WO2015186478A1 - 窒化物半導体発光素子 - Google Patents

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知也 井上
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Definitions

  • the present invention relates to a nitride semiconductor light emitting device.
  • the group III-V compound semiconductor material containing nitrogen (hereinafter referred to as “nitride semiconductor material”) has a band gap energy corresponding to the energy of light having a wavelength in the infrared region to the ultraviolet region. Therefore, the nitride semiconductor material is useful as a material for a light emitting element that emits light having a wavelength in the infrared region to the ultraviolet region, or as a material for a light receiving element that receives light having a wavelength in the region.
  • the bonding force between atoms constituting the nitride semiconductor is strong, the dielectric breakdown voltage is high, and the saturation electron velocity is high.
  • the nitride semiconductor material is also useful as a material for an electronic device such as a high-temperature transistor having a high temperature resistance and a high output. Furthermore, since the nitride semiconductor material hardly harms the environment, it attracts attention as an easy-to-handle material.
  • a quantum well structure as a light emitting layer.
  • a voltage is applied to a nitride semiconductor light emitting device that employs a quantum well structure as the light emitting layer, electrons and holes are recombined in the quantum well layer constituting the light emitting layer, thereby generating light.
  • the light emitting layer having a quantum well structure may have a single quantum well (SQW) structure, or a multiple quantum well (MQW) in which quantum well layers and barrier layers are alternately stacked. ) It may consist of a structure.
  • an InGaN layer is used as the quantum well layer and a GaN layer is used as the barrier layer.
  • a blue LED Light Emitting Device
  • white LED can be produced by combining the blue LED and the yellow phosphor.
  • n-type nitride semiconductor layer included in the nitride semiconductor light emitting device a GaN layer or an InGaN layer is generally used.
  • a function of the n-type nitride semiconductor layer in addition to a function as a contact layer with the n-side electrode, a function as a layer for reducing distortion of the current injection layer or the light emitting layer, or a V-shaped pit structure is manufactured. It is considered to have a function as a layer.
  • the effect of these functions of the n-type nitride semiconductor layer on the characteristics of the nitride semiconductor light emitting device has not been fully clarified.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 11-330554 describes a nitride semiconductor device including an n-side multilayer film layer having an In-containing nitride semiconductor layer under an active layer. Patent Document 1 describes that the above-described n-side multilayer film performs some action to improve the output of the light emitting element, which is presumed to be because the crystallinity of the active layer is improved. However, details are unknown.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 8-23124
  • a second n-type layer having a high carrier concentration is formed on the active layer side in contact with the first n-type layer, the active layer It is described that a uniform surface emission can be obtained and an element with improved light output can be realized.
  • a nitride semiconductor light emitting device has a pit structure having a shape called a V pit (V pit, V-shaped pit, V-shaped recess), a V defect (V defect), or an inverted hexagonal pyramid defect. It is known that it is formed.
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2013-187484 discloses an n-type nitride semiconductor layer, a V pit generation layer, an intermediate layer, a multiple quantum well light emitting layer, and a p-type nitride semiconductor layer in this order. A stacked nitride semiconductor light emitting device is described.
  • Patent Document 3 if a multilayer structure (in the multilayer structure, a plurality of nitride semiconductor layers having different band gap energies are stacked) is provided between the V pit generation layer and the intermediate layer, It is described that it is possible to prevent a decrease in light emission efficiency during operation at a high temperature and a large current, and to reduce a defect rate caused by ESD (Electrostatic Discharge).
  • ESD Electrostatic Discharge
  • Non-Patent Document 1 reports the action of V pits in a light emitting layer having an MQW structure. According to Non-Patent Document 1, if a V pit is present in a light emitting layer having an MQW structure, the width of the quantum well layer on the slope of the V pit becomes narrow, so that electrons and holes injected into the quantum well layer pass through. It is described that dislocation is prevented from reaching, and as a result, non-radiative recombination in the light emitting layer is suppressed.
  • a nitride semiconductor light emitting device is manufactured using an n-type nitride semiconductor layer containing In, the reason is unknown, but the light output can be increased.
  • the In raw material is expensive, and the laminated structure of the nitride semiconductor layer becomes complicated. Therefore, the productivity of the nitride semiconductor light emitting device may be reduced, and the cost of the nitride semiconductor light emitting device may be increased.
  • a nitride semiconductor light emitting device can be manufactured relatively easily.
  • the light output decreases.
  • the light emission efficiency is reduced, so the light output is significantly reduced. Therefore, for example, when a nitride semiconductor light-emitting element is used for illumination or the like, there arises a problem that the light output after the time after lighting elapses is significantly lower than the light output immediately after lighting.
  • the n-type nitride semiconductor layer is separated from the light-emitting layer. It will function as a light absorption layer that absorbs light. For this reason, even when operating at room temperature, the light output may be reduced.
  • An object of the present invention is to operate at room temperature and at high temperature (in this specification, including the case where the operating temperature of the nitride semiconductor light-emitting element becomes high due to operation at a large current or large current density). And increasing the light output of the nitride semiconductor light emitting device.
  • the nitride semiconductor light-emitting device of the present invention includes a substrate, an n-type nitride semiconductor layer sequentially provided on the substrate, a light-emitting layer including a single quantum well structure or a multiple quantum well structure, and a p-type nitride semiconductor.
  • the n-type nitride semiconductor layer includes a first n-type nitride semiconductor layer, a second n-type nitride semiconductor layer, and a third n-type nitride semiconductor layer provided in this order from the substrate side to the light emitting layer side.
  • the n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer is lower than the n-type dopant concentration of the first n-type nitride semiconductor layer.
  • the n-type dopant concentration of the third n-type nitride semiconductor layer is higher than the n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer.
  • a V pit structure is partially formed in the second n-type nitride semiconductor layer, the third n-type nitride semiconductor layer, and the light emitting layer. The average position of the starting point of the V pit structure exists in the second n-type nitride semiconductor layer.
  • the diameter of the V pit structure on the lower surface of the light emitting layer is preferably 40 nm or more and 80 nm or less.
  • the average position of the starting point of the V pit structure is preferably 30 nm or more away from the lower surface of the second n-type nitride semiconductor layer.
  • the third n-type nitride semiconductor layer is preferably made of GaN or AlGaN.
  • the light output of the nitride semiconductor light-emitting element can be increased both during operation at room temperature and during operation at high temperature.
  • Barrier layer means a layer sandwiched between quantum well layers in a light emitting layer.
  • the barrier layer that is not sandwiched between the quantum well layers is referred to as “first barrier layer” or “last barrier layer”, and the representation is different from the layer sandwiched between quantum well layers.
  • Dopant concentration and “carrier concentration”, which is the concentration of electrons or holes generated with the doping of an n-type dopant or a p-type dopant, are used. The relationship between “dopant concentration” and “carrier concentration” will be described later.
  • Carrier gas means a gas other than the group III source gas, the group V source gas, and the dopant source gas.
  • the atoms constituting the carrier gas are not taken into the nitride semiconductor layer or the like.
  • Undoped means that a dopant (n-type dopant or p-type dopant) is not intentionally doped. Therefore, the “undoped layer” may contain a dopant due to diffusion of the dopant from a layer adjacent to the undoped layer.
  • n-type nitride semiconductor layer may include a p-type layer or an undoped layer having a low carrier concentration with a thickness that does not impede the flow of electrons practically.
  • a level not impeding practically means that the operating voltage of the nitride semiconductor light emitting device is at a practical level.
  • the “p-type nitride semiconductor layer” may include a low carrier concentration n-type layer or an undoped layer having a thickness that does not impede the flow of holes in practice. “Not practically hindered” means that the operating voltage of the nitride semiconductor light emitting device is at a practical level.
  • AlGaN means that Al, Ga, and N are included as atoms, and the composition is not particularly limited. The same applies to the notations “InGaN”, “AlGaInN”, and “AlON”.
  • Niride semiconductor ideally means that the atomic ratio between nitrogen (N) and other elements (eg, Al, Ga, or In) is 1: 1.
  • the “nitride semiconductor” includes a nitride semiconductor containing a dopant, and also includes a case where the atomic ratio is different from 1: 1.
  • Al x Ga 1-x N even when expressed as “Al x Ga 1-x N”, only the case where the atomic ratio between nitrogen (N) and other elements (Al, Ga) is 1: 1 is included. Instead, the case where the atomic ratio is different from 1: 1 is included.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a nitride semiconductor light emitting device according to an embodiment of the present invention.
  • the nitride semiconductor light emitting device includes a substrate 1, a buffer layer 3, an underlayer 5, an n-type nitride semiconductor layer 7, a light emitting layer 15, and a p-type nitride semiconductor layer 17 provided in order on the substrate 1. ing.
  • the n-type nitride semiconductor layer 7 includes a first n-type nitride semiconductor layer 9, a second n-type nitride semiconductor layer 11, and a third n-type nitride semiconductor layer 13 that are sequentially provided in the direction from the substrate 1 toward the light emitting layer 15.
  • Have A V pit structure 27 is partially formed in the second n-type nitride semiconductor layer 11, the third n-type nitride semiconductor layer 13, and the light emitting layer 15.
  • a transparent electrode layer 19 is provided on the p-type nitride semiconductor layer 17, and a p-side electrode 21 is provided on the transparent electrode layer 19.
  • An n-side electrode 23 is provided on the exposed surface of the first n-type nitride semiconductor layer 9. Although the surface of the nitride semiconductor light emitting device is covered with the transparent insulating layer 25, a part of the upper surface of the p-side electrode 21 and a part of the upper surface of the n-side electrode 23 are exposed from the transparent insulating layer 25.
  • the substrate 1 for example, a substrate made of sapphire, GaN, SiC, Si, ZnO, or the like can be used.
  • the thickness of the substrate 1 is not particularly limited.
  • the thickness of the substrate 1 when growing a nitride semiconductor layer such as the n-type nitride semiconductor layer 7 is preferably 900 ⁇ m or more and 1300 ⁇ m or less, and the thickness of the substrate 1 when using the nitride semiconductor light emitting device is 50 ⁇ m or more. It is preferable that it is 300 micrometers or less.
  • An uneven shape having a convex portion and a concave portion may be formed on the upper surface 1A of the substrate 1.
  • Each shape of a convex part and a recessed part is not specifically limited, Each arrangement
  • the convex portion is provided at a position that is a vertex of a substantially equilateral triangle on the upper surface 1A. It is preferable that the space
  • the shape of the convex portion on the upper surface 1A is preferably substantially circular. When the vertical cross-sectional shape of the convex portion is a trapezoid, the apex of the trapezoid is preferably rounded. Note that at least a part of the upper surface 1A may be flat.
  • the substrate 1 may be removed after the growth of the nitride semiconductor layer on the upper surface 1A of the substrate 1. That is, the nitride semiconductor light emitting device of this embodiment may not include the substrate 1.
  • buffer layer 3 examples include an AlON layer (the ratio of O to N is about several atomic%) or a general formula Al s0 Gat0 O u0 N 1-u0 (0 ⁇ s0 ⁇ 1, 0 ⁇ t0 ⁇ 1, 0 ⁇ A layer made of a nitride semiconductor material represented by u0 ⁇ 1, s0 + t0 + u0 ⁇ 0) can be used.
  • the buffer layer 3 it is preferable that a small part of N (0.5 atomic% or more and 2 atomic% or less) is replaced with oxygen.
  • the buffer layer 3 since the buffer layer 3 is formed so as to extend in the normal direction of the growth surface of the substrate 1, the buffer layer 3 made of an aggregate of columnar crystals with uniform crystal grains can be obtained.
  • the buffer layer 3 it is preferable to use an AlON layer formed by a known sputtering method. Thereby, the crystal quality of the underlayer 5 can be improved. The crystal quality of the underlayer 5 can be confirmed from the half width of the peak appearing in the diffraction intensity curve measured by the X-ray rocking curve diffraction method.
  • buffer layer 3 for example, a GaN layer formed by a MOCVD (Metal Organic Chemical Vapor Deposition) method at a low temperature of about 500 ° C. may be used.
  • MOCVD Metal Organic Chemical Vapor Deposition
  • the thickness of the buffer layer 3 is not particularly limited, but is preferably 3 nm or more and 100 nm or less, and more preferably 5 nm or more and 50 nm or less.
  • the underlayer 5 is made of, for example, a nitride semiconductor material represented by the general formula Al x0 Ga y0 In z0 N (0 ⁇ x0 ⁇ 1, 0 ⁇ y0 ⁇ 1, 0 ⁇ z0 ⁇ 1, x0 + y0 + z0 ⁇ 0). Layers or the like can be used.
  • the underlayer 5 it is preferable to use a nitride semiconductor layer containing Ga as a group III element. As a result, the underlayer 5 can be formed without taking over crystal defects (dislocations, etc.) in the buffer layer 3 made of aggregates of columnar crystals.
  • the underlayer 5 may be an undoped layer or an n-type layer.
  • the underlayer 5 may be doped with an n-type dopant in a range of 1 ⁇ 10 16 / cm 3 to 1 ⁇ 10 20 / cm 3 .
  • the n-type dopant for example, at least one of Si, Ge, and Sn can be used, and Si is preferably used.
  • Si is used as the n-type dopant, it is preferable to use silane or disilane as the n-type dopant source gas.
  • the material of the n-type dopant and the material of the n-type dopant source gas can be applied to the n-type nitride semiconductor layer described later.
  • the thickness of the underlayer 5 is increased as much as possible, defects in the underlayer 5 are reduced, but a wafer (a nitride semiconductor layer is formed on the upper surface of the substrate) due to a difference in thermal expansion coefficient between the substrate 1 and the underlayer 5. There is a problem that the warpage of the above is increased. Further, when the thickness of the underlayer 5 is increased to a certain extent, the effect of reducing defects in the underlayer 5 is saturated. For these reasons, the thickness of the underlayer 5 is preferably 1 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less, and more preferably 3 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the first n-type nitride semiconductor layer 9 is, for example, a nitride represented by the general formula Al x1 Ga y1 In z1 N (0 ⁇ x1 ⁇ 1, 0 ⁇ y1 ⁇ 1, 0 ⁇ z1 ⁇ 1, x1 + y1 + z1 ⁇ 0).
