DE1111162B - Process for the extraction and separation of alcohols from an organic medium - Google Patents

Description

Verfahren zur Gewinnung und Trennung von Alkoholen aus organischem Milieu Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung und Trennung von Alkoholen aus organischem Milieu durch Absorption mit Ionenaustauschern und anschließende Desorption.Process for the extraction and separation of alcohols from organic Environment The invention relates to a process for the recovery and separation of alcohols from organic medium through absorption with ion exchangers and subsequent Desorption.

Die Trennung von in nichtionischem Milieu enthaltenen Alkoholen erfolgt gewöhnlich nach klassischen Trennungsmethoden, z. B. durch fraktionierte Destillation. Diese Arbeitsweise kann jedoch große Schwierigkeiten hervorrufen, ja sogar unanwendbar sein, wenn eine der zu gewinnenden Verbindungen bei den zur Durchführung der Destillation benötigten Temperaturen unbeständig oder von einer weiteren Verbindung mit fast gleicher Siedetemperatur begleitet ist. The separation of alcohols contained in a nonionic medium takes place usually by classical separation methods, e.g. B. by fractional distillation. However, this way of working can cause great difficulties, even inapplicable be when one of the compounds to be recovered is used to carry out the distillation required temperatures inconsistent or from a further connection with almost the same boiling temperature is accompanied.

Um diese Schwierigkeiten zu vermeiden, kann man auf Absorptions- und Adsorptionsverfahren zurückgreifen. Derartige Arbeitsweisen dienen sehr häufig zur Entfernung von Verunreinigungen oder auch zur Abtrennung einer Verbindung, manchmal sogar zur Trennung von verschiedenen Gliedern einer homologen Reihe. To avoid these difficulties, one can rely on absorption and use adsorption processes. Such ways of working are very common to remove impurities or to separate a connection, sometimes even to separate different members of a homologous series.

Für diese Trennungen werden Stoffe, wie Aktivkohle, die absorbierenden Erden, Tonerde, die mineralischen Austauschharze, z. B. Zeolith, und neuerdings die organischen Austauschharze verwendet. For these separations, substances such as activated carbon are the absorbing Earths, alumina, the mineral exchange resins, e.g. B. Zeolite, and more recently the organic exchange resins used.

Über das Absorptionsvermögen der letztgenannten Harze in nichtwäßrigem Milieu ist noch wenig bekannt. Es ist bekannt, daß die chemische Beschaffenheit eines Harzes und sein Vernetzungsgrad das Absorptionsvermögen gegenüber verschiedenen organischen Verbindungen beeinflussen. Ferner ist bekannt, daß organische Säuren, Amine, Äthanol und sogar gewisse Kohlenwasserstoffe mit Hilfe von Ionenaustauschharzen mit von Fall zu Fall wechselnder Zusammensetzung absorbiert werden können. Auf Grund dieser bekannten Tatsachen ist es jedoch-nicht möglich vorherzusagen, ob und in welchem Ausmaß ein bestimmtes organisches Austauschharz organische Verbindungen zu absorbieren vermag. About the absorbency of the latter resins in non-aqueous Little is known about the milieu. It is known that the chemical nature of a resin and its degree of crosslinking, the absorption capacity of various affect organic compounds. It is also known that organic acids, Amines, ethanol and even certain hydrocarbons with the help of ion exchange resins can be absorbed with composition changing from case to case. Because of However, from these known facts it is not possible to predict whether and in what extent a particular organic exchange resin organic compounds able to absorb.

Es wurde gefunden, daß die selektive Trennung von Alkoholen aus nichtwäßrigem Milieu mit Hilfe kationischer organischer Austauschharze, wie mit Divinylbenzol vernetztem und sulfoniertem Polystyrol, durchgeführt werden kann. It has been found that the selective separation of alcohols from non-aqueous Environment with the aid of cationic organic exchange resins, such as divinylbenzene crosslinked and sulfonated polystyrene, can be performed.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden zur Absorption der Alkohole aus einem organischen Milieu wasserfreie saure Ionenaustauschharze benutzt, deren selektives Absorptionsvermögen für jeden der verschiedenen zu trennenden Alkohole durch Variation der Vernetzung erhalten werden. When carrying out the method according to the invention are for Absorption of alcohols from an organic medium, anhydrous acidic ion exchange resins uses their selective absorbency for each of the different ones to be separated Alcohols can be obtained by varying the crosslinking.

