上１０重量部以下が好ましく、０．０３重量部以上５重量部以下がより好ましく、０．０５重量部以上１重量部以下がさらに好ましい。親水性化合物の含有量が０．０１重量部未満の場合には、発泡倍率の高い発泡粒子が得られない傾向があり、１０重量部を超える場合には、発泡倍率の更なる向上は発現し難い傾向である上に、得られる発泡成形体の表面美麗性、および機械的物性が損なわれる虞がある。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子には、必要に応じて、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、および／または難燃剤などを含有させることができる。
　〔５．ポリエチレン系樹脂発泡粒子、および、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造〕
　本発明で用いられるポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造するにあたっては、まず、発泡用のポリエチレン系樹脂粒子を製造する。ポリエチレン系樹脂粒子を製造する方法としては、例えば、次のような方法が挙げられる。
　基材樹脂であるポリエチレン系樹脂を、セル造核剤、多価アルコール脂肪酸エステル、親水性化合物、および、必要に応じてその他の添加剤と共に、ドライブレンド法、またはマスターバッチ法等の混合方法で混合する。次いで、得られた混合物を、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー（商標）、またはロール等を用いて溶融混練した後に、カッター等にて細断し、粒子形状とすることにより、ポリエチレン系樹脂粒子が得られる。
　本発明におけるポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量は２．５ｍｇ以上３．５ｍｇ以下が好ましく、２．７ｍｇ以上３．３ｍｇ以下がより好ましい。ポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量が２．５ｍｇ未満の場合、高発泡倍率の発泡成形体では、対金型収縮率が大きくなる傾向があり、３．５ｍｇを超える場合には、厚みが薄い部分での発泡成形体の表面性や伸びが悪くなる傾向がある。ここで、ポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量は、ランダムに選んだ１００粒のポリエチレン系樹脂粒子から得られる、平均粒子重量である。また、ポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量は、発泡工程を経てもほとんど変化することは無く、ポリエチレン系樹脂粒子の一粒あたりの重量をポリエチレン系樹脂発泡粒子の１粒あたりの重量とすることができる。
　このようにして得たポリエチレン系樹脂粒子を用いて、本発明で用いるポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造することができる。
　ポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法の好ましい態様としては、例えば、密閉容器内に、ポリエチレン系樹脂粒子を発泡剤と共に水系分散媒に分散させ、密閉容器内をポリエチレン系樹脂粒子の軟化温度以上の温度まで加熱、および加圧した後、発泡剤が含浸されたポリエチレン系樹脂粒子を密閉容器の内圧よりも低い圧力域（通常は大気圧）に放出する発泡工程を経てポリエチレン系樹脂発泡粒子を得る方法（換言すれば、水分散系でポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造する方法）が挙げられる。
　具体的には、例えば、密閉容器内にポリエチレン系樹脂粒子、水系分散媒、および必要に応じて分散剤等を仕込んだ後、必要に応じて密閉容器内を真空引きした後、次いで密閉容器内の圧力が１ＭＰａ（ゲージ圧）以上２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで密閉容器内へ発泡剤を導入し、その後ポリエチレン系樹脂の軟化温度以上の温度まで密閉容器内を加熱する。加熱により、密閉容器内の圧力が約１．５ＭＰａ（ゲージ圧）以上５ＭＰａ以下（ゲージ圧）まで上がる。必要に応じて、加熱後、密閉容器内へさらに発泡剤を追加して、所望の発泡圧力に調整、さらに発泡温度への温度微調整を行いつつ、０分を超えて１２０分以下の間、密閉容器内の状態をホールドし、次いで、密閉容器の内圧よりも低い圧力域（通常は大気圧）に、発泡剤が含浸されたポリエチレン系樹脂粒子を放出してポリエチレン系樹脂発泡粒子を得る。
