WO2015020220A1

WO2015020220A1 - 水性エマルジョン組成物、接着剤、水性エマルジョン組成物の製造方法、乳化重合用安定剤及び接着剤の製造方法

Info

Publication number: WO2015020220A1
Application number: PCT/JP2014/071123
Authority: WO
Inventors: 加藤　雅己; 秀樹真木
Original assignee: 株式会社クラレ
Priority date: 2013-08-09
Filing date: 2014-08-08
Publication date: 2015-02-12

Abstract

　優れた乳化重合安定性を発揮して形成され、優れた低温粘度安定性と流動性とを両立させることができる水性エマルジョン組成物及び耐水性及び接着性に優れ、調製時の泡立ち（気泡の発生）を抑制できる接着剤を提供することを目的とする。本発明の水性エマルジョン組成物は、ビニルアルコール単位及び式（１）で表される単位を有するビニルアルコール系重合体、並びにエチレン性不飽和単量体単位からなる重合体を含有する。ビニルアルコール系重合体の全単位に対する式（１）で表される単位の含有率としては、０．１モル％以上３０モル％以下が好ましい。ビニルアルコール系重合体のけん化度としては、８０モル％以上９９．９モル％以下が好ましい。また、本発明の接着剤は、上記水性エマルジョン組成物と、多価イソシアネート化合物（Ｃ）とを含有する。

Description

水性エマルジョン組成物、接着剤、水性エマルジョン組成物の製造方法、乳化重合用安定剤及び接着剤の製造方法

　本発明は、水性エマルジョン組成物、接着剤、水性エマルジョン組成物の製造方法、乳化重合用安定剤及び接着剤の製造方法に関する。

　ポリビニルアルコールに代表されるビニルアルコール系重合体（以下、「ＰＶＡ」と略記することがある。）は、水溶性の合成高分子として知られており、合成繊維であるビニロンの原料、紙加工剤、繊維加工剤、接着剤、乳化重合及び懸濁重合用の安定剤、無機物のバインダー、フィルム等の用途に広く用いられている。特に、ＰＶＡは酢酸ビニルに代表されるビニルエステル系単量体の乳化重合用保護コロイドとして知られている。ＰＶＡを乳化重合用安定剤として用い、乳化重合して得られるビニルエステル系水性エマルジョン組成物は、紙用、木工用、プラスチック用等の各種接着剤、含浸紙用及び不織製品用等の各種バインダー、混和剤、打継ぎ材、塗料、紙加工、繊維加工等の分野で広く用いられている。

　このようにＰＶＡを乳化重合用安定剤として用いる場合、乳化重合時にエマルジョンの凝集を抑制し、優れた重合安定性を発揮させることが求められる。一方、ＰＶＡは水溶性であるため、得られるエマルジョン組成物から形成される皮膜の耐水性が低い。また、得られるエマルジョン組成物の粘度の温度依存性が大きい等の欠点を有している。これらの性質は乳化重合に用いたＰＶＡに依るところが大であることが知られている。そこで、ＰＶＡの特定の性能を向上させるために、結晶性の制御、官能基の導入等による各種変性ＰＶＡの開発が行われている。このような変性ＰＶＡとして、側鎖に１，２－グリコール成分を含有するＰＶＡ（特開２００２－２８４８１８号公報参照）が検討されており、その水溶液は優れた粘度安定性を有するとされている。また、変性ＰＶＡを用いて得られるエマルジョンとして、シリル基を有する不飽和単量体単位を特定の割合で含有する変性ＰＶＡを乳化重合用安定剤とし、分散質がエチレン性不飽和単量体から選ばれる一種又は二種以上の単量体の重合体である水性エマルジョン組成物が提案されている（特開２００７－２３１４８号公報参照）。この水性エマルジョン組成物は、高い耐水性及び粘度安定性を有するとされている。

　上述のように、乳化重合用安定剤として用いられる変性ＰＶＡには優れた重合安定性を発揮することが求められる。また、得られる水性エマルジョン組成物には、例えば接着剤として用いられる場合は、高粘度であると共に、接着剤の良好な伸びにより基材に塗工し易いよう流動性に優れることや、低温での粘度安定性が要求されている。しかしながら、上記従来の乳化重合用安定剤で得られる水性エマルジョン組成物は、これらを共に満足することができていない。

　また、水性高分子化合物／イソシアネート系接着剤は、その高い耐水性を生かして接着剤、コーティング剤等に幅広く使用されている。この接着剤は、水分散性組成物を主剤として用いる方法が採られている。水分散性組成物は、例えばＰＶＡに代表されるビニルアルコール系重合体の粉末を水に加熱溶解し、これに水性エマルジョン組成物、充填剤等を混合攪拌することで調製することができる。

　従来の水性ビニルウレタン接着剤では、ＰＶＡに多価イソシアネート化合物及び無機充填剤を配合して接着剤を構成している（特開昭４８－９４７３９号公報参照）。また、初期接着性を改良すべく、ＰＶＡを保護コロイドとして乳化共重合して得られる酢酸ビニル系水性エマルジョン組成物に多価イソシアネート化合物を配合する接着剤も提唱されている（特開昭５０－６９１３９号公報参照）。

　しかし、ＰＶＡ水溶液に無機粒子を混合させた際、ＰＶＡ由来の泡立ちが発生し、作業に悪影響を及ぼす場合があった。また、ＰＶＡを保護コロイドとした酢酸ビニル系水性エマルジョン組成物は、多価イソシアネートを配合することで、この多価イソシアネートが水と反応して二酸化炭素を発生し、接着剤層に多数の気泡が含まれてしまう。そのため、酢酸ビニル系水性エマルジョン組成物と多価イソシアネートとを併用すると、初期接着性が改善されるが、気泡に起因して経時的に接着性能の低下を引き起こしてしまう。また、接着剤を用いて被着体を貼り合わせた際の二酸化炭素発生に起因し、はみ出た接着剤が発泡してしまう。そのため、接着剤が硬化した後に、はみ出した接着剤を取り除かなければならないという不都合を抱えている。

　また、ＰＶＡとして、側鎖に１，２－グリコール成分を有するグリコール含有単位を有するものが提案されている（特開２００２－２８４８１８号公報参照）。このＰＶＡは、架橋剤としてイソシアネート化合物を配合することで接着剤として使用されるものである。その一方で、上記ＰＶＡは、架橋剤としてメチロール化メラミンを配合してフィルムとすることで耐水性を向上させることができる。しかし、上記ＰＶＡは、架橋剤としてイソシアネート化合物を配合することで耐水性を確保できることについて検討されておらず、ＰＶＡ／イソシアネート系組成物として、接着性と耐水性とを併せ持つものであるとは言い難い。

