WO2015071138A1 - Process for the separation of cyclohexanol - Google Patents

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WO2015071138A1
WO2015071138A1 PCT/EP2014/073756 EP2014073756W WO2015071138A1 WO 2015071138 A1 WO2015071138 A1 WO 2015071138A1 EP 2014073756 W EP2014073756 W EP 2014073756W WO 2015071138 A1 WO2015071138 A1 WO 2015071138A1
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WO
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hexanol
cyclohexanol
mixture
weight
mixtures
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PCT/EP2014/073756
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Rene Backes
Christian König
Michele Gatti
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Basf Se
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/88—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
    • C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups

Definitions

  • the present invention relates to a process for the separation of cyclohexanol from mixtures containing cyclohexanol and hexanol, which is characterized in that hexanol is converted to an ether or polyether and then cyclohexanol is separated from the mixture.
  • An important precursor for the production of chemical compounds is cyclohexane. Cyclohexane can be obtained from petroleum by fractional distillation of naphtha or by hydrogenation of benzene.
  • cyclohexane is obtained by oxidation cyclohexanol and cyclohexanone.
  • oxidation and concomitant ring opening e.g. Hexanediol and adipic acid produced.
  • Object of the present invention was to provide a corresponding method.
  • the mixtures are preferably mixtures which are liquid at 20 ° C., 1 bar.
  • the hexanol is preferably 1-hexanol, also known as n-hexanol.
  • the mixtures consist of 1 to 99 wt.%, In particular 5 to 95 wt.% Hexanol
  • the content of further compounds in the mixtures is particularly preferably not more than 20% by weight, very particularly preferably not more than 10% by weight and in particular embodiments not more than 5% by weight or not more than 1% by weight or not more than 0.1 % By weight, based in each case on the total weight of the mixtures.
  • the mixture particularly preferably consists of at least 80% by weight, very particularly preferably at least 90% by weight and in particular embodiments at least 95% by weight or at least 99% by weight or even 99.9% by weight of cyclohexanol and hexanol.
  • the mixture can consist both predominantly of hexanol and predominantly of cyclohexanol.
  • the further compounds which may be included in the mixtures may be any compounds; in particular, they may be starting materials, end products, by-products, solvents or auxiliaries, such as catalysts, which are contained in the mixtures by previous reactions and work-ups. Suitable examples are secondary products which are obtained by oxidations and other reactions of cyclohexane and their work-up, for example cyclohexanone, cyclohexanediol, hexanediol, caprolactone or adipic acid.
  • the hexanol contained in the mixtures is converted to an ether or polyether.
  • an alkylene oxide is added to the mixtures.
  • the alkylene oxide may be, for example, ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO) or butylene oxides or mixtures of different alkylene oxides, in particular mixtures of EO and PO. Preferred is ethylene oxide.
  • Hexanol is reacted with the alkylene oxide to form an ether or polyether. It is the per se known alkoxylation of hydroxyl groups, as has already been frequently described, e.g. also in DE 10 2004008302. It has been found that in the above mixture first of all an alkoxylation of the primary hydroxyl group of the hexanol takes place while the secondary hydroxyl group of the cyclohexanol is not or hardly alkoxylated.
  • the molar ratio of the alkylene oxide to the hexanol is preferably at least 0.8: 1, more preferably at least 1: 1.
  • the molar ratio of the alkylene oxide to the hexanol is preferably not more than 2: 1, in particular not more than 1, 2: 1 or 1:05: 1
  • the ether or polyether obtained again has a terminal, primary hydroxyl group which is again preferably alkoxylated in comparison to the secondary hydroxyl group of the cyclohexanol.
  • the molar ratio of ethylene oxide to hexanol can therefore be e.g. 0.8: 1 to 20: 1.
  • the molar ratio of the ethylene oxide to the hexanol is preferably at least 1: 1 (see above) and in particularly preferred embodiments at least 2: 1 or at least 5: 1.
  • the excess of EO facilitates complete conversion of the hexanol to an ether or polyether, but too much excess is not necessary.
  • the molar ratio of EO to hexanol is therefore generally not more than 20: 1 or 10: 1.
  • the reaction of the hexanol with the alkylene oxide is preferably carried out in the presence of a base as a catalyst.
  • Suitable bases are, for example, alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, alkali metal alcoholates, alkaline earth metal alkoxides or basic nitrogen compounds.
  • Suitable alkali metal hydroxides are in particular NaOH or KOH, which can also be used in the form of their aqueous solutions.
  • Suitable alkali metal alkoxides are, in particular, the sodium or potassium salts of primary aliphatic alcohols, preferably linear or branched C 1 to C 10 alkanols; in particular the sodium or potassium salt of tertiary butanol (sodium or potassium tertiary butoxide) may be mentioned.
  • Suitable basic nitrogen compounds are For example, compounds having a primary or secondary amino group, in particular imidazole and N-methylimidazole.
  • basic nitrogen compounds are used as catalysts, very particular preference is given to imidazole.
  • the catalyst is preferably used in amounts of from 0.005 to 1 parts by weight, in particular from 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of hexanol.
  • the reaction is preferably carried out at 50 to 200 ° C, in particular at 70 to 140 ° C.
  • the reaction can be carried out at reduced pressure, atmospheric pressure or overpressure. In general, the pressure is 0.001 to 20 bar, in particular 0.001 to 6 bar.
  • the duration of the reaction is preferably chosen so that at least 90%, in particular at least 95% or at least 99% of the hexanol are converted to an ether or polyether.
  • the alkoxylation of the hexanol can e.g. determined or monitored by gas chromatography.
  • the cyclohexanol contained in the mixture is not or hardly alkoxylated. In general, less than 5% by weight, in particular less than 2% by weight, of the cyclohexanol present in the mixture is alkoxylated during the reaction.
  • Cyclohexanol can therefore be readily separated from the mixture, e.g. by distillation.