Der Vernetzungsgrad der verwendeten Harze liegt vorzugsweise wischen 1 und 50. Es ist zweckmäßig, die Desorption durch Erhöhung der Temperatur und Verringerung des Drucks, vorzugsweise durch Behandlung des beladenen Harzes im Vakuum bei 1000 C zu bewirken. The degree of crosslinking of the resins used lies preferably wipe 1 and 50. It is useful to increase the temperature and decrease the desorption of the pressure, preferably by treating the loaded resin in vacuo at 1000 C to effect.

Es gibt zahlreiche Zusammensetzungen, in denen einer oder mehrere Alkohole vorliegen und die selektiv getrennt werden sollen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht allein auf die im folgenden erwähnten Anwendungsmöglichkeiten beschränkt, die lediglich als Beispiele für seine technische Bedeutung aufgeführt werden. There are numerous compositions in which one or more Alcohols are present and which should be selectively separated. The inventive The method is not limited to the uses mentioned below limited, listed merely as examples of its technical importance will.

Das Verfahren kann beispielsweise zur Gewinnung von nach der Oxosynthese hergestellten Alkoholen angewendet werden. Wie in der USA.-Patentschrift 2768 981 beschrieben, wird die Destillation durch die Bildung der den Alkoholen entsprechenden Kohlenwasserstoffe erschwert, sobald die Länge der Kohlenstoffkette etwas zunimmt, weil dann die Unterschiede zwischen den Siedepunkten des Alkohols und des entsprechenden Kohlenwasserstoffs immer geringer werden und azeotrope Gemische entstehen. The process can be used, for example, to obtain after the oxo synthesis manufactured alcohols are used. As in U.S. Patent 2,768,981 described, the distillation is described by the formation of the alcohols corresponding Hydrocarbons make it difficult as soon as the length of the carbon chain increases somewhat, because then the differences between the boiling points of the alcohol and the corresponding Hydrocarbons are getting smaller and azeotropic mixtures are formed.

Das Verfahren kann auch zur Behandlung von Estern dienen, deren Herstellung einen Überschuß an Alkohol erfordert, um das Gleichgewicht nach der Seite des gewünschten Produkts zu verschieben und zufriedenstellende Ausbeuten zu erzielen. Die lintfernung des Alkohols durch Destillation führt leicht zu einer Zersetzung des Esters, es ist so sehr schwierig, den gesamten Alkohol zu eliminieren und die Verflüchtigung auf zufriedenstellende Werte zu bringen, die entscheidend sein können für bestimmte Anwendungsmöglichkeiten als Weichmacher. The process can also be used to treat esters, their production requires an excess of alcohol to maintain the equilibrium after the page to move the desired product and achieve satisfactory yields. Removal of the alcohol by distillation easily leads to decomposition of the ester, it is so very difficult to eliminate all of the alcohol and the Bringing volatilization to satisfactory levels, which can be critical for certain applications as plasticizers.

Bei der Synthese der Schmiermittel vom Typ der Diester könnte der Alkohol in gleicher Weise entzogen und wieder in Umlauf gesetzt werden. In the synthesis of lubricants of the diester type, the Alcohol can be withdrawn and put back into circulation in the same way.

Das Verfahren zur Trennung von Alkoholen aus einem organischen Milieu wurde in seiner allgemeinen Form geprüft, d. h. an einer synthetischen Mischung; die besonderen Anwendungsmöglichkeiten können leicht den so bestimmten Arbeitsbedingungen angeglichen werden. The process for separating alcohols from an organic medium was examined in its general form, i.e. H. on a synthetic blend; The special application possibilities can easily be adapted to the working conditions determined in this way be adjusted.