特開２００２－２８４８１８号公報特開２００７－２３１４８号公報特開昭４８－９４７３９号公報特開昭５０－６９１３９号公報

　本発明は、上述のような事情に基づいてなされたものであり、優れた乳化重合安定性を発揮して形成され、優れた低温粘度安定性と流動性とを両立させることができる水性エマルジョン組成物及びその製造方法、乳化重合用安定剤、並びに耐水性及び接着性に優れ、調製時の泡立ち（気泡の発生）を抑制できる接着剤及びその製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、水性エマルジョン組成物及び接着剤に特定の単位構造を有する重合体を含有させることで、上記課題を解決できることを見出し発明を完成させた。

　上記課題を解決するためになされた発明は、ビニルアルコール単位及び下記式（１）で表される単位を有するビニルアルコール系重合体（Ａ）（以下、「変成ビニルアルコール系重合体（Ａ）」ともいう）、並びにエチレン性不飽和単量体単位からなる重合体（Ｂ）（以下、「エチレン系重合体（Ｂ）」ともいう）を含有する水性エマルジョン組成物である。

　当該水性エマルジョン組成物に含有されるビニルアルコール系重合体（Ａ）は、ヒドロキシメチル基を有することで、優れた乳化重合安定性を発揮することができる。また、得られる水性エマルジョン組成物は低温粘度安定性及び流動性に優れる。当該水性エマルジョン組成物が上記構成のビニルアルコール系重合体（Ａ）を有することで、上記効果を奏する理由は必ずしも明確ではないが、例えば以下のように推察することができる。すなわち、上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、上記式（１）に表される単位（つまり、重合体の主鎖に１，３－ジオール構造を有する構造）を有することにより、ＰＶＡの結晶性を低下させ、溶解性、流動性等の取り扱い性を向上させることができる。また、上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）を皮膜に加工した際、上記皮膜は１，３－ジオール構造の高い水素結合力により、結晶性の低下に起因する皮膜強度の低下を軽減させることができ、高湿度下でも強靭性を維持することができる。その結果、得られる水性エマルジョン組成物は、ヒドロキシメチル基に起因する結晶性低下作用を発揮すると共に、低温での粘度安定性が向上すると考えられる。

　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）の全単位に対する上記式（１）で表される単位の含有率としては、０．１モル％以上３０モル％以下が好ましい。上記式（１）で表される単位の含有率を上記範囲とすることで、上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）はより優れた乳化重合安定性を発揮することができ、得られる水性エマルジョン組成物の低温粘度安定性及び流動性がより向上する。

　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）のけん化度としては、８０モル％以上９９．９モル％以下が好ましい。上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）のけん化度を上記範囲とすることで、当該水性エマルジョン組成物の諸性能をより高めることができる。

　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）の粘度平均重合度としては、１００以上５，０００以下が好ましい。ビニルアルコール系重合体（Ａ）の粘度平均重合度を上記範囲とすることで、上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）の乳化重合安定性、並びに得られる水性エマルジョン組成物の低温粘度安定性及び流動性をさらに高めることができる。

　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、下記式（２）で表される不飽和単量体とビニルエステル系単量体との共重合体をけん化することにより得られたものであるとよい。

（式（２）中、Ｒは、一部に分岐構造又は環状構造を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基である。また、Ｒが有する水素原子の一部が他の官能基で置換されていてもよく、Ｒは同一であっても異なっていてもよい。）

　上記式（２）で表される不飽和単量体は、ビニルエステル系単量体との共重合性に優れる。当該水性エマルジョン組成物に含有される上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、上記特定の不飽和単量体とビニルエステル系単量体との共重合体をけん化することにより、上記式（１）で表される単位とビニルエステル単位とを同時に形成させることができるので、簡便に合成することができる。

　上記重合体（Ｂ）が、ビニルエステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレン系単量体及びジエン系単量体からなる群より選択される少なくとも１種に由来する特定単位を有することが好ましく、上記重合体（Ｂ）の全単位に対する上記特定単位の含有率としては、７０モル％以上が好ましい。このように、重合体（Ｂ）が上記特定単位を７０モル％以上含有する重合体であることで、水性エマルジョン組成物の安定性を高めることができる。

　上記特定単位としてはビニルエステル系単量体に由来するものが好ましい。このように、特定単位がビニルエステル系単量体に由来するものであることで、水性エマルジョン組成物の安定性をより高めることができる。

　当該水性エマルジョン組成物は、さらに多価イソシアネート化合物（Ｃ）を含むとよい。このように、多価イソシアネート化合物（Ｃ）を含むことにより、ビニルアルコール系重合体（Ａ）が架橋される為、水性エマルジョン組成物からなる皮膜は優れた耐水性を示す。

　上記課題を解決するためになされた別の発明は、上記多価イソシアネート化合物（Ｃ）を含む当該水性エマルジョン組成物からなる接着剤である。上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）がビニルアルコール単位及びヒドロキシメチル基含有単位を有することで多価イソシアネート化合物との反応性に優れるので、当該接着剤は、耐水性及び接着性に優れ、調製時の泡立ち（気泡の発生）を抑制できる。

　当該接着剤は、無機粉末（Ｄ）をさらに含有してもよい。このように、無機粉末（Ｄ）を含有することにより、固形分の水への再分散性及び機械的強度を向上できる。

　上記課題を解決するためになされた別の発明は、上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）を乳化重合用安定剤としてエチレン性不飽和単量体を乳化重合する、当該水性エマルジョン組成物の製造方法である。

　当該水性エマルジョン組成物の製造方法は、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）がヒドロキシメチル基を有し、優れた乳化重合安定性を発揮するので、安定して水性エマルジョン組成物を製造することができる。また、得られる水性エマルジョン組成物は低温粘度安定性及び流動性に優れる。

　上記課題を解決するためになされた別の発明は、上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）からなり、当該製造方法に用いられる乳化重合用安定剤である。

　当該乳化重合用安定剤は、上述のビニルアルコール系重合体を含むので、優れた乳化重合安定性を発揮することができるため、当該乳化重合用安定剤を用いた乳化重合により得られる水性エマルジョン組成物は低温粘度安定性及び流動性に優れる。