  • a layer in which an n-type dopant is doped in a layer made of a semiconductor material can be used.
  • a layer doped with an n-type dopant is used.
  • the n-type dopant concentration of the first n-type nitride semiconductor layer 9 is preferably 2 ⁇ 10 18 / cm 3 or more. As a result, the light emission efficiency of the nitride semiconductor light emitting device can be increased even during operation at a large current density. More preferably, the n-type dopant concentration of the first n-type nitride semiconductor layer 9 is 5 ⁇ 10 18 / cm 3 or more and 5 ⁇ 10 19 / cm 3 or less.
  • the first n-type nitride semiconductor layer 9 also serves as a contact layer with the n-side electrode 23. Therefore, in the portion functioning as a contact layer with the n-side electrode 23 in the first n-type nitride semiconductor layer 9, the n-type dopant concentration is preferably 1 ⁇ 10 18 / cm 3 or more.
  • the thickness of the first n-type nitride semiconductor layer 9 is preferably 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less, but is not limited to this range.
  • the first n-type nitride semiconductor layer 9 may be a single layer, or may have a stacked structure in which two or more layers having different compositions and dopant concentrations are stacked. . In the case where the first n-type nitride semiconductor layer 9 has the above-described stacked structure, at least one of the composition and the dopant concentration in another layer constituting the first n-type nitride semiconductor layer 9 is another layer. Different from the above.
  • the thickness may be the same in all layers constituting the first n-type nitride semiconductor layer 9, or the first n-type nitride semiconductor layer 9
  • the thickness of at least one of the layers constituting the physical semiconductor layer 9 may be different from the other layers.
  • the n-type dopant concentration of the first n-type nitride semiconductor layer 9 is set to each of the layers constituting the first n-type nitride semiconductor layer 9. It is obtained by dividing the total amount of n-type dopants contained by the volume of the first n-type nitride semiconductor layer 9.
  • the second n-type nitride semiconductor layer 11 is, for example, a nitride represented by the general formula Al x2 Ga y2 In z2 N (0 ⁇ x2 ⁇ 1, 0 ⁇ y2 ⁇ 1, 0 ⁇ z2 ⁇ 1, x2 + y2 + z2 ⁇ 0).
  • a layer in which an n-type dopant is doped in a layer made of a semiconductor material can be used.
  • it is made of a nitride semiconductor material represented by the general formula Al x2 Ga 1-x2 N (0 ⁇ x2 ⁇ 1, preferably 0 ⁇ x2 ⁇ 0.3, more preferably 0 ⁇ x2 ⁇ 0.1).
  • a layer doped with an n-type dopant is used.
  • the n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is preferably lower than the n-type dopant concentration of the first n-type nitride semiconductor layer 9, and more preferably 1 ⁇ 10 19 / cm 3 or less.
  • the second n-type nitride semiconductor layer 11 may be an undoped layer.
  • the thickness of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is not particularly limited, but is preferably 50 nm or more and 500 nm or less.
  • the second n-type nitride semiconductor layer 11 may be a single layer or may have a stacked structure in which two or more layers having different at least one of composition and dopant concentration are stacked. .
  • the second n-type nitride semiconductor layer 11 has the above-described stacked structure, at least one of the composition and the dopant concentration in another layer constituting the second n-type nitride semiconductor layer 11 is another layer. Different from the above.
  • the thickness may be the same in all the layers constituting the second n-type nitride semiconductor layer 11, or the second n-type nitride semiconductor layer 11
  • the thickness of at least one of the layers constituting the physical semiconductor layer 11 may be different from the other layers.
  • the n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is set to each of the layers constituting the second n-type nitride semiconductor layer 11. It is obtained by dividing the total amount of n-type dopant contained by the volume of the second n-type nitride semiconductor layer 11.
  • n-type nitride semiconductor layer 13 for example, a nitride represented by the general formula Al x3 Ga y3 In z3 N (0 ⁇ x3 ⁇ 1, 0 ⁇ y3 ⁇ 1, 0 ⁇ z3 ⁇ 1, x3 + y3 + z3 ⁇ 0).
  • a layer in which an n-type dopant is doped in a layer made of a semiconductor material can be used.
  • a layer made of a nitride semiconductor material for example, GaN or AlGaN
  • GaN or AlGaN containing at least one of Ga and Al is doped with an n-type dopant.
  • the n-type dopant concentration of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is preferably higher than the n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer 11, more preferably the n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer 11. 2 times or more.
  • the n-type dopant concentration of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is preferably 2 ⁇ 10 18 / cm 3 or more and 2 ⁇ 10 19 / cm 3 or less.
  • the thickness of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is preferably larger than 0 nm and not larger than 100 nm, more preferably not smaller than 5 nm and not larger than 100 nm. If the thickness of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is 5 nm or more, the driving voltage can be reduced. If the thickness of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is 100 nm or less, the depletion layer spreads in the third n-type nitride semiconductor layer 13 even when a reverse voltage is applied, thereby preventing a decrease in electrostatic withstand voltage. it can.
  • the third n-type nitride semiconductor layer 13 may be a single layer, or may have a stacked structure in which two or more layers having different compositions and dopant concentrations are stacked. .
  • the third n-type nitride semiconductor layer 13 has the above-described stacked structure, at least one of the composition and the dopant concentration in another layer constituting the third n-type nitride semiconductor layer 13 is another layer. Different from the above.
  • the thickness may be the same in all layers constituting the third n-type nitride semiconductor layer 13, or the third n-type nitride semiconductor layer 13
  • the thickness of at least one of the layers constituting the physical semiconductor layer 13 may be different from the other layers.
  • the n-type dopant concentration of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is set to each of the layers constituting the third n-type nitride semiconductor layer 13. It is obtained by dividing the total amount of the n-type dopant contained by the volume of the third n-type nitride semiconductor layer 13.
  • n-type nitride semiconductor layer 7 ⁇ Composition (In) in n-type Nitride Semiconductor Layer 7>
  • the n-type nitride semiconductor layer 7 does not contain In. If the n-type nitride semiconductor layer 7 does not contain In, light having an emission peak wavelength in the wavelength range of 360 nm or more and 420 nm or less can be prevented from being absorbed by the n-type nitride semiconductor layer 7. Therefore, even when the light emitting layer 15 emits light having an emission peak wavelength in the wavelength range of 360 nm or more and 420 nm or less, the light extraction efficiency can be maintained high, and the light output can be maintained high.
  • the n-type nitride semiconductor layer 7 does not contain In means that the nitride semiconductor material constituting the first n-type nitride semiconductor layer 9 is represented by the general formula Al x1 Ga y1 N (0 ⁇ x1 ⁇ 1, 0 ⁇ y1).
  • the nitride semiconductor material constituting the second n-type nitride semiconductor layer 11 is represented by the general formula Al x2 Ga y2 N (0 ⁇ x2 ⁇ 1, 0 ⁇ y2 ⁇ 1, x2 + y2 ⁇ 0)
  • the nitride semiconductor material constituting the third n-type nitride semiconductor layer 13 is represented by the general formula Al x3 Ga y3 N (0 ⁇ x3 ⁇ 1, 0 ⁇ y3 ⁇ 1, x3 + y3 ⁇ 0). Means the case.
  • n-type dopant concentration in n-type nitride semiconductor layer 7 is lower than the n-type dopant concentration of the first n-type nitride semiconductor layer 9, and the n-type dopant concentration of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is The n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is higher.
  • the n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is lower than the n-type dopant concentration of the first n-type nitride semiconductor layer 9, the ESD resistance is improved, and a leakage system failure (caused by generation of leakage current). Defects) are reduced. Therefore, the manufacturing yield of the nitride semiconductor light emitting device is improved.
  • the electron injection efficiency is increased, so that the operating voltage is reduced. Moreover, since the light output is increased, the power efficiency is increased.
  • the n-type dopant concentration of the first n-type nitride semiconductor layer 9 may be higher or lower than the n-type dopant concentration of the third n-type nitride semiconductor layer 13.
  • the light emitting layer 15 may include an SQW structure or may include an MQW structure. Below, the case where the light emitting layer 15 consists of MQW structure is shown.
  • the light emitting layer 15 having the MQW structure has a quantum well layer, a barrier layer, an initial barrier layer, and a final barrier layer.
  • the first barrier layer is provided on the upper surface 13A of the third n-type nitride semiconductor layer 13, the last barrier layer is in contact with the p-type nitride semiconductor layer 17, and the quantum well layer is sandwiched between the barrier layers. .
  • the length of one cycle of the light emitting layer 15 (the sum of the thickness of one barrier layer and the thickness of one quantum well layer) is preferably 5 nm or more and 100 nm or less.
  • the quantum well layer for example, a layer made of a nitride semiconductor material represented by the general formula Al c1 Ga d1 In (1-c1-d1) N (0 ⁇ c1 ⁇ 1, 0 ⁇ d1 ⁇ 1), for example. Can be used.
  • a layer made of a nitride semiconductor material represented by the general formula In e1 Ga (1-e1) N (0 ⁇ e1 ⁇ 1) not containing Al is used.
  • the band gap energy of the quantum well layer can be changed. For example, when emitting ultraviolet light having a wavelength of 375 nm or less, it is necessary to increase the band gap energy of the light emitting layer.
  • the quantum well layer preferably contains Al.
  • some of the quantum well layers located on the n-type nitride semiconductor layer 7 side preferably include an n-type dopant. Thereby, the drive voltage of the nitride semiconductor light emitting element can be lowered.
  • each quantum well layer is preferably 1 nm or more and 7 nm or less. If the thickness of each quantum well layer is 1 nm or more and 7 nm or less, the light emission efficiency of the nitride semiconductor light emitting device during operation at a large current density can be increased.
  • the thicknesses of the quantum well layers are preferably the same.
  • the quantum levels of the quantum well layers are the same, so the wavelength of light generated by recombination of electrons and holes in the quantum well layers Are the same. Thereby, the width of the peak appearing in the emission spectrum of the nitride semiconductor light emitting device is narrowed.
  • the width of the peak appearing in the emission spectrum of the nitride semiconductor light emitting device is widened. It is preferable to determine whether or not the quantum well layers have the same thickness or composition in accordance with the use of the nitride semiconductor light emitting device.
  • the number of quantum well layers included in the light emitting layer 15 is not particularly limited, but is preferably 1 or more and 20 or less, more preferably 3 or more and 15 or less, and further preferably 4 or more and 12 or less. It is.
  • barrier layer a nitride semiconductor material having a larger band gap energy than the nitride semiconductor material constituting the quantum well layer can be used.
  • barrier layer a layer made of a nitride semiconductor material represented by the general formula Al f Ga g In (1-fg) N (0 ⁇ f ⁇ 1, 0 ⁇ g ⁇ 1) can be used independently.
  • a layer made of a nitride semiconductor material represented by the general formula Al h Ga (1-h) N (0 ⁇ h ⁇ 1) containing Al is used.
  • a layer made of a nitride semiconductor material represented by the general formula Al h Ga (1-h) N (0 ⁇ h ⁇ 1) containing Ga and Al is used.
  • a nitride semiconductor material represented by the general formula Al h Ga (1-h) N (0 ⁇ h ⁇ 1) containing Ga and Al is used. The same applies to the composition of the first barrier layer and the composition of the last barrier layer.
  • the barrier layer and the first barrier layer may be undoped layers, but the n-type dopant concentration in each of the barrier layer and the first barrier layer is not particularly limited, and is preferably set as appropriate.
  • the barrier layer located on the n-type nitride semiconductor layer 7 side is doped with an n-type dopant
  • the barrier layer located on the p-type nitride semiconductor layer 17 side is n-type.
  • the n-type dopant having a lower concentration than the barrier layer located on the nitride semiconductor layer 7 side is doped, or the n-type dopant is not doped (undoped).
  • the barrier layer, the first barrier layer, and the last barrier layer may be doped by thermal diffusion of the p-type dopant during the growth of the p-type nitride semiconductor layer 17.
  • each barrier layer is not particularly limited, but is preferably 1 nm to 10 nm, more preferably 3 nm to 7 nm. As the thickness of the barrier layer decreases, the operating voltage decreases. However, if the thickness of the barrier layer is less than 1 nm, the light emission efficiency may be lowered during operation at a large current density.
  • the thickness of the first barrier layer is not particularly limited, and is preferably 1 nm or more and 10 nm or less.
  • the thickness of the last barrier layer is not particularly limited, but is preferably 1 nm or more and 40 nm or less.
  • V pit structure 27 is generated due to threading dislocations, and the upper surface of the light emitting layer 15 from the inside of the second n-type nitride semiconductor layer 11 (the light emitting layer 15 located on the p-type nitride semiconductor layer 17 side). Plane) means a crystal defect having a shape that expands toward 15A. As described above, the V pit structure 27 is partially formed in the second n-type nitride semiconductor layer 11, the third n-type nitride semiconductor layer 13, and the light emitting layer 15.
  • V pit structure 27 is partially formed in second n-type nitride semiconductor layer 11, third n-type nitride semiconductor layer 13 and light emitting layer 15” means that the inside of second n-type nitride semiconductor layer 11 Means that the V pit structure 27 having a shape that expands toward the upper surface 15A of the light emitting layer 15 is scattered on the upper surface 15A of the light emitting layer 15, and preferably has a surface density on the upper surface 15A of the light emitting layer 15. It is formed with a surface density of 5 ⁇ 10 7 / cm 2 or less on the upper surface 15 A of the light emitting layer 15, more preferably 1 ⁇ 10 8 / cm 2 or less. For example, when the upper surface 15A of the light emitting layer 15 is observed with an atomic force microscope (AFM), the surface density of the V pit structure 27 on the upper surface 15A of the light emitting layer 15 can be obtained.
  • AFM atomic force microscope
  • the average position of the start point 27C of the V pit structure 27 exists in the second n-type nitride semiconductor layer 11.
  • the “starting point 27C of the V pit structure 27” is an intersection that appears when the side surface constituting the V pit structure 27 is extended to the first n-type nitride semiconductor layer 9 side. In the case shown in FIG. This is the portion of the V pit structure 27 that is located closest to the first n-type nitride semiconductor layer 9 side.
