CN107250101B - 双螺环型化合物和包含其的有机发光器件 - Google Patents

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Abstract

本说明书涉及双螺环结构化合物和包含其的有机发光器件。

Description

双螺环型化合物和包含其的有机发光器件
技术领域
本申请要求于2015年2月16日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2015-0023506号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及双螺环结构化合物和包含其的有机发光器件。
背景技术
有机发光现象通常是指使用有机材料将电能转换成光能的现象。使用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极、阴极和在其之间的有机材料层的结构。在此，有机材料层通常形成为由不同材料形成的多层结构，以提高有机发光器件的效率和稳定性，并且例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。当在这样的有机发光器件结构中的两个电极之间施加电压时，空穴和电子分别从阳极和阴极注入有机材料层，当注入的空穴和电子相遇时形成激子，并且当这些激子回落到基态时发光。
一直需要开发用于这种有机发光器件的新材料。
专利文件
国际专利申请特许公开第2003-012890号。
发明内容
技术问题
本说明书提供了双螺环结构化合物和包含其的有机发光器件。
技术方案
本说明书的一个实施方案提供了由以下化学式1表示的双螺环结构化合物。
[化学式1]
Figure BDA0001383264460000021
在化学式1中，
R1由以下化学式A至化学式C中的任一种表示。
[化学式A]
Figure BDA0001383264460000022
[化学式B]
Figure BDA0001383264460000023
[化学式C]
Figure BDA0001383264460000024
在化学式A至化学式C中，
X1至X3彼此相同或不同，并且各自独立地为CH或N，
X1至X3中的至少一个为N，
X4为O、S或NAr5，
L1至L3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环亚芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的亚杂芳基，
Ar1至Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地选自经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基；以及经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基，并且
Cy1为经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环烃环；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环杂环。
本发明的另一个实施方案提供了一种有机发光器件，其包括：阳极；设置成与所述阳极相对的阴极；以及设置在所述阳极与所述阴极之间的发光层和一个或更多个有机材料层，其中所述有机材料层的一个或更多个层和所述发光层包含由化学式1表示的双螺环结构化合物。
有益效果
根据本发明的一个实施方案的化合物可以用作有机发光器件的有机材料层的材料，并且通过使用所述化合物，可以在有机发光器件中实现效率提高、低驱动电压和/或寿命特性增强。
附图说明
图1是示出根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件(10)的图。
图2是示出根据本说明书的另一个实施方案的有机发光器件(11)的图。
最佳实施方式
下文中，将对本说明书进行更详细的描述。
本说明书提供了由化学式1表示的双螺环结构化合物。
在本说明书中，除非特别说明与此相反，否则某些部分“包含”或“包括”某些组分的描述意指能够还包含另外的组分，并且不排除另外的组分。
在本说明书中，一个构件置于另一构件“上”的描述不仅包括一个构件与另一个构件邻接的情况，还包括在两个构件之间存在又一构件的情况。
在本说明书中，“相邻”基团可意指取代与相应取代基所取代的原子直接连接的原子的取代基、空间上最接近相应取代基的取代基、或者取代相应取代基所取代的原子的另一个取代基。例如，苯环中取代邻位的两个取代基以及脂肪族环中取代同一碳的两个取代基可以解释为“相邻”基团。
以下描述了取代基的实例，然而，取代基不限于此。
术语“取代”意指将化合物中与碳原子键合的氢原子变成另一取代基，并且取代位置没有限制，只要其是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代基取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
本说明书中的术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下的一个、两个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；酰亚胺基；酰胺基；羰基；酯基；羟基；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的烷氧基；经取代或未经取代的芳氧基；经取代或未经取代的烷基硫基；经取代或未经取代的芳基硫基；经取代或未经取代的烷基磺酰基；经取代或未经取代的芳基磺酰基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的甲硅烷基；经取代或未经取代的硼基；经取代或未经取代的胺基；经取代或未经取代的芳基膦基；经取代或未经取代的氧化膦基团；经取代或未经取代的芳基；和经取代或未经取代的杂环基，或者经连接有上述取代基中的两个或更多个取代基的取代基取代，或者没有取代基。例如，“连接有两个或更多个取代基的取代基”可包括联苯基。换言之，联苯基可为芳基，或者可理解为连接有两个苯基的取代基。
在本说明书中，
Figure BDA0001383264460000041
意指与另一个取代基键合的位点或键合位点。
在本说明书中，卤素基团可包括氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限制，但是优选为1至30。具体地，可以包括具有诸如以下的结构的化合物，但是酰亚胺基不限于此。
Figure BDA0001383264460000042
在本说明书中，在酰胺基中，酰胺基的氮可被具有1至30个碳原子的线性、支化或环状烷基或者具有6至30个碳原子的芳基取代。具体地，可以包括具有以下结构式的化合物，但是酰胺基不限于此。
Figure BDA0001383264460000051
在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限制，但是优选为1至30。具体地，可以包括具有诸如以下的结构的化合物，但是羰基不限于此。
Figure BDA0001383264460000052
在本说明书中，在酯基中，酯基的氧可被具有1至25个碳原子的线性、支化或环状烷基或者具有6至30个碳原子的芳基取代。具体地，可以包括具有以下结构式的化合物，但是酯基不限于此。
Figure BDA0001383264460000053
在本说明书中，烷基可为线性的或支化的，并且碳原子数没有特别限制，但是优选为1至30。其具体实例可包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但是优选具有3至30个碳原子，并且其具体实例可包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
在本说明书中，烷氧基可为线性的、支化的或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但是优选为1至30。其具体实例可包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基(isopropoxy)、异丙氧基(i-propyloxy)、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但不限于此。
在本说明书中，胺基可选自-NH2；烷基胺基；N-烷基芳基胺基；芳基胺基；N-芳基杂芳基胺基；N-烷基杂芳基胺基和杂芳基胺基，并且碳原子数虽然没有特别限制，但是优选为1至30。胺基的具体实例可包括甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、N-9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、N-苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、三苯基胺基、N-联苯基芴基胺基、N-苯基芴基胺基、N-苯基螺环联芴基胺基、N-联苯基螺环联芴基胺基、N-联苯基二苯并呋喃基胺基、N-苯基菲基胺基、N-联苯基菲基胺基、N-苯基二苯并呋喃基胺基、N-苯基联苯基胺基、N-苯基咔唑基胺基、N-联苯基咔唑基胺基、N-联苯基二苯并噻吩基胺基、N-苯基二苯并噻吩基胺基、N-联苯基萘基胺基、N-联苯基三联苯基胺基、N-苯基三联苯基胺基、N-苯基萘基胺基、N-四联苯基芴基胺基、N-三联苯基芴基胺基、二芴基胺基、N-苯基苯并咔唑基胺基、N-联苯基苯并咔唑基胺基、N-芴基咔唑基胺基等，但不限于此。
在本说明书中，N-烷基芳基胺基意指其中胺基的N经烷基和芳基取代的胺基。
在本说明书中，N-芳基杂芳基胺基意指其中胺基的N经芳基和杂芳基取代的胺基。
在本说明书中，N-烷基杂芳基胺基意指其中胺基的N经烷基和杂芳基胺基取代的胺基。
在本说明书中，烷基胺基、N-烷基芳基胺基、N-烷基杂芳基胺基、烷基硫基和烷基磺酰基中的烷基与上述的烷基的实例相同。具体地，烷基硫基可包括甲基硫基、乙基硫基、叔丁基硫基、己基硫基、辛基硫基等，烷基磺酰基可包括甲磺酰基、乙磺酰基、丙磺酰基、丁磺酰基等，然而，实例不限于此。
在本说明书中，烯基可为线性或支化的，并且虽然没有特别限制，但是碳原子数优选为2至30。其具体实例可包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
在本说明书中，甲硅烷基的具体实例可包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
在本说明书中，硼基可为-BR100R101R102，并且在此，R100、R101和R102彼此相同或不同，并且可各自独立地选自氢；氘；卤素基团；腈基；经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环环烷基；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的线性或支化烷基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基；以及经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环杂芳基。
在本说明书中，氧化膦基团的具体实例可包括二苯基氧化膦基团、二萘基氧化膦基团、二甲基氧化膦基团等，但不限于此。
当芳基为单环芳基时，碳原子数没有特别限制，但是优选为6至30。单环芳基的具体实例可包括苯基、联苯基、三联苯基、四联苯基等，但不限于此。
当芳基为多环芳基时，碳原子数没有特别限制，但是优选为10至30。多环芳基的具体实例可包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
Figure BDA0001383264460000072
基、芴基、荧蒽基等，但不限于此。
在本说明书中，芴基可以是经取代的，并且相邻取代基可彼此键合形成环。
当芴基经取代时，可以包括
Figure BDA0001383264460000071
等。
然而，化合物不限于此。
在本说明书中，芳氧基、芳基硫基、芳基磺酰基、N-烷基芳基胺基、N-芳基杂芳基胺基和芳基膦基中的芳基可以与上述的芳基的实例相同。芳氧基的具体实例可包括苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等，芳基硫基的具体实例可包括苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等，芳基磺酰基的具体实例可包括苯磺酰基、对甲苯磺酰基等，然而，实例不限于此。
在本说明书中，芳基胺基的实例可包括经取代或未经取代的单芳基胺基、经取代或未经取代的二芳基胺基、或者经取代或未经取代的三芳基胺基。芳基胺基中的芳基可为单环芳基或多环芳基。包含两个或更多个芳基的芳基胺基可包含单环芳基、多环芳基、或者单环芳基和多环芳基两者。例如，芳基胺基中的芳基可选自上述的芳基的实例。
在本说明书中，杂芳基是包含一个或更多个不是碳的原子(即，杂原子)的基团，并且具体地，杂原子可包括选自O、N、Se、S等中的一种或更多种原子。碳原子数没有特别限制，但是有利地为2至30，并且杂芳基可为单环或多环的。杂芳基的实例可包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0001383264460000081
唑基、
Figure BDA0001383264460000082
二唑基、***基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、***基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0001383264460000083
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、噻唑基、异
Figure BDA0001383264460000084
唑基、
Figure BDA0001383264460000085
二唑基、噻二唑基、苯并噻唑基、吩噻嗪基、苯并喹唑啉基、吲哚并芴基、吲哚并咔唑基、二苯并咔唑基、苯并喹啉基、苯并萘并呋喃基、苯并萘并噻吩基、二苯并呋喃基、吩
Figure BDA0001383264460000086
嗪基等，但不限于此。
在本说明书中，杂芳基胺基的实例可包括经取代或未经取代的单杂芳基胺基、经取代或未经取代的二杂芳基胺基、或者经取代或未经取代的三杂芳基胺基。包含两个或更多个杂芳基的杂芳基胺基可包含单环杂芳基、多环杂芳基、或者单环杂芳基和多环杂芳基两者。例如，杂芳基胺基中的杂芳基可选自上述的杂环基的实例。
在本说明书中，N-芳基杂芳基胺基和N-烷基杂芳基胺基中的杂芳基的实例与上述的杂芳基的实例相同。
在本说明书中，杂环基可为单环或多环的，可为芳香族的、脂肪族的、或者芳香族和脂肪族的稠环，并且可选自杂芳基的实例。