　上記課題を解決するためになされた別の発明は、エチレン性不飽和単量体単位からなる重合体（Ｂ）を含有する水性分散液に、ビニルアルコール系重合体（Ａ）と多価イソシアネート化合物（Ｃ）とを混合する工程を有する、当該接着剤の製造方法である。

　当該製造方法によれば、本発明の接着性組成物が容易に得られる。

　以上説明したように、本発明の水性エマルジョン組成物は、優れた乳化重合安定性を発揮して形成され、優れた低温粘度安定性と流動性とを両立させることができる。また、本発明の乳化重合用安定剤によれば、優れた乳化重合安定性を発揮することができ、優れた低温粘度安定性と流動性とを共に有する水性エマルジョン組成物を得ることができる。従って、当該水性エマルジョン組成物は、各種接着剤、塗料、繊維加工剤、紙加工剤、無機物バインダー、セメント混和剤、モルタルプライマー等に好適に用いられる。さらに、本発明によれば、耐水性及び接着性に優れ、調製時の泡立ち（気泡の発生）を抑制できる接着剤が提供される。従って、当該接着剤は、接着剤やコーティング剤等において高い性能を発現することができる。

［水性エマルジョン組成物］
　本発明の水性エマルジョン組成物は、以下に詳説する変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）及びエチレン系重合体（Ｂ）を含有する。当該水性エマルジョン組成物は、例えば上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）を分散剤として、上記エチレン系重合体（Ｂ）を分散質として含有する。また、当該水性エマルジョン組成物は、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）以外の分散質及び上記エチレン系重合体（Ｂ）以外の分散剤を含んでもよく、本発明の効果を損なわない範囲で、多価イソシアネート化合物（Ｃ）等の添加物を含んでいてもよい。

＜変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）＞
　当該水性エマルジョン組成物に含有される変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、下記のようにビニルアルコール単位と上記式（１）で表される単位とを有する。すなわち、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、下記式（１）で表される単位とビニルアルコール単位とを有し、さらに他の単位を有してもよい。

　変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、ヒドロキシメチル基を有することで、優れた乳化重合安定性を発揮することができ、得られる水性エマルジョン組成物の低温粘度安定性及び流動性を向上する。当該水性エマルジョン組成物が上記構成の変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）を有することで、上記効果を奏する理由は必ずしも明確ではないが、例えば以下のように推察することができる。すなわち、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、上記式（１）で表される単位（つまり、重合体の主鎖に１，３－ジオール構造を有する構造）を有することにより、ＰＶＡの結晶性を低下させ、溶解性、流動性等の取り扱い性を向上させる。また、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）を皮膜に加工した際、上記皮膜は１，３－ジオール構造の高い水素結合力により、結晶性の低下に起因する皮膜強度の低下を軽減させることができ、高湿度下でも強靭性を維持することができる。その結果、得られる水性エマルジョン組成物は、ヒドロキシメチル基に起因する結晶性低下作用を発揮すると共に、低温での粘度安定性が向上すると考えられる。

　上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）における上記式（１）で表される単位の含有率の下限としては、特に限定されないが、重合体中の全単位１００モル％に対して０．１モル％が好ましく、０．２モル％がより好ましく、０．３モル％がさらに好ましい。また、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）における上記式（１）で表される単位の含有率の上限としては、特に限定されないが、３０モル％が好ましく、２０モル％がより好ましく、１０モル％がさらに好ましい。含有率が上記下限未満であると、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の水に対する溶解性及び乳化重合安定性が不十分となることがある。一方、含有率が上記上限を超えると、ＰＶＡの結晶性が極度に低下し、得られる水性エマルジョン組成物の低温粘度安定性を維持できなくなる傾向がある。なお、本発明において重合体中の単位とは、重合体を構成する繰り返し単位のことをいう。

　上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）のＪＩＳ－Ｋ６７２６：１９９４年に準拠して測定した粘度平均重合度の下限としては、特に限定されないが、１００が好ましく、２００がより好ましい。また、上記粘度平均重合度の上限としては、特に限定されないが、５，０００が好ましく、４，０００がより好ましい。粘度平均重合度が上記下限未満であると、得られる水性エマルジョン組成物の低温粘度安定性が低下することがある。一方、粘度平均重合度が上記上限を超えると、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の工業的な製造が難しくなる。

　上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の粘度平均重合度は、けん化度が９９．５モル％未満の場合にはけん化度９９．５モル％以上になるまでけん化したビニルアルコール系重合体について、けん化度が９９．５モル％以上の場合にはそのままのビニルアルコール系重合体について、水中、３０℃で測定した極限粘度［η］（リットル／ｇ）から次式により求めた粘度平均重合度（Ｐ）で表す。
　Ｐ＝（［η］×１０^４／８．２９）^{（１／０．６２）}

　上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）のけん化度（すなわち、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）における水酸基とエステル結合との合計に対する水酸基のモル分率）の下限としては、特に限定されないが、８０モル％が好ましく、９０モル％がより好ましい。また、上記けん化度の上限としては、特に限定されないが、９９．９モル％が好ましく、９９．５モル％がより好ましい。けん化度が上記下限未満になると、十分な低温粘度安定性を有する水性エマルジョン組成物を得られないことがある。けん化度が上記上限より高いＰＶＡは、一般に製造が難しい。

（その他の分散剤）
　分散剤としては、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）以外のものを用いてもよいが、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）を含むＰＶＡが好ましい。

＜変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の製造方法＞
　上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の製造方法としては、特に限定されないが、例えばビニルエステル系単量体と、この単量体と共重合可能であり、かつ上記式（１）で表されるヒドロキシメチル基含有単位に変換可能な不飽和単量体とを共重合すると共に、この共重合体のビニルエステル単位をビニルアルコール単位に変換する一方で、上記不飽和単量体に由来する単位をヒドロキシメチル基含有単位に変換する方法が挙げられる。

　上記ビニルエステル系単量体としては、特に限定されないが、例えば蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、オレイン酸ビニル、安息香酸ビニル等が挙げられる。中でも、経済的観点から、酢酸ビニルが好ましい。

　ビニルエステル系単量体と共重合させる不飽和単量体としては、例えば下記式（２）で表されるビニリデン型不飽和単量体が挙げられる。

　上記式（２）中、Ｒは、一部に分岐構造又は環状構造を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基である。また、Ｒが有する水素原子の一部が他の官能基で置換されていてもよい。

　上記Ｒとしては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基等の直鎖構造又は分岐構造を有するアルキル基が挙げられる。また、Ｒを置換してもよい他の官能基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基等が挙げられる。

