WO2016158513A1 - 液晶パネル及び画像表示装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a liquid crystal panel and an image display device using the liquid crystal panel.
- a liquid crystal panel used for a liquid crystal display device or the like usually has a polarizing film laminated on both sides of a liquid crystal cell formed of a liquid crystal layer disposed between a pair of transparent substrates via an adhesive layer.
- Such an adhesive layer is required to have high durability. For example, in an endurance test such as heating and humidification that is usually performed as an environmental promotion test, defects such as peeling or floating due to the adhesive layer may not occur. Desired.
- a transparent conductive film such as an indium tin oxide (ITO) thin film is formed on one transparent substrate of the liquid crystal cell constituting the liquid crystal panel, and the adhesive layer in contact with the transparent conductive film is a glass substrate. It was found that, compared with the pressure-sensitive adhesive layer in contact with the transparent substrate, etc., peeling and floating are likely to occur, and the durability tends to be low.
- the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition of Patent Document 1 has poor adhesion to an indium tin oxide (ITO) layer, and is not sufficient as a pressure-sensitive adhesive composition for a liquid crystal panel having a transparent conductive layer. .
- a transparent conductive film such as an ITO thin film is formed on one transparent substrate of the liquid crystal cell, and the other is a transparent substrate such as a glass substrate, and the properties of both surfaces of the liquid crystal cell are often different.
- the durability of the liquid crystal panel is difficult to maintain the durability of the liquid crystal panel as a whole by maintaining durability that does not cause foaming or peeling on both surfaces of such a liquid crystal cell.
- Patent Document 1 nothing is defined in relation to an adherend such as a liquid crystal cell, and it is not sufficient from the viewpoint of durability as a whole liquid crystal panel.
- the liquid crystal panel In recent years, thinning of the liquid crystal panel is required. However, when the liquid crystal panel is thinned, the panel may be warped. When the warpage of the panel becomes large, the display image becomes non-uniform due to the contact between the liquid crystal panel and the display casing, and the double-sided tape that fixes the liquid crystal panel and the backlight peels off. Further, although the area of the peripheral portion of the liquid crystal display device is further narrowed to increase the area ratio of the display region in the display device (narrowing the frame), the light-shielded peripheral portion outside the display region has progressed.
- the polarizing film end may enter the inside of the display area due to the contraction of the polarizing film, and light leakage may occur in the peripheral area of the display area.
- the required level for preventing warpage of the panel and light leakage is increasing.
- the present invention can improve the durability of the liquid crystal panel as a whole in a liquid crystal panel including a liquid crystal cell having a transparent conductive layer on one surface, and can further suppress panel warpage and light leakage.
- An object is to provide a liquid crystal panel.
- Another object of the present invention is to provide an image display device using the liquid crystal panel.
- a transparent conductive layer is formed on one surface of the liquid crystal cell, and the first polarization is formed on the transparent conductive layer via the first pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A1).
- a liquid crystal panel in which a film is bonded and a second polarizing film is bonded to the other surface of the liquid crystal cell via a second pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A2),
- the pressure-sensitive adhesive composition (A1) includes a (meth) acrylic polymer (a1) and an epoxy group-containing silane coupling agent
- the pressure-sensitive adhesive composition (A2) includes a (meth) acrylic polymer (a2) and a thiol group-containing silane coupling agent
- the liquid crystal panel is characterized in that the gel fraction of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is 65% or more and 90% or less and further satisfies the following formula (1).
- the epoxy group-containing silane coupling agent is preferably an oligomer type epoxy group-containing silane coupling agent having two or more alkoxysilyl groups in the molecule.
- the thiol group-containing silane coupling agent is preferably an oligomer type thiol group-containing silane coupling agent having two or more alkoxysilyl groups in the molecule.
- the compounding amount of the epoxy group-containing silane coupling agent is preferably 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (a1).
- the blending amount of the thiol group-containing silane coupling agent is preferably 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (a2).
- the (meth) acrylic polymer (a1) and / or (a2) preferably contains 0.01 to 2% by weight of a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit.
- the (meth) acrylic polymer (a1) and / or (a2) preferably contains 0.1 to 8% by weight of an amide group-containing monomer as a monomer unit.
- the (meth) acrylic polymer (a1) and / or (a2) preferably contains 0.01 to 7% by weight of a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit.
- the pressure-sensitive adhesive composition (A1) and / or (A2) contains at least one crosslinking agent selected from the group consisting of an isocyanate crosslinking agent and a peroxide crosslinking agent.
- the present invention also relates to an image display device using the liquid crystal panel.
- the first polarizing film is disposed on the transparent conductive layer surface on one side of the liquid crystal cell via the first pressure-sensitive adhesive layer formed from the specific pressure-sensitive adhesive composition (A1), and the other side of the liquid crystal cell.
- the second polarizing film is disposed on the surface of the first polarizing layer via the second pressure-sensitive adhesive layer formed from the specific pressure-sensitive adhesive composition (A2), and the gel fraction of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer
- a transparent conductive layer is formed on one surface of a liquid crystal cell, and a first pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A1) is formed on the transparent conductive layer.
- the pressure-sensitive adhesive composition (A1) includes a (meth) acrylic polymer (a1) and an epoxy group-containing silane coupling agent
- the pressure-sensitive adhesive composition (A2) includes a (meth) acrylic polymer (a2) and a thiol group-containing silane coupling agent
- the gel fraction of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is 65% or more and 90% or less, and further satisfies the following formula (1).
- Adhesive composition (A1) The pressure-sensitive adhesive composition (A1) used in the present invention contains a (meth) acrylic polymer (a1) and an epoxy group-containing silane coupling agent, and contains a (meth) acrylic polymer (a1) as a main component. It is preferable.
- a main component refers to a component with the largest content ratio among the total solids contained in the pressure-sensitive adhesive composition (A1), for example, 50 of the total solids contained in the pressure-sensitive adhesive composition (A1). It is a component that occupies more than% by weight, and further refers to a component that occupies more than 70% by weight.
- the (meth) acrylic polymer (a1) usually contains alkyl (meth) acrylate as a main component as a monomer unit.
- (meth) acrylate refers to acrylate and / or methacrylate, and (meth) of the present invention has the same meaning.
- alkyl (meth) acrylate constituting the main skeleton of the (meth) acrylic polymer (a1) examples include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms.
- the alkyl group includes methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, amyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group.
- the average carbon number of these alkyl groups is preferably 3 to 9.
- the monomer constituting the (meth) acrylic polymer (a1) in addition to the alkyl (meth) acrylate, a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an amide group-containing monomer, an aromatic ring-containing (meth) acrylate, and the like. Can be mentioned.
- the carboxyl group-containing monomer is a compound containing a carboxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
- Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid and the like.
- acrylic acid is preferable from the viewpoints of copolymerizability, cost, and adhesive properties.
- the hydroxyl group-containing monomer is a compound containing a hydroxyl group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
- Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8- Examples thereof include hydroxyalkyl (meth) acrylate and (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methyl acrylate, such as hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth) acrylate.
- hydroxyl group-containing monomers 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of durability, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is particularly preferable.
- the amide group-containing monomer is a compound containing an amide group in its structure and a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth) acryloyl group or a vinyl group.
- Specific examples of the amide group-containing monomer include (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N- Butyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methylol-N-propane (meth) acrylamide, aminomethyl (meth) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylamide, mercaptomethyl Acrylamide monomers such as (meth) acrylamide and mercaptoethyl (meth) acrylamide; N-actyl such as N-
- the aromatic ring-containing (meth) acrylate is a compound containing an aromatic ring structure in its structure and a (meth) acryloyl group.
- the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and a biphenyl ring.
- the aromatic ring-containing (meth) acrylate can satisfy durability (particularly durability against the transparent conductive layer).
- aromatic ring-containing (meth) acrylate examples include, for example, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, o-phenylphenol (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypropyl (meth) acrylate, Phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethylene oxide modified nonylphenol (meth) acrylate, ethylene oxide modified cresol (meth) acrylate, phenol ethylene oxide modified (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate, methoxybenzyl ( Having a benzene ring such as (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, and polystyryl (meth) acrylate; Having a naphthalene ring such as fluorinated ⁇ -naphthol acrylate, 2-nap
- the aromatic ring-containing (meth) acrylate is preferably benzyl (meth) acrylate or phenoxyethyl (meth) acrylate, particularly preferably phenoxyethyl (meth) acrylate, from the viewpoint of adhesive properties and durability.
- the carboxyl group-containing monomer, hydroxyl group-containing monomer, amide group-containing monomer, and aromatic ring-containing (meth) acrylate serve as a reaction point with the crosslinking agent when the pressure-sensitive adhesive composition (A1) contains a crosslinking agent.
- the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer because they are highly reactive with the intermolecular crosslinking agent.
- the (meth) acrylic polymer (a1) used in the present invention preferably contains the above monomers as monomer units in the following amounts in the weight ratio of all constituent monomers (100% by weight).
- the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate can be set as the remainder of the monomer other than the alkyl (meth) acrylate, and specifically, it is preferably 70% by weight or more. Setting the weight ratio of the alkyl (meth) acrylate within the above range is preferable for securing adhesiveness.
- the weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 2% by weight or less, more preferably 0.01 to 2% by weight, still more preferably 0.05 to 1.5% by weight, ⁇ 1% by weight is particularly preferred.
- the weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is less than 0.01% by weight, the durability tends not to be satisfied.
- the transparent conductive layer may be corroded, which tends to be unsatisfactory in terms of durability, which is not preferable.
- the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 0.01 to 7% by weight, more preferably 0.01 to 5% by weight, still more preferably 0.1 to 3% by weight, ⁇ 2% by weight is particularly preferred.
- the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is less than 0.01% by weight, the pressure-sensitive adhesive layer is insufficiently crosslinked, and there is a tendency that durability and pressure-sensitive adhesive properties cannot be satisfied.
- it exceeds 5% by weight the durability tends not to be satisfied.
- the weight ratio of the amide group-containing monomer is preferably 8% by weight or less, more preferably 0.1 to 8% by weight, further preferably 0.3 to 5% by weight, and 0.3 to 4% by weight. % Is more preferable, and 0.7 to 2.5% by weight is particularly preferable.
- the weight ratio of the amide group-containing monomer is less than 0.1% by weight, the durability particularly with respect to the transparent conductive layer tends not to be satisfied. On the other hand, if it exceeds 8% by weight, the durability tends to decrease, which is not preferable.
- the weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate is preferably 25% by weight or less, more preferably 0 to 22% by weight, and further preferably 0 to 18% by weight. When the weight ratio of the aromatic ring-containing (meth) acrylate exceeds 25% by weight, durability tends to decrease.
- the (meth) acrylic polymer (a1) is not required to contain other monomer units in addition to the monomer units, but for the purpose of improving adhesiveness and heat resistance, )
- One or more copolymerization monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as acryloyl group or vinyl group can be introduced by copolymerization.
- Such a copolymerization monomer include acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane
- acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride
- caprolactone adducts of acrylic acid such as maleic anhydride and itaconic anhydride
- caprolactone adducts of acrylic acid allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropane
- examples include sulfonic acid group-containing monomers such as sulfonic acid, (meth) acrylamide propanesulfonic acid, and sulfopropyl (meth) acrylate; and phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate.
- alkylaminoalkyl (meth) acrylates such as aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and t-butylaminoethyl (meth) acrylate; methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl ( Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as meth) acrylate; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, etc.
- Succinimide monomers N-cyclohexylmaleimide, N-isopropylmaleimide, N-laurylmaleimide, N-phenylmaleimide and other maleimide monomers; N-methylitaconimide, Examples of monomers for modification include itaconic imide monomers such as -ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexyl leuconconimide, and N-lauryl itaconimide. Can be mentioned.
- vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; polyethylene glycol (meth) Glycol-based (meth) acrylates such as acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, fluorine (meth) acrylate, silicone (meta (Meth) acrylate monomers such as acrylate and 2-methoxyethyl acrylate can also be used.
- isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether and the like can be mentioned.
- examples of copolymerizable monomers other than the above include silane-based monomers containing silicon atoms.
- examples of the silane monomer include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, and 8-vinyloctyltrimethoxysilane.
- copolymer monomers examples include tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neo Pentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate (Meth) acryloyl such as esterified product of (meth) acrylic acid and polyhydric alcohol such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Groups such as polyfunctional
- polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, or the like to which two or more saturated double bonds have been added can also be used.
- the ratio of the copolymerization monomer in the (meth) acrylic polymer (a1) is about 0 to 10% by weight in the weight ratio of all the constituent monomers (100% by weight) of the (meth) acrylic polymer (a1). It is preferably about 0 to 7% by weight, more preferably about 0 to 5% by weight.
- the (meth) acrylic polymer (a1) of the present invention usually has a weight average molecular weight of 1 million to 2.5 million. Considering durability, particularly heat resistance, the weight average molecular weight is preferably 1.2 million to 2 million. When the weight average molecular weight is less than 1,000,000, it is not preferable from the viewpoint of heat resistance. On the other hand, when the weight average molecular weight is larger than 2.5 million, the pressure-sensitive adhesive tends to be hard and peeling is likely to occur. Further, the weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) indicating the molecular weight distribution is preferably 1.8 or more and 10 or less, more preferably 1.8 to 7, more preferably 1.8 to More preferably, it is 5.
- the weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw / Mn) are determined by GPC (gel permeation chromatography) and calculated from polystyrene.