在本说明书中，亚芳基意指具有两个键合位点的芳基，即二价基团。可以应用以上对芳基的描述，不同之处在于其各自是二价基团。
在本说明书中，亚杂芳基意指具有两个键合位点的杂芳基，即二价基团。可以应用以上对杂芳基的描述，不同之处在于其各自是二价基团。
在本说明书中，烃环可为芳香族的、脂肪族的、或者芳香族和脂肪族的稠环，并且可选自环烷基或芳基的实例，不同之处在于其不是单价的。
在本说明书中，芳香族环可为单环或多环的，并且可选自芳基的实例，不同之处在于其不是单价的。
在本说明书中，杂环是包含一个或更多个不是碳的原子(即，杂原子)的基团，并且具体地，杂原子可包括选自O、N、Se、S等中的一种或更多种原子。杂环可为单环或多环的，可为芳香族的、脂肪族的、或者芳香族和脂肪族的稠环，并且可选自杂芳基的实例，不同之处在于其不是单价的。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物可由以下化学式2至4中的任一种表示。
[化学式2]
Figure BDA0001383264460000091
[化学式3]
Figure BDA0001383264460000092
[化学式4]
Figure BDA0001383264460000101
在化学式2至4中，X1至X4、L1至L3、Ar1至Ar4和Cy1的定义与化学式1中的相同。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物可由以下化学式1-1至1-3中的任一种表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0001383264460000102
[化学式1-2]
Figure BDA0001383264460000103
[化学式1-3]
Figure BDA0001383264460000104
在化学式1-1至化学式1-3中，R1的定义与化学式1中的相同。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物可由以下化学式2-1至2-3中的任一种表示。
[化学式2-1]
Figure BDA0001383264460000111
[化学式2-2]
Figure BDA0001383264460000112
[化学式2-3]
Figure BDA0001383264460000113
在化学式2-1至化学式2-3中，L1、Ar1和Ar2的定义与化学式1中的相同。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，X1至X3彼此相同或不同且各自独立地为CH或N，并且X1至X3中的至少一个为N。
根据本说明书的另一个实施方案，在化学式1中，X1至X3彼此相同或不同且各自独立地为CH或N，并且X1至X3中的至少两个为N。
根据本说明书的另一个实施方案，在化学式1中，X1至X3为N。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物可由以下化学式3-1至3-4中的任一种表示。
[化学式3-1]
Figure BDA0001383264460000121
[化学式3-2]
Figure BDA0001383264460000122
[化学式3-3]
Figure BDA0001383264460000123
[化学式3-4]
Figure BDA0001383264460000124
在化学式3-1至3-4中，L2、Ar3和Ar4的定义与化学式1中的相同。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物可由以下化学式3-5至3-16中的任一种表示。
[化学式3-5]
Figure BDA0001383264460000125
[化学式3-6]
Figure BDA0001383264460000131
[化学式3-7]
Figure BDA0001383264460000132
[化学式3-8]
Figure BDA0001383264460000133
[化学式3-9]
Figure BDA0001383264460000134
[化学式3-10]
Figure BDA0001383264460000135
[化学式3-11]
Figure BDA0001383264460000141
[化学式3-12]
Figure BDA0001383264460000142
[化学式3-13]
Figure BDA0001383264460000143
[化学式3-14]
Figure BDA0001383264460000144
[化学式3-15]
Figure BDA0001383264460000145
[化学式3-16]
Figure BDA0001383264460000151
在化学式3-5至3-16中，L2、Ar3和Ar4的定义与化学式1中的相同。
根据本说明书的一个实施方案，化学式1可由以下化学式4-1至化学式4-3中的任一种表示。
[化学式4-1]
Figure BDA0001383264460000152
[化学式4-2]
Figure BDA0001383264460000153
[化学式4-3]
Figure BDA0001383264460000154
在化学式4-1至化学式4-3中，X4、L3和Cy1的定义与化学式1中的相同。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，Cy1为经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环烃环。
根据本说明书的一个实施方案，Cy1为经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的单环或多环烃环。
根据本说明书的一个实施方案，Cy1为经取代或未经取代的具有3至10个碳原子的单环或多环烃环。
根据本说明书的一个实施方案，Cy1为经取代或未经取代的苯环。
根据本说明书的一个实施方案，Cy1为苯环。
根据本说明书的一个实施方案，化学式1可由以下化学式4-4表示。
[化学式4-4]
Figure BDA0001383264460000161
在化学式4-4中，X4和L3的定义与化学式1中的相同。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物可由以下化学式4-5至4-7中的任一种表示。
[化学式4-5]
Figure BDA0001383264460000162
[化学式4-6]
Figure BDA0001383264460000171
[化学式4-7]
Figure BDA0001383264460000172
在化学式4-5至化学式4-7中，X4和L3的定义与化学式1中的相同。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，L1至L3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环亚芳基。
根据本说明书的一个实施方案，L1至L3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；或者经取代或未经取代的具有6至15个碳原子的单环或多环亚芳基。
根据本说明书的一个实施方案，L1至L3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；经取代或未经取代的亚苯基；或者经取代或未经取代的亚联苯基。
根据本说明书的一个实施方案，L1至L3彼此相同或不同，并且各自独立地为直接键；亚苯基；或者亚联苯基。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，Ar1至Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地选自经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的具有6至25个碳原子的单环或多环芳基；以及经取代或未经取代的具有2至25个碳原子的杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1至Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地选自经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的四联苯基；经取代或未经取代的芴基；经取代或未经取代的菲基；经取代或未经取代的三亚苯基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；以及经取代或未经取代的二苯并呋喃基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1至Ar5彼此相同或不同，并且各自独立地选自苯基；联苯基；萘基；三联苯基；四联苯基；芴基；菲基；三亚苯基；二苯并噻吩基；和二苯并呋喃基，并且
Ar1至Ar5可未经取代或者经选自以下的一个或更多个取代：氘；氟基团；腈基；甲基；苯基；联苯基；萘基；芴基；菲基；二苯并噻吩基；二苯并呋喃基；咔唑基；苯并咔唑基；二苯基胺基；二联苯基胺基；N-苯基联苯基胺基；N-苯基芴基胺基；和N-联苯基芴基胺基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1至Ar5彼此相同或不同，并且可各自独立地选自以下结构式中的任一种。
Figure BDA0001383264460000181
Figure BDA0001383264460000191
根据本说明书的一个实施方案，---意指与其他取代基连接的位点。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地选自经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的四联苯基；经取代或未经取代的芴基；经取代或未经取代的菲基；经取代或未经取代的三亚苯基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；以及经取代或未经取代的二苯并呋喃基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地选自苯基；联苯基；萘基；三联苯基；四联苯基；芴基；菲基；三亚苯基；二苯并噻吩基；和二苯并呋喃基，并且
Ar1和Ar2可未经取代或者经选自以下的一个或更多个取代：氘；氟基团；腈基；甲基；苯基；联苯基；萘基；芴基；二苯并噻吩基；二苯并呋喃基；咔唑基；苯并咔唑基；二苯基胺基；二联苯基胺基；N-苯基联苯基胺基；N-苯基芴基胺基；和N-联苯基芴基胺基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且可各自独立地选自以下结构式中的任一种。
Figure BDA0001383264460000201
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，Ar3和Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地选自经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的芴基；以及经取代或未经取代的菲基。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，Ar3和Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地选自苯基；联苯基；萘基；三联苯基；芴基和菲基，并且
Ar3和Ar4可未经取代或者经选自以下的一个或更多个取代：甲基；苯基；联苯基；萘基；和芴基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar3和Ar4彼此相同或不同，并且可各自独立地选自以下结构式中的任一种。
Figure BDA0001383264460000211
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，Ar5选自经取代或未经取代的苯基；经取代或未经取代的联苯基；经取代或未经取代的萘基；经取代或未经取代的三联苯基；经取代或未经取代的芴基；经取代或未经取代的菲基；经取代或未经取代的二苯并噻吩基；以及经取代或未经取代的二苯并呋喃基。
根据本说明书的一个实施方案，在化学式1中，Ar5选自苯基；联苯基；萘基；三联苯基；芴基；菲基；二苯并噻吩基；和二苯并呋喃基，并且
Ar5可未经取代或者经选自以下的一个或更多个取代：甲基；苯基；联苯基；萘基；菲基；和芴基。
根据本说明书的一个实施方案，Ar5可选自以下结构式中的任一种。
Figure BDA0001383264460000221
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式2表示，并且在以下化学式2中，L1、Ar1和Ar2为选自下表1的2-1-1至2-1-334中的任一种。
[化学式2]
Figure BDA0001383264460000222
[表1]
Figure BDA0001383264460000231
Figure BDA0001383264460000241
Figure BDA0001383264460000251
Figure BDA0001383264460000261
Figure BDA0001383264460000271
Figure BDA0001383264460000281
Figure BDA0001383264460000291
Figure BDA0001383264460000301
Figure BDA0001383264460000311
Figure BDA0001383264460000321
Figure BDA0001383264460000331
Figure BDA0001383264460000332
Figure BDA0001383264460000341
Figure BDA0001383264460000351
Figure BDA0001383264460000361
Figure BDA0001383264460000371
Figure BDA0001383264460000381
Figure BDA0001383264460000391
Figure BDA0001383264460000401
Figure BDA0001383264460000411
Figure BDA0001383264460000421
Figure BDA0001383264460000431
Figure BDA0001383264460000441
Figure BDA0001383264460000451
Figure BDA0001383264460000461
Figure BDA0001383264460000471
Figure BDA0001383264460000481