　上記式（２）で表される不飽和単量体としては、例えば１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジプロピオニルオキシ－２－メチレンプロパン、１，３－ジブチリルオキシ－２－メチレンプロパン等が挙げられる。これらの中でも、１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパンが製造容易性の点で好ましい。

　上記式（２）で表される不飽和単量体は、一般的にＰＶＡの変性に用いられる他のアリル型不飽和単量体（例えばアリルグリシジルエーテル等）に比べ、ビニルエステル系単量体との共重合反応が進行し易い。従って、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、重合時における変性量や重合度の制約が少なく、変性量及び重合度を高くすることができる。また、重合終了時に残留する未反応の不飽和単量体の量が減少するため、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、工業的な製造時における環境面及びコスト面においても優れている。

　上記式（２）で表される不飽和単量体とビニルエステル系単量体とを共重合する重合方式は、回分重合、半回分重合、連続重合及び半連続重合のいずれでもよい。また、重合方法は塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の方法を適用できる。通常採用される重合方法は、無溶媒又はアルコール等の溶媒中で重合を進行させる塊状重合法又は溶液重合法である。高重合度のビニルエステル系共重合体を得る場合には、乳化重合法の採用が選択肢の一つとなる。溶液重合法の溶媒は特に限定されないが、例えばアルコール等が挙げられる。溶液重合法の溶媒に使用されるアルコールは、例えばメタノール、エタノール、プロパノール等の低級アルコールである。重合系における溶媒の使用量は、目的とする変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の粘度平均重合度等に応じて溶媒の連鎖移動を考慮して選択すればよい。例えば溶媒がメタノールの場合、重合系における溶媒の使用量の下限としては、溶媒と重合系に含まれる全単量体との質量比｛＝（溶媒）／（全単量体）｝として０．０１が好ましく、０．０５が好ましい。一方、溶媒の使用量の上限としては、上記質量比として１０が好ましく、３がより好ましい。

　上記式（２）で表される不飽和単量体とビニルエステル系単量体との共重合に使用される重合開始剤としては、公知の重合開始剤、例えばアゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤から重合方法に応じて選択される。アゾ系開始剤としては、例えば２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。過酸化物系開始剤としては、例えばジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネート系化合物；ｔ－ブチルパーオキシネオデカネート、α－クミルパーオキシネオデカネート等のパーエステル化合物；過酸化アセチル；アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド；２，４，４－トリメチルペンチル－２－パーオキシフェノキシアセテート等が挙げられる。過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等を上記開始剤に組み合わせて重合開始剤としてもよい。レドックス系開始剤は、例えば上記の過酸化物系開始剤と亜硫酸水素ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酒石酸、Ｌ－アスコルビン酸、ロンガリット等の還元剤とを組み合わせた重合開始剤である。重合開始剤の使用量としては、重合触媒により異なるために一概には決められないが、重合速度に応じて選択される。例えば重合開始剤にアゾビスイソブチロニトリル又は過酸化アセチルを用いる場合、ビニルエステル系単量体に対する重合開始剤の使用量の下限としては、０．０１モル％が好ましく、０．０２モル％がより好ましい。一方、上記重合開始剤の使用量の上限としては、０．２モル％が好ましく、０．１５モル％がより好ましい。重合温度としては、特に限定されないが、０℃以上１５０℃以下程度が適当であり、０℃以上かつ使用する溶媒の沸点以下が好ましい。

　上記式（２）で表される不飽和単量体とビニルエステル系単量体との共重合は、本発明の趣旨を損なわない範囲で連鎖移動剤の存在下で行ってもよい。連鎖移動剤としては、例えばアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；２－ヒドロキシエタンチオール等のメルカプタン類；ホスフィン酸ナトリウム一水和物等のホスフィン酸塩類等が挙げられる。これらのうち、アルデヒド類及びケトン類が好ましい。重合系への連鎖移動剤の添加量としては、添加する連鎖移動剤の連鎖移動係数及び目的とするＰＶＡの重合度に応じて決定されるが、一般にビニルエステル系単量体１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下が好ましい。

　上記式（２）に表される不飽和単量体とビニルエステル系単量体との共重合により得られたビニルエステル系共重合体をけん化して、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）を得ることができる。ビニルエステル系共重合体をけん化することによって、共重合体中のビニルエステル単位はビニルアルコール単位に変換される。また、上記式（２）で表される不飽和単量体に由来する単位のエステル結合は加水分解され、上記式（１）で表される１，３－ジオール構造に変換される。従って、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、けん化後にさらに加水分解等の反応を行わなくても製造することができる。

　ビニルエステル系共重合体のけん化は、例えばアルコール又は含水アルコールに上記共重合体が溶解した状態で行う。けん化に使用するアルコールとしては、例えばメタノール、エタノール等の低級アルコールが挙げられる。これらのうち、メタノールが好ましい。けん化に使用するアルコールは、例えばその質量の４０質量％以下の割合で、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチル、ベンゼン等の溶媒を含んでもよい。

　けん化に使用する触媒としては、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属の水酸化物；ナトリウムメチラート等のアルカリ触媒；鉱酸等の酸触媒等が挙げられる。

　けん化を行う温度としては、特に限定されないが、２０℃以上６０℃以下が好ましい。けん化の進行に従ってゲル状の生成物が析出してくる場合には、生成物を粉砕した後、さらにけん化を進行させるのがよい。その後、得られた溶液を中和することで、けん化を終了させ、引き続き、洗浄、乾燥することにより、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）を得ることができる。けん化方法としては、上述した方法に限らず、公知の方法が採用できる。

　上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）は、本発明の趣旨を損なわない範囲で、上記式（１）で表される単位、ビニルアルコール単位及びビニルエステル単位以外の他の単位をさらに有することができる。上記他の単位としては、例えばビニルエステル系単量体と共重合可能でありかつ式（１）で表される単位に変換可能な不飽和単量体、及びビニルエステル系単量体と共重合可能なエチレン性不飽和単量体に由来する単位が挙げられる。上記エチレン性不飽和単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、ｎ－ブテン、イソブチレン、１－ヘキセン等のα－オレフィン類；アクリル酸及びその塩；アクリル酸エステル基を有する不飽和単量体；メタクリル酸及びその塩；メタクリル酸エステル基を有する不飽和単量体；アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩（例えば４級塩）；メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン及びその塩（例えば４級塩）；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉ－ブチルビニルエーテル、ｔ－ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、２，３－ジアセトキシ－１－ビニルオキシプロパン等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル類；塩化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンな等のハロゲン化ビニリデン類；酢酸アリル、２，３－ジアセトキシ－１－アリルオキシプロパン、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸及びその塩又はエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物、酢酸イソプロペニル等が挙げられる。