  • the above process can be carried out batchwise, semi-continuously (continuous feed of only one starting material, of the mixture or of the alkylene oxide) or to the full extent continuously (continuous supply of all starting materials, continuous removal of the product mixture, optionally followed from a continuous distillation separation of the cyclohexanol).
  • the above process is a particularly simple and inexpensive process for the separation of hexanol and cyclohexanol. Hexanol is thereby obtained as alkoxylated hexanol. Alkoxylated hexanol is a valuable product which is suitable for many uses, for example in lubricants, cleaning agents, as a surface-active auxiliary, as an emulsifying or dispersing assistant.
  • the process according to the invention is therefore not only a separation process but at the same time a further reaction of one of the components to be separated into a further finished product of value. Examples
  • Examples 1 to 10 relate to the alkoxylation of various mixtures of 1-hexanol / cyclohexanol with varying amounts of ethylene oxide.
  • the proportion of alkoxylated hexanol and cyclohexanol in the product mixture was determined by gas chromatography.
  • the OH number was determined according to DIN 53240.
  • Ratio of hexanol to cyclohexanol 2 1, 1 mol EO per hydroxyl group of 1-hexanol using imidazole as a catalyst
  • the product mixture obtained had an OH number of 439.8 mg KOH / g.
  • Ratio of hexanol to cyclohexanol 5 1, 1 mol EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using imidazole as a catalyst
  • a mixture of 147.1 g of 1-hexanol, 29.4 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was introduced at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen.
  • the reactor was heated to 120 ° C and dosed 63.4 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h was evacuated for 40 minutes at 40 ° C and so removed unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 224.8 g of product mixture. 43% of the hexanol used was ethoxylated.
  • Ratio of hexanol to cyclohexanol 10 1, 1 mol EO per hydroxyl group of 1-hexanol using imidazole as catalyst
  • a mixture of 143.6.1 g of 1-hexanol, 14.4 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 61, 9 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h, the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 205 g of product mixture.
  • the product mixture obtained had an OH number of 412.4 mg KOH / g.
  • Ratio of hexanol to cyclohexanol 2 1, 2 moles of EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using imidazole as a catalyst
  • a mixture of 93.1 g of 1-hexanol, 46.5 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was introduced at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen.
  • the reactor was heated to 120 ° C and dosed 80.3 g of ethylene oxide.
  • the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 196 g of product mixture.
  • the product mixture obtained had an OH number of 372.1 mg KOH / g.
  • Ratio of hexanol to cyclohexanol 5 1, 2 moles of EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using imidazole as a catalyst
  • a mixture of 106.6 g of 1-hexanol, 21, 3 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was charged at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen.
  • the reactor was heated to 120 ° C and dosed 91, 9 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h, the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 194.4 g of product mixture. 62% of the hexanol used was ethoxylated.
  • the product mixture obtained had an OH number of 348.7 mg KOH / g.
  • Ratio of hexanol to cyclohexanol 10 1, 2 moles of EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using imidazole as a catalyst
  • a mixture of 1 12.1 g of 1-hexanol, 1 1, 2 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was introduced at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen.
  • the reactor was heated to 120 ° C and dosed 96.6 g of ethylene oxide.
  • the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 196 g of product mixture.
  • the product mixture obtained had an OH number of 336.1 mg KOH / g.
  • Ratio of hexanol to cyclohexanol 10 1, 1 mol EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using KOH as a catalyst
  • a mixture of 129.8 g of 1-hexanol, 12.98 g of cyclohexanol and 1.2 g of KOH (50% solution in water) was placed at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen.
  • the reactor was heated to 120 ° C and dosed 55.98 g of ethylene oxide.
  • the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 188 g of product mixture.
  • Ratio hexanol to cyclohexanol 10 1, 1 mole of EO per hydroxyl group of 1-hexanol using potassium tertiärbutylat f as Catalyst
  • a mixture of 143.0 g of 1-hexanol, 14.3 g of cyclohexanol and 1 .1 g f BuOK was measured at 25 ° C placed in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 61.6 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h, the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 206 g of product mixture.
  • the product mixture obtained had an OH number of 407 mg KOH / g.
  • Ratio of hexanol to cyclohexanol 2 1, 1 mol PO per hydroxyl group of 1-hexanol using imidazole as a catalyst
  • a mixture of 1 15.9 g of 1-hexanol, 58.0 g of cyclohexanol and 0.24 g of imidazole (50% solution in water) was placed at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen.
  • the reactor was heated to 120 ° C and dosed to 65.9 g of propylene oxide. After a reaction time of 4 h was evacuated 40 minutes at 40 ° C and so unreacted PO removed. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 220 g of product mixture.
  • the product mixture obtained had an OH number of 426 mg KOH / g.
  • Ratio of hexanol to cyclohexanol 5 1, 1 mol PO per hydroxyl group of 1-hexanol using imidazole as a catalyst
  • the product mixture obtained had an OH number of 414 mg KOH / g.

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Abstract

The invention relates to a process for the separation of cyclohexanol from mixtures containing cyclohexanol and hexanol, characterized in that hexanol is reacted to form an ether or polyether and subsequently cyclohexanol is separated from the mixture.

Description

Verfahren zur Abtrennung von Cyclohexanol  Process for the separation of cyclohexanol
Beschreibung Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Cyclohexanol aus Gemischen, welche Cyclohexanol und Hexanol enthalten, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass Hexanol zu einem Ether oder Polyether umgesetzt wird und anschließend Cyclohexanol aus dem Gemisch abgetrennt wird. Ein wichtiger Ausgansstoff zur Herstellung von chemischen Verbindungen ist Cyclohexan. Cyc- lohexan kann aus Erdöl durch fraktionierte Destillation von Naphta gewonnen oder durch Hydrierung von Benzol hergestellt werden. Description The present invention relates to a process for the separation of cyclohexanol from mixtures containing cyclohexanol and hexanol, which is characterized in that hexanol is converted to an ether or polyether and then cyclohexanol is separated from the mixture. An important precursor for the production of chemical compounds is cyclohexane. Cyclohexane can be obtained from petroleum by fractional distillation of naphtha or by hydrogenation of benzene.