Figure BDA0001383264460000491
Figure BDA0001383264460000501
Figure BDA0001383264460000511
Figure BDA0001383264460000512
Figure BDA0001383264460000521
Figure BDA0001383264460000531
Figure BDA0001383264460000532
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式2-1至2-3中的任一种表示，并且在以下化学式2-1至2-3中，L1、Ar1和Ar2可选自表1。例如，在以下化学式2-1中，当L1、Ar1和Ar2对应于表1中的2-1-10时，其可表示为化合物2-1-10(2-1)，当对应于2-1-20时，其可表示为化合物2-1-20(2-1)。
此外，在以下化学式2-2中，当L1、Ar1和Ar2对应于表1中的2-1-10时，其可表示为化合物2-1-10(2-2)，当对应于2-1-20时，其可表示为化合物2-1-20(2-2)。
此外，在以下化学式2-3中，当L1、Ar1和Ar2对应于表1中的2-1-10时，其可表示为化合物2-1-10(2-3)，当对应于2-1-20时，其可表示为化合物2-1-20(2-3)。
[化学式2-1]
Figure BDA0001383264460000541
[化学式2-2]
Figure BDA0001383264460000542
[化学式2-3]
Figure BDA0001383264460000543
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式3-1表示，并且在以下化学式3-1中，L2、Ar3和Ar4为选自下表2的3-1-1至3-1-104中的任一种。
[化学式3-1]
Figure BDA0001383264460000544
[表2]
Figure BDA0001383264460000551
Figure BDA0001383264460000561
Figure BDA0001383264460000571
Figure BDA0001383264460000581
Figure BDA0001383264460000591
Figure BDA0001383264460000601
Figure BDA0001383264460000611
Figure BDA0001383264460000621
Figure BDA0001383264460000622
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式3-5至3-7中的任一种表示，并且在以下化学式3-5至3-7中，L2、Ar3和Ar4可选自表2。例如，在以下化学式3-5中，当L2、Ar3和Ar4对应于表2中的3-1-10时，其可表示为化合物3-1-10(3-5)，当对应于3-1-20时，其可表示为化合物3-1-20(3-5)。
此外，在以下化学式3-6中，当L2、Ar3和Ar4对应于表2中的3-1-10时，其可表示为化合物3-1-10(3-6)，当对应于3-1-20时，其可表示为化合物3-1-20(3-6)。
此外，在以下化学式3-7中，当L2、Ar3和Ar4对应于表2中的3-1-10时，其可表示为化合物3-1-10(3-7)，当对应于3-1-20时，其可表示为化合物3-1-20(3-7)。
[化学式3-5]
Figure BDA0001383264460000631
[化学式3-6]
Figure BDA0001383264460000632
[化学式3-7]
Figure BDA0001383264460000633
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式3-2表示，并且在以下化学式3-2中，L2、Ar3和Ar4为选自下表3的3-2-1至3-2-104中的任一种。
[化学式3-2]
Figure BDA0001383264460000641
[表3]
Figure BDA0001383264460000642
Figure BDA0001383264460000651
Figure BDA0001383264460000661
Figure BDA0001383264460000671
Figure BDA0001383264460000681
Figure BDA0001383264460000691
Figure BDA0001383264460000701
Figure BDA0001383264460000711
Figure BDA0001383264460000712
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式3-8至3-10中的任一种表示，并且在以下化学式3-8至3-10中，L2、Ar3和Ar4可选自表3。例如，在以下化学式3-8中，当L2、Ar3和Ar4对应于表3中的3-2-10时，其可表示为化合物3-2-10(3-8)，当对应于3-2-20时，其可表示为化合物3-2-20(3-8)。
此外，在以下化学式3-9中，当L2、Ar3和Ar4对应于表3中的3-2-10时，其可表示为化合物3-2-10(3-9)，当对应于3-2-20时，其可表示为化合物3-2-20(3-9)。
此外，在以下化学式3-10中，当L2、Ar3和Ar4对应于表3中的3-2-10时，其可表示为化合物3-2-10(3-10)，当对应于3-2-20时，其可表示为化合物3-2-20(3-10)。
[化学式3-8]
Figure BDA0001383264460000721
[化学式3-9]
Figure BDA0001383264460000722
[化学式3-10]
Figure BDA0001383264460000723
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式3-3表示，并且在以下化学式3-3中，L2、Ar3和Ar4为选自下表4的3-3-1至3-3-104中的任一种。
[化学式3-3]
Figure BDA0001383264460000731
[表4]
Figure BDA0001383264460000732
Figure BDA0001383264460000741
Figure BDA0001383264460000751
Figure BDA0001383264460000761
Figure BDA0001383264460000771
Figure BDA0001383264460000781
Figure BDA0001383264460000791
Figure BDA0001383264460000801
Figure BDA0001383264460000802
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式3-11至3-13中的任一种表示，并且在以下化学式3-11至3-13中，L2、Ar3和Ar4可选自表4。例如，在以下化学式3-11中，当L2、Ar3和Ar4对应于表4中的3-3-10时，其可表示为化合物3-3-10(3-11)，当对应于3-3-20时，其可表示为化合物3-3-20(3-11)。
此外，在以下化学式3-12中，当L2、Ar3和Ar4对应于表4中的3-3-10时，其可表示为化合物3-3-10(3-12)，当对应于3-3-20时，其可表示为化合物3-3-20(3-12)。
此外，在以下化学式3-13中，当L2、Ar3和Ar4对应于表4中的3-3-10时，其可表示为化合物3-3-10(3-13)，当对应于3-3-20时，其可表示为化合物3-3-20(3-13)。
[化学式3-11]
Figure BDA0001383264460000811
[化学式3-12]
Figure BDA0001383264460000812
[化学式3-13]
Figure BDA0001383264460000813
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式3-4表示，并且在以下化学式3-4中，L2、Ar3和Ar4为选自下表5的3-4-1至3-4-104中的任一种。
[化学式3-4]
Figure BDA0001383264460000821
[表5]
Figure BDA0001383264460000822
Figure BDA0001383264460000831
Figure BDA0001383264460000841
Figure BDA0001383264460000851
Figure BDA0001383264460000861
Figure BDA0001383264460000871
Figure BDA0001383264460000881
Figure BDA0001383264460000891
Figure BDA0001383264460000892
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式3-14至3-16中的任一种表示，并且在以下化学式3-14至3-16中，L2、Ar3和Ar4可选自表5。例如，在以下化学式3-14中，当L2、Ar3和Ar4对应于表5中的3-4-10时，其可表示为化合物3-4-10(3-14)，当对应于3-4-20时，其可表示为化合物3-4-20(3-14)。
此外，在以下化学式3-15中，当L2、Ar3和Ar4对应于表5中的3-4-10时，其可表示为化合物3-4-10(3-15)，当对应于3-4-20时，其可表示为化合物3-4-20(3-15)。
此外，在以下化学式3-16中，当L2、Ar3和Ar4对应于表5中的3-4-10时，其可表示为化合物3-4-10(3-16)，当对应于3-4-20时，其可表示为化合物3-4-20(3-16)。
[化学式3-14]
Figure BDA0001383264460000901
[化学式3-15]
Figure BDA0001383264460000902
[化学式3-16]
Figure BDA0001383264460000903
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式4-4表示，并且在以下化学式4-4中，L3和X4为选自下表6的4-4-1至4-4-22中的任一种。
[化学式4-4]
Figure BDA0001383264460000911
[表6]
Figure BDA0001383264460000912
Figure BDA0001383264460000921
根据本说明书的一个实施方案，由化学式1表示的双螺环结构化合物由以下化学式4-5至4-7中的任一种表示，并且在以下化学式4-5至4-7中，L3和X4可选自表6。例如，在以下化学式4-5中，当L3和X4对应于表6中的4-4-10时，其可表示为化合物4-4-10(4-5)，当对应于4-4-20时，其可表示为化合物4-4-20(4-5)。
此外，在以下化学式4-6中，当L3和X4对应于表6中的4-4-10时，其可表示为化合物4-4-10(4-6)，当对应于4-4-20时，其可表示为化合物4-4-20(4-6)。
此外，在以下化学式4-7中，当L3和X4对应于表6中的4-4-10时，其可表示为化合物4-4-10(4-7)，当对应于4-4-20时，其可表示为化合物4-4-20(4-7)。
[化学式4-5]
Figure BDA0001383264460000922
[化学式4-6]
Figure BDA0001383264460000931
[化学式4-7]
Figure BDA0001383264460000932
本说明书的一个实施方案提供了有机发光器件，其包括阳极；设置成与所述阳极相对的阴极；以及设置在所述阳极与所述阴极之间的发光层和一个或更多个有机材料层，其中所述有机材料层的一个或更多个层或者所述发光层包含由化学式1表示的双螺环结构化合物。
本说明书的有机发光器件的有机材料层可以以单层结构形成，但是也可以以其中层合有两个或更多个有机材料层的多层结构形成。例如，本发明的有机发光器件可具有包括空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且可包括更少数量的有机材料层。
例如，本发明的有机发光器件的结构可如图1和图2所示，但是不限于此。
图1示出了其中阳极(30)、发光层(40)和阴极(50)相继层合在基底(20)上的有机发光器件(10)的结构。图1是根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件的示例性结构，并且其中还可包括另外的有机材料层。
图2示出了其中阳极(30)、空穴注入层(60)、空穴传输层(70)、发光层(40)、电子传输层(80)、电子注入层(90)和阴极(50)相继层合在基底(20)上的有机发光器件的结构。图2是根据本说明书的一个实施方案的有机发光器件的示例性结构，并且其中还可包括另外的有机材料层。
根据本说明书的一个实施方案，有机材料层包括空穴注入层或空穴传输层，并且空穴注入层或空穴传输层包含由化学式1表示的双螺环结构化合物。
根据本说明书的另一个实施方案，有机材料层包括电子阻挡层，并且电子阻挡层包含由化学式1表示的双螺环结构化合物。
根据本说明书的另一个实施方案，发光层包含由化学式1表示的双螺环结构化合物。
根据本说明书的一个实施方案，有机材料层包括电子传输层或电子注入层，其中电子传输层或电子注入层包含由化学式1表示的双螺环结构化合物。
根据本说明书的一个实施方案，有机材料层包括电子传输层、电子注入层或者同时进行电子传输和电子注入的层，并且电子传输层、电子注入层或者同时进行电子传输和电子注入的层包含由化学式1表示的双螺环结构化合物。
根据本说明书的一个实施方案，有机发光器件包括设置在阳极与发光层之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层包含由以下化学式2表示的双螺环结构化合物。
[化学式2]
Figure BDA0001383264460000941
在化学式2中，
L1为直接键；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环亚芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的亚杂芳基，并且
Ar1和Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地选自氢；经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基；以及经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式2表示的双螺环结构化合物可由上述的化学式2-1至2-3中的任一种表示。
根据本说明书的一个实施方案，有机发光器件包括设置在阴极与发光层之间的一个或更多个有机材料层，并且有机材料层的一个或更多个层和发光层包含由以下化学式3表示的双螺环结构化合物。
[化学式3]