　上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）における上記式（１）で表される単位、ビニルアルコール単位及びその他任意の構成単位の配列順序には特に制限はなく、ランダム、ブロック及び交互のいずれであってもよい。

　上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の一次構造については、２７０ＭＨｚの^１Ｈ－ＮＭＲにより定量することができる。^１Ｈ－ＮＭＲ測定時の変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の溶媒は重水素化ＤＭＳＯを用いることができる。

　上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の全単位に対する上記式（１）で表される単位の含有率（以下、「変性率」ともいう）は、例えば上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）が、ビニルアルコール単位及び上記式（１）で表される単位以外の単位を含まない場合、以下の方法にて算出できる。すなわち、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の主鎖メチンに由来するピークα（４．７～５．２ｐｐｍ）と、上記式（１）で表される単位中のヒドロキシメチル基の－ＣＨ_２－に由来するピークβ（３．２５～３．２７ｐｐｍ）とから、下記式を用いて、上記式（１）で表される単位の含有率Ｓを算出する。
　Ｓ（モル％）＝［（βのプロトン数／４）／｛αのプロトン数＋（βのプロトン数／４）｝］×１００

　当該水性エマルジョン組成物における上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の含有量の下限としては、特に限定されないが、０．５質量％が好ましく、０．８質量％がより好ましく、１質量％がさらに好ましい。一方、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の含有量の上限としては、特に限定されないが、５０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。

　当該水性エマルジョン組成物は、上述の変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）を乳化重合用安定剤として用いることにより、エチレン系重合体（Ｂ）を乳化重合により得ることができる。これにより、低温粘度安定性及び流動性に優れる水性エマルジョン組成物を得ることができる。

＜エチレン系重合体（Ｂ）＞
　エチレン系重合体（Ｂ）は、エチレン性不飽和単量体単位からなり、特にビニルエステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル、スチレン系単量体及びジエン系単量体からなる群より選択される少なくとも１種（以下、「特定単量体」ともいう）に由来する単量体単位（以下、「特定単位」ともいう）を有する重合体（以下、「特定重合体」ともいう）であることが好ましい。上記特定重合体における特定単位の含有率としては、７０モル％以上が好ましい。特定単位の含有率が７０モル％未満であると、水性エマルジョン組成物の安定性が不足するおそれがある。

　特定単量体の中でも、特に、ビニルエステル系単量体が好ましく、すなわち、特定単位がビニルエステル系単量体に由来することが好ましく、上記特定重合体において、このビニルエステル系単量体に由来する単量体単位の含有率を７０モル％以上とすることが好ましい。

　ビニルエステル系単量体としては、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル等が挙げられる。

　（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｉ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類などが挙げられる。

　スチレン系単量体としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレンスルホン酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。

　ジエン系単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。

　上記特定重合体は、ビニルエステル系単量体単位の含有率が７０モル％以上である場合、本発明の効果を損なわない範囲でビニルエステル系単量体単位以外の他の単量体単位を含んでいてもよい。他の単量体単位としては、例えばエチレン性不飽和単量体、ジエン系単量体に由来する単量体単位等が挙げられる。

　エチレン性不飽和単量体としては、例えば、
　エチレン、プロピレン、イソブテン等のオレフィン類；
　塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化オレフィン類；
　アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｉ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｉ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｉ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｉ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類；
　アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；
　酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレンスルホン酸及びそのナトリウム、カリウム塩等のスチレン系単量体類；
　トリメチル－（３－アクリルアミド－３－ジメチルプロピル）－アンモニウムクロライド、３－アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３－メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－（３－アリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）ジメチルアミンの４級アンモニウム塩、Ｎ－（４－アリルオキシ－３－ヒドロキシブチル）ジエチルアミンの４級アンモニウム塩、さらにはアクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド等のアクリルアミド及びメタクリルアミド誘導体、メタクリル酸ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、アクリル酸ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ－ビニルピロリドンなどが挙げられる。

（その他の分散質）
　上記エチレン系重合体（Ｂ）以外の分散質としては、特に限定されず、例えば上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）以外の重合体が挙げられる。

　当該水性エマルジョン組成物は、その分散質の重合体が１級水酸基を有する単量体単位を含有していてもよい。このような１級水酸基を有する単量体単位としては、例えばアクリル酸２－ヒドロキシエチル、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、カプロラクトン変性アクリル酸エステルやカプロラクトン変性メタクリル酸エステル、炭素数３～１０のα，β－エチレン性不飽和カルボン酸のＮ－アルキロールアミド類（Ｎ－メチロールアクリルアミド、Ｎ－エタノールアクリルアミド、Ｎ－プロパノールアクリルアミド、Ｎ－メチロールメタクリルアミド、Ｎ－エタノールメタクリルアミド、Ｎ－メタノールマレアミド等）から誘導される単量体単位、アリルアルコールから誘導される単量体単位等が挙げられる。水性エマルジョン組成物は、１級水酸基を有する単量体単位を含有することで、１級水酸基が多価イソシアネート化合物と有効に架橋することができ、接着性等の性能が顕著に向上する。水性エマルジョン組成物における１級水酸基を有する単量体単位の含有量としては、単量体単位の由来となる単量体の質量基準で、全単量体の合計質量の５質量％以下が好ましい。

＜水性エマルジョン組成物の製造方法＞
　水性エマルジョン組成物は、例えば変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）等の分散剤及び重合開始剤の存在下で、上記特定単量体等の単量体を乳化重合することによって得られる。

　重合開始剤としては、通常、乳化重合に用いられる重合開始剤、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド等の水溶性開始剤、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド等の油溶性開始剤が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独で用いてよく、また各種還元剤と組み合わせて用いてもよい。重合開始剤の添加方法については特に制限されないが、初期に一括して添加する方法、連続的に重合系に添加する方法等を採用することができる。重合開始剤の添加に際して、従来公知のノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性の界面活性剤やヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子を変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）等のビニルアルコール系分散剤と併用してもよい。

　変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）等の分散剤の使用量の下限としては、特に制限されないが、通常、水性エマルジョン組成物を形成する全単量体１００質量部に対して２質量部が好ましく、３質量部がより好ましい。一方、上記分散剤の使用量の上店としては、特に制限されないが、通常、３０質量部が好ましく、１５質量部がより好ましく、１０質量部がさらに好ましい。分散剤の使用量が上記下限より少ないと、水性エマルジョン組成物の重合安定性が低下するおそれがある。一方、分散剤の使用量が上記上限より多いと、重合反応系の粘度上昇による反応熱除去の問題が起こるおそれがある。

