WO2016133342A1 - 이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

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WO2016133342A1
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Definitions

  • the present specification provides a double spiro compound represented by Chemical Formula 1.
  • substituted means that a hydrogen atom bonded to a carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the position to be substituted is not limited to a position where the hydrogen atom is substituted, that is, a position where a substituent can be substituted, if two or more substituted , Two or more substituents may be the same or different from each other.
  • a substituent to which two or more substituents are linked may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are linked. It means that unsubstituted or substituted with two or more substituents of the substituents exemplified above.
  • a substituent to which two or more substituents are linked may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group or may be interpreted as a substituent to which two phenyl groups are linked.
  • the ester group may be substituted with oxygen of the ester group having a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.
  • it may be a compound of the following structural formula, but is not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 30 carbon atoms, specifically, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2,3-dimethylcyclohexyl, 3,4,5-trimethylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, and the like, but are not limited thereto. Do not.
  • amine group examples include methylamine group, dimethylamine group, ethylamine group, diethylamine group, phenylamine group, naphthylamine group, biphenylamine group, anthracenylamine group, and N-9-methyl-anthracenyl Amine group, diphenylamine group, N-phenylnaphthylamine group, ditolylamine group, N-phenyltolylamine group, triphenylamine group, N-biphenylfluorenylamine group, N-phenylfluorenylamine Group, N-phenylspirobifluorenylamine group, N-biphenylspirobifluorenylamine group, N-biphenyl dibenzofuranylamine group, N-phenylphenanthrenylamine group, N-biphenylphenan Trenylamine group, N-phenyldibenzofuranylamine group, N-phenylbiphen
  • the N-arylheteroarylamine group means an amine group in which an aryl group and a heteroaryl group are substituted for N in the amine group.
  • the alkyl thioxy group includes a methyl thioxy group, an ethyl thioxy group, a tert-butyl thioxy group, a hexyl thioxy group, an octyl thioxy group
  • the alkyl sulfoxy group includes mesyl, ethyl sulfoxy, propyl sulfoxy, and butyl sulfoxy groups. Etc., but is not limited thereto.
  • the silyl group includes trimethylsilyl group, triethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, vinyldimethylsilyl group, propyldimethylsilyl group, triphenylsilyl group, diphenylsilyl group, phenylsilyl group, and the like.
  • the present invention is not limited thereto.
  • the boron group may be -BR 100 R 101 R 102 , wherein R 100 , R 101 and R 102 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; heavy hydrogen; halogen; Nitrile group; A substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms; A substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms; Substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; And it may be selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • Carbon number is not particularly limited when the aryl group is a polycyclic aryl group. It is preferable that it is C10-30.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, peryleneyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, fluoranthenyl group, etc., but is not limited thereto.
  • aryloxy group phenoxy, p-tolyloxy, m-tolyloxy, 3,5-dimethyl-phenoxy, 2,4,6-trimethylphenoxy, p-tert-butylphenoxy, 3-biphenyl Oxy, 4-biphenyloxy, 1-naphthyloxy, 2-naphthyloxy, 4-methyl-1-naphthyloxy, 5-methyl-2-naphthyloxy, 1-anthryloxy, 2-anthryl Oxy, 9-anthryloxy, 1-phenanthryloxy, 3-phenanthryloxy, 9-phenanthryloxy, and the like.
  • the heteroaryl group includes one or more atoms other than carbon and heteroatoms, and specifically, the heteroatoms may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S, and the like. Although carbon number is not particularly limited, it is preferably 2 to 30 carbon atoms, the heteroaryl group may be monocyclic or polycyclic.
  • the heterocyclic group may be monocyclic or polycyclic, may be aromatic, aliphatic or a condensed ring of aromatic and aliphatic, and may be selected from examples of the heteroaryl group.
  • the heteroarylene group means a divalent group having two bonding positions in the heteroaryl group.
  • the description of the aforementioned heteroaryl group can be applied except that they are each divalent.
  • the hydrocarbon ring may be an aromatic, aliphatic or a condensed ring of aromatic and aliphatic, and may be selected from examples of the cycloalkyl group or aryl group except for the above-mentioned monovalent one.
  • the aromatic ring may be monocyclic or polycyclic, and may be selected from examples of the aryl group except that it is not monovalent.
  • the heterocycle includes one or more atoms other than carbon and heteroatoms, and specifically, the heteroatoms may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S, and the like.
  • the heterocycle may be monocyclic or polycyclic, may be aromatic, aliphatic or a condensed ring of aromatic and aliphatic, and may be selected from examples of the heteroaryl group except that it is not monovalent.
  • the double spiro compound represented by Formula 1 may be represented by any one of the following Formulas 2 to 4.
  • R 1 is the same as that of Formula 1.
  • the double spiro compound represented by Formula 1 may be represented by any one of the following Formulas 2-1 to 2-3.
  • X One To X 3 are the same as or different from each other, each independently CH or N, at least two of X One To X 3 is N.
  • the double spiro type compound represented by Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 3-1 to 3-4.
  • the double spiro type compound represented by Formula 1 may be represented by any one of the following formulas 3-5 to 3-16.
  • Chemical Formula 1 may be represented by any one of the following Chemical Formulas 4-1 to 4-3.
  • Cy1 is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic hydrocarbon ring having 3 to 30 carbon atoms.
  • Cy1 is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic hydrocarbon ring having 3 to 20 carbon atoms.
  • Cy1 is a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic hydrocarbon ring having 3 to 10 carbon atoms.
  • Cy1 is a substituted or unsubstituted benzene ring.
  • Cy1 is a benzene ring.
  • Chemical Formula 1 may be represented by the following Chemical Formula 4-4.
  • the double spiro type compound represented by Formula 1 may be represented by any one of the following formulas 4-5 to 4-7.
  • L One To L 3 are the same as or different from each other, each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the L One To L 3 They are the same as or different from each other, and each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 15 carbon atoms.
  • Ar 1 To Ar 5 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenylyl group; Substituted or unsubstituted naphthyl group; Substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted quarterphenyl group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; Substituted or unsubstituted phenanthrenyl group; Substituted or unsubstituted terphenylenyl group; Substituted or unsubstituted dibenzothiophene group; And it is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted dibenzofuran group.
  • Ar 1 to Ar 5 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group; Biphenylyl group; Naphthyl group; Terphenyl group; Quarter-phenyl group; Fluorenyl group; Phenanthrenyl group; Terphenylenyl group; Dibenzothiophene group; And dibenzofuran group,
  • Ar 1 to Ar 5 may be the same as or different from each other, and each independently selected from any one of the following structural formulas.
  • --- means a site connected to another substituent.
  • Ar 1 and Ar 2 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenylyl group; Substituted or unsubstituted naphthyl group; Substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted quarterphenyl group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; Substituted or unsubstituted phenanthrenyl group; Substituted or unsubstituted terphenylenyl group; Substituted or unsubstituted dibenzothiophene group; It is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted dibenzofuran group.
  • Ar 1 and Ar 2 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group; Biphenylyl group; Naphthyl group; Terphenyl group; Quarter-phenyl group; Fluorenyl group; Phenanthrenyl group; Terphenylenyl group; Dibenzothiophene group; And dibenzofuran group,
  • Ar 1 and Ar 2 are deuterium; Fluorine group; Nitrile group; Methyl group; Phenyl group; Biphenyl group; Naphthyl group; Fluorenyl group; Dibenzothiophene group; Dibenzofuranyl group; Carbazolyl group; Benzocarbazolyl group; Diphenylamine group; Dibiphenylamine group; N-phenylbiphenylamine group; N-phenyl fluorenyl amine group; And it may be substituted or unsubstituted with one or more selected from the group consisting of N-biphenyl fluorenylamine group.
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same as or different from each other, and each independently may be selected from any one of the following structural formulas.
  • Ar 3 and Ar 4 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenylyl group; Substituted or unsubstituted naphthyl group; Substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; And a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group.
  • Ar 3 and Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently a phenyl group; Biphenylyl group; Naphthyl group; Terphenyl group; Fluorenyl group; And phenanthrenyl groups,
  • Ar 3 and Ar 4 are a methyl group; Phenyl group; Biphenyl group; Naphthyl group; And it may be substituted or unsubstituted with one or more selected from the group consisting of fluorenyl group.
  • Ar 3 and Ar 4 may be the same as or different from each other, and each independently selected from any one of the following structural formulas.
  • Ar 5 is a phenyl group; Biphenylyl group; Naphthyl group; Terphenyl group; Fluorenyl group; Phenanthrenyl group; Dibenzothiophene group; And dibenzofuran group,
  • Ar 5 is a methyl group; Phenyl group; Biphenyl group; Naphthyl group; Phenanthrenyl group; And it may be substituted or unsubstituted with one or more selected from the group consisting of fluorenyl group.
  • Ar 5 may be selected from any one of the following structural formulas.
  • the double-spiro compound represented by the formula (1) is represented by the formula (2), in the following formula 2, L 1 , Ar 1 and Ar 2 are 2-1- in Table 1 It is any one selected from 1 to 2-1-334.
  • the double-spiro compound represented by the formula (1) is represented by the formula 3-1, in the formula 3-1, L 2 , Ar 3 And Ar 4 In Table 2 It is any selected from 3-1-1 to 3-1-104.
  • the double-spiro compound represented by the formula (1) is represented by the formula 3-2, in the formula 3-2, L 2 , Ar 3 And Ar 4 In Table 3 It is any one selected from 3-2-1 to 3-2-104.
  • the double spiro compound represented by Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 3-8 to 3-10, in the following Chemical Formulas 3-8 to 3-10, L 2 , Ar 3 and Ar 4 may be selected from Table 3 above.
  • L 2 , Ar 3 and Ar 4 when L 2 , Ar 3 and Ar 4 correspond to 3-2-10 of Table 3, it may be represented by compound 3-2-10 (3-8), 3- In the case of 2-20, it may be represented by compound 3-2-20 (3-8).
  • the double spiro type compound represented by Formula 1 is represented by the following formula 3-3, in the following formula 3-3, L 2 , Ar 3 And Ar 4 In Table 4 It is any selected from 3-3-1 to 3-3-104.
  • the double spiro type compound represented by Formula 1 is represented by the following formula 3-4, in the following formula 3-4, L 2 , Ar 3 And Ar 4 In Table 5 It is any one selected from 3-4-1 to 3-4-104.
  • the double spiro compound represented by Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 3-14 to 3-16, in the following Chemical Formulas 3-14 to 3-16, L 2 , Ar 3 and Ar 4 may be selected from Table 5 above.
  • L 2 , Ar 3 and Ar 4 when L 2 , Ar 3 and Ar 4 corresponds to 3-4-10 of Table 5, it may be represented by compound 3-4-10 (3-14), 3- In the case of 4-20, it may be represented by compound 3-4-20 (3-14).
  • the double spiro compound represented by Formula 1 is represented by the formula 4-4, in the formula 4-4, L 3 and X 4 are 4-4 in Table 6 Any one selected from -1 to 4-4-22.