Die Austauschharze, die in diesem Verfahren benutzt werden können, sind die kationischen Austauschharze. Es gibt zahlreiche Harze dieser Art, die dem Fachmann gut bekannt sind. Die wichtigsten HarZe dieser Gruppe unterscheiden sich durch die Säuregruppen: Sulfonsäure, Phosphorsäure-, Carboxyl-, Phenolgruppen. The exchange resins that can be used in this process are the cationic exchange resins. There are numerous resins of this type that can do this Are well known to those skilled in the art. The most important resins in this group differ through the acid groups: sulfonic acid, phosphoric acid, carboxyl, phenol groups.

Die sulfonischen Harze, die eine zu bevorzugende Gruppe bilden, erhält man z. B. durch Sulfonierung eines mit kleinen Mengen von Divinylbenzol vernetzten Polystyrols. The sulfonic resins which constitute a preferable group are obtained one z. B. by sulfonation of a crosslinked with small amounts of divinylbenzene Polystyrene.

Die Bedingungen, unter denen diese Synthese stattfindet, und die Eigenschaften der erhaltenen Produkte, wie auch die analogen Angaben für die anderen zitierten Gruppen, findet man auf den S. 17 bis 22 des Werkes von Kre sm an: »Ion exchange in organic and biochemistry« - (Interscience 1957), oder in der Arbeit von Ku n in: »Ion exchange resins« - (Wiley 1958), auf den S. 73 bis 87. The conditions under which this synthesis takes place and the Properties of the products obtained, as well as the analogous indications for the others cited groups can be found on pp. 17 to 22 of the work by Kre sm at: »Ion exchange in organic and biochemistry «- (Interscience 1957), or in the work from Ku n in: "Ion exchange resins" - (Wiley 1958), on pp. 73 to 87.

Es können Gemische aus Harzen verschiedener Typen verwendet werden. Das Harz kann in der Säureform, gekennzeichnet durch den Buchstaben H, oder in der Salzform benutzt werden. Die Säureform ist indessen für die Trennung von Alkoholen aktiver. Mixtures of resins of various types can be used. The resin can be in the acid form, denoted by the letter H, or in the Salt form can be used. The acid form, however, is used for the separation of alcohols more active.

Das Harz ist gekennzeichnet durch seine Grundmasse, den Säurerest und die mehr oder weniger große Bedeutung der transversalen Bindungen, die man normalerweise durch die zur Vernetzung benötigte Reaktionsmenge, ausgedrückt in Prozenten und symbolisch mit X a bezeichnet, womit man den Prozentsatz der wirksamen Substanz der transversalen Verzweigungen hat, kennzeichnet. Typen von Veruetzungsmitteln sind: Divinylacetylen, Methallylchlorid, ungesättigte Ester. The resin is characterized by its basic mass, the acid residue and the greater or lesser importance of the transversal ties that one normally has by the amount of reaction required for crosslinking, expressed as a percentage and symbolically denoted by X a, which means the percentage of the active substance which has transversal branches. Types of interlocking agents are: divinylacetylene, methallyl chloride, unsaturated esters.

Das Verfahren wird in einem organischen Milieu durchgeführt, d. h. in Abwesenheit von Wasser. Infolge der starken Feuchtigkeit ist es meist außerordentlich schwierig, das Wasser vollständig zu eliminieren, das sich auf dem Harz festsetzt. Die Erfahrung zeigt jedoch, daß die Anwesenheit geringer Mengen Wassers nicht den erwarteten Einfluß hat und daß es unwichtig ist, die vorhandene Wassermenge genau zu kennen. The process is carried out in an organic medium, i. H. in the absence of water. Because of the high humidity it is usually extraordinary difficult to completely eliminate the water that settles on the resin. Experience shows, however, that the presence of small amounts of water does not has the expected influence and that it is unimportant exactly the amount of water present to know.