　上記特定単量体等の単量体は、初期に一括して重合反応系に添加してもよく、初期に単量体の一部を添加し、残りを重合反応中に連続的に添加してもよい。また、特定単量体等の単量体、水及び変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）等の分散剤を予め乳化したものを重合反応系に連続的に添加してもよい。

　水性エマルジョン組成物を製造する際には、連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、連鎖移動が起こるものであれば特に制限はないが、連鎖移動の効率の点でメルカプト基を有する化合物が好ましい。メルカプト基を有する化合物としては、例えばｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン、２－メルカプトエタノール、３－メルカプトプロピオン酸等が挙げられる。連鎖移動剤の添加量としては、全単量体１００質量部に対して５質量部以下が好ましい。連鎖移動剤の添加量が上記上限より多いと、重合安定性が低下すると共に、分散質を形成する重合体の分子量が著しく低下し、接着性等の物性低下が起こるおそれがある。

　当該接着剤における水性エマルジョン組成物の固形分含有量［ＩＩ］は、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の固形分含有量［Ｉ］に対する固形分質量比（［ＩＩ］／［Ｉ］）で、１０／１００以上３００／１００以下であることが好ましい。［ＩＩ］／［Ｉ］の比率がこの範囲を逸脱すると、接着性等の物性が低下するという問題等がある。

（添加剤）
　水性エマルジョン組成物にはその他に性能を損なわない範囲で各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、澱粉誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等の他、水溶性アルキッド樹脂、水溶性フェノール樹脂、水溶性尿素樹脂、水溶性メラミン樹脂、水溶性ナフタレンスルホン酸樹脂、水溶性アミノ樹脂、水溶性ポリアミド樹脂、水溶性アクリル樹脂、水溶性ポリカルボン酸樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、水溶性ポリウレタン樹脂、水溶性ポリオール樹脂、水溶性エポキシ樹脂等の水溶性高分子、アニオン性、カチオン性及び非イオン性の従来公知の界面活性剤、各種消泡剤、各種防腐剤が挙げられる。

（水性エマルジョン組成物の調製）
　当該水性エマルジョン組成物は、例えば上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）を分散剤として用いることができる。また、水溶液中で重合開始剤の存在下、上記エチレン性不飽和単量体を一時又は連続的に添加して、このエチレン性不飽和単量体を乳化重合することにより当該水性エマルジョン組成物を調製することができる。また、予め変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）水溶液を用いてエチレン性不飽和単量体を乳化したものを、連続的に重合反応系に添加する乳化重合法も採用できる。変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の使用量の下限としては、特に限定されないが、エチレン系重合体（Ｂ）１００質量部に対して１質量部が好ましく、２質量部がより好ましい。一方、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の使用量の上限としては、特に限定されないが、３０質量部が好ましく、２０質量部がより好ましい。

　このようにして得られる水性エマルジョン組成物は、そのまま、若しくは従来公知の添加剤を添加して各種の用途に利用される。例えば各種接着剤、塗料、繊維加工剤、紙加工剤、無機物バインダー、セメント混和剤、モルタルプライマー等広範な用途に利用される。さらには、得られた水性エマルジョン組成物を噴霧乾燥等により粉末化したいわゆる粉末エマルジョンとしても有効に利用される。

［乳化重合用安定剤］
　本発明の乳化重合用安定剤は、ビニルアルコール単位と上記式（１）で表される単位とを有する変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）を含む。当該乳化重合用安定剤は、乳化重合における分散剤として用いられることで、優れた乳化重合安定性を発揮することができ、また優れた低温粘度安定性と流動性とを共に有する水性エマルジョン組成物を形成することができる。当該乳化重合用安定剤については、上述の当該水性エマルジョン組成物における分散剤としての変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）として説明している。当該乳化重合用安定剤は、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）のみからなっていてもよい。また、当該乳化重合用安定剤は、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）以外にも、例えば界面活性剤、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）以外の他のＰＶＡ系重合体、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子などの他の成分を含んでいてもよい。

［接着剤］
　本発明の接着剤は、上記水性エマルジョン組成物、及び多価イソシアネート化合物（Ｃ）を含有する。また、当該接着剤は、好適成分として、無機粉末（Ｄ）を含んでいてもよく、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の任意成分を含んでいてもよい。

　当該接着剤における変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の含有量の下限としては、特に限定されないが、０．５質量％が好ましく、０．８質量％がより好ましく、１質量％がさらに好ましい。一方、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の含有量の上限としては、５０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。

＜多価イソシアネート化合物（Ｃ）＞
　多価イソシアネート化合物（Ｃ）は、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の架橋剤として作用することができる。この多価イソシアネート化合物（Ｃ）は分子中に２個以上のイソシアネート基を有する。

　多価イソシアネート化合物（Ｃ）としては、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、水素化ＴＤＩ、トリメチロールプロパン－ＴＤＩアダクト（例えばバイエル社の「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ　Ｌ」）、トリフェニルメタントリイソシアネート、メチレンビスジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ）、水素化ＭＤＩ、重合ＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、４，４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。多価イソシアネート化合物（Ｃ）としては、ポリオールに過剰のポリイソシアネートで予めポリマー化した末端基がイソシアネート基を持つプレポリマーを用いてもよい。これらは、単独で使用してもよく、二種類以上併用してもよい。

　多価イソシアネート化合物（Ｃ）としては、例示した中でも経済性等の観点から、重合ＭＤＩ（ポリメリックＭＤＩ、ＰＭＤＩともいう）が好ましい。また、多価イソシアネート化合物（Ｃ）として、性能を損なわない範囲でイオン変性や界面活性剤の添加により水分散タイプにしたものや、例えばジブチルフタレートのような可塑剤あるいは溶剤を配合したものを用いることもできる。

　当該接着剤における多価イソシアネート化合物（Ｃ）の含有量は、各種の状況に応じて適宜選定すればよいが、固形分換算で上記主剤の固形分１００質量部に対する下限としては、３質量部が好ましく、５質量部がより好ましい。一方、上記多価イソシアネート化合物（Ｃ）の含有量の上限としては、１００質量部が好ましく、５０質量部がより好ましい。多価イソシアネート化合物（Ｃ）の含有量が上記下限より少ないと、耐水接着性等の物性が十分に発現しないことがある。多価イソシアネート化合物（Ｃ）の含有量が上記上限より多いと、コストアップと同時に作業性が悪化する傾向にある。

