WO2016092714A1 - フェライト系ステンレス鋼およびその製造方法 - Google Patents

フェライト系ステンレス鋼およびその製造方法 Download PDF

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映斗 水谷
正崇 吉野
光幸 藤澤
彩子 田
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Jfeスチール株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a ferritic stainless steel excellent in formability and ridging resistance.
  • ferritic stainless steel represented by SUS430 is economical and excellent in corrosion resistance, it is used in home appliances and kitchen equipment.
  • IH induction heating
  • Cooking utensils such as pots are often formed by overhanging, and sufficient elongation is required to form a predetermined shape.
  • the surface appearance of cooking pans and the like greatly affects the product value.
  • surface irregularities called ridging are formed, and the surface appearance after molding deteriorates.
  • a polishing step for removing irregularities after molding is required, which increases the manufacturing cost. Therefore, it is required that the ridging is small.
  • Ridging is caused by an aggregate of ferrite grains having a similar crystal orientation (hereinafter sometimes referred to as a ferrite colony or a colony).
  • the coarse columnar crystal structure produced during casting is expanded by hot rolling, and the expanded grains or grain groups remain even after hot-rolled sheet annealing, cold-rolling and cold-rolled sheet annealing. It is thought to be formed.
  • Patent Document 1 “mass%, C: 0.02 to 0.12%, N: 0.02 to 0.12%, Cr: 16 to 18%, V: 0.01 to 0.15%, Al: 0.03%
  • a steel material containing the following is heated to perform hot rolling in which the rolling end temperature FDT is in the range of 1050 to 750 ° C., cooling is started within 2 seconds after the end of hot rolling, and the cooling rate is 10 to 150 ° C. / After cooling to 550 ° C or lower in s, take up a ferrite + martensite structure, or perform a pre-rolling process in which cold or warm rolling is performed at a reduction ratio of 2 to 15% to perform hot rolled sheet annealing.
  • a method for producing ferritic stainless steel is disclosed. Here, it is said that instead of rapid cooling after hot rolling, rapid cooling after winding may be performed to obtain a ferrite + martensite structure.
  • Patent Document 2 states that “in mass%, C: 0.01 to 0.08%, Si: 0.30% or less, Mn: 0.30 to 1.0%, P: 0.05% or less, S: 0.01% or less, Al: 0.02% or less, N: 0.01 to 0.08%, Cr: 16.0 to 18.0%, with the remainder composed of Fe and inevitable impurities, and the structure composed of ferrite crystal grains with Cr carbonitride precipitated, in the rolling direction
  • the ratio Dz / Dl of the average ferrite crystal grain size Dz in the plate thickness direction and the average ferrite crystal grain size Dl in the rolling direction is 0.7 or more and occupies the observation field of Cr carbonitride
  • a ferritic stainless steel cold-rolled steel sheet having an area ratio Sp of 2% or more and an average equivalent circle diameter Dp of 0.5 ⁇ m or more is disclosed.
  • Sp and Dp of Cr carbonitride were obtained by observing 2000 times with SEM.
  • the steel sheet described in Patent Document 2 has an average equivalent circle radius of Cr carbonitride deposited on the finish-annealed plate, which is as coarse as 0.5 ⁇ m or more. There was a risk of defects.
  • the present invention has been developed in view of the above-described present situation, and provides ferritic stainless steel that is excellent in formability and ridging resistance and can be manufactured under high productivity, together with its manufacturing method.
  • the purpose is to do.
  • the “excellent formability” means that the elongation at break (El) in a tensile test in accordance with JIS Z 2241 is perpendicular to the rolling direction (hereinafter sometimes referred to as rolling perpendicular direction) as the longitudinal direction. And 25% or more, preferably 28% or more, more preferably 30% or more.
  • excellent ridging resistance means that the ridging height measured by the method described below is 2.5 ⁇ m or less.
  • a JIS No. 5 tensile test piece is taken in parallel with the rolling direction.
  • 20% tensile strain is applied.
  • the arithmetic average waviness Wa defined by JIS B0601 (2001) is measured with a surface roughness meter in the direction perpendicular to the rolling direction on the polishing surface at the center of the parallel part of the test piece.
  • the measurement conditions are a measurement length of 16 mm, a high cut filter wavelength of 0.8 mm, and a low cut filter wavelength of 8 mm. This arithmetic mean swell is defined as the ridging height.
  • Ferrite crystals with a low carbonitride concentration starting from the ferrite crystal grains that are enriched in steel (hereinafter sometimes referred to as C / N-concentrated grains) and the portion that was the ferrite phase during hot-rolled sheet annealing It was found that a composite structure of grains (hereinafter sometimes simply referred to as non-concentrated grains) was obtained, and thereby excellent ridging resistance and moldability were obtained at the same time.
  • C and N concentrations in the ferrite crystal grains is C or N. It was found that the content in steel (mass%) is appropriate to be twice or more.
  • the gist configuration of the present invention is as follows. 1. % By mass, C: 0.005 to 0.050%, Si: 0.01 to 1.00%, Mn: 0.01 to 1.0%, P: 0.040% or less, S: 0.010 %: Cr: 15.5 to 18.0%, Ni: 0.01 to 1.0%, Al: 0.001 to 0.10% and N: 0.005 to 0.06%,
  • the balance consists of the component composition of Fe and inevitable impurities, C concentration: 2C C or more, N concentration: 2C N or more, ferrite crystal grains satisfying one or both are 5% or more and 50% or less in volume ratio to the whole structure, Ferritic stainless steel having a Vickers hardness of 180 or less.
  • C C and C N are the contents (mass%) of C and N in the steel, respectively.
  • the component composition may further be one by mass selected from Cu: 0.01 to 1.0%, Mo: 0.01 to 0.5%, and Co: 0.01 to 0.5%, or 2.
  • the above component composition is further in mass%, V: 0.01 to 0.25%, Ti: 0.001 to 0.10%, Nb: 0.001 to 0.10%, Ca: 0.0002 to 0 0020%, Mg: 0.0002 to 0.0050%, B: 0.0002 to 0.0050% and REM: 0.01 to 0.10% or one or more selected from The ferritic stainless steel according to 1 or 2 above.
  • the C content is 0.005 to 0.030 mass%
  • the Si content is 0.25 mass% or more and less than 0.40 mass%
  • the Mn content is 0.05 to 0.35 mass%.
  • the volume fraction of the ferrite crystal grains is 5% or more and 30% or less, 4.
  • the C content is 0.005 to 0.025 mass%
  • the Si content is 0.05 mass% or more and less than 0.25 mass%
  • the Mn content is 0.60 to 0.90 mass%.
  • N content is 0.005 to 0.025 mass%
  • the volume fraction of the ferrite crystal grains is 5% or more and 20% or less.
  • the C content is 0.005 to 0.030 mass%
  • the Si content is 0.25 mass% or more and less than 0.40 mass%
  • the Mn content is 0.05 to 0.35 mass%.
  • the holding temperature in the hot-rolled sheet annealing is 940 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower
  • the manufacturing method of the ferritic stainless steel of said 6 whose holding temperature in the said cold rolled sheet annealing is 820 degreeC or more and less than 880 degreeC.
  • the C content is 0.005 to 0.025 mass%
  • the Si content is 0.05 mass% or more and less than 0.25 mass%
  • the Mn content is 0.60 to 0.90 mass%.
  • N content is 0.005 to 0.025 mass%
  • the holding temperature in the hot-rolled sheet annealing is 960 ° C. or higher and 1050 ° C. or lower
  • the manufacturing method of the ferritic stainless steel of said 6 whose holding temperature in the said cold rolled sheet annealing is 820 degreeC or more and less than 880 degreeC.
  • ferritic stainless steel having excellent formability and ridging resistance can be obtained. Moreover, since the ferritic stainless steel of the present invention can be manufactured not by long-time hot-rolled sheet annealing by box annealing (batch annealing) but by short-time hot-rolled sheet annealing using a continuous annealing furnace, This is extremely advantageous in terms of productivity.
  • the ferritic stainless steel of the present invention has excellent formability and ridging resistance.
  • it is effective to destroy ferrite colonies that are aggregates of crystal grains having similar crystal orientations.
  • the present inventors do not perform long-time hot-rolled sheet annealing by box annealing (batch annealing) which is generally performed at present, but short-time hot-rolled sheet annealing using a continuous annealing furnace.
  • the temperature of the ferrite phase and austenite phase was raised to the two-phase temperature range during hot-rolled sheet annealing to promote recrystallization and generate an austenite phase.
  • the present inventors appropriately control the component composition, hot-rolled sheet annealing conditions and cold-rolled sheet annealing conditions, and make the cold-rolled sheet annealed structure a composite structure of C ⁇ N concentrated grains and non-concentrated grains.
  • the C / N concentrated grains are ferrite grains in which martensite generated during hot rolling annealing is decomposed.
  • C and N are concentrated into an austenite phase having a larger solid solubility limit than the ferrite phase.
  • the austenite phase is transformed into a martensite phase in which C and N are concentrated.
