WO2015046827A1 - 음성 광학 분산도를 갖는 광학 소자 제조용 조성물 및 이로부터 제조된 광학 이방체 - Google Patents

음성 광학 분산도를 갖는 광학 소자 제조용 조성물 및 이로부터 제조된 광학 이방체 Download PDF

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Definitions

  • A is a carbocyclic or heterocyclic group having 5 to 8 carbon atoms, or an aromatic or heteroaromatic group having 6 to 20 carbon atoms;
  • Y 1 and Y 2 are each independently —H, —F, —CI, —CN, or —R 1 , and R 1 and R 2 are each independently —H or alkyl having 1 to 12 carbon atoms.
  • -[Q 1 ] P - is selected from the group consisting of -C ⁇ C-, substituted or unsubstituted 1,4-phenylene, and substituted or unsubstituted 9H-fluorene-2,7-diyl. It may include one or more groups.
  • the H atom in the 9-position in the fluorene group may be replaced with a carbyl or hydrocarbyl group.
  • S p is a spacer group or a single bond
  • R 1 is halogen cyano or alkyl or alkoxy having 1 to 12 carbon atoms Group
  • the semi-ungsogenic mesogenic compound is included in an amount of 100 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the reverse wavelength dispersion compound.
  • composition for an optical device enables the provision of an optically anisotropic body that can exhibit a stronger and more stable reverse wavelength dispersion.
  • the optically anisotropic body formed using the composition may be applied to a liquid crystal or OLED type display device as a thin-layered broadband wave plate.
  • Compound 12-2 was obtained by the same method as the synthesis of Compound 12-1 of Example 1, except that (acryloyloxy) hexyl) oxy) carbonyl) cyclohexanecarboxylic acid was used.
  • Compound 11-3 ((1 r, 4r) -4-(((8- (acryloyloxy) octyl) oxy) carbonyl) cyclohexanecarboxylic add) instead of Compound 11-1 was used.
  • Compound 12-3 was obtained by the same method as the synthesis of Compound 12-1.
  • Compound RD-09 was synthesized according to the scheme shown in FIGS. 3a and 3b.
  • Compound RD-10 was synthesized according to the scheme shown in FIGS. 3a and 3b.
  • Compound RD-17 was obtained by the same method as the synthesis of Compound RD-01 of Example 1, except that Compound 40-2 was used instead of Compound 15-1.
  • Compound 39-3 was obtained by the same method as the synthesis of Compound 12-1 of Example 1, except that (acryloyloxy) octyl) oxy) carbonyl) cyclohexanecarboxylic acid was used.
  • Compound RD-20 was synthesized according to the scheme shown in FIGS. 5a and 5b.
  • Compound RD-23 was obtained by the same method as the synthesis of Compound RD-01 of Example 1, except that Compound 42-2 was used instead of Compound 15-1.
  • Compound RD-32 was obtained by the same method as the synthesis of Compound RD-01 of Example 1, except that Compound 45-2 was used instead of Compound 15-1.
  • Compound RD-33 was synthesized according to the scheme shown in FIGS. 7a and 7b.
  • Compound 44-3 was obtained by the same method as the synthesis of Compound 12-1 of Example 1, except that (methacryloyloxy) octyl) oxy) carbonyl) cyclohexanecarboxylic acid was used.
  • Compound RD-33 was obtained by the same method as the synthesis of Compound RD-01 of Example 1, except that Compound 45-3 was used instead of Compound 15-1.
  • Compound RD-35 was synthesized according to the scheme shown in FIGS. 8a and 8b.
  • Compound 47-2 was obtained by the same method as the synthesis of Compound 12-1 of Example 1, except that (cinnamoyloxy) hexyi) oxy) carbonyl) cyclohexanecarboxylic add] was used.
  • Compound RD-35 was obtained by the same method as the synthesis of Compound RD-01 of Example 1, except that Compound 48-2 was used instead of Compound 15-1.
  • Compound 50 was obtained by the same method as the synthesis of Compound 8 of Example 1, except that Compound 49 (6-hydroxy-2-naphthoic acid) was used instead of Compound 7.
  • the composition was coated on a TAC film coated with a norbornene-based photoalignment material by a coating method, and then dried at about 80 ° C. for 2 minutes to align the liquid crystal molecules. Thereafter, a retardation film was prepared by irradiating non-polarized UV light having a high pressure mercury lamp of 200 mW / cuf as a light source to fix the alignment state of the liquid crystal.

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Abstract

본 발명은 음성 광학 분산도를 갖는 광학 소자 제조용 조성물 및 이로부터 제조된 광학 이방체에 관한 것이다. 본 발명에 따르면, 상기 광학 소자용 조성물을 사용하여 안정적인 역 파장 분산을 나타내는 광학 이방체를 보다 단순화된 방법으로 제조할 수 있으며, 이를 박층의 광대역 λ/4 파장판 등 액정 표시장치용 광학 필름으로 적용 가능하다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
음성 광학 분산도를 갖는 광학 소자 제조용 조성물 및 이로부터 제조된 광학 이방체
【기술분야】
본 발명은 음성 광학 분산도를 갖는 광학 소자 제조용 조성물 및 이로부터 제조된 광학 이방체에 관한 것이다.
【배경기술】
위상 지연기 (phase retarder)는, 예를 들어 액정표시장치의 광 시야각화 등을 실현하기 위해 사용되는 광학 필름이다. 위상 지연기의 위상차 값은 파장에 의존하하는테， 그 위상차 값의 파장 분산은 다음과 같이 크게 세 가지로 구분된다. 즉, 위상차 값의 파장 분산은 위상차 값이 단파장 측일수록 큰 파장 분산을 갖는 정분산, 위상차 값이 단파장 측으로부터 장파장 측에 걸쳐 거의 바뀌지 않는 플랫 분산， 위상차 값이 단파장 측일수록 작은 파장 분산을 갖는 역분산으로 구분될 수 있다. 위상 지연기의 경우 역분산을 나타내는 것이 바람직한데， 넓은 파장 대역에서 소정의 위상차 (λ/2 또는 λ/4 등)를 갖기 때문이다.
그러나 통상의 수지 필름으로 형성되는 위상 지연기는 대부분 정 파장 분산을 나타내기 때문에， 역 파장 분산을 제공할 수 있는 다양한 종류의 액정 조성물이 제안되고 있다. 통상적으로 액정 조성물은 막대형 액정 물질과 이 액정 물질의 장축에 대해 수직으로 배향하는 비액정성 물질을 포함한다. 그런데， 비액정성 물질의 흔합비가 낮을 경우 역 파장 분산이 유도되지 않고, 그 흔합비가 높을 경우 액정 조성물이 액정 특성을 잃게 된다. 또한, 역 파장 분산성과 복굴절은 상보적인 특성을 가지고 있어, 역 파장 분산성을 높이기 위해 비액정성 물질의 함량을 높이게 되면 복굴절은 상대적으로 감소하게 된다.
따라서, 강한 역 파장 분산을 유도할 수 있는 물질의 개발과, 비액정성 물질의 함유량이 낮으면서도 역 파장 분산을 유도할 수 있는 광학 소자용 조성물의 개발이 요구되고 있다.
'【발명의 내용】 【해결하려는 과제】
이에 본 발명은 보다 강하고 안정적인 역 파장 분산의 제공을 가능케 하는 광학 소자 제조용 조성물을 제공하기 위한 것이다.
또한， 본 발명은 상기 조성물을 사용하여 형성된 광학 이방체를 제공하기 위한 것이다.
【과제의 해결 수단】
본 발명에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 역 파장 분산성 화합물; 및 적어도 하나의 중합 가능한 작용기를 갖는 반웅성 메소제닉 화합물을 포함하는 광학 소자용 조성물이 제공된다:
[
Figure imgf000004_0001
상기 화학식 1에서
A는 탄소수 5 내지 8의 비방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹, 또는 탄소수 6 내지 20의 방향족 또는 헤테로 방향족 그룹이고;
E1, E2, D1, 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 2가의 연결기이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NIC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=O)NR1R2, -C(=0)R1, -0-C(=O)R1, -NH2, -SH, -SR1, -S03H, -S02R , - OH, -NO2, -CF3, -SF3, 치환 또는 비치환된 실릴, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 카빌 또는 하이드로카빌, 또는 -Sp-P로서, 상기 L1 및 L2 중 적어도 하나는 -Sp-P이고， 상기 P는 중합성 그룹이고， 상기 sp는 스페이서 그룹 또는 단일 결합이며, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이고;
m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수로서; 상기 m 또는 n이
2 이상이면， 둘 이상 반복되는 -(D1-G1)- 또는 -(G2-D2)- 의 각 반복 단위 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있으며;
G1 및 G2는 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 비방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹, 또는 탄소수 6 내지 20의 방향족 또는 헤테로 방향족 그룹으로서, 상기 G1 및 G2 중 적어도 하나는 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹이고， 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹에 포함된 어느 하나의 수소는 하기 화학식 2로 표시되는 그룹으로 치환되어 있다:
[
*
Figure imgf000005_0001
상기 화학식 2에서,
p는 1 내지 10의 정수로서, p가 2 이상이면 둘 이상 반복되는 -(Q1)- 의 각 반복단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있고,
Q1은 각각 독립적으로 -C≡C-, -CY =CY2-, 및 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹 또는 헤테로방향족 그룹으로 이루어진 군에서 선택된 2가 그룹으로서， 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -CN, 또는 -R1이고，
B1은 -H, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=0)NR R2, - C(=0)R , -NH2, -SH, -SR1, -SO3H, -S02R1, -OH, -N02, -CF3, -SF3, 중합성 그룹 (상기 화학식 1에서 정의된 P), 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 탄소수 2 내지 4의 아실기, 말단에 탄소수 2 내지 4의 아실기가 결합된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기, 탄소수 1 내지 5의 알코올기， 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
또한, 본 발명에 따르면, 상기 조성물로부터 수득되며, 하기 식 I 및 식 II를 만족하는 광학 이방체가 제공된다:
(식 ᅵ)
Δ n(450nm) Δ ri(550nm) 1 -0
(식 II)
Δ η(650ηι·η/Δη(550ηηπ) 〉 1 ·0
상기 식 I 및 식 II에서， Δ η( λ )는 파장 λ에서의 비복굴절율을 의미한다. 이하, 본 발명의 구현 예들에 따른 광학 소자용 조성물 및 이를 사용하여 형성된 광학 이방체에 대하여 설명하기로 한다.
그에 앞서， 본 명세서 전체에서 명시적인 언급이 없는 한， 전문용어는 단지 특정 구현예를 언급하기 위한 것이며, 본 발명을 한정하는 것을 의도하지 않는다. 그리고， 여기서 사용되는 단수 형태들은 문구들이 이와 명백히 반대의 의미를 나타내지 않는 한 복수 형태들도 포함한다.
또한, 명세서에서 사용되는 "포함''의 의미는 특정 특성, '영역, 정수, 단계， 동작， 요소 또는 성분을 구체화하며, 다른 특정 특성， 영역， 정수, 단계, 동작, 요소, 또는 성분의 부가를 제외시키는 것은 아니다.
한편， "역, 파장 분산성 화합물"은 그 자체로 액정성과 역 파장 분산성을 나타내거나, 또는 그 자체로 액정성을 나타내진 않지만 임의의 액정성 화합물과 중합 또는 가교되어 상기 액정성 화합물이 역 파장 분산성을 나타낼 수 있도록 하는 화합물을 의미한다. 구체적으로， 상기 역 파장 분산성 화합물， 또는 상기 역 파장 분산성 화합물 및 액정성 화합물 (예를 들어, 액정성을 가지는 반응성 메소제닉 화합물)을 함유하는 조성물을 액정 상태로 배향시킨 후， 그 상태에서 자외선 등의 활성 에너지선을 조사하면 액정 분자의 배향 구조를 고정화한 증합물을 얻을 수 있다. 이렇게 얻어진 중합물은 굴절율, 유전율， 자화율, 탄성율， 열팽창율 등의 물리적 성질의 이방성을 가지고 있으므로， 예를 들어 위상차판, 편광판, 편광 프리즘, 휘도 향상 필름, 광 섬유의 피복재 등의 광학 이방체로서 웅용 가능하다. , 그리고, "비복굴절율" (specific birefringent index)이라 함은 광학 필름을 투과하는 투과광의 파장 (λ)에 있어서의 위상차 값을 의미하는 것으로서, ᅀ η(Λ)로 표시될 수 있다.
또한， "메소제닉 그룹' '은 액정상 거동을 유도할 수 있는 능력을 갖는 그룹을 의미한다.
그리고， "스페이서 그룹"은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공지되어 있고， 예를 들어 문헌 [C. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. 2004, 116, 6340-6368]에 기술되어 있다. 상기 스페이서 그룹은 메소제닉 그룹과 중합성 그룹을 연결하는 가요성 유기 그룹 (flexibe organic group)을 지칭한다.
그리고, "카빌 그룹' '은 임의의 비 -탄소 원자가 없는 하나 이상의 탄소 원자 (예컨데, -C≡C-)를 포함하거나, 또는 선택적으로 하나 이상의 비 -탄소 원자 (예컨데, N, 0, S, P, Si)와 조합된 하나 이상의 탄소 원자 (예컨데， 카보닐)를 포함하는 임의의 1가 또는 다가 유기 라디칼 잔기를 의미한다. "하이드로카빌 그룹"은 추가적으로 하나 이상의 H 원자를 함유하고， 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자 (예컨데, N, O, S, P, Si)를 함유하는 카빌 그룹을 의미한다.
I. 광학소자용조성물
발명의 구현 예에 따르면，
하기 화학식 1로 표시되는 역 파장 분산성 화합물; 및
적어도 하나의 증합 가능한 작용기를 갖는 반웅성 메소제닉 화합물 을 포함하는 광학 소자용 조성물이 제공된다:
[화학식 1]
Figure imgf000007_0001
상기 화학식 1에서，
A는 탄소수 5 내지 8의 비방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹， 또는 탄소수 6 내지 20의 방향족 또는 헤테로 방향족 그룹이고;
E1, E2, D1, 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 2가의 연결기이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NIC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=O)NR1R2, -C(=O)R1, -0-C(=O)R1, -NH2, -SH, -SR1, -SO3H, -S02R1, - OH, -N02, -CF3, -SF3, 치환 또는 비치환된 실릴， 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 카빌 또는 하이드로카빌， 또는 -Sp-P로서， 상기 L1 및 L2 중 적어도 하나는 -Sp-P이고， 상기 P는 중합성 그룹이고, 상기 sp는 스페이서 그룹 또는 단일 결합이며, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이고; m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수로서; 상기 m 또는 n이 2 이상이면, 둘 이상 반복되는 -(D1-G1)- 또는 -(G2-D2)- 의 각 반복 단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있으며;
G1 및 G2는 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 비방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹, 또는 탄소수 6 내지 20의 방향족 또는 헤테로 방향족 그룹으로서， 상기 G1 및 G2 중 적어도 하나는 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹이고, 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹에 포함된 어느 하나의 수소는 하기 화학식 2로 표시되는 그룹으로 치환되어 있다:
[화학식 2]
1
十 Q1- 상기 화학식 2에서,
p는 1 내지 10의 정수로서, p가 2 이상이면 둘 이상 반복되는 -(Q1)- 의 각 반복단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있고，
Q1은 각각 독립적으로 -C≡C-, -CY =CY2-, 및 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹 또는 해테로방향족 그룹으로 이루어진 군에서 선택된 2가 그룹으로서， 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI -CN, 또는 -R1이고,
B1은 -H, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=0)NR1R2, - C(=0)R1, -NH2l -SH, -SR1, -SO3H, -SO2R1, -OH, -NO2, -CF3, -SF3, 중합성 그룹 (상기 화학식 1에서 정의된 P), 탄소수 2 내지 6의 알케닐기， 탄소수 2 내지 6의 알키닐기， 탄소수 2 내지 4의 아실기, 말단에 탄소수 2 내지 4의 아실기가 결합된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기 탄소수 1 내지 5의 알코올기， 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기이고， 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
본 발명자들의 계속적인 실험 결과, 놀랍게도 상기 화학식 1과 같은 T자형 구조를 가지는 역 파장 분산성 화합물과 적어도 하나의 중합 가능한 작용기를 갖는 반웅성 메소제닉 화합물을 포함하는 조성물은, 안정적인 역 파장 분산을 나타내는 광학 이방체를 제공할 수 있음을 확인하였다. 이하 발명의 구현 예에 따른 광학 소자용 조성물에 포함될 수 있는 성분들에 대하여 설명한다.