　発泡倍率を調節する目的で、発泡剤が含浸されたポリエチレン系樹脂粒子を放出する雰囲気の温度を、室温（具体的には、２０℃）～１１０℃程度に調節しても良い。特に高い発泡倍率の発泡粒子を得る為には、放出する雰囲気の温度を、蒸気等で１００℃程度にすることが望ましい。
　発泡剤の導入方法としては、上記以外の方法でもよい。例えば、密閉容器内に、ポリエチレン系樹脂粒子、水系分散媒、および必要に応じて分散剤等を仕込んだ後、必要に応じて密閉容器内を真空引きした後、ポリエチレン系樹脂の軟化温度以上の温度まで密閉容器内を加熱しながら、密閉容器内へ発泡剤を導入しても良い。また、発泡剤の導入方法の別の方法として、密閉容器内に、ポリエチレン系樹脂粒子、水系分散媒、および必要に応じて分散剤等を仕込んだ後、密閉容器内を発泡温度付近まで加熱し、この時点で密閉容器内へ発泡剤を導入しても良い。
　なお、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡倍率や平均気泡径を調整する方法としては、例えば、発泡剤が含浸されたポリエチレン系樹脂粒子を低圧域に放出する前に、二酸化炭素、窒素、空気、あるいは発泡剤として用いた物質等を密閉容器内へ圧入することにより、密閉容器内の内圧を高め、発泡時の圧力開放速度を調節し、更には、低圧域への放出中にも二酸化炭素、窒素、空気、あるいは発泡剤として用いた物質等を密閉容器内に導入して密閉容器内の圧力を制御することにより、発泡倍率や平均気泡径の調整を行うことができる。
　また、発泡剤が含浸されたポリエチレン系樹脂粒子を低圧域に放出する前の密閉容器内温度（おおむね発泡温度）を適宜変化させることでも、発泡倍率や平均気泡径を調整することが可能である。例えば、発泡倍率は、密閉容器内の内圧を高くする、圧力開放速度を速くする、および／または放出前の密閉容器内温度を高くする等により、高くなる傾向がある。また、平均気泡径は、密閉容器内の内圧を高くする、および／または圧力開放速度を速くする等により、小さくなる傾向がある。本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られるＤＳＣ曲線において、低温側融解ピークと高温側融解ピークとの２つの融解ピークを示すものであることが好ましい。
　ここで、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の示差走査熱量測定によって得られるＤＳＣ曲線とは、ポリエチレン系樹脂発泡粒子１ｍｇ以上１０ｍｇ以下を、示差走査熱量計を用いて、１０℃／分の昇温速度にて４０℃～２２０℃まで昇温した際に得られるＤＳＣ曲線である。
　なお、本発明においては、図１に示すように、低温側融解ピークの熱量（Ｑｌ）、高温側融解ピークの熱量（Ｑｈ）を次のように定義する。すなわち、ＤＳＣ曲線の低温側融解ピークおよび高温側融解ピークの２つの融解ピーク間において最も吸熱量が小さくなる点をＡとし、点ＡからＤＳＣ曲線に対して、高温側および低温側のそれぞれに接線を引き、高温側の接線とＤＳＣ曲線との接点をＢ、低温側の接線とＤＳＣ曲線との接点をＣとした時、線分ＡＢとＤＳＣ曲線とで囲まれた部分を高温側融解ピークの熱量（Ｑｈ）とし、線分ＡＣとＤＳＣ曲線とで囲まれた部分を低温側融解ピークの熱量（Ｑｌ）とする。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子において、高温側融解ピーク熱量（Ｑｈ）の融解ピーク熱量全体に占める比率（Ｑｈ／（Ｑｌ＋Ｑｈ）×１００（以下、「ＤＳＣ比」という場合がある））は特に制限は無いが、好ましくは、２０％以上５５％以下である。ＤＳＣ比が２０％未満の場合、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡力が高すぎ、型内発泡成形する際の初期の段階で金型表面付近（発泡成形体表層部分）の発泡粒子のみが一気に発泡して発泡粒子同士が融着し、その結果、型内発泡成形に用いられる水蒸気が金型内部の発泡粒子まで浸透せず、発泡成形体内部が融着していない融着不良の発泡成形体となってしまう傾向がある。逆に、ＤＳＣ比が５５％を超える場合は、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡力が低すぎ、発泡成形体全体が融着不良となる、あるいは、ポリエチレン系樹脂発泡粒子同士を融着させるために高い成形圧が必要となる傾向がある。
　なお、ＤＳＣ比は、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得る際に、前述した発泡剤が含浸されたポリエチレン系樹脂粒子を低圧域に放出する前の密閉容器内温度やホールド時間を適宜変化させることにより調整可能である。ＤＳＣ比は、密閉容器内温度を低くする、および／またはホールド時間を長くする等により、高くなる傾向がある。