Ein im Vakuumtrockenapparat bei 800 C bis zum konstanten Gewicht entwässertes Harz behält seine Eigenschaften bei, ohne daß besondere Vorsichtsmaßregeln getroffen werden müssen, um eine Rehydratisierung zu verhindern. In den Laborversuchen wurde das Harz durch Hindurchschicken durch einen Vakuumtrockenapparat bei 800 C bis zum konstanten Gewicht getrocknet. One in a vacuum dryer at 800 C to constant weight dehydrated resin retains its properties without any special precautions must be taken to prevent rehydration. In the laboratory tests the resin was dried by passing it through a vacuum dryer at 800 ° C dried to constant weight.

Das Verfahren besteht darin, daß man das Gemisch mit einem Harz behandelt, das so zugegeben wird, daß es nur eine Verbindung absorbiert, die dann später desorbiert wird. Die Wiederholung dieses Verfahrens gestattet eine selektive Trennung mehrerer in einem organischen Milieu vorhandener Alkohole. The procedure consists in treating the mixture with a resin, which is added in such a way that it only absorbs one compound which then later desorbs will. Repeating this procedure allows selective separation of several alcohols present in an organic medium.

Die Absorption des Alkohols durch das Harz hängt unter sonst gleichen anderen Bedingungen, von der Stärke der Vernetzung und der Art des Alkohols ab. The absorption of the alcohol by the resin depends on otherwise the same other conditions, the strength of the crosslinking and the type of alcohol.

Man hat zuvor gesehen, daß der Übergang von der Säureform zum Salz das Absorptionsvermögen in gleicher Weise verringert.It has previously been seen that the transition from the acid form to the salt the absorption capacity is reduced in the same way.

Für die Säureform des mit Divinylbenzol vernetzten sulfonierten Polystyrols mit 2,8 und 16 Vernetzungen erhält man die in der Tabelle angegebenen Absorptionen. Genannt sind die Mengen Alkohol. die aus einem Alkohol-Benzol-Gemisch zu gleichen Teilen (50:50) durch 1 g Harz je 10 ccm Gemisch ausgezogen wurden. (Die Begrenzung des Absorptionsvermögens, die bei höheren Molekulargewichten zu bemerken ist, wird wahrscheinlich durch einen sterischen Effekt hervorgerufen.) Je mehr ein Harz vernetzt ist, desto weniger absorbiert es einen gegebenen Alkohol. Bei den sehr wenig vernetzten Harzen vergrößert sich die Absorption der Alkohole, ausgedrückt in Gewichtsteilen oder in Volumeinheiten, mit der Vergrößerung des Molekulargewichtes bis zu einem bestimmten Punkt, wo die Länge des Moleküls und die Verzweigungen eine entscheidende sterische Behinderung hervorrufen. Es ist leicht zu verstehen, daß, solange der sterische Effekt keine Rolle spielt, die Absorption sich mit der Vergrößerung des Molekulargewichtes vergrößert, da dann dieses polare Zentrum des Harzes eine Hydroxylgruppe anzieht und dadurch das Kohlenwasserstoffskelett des Alkoholmoleküls bindet, dessen Volumen mit dem Molekulargewicht wächst. Bei den stark vernetzten Harzen ist der sterische Effekt überwiegend, und die Absorption der Alkohole nimmt mit Vergrößerung des Molekulargewichtes und mit der Verzweigung des Skelettes unmittelbar ab. For the acid form of the sulfonated polystyrene crosslinked with divinylbenzene with 2.8 and 16 crosslinks, the absorptions given in the table are obtained. The quantities of alcohol are given. the same as those obtained from an alcohol-benzene mixture Parts (50:50) were extracted by 1 g of resin per 10 ccm of mixture. (The limitation of absorbency, which is noticeable at higher molecular weights probably caused by a steric effect.) The more a resin crosslinks the less it will absorb a given alcohol. With the very little networked Resins increases the absorption of alcohols, expressed in parts by weight or in units of volume, with the increase in molecular weight up to one certain point where the length of the molecule and the branches are a crucial one cause steric hindrance. It's easy to see that as long as the steric effect does not matter, the absorption increases with the enlargement of the Molecular weight is increased because this polar center of the resin then has a hydroxyl group attracts and thereby binds the hydrocarbon skeleton of the alcohol molecule whose Volume grows with molecular weight. In the case of the highly crosslinked resins, the steric effect prevails, and the absorption of alcohols increases with enlargement the molecular weight and with the branching of the skeleton immediately.