(역 파장분산성 화합물)
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 메소제닉 그룹 (특히, L1-(D1- G1^- 그룹 및 -(G2-D2)n-L2 그룹)의 어느 한 곳에 분극율이 높은 공액 구조의 브릿징 그룹 (-[Q1]p-B1)이 수직 방향 (축 방향)으로 연결된 T자 형태의 구조를 갖는다. 즉， 두 개의 막대형 메소제닉 화합물이 브릿징 그룹에 의해 대칭으로 연결된 H자 형태의 대칭형 화합물과 달리， 발명의 구현 예에 따른 역 파장 분산성 화합물은 T자 형태의 비대칭 구조를 갖는다. 그에 따라, 상기 화학식 1의 화합물은, 수직으로 높은 분극을을 갖는 브릿징 그룹에 의해 안정적인 역 파장 분산성과, T자 형태의 비대칭 메소제닉 그룹에 의한 우수한 배향성을 동시에 나타낼 수 있다.
[화학식 1] -
Figure imgf000009_0001
상기 화학식 1에서 A는 탄소수 5 내지 8의 비방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹， 또는 탄소수 6 내지 20의 방향족 또는 헤테로 방향족 그룹이다.
상기 A에서 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹은 5원 고리 (예컨대, 사이클로펜탄， 테트라하이드로퓨란, 테트라하이드로티오퓨란, 피를리딘; 6원 고리 (예컨대, 사이클로핵산, 실리난， 사이클로핵센， 테트라하이드로피란， 테트라하이드로티오피란, 1，3-다이옥산, 1，3-다이티안， 피페리딘); 7원 고리 (예컨대, 사이클로헵탄); 또는 융합된 그룹 (예컨대， 테트라하이드로나프탈렌， 데카하이드로나프탈렌, 인단， 바이사이클로 [1 .1 .1]펜탄 -1 ,3-다이일, 바이사이클로 [2.2.2]옥탄 -1 ,4-다이일 , 스파이로 [3.3]헵탄 -2,6-다이일, 옥타하이드로 -4,7-메타노 -인단 -2,5-다이일) 등일 수 있다,
상기 A에서 방향족 그룹은 벤젠， 바이페닐렌, 트라이페닐렌, 나프탈렌 안트라센， 바이나프틸렌, 페난트렌， 파이렌, 다이하이드로파이렌, 크리센， 페릴렌， 테트라센， 펜타센, 벤즈파이렌, 플루오렌， 인덴, 인데노플루오렌， 스파이로바이플루오렌 등일 수 있다. 그리고, 상기 A, G1 및 G2에서 헤테로방향족 그룹은 5원 고리 (예컨대, 피를, 피라졸, 이미다졸, 1，2,3- 트라이아졸， 1，2，4-트라이아졸, 테트라졸, 퓨란, 티오펜， 셀레노펜， 옥사졸ᅳ 아이속사졸， 1 ,2-티아졸， 1 ,3-티아졸, 1 ,2,3-옥사다이아졸, 1 ,2,4-옥사다이아졸， 1 ,2,5-옥사다이아졸, 1 ,3,4-옥사다이아졸, 1 ,2,3-티아다이아졸， 1 ,2,4- 티아다이아졸, 1 ,2,5-티아다이아졸, 1 ,3,4-티아다이아졸); 6원 고리 (예컨대， 피리딘， 피리다진， 피리미딘, 피라진,' 1 ,3,5-트라이아진， 1 ,2,4-트라이아진， 1 ,2,3-트라이아진, 1 ,2,4,5-테트라진, 1 ,2,3,4-테트라진, 1，2，3,5-테트라진); 또는 융합된 그룹 (예컨대， 카바졸, 인돌， 아이소인돌， 인돌리진, 인다졸， 벤즈이미다졸, 벤조트라이아졸, 푸린， 나프트이미다졸， 페난트르이미다졸, 피리드이미다졸， 피라진이미다졸, 퀴녹살린이미다졸， 벤즈옥사졸, 나프트옥사졸， 안트르옥사졸, 페난트르옥사졸， 아이속사졸， 벤조티아졸, 벤조퓨란， 아이소벤조퓨란, 다이벤조퓨란， 퀴놀린, 아이소퀴놀린， 프테리딘， 벤조 -5,6-퀴놀린， 벤조 -6,7-퀴놀린, 벤조 -7,8-퀴놀린, 벤조아이소퀴놀린, 아크리딘， 페노티아진， 펜옥사진, 벤조피리다진, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 펜아진， 나프티리딘, 아자카바졸, 벤조카볼린, 페난트리딘，. 페난트롤린, 티에노 [2,3-b]티오펜, 티에노 [3,2-b]티오펜, 다이티에노티오펜, 다이티에노피리딘, 아이소벤조티오펜， 다이벤조티오펜， 벤조티아다이아조티오펜) 등일 수 있다.
바람직하게는 상기 A는 사이클로핵산 고리， 사이클로핵센 고리， 벤젠 고리, 나프탈렌 고리， 또는 페난트렌 고리일 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 A는 트랜스 -1ᅳ 4-사이클로핵실렌, 1 ,4-페닐렌， 1ᅳ 5-나프틸렌， 및 e나프틸렌으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
그리고, 발명의 구현 예에 따르면， 상기 A에 포함된 적어도 하나의 수소는, 필요에 따라 선택적으로， 분자간 상호작용을 가능케 하는 작용기로 치환될 수 있다. 상기 분자간 상호작용을 가능케 하는 작용기는 다른 분자들과의 상호작용을 통해 보다 향상된 배향 안정성을 나타낼 수 있도록 한다. 상기 분자간 상호작용을 가능케 하는 작용기의 종류는 특별히 제한되지 않으나， 바람직하게는 -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, - C(=O)NR1R2, -C(=O)R1, -NH2, -SH, -SR1, -S03H, -S02R1, -OH, -N02, -CF3, - SF3, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기， 탄소수 2 내지 4의 아실기, 말단에 탄소수 2 내지 4의 아실기가 결합된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기， 탄소수 1 내지 5의 알코올기， 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기일 수 있다. 여기서， 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다. 한편, 상기 화학식 1에서 E1, E2, D1, 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합이거나 또는 2가의 연결기이다.
구체적으로， 상기 E1, E2, D1, 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합, -0-， -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -Ο-COO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-, -NR1-CO-NR1-, - OCH2-, -CH20-, -SCH2-, -CH2S-, -CF20-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH2CH2-, - (CH2)3-, -(CH2)4-, -CF2CH2-, -CF2CH2-, -CH=CH-, -CY1=CY2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR1-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, 또는 -CR R2- 일 수 있다. 여기서, 상기 丫1 및 Y2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -CN, 또는 - R이고， 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다, 그리고, 상기 화학식 1에서 L1 및 L2는 메소제닉 그룹의 말단으로서, 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, - C(=0)NR1R2, -C(=0)R1, -O-C(=0)R1, -NH2, -SH, -SR1, -S03H, -SO2R1, -OH, - NO2, -CF3, -SF3, 치환 또는 비치환된 실릴， 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 40의 카빌 또는 하이드로카빌, 또는 -Sp-P 이고, 상기 L1 및 L2 중 적어도 하나는 -Sp-P 이다. 여기서, 상기 P는 중합성 그룹이고， 상기 Sp는 스페이서 그룹 또는 단일 결합이며， 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
비제한적인 예로， 상기 L1 및 L2는 F, CI, Br, I， 또는 CN으로 일치환 또는 다치환되거나 치환되지 않은 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 환형 알킬기로부터 선택될 수 있고; 이때 하나 이상의 인접하지 않은 CH2 l
10
Figure imgf000012_0001
II^ Μ -N N. 또는 -CN으로 일치환 또는 다중치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌이고, 상기 알킬렌에서 하나 이상의 -CH2- 그룹은 -ᄋ-， -S-, -NH-, -NR1-, SiR R2-, - CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-O-, -S-CO-, -CO-S-, -NR1-CO-O-, -0-CO-NR1-, - NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, 또는 -C≡C -로 대체될 수 있다. 그리고, 상기 X'는 - O-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR1-, -NR -CO-, -NR1-CO-NR1-, - OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -OCF2-, -CF2O-, -SCF2-, -SF20-, -CF2CH2-, - CF2CF2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR1-, -CY =CY2-, -C≡C-, -CH=CH- COO-, -OCO-CH=CH-, 또는 단일 결합이다. 여기서， 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -CN, 또는 -R1이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다. 그리고， 상기 화학식 1에서 m 및 n은 서로 같거나 다른 값을 가질 수 있으며, 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수일 수 있다. 여기서, 상기 m 또는 n이 2 이상이면， 둘 이상 반복되는 -(D1-G1)- 또는 -(G2-D2)- 의 각 반복 단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있다. 예를 들어， 상기 m이 2인 경우， -(D1-G1)-(D1-G1)- 의 각 반복 단위에 포함되는 D1 또는 G1은 각각 전술한 범위에서 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있다. 한편, 상기 화학식 1에서 G1 및 G2는 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 비방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹, 또는 탄소수 6 내지 20의 방향족 또는 헤테로 방향족 그룹으로서， 상기 G1 및 G2 중 적어도 하나는 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹이다.
상기 G1 및 G2에서 카보사이클릭 그룹, 헤테로사이클릭 그룹， 방향족 그룹, 및 헤테로 방향족 그룹에 대해서는 상기 A에 대한 정의 내용으로 갈음한다.
특히, 발명의 구현 예에 따르면, 상기 G1 및 G2 중 적어도 하나는 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹으로서, 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹에 포함된 어느 하나의 수소는 하기 화학식 2로 표시되는 그룹으로 치환되어 있다:
[화학식 2]
Figure imgf000014_0001
상기 화학식 2에서，
p는 1 내지 10의 정수로서, p가 2 이상이면 둘 이상 반복되는 -(Q1)- 의 각 반복단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있고,
— Q1은 각각 독립적으로 -C≡≡C-, -CY1-CY2=, 및 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹 또는 헤테로방향족 그룹으로 이루어진 군에서 선택된 2가 그룹으로서, 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI -CN, 또는 -R1이고,
B1은 -H, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=0)NR R2, - C(=O)R1, -NH2, -SH, -SR1, -S03H, -SO2R1, -OH, -NO2> -CF3, -SF3, 중합성 그룹 (상기 화학식 1에서 정의된 P), 탄소수 2 내지 6의 알케닐기， 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 탄소수 2 내지 4의 아실기, 말단에 탄소수 2 내지 4의 아실기가 결합된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기， 탄소수 1 내지 5의 알코올기， 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로. -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
상기 화학식 2에서 -[Q1]p- 는 파이-공액된 선형 그룹, 방향족 그룹 및 헤테로방향족 그룹으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 하위 그룹 Q1으로 이루어질 수 있다. 예를 들어ᅳ 상기 -[Q1]p-는 120도 이상， 바람직하게는 180도의 결합각을 갖는 그룹들로부터 선택된 하나 이상와 하위 그룹 Q1으로 이루어질 수 있다. 여기서, 상기 p는 1 내지 10의 정수로서, p가 2 이상이면 둘 이상 반복되는 -(Q1)-의 각 반복단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있다.
비제한적인 예로, 이러한 하위 그룹 Q1은 파라-위치의 인접한 기에 연결된 2가의 방향족 그룹 (예컨데 1 ,4-페닐렌， 나프탈렌 -2，6-다이일， 인단- 2,6-다이일, 티에노 [3,2-b]티오펜 -2,5-다이일) 또는 sp-흔성된 탄소 원자 (예컨데， -C≡C-)를 포함하는 그룹일 수 있다. 또한， 상기 하위 그룹 Q1은 -CH=CH-, -CY1=CY2- 및 -CH=CR1-를 포함할 수 있다. 여기서, 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -CN, 또는 -R1이고， 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다. 또한， 상기 -[Q1]P-는 -C≡C-, 치환 또는 비치환된 1 ,4-페닐렌, 및 치환 또는 비치환된 9H-플루오렌 -2,7-다이일로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 그룹을 포함할 수 있다. 이때, 플루오렌 그룹에서 9-위치에 있는 H 원자는 카빌 또는 하이드로카빌 그룹으로 대체될 수 있다.
바람직하게는， 상기 -[Q1]p-는 —— c≡c—— ——c≡c c^
Figure imgf000015_0001
여기서, 상기 r은 0, 1 , 2, 3, 또는 4이고, 상기 D는 -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -C(=0)NR1R2, -C(=O)X, -C(=O)OR1, -NR1R2, -OH, -SF5, 치환 또는 비치환된 실릴， 탄소수 6 내지 12의 아릴, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬， 알콕시， 알킬카보닐, 알콕시카보닐， 알킬카보닐옥시 , 또는 알콕시카보닐옥시이다. 그리고, 상기 화학식 2에서 B1은 -H, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, - OCN, -SCN, -C(=O)NR1R2, -C(=0)R , -NH2, -SH, -SR1, -S03H, -SO2R1, -OH, - NO2, -CF3, -SF3, 중합성 그룹 (상기 화학식 1에서 정의된 P), 탄소수 2 내지 6의 알케닐기， 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 탄소수 2 내지 4의 아실기, 말단에 탄소수 2 내지 4의 아실기가 결합된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기, 탄소수 1 내지 5의 알코올기， 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
특히， 발명의 구현 예에 따르면, 상기 B1은 전술한 예시 그룹 중에서 상기 화학식 2의 브릿징 그룹이 공액 구조를 갖도록 하는 파이-공액된 선형 그룹, 방향족 그룹 및 헤테로방향족 그룹으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 그룹 (예를 들어 상기 Q1에 대웅하는 그룹)인 것이 바람직할 수 있다. 비제한적인 예로, 상기 화학식 1의 역 파장 분산성 화합물로는 후술할 실시예들에 따른 RD-01 내지 RD-42로 표시되는 화합물들을 예로 들 수 있다. 다만, 상기 역 파장 분산성 화합물이 RD-01 내지 RD-42의 화합물만으로 한정되는 것은 아니며， 전술한 범위쎄서 다양한 조합으로 구현될 수 있다.