Figure BDA0001383264460000951
在化学式3中，
X1至X3彼此相同或不同，并且各自独立地为CH或N，
X1至X3中的至少一个为N，
L2为直接键；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环亚芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环亚杂芳基，并且
Ar3和Ar4彼此相同或不同，并且各自独立地选自氢；经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基；以及经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式3表示的双螺环结构化合物可由上述化学式3-1至3-9中的任一种表示。
根据本说明书的一个实施方案，有机发光器件包括设置在阴极与发光层之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层包含由以下化学式4表示的双螺环结构化合物。
[化学式4]
Figure BDA0001383264460000952
在化学式4中，
X4为O、S或NAr5，
L3为直接键；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环亚芳基；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环亚杂芳基，
Ar5选自氢；经取代或未经取代的芳基胺基；经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基；以及经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的杂芳基，并且
Cy1为经取代或未经取代的具有3至30个碳原子的单环或多环烃环；或者经取代或未经取代的具有2至30个碳原子的单环或多环杂环。
根据本说明书的一个实施方案，由化学式4表示的双螺环结构化合物可由上述化学式4-1至4-3中的任一种表示。
本说明书的有机发光器件可以使用本领域已知的材料和方法制造，不同之处在于有机材料层的一个或更多个层包含本说明书的双螺环结构化合物，即由化学式1表示的双螺环结构化合物。
当有机发光器件包括多个有机材料层时，有机材料层可以由相同的材料或不同的材料形成。
例如，本说明书的有机发光器件可通过将阳极、有机材料层和阴极相继层合在基底上来制造。本文中，有机发光器件可通过以下过程来制造：使用物理气相沉积(PVD)法如溅射法或电子束蒸发法沉积金属、具有导电性的金属氧化物或其合金来在基底上形成阳极，在其上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层，然后在其上沉积能够用作阴极的材料。除这样的方法之外，有机发光器件还可通过相继沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。此外，当制造有机发光器件时，可使用溶液涂覆法和真空沉积法使由化学式1表示的双螺环结构化合物形成为有机材料层。本文中，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷涂法、辊涂等，但不限于此。
作为阳极材料，通常优选具有大功函数的材料，以便空穴顺利地注入有机材料层。能够用于本发明的阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌和金，或其合金；金属氧化物，例如氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)和氧化铟锌(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO2:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等，但不限于此。
作为阴极材料，通常优选具有小功函数的材料，以便电子顺利地注入有机材料层。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al、LiO2/Al或Mg/Ag等，但不限于此。
空穴注入层是注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此在阳极中具有空穴注入效应，对发光层或发光材料具有优异的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子迁移至电子注入层或电子注入材料，并且此外，具有优异的薄膜形成能力。空穴注入材料的最高占据分子轨道(HOMO)优选在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳胺的有机材料、基于六腈六氮杂三亚苯基的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、以及基于聚苯胺和聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，并且作为空穴传输材料，能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴、将空穴迁移至发光层并且对空穴具有高迁移率的材料是合适的。其具体实例包括基于芳胺的有机材料、导电聚合物、同时具有共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
发光层的发光材料是能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子并使空穴和电子结合而在可见光区域中发光的材料，并且优选为对荧光或磷光具有有利量子效率的材料。其具体实例包括：8-羟基-喹琳铝配合物(Alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并
Figure BDA0001383264460000971
唑、苯并噻唑和苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红萤烯等，但不限于此。
发光层可包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料包括稠合芳香族环衍生物、含杂环化合物等。具体地，稠合芳香族环衍生物包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，并且含杂环化合物包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但是材料不限于此。
掺杂剂材料包括芳香族胺衍生物、苯乙烯胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳香族胺衍生物为具有经取代或未经取代的芳基氨基的稠合芳香族环衍生物，并且包括含芳基氨基的芘、蒽、
Figure BDA0001383264460000972
和二茚并芘等，苯乙烯胺化合物是其中经取代或未经取代的芳基胺经至少一个芳基乙烯基取代的化合物，并且选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个、两个或更多个取代基为经取代或未经取代的。具体地，包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等，但苯乙烯胺化合物不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且作为电子传输材料，能够有利地接收来自阴极的电子、将电子迁移至发光层并且对电子具有高迁移率的材料是合适的。其具体实例包括：8-羟基喹啉的Al配合物；包含Alq3的配合物；有机自由基化合物；羟基黄酮-金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如根据现有技术所使用的任意期望阴极材料一起使用。特别地，合适的阴极材料的实例包括具有小功函数的常见材料，后接铝层或银层。具体地，阴极材料包括铯、钡、钙、镱和钐，并且在每种情况下都后接铝层或银层。
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且电子注入材料优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力、具有来自阴极的电子注入效应、对发光层或发光材料具有优异的电子注入效应，防止发光层中产生的激子迁移至空穴注入层，并且此外，具有优异的薄膜形成能力。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0001383264460000981
唑、
Figure BDA0001383264460000982
二唑、***、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等，及其衍生物，金属配合物化合物、含氮五元环衍生物等，但不限于此。
金属配合物化合物包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲苯酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
根据所使用的材料，根据本说明书的有机发光器件可为顶部发光型、底部发光型或双侧发光型。
根据本说明书的一个实施方案，除了有机发光器件以外，由化学式1表示的双螺环结构化合物也可包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
具体实施方式
下文中，将参照合成例、制备例和实施例具体地描述本说明书。然而，根据本说明书的合成例、制备例和实施例可以被修改成各种其他形式，并且本说明书的范围不被解释为限于下述的合成例、制备例和实施例。提供本说明书的合成例、制备例和实施例以向本领域技术人员更完全地描述本说明书。
根据本说明书的由化学式1表示的双螺环结构化合物可通过多步化学反应来制备。化合物的制备通过以下合成例和制备例来描述。
使用以下反应式1-1、反应式1-2和反应式1-3中的方法和顺序可将由化学式1表示的双螺环结构化合物分别制备成对应于化学式2、化学式3和化学式4的化合物，并且虽然不限于这些反应，但是简单地描述反应式以阐明本发明。
<合成例>
<反应式1-1>
化学式2的制备
Figure BDA0001383264460000991
<反应式1-2>
化学式3的制备
Figure BDA0001383264460001001
<反应式1-3>
化学式4的制备
Figure BDA0001383264460001002
在反应式1-1至1-3中，由化学式2至4表示的化合物可通过改变L1至L3、Ar1至Ar4、Cy1和X1至X4而不同地制备，
<制备例1-1>
化合物1-A的制备
Figure BDA0001383264460001003
在氮气氛下于500ml圆底烧瓶中使1-溴-2-碘苯(15g，0.53mol)和(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸(18.37g，0.64mol)完全溶解在240ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(120ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(1.22g，1.06mmol)，然后将所得物加热并搅拌2小时。在使温度降低至室温之后，移除水层，所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用300ml乙醇重结晶以制备化合物1-A(19.52g，产率：92％)。
MS[M+H]+＝401
化合物1-B的制备
Figure BDA0001383264460001011
在氮气氛下于500ml圆底烧瓶中使化合物1-A(19.5g，0.55mol)完全溶解在200ml四氢呋喃中之后，使温度降低至-78℃，然后向其中添加34ml n-BuLi，将所得物搅拌30分钟，并且向其中缓慢添加10H-螺[蒽-9,9’-芴]-10-酮(16.78g，0.55mol)。3小时过去之后使温度升至室温，并且向其中添加200ml水以终止反应。移除水层，所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩并且用300ml乙醇重结晶以制备化合物1-B(28.65g，产率：88％)。
MS[M+H]+＝666
以下化合物2-1-1(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001012
在氮气氛下于500ml圆底烧瓶中将化合物1-B(28.65g，0.43mol)添加至200ml乙酸中之后，向其中缓慢添加0.6ml HCl，将所得物加热并搅拌2小时。使温度降低至室温，过滤沉淀的固体并用水洗涤。收集滤饼并且溶解在1L氯仿中。向其中添加水并且分离水层。所得物用300ml乙醇重结晶以制备化合物2-1-1(2-1)(25.78g，产率：89％)。
MS[M+H]+＝648
<制备例1-2>
化合物2-1-6(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001021
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-6(2-1)，不同之处在于使用苯基芴氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝764
<制备例1-3>
化合物2-1-7(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001022
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-7(2-1)，不同之处在于使用联苯基芴氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝841
<制备例1-4>
化合物2-1-10(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001031
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-10(2-1)，不同之处在于使用1,1’-联苯基苯基氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝724
<制备例1-5>
化合物2-1-15(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001032
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-15(2-1)，不同之处在于使用双联苯基氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝801