  • the double spiro compound represented by Chemical Formula 1 is represented by any one of the following Chemical Formulas 4-5 to 4-7, in the following Chemical Formulas 4-5 to 4-7, L 3 and X 4 may be selected from Table 6 above.
  • L 3 and X 4 may be selected from Table 6 above.
  • L 3 and X 4 corresponds to 4-4-10 of Table 6, it may be represented by compound 4-4-10 (4-5), 4-4-20
  • the compound may be represented by Compound 4-4-20 (4-5).
  • the structure of the organic light emitting device of the present specification may have a structure as shown in FIGS. 1 and 2, but is not limited thereto.
  • the organic light emitting device includes one or more organic material layers provided between the cathode and the light emitting layer, and the light emitting layer or the organic material layer comprises a double-spiro compound represented by the following formula (3).
  • At least one of X 1 to X 3 is N,
  • L 2 is a direct bond; Substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms,
  • Ar 3 and Ar 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen; Substituted or unsubstituted arylamine group; Substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; And a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • the double spiro compound represented by Formula 3 may be represented by any one of the above-described formulas 3-1 to 3-9.
  • the organic light emitting device includes one or more organic material layers provided between the cathode and the light emitting layer, the organic material layer comprises a double-spiro compound represented by the following formula (4).
  • L 3 is a direct bond; Substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic arylene group having 6 to 30 carbon atoms; Or a substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic heteroarylene group having 2 to 30 carbon atoms,
  • Ar 5 is hydrogen; Substituted or unsubstituted arylamine group; Substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 30 carbon atoms; And a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms,
  • the double spiro type compound represented by Formula 4 may be represented by any one of the above-described Formulas 4-1 to 4-3.
  • the organic light emitting device of the present specification is a material and method known in the art, except that at least one layer of the organic material layer includes the double-spiro-type compound of the present specification, that is, the double-spiro-type compound represented by Formula 1 above. Can be prepared.
  • the organic material layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device of the present specification may be manufactured by sequentially stacking an anode, an organic material layer, and a cathode on a substrate. At this time, by using a physical vapor deposition (PVD: physical vapor deposition) such as sputtering (e-beam evaporation), by depositing a metal or conductive metal oxide or an alloy thereof on the substrate It can be prepared by forming an anode, forming an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer thereon, and then depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • PVD physical vapor deposition
  • sputtering e-beam evaporation
  • anode material a material having a large work function is generally preferred to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • anode materials that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2 : Combination of metals and oxides such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the cathode material is generally a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • Specific examples of the cathode materials include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, Mg / Ag, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transporting material of the electron transporting layer is a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to the light emitting layer. This large material is suitable. Specific examples thereof include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material as used in accordance with the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by an aluminum or silver layer. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed by aluminum layers or silver layers in each case.
  • the electron injection layer is a layer that injects electrons from an electrode, has an ability to transport electrons, has an electron injection effect from a cathode, an electron injection effect with respect to a light emitting layer or a light emitting material, and hole injection of excitons generated in the light emitting layer
  • the compound which prevents the movement to a layer and is excellent in thin film formation ability is preferable.
  • fluorenone anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, anthrone and the like and derivatives thereof, metal Complex compounds, nitrogen-containing five-membered ring derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10-hydroxybenzo [h] Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) ( o-cresolato) gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtolato) aluminum, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtolato) gallium, It is not limited to this.
  • the double spiro compound represented by Formula 1 may be included in an organic solar cell or an organic transistor in addition to the organic light emitting device.
  • the compounds represented by Chemical Formulas 2 to 4 may be variously prepared by modifying the L 1 to L 3 , Ar 1 to Ar 4, Cy 1 , and X 1 to X 4 in Schemes 1-1 to 1-3. .
  • 1,1'-biphenylphenylaminophenyl boronic acid (1,1'- in place of (4- (diphenylamino) phenyl) boronic acid) in Preparation Example 1-1
  • Compound 2-1-10 (2-1) was prepared by the same method as the method for preparing compound 2-1-1 (2-1), except that biphenylphenylaminophenyl boronic acid) was used.
  • a glass substrate coated with a thin film of ITO (indium tin oxide) at a thickness of 1,000 ⁇ was placed in distilled water in which detergent was dissolved and ultrasonically cleaned.
  • ITO indium tin oxide
  • Fischer Co. product was used as a detergent
  • distilled water filtered secondly as a filter of Millipore Co. product was used as distilled water.
  • ultrasonic washing was performed twice with distilled water for 10 minutes.
  • ultrasonic washing with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, methanol dried and transported to a plasma cleaner.
  • the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum evaporator.
  • hexanitrile hexaazatriphenylene (HAT) of the following formula was thermally vacuum deposited to a thickness of 500 kPa on the prepared ITO transparent electrode to form a hole injection layer.
  • the light emitting layer was formed by vacuum depositing the following BH and BD in a weight ratio of 25: 1 on the electron blocking layer with a film thickness of 300 GPa.
  • the compound ET1 and the compound LiQ were vacuum-deposited on the emission layer in a weight ratio of 1: 1 to form an electron injection and transport layer having a thickness of 300 kPa.
  • lithium fluoride (LiF) and aluminum were deposited to a thickness of 12 kPa in order to form a cathode.
  • the organic light emitting device was manufactured by maintaining 7 to 5 ⁇ 10 ⁇ 6 torr.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-1 (2-1) was used instead of EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-6 (2-1) was used instead of EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 1 except for using the compound 2-1-7 (2-1) instead of the compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-10 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-15 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-20 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-25 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-26 (2-1) was used instead of EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-40 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-41 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-42 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-46 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-47 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-48 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-52 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-54 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 1 except for using the compound 2-1-64 (2-1) instead of the compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 1 except for using the compound 2-1-65 (2-1) instead of the compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 1 except for using the compound 2-1-66 (2-1) instead of the compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-67 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 1 except for using the compound 2-1-69 (2-1) instead of the compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-75 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 1 except for using the compound 2-1-77 (2-1) instead of the compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-81 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 1 except for using the compound 2-1-241 (2-1) instead of the compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-242 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-246 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-315 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-316 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 1 except for using the compound 2-1-311 (2-1) instead of the compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-318 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that Compound 2-1-320 (2-1) was used instead of Compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1, except that the following compound of HT1 was used instead of compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 1 except for using the following compound of HT2 instead of compound EB1 in Comparative Example 1.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 2 except for using the compound 3-2-2 (3-8) instead of CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2, except that Compound 3-3-1 (3-11) was used instead of CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 2 except for using the compound 3-3-6 (3-11) instead of the compound CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 2 except for using the compound 3-3-9 (3-11) instead of the compound CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 2 except for using the compound 3-4-9 (3-14) instead of the compound CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2, except that Compound 3-4-18 was used instead of Compound CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2, except that the following compound of GH1 was used instead of the compound CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to the same method as Comparative Example 2 except for using the following Compound of GH2 in place of Compound CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2, except that the following Compound GH4 was used instead of the Compound CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2, except that the following Compound GH6 was used instead of the Compound CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2, except that the following compound of GH7 was used instead of the compound CBP in Comparative Example 2.
  • An organic light-emitting device was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2, except that the following Compound GH8 was used instead of Compound CBP in Comparative Example 2.
  • Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except for using the compounds of Experimental Examples 4-1 to 34 as shown in Table 10 instead of ET1 as the electron transport layer.

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Abstract

본 명세서는 이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 출원은 2015년 2월 16일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10- 2015-0023506호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
[특허문헌]
국제 특허 출원 공개 제2003-012890호
본 명세서는 이중스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
R1은 하기 화학식 A 내지 화학식 C 중 어느 하나로 표시되고,
[화학식 A]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000002
[화학식 B]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000003
[화학식 C]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000004
상기 화학식 A 내지 화학식 C에 있어서,
X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이고,
X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이며,
X4는 O, S 또는 NAr5이고,
L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이며,
Ar1 내지 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
Cy1은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 애노드; 상기 애노드에 대향하여 구비된 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층 및 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 발광층 및 1 층 이상의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있고, 이를 사용함으로써 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성의 향상이 가능하다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(10)를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(11)를 도시한 것이다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 제공한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 이미드기; 아미드기; 카르보닐기; 에스테르기; 히드록시기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬티옥시기; 치환 또는 비치환된 아릴티옥시기; 치환 또는 비치환된 알킬술폭시기; 치환 또는 비치환된 아릴술폭시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 붕소기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴포스핀기; 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서,
Figure PCTKR2016001559-appb-I000005
는 다른 치환기 또는 결합부에 결합되는 부위를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000006
본 명세서에 있어서, 아미드기는 아미드기의 질소가 수소, 탄소수 1 내지 30의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000007
본 명세서에서 카르보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000008
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 화합물이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000009
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, i-프로필옥시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시, 벤질옥시, p-메틸벤질옥시 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, N-9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-바이페닐플루오레닐아민기, N-페닐플루오레닐아민기, N-페닐스피로비플루오레닐아민기, N-바이페닐스피로비플루오레닐아민기, N-바이페닐디벤조퓨라닐아민기, N-페닐페난트레닐아민기, N-바이페닐페난트레닐아민기, N-페닐디벤조퓨라닐아민기, N-페닐바이페닐아민기, N-페닐카바졸릴아민기, N-바이페닐카바졸릴아민기, N-바이페닐디벤조티오페닐아민기, N-페닐디벤조티오페닐아민기, N-바이페닐나프틸아민기, N-바이페닐터페닐아민기, N-페닐터페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, N-쿼터페닐플루오레닐아민기, N-터페닐플루오레닐아민기, 디플루오레닐아민기, N-페닐벤조카바졸릴아민기, N-바이페닐벤조카바졸릴아민기, N-플루오레닐카바졸릴아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴아민기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기, N-알킬아릴아민기, N-알킬헤테로아릴아민기, 알킬티옥시기, 알킬술폭시기 중의 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 구체적으로 알킬티옥시기로는 메틸티옥시기, 에틸티옥시기, tert－부틸티옥시기, 헥실티옥시기, 옥틸티옥시기 등이 있고, 알킬술폭시기로는 메실, 에틸술폭시기, 프로필술폭시기, 부틸술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BR100R101R102일 수 있으며, 상기 R100, R101 및 R102은 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 할로겐; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 포스핀옥사이드기는 구체적으로 디페닐포스핀옥사이드기, 디나프틸포스핀옥사이드, 디메틸포스핀옥사이드 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 플루오란테닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 상기 플루오레닐기는 치환될 수 있으며, 인접한 치환기들이 서로 결합하여 고리를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2016001559-appb-I000010
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기, 아릴티옥시기, 아릴술폭시기, N-알킬아릴아민기, N-아릴헤테로아릴아민기 및 아릴포스핀기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 구체적으로 아릴옥시기로는 페녹시, p-토릴옥시, m-토릴옥시, 3,5-디메틸-페녹시, 2,4,6-트리메틸페녹시, p-tert-부틸페녹시, 3-바이페닐옥시, 4-바이페닐옥시, 1-나프틸옥시, 2-나프틸옥시, 4-메틸-1-나프틸옥시, 5-메틸-2-나프틸옥시, 1-안트릴옥시, 2-안트릴옥시, 9-안트릴옥시, 1-페난트릴옥시, 3-페난트릴옥시, 9-페난트릴옥시 등이 있고, 아릴티옥시기로는 페닐티옥시기, 2－메틸페닐티옥시기, 4－tert－부틸페닐티옥시기 등이 있으며, 아릴술폭시기로는 벤젠술폭시기, p－톨루엔술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기를 2 이상 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하며, 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨라닐기, 피롤릴기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 트리아졸릴기, 피리딜기, 바이피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미딜기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 티아졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 벤조티아졸릴기, 페노티아지닐기, 벤조퀴나졸리닐기, 인돌로플루오레닐기, 인돌로카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 벤조퀴놀리닐기, 벤조나프토퓨라닐기, 벤조나프토티오펜기, 디벤조퓨라닐기 및 페녹사지닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴기를 2 이상 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로고리기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기 및 N-알킬헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기의 예시는 전술한 헤테로아릴기의 예시와 같다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 헤테로아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방항족 고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000011
[화학식 3]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000012
[화학식 4]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000013
상기 화학식 2 내지 4에 있어서, X1 내지 X4, L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar4 및 Cy1의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 1-1]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000014
[화학식 1-2]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000015
[화학식 1-3]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000016
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에 있어서, R1의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 2-1 내지 2-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000017
[화학식 2-2]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000018
[화학식 2-3]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000019
상기 화학식 2-1 내지 화학식 2-3에 있어서, L1, Ar1 및 Ar2의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이고, X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이고, X1 내지 X3 중 적어도 두개는 N이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 X1 내지 X3는 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중 스피로형 화합물은 하기 화학식 3-1 내지 3-4 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 3-1]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000020
[화학식 3-2]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000021
[화학식 3-3]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000022
[화학식 3-4]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000023
상기 화학식 3-1 내지 3-4에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 3-5 내지 3-16 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 3-5]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000024
[화학식 3-6]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000025
[화학식 3-7]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000026
[화학식 3-8]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000027
[화학식 3-9]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000028
[화학식 3-10]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000029
[화학식 3-11]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000030
[화학식 3-12]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000031
[화학식 3-13]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000032
[화학식 3-14]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000033
[화학식 3-15]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000034
[화학식 3-16]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000035
상기 화학식 3-5 내지 3-16에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 4-1 내지 화학식 4-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 4-1]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000036
[화학식 4-2]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000037
[화학식 4-3]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000038
상기 화학식 4-1 내지 화학식 4-3에 있어서, X4, L3 및 Cy1의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 Cy1은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 탄화수소고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Cy1은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 20의 단환 또는 다환의 탄화수소고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Cy1은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 10의 단환 또는 다환의 탄화수소고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Cy1은 치환 또는 비치환된 벤젠고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Cy1은 벤젠고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기화학식 4-4로 표시될 수 있다.