  • a hot-rolled annealed sheet containing a martensite phase is annealed in the ferrite single phase temperature range after cold rolling, and the martensite phase is decomposed to obtain C / N concentrated grains. Since a large amount of carbonitride precipitates on the C ⁇ N-concentrated grains, grain growth is hindered by a pinning effect during cold rolling. Thereby, it is considered that excessive texture accumulation of ferrite grains is prevented, and ridging resistance is greatly improved. This effect is obtained when at least one of C and N is concentrated to at least twice the content (mass%) in the steel. On the other hand, ferrite grains (non-concentrated grains) other than C / N-concentrated grains have a C and N concentration lower than the steel content (mass%). Will improve. This makes it possible to achieve both excellent ridging resistance and sufficient moldability.
  • the inventors conducted a detailed study on the volume ratio of C / N-concentrated grains that can provide excellent moldability and ridging resistance. As a result, by controlling the volume ratio of C / N concentrated grains after cold-rolled sheet annealing to a range of 5 to 50% in terms of the volume ratio with respect to the entire structure, without accompanied by a decrease in breaking elongation due to an increase in steel sheet strength. The inventors have found that predetermined moldability and ridging resistance can be obtained.
  • the volume ratio of the C ⁇ N concentrated grains is preferably 5 to 30% in terms of the volume ratio relative to the entire structure. Further, from the viewpoint of obtaining better moldability, the volume ratio of the C ⁇ N concentrated grains is preferably 5 to 20% in terms of the volume ratio with respect to the entire structure. It should be noted that the structure other than ferrite grains composed of C / N concentrated grains basically becomes ferrite grains composed of non-concentrated grains, but other structures (such as martensite phase) have a volume ratio of the entire structure. A total of less than 1% is acceptable.
  • the martensite phase must be less than 1% by volume with respect to the entire structure. In order to obtain excellent moldability, 0% is preferable.
  • the cold-rolled sheet annealing conditions should be appropriately controlled and the Vickers hardness should be 180 or less. . Preferably, the Vickers hardness is 165 or less.
  • C 0.005 to 0.050% C is an important element for generating C ⁇ N concentrated grains and improving ridging resistance. It also has the effect of promoting the formation of the austenite phase and expanding the two-phase temperature range of the ferrite phase and the austenite phase during hot-rolled sheet annealing. In order to obtain these effects, it is necessary to contain 0.005% or more of C. However, if the C content exceeds 0.050%, the steel sheet becomes hard and a predetermined elongation at break cannot be obtained.
  • the C content is in the range of 0.005 to 0.050%. Further, from the viewpoint of further improving elongation at break and obtaining excellent formability, the C content is 0.005 to 0.030% or 0.005 to 0 depending on the Si content and Mn content described later. A range of 0.025% is preferable. A more preferred range is 0.008 to 0.025%, and a further more preferred range is 0.010 to 0.020%.
  • Si 0.01 to 1.00%
  • Si is an element that acts as a deoxidizer during steel melting. In order to obtain this effect, addition of 0.01% or more of Si is necessary. However, if the Si content exceeds 1.00%, the steel plate becomes hard and a predetermined elongation at break cannot be obtained. Furthermore, since the surface scale produced
  • the Mn content to be described later is in the range of 0.05 to 0.35%, from the viewpoint of obtaining excellent moldability by further improving the elongation at break while ensuring the predetermined ridging resistance characteristics,
  • the amount is preferably in the range of 0.25% or more and less than 0.40%.
  • the Mn content described later is in the range of 0.60 to 0.90%, from the viewpoint of obtaining excellent formability by further improving the elongation at break while ensuring the predetermined ridging resistance characteristics, The amount is preferably 0.05% or more and less than 0.25%.
  • Mn 0.01 to 1.0% Mn promotes the formation of an austenite phase like C, and has the effect of expanding the two-phase temperature range of the ferrite phase and the austenite phase during hot-rolled sheet annealing. In order to obtain this effect, it is necessary to add 0.01% or more of Mn. However, if the Mn content exceeds 1.0%, the amount of MnS produced increases and the corrosion resistance decreases. Therefore, the Mn content is in the range of 0.01 to 1.0%. Preferably it is 0.05 to 0.90% of range. As described above, when the Si content is in the range of 0.25% or more and less than 0.40%, the moldability is further improved by improving the elongation at break while ensuring the predetermined ridging resistance.
  • the Mn content is preferably in the range of 0.05 to 0.35%.
  • Mn is contained from the viewpoint of improving the elongation at break and obtaining excellent formability while ensuring the predetermined ridging resistance characteristics.
  • the amount is preferably in the range of 0.60 to 0.90%. More preferably, it is in the range of 0.70 to 0.90%. More preferably, it is in the range of 0.75 to 0.85%.
  • P 0.040% or less Since P is an element that promotes grain boundary fracture due to grain boundary segregation, the lower one is desirable, and the upper limit is made 0.040%. Preferably it is 0.030% or less. More preferably, it is 0.020% or less. In addition, although the minimum of P content is not specifically limited, From viewpoints, such as manufacturing cost, it is about 0.010%.
  • S 0.010% or less
  • S is an element that exists as sulfide inclusions such as MnS and decreases ductility, corrosion resistance, etc., and particularly when the content exceeds 0.010%, their adverse effects Is noticeable.
  • the S content is desirably as low as possible, and the upper limit of the S content is 0.010%. Preferably it is 0.007% or less. More preferably, it is 0.005% or less.
  • the minimum of S content is not specifically limited, From viewpoints, such as manufacturing cost, it is about 0.001%.
  • Cr 15.5 to 18.0% Cr is an element having an effect of improving the corrosion resistance by forming a passive film on the surface of the steel sheet. In order to acquire this effect, it is necessary to make Cr content 15.5% or more. However, if the Cr content exceeds 18.0%, the austenite phase is not sufficiently generated during hot-rolled sheet annealing, and predetermined material characteristics cannot be obtained. Therefore, the Cr content is in the range of 15.5 to 18.0%. Preferably it is 16.0 to 17.5% of range. More preferably, it is in the range of 16.5 to 17.0%.
  • Ni 0.01 to 1.0% Ni, like C and Mn, promotes the formation of an austenite phase and has the effect of expanding the two-phase temperature range in which a ferrite phase and an austenite phase appear during hot-rolled sheet annealing.
  • the Ni content needs to be 0.01% or more. However, if the Ni content exceeds 1.0%, the workability decreases. Therefore, the Ni content is in the range of 0.01 to 1.0%. Preferably it is 0.1 to 0.6% of range. More preferably, it is in the range of 0.1 to 0.4%.
  • Al 0.001 to 0.10%
  • Al is an element that acts as a deoxidizing agent similarly to Si.
  • the Al content needs to be 0.001% or more.
  • the Al content is in the range of 0.001 to 0.10%.
  • it is 0.001 to 0.05% of range. More preferably, it is 0.001 to 0.03%.
  • N 0.005 to 0.06%
  • N is an important element for generating C.N concentrated grains and improving ridging resistance. It also has the effect of promoting the formation of the austenite phase and expanding the two-phase temperature range in which the ferrite phase and austenite phase appear during hot-rolled sheet annealing. In order to acquire this effect, it is necessary to make N content 0.005% or more. However, when the N content exceeds 0.06%, the ductility is remarkably lowered and the corrosion resistance is reduced by promoting the precipitation of Cr nitride. Therefore, the N content is in the range of 0.005 to 0.06%. Preferably it is 0.005 to 0.05% of range. More preferably, it is in the range of 0.005 to 0.025%.
  • the N content is preferably in the range of 0.005 to 0.025%. More preferably, it is in the range of 0.010 to 0.025%. More preferably, it is in the range of 0.010 to 0.020%.
  • ferritic stainless steel of the present invention the following elements can be appropriately contained as necessary for the purpose of improving manufacturability or material properties.
  • Cu 0.01 to 1.0%, Mo: 0.01 to 0.5% and Co: 0.01 to 0.5%
  • Cu 0.01 to 1 0.0%, Mo: 0.01-0.5%
  • Cu and Mo are both elements that improve the corrosion resistance, and it is effective to contain them particularly when high corrosion resistance is required.
  • Cu has an effect of promoting the generation of an austenite phase and expanding a two-phase temperature range in which a ferrite phase and an austenite phase appear during hot-rolled sheet annealing.
  • Each of these effects can be obtained with a content of 0.01% or more.
  • the hot workability may decrease, which is not preferable. Therefore, when Cu is contained, the content is made 0.01 to 1.0%.
  • the content is made 0.01 to 0.5%.
  • it is 0.2 to 0.3% of range.
  • Co 0.01 to 0.5%
  • Co is an element that improves toughness. This effect is obtained by adding 0.01% or more of Co.
  • the productivity is lowered. Therefore, when Co is contained, the content is made 0.01 to 0.5%. More preferably, it is 0.02 to 0.20% of range.
  • V 0.01 to 0.25%
  • Ti 0.001 to 0.10%
  • Nb 0.001 to 0.10%
  • Ca 0.0002 to 0.0020%
  • Mg 0.0002 to One or more selected from 0.0050%
  • B 0.0002 to 0.0050%
  • REM 0.01 to 0.10%
  • V 0.01 to 0.25%
  • V combines with C and N in the steel to reduce solute C and N.