　本発明で用いられる密閉容器には、特に制限はなく、発泡粒子製造時における容器内圧力、および容器内温度に耐えられるものであれば良く、例えば、オートクレーブ型の耐圧容器が挙げられる。
　本発明で用いられる発泡剤としては、プロパン、ブタン、ペンタン等の飽和炭化水素類、ジメチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、空気、窒素、二酸化炭素、水等の無機ガスが挙げられる。これら発泡剤は、単独で使用されても良いし、複数が併用されても良い。これら発泡剤の中でも、環境負荷が小さく、燃焼危険性も無いことから、二酸化炭素や水を用いることが好ましく、二酸化炭素が最も好ましい。
　本発明で用いられる水系分散媒としては、水のみからなる分散媒を用いることが好ましいが、メタノール、エタノール、エチレングリコール、またはグリセリン等を水に添加した分散媒も使用できる。なお、本発明においてポリエチレン系樹脂粒子に親水性化合物を含有させる場合、水系分散媒中の水も発泡剤として作用し、発泡倍率向上に寄与する。
　本発明でのポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法においては、ポリエチレン系樹脂粒子同士の合着を防止する為に、水系分散媒中に分散剤を添加することが好ましい。本発明で用いられる分散剤として、第三リン酸カルシウム、第三リン酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、タルク、クレー等の無機系分散剤が例示できる。これら分散剤は、単独で使用されても良いし、２種以上が併用されても良い。
　本発明でのポリエチレン系樹脂発泡粒子の製造方法においては、分散剤と共に、分散助剤を使用することが好ましい。
　本発明で用いられる分散助剤の例としては、例えば、
Ｎ－アシルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド等のカルボン酸塩型；
アルキルスルホン酸塩、ｎ－パラフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩等のスルホン酸塩型；
硫酸化油、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩等の硫酸エステル型；
アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンリン酸塩、アルキルアリルエーテル硫酸塩等のリン酸エステル型；等の陰イオン界面活性剤を挙げることができる。
また、分散助剤として、マレイン酸共重合体塩、ポリアクリル酸塩等のポリカルボン酸型高分子界面活性剤、ポリスチレンスルホン酸塩、ナフタルスルホン酸ホルマリン縮合物塩などの多価陰イオン高分子界面活性剤も使用することができる。これら分散助剤は、単独で使用されても良いし、２種以上が併用されても良い。
　これらの中でも、分散剤として第三リン酸カルシウム、第三リン酸マグネシウム、硫酸バリウムおよびカオリンよりなる群から選ばれる少なくとも１種と、分散助剤としてｎ－パラフィンスルホン酸ソーダとを併用することが好ましい。
　本発明における分散剤や分散助剤の使用量は、それらの種類や、発泡用のポリエチレン系樹脂粒子の種類と使用量とによって異なるが、通常、水系分散媒１００重量部に対して、分散剤０．１重量部以上３重量部以下を配合することが好ましく、分散助剤０．００１重量部以上０．１重量部以下を配合することが好ましい。
　発泡用のポリエチレン系樹脂粒子は、水系分散媒中での分散性を良好なものにする為に、通常、水系分散媒１００重量部に対して、２０重量部以上１００重量部以下で使用するのが好ましい。
　以上に述べた水分散系でポリエチレン系樹脂発泡粒子を製造する方法の他に、水系分散媒を用いず、例えば、密閉容器中でポリエチレン系樹脂粒子に直接発泡剤を接触させ、発泡剤が含浸したポリエチレン系樹脂粒子を得た後、このポリエチレン系樹脂粒子に水蒸気を接触させるなどして発泡させ、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得ることもできる。
　以上のように、ポリエチレン系樹脂粒子からポリエチレン系樹脂発泡粒子を得る工程を、「一段発泡工程」と称す場合があり、このようにして得たポリエチレン系樹脂発泡粒子を「一段発泡粒子」と呼ぶ場合がある。