[화학식 4-4]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000039
상기 화학식 4-4에 있어서, X4 및 L3 의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 4-5 내지 4-7 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
[화학식 4-5]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000040
[화학식 4-6]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000041
[화학식 4-7]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000042
상기 화학식 4-5 내지 화학식 4-7에 있어서, X4 및 L3 의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 단환 또는 다환의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 또는 바이페닐릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 25의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 25의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 쿼터페닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 및 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐릴기; 나프틸기; 터페닐기; 쿼터페닐기; 플루오레닐기; 페난트레닐기; 터페닐레닐기; 디벤조티오펜기; 및 디벤조퓨란기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 Ar1 내지 Ar5는 중수소; 플루오린기; 니트릴기; 메틸기; 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 플루오레닐기; 페난트레닐기; 디벤조티오펜기; 디벤조퓨란기; 카바졸릴기; 벤조카바졸릴기; 디페닐아민기; 디바이페닐아민기; N-페닐바이페닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; 및 N-바이페닐플루오레닐아민기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 내지 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 구조식 중 어느 하나로 선택될 수 있다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000043
Figure PCTKR2016001559-appb-I000044
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, ---는 다른 치환기에 연결되는 부위를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 쿼터페닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐릴기; 나프틸기; 터페닐기; 쿼터페닐기; 플루오레닐기; 페난트레닐기; 터페닐레닐기; 디벤조티오펜기; 및 디벤조퓨란기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 Ar1 및 Ar2는 중수소; 플루오린기; 니트릴기; 메틸기; 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 플루오레닐기; 디벤조티오펜기; 디벤조퓨라닐기; 카바졸릴기; 벤조카바졸릴기; 디페닐아민기; 디바이페닐아민기; N-페닐바이페닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; 및 N-바이페닐플루오레닐아민기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 구조식 중 어느 하나로 선택될 수 있다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000045
Figure PCTKR2016001559-appb-I000046
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 및 치환 또는 비치환된 페난트레닐기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐릴기; 나프틸기; 터페닐기; 플루오레닐기; 및 페난트레닐기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 Ar3 및 Ar4는 메틸기; 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 및 플루오레닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 이상으로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 구조식 중 어느 하나로 선택될 수 있다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000047
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 Ar5는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 및 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, 상기 Ar5는 페닐기; 바이페닐릴기; 나프틸기; 터페닐기; 플루오레닐기; 페난트레닐기; 디벤조티오펜기; 및 디벤조퓨란기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
상기 Ar5는 메틸기; 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 페난트레닐기; 및 플루오레닐기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1이상으로 치환 또는 비치환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar5는 하기 구조식 중 어느 하나로 선택될 수 있다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000048
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 2로 표시되고, 하기 화학식 2에 있어서, L1, Ar1 및 Ar2는 하기 표 1의 2-1-1 내지 2-1-334 중에서 선택되는 어느 하나이다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000049
Figure PCTKR2016001559-appb-T000001
Figure PCTKR2016001559-appb-I000050
Figure PCTKR2016001559-appb-I000051
Figure PCTKR2016001559-appb-I000052
Figure PCTKR2016001559-appb-I000053
Figure PCTKR2016001559-appb-I000054
Figure PCTKR2016001559-appb-I000055
Figure PCTKR2016001559-appb-I000056
Figure PCTKR2016001559-appb-I000057
Figure PCTKR2016001559-appb-I000058
Figure PCTKR2016001559-appb-I000059
Figure PCTKR2016001559-appb-I000060
Figure PCTKR2016001559-appb-I000061
Figure PCTKR2016001559-appb-I000062
Figure PCTKR2016001559-appb-I000063
Figure PCTKR2016001559-appb-I000064
Figure PCTKR2016001559-appb-I000065
Figure PCTKR2016001559-appb-I000066
Figure PCTKR2016001559-appb-I000067
Figure PCTKR2016001559-appb-I000068
Figure PCTKR2016001559-appb-I000069
Figure PCTKR2016001559-appb-I000070
Figure PCTKR2016001559-appb-I000071
Figure PCTKR2016001559-appb-I000072
Figure PCTKR2016001559-appb-I000073
Figure PCTKR2016001559-appb-I000074
Figure PCTKR2016001559-appb-I000075
Figure PCTKR2016001559-appb-I000076
Figure PCTKR2016001559-appb-I000077
Figure PCTKR2016001559-appb-I000079
Figure PCTKR2016001559-appb-I000080
Figure PCTKR2016001559-appb-I000081
Figure PCTKR2016001559-appb-I000082
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중 스피로형 화합물은 하기 화학식 2-1 내지 2-3 중 어느 하나로 표시되고, 하기 화학식 2-1 내지 2-3에 있어서, L1, Ar1 및 Ar2는 상기 표 1 중에서 선택될 수 있다. 예컨대, 하기 화학식 2-1에 있어서, L1, Ar1 및 Ar2가 표 1의 2-1-10에 해당하는 경우, 화합물 2-1-10(2-1)로 나타낼 수 있으며, 2-1-20에 해당하는 경우, 화합물 2-1-20(2-1)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 2-2에 있어서, L1, Ar1 및 Ar2가 표 1의 2-1-10에 해당하는 경우, 화합물 2-1-10(2-2)로 나타낼 수 있으며, 2-1-20에 해당하는 경우, 화합물 2-1-20(2-2)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 2-3에 있어서, L1, Ar1 및 Ar2가 표 1의 2-1-10에 해당하는 경우, 화합물 2-1-10(2-3)으로 나타낼 수 있으며, 2-1-20에 해당하는 경우, 화합물 2-1-20(2-3)으로 나타낼 수 있다.
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000083
[화학식 2-2]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000084
[화학식 2-3]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000085
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 3-1로 표시되고, 하기 화학식 3-1에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 하기 표 2의 3-1-1 내지 3-1-104 중에서 선택되는 어느 하나이다.
[화학식 3-1]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000086
Figure PCTKR2016001559-appb-T000002
Figure PCTKR2016001559-appb-I000087
Figure PCTKR2016001559-appb-I000088
Figure PCTKR2016001559-appb-I000089
Figure PCTKR2016001559-appb-I000090
Figure PCTKR2016001559-appb-I000091
Figure PCTKR2016001559-appb-I000092
Figure PCTKR2016001559-appb-I000093
Figure PCTKR2016001559-appb-I000094
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중 스피로형 화합물은 하기 화학식 3-5 내지 3-7 중 어느 하나로 표시되고, 하기 화학식 3-5 내지 3-7에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 상기 표 2 중에서 선택될 수 있다. 예컨대, 하기 화학식 3-5에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 2의 3-1-10에 해당하는 경우, 화합물 3-1-10(3-5)로 나타낼 수 있으며, 3-1-20에 해당하는 경우, 화합물 3-1-20(3-5)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 3-6에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 2의 3-1-10에 해당하는 경우, 화합물 3-1-10(3-6)로 나타낼 수 있으며, 3-1-20에 해당하는 경우, 화합물 3-1-20(3-6)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 3-7에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 2의 3-1-10에 해당하는 경우, 화합물 3-1-10(3-7)으로 나타낼 수 있으며, 3-1-20에 해당하는 경우, 화합물 3-1-20(3-7)으로 나타낼 수 있다.
[화학식 3-5]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000095
[화학식 3-6]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000096
[화학식 3-7]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000097
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 3-2로 표시되고, 하기 화학식 3-2 에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 하기 표 3의 3-2-1 내지 3-2-104 중에서 선택되는 어느 하나이다.