Aus Cyclohexan wird durch Oxidation Cyclohexanol und Cyclohexanon gewonnen. Durch wei- tergehende Oxidation und damit einhergehender Ringöffnung werden z.B. Hexandiol und Adipinsäure hergestellt. From cyclohexane is obtained by oxidation cyclohexanol and cyclohexanone. By continuing oxidation and concomitant ring opening, e.g. Hexanediol and adipic acid produced.
Bei den vorstehenden Umsetzungen entstehen Gemische aus nicht umgesetzten Ausgangsstoffen, Wertprodukten und Nebenprodukten. Diese Gemische werden weiter aufgearbeitet um die gewünschten Wertprodukte in möglichst reiner Form zu isolieren. In the above reactions, mixtures of unreacted starting materials, by-products and by-products are formed. These mixtures are further worked up in order to isolate the desired value products in as pure a form as possible.
Problematisch ist hierbei die Aufarbeitung von Gemischen, die Hexanol und Cyclohexanol enthalten. 1 -Hexanol hat einen Siedepunkt von 157°C und Cyclohexanol hat einen Siedepunkt von 160,8°C bei Normaldruck. Der geringe Unterschied beim Siedepunkt erhöht den Aufwand einer Trennung von Hexanol und Cyclohexanol durch Destillation bzw. Rektifikation beträchtlich. The problem here is the workup of mixtures containing hexanol and cyclohexanol. 1-hexanol has a boiling point of 157 ° C and cyclohexanol has a boiling point of 160.8 ° C at atmospheric pressure. The small difference in the boiling point considerably increases the expense of separating hexanol and cyclohexanol by distillation or rectification.
Gewünscht ist daher ein einfaches und kostengünstiges Verfahren zu einer möglichst vollständigen Trennung von Hexanol und Cyclohexanol bzw Abtrennung von Cyclohexanol aus Gemischen, die Hexanol und Cyclohexanol enthalten Therefore, what is desired is a simple and inexpensive process for as complete as possible a separation of hexanol and cyclohexanol or separation of cyclohexanol from mixtures containing hexanol and cyclohexanol
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war ein entsprechendes Verfahren zur Verfügung zu stellen. Object of the present invention was to provide a corresponding method.
Demgemäß wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden. Accordingly, the method defined above was found.
Aus Gemischen, welche Cyclohexanol und Hexanol enthalten, wird Cyclohexanol abgetrennt. From mixtures containing cyclohexanol and hexanol, cyclohexanol is separated off.
Bei den Gemischen handelt es sich vorzugsweise um Gemische, welche bei 20°C, 1 bar flüssig sind. The mixtures are preferably mixtures which are liquid at 20 ° C., 1 bar.
Bei dem Hexanol handelt es sich vorzugsweise um 1 -Hexanol, auch als n-Hexanol bekannt. Vorzugsweise bestehen die Gemische aus 1 bis 99 Gew. %, insbesondere 5 bis 95 Gew. % Hexanol The hexanol is preferably 1-hexanol, also known as n-hexanol. Preferably, the mixtures consist of 1 to 99 wt.%, In particular 5 to 95 wt.% Hexanol
1 bis 99 Gew. %, insbesondere 5 bis 95 Gew. % Cyclohexanol und 1 to 99 wt.%, In particular 5 to 95 wt.% Cyclohexanol and
0 bis 50 Gew. %, insbesondere 0 bis 30 Gew. %weiteren Verbindungen wobei sich die vorstehenden Prozentangaben auf 100 % ergänzen. 0 to 50 wt.%, In particular 0 to 30 wt.% Other compounds wherein the above percentages supplemented to 100%.
Besonders bevorzugt ist der Gehalt an weiteren Verbindungen in den Gemischen maximal 20 Gew. %, ganz besonders bevorzugt ist er maximal 10 Gew. % und in besonderen Ausführungsformen maximal 5 Gew %, bzw. maximal 1 Gew.% oder nicht mehr als 0,1 Gew. %, je- weils bezogen auf das Gesamtgewicht der Gemische. The content of further compounds in the mixtures is particularly preferably not more than 20% by weight, very particularly preferably not more than 10% by weight and in particular embodiments not more than 5% by weight or not more than 1% by weight or not more than 0.1 % By weight, based in each case on the total weight of the mixtures.
Entsprechend besteht das Gemisch besonders bevorzugt zu mindestens 80 Gew. %, ganz besonders bevorzugt zu mindestens 90 Gew.% und in besonderen Ausführungsformen zu mindestens 95 Gew.% bzw. mindestens 99 Gew. % oder gar 99,9 Gew. % aus Cyclohexanol und Hexanol. Accordingly, the mixture particularly preferably consists of at least 80% by weight, very particularly preferably at least 90% by weight and in particular embodiments at least 95% by weight or at least 99% by weight or even 99.9% by weight of cyclohexanol and hexanol.