  • the “average position of the start point 27C of the V pit structure 27” means a position obtained by averaging the start point 27C of the V pit structure 27 in the thickness direction of the nitride semiconductor light emitting device.
  • the diameter r of the V pit structure 27 at 15B (hereinafter, simply referred to as “the diameter r of the V pit structure 27”) can be 40 nm or more and 80 nm or less.
  • the diameter r of the V pit structure 27 is 40 nm or more, the size of the V pit structure 27 can be secured, so that it is possible to prevent electrons or holes from being captured by threading dislocations existing in the V pit structure 27.
  • the occurrence of non-radiative recombination at threading dislocations can be prevented.
  • the light output can be increased during the operation at room temperature and the operation at a high temperature, so that the light output can be increased. This is particularly noticeable when operating at high temperatures.
  • the upper surface of the second n-type nitride semiconductor layer 11 around the V pit structure 27 (the second n-type nitride semiconductor located on the third n-type nitride semiconductor layer 13 side).
  • the surface of the layer 11) 11A can be maintained flat, and the upper surface of the third n-type nitride semiconductor layer 13 around the V pit structure 27 (the surface of the third n-type nitride semiconductor layer 13 located on the light emitting layer 15 side).
  • the flatness of 13A can be maintained. Thereby, crystal defects can be prevented from occurring in the light emitting layer 15.
  • the diameter r of the V pit structure 27 is 80 nm or less, it is possible to prevent the light emission efficiency from being lowered due to the formation of the V pit structure 27. That is, the light emission efficiency can be increased regardless of the operating temperature of the nitride semiconductor light emitting device. Therefore, the light output can be increased both when operating at room temperature and when operating at high temperature.
  • the diameter r of the V pit structure 27 can be set to 40 nm or more and 80 nm or less.
  • the light output of the nitride semiconductor light emitting device can be increased both during operation at room temperature and during operation at high temperature. More preferably, the diameter r of the V pit structure 27 is not less than 45 nm and not more than 75 nm.
  • the average position of the start point 27C of the V pit structure 27 can be confirmed, and the diameter r of the V pit structure 27 can be obtained.
  • the diameter r of the V pit structure 27 is an average value of the obtained diameters.
  • the diameter r of the V pit structure 27 tends to be less than 40 nm.
  • the diameter r of the V pit structure 27 tends to exceed 80 nm.
  • the second n-type nitride semiconductor layer 11 When the second n-type nitride semiconductor layer 11 is grown, it is considered that if the temperature of the substrate 1 is low or the growth rate is high, the start point 27C of the V pit structure 27 is likely to be formed. If the speed is low, it is considered that the starting point 27C of the V pit structure 27 is difficult to be formed. If the thickness of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is large, the diameter r of the V pit structure 27 is considered to be large. If the thickness of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is small, the diameter r of the V pit structure 27 is small. It is considered to be.
  • the temperature of the substrate 1 is preferably set to 600 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower, and more preferably set to 650 ° C. or higher and 950 ° C. or lower.
  • the growth rate of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is preferably set to 50 nm / h or more and 1000 nm / h or less, and 50 nm / h or more and 500 nm / h or less. It is more preferable to set to.
  • the thickness of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is preferably 5 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably 10 nm or more and 500 nm or less.
  • the temperature of the substrate 1 is preferably 840 ° C. or higher and 870 ° C. or lower, and the growth rate of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is preferably 130 nm / h or higher and 200 nm / h or lower. Further, it is preferable that the temperature of the substrate 1 is 800 ° C. or higher and 840 ° C.
  • the growth rate of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is 50 nm / h or higher and 130 nm / h or lower. Further, when the second n-type nitride semiconductor layer 11 is grown at a growth rate of 150 nm / h with the temperature of the substrate 1 set to 850 ° C., the second n-type nitride semiconductor layer is grown until the thickness becomes 50 nm or more and 300 nm or less. It is preferable to grow 11.
  • the formation of the V pit structure 27 is likely to proceed if the temperature of the substrate 1 is low or the growth rate is fast. If it is late, it is considered that the formation of the V pit structure 27 is difficult to proceed. If the thickness of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is large, the diameter r of the V pit structure 27 is considered to be large. If the thickness of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is small, the diameter r of the V pit structure 27 is small. It is considered to be.
  • the temperature of the substrate 1 is preferably set to 600 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower, and more preferably set to 650 ° C. or higher and 950 ° C. or lower.
  • the growth rate of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is preferably set to 50 nm / h or more and 1000 nm / h or less, and 50 nm / h or more and 500 nm / h or less. It is more preferable to set to.
  • the thickness of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is preferably 1 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 1 nm or more and 30 nm or less.
  • the temperature of the substrate 1 is preferably 840 ° C. or higher and 870 ° C. or lower, and the growth rate of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is preferably 130 nm / h or higher and 200 nm / h or lower.
  • the temperature of the substrate 1 is 800 ° C. or higher and 840 ° C.
  • the growth rate of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is 50 nm / h or higher and 130 nm / h or lower.
  • the third n-type nitride semiconductor layer 13 is grown at a growth rate of 150 nm / h with the temperature of the substrate 1 set at 850 ° C., the third n-type nitride semiconductor layer is grown until the thickness becomes 5 nm or more and 25 nm or less. It is preferable to grow 13.
  • the average position of the starting point 27C of the V pit structure 27 is the lower surface of the second n-type nitride semiconductor layer 11 (the surface of the second n-type nitride semiconductor layer 11 in contact with the first n-type nitride semiconductor layer 9). More than 30 nm away from 11B.
  • the distance d shown in FIG. 1 is preferably 30 nm or more.
  • the diameter r of the V pit structure 27 tends to be 40 nm or more and 80 nm or less. Therefore, the light output of the nitride semiconductor light emitting device can be easily increased both during operation at room temperature and during operation at high temperature. More preferably, the distance d shown in FIG. 1 is not less than 30 nm and not more than 1000 nm. Note that the distance d shown in FIG. 1 can be obtained from the cross-sectional TEM image of the nitride semiconductor light emitting device.
  • the distance d shown in FIG. 1 is 30 nm or more.
  • the temperature of the substrate 1 is preferably set to 600 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower, and more preferably set to 650 ° C. or higher and 950 ° C. or lower.
  • the growth rate of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is preferably set to 50 nm / h or more and 1000 nm / h or less, and 50 nm / h or more and 500 nm / h or less. It is more preferable to set to.
  • the p-type nitride semiconductor layer 17 is, for example, a nitride semiconductor represented by the general formula Al x4 Ga y4 In z4 N (0 ⁇ x4 ⁇ 1, 0 ⁇ y4 ⁇ 1, 0 ⁇ z4 ⁇ 1, x4 + y4 + z4 ⁇ 0).
  • a layer made of a material and doped with a p-type dopant can be used.
  • a p-type dopant is present in the layer made of a nitride semiconductor material represented by the general formula Al x4 Ga (1-x4) N (0 ⁇ x4 ⁇ 0.4, preferably 0.1 ⁇ x4 ⁇ 0.3).
  • a doped layer is used.
  • the p-type dopant concentration of the p-type nitride semiconductor layer 17 is preferably 1 ⁇ 10 18 / cm 3 or more, more preferably 2 ⁇ 10 18 / cm 3 or more and 2 ⁇ 10 21 / cm 3 or less.
  • the thickness of the p-type nitride semiconductor layer 17 is not particularly limited, but is preferably 50 nm or more and 300 nm or less. If the thickness of the p-type nitride semiconductor layer 17 is 300 nm or less, the heating time during the growth of the p-type nitride semiconductor layer 17 can be shortened. Therefore, it is possible to prevent the p-type dopant from diffusing from the p-type nitride semiconductor layer 17 to the light emitting layer 15.
  • the p-type nitride semiconductor layer 17 may be a single layer or may have a laminated structure in which two or more layers having different at least one of composition and dopant concentration are laminated.
  • the p-type nitride semiconductor layer 17 has the above-described stacked structure, at least one of the composition and the dopant concentration in at least one of the layers constituting the p-type nitride semiconductor layer 17 is different from the other layers. It only has to be different.
  • all layers constituting the p-type nitride semiconductor layer 17 may have the same thickness, or the p-type nitride semiconductor layer At least one of the layers constituting 17 may have a thickness different from that of the other layers.
  • the p-type nitride semiconductor layer 17 functions as a p-type cladding layer since the light emitting layer 15 is sandwiched together with the third n-type nitride semiconductor layer 13.
  • the transparent electrode layer 19, the p-side electrode 21, and the n-side electrode 23 are electrodes for supplying power to the nitride semiconductor light emitting device.
  • the p-side electrode 21 and the n-side electrode 23 may each be composed of a pad electrode, but a branch electrode for current diffusion may be connected to the pad electrode.
  • the transparent electrode layer 19 is preferably made of, for example, ITO (Indium Tin Oxide) or IZO (Indium Zinc Oxide), and preferably has a thickness of 20 nm to 200 nm.
  • the p-side electrode 21 and the n-side electrode 23 are preferably configured by, for example, a nickel layer, an aluminum layer, a titanium layer, and a gold layer laminated in this order. However, the p-side electrode 21 and the n-side electrode 23 may have the same configuration or different configurations.
  • the thickness of each of the p-side electrode 21 and the n-side electrode 23 is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ m or more assuming that wire bonding is performed on each of the p-side electrode 21 and the n-side electrode 23.
  • an insulating layer is provided under the p-side electrode 21, preferably under the transparent electrode layer 19, to prevent current from being injected directly under the p-side electrode 21.
  • the transparent insulating layer 25 for example, a SiO 2 film can be used.
  • the material of the transparent insulating layer 25 is not limited to SiO 2 .
  • the carrier concentration means the concentration of electrons or holes, and is not determined only by the amount of n-type dopant or the amount of p-type dopant. Such carrier concentration is calculated based on the result of the voltage vs. capacitance characteristics of the nitride semiconductor light emitting device, and refers to the carrier concentration in the state where no current is injected, This is the total number of carriers generated from donor-generated crystal defects and acceptor-formed crystal defects.
  • the n-type carrier concentration is almost the same as the n-type dopant concentration because the activation rate of the n-type dopant (for example, Si) is high.
  • the n-type dopant concentration can be easily obtained by measuring the concentration distribution in the depth direction by SIMS (Secondary Ion Mass Spectroscopy).
  • SIMS Secondary Ion Mass Spectroscopy
  • the relative relationship (ratio) of the dopant concentration is almost the same as the relative relationship (ratio) of the carrier concentration. For these reasons, in the present invention, a dopant concentration that is actually easy to measure is used.
  • the buffer layer 3 is formed on the upper surface 1A of the substrate 1 by sputtering or MOCVD.
  • the underlayer 5, the n-type nitride semiconductor layer 7, the light emitting layer 15, and the p-type nitride semiconductor layer 17 are formed in this order on the buffer layer 3 by MOCVD, MBE, or VPE.
  • the temperature of the substrate 1 during the formation of the underlayer 5 is preferably 800 ° C. or higher and 1250 ° C. or lower. Thereby, the underlayer 5 having few crystal defects and excellent crystal quality can be formed. More preferably, the temperature of the substrate 1 when forming the base layer 5 is 900 ° C. or higher and 1150 ° C. or lower.
  • the substrate 1 on which a part of the first n-type nitride semiconductor layer 9 is formed is temporarily removed from the growth furnace. After the removal, the remaining portion of the first n-type nitride semiconductor layer 9 may be grown in another furnace.
  • the growth conditions of the second n-type nitride semiconductor layer 11 and the growth conditions of the third n-type nitride semiconductor layer 13 are as described above.
  • TMG trimethyl gallium
  • TEG triethyl gallium
  • Al source gas TMA (trimethylaluminum) or TEA (triethylaluminum) can be used.
  • In source gas TMI (trimethylindium) or TEI (triethylindium) can be used.
  • N source gas an organic nitrogen compound such as DMHy (dimethylhydrazine) or NH 3 can be used.
  • Si is used as the n-type dopant
  • SiH 4 , Si 2 H 6 or organic Si can be used as the n-type dopant source gas.
  • Mg is used as the p-type dopant
  • Cp 2 Mg can be used as the p-type dopant source gas.
  • the p-type nitride semiconductor layer 17, the light emitting layer 15, the third n-type nitride semiconductor layer 13, the second n-type nitride semiconductor layer 11 and the first n-type nitride semiconductor layer 9 are exposed so that a part of the first n-type nitride semiconductor layer 9 is exposed.
  • a part of the 1n type nitride semiconductor layer 9 is etched.
  • An n-side electrode 23 is formed on the upper surface of the first n-type nitride semiconductor layer 9 exposed by this etching.
  • the transparent electrode layer 19 and the p-side electrode 21 are sequentially formed on the upper surface of the p-type nitride semiconductor layer 17.
  • the nitride semiconductor light emitting device of this embodiment is obtained.
  • a nitride semiconductor light emitting device shown in FIG. 1 includes a substrate 1, an n-type nitride semiconductor layer 7 provided in order on the substrate 1, a light emitting layer 15 including a single quantum well structure or a multiple quantum well structure, and a p-type nitride semiconductor layer 17.
  • the n-type nitride semiconductor layer 7 includes a first n-type nitride semiconductor layer 9, a second n-type nitride semiconductor layer 11, and a third n-type nitride provided in order from the substrate 1 side toward the light emitting layer 15 side.
  • a semiconductor layer 13 is provided.
  • the n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer 11 is lower than the n-type dopant concentration of the first n-type nitride semiconductor layer 9.
  • the n-type dopant concentration of the third n-type nitride semiconductor layer 13 is higher than the n-type dopant concentration of the second n-type nitride semiconductor layer 11.
  • a V pit structure 27 is partially formed in the second n-type nitride semiconductor layer 11, the third n-type nitride semiconductor layer 13, and the light emitting layer 15.
  • the average position of the start point 27 ⁇ / b> C of the V pit structure 27 exists in the second n-type nitride semiconductor layer 11.
  • the diameter r of the V pit structure 27 on the lower surface 15B of the light emitting layer 15 is preferably 40 nm or more and 80 nm or less. Thereby, the light output of the nitride semiconductor light emitting element can be easily increased both during operation at room temperature and during operation at high temperature.