그리고, 상기 화학식 1로 표시되는 역 파장 분산성 화합물은 공지의 반웅들을 응용하여 합성될 수 있으며， 보다 자세한 합성 방법은 실시예를 통해 서술한다.
(반웅성 메소제닉 화합물)
한편, 발명의 구현 예에 따른 광학 소자용 조성물에는 적어도 하나의 중합 가능한 작용기를 갖는 반웅성 메소제닉 화합물이 포함된다. 상기 반웅성 메소제닉 화합물은 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적인 것일 수 있으나， 바람직하게는 하기 화학식 3 으로 표시되는 화합물일 수 있다:
[화학식 3]
Sp—X- n
상기 화학식 3에서,
P는 증합성 그룹이고， .
Sp는 스페이서 그룹 또는 단일 결합이고，
X는 -0-， -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCOO- 또는 단일 결합이고, n은 0 또는 1이고,
MG는 메소제닉 그룹이고,
R은 탄소수 1 내지 25의 알킬 라디칼, 할로겐， 시아노， 또는 상기 P-
(Sp-X)n- 에 주어진 의미를 갖는 것이고， 상기 알킬 라디칼에서 하나 이상의 인접하지 않은 CH2기는 서로 각각 독립적으로 산소 원자가 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -ᄋ-， -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO- Ο-, -S-CO-, -CO-S- 또는 -c≡c- 에 의해 대체될 수 있다.
상기 화학식 3 에서 P 는 중합성 그룹으로서， 화학식 1 의 화합물에서의 정의에 따른다. 상기 화학식 3에서， 바람직하게는, P는 비닐기, 아크릴레이트기, 메타크릴레이트기, 프로페닐 에테르기， 또는 에폭시기일 수 있다.
그리고， 상기 화학식 3 에서 Sp는 스페이스 그룹으로서， 화학식 1 의 화합물에서의 정의에 따른다. 상기 화학식 3 에서, 바람직하게는， Sp 는 탄소수 1 내지 20 의 선형 또는 분지된 알킬렌 그룹일 수 있고， 상기 알킬렌 그룹에서 하나 이상의 인접하지 않은 CH 그룹은 -0-, -S-, -NH-, -N(CH) -， - CO-, -O-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-O-, -CHF-, -CHCI-, -CH(CN)-, - CH=CH-, 또는 -C≡C -에 의해 대체될 수 있다.
한편， 상기 화학식 3에서 MG는 메소제닉 그룹으로서， 바람직하게는 하기 화학식 4로 표시되는 그룹일 수 있다:
[화학식 4] Ya~Z 'a! . ᅳ b yb vc
n
상기 화학식 4에서,
Ya, Yb 및 Yc 는 각각 독립적으로 하나 이상의 CH기가 N에 의해 치환 또는 비치환된 1 ,4-페닐렌; 하나 또는 둘의 인접하지 않은 CH2기가 ᄋ, S 또는 0와 S에 의해 치환 또는 비치환된 1，4-사이클로핵실렌, 1 ,4- 사이클로핵세닐렌， 또는 나프탈렌 -2,6-디일이고; 상기 모든 그룹은 할로겐, 시아노, 니트로기, 또는 하나 이상의 수소 원자가 F 또는 CI에 의해 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 7의 알킬， 알콕시 또는 알카노일기로 일치환되거나 다치환될 수 있고,
Za 및 Zb는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -OCH2-, -
CH2O-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고, n은 0, 1 또는 2이다.
여기서, 상기 화학식 4 의 Ya, Yb 및 Yc 는 각각 독립적으로 1 ,4- 페닐렌 (Phe), 하나 이상의 그룹 L 에 의해 치환된 1 ,4-페닐렌 (PheL), 또는 1 ,4-사이클로핵실렌 (Cyc)이고, 상기 그룹 L 은 F, CI, CN, N02l CH3, C2H5ᅳ OCH3, OC2H5> COCH3, COC2H5, CF3, OCF3, OCHF3, 또는 OCH2F5 이다. 그리고, 상기 Za 및 Zb는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, 또는 - CH=CH-COO- 일 수 있다.
비제한적인 예로, 상기 화학식 4로 표시되는 그룹은 -Phe-Zb-Phe-, - Phe-Zb-Cyc-, -PheL-Zb-Phe-, -PheL-Zb-Cyc-, -Phe-Zb-PheL-, -Phe-Za-Phe-Phe-, -Phe-Za-Phe-Cyc-, -Phe-Za-Phe-Zb-Phe-, -Phe-Za-Phe-Zb-Cyc-, -Phe-Za-Cyc-Zb - Phe-, -Phe-Za-Cyc-Zb-Cyc-, -Phe-Za-PheL-Zb-Phe-, -Phe-Za-Phe-Zb-PheL-, - PheL-Za-Phe-Zb-PheL-, -PheL-Za-PheL-Zb-Phe-, 또는 -PheL-Za-PheL-Zb-PheL- 등일 수 있다.
상기와 같은 반웅성 메소제닉 화합물은 하기 화학식 5a 내지 5g로 표시.되는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물로 대표될 수 있다:
[화학식 5a]
Figure imgf000019_0001
[화학식 5b]
CH2-CHCOO(CH2)xO—— -coo- A )ᅩ" R
ᅳ ί ///
[화학식 5c]
Figure imgf000019_0002
Figure imgf000019_0003
Figure imgf000019_0004
[화학식 5g]
Figure imgf000019_0005
상기 화학식 5a 내지 5g에서,
x 및 y는 각각 독립적으로 1 내지 12의 정수이고，
A는 1 ,4-페닐렌 또는 1 ,4-사아클로핵실렌 그룹이고，
R1은 할로겐 시아노, 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬 또는 알콕시 그룹이고,
Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 H, 할로겐， CN, 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시 또는 알카노일 그룹이다. 한편, 발명의 구현 예에 따르면, 상기 광학 소자용 조성물은 상기 역 파장 분산성 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 반응성 메소제닉 화합물 100 내지 300 중량부, 또는 100 내지 250 중량부， 또는 120 내지 250 중량부를 포함할 수 있다. 즉, 본 발명에서 요구되는 역 파장 분산성이 충분히 .유도될 수 있도록 하기 위하여, 상기 반웅성 메소제닉 화합물은 역 파장 분산성 화합물 100 중량부에 대하여 300 중량부 이하로 포함되는 것이 유리하다. 다만, 상기 반웅성 메소제닉 화합물의 함량이 너무 낮을 경우 조성물의 액정 특성이 떨어질 수 있다. 따라서, 상기 반웅성 메소제닉 화합물은 역 파장 분산성 화합물 100 중량부에 대하여 100 증량부 이상으로 포함되는 것이 유리하다.
그리고, 발명의 구현 예에 따르면, 상기 광학 소자용 조성물에는 전술한 화학식 1 의 역 파장 분산성 화합물 및 상기 반응성 메소제닉 화합물 이외에， 중합 개시제 및 용매가 더 포함할 수 있다.
여기서， 상기 중합 개시제 및 용매로는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상적인 것이 특별한 제한 없이 적용될 수 있다. 그리고 상기 중합 개시제의 함량은 중합 반웅을 충분히 유도할 수 있으면서도 과량 첨가에 따른 조성물의 물성 저하를 방지하는 통상적인 범위 내에서 결정될 수 있으며， 바람직하게는 상기 역 파장 분산성 화합물 100 중량부에 대하여 0.01 내지 5 중량부일 수 있다. 또한， 상기 용매의 함량은 조성물에 적절한 잠도를 부여하고 적절한 중합 반응이 유도될 수 있는 통상적인 범위 내에서 결정될 수 있다. 비제한적인 예로， 상기 용매는 상기 조성물에 포함되는 고형분 (상기 역 파장 분산성 화합물， 반응성 메소제닉 화합물 및 중합 개시제 등)의 함량이 15 내지 40 중량0 /0， 또는 15 내지 35 중량0 /。, 또는 20 내지 30 중량0 /。가 되도록 포함될 수 있다. 또는， 상기 용매는 상기 역 파장 분산성 화합물 100 중량부에 대하여 100 내지 1500 중량부, 또는 500 내지 1500 중량부로 포함될 수 있다. 그리고， 비제한적인 예로， 상기 용매는 벤젠， 를루엔, 자일렌， 메시틸렌 (mesitylene), n-부틸벤젠, 디에틸벤젠, 테트랄린 (tetralin), 메록시벤젠,
1 ,2-디메록시벤젠， 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 아세톤， 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤， 시클로펜타논， 시클로핵사논, 아세트산에틸, 락트산메틸, 락트산에틸, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트，
프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트,
프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, Y-부티로락톤, 2-피를리돈， N-메틸- 2-피를리돈, ' 디메틸포름아미드， 클로로포름， 디클로로메탄， 사염화탄소， 디클로로에탄， 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 클로로벤젠, t- 부틸알코올， 디아세톤알코올, 글리세린， 모노아세틴, 에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜， 핵실렌글리콜， 에틸렌글리콜모노메틸에테르， 에틸셀로솔브 : 부틸셀로솔브, 또는 이들의 흔합물일 수 있다. 이들 용제 중에서도 비점이 60 내지 250 °C인 것이 조성물의 도포시 균일한 막 두께를 형성하는데 유리하고, 용매의 잔류나 배향성의 저하를 최소화하는데 유리하다.
그리고, 상기 광학 소자용 조성물에는, 필요에 따라 선택적으로， 적어도 둘의 중합 가능한 작용기를 갖는 비-메소제닉 화합물이 더 포함될 수 있다. 상기 비-메소제닉 화합물은 증합체의 가교 결합을 증가시키기 위한 목적으로 포함될 수 있는 것으로서, 바람직하게는 탄소수 1 내지 20의 알킬 아크릴레이트 및 탄소수 1 내지 20의 알킬 디메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물일 수 있고， 보다 바람직하게는 트리메틸프로판트리메타크릴레이트, 펜타에리트리를테트라아크릴레이트 등일 수 있다.
또한, 상기 광학 소자용 조성물은, 필요에 따라 선택적으로, 4급 암모늄염, 알킬아민옥사이드， 폴리아민 유도체, 폴리옥시에틸렌- 폴리옥시프로필렌 축합물, 라우릴황산나트륨, 라우릴황산암모늄， 알킬치환 방향족 술폰산염, 알킬인산염, 퍼플루오로알킬술폰산염 등의 계면활성제; 하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노알킬에테르류, 피로갈를류， 티오페놀류, 2- 나프틸아민류， 2-하이드록시나프탈렌류 등의 보존 안정게; 2,6-디 -t-부틸 -P- 크레졸, 트리페닐포스파이트 등의 산화 방지제； 살리실산 에스테르계 화합물, 벤조페놀계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물， 니켈착염계 화합물 등의 자외선 흡수제가 더욱 포함될 수 있다.
그리고, 상기 일 구현 예의 광학 소자용 조성물에는, 필요에 따라 선택적으로, 광학 이방성을 조절하거나 중합막의 강도를 향상시키기 위한 미립자화물이 더욱 포함될 수 있다. 상기 미립자화물은 핵토라이트， 몬모릴로나이트， 카올리나이트, ZnO, TiO2, CeO2, AI2O3, Fe203, Zr02, MgF2, SiO2, SrCO3, Ba(OH)2, Ca(OH)2, Ga(OH)3, AI(OH)3, Mg(OH)2, Zr(OH)4 등의 무기 미립자화물; 카본 나노튜브, 풀러린, 덴드리머, 폴리비닐알코올， 폴리메타크릴레이트， 폴리이미드 등의 유기 미립자화물일 수 있다.
II. 광학 이방체
한편， 발명의 다른 구현 예에 따르면， 상기 광학 소자용 조성물을 사용하여 형성된 광학 이방체가 제공된다.
상기 광학 이방체는 상기 화학식 1의 역 파장 분산성 화합물의 말단 중합성기와 상기 메소제닉 화합물의 말단 증합성기의 적어도 일부가 부가 중합 또는 가교되어 있는 경화물 또는 중합체를 포함하는 것일 수 있다. 특히， 상기 광학 이방체는 상기 화학식 1의 역 파장 분산성 화합물을 포함하는 조성물로부터 형성됨에 따라, 하기 식 | 및 식 II를 만족하는 역 파장 분산성을 나타낼 수 있다:
(식 ᅵ)
An(450nm Ari(550nm)〈 1.0
(식 II)
ᅀ n(650nm/ᅀ n(550nm) 1 0
상기 식 | 및 식 ||에서, Δη(λ)는 액정상 내의 파장 λ에서의 비복굴절율을 의미한다. 상기 광학 이방체는 상기 광학 소자용 조성물을 지지 기판에 도포하고， 상기 조성물 중의 액정 화합물을 배향시킨 상태로 탈용매하고， 이어서 에너지선을 조사하여 증합시킴으로써 제조될 수 있다.
여기서， 상기 지지 기판은 특별히 한정되지 않으며， 비제한적인 예로 유리판, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리이미드 필름， 폴리아미드 필름， 폴리메타크릴산메틸 필름， 폴리스티렌 필름, 폴리염화비닐 필름， 폴리테트라플루오로에틸렌 필름， 셀를로오스계 필름, 실리콘 필름 등이 이용될 수 있다. 그리고， 상기 지지 기판 상에 폴리이미드 배향막 또는 폴리비닐알코올 배향막을 시행한 것이 바람직하게 사용될 수 있다.
상기 지지 기판에 조성물을 도포하는 방법으로는 공지의 방법이 이용될 수 있으며, 예를 들면 를 코팅법, 스핀 코팅법， 바 코팅법， 딥 코팅법, 스프레이 코팅법 등이 적용될 수 있다. 그리고， 상기 조성물에 의해 형성되는 막의 두께는 용도에 따라 달라질 수 있는데， 바람직하게는 0.01 내지 100 의 범위에서 선택될 수 있다.
한편， 상기 액정 화합물을 배향시키는 방법으로는, 비제한적인 예로, 지지 기판상에 사전 배향 처리를 실시하는 방법을 들 수 있다. 배향 처리를 실시하는 방법으로는, 각종 폴리이미드계 배향막 또는 폴리비닐알코을계 배향막을 포함하는 액정 배향측을 지지 기판상에 형성하고， 러빙 등의 처리를 행하는 방법을 들 수 있다. 또한, 지지 기판상의 조성물에 자장 또는 전장 등을 인가하는 방법 등도 들 수 있다.
그리고, 상기 역 파장 분산성 조성물을 증합시키는 방법은， 광, 열 또는 전자파를 이용하는 공지의 방법일 수 있다.
그리고, .상기 광학 이방체는 액정 디스플레이 또는 OLED 방식의 디스플레이의 위상차 필름, 편광 소자, 반사 방지 필름, 선택 방사막， 시야각 보상막 등에 사용될 수 있다. 특히， 상기 조성물을 사용하여 형성된 광학 이방체를 OLED 방식의 디스플레이에 적용할 경우， 외부광에 의한 간섭이 최소화될 수 있어 보다 완벽한 검정색의 구현이 가능하다.