Die Absorption der Alkohole aus Isooktan oder Diester ergibt analoge Resultate zu denen der Tabelle. The absorption of the alcohols from isooctane or diester gives analogous results Results to those of the table.

Die Menge des absorbierten Alkohols schwankt mit der Konzentration des Alkohols in der Lösung, um eine Stufe zu erreichen, die von der Menge des benutzten Harzes und der Art desselben (insbesondere der seiner Vernetzung) abhängt. Bei schwachen Konzentrationen erhält man Kurven vom Typ der klassischen Absorptionsisothermen. Bei 200 C und bei schwachen Konzentrationen folgt der Äthylhexylalkohol näherungsweise dem Gesetz von Freundlich: x=û2121-y 0,591, wobei x die Zahl der je Gramm Harz absorbierten ccm Alkohol, y die Konzentration des Alkohols, ausgedrückt in Volumen Alkohol in der Lösung je Volumen der Gesamtlösung ist. The amount of alcohol absorbed varies with concentration of alcohol in the solution to reach a level dependent on the amount of used Resin and the nature of the same (in particular that of its crosslinking) depends. With weak ones Concentrations one obtains curves of the type of classical absorption isotherms. At 200 C and at low concentrations, the ethylhexyl alcohol follows approximately Freundlich's law: x = û2121-y 0.591, where x is the number of resin absorbed per gram ccm of alcohol, y is the concentration of alcohol expressed in volume of alcohol in of the solution per volume of the total solution.

Bei den starken Konzentrationen ist die Absorption direkt proportional der Menge des verwendeten Harzes. In dem System Äthylhexylalkohol-Sebacinsäureester absorbiert 1 g Harz unter diesen Bedingungen 1n72 ccm Alkohol. At the high concentrations the absorption is directly proportional the amount of resin used. In the system ethylhexyl alcohol sebacic acid ester 1 g of resin absorbs 1 to 72 cc of alcohol under these conditions.

Bei Verwendung einer Vernetzung, die die Absorption von Alkoholen ausschließt, die größer als der niedrigste Alkohol sind, könnte man den letzteren also selktiv absorbieren. Die für diese Absorption notwendige Harnmenge kann man aus den Charakteristiken der anschließend definierten Harze errechnen. When using a crosslinking that reduces the absorption of alcohols that are larger than the lowest alcohol, one could consider the latter so absorb selectively. The amount of urine necessary for this absorption can be determined calculated from the characteristics of the subsequently defined resins.