[화학식 3-2]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000098
Figure PCTKR2016001559-appb-T000003
Figure PCTKR2016001559-appb-I000099
Figure PCTKR2016001559-appb-I000100
Figure PCTKR2016001559-appb-I000101
Figure PCTKR2016001559-appb-I000102
Figure PCTKR2016001559-appb-I000103
Figure PCTKR2016001559-appb-I000104
Figure PCTKR2016001559-appb-I000105
Figure PCTKR2016001559-appb-I000106
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중 스피로형 화합물은 하기 화학식 3-8 내지 3-10 중 어느 하나로 표시되고, 하기 화학식 3-8 내지 3-10에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 상기 표 3 중에서 선택될 수 있다. 예컨대, 하기 화학식 3-8에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 3의 3-2-10에 해당하는 경우, 화합물 3-2-10(3-8)로 나타낼 수 있으며, 3-2-20에 해당하는 경우, 화합물 3-2-20(3-8)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 3-9에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 3의 3-2-10에 해당하는 경우, 화합물 3-2-10(3-9)로 나타낼 수 있으며, 3-2-20에 해당하는 경우, 화합물 3-2-20(3-9)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 3-10에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 3의 3-2-10에 해당하는 경우, 화합물 3-2-10(3-10)으로 나타낼 수 있으며, 3-2-20에 해당하는 경우, 화합물 3-2-20(3-10)으로 나타낼 수 있다.
[화학식 3-8]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000107
[화학식 3-9]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000108
[화학식 3-10]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000109
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 3-3로 표시되고, 하기 화학식 3-3에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 하기 표 4의 3-3-1 내지 3-3-104 중에서 선택되는 어느 하나이다.
[화학식 3-3]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000110
Figure PCTKR2016001559-appb-T000004
Figure PCTKR2016001559-appb-I000111
Figure PCTKR2016001559-appb-I000112
Figure PCTKR2016001559-appb-I000113
Figure PCTKR2016001559-appb-I000114
Figure PCTKR2016001559-appb-I000115
Figure PCTKR2016001559-appb-I000116
Figure PCTKR2016001559-appb-I000117
Figure PCTKR2016001559-appb-I000118
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중 스피로형 화합물은 하기 화학식 3-11 내지 3-13 중 어느 하나로 표시되고, 하기 화학식 3-11 내지 3-13에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 상기 표 4 중에서 선택될 수 있다. 예컨대, 하기 화학식 3-11에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 4의 3-3-10에 해당하는 경우, 화합물 3-3-10(3-11)로 나타낼 수 있으며, 3-3-20에 해당하는 경우, 화합물 3-3-20(3-11)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 3-12에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 4의 3-3-10에 해당하는 경우, 화합물 3-3-10(3-12)로 나타낼 수 있으며, 3-3-20에 해당하는 경우, 화합물 3-3-20(3-12)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 3-13에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 4의 3-3-10에 해당하는 경우, 화합물 3-3-10(3-13)으로 나타낼 수 있으며, 3-3-20에 해당하는 경우, 화합물 3-3-20(3-13)으로 나타낼 수 있다.
[화학식 3-11]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000119
[화학식 3-12]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000120
[화학식 3-13]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000121
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 3-4로 표시되고, 하기 화학식 3-4에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 하기 표 5의 3-4-1 내지 3-4-104 중에서 선택되는 어느 하나이다.
[화학식 3-4]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000122
Figure PCTKR2016001559-appb-T000005
Figure PCTKR2016001559-appb-I000123
Figure PCTKR2016001559-appb-I000124
Figure PCTKR2016001559-appb-I000125
Figure PCTKR2016001559-appb-I000126
Figure PCTKR2016001559-appb-I000127
Figure PCTKR2016001559-appb-I000128
Figure PCTKR2016001559-appb-I000129
Figure PCTKR2016001559-appb-I000130
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중 스피로형 화합물은 하기 화학식 3-14 내지 3-16 중 어느 하나로 표시되고, 하기 화학식 3-14 내지 3-16에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 상기 표 5 중에서 선택될 수 있다. 예컨대, 하기 화학식 3-14에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 5의 3-4-10에 해당하는 경우, 화합물 3-4-10(3-14)로 나타낼 수 있으며, 3-4-20에 해당하는 경우, 화합물 3-4-20(3-14)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 3-15에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 5의 3-4-10에 해당하는 경우, 화합물 3-4-10(3-15)로 나타낼 수 있으며, 3-4-20에 해당하는 경우, 화합물 3-4-20(3-15)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 3-16에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4가 표 5의 3-4-10에 해당하는 경우, 화합물 3-4-10(3-16)으로 나타낼 수 있으며, 3-4-20에 해당하는 경우, 화합물 3-4-20(3-16)으로 나타낼 수 있다.
[화학식 3-14]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000131
[화학식 3-15]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000132
[화학식 3-16]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000133
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 4-4로 표시되고, 하기 화학식 4-4에 있어서, L3 및 X4는 하기 표 6의 4-4-1 내지 4-4-22 중에서 선택되는 어느 하나이다.
[화학식 4-4]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000134
Figure PCTKR2016001559-appb-T000006
Figure PCTKR2016001559-appb-I000135
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중 스피로형 화합물은 하기 화학식 4-5 내지 4-7 중 어느 하나로 표시되고, 하기 화학식 4-5 내지 4-7에 있어서, L3 및 X4는 상기 표 6 중에서 선택될 수 있다. 예컨대, 하기 화학식 4-5에 있어서, L3 및 X4가 표 6의 4-4-10에 해당하는 경우, 화합물 4-4-10(4-5)로 나타낼 수 있으며, 4-4-20에 해당하는 경우, 화합물 4-4-20(4-5)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 4-6에 있어서, L3 및 X4가 표 6의 4-4-10에 해당하는 경우, 화합물 4-4-10(4-6)로 나타낼 수 있으며, 4-4-20에 해당하는 경우, 화합물 4-4-20(4-6)로 나타낼 수 있다.
또한, 하기 화학식 4-7에 있어서, L3 및 X4가 표 6의 4-4-10에 해당하는 경우, 화합물 4-4-10(4-7)로 나타낼 수 있으며, 4-4-20에 해당하는 경우, 화합물 4-4-20(4-7)로 나타낼 수 있다.
[화학식 4-5]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000136
[화학식 4-6]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000137
[화학식 4-7]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000138
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 애노드; 상기 애노드에 대향하여 구비된 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층 및 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 발광층 또는 1 층 이상의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 정공 차단층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 도 2에 나타난 것과 같은 구조를 가질 수 있으나 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(20) 위에 애노드(30), 발광층(40) 및 캐소드(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(10)의 구조가 예시 되어 있다. 상기 도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
도 2에는 기판(20) 위에 애노드(30), 정공주입층(60), 정공수송층(70), 발광층(40), 전자수송층(80), 전자주입층(90) 및 캐소드(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 2는 본 명세서의 실시상태에 따른 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 전자차단층을 포함하고, 상기 전자차단층은 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 전자수송층, 전자주입층 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층을 포함하고, 상기 전자수송층, 전자주입층 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층은 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 애노드와 발광층 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층은 하기 화학식 2로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함한다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000139
상기 화학식 2에 있어서,
L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기 이고,
Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 이중스피로형 화합물은 전술한 화학식 2-1 내지 2-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 캐소드와 발광층 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 발광층 또는 상기 유기물층은 하기 화학식 3으로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함한다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000140
상기 화학식 3에 있어서,
X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이고,
X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이며,
L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이고,
Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 3으로 표시되는 이중스피로형 화합물은 전술한 화학식 3-1 내지 3-9 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 발광 소자는 캐소드와 발광층 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층은 하기 화학식 4으로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함한다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2016001559-appb-I000141
상기 화학식 4에 있어서,
X4는 O, S 또는 NAr5이고,
L3는 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴렌기이고,
Ar5는 수소; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
Cy1은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 4로 표시되는 이중스피로형 화합물은 전술한 화학식 4-1 내지 4-3 중 어느 하나로 표시될 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 명세서의 이중스피로형 화합물, 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 애노드, 유기물층 및 캐소드를 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 물리 증착 방법(PVD: physical Vapor Deposition)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 애노드를 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 캐소드로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 애노드 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
상기 애노드 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 애노드 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 캐소드 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 캐소드 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al, Mg/Ag과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 전공주입층은 정공 주입 물질로는 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 애노드에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 애노드 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 애노드나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤즈옥사졸, 벤조티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로 고리 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로 고리 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자수송층의 전자수송 물질로는 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자수송 물질로는 캐소드로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 캐소드로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 유기 발광 소자 외에도 유기 태양 전지 또는 유기 트랜지스터에 포함될 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 합성예, 제조예, 및 실험예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 합성예, 제조예, 및 실험예는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 합성예, 제조예, 및 실험예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 합성예, 제조예, 및 실험예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
본 명세서에 따른 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 다단계 화학반응으로 제조할 수 있다. 상기 화합물들의 제조는 하기 합성예 및 제조예에 의해 기술된다.
상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 반응식 1-1, 반응식 1-2, 및 반응식 1-3 과 같은 방법 및 순서로 각각 화학식 2, 화학식 3 및 화학식 4 에 해당하는 화합물을 제조할 수 있으며, 이와 같은 반응에만 한정하는 것은 아니나, 이해를 돕기 위해 간략히 반응식을 기술하였다.
<합성예>
<반응식 1-1>
화학식 2의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000142
<반응식 1-2>
화학식 3의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000143
<반응식 1-3>
화학식 4의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000144
상기 반응식 1-1 내지 1-3에서 상기 L1 내지 L3, Ar1 내지 Ar4, Cy1, 및 X1 내지 X4를 변형시켜서 상기 화학식 2 내지 4로 표시되는 화합물을 다양하게 제조할 수 있다.
