WO2015068728A1

WO2015068728A1 - 毛髪化粧料組成物

Info

Publication number: WO2015068728A1
Application number: PCT/JP2014/079338
Authority: WO
Inventors: 祐貴笹尾; 順二清水; 奈美子笹尾; 航平守口
Original assignee: ホーユー株式会社
Priority date: 2013-11-07
Filing date: 2014-11-05
Publication date: 2015-05-14
Also published as: JPWO2015068728A1; TW201521774A

Abstract

　ノンエアゾールフォーマーを用いて泡状の剤型とする毛髪化粧料組成物において、アルカリ剤、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤を含有することにより、高温下においても消泡しない良質な泡が形成され、さらには、塗布性に優れ、高温下でも垂れ落ちしない毛髪化粧料組成物を提供することができる。

Description

毛髪化粧料組成物

　本発明は、ノンエアゾールフォーマーにより泡状の剤型にして用いる毛髪化粧料組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、泡状染毛剤、泡状脱染剤又は泡状脱色剤として用いられる毛髪化粧料組成物に関する。

　染毛剤や毛髪の脱染・脱色剤等の毛髪化粧料は、使用時に泡状の剤型にして用いられることが知られている。これらの毛髪化粧料を泡状の剤型にして使用すると、毛髪にムラなく均一に塗布することができる。さらには、毛髪塗布時の垂れ落ちを防止するために、毛髪化粧料を高粘度化する必要もない。
　また、汎用されているゲル状やクリーム状の毛髪化粧料を毛髪へ適用する場合には、均一に塗布するために、クリップ等で毛髪を複数のブロックに分割してから毛髪化粧料を適用する。泡状の剤型の毛髪化粧料では、これらの毛髪を分割する作業を省略することができる。

　泡状の剤型で用いる毛髪化粧料は、エアゾールタイプとノンエアゾールタイプに分類することができる。エアゾールタイプの毛髪化粧料は、液化ガスのような噴射剤を用いて気泡を形成することにより、泡状の剤型とされる。ノンエアゾールタイプの毛髪化粧料では、噴射剤を用いずに、ノンエアゾールフォーマーを用いて外部から空気を取り込んで気泡を形成することにより、泡状の剤型とされる。

　ノンエアゾールフォーマーにより形成された泡状の毛髪化粧料は、経時的に消泡しやすいという課題があった。そして、この課題に対して、カチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を使用することで両者がコンプレックスを形成して泡もちを向上させるという技術が知られている（特許文献１）。
　しかしながら、ノンエアゾールフォーマーを用いた泡状の毛髪化粧料では、このコンプレックスが吐出不良の原因となり、良質な泡立ちが得られないといった問題があった。

　さらには、このコンプレックスによる吐出不良を、１０質量％以上のノニオン性界面活性剤を添加することにより改善することが知られている（特許文献２）。

特開２０１１－９３８２０号公報特開２０１２－３１０７２号公報

　従来の毛髪化粧料では、コンプレックスによる吐出不良を改善するものの、高温下（約４０℃）では泡質が低下して、消泡するという課題があった。よって、夏場等に使用すると、泡質が低下して毛髪への塗布性能が不十分となりムラを生じるおそれがあった。また、消泡により液だれが生じやすい等の課題もあった。
　本発明の目的は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目し、ノンエアゾールフォーマーを用いた泡状の毛髪化粧料において、良好な泡立ち、泡質を有する毛髪化粧料を提供することにある。更には、高温下においても泡質を低下させない毛髪化粧料を提供することにある。

　上記課題を解決するための本願発明の構成は、ノンエアゾールフォーマーを用いて泡状の剤型とする毛髪化粧料組成物において、アルカリ剤、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤を含有することを特徴とする毛髪化粧料組成物である。
　この構成によれば、高温下でノンエアゾールフォーマーを用いて毛髪化粧料組成物を泡状とした場合でも良好な泡立ちを得ることができる。また、高温下に放置しても消泡しない良質の泡が得られる。さらには、毛髪への塗布性に優れ、高温下でも垂れ落ちのない毛髪化粧料組成物を提供することができる。

　本願発明は更に、（Ｃ）ポリプロピレングリコール骨格を有するノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。
　これによれば、本願発明の効果が一層顕著に発揮される。

　本願発明は更に、前記（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤と前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤の比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．０１～３．０であるという特徴を有することが好ましい。
　これによれば、本願発明の効果が一層顕著に発揮される。

　更に、本願発明の毛髪化粧料組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を混合して用いる二剤式としてもよい。
　これにより、簡易的に用時調製が可能な毛髪化粧料組成物を提供することができる。