- the (meth) acrylic polymer (a1) For the production of such a (meth) acrylic polymer (a1), known production methods such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization and various radical polymerizations can be appropriately selected. Further, the (meth) acrylic polymer (a1) obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
- solution polymerization for example, ethyl acetate, toluene or the like is used as a polymerization solvent.
- the reaction is carried out in an inert gas stream such as nitrogen and a polymerization initiator is added, and the reaction is usually performed at about 50 to 70 ° C. under reaction conditions for about 5 to 30 hours.
- the polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier and the like used for radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used.
- the weight average molecular weight of the (meth) acrylic polymer (a1) can be controlled by the amount of polymerization initiator, the amount of chain transfer agent used, and the reaction conditions, and the amount used is appropriately adjusted according to these types.
- polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis [2- (5-methyl-2 -Imidazolin-2-yl) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine) disulfate, 2,2'-azobis (N, N'-dimethyleneisobutylamidine), 2,2 Azo initiators such as' -azobis [N- (2-carboxyethyl) -2-methylpropionamidine] hydrate (trade name: VA-057, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), potassium persulfate, Persulfates such as ammonium sulfate, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di- ec-butyl peroxydicarbon
- the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more, but the total content is 0.005 with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components. It is preferably about 1 to 1 part by weight, more preferably about 0.02 to 0.5 part by weight.
- the (meth) acrylic polymer (a1) having the weight average molecular weight using, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile as the polymerization initiator, use of the polymerization initiator is used.
- the amount is preferably about 0.06 to 0.2 parts by weight, and more preferably about 0.08 to 0.175 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of monomer components.
- the pressure-sensitive adhesive composition (A1) includes an epoxy group-containing silane coupling agent.
- an epoxy group-containing silane coupling agent included in the pressure-sensitive adhesive composition (A1), it is possible to improve the durability of the liquid crystal panel as a whole, and to suppress panel warpage and light leakage.
- epoxy group-containing silane coupling agent examples include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4 -Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and the like.
- an oligomer type epoxy group-containing silane coupling agent having two or more alkoxysilyl groups in the molecule as the epoxy group-containing silane coupling agent.
- Specific examples include X-41-1053, X-41-1059A, and X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. These coupling agents are preferable because they are difficult to volatilize and are effective in improving durability because they have a plurality of alkoxysilyl groups.
- the oligomer type refers to a polymer of monomer dimer or more and less than about 100 mer, and the weight average molecular weight of the oligomer type silane coupling agent is preferably about 300 to 30,000.
- the number of alkoxysilyl groups in the oligomer type epoxy group-containing silane coupling agent may be two or more in the molecule, and the number is not limited.
- the amount of alkoxy groups in the oligomer type epoxy group-containing silane coupling agent is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 15 to 50% by weight in the silane coupling agent, More preferably, it is ⁇ 40% by weight.
- alkoxy group is not limited, and examples thereof include alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy and the like. Among these, methoxy and ethoxy are preferable, and methoxy is more preferable. It is also preferred that both methoxy and ethoxy are contained in one molecule.
- the epoxy equivalent of the epoxy group-containing silane coupling agent is preferably 1000 g / mol or less, more preferably 500 g / mol or less, and more preferably 300 g / mol or less.
- the lower limit of an epoxy equivalent is not specifically limited, For example, it is preferable that it is 200 g / mol or more.
- the epoxy group-containing silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is the (meth) acrylic polymer (a1) 100.
- the amount is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, still more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and particularly preferably 0.05 to 1 part by weight with respect to parts by weight.
- silane coupling agents other than the said epoxy group containing silane coupling agent can also be added to the adhesive composition (A1) used by this invention.
- Other coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene)
- Amino group-containing silane coupling agents such as propylamine and N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, (meth) acryl group-containing silanes such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane
- Examples thereof include coupling agents and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.
- the silane coupling agent other than the epoxy group-containing silane coupling agent can be added within a range that does not impair the effects of the present invention, and the addition amount is not particularly limited.
- the pressure-sensitive adhesive composition (A1) used in the present invention preferably contains a crosslinking agent.
- a crosslinking agent an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used.
- the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, and an imine crosslinking agent.
- a polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently or coordinately bonded to an organic compound.
- polyvalent metal atoms include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like.
- Examples of the atom in the organic compound to be covalently bonded or coordinated include an oxygen atom, and examples of the organic compound include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, and ketone compounds.
- crosslinking agent an isocyanate-based crosslinking agent and / or a peroxide-based crosslinking agent is preferable.
- isocyanate crosslinking agent a compound having at least two isocyanate groups can be used.
- known aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate and the like generally used for urethanization reaction are used.
- aliphatic polyisocyanate examples include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethyl. And hexamethylene diisocyanate.
- Examples of the alicyclic isocyanate include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and hydrogenated tolylene diisocyanate hydrogen. Examples include added tetramethylxylylene diisocyanate.
- aromatic diisocyanate for example, phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4 Examples include '-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, and xylylene diisocyanate.
- isocyanate-based crosslinking agent examples include the above-mentioned diisocyanate multimers (dimers, trimers, pentamers, etc.), urethane-modified products reacted with polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, urea-modified products, and biurets.
- examples include modified products, alphanate modified products, isocyanurate modified products, and carbodiimide modified products.
- isocyanate-based crosslinking agents include, for example, trade names “Millionate MT”, “Millionate MTL”, “Millionate MR-200”, “Millionate MR-400”, “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. ”,“ Coronate HL ”,“ Coronate HX ”, trade names“ Takenate D-110N ”,“ Takenate D-120N ”,“ Takenate D-140N ”,“ Takenate D-160N ”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. “Takenate D-165N”, “Takenate D-170HN”, “Takenate D-178N”, “Takenate 500”, “Takenate 600” and the like. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
- an aliphatic polyisocyanate and an aliphatic polyisocyanate-based compound which is a modified product thereof are preferable.
- Aliphatic polyisocyanate compounds are more flexible in cross-linking structures than other isocyanate cross-linking agents, tend to relieve stress associated with the expansion / contraction of optical films, and do not easily peel off in durability tests.
- the aliphatic polyisocyanate compound hexamethylene diisocyanate and modified products thereof are particularly preferable.
- Any peroxide can be used as long as it generates radical active species by heating or light irradiation to promote crosslinking of the base polymer ((meth) acrylic polymer) of the pressure-sensitive adhesive composition.
- a peroxide having a half-life temperature of 80 ° C. to 160 ° C. for 1 minute it is preferable to use a peroxide having a temperature of 90 ° C. to 140 ° C.
- peroxides examples include di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 90.6 ° C.), di (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 Minute half-life temperature: 92.1 ° C.), di-sec-butyl peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.4 ° C.), t-butyl peroxyneodecanoate (1 minute half-life temperature: 103 0.5 ° C.), t-hexyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 109.1 ° C.), t-butyl peroxypivalate (1 minute half-life temperature: 110.3 ° C.), dilauroyl peroxide ( 1 minute half-life temperature: 116.4 ° C.), di-n-octanoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 117.4 ° C.), 1,1,3,3-tetramethylbuty
- di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (1 minute half-life temperature: 92.1 ° C.)
- dilauroyl peroxide (1 minute half-life temperature: 116. 4 ° C.
- dibenzoyl peroxide (1 minute half-life temperature: 130.0 ° C.) and the like are preferably used.
- the peroxide half-life is an index representing the decomposition rate of the peroxide, and means the time until the remaining amount of peroxide is reduced to half.
- the decomposition temperature for obtaining a half-life at an arbitrary time and the half-life time at an arbitrary temperature are described in the manufacturer catalog, for example, “Organic Peroxide Catalog No. 9 of Nippon Oil & Fats Co., Ltd.” Edition (May 2003) ".
- the amount of the crosslinking agent used is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.02 to 1 part by weight, and more preferably 0.03 to 0.03 parts by weight per 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (a1). 5 parts by weight is more preferable. If the cross-linking agent is less than 0.01 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer may be insufficiently cross-linked and the durability and adhesive properties may not be satisfied. On the other hand, if it exceeds 2 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer becomes too hard. The durability tends to decrease.
- the isocyanate-based crosslinking agent may be used singly or in combination of two or more, but the total content is the (meth) acrylic polymer (a1) 100
- the content is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.02 to 1 part by weight, and more preferably 0.03 to 0.5 parts by weight with respect to parts by weight. Is more preferable. It can be appropriately contained in consideration of cohesive force, prevention of peeling in a durability test, and the like.
- the peroxide may be used alone or as a mixture of two or more, but the total content is 100 weight of the (meth) acrylic polymer (a1).
- the content is preferably 0.01 to 2 parts by weight, more preferably 0.04 to 1.5 parts by weight, and still more preferably 0.05 to 1 part by weight. .
- processability, reworkability, cross-linking stability, releasability, etc. it is appropriately selected within this range.
- the pressure-sensitive adhesive composition (A1) used in the present invention can further contain an ionic compound.
- an ionic compound those that can be usually used in this field can be suitably used, and the addition amount can be appropriately determined within a range not impairing the effects of the present invention.
- a polyether compound having a reactive silyl group can be blended with the pressure-sensitive adhesive composition (A1) used in the present invention.
- Polyether compounds are preferred because they can improve reworkability.
- the polyether compound for example, those disclosed in JP 2010-275522 A can be used.
- the pressure-sensitive adhesive composition (A1) used in the present invention may contain other known additives, for example, a polyalkylene glycol polyether compound such as polypropylene glycol, a colorant, a powder such as a pigment.
- a polyalkylene glycol polyether compound such as polypropylene glycol
- a colorant such as a pigment.
- the filler, metal powder, particles, foil and the like can be appropriately added depending on the use.
- These additives are preferably used in an amount of 5 parts by weight or less, further 3 parts by weight or less, and further 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (a1).
- Adhesive composition (A2) The pressure-sensitive adhesive composition (A2) used in the present invention contains a (meth) acrylic polymer (a2) and a thiol group-containing silane coupling agent, and contains a (meth) acrylic polymer (a2) as a main component. It is preferable.
- the main component is as described above.
- the pressure-sensitive adhesive composition (A2) includes a thiol group-containing silane coupling agent.
- a thiol group-containing silane coupling agent included in the pressure-sensitive adhesive composition (A2), it is possible to improve the durability of the liquid crystal panel as a whole, and to suppress panel warpage and light leakage.
- Examples of the thiol group-containing silane coupling agent include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, and ⁇ -mercaptomethylphenylethyl.
- Examples include compounds having a mercapto group such as trimethoxysilane, mercaptomethyltrimethoxysilane, 6-mercaptohexyltrimethoxysilane, and 10-mercaptodecyltrimethoxysilane.
- an oligomer type thiol group-containing silane coupling agent having two or more alkoxysilyl groups in the molecule is preferable.
- Specific examples include X-41-1805, X-41-1818, and X-41-1810 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. These thiol group-containing silane coupling agents are preferred because they are less likely to volatilize and are effective in improving durability because they have a plurality of alkoxysilyl groups.
- the oligomer type refers to a polymer of monomer dimer or more and less than about 100 mer, and the weight average molecular weight of the oligomer type silane coupling agent is preferably about 300 to 30,000.
- the number of alkoxysilyl groups in the oligomer type thiol group-containing silane coupling agent may be two or more in the molecule, and the number is not limited.
- the amount of the alkoxy group in the oligomer type thiol group-containing silane coupling agent is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 50% by weight, more preferably 20 to 40% in the silane coupling agent. More preferably, it is% by weight.
- alkoxy group is not limited, and examples thereof include alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy and the like. Among these, methoxy and ethoxy are preferable, and methoxy is more preferable. It is also preferred that both methoxy and ethoxy are contained in one molecule.
- the content of the thiol group in the thiol group-containing silane coupling agent is preferably 1000 g / mol or less, more preferably 800 g / mol or less, and more preferably 500 g / mol or less. It is more preferable that Moreover, the lower limit of the mercapto equivalent is not particularly limited, but for example, it is preferably 200 g / mol or more.
- the thiol group-containing silane coupling agent may be used alone or in combination of two or more, but the total content is the (meth) acrylic polymer (a2) 100.
- the amount is preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably 0.01 to 3 parts by weight, still more preferably 0.02 to 2 parts by weight, and particularly preferably 0.05 to 1 part by weight with respect to parts by weight.
- a silane coupling agent other than the thiol group-containing silane coupling agent can be added to the pressure-sensitive adhesive composition (A2) used in the present invention.
- Other coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N- (1,3-dimethylbutylidene)
- Amino group-containing silane coupling agents such as propylamine and N-phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, (meth) acryl group-containing silanes such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane
- Examples thereof include coupling agents and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatopropyltriethoxysilane.
- the silane coupling agent other than the thiol group-containing silane coupling agent can be added within a range that does not impair the effects of the present invention, and the addition amount is not particularly limited.
- a (meth) acrylic polymer having any composition exemplified for the (meth) acrylic polymer (a1) used in the pressure-sensitive adhesive composition (A1) can be suitably used.
- a crosslinking agent, a polyether compound, other additives, etc. can be added to an adhesive composition (A2) similarly to an adhesive composition (A1), about the composition and addition amount, This is the same as the pressure-sensitive adhesive composition (A1).
- the composition and addition amount of the (meth) acrylic polymer may be the same or different, and the crosslinking agent, the polyether compound, and others
- the type and amount of additive may be the same or different.
- Pressure-sensitive adhesive layer First and second pressure-sensitive adhesive layers are formed from the pressure-sensitive adhesive compositions (A1) and (A2).