　更に、一段発泡粒子に対して、無機ガス（例えば空気や窒素、二酸化炭素等）を含浸して内圧を付与した後、当該一段発泡粒子に特定の圧力の水蒸気を接触させることにより、一段発泡粒子よりも発泡倍率が向上した、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得ることができる。このように、ポリエチレン系樹脂発泡粒子をさらに発泡させて、より発泡倍率の高いポリエチレン系樹脂発泡粒子とする工程を、「二段発泡工程」と称す場合があり、このような二段発泡工程を経て得られるポリエチレン系樹脂発泡粒子を「二段発泡粒子」と呼ぶ場合がある。
　「二段発泡工程」とは、具体的には、一段発泡粒子に無機ガス（例えば空気や窒素、二酸化炭素等）を含浸して一段発泡粒子に内圧を付与した後、当該一段発泡粒子に特定の圧力の水蒸気を接触させることにより、一段発泡粒子よりも発泡倍率が向上した二段発泡粒子を得る工程である。
　ここで、二段発泡工程における水蒸気の圧力は、二段発泡粒子の発泡倍率を考慮した上で、０．０２ＭＰａ（ゲージ圧）以上０．１５ＭＰａ（ゲージ圧）以下に調整されることが好ましく、より好ましくは０．０３ＭＰａ（ゲージ圧）以上０．１ＭＰａ（ゲージ圧）以下である。
　無機ガスを含浸した一段発泡粒子の内圧は、二段発泡粒子の発泡倍率等を考慮して適宜変化させることが望ましいが、０．１２ＭＰａ以上（絶対圧）０．６ＭＰａ以下（絶対圧）であることが好ましい。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡倍率は、特に制限は無く、必要に応じて、調整すれば良い。ただし、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡倍率は、型内発泡成形したポリエチレン系樹脂発泡成形体の軽量化の観点からは、２倍以上５０倍以下が好ましく、８倍以上４５倍以下がより好ましく、１１倍以上４０倍以下がさらに好ましい。発泡倍率が２倍未満では、型内発泡成形したポリエチレン系樹脂発泡成形体の軽量化の効果が小さく、５０倍を超えると、型内発泡成形したポリエチレン系樹脂発泡成形体の圧縮応力などの機械特性が低下する傾向にある。
　ここで、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の発泡倍率とは、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の重量ｗ（ｇ）を測定後、ポリエチレン系樹脂発泡粒子をエタノールの入ったメスシリンダー中に沈め、メスシリンダーの水位上昇分（水没法）にてポリエチレン系樹脂発泡粒子の体積ｖ（ｃｍ３）を測定し、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の真比重ρｂ＝ｗ／ｖを算出し、さらに、発泡前のポリエチレン系樹脂粒子の密度ρｒとの比（ρｒ／ρｂ）として算出した値である。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子の平均気泡径は、１４０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、１８０μｍ以上４００μｍ以下であることがより好ましい。ポリエチレン系樹脂発泡粒子の平均気泡径が１４０μｍ未満では、得られるポリエチレン系樹脂発泡成形体の収縮が大きくなる傾向があり、５００μｍを越えると、得られるポリエチレン系樹脂発泡成形体の外観が悪くなる傾向がある。
　ここで、平均気泡径は、次のようにして、測定した値である。
発泡粒子の切断面に関する顕微鏡観察により得られる画像において、発泡粒子のほぼ中心を通る直線を引き、該直線が貫通している気泡数ｎおよび、該直線と発泡粒子表面との２つの交点の間の距離として定まる発泡粒子径Ｌ（μｍ）を読み取り、式（１）によって求める。
平均気泡径（μｍ）＝Ｌ／ｎ　・・・（１）
気泡径は、下記の方法にて測定する。気泡内において最大の長さｄ１となる直線を引き、その直線の垂直二等分線と気泡との接点間距離ｄ２を求め、ｄ１とｄ２の平均値を気泡径とする。なお、上記領域内に気泡全体が入っていないもの、例えば気泡の半分だけ領域内に入っているような気泡については測定から除く。
　本発明においては、上述のようにして得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子を、所定形状の金型内に充填し水蒸気等で加熱して、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を互いに融着させる、型内発泡成形を行うことによって、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得ることができる。
　一般的な型内発泡成形方法としては、例えば、