  • the precipitation of carbonitrides on the hot-rolled sheet is suppressed to suppress the occurrence of linear flaws due to hot-rolling and annealing, and the surface properties are improved.
  • the V content needs to be 0.01% or more.
  • V content exceeds 0.25%, the workability is lowered and the manufacturing cost is increased. Therefore, when V is contained, the content is made 0.01 to 0.25%. Preferably it is 0.03 to 0.15% of range. More preferably, it is 0.03 to 0.05% of range.
  • Ti and Nb are elements having a high affinity with C and N, like V, and precipitate as carbides or nitrides during hot rolling, reducing the solid solution C and N in the matrix, There is an effect of improving workability after annealing. In order to obtain these effects, it is necessary to contain 0.001% or more of Ti or 0.001% or more of Nb. However, if the Ti content or Nb content exceeds 0.10%, good surface properties cannot be obtained due to the precipitation of excess TiN and NbC. Therefore, when Ti is contained, the range is 0.001 to 0.10%, and when Nb is contained, the range is 0.001 to 0.10%.
  • the Ti content is preferably in the range of 0.003 to 0.010%.
  • the Nb content is preferably in the range of 0.005 to 0.020%. More preferably, it is in the range of 0.010 to 0.015%.
  • Ca 0.0002 to 0.0020%
  • Ca is an effective component for preventing nozzle clogging due to crystallization of Ti-based inclusions that are likely to occur during continuous casting. In order to acquire the effect, 0.0002% or more needs to be contained. However, if the Ca content exceeds 0.0020%, CaS is generated and the corrosion resistance decreases. Therefore, when it contains Ca, it is set as 0.0002 to 0.0020% of range.
  • the range is preferably 0.0005 to 0.0015. More preferably, it is in the range of 0.0005 to 0.0010%.
  • Mg 0.0002 to 0.0050%
  • Mg is an element that has an effect of improving hot workability. In order to acquire this effect, 0.0002% or more needs to be contained. However, when the Mg content exceeds 0.0050%, the surface quality deteriorates. Therefore, when Mg is contained, the content is made 0.0002 to 0.0050%. Preferably it is 0.0005 to 0.0035% of range. More preferably, it is in the range of 0.0005 to 0.0020%.
  • B 0.0002 to 0.0050%
  • B is an element effective for preventing embrittlement at low temperature secondary work. In order to acquire this effect, 0.0002% or more needs to be contained. However, when the B content exceeds 0.0050%, the hot workability decreases. Therefore, when B is contained, the content is made 0.0002 to 0.0050%. Preferably it is 0.0005 to 0.0035% of range. More preferably, it is in the range of 0.0005 to 0.0020%.
  • REM 0.01-0.10% REM (Rare Earth Metals) is an element that improves oxidation resistance, and in particular, has an effect of suppressing the formation of an oxide film at the weld and improving the corrosion resistance of the weld. In order to obtain this effect, it is necessary to add 0.01% or more of REM. However, when the REM content exceeds 0.10%, productivity such as pickling properties during cold rolling annealing is reduced. Moreover, since REM is an expensive element, excessive addition causes an increase in manufacturing cost, which is not preferable. Therefore, when REM is contained, the content is made 0.01 to 0.10%.
  • the component composition in the ferritic stainless steel of the present invention has been described above.
  • components other than the above among the component composition in the present invention are Fe and inevitable impurities.
  • Molten steel having the above composition is melted by a known method such as a converter, electric furnace, vacuum melting furnace or the like, and a steel material (slab) is obtained by a continuous casting method or an ingot-bundling method.
  • the slab is heated at 1100 to 1250 ° C. for 1 to 24 hours, or directly hot-rolled as cast without heating to form a hot-rolled sheet.
  • hot-rolled sheet annealing is performed by holding the hot-rolled sheet at a temperature of 900 ° C. or higher and 1050 ° C. or lower, which is a two-phase region temperature of the ferrite phase and austenite phase, for 5 seconds to 15 minutes.
  • Component Composition 1 In the case of a component composition in which C: 0.005 to 0.030%, Si: 0.25% or more and less than 0.40%, and Mn: 0.05 to 0.35% (hereinafter simply referred to as Component Composition 1) In some cases, it is preferable to perform hot-rolled sheet annealing at a temperature of 940 ° C. to 1000 ° C. for 5 seconds to 15 minutes.
  • composition (hereinafter, also simply referred to as component composition 2), it is preferable to perform hot-rolled sheet annealing that is maintained at a temperature of 960 ° C. or higher and 1050 ° C. or lower for 5 seconds to 15 minutes.
  • the hot-rolled annealed sheet is pickled as necessary, and then cold-rolled to obtain a cold-rolled sheet.
  • cold-rolled sheet annealing is performed on the cold-rolled sheet to obtain a cold-rolled annealed sheet. Furthermore, it pickles as needed with respect to a cold-rolled annealing board, and is set as a product.
  • Cold rolling is preferably performed at a rolling reduction of 50% or more from the viewpoints of extensibility, bendability, press formability, and shape correction. In the present invention, cold rolling and annealing may be repeated twice or more.
  • Cold-rolled sheet annealing is performed by holding at a temperature of 800 ° C. or higher and lower than 900 ° C. for 5 seconds to 5 minutes.
  • BA annealing (bright annealing) may be performed in order to obtain more gloss.
  • grinding or polishing may be performed.
  • Hot-rolled sheet annealing conditions maintained at a temperature of 900 ° C. or higher and 1050 ° C. or lower for 5 seconds to 15 minutes Hot-rolled sheet annealing is an extremely important step for obtaining excellent moldability and ridging resistance characteristics of the present invention.
  • the holding temperature in hot-rolled sheet annealing is less than 900 ° C., sufficient recrystallization does not occur and the ferrite single-phase region is obtained, so that the effects of the present invention that are manifested by two-phase region annealing may not be obtained.
  • the holding temperature exceeds 1050 ° C.
  • the volume ratio of the martensite phase generated after the hot-rolled sheet annealing decreases, so the concentration effect of rolling strain on the ferrite phase in the subsequent cold rolling is reduced, and the ferrite The destruction of the colony becomes insufficient, and the predetermined ridging resistance characteristic may not be obtained.
  • the holding time is less than 5 seconds, even if annealing is performed at a predetermined temperature, generation of austenite phase and recrystallization of the ferrite phase do not occur sufficiently, so that desired formability may not be obtained.
  • hot-rolled sheet annealing is held at a temperature of 900 ° C. or higher and 1050 ° C. or lower for 5 seconds to 15 minutes.
  • the temperature is maintained at 920 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower for 5 seconds to 15 minutes.
  • component composition 2 it is more preferable to hold at a temperature of 960 ° C. or higher and 1050 ° C. or lower for 5 seconds to 15 minutes.
  • the upper limit of the holding time is more preferably 5 minutes, and further preferably 3 minutes.
  • Cold-rolled sheet annealing conditions Hold for 5 seconds to 5 minutes at a temperature of 800 ° C. or higher and lower than 900 ° C.
  • Cold-rolled sheet annealing recrystallizes the ferrite phase formed by hot-rolled sheet annealing and the volume ratio of C / N concentrated grains This is an important process for adjusting to a predetermined range. If the holding temperature in cold-rolled sheet annealing is less than 800 ° C., recrystallization does not occur sufficiently and a predetermined breaking elongation cannot be obtained. On the other hand, when the holding temperature in cold-rolled sheet annealing is 900 ° C.
  • cold-rolled sheet annealing is held at a temperature of 800 ° C. or higher and lower than 900 ° C. for 5 seconds to 5 minutes.
  • the temperature is held at 820 ° C.
  • volume ratio of C / N concentrated grains The volume ratio of C / N concentrated grains was measured using EPMA (Electron Beam Microanalyzer [JEOL JXA-8200]). A test piece having a width of 10 mm and a length of 15 mm was cut out from the central portion of the cold-rolled annealed plate, embedded in a resin so that a cross section parallel to the rolling direction was exposed, and the surface was mirror-polished. A tissue image (reflected electron image) of an area of 200 ⁇ m ⁇ 200 ⁇ m was taken at a 1 ⁇ 4 part thickness of the embedded sample.
  • EPMA Electro Beam Microanalyzer
  • C and N concentrations were measured [acceleration voltage 15 kV, irradiation current 1 ⁇ 10 ⁇ 7 A, spot diameter: 0.5 ⁇ m].
  • the quantitative value was corrected based on a calibration curve measured in advance with a sample having a clear C and N content.
  • the C concentration is 2C C or more and / or compared with the content of C and N in the steel separately obtained by wet analysis (referred to as C C and C N ).
  • Ferrite crystal grains having an N concentration of 2 CN or more were determined as C ⁇ N concentrated grains.
  • the area ratio of the C / N concentrated grains in the above-described structure image was calculated and used as the volume ratio of the C / N concentrated grains.
  • a composite structure (ferrite phase) of C / N concentrated grains and non-concentrated grains was obtained, and the structure other than the ferrite phase was less than 1% in volume ratio with respect to the entire structure. .