<제조예 1-1>
화합물 1-A 의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000145
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 1-브로모-2-아이오도벤젠(1-bromo-2-iodobenzene) (15g, 0.53mol), (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) (18.37g, 0.64mol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(1.22g, 1.06mmol)을 넣은 후 2 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에탄올 300ml로 재결정하여 상기 화합물 1-A (19.52g, 수율: 92%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 401
화합물 1-B 의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000146
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 상기 화합물 1-A (19.5g, 0.55mol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 -78℃로 온도를 내리고 n-BuLi 34ml 를 넣고 stirring을 30분 하고 10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-10-온(10H-spiro[anthracene-9,9'-fluoren]-10-one) (16.78g, 0.55mol)을 천천히 넣어준다. 3시간 후에 온도를 상온으로 올리고 물을 200ml를 넣어서 반응을 종결 시킨다. 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에탄올 300ml로 재결정하여 상기 화합물 1-B (28.65g, 수율:88%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 666
하기 화합물 2-1-1(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000147
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 상기 화합물 1-A (28.65g, 0.43mol) 아세트산 200ml 에 넣고 HCl 0.6ml 을 천천히 넣어주고. 2 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 석출된 고체를 여과하고 물로 씻어준다. 필터케이크를 모아서 클로로포름 1L에 녹이고 물을 넣어주고 물층을 분리한다. 에탄올 300ml로 재결정하여 상기 화합물 2-1-1(2-1)(25.78g, 수율: 89%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 648
<제조예 1-2>
화합물 2-1-6(2-1) 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000148
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 페닐플루오렌아미노페닐 보로닉 에시드(phenylfluoreneaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-6(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 764
<제조예 1-3>
화합물 2-1-7(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000149
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 바이페닐플루오렌아미노페닐 보로닉 에시드(biphenylfluoreneaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-7(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 841
<제조예 1-4>
화합물 2-1-10(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000150
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 1,1'-바이페닐페닐아미노페닐 보로닉 에시드(1,1'-biphenylphenylaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-10(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 724
<제조예 1-5>
화합물 2-1-15(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000151
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 비스바이페닐아미노페닐 보로닉 에시드(bisbiphenylaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-15(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 801
<제조예 1-6>
화합물 2-1-20(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000152
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 터페닐페닐아미노페닐 보로닉 에시드(terphenylphenylaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-20(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 801
<제조예 1-7>
화합물 2-1-25(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000153
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 오르토바이페닐페닐아미노페닐 보로닉 에시드(orthobiphenylphenylaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-25(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 801
<제조예 1-8>
화합물 2-1-26(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000154
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 오르토바이페닐플루오렌아미노페닐 보로닉 에시드(orthobiphenylfluoreneaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-26(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 841
<제조예 1-9>
화합물 2-1-40(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000155
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 2-디벤조티오펜페닐아미노페닐 보로닉 에시드(2-dibenzothiophenephenylaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-40(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 754
<제조예 1-10>
화합물 2-1-41(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000156
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 2-디벤조티오펜바이페닐아미노페닐 보로닉 에시드(2-dibenzothiophenebiphenylaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-41(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 831
<제조예 1-11>
화합물 2-1-42(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000157
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 2-디벤조티오펜플루오렌아미노페닐 보로닉 에시드(2-dibenzothiophenefluoreneaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-42(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 871
<제조예 1-12>
화합물 2-1-46(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000158
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 2-디벤조퓨란페닐아미노페닐 보로닉 에시드(2-dibenzofuranphenylaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-46(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 738
<제조예 1-13>
화합물 2-1-47(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000159
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 2-디벤조퓨란바이페닐아미노페닐 보로닉 에시드(2-dibenzofuranbiphenylaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-47(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 815
<제조예 1-14>
화합물 2-1-48(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000160
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 2-디벤조퓨란플루오렌아미노페닐 보로닉 에시드(2-dibenzofuranfluoreneaminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-48(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 855
<제조예 1-15>
화합물 2-1-52(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000161
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 N-(4-(9H-카바졸-9-일)페닐)9,9'-디메틸-9H-플루오렌-2-아미노페닐 보로닉 에시드(N-(4-(9H-carbazol-9-yl)phenyl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-aminophenyl boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-52(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 930
<제조예 1-16>
화합물 2-1-54(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000162
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 N-(9,9'-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-9-페닐-9H-카바졸-3-1-아미노)페닐)보로닉 에시드(N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9-phenyl-9H-carbazol-3-1-Amino)phenyl)boronic acid) 을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-54(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 930
<제조예 1-17>
화합물 2-1-64(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000163
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(디페닐아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(diphenylamino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-64(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 724
<제조예 1-18>
화합물 2-1-65(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000164
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-([1,1'-바이페닐]-4-일(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-([1,1'-biphenyl]-4-yl(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-65(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 801
<제조예 1-19>
화합물 2-1-66(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000165
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-([1,1':4',1"-터페닐]-4-일(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-([1,1':4',1''-terphenyl]-4-yl(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-66(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 877
<제조예 1-20>
화합물 2-1-67(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000166
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(디([1,1'-바이페닐]-4-일)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-67(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 877
<제조예1- 21>
화합물 2-1-69(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000167
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(디([1,1'-바이페닐]-4-일(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-69(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 917
<제조예 1-22>
화합물 2-1-75(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000168
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-([1,1'-바이페닐]-2-일([1,1'-바이페닐]-4-일)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-([1,1'-biphenyl]-2-yl([1,1'-biphenyl]-4-yl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-75(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 877
<제조예 1-23>
화합물 2-1-77(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000169
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-((9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-((9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-77(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 841
<제조예 1-24>
화합물 2-1-81(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000170
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-([1,1'바이페닐]-2-일(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-([1,1'-biphenyl]-2-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-81(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 917
<제조예 1-25>
화합물 2-1-241(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000171
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(디벤조[b,d]thiophen-2-일(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-241(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 831
<제조예 1-26>
화합물 2-1-242(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000172
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(디벤조[b,d]티오펜-4-일(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid) 을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 1-1을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-242(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 831
<제조예 1-27>
화합물 2-1-246(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000173
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(디벤조[b,d]퓨란-4-일(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(dibenzo[b,d]furan-4-yl(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-246(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 815
<제조예 1-28>
화합물 2-1-315(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000174
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-((4'-(디페닐아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-((4'-(diphenylamino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-315(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 968
<제조예 1-29>
화합물 2-1-316(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000175
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-((4-(디페닐아미노)페닐)(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-((4-(diphenylamino)phenyl)(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-316(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 892
<제조예 1-30>
화합물 2-1-311(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000176
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-((4-([1,1'-바이페닐]-4-일(페닐)아미노)페닐)(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-((4-([1,1'-biphenyl]-4-yl(phenyl)amino)phenyl)(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-311(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 968
<제조예 1-31>
화합물 2-1-318(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000177
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-((4-(디[1,1'-바이페닐]-4-일)아미노)페닐)(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-((4-(di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amino)phenyl)(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-318(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 1044
<제조예 1-32>
화합물 2-1-320(2-1)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000178
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-((4-([1,1'-바이페닐]-4-일)(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)아미노)페닐)(페닐)아미노)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-((4-([1,1'-biphenyl]-4-yl(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)amino)phenyl)(phenyl)amino)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-320(2-1)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 1084
<제조예 2-1-1>
화합물 2-A 의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000179
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 1-브로모-2-아이오도벤젠(1-bromo-2-iodobenzene) (15g, 0.53mol), (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) (19.35g, 0.64mol)을 테트라하이드로퓨란 240ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(120ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(1.22g, 1.06mmol)을 넣은 후 2 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에탄올 300ml로 재결정하여 상기 화합물 2-A (18.41g, 수율: 88%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 463
화합물 2-B 의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000180
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 상기 화합물 2-A (18.41g, 0.55mol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 -78℃로 온도를 내리고 n-BuLi 34ml 를 넣고 stirring을 30분 하고 10H-스피로[안트라센-9,9'-플루오렌]-10-온(10H-spiro[anthracene-9,9'-fluoren]-10-one) (16.78g, 0.55mol)을 천천히 넣어준다. 3시간 후에 온도를 상온으로 올리고 물을 200ml를 넣어서 반응을 종결 시킨다. 물층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에탄올 300ml로 재결정하여 상기 화합물 2-B (26.65g, 수율:85%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 728
화합물 3-1-1(3-5)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000181
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 상기 화합물 2-A (28.65g, 0.43mol) 아세트산 200ml 에 넣고 HCl 0.7ml 을 천천히 넣어주고. 2 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 석출된 고체를 여과하고 물로 씻어준다. 필터케이크를 모아서 클로로포름 1L에 녹이고 물을 넣어주고 물층을 분리한다. 에탄올 300ml로 재결정하여 상기 화합물 3-1-1(3-5) (23.12g, 수율: 84%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 710
<제조예 2-1-2>
화합물 3-1-2(3-5)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000182
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 (4-(4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 3-1-1(3-5)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 3-1-2(3-5)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 786
<제조예 2-1-3>
화합물 3-1-6(3-5)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000183
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 (4-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-6-페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-6-phenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 3-1-1(3-5)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 3-1-6(3-5)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 827
<제조예 2-1-4>
화합물 3-1-9(3-5)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000184
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 (4-(4,6-디([1,1'-바이페닐]-4-일)피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)pyridin-2-yl)phenyl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 3-1-1(3-5)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 3-1-9(3-5)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 863
<제조예 2-1-5>
화합물 3-1-15(3-5)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000185
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(4,6-디페닐피리딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 3-1-1(3-5)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 2-1-15을 제조하였다.
MS[M+H]+= 786
<제조예 2-1-6>
화합물 3-1-16(3-5)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000186
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(6-([1,1'-바이페닐]-4-일)-4-페닐피리딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenylpyridin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 3-1-1(3-5)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 3-1-16(3-5)을 제조하였다.