　更に、本願発明の毛髪化粧料組成物は、酸化染毛剤、毛髪脱染剤、毛髪脱色剤としてもよい。
　これにより、高温下においても良好に泡立ち、泡の安定性に優れ、毛髪への塗布時の垂れ落ちが抑制された酸化染毛剤、毛髪脱染剤、毛髪脱色剤を提供することができる。

　本願発明によれば、毛髪化粧料組成物を高温下でノンエアゾールフォーマーにより泡状とした場合でも泡立ちが良好であり、また、泡状の毛髪化粧料組成物を高温下に放置しても消泡しない良質の泡が得られ、さらに毛髪への塗布性に優れ、高温下でも垂れ落ちのない毛髪化粧料組成物が提供される。

　以下、本発明の毛髪化粧料組成物について詳細に説明する。なお、本願明細書において、ある成分の含有量を規定する数値は、特にことわりがない限り、二剤式の毛髪化粧料組成物においては「第１剤と第２剤の混合時の含有量」であることを意味している。

〔毛髪化粧料組成物〕
　本実施形態の毛髪化粧料組成物は、使用時にノンエアゾールフォーマーで泡状の剤型とされて毛髪に適用されるものであり、アルカリ剤、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤及び（Ｂ）カチオン性界面活性剤を含有する構成である。

　以上の条件に合致する限りにおいて毛髪化粧料組成物の種類は限定されないが、好ましくは、酸化染毛剤、塩基性染毛剤、毛髪脱染剤、毛髪脱色剤である。染毛剤としては、塩基性染毛剤より、染色性の優れた酸化染毛剤が好ましい。

　毛髪化粧料組成物としては、一剤式のものも含まれるが、二剤式の毛髪化粧料組成物が好ましい。二剤式の毛髪化粧料組成物には、第１剤又は第２剤をさらに複数の剤に分割して構成したものも包含される。例えば、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とからなる二剤式の酸化染毛剤、毛髪脱染剤、毛髪脱色剤であることが好ましい。

　本実施形態の毛髪化粧料組成物において、さらに（Ｃ）ポリプロピレングリコール骨格（以下、「ＰＰＧ骨格」という。）を有するノニオン性界面活性剤を含有することにより、本発明の効果が一層顕著になる。

　なお、二剤式の毛髪化粧料組成物において、上記（Ａ）成分～（Ｃ）成分を含有する際、第１剤及び第２剤のいずれの剤に含有させてもよい。好ましい態様としては、アルカリ剤を含有する第１剤に（Ａ）成分を添加し、さらに第２剤に（Ｂ）成分を添加する二剤式の毛髪化粧料組成物である。

〔毛髪化粧料組成物の剤型〕
　一剤式の毛髪化粧料の、あるいは二剤式の毛髪化粧料組成物における第１剤及び第２剤の剤型としては、例えば固体状、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、及びクリーム状が挙げられる。固体状の剤型としては、例えば粉末状、及び錠剤が挙げられる。固体状の剤型とする場合には、第１剤及び第２剤を混合するに際して分散性に優れるという観点から、粉末状であることが好ましい。なお、例えば第１剤を固体状の剤型とする場合には、第２剤は水を含有する剤とされる。要するに、二剤式の毛髪化粧料組成物ではその第１剤と第２剤の混合時において、それぞれ流動性が確保できるものであれば、剤型は特に限定されない。

　又、毛髪化粧料組成物は、一剤式の場合はその剤に、二剤式の場合には第１剤と第２剤の少なくとも一方に、起泡させるための基材として水が含有されている。毛髪化粧料組成物において、水の含有量は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。

〔（Ａ）成分〕
　本発明の（Ａ）成分は、毛髪化粧料組成物に配合されるアミノ酸系両性界面活性剤である。（Ａ）成分の配合量は限定されないが、０．０１～１０質量％の範囲内とすることが好ましく、０．０２～５質量％がさらに好ましく、０．０３～３質量％が特に好ましい。

　アミノ酸系両性界面活性剤とは、親水性部としてカチオン部とアニオン部を有する両性界面活性剤のうち、カチオン部がアミン塩からなる両性界面活性剤である。これは、カチオン部が４級アンモニウム塩からなるベタイン系両性界面活性剤と大別される。アミノ酸系両性界面活性剤とベタイン系両性界面活性剤の性質で大きく相違する点は、アミノ酸系両性界面活性剤はカチオン部がアミン塩であるためｐＨ変化による水素イオンの授受が行われるのに対して、ベタイン系両性界面活性剤はカチオン部が４級アンモニウム塩であるためｐＨ変化による水素イオンの授受が行われない。したがって、アミノ酸系両性界面活性剤では、等電点領域以上ではアニオン界面活性剤に近い性質を示すのに対して、ベタイン系両性界面活性剤では、等電点領域以上でもアニオン界面活性剤の性質を示さない。