  • the arithmetic average waviness Wa defined by JIS B 0601 (2001) is measured at a measurement length of 16 mm, Measurement was performed at a high cut filter wavelength of 0.8 mm and a low cut filter wavelength of 8 mm.
  • Wa is 2.0 ⁇ m or less, it is passed with excellent ridging characteristics ( ⁇ ), when it is more than 2.0 ⁇ m and less than 2.5 ⁇ m, it is passed (O), and when it is more than 2.5 ⁇ m, it is rejected ( ⁇ ). did.
  • Corrosion resistance A 60 ⁇ 100 mm test piece was sampled from a cold-rolled annealed plate, and a test piece was prepared by polishing the surface with # 600 emery paper and sealing the end face. Subjected to spray cycle test. In the salt spray cycle test, salt spray (5 mass% NaCl, 35 ° C., spray 2 h) ⁇ dry (60 ° C., 4 h, relative humidity 40%) ⁇ wet (50 ° C., 2 h, relative humidity ⁇ 95%) 1 cycle As a result, 8 cycles were performed.
  • Comparative Examples No. 25 and No. 26 since the C content or the N content is below the appropriate range, the volume ratio of the C / N concentrated grains is lowered and the ridging resistance is inferior.
  • Comparative Example No. 27 since the C content and the N content exceed the appropriate range, the volume ratio of the C / N concentrated grains exceeds the appropriate range, the elongation at break is inferior, and the corrosion resistance is also inferior.
  • Comparative Example No. 28 since the Si content exceeds the appropriate range, the elongation at break is inferior, and the martensite phase is not sufficiently generated during hot-rolled sheet annealing, resulting in poor ridging resistance.
  • Comparative Example No. 29 has Mn content exceeding an appropriate range, it is inferior to corrosion resistance.
  • Comparative Example No. 30 is inferior in corrosion resistance because the Cr content is below the appropriate range.
  • Comparative Example No. 31 since the Cr content exceeds the appropriate range, the volume ratio of the C / N concentrated grains is below the appropriate range, and the ridging resistance is inferior.
  • Comparative Examples No. 32 and No. 36 are outside the proper range of the holding temperature and holding time of hot-rolled sheet annealing, and a sufficient amount of martensite phase is not generated by hot-rolled sheet annealing. Inferior. In No. 33 and No. 37, since the holding temperature of hot-rolled sheet annealing is below the appropriate range, the volume ratio of C / N concentrated grains in the cold-rolled annealed sheet is not sufficient, and the ridging resistance is inferior. In Comparative Examples No. 34 and No. 38, the holding temperature for cold-rolled sheet annealing is below the appropriate range, so recrystallization is not sufficient, the hardness is high, and the elongation at break is inferior. In Comparative Examples No. 35 and No.
  • the ferritic stainless steel obtained by the present invention is particularly suitable for application to press-formed products mainly composed of overhangs and uses requiring high surface beauty, such as kitchen utensils and tableware.

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Abstract

 所定の成分組成とし、C濃度:2CC以上、N濃度:2CN以上のうち、いずれか一方または両方を満足するフェライト結晶粒を組織全体に対する体積率で5%以上50%以下とし、ビッカース硬さを180以下とすることにより、成形性および耐リジング特性に優れるとともに、高い生産性の下に製造すること可能なフェライト系ステンレス鋼を提供する。ここで、CCおよびCNは、それぞれCおよびNの鋼中含有量(質量%)である。

Description

フェライト系ステンレス鋼およびその製造方法
 本発明は、成形性および耐リジング特性に優れたフェライト系ステンレス鋼に関するものである。
 SUS430に代表されるフェライト系ステンレス鋼は、経済的で耐食性に優れているため、家電製品、厨房機器などに使用されている。近年では磁性があることから、IH(誘導加熱)方式に対応できる調理器具への適用が増えている。鍋などの調理器具は張出し加工により成形されることが多く、所定の形状に成形するためには十分な伸びが必要となる。
 一方、調理鍋などは表面外観も商品価値を大きく左右する。通常、フェライト系ステンレス鋼を成形するとリジングと呼ばれる表面凹凸が形成され、成形後の表面外観が悪化する。過度なリジングが発生した場合、成形後に凹凸を除去する研磨工程が必要となり、製造コストが増加するという課題がある。そのためリジングが小さいことが求められる。リジングは、類似の結晶方位を有するフェライト粒の集合体(以下、フェライトコロニーもしくはコロニーと表記する場合がある)に起因する。鋳造時に生成する粗大な柱状晶組織が熱間圧延によって展伸し、展伸した粒あるいは粒群が熱延板焼鈍、冷間圧延および冷延板焼鈍を経た後にも残存することにより、コロニーが形成されると考えられている。
 上記の課題に対して、例えば特許文献1では、「mass%で、C:0.02~0.12%、N:0.02~0.12%、Cr:16~18%、V:0.01~0.15%、Al:0.03%以下を含有した鋼素材を、加熱し、圧延終了温度FDTが1050~750℃の範囲となる熱間圧延を行い、熱間圧延終了後2sec以内に冷却を開始し、冷却速度10~150℃/sで550℃以下まで冷却したのち巻き取り、フェライト+マルテンサイト組織とし、あるいはさらに冷間または温間で圧下率:2~15%の圧延を行う予備圧延工程を行って、熱延板焼鈍を行うフェライト系ステンレス鋼の製造方法」が開示されている。なお、ここでは、熱間圧延後の急冷に代えて、巻き取り後急冷し、フェライト+マルテンサイト組織としてもよいとされている。