（イ）ポリエチレン系樹脂発泡粒子を無機ガス（例えば空気や窒素、二酸化炭素、等）で加圧処理して、ポリエチレン系樹脂発泡粒子内に無機ガスを含浸させ、ポリエチレン系樹脂発泡粒子に所定の内圧を付与した後、当該ポリエチレン系樹脂発泡粒子を、金型に充填し、水蒸気で加熱融着させる方法、
（ロ）ポリエチレン系樹脂発泡粒子をガス圧力で圧縮して金型に充填し、ポリエチレン系樹脂発泡粒子の回復力を利用しながら、当該ポリエチレン系樹脂発泡粒子を水蒸気で加熱融着させる方法、
（ハ）特に前処理することなくポリエチレン系樹脂発泡粒子を金型に充填し、当該ポリエチレン系樹脂発泡粒子を水蒸気で加熱融着させる方法、
などの方法が知られている。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法においては、高発泡倍率の成形体を得る為に、（イ）の方法で行うことが好ましい。本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子からポリエチレン系樹脂発泡成形体を型内発泡成形する具体的方法としては、例えば、無機ガス（例えば空気や窒素、二酸化炭素、等）で加圧処理してポリエチレン系樹脂発泡粒子内に無機ガスを含浸させ、ポリエチレン系樹脂発泡粒子に所定の内圧を付与した後、当該ポリエチレン系樹脂発泡粒子を、２つの金型よりなる閉鎖し得るが密閉し得ない成形空間内に充填し、水蒸気などを加熱媒体として０．０５～０．２０ＭＰａ（ゲージ圧）程度の加熱水蒸気圧で３～３０秒程度の加熱時間で成形し、ポリエチレン系樹脂発泡粒子同士を融着させ、金型を水冷により冷却した後、金型を開き、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得る方法などが挙げられる。
　本発明の製造方法では、金型内へ充填時のポリエチレン系樹脂発泡粒子の内圧は０．１２～０．１６ＭＰａが好ましい。金型内へ充填時のポリエチレン系樹脂発泡粒子の内圧が０．１２ＭＰａ未満では、高発泡倍率の成形体が得られない傾向にあり、０．１６ＭＰａ超では、成形体の融着性が悪化する傾向にある。
　ポリエチレン系樹脂発泡成形体の密度は、０．０１７～０．０２１ｇ／ｃｍ３であり得るが、軽量化という観点から、０．０１９～０．０２０ｇ／ｃｍ３であることが更に好ましく、０．０１７～０．０１９ｇ／ｃｍ３であることが最も好ましい。
　ポリエチレン系樹脂発泡成形体の厚さは、１０～４０ｍｍである。一般に、成形体の厚みを薄くした（１０～４０ｍｍ）場合に、帯電防止剤を含んだ高発泡倍率のポリエチレン系樹脂発泡成形体では融着不良が起きる。それ故に、１０～４０ｍｍの場合で成形体の融着を改善する事が生産上好ましい。
　なお、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の当該厚さは、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の厚さの中で、最も薄い部分の厚さを意図する。例えば、ポリエチレン系樹脂発泡成形体が４角柱の形状を有する場合、当該ポリエチレン系樹脂発泡成形体には、３つの厚さが存在することになる。上述したポリエチレン系樹脂発泡成形体の厚さは、３つの厚さのうち、最も薄い厚さを意図する。
　本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子を用い、型内充填時に当該ポリエチレン系樹脂発泡粒子に内圧を付与することにより、成形体の厚みを薄くした場合であっても、高発泡倍率にもかかわらず融着性が良好であり、かつ、帯電防止性能を有する成形体を得ることができる。
　＜１＞ポリエチレン系樹脂発泡粒子を、型内に充填して加熱し、粒子相互を融着せしめて得られる密度が０．０１７～０．０２１ｇ／ｃｍ３のポリエチレン系樹脂発泡成型体の製造方法であって、ポリエチレン系樹脂発泡粒子が、ポリエチレン系樹脂１００重量部に対して、セル造核剤を０．０８重量部以上０．２５重量部以下、多価アルコール脂肪酸エステルを０．３重量部以上０．８重量部以下、および親水性化合物を０．０１重量部以上１０重量部以下含有するポリエチレン系樹脂組成物を基材樹脂とし、一粒当たりの重量が２．５ｍｇ以上、３．５ｍｇ以下であるポリエチレン系樹脂発泡粒子であり、さらに、金型内への充填時に、ポリエチレン系樹脂発泡粒子に０．１２～０．１６ＭＰａの内圧を付与することを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡成型体の製造方法。
　＜２＞多価アルコール脂肪酸エステルがグリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とする、＜１＞に記載のポリエチレン系樹脂発泡成型体の製造方法。