＜無機粉末（Ｄ）＞
　無機粉末（Ｄ）は、固形分の水への再分散性、機械的強度の向上等の機能を有する。無機粉末（Ｄ）としては、本発明の性能を損なわなければ、特に限定されるものではなく、例えば炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、クレー、無水珪酸、珪酸アルミニウム、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。これらの中でも、炭酸カルシウムが性能及び経済性の観点で特に好ましい。無機粉末（Ｄ）の平均粒径としては、０．１μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。

　当該接着剤における無機粉末（Ｄ）の固形分含有量［ＩＩＩ］の下限としては、水性エマルジョン組成物の固形分含有量［ＩＩ］に対する固形分質量比（［ＩＩＩ］／［ＩＩ］）で、１０／１００が好ましく、１５／１００がより好ましい。一方、上記無機粉末（Ｄ）の含有量の上限としては、３００／１００が好ましく、２００／１００がより好ましい。無機粉末（Ｄ）の含有量が上記下限未満であると、得られる接着層や皮膜等の機械的強度の改善効果が不十分となるおそれがある。無機粉末（Ｄ）の含有量が上記上限を超えると、無機粉末（Ｄ）の水への分散性が悪くなる上に得られる接着層や皮膜等が脆くなることによって接着力が低下するおそれがある。

＜その他の任意成分＞
　その他の任意成分としては、例えば有機粉末、粉体状の消泡剤、防腐剤、防虫剤、着色剤等が挙げられる。

　有機粉末としては、例えば尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂の粉末、小麦粉、コーンスターチ、米粉等の澱粉類粉末、木粉、クルミ殻粉、ヤシ殻粉等の繊維質類粉末、大豆粉、カゼイン、血粉等の蛋白質類粉末などが挙げられる。

［接着剤の製造方法］
　本発明の接着剤は、上記水性エマルジョン組成物と、多価イソシアネート化合物（Ｃ）とを混合することにより製造することができ、この際に、上記した無機粉末（Ｄ）や、その他の任意成分をさらに混合してもよい。本発明の接着剤の製造方法としては、上記のように、水性エマルジョン組成物、必要に応じて無機粉末（Ｄ）その他の任意成分を混合した主剤に、多価イソシアネート化合物（Ｃ）を含む第２剤を配合することによって製造することができる。また、本発明の接着剤は、上記エチレン系重合体（Ｂ）を含有する水性分散液に、上記変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）と上記多価イソシアネート化合物（Ｃ）とを混合することによっても製造できる。

＜接着剤の用途＞
　当該接着剤は、状況や被着材等に応じて様々な方法で使用される。例えば木材小片等に上記主剤を混合し、若干の水分で木材小片に主剤を付着させた後に、多価イソシアネート化合物（Ｃ）をさらに混合しプレスすることで木材小片が接着された成形物を得るといったような使用方法がある。その他、主剤を水に再分散したものに、多価イソシアネート化合物（Ｃ）を混合して接着剤やコーティング剤として使用する方法が効果的であり好ましい。

　当該接着剤は、各種被着体の接着やコーティングに使用されるが、中でも木材の接着やコーティングに好適である。固形分換算の塗布量の下限としては、２０ｇ／ｍ^２が好ましく、３０ｇ／ｍ^２がより好ましい。一方、固形分換算の塗布量の上限としては、３００ｇ／ｍ^２が好ましく、２００ｇ／ｍ^２がより好ましい。塗布方法としては、ハケによる塗工、ロールによる塗工等が挙げられる。塗布した後の乾燥は、室温から２００℃での加熱乾燥でよいが、室温乾燥であっても十分な性能が発現する。塗布した後の乾燥時間は３０分間から５時間程度が好ましい。本発明の接着剤を接着剤として使用する場合、乾燥は圧締した状態で行うのが好ましい。圧締時の圧力としては、５ｋｇ／ｃｍ^２～２０ｋｇ／ｃｍ^２が好ましく、硬い木材が被着体である場合には圧締の圧力は高いほうが好ましく、柔らかい木材が被着体である場合には木材が破壊しない程度の高い圧力が好ましい。

　当該接着剤やコーティング剤としての具体的な用途は特に制限されないが、集成材、合板、家具用等の木質製品の接着剤、木材／プラスチックや木材／金属等の木材と異種材料の接着剤、コンクリートパネル等の下塗りコーティング剤などとして好ましく使用される。

　以下、実施例及び比較例により、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例において「部」及び「％」は、特に断りのない限り質量を基準とする。

　下記合成例により得られた各種ビニルアルコール系重合体（変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）及び無変性ＰＶＡ）の物性値について、以下の方法に従って測定した。また、得られた水性エマルジョン組成物の粘度について、下記の方法で評価した。

［変性率］
　各ビニルアルコール系重合体の変性率（ビニルアルコール系重合体におけるヒドロキシメチル基を有する単量体単位の含有率）は、上述の^１Ｈ－ＮＭＲを用いた方法により求めた。

［粘度平均重合度］
　各ビニルアルコール系重合体の粘度平均重合度は、ＪＩＳ－Ｋ６７２６：１９９４年に記載の方法により求めた。

［けん化度］
　各ビニルアルコール系重合体のけん化度は、ＪＩＳ－Ｋ６７２６：１９９４年に記載の方法により求めた。

［水性エマルジョン組成物の粘度］
　ＢＨ型粘度計（トキメック社）を用い、３０℃において、得られた水性エマルジョン組成物の２ｒｐｍにおける粘度（η_２ｒｐｍ）及び２０ｒｐｍにおける粘度（η_{２０ｒｐｍ}）を測定した。