  • the average position of the starting point 27C of the V pit structure 27 is preferably separated from the lower surface 11B of the second n-type nitride semiconductor layer 11 by 30 nm or more. Thereby, the light output of the nitride semiconductor light emitting element can be easily increased both during operation at room temperature and during operation at high temperature.
  • the third n-type nitride semiconductor layer 13 is preferably made of GaN or AlGaN. Thereby, even when the light emitting layer 15 emits light having an emission peak wavelength in a wavelength range of 360 nm or more and 420 nm or less, the light extraction efficiency can be maintained high.
  • Example 1 A sapphire substrate (having a diameter of 100 mm, a substrate) having projections and depressions formed on the upper surface was prepared.
  • the convex portions were provided on the upper surface of the sapphire substrate at the positions that are the vertices of a substantially equilateral triangle, the interval between the vertices of the adjacent convex portions was 2 ⁇ m, and the height of the convex portions was about 0.6 ⁇ m.
  • the shape of the convex part in the upper surface of a sapphire substrate was substantially circular (a diameter is 1.2 micrometers).
  • RCA cleaning was performed on the upper surface of the sapphire substrate.
  • N 2 , O 2 and Ar were introduced into the chamber, and the sapphire substrate was heated to 650 ° C.
  • a buffer layer (thickness: 35 nm) made of AlON crystal was formed on the upper surface of the sapphire substrate by a reactive sputtering method that sputters an Al target.
  • the above-mentioned AlON crystal was extended in the normal direction of the upper surface of the sapphire substrate, and consisted of an aggregate of columnar crystals with uniform crystal grains.
  • the sapphire substrate on which the buffer layer was formed was placed in the first MOCVD apparatus.
  • An underlayer (thickness: 3.8 ⁇ m) made of undoped GaN is grown on the upper surface of the buffer layer by MOCVD, and then a first n-type nitride semiconductor layer (thickness: 3 ⁇ m, made of Si-doped n-type GaN)
  • An n-type dopant concentration of 1 ⁇ 10 19 / cm 3 ) was grown.
  • the sapphire substrate was taken out from the first MOCVD apparatus and placed in the second MOCVD apparatus.
  • the temperature of the sapphire substrate was set to 850 ° C.
  • an n-type GaN layer (thickness 74 nm, n-type dopant concentration 7 ⁇ 10 17 / cm 3 ) was grown, and an undoped GaN layer (thickness 64 nm) was subsequently grown.
  • a second n-type nitride semiconductor layer n-type dopant concentration of 5.4 ⁇ 10 17 / cm 3 ) composed of an n-type GaN layer and an undoped GaN layer was formed.
  • the growth rate of the n-type GaN layer and the undoped GaN layer was 145 nm / h, respectively.
  • the growth rate of the third n-type nitride semiconductor layer was 145 nm / h.
  • the temperature of the sapphire substrate was lowered to 670 ° C. to grow a light emitting layer.
  • barrier layers thinness 4 nm
  • quantum well layers thinness 3.4 nm
  • the first barrier layer having a thickness of 4 nm
  • the last barrier layer (with a thickness of 8 nm) was formed on the top of the light emitting layer.
  • the temperature of the sapphire substrate was raised to 1200 ° C.
  • a p-type nitride semiconductor layer composed of a p-type Al 0.2 Ga 0.8 N layer and a p-type GaN layer was grown on the upper surface of the last barrier layer.
  • the flow rate of the p-type dopant source gas was appropriately changed.
  • TMG trimethylgallium
  • TMA trimethylaluminum
  • TMI trimethylindium
  • NH 3 was used as the N source gas.
  • SiH 4 was used as the n-type dopant source gas
  • Cp 2 Mg was used as the p-type dopant source gas.
  • the p-type nitride semiconductor layer, the light emitting layer, the third n-type nitride semiconductor layer, the second n-type nitride semiconductor layer, and the first n-type nitride are exposed so that a part of the first n-type nitride semiconductor layer is exposed.
  • a part of the semiconductor layer was etched.
  • An n-side electrode made of Au was formed on the upper surface of the first n-type nitride semiconductor layer exposed by this etching.
  • a transparent electrode layer made of ITO and a p-side electrode made of Au were sequentially formed on the upper surface of the p-type nitride semiconductor layer.
  • the upper surface of the transparent electrode layer and the side surface of each layer exposed by the above-described etching were covered with a transparent insulating layer made of SiO 2 so that the upper surfaces of the p-side electrode and the n-side electrode were exposed.
  • the sapphire substrate was divided into 620 ⁇ 680 ⁇ m sizes, and the resulting chip was mounted on a surface mount package.
  • the p-side electrode and the n-side electrode were connected to the electrodes of the surface mount package by a wire bond method, and the chip was sealed with a resin.
  • the nitride semiconductor light emitting device of Example 1 was obtained.
  • the obtained nitride semiconductor light emitting device was operated at a current of 120 mA, and the light output at room temperature (25 ° C.) and high temperature (80 ° C.) was measured.
  • the light output of the nitride semiconductor light emitting device of this example was 161 mW at 25 ° C. and 159 mW at 80 ° C.
  • the emission peak wavelength of the nitride semiconductor light emitting device of this example was about 450 nm.
  • the size and position of the V pit structure were confirmed without growing the light emitting layer. Specifically, immediately after the growth of the third n-type nitride semiconductor layer, the temperature of the sapphire substrate was lowered and the sapphire substrate was taken out from the second MOCVD apparatus. When the upper surface of the third n-type nitride semiconductor layer was observed by AFM, it was confirmed that a V pit structure was formed at a surface density of 4 ⁇ 10 7 / cm 2 on the upper surface of the third n-type nitride semiconductor layer. It was confirmed by AFM that the diameter r of the V pit structure was 49 nm. The cross-sectional TEM confirmed that the average position of the starting point of the V pit structure was present in the second n-type nitride semiconductor layer.
  • Example 2 During the growth of the second n-type nitride semiconductor layer and the third n-type nitride semiconductor layer, the temperature of the sapphire substrate was 830 ° C., and the growth rate was 100 nm / h. Except for these two points, the nitride semiconductor light emitting device of Example 2 was fabricated according to the method described in Example 1 above.
  • the obtained nitride semiconductor light emitting device was operated at a current of 120 mA, and the light output at room temperature (25 ° C.) and high temperature (80 ° C.) was measured.
  • the light output of the nitride semiconductor light emitting device of this example was 163 mW at 25 ° C. and 160 mW at 80 ° C.
  • the emission peak wavelength of the nitride semiconductor light emitting device of this example was about 450 nm.
  • the size and position of the V pit structure were confirmed according to the method described in Example 1 above. It was confirmed that a V pit structure was formed at a surface density of 5 ⁇ 10 7 / cm 2 on the upper surface of the third n-type nitride semiconductor layer. It was confirmed that the diameter r of the V pit structure was 74 nm. It was confirmed that the average position of the starting point of the V pit structure exists in the second n-type nitride semiconductor layer.
  • the light output of the nitride semiconductor light emitting device at 25 ° C. and 80 ° C. is measured, the surface density of the V pit structure on the upper surface of the third n-type nitride semiconductor layer is obtained, and the V pit The diameter r of the structure was determined. Also, the average position of the starting point of the V pit structure was confirmed.
  • Comparative Example 4 and Comparative Example 5 the diameter r of the V pit structure was 0 nm, and no V pit structure was formed. Further, both the light output at 25 ° C. and the light output at 80 ° C. were lower than those of Examples 1 and 2. In particular, the light output at 80 ° C. was significantly lower than in Examples 1 and 2.
  • the diameter r of the V pit structure was 40 nm or more and 80 nm or less. Further, both the light output at 25 ° C. and the light output at 80 ° C. were about 160 mW.
  • both the light output at 25 ° C. and the light output at 80 ° C. could be increased (FIG. 2).
  • the temperature and growth rate of the sapphire substrate are optimized during the growth of the second n-type nitride semiconductor layer and the third n-type nitride semiconductor layer, the average position of the starting point of the V pit structure is the second n-type nitride semiconductor layer.
  • the diameter r of the V pit structure can be 40 nm or more and 80 nm or less.
  • Example 3 According to the method described in Example 1, the layers up to the third n-type nitride semiconductor layer were formed. Thereafter, the temperature of the sapphire substrate was lowered to 710 ° C. to grow a light emitting layer. Specifically, a barrier layer (thickness 4 nm) made of undoped Al 0.05 Ga 0.95 N and a quantum well layer (thickness 3.4 nm) made of undoped In 0.08 Ga 0.82 N are alternately layered one by one. Grown up. The first barrier layer (having a thickness of 4 nm) was formed on the upper surface of the third n-type nitride semiconductor layer. The last barrier layer (with a thickness of 4 nm) was formed on the top of the light emitting layer.
  • the temperature of the sapphire substrate was raised to 1200 ° C., and a p-type nitride semiconductor layer was grown according to the method described in Example 1 above.
  • the sapphire substrate on which the p-type nitride semiconductor layer was formed was taken out of the second MOCVD apparatus, the sapphire substrate was divided into 440 ⁇ 530 ⁇ m sizes according to the method described in Example 1 above.
  • the obtained chip was sealed with a resin according to the method described in Example 1 to obtain a nitride semiconductor light emitting device of Example 3.
  • the light output of the nitride semiconductor light emitting device at 25 ° C. and 80 ° C. was measured to be 69 mW at 25 ° C. and 65 mW at 80 ° C.
  • the emission peak wavelength of the nitride semiconductor light emitting device of this example was about 405 nm.
  • Example 1 the surface density of the V pit structure on the upper surface of the third n-type nitride semiconductor layer is obtained, the diameter r of the V pit structure is obtained, and the average position of the starting point of the V pit structure It was confirmed. As a result, the same results as in Examples 1 and 2 were obtained.
  • Example 1 the light output of the nitride semiconductor light emitting device at 25 ° C. and 80 ° C. is measured, the surface density of the V pit structure on the upper surface of the third n-type nitride semiconductor layer is obtained, and the V pit The diameter r of the structure was obtained and the average position of the starting point of the V pit structure was confirmed. As a result, the same results as in Comparative Examples 1 to 5 were obtained.
  • the emission peak wavelength of the nitride semiconductor light emitting device is about 405 nm
  • the light output at 25 ° C. and the light output at 80 ° C. are obtained if the diameter r of the V pit structure is 40 nm or more and 80 nm or less. Both were able to enhance.
  • both the light output at 25 ° C. and the light output at 80 ° C. can be increased if the diameter r of the V pit structure is 40 nm or more and 80 nm or less regardless of the value of the emission peak wavelength of the nitride semiconductor light emitting device. I understood that I could do it.