 また、特許文献2では、「質量%で、C:0.01~0.08%、Si:0.30%以下、Mn:0.30~1.0%、P:0.05%以下、S:0.01%以下、Al:0.02%以下、N:0.01~0.08%、Cr:16.0~18.0%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成と、Cr炭窒化物の析出したフェライト結晶粒からなる組織とを有し、圧延方向と板厚方向がつくる断面において、板厚方向の平均フェライト結晶粒径Dzと圧延方向の平均フェライト結晶粒径Dlの比Dz/Dlが0.7以上であり、かつCr炭窒化物の観察視野に占める面積率Spが2%以上、平均円相当径Dpが0.5μm以上であるフェライト系ステンレス冷延鋼板」が開示されている。なお、Cr炭窒化物のSpやDpは、SEMにより2000倍で観察して求めたものである。
特開2001-98328号公報 特開2009-275268号公報
 しかし、特許文献1の方法では、鋼板の製造に際して、熱延板焼鈍前に予備圧延を実施する必要があるため、圧延負荷が増加し生産性が低くなるという点に課題を残していた。
 また、特許文献2に記載の鋼板は、仕上げ焼鈍板に析出しているCr炭窒化物の平均円相当半径が0.5μm以上と粗大であるため、製品に加工した際に、加工条件によっては表面欠陥が生じるおそれがあった。
 本発明は、上記の現状に鑑み開発されたものであって、成形性および耐リジング特性に優れるとともに、高い生産性の下に製造することが可能なフェライト系ステンレス鋼を、その製造方法とともに提供することを目的とする。
 なお、「優れた成形性」とは、JIS Z 2241に準拠した引張試験における破断伸び(El)が圧延方向に対して直角方向(以下、圧延直角方向と表記する場合がある)を長手方向とする試験片で25%以上、好ましくは28%以上、より好ましくは30%以上である。
 また、「優れた耐リジング特性」とは、次に述べる方法で測定したリジング高さが2.5μm以下であることを意味する。リジング高さの測定は、まず、圧延方向に平行にJIS 5号引張試験片を採取する。次いで、採取した試験片の表面を#600のエメリーペーパーを用いて研磨した後、20%の引張ひずみを付与する。次いで、試験片の平行部中央の研磨面で、圧延方向に直角の方向に、表面粗度計でJIS B 0601(2001年)で規定される算術平均うねりWaを測定する。測定条件は、測定長16mm、ハイカットフィルター波長0.8mm、ローカットフィルター波長8mmである。この算術平均うねりをリジング高さとする。
 上記課題を解決するため、発明者らは鋭意検討を重ねた。特に、発明者らは、生産性を高めるべく、現在一般的に行われている箱焼鈍(バッチ焼鈍)による長時間の熱延板焼鈍ではなく、連続焼鈍炉を用いた短時間の熱延板焼鈍により、優れた成形性および耐リジング特性を確保する方法について、鋭意検討を重ねた。
 その結果、連続焼鈍炉を用いた短時間の熱延板焼鈍を行う場合であっても、熱延板焼鈍時に所定量のマルテンサイト相を生成させ、その状態で冷間圧延を施すことによって、鋳造段階で生成したフェライトコロニーを効果的に破壊できることを見出した。
 さらに、このようにして得られた冷延板を、フェライト単相温度域で冷延板焼鈍することで、熱延板焼鈍時に生成したマルテンサイト相を起点とするCおよびNのうちの少なくとも一方が濃化したフェライト結晶粒(以下、C・N濃化粒と表記する場合がある)と、熱延板焼鈍の間もフェライト相であった部分を起点とする炭窒化物濃度の低いフェライト結晶粒(以下、単に非濃化粒と表記する場合がある)の複合組織が得られ、これにより優れた耐リジング特性と成形性が同時に得られることを見出した。また、ここで、CおよびNのうちの少なくとも一方がフェライト結晶粒に濃化していると判定する基準としては、フェライト結晶粒中のCおよびNの濃度のうちの少なくとも一方が、CおよびNの鋼中含有量(質量%)の2倍以上であることが適当であることを見出した。
 すなわち、C・N濃化粒には、冷延板焼鈍時に微細な炭窒化物が多量に析出するため、ピン止め効果によって焼鈍時の粒成長が抑制され、これにより、フェライトコロニーの集積が防止され、耐リジング特性が向上する。一方、非濃化粒では、C・N濃度が低減されるため、粒成長が促進され、伸び、つまり成形性が向上する。
 本発明は、上記の知見に基づき、さらに検討を加えた末に完成されたものである。
 すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
1.質量%で、C:0.005~0.050%、Si:0.01~1.00%、Mn:0.01~1.0%、P:0.040%以下、S:0.010%以下、Cr:15.5~18.0%、Ni:0.01~1.0%、Al:0.001~0.10%およびN:0.005~0.06%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物の成分組成からなり、
 C濃度:2CC以上、N濃度:2CN以上のうち、いずれか一方または両方を満足するフェライト結晶粒が組織全体に対する体積率で5%以上50%以下であり、
 ビッカース硬さが180以下である、フェライト系ステンレス鋼。
 ここで、CCおよびCNは、それぞれCおよびNの鋼中含有量(質量%)である。
2.前記成分組成が、さらに質量%で、Cu:0.01~1.0%、Mo:0.01~0.5%およびCo:0.01~0.5%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する、前記1に記載のフェライト系ステンレス鋼。
3.前記成分組成が、さらに質量%で、V:0.01~0.25%、Ti:0.001~0.10%、Nb:0.001~0.10%、Ca:0.0002~0.0020%、Mg:0.0002~0.0050%、B:0.0002~0.0050%およびREM:0.01~0.10%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する、前記1または2に記載のフェライト系ステンレス鋼。
4.前記成分組成におけるCの含有量が0.005~0.030質量%、Siの含有量が0.25質量%以上0.40質量%未満、Mnの含有量が0.05~0.35質量%であり、
 前記フェライト結晶粒の体積率が5%以上30%以下であり、
 圧延方向に対して直角方向の破断伸びが28%以上であり、リジング高さが2.5μm以下である、前記1~3のいずれか一項に記載のフェライト系ステンレス鋼。
5.前記成分組成におけるCの含有量が0.005~0.025質量%、Siの含有量が0.05質量%以上0.25質量%未満、Mnの含有量が0.60~0.90質量%、Nの含有量が0.005~0.025質量%であり、
 前記フェライト結晶粒の体積率が5%以上20%以下であり、
 圧延方向に対して直角方向の破断伸びが30%以上であり、リジング高さが2.5μm以下である、前記1~3のいずれか一項に記載のフェライト系ステンレス鋼。
6.前記1~5のいずれか一項に記載のフェライト系ステンレス鋼を製造するための方法であって、
 前記1~5のいずれか一項に記載の成分組成からなる鋼スラブを熱間圧延し、熱延板とする工程と、
 前記熱延板を900℃以上1050℃以下の温度範囲で5秒~15分間保持する熱延板焼鈍を行い、熱延焼鈍板とする工程と、
 前記熱延焼鈍板を冷間圧延し、冷延板とする工程と、
 前記冷延板を800℃以上900℃未満の温度範囲で5秒~5分間保持する冷延板焼鈍を行う工程とをそなえる、フェライト系ステンレス鋼の製造方法。
7.前記成分組成におけるCの含有量が0.005~0.030質量%、Siの含有量が0.25質量%以上0.40質量%未満、Mnの含有量が0.05~0.35質量%であり、
 前記熱延板焼鈍における保持温度が940℃以上1000℃以下であり、
 前記冷延板焼鈍における保持温度が820℃以上880℃未満である、前記6に記載のフェライト系ステンレス鋼の製造方法。
8.前記成分組成におけるCの含有量が0.005~0.025質量%、Siの含有量が0.05質量%以上0.25質量%未満、Mnの含有量が0.60~0.90質量%、Nの含有量が0.005~0.025質量%であり、
 前記熱延板焼鈍における保持温度が960℃以上1050℃以下であり、
 前記冷延板焼鈍における保持温度が820℃以上880℃未満である、前記6に記載のフェライト系ステンレス鋼の製造方法。
 本発明によれば、成形性および耐リジング特性に優れるフェライト系ステンレス鋼を得ることができる。
 また、本発明のフェライト系ステンレス鋼は、箱焼鈍(バッチ焼鈍)による長時間の熱延板焼鈍ではなく、連続焼鈍炉を用いた短時間の熱延板焼鈍により製造することができるできるので、生産性の面で極めて有利である。
 以下、本発明を具体的に説明する。
 まず、本発明のフェライト系ステンレス鋼が、優れた成形性と耐リジング特性を有する理由について説明する。
 ステンレス鋼の耐リジング特性を向上させるためには、類似した結晶方位を有する結晶粒の集合体であるフェライトコロニーを破壊することが有効である。
 本発明者らは、生産性の観点から、現在一般的に行われている箱焼鈍(バッチ焼鈍)による長時間の熱延板焼鈍ではなく、連続焼鈍炉を用いた短時間の熱延板焼鈍により、優れた成形性および耐リジング特性を確保すべく検討を重ねたところ、熱延板焼鈍時にフェライト相とオーステナイト相の二相温度域まで昇温して再結晶を促進させるとともにオーステナイト相を生成させ、熱延板焼鈍後に所定量のマルテンサイト相を確保し、この所定量のマルテンサイト相を含む熱延焼鈍板を冷間圧延することにより、フェライト相に圧延歪が効果的に付与され、フェライトコロニーが効率的に破壊されることを見出した。
 さらに、本発明者らは、成分組成、熱延板焼鈍条件および冷延板焼鈍条件を適切に制御し、冷延板焼鈍組織をC・N濃化粒と非濃化粒の複合組織とすることで、更なる耐リジング特性の向上と十分な成形性を得ることが可能となることを見出した。C・N濃化粒は、熱延焼鈍時に生成したマルテンサイトが分解したフェライト粒である。熱延板焼鈍時に(フェライト+オーステナイト)二相域まで加熱すると、C、Nはフェライト相よりも固溶限の大きいオーステナイト相へと濃化する。その後、冷却されるとオーステナイト相が変態して、C、Nが濃化したマルテンサイト相となる。このようなマルテンサイト相を含んだ熱延焼鈍板を、冷間圧延後にフェライト単相温度域で焼鈍し、マルテンサイト相を分解することでC・N濃化粒を得ることができる。このC・N濃化粒には炭窒化物が多量に析出するため、冷延板焼時にピン止め効果で粒成長が阻害される。これにより、フェライト粒の過度な集合組織集積が防止され、耐リジング特性が大幅に向上すると考えられる。この効果は、CおよびNのうち、少なくとも一方がその鋼中含有量(質量%)の2倍以上に濃化した際に得られる。一方、C・N濃化粒以外のフェライト粒(非濃化粒)は、CおよびN濃度が鋼中含有量(質量%)より低下するため、冷延板焼鈍時に粒成長が促進され、伸びが向上する。これにより、優れた耐リジング特性と十分な成形性の両立が可能となる。