1 g Harz wird einem Gemisch von 10 ccm (5 com Benzol plus 5 ccm Alkohol) zugeführt; die Absorptionen sind in Kubikzentimeter je Gramm Harz angegeben Siede- Alkohole Harze punkt der Alkohole 50X2H 50X8H 50X16H in °C Methanol . 1,05 0,71 0,45 64,55 Äthanol 1,15 0,8 0,6 78,5 Propanol .... 0,95 0,8 0,5 97,19 Isopropanol . 1,05 0,75 ; 0,5 82,3 n-Butanol . . . 1,02 0,7 0,41 117,71 sec-Butanol . . 1,11 0,77 0,51 99,5 tert-Butanol . . 0,96 - , 82,8 n-Pentanol . . . 1,25 0,76 0,5 ' 138 Isopentanol . . 1,24 0,71 - 130,5 n-Hexanol . . 1,2 0,95 1 0,45 157,2 Isohexanol . . 1,2 0,73 0,2 147 2-Äthyl- butanol . 1,3 0,75 0,1 149,5 Cyclohexanol 1,14 - , 161,5 Heptanol-3 . . 1,2 0,15 - 156,2 n-Oktanol . . 1 0,66 0,09 195 Oktanol-2 . . 1,31 0,25 - 179 2-Äthylen- hexanol . . . 1,65 - - 183,5 Nonanol 0,86 - - 0,86 213 Dodekanol ... - - - 255 Die so behandelte Flüssigkeit kann dann zum Gegenstand einer zweiten Operation mit einem Harz gemacht werden, dessen Vernetzung so gewählt ist, daß es nur diese Absorption realisiert.1 g of resin is added to a mixture of 10 cc (5 com benzene plus 5 cc alcohol); the absorptions are given in cubic centimeters per gram of resin Boiling Alcohols resins point of Alcohols 50X2H 50X8H 50X16H in ° C Methanol. 1.05 0.71 0.45 64.55 Ethanol 1.15 0.8 0.6 78.5 Propanol .... 0.95 0.8 0.5 97.19 Isopropanol. 1.05 0.75; 0.5 82.3 n-butanol. . . 1.02 0.7 0.41 117.71 sec-butanol. . 1.11 0.77 0.51 99.5 tert-butanol. . 0.96-, 82.8 n-pentanol. . . 1.25 0.76 0.5 '138 Isopentanol. . 1.24 0.71 - 130.5 n-hexanol. . 1.2 0.95 1 0.45 157.2 Isohexanol. . 1.2 0.73 0.2 147 2-ethyl butanol. 1.3 0.75 0.1 149.5 Cyclohexanol 1.14-, 161.5 Heptanol-3. . 1.2 0.15-156.2 n-octanol. . 1 0.66 0.09 195 Octanol-2. . 1.31 0.25 - 179 2-ethylene hexanol. . . 1.65 - - 183.5 Nonanol 0.86 - - 0.86 213 Dodecanol ... - - - 255 The liquid thus treated can then be made the subject of a second operation with a resin whose crosslinking is chosen so that it only realizes this absorption.

Man kann dieses Verfahren so oft wiederholen, wie es notwendig ist, um alle vorhandenen verschiedenen Alkohole schrittweise zu trennen. You can repeat this procedure as many times as necessary to gradually separate all the different alcohols present.

Die absorbierten Alkohole werden durch Erhitzen des Harzes im Vakuum oder durch Verdrängung durch Methylalkohol und spätere Extraktion aus diesem durch Destillation desorbiert. The absorbed alcohols are made by heating the resin in a vacuum or by displacement by methyl alcohol and subsequent extraction therefrom by Distillation desorbed.

Die so behandelten Harze können von neuem als Absorptionsmittel verwendet werden. Enthält eine Lösung nicht mehr als einen Alkohol, wird sie als Sonderfall behandelt; man kann dann eine geringere Harzvernetzung benutzen, die bessere Absorptionseigenschaften aufweist. The resins thus treated can be reused as absorbents will. If a solution does not contain more than one alcohol, it is treated as a special case treated; you can then use a lower resin crosslinking, which has better absorption properties having.

1. Beispiele für die Reinigung von Diestern a) Extraktion von Butanol aus Butylphthalat Aus 10 ccm eines 10,5 0/o Alkohol enthaltenden Gemisches entfernen 3 g des trockenen, mit Divinylbenzol vernetzten sulfonierten Polystyrols den gesamten Alkohol. Verwendet man unter denselben Bedingungen ein Harz 50 X 16 H, bleiben etwa 2/0 des Alkohols in der Lösung zurück, und außerdem ist die Zeit, die notwendig ist, um das Gleichgewicht herzustellen, viel größer. b) Extraktion von 2-Äthylhexylalkohol aus Di-2-äthylhexylsebacat Aus 16 ccm eines 100/o Alkohol enthaltenden Diesters entfernen 4 g des getrockneten Harzes 50 X 2 H den gesamten Alkohol. Wird der gleiche Versuch mit einem stärker vernetzten Harz (50X8H) durchgeführt, so findet keine Absorption stat. 1. Examples for the purification of diesters a) Extraction of butanol from butyl phthalate Remove from 10 cc of a mixture containing 10.5% alcohol 3 g of the dry sulfonated polystyrene crosslinked with divinylbenzene total Alcohol. If you use a resin 50 X 16 H under the same conditions, about 2/0 of the alcohol returns in the solution, and besides, the time is necessary is much larger in order to establish the equilibrium. b) Extraction of 2-ethylhexyl alcohol From di-2-ethylhexyl sebacate From 16 cc of a diester containing 100% alcohol 4 g of the dried resin 50 X 2 H remove all alcohol. Will be the same Try with performed with a more strongly cross-linked resin (50X8H), there is no absorption stat.