【발명의 효과】
본 발명에 따른 광학 소자용 조성물은 보다 강하고 안정적인 역 파장 분산을 나타낼 수 있는 광학 이방체의 제공을 가능케 한다. 상기 조성물을 사용하여 형성된 광학 이방체는 액정 또는 OLED 타입의 표시장치에 박층의 광대역 파장판 등으로 적용될 수 있다.
【도면의 간단한 설명】
도 1 a 내지 도 10은 각각 본 발명와 일 구현 예에 따른 역 파장 분산성 화합물의 합성에 관한 scheme을 나타낸 것이다.
【발명을 실시하기 위한 구체적인 내용】
이하， 구체적인 실시예들을 통해， 발명의 작용 및 효과를 보다 상세히 서술하기로 한다. 다만， 이러한 실시예들은 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며， 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.
Figure imgf000024_0001
도 1a 내지 도 1c에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-01을 합성하였다.
(화합물 2의 합성)
100g 의 화합물 1((rs,4'r)-4'-pentyl-[1 ,r-bi(cyclohexan)]-4-one)과
60g의 테트라메틸렌디아민 (tetramethylenediamine)을 테트라하이드로퓨란 (tetrahydrofuran)에 녹인 후, 약 -78 °C 하에서 약 300ml의 n-부틸리튬 (n-butyl lithium)을 천천히 적가하였다. 이를 약 2 시간 동안 교반한 후, 여기에 에티닐트리메틸실란 (ethynyltrimethylsilane)을 넣고 약 1 시간 동안 추가로 교반하였다. 그리고， 상기 반웅물을 디클로로메탄 (dichloramethane)과 물로 추출하였고, 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 120g의 화합물 2를 얻었다.
(화합물 3의 합성)
약 120g의 상기 화합물 2와 약 100g의 K2C03(potassium carbonate)를 메탄올에 녹인 후 상온에서 약 24 시간 동안 교반하였다. 이를 필터링하여 여분의 K2C03를 제거한 후 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 용매를 제거하였고， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 110g의 화합물 3을 얻었다.
(화합물 5의 합성 )
약 100g의 화합물 4(1 ,4-diethynylbenzene)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후, 약ᅳ 78°C 하에서 약 20 분 동안 교반하였다. 여기에 약 500ml의 n- butyl lithium in 2.5M hexane을 약 2 시간에 걸쳐 천천히 적가하였다. 이를 약 4 시간 동안 교반한 후, 여기에 약 100ml의 클로로트리메틸실란 (chlorotrimethylsilane)을 넣고 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고, 상기 반웅물을 에틸아세테이트와 물로 추출하였고, 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 60g의 화합물 5를 얻었다.
(화합물 6의 합성)
약 200g의 1 ,4-diiodobenzene, 약 3g의 Pd(PPh3)2CI2 (Bis(triphenylphosphine)palladium(ll) dichloride), 약 5g의 Cul (copper iodide), 및 약 200ml의 Ν,Ν-디아이소프로필에틸아민 (Ν,Ν-diisopropylethylamine)을 테트라하이드로퓨란에 녹인 후， 여기에 약 50 g의 상기 화합물 5를 녹인 테트라하이드로퓨란을 천천히 적가하였다. 이를 약 24 시간 동안 환류 교반한 후, 생성된 염을 필터링하여 제거하였고， 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 70g의 화합물 6을 얻었다.
(화합물 8의 합성)
약 100g의 화합물 7(4-hydroxy-3-iodobenzoic acid)과 약 400g의 Ν,Ν- 디아이소프로필에틸아민 (N,N-diisopropylethylamine)을 디클로로메탄에 녹인 후， 약 0°C 하에서 약 200g의 메틸클로로메틸에테르 (methyl chloromethyl ether)를 천천히 적가하였다. 이를 약 24 시간 동안 교반한 후， 약 500ml의 암모늄클로라이드 (ammonium chloride)로 세척하였고， 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 그리고, 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 용매를 제거하였다. 이를 통해 얻은 물질과 포타슘하이드록사이드 (potassium hydroxide) 수용액을 메탄올에 넣고 약 3 시간 동안 환류 교반하였다. 여기에 6N의 염산 (hydrochloric acid)을 넣어 석출시킨 뒤 필터링하여 용매를 제거하였다. 그리고, 핵산을 사용하여 여분의 이물질을 제거한 후， 약
48시간 동안 건조하여 약 110g의 화합물 8을 얻었다.
(화합물 9의 합성)
약 100g의 상기 화합물 8， 약 100g의 상기 화합물 3, 그리고 약 70g의 4- (디메틸아미노)피리딘 (4-(dimethylamino)pyridine))을 디클로로메탄에 녹인 후 약 30분간 교반하였다. 여기에 약 80g의 1-에틸 -3-(3- 디메틸아미노프로필)카보디이미드 (1-ethyl-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimide)¾ 첨가하여 약 24 시간 동안 교반한 후， 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 150g의 화합물 9를 얻었다.
(화합물 10의 합성)
약 100g의 상기 화합물 9와 약 300ml의 6N 염산을 테트라하이드로퓨란에 녹인 . 후， 약 40°C 하에서 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고, 디클로로메탄과 물로 추출한 후， 추출된 유기층을 화학적으로 건조하였고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 80g의 화합물 10을 얻었다.
(화합물 12-1의 합성)
약 80g의 상기 화합물 10, 약 50g의 화합물 ;11-1 ((1 r,4r)-4-((4- (acryloyloxy)butoxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid), 약 5g의 4- (디메틸아미노)피리딘 (4-(dimethylamino)pyridine)), 및 약 50g의 Ν,Ν- '디아이소프로필에틸아민 (Ν,Ν-diisopropylethylamine)을 디클로로메탄에 녹인 후 약 30 분 동안 교반하였다. 여기에 약 80g의 1-에틸 -3-(3- 디메틸아미노프로필)카보디이미드(1- [ ᅵ-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimide) 및 약 50g의 에티닐트리메틸실란 (ethynyltrimethylsilane)를 첨가하여 약 24 시간 동안 교반한 후, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 100g의 화합물 12-1을 얻었다.
(화합물 13-1의 합성)
약 80g의 상기 화합물 12-1 , 약 20g의 에티닐트리메틸실란 (ethynyltrimethylsilane), 약 3g의 Pd(PPh3)2Cl2 (Bis(triphenylphosphine)palladium(ll) dichloride), 및 약 5g의 Cul (copper iodide)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 24 시간 동안 환류 교반하였다. 생성된 염을 필터링하여 제거하였고， 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 70g의 화합물 13-1을 얻었다.
(화합물 14-1의 합성)
약 70g의 상기 화합물 13-1과 약 6g의 AgN03(silver nitrate)를 흔합 용매 (물: 디클로로메탄: 에탄을 = 1 : 6: 3)에 녹여 약 24 시간 동안 교반한 후, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 50g의 화합물 14-1을 얻었다.
(화합물 15-1의 합성)
약 50g의 상기 화합물 14-1， 약 20g의 상기 화합물 6， 약 3g의 Pd(PPh3)2CI2 (Bis(triphenylphosphine)palladium(ll) dichloride), 및 약 5g의 Cul (copper iodide)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 24 시간 동안 환류 교반하였다. 생성된 염을 필터링하여 제거하였고， 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 30g의 화합물 15-1을 얻었다.
(화합물 RD-01의 합성 )
약 30g의 상기 화합물 15-1과 약 6g의 AgN03(silver nitrate)를 흔합 용매 (물: 디클로로메탄: 에탄을 = 1 : 6: 3)에 녹여 약 24 시간 동안 교반한 후， 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 20g의 화합물 RD-01을 얻었다.
수득된 화합물 RD-01에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d),
7.51(4H, d), 7.40(2H, d), 6.27(1 H, d), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1.60-1.12(48H, m) 실시예 2: 화합물 RD-02의 합성
Figure imgf000028_0001
도 1 a 내지 도 1c에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-02를 합성하였다.
(화합물 12-2의 합성)
상기 화합물 11-1 대신 약 55g의 화합물 11-2((1 r,4r)-4-(((6-
(acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid)를 사용한 것으로 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로 약 100g의 화합물 12-2를 얻었다.
(화합물 13-2의 합성)
상기 화합물 12-1 대신 상기 화합물 12-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 13-1의 합성과 동일한 방법으로 약 70g의 화합물 13-2를 얻었다.
(화합물 14-2의 합성)
상기 화합물 13-1 대신 상기 화합물 13-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 14-1의 합성과 동일한 방법으로 약 70g의 화합물 14-2를 얻었다.
(화합물 15-2의 합성)
상기 화합물 14-1 대신 상기 화합물 14-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로 약 70g의 화합물 15-2를 얻었다.
(화합물 RD-02의 합성)
상기 화합물 15-1 대신 상기 화합물 15-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-1의 합성과 동일한 방법으로 약 50g의 화합물 RD- 02를 얻었다.
수득된 화합물 RD-2에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3> 표준물질 TMS) δ(ρριη): 8.04(2H, d), 7.56(4Η, d), 7.51 (4Η, d), 7.40(2Η, d), 6.27(1 Η, d), 6.05(1 Η, dd), 5.59(1 Η, d), 4.13(2Η, t), 4.05(1 Η, s), 3.97(2Η, t), 3.52(1 Η, s), 1.60-1 .12(52Η, m)
Figure imgf000029_0001
도 1 a 내지 도 1 c에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-03을 합성하였다.
(화합물 12-3의 합성)
상기 화합물 11 -1 대신 약 60g의 화합물 11-3((1 r,4r)-4-(((8- (acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic add)을 사용한' 것을 쎄외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로 약 100g의 화합물 12-3을 얻었다.
(화합물 13-3의 합성)
상기 화합물 12-1 대신 상기 화합물 12-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 13-1의 합성과 동일한 방법으로 약 70g의 화합물 13-3을 얻었다.
(화합물 14-3의 합성)
상기 화합물 13-1 대신 상기 화합물 13-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 14-1의 합성과 동일한 방법으로 약 70g의 화합물 14-3을 얻었다.
(화합물 15-3의 합성)
상기 화합물 14-1 대신 상기 화합물 14-3을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로 약 70g의 화합물 15-3을 얻었다.
(화합물 RD-03의 합성)
상기 화합물 15-1 대신 상기 화합물 15-3을 사용한 것을 제외하고ᅳ 실시예 1의 화합물 RD-1의 합성과 동일한 방법으로 약 50g의 화합물 RD- 03을 얻었다.
수득된 화합물 RD-3에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.51(4H, d), 7.40(2H, d), 6.27(1 H, d), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t)' 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1.60-1.12(56H, m) 실시예 4: 화합물 RD-04의 합성
o o ό 、0 '、、一
.RD-04
丫
도 2a 및 도 2b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-04를 합성하였다.
(화합물 17의 합성)
약 彻 g의 화합물 16 (4-(4- ydroxyphenyl)cyclohexanone) 약 120g의 Ν,Ν-디아이소프로필에틸아민 (Ν,Ν-diisopropylethylamine)을 디클로로메탄에 녹인 후, 상온 하에서 약 50g의 메틸클로로메틸에테르 (methyl chloromethyl ether)를 천천히 적가하였다. 이를 약 2 시간 동안 교반한 후, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 그리고， 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 용매를 제거하였고， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 120g의 화합물 17을 얻었다.
(화합물 18의 합성)
약 120g의 화합물 17과 약 100g의 Ν,Ν,Ν',Ν'- 테트라메틸에틸렌디아민(N,N，^Γ，N'-tetramethylethylenediamine)을
테트라하이드로퓨란 (tetrahydrafuran)에 녹인 후, 약 -78°C 하에서 20 분 동안 교반하였다. 여기에， 약 500ml의 n-butyl lithium in 2.5M hexane을 2 시간에 걸쳐 천천히 적가하였다. 이를 약 4 시간 동안 교반한 후, 여기에 에티닐트리메틸실란 (ethynyltrimethylsilane)을 넣고 약 24 시간 동안 추가로 교반하였다. 그리고, 상기 반웅물을 에틸아세테이트와 물로 추출한 후, 유기층을 화학적으로 건조하였고， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 100g의 화합물 18을 얻었다.
(화합물 19의 합성)
약 100g의 화합물 18과 약 10g의 테트라부틸암모늄 플로라이드 하이드레이트 (tetrabutylammonium fluoride hydrate)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 2 시간 동안 교반하였다. 그리고， 상기 반웅물을 에틸아세테이트와 물로 추출한 후， 유기층을 화학적으로 건조하였고 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 80g의 화합물 19를 얻었다.
(화합물 21의 합성 )
약 70g의 화합물 19， 약 70g의 화합물 20 [4- (methoxymethoxy)benzoic acid], 그리고 약 50g의 4- (디메틸아미노)피리딘 [4- (dimethylamino)pyridine)]을 디클로로메탄에 녹인 후 약 30분간 교반하였다. 여기에 약 80g의 1-에틸 -3-(3-디메틸아미노프로필)카보디이미드 (1-ethyl-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimide)i 첨가하여 약 24 시간 동안 교반한 후, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 80g의 화합물 21을 얻었다.
(화합물 22의 합성 )
약 80g의 화합물 21과 약 300ml의 6N 염산을 테트라하이드로퓨란에 녹인 후, 약 40 °C 하에서 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고, 디클로로메탄과 물로 추출한 후, 추출된 유기층을 화학적으로 건조하였고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 60g의 화합물 22를 얻었다.
(화합물 23-1의 합성)
약 60g의 화합물 22, 약 50g의 화합물 11-1 ((1 r,4r)-4-((4- (acryloyloxy)butoxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid), 약 5g의 4- (디메틸아미노)피리딘 (4-(dimethylamino)pyridine)), 및 약 50g의 Ν,Ν- 디아이소프로필에틸아민 (N,N-diisopropylethylamine)을 디클로로메탄에 녹인 후 약 30 분 동안 교반하였다. 여기에 약 80g의 1-에틸 -3-(3- 디메틸아미노프로필)카보디이미드 (1 -ethyl-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimide) 및 약 50g의 에티닐트리메틸실란 (ethynyltrimethylsilane)를 첨가하여 약 24 시간 동안 교반한 후， 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 80g의 화합물 23-1을 얻었다. .
(화합물 24-1의 합성)
약 80g의 상기 화합물 23-1， 실시예 1에 따른 약 30g의 상기 화합물 6， 약 3g의 Pd(PPh3)2CI2 (Bis(triphenylphosphine)palladium(ll) dichloride), 및 약 5g의 Cul (copper iodide)를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 24 시간 동안 환류 교반하였다'. 생성된 염을 필터링하여 제거하였고, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 70g의 화합물 24-1을 얻었다.
(화합물 RD-04의 합성)
약 50g의 화합물 24-1과 약 10g의 AgNO3(silver nitrate)를 흔합 용매 (물: 디클로로메탄: 에탄을 = 1 : 6: 3)에 녹여 약 24 시간 동안 교반한 후, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후ᅳ 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 30g의 화합물 RD-04를 얻었다.
수득된 화합물 RD-04에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.51(4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21(2H, d), 6.27(2H, dd), 6.05(2H, dd), 5.59(2H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(4H, t), 2.50(1 H, s), 1.60-1.12(23H, m) 실시예 5: 화합물 RD-05의 합성
Figure imgf000033_0001
도 2a 및 도 2b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-05를 합성하였다.