　一方、本発明のアミノ酸系両性界面活性剤において、アニオン部は、アニオン性を有する官能基を備えていればよく、特定の官能基には限定されないが、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基が好ましい。

　本発明のアミノ酸系両性界面活性剤において、疎水性部は特に限定されないが、炭素数８～３０の炭化水素基であり、好ましくは、炭素数８～３０のアルキル基である。特に好ましくは、炭素数１２、１４、１６、１８のアルキル基である。

　アミノ酸系両性界面活性剤の具体例としては、例えば、Ｎ－ラウロイル－Ｎ’－カルボキシメチル－Ｎ’－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム（ラウロアンホ酢酸Ｎａ）、２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ’－カルボキシエチル－Ｎ’－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ’－カルボキシエトキシエチル－Ｎ’－カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、Ｎ－ヤシ油脂肪酸アシル－Ｎ’－カルボキシメトキシエチル－Ｎ’－カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、パーム油脂肪酸アシル－Ｎ－カルボキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウムなどのグリシン型両性界面活性剤、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミンなどのアミノプロピオン酸型両性界面活性剤などが挙げられる。

　本発明の毛髪化粧料組成物において、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤を含有することにより、高温下の消泡を抑制し、また、液だれを抑制するという優れた効果が発揮される。

〔Ｂ成分〕
　本発明の（Ｂ）成分は、毛髪化粧料組成物に配合されるカチオン性界面活性剤である。（Ｂ）成分の配合量は限定されないが、０．０１～１０質量％の範囲内とすることが好ましく、０．５～５質量％がさらに好ましく、０．６～２．５質量％が特に好ましい。

　カチオン性界面活性剤としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム（セトリモニウムクロリド）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアリルトリモニウムクロリド）、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアルミニウム（ベヘントリモニウムクロリド）、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（ジステアリルジモニウムクロリド）、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム、及びクオタニウム－９１等が例示されるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤は、１種類を単独で用いても良いが、起泡性及び感触の面から２種類以上を併用することが好ましい。

　本発明の毛髪化粧料組成物において、（Ｂ）カチオン性界面活性剤を含有することにより、高温下の液だれを抑制するという効果、及び、泡立ちに優れるという効果を発揮する。

　本発明の毛髪化粧料組成物に配合する（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比（（Ａ）／（Ｂ））は、０．０１～５の範囲内とすることが好ましく、０．０１～３がさらに好ましく、０．０３～２．８が特に好ましい。

〔Ｃ成分〕
　本発明の（Ｃ）成分は、毛髪化粧料組成物に配合されるＰＰＧ骨格を有するノニオン性界面活性剤である。（Ｃ）成分の配合量は限定されないが、０．０１～１０質量％の範囲内とすることが好ましく、０．５～５質量％がさらに好ましく、２～４質量％が特に好ましい。

　本発明の（Ｃ）成分は、非イオン性の親水性部に、適度な親油性を有するポリプロピレングリコール骨格を付加したノニオン性界面活性剤である。また、ＰＰＧ骨格以外にアルキル基等の疎水性基が付加されてもよい。
　ＰＰＧ骨格において、ポリプロピレングリコールの付加モル数の範囲は、３～１００が好ましく、４～５０がさらに好ましく、５～２０が特に好ましい。
　親水性部の構造は限定されないが、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンが好ましい。

　ＰＰＧ骨格を有するノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル（ＰＰＧ－１６）（「ＰＰＧ－１６グリセリル」という。以下同様。）、ＰＰＧ－３グリセリル、ＰＰＧ－６グリセリル、ＰＰＧ－８グリセリル、ＰＰＧ－９グリセリル、ＰＰＧ－１０グリセリル、ＰＰＧ－２４グリセリル、ＰＰＧ－２７グリセリル、ＰＰＧ－５０グリセリル、ＰＰＧ－６７グリセリル、ＰＰＧ－７０グリセリル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル（ＰＰＧ－９）（「ＰＰＧ－９ジグリセリル」という。以下同様。）、ＰＰＧ－１４ジグリセリル、ＰＰＧ－２３ステアレス－３４、ＰＰＧ－４セテス－２０、ＰＰＧ－２５－ソルビトール、ＰＰＧ－６デシルテトラデセス－１２、ＰＰＧ－２デセス－７、ＰＰＧ－１２ブテス－１２、ＰＰＧ－２ラウレス－５等が挙げられる。
　好ましくは、ＰＰＧ－６グリセリル、ＰＰＧ－８グリセリル、ＰＰＧ－９グリセリル、ＰＰＧ－１０グリセリル、ＰＰＧ－１６グリセリル、ＰＰＧ－２４グリセリル、ＰＰＧ－２７グリセリル、ＰＰＧ－９ジグリセリル、ＰＰＧ－１４ジグリセリルであり、特に好ましくは、ＰＰＧ－１６グリセリル、ＰＰＧ－９ジグリセリルである。
　ＰＰＧ骨格を有するノニオン性界面活性剤は、１種類を単独で用いても良いが、２種以上を併用することが好ましい。