<제조예 2-1-7>
화합물 3-1-18(3-5)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000187
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(4,6-디([1,1'-바이페닐]-4-일)피리딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(4,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)pyridin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 3-1-1(3-5)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 3-1-18(3-5)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 939
<제조예 2-1-8>
화합물 3-1-20(3-5)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000188
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 (4'-(6-([1,1'-바이페닐]-4-일)-4-(9,9-디페닐-9H-플루오렌-2-일)피리딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)pyridin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 3-1-1(3-5)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 3-1-20(3-5)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 979
<제조예 2-2-1 내지 2-2-8>
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 4-(4,6-디페닐피리미딘-2-일)페닐보로닉 에시드(4-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)phenylboronic acid), (4-(4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-페닐피리미딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenylpyrimidin-2-yl)phenyl)boronic acid), (4-(4-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-6-페닐피리미딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-6-phenylpyrimidin-2-yl)phenyl)boronic acid), (4-(4,6-디([1,1'-바이페닐]-4-일)피리미딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)pyrimidin-2-yl)phenyl)boronic acid), (4'-(4,6-디페닐피리미딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(4,6-diphenylpyrimidin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid), (4'-(6-([1,1'-바이페닐]-4-일)-4-페닐피리미딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenylpyrimidin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid), (4'-(4,6-디([1,1'-바이페닐]-4-일)피리미딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(4,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)pyrimidin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid), 또는 (4'-(6-([1,1'-바이페닐]-4-일)-4-(9,9-디페닐-9H-플루오렌-2-일)피리미딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)pyrimidin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고, 제조예 2-1-1과 동일하게 실시하여 하기 화합물 3-2-1(3-8), 3-2-2(3-8), 3-2-6(3-8), 3-2-9(3-8), 3-2-15(3-8), 3-2-16(3-8), 3-2-18(3-8) 및 3-2-20(3-8)을 제조하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000189
<제조예 2-3-1 내지 2-3-8>
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 4-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐보로닉 에시드(4-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenylboronic acid), (4-(4-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)boronic acid), (4-(4-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-6-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)boronic acid), (4-(4,6-디([1,1'-바이페닐]-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)boronic acid), (4'-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid), (4'-(6-([1,1'-바이페닐]-4-일)-4-페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-phenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid), (4'-(4,6-디([1,1'-바이페닐]-4-일)-1,3,5-트리아진-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(4,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-1,3,5-triazin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid), 또는 (4'-(6-([1,1'-바이페닐]-4-일)-4-(9,9-디페닐-9H-플루오렌-2-일)-1,3,5-트리아진-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1,3,5-triazin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고, 제조예 2-1-1과 동일하게 실시하여 하기 화합물 3-3-1(3-11), 3-3-2(3-11), 3-3-6(3-11), 3-3-9(3-11), 3-3-15(3-11), 3-3-16(3-11), 3-3-18(3-11) 및 3-3-20(3-11)을 제조하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000190
<제조예 2-4-1 내지 2-4-8>
제조예 2-1-1에서 (4-(4,6-디페닐피리딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(4,6-diphenylpyridin-2-yl)phenyl)boronic acid) 대신 4-(2,6-디페닐피리미딘-4-일)페닐보로닉 에시드(4-(2,6-diphenylpyrimidin-4-yl)phenylboronic acid), (4-(2-([1,1'-바이페닐]-4-일)-6-페닐피리미딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-6-phenylpyrimidin-2-yl)phenyl)boronic acid), (4-(2-(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-6-페닐피리미딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(2-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-6-phenylpyrimidin-2-yl)phenyl)boronic acid), (4-(2,6-디([1,1'-바이페닐]-4-일)피리미딘-2-일)페닐)보로닉 에시드((4-(2,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)pyrimidin-2-yl)phenyl)boronic acid), (4'-(2,6-디페닐피리미딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(2,6-diphenylpyrimidin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid), (4'-(6-([1,1'-바이페닐]-4-일)-2-페닐피리미딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-phenylpyrimidin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid), (4'-(2,6-디([1,1'-바이페닐]-4-일)피리미딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(2,6-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)pyrimidin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid), 또는 (4'-(6-([1,1'-바이페닐]-4-일)-2-(9,9-디페닐-9H-플루오렌-2-일)피리미딘-2-일)-[1,1'-바이페닐]-4-일)보로닉 에시드((4'-(6-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)pyrimidin-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-yl)boronic acid)을 사용한 것을 제외하고, 제조예 2-1-1과 동일하게 실시하여 하기 화합물 3-4-1(3-14), 3-4-2(3-14), 3-4-6(3-14), 3-4-9(3-14), 3-4-15(3-14), 3-4-16(3-14), 3-4-18(3-14) 및 3-4-20(3-14)을 제조하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000191
<제조예 3-1>
화합물 4-4-1(4-5)의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000192
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 4'-(벤조[d]옥사졸-2-일)바이페닐-4-일보로닉 에시드(4'-(benzo[d]oxazol-2-yl)biphenyl-4-ylboronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 4-4-1(4-5)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 674
<제조예 3-2>
화합물 4-4-2(4-5) 의 제조
Figure PCTKR2016001559-appb-I000193
제조예 1-1에서 (4-디페닐아미노)페닐)보로닉 에시드((4-(diphenylamino)phenyl)boronic acid) 대신 4'-(벤조[d]티아졸-2-일)바이페닐-4-일보로닉 에시드(4'-(benzo[d]thiazol-2-yl)biphenyl-4-ylboronic acid)을 사용한 것을 제외하고 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 제조하는 방법과 동일한 방법으로 상기 화합물 4-4-2(4-5)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 690
<비교예 1>
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식의 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌 (hexaazatriphenylene; HAT)를 500Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000194
상기 정공 주입층 위에 정공을 수송하는 물질인 하기 화합물 4-4'-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐(NPB)(300Å)를 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000195
이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 100Å으로 하기 화합물 N-([1,1'-비스페닐]-4-yl)-N-(4-(11-([1,1'-비페닐]-4-yl)-11H-벤조[a]카바졸-5-yl)페닐)-[1,1'-비페닐]-4-아민(EB1)(100Å)를 진공 증착하여 전자차단층을 형성하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000196
이어서, 상기 전자차단층 위에 막 두께 300Å으로 아래와 같은 BH와 BD를 25:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000197
상기 발광층 위에 상기 화합물 ET1과 상기 화합물 LiQ(Lithium Quinolate)를 1:1의 중량비로 진공증착하여 300Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å두께로 리튬플로라이드(LiF)와 2,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~ 0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2× 10-7 ~ 5× 10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-1>
상기 비교예 1에서 EB1 대신 상기 화합물 2-1-1(2-1)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-2>
상기 비교예 1에서 EB1 대신 상기 화합물 2-1-6(2-1)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-3>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-7(2-1)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-4>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-10(2-1)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-5>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-15(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-6>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-20(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-7>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-25(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-8>
상기 비교예 1에서 EB1 대신 상기 화합물 2-1-26(2-1)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-9>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-40(2-1)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-10>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-41(2-1)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-11>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-42(2-1)한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-12>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-46(2-1)한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-13>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-47(2-1)한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-14>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-48(2-1)사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-15>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-52(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-16>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-54(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-17>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-64(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-18>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-65(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-19>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-66(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-20>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-67(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-21>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-69(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-22>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-75(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-23>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-77(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-24>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-81(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-25>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-241(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-26>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-242(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-27>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-246(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-28>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-315(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-29>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-316(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-30>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-311(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-31>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-318(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 1-32>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 상기 화합물 2-1-320(2-1)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 1-1>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 하기 HT1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000198
<비교예 1-2>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 하기 HT2의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000199
<비교예 1-3>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 하기 HT3의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000200
<비교예 1-4>
상기 비교예 1에서 화합물 EB1 대신 하기 HT4의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000201
비교예 1, 실험예1-1 내지 1-32 및 비교예 1-1 내지 1-4에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 표 7의 결과를 얻었다.
화합물(전자차단층) 전압(V@10mA/cm2) 효율(cd/A@10mA/cm2) 색좌표(x,y)
비교예 1 EB1 4.11 5.33 (0.138, 0.127)
실험예 1-1 화합물 2-1-1(2-1) 3.94 5.35 (0.139, 0.122)
실험예 1-2 화합물 2-1-6(2-1) 3.86 5.36 (0.138, 0.126)
실험예 1-3 화합물 2-1-7(2-1) 3.85 5.51 (0.138, 0.127)
실험예 1-4 화합물 2-1-10(2-1) 4.03 5.42 (0.137, 0.125)
실험예 1-5 화합물 2-1-15(2-1) 3.83 5.56 (0.136, 0.125)
실험예 1-6 화합물 2-1-20(2-1) 4.03 5.54 (0.136, 0.127)
실험예 1-7 화합물 2-1-25(2-1) 3.94 5.35 (0.136, 0.125)
실험예 1-8 화합물 2-1-26(2-1) 3.86 5.36 (0.137, 0.125)
실험예 1-9 화합물 2-1-40(2-1) 3.85 5.51 (0.138, 0.125)
실험예 1-10 화합물 2-1-41(2-1) 4.00 5.42 (0.136, 0.125)
실험예 1-11 화합물 2-1-42(2-1) 3.84 5.46 (0.137, 0.125)
실험예 1-12 화합물 2-1-46(2-1) 3.88 5.42 (0.136, 0.125)
실험예 1-13 화합물 2-1-47(2-1) 3.89 5.36 (0.138, 0.126)
실험예 1-14 화합물 2-1-48(2-1) 3.81 5.34 (0.137, 0.125)
실험예 1-15 화합물 2-1-52(2-1) 3.80 5.50 (0.136, 0.127)
실험예 1-16 화합물 2-1-54(2-1) 4.01 5.42 (0.135, 0.127)
실험예 1-17 화합물 2-1-64(2-1) 3.84 5.52 (0.138, 0.127)
실험예 1-18 화합물 2-1-65(2-1) 4.05 5.58 (0.137, 0.125)
실험예 1-19 화합물 2-1-66(2-1) 3.85 5.51 (0.138, 0.127)
실험예 1-20 화합물 2-1-67(2-1) 4.03 5.42 (0.137, 0.125)
실험예 1-21 화합물 2-1-69(2-1) 3.83 5.56 (0.136, 0.125)
실험예 1-22 화합물 2-1-75(2-1) 4.03 5.54 (0.136, 0.127)
실험예 1-23 화합물 2-1-77(2-1) 3.94 5.35 (0.136, 0.125)
실험예 1-24 화합물 2-1-81(2-1) 3.86 5.36 (0.137, 0.125)
실험예 1-25 화합물 2-1-241(2-1) 3.85 5.51 (0.138, 0.125)
실험예 1-26 화합물 2-1-242(2-1) 4.00 5.42 (0.136, 0.125)
실험예 1-27 화합물 2-1-246(2-1) 3.84 5.46 (0.137, 0.125)
실험예 1-28 화합물 2-1-315(2-1) 3.85 5.51 (0.138, 0.125)
실험예 1-29 화합물 2-1-316(2-1) 4.03 5.42 (0.137, 0.125)
실험예 1-30 화합물 2-1-311(2-1) 3.83 5.56 (0.136, 0.125)
실험예 1-31 화합물 2-1-318(2-1) 4.03 5.54 (0.136, 0.127)
실험예 1-32 화합물 2-1-320(2-1) 3.94 5.35 (0.136, 0.125)
비교예 1-1 HT1 4.53 4.68 (0.136, 0.127)
비교예 1-2 HT2 4.63 4.82 (0.136, 0.127)
비교예 1-3 HT3 4.35 4.85 (0.135, 0.125)
비교예 1-4 HT4 4.37 4.89 (0.135, 0.130)
상기 표 7에서, 화학식 2로 표시되는 이중스피로형 화합물을 코어로 하는 화합물을 사용한 실험예 1-1 내지 32의 소자는 비교예 1-1 내지 1-4 및 화합물 EB1의 물질을 전자차단층으로 사용한 비교예 1의 소자보다 구동전압이 낮고, 효율이 올라가는 결과를 얻었다.
실험예 1-1 내지 1-32와 비교예 1-1 내지 1-4의 소자와 비교를 해보면, 상기 화학식 2로 표시되는 이중스피로형 화합물 코어에 아릴아민이 2개 치환된 경우(비교예 1-1 및 비교예 1-2)와 스피로형 화합물에 아릴아민이 연결된 구조(비교예 1-3 및 비교예 1-4)보다 특성이 더 우수함을 알 수 있다. 또한 연결기로 페닐기가 연결되면 소자의 수명특성이 향상됨을 알 수 있었다.
상기 표 7의 결과와 같이, 본 명세서의 화학식 2로 표시되는 이중스피로형 화합물의 코어에 여러 가지 치환기(디벤조퓨란, 디벤조티오펜, 카바졸 유도체 등)들이 연결된 아민이 분자내 LUMO 레벨을 미세하게 조절하여 유기 발광 소자에서 전자차단층으로 사용되기 적합하다는 것을 알 수 있다.
따라서, 본 명세서에 따른 이중스피로형 화합물은 전자 차단 능력이 우수하여 유기 발광 소자의 전자차단층에 적용 가능함을 확인할 수 있었다.
<실험예 2-1 내지 2-32>
상기 비교예 1에서 상기 정공수송층으로 NPB 대신 실험예 1-1 내지 32의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였다.