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Abstract

 窒化物半導体発光素子は、基板(1)と、基板(1)の上に順に設けられたn型窒化物半導体層(7)、単一量子井戸構造又は多重量子井戸構造を含む発光層(15)、及び、p型窒化物半導体層(17)とを備える。n型窒化物半導体層(7)は、基板(1)側から発光層(15)側へ向かう方向に順に設けられた第1n型窒化物半導体層(9)、第2n型窒化物半導体層(11)、及び、第3n型窒化物半導体層(13)を有する。第2n型窒化物半導体層(11)のn型ドーパント濃度が、第1n型窒化物半導体層(9)のn型ドーパント濃度よりも低い。第3n型窒化物半導体層(13)のn型ドーパント濃度が、第2n型窒化物半導体層(11)のn型ドーパント濃度よりも高い。第2n型窒化物半導体層(11)と第3n型窒化物半導体層(13)と発光層(15)とには、Vピット構造(27)が部分的に形成されている。Vピット構造(27)の開始点(27C)の平均的な位置は、第2n型窒化物半導体層(11)内に存在する。

Description

窒化物半導体発光素子
 本発明は、窒化物半導体発光素子に関する。
 窒素を含むIII-V族化合物半導体材料(以下、「窒化物半導体材料」と呼ぶ)は、赤外領域から紫外領域の波長を有する光のエネルギーに相当するバンドギャップエネルギーを有している。そのため、窒化物半導体材料は、赤外領域から紫外領域の波長を有する光を発光する発光素子の材料、又は、その領域の波長を有する光を受光する受光素子の材料等に有用である。
 また、窒化物半導体材料では、窒化物半導体を構成する原子間の結合力が強く、絶縁破壊電圧が高く、飽和電子速度が大きい。これらのことから、窒化物半導体材料は、耐高温かつ高出力な高周波トランジスタ等の電子デバイスの材料としても有用である。さらに、窒化物半導体材料は、環境を害することがほとんどないので、取り扱い易い材料としても注目されている。
 このような窒化物半導体材料を用いた窒化物半導体発光素子においては、発光層として量子井戸構造を採用することが一般的である。発光層として量子井戸構造を採用した窒化物半導体発光素子に電圧が印加されると、発光層を構成する量子井戸層において電子とホールとが再結合され、よって、光が発生する。量子井戸構造を有する発光層は、単一量子井戸(Single Quantum Well;SQW)構造からなっても良いし、量子井戸層とバリア層とが交互に積層された多重量子井戸(Multiple Quantum Well;MQW)構造からなっても良い。
 量子井戸層としてInGaN層を用いバリア層としてGaN層を用いることが一般的である。これにより、例えば、発光ピーク波長が約450nmの青色LED(Light Emitting Device)を作製できる。また、その青色LEDと黄色蛍光体とを組み合わせて白色LEDを作製できる。
 窒化物半導体発光素子に含まれるn型窒化物半導体層としては、GaN層又はInGaN層を用いることが一般的である。n型窒化物半導体層の機能としては、n側電極とのコンタクト層という機能の他、電流注入層又は発光層の歪みを緩和する層としての機能、又は、V字型のピット構造を作製する層としての機能があると考えられている。しかし、n型窒化物半導体層のこれらの機能が窒化物半導体発光素子の特性に及ぼす作用については、完全には明らかにされていない。
 例えば特許文献1(特開平11-330554号公報)には、Inを含む窒化物半導体層を有するn側多層膜層を活性層の下に備えた窒化物半導体素子が記載されている。特許文献1には、上述のn側多層膜層が何らかの作用を行って発光素子の出力を向上させることが記載されており、その理由としては活性層の結晶性を向上させることによるためと推察されるが詳しいことは不明であると記載されている。
 また、特許文献2(特開平8-23124号公報)には、キャリア濃度の大きな第2のn型層が第1のn型層に接して活性層側に形成されていれば、活性層から均一な面発光を得て、光出力の向上した素子を実現できると記載されている。
 ところで、窒化物半導体発光素子には、Vピット(V pit, V-shaped pit、断面V字状の凹部)、Vディフェクト(V defect)、又は、inverted hexagonal pyramid defectなどと呼ばれる形状のピット構造が形成されていることが知られている。
 特許文献3(特開2013-187484号公報)には、n型窒化物半導体層と、Vピット発生層と、中間層と、多重量子井戸発光層と、p型窒化物半導体層とがこの順に積層された窒化物半導体発光素子が記載されている。特許文献3には、多層構造体(多層構造体では、バンドギャップエネルギーが異なる複数の窒化物半導体層が積層されている)がVピット発生層と中間層との間に設けられていれば、高温及び大電流での動作時における発光効率の低下を防止でき、ESD(Electrostatic Discharge)に起因する不良率を低減できることが記載されている。
 また、非特許文献1では、MQW構造からなる発光層におけるVピットの作用が報告されている。非特許文献1には、MQW構造からなる発光層にVピットが存在していると、Vピットの斜面における量子井戸層の幅が狭くなるので、量子井戸層に注入された電子及びホールが貫通転位に到達することが妨げられ、その結果、発光層における非発光再結合が抑制されることが記載されている。
特開平11-330554号公報 特開平8-23124号公報 特開2013-187484号公報
A. Hangleiter, F. Hitzel, C. Netzel, D. Fuhrmann, U. Rossow, G. Ade, and P. Hinze, "Suppression of Nonradiative Recombination by V-Shaped Pits in GaInN/GaN Quantum Wells Produces a Large Increase in the Light Emission Efficiency", Physical Review Letters 95, 127402 (2005)
 Inを含むn型窒化物半導体層を用いて窒化物半導体発光素子を製造すれば、理由は不明であるが、光出力を高めることができる。しかし、Inの原料は高価であり、また、窒化物半導体層の積層構造は複雑となる。そのため、窒化物半導体発光素子の生産性が低下することがあり、また、窒化物半導体発光素子のコストが上昇することがある。
 一方、Inを含まないn型窒化物半導体層を用いれば、窒化物半導体発光素子を比較的簡便に製造できる。しかし、光出力が低下する。特に、高温又は大電流での動作時には、発光効率が低下するので、光出力の低下が顕著となる。そのため、例えば、窒化物半導体発光素子を照明用途等に用いた場合には、点灯直後の光出力に比べて点灯後時間が経過した後での光出力が大きく低下する等の問題が生じる。
 また、例えばInを含むn型窒化物半導体層を用いて発光ピーク波長が360nm~420nm等の短波長波長領域に存在する発光素子を製造すると、そのn型窒化物半導体層は、発光層からの光を吸収する光吸収層として機能してしまう。そのため、室温での動作時であっても光出力の低下を招くことがある。
 本発明の目的は、室温での動作時と高温での動作時(本明細書では、大電流又は大電流密度での動作によって窒化物半導体発光素子の動作温度が高温となった場合も含む)との両方において窒化物半導体発光素子の光出力を高めることである。
 本発明の窒化物半導体発光素子は、基板と、基板の上に順に設けられたn型窒化物半導体層、単一量子井戸構造又は多重量子井戸構造を含む発光層、及び、p型窒化物半導体層とを備える。n型窒化物半導体層は、基板側から発光層側へ向かう方向に順に設けられた第1n型窒化物半導体層、第2n型窒化物半導体層、及び、第3n型窒化物半導体層を有する。第2n型窒化物半導体層のn型ドーパント濃度が、第1n型窒化物半導体層のn型ドーパント濃度よりも低い。第3n型窒化物半導体層のn型ドーパント濃度が、第2n型窒化物半導体層のn型ドーパント濃度よりも高い。第2n型窒化物半導体層と第3n型窒化物半導体層と発光層とには、Vピット構造が部分的に形成されている。Vピット構造の開始点の平均的な位置は、第2n型窒化物半導体層内に存在する。
 発光層の下面におけるVピット構造の直径が40nm以上80nm以下であることが好ましい。
 Vピット構造の開始点の平均的な位置は、第2n型窒化物半導体層の下面から30nm以上離れていることが好ましい。
 第3n型窒化物半導体層は、GaN又はAlGaNからなることが好ましい。
 本発明では、室温での動作時と高温での動作時との両方において窒化物半導体発光素子の光出力を高めることができる。
本発明の一実施形態の窒化物半導体発光素子の断面図である。 実施例の結果を示すグラフである。
 以下、本発明について図面を用いて説明する。なお、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分又は相当部分を表すものである。また、長さ、幅、厚さ、深さ等の寸法関係は図面の明瞭化と簡略化のために適宜変更されており、実際の寸法関係を表すものではない。以下、本明細書における用語を定義してから、本発明を説明する。
 (本明細書での用語の定義)
 「バリア層」とは、発光層において量子井戸層に挟まれた層を意味する。量子井戸層に挟まれていないバリア層は、「最初のバリア層」又は「最後のバリア層」と表記され、量子井戸層に挟まれた層とは表記を異にする。
 「ドーパント濃度」と、n型ドーパント又はp型ドーパントのドープに伴って発生する電子又はホールの濃度である「キャリア濃度」とを用いている。「ドーパント濃度」と「キャリア濃度」との関係については後述する。
 「キャリアガス」とは、III族原料ガス、V族原料ガス及びドーパント原料ガス以外のガスを意味する。キャリアガスを構成する原子は窒化物半導体層等に取り込まれない。
 「アンドープ」とは、意図的にドーパント(n型ドーパント又はp型ドーパント)をドープしないことを意味する。そのため、「アンドープ層」は、そのアンドープ層に隣接する層からのドーパントの拡散によりドーパントを含むことがある。
 「n型窒化物半導体層」とは、電子の流れを実用上妨げない程度の厚さの低キャリア濃度のp型層又はアンドープ層を含んでいてもよい。「実用上妨げない程度」とは、窒化物半導体発光素子の動作電圧が実用的なレベルであることを言う。
 「p型窒化物半導体層」とは、ホールの流れを実用上妨げない程度の厚さの低キャリア濃度のn型層又はアンドープ層を含んでいてもよい。「実用上妨げない」とは、窒化物半導体発光素子の動作電圧が実用的なレベルであることを言う。
 「AlGaN」という表記は、原子としてAl、Ga及びNを含んでいるという意味であって、その組成には特に限定されない。「InGaN」、「AlGaInN」及び「AlON」という各表記についても同様である。
 「窒化物半導体」とは、理想的には、窒素(N)とその他の元素(例えばAl、Ga又はIn)との原子数比が1:1であることを意味する。しかし、「窒化物半導体」には、ドーパントを含む窒化物半導体も含まれ、また、上述の原子数比が1:1とは異なる場合も含まれる。また、「AlxGa1-xN」と表記した場合であっても、窒素(N)とその他の元素(Al、Ga)との原子数比が1:1である場合だけが含まれるわけではなく、この原子数比が1:1とは異なる場合も含まれる。
 窒化物半導体のバンドギャップエネルギーEg(単位はeV)とIn又はAlの混晶比xとは、Joachim Piprek et. al, “Semiconductor Optoelectric Devices”, Academic Press, 2003, p.191に記載されている以下の式(I)及び(II)を満たすと仮定する。
Eg(InxGa1-xN)=1.89x+3.42(1-x)-3.8(1-x)
・・・式(I)
Eg(AlxGa1-xN)=6.28x+3.42(1-x)-1.3(1-x)
・・・式(II)。
 [窒化物半導体発光素子の構成]
 図1は、本発明の一実施形態の窒化物半導体発光素子の断面図である。窒化物半導体発光素子は、基板1と、基板1の上に順に設けられたバッファ層3、下地層5、n型窒化物半導体層7、発光層15及びp型窒化物半導体層17とを備えている。n型窒化物半導体層7は、基板1側から発光層15へ向かう方向に順に設けられた第1n型窒化物半導体層9、第2n型窒化物半導体層11及び第3n型窒化物半導体層13を有する。第2n型窒化物半導体層11と第3n型窒化物半導体層13と発光層15とには、Vピット構造27が部分的に形成されている。
 p型窒化物半導体層17の上には透明電極層19が設けられており、透明電極層19の上にはp側電極21が設けられている。また、第1n型窒化物半導体層9の露出面には、n側電極23が設けられている。窒化物半導体発光素子の表面は透明絶縁層25で覆われているが、p側電極21の上面の一部及びn側電極23の上面の一部は透明絶縁層25から露出している。
 <基板>
 基板1としては、例えば、サファイア、GaN、SiC、Si又はZnO等からなる基板を用いることができる。基板1の厚さは特に限定されない。n型窒化物半導体層7等の窒化物半導体層の成長時における基板1の厚さは900μm以上1300μm以下であることが好ましく、窒化物半導体発光素子の使用時における基板1の厚さは50μm以上300μm以下であることが好ましい。
 基板1の上面1Aには、凸部と凹部とを有する凹凸形状が形成されていても良い。凸部及び凹部の各形状は特に限定されず、上面1Aにおける凸部及び凹部の各配置は特に限定されない。例えば、凸部は上面1Aにおいて略正三角形の頂点となる位置に設けられていることが好ましい。隣り合う凸部の頂点の間隔が1μm以上5μm以下であることが好ましい。上面1Aにおける凸部の形状は略円形であることが好ましい。凸部の縦断面形状が台形である場合には、台形の頂点は丸みを帯びていることが好ましい。なお、上面1Aの少なくとも一部が平坦であっても良い。
 なお、基板1は、基板1の上面1Aへの窒化物半導体層の成長の後に除去されても良い。つまり、本実施形態の窒化物半導体発光素子は基板1を備えていなくても良い。
 <バッファ層>
 バッファ層3としては、例えば、AlON層(Nに対するOの比率が数原子%程度)又は一般式Als0Gat0u01-u0(0≦s0≦1、0≦t0≦1、0≦u0≦1、s0+t0+u0≠0)で表される窒化物半導体材料からなる層等を用いることができる。
 バッファ層3を構成するAlON層では、Nのごく一部(0.5原子%以上2原子%以下)が酸素に置き換えられていることが好ましい。この場合、バッファ層3は基板1の成長面の法線方向に伸長するように形成されるので、結晶粒の揃った柱状結晶の集合体からなるバッファ層3を得ることができる。
 バッファ層3としては、公知のスパッタ法により形成されたAlON層を用いることが好ましい。これにより、下地層5の結晶品質を高めることができる。X線ロッキングカーブ回折法により測定された回折強度曲線に現れるピークの半値幅から、下地層5の結晶品質を確認できる。
 バッファ層3としては、例えば、500℃程度の低温でMOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法により形成されたGaN層を用いても良い。
 このようなバッファ層3の厚さは、特に限定されないが、好ましくは3nm以上100nm以下であり、より好ましくは5nm以上50nm以下である。
 <下地層>
 下地層5としては、例えば、一般式Alx0Gay0Inz0N(0≦x0≦1、0≦y0≦1、0≦z0≦1、x0+y0+z0≠0)で表される窒化物半導体材料からなる層等を用いることができる。
 下地層5としては、III族元素としてGaを含む窒化物半導体層を用いることが好ましい。これにより、柱状結晶の集合体からなるバッファ層3中の結晶欠陥(転位等)を引き継ぐことなく下地層5を形成できる。