- the gel fraction of the first pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A1) is 65 to 90%, preferably 70 to 85%.
- the pressure-sensitive adhesive layer is hard.
- the pressure-sensitive adhesive layer is too hard, it is not preferable from the viewpoint of durability when bonded to the display cell.
- the gel fraction of the first pressure-sensitive adhesive layer is 65% or more, light leakage can be suppressed, and when the gel fraction is 90% or less, It is preferable because of its excellent durability.
- the gel fraction of the second pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A2) is also 65 to 90%, preferably 70 to 85%, for the same reason as the first pressure-sensitive adhesive layer. .
- the gel fraction of the second pressure-sensitive adhesive layer is 65% or more, light leakage can be suppressed.
- it is excellent in durability with respect to glass when a gel fraction is 90% or less, it is preferable.
- the gel fraction of a said 1st adhesive layer and a 2nd adhesive layer is following formula (1): It satisfies.
- the first adhesive layer formed on the transparent conductive layer on one surface of the liquid crystal cell and the second adhesive layer formed on the other surface of the liquid crystal cell can suppress the warpage of the panel when the hardness is closer And the curvature of a panel can be suppressed because a gel fraction satisfy
- the range is preferably 0.1 or less, and more preferably 0.05 or less.
- first and second pressure-sensitive adhesive layers it is preferable to fully consider the influence of the crosslinking treatment temperature and the crosslinking treatment time as well as adjusting the addition amount of the entire crosslinking agent.
- the crosslinking treatment temperature and crosslinking treatment time can be adjusted depending on the crosslinking agent used.
- the crosslinking treatment temperature is preferably 170 ° C. or lower.
- this crosslinking process may be performed at the temperature at the time of the drying process of an adhesive layer, and you may carry out by providing a crosslinking process process separately after a drying process.
- the crosslinking treatment time can be set in consideration of productivity and workability, but is usually about 0.2 to 20 minutes, preferably about 0.5 to 10 minutes.
- the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but the pressure-sensitive adhesive composition is applied on various substrates, dried with a dryer such as a heat oven to volatilize the solvent, etc.
- the pressure-sensitive adhesive layer may be formed by performing a crosslinking treatment, and the pressure-sensitive adhesive layer may be transferred onto a polarizing film or a liquid crystal cell substrate, which will be described later, or directly on the polarizing film or the liquid crystal cell.
- the composition may be applied to form an adhesive layer.
- the method of producing the polarizing film with an adhesive layer which formed the adhesive layer on the polarizing film previously, and sticking the said polarizing film with an adhesive layer to a liquid crystal cell is preferable.
- the substrate is not particularly limited, and examples thereof include various substrates such as a release film and a transparent resin film substrate.
- Various methods are used as a method of applying the pressure-sensitive adhesive composition to the substrate or polarizing film.
- fountain coater roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, Daiko
- the method include an extrusion coating method using a catalyst.
- the drying conditions are not particularly limited and can be appropriately set depending on the composition, concentration, etc. of the pressure-sensitive adhesive composition, and are, for example, about 80 to 170 ° C., preferably 90 to 200 ° C. 1 to 60 minutes, preferably 2 to 30 minutes.
- a crosslinking treatment can be performed as necessary, and the conditions are as described above.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (after drying) is, for example, preferably 5 to 100 ⁇ m, more preferably 7 to 70 ⁇ m, and even more preferably 10 to 50 ⁇ m.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is less than 5 ⁇ m, the adhesion to the adherend becomes poor, and the durability under high temperature and high temperature and humidity tends to be insufficient.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer exceeds 100 ⁇ m, the pressure-sensitive adhesive composition is not sufficiently dried during the application and drying of the pressure-sensitive adhesive layer, and bubbles remain or the surface of the pressure-sensitive adhesive layer. There is a tendency that unevenness in thickness occurs and problems in appearance tend to become apparent.
- constituent material of the release film examples include resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
- resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films
- porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
- An appropriate thin leaf body can be used, but a resin film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
- the resin film examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polybutylene terephthalate film, polyurethane film, ethylene- Examples thereof include a vinyl acetate copolymer film.
- the thickness of the release film is usually 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
- release agent and antifouling treatment with a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, silica powder, etc., coating type, kneading type, An antistatic treatment such as a vapor deposition type can also be performed.
- the release property from the pressure-sensitive adhesive layer can be further improved by appropriately performing a release treatment such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment on the surface of the release film.
- the transparent resin film substrate is not particularly limited, and various resin films having transparency are used.
- the resin film is formed of a single layer film.
- the materials include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, acetate resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins.
- polyester resins, polyimide resins and polyethersulfone resins are particularly preferable.
- the thickness of the film substrate is preferably 15 to 200 ⁇ m.
- an anchor layer may be provided between the polarizing film and the pressure-sensitive adhesive layer.
- the material for forming the anchor layer is not particularly limited, and examples thereof include various polymers, metal oxide sols, and silica sols. Among these, polymers are particularly preferably used.
- the polymer may be used in any of a solvent-soluble type, a water-dispersed type, and a water-soluble type.
- polymers examples include polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, polyvinyl pyrrolidone, polystyrene resins, and the like.
- polyurethane resins, polyester resins, and acrylic resins are particularly preferable. These resins can be appropriately mixed with a crosslinking agent. These other binder components can be used singly or in combination of two or more as appropriate.
- the thickness of the anchor layer is not particularly limited, but is preferably 5 to 300 nm.
- the method for forming the anchor layer is not particularly limited and can be performed by a generally known method.
- the iodine polarizing film can be activated.
- Various methods can be employed for the activation treatment, such as corona treatment, low-pressure UV treatment, plasma treatment, and the like.
- the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the anchor layer on the polarizing film is as described above.
- the pressure-sensitive adhesive layer of the polarizing film with the pressure-sensitive adhesive layer and the pressure-sensitive adhesive layer on the liquid crystal cell are exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release film (separator) until practical use. .
- a release film is used as a base material in the production of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer, the release film is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer on the release film and a polarizing film or a liquid crystal cell. It can be used as a release film for a pressure-sensitive adhesive layer of a polarizing film with a layer or a liquid crystal cell with a pressure-sensitive adhesive layer, and the process can be simplified.
- first polarizing film and the second polarizing film are not particularly limited, but those having a transparent protective film on one side or both sides of the polarizer are generally used.
- the polarizer is not particularly limited, and various types can be used.
- polarizers include dichroic iodine and dichroic dyes on hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
- hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films.
- polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing substances and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products and polyvinyl chloride dehydrochlorinated products.
- a polarizer composed of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine is preferable, and an iodine polarizer containing iodine and / or iodine ions is more preferable.
- the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 ⁇ m.
- a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous iodine solution and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution such as potassium iodide which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing.
- Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching.
- the film can be stretched even in an aqueous solution such as boric acid or potassium iodide or in a water bath.
- thermoplastic resins excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, and the like are used.
- thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth) acrylic resins, cyclic Examples thereof include polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
- a transparent protective film is bonded to one side of the polarizer by an adhesive layer.
- a transparent protective film (meth) acrylic, urethane-based, acrylurethane-based, epoxy-based, silicone
- a thermosetting resin such as a system or an ultraviolet curable resin can be used.
- One or more kinds of arbitrary appropriate additives may be contained in the transparent protective film. Examples of the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a mold release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, and a coloring agent.
- the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, still more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. .
- content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has cannot fully be expressed.
- the thickness of the protective film can be determined as appropriate, but is generally about 1 to 500 ⁇ m from the viewpoints of workability such as strength and handleability, and thin film properties.
- the polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like.
- the water-based adhesive include an isocyanate-based adhesive, a polyvinyl alcohol-based adhesive, a gelatin-based adhesive, a vinyl-based latex, a water-based polyurethane, and a water-based polyester.
- examples of the adhesive between the polarizer and the transparent protective film include an ultraviolet curable adhesive and an electron beam curable adhesive.
- the electron beam curable polarizing film adhesive exhibits suitable adhesiveness to the various transparent protective films.
- the adhesive used in the present invention can contain a metal compound filler.
- a retardation film or the like can be formed on the polarizer instead of the transparent protective film of the polarizing film. Further, another transparent protective film or a retardation film can be provided on the transparent protective film.
- the surface of the transparent protective film that does not adhere to the opposite side (viewing side) of the liquid crystal cell may be subjected to a hard coat layer, antireflection treatment, anti-sticking treatment, or treatment for diffusion or anti-glare. good.
- a transparent conductive layer is formed on one surface of a liquid crystal cell, and the adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition (A1) on the transparent conductive layer.
- the first polarizing film is bonded through the adhesive layer, and the second polarizing film is bonded to the other surface of the liquid crystal cell through the adhesive layer formed from the adhesive composition (A2).
- the pressure-sensitive adhesive composition (A1) includes a (meth) acrylic polymer (a1) and an epoxy group-containing silane coupling agent
- the pressure-sensitive adhesive composition (B2) includes a (meth) acrylic polymer (a2) and a thiol group-containing silane coupling agent, and controls the gel fraction of the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer.
- the other configurations are not particularly limited. One embodiment of a specific configuration of the liquid crystal panel of the present invention will be described with reference to FIG. 1, but the present invention is not limited to this.
- the mode of the liquid crystal panel 11 of the present invention shown in FIG. 1 is as follows.
- the liquid crystal cell 10 includes a liquid crystal layer 8, a first transparent substrate 7 (viewing side) disposed on one side of the liquid crystal layer 8, and a second transparent substrate disposed on the other side of the liquid crystal layer. 9 (light source side), and the transparent conductive layer 6 is formed on the first transparent substrate 7.
- the 1st polarizing film 4a is laminated
- the 1st polarizing film 4a has the polarizer 2a between the visual recognition side transparent protective film 1a and the liquid crystal cell side transparent protective film 3a.
- the 2nd polarizing film 4b is laminated
- the 2nd polarizing film 4b has the polarizer 2b between the light source side transparent protective film 3b and the liquid crystal cell side transparent protective film 1b.
- both the first polarizing film 4a and the second polarizing film 4b use a double-sided protective polarizing film having transparent protective films on both sides of the polarizer.
- a single-sided protective polarizing film having a transparent protective film only on one side of the polarizer can also be used.
- a retardation layer can be used instead of the liquid crystal cell side transparent protective films (3a, 1b) of the polarizing films 4a, 4b, and an adhesive layer is further provided on the liquid crystal cell side transparent protective films (3a, 1b).
- a retardation layer can also be formed via
- the liquid crystal panel 11 can be appropriately provided with an optical film such as a retardation film, a viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film.
- an optical film such as a retardation film, a viewing angle compensation film, and a brightness enhancement film.
- the liquid crystal layer 8 is not particularly limited, and for example, an arbitrary type such as an arbitrary type such as a TN type, an STN type, a ⁇ type, a VA type, and an IPS type can be used. Further, the first transparent substrate 7 (viewing side) constituting the liquid crystal cell 10 and the second transparent substrate 9 (light source side) disposed on the other side of the liquid crystal layer may be transparent substrates.
- the material is not particularly limited, and examples thereof include glass and a transparent resin film substrate. Examples of the transparent resin film substrate include those described above.
- the first and second pressure-sensitive adhesive layers formed from the first polarizing film 4a, the second polarizing film 4b, and the pressure-sensitive adhesive composition (A1) or (A2) are as described above.
- the constituent material of the transparent conductive layer 6 is not particularly limited, and is selected from the group consisting of indium, tin, zinc, gallium, antimony, titanium, silicon, zirconium, magnesium, aluminum, gold, silver, copper, palladium, tungsten.
- a metal oxide of at least one metal is used.
- the metal oxide may further contain a metal atom shown in the above group, if necessary.
- indium oxide (ITO) containing tin oxide and tin oxide containing antimony are preferably used, and ITO is particularly preferably used.
- ITO preferably contains 80 to 99% by weight of indium oxide and 1 to 20% by weight of tin oxide.
- examples of the ITO include crystalline ITO and non-crystalline (amorphous) ITO, both of which can be suitably used.
- the thickness of the transparent conductive layer 6 is not particularly limited, but is preferably 10 nm or more, more preferably 15 to 40 nm, and further preferably 20 to 30 nm.
- the method for forming the transparent conductive layer 6 is not particularly limited, and a conventionally known method can be employed. Specifically, for example, a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method can be exemplified. In addition, an appropriate method can be adopted depending on the required film thickness.
- an undercoat layer, an oligomer prevention layer, or the like can be provided between the transparent conductive layer 6 and the first transparent substrate 7 as necessary.
- the first polarizing film is arranged on the transparent conductive layer on one side of the liquid crystal cell via the first pressure-sensitive adhesive layer formed from the specific pressure-sensitive adhesive composition, and the other liquid crystal cell
- the durability of the entire liquid crystal panel is improved by arranging the second polarizing film on the surface (surface on the light source side, glass surface) via the second pressure-sensitive adhesive layer formed from the specific pressure-sensitive adhesive composition. Further, panel warpage and light leakage can be suppressed.
- the image display device of the present invention includes the liquid crystal panel of the present invention.
- a liquid crystal display device will be described as an example, but the present invention can be applied to any display device that requires a liquid crystal panel.
- the image display device to which the liquid crystal panel of the present invention can be applied include a liquid crystal display device, an electroluminescence (EL) display, a plasma display (PD), a field emission display (FED: Field Emission Display), and the like. it can.