(화합물 23-2의 합성)
화합물 11 -1 대신 화합물 11 -2 ((l r,4r)-4-(((6- (acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid)를 人！"용한 것을 제외하고， 실시예 4의 화합물 23-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 100g의 화합물 23-2를 얻었다.
(화합물 24-2의 합성 )
화합물 23-1 대신 상기 화합물 23-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 4의 화합물 24-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 70g의 화합물 24-2를 얻었다.
(화합물 RD-05의 합성)
화합물 24-1 대신 상기 화합물 24-2를 사용한 것을 제외하고， 실시예 4의 화합물 RD-04의 합성과 동일한 방법으로， 약 50g의 화합물 RD-05를 얻었다.
수득된 화합물 RD-05에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21 (2H, d), 6.27(2H, dd), 6.05(2H, dd), 5.59(2H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(4H, t), 2.50(1 H, s), 1 .60-1 .12(31 H, m)
Figure imgf000034_0001
도 2a 및 도 2b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-06을 합성하였다.
(화합물 23-3의 합성 )
화합물 11-1 대신 화합물 11-3 7-3 (( r,4r)-4-(((8- (acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic add)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 4의 화합물 23-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 100g의 화합물 23-3을 얻었다.
(화합물 24-3의 합성)
화합물 23-1 대신 상기 화합물 23-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 4의 화합물 24-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 70g의 화합물 24-3을 얻었다. ■
(화합물 RD-06의 합성)
화합물 24-1 대신 상기 화합물 24-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 4의 화합물 RD-04의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-06올 얻었다,
수득된 화합물 RD-06에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d),
7.51(4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21(2H, d), 6.27(2H, dd), 6.05(2H, dd), 5.59(2H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(4H, t), 2.50(1 H, s), 1.60-1.12(39H, m) 실시예 7: 화합물 RD-07의 합성
Figure imgf000035_0001
도 3a 및 도 3b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-07을 합성하였다.
(화합물 26의 합성 )
약 100g의 화합물 25(4-hydroxybenzoic acid), 약 100g의 Ν,Ν'- 디사이클로핵실카보디이미드 (N,N'-dicyclohexylcarbodiimide), 약 10g의 4- (디메틸아미노)피리딘 (4-(dimethylamino)pyridine)), 및 약 20g의 tert- 부탄올 (tert-butanol)을 테트라하이드로퓨란에 녹인 후 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고， 디클로로메탄과 물로 추출한 후, 추출된 유기층을 화학적으로 건조하였고， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 80g의 화합물 26을 얻었다.
(화합물 28-1의 합성)
- 약 60g의 화합물 26, 약 50g의 화합물 27-1 [(1 r,4r)-4- ( b utoxyca rbo nyl )cyclo hexa neca rboxyl ic acid], 약 5g의 4- (디메틸아미노)피리딘 (4-(dimethylamino)pyridine)), 및 약 50g의 Ν,Ν- 디아이소프로필에틸아민 (Ν,Ν-diisopropylethylamine)을 디클로로메탄에 녹인 후 약 30분간 교반하였다. 여기에 약 80g의 1-에틸 -3-(3- 디메틸아미노프로필)카보디이미드 (1 -ethyi-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimide) 및 약 50g의 에티닐트리메틸실란 (ethynyltrimethylsilane)를 첨가하여 약 24 시간 동안 교반한 후， 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 80g의 화합물 28-1을 얻었다.
(화합물 29-1의 합성)
약 80g의 화합물 28-1과 약 50g의 테트라플루오로아세틱 에시드 (tetrafluoroacetic acid)를 디클로로메탄에 녹인 후 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고, 디클로로메탄과 물로 추출한 후， 추출된 유기충을 화학적으로 건조하고， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 60g의 화합물 29- 1을 얻었다.
(화합물 30-1의 합성)
약 60g의 화합물 29-1， 실시예 4에 따른 약 50g의 화합물 19, 그리고 약 50g의 4- (디메틸아미노)피리딘 (4-(dimethylamino)pyridine))을 디클로로메탄에 녹인 후 약 30분간 교반하였다. 여기에 약 80g의 1-에틸 -3- (3-디메틸아미노프로필)카보디이미드 (1 -ethyl-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimide) - 첨가하여 약 24 시간 동안 교반한 후, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 80g의 화합물 30-1을 얻었다.
(화합물 31-1의 합성 )
약 80g의 화합물 30-1과 약 300ml의 6N 염산을 테트라하이드로퓨란에 녹인 후, 약 40°C 하에서 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고, 디클로로메탄과 물로 추출한 후， 추출된 유기층을 화학적으로 건조하였고, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 60g의 화합물 31-1(m=3)을 얻었다.
(화합물 32-1의 합성)
화합물 10 대신 상기 화합물 31-1(m=3)을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 80g의 화합물 32- 1을 얻었다.
(화합물 33-1의 합성)
화합물 14-1 대신 상기 화합물 32-1을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 70g의 화합물 33-1을 얻었다.
(화합물 RD-07의 합성) O
20
15
Figure imgf000037_0001
C
en cn o
Figure imgf000038_0001
0 1
^上¥Λ ^串230 30-. g ^-傘^0290330≤,， 1292 29--
Figure imgf000039_0001
도 3a 및 도 3b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-09를 합성하였다.
(화합물 28-3의 합성)
화합물 27-1 대신 화합물' 27-3 [(1 r,4r)-4-
((octyloxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]를 -사용한 것을 제외하고， 실시예 7의 화합물 28-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 100g의 화합물 28- 3을 얻었다.
(화합물 29-3의 합성)
화합물 28-1 대신 상기 화합물 28-3를 사용한 것을 제외하고， 실시예
7의 화합물 29-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 70g의 화합물 29-3을 얻었다.
(화합물 30-3의 합성 )
화합물 29-1 대신 상기 화합물 29-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 7의 화합물 30-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 90g의 화합물 30-3을 얻었다.
(화합물 31 -3의 합성)
화합물 30-1 대신 상기 화합물 30-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 7의 화합물 31 -1의 합성과 동일한 방법으로， 약 70g의 화합물 31 -3(m=7)을 얻었다.
(화합물 32-3의 합성)
화합물 10 대신 상기 화합물 31-3(m=7)을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 80g의 화합물 32- 3을 얻었다.
(화합물 33-3의 합성 )
화합물 대신 상기 화합물 32-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예
1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 70g의 화합물 33-3을 얻었다.
(화합물 RD-09의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 33-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 30g의 화합물 RD-09를 얻었다.
수득된 화합물 RD-09에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) δ(ρρπι): 8.04(2H, s), 7.56(4H, d), 7.51(4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21(2H, d), 6.27(1 H, dd), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 2.50(1 H, t), 1.60-0.90(33H, m) 실시예 10: 화합물 RD-10의 합성
Figure imgf000040_0001
도 3a 및 도 3b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-10을 합성하였다.
(화합물 32-4의 합성)
화합물 10 대신 상기 화합물 31-1(m=3)을 사용하고, 화합물 11-1 대신 화합물 11-2(n=6) [(i r,4r)-4-(((6-
(acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 80g의 화합물 32-4를 얻었다.
(화합물 33-4의 합성)
화합물 14-1 대신 상기 화합물 32-4를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 60g의 화합물 33-4를 얻었다.
(화합물 RD-10의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 33-4를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-10을 얻었다.
수득된 화합물 RD-10에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) δ(ρρηη): 8.04(2H, s), 7.56(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21 (2H, d), 6.27(1 H, dd), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 2.50(1 H, t), 1.60-0.90(29H, m) 실시예 11 : 화합물 RD-11의 합성
Figure imgf000041_0001
도 3a 및 도 3b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-11을 합성하였다.
(화합물 32-5의 합성)
화합물 10 대신 상기 화합물 31-2(m=5)를 사용하고, 화합물 11-1 대신 화합물 1 1 -2(n=6) [(1 r,4r)-4-(((6-
Figure imgf000042_0001
5 10
15
Figure imgf000043_0001
,0、 0
화합물 10 대신 상기 화합물 31-1(m=3)을 사용하고 화합물 11-1 대신 화합물 11-3(n=8) [(i n4r)-4-(((8-
(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 80g의 화합물 32-7을 얻었다.
(화합물 33-7의 합성 )
화합물 14-1 대신 상기 화합물 32-7을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 60g의 화합물 33-7을 얻었다.
(화합물 RD-13의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 33-7을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 등일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-13을 얻었다.
' 수득된 화합물 RD-13에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, s), 7.56(4H, d),
7.51(4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21(2H, d), 6.27(1 H, dd), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 2.50(1 H, t), 1.60-0.90(33H, m)
Figure imgf000044_0001
(화합물 32-8의 합성 )
화합물 10 대신 상기 화합물 31-2(m=5)를 사용하고, 화합물 11-1 대신 화합물 11-3(n=8) [(i r,4r)-4-(((8-
(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]을 사용한 '것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 80g의 화합물 32-8을 얻었다.
(화합물 33-8의 합성)
화합물 14-1 대신 상기 화합물 32-8을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 60g의 화합물 33-8을 얻었다.
(화합물 RD-14의 합성 )
화합물 15-1 대신 상기 화합물 33-8을 사용한 것을 제외하고 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-14를 얻었다.
수득된 화합물 RD-14에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) δ(ρρηΊ): 8.04(2H, s), 7.56(4H, d), 7.51(4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21(2H, d), 6.27(1 H, dd), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 2.50(1 H, t), 1.60-0.90(37H, m)
Figure imgf000045_0001
도 3a 및 도 3b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-15를 //:/ O K/-800ssxI>d LS9sssAV
t s ¾?이) 6¾ (-
Figure imgf000046_0001
o
Figure imgf000047_0001
4a 및 도 4b에 나타낸 Sc eme에 상기 화합물 RD-16을 합성하였다.
(화합물 34의 합성 )
약 200g의 1 ,4-diiodobenzene 약 3g의 Pd(PPh3)2CI2
(Bis(triphenylphosphine)palladium(ll) dichloride), 약 5g의 Cul (copper iodide), 및 약 200ml의 Ν,Ν-디아이소프로필에틸아민 (Ν,Ν-diisopropylethylamine)을 테트라하이드로퓨란에 녹인 후， 여기에 약 50 g의 화합물 4(1 ,4- diethynylbenzene)를 녹인 테트라하이드로퓨란을 천천히 적가하였다. 이를 약 24 시간 동안 환류 교반한 후, 생성된 염을 필터링하여 제거하였고, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 100g의 화합물 34를 얻었다.
(화합물 35의 합성)
약 100g의 화합물 34를 테트라하이드로퓨란에 녹인 후， 약 -78°C 하에서 약 20 분 동안 교반하였다. 여기에 약 500ml의 n-butyl lithium in 2.5M hexane을 약 2 시간에 걸쳐 천천히 적가하였다 이를 약 4 시간 동안 교반한 후, 여기에 약 100ml의 클로로트리메틸실란 (chlorotrimethylsilane)을 넣고 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고， 상기 반웅물을 에틸아세테이트와 물로 추출하였고, 유기층을 화학적으로 건조한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 60g의 화합물 35를 얻었다. (화합물 36의 합성 )
약 100g의 화합물 25(4-hydroxybenzoic add)와 약 400g의 Ν,Ν- 디아이소프로필에틸아민 (Ν,Ν-diisopropylethylamine)을 디클로로메탄에 녹인 후, 약 0°C 하에서 약 200g의 메틸클로로메틸에테르 (methyl chloromethyl ethe_r)를 천천히 적가하였다. 이를 약 24 시간 동안 교반한 후, 약 500ml의 암모늄클로라이드 (ammonium chloride)로 세척하였고， 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 그리고, 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후, 용매를 제거하였다. 이를 통해 얻은 물질과 포타슴하이드록사이드 (potassium hydroxide) 수용액을 메탄을에 넣고 약 3 시간 동안 환류 교반하였다. 여기에 6N의 염산 (hydrochloric acid)을 넣어 석출시킨 뒤 필터링하여 용매를 제거하였다. 그리고， 핵산을 사용하여 여분의 이물질을 제거한 후, 약 48시간 동안 건조하여 약 110g의 화합물 36올 얻었다.
(화합물 37의 합성 )
약 100g의 화합물 36， 실시예 1에 따른 약 100g의 상기 화합물 3, 그리고 약 70g의 4- (디메틸아미노)피리딘 (4-(dimethylamino)pyridine))을 디클로로메탄에 녹인 후 약 30분간 교반하였다. 여기에 약 80g의 1-에틸 -3- (3-디메틸아미노프로필)카보디이미드 (1 -ethyl-3-(3- dimethylaminopropyl)carbodiimicle)# 첨가하여 약 24 시간 동안 교반한 후, 디클로로메탄과 물로 추출하였다. 추출된 유기층을 화학적으로 건조한 후， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 150g의 화합물 37을 얻었다.
(화합물 38의 합성)
약 100g 의 화합물 37와 약 300ml의 6N 염산을 테트라하이드로퓨란에 녹인 후, 약 4C C 하에서 약 24 시간 동안 교반하였다. 그리고， 디클로로메탄과 물로 추출한 후， 추출된 유기층을 화학적으로 건조하였고， 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 약 80g의 화합물 38을 얻었다.
(화합물 39-1의 합성)
화합물 10 대신 상기 화합물 38을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 100g의 화합물 39-1을 얻었다.
(화합물 40-1의 합성) 화합물 14-1 대신 상기 화합물 39-1을 사용하고， 화합물 6 대신 상기 화합물 35를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 30g의 화합물 40-1을 얻었다.
(화합물 RD-16의 합성)
화합물 15-1 대산 상기 화합물 40-1을 사용한 것을 제외하고， 실시예
1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 20g의 화합물 RD-16을 얻었다.
수득된 화합물 RD-16에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) δ(ρριτι): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.55(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.40(2H, d), 6.27(1 H, d), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1.60-1 .12(48H, m) 실시예 17: 화합물 RD-17의 합성
Figure imgf000049_0001
도 4a 및 도 4b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-17을 합성하였다.
(화합물 39-2의 합성)
화합물 10 대신 상기 화합물 38을 사용하고, 화합물 11-1 대신 화합물 1 1-2(n=6) [(1 r,4r)-4-(((6- (acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로 약 100g의 화합물 39-2를 얻었다.
(화합물 40-2의 합성 )
화합물 14-1 대신 상기 화합물 39-2를 사용하고, 화합물 6 대신 상기 화합물 35를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 70g의 화합물 40-2를 얻었다.
(화합물 RD-17의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 40-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로， 약 50g의 화합물 RD-17을 얻었다.
수득된 화합물 RD-17에 대한 NMR 스펙트럼은다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.55(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.40(2H, d), 6.27(1 H, d), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1.60-1.12(52H, m)
Figure imgf000050_0001
도 4a 및 도 4b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-18을 합성하였다.
(화합물 39-3의 합성 ) 화합물 10 대신 상기 화합물 38을 사용하고， 화합물 11-1 대신 화합물 1 1 -3(n=8) [(1 r,4r)-4-(((8-
(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 100g의 화합물 39-3을 얻었다.
(화합물 40-3의 합성 )
화합물 14-1 대신 상기 화합물 39-3을 사용하고， 화합물 6 대신 상기 화합물 35를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 70g의 화합물 40-3을 얻었다.