2, Trennung von zwei Alkoholen und Benzol Verfahrensbedingungen: Das Gemisch der drei Bestandteile wird mit einer reichlichen Menge des trockenen Harzes 50X16FI zusammengebracht, das den Alkohol mit der geradesten Kette absorbiert. Die Absorption wird durchgeführt, bis sich eine konstante Refraktion zeigt. 2, separation of two alcohols and benzene process conditions: The mixture of the three ingredients is made with a copious amount of the dry 50X16FI resin, which absorbs the alcohol with the straightest chain. The absorption is carried out until a constant refraction is shown.

Das Harz wird dann bei 100O C im Vakuum unter einem leichten Strom von Stickstoff abgedampft und der gewonnene Alkohol in einem Behälter in Kohlensäureeis bis zu einem konstanten Gewicht aufgefangen. The resin is then at 100 ° C. in vacuo under a gentle stream evaporated by nitrogen and the alcohol obtained in a container in carbonic acid ice caught up to a constant weight.

Zu dem Filtrat des vorangegangenen Verfahrens wird eine überschüssige Menge des trockenen, mit Divinylbenzol vernetzten sulfonierten Polystyrols gegeben, das den Alkohol mit der verzweigten Kette absorbiert. Die Absorption wird durchgeführt, bis sich eine konstante Refraktion zeigt (in diesem Fall ist es der Brechungsindex des Benzols). Man verfährt nun wieder, wie oben beschrieben, und erhält den zweiten Alkohol und das Benzol. An excess is added to the filtrate from the previous process Given amount of dry sulfonated polystyrene crosslinked with divinylbenzene, that absorbs the alcohol with the branched chain. The absorption is carried out until a constant refraction is shown (in this case it is the refractive index of benzene). Proceed again as described above and get the second one Alcohol and the benzene.

Im Falle schwerer Alkohole ist es möglich, eine vollständige Extraktion aus dem Harz durch Methanol zu bewirken. Die Wahl der Harze und der Alkohole wird durch die Angaben der Tabelle bestimmt. Die Alkoholkonzentrationen wurden durch Chromatographie der Gase gemessen. In the case of heavy alcohols it is possible to do a full extraction to effect from the resin by methanol. The choice of resins and alcohols will be determined by the information in the table. The alcohol concentrations were through Chromatography of the gases measured.

Beispiel 1 Man geht aus von einem Gemisch, bestehend aus 80 g Benzol (Siedepunkt 80,1° C), 10 g Isopropanol (Siedepunkt 82,30 C) und 10 g tert.-Butanol (Siedepunkt 82,80 C). Dieser Mischung werden 40 g des mit Divinylbenzol vernetzten sulfonierten Polystyrols zugefügt. Aus dem Harz erhält man eine Fraktion mit 19mal mehr Isopropylalkohol als Butanol. Nun führt man dem Filtrat der vorangegangenen Operation 25 g des mit Divinylbenzol vernetzten sulfonierten Polystyrols zu. Man gewinnt aus dem Harz eine Fraktion mit 21mal mehr Butanol als Isopropanol. Das in dem Filtrat angesammelte Benzol ist 1000/oig rein. Example 1 The starting point is a mixture consisting of 80 g of benzene (Boiling point 80.1 ° C), 10 g isopropanol (boiling point 82.30 C) and 10 g tert-butanol (Boiling point 82.80 C). This mixture is 40 g of the crosslinked with divinylbenzene sulfonated polystyrene added. A fraction of 19 times is obtained from the resin more isopropyl alcohol than butanol. Now you feed the filtrate from the previous one Operation added 25 g of the sulfonated polystyrene crosslinked with divinylbenzene. Man wins a fraction from the resin with 21 times more butanol than isopropanol. This in The benzene collected in the filtrate is 1000% pure.