　＜３＞セル造核剤がタルクであることを特徴とする、＜１＞または＜２＞に記載のポリエチレン系樹脂発泡成型体の製造方法。
　次に、本発明のポリエチレン系樹脂発泡粒子およびポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法を、実施例および比較例を挙げて、詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　実施例および比較例において、使用した物質は、以下のとおりであるが、特に精製等は行わずに使用した。
・ポリエチレン系樹脂：直鎖状低密度ポリエチレン［樹脂密度０．９２６ｇ／ｃｍ３、ＭＩ＝２．１ｇ／１０分、融点１２３℃、４－メチル－１－ペンテン８．２重量％含有］；
・タルク［林化成（株）製、タルカンＰＫＳ］；
・多価アルコール脂肪酸エステル［理研ビタミン（株）製、リケマスターＫＦ－２５、グリセリン脂肪酸エステル２５重量％含有の低密度ポリエチレンマスターバッチ］；
・グリセリン［ライオン（株）製、精製グリセリンＤ］；
・ＰＥＧ［ライオン（株）製、ＰＥＧ３００］；
・パウダー状塩基性第３リン酸カルシウム［太平化学産業（株）製］；
・ｎ－パラフィンスルホン酸ソーダ［花王(株)製、ラムテルＰＳ］。
　実施例および比較例において実施した評価方法に関して、説明する。
　＜一粒あたりの重量＞
　得られたポリエチレン系樹脂粒子からランダムに１００粒を選び、各粒子の重量を測定するとともに重量の平均値を算出し、当該重量の平均値を、一粒あたりの重量とした。
　＜発泡倍率の測定＞
　得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子を、６０℃で２時間乾燥し、温度２３℃、湿度５０％の室内で１時間静置した後、重量ｗ（ｇ）を測定し、別途、水没法にて体積ｖ（ｃｍ３）を測定し、発泡粒子の真比重ρｂ＝ｗ÷ｖを算出した。そして、発泡前のポリエチレン系樹脂粒子の密度ρｒとの比から、発泡倍率Ｋ＝ρｒ÷ρｂを算出した。
　＜発泡成形体の密度＞
　得られた評価対象である発泡成形体の重量Ｗを測定した。別途、発泡成形体を水中に水没させた際の体積変化に基づいて発泡成形体の体積Ｖを測定し、発泡成形体の密度＝Ｗ÷Ｖ（ｇ／ｃｍ３）を求めた。
　＜発泡成形体のヒケ＞
　得られた評価対象である発泡成形体の長手寸法（４００ｍｍ方向）を、デジタルノギス［Ｍｉｔｕｔｏｙｏ製］を用いて、測定した。発泡成形体の端での厚みをＬ０とし、発泡成形体の中央部での厚みをＬ１として、下記の式により、ヒケ量を算出し、以下の基準にて評価した。
成形体ヒケ量＝Ｌ０－Ｌ１
◎：　ヒケ量が１ｍｍ未満。
○：　ヒケ量が１ｍｍ以上２ｍｍ未満。
△：　ヒケ量が２ｍｍ以上３ｍｍ未満。
×：　ヒケ量が３ｍｍ以上。
　＜発泡成形体の表面性＞
　得られた評価対象である発泡成形体を観察し、以下の基準にて評価した。
◎：　隣り合う発泡粒子同士が発泡成形体内のいずれの部分においてもきれいに融着しており、隣り合う発泡粒子間に隙間がない。
○：　隣り合う発泡粒子間にほぼ隙間がない。
△：　隣り合う発泡粒子間に隙間がある箇所が見られる。
×：　隣り合う発泡粒子間に隙間がある箇所が多く見られる。
　＜融着性＞
　得られた発泡成形体の中央付近にナイフなどで約５ｍｍの深さのクラックを入れた後、該クラックに沿って発泡成形体を割り、破断面を観察した。破断面の全粒子数における破壊粒子数の割合を求めて、成形体融着率とし、以下の基準にて評価した。
◎：融着率が９０％以上。
○：融着率が８０％以上９０％未満。
△：融着率が６０％以上８０％未満。
×：融着率が６０％未満。
　＜帯電防止性能＞
　得られた発泡成形体を、７５～８０℃雰囲気下で２４時間乾燥させた後、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室内で７２時間静置させた後、表面高抵抗率計［Ｈｉｒｅｓｔａ　ＨＴ－２０１、三菱油化製］を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６９１１に準じて、５００Ｖの電流を１分間流した際の表面抵抗率を測定した。１サンプルにつき５ヶ所で表面抵抗率を測定して、その平均値を求め、発泡成形体の表面抵抗率とした。
　（実施例１）
　［樹脂粒子の作製］
　基材樹脂としての直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対して、親水性化合物としてグリセリン０．２重量部、帯電防止剤としてグリセリン脂肪酸エステルを０．５重量部および、気泡調整剤としてタルク０．１２重量部をドライブレンドした（なお、直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対するグリセリン脂肪酸エステルの量が０．５重量部になるように、直鎖状低密度ポリエチレンへ、グリセリン脂肪酸エステルの２５重量％マスターバッチを加えた。）。ドライブレンドされた混合物を、口径４５ｍｍの２軸押出機に投入し、樹脂温度が２２０℃になるように溶融混練し、押出機の先端に取り付けられた円形ダイを通して、ストランド状に押出し、水冷後、カッターで切断して、一粒の重量が３．０ｍｇのポリエチレン系樹脂粒子を得た。