 しかし、C・N濃化粒の体積率が一定以上に多くなった場合、強度が過度に上昇し、破断伸びが低下する。そこで、発明者らは優れた成形性および耐リジング特性が得られるC・N濃化粒の体積率について詳細な検討を行った。
 その結果、冷延板焼鈍後のC・N濃化粒の体積率を組織全体に対する体積率で5~50%の範囲に制御することにより、鋼板強度の上昇による破断伸びの低下を伴うことなく、所定の成形性および耐リジング特性が得られることを見出した。特に成形性と耐リジング特性のバランスを考慮した場合、C・N濃化粒の体積率は組織全体に対する体積率で5~30%であることが好ましい。また、より優れた成形性を得る観点からは、C・N濃化粒の体積率は組織全体に対する体積率で5~20%であることが好ましい。なお、C・N濃化粒からなるフェライト粒以外の組織は、基本的に非濃化粒からなるフェライト粒となるが、これ以外の組織(マルテンサイト相など)は、組織全体に対する体積率の合計で1%未満であれば許容できる。
 また、冷延板焼鈍の保持温度や保持時間が不十分になると、フェライト粒の再結晶が不十分となるばかりでなく、熱延板焼鈍時に生成したマルテンサイト相の分解も不十分となり、伸びが低下する。十分な成形性を得るためには、冷延板焼鈍後に十分に再結晶を完了させるとともに熱延板焼鈍時に生成したマルテンサイト相を十分に分解させることが必要である。一方、冷延板焼鈍における保持温度が高すぎる場合、新たにマルテンサイト相が生成し伸びが低下する。そのため、マルテンサイト相の存在量を抑制する必要がある。マルテンサイト相は組織全体に対する体積率で1%未満でなければならない。優れた成形性を得るためには、0%であることが好ましい。
 本発明者らの検討の結果、これらの問題を回避して適切な組織を得るためには、冷延板焼鈍条件を適正に制御し、ビッカース硬さを180以下とすればよいことがわかった。好ましくは、ビッカース硬さが165以下である。
 次に、本発明のフェライト系ステンレス鋼における成分組成の限定理由について説明する。なお、成分組成における元素の含有量の単位はいずれも「質量%」であるが、以下、特に断らない限り単に「%」で示す。
C:0.005~0.050%
 Cは、C・N濃化粒を生成させ耐リジング特性を向上させるために重要な元素である。また、オーステナイト相の生成を促進し、熱延板焼鈍時にフェライト相とオーステナイト相の二相温度域を拡大する効果もある。これらの効果を得るためには、Cの0.005%以上の含有が必要である。しかし、C含有量が0.050%を超えると鋼板が硬質化し、所定の破断伸びが得られない。そのため、C含有量は0.005~0.050%の範囲とする。また、破断伸びを一層向上させ、優れた成形性を得る観点からは、後述するSi含有量およびMn含有量に応じて、C含有量を0.005~0.030%または0.005~0.025%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.008~0.025%の範囲、さらに好ましくは0.010~0.020%の範囲である。
Si:0.01~1.00%
 Siは鋼溶製時に脱酸剤として作用する元素である。この効果を得るためには、Siの0.01%以上の添加が必要である。しかし、Si含有量が1.00%を超えると、鋼板が硬質化し所定の破断伸びが得られない。さらに、焼鈍時に生成する表面スケールが強固となり、酸洗が困難となるため好ましくない。そのため、Si含有量は0.01~1.00%の範囲とする。好ましくは0.05~0.75%の範囲である。さらに好ましくは0.05~0.40%の範囲である。
 なお、後述するMn含有量が0.05~0.35%の範囲となる場合、所定の耐リジング特性を確保しつつ、破断伸びを一層向上させて優れた成形性を得る観点から、Si含有量は0.25%以上0.40%未満の範囲とすることが好ましい。
 また、後述するMn含有量が0.60~0.90%の範囲となる場合、所定の耐リジング特性を確保しつつ、破断伸びを一層向上させて優れた成形性を得る観点から、Si含有量は0.05%以上0.25%未満とすることが好ましい。
Mn:0.01~1.0%
 MnはCと同様にオーステナイト相の生成を促進し、熱延板焼鈍時にフェライト相とオーステナイト相の二相温度域を拡大する効果がある。この効果を得るためには、Mnの0.01%以上の添加が必要である。しかし、Mn含有量が1.0%を超えるとMnSの生成量が増加して耐食性が低下する。そのため、Mn含有量は0.01~1.0%の範囲とする。好ましくは0.05~0.90%の範囲である。
 なお、上述したように、Si含有量が0.25%以上0.40%未満の範囲となる場合、所定の耐リジング特性を確保しつつ、破断伸びを一層向上させて優れた成形性を得る観点から、Mn含有量は0.05~0.35%の範囲とすることが好ましい。
 また、Si含有量が0.05%以上0.25%未満の範囲となる場合、所定の耐リジング特性を確保しつつ、破断伸びを一層向上させて優れた成形性を得る観点から、Mn含有量は0.60~0.90%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.70~0.90%の範囲である。さらに好ましくは0.75~0.85%の範囲である。
P:0.040%以下
 Pは粒界偏析による粒界破壊を助長する元素であるため低い方が望ましく、上限を0.040%とする。好ましくは0.030%以下である。さらに好ましくは0.020%以下である。なお、P含有量の下限は特に限定されないが、製造コスト等の観点からは0.010%程度である。
S:0.010%以下
 SはMnSなどの硫化物系介在物となって存在して延性や耐食性等を低下させる元素であり、特に含有量が0.010%を超えた場合にそれらの悪影響が顕著に生じる。そのためS含有量は極力低い方が望ましく、S含有量の上限は0.010%とする。好ましくは0.007%以下である。さらに好ましくは0.005%以下である。なお、S含有量の下限は特に限定されないが、製造コスト等の観点からは0.001%程度である。
Cr:15.5~18.0%
 Crは、鋼板表面に不動態皮膜を形成して耐食性を向上させる効果を有する元素である。この効果を得るためにはCr含有量を15.5%以上とする必要がある。しかし、Cr含有量が18.0%を超えると、熱延板焼鈍時にオーステナイト相の生成が不十分となり、所定の材料特性が得られない。そのため、Cr含有量は15.5~18.0%の範囲とする。好ましくは16.0~17.5%の範囲である。さらに好ましくは16.5~17.0%の範囲である。
Ni:0.01~1.0%
 Niは、C、Mnと同様にオーステナイト相の生成を促進し、熱延板焼鈍時にフェライト相とオーステナイト相が出現する二相温度域を拡大する効果がある。この効果を得るためには、Ni含有量を0.01%以上とする必要がある。しかし、Ni含有量が1.0%を超えると加工性が低下する。そのため、Ni含有量は0.01~1.0%の範囲とする。好ましくは0.1~0.6%の範囲である。さらに好ましくは0.1~0.4%の範囲である。
Al:0.001~0.10%
 Alは、Siと同様に脱酸剤として作用する元素である。この効果を得るためには、Alの0.001%以上の含有が必要である。しかし、Al含有量が0.10%を超えると、Al23等のAl系介在物が増加し、表面性状が低下しやすくなる。そのため、Al含有量は0.001~0.10%の範囲とする。好ましくは0.001~0.05%の範囲である。さらに好ましくは0.001~0.03%の範囲である。
N:0.005~0.06%
 Nは、C・N濃化粒を生成させ耐リジング特性を向上させるために重要な元素である。また、オーステナイト相の生成を促進し、熱延板焼鈍時にフェライト相とオーステナイト相が出現する二相温度域を拡大する効果もある。この効果を得るためには、N含有量を0.005%以上とする必要がある。しかし、N含有量が0.06%を超えると延性が著しく低下する上、Cr窒化物の析出を助長することによる耐食性の低下を招く。そのため、N含有量は0.005~0.06%の範囲とする。好ましくは0.005~0.05%の範囲である。より好ましくは0.005~0.025%の範囲である。さらに好ましくは0.010~0.025%の範囲である。よりさらに好ましくは0.010~0.020%の範囲である。
 なお、特に、C含有量が0.005~0.025%、Si含有量が0.05%以上0.25%未満、Mn含有量が0.60~0.90%の範囲となる場合、N含有量は0.005~0.025%の範囲とすることが好ましい。より好ましくは0.010~0.025%の範囲である。さらに好ましくは0.010~0.020%の範囲である。
 以上、基本成分について説明したが、本発明のフェライト系ステンレス鋼では、製造性あるいは材料特性を向上させる目的で、必要に応じて、以下に述べる元素を適宜含有させることができる。
Cu:0.01~1.0%、Mo:0.01~0.5%およびCo:0.01~0.5%のうちから選ばれる1種または2種以上
Cu:0.01~1.0%、Mo:0.01~0.5%