Beispiel 2 Man geht aus von einem Gemisch, bestehend aus 80 g Benzol, 10 g Heptanol-3 (Siedepunkt 1560 C) und 10 g n-Hexanol (Siedepunkt 157° C). Dieser Mischung werden 40 g des Harzes 50X16H zugefügt. Aus dem Harz gewinnt man eine Fraktion mit 16,8mal mehr n-Hexanol als Heptanol-3. Nun führt man dem Filtrat der vorangegangenen Operation 17 g des Harzes 50X2H zu. Man gewinnt aus dem Harz eine Fraktion mit 15,1mal mehr Heptanol-3 als n-Hexanol. Es bleiben schließlich 70 g 1000/oig reinen Benzols zurück. Example 2 It is assumed that a mixture consisting of 80 g of benzene, 10 g heptanol-3 (boiling point 1560 C) and 10 g n-hexanol (boiling point 157 ° C). This 40 g of the resin 50X16H are added to the mixture. A fraction is obtained from the resin with 16.8 times more n-hexanol than heptanol-3. Now you feed the filtrate from the previous one Operation 17 g of the resin 50X2H. A fraction of 15.1 times is obtained from the resin more 3-heptanol than n-hexanol. Ultimately, 70 g of 1000% pure benzene remain return.

Claims (8)

PATENTANSPRÜcHE: 1. Verfahren zur Gewinnung und Trennung von Alkoholen aus einem organischen Milieu durch Absorption mit Ionenaustauschern und anschließende Desorption, dadurch gekennzeichnet, daß man wasserfreie, saure Ionenaustauschharze benutzt, deren selektive Absorptionsvermögen für jeden der verschiedenen zu trennenden Alkohole durch Variation der Vernetzung erhalten werden. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production and separation of alcohols from an organic medium by absorption with ion exchangers and subsequent Desorption, characterized in that one uses anhydrous, acidic ion exchange resins used their selective absorbency for each of the different to be separated Alcohols can be obtained by varying the crosslinking. 2. Verfahren nach Anspruch, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein sulfonisches Harz ist. 2. The method according to claim, characterized in that the resin is a sulfonic resin. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz ein sulfoniertes Polystyrol in der Säureform ist, das mit Divinylbenzol vernetzt ist. 3. The method according to claim 1, characterized in that the resin is a sulfonated polystyrene in the acid form that crosslinks with divinylbenzene is. 4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Vernetzungsstärke der Harze zwischen 1 und 50 liegt. 4. The method according to claim 3, characterized in that the crosslinking strength of resins is between 1 and 50. 5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Desorption durch Erhöhung der Temperatur und Verringerung des Druckes durchgeführt wird. 5. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that the desorption is carried out by increasing the temperature and reducing the pressure will. 6. Verfahren nach AnspruchS, dadurch gekennzeichnet, daß das Harz im Vakuum bei 100O C behandelt wird. 6. The method according to claim S, characterized in that the resin is treated in vacuo at 100 ° C. 7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Desorption durch Verdrängung durch einen stärker adsorbierten Alkohol bewirkt wird. 7. Process according to Claims 1 to 4, characterized in that causes desorption by displacement by a more strongly adsorbed alcohol will. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der für die Desorption verwendete Alkohol Methylalkohol ist. 8. The method according to claim 7, characterized in that the for the alcohol used for desorption is methyl alcohol. In Betracht gezogene Druckschriften: Industrial and Engineering Chemistry, 45 (1953), S. 2577 bis 2580; Journal Physical Chemistry, 60 (1956), S. 513 ff. Publications considered: Industrial and Engineering Chemistry, 45 (1953), pp. 2577-2580; Journal Physical Chemistry, 60 (1956), p. 513 ff.