- EL electroluminescence
- PD plasma display
- FED Field Emission Display
- the image display device of the present invention only needs to include the liquid crystal panel of the present invention, and other configurations are the same as those of the conventional image display device.
- room temperature standing conditions not particularly specified are all 23 ° C. and 65% R.S. H. It is.
- Production Example 1 (Preparation of polarizing film) A 80 ⁇ m-thick polyvinyl alcohol film was stretched up to 3 times while being dyed in an iodine solution of 0.3 wt% concentration at 30 ° C. between rolls having different speed ratios. Thereafter, the total draw ratio was stretched up to 6 times while being immersed in an aqueous solution containing boric acid at 4% by weight at 60 ° C. and 10% by weight potassium iodide for 0.5 minutes. Next, after washing by immersing in an aqueous solution containing potassium iodide at 30 ° C. and 1.5 wt% concentration for 10 seconds, drying was performed at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 30 ⁇ m. A saponified 80 ⁇ m thick triacetyl cellulose film was bonded to both sides of the polarizer with a polyvinyl alcohol adhesive to produce a polarizing film.
- Production Example 2 (Preparation of acrylic polymer (a-1) solution) A monomer mixture containing 99 parts by weight of butyl acrylate and 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate was charged into a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser. Furthermore, with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture (solid content), 0.1 part by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with 100 parts by weight of ethyl acetate, while gently stirring. After introducing nitrogen gas and substituting with nitrogen, the temperature of the liquid in the flask was kept at around 55 ° C. for 8 hours to conduct a polymerization reaction, and an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1560,000 and Mw / Mn3.2 ( A solution of a-1) was prepared.
- Mw weight average molecular weight
- Production Examples 3 and 4 In Production Example 2, as shown in Table 1, the acrylic polymer (a-2) was prepared in the same manner as in Production Example 2, except that the type of monomer used for the preparation of the acrylic polymer and the use ratio thereof were changed. , (A-3) was prepared.
- Example 1 Adjustment of acrylic pressure-sensitive adhesive composition (A1)
- an isocyanate crosslinking agent trade name: Takenate D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
- benzoyl peroxide Niper BMT 40SV, manufactured by NOF Corporation
- ⁇ -glycidoxypropylmethoxysilane trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- Isocyanate crosslinking agent (trade name: Takenate D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 0 with respect to 100 parts by weight of the solid content of the solution of the acrylic polymer (a1) obtained in Production Example 2 .1 part, 0.3 part of benzoyl peroxide (Niper BMT 40SV, manufactured by NOF Corporation), and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (trade name: KBM-803, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts was blended to prepare an acrylic pressure-sensitive adhesive composition (A2) solution.
- the acrylic adhesive composition (A1) solution was dried on one side of a polyethylene terephthalate film (separator film, trade name: MRF38, manufactured by Mitsubishi Chemical Polyester Film Co., Ltd.) treated with a silicone release agent. It applied so that the thickness of an agent layer might be set to 23 micrometers, and it dried at 155 degreeC for 1 minute, and formed the adhesive layer on the surface of a separator film.
- the pressure-sensitive adhesive layer formed on the separator film was transferred to the polarizing film produced in Production Example 1 to produce a pressure-sensitive adhesive layer-attached polarizing film (A1).
- the polarizing film (A2) with an adhesive layer was produced by the same method using the solution of an acrylic adhesive composition (A2).
- Example 2 Comparative Examples 1 to 10
- Example 1 as shown in Table 2, except for changing the type of acrylic polymer (a1), (a2), the type of silane coupling agent, and the amount of addition thereof, the same method as in Example 1, Solutions of acrylic pressure-sensitive adhesive compositions (A1) and (A2) were prepared. Using the obtained acrylic pressure-sensitive adhesive composition solution, a polarizing film with a pressure-sensitive adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1.
- Isocyanate type Trade name: Takenate D160N, trimethylolpropane hexamethylene diisocyanate, peroxide manufactured by Mitsui Chemicals, Inc .: Product name: Niper BMT 40SV, benzoyl peroxide, KBM403 manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: ⁇ -glycid Xipropylmethoxysilane, trade name: KBM-403, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KBM803: 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, trade name: KBM-803, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- X-41-1056 oligomer Type epoxy group-containing silane coupling agent, alkoxy group amount: 17% by weight, epoxy equivalent: 280 g / mol, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- X-41-1810 oligomer type mercapto group-containing silane coupling agent, alkoxy Base amount: 30% by weight, mercapto equivalent 450 g / mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- KBM-5103 3- acryloxypropyltrimethoxysilane, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
- KBE-9007 3- isocyanatopropyltriethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co.,
- a polarizing film with an adhesive layer (A1) was attached to an ITO surface of a liquid crystal panel having a size of 110 mm ⁇ 60 mm and a thickness of 0.32 mm, and a polarizing film with an adhesive layer (A2) was attached to a glass surface using a laminator.
- autoclaving was performed at 50 ° C. and 0.5 MPa for 15 minutes, and the polarizing film was completely adhered to the liquid crystal panel to obtain an evaluation liquid crystal panel.
- the polarizing film with an adhesive layer (A1) and (A2) stuck on the ITO surface and glass surface of a liquid crystal panel are the polarizing film with an adhesive layer (A1) produced by each Example and a comparative example, ( It is as the combination of A2).
- ⁇ Panel warpage> The prepared liquid crystal panel for evaluation was exposed to an atmosphere at 80 ° C. for 24 hours. Place the exposed LCD panel at room temperature for 1 hour, and place it on a flat table so that the four corners rise according to the direction of warping.
- Laser displacement meter (Product name: LK-G35, Keyence Corporation) Were used to measure the height of the four corners. A value obtained by averaging the measured values at the four corners was taken as the amount of warpage, and the evaluation was made according to the following evaluation criteria.
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Abstract
本発明は、一方の面に透明導電層を有する液晶セルを含む液晶パネルにおいて、液晶パネル全体としての耐久性を向上することができ、さらに、パネル反りや光漏れを抑制することができる液晶パネルを提供することを目的とする。また本発明は、前記液晶パネルを用いた画像表示装置を提供することも目的とする。 液晶セルの一方の面に透明導電層が形成されており、該透明導電層上に粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層を介して第1偏光フィルムが貼り合わされ、液晶セルの他方の面には粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層を介して第2偏光フィルムが貼り合わされている液晶パネルであって、前記粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含み、前記粘着剤組成物(A2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含み、前記第1粘着剤層及び第2粘着剤層のゲル分率が、65%以上90%以下であって、さらに、下記式(1)を満たすものであることを特徴とする液晶パネルである。
Description
本発明は、液晶パネル及び当該液晶パネルを用いた画像表示装置に関する。
液晶表示装置等に使用される液晶パネルは、通常、一対の透明基板間に配された液晶層から形成される液晶セルの両側に粘着剤層を介して偏光フィルムが積層されている。このような粘着剤層には高い耐久性が要求され、例えば、環境促進試験として通常行われる加熱及び加湿等による耐久試験において、粘着剤層に起因する剥がれや浮き等の不具合が発生しないことが求められる。
このような光学用途の粘着剤組成物は種々検討されており、例えば、光学フィルムを貼着した後、高湿熱条件下に置かれた場合にでも剥がれや発泡を生じさせない粘着剤組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
液晶パネルを構成する液晶セルの一方の透明基板上には、酸化インジウムスズ(ITO)薄膜等の透明導電膜が形成されているものがあり、当該透明導電膜と接する粘着剤層は、ガラス基板等の透明基板と接触する粘着剤層と比較して、剥がれや浮き等が発生しやすく、耐久性が低くなる傾向があることがわかった。特許文献1の粘着剤組成物から形成される粘着剤層は、酸化インジウムスズ(ITO)層に対する密着性が悪く、透明導電層を有する液晶パネルに対する粘着剤組成物としては十分なものではなかった。
前述の通り、液晶セルの一方の透明基板上にはITO薄膜等の透明導電膜が形成されており、他方はガラス基板等の透明基板であり、液晶セルの両面の性質が異なる場合が多い。このような液晶セルの両面において、発泡や剥がれを生じない耐久性を維持して、液晶パネル全体としての耐久性を維持することが難しいという課題があった。特許文献1においては、液晶セル等の被着体との関係では何ら規定されているものではなく、液晶パネル全体としての耐久性の観点からは十分なものではなかった。
また、近年、液晶パネルの薄型化が要求されているが、液晶パネルを薄型化すると、パネルが反りを生じてしまう場合があった。パネルの反りが大きくなると、液晶パネルとディスプレイの筐体との接触によって表示画像が不均一になったり、液晶パネルとバックライトを固定している両面テープが剥がれたりする不具合が発生する。また、さらに、液晶表示装置の周辺部の領域をより狭くして、表示装置における表示領域の面積比率を高めること(狭額縁化)が進んでいるが、表示領域の外側の遮光された周辺部の幅が狭いため、偏光フィルムの収縮により偏光フィルム端部が表示領域の内側まで入り込み、表示領域の周辺部での光漏れが発生する場合があった。このように、液晶パネルの薄型化、狭額縁化が進んでいる近年においては、パネルの反り防止や、光漏れに対する要求水準が高くなってきている。
従って、本発明は、一方の面に透明導電層を有する液晶セルを含む液晶パネルにおいて、液晶パネル全体としての耐久性を向上することができ、さらに、パネル反りや光漏れを抑制することができる液晶パネルを提供することを目的とする。また本発明は、前記液晶パネルを用いた画像表示装置を提供することも目的とする。
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記液晶パネルを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、液晶セルの一方の面に透明導電層が形成されており、該透明導電層上に粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層を介して第1偏光フィルムが貼り合わされ、液晶セルの他方の面には粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層を介して第2偏光フィルムが貼り合わされている液晶パネルであって、
前記粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含み、
前記粘着剤組成物(A2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含み、
前記第1粘着剤層及び第2粘着剤層のゲル分率が、65%以上90%以下であって、さらに、下記式(1)を満たすものであることを特徴とする液晶パネルに関する。
前記粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含み、
前記粘着剤組成物(A2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含み、
前記第1粘着剤層及び第2粘着剤層のゲル分率が、65%以上90%以下であって、さらに、下記式(1)を満たすものであることを特徴とする液晶パネルに関する。
前記エポキシ基含有シランカップリング剤が、分子内に2個以上のアルコキシシリル基を有するオリゴマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤であることが好ましい。
前記チオール基含有シランカップリング剤が、分子内に2個以上のアルコキシシリル基を有するオリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤であることが好ましい。
前記エポキシ基含有シランカップリング剤の配合量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)100重量部に対して、0.001~5重量部であることが好ましい。
前記チオール基含有シランカップリング剤の配合量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー(a2)100重量部に対して、0.001~5重量部であることが好ましい。
前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及び/又は(a2)が、モノマー単位としてカルボキシル基含有モノマーを0.01~2重量%含むことが好ましい。
前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及び/又は(a2)が、モノマー単位としてアミド基含有モノマーを0.1~8重量%含むことが好ましい。
前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及び/又は(a2)が、モノマー単位としてヒドロキシル基含有モノマーを0.01~7重量%含むことが好ましい。
前記粘着剤組成物(A1)及び/又は(A2)が、イソシアネート系架橋剤及び過酸化物系架橋剤からなる群から選択される少なくとも1種の架橋剤を含有することが好ましい。
また、本発明は、前記液晶パネルを用いたことを特徴とする画像表示装置に関する。
本発明においては、液晶セルの一方の面にある透明導電層面に特定の粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層を介して第1偏光フィルムを配し、液晶セルの他方の面に、特定の粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層を介して第2偏光フィルムを配し、かつ、第1粘着剤層と第2粘着剤層のゲル分率を制御することで、液晶パネル全体としての耐久性を向上することができ、さらに、パネル反りや光漏れを抑制することができる。
1.液晶パネル
本発明の液晶パネルは、液晶セルの一方の面に透明導電層が形成されており、該透明導電層上に粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層を介して第1偏光フィルムが貼り合わされ、液晶セルの他方の面には粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層を介して第2偏光フィルムが貼り合わされている液晶パネルであって、
前記粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含み、
前記粘着剤組成物(A2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含み、
前記第1粘着剤層及び第2粘着剤層のゲル分率が、65%以上90%以下であって、さらに、下記式(1)を満たすものであることを特徴とする。
本発明の液晶パネルは、液晶セルの一方の面に透明導電層が形成されており、該透明導電層上に粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層を介して第1偏光フィルムが貼り合わされ、液晶セルの他方の面には粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層を介して第2偏光フィルムが貼り合わされている液晶パネルであって、
前記粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含み、
前記粘着剤組成物(A2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含み、
前記第1粘着剤層及び第2粘着剤層のゲル分率が、65%以上90%以下であって、さらに、下記式(1)を満たすものであることを特徴とする。
(1)粘着剤組成物(A1)
本発明で用いる粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含むものであり、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)を主成分として含むことが好ましい。ここで、主成分とは、粘着剤組成物(A1)に含まれる全固形分のうち最も含有割合の多い成分を指し、例えば、粘着剤組成物(A1)に含まれる全固形分のうち50重量%より多くを占める成分であり、さらには70重量%より多くを占める成分を指す。
本発明で用いる粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含むものであり、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)を主成分として含むことが好ましい。ここで、主成分とは、粘着剤組成物(A1)に含まれる全固形分のうち最も含有割合の多い成分を指し、例えば、粘着剤組成物(A1)に含まれる全固形分のうち50重量%より多くを占める成分であり、さらには70重量%より多くを占める成分を指す。
(メタ)アクリル系ポリマー(a1)は、通常、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレートを主成分として含有する。なお、(メタ)アクリレートはアクリレート及び/又はメタクリレートをいい、本発明の(メタ)とは同様の意味である。
(メタ)アクリル系ポリマー(a1)の主骨格を構成する、アルキル(メタ)アクリレートとしては、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基の炭素数1~18のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらアルキル基の平均炭素数としては、3~9であることが好ましい。
(メタ)アクリル系ポリマー(a1)を構成するモノマーとしては、前記アルキル(メタ)アクリレート以外にも、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有(メタ)アクリレート等を挙げることができる。
カルボキシル基含有モノマーは、その構造中にカルボキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸等が挙げられる。前記カルボキシル基含有モノマーのなかでも、共重合性、価格、及び粘着特性の観点からアクリル酸が好ましい。
ヒドロキシル基含有モノマーは、その構造中にヒドロキシル基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。ヒドロキシル基含有モノマーの具体例としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等の、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートや(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)-メチルアクリレート等が挙げられる。前記ヒドロキシル基含有モノマーのなかでも、耐久性の点から、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましく、特に4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。
アミド基含有モノマーは、その構造中にアミド基を含み、かつ(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の重合性不飽和二重結合を含む化合物である。アミド基含有モノマーの具体例としては、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピルアクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-ヘキシル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロール-N-プロパン(メタ)アクリルアミド、アミノメチル(メタ)アクリルアミド、アミノエチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトメチル(メタ)アクリルアミド、メルカプトエチル(メタ)アクリルアミド等のアクリルアミド系モノマー;N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン等のN-アクリロイル複素環モノマー;N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム等のN-ビニル基含有ラクタム系モノマー等が挙げられる。アミド基含有モノマーは、耐久性を満足するうえで好ましく、アミド基含有モノマーのなかでも、特に、N-ビニル基含有ラクタム系モノマーは、透明導電層に対する耐久性を満足させるうえで好ましい。
前記芳香環含有(メタ)アクリレートは、その構造中に芳香環構造を含み、かつ(メタ)アクリロイル基を含む化合物である。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、又はビフェニル環が挙げられる。芳香環含有(メタ)アクリレートは、耐久性(特に、透明導電層に対する耐久性)を満足することができる。
芳香環含有(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、o-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール(メタ)アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシベンジル(メタ)アクリレート、クロロベンジル(メタ)アクリレート、ポリスチリル(メタ)アクリレート等のベンゼン環を有するもの;ヒドロキシエチル化β-ナフトールアクリレート、2-ナフトエチル(メタ)アクリレート、2-ナフトキシエチルアクリレート、2-(4-メトキシ-1-ナフトキシ)エチル(メタ)アクリレート等のナフタレン環を有するもの;ビフェニル(メタ)アクリレート等のビフェニル環を有するものが挙げられる。
前記芳香環含有(メタ)アクリレートとしては、粘着特性や耐久性の点から、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましく、特にフェノキシエチル(メタ)アクリレートが好ましい。
前記カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、アミド基含有モノマー、芳香環含有(メタ)アクリレートは、粘着剤組成物(A1)が架橋剤を含有する場合に、架橋剤との反応点になる。特に、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーは分子間架橋剤との反応性に富むため、得られる粘着剤層の凝集性や耐熱性の向上のために好ましく用いられる。
本発明で使用する(メタ)アクリル系ポリマー(a1)は、モノマー単位として、前記各モノマーを全構成モノマー(100重量%)の重量比率において以下の量で含有することが好ましい。
前記アルキル(メタ)アクリレートの重量比率は、アルキル(メタ)アクリレート以外のモノマーの残部として設定でき、具体的には、70重量%以上であることが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートの重量比率を前記範囲に設定することは、接着性を確保するうえで好ましい。
前記カルボキシル基含有モノマーの重量比率は、2重量%以下であることが好ましく、0.01~2重量%であることがより好ましく、0.05~1.5重量%がさらに好ましく、0.05~1重量%が特に好ましい。カルボキシル基含有モノマーの重量比率が0.01重量%未満では、耐久性を満足できない傾向がある。一方、2重量%を超える場合には、透明導電層が腐食してしまう場合があり、耐久性の点で満足できなくなる傾向があり、好ましくない。
ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率は、0.01~7重量%であることが好ましく、0.01~5重量%であることがより好ましく、0.1~3重量%がさらに好ましく、0.2~2重量%が特に好ましい。ヒドロキシル基含有モノマーの重量比率が0.01重量%未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できない傾向がある。一方、5重量%を超える場合には、耐久性を満足できない傾向がある。
アミド基含有モノマーの重量比率は、8重量%以下であることが好ましく、0.1~8重量%であることがより好ましく、0.3~5重量%がさらに好ましく、0.3~4重量%がさらに好ましく、0.7~2.5重量%が特に好ましい。アミド基含有モノマーの重量比率が0.1重量%未満では、特に透明導電層に対する耐久性を満足することができない傾向がある。一方、8重量%を超えると耐久性が低下する傾向があり、好ましくない。
芳香環含有(メタ)アクリレートの重量比率は、25重量%以下であることが好ましく、0~22重量%がより好ましく、0~18重量%がさらに好ましい。芳香環含有(メタ)アクリレートの重量比率が25重量%を超えると耐久性が低下する傾向がある。
前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)中には、前記モノマーユニットの他に、特に、他のモノマーユニットを含有することは必要とされないが、接着性や耐熱性の改善を目的に、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有する、1種類以上の共重合モノマーを共重合により導入することができる。
そのような共重合モノマーの具体例としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー;アクリル酸のカプロラクトン付加物;アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート等のスルホン酸基含有モノマー;2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等の燐酸基含有モノマー等が挙げられる。
また、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;N-(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミドやN-(メタ)アクリロイル-6-オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N-(メタ)アクリロイル-8-オキシオクタメチレンスクシンイミド等のスクシンイミド系モノマー;N-シクロヘキシルマレイミドやN-イソプロピルマレイミド、N-ラウリルマレイミドやN-フェニルマレイミド等のマレイミド系モノマー;N-メチルイタコンイミド、N-エチルイタコンイミド、N-ブチルイタコンイミド、N-オクチルイタコンイミド、N-2-エチルヘキシルイタコンイミド、N-シクロヘキシルイタコンイミド、N-ラウリルイタコンイミド等のイタコンイミド系モノマー等も改質目的のモノマー例として挙げられる。
さらに改質モノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニル系モノマー;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノアクリレート系モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリレート;ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等のグリコール系(メタ)アクリレート;テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2-メトキシエチルアクリレート等の(メタ)アクリレートモノマー等も使用することができる。さらには、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、ビニルエーテル等が挙げられる。
さらに、上記以外の共重合可能なモノマーとして、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4-ビニルブチルトリメトキシシラン、4-ビニルブチルトリエトキシシラン、8-ビニルオクチルトリメトキシシラン、8-ビニルオクチルトリエトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。
また、共重合モノマーとしては、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸と多価アルコールとのエステル化物等の(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上有する多官能性モノマーや、ポリエステル、エポキシ、ウレタン等の骨格にモノマー成分と同様の官能基として(メタ)アクリロイル基、ビニル基等の不飽和二重結合を2個以上付加したポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等を用いることもできる。
(メタ)アクリル系ポリマー(a1)における前記共重合モノマーの割合は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)の全構成モノマー(100重量%)の重量比率において、0~10重量%程度であることが好ましく、0~7重量%程度であることがより好ましく、0~5重量%程度であるのがさらに好ましい。
本発明の(メタ)アクリル系ポリマー(a1)は、通常、重量平均分子量が100万~250万のものが用いられる。耐久性、特に耐熱性を考慮すれば、重量平均分子量は120万~200万であるのが好ましい。重量平均分子量が100万よりも小さいと、耐熱性の点で好ましくない。また、重量平均分子量が250万よりも大きくなると粘着剤が硬くなりやすい傾向があり、剥がれが発生しやすくなる。また、分子量分布を示す、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)は、1.8以上10以下であることが好ましく、1.8~7であることがより好ましく、1.8~5であることがさらに好ましい。分子量分布(Mw/Mn)が10を超える場合には耐久性の点で好ましくない。なお、重量平均分子量、分子量分布(Mw/Mn)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定し、ポリスチレン換算により算出された値から求められる。
このような(メタ)アクリル系ポリマー(a1)の製造は、溶液重合、塊状重合、乳化重合、各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマー(a1)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよい。
なお、溶液重合においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。
ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)の重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜のその使用量が調整される。
重合開始剤としては、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-アミジノプロパン)ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス[2-(5-メチル-2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]ジヒドロクロライド、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオンアミジン)二硫酸塩、2,2’-アゾビス(N,N’-ジメチレンイソブチルアミジン)、2,2’-アゾビス[N-(2-カルボキシエチル)-2-メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(商品名:VA-057、和光純薬工業(株)製)等のアゾ系開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ヘキシルパーオキシピバレート、t-ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキシド、ジ-n-オクタノイルパーオキシド、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、t-ブチルパーオキシイソブチレート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、t-ブチルハイドロパーオキシド、過酸化水素等の過酸化物系開始剤、過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせ、過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムの組み合わせ等の過酸化物と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
前記重合開始剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.005~1重量部程度であることが好ましく、0.02~0.5重量部程度であることがより好ましい。
なお、重合開始剤として、例えば、2,2’-アゾビスイソブチロニトリルを用いて、前記重量平均分子量の(メタ)アクリル系ポリマー(a1)を製造するためには、重合開始剤の使用量は、モノマー成分の全量100重量部に対して、0.06~0.2重量部程度とするのが好ましく、0.08~0.175重量部程度とするのがより好ましい。