Das Gemisch kann dabei sowohl überwiegend aus Hexanol als auch überwiegend aus Cyclohexanol bestehen. In Betracht kommen z.B. Gemische aus The mixture can consist both predominantly of hexanol and predominantly of cyclohexanol. Consider, for example, Mixtures off
60 bis 99 Gew. %, insbesondere 80 bis 95 Gew. % Hexanol, 60 to 99% by weight, in particular 80 to 95% by weight, of hexanol,
1 bis 40 Gew. %, insbesondere 5 bis 20 Gew. % Cyclohexanol und  1 to 40 wt.%, In particular 5 to 20 wt.% Cyclohexanol and
0 bis 50 Gew. %, insbesondere 0 bis 30 Gew. %weiteren Verbindungen oder aus  0 to 50 wt.%, In particular 0 to 30 wt.% Other compounds or from
60 bis 99 Gew. %, insbesondere 80 bis 95 Gew. % Cyclohexanol, 60 to 99% by weight, in particular 80 to 95% by weight, of cyclohexanol,
1 bis 40 Gew. %, insbesondere 5 bis 20 Gew. % Hexanol und  1 to 40 wt.%, In particular 5 to 20 wt.% Hexanol and
0 bis 50 Gew. %, insbesondere 0 bis 30 Gew. %weiteren Verbindungen  0 to 50% by weight, in particular 0 to 30% by weight, of further compounds
Bein den weiteren Verbindungen, welche in den Gemischen enthalten sein können, kann es sich um beliebige Verbindungen handeln; insbesondere kann es sich um Ausgangsstoffe, Endprodukte, Nebenprodukte, Lösemittel oder Hilfsstoffe wie Katalysatoren, handeln, welche durch vorhergehende Umsetzungen und Aufarbeitungen in den Mischungen enthalten sind. In Betracht kommen z.B. Folgeprodukte, welche sich durch Oxidationen und sonstige Umsetzungen von Cyclohexan und deren Aufarbeitung ergeben, z.B. Cyclohexanon, Cyclohexandiol, Hexan- diol, Caprolacton oder Adipinsäure. Das in den Gemischen enthaltene Hexanol wird zu einem Ether oder Polyether umgesetzt. Vorzugsweise wird den Gemischen dazu ein Alkylenoxid zugegeben. Bei dem Alkylenoxid kann es sich um z.B. um Ethylenoxid (EO), Propylenoxid (PO) oder Butylenoxide oder Mischungen von verschiedenen Alkylenoxiden, insbesondere Mischungen von EO und PO, handeln. Bevorzugt ist Ethylenoxid. The further compounds which may be included in the mixtures may be any compounds; in particular, they may be starting materials, end products, by-products, solvents or auxiliaries, such as catalysts, which are contained in the mixtures by previous reactions and work-ups. Suitable examples are secondary products which are obtained by oxidations and other reactions of cyclohexane and their work-up, for example cyclohexanone, cyclohexanediol, hexanediol, caprolactone or adipic acid. The hexanol contained in the mixtures is converted to an ether or polyether. Preferably, an alkylene oxide is added to the mixtures. The alkylene oxide may be, for example, ethylene oxide (EO), propylene oxide (PO) or butylene oxides or mixtures of different alkylene oxides, in particular mixtures of EO and PO. Preferred is ethylene oxide.
Hexanol wird mit dem Alkylenoxid zu einem Ether oder Polyether umgesetzt. Es handelt sich um die an sich bekannte Alkoxylierung von Hydroxylgruppen, wie sie bereits häufig beschrieben ist, z.B. auch in DE 10 2004008302. Es wurde gefunden, dass beim obigen Gemisch zunächst eine Alkoxylierung der primären Hydroxylgruppe des Hexanols erfolgt, während die sekundäre Hydroxylgruppe des Cyclohexanols nicht oder kaum alkoxyliert wird. Hexanol is reacted with the alkylene oxide to form an ether or polyether. It is the per se known alkoxylation of hydroxyl groups, as has already been frequently described, e.g. also in DE 10 2004008302. It has been found that in the above mixture first of all an alkoxylation of the primary hydroxyl group of the hexanol takes place while the secondary hydroxyl group of the cyclohexanol is not or hardly alkoxylated.
Das Molverhältnis des Alkylenoxid zum Hexanol beträgt vorzugsweise mindestens 0,8 : 1 , besonders bevorzugt mindestens 1 : 1 . The molar ratio of the alkylene oxide to the hexanol is preferably at least 0.8: 1, more preferably at least 1: 1.
Im Falle von anderen Alkylenoxiden als EO beträgt das Molverhältnis des Alkylenoxids zum Hexanol vorzugsweise maximal 2 : 1 , insbesondere maximal 1 ,2 : 1 bzw. 1 ,05 : 1 In the case of alkylene oxides other than EO, the molar ratio of the alkylene oxide to the hexanol is preferably not more than 2: 1, in particular not more than 1, 2: 1 or 1:05: 1
Im Falle des EO als Alkylenoxid kann vorzugsweise auch ein deutlicher Überschuss des EO eingesetzt werden, da bei der Alkoxylierung mit EO der erhaltene Ether bzw. Polyether wieder eine endständige, primäre Hydroxylgruppe aufweist, die im Vergleich zur sekundären Hydroxylgruppe des Cyclohexanols erneut bevorzugt alkoxyliert wird. In the case of the EO as the alkylene oxide, it is also possible to use a clear excess of the EO, since in the alkoxylation with EO the ether or polyether obtained again has a terminal, primary hydroxyl group which is again preferably alkoxylated in comparison to the secondary hydroxyl group of the cyclohexanol.
Das Molverhältnis des Ethylenoxids zum Hexanol kann daher z.B. 0,8 : 1 bis 20 : 1 betragen. The molar ratio of ethylene oxide to hexanol can therefore be e.g. 0.8: 1 to 20: 1.
Das Molverhältnis des Ethylenoxids zum Hexanol beträgt vorzugsweise mindestens 1 : 1 (siehe oben) und in besonders bevorzugten Ausführungsformen mindestens 2 : 1 bzw. mindestens 5 : 1 . Der Überschuss an EO erleichtert eine vollständige Überführung des Hexanols in einen Ether oder Polyether, jedoch ist ein zu großer Überschuss nicht notwendig. Das Molverhältnis von EO zum Hexanol beträgt daher im Allgemeinen maximal 20 : 1 bzw. 10 : 1. The molar ratio of the ethylene oxide to the hexanol is preferably at least 1: 1 (see above) and in particularly preferred embodiments at least 2: 1 or at least 5: 1. The excess of EO facilitates complete conversion of the hexanol to an ether or polyether, but too much excess is not necessary. The molar ratio of EO to hexanol is therefore generally not more than 20: 1 or 10: 1.