<制备例1-6>
化合物2-1-20(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001033
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-20(2-1)，不同之处在于使用三联苯基苯基氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝801
<制备例1-7>
化合物2-1-25(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001041
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-25(2-1)，不同之处在于使用邻联苯基苯基氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝801
<制备例1-8>
化合物2-1-26(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001042
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-26(2-1)，不同之处在于使用邻联苯基芴氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝841
<制备例1-9>
化合物2-1-40(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001051
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-40(2-1)，不同之处在于使用2-二苯并噻吩苯基氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝754
<制备例1-10>
化合物2-1-41(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001052
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-41(2-1)，不同之处在于使用2-二苯并噻吩联苯基氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝831
<制备例1-11>
化合物2-1-42(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001061
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-42(2-1)，不同之处在于使用2-二苯并噻吩芴氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝871
<制备例1-12>
化合物2-1-46(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001062
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-46(2-1)，不同之处在于使用2-二苯并呋喃苯基氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝738
<制备例1-13>
化合物2-1-47(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001063
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-47(2-1)，不同之处在于使用2-二苯并呋喃联苯基氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝815
<制备例1-14>
化合物2-1-48(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001071
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-48(2-1)，不同之处在于使用2-二苯并呋喃芴氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝855
<制备例1-15>
化合物2-1-52(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001072
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-52(2-1)，不同之处在于使用N-(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)-9,9’-二甲基-9H-芴-2-氨基苯基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝930
<制备例1-16>
化合物2-1-54(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001081
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-54(2-1)，不同之处在于使用N-(9,9’-二甲基-9H-芴-2-基)-9-苯基-9H-咔唑-3-1-氨基)苯基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝930
<制备例1-17>
化合物2-1-64(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001082
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-64(2-1)，不同之处在于使用(4’-(二苯基氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝724
<制备例1-18>
化合物2-1-65(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001083
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-65(2-1)，不同之处在于使用(4’-([1,1’-联苯基]-4-基(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝801
<制备例1-19>
化合物2-1-66(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001091
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-66(2-1)，不同之处在于使用(4’-([1,1’:4’,1”-三联苯基]-4-基(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝877
<制备例1-20>
化合物2-1-67(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001092
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-67(2-1)，不同之处在于使用(4’-(二([1,1’-联苯基]-4-基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝877
<制备例1-21>
化合物2-1-69(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001101
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-69(2-1)，不同之处在于使用(4’-([1,1’-联苯基]-4-基(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝917
<制备例1-22>
化合物2-1-75(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001102
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-75(2-1)，不同之处在于使用(4’-([1,1’-联苯基]-2-基([1,1’-联苯基]-4-基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝877
<制备例1-23>
化合物2-1-77(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001103
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-77(2-1)，不同之处在于使用(4’-((9,9-二甲基-9H-芴-2-基)(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝841
<制备例1-24>
化合物2-1-81(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001111
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-81(2-1)，不同之处在于使用(4’-([1,1’-联苯基]-2-基(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝917
<制备例1-25>
化合物2-1-241(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001112
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-241(2-1)，不同之处在于使用(4’-(二苯并[b,d]噻吩-2-基(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝831
<制备例1-26>
化合物2-1-242(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001113
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-242(2-1)，不同之处在于使用(4’-(二苯并[b,d]噻吩-4-基(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝831
<制备例1-27>
化合物2-1-246(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001121
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-246(2-1)，不同之处在于使用(4’-(二苯并[b,d]呋喃-4-基(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝815
<制备例1-28>
化合物2-1-315(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001122
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-315(2-1)，不同之处在于使用(4’-((4’-(二苯基氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝968
<制备例1-29>
化合物2-1-316(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001131
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-316(2-1)，不同之处在于使用(4’-((4-(二苯基氨基)苯基)(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝892
<制备例1-30>
化合物2-1-311(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001132
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-311(2-1)，不同之处在于使用(4’-((4-([1,1’-联苯基]-4-基(苯基)氨基)苯基)(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝968
<制备例1-31>
化合物2-1-318(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001133
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-318(2-1)，不同之处在于使用(4’-((4-(二([1,1’-联苯基]-4-基)氨基)苯基)(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝1044
<制备例1-32>
化合物2-1-320(2-1)的制备
Figure BDA0001383264460001141
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物2-1-320(2-1)，不同之处在于使用(4’-((4-([1,1’-联苯基]-4-基(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)氨基)苯基)(苯基)氨基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝1084
<制备例2-1-1>
化合物2-A的制备
Figure BDA0001383264460001142
在氮气氛下于500ml圆底烧瓶中使1-溴-2-碘苯(15g，0.53mol)和(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸(19.35g，0.64mol)完全溶解在240ml四氢呋喃中之后，向其中添加2M碳酸钾水溶液(120ml)，然后添加四-(三苯基膦)钯(1.22g，1.06mmol)，然后将所得物加热并搅拌2小时。在使温度降低至室温之后，移除水层，所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，然后用300ml乙醇重结晶以制备化合物2-A(18.41g，产率：88％)。