　本発明の毛髪化粧料組成物において、（Ｃ）ＰＰＧ骨格を有するノニオン性界面活性剤を含有することにより、高温下の液だれを抑制するという効果を発揮する。

〔アルカリ剤〕
　アルカリ剤は、本発明の（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤の機能を向上するものである。また、アルカリ剤は、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染色性を向上させる効果や、第２剤に含有される酸化剤の作用を促進する効果を有する。アルカリ剤としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、有機アミン類、無機アルカリ、塩基性アミノ酸、及び硫酸塩が挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミンが挙げられる。有機アミン類としては、例えば２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、及びグアニジンが挙げられる。無機アルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素アンモニウムが挙げられる。塩基性アミノ酸としては、例えばアルギニン及びリジン、並びに塩基性アミノ酸塩が挙げられる。塩基性アミノ酸の塩としては、例えばアンモニウム塩が挙げられる。硫酸塩としては、硫酸アンモニウムが挙げられる。

　アルカリ剤の含有量は、毛髪化粧料組成物においてｐＨが８～１２の範囲となる量である。さらに好ましくは、ｐＨが９～１１となる量である。ｐＨが８未満では、第２剤に酸化剤としての過酸化水素が含有される場合、過酸化水素の作用が十分に促進されない恐れがある。使用時のｐＨが１２を超えると、酸化染毛剤が毛髪に塗布されたときに、毛髪に損傷等の不具合が発生し易くなる恐れがある。

　また、本発明の毛髪化粧料組成物のｐＨをアルカリ性に調整することにより、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤がアニオン性界面活性剤として働き、（Ｂ）カチオン性界面活性剤と良好なコンプレックスを形成して、高温下における泡形成及び泡もちに優れるという本発明の効果を発揮する。さらに、このコンプレックスは、吐出不良の原因となるような凝集体を形成せず、良好な泡が形成される。

〔酸化剤〕
　酸化剤は、メラニンを分解して脱色を促進する目的や、酸化染料を酸化重合させて発色させる目的で配合される。通常、酸化剤は、二剤式の毛髪化粧料において第２剤に含有させる。酸化剤としては、例えば過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、及び、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物が挙げられる。

　第２剤中における酸化剤の含有量は、好ましくは０．１～１０．０質量％、より好ましくは０．５～８．０質量％である。酸化剤の含有量が０．１質量％未満の場合、酸化染料を十分に酸化重合させることが困難となる恐れがある。酸化剤の含有量が１０．０質量％を超える場合、毛髪が損傷し易くなる恐れがある。

〔毛髪化粧料組成物における他の成分〕
　二剤式の毛髪化粧料組成物における第１剤や第２剤には、必要に応じて、例えば、上記（Ａ）成分以外の両性界面活性剤、上記（Ｃ）成分以外のノニオン性界面活性剤、アニオン性活性剤を含有させてもよい。また、油性成分、水溶性高分子化合物、キレート剤、無機塩、分散剤等を適宜に選択して含有させてもよい。

〔（Ａ）成分以外の両性界面活性剤〕
　（Ａ）成分以外の両性界面活性剤は限定されないが、例えば、ヤシ油アルキルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどのアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤；ラウリルヒドロキシスルホベタインなどのスルタイン型両性界面活性剤などの両性界面活性剤が挙げられる。

　上記（Ａ）成分以外の両性界面活性剤は限定されないが、０．１～１０質量％の範囲で配合することが好ましい。さらに好ましくは０．５～５質量％、特に好ましくは１～４質量％の範囲で配合する。