(화합물 RD-18의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 40-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로， 약 50g의 화합물 RD-18을 얻었다.
수득된 화합물 RD-18에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3> 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d),
7.55(4H, d)„ 7.51 (4H, d), 7.40(2H, d), 6.27(1 H, d), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1 .60-1.12(56H, m) 실시예 19: 화합물 RD-19의 합성
Figure imgf000051_0001
도 5a 및 도 5b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-19 합성하였다.
(화합물 41 -1의 합성)
화합물 6 대신 실시예 16에 따른 화합물 35를 사용한 것을 제외하고， 실시예 4의 화합물 24-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 70g의 화합물 41- 1을 얻었다.
(화합물 RD-19의 합성 )
화합물 24-1 대신 상기 화합물 41 -1을 사용한 것을 제외하고, 실시예 4의 화합물 RD-04의 합성과 동일한 방법으로， 약 30g의 화합물 RD-19를 얻었다.
수득된 화합물 RD-19에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H; d), 7.56(4H, d), 7.55(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21 (2H, d), 6.27(2H, dd), 6.05(2H, dd), 5.59(2H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(4H, t), 2.50(1 H, t), 1.60-1.12(23H, m) 실시예 20: 화합물 RD-20의 합성
Figure imgf000052_0001
도 5a 및 도 5b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-20을 합성하였다.
(화합물 41 -2의 합성)
화합물 23-1 대신 실시예 5에 따른 화합물 23-2를 사용하고， 화합물 6 대신 실시예 16에 따른 화합물 35를 사용한 것을 제외하고, 실시예 4의 화합물 24-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 70g의 화합물 41 -2를 얻었다.
(화합물 RD-20의 합성)
화합물 24-1 대신 상기 화합물 41 -2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 4의 화합물 RD-04의 합성과 동일한 방법으로 약 50g의 화합물 RD-20을 얻었다.
수득된 화합물 RD-20에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) δ(ρρηη): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.55(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21 (2H, d), 6.27(2H, dd), 6.05(2H, dd), 5.59(2H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(4H, t), 2.50(1 H, t), 1 .60-1 .12(31 H, m)
Figure imgf000053_0001
5a 및 도 5b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-21을 합성하였다.
(화합물 41 -3의 합성)
화합물 23-1 대신 실시예 6에 따른 화합물 23-3을 사용하고, 화합물 6 대신 실시예 16에 따른 화합물 35를 사용한 것을 제외하고, 실시예 4의 화합물 24-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 70g의 화합물 41 -3을 얻었다.
(화합물 RD-21의 합성) 화합물 24-1 대신 상기 화합물 41 -3을 사용한 것을 제외하고， 실시예 4의 화합물 RD-04의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-21을 얻었다.
수득된 화합물 RD-21에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.55(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21(2H, d), 6.27(2H, dd), 6.05(2H, dd), 5.59(2H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(4H, t), 2.50(1 H, t), 1.60-1.12(39H, m) 실시예 22: 화합물 RD-22의 합성
Figure imgf000054_0001
도 6a 및 도 6b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-22를 합성하였다.
(화합물 42-1의 합성)
화합물 14-1 대신 실시예 7에 따른 화합물 32-1 (n=4, m=3)을 사용하고, 화합물 6 대신 실시예 16에 따른 화합물 35를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 70g의 화합물 42-1을 얻었다.
(화합물 RD-22의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 42-1을 사용한 것을 제외하고， 실시예
1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로， 약 30g의 화합물 RD-22를 얻었다.
수득된 화합물 RD-22에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d) 7.55(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21 (2H, d), 6.27(1 H, dd) 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 2.50(1 H, t) 1.60-0.90(25H, m) 실시예 23: 화합물 RD-23의 합성
Figure imgf000055_0001
도 6a 및 도 6b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-23을 합성하였다.
(화합물 42-2의 합성)
화합물 14-1 대신 실시예 8에 따른 화합물 32-2(n=4, m=5)를 사용하고, 화합물 6 대신 실시예 16에 따른 화합물 35를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 60g의 화합물 42-2를 얻었다.
(화합물 RD-23의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 42-2를 사용한 것을 제외하고 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-23을 얻었다.
수득된 화합물 RD-23에 대한 NMR스펙트럼은 다음과 같다. /:szHMl><i.
Figure imgf000056_0001
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Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001
도 6a 및 도 6b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-27을 합성하였다.
(화합물 42-6의 합성 )
화합물 14-1 대신 실시예 12에 따른 화합물 32-6(n=6, m=7)을 사용하고， 화합물 6 대신 실시예 16에 따른 화합물 35를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 . 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 60g의 화합물 42-6을 얻었다.
(화합물 RD-27의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 42-6을 사용한 것을 제외하고 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-27을 얻었다.
수득된 화합물 RD-27에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.55(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21 (2H, d), 6.27(1 H, dd), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 2.50(1 H, t), 1 .60-0.90(37H, m) 실시예 28: 화합물 RD-28의 합성
Figure imgf000060_0001
Figure imgf000061_0001
도 6a 및 도 6b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-29를 합성하였다.
(화합물 42-8의 합성)
화합물 14-1 대신 실시예 14에 따른 화합물 32-8(n=8, m=5)을 사용하고， 화합물 6 대신 실시예 16에 따른 화합물 35를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 60g의 화합물 42-8을 얻었다.
(화합물 RD-29의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 42-8을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-29를 얻었다.
수득된 화합물 RD-29에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
H NMR (CDCI3l 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.55(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21 (2H, d), 6.27(1 H, dd), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 2.50(1 H, t), 1 .60-0.90(37H, m) 실시예 30: 화합물 RD-30의 합성
Figure imgf000062_0001
도 6a 및 도 6b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-30을 합성하였다.
(화합물 42-9의 합성)
화합물 14-1 대신 실시예 15에 따른 화합물 32-9(n=8, m=7)를 사용하고, 화합물 6 대신 실시예 16에 따른 화합물 35를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 60g의 화합물 42-9를 얻었다.
(화합물 RD-30의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 42-9를 사용한 것을 제외하고, 실시예
1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로， 약 50g의 화합물 RD-30을 얻었다.
수득된 화합물 RD-30에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 6(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.55(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.47(2H, d), 7.40(2H, d), 7.21 (2H, d), 6.27(1 H, dd), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, dd), 4.13(4H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 2.50(1 H, t), 1 .60-0.90(41 H, m) 실시예 31 : 화합물 RD-31의 합성
Figure imgf000063_0001
도 7a 및 도 7b에 나타낸 Scheme에 따리 ^ 상기 화합물 RD-31을 합성하였다.
(화합물 44-1의 합성 )
화합물 10 대신 실시예 16에 따른 화합물 38을 사용하고， 화합물 11-
1 대신 화합물 43-1 [(1 r,4r)-4-((4-
(methacryloyloxy)butoxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 100g의 화합물 44-1을 얻었다.
(화합물 45-1의 합성 )
화합물 14-1 대신 상기 화합물 44-1을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 30g의 화합물 45-1을 얻었다.
(화합물 RD-31의 합성 )
화합물 15-1 대신 상기 화합물 45-1을 사용한 것을 제외하고, 실시예
1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 20g의 화합물 RD-31을 얻었다.
수득된 화합물 RD-31에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) δ(ρρηι): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.51(4H, d), 7.40(2H, d), 6.48(1 H, d), 6.40(1 H, d), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 2.01(3H, s), 1.60-1.12(48H, m) 실시예 32: 화합물 RD-32의 합성
Figure imgf000064_0001
도 7a 및 도 7b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-32를 합성하였다.
(화합물 44-2의 합성 )
화합물 10 대신 실시예 16에 따른 화합물 38을 사용하고, 화합물 11- 1 대신 화합물 43-2 [(1 r,4r)-4-(((6-
(methacryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 I00g의 화합물 44-2를 얻었다.
(화합물 45-2의 합성)
화합물 14-1 대신 상기 화합물 44-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 70g의 화합물 45-2를 얻었다.
(화합물 RD-32의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 45-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로， 약 50g의 화합물 RD-32를 얻었다.
수득된 화합물 RD-32에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d),
7.51(4H, d), 7.40(2H, d), 6.48(1 H, d), 6.40(1 H, d), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 2.01(3H, s), 1.60-1.12(52H, m) 실시예 33: 화합물 RD-33의 합성
Figure imgf000065_0001
도 7a 및 도 7b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-33을 합성하였다.
(화합물 44-3의 합성 )
화합물 10 대신 실시예 16에 따른 화합물 38을 사용하고, 화합물 11- 1 대신 화합물 43-3 [(1 r,4r)-4-(((8-
(methacryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 100g의 화합물 44-3을 얻었다.
(화합물 45-3의 합성)
화합물 14-1 대신 상기 화합물 44-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 70g의 화합물 45-3을 얻었다.
(화합물 RD-33의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 45-3을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-33을 얻었다.
수득된 화합물 RD-33에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.56(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.40(2H, d), 6.48(1 H, d), 6.40(1 H, d), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 2.01 (3H, s), 1.60-1 .12(56H, m) 실시예 34: 화합물 RD-34의 합성
o o
r-- 기
Ο 0、 U (CH2)4CH3
RD-34
도 8a 및 도 8b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-34를 합성하였다.
(화합물 47-1의 합성)
화합물 10 대신 실시예 16에 따른 화합물 38을 사용하고， 화합물 11 - 1 대신 화합물 46-1 [(1 r,4r)-4-((4- (cinnamoyloxy)butoxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]을 사.용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 100g의 화합물 47-1을 얻었다.
(화합물 48-1의 합성 )
화합물 14-1 대신 상기 화합물 47-1을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 30g의 화합물 48-1을 얻었다.
(화합물 RD-34의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 48-1을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로， 약 20g의 화합물 RD-34를 얻었다. '
수득된 화합물 RD-34에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.60(2H, d), 7.56(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.48(1 H, d), 7.40(4H, d), 7.33(1 H, t), 6.31 (1 H, d) 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1.60-1.12(48H, m) 실시예 35: 화합물 RD-35의 합성
Figure imgf000067_0001
도 8a 및 도 8b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-35를 합성하였다.
(화합물 47-2의 합성)
화합물 10 대신 실시예 16에 따른 화합물 38을 사용하고, 화합물 11 - 1 대신 화합물 46-2 [(1 r,4r)-4-(((6-
(cinnamoyloxy)hexyi)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic add]를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 100g의 화합물 47-2를 얻었다.
(화합물 48-2의 합성 )
화합물 14-1 대신 상기 화합물 47-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예
1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 70g의 화합물 48-2를 얻었다.
(화합물 RD-35의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 48-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 50g의 화합물 RD-35를 얻었다.
수득된 화합물 RD-35에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
H NMR (CDCI3> 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.04(2H, d), 7.60(2H, d), 7.56(4H, d), 7.51(4H, d), 7.48(1 H, d), 7.40(4H, d), 7.33(1 H, t), 6.31(1 H, d) 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1.60-1.12(52H, m) 실시예 36: 화합물 RD-36의 합성
Figure imgf000068_0001
도 8a 및 도 8b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-36을 합성하였다. ,
(화합물 47-3의 합성 )
화합물 10 대신 실시예 16에 따른 화합물 38을 사용하고, 화합물 11- 1 대신 화합물 46-3 [(i r,4r)-4-(((8-
(cinnamoyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 100g의 화합물 47-3을 얻었다.
(화합물 48-3의 합성)
화합물 14-1 대신 상기 화합물 47-3을 사용한 것을 제외하고, 실시예
1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 70g의 화합물 48-3을 얻었다.
(화합물 RD-36의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 48-3을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로， 약 50g의 화합물 RD-36을 얻었다.
수득된 화합물 RD-36에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 6(ppm): 8.04(2H, d), 7.60(2H, d), 7.56(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.48(1 H, d), 7.40(4H, d), 7.33(1 H, t), 6.31(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1.60-1.12(56H, m)
Figure imgf000069_0001
도 9a 및 도 9b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-37를 합성하였다.
(화합물 50의 합성)
화합물 7 대신 화합물 49 (6-hydroxy-2-naphthoic acid)를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 8의 합성과 동일한 방법으로 약 110g의 화합물 50을 얻었다.
(화합물 51의 합성)
화합물 8 대신 상기 화합물 50을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 9의 합성과 동일한 방법으로, 약 150g의 화합물 51을 얻었다.
(화합물 52의 합성 )
화합물 9 대신 상기 화합물 51을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 10의 합성과 동일한 방법으로， 약 80g의 화합물 52를 얻었다.
(화합물 53-1의 합성)
화합물 10 대신 상기 화합물 52를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로, 약 100g의 화합물 53-1을 얻었다.
(화합물 54-1의 합성)
화합물 14-1 대신 상기 화합물 53-1을 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 30g의 화합물 54-1을 얻었다.
(화합물 RD-37의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 54-1을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로, 약 20g의 화합물 RD-37을 얻었다.
수득된 화합물 RD-37에 대한 NMR 스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3> 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.68(1 H, s), 8.21 (1 H, d), 8.18(1 H, d), 7.98(1 H, s), 7.97(1 H, d), 7.56(4H, d), 7.51(4H, d), 7.48(1 H, d), 6.27(1 H, d), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1.60-1.12(48H, m) 실시예 38: 화합물 RD-38의 합성
Figure imgf000070_0001
도 9a 및 도 9b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-38을 합성하였다.
(화합물 53-2의 합성)
화합물 10 대신 상기 화합물 52를 사용하고, 화합물 11-1 대신 화합물 11-2 [(1 r,4r)-4-(((6- (acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic add]를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 100g의 화합물 53-2를 얻었다.
(화합물 54-2의 합성) 화합물 14-1 대신 상기 화합물 53-2를 사용한 것을 제외하고， 실시예 1의 화합물 15-1의 합성과 등일한 방법으로， 약 70g의 화합물 54-2를 얻었다.
(화합물 RD-38의 합성)
화합물 15-1 대신 상기 화합물 54-2를 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 RD-01의 합성과 동일한 방법으로， 약 50g의 화합물 RD-38을 얻었다.
수득된 화합물 RD-38에 대한 NMR스펙트럼은 다음과 같다.
1H NMR (CDCI3, 표준물질 TMS) 5(ppm): 8.68(1 H, s), 8.21 (1 H, d), 8.18(1 H, d), 7.98(1 H, s), 7.97(1 H, d), 7.56(4H, d), 7.51 (4H, d), 7.48(1 H, d), 6.27(1 H, d), 6.05(1 H, dd), 5.59(1 H, d), 4.13(2H, t), 4.05(1 H, s), 3.97(2H, t), 3.52(1 H, s), 1 .60-1.12(52H, m) 실시예 39: 화합물 RD-39의 합성
Figure imgf000071_0001
도 9a 및 도 9b에 나타낸 Scheme에 따라 상기 화합물 RD-39를 합성하였다. '
(화합물 53-3의 합성 )
화합물 10 대산 상기 화합물 52를 사용하고, 화합물 11 -1 대신 화합물 1 1-3 [(1 r,4r)-4-(((8-
(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]을 사용한 것을 제외하고, 실시예 1의 화합물 12-1의 합성과 동일한 방법으로， 약 100g의 화합물 53-3을 얻었다. l—1
o O on
Figure imgf000072_0001
o o
Figure imgf000073_0001
C 1 £
4.13(2H, t), 3.97(2H, t), 1 .60-1.12(56H, m) 제조예 1
(광학 소자용 조성물의 제조)
실시예 18에 따른 RD-18 화합물 100 중량부에 대하여, 하기 화학식 a로 표시되는 메소제닉 화합물 약 1 12.5 중량부, 하기 화학식 b로 표시되는 메소제닉 화합물 약 37.5 중량부， 개시게 (Irgacure 907, Ciba-Geigy사) 약 12.5 중량부, 산화 방지제 (Irganox 1076， Ciba-Geigy사) 약 0.27 중량부， 불소계 계면활성제 (FC-171 , 3M사) 약 3.33 중량부， 및 를루엔 약 1000 중량부를 흔합하여 광학 소자용 조성물 (고형분 함량 약 21 중량0 /。)을 준비하였다.