MS[M+H]+＝463
化合物2-B的制备
Figure BDA0001383264460001151
在氮气氛下于500ml圆底烧瓶中使化合物2-A(18.41g，0.55mol)完全溶解在200ml四氢呋喃中之后，使温度降低至-78℃，然后向其中添加34ml n-BuLi，将所得物搅拌30分钟，并且向其中缓慢添加10H-螺[蒽-9,9’-芴]-10-酮(16.78g，0.55mol)。3小时过去之后使温度升至室温，并且向其中添加200ml水以终止反应。移除水层，所得物用无水硫酸镁干燥，真空浓缩并用300ml乙醇重结晶以制备化合物2-B(26.65g，产率：85％)。
MS[M+H]+＝728
化合物3-1-1(3-5)的制备
Figure BDA0001383264460001152
在氮气氛下于500ml圆底烧瓶中将化合物2-B(28.65g，0.43mol)添加至200ml乙酸中之后，向其中缓慢添加0.7ml HCl，并且将所得物加热并搅拌2小时。使温度降低至室温，并且过滤沉淀的固体并用水洗涤。收集滤饼并溶解在1L氯仿中。向其中添加水并且分离水层。所得物用300ml乙醇重结晶以制备化合物3-1-1(3-5)(23.12g，产率：84％)。
MS[M+H]+＝710
<制备例2-1-2>
化合物3-1-2(3-5)的制备
Figure BDA0001383264460001161
以与制备化合物3-1-1(3-5)的制备例2-1-1相同的方式制备化合物3-1-2(3-5)，不同之处在于使用(4-(4-([1,1’-联苯基]-4-基)-6-苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝786
<制备例2-1-3>
化合物3-1-6(3-5)的制备
Figure BDA0001383264460001162
以与制备化合物3-1-1(3-5)的制备例2-1-1相同的方式制备化合物3-1-6(3-5)，不同之处在于使用(4-4-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-6-苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝827
<制备例2-1-4>
化合物3-1-9(3-5)的制备
Figure BDA0001383264460001163
以与制备化合物3-1-1(3-5)的制备例2-1-1相同的方式制备化合物3-1-9(3-5)，不同之处在于使用(4-(4,6-二([1,1’-联苯基]-4-基)吡啶-2-基)苯基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝863
<制备例2-1-5>
化合物3-1-15(3-5)的制备
Figure BDA0001383264460001171
以与制备化合物3-1-1(3-5)的制备例2-1-1相同的方式制备化合物3-1-15(3-5)，不同之处在于使用(4’-(4,6-二苯基吡啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝786
<制备例2-1-6>
化合物3-1-16(3-5)的制备
Figure BDA0001383264460001172
以与制备化合物3-1-1(3-5)的制备例2-1-1相同的方式制备化合物3-1-16(3-5)，不同之处在于使用(4’-(6-([1,1’-联苯基]-4-基)-4-苯基吡啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
<制备例2-1-7>
化合物3-1-18(3-5)的制备
Figure BDA0001383264460001181
以与制备化合物3-1-1(3-5)的制备例2-1-1相同的方式制备化合物3-1-18(3-5)，不同之处在于使用(4’-(4,6-二([1,1’-联苯基]-4-基)吡啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝939
<制备例2-1-8>
化合物3-1-20(3-5)的制备
Figure BDA0001383264460001182
以与制备化合物3-1-1(3-5)的制备例2-1-1相同的方式制备化合物3-1-20(3-5)，不同之处在于使用(4’-(6-([1,1’-联苯基]-4-基)-4-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)吡啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝979
<制备例2-2-1至2-2-8>
以与制备例2-1-1相同的方式制备以下化合物3-2-1(3-8)、3-2-2(3-8)、3-2-6(3-8)、3-2-9(3-8)、3-2-15(3-8)、3-2-16(3-8)、3-2-18(3-8)和3-2-20(3-8)，不同之处在于使用4-(4,6-二苯基嘧啶-2-基)苯基硼酸、(4-(4-([1,1’-联苯基]-4-基)-6-苯基嘧啶-2-基)苯基)硼酸、(4-(4-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-6-苯基嘧啶-2-基)苯基)硼酸、(4-(4,6-二([1,1’-联苯基]-4-基)嘧啶-2-基)苯基)硼酸、(4’-(4,6-二苯基嘧啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸、(4’-(6-([1,1’-联苯基]-4-基)-4-苯基嘧啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸、(4’-(4,6-二([1,1’-联苯基]-4-基)嘧啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸或(4’-(6-([1,1’-联苯基]-4-基)-4-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)嘧啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
Figure BDA0001383264460001191
<制备例2-3-1至2-3-8>
以与制备例2-1-1相同的方式制备以下化合物3-3-1(3-11)、3-3-2(3-11)、3-3-6(3-11)、3-3-9(3-11)、3-3-15(3-11)、3-3-16(3-11)、3-3-18(3-11)和3-3-20(3-11)，不同之处在于使用4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基硼酸、(4-(4-([1,1’-联苯基]-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)硼酸、(4-(4-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)硼酸、(4-(4,6-二([1,1’-联苯基]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基)苯基)硼酸、(4’-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸、(4’-(6-([1,1’-联苯基]-4-基)-4-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸、(4’-(4,6-二([1,1’-联苯基]-4-基)-1,3,5-三嗪-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸或(4’-(6-([1,1’-联苯基]-4-基)-4-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-1,3,5-三嗪-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
Figure BDA0001383264460001201
<制备例2-4-1至2-4-8>
以与制备例2-1-1相同的方式制备以下化合物3-4-1(3-14)、3-4-2(3-14)、3-4-6(3-14)、3-4-9(3-14)、3-4-15(3-14)、3-4-16(3-14)、3-4-18(3-14)和3-4-20(3-14)，不同之处在于使用4-(2,6-二苯基嘧啶-4-基)苯基硼酸、(4-(2-([1,1’-联苯基]-4-基)-6-苯基嘧啶-2-基)苯基)硼酸、(4-(2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-6-苯基嘧啶-2-基)苯基)硼酸、(4-(2,6-二([1,1’-联苯基]-4-基)嘧啶-2-基)苯基)硼酸、(4’-(2,6-二苯基嘧啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸、(4’-(6-([1,1’-联苯基]-4-基)-2-苯基嘧啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸、(4’-(2,6-二([1,1’-联苯基]-4-基)嘧啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸或(4’-(6-([1,1’-联苯基]-4-基)-2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)嘧啶-2-基)-[1,1’-联苯基]-4-基)硼酸代替(4-(4,6-二苯基吡啶-2-基)苯基)硼酸。
Figure BDA0001383264460001211
<制备例3-1>
化合物4-4-1(4-5)的制备
Figure BDA0001383264460001212
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物4-4-1(4-5)，不同之处在于使用4’-(苯并[d]
Figure BDA0001383264460001214
唑-2-基)联苯基-4-基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝674
<制备例3-2>
化合物4-4-2(4-5)的制备
Figure BDA0001383264460001213
以与制备化合物2-1-1(2-1)的制备例1-1相同的方式制备化合物4-4-2(4-5)，不同之处在于使用4’-(苯并[d]噻唑-2-基)联苯基-4-基硼酸代替(4-(二苯基氨基)苯基)硼酸。
MS[M+H]+＝690
<比较例1>
将其上涂覆有厚度为
Figure BDA0001383264460001226
的氧化铟锡(ITO)作为薄膜的玻璃基底放入溶解有清洁剂的蒸馏水中并进行超声清洗。此处，使用Fischer Co.的产品作为清洁剂，并且使用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ITO清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复地进行两次超声清洗10分钟。在使用蒸馏水清洗完成之后，使用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂对基底进行超声清洗，然后干燥，然后转移至等离子体清洗机。此外，使用氧等离子体将基底清洗5分钟，然后转移至真空沉积器。
在上述制备的透明ITO电极上，通过使以下化学式的六腈六氮杂三亚苯基(HAT)热真空沉积至
Figure BDA0001383264460001227
的厚度形成空穴注入层。
[HAT]
Figure BDA0001383264460001221
通过使作为传输空穴的材料的以下化合物4-4’-双[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯(NPB)
Figure BDA0001383264460001222
真空沉积在空穴注入层上形成空穴传输层。
[NPB]
Figure BDA0001383264460001223
随后，通过使以下化合物N-([1,1’-双苯基]-4-基)-N-(4-(11-([1,1’-联苯基]-4-基)-11H-苯并[a]咔唑-5-基)苯基)-[1,1’-联苯基]-4-胺(EB1)
Figure BDA0001383264460001224
真空沉积在空穴传输层上形成膜厚度为
Figure BDA0001383264460001225
的电子阻挡层。
[EB1]
Figure BDA0001383264460001231
接着，通过使下面所示的BH和BD以25:1的重量比真空沉积在电子阻挡层上形成膜厚度为
Figure BDA0001383264460001232
的发光层。
Figure BDA0001383264460001233
通过使化合物ET1和化合物喹啉锂(LiQ)以1:1的重量比真空沉积在发光层上形成厚度为
Figure BDA0001383264460001234
的电子注入层和电子传输层。通过以连续的顺序使氟化锂(LiF)沉积至
Figure BDA0001383264460001235
的厚度并且使铝沉积至
Figure BDA0001383264460001236
的厚度来在电子注入层和电子传输层上形成阴极。
通过在上述过程中分别保持有机材料的沉积速率为
Figure BDA0001383264460001241
/秒至
Figure BDA0001383264460001242
/秒，阴极的氟化锂和铝的沉积速率为
Figure BDA0001383264460001243
/秒和
Figure BDA0001383264460001244
/秒以及沉积期间的真空度为2×10-7托至5×10-6托来制造有机发光器件。
<实施例1-1>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-1(2-1)代替EB1。
<实施例1-2>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-6(2-1)代替EB1。