また、連剤移動剤、乳化剤等は、従来公知のものを適宜用いることができる。それらの添加量についても、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定することができる。
本発明においては、粘着剤組成物(A1)にエポキシ基含有シランカップリング剤を含むことを一つの特徴とするものである。粘着剤組成物(A1)にエポキシ基含有シランカップリング剤を含むことで、液晶パネル全体としての耐久性を向上することができ、さらに、パネル反りや光漏れを抑制することができる。
前記エポキシ基含有シランカップリング剤としては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
また、本発明においては、エポキシ基含有シランカップリング剤として、分子内に2個以上のアルコキシシリル基を有するオリゴマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤を用いることが好ましい。具体的には、例えば、信越化学工業(株)製のX-41-1053、X-41-1059A、X-41-1056等が挙げられる。これらのカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。ここで、オリゴマー型とは、モノマーの2量体以上100量体未満程度の重合体を指すものであり、オリゴマー型シランカップリング剤の重量平均分子量としては、300~30000程度が好ましい。
前記オリゴマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤のアルコキシシリル基の数は、分子内に2個以上であればよく、その数は限定されない。また、前記オリゴマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤のアルコキシ基の量は、シランカップリング剤中、10~60重量%であることが好ましく、15~50重量%であることがより好ましく、15~40重量%であることがさらに好ましい。
アルコキシ基の種類は限定されないが、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数1~6のアルコキシ基を挙げることができる。これらの中でも、メトキシ、エトキシが好ましく、メトキシがより好ましい。また、一分子中、メトキシとエトキシの両方を含むことも好ましい。
前記エポキシ基含有シランカップリング剤のエポキシ当量は、1000g/mol以下であることが好ましく、500g/mol以下であることがより好ましく、300g/mol以下であることがより好ましい。また、エポキシ当量の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、200g/mol以上であることが好ましい。
前記エポキシ基含有シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)100重量部に対し、0.001~5重量部が好ましく、0.01~3重量部がより好ましく、0.02~2重量部がさらに好ましく、0.05~1重量部が特に好ましい。前記範囲でエポキシ基含有シランカップリング剤を含有することで、液晶パネル全体としての耐久性を向上することができ、さらに、パネル反りや光漏れを抑制することができる。
また、本発明で用いる粘着剤組成物(A1)には、前記エポキシ基含有シランカップリング剤以外のシランカップリング剤も添加することができる。その他のカップリング剤としては、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等を挙げることができる。また、粘着剤組成物(A2)に添加するチオール基含有シランカップリング剤も添加することができるが、含まないことが好ましい。
前記エポキシ基含有シランカップリング剤以外のシランカップリング剤は、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができ、その添加量は特に限定されるものではない。
本発明で用いる粘着剤組成物(A1)は、架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、有機系架橋剤や多官能性金属キレートを用いることができる。有機系架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イミン系架橋剤等が挙げられる。多官能性金属キレートは、多価金属が有機化合物と共有結合又は配位結合しているものである。多価金属原子としては、Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等が挙げられる。共有結合又は配位結合する有機化合物中の原子としては酸素原子等が挙げられ、有機化合物としてはアルキルエステル、アルコール化合物、カルボン酸化合物、エーテル化合物、ケトン化合物等が挙げられる。
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤及び/又は過酸化物系架橋剤が好ましい。
イソシアネート系架橋剤としては、イソシアネート基を少なくとも2つ有する化合物を用いることができる。例えば、一般にウレタン化反応に用いられる公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2-プロピレンジイソシアネート、1,3-ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環族イソシアネートとしては、例えば、1,3-シクロペンテンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソソアネート、2,6-トリレンジイソソアネート、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’-トルイジンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’-ジフェニルジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
また、イソシアネート系架橋剤としては、上記ジイソシアネートの多量体(2量体、3量体、5量体等)、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと反応させたウレタン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、アルファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体等が挙げられる。
イソシアネート系架橋剤の市販品としては、例えば、日本ポリウレタン工業(株)製の、商品名「ミリオネートMT」、「ミリオネートMTL」、「ミリオネートMR-200」、「ミリオネートMR-400」、「コロネートL」、「コロネートHL」、「コロネートHX」、三井化学(株)製の、商品名「タケネートD-110N」、「タケネートD-120N」、「タケネートD-140N」、「タケネートD-160N」、「タケネートD-165N」、「タケネートD-170HN」、「タケネートD-178N」、「タケネート500」、「タケネート600」等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
イソシアネート系架橋剤としては、脂肪族ポリイソシアネート及びその変性体である脂肪族ポリイソシアネート系化合物が好ましい。脂肪族ポリイソシアネート系化合物は、他のイソシアネート系架橋剤に比べて、架橋構造が柔軟性に富み、光学フィルムの膨張/収縮に伴う応力を緩和しやすく、耐久性試験で剥がれが発生しにくい。脂肪族ポリイソシアネート系化合物としては、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体が好ましい。
過酸化物としては、加熱又は光照射によりラジカル活性種を発生して粘着剤組成物のベースポリマー((メタ)アクリル系ポリマー)の架橋を進行させるものであれば適宜使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、1分間半減期温度が80℃~160℃である過酸化物を使用することが好ましく、90℃~140℃である過酸化物を使用することがより好ましい。
用いることができる過酸化物としては、例えば、ジ(2-エチルヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:90.6℃)、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジ-sec-ブチルパーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.4℃)、t-ブチルパーオキシネオデカノエート(1分間半減期温度:103.5℃)、t-ヘキシルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:109.1℃)、t-ブチルパーオキシピバレート(1分間半減期温度:110.3℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジ-n-オクタノイルパーオキシド(1分間半減期温度:117.4℃)、1,1,3,3-テトラメチルブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエート(1分間半減期温度:124.3℃)、ジ(4-メチルベンゾイル)パーオキシド(1分間半減期温度:128.2℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)、t-ブチルパーオキシイソブチレート(1分間半減期温度:136.1℃)、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン(1分間半減期温度:149.2℃)等が挙げられる。なかでも特に架橋反応効率が優れることから、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート(1分間半減期温度:92.1℃)、ジラウロイルパーオキシド(1分間半減期温度:116.4℃)、ジベンゾイルパーオキシド(1分間半減期温度:130.0℃)等が好ましく用いられる。
なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であり、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間をいう。任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日本油脂(株)の「有機過酸化物カタログ第9版(2003年5月)」等に記載されている。
架橋剤の使用量は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)100重量部に対して、0.01~2重量部が好ましく、0.02~1重量部がより好ましく、0.03~0.5重量部がさらに好ましい。なお、架橋剤が0.01重量部未満では、粘着剤層が架橋不足になり、耐久性や粘着特性を満足できないおそれがあり、一方、2重量部より多いと、粘着剤層が硬くなりすぎて耐久性が低下する傾向が見られる。
上記イソシアネート系架橋剤は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)100重量部に対し、0.01~2重量部含有してなることが好ましく、0.02~1重量部含有してなることがより好ましく、0.03~0.5重量部含有してなることがさらに好ましい。凝集力、耐久性試験での剥離の阻止等を考慮して適宜含有させることが可能である。
前記過酸化物は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)100重量部に対し、0.01~2重量部であることが好ましく、0.04~1.5重量部含有してなることがより好ましく、0.05~1重量部含有してなることがさらに好ましい。加工性、リワーク性、架橋安定性、剥離性等の調整の為に、この範囲内で適宜選択される。
本発明で用いる粘着剤組成物(A1)は、さらに、イオン性化合物を含有することができる。イオン性化合物としては、本分野において通常用いることができるものを好適に用いることができ、その添加量としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜決定することができる。
本発明で用いる粘着剤組成物(A1)には、反応性シリル基を有するポリエーテル化合物を配合することができる。ポリエーテル化合物はリワーク性を向上させることができる点で好ましい。ポリエーテル化合物は、例えば、特開2010-275522号公報に開示されているものを用いることができる。
さらに本発明で用いる粘着剤組成物(A1)には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールのポリエーテル化合物、着色剤、顔料等の粉体、染料、界面活性剤、可塑剤、粘着性付与剤、表面潤滑剤、レベリング剤、軟化剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。また、制御できる範囲内で、還元剤を加えてのレドックス系を採用してもよい。これら添加剤は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)100重量部に対して5重量部以下、さらには3重量部以下、さらには1重量部以下の範囲で用いるのが好ましい。
(2)粘着剤組成物(A2)
本発明で用いる粘着剤組成物(A2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含むものであり、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)を主成分として含むことが好ましい。ここで、主成分とは前記の通りである。
本発明で用いる粘着剤組成物(A2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含むものであり、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)を主成分として含むことが好ましい。ここで、主成分とは前記の通りである。
本発明においては、粘着剤組成物(A2)にチオール基含有シランカップリング剤を含むことを一つの特徴とするものである。粘着剤組成物(A2)にチオール基含有シランカップリング剤を含むことで、液晶パネル全体としての耐久性を向上することができ、さらに、パネル反りや光漏れを抑制することができる。
前記チオール基含有シランカップリング剤としては、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、β-メルカプトメチルフェニルエチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、6-メルカプトヘキシルトリメトキシシラン、10-メルカプトデシルトリメトキシシランなどのメルカプト基を有する化合物等を挙げることができる。
また、チオール基含有シランカップリング剤として、分子内に2個以上のアルコキシシリル基を有するオリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤が好ましい。具体的には、例えば、信越化学工業(株)製のX-41-1805、X-41-1818、X-41-1810などが挙げられる。これらのチオール基含有シランカップリング剤は、揮発しにくく、アルコキシシリル基を複数有することから耐久性向上に効果的であり好ましい。ここで、オリゴマー型とは、モノマーの2量体以上100量体未満程度の重合体を指すものであり、オリゴマー型シランカップリング剤の重量平均分子量としては、300~30000程度が好ましい。
前記オリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤のアルコキシシリル基の数は、分子内に2個以上であればよく、その数は限定されない。前記オリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤のアルコキシ基の量は、シランカップリング剤中、10~60重量%であることが好ましく、20~50重量%であることがより好ましく、20~40重量%であることがさらに好ましい。
アルコキシ基の種類は限定されないが、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭素数1~6のアルコキシ基を挙げることができる。これらの中でも、メトキシ、エトキシが好ましく、メトキシがより好ましい。また、一分子中、メトキシとエトキシの両方を含むことも好ましい。
前記チオール基含有シランカップリング剤のチオール基の含有量は、例えば、メルカプト基の場合、メルカプト当量1000g/mol以下であることが好ましく、800g/mol以下であることがより好ましく、500g/mol以下であることがより好ましい。また、メルカプト当量の下限値は特に限定されるものではないが、例えば、200g/mol以上であることが好ましい。
前記チオール基含有シランカップリング剤は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は前記(メタ)アクリル系ポリマー(a2)100重量部に対し、0.001~5重量部が好ましく、0.01~3重量部がより好ましく、0.02~2重量部がさらに好ましく、0.05~1重量部が特に好ましい。前記範囲でチオール基含有シランカップリング剤を含有することで、液晶パネル全体としての耐久性を向上することができ、さらに、パネル反りや光漏れを抑制することができる。
また、本発明で用いる粘着剤組成物(A2)には、前記チオール基含有シランカップリング剤以外のシランカップリング剤も添加することができる。その他のカップリング剤としては、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1,3-ジメチルブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリル基含有シランカップリング剤、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤等を挙げることができる。
前記チオール基含有シランカップリング剤以外のシランカップリング剤は、本発明の効果を損なわない範囲で添加することができ、その添加量は特に限定されるものではない。
(メタ)アクリル系ポリマー(a2)としては、前記粘着剤組成物(A1)に用いる(メタ)アクリル系ポリマー(a1)で例示したいかなる組成の(メタ)アクリル系ポリマーも好適に用いることができる。また、粘着剤組成物(A2)には、粘着剤組成物(A1)と同様に、架橋剤、ポリエーテル化合物、その他添加剤等を添加することができるが、その組成、添加量については、粘着剤組成物(A1)と同様である。ただし、粘着剤組成物(A1)と粘着剤組成物(A2)において、(メタ)アクリル系ポリマーの組成や添加量は同じであっても異なっていてもよく、架橋剤、ポリエーテル化合物及びその他添加剤の種類や添加量についても、同じであっても異なっていてもよい。
(3)粘着剤層
前記粘着剤組成物(A1)、(A2)から、第1、第2粘着剤層を形成する。
前記粘着剤組成物(A1)、(A2)から、第1、第2粘着剤層を形成する。
粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層のゲル分率は、65~90%であり、70~85%であることが好ましい。狭額縁化が要求される表示装置における光漏れを抑制するためには、偏光フィルムの収縮を抑制する必要があり、粘着剤層が硬い方が好ましい。しかしながら、一方で、粘着剤層が硬すぎると、表示セルに貼り合せた際の耐久性の観点から好ましくないものであった。本発明においては、第1粘着剤層のゲル分率が65%以上であることにより、光漏れを抑制することができ、また、ゲル分率が90%以下であることにより、透明導電層に対する耐久性に優れるため好ましい。
粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層のゲル分率についても、第1粘着剤層と同様の理由により、65~90%であり、70~85%であることが好ましい。第2粘着剤層のゲル分率が65%以上であることにより、光漏れを抑制することができる。また、ゲル分率が90%以下であることにより、ガラスに対する耐久性に優れるため好ましい。
また、本発明においては、前記第1粘着剤層及び第2粘着剤層のゲル分率が下記式(1):
を満たすものである。液晶セルの一方の面にある透明導電層に形成される第1粘着剤層と液晶セルの他方の面に形成される第2粘着剤層の硬さが近い方がパネルの反りを抑制できるものであり、ゲル分率が前記範囲を満たすことで、パネルの反りを抑制できるものである。前記範囲は、0.1以下であることが好ましく、0.05以下であることがより好ましい。
第1、第2粘着剤層の形成にあたっては、架橋剤全体の添加量を調整することとともに、架橋処理温度や架橋処理時間の影響を十分考慮することが好ましい。
使用する架橋剤によって架橋処理温度や架橋処理時間は、調整が可能である。架橋処理温度は170℃以下であることが好ましい。また、かかる架橋処理は、粘着剤層の乾燥工程時の温度で行ってもよいし、乾燥工程後に別途架橋処理工程を設けて行ってもよい。
また、架橋処理時間に関しては、生産性や作業性を考慮して設定することができるが、通常0.2~20分間程度であり、0.5~10分間程度であることが好ましい。