Figure imgf000074_0001
(위상차 필름의 제조)
상기 조성물을， 를 코팅 방법에 의해， 노보넨계 광배향물질이 코팅된 TAC 필름 위에 코팅한 후, 약 80 °C 하에서 2 분 동안 건조하여 액정 분자가 배향되도록 하였다. 그 후， 상기 필름에 200 mW/cuf의 고압 수은등을 광원으로 하는 비편광 UV를 조사하여 액정의 배향 상태를 고정화 시켜는 방법으로 위상차 필름을 제조하였다.
제조된 위상차 필름의 정량적인 위상차 값은 Axoscan(Axomatrix사 제조)을 이용하여 측정하였으며, 이때 독립적으로 두께를 측정하고， 수득된 값으로부터 위상차 값 (An .d)을 구하였다. 그 결과， An d(450nm), An d(550nm), 및 Arvd(650nm)이 각각 103, 1 10, 및 1 14로 측정되었다. 따라서, An(450nm) n(550nm) 값은 0.94이고, An(650nm)/An(550nm) 값은 1 .04로서, 상기 식 I 및 식 II에 따른 조건을 만족하는 것으로 확인되었다. 제조예 2
(광학 소자용 조성물의 제조)
실시예 18에 따른 RD-18 화합물 75 중량부에 대하여, 상기 화학식 a로 표시되는 메소제닉 화합물 약 1 12.5 중량부， 상기 화학식 b로 표시되는 메소제닉 화합물 약 62.5 중량부, 개시계 (Irgacure 907, Ciba-Geigy사) 약 12.5 중량부, 산화 방지제 (Irganox 1076, Ciba-Geigy사) 약 0.27 증량부, 불소계 계면활성제 (FC-171 , 3M사) 약 3.33 중량부, 및 를루엔 약 1000 중량부를 흔합하여 광학 소자용 조성물 (고형분 함량 약 21 중량%)올 준비하였다.
(위상차 필름의 제조)
상기 조성물을， 를 코팅 방법에 의해, 노보넨계 광배향물질이 코팅된
TAC 필름 위에 코팅한 후, 약 80 "C 하에서 2 분 동안 건조하여 액정 분자가 배향되도록 하였다. 그 후， 상기 필름에 200 mW/cuf의 고압 수은등을 광원으로 하는 비편광 UV를 조사하여 액정의 배향 상태를 고정화 시켜는 방법으로 위상차 필름올 제조하였다.
제조된 위상차 필름의 정량적인 위상차 값은 Axoscan(Axomatrix사 제조)을 이용하여 측정하였으며， 이때 독립적으로 두께를 측정하고， 수득된 값으로부터 위상차 값 (An .d)을 구하였다. 그 결과， An.d(450nm), An d(550nm), 및 An.d(650nm)이 각각 1 15， 120, 및 124로 측정되었다. 따라서， An(450nm)/An(550nm) 값은 0.96이고， An(650nm)/An(550nm) 값은 1 .03으로서， 상기 식 I 및 식 II에 따른 조건을 만족하는 것으로 확인되었다. 제조예 3
(광학 소자용 조성물의 제조)
실시예 40에 따른 RD-40 화합물 100 중량부에 대하여， 상기 화학식 a로 표시되는 메소제닉 화합물 약 1 12.5 증량부, 상기 화학식 b로 표시되는 메소제닉 화합물 약 37.5 중량부， 개시제 (Irgacure 907, Ciba-Geigy사) 약 12.5 중량부, 산화 방지제 (Irganox 1076, Ciba-Geigy사) 약 0.27 중량부， 불소계 계면활성제 (FC-171 , 3M사) 약 3.33 중량부， 및 를루엔 약 1000 중량부를 흔합하여 광학 소자용 조성물 (고형분 함량 약 21 중량0 /0)을 준비하였다.
(위상차 필름의 제조)
상기 조성물을, 를 코팅 방법에 의해, 노보넨계 광배향물질이 코팅된 TAC 필름 위에 코팅한 후， 약 80 °C 하에서 2 분 동안 건조하여 액정 분자가 배향되도록 하였다. 그 후, 상기 필름에 200 mW/cuf의 고압 수은등을 광원으로 하는 비편광 UV를 조사하여 액정의 배향 상태를 고정화 시켜는 방법으로 위상차 필름을 제조하였다.
제조된 위상차 필름의 정량적인 위상차 값은 Axoscan(Axomatrix사 제조)을 이용하여 측정하였으며， 이때 독립적으로 두께를 측정하고， 수득된 값으로부터 위상차 값 (Arvd)을 구하였다. 그 결과， An'd(450nm), An d(550nm), 및 Aird(650nm)이 각각 1 10, 1 13, 및 1 15로 측정되었다. 따라서， Δπ(450ηιη)/Δη(550ηηΓΐ) 값은 0.97이고, An(650nm)/An(550nm) 값은 1 .02로서, 상기 식 I 및 식 II에 따른 조건을 만족하는 것으로 확인되었다. 제조예 4
(광학 소자용 조성물의 제조)
실시예 40에 따른 RD-40 화합물 75 중량부에 대하여, 상기 화학식 a로 표시되는 메소제닉 화합물 약 1 12.5 중량부， 상기 화학식 b로 표시되는 메소제닉 화합물 약 62.5 중량부， 개시제 (Irgacure 907, Ciba-Geigy사) 약 12.5 중량부 산화 방지제 (Irganox 1076, Ciba-Geigy사) 약 0.27 중량부, 불소계 계면활성제 (FC-171 , 3M사) 약 3.33 중량부， 및 를루엔 약 1000 중량부를 흔합하여 광학 소자용 조성물 (고형분 함량 약 21 증량0 /0)을 준비하였다. '
(위상차 필름의 제조)
상기 조성물을, 를 코팅 방법에 의해， 노보넨계 광배향물질이 코팅된 TAC 필름 위에 코팅한 후 약 80 °C 하에서 2 분 동안 건조하여 액정 분자가 배향되도록 하였다. 그 후, 상기 필름에 200 mW/cuf의 고압 수은등을 광원으로 하는 비편광 UV를 조사하여 액정의 배향 상태를 고정화 시켜는 방법으로 위상차 필름을 제조하였다.
제조된 위상차 필름의 정량적인 위상차 값은 Axoscan(Axomatrix사 제조)을 이용하여 측정하였으며, 이때 독립적으로 두께를 측정하고， 수득된 값으로부터 위상차 값 ( vd)을 구하였다. 그 결과, Arvd(450nm)ᅳ An d(550nm), 및 Arvd(650nm)이 각각 125, 126, 및 127로 측정되었다. 따라서, An(450nm)/An(550nm) 값은 0.99이고, An(650nm)/An(550nm) 값은 1 .01로서, 상기 식 I 및 식 II에 따른 조건을 만족하는 것으로 확인되었다.
.
비교 제조예 1
(광학 소자용 조성물의 제조)
상기 화학식 a로 표시되는 메소제닉 화합물 100 중량부에 대하여, 상기 화학식 b로 표시되는 메소제닉 화합물 약 56.25 중량부, 개시제 (Irgacure 907, Ciba-Geigy사) 약 7.8 중량부, 산화 방지제 (Irganox 1076, Ciba-Geigy사) 약 0.17 중량부, 불소계 계면활성제 (FC-171 , 3M사) 약 2.08 중량부， 및 를루엔 약 625 중량부를 흔합하여 광학 소자용 조성물 (고형분 함량 약 21 중량0 /0)을 준비하였다.
(위상차 필름의 제조)
상기 조성물을， 롤 코팅 방법에 의해， 노보넨계 광배향물질이 코팅된
TAC 필름 위에 코팅한 후, 약 80 °C 하에서 2 분 동안 건조하여 액정 분자가 배향되도록 하였다. 그 후， 상기 필름에 200 mW/ciif의 고압 수은등을 광원으로 하는 비편광 UV를 조사하여 액정의 배향 상태를 고정화 시켜는 방법으로 위상차 필름을 제조하였다.
제조된 위상차 필름의 정량적인 위상차 값은 Axoscan(Axomatrix사 제조)을 이용하여 측정하였으며, 이때 독립적으로 두께를 측정하고， 수득된 값으로부터 위상차 값 (Arvd)을 구하였다. 그 결과, Arvd(450nm), An d(550nm), 및 An d(650nm)이 각각 225, 210, 및 203으로 측정되었다. 따라서, An(450nm) n(550nm) 값은 1 .07이고, An(650nm)/An(550nm) 값은 0.96으로서, 상기 식 I 및 식 II에 따른 조건을 만족하지 못하는 정파장 분산을 나타내는 것으로 확인되었다.

Claims

【특허청구범위】
【청구항 1】
하기 화학식 1로 표시되는 역 파장 분산성 화합물; 및
적어도 하나의 중합 가능한 작용기를 갖는 반웅성 메소제닉 화합물 을 포함하는 광학 소자용 조성물:
1]
Figure imgf000079_0001
상기 화학식 1에서,
A는 탄소수 5 내지 8의 비방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹, 또는 탄소수 6 내지 20의 방향족 또는 헤테로 방향족 그룹이고;
E1, E2, D1, 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합 또는 2가의 연결기이고;
L1 및 L2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -Br, -I, -CNᅳ -NC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=0)NR1R2, -C(=0)R1, -0-C(=0)R , -NH2, -SH, -SR1, -S03H, -S02R1, - OH, -N02, -CF3, -SF3> 치환 또는 비치환된 실릴, 치환 또는 비치환된 탄소수
1 내지 40의 카빌 또는 하이드로카빌, 또는 -Sp-P로서， 상기 L1 및 L2 중 적어도 하나는 -Sp-P이고, 상기 P는 중합성 그룹이고, 상기 sp는 스페이서 그룹 또는 단일 결합이며, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이고;
m 및 n은 각각 독립적으로 1 내지 5의 정수로서; 상기 m 또는 n이
2 이상이면， 둘 이상 반복되는 -(D1-G1)- 또는 -(G2-D2)- 의 각 반복 단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있으며;
G1 및 G2는 각각 독립적으로 탄소수 5 내지 8의 비방향족인 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹, 또는 탄소수 6 내지 20의 방향족 또는 헤테로 방향족 그룹으로서, 상기 G1 및 G2 중 적어도 하나는 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹이고， 상기 카보사이클릭 또는 헤테로사이클릭 그룹에 포함된 어느 하나의 수소는 하기 화학식 2로 표시되는 그룹으로 치환되어 있다: [화학식 2]
* ~Q1—— B1
Ψ
상기 화학식 2에서，
ρ는 1 내지 10의 정수로서, ρ가 2 이상이면 둘 이상 반복되는 -(Q1)- 의 각 반복단위는 서로 동일하거나 다른 것으로 될 수 있고，
Q1은 각각 독립적으로 -C≡C-, -CY1=CY2-, 및 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 방향족 그룹 또는 헤테로방향족 그룹으로 이루어진 군에서 선택된 2가 그룹으로서, 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI -CN, 또는 -R1이고，
B1은 -H, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=O)NR1R2, -
C(=0)R1, -NH2, -SH, -SR1, -SO3H, -S02R , -OH, -N02, -CF3> -SF3, 증합성 그룹 : 탄소수 2 내지 6의 알케닐기, 탄소수 2 내지 6의 알키닐기， 탄소수 2 내지 4의 아실기， 말단에 탄소수 2 내지 4의 아실기가 결합된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기, 탄소수 1 내지 5의 알코을기, 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬이다.
【청구항 2】
제 1 항에 있어서，
상기 화학식 1의 A, G1 및 G2는 각각 독립적으로 사이클로핵산 고리, 사이클로핵센 고리, 벤젠 고리, 나프탈렌 고리， 또는 페난트렌 고리이고;
상기 G1 및 G2 중 적어도 하나는 사이클로핵산 고리 또는 사이클로핵센 고리인， 광학 소자용 조성물.
【청구항 3】
제 1 항에 있어서,
상기 화학식 1의 A에 포함된 적어도 하나의 수소는 -F, -CI, -Br, -I, - CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=0)NR1R2, -C(=0)R1, -NH2, -SH, -SR1, -S03H, -SO2R1, -OH, -NO2, -CF3, -SF3, 탄소수 2 내지 6의 알케닐기， 탄소수 2 내지 6의 알키닐기, 탄소수 2 내지 4의 아실기， 말단에 탄소수 2 내지 4의 아실기가 결합된 탄소수 2 내지 6의 알키닐렌기， 탄소수 1 내지 5의 알코올기, 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기로 치환되어 있고， 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬인, 광학 소자용 조성물.
【청구항 4]
게 1 항에 있어서，
상기 화학식 1의 E1, E2, D 및 D2는 각각 독립적으로 단일 결합 , -ᄋ-， -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR1-, -NR -CO-, -NR -CO-NR1-, - OCH2-, -CH20-, -SCH2-, -CH2S-, -CF20-, -OCF2-, -CF2S-, -SCF2-, -CH2CH2-, - (CH2)3-, -(CH2)4-, -CF2CH2-, -CF2CH2-, -CH=CH-, -CY1=CY2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR1-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, 또는 -CR1R2- 으로서, 상기 Y1 및 Υ2는 각각 독립적으로 -Η, -F, -CI, -CN, 또는 -R1이고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -Η 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬인， 광학 소자용 조성물.
【청구항 5】
게 1 항에 있어서,
상기 화학식 1의 Ρ는 CH2=CZ1-COO-, CH2=CZ1-CO-, CH2=CZ2-(0)a-, CH3-CH=CH-0-, (CH2=CH)2CH-OCO-, (CH2=CH-CH2)2CH-OCO-,
(CH2=CH)2CH-O-, (CH2=CH-CH2)2N-, (CH2=CH-CH2)2N-CO-, HO-CZ Z2-, HS- CZ1Z2-, HZ N-, HO-CZ1Z2-NH-, CH2=CZ1-CO-NH-, CH2=CH-(COO)a-Phe-(0)b-, =CH-(CO)a-P -(0)b-, Phe-CH=CH-, HOOC-, OCN-, Z1Z2Z3Si-,
Figure imgf000081_0001
이고. 상기 Z1 내지 Z3는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -CN, -CF3, 페닐, 또는 탄소수 1 내지 5의 알킬이고， 상기 Phe는 -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -SCN, -C(=O)NR1R2 -C(=O)R1, -NH2, -SH, -SR1, -SO3H, -S02R1, -OH, -NO2, -CF3, 또는 -SF3에 의해 치환 또는 비치환된 1 ,4-페닐렌이고,
상기 a 및 b는 각각 독립적으로 0 또는 1인， 광학 소자용 조성물.