 下地層5は、アンドープ層であっても良いし、n型層であっても良い。例えば、下地層5には、n型ドーパントが1×1016/cm3以上1×1020/cm3以下の範囲でドーピングされていてもよい。ここで、n型ドーパントとしては、例えばSi、Ge及びSnのうちの少なくとも1つを用いることができ、好ましくはSiを用いることである。n型ドーパントとしてSiを用いた場合には、n型ドーパント原料ガスとしてシラン又はジシランを用いることが好ましい。n型ドーパントの材料及びn型ドーパント原料ガスの材料については、後述するn型窒化物半導体層にも言える。
 下地層5の厚さをできるだけ厚くすれば、下地層5中の欠陥は減少するが、基板1と下地層5との熱膨張率差に伴ってウエハ(基板の上面に窒化物半導体層が形成されたもの)の反りが大きくなるという問題がある。また、下地層5の厚さをある程度以上厚くすると、下地層5中の欠陥が減少するという効果は飽和する。これらのことから、下地層5の厚さは、好ましくは1μm以上8μm以下であり、より好ましくは3μm以上5μm以下である。
 <n型窒化物半導体層>
 <第1n型窒化物半導体層>
 第1n型窒化物半導体層9としては、例えば、一般式Alx1Gay1Inz1N(0≦x1≦1、0≦y1≦1、0≦z1≦1、x1+y1+z1≠0)で表わされる窒化物半導体材料からなる層にn型ドーパントがドープされた層を用いることができる。好ましくは、一般式Alx1Ga1-x1N(0≦x1≦1、好ましくは0≦x1≦0.5、より好ましくは0≦x1≦0.1)で表わされる窒化物半導体材料からなる層にn型ドーパントがドープされた層を用いる。
 第1n型窒化物半導体層9のn型ドーパント濃度は2×1018/cm3以上であることが好ましい。これにより、大電流密度での動作時においても窒化物半導体発光素子の発光効率を高めることができる。より好ましくは、第1n型窒化物半導体層9のn型ドーパント濃度は5×1018/cm3以上5×1019/cm3以下である。
 また、第1n型窒化物半導体層9は、n側電極23とのコンタクト層を兼ねている。そのため、第1n型窒化物半導体層9のうちn側電極23とのコンタクト層として機能する部分においては、n型ドーパント濃度は1×1018/cm3以上であることが好ましい。
 第1n型窒化物半導体層9の厚さが厚くなれば、第1n型窒化物半導体層9の抵抗は低くなるが、窒化物半導体発光素子の製造コストの上昇を招く。このことを考慮すれば、第1n型窒化物半導体層9の厚さは、1μm以上10μm以下であることが好ましいが、この範囲に限定されない。
 第1n型窒化物半導体層9は、単層であっても良いし、組成及びドーパント濃度のうちの少なくとも1つが異なる2以上の層が積層されて構成された積層構造を有していても良い。第1n型窒化物半導体層9が上述の積層構造を有している場合、第1n型窒化物半導体層9を構成する層の少なくとも1層において組成及びドーパント濃度のうちの少なくとも1つが他の層とは異なっていれば良い。第1n型窒化物半導体層9が上述の積層構造を有している場合、第1n型窒化物半導体層9を構成する全ての層において厚さが同一であっても良いし、第1n型窒化物半導体層9を構成する層の少なくとも1層において厚さが他の層とは異なっていても良い。
 第1n型窒化物半導体層9が上述の積層構造を有している場合、第1n型窒化物半導体層9のn型ドーパント濃度は、第1n型窒化物半導体層9を構成する層のそれぞれに含まれるn型ドーパント量の合計を第1n型窒化物半導体層9の体積で除することにより求められる。
 <第2n型窒化物半導体層>
 第2n型窒化物半導体層11としては、例えば、一般式Alx2Gay2Inz2N(0≦x2≦1、0≦y2≦1、0≦z2≦1、x2+y2+z2≠0)で表わされる窒化物半導体材料からなる層にn型ドーパントがドープされた層を用いることができる。好ましくは、一般式Alx2Ga1-x2N(0≦x2≦1、好ましくは0≦x2≦0.3、より好ましくは0≦x2≦0.1)で表される窒化物半導体材料からなる層又は一般式Inz2Ga1-z2N(0≦z2≦1、好ましくは0≦z2≦0.3、より好ましくは0≦z2≦0.1)で表される窒化物半導体材料からなる層にn型ドーパントがドープされた層を用いる。
 第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度は、好ましくは第1n型窒化物半導体層9のn型ドーパント濃度よりも低く、より好ましくは1×1019/cm3以下である。なお、第2n型窒化物半導体層11はアンドープ層であっても良い。
 第2n型窒化物半導体層11の厚さは特に限定されないが、50nm以上500nm以下であることが好ましい。
 第2n型窒化物半導体層11は、単層であっても良いし、組成及びドーパント濃度のうちの少なくとも1つが異なる2以上の層が積層されて構成された積層構造を有していても良い。第2n型窒化物半導体層11が上述の積層構造を有している場合、第2n型窒化物半導体層11を構成する層の少なくとも1層において組成及びドーパント濃度のうちの少なくとも1つが他の層とは異なっていれば良い。第2n型窒化物半導体層11が上述の積層構造を有している場合、第2n型窒化物半導体層11を構成する全ての層において厚さが同一であっても良いし、第2n型窒化物半導体層11を構成する層の少なくとも1層において厚さが他の層とは異なっていても良い。
 第2n型窒化物半導体層11が上述の積層構造を有している場合、第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度は、第2n型窒化物半導体層11を構成する層のそれぞれに含まれるn型ドーパント量の合計を第2n型窒化物半導体層11の体積で除することにより求められる。
 <第3n型窒化物半導体層>
 第3n型窒化物半導体層13としては、例えば、一般式Alx3Gay3Inz3N(0≦x3≦1、0≦y3≦1、0≦z3≦1、x3+y3+z3≠0)で表わされる窒化物半導体材料からなる層にn型ドーパントがドープされた層を用いることができる。好ましくは、Ga及びAlのうちの少なくとも1つを含む窒化物半導体材料(例えばGaN又はAlGaN)からなる層にn型ドーパントがドープされた層を用いる。
 第3n型窒化物半導体層13のn型ドーパント濃度は、好ましくは第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度よりも高く、より好ましくは第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度の2倍以上である。例えば、第3n型窒化物半導体層13のn型ドーパント濃度は、2×1018/cm3以上2×1019/cm3以下であることが好ましい。
 第3n型窒化物半導体層13の厚さは、0nmよりも大きく100nm以下であることが好ましく、より好ましくは5nm以上100nm以下である。第3n型窒化物半導体層13の厚さが5nm以上であれば、駆動電圧を低下させることができる。第3n型窒化物半導体層13の厚さが100nm以下であれば、逆方向電圧の印加時であっても空乏層が第3n型窒化物半導体層13において広がるので、静電耐圧の低下を防止できる。
 第3n型窒化物半導体層13は、単層であっても良いし、組成及びドーパント濃度のうちの少なくとも1つが異なる2以上の層が積層されて構成された積層構造を有していても良い。第3n型窒化物半導体層13が上述の積層構造を有している場合、第3n型窒化物半導体層13を構成する層の少なくとも1層において組成及びドーパント濃度のうちの少なくとも1つが他の層とは異なっていれば良い。第3n型窒化物半導体層13が上述の積層構造を有している場合、第3n型窒化物半導体層13を構成する全ての層において厚さが同一であっても良いし、第3n型窒化物半導体層13を構成する層の少なくとも1層において厚さが他の層とは異なっていても良い。
 第3n型窒化物半導体層13が上述の積層構造を有している場合、第3n型窒化物半導体層13のn型ドーパント濃度は、第3n型窒化物半導体層13を構成する層のそれぞれに含まれるn型ドーパント量の合計を第3n型窒化物半導体層13の体積で除することにより求められる。
 <n型窒化物半導体層7における組成(In)>
 発光層15の発光ピーク波長が360nm以上420nm以下である場合には、n型窒化物半導体層7がInを含まないことが好ましい。n型窒化物半導体層7がInを含まなければ、360nm以上420nm以下の波長範囲に発光ピーク波長を有する光がn型窒化物半導体層7で吸収されることを防止できる。よって、発光層15が360nm以上420nm以下の波長範囲に発光ピーク波長を有する光を発する場合であっても、光の取り出し効率を高く維持できるので、光出力を高く維持できる。
 「n型窒化物半導体層7がInを含まない」とは、第1n型窒化物半導体層9を構成する窒化物半導体材料が一般式Alx1Gay1N(0≦x1≦1、0≦y1≦1、x1+y1≠0)で表わされ、第2n型窒化物半導体層11を構成する窒化物半導体材料が一般式Alx2Gay2N(0≦x2≦1、0≦y2≦1、x2+y2≠0)で表わされ、第3n型窒化物半導体層13を構成する窒化物半導体材料が一般式Alx3Gay3N(0≦x3≦1、0≦y3≦1、x3+y3≠0)で表わされる場合を意味する。
 <n型窒化物半導体層7におけるn型ドーパント濃度>
 上述したように、第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度は第1n型窒化物半導体層9のn型ドーパント濃度よりも低く、第3n型窒化物半導体層13のn型ドーパント濃度は第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度よりも高い。
 第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度が第1n型窒化物半導体層9のn型ドーパント濃度よりも低ければ、ESD耐性が向上し、また、リーク系不良(リーク電流の発生により生じる不良)が低減する。よって、窒化物半導体発光素子の製造歩留りが向上する。
 第3n型窒化物半導体層13のn型ドーパント濃度が第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度よりも高ければ、電子注入効率が高くなるので、動作電圧が低減する。また、光出力が高くなるので、電力効率が高くなる。
 第1n型窒化物半導体層9のn型ドーパント濃度は、第3n型窒化物半導体層13のn型ドーパント濃度よりも高くても良いし低くても良い。
 <発光層>
 発光層15は、SQW構造を含んでいても良いし、MQW構造を含んでいても良い。以下では、発光層15がMQW構造からなる場合について示す。
 MQW構造からなる発光層15は、量子井戸層と、バリア層と、最初のバリア層と、最後のバリア層とを有する。最初のバリア層は第3n型窒化物半導体層13の上面13Aに設けられており、最後のバリア層はp型窒化物半導体層17に接しており、量子井戸層はバリア層に挟まれている。
 なお、バリア層と量子井戸層との間には、バリア層及び量子井戸層とは異なる別の半導体層が1層以上設けられていても良い。また、発光層15の一周期の長さ(1つのバリア層の厚さと1つの量子井戸層の厚さとの合計)は5nm以上100nm以下であることが好ましい。
 (量子井戸層)
 量子井戸層としては、それぞれ独立に、例えば、一般式Alc1Gad1In(1-c1-d1)N(0≦c1<1、0<d1≦1)で表わされる窒化物半導体材料からなる層を用いることができる。好ましくは、Alを含まない一般式Ine1Ga(1-e1)N(0<e1≦1)で表わされる窒化物半導体材料からなる層を用いる。量子井戸層のInの組成を変更することにより、量子井戸層のバンドギャップエネルギーを変更できる。例えば波長が375nm以下の紫外光を発光させる場合には、発光層のバンドギャップエネルギーを大きくする必要がある。その場合には、量子井戸層はAlを含むことが好ましい。
 複数の量子井戸層のうちn型窒化物半導体層7側に位置する量子井戸層のいくつかは、n型ドーパントを含むことが好ましい。これにより、窒化物半導体発光素子の駆動電圧を低下させることができる。
 量子井戸層のそれぞれの厚さは1nm以上7nm以下であることが好ましい。各量子井戸層の厚さが1nm以上7nm以下であれば、大電流密度での動作時における窒化物半導体発光素子の発光効率を高めることができる。
 複数の量子井戸層では、量子井戸層の厚さは互いに同一であることが好ましい。複数の量子井戸層において、量子井戸層の厚さが互いに同一であれば、量子井戸層の量子準位が同一となるので、量子井戸層における電子とホールとの再結合により発生する光の波長が同一となる。これにより、窒化物半導体発光素子の発光スペクトルに現れるピークの幅が狭くなる。
 一方、複数の量子井戸層において、量子井戸層の厚さ及び組成のうちの少なくとも1つが意図的に異なる場合には、窒化物半導体発光素子の発光スペクトルに現れるピークの幅が広くなる。窒化物半導体発光素子の用途に合わせて、量子井戸層の厚さ又は組成を互いに同一とするか否かを決定することが好ましい。
 発光層15に含まれる量子井戸層の層数は特に限定されないが、好ましくは1層以上20層以下であり、より好ましくは3層以上15層以下であり、更に好ましくは4層以上12層以下である。
 (バリア層、最初のバリア層、最後のバリア層)
 バリア層としては、それぞれ、量子井戸層を構成する窒化物半導体材料よりもバンドギャップエネルギーが大きい窒化物半導体材料を用いることができる。バリア層としては、それぞれ独立に、一般式AlfGagIn(1-f-g)N(0≦f<1、0<g≦1)で表わされる窒化物半導体材料からなる層を用いることができる。好ましくは、Alを含む一般式AlhGa(1-h)N(0<h≦1)で表わされる窒化物半導体材料からなる層を用いる。より好ましくは、Ga及びAlを含む一般式AlhGa(1-h)N(0<h<1)で表わされる窒化物半導体材料からなる層を用いる。最初のバリア層の組成及び最後のバリア層の組成についても同様のことが言える。
 バリア層及び最初のバリア層はアンドープ層であっても良いが、バリア層及び最初のバリア層のそれぞれにおけるn型ドーパント濃度は特に限定されず、必要に応じて適宜設定されることが好ましい。一例としては、複数のバリア層のうち、n型窒化物半導体層7側に位置するバリア層にはn型ドーパントがドープされ、p型窒化物半導体層17側に位置するバリア層にはn型窒化物半導体層7側に位置するバリア層よりも低い濃度のn型ドーパントがドープされている又はn型ドーパントがドープされていない(アンドープ)。
 なお、バリア層、最初のバリア層及び最後のバリア層には、p型窒化物半導体層17の成長時にp型ドーパントが熱拡散してドープされることがある。
 バリア層のそれぞれの厚さは特に限定されないが、好ましくは1nm以上10nm以下であり、より好ましくは3nm以上7nm以下である。バリア層の厚さが小さくなれば、動作電圧が低くなる。しかし、バリア層の厚さが1nm未満となると、大電流密度での動作時において発光効率が低下することがある。最初のバリア層の厚さは、特に限定されず、1nm以上10nm以下であることが好ましい。最後のバリア層の厚さは、特に限定されないが、1nm以上40nm以下であることが好ましい。
 <Vピット構造>
 「Vピット構造27」とは、貫通転位に起因して発生し、第2n型窒化物半導体層11の内部から発光層15の上面(p型窒化物半導体層17側に位置する発光層15の面)15Aへ向かって拡径する形状を有する結晶欠陥を意味する。このVピット構造27は、上述したように、第2n型窒化物半導体層11と第3n型窒化物半導体層13と発光層15とに部分的に形成されている。
 「Vピット構造27が第2n型窒化物半導体層11と第3n型窒化物半導体層13と発光層15とに部分的に形成されている」とは、第2n型窒化物半導体層11の内部から発光層15の上面15Aへ向かって拡径する形状を有するVピット構造27が、発光層15の上面15Aにおいて点在していることを意味し、好ましくは発光層15の上面15Aにおいて面密度1×108/cm2以下で形成され、より好ましくは発光層15の上面15Aにおいて面密度5×107/cm2以下で形成されている。例えば、原子間力顕微鏡(AFM:Atomic Force Microscope)により発光層15の上面15Aを観察すれば、発光層15の上面15AにおけるVピット構造27の面密度を求めることができる。
 Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置は、第2n型窒化物半導体層11内に存在している。「Vピット構造27の開始点27C」とは、Vピット構造27を構成する側面を第1n型窒化物半導体層9側へ延長させたときに現れる交点であって、図1に示す場合にはVピット構造27のうち最も第1n型窒化物半導体層9側に位置する部位である。「Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置」とは、Vピット構造27の開始点27Cを窒化物半導体発光素子の厚さ方向で平均化して得られた位置を意味する。
 Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置が第2n型窒化物半導体層11内に存在していれば、発光層15の下面(第3n型窒化物半導体層13に接する発光層15の面)15BにおけるVピット構造27の直径r(以下では単に「Vピット構造27の直径r」と記す)を40nm以上80nm以下にできる。
 Vピット構造27の直径rが40nm以上であれば、Vピット構造27の大きさを確保できるので、Vピット構造27内に存在する貫通転位に電子又はホールが捕獲されることを防止でき、よって、貫通転位での非発光再結合の発生を防止できる。これにより、室温での動作時においても、高温での動作時においても、発光効率を高めることができるので光出力を高めることができる。特に高温での動作時において顕著となる。
 詳細には、高温になると、電子又はホールの移動が活発となるので、電子又はホールが貫通転位へ到達する確率が高くなる。そのため、貫通転位での非発光再結合が起こり易くなる。しかし、Vピット構造27の直径rが40nm以上であれば、Vピット構造27内に存在する貫通転位に電子又はホールが捕獲され難くなる。よって、貫通転位での非発光再結合の発生を防止できる。
 Vピット構造27の直径rが80nm以下であれば、Vピット構造27の周囲における第2n型窒化物半導体層11の上面(第3n型窒化物半導体層13側に位置する第2n型窒化物半導体層11の面)11Aの平坦性を維持でき、また、Vピット構造27の周囲における第3n型窒化物半導体層13の上面(発光層15側に位置する第3n型窒化物半導体層13の面)13Aの平坦性を維持できる。これにより、発光層15において結晶欠陥が発生することを防止できる。このようにVピット構造27の直径rが80nm以下であれば、Vピット構造27が形成されたことに起因して発光効率が低下することを防止できる。つまり、窒化物半導体発光素子の動作温度に依らず発光効率を高めることができる。よって、室温での動作時においても高温での動作時においても光出力を高めることができる。
 以上より、Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置が第2n型窒化物半導体層11内に存在していれば、Vピット構造27の直径rを40nm以上80nm以下にでき、よって、室温での動作時と高温での動作時との両方において窒化物半導体発光素子の光出力を高めることができる。より好ましくは、Vピット構造27の直径rが45nm以上75nm以下である。ここで、窒化物半導体発光素子の断面TEM(Transmission Electron Microscope)画像から、Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置を確認でき、また、Vピット構造27の直径rを求めることができる。Vピット構造27が2つ以上存在する場合には、Vピット構造27の直径rは求められた直径の平均値となる。
 なお、Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置が第3n型窒化物半導体層13内に存在している場合には、Vピット構造27の直径rは40nm未満となり易い。また、Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置が第1n型窒化物半導体層11内に存在している場合には、Vピット構造27の直径rは80nmを超えやすい。
 第2n型窒化物半導体層11の成長条件及び第3n型窒化物半導体層13の成長条件のうちの少なくとも1つを好適な条件とすれば、Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置が第2n型窒化物半導体層11内に存在することとなる。よって、Vピット構造27の直径rを40nm以上80nm以下にできる。
 第2n型窒化物半導体層11の成長時、基板1の温度が低ければ又は成長速度が速ければVピット構造27の開始点27Cが形成され易いと考えられ、基板1の温度が高ければ又は成長速度が遅ければVピット構造27の開始点27Cが形成され難いと考えられる。第2n型窒化物半導体層11の厚さが大きければVピット構造27の直径rが大きくなると考えられ、第2n型窒化物半導体層11の厚さが小さければVピット構造27の直径rが小さくなると考えられる。
 具体的には、第2n型窒化物半導体層11の成長時、基板1の温度を、600℃以上1000℃以下に設定することが好ましく、650℃以上950℃以下に設定することがより好ましい。また、第2n型窒化物半導体層11の成長時、第2n型窒化物半導体層11の成長速度を、50nm/h以上1000nm/h以下に設定することが好ましく、50nm/h以上500nm/h以下に設定することがより好ましい。また、第2n型窒化物半導体層11の厚さを、5nm以上1000nm以下とすることが好ましく、10nm以上500nm以下とすることがより好ましい。例えば、基板1の温度を840℃以上870℃以下とし、且つ、第2n型窒化物半導体層11の成長速度を130nm/h以上200nm/h以下とすることが好ましい。また、基板1の温度を800℃以上840℃以下とし、且つ、第2n型窒化物半導体層11の成長速度を50nm/h以上130nm/h以下とすることが好ましい。また、基板1の温度を850℃に設定して150nm/hの成長速度で第2n型窒化物半導体層11を成長させる場合、厚さが50nm以上300nm以下となるまで第2n型窒化物半導体層11を成長させることが好ましい。
 第3n型窒化物半導体層13の成長時、基板1の温度が低ければ又は成長速度が速ければVピット構造27の形成が進行し易いと考えられ、基板1の温度が高ければ又は成長速度が遅ければVピット構造27の形成が進行し難いと考えられる。第3n型窒化物半導体層13の厚さが大きければVピット構造27の直径rが大きくなると考えられ、第3n型窒化物半導体層13の厚さが小さければVピット構造27の直径rが小さくなると考えられる。
 具体的には、第3n型窒化物半導体層13の成長時、基板1の温度を、600℃以上1000℃以下に設定することが好ましく、650℃以上950℃以下に設定することがより好ましい。また、第3n型窒化物半導体層13の成長時、第3n型窒化物半導体層13の成長速度を、50nm/h以上1000nm/h以下に設定することが好ましく、50nm/h以上500nm/h以下に設定することがより好ましい。また、第3n型窒化物半導体層13の厚さを、1nm以上50nm以下とすることが好ましく、1nm以上30nm以下とすることがより好ましい。例えば、基板1の温度を840℃以上870℃以下とし、且つ、第3n型窒化物半導体層13の成長速度を130nm/h以上200nm/h以下とすることが好ましい。また、基板1の温度を800℃以上840℃以下とし、且つ、第3n型窒化物半導体層13の成長速度を50nm/h以上130nm/h以下とすることが好ましい。また、基板1の温度を850℃に設定して150nm/hの成長速度で第3n型窒化物半導体層13を成長させる場合、厚さが5nm以上25nm以下となるまで第3n型窒化物半導体層13を成長させることが好ましい。
 好ましくは、Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置は、第2n型窒化物半導体層11の下面(第1n型窒化物半導体層9に接する第2n型窒化物半導体層11の面)11Bから30nm以上離れている。換言すると、好ましくは、図1に示す距離dが30nm以上である。これにより、Vピット構造27の直径rが40nm以上80nm以下となり易くなる。よって、室温での動作時と高温での動作時との両方において窒化物半導体発光素子の光出力を容易に高めることができる。より好ましくは、図1に示す距離dが30nm以上1000nm以下である。なお、窒化物半導体発光素子の断面TEM画像から図1に示す距離dを求めることができる。
 第2n型窒化物半導体層11の成長条件のうちの少なくとも1つを好適な条件とすれば、図1に示す距離dが30nm以上となる。例えば、第2n型窒化物半導体層11の成長時、基板1の温度を、600℃以上1000℃以下に設定することが好ましく、650℃以上950℃以下に設定することがより好ましい。また、第2n型窒化物半導体層11の成長時、第2n型窒化物半導体層11の成長速度を、50nm/h以上1000nm/h以下に設定することが好ましく、50nm/h以上500nm/h以下に設定することがより好ましい。
 <p型窒化物半導体層>
 p型窒化物半導体層17としては、例えば、一般式Alx4Gay4Inz4N(0≦x4≦1、0≦y4≦1、0≦z4≦1、x4+y4+z4≠0)で表わされる窒化物半導体材料からなる層にp型ドーパントがドープされた層を用いることができる。好ましくは、一般式Alx4Ga(1-x4)N(0<x4≦0.4、好ましくは0.1≦x4≦0.3)で表わされる窒化物半導体材料からなる層にp型ドーパントがドープされた層を用いる。
 p型窒化物半導体層17のp型ドーパント濃度は、好ましくは1×1018/cm3以上であり、より好ましくは2×1018/cm3以上2×1021/cm3以下である。なお、p型ドーパントとしては、マグネシウムを用いることが好ましい。
 p型窒化物半導体層17の厚さは特に限定されないが、50nm以上300nm以下であることが好ましい。p型窒化物半導体層17の厚さが300nm以下であれば、p型窒化物半導体層17の成長時における加熱時間を短くできる。よって、p型ドーパントがp型窒化物半導体層17から発光層15へ拡散することを防止できる。
 p型窒化物半導体層17は、単層であっても良いし、組成及びドーパント濃度のうちの少なくとも1つが異なる2以上の層が積層されて構成された積層構造を有していても良い。p型窒化物半導体層17が上述の積層構造を有している場合、p型窒化物半導体層17を構成する層の少なくとも1層において組成及びドーパント濃度のうちの少なくとも1つが他の層とは異なっていれば良い。p型窒化物半導体層17が上述の積層構造を有している場合、p型窒化物半導体層17を構成する全ての層において厚さが同一であっても良いし、p型窒化物半導体層17を構成する層の少なくとも1層において厚さが他の層とは異なっていても良い。
 また、p型窒化物半導体層17は、第3n型窒化物半導体層13とともに発光層15を挟むので、p型クラッド層として機能する。
 <n側電極、p側電極、透明電極層、透明絶縁層>
 透明電極層19、p側電極21及びn側電極23は、窒化物半導体発光素子に電力を供給するための電極である。p側電極21及びn側電極23は、それぞれ、パッド電極からなっても良いが、電流の拡散を目的とする枝電極がパッド電極に接続されて構成されていても良い。
 透明電極層19は、例えば、ITO(Indium Tin Oxide)又はIZO(Indium Zinc Oxide)等からなることが好ましく、20nm以上200nm以下の厚さを有することが好ましい。
 p側電極21及びn側電極23は、例えば、ニッケル層、アルミニウム層、チタン層及び金層がこの順序で積層されて構成されていることが好ましい。しかし、p側電極21とn側電極23とでは、構成が同じであっても良いし異なっても良い。p側電極21及びn側電極23のそれぞれの厚さは特に限定されないが、p側電極21及びn側電極23のそれぞれにワイヤボンディングを行うことを想定すれば1μm以上であることが好ましい。
 p側電極21の下、好ましくは透明電極層19の下に、電流がp側電極21の直下に注入されることを防止するための絶縁層が設けられていることが好ましい。これにより、p側電極21に遮蔽される光量が減少するので、光取り出し効率を高めることができる。
 透明絶縁層25としては、例えばSiO2膜を用いることができる。しかし、透明絶縁層25の材料は、SiO2に限定されない。
 <キャリア濃度とドーパント濃度との関係>
 キャリア濃度は、電子又はホールの濃度を意味し、n型ドーパントの量又はp型ドーパントの量だけでは決定されない。このようなキャリア濃度は、窒化物半導体発光素子の電圧対容量特性の結果に基づいて算出されるものであり、電流が注入されていない状態のキャリア濃度のことを指しており、イオン化した不純物、ドナー化した結晶欠陥及びアクセプター化した結晶欠陥から発生したキャリアの合計である。
 n型キャリア濃度は、n型ドーパント(例えばSi)の活性化率が高いことから、n型ドーパント濃度とほぼ同じであると考えることができる。また、n型ドーパント濃度はSIMS(Secondary Ion Mass Spectroscopy;二次イオン質量分析)にて深さ方向の濃度分布を測定することにより容易に求めることができる。さらに、ドーパント濃度の相対関係(比率)は、キャリア濃度の相対関係(比率)とほぼ同じである。これらのことから、本発明においては、実際に測定の容易なドーパント濃度を用いている。
 [窒化物半導体発光素子の製造]
 本実施形態の窒化物半導体発光素子の製造方法の一例を以下に示す。まず、スパッタ法又はMOCVD法により、基板1の上面1Aにバッファ層3を形成する。
 次に、MOCVD法、MBE法又はVPE法により、バッファ層3の上に、下地層5、n型窒化物半導体層7、発光層15及びp型窒化物半導体層17を順に形成する。
 下地層5の形成時における基板1の温度は、800℃以上1250℃以下であることが好ましい。これにより、結晶欠陥が少なく結晶品質に優れた下地層5を形成できる。より好ましくは、下地層5の形成時における基板1の温度は900℃以上1150℃以下である。
 第1n型窒化物半導体層9の形成時には、第1n型窒化物半導体層9の一部を成長した後、第1n型窒化物半導体層9の一部が形成された基板1を成長炉から一旦取り出してから別の炉で第1n型窒化物半導体層9の残りの部分を成長させても良い。
 第2n型窒化物半導体層11の成長条件及び第3n型窒化物半導体層13の成長条件については、上述した通りである。
 なお、MOCVD法により下地層5、n型窒化物半導体層7、発光層15及びp型窒化物半導体層17を形成する場合、Ga原料ガスとしてはTMG(トリメチルガリウム)又はTEG(トリエチルガリウム)を用いることができる。Al原料ガスとしては、TMA(トリメチルアルミニウム)又はTEA(トリエチルアルミニウム)を用いることができる。In原料ガスとしては、TMI(トリメチルインジウム)又はTEI(トリエチルインジウム)を用いることができる。N原料ガスとしては、DMHy(ジメチルヒドラジン)等の有機窒素化合物又はNH3を用いることができる。n型ドーパントとしてSiを用いる場合、n型ドーパント原料ガスとしてはSiH4、Si26又は有機Siを用いることができる。p型ドーパントとしてMgを用いる場合、p型ドーパント原料ガスとしてはCp2Mgを用いることができる。