 CuおよびMoはいずれも耐食性を向上させる元素であり、特に高い耐食性が要求される場合には含有することが有効である。また、Cuにはオーステナイト相の生成を促進し、熱延板焼鈍時にフェライト相とオーステナイト相が出現する二相温度域を拡大する効果がある。これらの効果はそれぞれ0.01%以上の含有で得られる。しかし、Cu含有量が1.0%を超えると熱間加工性が低下する場合があり好ましくない。そのためCuを含有する場合は0.01~1.0%の範囲とする。好ましくは0.2~0.8%の範囲である。さらに好ましくは0.3~0.5%の範囲である。また、Mo含有量が0.5%を超えると焼鈍時にオーステナイト相の生成が不十分となり、所定の材料特性が得られなくなり好ましくない。そのため、Moを含有する場合は0.01~0.5%の範囲とする。好ましくは0.2~0.3%の範囲である。
Co:0.01~0.5%
 Coは靭性を向上させる元素である。この効果はCoの0.01%以上の添加によって得られる。一方、Co含有量が0.5%を超えると製造性を低下させる。そのため、Coを含有する場合は0.01~0.5%の範囲とする。さらに好ましくは0.02~0.20%の範囲である。
V:0.01~0.25%、Ti:0.001~0.10%、Nb:0.001~0.10%、Ca:0.0002~0.0020%、Mg:0.0002~0.0050%、B:0.0002~0.0050%およびREM:0.01~0.10%のうちから選ばれる1種または2種以上
V:0.01~0.25%
 Vは、鋼中のCおよびNと結合して、固溶C、Nを低減する。これにより、熱延板での炭窒化物の析出を抑制して熱延・焼鈍起因の線状疵の発生を抑制し、表面性状を改善する。これらの効果を得るためにはV含有量を0.01%以上とする必要がある。しかし、V含有量が0.25%を超えると加工性が低下するとともに、製造コストの上昇を招く。そのため、Vを含有する場合は0.01~0.25%の範囲とする。好ましくは0.03~0.15%の範囲である。さらに好ましくは0.03~0.05%の範囲である。
Ti:0.001~0.10%、Nb:0.001~0.10%
 TiおよびNbは、Vと同様に、CおよびNとの親和力の高い元素であり、熱間圧延時に炭化物あるいは窒化物として析出し、母相中の固溶C、Nを低減させ、冷延板焼鈍後の加工性を向上させる効果がある。これらの効果を得るためには、0.001%以上のTiあるいは0.001%以上のNbを含有させる必要がある。しかし、Ti含有量あるいはNb含有量が0.10%を超えると、過剰なTiNおよびNbCの析出により良好な表面性状を得ることができない。そのため、Tiを含有する場合は0.001~0.10%の範囲、Nbを含有する場合は0.001~0.10%の範囲とする。Ti含有量は好ましくは0.003~0.010%の範囲である。Nb含有量は好ましくは0.005~0.020%の範囲である。さらに好ましくは0.010~0.015%の範囲である。
Ca:0.0002~0.0020%
 Caは、連続鋳造の際に発生しやすいTi系介在物の晶出によるノズルの閉塞を防止するのに有効な成分である。その効果を得るためには0.0002%以上の含有が必要である。しかし、Ca含有量が0.0020%を超えるとCaSが生成して耐食性が低下する。そのため、Caを含有する場合は:0.0002~0.0020%の範囲とする。好ましくは0.0005~0.0015の範囲である。さらに好ましくは0.0005~0.0010%の範囲である。
Mg:0.0002~0.0050%
 Mgは、熱間加工性を向上させる効果がある元素である。この効果を得るためには0.0002%以上の含有が必要である。しかし、Mg含有量が0.0050%を超えると表面品質が低下する。そのため、Mgを含有する場合は0.0002~0.0050%の範囲とする。好ましくは0.0005~0.0035%の範囲である。さらに好ましくは0.0005~0.0020%の範囲である。
B:0.0002~0.0050%
 Bは、低温二次加工脆化を防止するのに有効な元素である。この効果を得るためには0.0002%以上の含有が必要である。しかし、B含有量が0.0050%を超えると熱間加工性が低下する。そのため、Bを含有する場合は0.0002~0.0050%の範囲とする。好ましくは0.0005~0.0035%の範囲である。さらに好ましくは0.0005~0.0020%の範囲である。
REM:0.01~0.10%
 REM(Rare Earth Metals)は耐酸化性を向上させる元素であり、特に溶接部の酸化皮膜形成を抑制し溶接部の耐食性を向上させる効果がある。この効果を得るためには、REMの0.01%以上の添加が必要である。しかし、REM含有量が0.10%を超えると、冷延焼鈍時の酸洗性などの製造性を低下させる。また、REMは高価な元素であるため、過度な添加は製造コストの増加を招くため好ましくない。そのため、REMを含有する場合は0.01~0.10%の範囲とする。
 以上、本発明のフェライト系ステンレス鋼における成分組成について説明した。
 なお、本発明における成分組成のうち、上記以外の成分はFeおよび不可避的不純物である。
 次に、本発明のフェライト系ステンレス鋼の製造方法について説明する。
 上記した成分組成からなる溶鋼を、転炉、電気炉、真空溶解炉等の公知の方法で溶製し、連続鋳造法あるいは造塊-分塊法により鋼素材(スラブ)とする。このスラブを、1100~1250℃で1~24時間加熱するか、あるいは加熱することなく鋳造まま直接、熱間圧延して熱延板とする。
 その後、熱延板をフェライト相とオーステナイト相の二相域温度となる900℃以上1050℃以下の温度で5秒~15分間保持する熱延板焼鈍を行い、熱延焼鈍板とする。
 また、C:0.005~0.030%、Si:0.25%以上0.40%未満およびMn:0.05~0.35%となる成分組成の場合(以下、単に成分組成1の場合ともいう)、940℃以上1000℃の温度で5秒~15分間保持する熱延板焼鈍を行うことが好ましい。
 さらに、C: 0.005~0.025%、Si: 0.05%以上0.25%未満、Mn:0.60~0.90%およびN:0.005~0.025%となる成分組成の場合(以下、単に成分組成2の場合ともいう)、960℃以上1050℃以下の温度で5秒~15分間保持する熱延板焼鈍を行うことが好ましい。
 次いで、熱延焼鈍板に対して、必要に応じて酸洗を施したのち、冷間圧延を施して冷延板とする。その後、冷延板に対して冷延板焼鈍を行い、冷延焼鈍板とする。さらに、冷延焼鈍板に対して必要に応じて酸洗を施し、製品とする。
 冷間圧延は伸び性、曲げ性、プレス成形性および形状矯正の観点から、50%以上の圧下率で行うことが好ましい。また、本発明では、冷延-焼鈍を2回以上繰り返しても良い。また、冷延板焼鈍は、800℃以上900℃未満の温度で5秒~5分間保持することにより行う。なお、上記した成分組成1または2の場合、820℃以上880℃未満の温度で5秒~5分間保持することが好ましい。また、より光沢を求めるためにBA焼鈍(光輝焼鈍)を行っても良い。
 なお、さらに表面性状を向上させるために、研削や研磨等を施してもよい。
 以下、上記した製造条件のうち、熱延板焼鈍および冷延板焼鈍条件の限定理由について、説明する。
熱延板焼鈍条件:900℃以上1050℃以下の温度で5秒~15分間保持
 熱延板焼鈍は本発明が優れた成形性および耐リジング特性を得るために極めて重要な工程である。熱延板焼鈍における保持温度が900℃未満では十分な再結晶が生じないうえ、フェライト単相域となるため、二相域焼鈍によって発現する本発明の効果が得られない場合がある。一方、保持温度が1050℃を超えると、熱延板焼鈍後に生成するマルテンサイト相の体積率が減少するために、その後の冷間圧延におけるフェライト相への圧延ひずみの集中効果が低減し、フェライトコロニーの破壊が不十分となり、所定の耐リジング特性が得られない場合がある。
 また、保持時間が5秒未満の場合、所定の温度で焼鈍したとしてもオーステナイト相の生成とフェライト相の再結晶が十分に生じないため、所望の成形性が得られない場合がある。一方、保持時間が15分を超えるとオーステナイト相中へのC濃化が助長され、熱延板焼鈍後にマルテンサイト相が過剰に生成し熱延板靭性が低下する場合がある。そのため、熱延板焼鈍は900℃以上1050℃以下の温度で、5秒~15分間保持する。好ましくは、920℃以上1000℃以下の温度で5秒~15分間保持する。
 なお、上記した成分組成1の場合、940℃以上1000℃以下の温度で5秒~15分間保持することがより好ましい。また、上記した成分組成2の場合、960℃以上1050℃以下の温度で5秒~15分間保持することがより好ましい。なお、保持時間の上限については、5分、さらには3分とすることがよりさらに好ましい。
冷延板焼鈍条件:800℃以上900℃未満の温度で5秒~5分間保持
 冷延板焼鈍は熱延板焼鈍で形成したフェライト相を再結晶させるとともに、C・N濃化粒の体積率を所定の範囲に調整するために重要な工程である。冷延板焼鈍における保持温度が800℃未満では、再結晶が十分に生じず所定の破断伸びを得ることができない。一方、冷延板焼鈍における保持温度が900℃以上となる場合、マルテンサイト相が生成して鋼板が硬質化し所定の破断伸びを得ることができない。
 また、保持時間が5秒未満の場合、所定の温度で焼鈍したとしてもフェライト相の再結晶が十分に生じないため、所定の破断伸びを得ることができない。一方、保持時間が5分を超えると、結晶粒が著しく粗大化し、鋼板の光沢度が低下するため表面美麗性の観点で好ましくない。そのため、冷延板焼鈍は800℃以上900℃未満の温度で5秒~5分間保持とする。好ましくは、820℃以上900℃未満で5秒~5分間保持である。なお、上記した成分組成1または2の場合、820℃以上880℃未満の温度で5秒~5分間保持することが好ましい。
 表1に示す成分組成を有する鋼を50kg小型真空溶解炉にて溶製した。これらの鋼塊を1150℃で1h加熱後、熱間圧延を施して3.0mm厚の熱延板とした。熱間圧延後は600℃まで水冷した後に空冷した。次いで、これらの熱延板に表2に記載の条件で熱延板焼鈍を施した後、表面にショットブラスト処理と酸洗による脱スケールを行った。さらに、板厚0.8mmまで冷間圧延した後、表2に記載の条件で冷延板焼鈍を行い、酸洗による脱スケール処理を行って、冷延焼鈍板を得た。
 かくして得られた冷延焼鈍板について以下の評価を行った。