<实施例1-3>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-7(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-4>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-10(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-5>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-15(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-6>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-20(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-7>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-25(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-8>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-26(2-1)代替EB1。
<实施例1-9>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-40(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-10>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-41(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-11>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-42(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-12>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-46(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-13>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-47(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-14>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-48(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-15>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-52(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-16>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-54(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-17>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-64(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-18>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-65(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-19>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-66(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-20>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-67(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-21>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-69(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-22>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-75(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-23>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-77(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-24>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-81(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-25>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-241(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-26>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-242(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-27>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-246(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-28>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-315(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-29>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-316(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-30>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-311(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-31>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-318(2-1)代替化合物EB1。
<实施例1-32>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物2-1-320(2-1)代替化合物EB1。
<比较例1-1>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下HT1的化合物代替化合物EB1。
[HT1]
Figure BDA0001383264460001271
<比较例1-2>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下HT2的化合物代替化合物EB1。
[HT2]
Figure BDA0001383264460001281
<比较例1-3>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下HT3的化合物代替化合物EB1。
[HT3]
Figure BDA0001383264460001282
<比较例1-4>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下HT4的化合物代替化合物EB1。
[HT4]
Figure BDA0001383264460001283
当向比较例1、实施例1-1至1-32和比较例1-1至1-4中制造的有机发光器件施加电流时，获得表7的结果。
[表7]
Figure BDA0001383264460001284
Figure BDA0001383264460001291
在表7中，与比较例1-1至1-4的器件和使用化合物EB1的材料作为电子阻挡层的比较例1的器件相比，使用由化学式2表示的具有双螺环结构化合物作为核的化合物的实施例1-1至1-32的器件具有较低的驱动电压和提高的效率。
当比较实施例1-1至1-32与比较例1-1至1-4的器件时，可以看出，与其中由化学式2表示的双螺环结构化合物的核经两个芳基胺取代的结构(比较例1-1和比较例1-2)和其中芳基胺与螺环结构化合物连接的结构(比较例1-3和比较例1-4)相比，实施例1-1至1-32的器件具有更优异的特性。还可以看出，当苯基作为连接基团连接时，器件的寿命特性增强。
如表7的结果中所示，可以看出，通过细微地调整分子中的LUMO能级，连接各种取代基(二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑衍生物等)与本说明书的由化学式2表示的双螺环结构化合物的核的胺适合用作有机发光器件中的电子阻挡层。
因此，确定根据本说明书的双螺环结构化合物具有优异的电子阻挡能力并且能够用于有机发光器件的电子阻挡层。
<实施例2-1至2-32>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用实施例1-1至32的化合物代替NPB作为空穴传输层。
[表8]
Figure BDA0001383264460001301
Figure BDA0001383264460001311
在表8中，与比较例1-1至1-4的器件和使用NPB的材料作为空穴传输层的比较例1的器件相比，使用由化学式2表示的具有双螺环结构作为核的化合物的实施例2-1至2-32的器件具有较低的驱动电压和提高的效率。
当比较实施例2-1至2-32和比较例1-1至1-4的器件时，可以看出，与其中由化学式2表示的双螺环结构化合物的核经两个芳基胺取代的结构(比较例1-1和比较例1-2)和其中芳基胺与螺环结构化合物连接的结构(比较例1-3和比较例1-4)相比，实施例2-1至2-32的器件具有更优异的特性。还可以看出，当苯基作为连接基团连接时，器件的寿命特性增强。
如表8的结果中所示，可以看出，通过调整HOMO能级并且还影响空穴迁移性，连接各种取代基(二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑衍生物等)与本说明书的由化学式2表示的双螺环结构化合物的核的胺适合用作有机发光器件中的空穴传输层。
因此，确定根据本说明书的双螺环结构化合物具有优异的空穴传输能力，并且能够用作有机发光器件中的空穴传输层。
<比较例2>
将其上涂覆有厚度为
Figure BDA0001383264460001321
的氧化铟锡(ITO)作为薄膜的玻璃基底放入溶解有清洁剂的蒸馏水中并进行超声清洗。此处，使用Fischer Co.的产品作为清洁剂，并且使用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ITO清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复地进行两次超声清洗10分钟。在使用蒸馏水清洗完成之后，使用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂对基底进行超声清洗，然后干燥，然后转移至等离子体清洗机。此外，使用氧等离子体将基底清洗5分钟，然后转移至真空沉积器。
在上述制备的透明ITO电极上，使用CBP作为主体以m-MTDAT(60nm)/TCTA(80nm)/CBP+10％Ir(ppy)3(300nm)/BCP(10nm)/Alq3(30nm)/LiF(1nm)/Al(200nm)的顺序形成发光器件，从而制造有机发光器件。
m-MTDATA、TCTA、Ir(ppy)3、CBP和BCP的结构分别如下。
Figure BDA0001383264460001331
<实施例3-1>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-1-1(3-5)代替CBP。
<实施例3-2>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-1-2(3-5)代替CBP。
<实施例3-3>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-1-6(3-5)代替化合物CBP。
<实施例3-4>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-1-9(3-5)代替化合物CBP。
<实施例3-5>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-1-15(3-5)代替化合物CBP。
<实施例3-6>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-1-16(3-5)代替化合物CBP。
<实施例3-7>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-1-18(3-5)代替化合物CBP。
<实施例3-8>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-1-20(3-5)代替CBP。
<实施例3-9>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-2-1(3-8)代替CBP。
<实施例3-10>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-2-2(3-8)代替CBP。
<实施例3-11>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-2-6(3-8)代替化合物CBP。
<实施例3-12>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-2-9(3-8)代替化合物CBP。
<实施例3-13>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-2-15(3-8)代替化合物CBP。
<实施例3-14>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-2-16(3-8)代替化合物CBP。
<实施例3-15>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-2-18(3-8)代替化合物CBP。
<实施例3-16>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-2-20(3-8)代替CBP。
<实施例3-17>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-3-1(3-11)代替CBP。