〔（Ｃ）成分以外のノニオン性界面活性剤〕
　（Ｃ）成分以外のノニオン性界面活性剤としては以下のものが例示されるが、これらに限定されない。（Ｃ）成分以外のノニオン性界面活性剤は、その１種類を単独で用いても良いが、その２種類以上を併用しても良い。特に、ＨＬＢ１５以上の親水性のノニオン性活性剤とＨＬＢ９以上１５未満の親油性のノニオン性活性剤を併用すると、製剤の安定性が良い。ＨＬＢ（親水親油バランス：Hydrophile-Lipophile Balance）は公知のGriffinの式から算出される。

　ポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと略す）セチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥトリデシルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥデシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥデシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥアルキル（Ｃ１２～１４）エーテル等のＰＯＥアルキルエーテル。ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル。モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル。モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン等のＰＯＥグリセリルモノ脂肪酸エステル。テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥソルビトール脂肪酸エステル。ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥヒマシ油。モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール。親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等の高級脂肪酸グリセリンエステル。モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル。ＰＯＥ還元ラノリン、ＰＯＥラノリンアルコール、ＰＯＥソルビトールラノリン等のラノリン誘導体。ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミド。ＰＯＥステアリン酸アミド等のＰＯＥ脂肪酸アミド。
１３．ショ糖脂肪酸エステル。ジメチルラウリルアミンオキシド等のアルキルアミンオキシド。ラウリルグルコシド、アルキル（８～１６）グルコシド等のアルキルグルコシド。レシチン誘導体水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチン等。

　（Ｃ）成分以外のノニオン性界面活性剤は限定されないが、１０質量％以上添加することが好ましく、１５質量％以上添加することがさらに好ましい。１５質量％以上添加することにより、高温下での消泡抑制の効果を高めることができる。配合量の上限は限定されないが、例えば４０質量％以下にとどめることができる。

〔アニオン性界面活性剤〕
　アニオン性界面活性剤は限定されないが、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン（ココイルグルタミン酸ＴＥＡ）等のＮ－アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、及びスルホコハク酸エステル等が例示される。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。

　本発明の毛髪化粧料組成物において、アニオン性界面活性剤を添加すると頭髪の染毛性や指通りなどの感触を低下させるおそれがあるため、添加しないか、あるいは、１質量％以下とすることが好ましい。

　また、総界面活性剤の含有量の範囲は限定されないが、１～５０質量％であり、好ましくは１０～３０質量％であり、さらに好ましくは１５～２０質量％である。

〔油性成分〕
　油性成分としては、例えば高級アルコール、油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン、多価アルコール等が挙げられる。

　高級アルコールとしては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２－ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２－オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、及びラノリンアルコール等が挙げられる。高級アルコールは、毛髪化粧料組成物をノンエアゾールタイプの泡状の剤型にして毛髪に塗布した際において、剤の垂れ落ち防止効果を増進する作用がある。

　油脂としては、例えばラノリン、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、及び月見草油等が挙げられる。

　ロウとしては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、及びラノリン等が挙げられる。

　炭化水素としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、及びワセリン等が挙げられる。

　高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、及びラノリン脂肪酸等が挙げられる。

　アルキルグリセリルエーテルとしては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、及びイソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。

　エステルとしては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２－エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０～３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、及び２－エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。

　シリコーンとしては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、６５０～１０，０００の平均重合度を有する高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、及びフッ素変性シリコーン等が挙げられる。

　多価アルコールとしては、例えばグリコール、及びグリセリン等が挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、及び１，３－ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、及びポリグリセリン等が挙げられる。

〔水溶性高分子化合物〕
　水溶性高分子化合物としては、例えば天然系高分子、半合成系高分子、合成系高分子が挙げられる。
　天然系高分子の具体例としては、アラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、グアーガム、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、カードラン、サクシノグルカン、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、タマリンドガム等が挙げられる。
　半合成系高分子の具体例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシエチルセルロースヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等のセルロース系高分子；カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、可溶性デンプン等のデンプン系高分子；アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子；カチオン化グアーガム等のグアーガム系高分子等が挙げられる。
　合成系高分子の具体例としては、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アミド、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、４級化ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム等のビニル系高分子；ポリエチレンオキシド；エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体；ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体のカチオン化物；ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体等の第４級アンモニウム塩重合物誘導体、アクリル酸アルキル共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・スチレン共重合体エマルション、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体エマルション及びアクリル酸アルキル・イタコン酸ポリオキシエチレンアルキルモノエステル共重合体エマルション等のアクリル酸系水分散ポリマーなどが挙げられる。
　また、アニオン性高分子化合物、カチオン性高分子化合物、及び両性の天然又は合成高分子化合物が挙げられる。アニオン性高分子化合物としては、例えばカルボキシメチルセルロース等が挙げられる。カチオン性高分子化合物としては、例えばポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液、及びヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド等が挙げられる。