Die Umsetzung des Hexanols mit dem Alkylenoxid erfolgt vorzugsweise in Gegenwart einer Base als Katalysator. Als Base kommen z.B. Alkalihydroxide, Erdalkalihydroxide, Alkali- alkoholate, Erdalkalialkoholate oder basische Stickstoffverbindungen in Betracht. Geeignete Alkalihydroxide sind insbesondere NaOH oder KOH, welche auch in Form Ihrer wässrigen Lösungen eingesetzt werden können. Geeignete Alkali-alkoholate sind insbesondere die Natriumoder Kaliumsalze von primären aliphatischen Alkoholen, vorzugsweise linearen oder verzweig- ten C1 bis C10 Alkanolen; genannt sei insbesondere das Natrium- oder Kaliumsalz von Tertiär- butanol (Natrium- oder Kalium tertiär-butylat). Geeignete basische Stickstoffverbindungen sind z.B. Verbindungen mit einer primären oder sekundären Aminogruppe, insbesondere Imidazol und N-Methylimidazol. The reaction of the hexanol with the alkylene oxide is preferably carried out in the presence of a base as a catalyst. Suitable bases are, for example, alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides, alkali metal alcoholates, alkaline earth metal alkoxides or basic nitrogen compounds. Suitable alkali metal hydroxides are in particular NaOH or KOH, which can also be used in the form of their aqueous solutions. Suitable alkali metal alkoxides are, in particular, the sodium or potassium salts of primary aliphatic alcohols, preferably linear or branched C 1 to C 10 alkanols; in particular the sodium or potassium salt of tertiary butanol (sodium or potassium tertiary butoxide) may be mentioned. Suitable basic nitrogen compounds are For example, compounds having a primary or secondary amino group, in particular imidazole and N-methylimidazole.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden basische Stickstoffverbindungen als Katalysatoren verwendet, ganz besonders bevorzugt ist Imidazol. In a particularly preferred embodiment, basic nitrogen compounds are used as catalysts, very particular preference is given to imidazole.
Der Katalysator wird vorzugsweise in Mengen von 0,005 bis 1 Gewichtsteilen, insbesondere von 0,01 bis 0,5 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile Hexanol verwendet. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise bei 50 bis 200°C, insbesondere bei 70 bis 140°C. Die Umsetzung kann bei vermindertem Druck, Normaldruck oder Überdruck durchgeführt werden. Im Allgemeinen beträgt der Druck 0,001 bis 20 bar, insbesondere 0,001 bis 6 bar. The catalyst is preferably used in amounts of from 0.005 to 1 parts by weight, in particular from 0.01 to 0.5 parts by weight per 100 parts by weight of hexanol. The reaction is preferably carried out at 50 to 200 ° C, in particular at 70 to 140 ° C. The reaction can be carried out at reduced pressure, atmospheric pressure or overpressure. In general, the pressure is 0.001 to 20 bar, in particular 0.001 to 6 bar.
Die Dauer der Umsetzung wird vorzugsweise so gewählt, dass mindestens 90 %, insbesondere mindestens 95 % bzw. mindestens 99 % des Hexanol zu einem Ether oder Polyether umgesetzt werden. Die Alkoxylierung des Hexanols kann z.B. gaschromatographisch bestimmt bzw. überwacht werden. The duration of the reaction is preferably chosen so that at least 90%, in particular at least 95% or at least 99% of the hexanol are converted to an ether or polyether. The alkoxylation of the hexanol can e.g. determined or monitored by gas chromatography.
Das in der Mischung enthaltene Cyclohexanol wird nicht oder kaum alkoxyliert. Im Allgemeinen werden bei der Umsetzung weniger als 5 Gew. %, insbesondere weniger als 2 Gew. % des in der Mischung vorhandenen Cyclohexanols alkoxyliert. The cyclohexanol contained in the mixture is not or hardly alkoxylated. In general, less than 5% by weight, in particular less than 2% by weight, of the cyclohexanol present in the mixture is alkoxylated during the reaction.
Der Siedepunkt des Cyclohexanols (160,8°C) unterscheidet sich nunmehr deutlich vom Siedepunkt des alkoxylierten Hexanols. The boiling point of cyclohexanol (160.8 ° C) now differs significantly from the boiling point of the alkoxylated hexanol.
Cyclohexanol kann daher leicht aus der Mischung abgetrennt werden, z.B. durch Destillation. Cyclohexanol can therefore be readily separated from the mixture, e.g. by distillation.
Das vorstehende Verfahren kann diskontinuierlich (Batch-Verfahren), semi-kontinuierlich (kontinuierliche Zufuhr nur eines Ausgangsstoffes, des Gemischs oder des Alkylenoxids) oder in vol- lern Umfang kontinuierlich durchgeführt (kontinuierliche Zufuhr aller Ausgangsstoffe, kontinuierliche Entnahme des Produkt-gemisches, gegebenenfalls gefolgt von einer kontinuierlich durchgeführten destillativen Abtrennung des Cyclohexanols). The above process can be carried out batchwise, semi-continuously (continuous feed of only one starting material, of the mixture or of the alkylene oxide) or to the full extent continuously (continuous supply of all starting materials, continuous removal of the product mixture, optionally followed from a continuous distillation separation of the cyclohexanol).