화합물(정공수송층) 전압(V@10mA/cm2) 효율(cd/A@10mA/cm2) 색좌표(x,y)
비교예 1 NPB 4.31 5.53 (0.138, 0.127)
실험예 2-1 화합물 2-1-1(2-1) 3.84 5.85 (0.139, 0.122)
실험예 2-2 화합물 2-1-6(2-1) 3.76 5.96 (0.138, 0.126)
실험예 2-3 화합물 2-1-7(2-1) 3.75 5.81 (0.138, 0.127)
실험예 2-4 화합물 2-1-10(2-1) 3.86 5.72 (0.137, 0.125)
실험예 2-5 화합물 2-1-15(2-1) 3.73 5.86 (0.136, 0.125)
실험예 2-6 화합물 2-1-20(2-1) 3.83 5.94 (0.136, 0.127)
실험예 2-7 화합물 2-1-25(2-1) 3.74 5.95 (0.136, 0.125)
실험예 2-8 화합물 2-1-26(2-1) 3.76 5.84 (0.137, 0.125)
실험예 2-9 화합물 2-1-40(2-1) 3.75 5.81 (0.138, 0.125)
실험예 2-10 화합물 2-1-41(2-1) 3.80 5.82 (0.136, 0.125)
실험예 2-11 화합물 2-1-42(2-1) 3.74 5.96 (0.137, 0.125)
실험예 2-12 화합물 2-1-46(2-1) 3.78 5.82 (0.136, 0.125)
실험예 2-13 화합물 2-1-47(2-1) 3.79 5.76 (0.138, 0.126)
실험예 2-14 화합물 2-1-48(2-1) 3.71 5.94 (0.137, 0.125)
실험예 2-15 화합물 2-1-52(2-1) 3.80 5.80 (0.136, 0.127)
실험예 2-16 화합물 2-1-54(2-1) 3.73 5.82 (0.135, 0.127)
실험예 2-17 화합물 2-1-64(2-1) 3.83 5.82 (0.138, 0.127)
실험예 2-18 화합물 2-1-65(2-1) 3.74 5.88 (0.137, 0.125)
실험예 2-19 화합물 2-1-66(2-1) 3.76 5.81 (0.138, 0.127)
실험예 2-20 화합물 2-1-67(2-1) 3.75 5.82 (0.137, 0.125)
실험예 2-21 화합물 2-1-69(2-1) 3.80 5.76 (0.136, 0.125)
실험예 2-22 화합물 2-1-75(2-1) 3.74 5.84 (0.136, 0.127)
실험예 2-23 화합물 2-1-77(2-1) 3.78 5.35 (0.136, 0.125)
실험예 2-24 화합물 2-1-81(2-1) 3.86 5.36 (0.137, 0.125)
실험예 2-25 화합물 2-1-241(2-1) 3.73 5.82 (0.138, 0.125)
실험예 2-26 화합물 2-1-242(2-1) 3.83 5.96 (0.136, 0.125)
실험예 2-27 화합물 2-1-246(2-1) 3.74 5.82 (0.137, 0.125)
실험예 2-28 화합물 2-1-315(2-1) 3.76 5.86 (0.138, 0.125)
실험예 2-29 화합물 2-1-316(2-1) 3.75 5.94 (0.137, 0.125)
실험예 2-30 화합물 2-1-311(2-1) 3.80 5.80 (0.136, 0.125)
실험예 2-31 화합물 2-1-318(2-1) 3.74 5.82 (0.136, 0.127)
실험예 2-32 화합물 2-1-320(2-1) 3.78 5.82 (0.136, 0.125)
비교예 1-1 HT1 4.73 4.68 (0.136, 0.127)
비교예 1-2 HT2 4.73 4.72 (0.136, 0.127)
비교예 1-3 HT3 4.85 4.65 (0.135, 0.125)
비교예 1-4 HT4 4.87 4.89 (0.135, 0.130)
상기 표 8에서, 화학식 2로 표시되는 이중스피로형 구조를 코어로 하는 화합물을 사용한 실험예 2-1 내지 2-32의 소자는 비교예 1-1 내지 1-4, NPB의 물질을 정공수송층으로 사용한 비교예 1의 소자보다 구동전압이 낮고, 효율이 상승하는 결과를 얻었다.
실험예 2-1 내지 2-32와 비교예 1-1 내지 1-4의 소자와 비교를 해보면, 상기 화학식 2로 표시되는 이중스피로형 화합물 코어에 아릴아민이 2개 치환된 경우(비교예 1-1 및 비교예 1-2)와 스피로형 화합물에 아릴아민이 연결된 구조(비교예 1-3 및 비교예 1-4)보다 특성이 더 우수함을 알 수 있다. 또한 연결기로 페닐기가 연결되면 소자의 수명특성이 향상됨을 알 수 있었다.
상기 표 8의 결과와 같이, 본 명세서의 화학식 2로 표시되는 이중스피로형 화합물의 코어에 여러 가지 치환기(디벤조퓨란, 디벤조티오펜, 카바졸 유도체 등)들이 연결된 아민이 HOMO 레벨을 조절하고, 정공 이동도에도 영향을 주어 유기 발광 소자에서 정공수송층으로 사용되기 적합하다는 것을 알 수 있다.
따라서, 본 명세서에 따른 이중스피로형 화합물은 정공 수송 능력이 우수하여 유기 발광 소자의 정공수송층으로 적용 가능함을 확인할 수 있었다.
<비교예 2>
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 CBP을 호스트로 이용하여, m-MTDATA(60nm) / TCTA(80 nm) / CBP + 10 % Ir(ppy)3(300nm)/ BCP(10 nm) / Alq3(30 nm) / LiF(1 nm) / Al (200nm) 순으로 발광 소자를 구성하여 유기 발광 소자를 제조하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 각각 하기와 같다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000202
<실험예 3-1>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-1-1(3-5)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-2>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-1-2(3-5)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-3>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-1-6(3-5)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-4>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-1-9(3-5)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-5>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-1-15(3-5)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-6>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-1-16(3-5)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-7>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-1-18(3-5)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-8>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-1-20(3-5)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-9>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-2-1(3-8)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-10>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-2-2(3-8)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-11>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-2-6(3-8)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-12>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-2-9(3-8)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-13>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-2-15(3-8)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-14>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-2-16(3-8)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-15>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-2-18(3-8)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-16>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-2-20(3-8)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-17>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-3-1(3-11)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-18>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-3-2(3-11)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-19>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-3-6(3-11)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-20>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-3-9(3-11)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-21>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-3-15(3-11)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-22>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-3-16(3-11)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-23>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-3-18(3-11)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-24>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-3-20(3-11)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-25>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-4-1(3-14)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-26>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-4-2(3-14)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-27>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-4-6(3-14)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-28>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-4-9(3-14)을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-29>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-4-15(3-14)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-30>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-4-16(3-14)를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-31>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 상기 화합물 3-4-18를 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<실험예 3-32>
상기 비교예 2에서 CBP 대신 상기 화합물 3-4-20을 사용한 것을 제외하고는 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
<비교예 2-1>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 하기 GH1의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000203
<비교예 2-2>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 하기 하기 GH2의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000204
<비교예 2-3>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 하기 GH3의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000205
<비교예 2-4>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 하기 하기 GH4의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000206
<비교예 2-5>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 하기 GH5의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000207
<비교예 2-6>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 하기 하기 GH6의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000208
<비교예 2-7>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 하기 GH7의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000209
<비교예 2-8>
상기 비교예 2에서 화합물 CBP 대신 하기 하기 GH8의 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 비교예 2과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2016001559-appb-I000210
상기 비교예 2, 실험예 3-1 내지 3-32, 및 비교예 2-1 내지 2-8에 의해 제작된 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 표 9와 같은 결과를 얻었다.
화합물(호스트) 전압(V@10mA/cm2) 효율(cd/A@10mA/cm2) EL 피크(nm)
비교예 2 CBP 6.75 45.18 516
실험예 3-1 화합물 3-1-1(3-5) 6.88 44.93 517
실험예 3-2 화합물 3-1-2(3-5) 6.88 44.93 517
실험예 3-3 화합물 3-1-6(3-5) 6.86 45.24 516
실험예 3-4 화합물 3-1-9(3-5) 6.85 44.72 518
실험예 3-5 화합물 3-1-15(3-5) 6.89 44.65 517
실험예 3-6 화합물 3-1-16(3-5) 6.88 44.31 515
실험예 3-7 화합물 3-1-18(3-5) 6.83 44.63 516
실험예 3-8 화합물 3-1-20(3-5) 6.89 44.62 516
실험예 3-9 화합물 3-2-1(3-8) 6.87 44.64 517
실험예 3-10 화합물 3-2-2(3-8) 6.74 45.08 518
실험예 3-11 화합물 3-2-6(3-8) 6.96 44.72 517
실험예 3-12 화합물 3-2-9(3-8) 6.83 44.63 516
실험예 3-13 화합물 3-2-15(3-8) 6.89 44.62 516
실험예 3-14 화합물 3-2-16(3-8) 6.87 44.64 517
실험예 3-15 화합물 3-2-18(3-8) 6.74 45.08 518
실험예 3-16 화합물 3-2-20(3-8) 6.96 44.72 517
실험예 3-17 화합물 3-3-1(3-11) 6.87 44.64 517
실험예 3-18 화합물 3-3-2(3-11) 6.74 45.08 518
실험예 3-19 화합물 3-3-6(3-11) 6.96 44.72 517
실험예 3-20 화합물 3-3-9(3-11) 6.83 44.63 516
실험예 3-21 화합물 3-3-15(3-11) 6.89 44.62 516
실험예 3-22 화합물 3-3-16(3-11) 6.87 44.64 517
실험예 3-23 화합물 3-3-18(3-11) 6.74 45.08 518
실험예 3-24 화합물 3-3-20(3-11) 6.96 44.72 517
실험예 3-25 화합물 3-4-1(3-14) 6.87 44.64 517
실험예 3-26 화합물 3-4-2(3-14) 6.74 45.08 518
실험예 3-27 화합물 3-4-6(3-14) 6.96 44.72 517
실험예 3-28 화합물 3-4-9(3-14) 6.83 44.63 516
실험예 3-29 화합물 3-4-15(3-14) 6.89 44.62 516
실험예 3-30 화합물 3-4-16(3-14) 6.87 44.64 517
실험예 3-31 화합물 3-4-18(3-14) 6.74 45.08 518
실험예 3-32 화합물 3-4-20(3-14) 6.96 44.72 517
비교예 2-1 GH1 7.28 43.69 517
비교예 2-2 GH2 7.35 41.70 518
비교예 2-3 GH3 7.48 43.69 517
비교예 2-4 GH4 7.45 42.71 518
비교예 2-5 GH5 7.58 43.69 517
비교예 2-6 GH6 7.38 42.70 518
비교예 2-7 GH7 7.58 43.69 517
비교예 2-8 GH8 7.65 40.70 518
상기 표 9에서, 본 명세서에 따른 이중스피로형 화합물로 제조된 상기 실험예 3-1 내지 3-32의 녹색 유기 발광 소자는 기존 CBP를 사용하는 비교예 2 및 비교예 2-1 내지 2-8의 녹색 유기 발광 소자보다 전류효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
<실험예 4-1 내지 4-34>
상기 비교예 1에서 상기 전자수송층으로 ET1 대신 하기 표 10과 같이 실험예 4-1 내지 34의 화합물들을 사용한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 제작하였다.