 続いて、第1n型窒化物半導体層9の一部分が露出するように、p型窒化物半導体層17、発光層15、第3n型窒化物半導体層13、第2n型窒化物半導体層11及び第1n型窒化物半導体層9の一部をエッチングする。このエッチングにより露出した第1n型窒化物半導体層9の上面にn側電極23を形成する。また、p型窒化物半導体層17の上面に透明電極層19とp側電極21とを順に形成する。その後、p側電極21及びn側電極23の各上面が露出するように、透明電極層19の上面と上述のエッチングにより露出した各層の側面とを透明絶縁層25で覆う。これにより、本実施形態の窒化物半導体発光素子が得られる。
 [実施形態の総括]
 図1に示す窒化物半導体発光素子は、基板1と、基板1の上に順に設けられたn型窒化物半導体層7、単一量子井戸構造又は多重量子井戸構造を含む発光層15、及び、p型窒化物半導体層17とを備える。n型窒化物半導体層7は、基板1側から発光層15側へ向かう方向に順に設けられた第1n型窒化物半導体層9、第2n型窒化物半導体層11、及び、第3n型窒化物半導体層13を有する。第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度が、第1n型窒化物半導体層9のn型ドーパント濃度よりも低い。第3n型窒化物半導体層13のn型ドーパント濃度が、第2n型窒化物半導体層11のn型ドーパント濃度よりも高い。第2n型窒化物半導体層11と第3n型窒化物半導体層13と発光層15とには、Vピット構造27が部分的に形成されている。Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置は、第2n型窒化物半導体層11内に存在する。これにより、室温での動作時と高温での動作時との両方において窒化物半導体発光素子の光出力を高めることができる。
 発光層15の下面15BにおけるVピット構造27の直径rが40nm以上80nm以下であることが好ましい。これにより、室温での動作時と高温での動作時との両方において窒化物半導体発光素子の光出力を容易に高めることができる。
 Vピット構造27の開始点27Cの平均的な位置は第2n型窒化物半導体層11の下面11Bから30nm以上離れていることが好ましい。これにより、室温での動作時と高温での動作時との両方において窒化物半導体発光素子の光出力を容易に高めることができる。
 第3n型窒化物半導体層13はGaN又はAlGaNからなることが好ましい。これにより、発光層15が360nm以上420nm以下の波長範囲に発光ピーク波長を有する光を発する場合であっても、光の取り出し効率を高く維持できる。
 以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 [実施例1、2及び比較例1~5]
 <実施例1>
 凸部及び凹部からなる凹凸が上面に形成されたサファイア基板(直径が100mm、基板)を準備した。凸部はサファイア基板の上面において略正三角形の頂点となる位置に設けられており、隣り合う凸部の頂点の間隔は2μmであり、凸部の高さは0.6μm程度であった。また、サファイア基板の上面における凸部の形状は略円形(直径が1.2μm)であった。
 次に、サファイア基板の上面に対してRCA洗浄を行なった。RCA洗浄後のサファイア基板をチャンバー内に配置してから、N2とO2とArとをチャンバー内に導入し、サファイア基板を650℃に加熱した。Alターゲットをスパッタする反応性スパッタ法により、サファイア基板の上面にAlON結晶からなるバッファ層(厚さが35nm)を形成した。上述のAlON結晶は、サファイア基板の上面の法線方向に伸長しており、結晶粒の揃った柱状結晶の集合体からなっていた。
 続いて、バッファ層が形成されたサファイア基板を第1MOCVD装置内に入れた。MOCVD法により、バッファ層の上面に、アンドープGaNからなる下地層(厚さが3.8μm)を成長させ、引き続いてSiドープn型GaNからなる第1n型窒化物半導体層(厚さが3μm、n型ドーパント濃度が1×1019/cm3)を成長させた。
 続いて、サファイア基板を第1MOCVD装置から取り出して第2MOCVD装置内に入れた。サファイア基板の温度を850℃に設定し、n型GaN層(厚さが74nm、n型ドーパント濃度が7×1017/cm3)を成長させ、引き続いてアンドープGaN層(厚さが64nm)を成長させた。これにより、n型GaN層とアンドープGaN層とからなる第2n型窒化物半導体層(n型ドーパント濃度が5.4×1017/cm3)を形成した。n型GaN層及びアンドープGaN層の成長速度はそれぞれ145nm/hであった。
 続いて、サファイア基板の温度を850℃に保持した状態でSiドープn型GaNからなる第3n型窒化物半導体層(厚さが20nm、n型ドーパント濃度が1.1×1019/cm3)を成長させた。第3n型窒化物半導体層の成長速度は145nm/hであった。
 続いて、サファイア基板の温度を670℃に下げて発光層を成長させた。具体的には、アンドープGaNからなるバリア層(厚さが4nm)とアンドープIn0.2Ga0.8Nからなる量子井戸層(厚さが3.4nm)とを1層ずつ交互に成長させた。第3n型窒化物半導体層の上面には最初のバリア層(厚さが4nm)を形成した。発光層の最上部には最後のバリア層(厚さが8nm)を形成した。
 続いて、サファイア基板の温度を1200℃に上げた。最後のバリア層の上面に、p型Al0.2Ga0.8N層及びp型GaN層からなるp型窒化物半導体層を成長させた。p型窒化物半導体層のp型ドーパント濃度を最終的に目標とするp型ドーパント濃度とするために、p型ドーパント原料ガスの流量を適宜変化させた。
 なお、窒化物半導体層をMOCVD成長させる際には、Ga原料ガスとしてはTMG(トリメチルガリウム)を用い、Al原料ガスとしてはTMA(トリメチルアルミニウム)を用い、In原料ガスとしてはTMI(トリメチルインジウム)を用い、N原料ガスとしてはNH3を用いた。また、n型ドーパント原料ガスとしてはSiH4を用い、p型ドーパント原料ガスとしてはCp2Mgを用いた。
 続いて、第1n型窒化物半導体層の一部が露出するように、p型窒化物半導体層、発光層、第3n型窒化物半導体層、第2n型窒化物半導体層および第1n型窒化物半導体層の一部をエッチングした。このエッチングにより露出した第1n型窒化物半導体層の上面に、Auからなるn側電極を形成した。p型窒化物半導体層の上面に、ITOからなる透明電極層とAuからなるp側電極とを順に形成した。その後、p側電極及びn側電極の各上面が露出するように、透明電極層の上面と上述のエッチングにより露出した各層の側面とをSiO2からなる透明絶縁層で覆った。
 続いて、サファイア基板を620×680μmサイズに分割し、得られたチップを表面実装型パッケージにマウントした。ワイヤボンド法によりp側電極及びn側電極を表面実装型パッケージの電極に接続し、チップを樹脂で封止した。このようにして実施例1の窒化物半導体発光素子を得た。
 得られた窒化物半導体発光素子を120mAの電流で動作させ、室温(25℃)及び高温(80℃)における光出力を測定した。本実施例の窒化物半導体発光素子の光出力は、25℃では161mWであり、80℃では159mWであった。本実施例の窒化物半導体発光素子の発光ピーク波長は約450nmであった。
 なお、上述の方法にしたがって第3n型窒化物半導体層を形成した後、発光層を成長させることなくVピット構造の大きさ及び位置を確認した。具体的には、第3n型窒化物半導体層の成長終了後に即座にサファイア基板の温度を下げ、そのサファイア基板を第2MOCVD装置から取り出した。第3n型窒化物半導体層の上面をAFMにより観察したところ、第3n型窒化物半導体層の上面にはVピット構造が面密度4×107/cm2で形成されていることを確認した。AFMにより、Vピット構造の直径rが49nmであることが確認された。断面TEMにより、Vピット構造の開始点の平均的な位置が第2n型窒化物半導体層内に存在していることが確認された。
 <実施例2>
 第2n型窒化物半導体層及び第3n型窒化物半導体層の成長時において、サファイア基板の温度を830℃とし、成長速度を100nm/hとした。この2点を除いては上記実施例1に記載の方法にしたがって、実施例2の窒化物半導体発光素子を作製した。
 得られた窒化物半導体発光素子を120mAの電流で動作させ、室温(25℃)及び高温(80℃)における光出力を測定した。本実施例の窒化物半導体発光素子の光出力は、25℃では163mWであり、80℃では160mWであった。本実施例の窒化物半導体発光素子の発光ピーク波長は約450nmであった。
 なお、上記実施例1に記載の方法にしたがって、Vピット構造の大きさ及び位置を確認した。第3n型窒化物半導体層の上面にはVピット構造が面密度5×107/cm2で形成されていることを確認した。Vピット構造の直径rが74nmであることが確認された。Vピット構造の開始点の平均的な位置が第2n型窒化物半導体層内に存在していることが確認された。
 <比較例1~5>
 第2n型窒化物半導体層及び第3n型窒化物半導体層の成長時において、サファイア基板の温度を表1に示す温度とし、成長速度を表1に示す速度とした。この2点を除いては上記実施例1と同様の方法にしたがって、比較例1~5の窒化物半導体発光素子を作製した。
 上記実施例1に記載の方法にしたがって、25℃及び80℃における窒化物半導体発光素子の光出力を測定し、第3n型窒化物半導体層の上面におけるVピット構造の面密度を求め、Vピット構造の直径rを求めた。また、Vピット構造の開始点の平均的な位置を確認した。
 <結果と考察>
 表1及び図2に結果を示す。なお、表1及び後述の表2において、「距離d(nm)*11」とは、図1に示す距離d、つまり、Vピット構造の開始点の平均的な位置と第2n型窒化物半導体層の下面との距離を意味する。図2、表1、及び、後述の表2において、Vピット構造の直径rが0nmであるとは、Vピット構造が形成されていないことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 比較例1~3では、Vピット構造の直径rは80nmより大きかった。また、25℃における光出力及び80℃における光出力のどちらもが実施例1及び2よりも低かった。
 比較例4及び比較例5では、Vピット構造の直径rは0nmであり、Vピット構造は形成されなかった。また、25℃における光出力及び80℃における光出力のどちらもが実施例1及び2よりも低かった。特に、80℃における光出力は実施例1及び2よりも著しく低下した。
 一方、実施例1及び2では、Vピット構造の直径rは40nm以上80nm以下であった。また、25℃における光出力及び80℃における光出力のどちらもが160mW程度となった。
 以上の結果から、Vピット構造の直径rが40nm以上80nm以下であれば25℃における光出力及び80℃における光出力のどちらもを高めることができた(図2)。そして、第2n型窒化物半導体層及び第3n型窒化物半導体層の成長時においてサファイア基板の温度と成長速度とを最適化すれば、Vピット構造の開始点の平均的な位置が第2n型窒化物半導体層内に存在するようになり、よって、Vピット構造の直径rを40nm以上80nm以下とできることが分かった。
 [実施例3及び比較例6~10]
 <実施例3>
 上記実施例1に記載の方法にしたがって第3n型窒化物半導体層までを形成した。その後、サファイア基板の温度を710℃に下げて発光層を成長させた。具体的には、アンドープAl0.05Ga0.95Nからなるバリア層(厚さが4nm)とアンドープIn0.08Ga0.82Nからなるからなる量子井戸層(厚さが3.4nm)とを1層ずつ交互に成長させた。第3n型窒化物半導体層の上面には最初のバリア層(厚さが4nm)を形成した。発光層の最上部には最後のバリア層(厚さが4nm)を形成した。
 次に、サファイア基板の温度を1200℃に上げ、上記実施例1に記載の方法にしたがってp型窒化物半導体層を成長させた。p型窒化物半導体層が形成されたサファイア基板を第2MOCVD装置から取り出したのち、上記実施例1に記載の方法にしたがってサファイア基板を440×530μmサイズに分割した。得られたチップを上記実施例1に記載の方法にしたがって樹脂で封止して実施例3の窒化物半導体発光素子を得た。
 上記実施例1に記載の方法にしたがって、25℃及び80℃における窒化物半導体発光素子の光出力を測定すると、25℃では69mWであり、80℃では65mWであった。また、本実施例の窒化物半導体発光素子の発光ピーク波長は約405nmであった。
 上記実施例1に記載の方法にしたがって、第3n型窒化物半導体層の上面におけるVピット構造の面密度を求め、Vピット構造の直径rを求め、Vピット構造の開始点の平均的な位置を確認した。その結果、上記実施例1及び2と同様の結果が得られた。
 <比較例6~10>
 第2n型窒化物半導体層及び第3n型窒化物半導体層の成長時において、サファイア基板の温度を表2に示す温度とし、成長速度を表2に示す速度とした。この2点を除いては上記実施例3と同様の方法にしたがって、比較例6~10の窒化物半導体発光素子を作製した。得られた窒化物半導体発光素子の発光ピーク波長は約405nmであった。
 上記実施例1に記載の方法にしたがって、25℃及び80℃における窒化物半導体発光素子の光出力を測定し、第3n型窒化物半導体層の上面におけるVピット構造の面密度を求め、Vピット構造の直径rを求め、Vピット構造の開始点の平均的な位置を確認した。その結果、比較例1~5と同様の結果が得られた。
 <結果と考察>
 表2に結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に示すように、窒化物半導体発光素子の発光ピーク波長が約405nmであっても、Vピット構造の直径rが40nm以上80nm以下であれば25℃における光出力及び80℃における光出力のどちらもを高めることができた。以上より、窒化物半導体発光素子の発光ピーク波長の値に依らずVピット構造の直径rが40nm以上80nm以下であれば、25℃における光出力及び80℃における光出力のどちらもを高めることができるということが分かった。
 今回開示された実施の形態及び実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 1 基板、1A,11A,13A,15A 上面、3 バッファ層、5 下地層、7 n型窒化物半導体層、9 第1n型窒化物半導体層、11 第2n型窒化物半導体層、11B,15B 下面、13 第3n型窒化物半導体層、15 発光層、17 p型窒化物半導体層、19 透明電極層、21 p側電極、23 n側電極、25 透明絶縁層、27 Vピット構造、27C 開始点。

Claims (4)

  1.  基板と、
     前記基板の上に順に設けられたn型窒化物半導体層、単一量子井戸構造又は多重量子井戸構造を含む発光層、及び、p型窒化物半導体層とを備え、
     前記n型窒化物半導体層は、前記基板側から前記発光層側へ向かう方向に順に設けられた第1n型窒化物半導体層、第2n型窒化物半導体層、及び、第3n型窒化物半導体層を有し、
     前記第2n型窒化物半導体層のn型ドーパント濃度が、前記第1n型窒化物半導体層のn型ドーパント濃度よりも低く、
     前記第3n型窒化物半導体層のn型ドーパント濃度が、前記第2n型窒化物半導体層のn型ドーパント濃度よりも高く、
     前記第2n型窒化物半導体層と前記第3n型窒化物半導体層と前記発光層とには、Vピット構造が部分的に形成されており、
     前記Vピット構造の開始点の平均的な位置は、前記第2n型窒化物半導体層内に存在する窒化物半導体発光素子。
  2.  前記発光層の下面における前記Vピット構造の直径が40nm以上80nm以下である請求項1に記載の窒化物半導体発光素子。
  3.  前記Vピット構造の開始点の平均的な位置は、前記第2n型窒化物半導体層の下面から30nm以上離れている請求項1または2に記載の窒化物半導体発光素子。
  4.  前記第3n型窒化物半導体層は、GaN又はAlGaNからなる請求項1~3のいずれかに記載の窒化物半導体発光素子。
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