Das vorstehende Verfahren ist ein besonders einfaches und kostengünstiges Verfahren zur Trennung von Hexanol und Cyclohexanol. Hexanol wird dabei als alkoxyliertes Hexanol gewonnen. Alkoxyliertes Hexanol ist ein Wertprodukt, welches sich für viele Verwendungen, z.B. in Schmiermitteln, Reinigungsmitteln, als oberflächenaktives Hilfsmittel, als emulgierendes oder dispergierendes Hilfsmittel eignet. Das erfindungsgemäße Verfahren ist daher nicht nur ein Trennverfahren sondern gleichzeitig eine weitere Umsetzung einer der zu trennenden Komponenten zu einem weiter veredelten Wertprodukt. Beispiele The above process is a particularly simple and inexpensive process for the separation of hexanol and cyclohexanol. Hexanol is thereby obtained as alkoxylated hexanol. Alkoxylated hexanol is a valuable product which is suitable for many uses, for example in lubricants, cleaning agents, as a surface-active auxiliary, as an emulsifying or dispersing assistant. The process according to the invention is therefore not only a separation process but at the same time a further reaction of one of the components to be separated into a further finished product of value. Examples
Beispiele 1 bis 10 betreffen die Alkoxylierung von verschiedenen Gemischen aus 1 -Hexanol/ Cyclohexanol mit variierenden Mengen an Ethylenoxid. Der Anteil des alkoxylierten Hexanols und Cyclohexanols im Produktgemisch wurde gaschromatographisch bestimmt. Die OH-Zahl wurde bestimmt nach DIN 53240. Examples 1 to 10 relate to the alkoxylation of various mixtures of 1-hexanol / cyclohexanol with varying amounts of ethylene oxide. The proportion of alkoxylated hexanol and cyclohexanol in the product mixture was determined by gas chromatography. The OH number was determined according to DIN 53240.
Beispiel 1 example 1
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 2 : 1 , 1 Mol EO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von Imidazol als Katalysator Ratio of hexanol to cyclohexanol 2: 1, 1 mol EO per hydroxyl group of 1-hexanol using imidazole as a catalyst
Ein Gemisch aus 124,2 g 1 -Hexanol, 62,1 g Cyclohexanol sowie 0,1 g Imidazol wurde bei 25°C in einem 300 ml Reaktor (Kessel) unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C er- hitzt und 53,6 g Ethylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 Stunden (h) wurdeA mixture of 124.2 g of 1-hexanol, 62.1 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was introduced at 25 ° C in a 300 ml reactor (kettle) under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 53.6 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 hours (h) was
40 Minuten bei 40 °C evakuiert und so nicht umgesetztes EO entfernt. Anschließend wurde auf 25°C abgekühlt. Es wurden 209,2 g Produktgemisch erhalten. Evacuated for 40 minutes at 40 ° C and so removed unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 209.2 g of product mixture.
41 % des eingesetzten Hexanols wurden ethoxyliert. 41% of the hexanol used was ethoxylated.
Nur 2 % des eingesetzten Cyclohexanols wurden ethoxyliert. Only 2% of the cyclohexanol used was ethoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 439,8 mg KOH/g. The product mixture obtained had an OH number of 439.8 mg KOH / g.
Beispiel 2 Example 2
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 5 : 1 , 1 Mol EO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von Imidazol als Katalysator  Ratio of hexanol to cyclohexanol 5: 1, 1 mol EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using imidazole as a catalyst
Ein Gemisch aus 147,1 g 1 -Hexanol, 29,4 g Cyclohexanol sowie 0,1 g Imidazol wurde bei 25°C in einen 300 ml Reaktor unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C erhitzt und 63,4 g Ethylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 h wurde für 40 Minuten bei 40°C evakuiert und so nicht umgesetztes EO entfernt. Anschließend wurde auf 25°C abgekühlt. Es wurden 224,8 g Produktgemisch erhalten. 43 % des eingesetzten Hexanols wurden ethoxyliert. A mixture of 147.1 g of 1-hexanol, 29.4 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was introduced at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 63.4 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h was evacuated for 40 minutes at 40 ° C and so removed unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 224.8 g of product mixture. 43% of the hexanol used was ethoxylated.
Weniger als 0,1 Gew. % des eingesetzten Cyclohexanols wurden ethoxyliert.  Less than 0.1% by weight of the cyclohexanol used was ethoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 419,4 mg KOH/g. Beispiel 3 The product mixture obtained had an OH number of 419.4 mg KOH / g. Example 3
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 10 : 1 , 1 Mol EO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von Imidazol als Katalysator Ein Gemisch aus 143,6,1 g 1 -Hexanol, 14,4 g Cyclohexanol sowie 0,1 g Imidazol wurde bei 25°C in einen 300 ml Reaktor unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C erhitzt und 61 ,9 g Ethylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 h wurde 40 Minuten bei 40°C evakuiert und so nicht umgesetztes EO entfernt. Anschließend wurde auf 25°C abgekühlt. Es wurden 205 g Produktgemisch erhalten.  Ratio of hexanol to cyclohexanol 10: 1, 1 mol EO per hydroxyl group of 1-hexanol using imidazole as catalyst A mixture of 143.6.1 g of 1-hexanol, 14.4 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 61, 9 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h, the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 205 g of product mixture.
42 % des eingesetzten Hexanols wurden ethoxyliert. 42% of the hexanol used was ethoxylated.
Weniger als 0,1 Gew. % des eingesetzten Cyclohexanols wurden ethoxyliert.  Less than 0.1% by weight of the cyclohexanol used was ethoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 412,4 mg KOH/g. The product mixture obtained had an OH number of 412.4 mg KOH / g.
Beispiel 4 Example 4
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 2 : 1 , 2 Mol EO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von Imidazol als Katalysator  Ratio of hexanol to cyclohexanol 2: 1, 2 moles of EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using imidazole as a catalyst
Ein Gemisch aus 93,1 g 1 -Hexanol, 46,5 g Cyclohexanol sowie 0,1 g Imidazol wurde bei 25°C in einem 300 ml Reaktor unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C erhitzt und 80,3 g Ethylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 h wurde 40 Minuten bei 40°C evakuiert und so nicht umgesetztes EO entfernt. Anschließend wurde auf 25°C abgekühlt. Es wurden 196 g Produktgemisch erhalten. A mixture of 93.1 g of 1-hexanol, 46.5 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was introduced at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 80.3 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h, the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 196 g of product mixture.