(1)C・N濃化粒の体積率
 C・N濃化粒の体積率測定はEPMA(電子線マイクロアナライザー[日本電子JXA-8200])を用いて行った。冷延焼鈍板の幅中央部から幅10mm長さ15mmの試験片を切り出し、圧延方向と平行な断面が露出するように樹脂に埋め込んで表面を鏡面研磨した。この埋込試料の板厚1/4部において、200μm×200μmの領域の組織像(反射電子像)を撮影した。次いで、撮影した領域に存在するすべての結晶粒についてスポット分析を実施して、CおよびN濃度を測定した[加速電圧15kV, 照射電流1×10-7A, スポット径:0.5μm]。なお、スポット分析の際には、予めCおよびN含有量が明らかな試料で測定した検量線に基づいて定量値を補正した。各結晶粒のCおよびN濃度測定が完了したら、別途湿式分析によって求めたCおよびNの鋼中含有量(CCおよびCNとする)と比較して、C濃度が2CC以上および/またはN濃度が2CN以上のフェライト結晶粒をC・N濃化粒と判定した。ついで、上記組織像におけるC・N濃化粒の面積率を算出して、これをC・N濃化粒の体積率とした。
 なお、発明例ではいずれも、C・N濃化粒と非濃化粒の複合組織(フェライト相)が得られており、フェライト相以外の組織は組織全体に対する体積率で1%未満であった。
(2)ビッカース硬さ
 ビッカース硬さ評価は、JIS Z 2244に従って行った。冷延焼鈍板の幅中央部から幅10mm長さ15mmの試験片を切り出し、圧延方向と平行な断面が露出するように樹脂に埋め込んで表面を鏡面研磨した。次いで、ビッカース硬さ計を用いて、この断面の板厚1/4部の硬さを荷重1kgf(≒9.8N)で10点測定し、平均値をその鋼のビッカース硬さとした。
(3)破断伸び
 冷延焼鈍板から、圧延直角方向が試験片の長手方向となるようにJIS 13B号引張試験片を採取し、引張試験をJIS Z 2241に準拠して行い、破断伸びを測定した。破断伸びが30%以上の場合を非常に優れた伸びで合格(◎◎)、28%以上の場合を特に優れた伸びで合格(◎)、25%以上28%未満の場合を合格(○)、25%未満の場合を不合格(×)とした。
(4)耐リジング特性
 冷延焼鈍板から、圧延方向に平行な方向が試験片の長手となるようにJIS 5号引張試験片を採取し、その表面を#600のエメリーペーパーを用いて研磨した後、引張試験をJIS Z2241に準拠して行い、20%の引張ひずみを付与した。その後、その試験片の平行部中央の研磨面で圧延方向に直角の方向に、表面粗度計を用いて、JIS B 0601(2001年)で規定される算術平均うねりWaを、測定長16mm、ハイカットフィルター波長0.8mm、ローカットフィルター波長8mmで測定した。Waが2.0μm以下の場合を特に優れた耐リジング特性で合格(◎)、2.0μm超2.5μm以下の場合を合格(○)、2.5μm超の場合を不合格(×)とした。
(5)耐食性
 冷延焼鈍板から、60×100mmの試験片を採取し、表面を#600エメリーペーパーにより研磨仕上げした後に端面部をシールした試験片を作製し、JIS H 8502に規定された塩水噴霧サイクル試験に供した。塩水噴霧サイクル試験は、塩水噴霧(5質量%NaCl、35℃、噴霧2h)→乾燥(60℃、4h、相対湿度40%)→湿潤(50℃、2h、相対湿度≧95%)を1サイクルとして、8サイクル行った。
 塩水噴霧サイクル試験を8サイクル実施後の試験片表面を写真撮影し、画像解析により試験片表面の発錆面積を測定し、試験片全面積との比率から発錆率((試験片中の発錆面積/試験片全面積)×100[%])を算出した。発錆率が25%以下を合格(○)、25%超を不合格(×)とした。
 上記(1)~(5)の評価結果を表2に併記する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2より、発明例ではいずれも、成形性および耐リジング特性に優れるとともに、耐食性についても優れていることが分かる。
 一方、比較例No.25、No.26は、C含有量またはN含有量が適正範囲を下回るため、C・N濃化粒の体積率が低下し、耐リジング特性に劣る。比較例No.27は、C含有量およびN含有量が適正範囲を上回るため、C・N濃化粒の体積率が適正範囲を上回り、破断伸びに劣るうえ、耐食性にも劣る。
 比較例No.28はSi含有量が適正範囲を上回るため、破断伸びに劣るうえ、熱延板焼鈍時にマルテンサイト相が十分に生成せず、耐リジング特性に劣る。比較例No.29はMn含有量が適正範囲を上回るため、耐食性に劣る。比較例No.30はCr含有量が適正範囲を下回るため、耐食性に劣る。比較例No.31はCr含有量が適正範囲を上回るため、C・N濃化粒の体積率が適正範囲を下回り、耐リジング特性に劣る。
 また、比較例No.32およびNo.36は、熱延板焼鈍の保持温度および保持時間が適正範囲外となり、熱延板焼鈍で十分な量のマルテンサイト相が生成しないため、耐リジング特性に劣る。No.33およびNo.37は、熱延板焼鈍の保持温度が適正範囲を下回るため、冷延焼鈍板でのC・N濃化粒の体積率が十分でなく、耐リジング特性に劣る。
 比較例No.34およびNo.38は、冷延板焼鈍の保持温度が適正範囲を下回るため、再結晶が十分でなく硬度が高く、破断伸びに劣る。比較例No.35およびNo.39では、冷延板焼鈍の保持温度が適正範囲を上回るため、硬質なマルテンサイト相が生成し硬度が高く、破断伸びに劣る。
 以上のことから、本発明に従えば、優れた耐リジング特性および成形性を有し、さらには耐食性にも優れるステンレス鋼が得られることがわかる。
 本発明により得られるフェライト系ステンレス鋼は、張出しを主体としたプレス成形品や高い表面美麗性を要求される用途、例えば厨房器具や食器への適用に特に好適である。

Claims (8)

  1.  質量%で、C:0.005~0.050%、Si:0.01~1.00%、Mn:0.01~1.0%、P:0.040%以下、S:0.010%以下、Cr:15.5~18.0%、Ni:0.01~1.0%、Al:0.001~0.10%およびN:0.005~0.06%を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物の成分組成からなり、
     C濃度:2CC以上、N濃度:2CN以上のうち、いずれか一方または両方を満足するフェライト結晶粒が組織全体に対する体積率で5%以上50%以下であり、
     ビッカース硬さが180以下である、フェライト系ステンレス鋼。
     ここで、CCおよびCNは、それぞれCおよびNの鋼中含有量(質量%)である。
  2.  前記成分組成が、さらに質量%で、Cu:0.01~1.0%、Mo:0.01~0.5%およびCo:0.01~0.5%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する、請求項1に記載のフェライト系ステンレス鋼。
  3.  前記成分組成が、さらに質量%で、V:0.01~0.25%、Ti:0.001~0.10%、Nb:0.001~0.10%、Ca:0.0002~0.0020%、Mg:0.0002~0.0050%、B:0.0002~0.0050%およびREM:0.01~0.10%のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する、請求項1または2に記載のフェライト系ステンレス鋼。
  4.  前記成分組成におけるCの含有量が0.005~0.030質量%、Siの含有量が0.25質量%以上0.40質量%未満、Mnの含有量が0.05~0.35質量%であり、
     前記フェライト結晶粒の体積率が5%以上30%以下であり、
     圧延方向に対して直角方向の破断伸びが28%以上であり、リジング高さが2.5μm以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載のフェライト系ステンレス鋼。
  5.  前記成分組成におけるCの含有量が0.005~0.025質量%、Siの含有量が0.05質量%以上0.25質量%未満、Mnの含有量が0.60~0.90質量%、Nの含有量が0.005~0.025質量%であり、
     前記フェライト結晶粒の体積率が5%以上20%以下であり、
     圧延方向に対して直角方向の破断伸びが30%以上であり、リジング高さが2.5μm以下である、請求項1~3のいずれか一項に記載のフェライト系ステンレス鋼。
  6.  請求項1~5のいずれか一項に記載のフェライト系ステンレス鋼を製造するための方法であって、
     請求項1~5のいずれか一項に記載の成分組成からなる鋼スラブを熱間圧延し、熱延板とする工程と、
     前記熱延板を900℃以上1050℃以下の温度範囲で5秒~15分間保持する熱延板焼鈍を行い、熱延焼鈍板とする工程と、
     前記熱延焼鈍板を冷間圧延し、冷延板とする工程と、
     前記冷延板を800℃以上900℃未満の温度範囲で5秒~5分間保持する冷延板焼鈍を行う工程とをそなえる、フェライト系ステンレス鋼の製造方法。
  7.  前記成分組成におけるCの含有量が0.005~0.030質量%、Siの含有量が0.25質量%以上0.40質量%未満、Mnの含有量が0.05~0.35質量%であり、
     前記熱延板焼鈍における保持温度が940℃以上1000℃以下であり、
     前記冷延板焼鈍における保持温度が820℃以上880℃未満である、請求項6に記載のフェライト系ステンレス鋼の製造方法。
  8.  前記成分組成におけるCの含有量が0.005~0.025質量%、Siの含有量が0.05質量%以上0.25質量%未満、Mnの含有量が0.60~0.90質量%、Nの含有量が0.005~0.025質量%であり、
     前記熱延板焼鈍における保持温度が960℃以上1050℃以下であり、
     前記冷延板焼鈍における保持温度が820℃以上880℃未満である、請求項6に記載のフェライト系ステンレス鋼の製造方法。
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