화합물(전자수송층) 전압(V@10mA/cm2) 효율(cd/A@10mA/cm2) 색좌표(x,y)
비교예 1 ET1 4.21 4.51 (0.138, 0.127)
실험예 4-1 화합물 3-1-1(3-5) 3.95 5.15 (0.139, 0.122)
실험예 4-2 화합물 3-1-2(3-5) 3.86 5.04 (0.138, 0.126)
실험예 4-3 화합물 3-1-6(3-5) 3.85 4.72 (0.138, 0.127)
실험예 4-4 화합물 3-1-9(3-5) 3.89 4.65 (0.137, 0.129)
실험예 4-5 화합물 3-1-15(3-5) 3.95 4.64 (0.138, 0.128)
실험예 4-6 화합물 3-1-16(3-5) 3.90 4.62 (0.138, 0.129)
실험예 4-7 화합물 3-1-18(3-5) 3.96 4.55 (0.136, 0.128)
실험예 4-8 화합물 3-1-20(3-5) 3.98 4.52 (0.137, 0.127)
실험예 4-9 화합물 3-2-1(3-8) 3.85 5.15 (0.138, 0.127)
실험예 4-10 화합물 3-2-2(3-8) 3.86 5.04 (0.139, 0.122)
실험예 4-11 화합물 3-2-6(3-8) 3.85 4.82 (0.138, 0.126)
실험예 4-12 화합물 3-2-9(3-8) 3.89 4.95 (0.138, 0.127)
실험예 4-13 화합물 3-2-15(3-8) 3.95 4.84 (0.137, 0.129)
실험예 4-14 화합물 3-2-16(3-8) 3.90 4.82 (0.138, 0.128)
실험예 4-15 화합물 3-2-18(3-8) 3.75 5.15 (0.138, 0.127)
실험예 4-16 화합물 3-2-20(3-8) 3.86 5.04 (0.139, 0.122)
실험예 4-17 화합물 3-3-1(3-11) 3.85 4.72 (0.138, 0.126)
실험예 4-18 화합물 3-3-2(3-11) 3.89 4.65 (0.138, 0.127)
실험예 4-19 화합물 3-3-6(3-11) 3.95 4.64 (0.137, 0.129)
실험예 4-20 화합물 3-3-9(3-11) 3.90 4.62 (0.138, 0.128)
실험예 4-21 화합물 3-3-15(3-11) 3.96 4.75 (0.138, 0.127)
실험예 4-22 화합물 3-3-16(3-11) 3.98 4.52 (0.136, 0.128)
실험예 4-23 화합물 3-3-18(3-11) 3.96 4.75 (0.138, 0.127)
실험예 4-24 화합물 3-3-20(3-11) 3.98 4.62 (0.138, 0.128)
실험예 4-25 화합물 3-4-1(3-14) 3.85 5.25 (0.138, 0.127)
실험예 4-26 화합물 3-4-2(3-14) 3.86 5.04 (0.139, 0.122)
실험예 4-27 화합물 3-4-6(3-14) 3.85 4.82 (0.138, 0.126)
실험예 4-28 화합물 3-4-9(3-14) 3.89 4.65 (0.138, 0.127)
실험예 4-29 화합물 3-4-15(3-14) 3.85 5.15 (0.138, 0.128)
실험예 4-30 화합물 3-4-16(3-14) 3.86 5.04 (0.138, 0.127)
실험예 4-31 화합물 3-4-18(3-14) 3.85 4.72 (0.139, 0.122)
실험예 4-32 화합물 3-4-20(3-14) 3.89 4.65 (0.138, 0.126)
실험예 4-33 화합물 4-4-1(4-5) 3.95 4.94 (0.138, 0.127)
실험예 4-34 화합물 4-4-2(4-5) 3.90 4.72 (0.137, 0.129)
상기 표 10에서, 본 명세서에 따른 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 이중스피로형 화합물은 전자수송 능력이 우수하여 유기 발광 소자에 적용 가능함을 확인할 수 있었다.
이상을 통해 본 명세서의 바람직한 실시예(전자차단층, 정공수송층, 녹색 발광층, 전자수송층)에 대하여 설명하였지만, 본 명세서는 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고, 이 또한 명세서의 범주에 속한다.
[부호의 설명]
10, 11: 유기 발광 소자
20: 기판
30: 애노드
40: 발광층
50: 캐소드
60: 정공주입층
70: 정공수송층
80: 전자수송층
90: 전자주입층

Claims (20)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000211
    상기 화학식 1에 있어서,
    R1은 하기 화학식 A 내지 화학식 C 중 어느 하나로 표시되고,
    [화학식 A]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000212
    [화학식 B]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000213
    [화학식 C]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000214
    상기 화학식 A 내지 화학식 C에 있어서,
    X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이고,
    X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이며,
    X4는 O, S 또는 NAr5이고,
    L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이며,
    Ar1 내지 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되고,
    Cy1은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 것인 이중스피로형 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000215
    [화학식 1-2]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000216
    [화학식 1-3]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000217
    상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-3에 있어서,
    R1의 정의는 상기 화학식 1과 동일하다.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 Cy1은 치환 또는 비치환된 벤젠고리인 것인 이중스피로형 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 L1 내지 L3는 서로 같거나 상이하고 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기인 것인 이중스피로형 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 쿼터페닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 페난트레닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 및 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 이중스피로형 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 하기 구조식 중 어느 하나로 선택되는 것인 이중스피로형 화합물:
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000218
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000219
    상기 구조식에서 ---는 다른 치환기에 연결되는 부위를 의미한다.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 2로 표시되고, 하기 화학식 2에 있어서, L1, Ar1 및 Ar2는 하기 표 1의 2-1-1 내지 2-1-334 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 이중스피로형 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000220
    [표 1]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000221
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000223
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000224
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000225
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000226
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000227
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000228
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000229
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000230
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000231
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000232
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000233
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000234
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000235
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000236
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000237
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000238
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000239
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000240
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000241
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000242
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000243
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000244
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000245
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000246
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000247
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000248
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000249
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000250
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000251
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000252
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000253
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000254
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 3-1로 표시되고, 하기 화학식 3-1에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 하기 표 2의 3-1-1 내지 3-1-104 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 이중스피로형 화합물:
    [화학식 3-1]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000255
    [표 2]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000256
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000257
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000258
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000259
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000260
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000261
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000262
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000263
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000264
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 3-2로 표시되고, 하기 화학식 3-2에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 하기 표 3의 3-2-1 내지 3-2-104 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 이중스피로형 화합물:
    [화학식 3-2]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000265
    [표 3]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000266
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000267
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000268
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000269
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000270
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000271
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000272
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000273
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000274
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 3-3로 표시되고, 하기 화학식 3-3에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 하기 표 4의 3-3-1 내지 3-3-104 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 이중스피로형 화합물:
    [화학식 3-3]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000275
    [표 4]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000276
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000277
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000278
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000279
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000280
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000281
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000282
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000283
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000284
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 3-4로 표시되고, 하기 화학식 3-4에 있어서, L2, Ar3 및 Ar4는 하기 표 5의 3-4-1 내지 3-4-104 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 이중스피로형 화합물:
    [화학식 3-4]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000285
    [표 5]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000286
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000287
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000288
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000289
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000290
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000291
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000292
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000293
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000294
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 이중스피로형 화합물은 하기 화학식 4-4로 표시되고, 하기 화학식 4-4에 있어서, L3 및 X4는 하기 표 6의 4-4-1 내지 4-4-22 중에서 선택되는 어느 하나인 것인 이중스피로형 화합물:
    [화학식 4-4]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000295
    [표 6]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000296
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000297
  13. 애노드; 상기 애노드에 대향하여 구비된 캐소드; 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비된 발광층 및 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 발광층 또는 1층 이상의 유기물층은 청구항 1 내지 12 중 어느 한 항의 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  14. 청구항 13에 있어서,
    상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  15. 청구항 13에 있어서,
    상기 유기물층은 전자차단층을 포함하고, 상기 전자차단층은 상기 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  16. 청구항 13에 있어서,
    상기 발광층은 상기 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  17. 청구항 13에 있어서,
    상기 유기물층은 전자수송층, 전자주입층 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층을 포함하고, 상기 전자수송층, 전자주입층 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층은 상기 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  18. 청구항 13에 있어서,
    상기 유기 발광 소자는 애노드와 발광층 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층은 하기 화학식 2로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000298
    상기 화학식 2에 있어서,
    L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기 이고,
    Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  19. 청구항 13에 있어서,
    상기 유기 발광 소자는 캐소드와 발광층 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 발광층 또는 상기 유기물층은 하기 화학식 3으로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000299
    상기 화학식 3에 있어서,
    X1 내지 X3는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 CH 또는 N이고,
    X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이며,
    L2는 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기 이고,
    Ar3 및 Ar4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  20. 청구항 13에 있어서,
    상기 유기 발광 소자는 캐소드와 발광층 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 유기물층은 하기 화학식 4으로 표시되는 이중스피로형 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자:
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2016001559-appb-I000300
    상기 화학식 4에 있어서,
    X4는 O, S 또는 NAr5이고,
    L3는 직접결합; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴렌기이고,
    Ar5는 수소; 치환 또는 비치환된 아릴아민기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며,
    Cy1은 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 단환 또는 다환의 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리이다.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI669299B (zh) 2017-03-08 2019-08-21 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 有機發光裝置
KR102080286B1 (ko) 2017-05-22 2020-04-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102070941B1 (ko) * 2017-06-21 2020-01-29 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102145020B1 (ko) * 2017-10-23 2020-08-14 주식회사 엘지화학 신규한 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102668884B1 (ko) * 2017-11-24 2024-05-27 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102475856B1 (ko) * 2019-02-15 2022-12-08 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102640224B1 (ko) * 2019-10-18 2024-02-22 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN115960001B (zh) * 2022-10-24 2024-04-19 陕西莱特光电材料股份有限公司 有机化合物及包含其的电子元件和电子装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1338499A (zh) * 2001-08-20 2002-03-06 清华大学 双螺环衍生物及其作为电致发光材料的应用
KR20020083614A (ko) * 2001-04-27 2002-11-04 주식회사 엘지화학 이중 스피로형 유기물질
KR20110121147A (ko) * 2010-04-30 2011-11-07 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20140118849A (ko) * 2013-03-28 2014-10-08 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 안트라센 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
WO2015086108A1 (de) * 2013-12-12 2015-06-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6998487B2 (en) * 2001-04-27 2006-02-14 Lg Chem, Ltd. Double-spiro organic compounds and organic electroluminescent devices using the same
DE10135513B4 (de) 2001-07-20 2005-02-24 Novaled Gmbh Lichtemittierendes Bauelement mit organischen Schichten
KR101560102B1 (ko) * 2014-11-20 2015-10-13 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20020083614A (ko) * 2001-04-27 2002-11-04 주식회사 엘지화학 이중 스피로형 유기물질
CN1338499A (zh) * 2001-08-20 2002-03-06 清华大学 双螺环衍生物及其作为电致发光材料的应用
KR20110121147A (ko) * 2010-04-30 2011-11-07 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20140118849A (ko) * 2013-03-28 2014-10-08 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 안트라센 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
WO2015086108A1 (de) * 2013-12-12 2015-06-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3260438A4 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114773286A (zh) * 2022-05-10 2022-07-22 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含氮杂环有机化合物及其有机发光器件
CN114773286B (zh) * 2022-05-10 2024-02-20 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含氮杂环有机化合物及其有机发光器件

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