前記粘着剤層の形成方法は特に限定されないが、各種基材上に前記粘着剤組成物を塗布し、熱オーブン等の乾燥器により乾燥して溶剤等を揮散させ、また、必要に応じて前記架橋処理を施して粘着剤層を形成し、後述する偏光フィルムや液晶セルの基板上に、当該粘着剤層を転写する方法であってもよく、前記偏光フィルムや液晶セル上に直接前記粘着剤組成物を塗布して、粘着剤層を形成してもよい。本発明においては、偏光フィルム上に粘着剤層を形成した、粘着剤層付偏光フィルムを予め作製して、当該粘着剤層付偏光フィルムを液晶セルに貼付する方法が好ましい。
前記基材としては、特に限定されるものではなく、例えば、離型フィルム、透明樹脂フィルム基材等の各種基材を挙げることができる。
前記基材や偏光フィルムへの粘着剤組成物の塗布方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ファウンテンコーター、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
乾燥条件(温度、時間)は、特に限定されるものではなく、粘着剤組成物の組成、濃度等により適宜設定することができるが、例えば、80~170℃程度、好ましくは90~200℃で、1~60分間、好ましくは2~30分間である。
また、乾燥後、必要に応じて架橋処理を施すことができるが、その条件は前述の通りである。
粘着剤層の厚さ(乾燥後)は、例えば、5~100μmであることが好ましく、7~70μmであることがより好ましく、10~50μmであることがさらに好ましい。粘着剤層の厚さが5μm未満では、被着体に対する密着性が乏しくなり、高温、高温多湿下での耐久性が十分ではない傾向がある。一方、粘着剤層の厚さが100μmを超える場合には、粘着剤層を形成する際の粘着剤組成物の塗布、乾燥時に十分に乾燥しきれず、気泡が残存したり、粘着剤層の面に厚みムラが発生したりして、外観上の問題が顕在化し易くなる傾向がある。
前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。
樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン-酢酸ビニル共重合体フィルムなどが挙げられる。
前記離型フィルムの厚みは、通常5~200μmであり、好ましくは5~100μm程度である。前記離型フィルムには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系若しくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型及び防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をすることもできる。特に、前記離型フィルムの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
前記透明樹脂フィルム基材としては、特に制限されないが、透明性を有する各種の樹脂フィルムが用いられる。当該樹脂フィルムは1層のフィルムにより形成されている。例えば、その材料として、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中で特に好ましいのは、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂及びポリエーテルスルホン系樹脂である。
前記フィルム基材の厚みは、15~200μmであることが好ましい。
また、偏光フィルムと粘着剤層との間には、アンカー層を有していてもよい。アンカー層を形成する材料は特に限定されないが、例えば、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾル等が挙げられる。これらの中でも、特にポリマー類が好ましく用いられる。前記ポリマー類の使用形態は溶剤可溶型、水分散型、水溶解型のいずれでもよい。
前記ポリマー類としては、例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、特にポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂が好ましい。これら樹脂には適宜に架橋剤を配合することができる。これら他のバインダー成分は1種、又は、2種以上を適宜その用途に合わせて用いることができる。アンカー層の厚みは、特に限定されるものではないが、5~300nmであることが好ましい。
前記アンカー層の形成方法としては、特に限定されることなく、通常公知の方法により行うことができる。また、アンカー層の形成にあたって、前記ヨウ素系偏光フィルムに活性化処理を施すことができる。活性化処理は各種方法を採用でき、例えばコロナ処理、低圧UV処理、プラズマ処理等を採用できる。
偏光フィルム上のアンカー層上への粘着剤層の形成方法は、前述の通りである。
また、前記粘着剤層付偏光フィルムの粘着剤層、液晶セル上の粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで離型フィルム(セパレーター)で粘着剤層を保護してもよい。離型フィルムとしては、前述のものを挙げることができる。上記の粘着剤層の作製にあたって基材として離型フィルムを用いた場合には、離型フィルム上の粘着剤層と偏光フィルム又は液晶セルとを貼り合せることで、当該離型フィルムは、粘着剤層付偏光フィルムや粘着剤層付液晶セルの粘着剤層の離型フィルムとして用いることができ、工程面における簡略化ができる。
また、第1偏光フィルム、第2偏光フィルムとしては、特に限定されるものではないが、偏光子の片面、又は、両面に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好ましく、ヨウ素及び/又はヨウ素イオンを含有するヨウ素系偏光子がより好ましい。また、これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5~80μm程度である。
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液や水浴中でも延伸することができる。
前記偏光子の片面、又は、両面に設けられる透明保護フィルムを形成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂又は紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50~100重量%、より好ましくは50~99重量%、さらに好ましくは60~98重量%、特に好ましくは70~97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性などの点より1~500μm程度である。
前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系接着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。上記の他、偏光子と透明保護フィルムとの接着剤としては、紫外硬化型接着剤、電子線硬化型接着剤等が挙げられる。電子線硬化型偏光フィルム用接着剤は、上記各種の透明保護フィルムに対して、好適な接着性を示す。また本発明で用いる接着剤には、金属化合物フィラーを含有させることができる。
また、本発明においては、偏光フィルムの透明保護フィルムの代わりに位相差フィルム等を偏光子上に形成することもできる。また、透明保護フィルム上に、さらに、別の透明保護フィルムを設けることや、位相差フィルム等を設けることもできる。
前記透明保護フィルムの液晶セルとは反対側(視認側)を接着させない面には、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。
(4)液晶パネルの構成
本発明の液晶パネルの構成は、液晶セルの一方の面に透明導電層が形成されており、該透明導電層上に粘着剤組成物(A1)から形成される粘着剤層を介して第1偏光フィルムが貼り合わされ、液晶セルの他方の面には粘着剤組成物(A2)から形成される粘着剤層を介して第2偏光フィルムが貼り合わされており、
前記粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含み、
前記粘着剤組成物(B2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含み、かつ、第1粘着剤層及び第2粘着剤層のゲル分率を制御することを特徴とするものであり、その他の構成については特に限定されるものではない。本発明の液晶パネルの具体的な構成の一態様について、図1に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
本発明の液晶パネルの構成は、液晶セルの一方の面に透明導電層が形成されており、該透明導電層上に粘着剤組成物(A1)から形成される粘着剤層を介して第1偏光フィルムが貼り合わされ、液晶セルの他方の面には粘着剤組成物(A2)から形成される粘着剤層を介して第2偏光フィルムが貼り合わされており、
前記粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含み、
前記粘着剤組成物(B2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含み、かつ、第1粘着剤層及び第2粘着剤層のゲル分率を制御することを特徴とするものであり、その他の構成については特に限定されるものではない。本発明の液晶パネルの具体的な構成の一態様について、図1に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
図1に示す本発明の液晶パネル11の態様としては、以下の通りである。
液晶セル10は、液晶層8と、該液晶層8の一方の側に配置された第1の透明基板7(視認側)と、該液晶層の他方の側に配置された第2の透明基板9(光源側)とを含み、該第1の透明基板7上に、透明導電層6が形成されている。当該液晶セルの透明導電層側には、粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層5aを介して、第1偏光フィルム4aが積層されている。第1偏光フィルム4aは、視認側透明保護フィルム1aと液晶セル側透明保護フィルム3aとの間に偏光子2aを有する。また、液晶セルの透明導電層とは反対側には、粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層5bを介して、第2偏光フィルム4bが積層されている。第2偏光フィルム4bは、光源側透明保護フィルム3bと液晶セル側透明保護フィルム1bとの間に偏光子2bを有する。
液晶セル10は、液晶層8と、該液晶層8の一方の側に配置された第1の透明基板7(視認側)と、該液晶層の他方の側に配置された第2の透明基板9(光源側)とを含み、該第1の透明基板7上に、透明導電層6が形成されている。当該液晶セルの透明導電層側には、粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層5aを介して、第1偏光フィルム4aが積層されている。第1偏光フィルム4aは、視認側透明保護フィルム1aと液晶セル側透明保護フィルム3aとの間に偏光子2aを有する。また、液晶セルの透明導電層とは反対側には、粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層5bを介して、第2偏光フィルム4bが積層されている。第2偏光フィルム4bは、光源側透明保護フィルム3bと液晶セル側透明保護フィルム1bとの間に偏光子2bを有する。
図1の液晶パネル11においては、第1偏光フィルム4aと第2偏光フィルム4bとは、いずれも、偏光子の両面に透明保護フィルムを有する両面保護偏光フィルムを使用しているが、これに代えて偏光子の片面にのみ透明保護フィルムを有する片面保護偏光フィルムを用いることもできる。また、偏光フィルム4a、4bの液晶セル側透明保護フィルム(3a、1b)の代わりに位相差層を用いることもでき、また、液晶セル側透明保護フィルム(3a、1b)上にさらに粘着剤層を介して位相差層を形成することもできる。
さらに、上記構成以外にも、液晶パネル11には、位相差フィルム、視角補償フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムを適宜設けることができる。
液晶層8としては、特に限定されるものではなく、例えば、TN型やSTN型、π型、VA型、IPS型等の任意なタイプ等の任意なタイプのものを用いうる。また、液晶セル10を構成する第1の透明基板7(視認側)と、該液晶層の他方の側に配置された第2の透明基板9(光源側)は、いずれも透明な基板であればよく、その素材は特に限定されないが、例えば、ガラス、透明樹脂フィルム基板を挙げることができる。透明樹脂フィルム基板としては、前述のものを挙げることができる。
第1偏光フィルム4a、第2偏光フィルム4b、粘着剤組成物(A1)又は(A2)から形成される第1、第2粘着剤層としては、前述の通りである。
前記透明導電層6の構成材料としては特に限定されず、インジウム、スズ、亜鉛、ガリウム、アンチモン、チタン、珪素、ジルコニウム、マグネシウム、アルミニウム、金、銀、銅、パラジウム、タングステンからなる群より選択される少なくとも1種の金属の金属酸化物が用いられる。当該金属酸化物には、必要に応じて、さらに上記群に示された金属原子を含んでいてもよい。例えば、酸化スズを含有する酸化インジウム(ITO)、アンチモンを含有する酸化スズなどが好ましく用いられ、ITOが特に好ましく用いられる。ITOとしては、酸化インジウム80~99重量%及び酸化スズ1~20重量%を含有することが好ましい。
また、前記ITOとしては、結晶性のITO、非結晶性(アモルファス)のITOを挙げることができ、いずれも好適に用いることができる。
前記透明導電層6の厚みは特に制限されないが、10nm以上とするのが好ましく、15~40nmであることがより好ましく、20~30nmであることがさらに好ましい。
前記透明導電層6の形成方法としては特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。具体的には、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法を例示できる。また、必要とする膜厚に応じて適宜の方法を採用することもできる。
また、透明導電層6と第1の透明基板7との間に、必要に応じて、アンダーコート層、オリゴマー防止層等を設けることができる。
本発明の液晶パネルは、液晶セルの一方の面にある透明導電層に特定の粘着剤組成物から形成される第1粘着剤層を介して第1偏光フィルムを配し、液晶セルの他方の面(光源側の面、ガラス面)に、特定の粘着剤組成物から形成される第2粘着剤層を介して第2偏光フィルムを配することで、液晶パネル全体としての耐久性を向上することができ、さらに、パネル反りや光漏れを抑制することができるものである。
2.画像表示装置
本発明の画像表示装置は、本発明の液晶パネルを含むものである。以下、一例として、液晶表示装置について説明するが、本発明は、液晶パネルを必要とするあらゆる表示装置に適用され得るものである。
本発明の画像表示装置は、本発明の液晶パネルを含むものである。以下、一例として、液晶表示装置について説明するが、本発明は、液晶パネルを必要とするあらゆる表示装置に適用され得るものである。
本発明の液晶パネルが適用可能な画像表示装置の具体例としては、液晶表示装置、エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ、プラズマディスプレイ(PD)、電界放出ディスプレイ(FED:Field Emission Display)等を挙げることができる。
本発明の画像表示装置は、本発明の液晶パネルを含むものであればよく、その他の構成は、従来の画像表示装置と同様である。
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、特に規定のない室温放置条件は、全て23℃、65%R.H.である。
<(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量の測定>
(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。Mw/Mnについても、同様に測定した。
・分析装置:HLC-8120GPC、東ソー(株)製
・カラム:G7000HXL+GMHXL+GMHXL、東ソー(株)製
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8mL/min
・注入量:100μL
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。Mw/Mnについても、同様に測定した。
・分析装置:HLC-8120GPC、東ソー(株)製
・カラム:G7000HXL+GMHXL+GMHXL、東ソー(株)製
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8mL/min
・注入量:100μL
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン
製造例1(偏光フィルムの作製)
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、30℃、0.3重量%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。その後、60℃、4重量%濃度のホウ酸、10重量%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に0.5分間浸漬しながら総合延伸倍率が6倍まで延伸した。次いで、30℃、1.5重量%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に10秒間浸漬することで洗浄した後、50℃で4分間乾燥を行い、厚さ30μmの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルムを作製した。
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、30℃、0.3重量%濃度のヨウ素溶液中で1分間染色しながら、3倍まで延伸した。その後、60℃、4重量%濃度のホウ酸、10重量%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に0.5分間浸漬しながら総合延伸倍率が6倍まで延伸した。次いで、30℃、1.5重量%濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に10秒間浸漬することで洗浄した後、50℃で4分間乾燥を行い、厚さ30μmの偏光子を得た。当該偏光子の両面に、けん化処理した厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて偏光フィルムを作製した。
製造例2(アクリル系ポリマー(a-1)の溶液の調整)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート99重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート1重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100重量部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチル100重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)156万、Mw/Mn3.2のアクリル系ポリマー(a-1)の溶液を調製した。
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた4つ口フラスコに、ブチルアクリレート99重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート1重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物(固形分)100重量部に対して、重合開始剤として2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を酢酸エチル100重量部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を55℃付近に保って8時間重合反応を行って、重量平均分子量(Mw)156万、Mw/Mn3.2のアクリル系ポリマー(a-1)の溶液を調製した。
製造例3、4
製造例2において、表1に示すように、アクリル系ポリマーの調製に用いたモノマーの種類、その使用割合を変えた以外は、製造例2と同様の方法により、アクリル系ポリマー(a-2)、(a-3)の溶液を調製した。
製造例2において、表1に示すように、アクリル系ポリマーの調製に用いたモノマーの種類、その使用割合を変えた以外は、製造例2と同様の方法により、アクリル系ポリマー(a-2)、(a-3)の溶液を調製した。
実施例1
(アクリル系粘着剤組成物(A1)の調整)
製造例2で得られたアクリル系ポリマー(a-1)の溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート架橋剤(商品名:タケネートD160N、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.1部、ベンゾイルパーオキサイド(ナイパーBMT 40SV、日本油脂(株)製)0.3部、及びγ-グリシドキシプロピルメトキシシラン(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物(A1)の溶液を調製した。
(アクリル系粘着剤組成物(A1)の調整)