〔キレート剤〕
　キレート剤としては、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ、エデト酸）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）及びその塩、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ、エチドロン酸）及びその塩類等が挙げられる。無機塩としては、例えば塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられる。分散剤としては、例えばステアリン酸マグネシウム等が挙げられる。

　本発明の毛髪化粧料組成物には、その他にも、例えばフェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム等の防腐剤、エタノール等の有機溶剤、糖類、安定剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、及び紫外線吸収剤、並びに「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を含有させてもよい。

〔毛髪化粧料組成物のカテゴリー〕
　本発明の毛髪化粧料組成物は、酸化染毛剤、塩基性染毛剤、毛髪脱色剤、又は毛髪脱染剤として構成される。

（酸化染毛剤）
　酸化染毛剤は、アルカリ剤及び酸化染料を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤からなり、毛髪のメラニンを分解し、酸化剤による酸化染料の酸化重合に起因して染毛を行う。酸化染料は染料中間体及びカプラーに分類される。酸化染料に加えて、塩基性染料、ニトロ染料、天然染料、分散染料等の直接染料を配合することもできる。

　染料中間体としては、例えばフェニレンジアミン類、アミノフェノール類、トルエンジアミン類、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ－フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類、及びそれらの塩類等が挙げられる。塩類としては、例えば塩酸塩、硫酸塩、及び酢酸塩等が挙げられる。

　カプラーは、染料中間体と結合することにより発色する化合物であって、必要に応じて第１剤に含有される。カプラーとしては、例えばレゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４－ジアミノフェノール、１，２，４－ベンゼントリオール、トルエン－３，４－ジアミン、トルエン－２，４－ジアミン、ハイドロキノン、α－ナフトール、２，６－ジアミノピリジン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、５－アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、２，４－ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２－メチルフェノール及びそれらの塩等が挙げられる。

　酸化染毛剤中における染料中間体の含有量は好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．１～５質量％である。染料中間体の含有量が０．０１質量％未満の場合、十分な染色性が得られない恐れがある。染料中間体の含有量が１０質量％を超えても染色性はそれ以上向上しないことから、染毛の経済性が低下する恐れがある。

　第１剤は、前記酸化染料以外の染料として、例えば「医薬部外品原料規格」（２００６年６月発行、薬事日報社）に収載された酸化染料、及び直接染料から選ばれる少なくとも一種を適宜含有してもよい。

（毛髪脱色剤）
　毛髪脱色剤は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤とからなり、毛髪のメラニンを分解して毛髪を脱色する。毛髪脱色剤は、酸化染料を含有しない点を除けば、基本的に酸化染毛剤と同様に構成される。

（毛髪脱染剤）
　毛髪脱染剤は通常は二剤式であって、毛髪の脱染（毛髪に染着した染料の分解）を主目的とするものである。毛髪脱色剤との比較では、第１剤にアルカリ剤を配合すると共に、更にアルカリ剤の一種である過硫酸塩を脱色助剤として配合する点が異なる。第１剤は粉末状ないしは顆粒状、タブレット状等であり、第２剤は液状である。

　過硫酸塩としては、過硫酸のアルカリ金属塩が好ましく例示され、過硫酸カリウムあるいは過硫酸ナトリウムがとりわけ好ましく例示される。過硫酸塩の配合量は限定されないが、好ましくは２．０～２５質量％の範囲内、より好ましくは３．５～１８質量％の範囲内である。

（塩基性染毛剤）
　塩基性染毛剤は、液性を中性～アルカリ性とし、塩基性染料が配合されたものである。通常は一剤式として構成される。塩基性染料は、陽イオン性であり、陰イオン性を帯びた毛髪とイオン結合により付着する。塩基性染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料等が挙げられる。
　塩基性染毛剤中における塩基性染料の含有量は好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．１～５質量％である。

〔毛髪化粧料組成物の使用方法〕
　本発明に係る毛髪化粧料組成物の使用方法は、上記した毛髪化粧料組成物をノンエアゾールフォーマーにより泡状の剤型にして毛髪に適用する方法である。

　ノンエアゾールフォーマーとしては、毛髪化粧料組成物に対してノンエアゾールタイプの起泡と吐出を行える機能を有するものである限りにおいて限定されない。好ましくは、後述のノンエアゾールフォーマーを用いて起泡させることができる。

〔毛髪化粧料用品〕
　毛髪化粧料用品は、上記の本発明の毛髪化粧料組成物と、この毛髪化粧料組成物を泡状の剤型にするためのノンエアゾールフォーマーとを含んで構成したものである。