【청구항 6】
제 1 항에 있어서,
- 상기 화학식 1의 Sp는 -Sp-P가 -X'-Sp'-P가 되도록 하는 화학식 -X'-
Sp'로부터 선택되고，
상기 Sp'는 -F, -CI, -Br, -I, 또는 -CN으로 일치환 또는 다중치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌이고， 상기 알킬렌에서 하나 이상의 -CH2- 그룹은 -0-, -S-, -NH -， -NR1-, SiR1R2-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO-Ο-, -S-CO-, -CO-S-, -NR1-CO-0-, -O-CO-NR1-, -NR1-CO-NR1-, -CH=CH-, 또는 -C≡C -로 대체될 수 있고，
상기 X'는 -ᄋ-, -S-, -CO-, -COO-, -OCO-, -O-COO-, -CO-NR1-, -NR1-
CO-, -NR -CO-NR1-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2-, -CH2S-, -OCF2-, -CF2O-, -SCF2-, -SF2O-, -CF2CH2-, -CF2CF2-, -CH=N-, -N=CH-, -N=N-, -CH=CR1-, -CY1=CY2-, - C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH-, 또는 단일 결합이고,
상기 γ1 및 γ2는 각각 독립적으로 -H, -F, -CI, -CN, 또는 -R1이고， 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬인, 광학 소자용 조성물.
【청구항 7】
제 1 항에 있어서，
상기 -[Q1]P-는 c=c-
Figure imgf000082_0001
-
Figure imgf000083_0001
로 이루어진 군에서 선택되고,
상기 r은 0， 1 , 2, 3, 또는 4이고,
상기 D는 -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NO2, -NCO, -NCS, -OCN, -SCN, -
C(=0)NR1R2, -C(=O)X, -C(=0)OR1, -NR1R2, -OH, -SF5, 치환 또는 비치환된 실릴， 탄소수 6 내지 12의 아릴, 탄소수 1 내지 12의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐， 알킬카보닐옥시, 또는 알콕시카보닐옥시이고 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 -H 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬인, 광학 소자용 조성물.
【청구항 8】
거 1 1 항에 있어서，
상기 반응성 메소제닉 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되 화합물인 광학 소자용 조성물:
[화학식 3]
MG-R 상기 화학식 3에서,
P는 중합성 그룹이고,
Sp는 스페이서 그룹 또는 단일 결합이고，
X는 -0-, -S-, -CO-, -C00-, -0C0-, -OCOO- 또는 단일 결합이고, n은 0 또는 1이고,
MG는 메소제닉 그룹이고,
R은 탄소수 1 내지 25의 알킬 라디칼， 할로겐 시아노, 또는 상기 P- (Sp-X)n- 에 주어진 의미를 갖는 것이고, 상기 알킬 라디칼에서 하나 이상의 인접하지 않은 CH2기는 서로 각각 독립적으로 산소 원자가 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 -O-, -S-, -NH-, -N(CH3)-, -CO-, -COO-, -OCO-, -OCO- Ο-, -S-CO-, -CO-S- 또는 -C≡C- 에 의해 대체될 수 있다.
【청구항 9】
제 8 항에 있어서, .
상기 화학식 3의 P는 비닐기, 아크릴레이트기， 메타크릴레이트기 프로페닐 에테르기, 또는 에폭시기인 광학 소자용 조성물.
【청구항 10]
제 8 항에 있어서,
상기 화학식 3의 Sp는 탄소수 1 내지 20의 선형 또는 분지된 알킬렌 그룹이고; 상기 알킬렌 그룹에서 하나 이상의 인접하지 않은 CH 그룹은 -ᄋ-， -S-, -NH-, -N(CH)-, -CO-, -Ο-CO-, -S-CO-, -O-COO-, -CO-S-, -CO-Ο-, -CHF-, - CHCI-, -CH(CN) -， -CH=CH-, 또는 -C≡C-에 의해 대체될 수 있는 광학 소자용 조성물.
【청구항 11】
제 8 항에 있어서,
상기 화학식 3의 MG는 하기 화학식 4로 표시되는 그룹인 광학 소자용 조성물:
[화학식 4]
Figure imgf000085_0001
상기 화학식 4에서,
Ya, Yb 및 Yc 는 각각 독립적으로 하나 이상의 CH기가 N에 의해 치환 또는 비치환된 1 ,4-페닐렌; 하나 또는 들의 인접하지 않은 CH2기가 으 S 또는 ᄋ와 S에 의해 치환 또는 비치환된 1 ,4-사이클로핵실렌, 1 ,4- 사이클로핵세닐렌, 또는 나프탈렌 -2,6-디일이고; 상기 모든 그룹은 할로겐， 시아노， 니트로기, 또는 하나 이상의 수소 원자가 F 또는 CI에 의해 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 7의 알킬, 알콕시 또는 알카노일기로 일치환되거나 다치환될 수 있고,
Za 및 Zb는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, -OCH2-, - CH20-, -CH=CH-, -C≡C-, -CH=CH-COO-, -OCO-CH=CH- 또는 단일 결합이고， n은 0, 1 또는 2이다.
【청구항 12】
제 11 항에 있어서,
상기 Ya, Yb 및 Yc는 각각 독립적으로 1 ,4-페닐렌 (Phe), 하나 이상의 그룹 L에 의해 치환된 1 ,4-페닐렌 (PheL), 또는 1 ,4-사이클로핵실렌 (Cyc)이고, 상기 그룹 L은 F, CI, CN, N02, CH3, C2H5> OCH3l OC2H5, COCH3> COC2H5) CF3, OCF3, OCHF3, 또는 OCH2F5이고;
상기 Za 및 Zb는 각각 독립적으로 -COO-, -OCO-, -CH2CH2-, 또는 - CH=CH-COO- 인 광학 소자용 조성물. 【청구항 13】
제 8 항에 있어서，
상기 반응성 메소제닉 화합물은 하기 화학식 5a 내지 5g로 표시되- 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물인 광학 소자용 조성물:
[화학식 5a]
Figure imgf000086_0001
[화학식 5b]
Figure imgf000086_0002
Figure imgf000086_0003
[화학식 5d]
Figure imgf000086_0004
[화학식 5e]
Figure imgf000086_0005
Figure imgf000086_0006
[화학식 5g]
Figure imgf000087_0001
상기 화학식 5a 내지 5g에서,
X 및 y는 각각 독립적으로 1 내지 12의 정수이고，
A는 1,4-페닐렌 또는 1,4-사이클로헥실렌 그룹이고,
R1은 할로겐， 시아노, 또는 탄소수 1 내지 12의 알킬 또는 알콕시 그룹이고
Q1 및 Q2는 각각 독립적으로 H, 할로겐 CN, 탄소수 1 내지 7의 알킬， 알콕시 또는 알카노일 그룹이다. 【청구항 14】
제 1 항에 따른 광학 소자용 조성물로부터 수득되며, 하기 식 ᅵ 및 식 II를 만족하는 광학 이방체:
(식 I)
Δη(450ηΓΠ)/ΔΠ(550ηπι)〈 1.0
(식 II)
Δη(650ηΓη ΔΠ(550ηηι) 10
상기 식 I 및 식 II에서 Δη(λ)는 액정상 내의 파장 λ에서의 비복굴절율을 의미한다.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017115119A (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 重合体、補償フィルム、光学フィルム及び表示装置
US10450269B1 (en) 2013-11-18 2019-10-22 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US10647661B2 (en) 2017-07-11 2020-05-12 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Carboxamides as modulators of sodium channels
US10875848B2 (en) 2018-10-10 2020-12-29 Forma Therapeutics, Inc. Inhibiting fatty acid synthase (FASN)
US11053195B2 (en) 2013-03-15 2021-07-06 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US11697666B2 (en) 2021-04-16 2023-07-11 Gilead Sciences, Inc. Methods of preparing carbanucleosides using amides
US11767337B2 (en) 2020-02-18 2023-09-26 Gilead Sciences, Inc. Antiviral compounds

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101847714B1 (ko) * 2016-06-21 2018-04-10 전북대학교산학협력단 광시야각 역파장분산 보상필름용 조성물 및 이를 포함하는 보상필름
KR20210060556A (ko) 2018-09-18 2021-05-26 니캉 테라퓨틱스 인코포레이티드 Src 호몰로지-2 포스파타아제 억제제로서의 3-치환된 헤테로아릴 유도체
CR20220316A (es) 2019-12-06 2022-10-07 Vertex Pharma Tetrahidrofuranos sustituidos como moduladores de canales de sodio
AR126073A1 (es) 2021-06-04 2023-09-06 Vertex Pharma N-(hidroxialquil(hetero)aril)tetrahidrofuran carboxamidas como moduladores de canales de sodio
CN116814275B (zh) * 2023-08-30 2023-12-12 南昌虚拟现实研究院股份有限公司 液晶组合物及包含其的液晶光学元件

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080034405A (ko) * 2006-10-16 2008-04-21 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 위상차 필름 및 편광판
KR20100014375A (ko) * 2007-03-30 2010-02-10 디아이씨 가부시끼가이샤 고분자 안정화 액정 조성물, 액정 표시 소자, 액정 표시 소자의 제조 방법
KR20110041519A (ko) * 2008-07-14 2011-04-21 후지필름 가부시키가이샤 광학 이방성막, 광학 이방성막의 제조 방법, 액정 셀용 기판, 및 액정 표시 장치
KR20110059862A (ko) * 2008-10-01 2011-06-07 제온 코포레이션 중합성 키랄 화합물, 중합성 액정 조성물, 액정성 고분자 및 광학 이방체
KR20120103601A (ko) * 2009-10-30 2012-09-19 메르크 파텐트 게엠베하 음성 광학 분산도를 갖는 중합성 ｌｃ 물질 및 중합체 필름

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2766333B1 (fr) 1997-07-25 1999-10-01 Roquette Freres Nouvelle composition edulcorante, son procede de fabrication et ses utilisations
US6303194B1 (en) 1998-12-03 2001-10-16 Merck Patent Gesellschaft Acetylene derivatives, and liquid-crystalline medium
DE19855757A1 (de) 1998-12-03 2000-06-21 Merck Patent Gmbh Querverbrückte Cyclohexan-Derivate und flüssigkristallines Medium
JP4662090B2 (ja) 1999-06-30 2011-03-30 Ｄｉｃ株式会社 液晶媒体及び該液晶媒体を含有する液晶表示素子
JP4320125B2 (ja) 2001-03-06 2009-08-26 富士フイルム株式会社 位相差膜
TWI284230B (en) * 2002-05-17 2007-07-21 Merck Patent Gmbh Compensator comprising a positive and a negative birefringent retardation film and use thereof
JP4461692B2 (ja) 2003-03-13 2010-05-12 Ｄｉｃ株式会社 重合性液晶組成物及び光学異方体
US8518546B2 (en) * 2003-07-01 2013-08-27 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
WO2006137599A1 (en) * 2005-06-24 2006-12-28 Fujifilm Corporation Liquid crystal composition and retardation plate
JP4899386B2 (ja) 2005-09-07 2012-03-21 Ｊｎｃ株式会社 液晶性モノマーおよびその重合体
JP5140991B2 (ja) 2006-10-31 2013-02-13 Ｄｉｃ株式会社 重合性液晶化合物
EP2129743B1 (en) 2007-03-30 2010-11-10 Merck Patent GmbH Birefringent polymer film with negative optical dispersion
ATE542876T1 (de) 2007-03-30 2012-02-15 Merck Patent Gmbh Doppelbrechungsschicht mit negativer optischer dispersion
WO2009030352A1 (en) * 2007-09-03 2009-03-12 Merck Patent Gmbh Fluorene derivatives
KR101489540B1 (ko) * 2007-09-03 2015-02-03 메르크 파텐트 게엠베하 칼라미틱 메소젠성 화합물
WO2009039937A1 (en) 2007-09-25 2009-04-02 Merck Patent Gmbh Mesogenic dimers
JP2010084032A (ja) 2008-09-30 2010-04-15 Fujifilm Corp 液晶化合物、光学異方性膜、位相差板及び偏光板
JP5545516B2 (ja) * 2009-09-25 2014-07-09 Ｄｉｃ株式会社 重合性化合物
JP5566160B2 (ja) * 2010-03-31 2014-08-06 富士フイルム株式会社 液晶性化合物、液晶性組成物、光吸収異方性膜、及び液晶表示装置
WO2012147904A1 (ja) 2011-04-27 2012-11-01 日本ゼオン株式会社 重合性化合物、重合性組成物、高分子、及び光学異方体
CN102899053B (zh) * 2012-10-13 2014-11-05 江苏和成显示科技股份有限公司 聚合性液晶组合物及其应用
KR101674608B1 (ko) 2013-05-03 2016-11-09 주식회사 엘지화학 음성 광학 분산도를 갖는 광학 소자 제조용 조성물 및 이로부터 제조된 광학 이방체

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080034405A (ko) * 2006-10-16 2008-04-21 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 위상차 필름 및 편광판
KR20100014375A (ko) * 2007-03-30 2010-02-10 디아이씨 가부시끼가이샤 고분자 안정화 액정 조성물, 액정 표시 소자, 액정 표시 소자의 제조 방법
KR20110041519A (ko) * 2008-07-14 2011-04-21 후지필름 가부시키가이샤 광학 이방성막, 광학 이방성막의 제조 방법, 액정 셀용 기판, 및 액정 표시 장치
KR20110059862A (ko) * 2008-10-01 2011-06-07 제온 코포레이션 중합성 키랄 화합물, 중합성 액정 조성물, 액정성 고분자 및 광학 이방체
KR20120103601A (ko) * 2009-10-30 2012-09-19 메르크 파텐트 게엠베하 음성 광학 분산도를 갖는 중합성 ｌｃ 물질 및 중합체 필름

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
C. TSCHIERSKE; G. PELZL; S. DIELE, ANGEW. CHEM., vol. 116, 2004, pages 6340 - 6368

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11053195B2 (en) 2013-03-15 2021-07-06 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US10450269B1 (en) 2013-11-18 2019-10-22 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
JP2017115119A (ja) * 2015-12-24 2017-06-29 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 重合体、補償フィルム、光学フィルム及び表示装置
US10647661B2 (en) 2017-07-11 2020-05-12 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Carboxamides as modulators of sodium channels
US11603351B2 (en) 2017-07-11 2023-03-14 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Carboxamides as modulators of sodium channels
US10875848B2 (en) 2018-10-10 2020-12-29 Forma Therapeutics, Inc. Inhibiting fatty acid synthase (FASN)
US11299484B2 (en) 2018-10-10 2022-04-12 Forma Therapeutics, Inc. Inhibiting fatty acid synthase (FASN)
US11767337B2 (en) 2020-02-18 2023-09-26 Gilead Sciences, Inc. Antiviral compounds
US11697666B2 (en) 2021-04-16 2023-07-11 Gilead Sciences, Inc. Methods of preparing carbanucleosides using amides

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