製造例2で得られたアクリル系ポリマー(a-1)の溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート架橋剤(商品名:タケネートD160N、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.1部、ベンゾイルパーオキサイド(ナイパーBMT 40SV、日本油脂(株)製)0.3部、及びγ-グリシドキシプロピルメトキシシラン(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物(A1)の溶液を調製した。
(アクリル系粘着剤組成物(A2)の調整)
製造例2で得られたアクリル系ポリマー(a1)の溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート架橋剤(商品名:タケネートD160N、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.1部、ベンゾイルパーオキサイド(ナイパーBMT 40SV、日本油脂(株)製)0.3部、及び3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM-803、信越化学工業(株)製)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物(A2)の溶液を調製した。
製造例2で得られたアクリル系ポリマー(a1)の溶液の固形分100重量部に対して、イソシアネート架橋剤(商品名:タケネートD160N、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学(株)製)0.1部、ベンゾイルパーオキサイド(ナイパーBMT 40SV、日本油脂(株)製)0.3部、及び3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM-803、信越化学工業(株)製)0.3部を配合して、アクリル系粘着剤組成物(A2)の溶液を調製した。
(粘着剤層付偏光フィルムの作製)
アクリル系粘着剤組成物(A1)の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム、商品名:MRF38、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが23μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、製造例1で作製した偏光フィルムに、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光フィルム(A1)を作製した。また、アクリル系粘着剤組成物(A2)の溶液を用いて、同様の方法で粘着剤層付偏光フィルム(A2)を作製した。
アクリル系粘着剤組成物(A1)の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレータフィルム、商品名:MRF38、三菱化学ポリエステルフィルム(株)製)の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが23μmになるように塗布し、155℃で1分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、製造例1で作製した偏光フィルムに、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付偏光フィルム(A1)を作製した。また、アクリル系粘着剤組成物(A2)の溶液を用いて、同様の方法で粘着剤層付偏光フィルム(A2)を作製した。
実施例2~12、比較例1~10
実施例1において、表2に示すように、アクリル系ポリマー(a1)、(a2)の種類、シランカップリング剤の種類、その添加量を変えた以外は、実施例1と同様に方法により、アクリル系粘着剤組成物(A1)、(A2)の溶液を調製した。得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例1と同様の方法で粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
実施例1において、表2に示すように、アクリル系ポリマー(a1)、(a2)の種類、シランカップリング剤の種類、その添加量を変えた以外は、実施例1と同様に方法により、アクリル系粘着剤組成物(A1)、(A2)の溶液を調製した。得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例1と同様の方法で粘着剤層付偏光フィルムを作製した。
イソシアネート系:商品名:タケネートD160N、トリメチロールプロパンヘキサメチレンジイソシアネート、三井化学(株)製
過酸化物系:商品名:ナイパーBMT 40SV、ベンゾイルパーオキサイド、日本油脂(株)製
KBM403:γ-グリシドキシプロピルメトキシシラン、商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製
KBM803:3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、商品名:KBM-803、信越化学工業(株)製
X-41-1056:オリゴマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤、アルコキシ基量:17重量%、エポキシ当量:280g/mol、信越化学工業(株)製
X-41-1810:オリゴマー型のメルカプト基含有シランカップリング剤、アルコキシ基量:30重量%、メルカプト当量:450g/mol、信越化学工業(株)製
KBM-5103:3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業(株)製
KBE-9007:3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、信越化学工業(株)製
上記実施例及び比較例で得られた、粘着剤層付偏光フィルムについて以下の評価を行った。評価結果を表3に示す。
<液晶パネルの作製>
実施例及び比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルム(A1)及び(A2)を109mm×59mmのサイズに切断した。偏光板の吸収軸が、粘着剤層付偏光フィルム(A1)では短辺と平行になるように、粘着剤層付偏光フィルム(A2)では長辺と平行になるようにそれぞれ切断した。110mm×60mm、厚さ0.32mmの液晶パネルのITO面に粘着剤層付偏光フィルム(A1)を、ガラス面に粘着剤層付偏光フィルム(A2)を、ラミネーターを用いて貼着した。次いで、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、偏光フィルムを完全に液晶パネルに密着させ、評価用液晶パネルとした。なお、液晶パネルのITO面及びガラス面に貼着する粘着剤層付偏光フィルム(A1)、(A2)は、それぞれの実施例、比較例で作製した粘着剤層付偏光フィルム(A1)、(A2)の組み合わせの通りである。
実施例及び比較例で得られた粘着剤層付偏光フィルム(A1)及び(A2)を109mm×59mmのサイズに切断した。偏光板の吸収軸が、粘着剤層付偏光フィルム(A1)では短辺と平行になるように、粘着剤層付偏光フィルム(A2)では長辺と平行になるようにそれぞれ切断した。110mm×60mm、厚さ0.32mmの液晶パネルのITO面に粘着剤層付偏光フィルム(A1)を、ガラス面に粘着剤層付偏光フィルム(A2)を、ラミネーターを用いて貼着した。次いで、50℃、0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して、偏光フィルムを完全に液晶パネルに密着させ、評価用液晶パネルとした。なお、液晶パネルのITO面及びガラス面に貼着する粘着剤層付偏光フィルム(A1)、(A2)は、それぞれの実施例、比較例で作製した粘着剤層付偏光フィルム(A1)、(A2)の組み合わせの通りである。
<パネル反り>
作製した評価用液晶パネルを80℃の雰囲気下に24時間曝露した。曝露後の液晶パネルを室温下に1時間置いた後、反りの向きに応じて、四隅が浮き上がるように平坦な台の上に置き、レーザー変位計(製品名:LK-G35、(株)キーエンス製)を用いて四隅の高さを測定した。四隅それぞれの測定値を平均した値を反り量とし、以下の評価基準にて判定した。
○:反り量が0.2mm未満
△:反り量が0.2mm以上、0.5mm未満
×:反り量が0.5mm以上
作製した評価用液晶パネルを80℃の雰囲気下に24時間曝露した。曝露後の液晶パネルを室温下に1時間置いた後、反りの向きに応じて、四隅が浮き上がるように平坦な台の上に置き、レーザー変位計(製品名:LK-G35、(株)キーエンス製)を用いて四隅の高さを測定した。四隅それぞれの測定値を平均した値を反り量とし、以下の評価基準にて判定した。
○:反り量が0.2mm未満
△:反り量が0.2mm以上、0.5mm未満
×:反り量が0.5mm以上
<耐久性試験>
作製した評価用液晶パネルを85℃の雰囲気下に500時間投入後(加熱試験)、及び、60℃、95%R.H.の雰囲気下に500時間投入後(加湿試験)、粘着剤層の発泡や剥がれを目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。
(評価基準)
◎:発泡、剥がれ等の外観上の変化が全くなし。
○:わずかながら端部に剥がれ、又は発泡があるが、実用上問題なし。
△:端部に剥がれ、又は発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
×:端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。
作製した評価用液晶パネルを85℃の雰囲気下に500時間投入後(加熱試験)、及び、60℃、95%R.H.の雰囲気下に500時間投入後(加湿試験)、粘着剤層の発泡や剥がれを目視にて観察し、以下の評価基準で評価した。
(評価基準)
◎:発泡、剥がれ等の外観上の変化が全くなし。
○:わずかながら端部に剥がれ、又は発泡があるが、実用上問題なし。
△:端部に剥がれ、又は発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
×:端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。
<光漏れ>
85℃の耐久性試験後の液晶パネルを、暗室にて、バックライトからの透過光下に置き、偏光板端部からの光漏れの有無を観察し、以下の評価基準で評価した。
〇:光漏れがなかった。
×:光漏れがあった。
85℃の耐久性試験後の液晶パネルを、暗室にて、バックライトからの透過光下に置き、偏光板端部からの光漏れの有無を観察し、以下の評価基準で評価した。
〇:光漏れがなかった。
×:光漏れがあった。
1a 視認側透明保護フィルム
1b 液晶セル側透明保護フィルム
2a 偏光子
2b 偏光子
3a 液晶セル側透明保護フィルム
3b 光源側透明保護フィルム
4a 第1偏光フィルム
4b 第2偏光フィルム
5a 粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層
5b 粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層
6 透明導電層
7 第1の透明基板
8 液晶層
9 第2の透明基板
10 液晶セル
11 液晶パネル
1b 液晶セル側透明保護フィルム
2a 偏光子
2b 偏光子
3a 液晶セル側透明保護フィルム
3b 光源側透明保護フィルム
4a 第1偏光フィルム
4b 第2偏光フィルム
5a 粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層
5b 粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層
6 透明導電層
7 第1の透明基板
8 液晶層
9 第2の透明基板
10 液晶セル
11 液晶パネル
Claims (10)
- 液晶セルの一方の面に透明導電層が形成されており、該透明導電層上に粘着剤組成物(A1)から形成される第1粘着剤層を介して第1偏光フィルムが貼り合わされ、液晶セルの他方の面には粘着剤組成物(A2)から形成される第2粘着剤層を介して第2偏光フィルムが貼り合わされている液晶パネルであって、
前記粘着剤組成物(A1)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及びエポキシ基含有シランカップリング剤を含み、
前記粘着剤組成物(A2)は、(メタ)アクリル系ポリマー(a2)及びチオール基含有シランカップリング剤を含み、
前記第1粘着剤層及び第2粘着剤層のゲル分率が、65%以上90%以下であって、さらに、下記式(1)を満たすものであることを特徴とする液晶パネル。
- 前記エポキシ基含有シランカップリング剤が、分子内に2個以上のアルコキシシリル基を有するオリゴマー型のエポキシ基含有シランカップリング剤であることを特徴とする請求項1に記載の液晶パネル。
- 前記チオール基含有シランカップリング剤が、分子内に2個以上のアルコキシシリル基を有するオリゴマー型のチオール基含有シランカップリング剤であることを特徴とする請求項1又は2に記載の液晶パネル。
- 前記エポキシ基含有シランカップリング剤の配合量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)100重量部に対して、0.001~5重量部であることを特徴とする請求項1~3のいずれかに記載の液晶パネル。
- 前記チオール基含有シランカップリング剤の配合量が、前記(メタ)アクリル系ポリマー(a2)100重量部に対して、0.001~5重量部であることを特徴とする請求項1~4のいずれかに記載の液晶パネル。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及び/又は(a2)が、モノマー単位としてカルボキシル基含有モノマーを0.01~2重量%含むことを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の液晶パネル。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及び/又は(a2)が、モノマー単位としてアミド基含有モノマーを0.1~8重量%含むことを特徴とする請求項1~6のいずれかに記載の液晶パネル。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー(a1)及び/又は(a2)が、モノマー単位としてヒドロキシル基含有モノマーを0.01~7重量%含むことを特徴とする請求項1~7のいずれかに記載の液晶パネル。
- 前記粘着剤組成物(A1)及び/又は(A2)が、イソシアネート系架橋剤及び過酸化物系架橋剤からなる群から選択される少なくとも1種の架橋剤を含有することを特徴とする請求項1~8のいずれかに記載の液晶パネル。
- 請求項1~9のいずれかに記載の液晶パネルを用いたことを特徴とする画像表示装置。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014141647A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-08-07 | Nitto Denko Corp | 透明導電層用水分散型粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、粘着剤層付き光学フィルム、及び、液晶表示装置 |
WO2014208696A1 (ja) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、積層体、及び画像表示装置 |
JP2015010195A (ja) * | 2013-06-28 | 2015-01-19 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
Family Cites Families (13)
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---|---|---|---|---|
JP2000155213A (ja) * | 1998-11-19 | 2000-06-06 | Nitto Denko Corp | 広視野角偏光板及び液晶表示装置 |
TW200535517A (en) * | 2003-12-26 | 2005-11-01 | Zeon Corp | Polarizing plate protective film, polarizing plate with reflection preventing function and optical product |
JPWO2006019086A1 (ja) * | 2004-08-17 | 2008-05-08 | 日本ゼオン株式会社 | N3204pct |
TWI380900B (zh) * | 2004-09-17 | 2013-01-01 | Sumitomo Chemical Co | 光學疊層體 |
TW200630226A (en) * | 2004-11-09 | 2006-09-01 | Zeon Corp | Antireflective film, polarizing plate and display |
JP4515357B2 (ja) * | 2005-01-27 | 2010-07-28 | リンテック株式会社 | 偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法 |
WO2006120887A1 (ja) * | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | 感光性樹脂組成物、その硬化物及びそれを含有するフィルム |
JP4697871B2 (ja) * | 2005-10-20 | 2011-06-08 | 日東電工株式会社 | 積層フィルム |
JP5145081B2 (ja) * | 2008-03-04 | 2013-02-13 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | エラー予測装置 |
JP5517831B2 (ja) * | 2010-08-19 | 2014-06-11 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
JP6097474B2 (ja) * | 2010-12-13 | 2017-03-15 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着型光学フィルム、および画像表示装置 |
JP5967654B2 (ja) * | 2012-11-28 | 2016-08-10 | 日本化薬株式会社 | 樹脂組成物及びその硬化物(2) |
JP6472172B2 (ja) * | 2013-06-28 | 2019-02-20 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム用粘着剤組成物、光学フィルム用粘着剤層、粘着剤層付き光学フィルム、液晶表示装置、及び、積層体 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014141647A (ja) * | 2012-12-28 | 2014-08-07 | Nitto Denko Corp | 透明導電層用水分散型粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、粘着剤層付き光学フィルム、及び、液晶表示装置 |
WO2014208696A1 (ja) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、積層体、及び画像表示装置 |
JP2015010195A (ja) * | 2013-06-28 | 2015-01-19 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110462497A (zh) * | 2017-03-28 | 2019-11-15 | 日东电工株式会社 | 内嵌型液晶面板及液晶显示装置 |
US11256129B2 (en) | 2017-03-28 | 2022-02-22 | Nitto Denko Corporation | In-cell liquid crystal panel and liquid crystal display device |
WO2019188971A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置 |
JP2019179211A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置 |
CN111712741A (zh) * | 2018-03-30 | 2020-09-25 | 日东电工株式会社 | 带粘合剂层的偏振膜、以及图像显示装置 |
TWI723359B (zh) * | 2018-03-30 | 2021-04-01 | 日商日東電工股份有限公司 | 附黏著劑層之偏光薄膜及影像顯示裝置 |
US11169312B2 (en) | 2018-03-30 | 2021-11-09 | Nitto Denko Corporation | Pressure-sensitive-adhesive-layer-attached polarizing film, and image display device |
CN111712741B (zh) * | 2018-03-30 | 2022-03-22 | 日东电工株式会社 | 带粘合剂层的偏振膜、以及图像显示装置 |
JP2019215573A (ja) * | 2019-08-28 | 2019-12-19 | 日東電工株式会社 | 粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置 |
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