　ノンエアゾールフォーマーの代表的な例として、ポンプフォーマーやスクイズフォーマーを挙げることができる。
　ポンプフォーマーとは、ポンプヘッド部を押圧操作することにより収容液（例えば、毛髪化粧料の第１剤／第２剤混合液）を泡状にして吐出させるものである。収容液を空気と混合して泡状に吐出する泡吐出器は、容器本体の口首部に装着されている。ポンプフォーマーは特開２００７－２７５７７７号公報等に開示されており、公知である。
　スクイズフォーマーとは、軟質合成樹脂製の容器本体を手指を用いてスクイズする（容器に対する圧縮操作と圧縮解除操作を繰り返す）ことにより、収容液と空気を泡吐出器の気液混合室に導入して混合し、泡吐出器により形成された泡をノズルから吐出するものである。スクイズフォーマーは特開２００８－２９１０２４号公報や雑誌「フレグランスジャーナル」の２００９年６月号に掲載された文献「ヘアカラー技術の新しい動向（－泡状ヘアカラー技術の開発－）」等に記載されており、公知である。

　ノンエアゾールフォーマーの泡吐出器は、均質な泡を形成するための多孔質膜を１つ又は複数有する。多孔質膜の材質としては、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。多孔質膜のメッシュとしては、例えば５０～３００メッシュが好ましい。

　次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
（実施例１～４、比較例１～３）
　各例では、表１に示される各成分を混合することにより、二剤式の酸化染毛剤を調製した。表１及び以降の表において各成分の配合量を示す数値の単位は質量％である。なお、本実施例において、第１剤及び第２剤は液状であるが、各剤の剤型は特に限定されない。

　各例において調製された第１剤及び第２剤を約４０℃の恒温槽に置き、各剤を約４０℃とした。次に、第１剤及び第２剤の各１００ｍｌをノンエアゾールフォーマーに投入し、第１剤及び第２剤をよく混ぜた。混合液のｐＨは９～１１であった。
　そして、ノンエアゾールフォーマーから前記混合液を画用紙の上に吐出して泡状の酸化染毛剤とした。

＜高温下消泡抑制＞
　泡状の酸化染毛剤を乗せた画用紙を約４０℃の恒温槽に置き、４０分後の泡の状態を目視観察にて評価した。
◎：泡がほとんど消えない
○：泡がやや消える
×：泡が完全に消える

＜泡立ち＞
　酸化染毛剤をノンエアゾールフォーマーから吐出した直後の泡質を目視観察にて評価した。
評価５：泡のきめが整っており、かさ高い泡である。
評価４：泡のきめが整っており、ややかさ高さに欠ける泡である。
評価３：泡のきめが粗く、ややかさ高さに欠ける泡である。
評価２：やや水っぽい泡であり、かさ高さに欠ける泡である。
評価１：水っぽい泡である、あるいは、ノンエアゾールフォーマーのメッシュが詰まり吐出しにくい。

＜液だれ＞
　泡状の酸化染毛剤を乗せた画用紙を約４０℃の恒温槽内に立てて置き、泡の滑りや液の垂れる様子を目視観察にて評価した。
評価５：泡が滑らず、液が垂れない。
評価４：泡がやや滑るが、液が垂れない。
評価３：泡がやや滑り、液がやや垂れる。
評価２：泡がやや滑り、液が垂れる。
評価１：泡が滑り、液が垂れる。

　比較例１～３は、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤又は（Ｂ）カチオン性界面活性剤を含有しない酸化染毛剤であり、高温下での消泡抑制、泡立ち、液だれの各評価において、良好な結果が得られなかった。一方、実施例１～４では、これらの成分を含有することにより、高温下での消泡抑制、泡立ち、液だれにおいて、極めて優れた効果が認められた。

　また、比較例３では、比較例２の界面活性剤の一部をアニオン性界面活性剤に変更した（１剤、２剤混合液に対して１．１質量％分）。その結果、表には記載しないが、比較例２に比べて、アニオン性界面活性剤を含有する比較例３は、感触及び染毛性の低下が認められた。
　なお、感触及び染毛性の評価方法は、比較例２及び３の酸化染毛剤を頭髪に使用して、次のように評価した。泡状とした比較例２及び３の酸化染毛剤を頭髪に塗布し、３０分間放置後、良く洗い流した。頭髪を良く乾燥した後、比較例２及び３を使用した頭髪について染毛状態を目視観察にて比較した。また、感触については、比較例２及び３を使用した頭髪について、洗い流し時、及び、乾燥後の頭髪の指通りを比較して評価した。