　［発泡粒子の作製］
　容量２００Ｌの耐圧容器（具体的には、オートクレーブ）内に、得られたポリエチレン系樹脂粒子１００重量部（２０ｋｇ）、水２００重量部、難水溶性無機化合物としての第三リン酸カルシウム０．５重量部、界面活性剤としてのアルキルスルホン酸ナトリウム０．０３重量部を仕込んだ後、攪拌しながら、発泡剤として炭酸ガスを７重量部添加した。
　オートクレーブの内容物を昇温し、１２２．８℃の発泡温度まで加熱した。その後、オートクレーブ内に炭酸ガスを追加圧入してオートクレーブの内圧を３．３ＭＰａ（ゲージ圧）の発泡圧力まで昇圧した。
　オートクレーブ内を上記発泡温度、発泡圧力で３０分間保持した後、オートクレーブ下部のバルブを開き、直径４．０ｍｍの開口オリフィス（１穴）を通して、オートクレーブの内容物を１００℃雰囲気下に放出して、ポリエチレン系樹脂発泡粒子を得た。
　得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子の水分を除去した後、さらに、当該ポリエチレン系樹脂発泡粒子を耐圧容器内に入れて加圧することにより、ポリエチレン系樹脂発泡粒子に空気を含浸させて０．３８ＭＰａの内圧を付与し、加熱圧０．０６６ＭＰａの蒸気で二段発泡を実施した。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子に関する評価結果を、表１に示す。
　［発泡成形体の作製］
　得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子の水分を飛ばした後、当該ポリエチレン系樹脂発泡粒子に０．１５ＭＰａの内圧を付与した。当該ポリエチレン系樹脂発泡粒子を、長手方向４００×短手方向３００×厚み方向４０ｍｍまたは長手方向４００×短手方向３００×厚み方向２０ｍｍの金型内に充填し、０．１～０．１３ＭＰａの蒸気で加熱発泡させ、成形を行った。更に、得られた成型体を大気圧下で約１時間放置した後、７５℃に設定したオーブンを使用して大気圧下、２４時間乾燥することにより熟成した成形体を得た。無架橋ポリエチレン系樹脂発泡成形体の評価結果を、表１に示した。
　（実施例２）
　［樹脂粒子の作製］において、一粒の重量を２．５ｍｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表１に示す。
　（実施例３）
　［樹脂粒子の作製］において、一粒の重量を３．５ｍｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表１に示す。
　（実施例４）
　［発泡成形体の作製］において、ポリエチレン系樹脂発泡粒子に付与する内圧を０．１２ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表１に示す。
　（実施例５）
　［発泡成形体の作製］において、ポリエチレン系樹脂発泡粒子に付与する内圧を０．１６ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表１に示す。
　（実施例６）
　［樹脂粒子の作製］において、グリセリン脂肪酸エステルを０．３重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表１に示す。
　（実施例７）
　［樹脂粒子の作製］において、グリセリン脂肪酸エステルを０．８重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表１に示す。
　（実施例８）
　［樹脂粒子の作製］において、親水性化合物の種類および量をＰＥＧ０．５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表１に示す。
　（実施例９）
　［樹脂粒子の作製］において、タルクを０．２０重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表１に示す。
　（実施例１０）
　［樹脂粒子の作製］において、親水性化合物の種類および量をメラミン３．０重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　（比較例１）
　［樹脂粒子の作製］において、一粒の重量を４．５ｍｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表２に示す。