<实施例3-18>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-3-2(3-11)代替CBP。
<实施例3-19>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-3-6(3-11)代替化合物CBP。
<实施例3-20>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-3-9(3-11)代替化合物CBP。
<实施例3-21>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-3-15(3-11)代替化合物CBP。
<实施例3-22>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-3-16(3-11)代替化合物CBP。
<实施例3-23>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-3-18(3-11)代替化合物CBP。
<实施例3-24>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-3-20(3-11)代替CBP。
<实施例3-25>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-4-1(3-14)代替CBP。
<实施例3-26>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-4-2(3-14)代替CBP。
<实施例3-27>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-4-6(3-14)代替化合物CBP。
<实施例3-28>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-4-9(3-14)代替化合物CBP。
<实施例3-29>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-4-15(3-14)代替化合物CBP。
<实施例3-30>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-4-16(3-14)代替化合物CBP。
<实施例3-31>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-4-18(3-14)代替化合物CBP。
<实施例3-32>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用化合物3-4-20(3-14)代替CBP。
<比较例2-1>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下GH1的化合物代替化合物CBP。
[GH1]
Figure BDA0001383264460001361
<比较例2-2>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下GH2的化合物代替化合物CBP。
[GH2]
Figure BDA0001383264460001371
<比较例2-3>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下GH3的化合物代替化合物CBP。
[GH3]
Figure BDA0001383264460001372
<比较例2-4>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下GH4的化合物代替化合物CBP。
[GH4]
Figure BDA0001383264460001373
<比较例2-5>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下GH5的化合物代替化合物CBP。
[GH5]
Figure BDA0001383264460001374
<比较例2-6>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下GH6的化合物代替化合物CBP。
[GH6]
Figure BDA0001383264460001381
<比较例2-7>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下GH7的化合物代替化合物CBP。
[GH7]
Figure BDA0001383264460001382
<比较例2-8>
以与比较例2相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用以下GH8的化合物代替化合物CBP。
[GH8]
Figure BDA0001383264460001383
当向比较例2、实施例3-1至3-32和比较例2-1至2-8中制造的有机发光器件施加电流时，获得表9的结果。
[表9]
Figure BDA0001383264460001384
Figure BDA0001383264460001391
Figure BDA0001383264460001401
在表9中，可以确定，与比较例2-1至2-8和使用现有CBP的比较例2的绿色有机发光器件相比，使用根据本说明书的双螺环结构化合物制造的实施例3-1至3-32的绿色有机发光器件在电流效率和驱动电压方面表现出优异的特性。
<实施例4-1至4-34>
以与比较例1相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用下表10中的实施例4-1至4-34的化合物代替ET1作为电子传输层。
[表10]
Figure BDA0001383264460001402
Figure BDA0001383264460001411
在表10中，确定根据本说明书的由化学式3或化学式4表示的双螺环结构化合物具有优异的电子传输能力并且能够用于有机发光器件。
在上文中，已经描述了本说明书的优选实施方案(电子阻挡层、空穴传输层、绿色发光层和电子传输层)，然而，本说明书不限于此，并且可以在权利要求的范围和本发明的详细描述的范围内以各种其他形式修改，这些修改也落入本说明书的范围内。
[附图标记]
10，11：有机发光器件
20：基底
30：阳极
40：发光层
50：阴极
60：空穴注入层
70：空穴传输层
80：电子传输层
90：电子注入层

Claims (13)

1.一种由以下化学式1-1表示的双螺环结构化合物：
[化学式1-1]
Figure FDA0002229344040000011
其中，在化学式1-1中，
R1由以下化学式A表示，
[化学式A]
Figure FDA0002229344040000012
其中，在化学式A中，
L1为直接键；或者具有6至30个碳原子的单环或多环亚芳基；
Ar1至Ar2彼此相同或不同，并且各自独立地选自以下结构式中的任一种：
Figure FDA0002229344040000021
Figure FDA0002229344040000031
其中，在所述结构式中，---意指与其他取代基连接的位点。
2.根据权利要求1所述的双螺环结构化合物，其中L1为直接键；亚苯基；或者亚联苯基。
3.根据权利要求1所述的双螺环结构化合物，其中L1、Ar1和Ar2为选自下表1的2-1-1至2-1-334中的任一种：
[表1]
Figure FDA0002229344040000041
Figure FDA0002229344040000051
Figure FDA0002229344040000061
Figure FDA0002229344040000071
Figure FDA0002229344040000081
Figure FDA0002229344040000091
Figure FDA0002229344040000101
Figure FDA0002229344040000111
Figure FDA0002229344040000121
Figure FDA0002229344040000131
Figure FDA0002229344040000141
Figure FDA0002229344040000151
Figure FDA0002229344040000161
Figure FDA0002229344040000171
Figure FDA0002229344040000181
Figure FDA0002229344040000191
Figure FDA0002229344040000201
Figure FDA0002229344040000211
Figure FDA0002229344040000221
Figure FDA0002229344040000231
Figure FDA0002229344040000241
Figure FDA0002229344040000251
Figure FDA0002229344040000261
Figure FDA0002229344040000271
Figure FDA0002229344040000281
Figure FDA0002229344040000291
Figure FDA0002229344040000301
Figure FDA0002229344040000311
Figure FDA0002229344040000321
Figure FDA0002229344040000331
Figure FDA0002229344040000341
Figure FDA0002229344040000351
Figure FDA0002229344040000361
Figure FDA0002229344040000371
4.一种由以下化学式3-1表示的双螺环结构化合物，其中在以下化学式3-1中，L2、Ar3和Ar4为选自下表2的3-1-1至3-1-104中的任一种：
[化学式3-1]
Figure FDA0002229344040000372
[表2]
Figure FDA0002229344040000381
Figure FDA0002229344040000391
Figure FDA0002229344040000401
Figure FDA0002229344040000411
Figure FDA0002229344040000421
Figure FDA0002229344040000431
Figure FDA0002229344040000441
Figure FDA0002229344040000451
Figure FDA0002229344040000461
5.一种由以下化学式3-2表示的双螺环结构化合物，其中在以下化学式3-2中，L2、Ar3和Ar4为选自下表3的3-2-2至3-2-104中的任一种：
[化学式3-2]
Figure FDA0002229344040000462
[表3]
Figure FDA0002229344040000471
Figure FDA0002229344040000481
Figure FDA0002229344040000491
Figure FDA0002229344040000501
Figure FDA0002229344040000511
Figure FDA0002229344040000521
Figure FDA0002229344040000531
Figure FDA0002229344040000541
Figure FDA0002229344040000551
6.一种由以下化学式3-3表示的双螺环结构化合物，其中在以下化学式3-3中，L2、Ar3和Ar4为选自下表4的3-3-2至3-3-14和3-3-16至3-3-104中的任一种：
[化学式3-3]
Figure FDA0002229344040000552
[表4]
Figure FDA0002229344040000561
Figure FDA0002229344040000571
Figure FDA0002229344040000581
Figure FDA0002229344040000591
Figure FDA0002229344040000601
Figure FDA0002229344040000611
Figure FDA0002229344040000621
Figure FDA0002229344040000631
Figure FDA0002229344040000641
7.一种由以下化学式3-4表示的双螺环结构化合物，其中在以下化学式3-4中，L2、Ar3和Ar4为选自下表5的3-4-2至3-4-104中的任一种：
[化学式3-4]
Figure FDA0002229344040000642
[表5]
Figure FDA0002229344040000651
Figure FDA0002229344040000661
Figure FDA0002229344040000671
Figure FDA0002229344040000681
Figure FDA0002229344040000691
Figure FDA0002229344040000701
Figure FDA0002229344040000711
Figure FDA0002229344040000721
Figure FDA0002229344040000731
8.一种由以下化学式4-4表示的双螺环结构化合物，并且在以下化学式4-4中，L3和X4为选自下表6的4-4-1至4-4-22中的任一种：
[化学式4-4]
Figure FDA0002229344040000732
[表6]
Figure FDA0002229344040000741
Figure FDA0002229344040000751
9.一种有机发光器件，包括：
阳极；
设置成与所述阳极相对的阴极；以及
设置在所述阳极与所述阴极之间的发光层和一个或更多个有机材料层，
其中所述有机材料层的一个或更多个层或者所述发光层包含根据权利要求1至8中任一项所述的双螺环结构化合物。
10.根据权利要求9所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括空穴注入层或空穴传输层，并且所述空穴注入层或所述空穴传输层包含所述双螺环结构化合物。
11.根据权利要求9所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括电子阻挡层，并且所述电子阻挡层包含所述双螺环结构化合物。
12.根据权利要求9所述的有机发光器件，其中所述发光层包含所述双螺环结构化合物。
13.根据权利要求9所述的有机发光器件，其中所述有机材料层包括电子传输层、电子注入层或者同时进行电子传输和电子注入的层，并且所述电子传输层、所述电子注入层或者所述同时进行电子传输和电子注入的层包含所述双螺环结构化合物。
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