（実施例５～８）
　実施例１～４と同様に、表２に示される各成分を混合して二剤式の酸化染毛剤を調製し、泡の状態を評価した。

　実施例５～８では、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤又は（Ｂ）カチオン性界面活性剤を酸化染毛剤に添加する手段として、第１剤又は第２剤のどちらの剤に添加するかについて検討した。その結果、表２に示すとおり（Ａ）及び（Ｂ）の各成分を第１剤及び第２剤のどちらに添加しても、高温下での消泡抑制、泡立ち、液だれにおいて、極めて優れた効果が認められた。

（実施例９～１１）
　実施例１～４と同様に、表３に示される各成分を混合して二剤式の酸化染毛剤を調製し、泡の状態を評価した。

　実施例９～１１では、（Ｃ）ＰＰＧ骨格を有するノニオン性界面活性剤を含有しない酸化染毛剤である。また、実施例９～１１では、（Ｃ）成分以外のノニオン性界面活性剤の添加量を変更している。なお、混合液に対する（Ｃ）成分以外のノニオン性界面活性剤の含有量は、実施例９では１３．２５質量％、実施例１０では７．５質量％、実施例１１では０質量％である。

　表３に示すとおり、実施例９～１１より、ＰＰＧ骨格を有するノニオン性界面活性剤を含有する実施例１の方が、高温下での消泡抑制、泡立ち、液だれの評価について優れていた。また、（Ｃ）成分を含まない場合でも、ノニオン性界面活性剤の含有量を高めることにより、泡立ち及び液だれについての効果は変わらないものの、高温下での消泡抑制については優れた効果が認められた。

（実施例１２～１７）
　実施例１～４と同様に、表４に示される各成分を混合して二剤式の酸化染毛剤を調製し、泡の状態を評価した。

　実施例１２～１７では、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤と（Ｂ）カチオン性界面活性剤の配合比（（Ａ）／（Ｂ））を変更した。配合比が３である実施例１４は、配合比が３より大きい実施例１５～１７と比べて、泡立ち、液だれにおいてより高い効果が認められた。さらには、配合比が３より小さい実施例１２，１３では、高温下での消泡抑制についても優れた効果が認められた。

（実施例１８～１９）
　実施例１～４と同様に、表５に示される各成分を混合して二剤式の酸化染毛剤を調製し、泡の状態を評価した。

　実施例１８，１９では、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤及び（Ｂ）カチオン性界面活性剤の添加量を変更した。実施例１８では（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤を７．０質量％とし、実施例１９では（Ｂ）カチオン性界面活性剤を７．０質量％とした。
　実施例１８，１９より、（Ａ）成分を２．５質量％、（Ｂ）成分を１．１質量％とした実施例１の方が、高温下での消泡抑制、泡立ち、液だれについて優れた効果が認められた。

（実施例２０～２１）
　実施例１～４と同様に、表６に示される各成分を混合して二剤式の酸化染毛剤を調製し、泡の状態を評価した。

　実施例２０，２１では、総界面活性剤の添加量を変更した。実施例２０では総界面活性剤を１０．３５質量％とし、実施例２１では総界面活性剤を６．１０質量％とした。
　実施例１，２０，２１を比較すると、総界面活性剤の添加量を多くすることにより、高温下での消泡抑制、泡立ち、液だれについて優れた効果が得られた。

　本発明によって、毛髪化粧料組成物を高温下でノンエアゾールフォーマーにより泡状の剤型にした際に、泡立ちが良好であり、高温下に放置しても消泡しない良質の泡が得られ、さらに毛髪への塗布性に優れ、高温下でも垂れ落ちのない毛髪化粧料組成物が提供される。
　また、毛髪へ適用した際に、染毛性に優れ、適用後の髪質を良好な状態とする毛髪化粧料組成物が提供される。

Claims

　ノンエアゾールフォーマーを用いて泡状の剤型とする毛髪化粧料組成物において、アルカリ剤、（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤、（Ｂ）カチオン性界面活性剤を含有することを特徴とする毛髪化粧料組成物。
　さらに（Ｃ）ポリプロピレングリコール骨格を有するノニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の毛髪化粧料組成物。
　前記（Ａ）アミノ酸系両性界面活性剤と前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤の比（（Ａ）／（Ｂ））が、０．０１～３．０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪化粧料組成物。
　前記毛髪化粧料組成物は、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を混合して用いる二剤式であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪化粧料組成物。
　前記毛髪化粧料組成物は、酸化染毛剤、毛髪脱染剤、毛髪脱色剤であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪化粧料組成物。