61 % des eingesetzten Hexanols wurden ethoxyliert. 61% of the hexanol used was ethoxylated.
13 % des eingesetzten Cyclohexanols wurden ethoxyliert.  13% of the cyclohexanol used was ethoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 372,1 mg KOH/g. The product mixture obtained had an OH number of 372.1 mg KOH / g.
Beispiel 5 Example 5
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 5 : 1 , 2 Mol EO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von Imidazol als Katalysator  Ratio of hexanol to cyclohexanol 5: 1, 2 moles of EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using imidazole as a catalyst
Ein Gemisch aus 106,6 g 1 -Hexanol, 21 ,3 g Cyclohexanol sowie 0,1 g Imidazol wurde bei 25°C in einem 300 ml Reaktor unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C erhitzt und 91 ,9 g Ethylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 h wurde 40 Minuten bei 40°C evakuiert und so nicht umgesetztes EO entfernt. Anschließend wurde auf 25°C abgekühlt. Es wurden 194,4 g Produktgemisch erhalten. 62 % des eingesetzten Hexanols wurden ethoxyliert. A mixture of 106.6 g of 1-hexanol, 21, 3 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was charged at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 91, 9 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h, the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 194.4 g of product mixture. 62% of the hexanol used was ethoxylated.
12 % des eingesetzten Cyclohexanols wurden ethoxyliert.  12% of the cyclohexanol used was ethoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 348,7 mg KOH/g. The product mixture obtained had an OH number of 348.7 mg KOH / g.
Beispiel 6 Example 6
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 10 : 1 , 2 Mol EO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von Imidazol als Katalysator  Ratio of hexanol to cyclohexanol 10: 1, 2 moles of EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using imidazole as a catalyst
Ein Gemisch aus 1 12,1 g 1 -Hexanol, 1 1 ,2 g Cyclohexanol sowie 0,1 g Imidazol wurde bei 25°C in einem 300 ml Reaktor unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C erhitzt und 96,6 g Ethylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 h wurde 40 Minuten bei 40°C evakuiert und so nicht umgesetztes EO entfernt. Anschließend wurde auf 25°C abgekühlt. Es wurden 196 g Produktgemisch erhalten. A mixture of 1 12.1 g of 1-hexanol, 1 1, 2 g of cyclohexanol and 0.1 g of imidazole was introduced at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 96.6 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h, the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 196 g of product mixture.
64 % des eingesetzten Hexanols wurden ethoxyliert. 64% of the hexanol used was ethoxylated.
15 % des eingesetzten Cyclohexanols wurden ethoxyliert.  15% of the cyclohexanol used was ethoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 336,1 mg KOH/g. The product mixture obtained had an OH number of 336.1 mg KOH / g.
Beispiel 7 Example 7
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 10 : 1 , 1 Mol EO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von KOH als Katalysator  Ratio of hexanol to cyclohexanol 10: 1, 1 mol EO per hydroxyl group of 1 -hexanol using KOH as a catalyst
Ein Gemisch aus 129.8 g 1 -Hexanol, 12.98 g Cyclohexanol sowie 1.2 g KOH (50 %ige Lösung in Wasser) wurde bei 25°C in einen 300 ml Reaktor unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C erhitzt und 55.98 g Ethylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 h wur- de 40 Minuten bei 40°C evakuiert und so nicht umgesetztes EO entfernt. Anschließend wurde auf 25°C abgekühlt. Es wurden 188 g Produktgemisch erhalten. A mixture of 129.8 g of 1-hexanol, 12.98 g of cyclohexanol and 1.2 g of KOH (50% solution in water) was placed at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 55.98 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h, the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 188 g of product mixture.
40 % des eingesetzten Hexanols wurden ethoxyliert. 40% of the hexanol used was ethoxylated.
13 % des eingesetzten Cyclohexanols wurden ethoxyliert.  13% of the cyclohexanol used was ethoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 405.8 mg KOH/g. Beispiel 8 The product mixture obtained had an OH number of 405.8 mg KOH / g. Example 8
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 10 : 1 , 1 Mol EO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von Kalium-tertiärbutylatfals Katalysator Ein Gemisch aus 143.0 g 1 -Hexanol, 14.3 g Cyclohexanol sowie 1 .1 g fBuOK wurde bei 25°C in einen 300 ml Reaktor unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C erhitzt und 61.6 g Ethylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 h wurde 40 Minuten bei 40°C evakuiert und so nicht umgesetztes EO entfernt. Anschließend wurde auf 25°C abgekühlt. Es wurden 206 g Produktgemisch erhalten. Ratio hexanol to cyclohexanol 10: 1, 1 mole of EO per hydroxyl group of 1-hexanol using potassium tertiärbutylat f as Catalyst A mixture of 143.0 g of 1-hexanol, 14.3 g of cyclohexanol and 1 .1 g f BuOK was measured at 25 ° C placed in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 61.6 g of ethylene oxide. After a reaction time of 4 h, the mixture was evacuated at 40 ° C. for 40 minutes, thus removing unreacted EO. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 206 g of product mixture.
40 % des eingesetzten Hexanols wurden ethoxyliert. 40% of the hexanol used was ethoxylated.
14 % des eingesetzten Cyclohexanols wurden ethoxyliert.  14% of the cyclohexanol used was ethoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 407 mg KOH/g. The product mixture obtained had an OH number of 407 mg KOH / g.