　（比較例２）
　［樹脂粒子の作製］において、一粒の重量を２．０ｍｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表２に示す。
　（比較例３）
　［樹脂粒子の作製］において、グリセリン脂肪酸エステルを１．０重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表２に示す。
　（比較例４）
　［樹脂粒子の作製］において、グリセリン脂肪酸エステルを０．２５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表２に示す。
　（比較例５）
　［発泡成形体の作製］において、付与内圧を０ＭＰａに変更した（内圧付与しなかった）以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表２に示す。
　（比較例６）
　［発泡成形体の作製］において、付与内圧を０．２ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表２に示す。
　（比較例７）
　［樹脂粒子の作製］において、タルクを０．０３重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表２に示す。
　（比較例８）
　［樹脂粒子の作製］において、タルクを０．３重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表２に示す。
　（比較例９）
　［樹脂粒子の作製］において、親水性化合物の種類および量をメラミン１５重量部に変更した以外は、実施例１と同様の操作により、ポリエチレン系樹脂粒子、ポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体を得た。得られたポリエチレン系樹脂発泡粒子、ポリエチレン系樹脂発泡成形体に対する評価結果を、表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明は、緩衝包装材や断熱材を製造する分野に利用することができる。

Claims (5)

  1. 　ポリエチレン系樹脂発泡粒子を型内に充填して加熱し、上記ポリエチレン系樹脂発泡粒子同士を融着させてポリエチレン系樹脂発泡成形体を形成する工程を有する、密度が０．０１７～０．０２１ｇ／ｃｍ３であり、かつ、厚さが１０～４０ｍｍであるポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法であって、
    　上記型内に充填されるポリエチレン系樹脂発泡粒子は、ポリエチレン系樹脂１００重量部あたり、セル造核剤を０．０８重量部以上０．２５重量部以下、多価アルコール脂肪酸エステルを０．３重量部以上０．８重量部以下、および親水性化合物を０．０１重量部以上１０重量部以下含有し、一粒あたりの重量が２．５ｍｇ以上３．５ｍｇ以下のものであり、
    　上記型内への充填時に、上記ポリエチレン系樹脂発泡粒子に０．１２～０．１６ＭＰａの内圧を付与することを特徴とする、ポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
  2. 　上記多価アルコール脂肪酸エステルが、グリセリン脂肪酸エステルであることを特徴とする、請求項１に記載のポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
  3. 　上記セル造核剤が、無機系造核剤であることを特徴とする、請求項１または２に記載のリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
  4. 　上記セル造核剤が、タルク、ステアリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ、カオリン、酸化チタン、ベントナイト、または硫酸バリウムであることを特徴とする、請求項３に記載のポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
  5. 　上記親水性化合物が、分子内にカルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホ基、またはポリオキシエチレン基を含有する化合物、当該化合物の誘導体、または、親水性ポリマーであることを特徴とする、請求項１～４の何れか１項に記載のポリエチレン系樹脂発泡成形体の製造方法。
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