Beispiel 9 Example 9
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 2 : 1 , 1 Mol PO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von Imidazol als Katalysator  Ratio of hexanol to cyclohexanol 2: 1, 1 mol PO per hydroxyl group of 1-hexanol using imidazole as a catalyst
Ein Gemisch aus 1 15.9 g 1 -Hexanol, 58.0 g Cyclohexanol sowie 0.24 g Imidazol (50 %ige Lösung in Wasser) wurde bei 25°C in einen 300 ml Reaktor unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C erhitzt und 65.9 g Propylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 h wurde 40 Minuten bei 40°C evakuiert und so nicht umgesetztes PO entfernt. Anschließend wur- de auf 25°C abgekühlt. Es wurden 220 g Produktgemisch erhalten. A mixture of 1 15.9 g of 1-hexanol, 58.0 g of cyclohexanol and 0.24 g of imidazole (50% solution in water) was placed at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed to 65.9 g of propylene oxide. After a reaction time of 4 h was evacuated 40 minutes at 40 ° C and so unreacted PO removed. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 220 g of product mixture.
56 % des eingesetzten Hexanols wurden propoxyliert. 56% of the hexanol used was propoxylated.
15 % des eingesetzten Cyclohexanols wurden propoxyliert.  15% of the cyclohexanol used was propoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 426 mg KOH/g. The product mixture obtained had an OH number of 426 mg KOH / g.
Beispiel 10 Example 10
Verhältnis Hexanol zu Cyclohexanol 5 : 1 , 1 Mol PO pro Hydroxylgruppe des 1 -Hexanol unter Verwendung von Imidazol als Katalysator  Ratio of hexanol to cyclohexanol 5: 1, 1 mol PO per hydroxyl group of 1-hexanol using imidazole as a catalyst
Ein Gemisch aus 1 13.0 g 1 -Hexanol, 22.6 g Cyclohexanol sowie 0.2 g Imidazol (50 %ige Lösung in Wasser) wurde bei 25°C in einen 300 ml Reaktor unter Stickstoff vorgelegt. Der Reaktor wurde auf 120°C erhitzt und 64.2 g Propylenoxid zu dosiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 h wurde 40 Minuten bei 40°C evakuiert und so nicht umgesetztes PO entfernt. Anschließend wurde auf 25°C abgekühlt. Es wurden 175 g Produktgemisch erhalten. Die chemische Zusammensetzung des Produktgemisches wurde gaschromatographisch bestimmt; das Produktgemisch bestand demnach aus 47% nicht umgesetzten Hexanol und 88% nicht umgesetzten Cyclohexanol bezogen auf die eingesetzen Startersubstanzen. 53 % des eingesetzten Hexanols wurden propoxyliert. A mixture of 1 13.0 g of 1-hexanol, 22.6 g of cyclohexanol and 0.2 g of imidazole (50% solution in water) was placed at 25 ° C in a 300 ml reactor under nitrogen. The reactor was heated to 120 ° C and dosed 64.2 g of propylene oxide. After a reaction time of 4 h was evacuated 40 minutes at 40 ° C and so unreacted PO removed. It was then cooled to 25 ° C. There were obtained 175 g of product mixture. The chemical composition of the product mixture was determined by gas chromatography; Accordingly, the product mixture consisted of 47% unreacted hexanol and 88% unreacted cyclohexanol, based on the starter substances used. 53% of the hexanol used was propoxylated.
12 % des eingesetzten Cyclohexanols wurden propoxyliert.  12% of the cyclohexanol used was propoxylated.
Das erhaltene Produktgemisch hatte eine OH-Zahl von 414 mg KOH/g. The product mixture obtained had an OH number of 414 mg KOH / g.

Claims

Patentansprüche claims
Verfahren zur Abtrennung von Cyclohexanol aus Gemischen, welche Cyclohexanol und Hexanol enthalten, dadurch gekennzeichnet, dass Hexanol zu einem Ether oder Polyether umgesetzt wird und anschließend Cyclohexanol aus dem Gemisch abgetrennt wird. A process for the separation of cyclohexanol from mixtures containing cyclohexanol and hexanol, characterized in that hexanol is reacted to an ether or polyether and then cyclohexanol is separated from the mixture.
Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Gemische aus A method according to claim 1, characterized in that the mixtures of
1 bis 99 Gew. % Hexanol, 1 to 99% by weight of hexanol,
1 bis 99 Gew. % Cyclohexanol und  1 to 99% by weight of cyclohexanol and
0 bis 50 Gew. % weiteren Verbindungen bestehen.  0 to 50 wt.% Other compounds exist.
Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Gehalt an weiteren Verbindungen im Gemisch maximal 20 Gew. % ist. A method according to claim 2, characterized in that the content of further compounds in the mixture is at most 20% by weight.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass den Gemischen ein Alkylenoxid zugegeben wird und Hexanol mit dem Alkylenloxid zu einem Ether oder Polyether umgesetzt wird. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that an alkylene oxide is added to the mixtures and hexanol is reacted with the alkylene oxide to form an ether or polyether.
Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem Alkylenoxid um Ethylenoxid handelt. Process according to claim 4, characterized in that the alkylene oxide is ethylene oxide.
Verfahren gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Molverhältnis des Alkylenoxid zum Hexanol mindestens 0,8 : 1 beträgt. A method according to claim 5, characterized in that the molar ratio of the alkylene oxide to the hexanol is at least 0.8: 1.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung mit dem Alkylenoxid in Gegenwart einer Base als Katalysator erfolgt. A method according to any one of claims 4 to 6, characterized in that the reaction with the alkylene oxide takes place in the presence of a base as catalyst.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 90 % des Hexanol zu einem Ether oder Polyether umgesetzt werden. A process according to any one of claims 1 to 7, characterized in that at least 90% of the hexanol is converted to an ether or polyether.
Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Cyclohexanol aus dem Gemisch destillativ abgetrennt wird. Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that cyclohexanol is separated off by distillation from the mixture.
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