＜変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）及び無変性ＰＶＡの合成＞
［合成例１］（ＰＶＡ－１の製造）
　攪拌機、還流冷却管、アルゴン導入管、開始剤の添加口を備えた反応器に、酢酸ビニル６４０質量部、メタノール２２３質量部、及びコモノマーとして１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン（ＤＡＭＰ）６．４３質量部を仕込み、アルゴンバブリングをしながら３０分間系内をアルゴン置換した。反応器の昇温を開始し、内温が６０℃となったところで、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．１５質量部を添加し重合を開始した。続いて、６０℃で２１８分重合した後、冷却して重合を停止した。重合停止時の重合率は４０％であった。続いて、３０℃、減圧下でメタノールを時々添加しながら未反応のモノマーの除去を行い、酢酸ビニル－１，３－ジアセトキシ－２－メチレンプロパン共重合体（ＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃ）のメタノール溶液（濃度３３．５質量％）を得た。次に、このメタノール溶液１４９質量部にメタノール９５．８質量部を加え（溶液中のＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃ５０質量部）、さらに、４．７２質量部の水酸化ナトリウムメタノール溶液（濃度１３．３％）を添加して、４０℃でけん化を行った（けん化溶液のＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃ濃度２０％、ＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃ中の酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比０．０２５）。水酸化ナトリウムメタノール溶液を添加後、約７分でゲル化物が生成した。得られたゲル化物を粉砕機にて粉砕し、さらに４０℃で５３分間放置してけん化を進行させた後、酢酸メチル２００質量部を加えて残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和が終了したことを確認した後、濾別して白色固体を得、これにメタノール５００ｇを加えて１時間加熱還流した。上記の洗浄操作を３回繰り返した後、遠心脱水して得られた白色固体を真空乾燥機にて、４０℃で２４時間乾燥させ、上記式（１）で表される単位を有するビニルアルコール系重合体（ＰＶＡ－１）を得た。ビニルアルコール系重合体の重合度は１，７００、けん化度は９８．５モル％、変性量（すなわち、ビニルアルコール系重合体における式（１）で表される単位の含有率）は０．９モル％であった。ＰＶＡ－１の物性を表２に示す。

［合成例２～６、８～１０、１３～１５］（ＰＶＡ－２～ＰＶＡ－６、ＰＶＡ－８～ＰＶＡ－１０、ＰＶＡ－１３～ＰＶＡ－１５の製造）
　酢酸ビニル及びメタノールの仕込み量、重合時に使用するコモノマーの種類や添加量等の重合条件、けん化時におけるＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃの濃度、並びに酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比等のけん化条件を表１に示すように変更したこと以外は、合成例１と同様の方法により各種ビニルアルコール系重合体を製造した。各ビニルアルコール系重合体の物性を表２に示す。

［合成例７］（ＰＶＡ－７の製造）
　重合時に使用するコモノマーとして、エチレンを４ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で使用し、酢酸ビニル及びメタノールの仕込み量、その他のコモノマーの種類や添加量等の重合条件、けん化時におけるＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃの濃度、並びに酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比等のけん化条件を表１に示すように変更したこと以外は、合成例１と同様の方法によりＰＶＡ－７を製造した。ＰＶＡ－７の物性を表２に示す。

［合成例１１］（ＰＶＡ－１１の製造）
　攪拌機、還流冷却管、アルゴン導入管、ラジカル重合開始剤の添加口を備えた反応器に、酢酸ビニル７００質量部及びメタノール３００質量部を仕込み、アルゴンバブリングをしながら３０分間系内をアルゴン置換した。反応器の昇温を開始し、内温が６０℃となったところで、ＡＩＢＮ０．２５質量部を添加し重合を開始した。６０℃で１８０分重合した後、冷却して重合を停止した。重合停止時の重合率は４０％であった。続いて、３０℃、減圧下でメタノールを時々添加しながら未反応のモノマーの除去を行い、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）のメタノール溶液（濃度３０％）を得た。次に、これにメタノールを加えて調製したＰＶＡｃのメタノール溶液４９７質量部（溶液中のＰＶＡｃ１００質量部）に、１４．０質量部の水酸化ナトリウムメタノール溶液（濃度１０．０％）を添加して、４０℃でけん化を行った（けん化溶液のＰＶＡｃ濃度２０％、ＰＶＡｃ中の酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比０．０３０）。水酸化ナトリウムメタノール溶液を添加後約１分でゲル化物が生成した。得られたゲル化物を粉砕機にて粉砕し、さらに４０℃で５９分間放置してけん化を進行させた後、酢酸メチル５００質量部を加えて残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和が終了したことを確認した後、濾別して白色固体を得た。得られた白色固体にメタノール２，０００ｇを加えて１時間加熱還流した。上記の洗浄操作を３回繰り返した後、遠心脱水して得られた白色固体を真空乾燥機にて、４０℃で２４時間乾燥させ無変性のポリビニルアルコール（ＰＶＡ－１１）を得た。重合度は１，７００、けん化度は９８．５モル％であった。ＰＶＡ－１１の物性を表２に示す。

［合成例１２及び１６］（ＰＶＡ－１２及びＰＶＡ－１６の製造）
　酢酸ビニル及びメタノールの仕込み量、けん化時におけるＰＶＡｃの濃度、並びに酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比等のけん化条件を表１に示すように変更したこと以外は、合成例１１と同様の方法により各無変性ＰＶＡを製造した。各無変性ＰＶＡの物性を表２に示す。

　なお、上記表１において、ＮａＯＨモル比は、仕込んだポリマー中の酢酸ビニルユニットに対する水酸化ナトリウムのモル比である。

［水性エマルジョン組成物の製造］
［実施例１］
　還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を供えた１Ｌガラス製重合容器に、イオン交換水２５８．１ｇ及びＰＶＡ－１を１７．６ｇ仕込み９５℃で完全に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換後、２００ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニル２５．２ｇを加え、６０℃に昇温した後、５％過酸化水素６．９ｇ／２０％酒石酸３．０ｇのレドックス開始剤を添加して重合を開始した。重合開始１５分後から酢酸ビニル２２６．４ｇを３時間にわたって連続的に添加した後、５％過酸化水素０．９ｇ／２０％酒石酸０．３ｇを添加して重合を完結させ、固形分濃度４９．５％のポリ酢酸ビニルエマルジョンを得た。

＜評価＞
［変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）の乳化重合安定性］
　上記乳化重合終了後に６０メッシュフィルターにてろ過し、ろ過残分にて以下の基準で評価した。
　　　　Ａ：ろ過残分が０．１ｇ以下であった。
　　　　Ｂ：ろ過残分が０．１ｇを超え０．５ｇ以下であった。
　　　　Ｃ：ろ過残分が０．５ｇを超え３．０ｇ以下であった。
　　　　Ｄ：ろ過残分が３．０ｇを超え、又はエマルジョンを得られなかった。

［流動性（水性エマルジョン組成物の粘度の流動速度依存性）］
　上記得られたポリ酢酸ビニルエマルジョンの固形分１００質量部に対して、可塑剤としてジブチルフタレート５質量部を添加混合した。得られた水性エマルジョン組成物の粘度を上述の方法により測定した。２ｒｐｍにおける粘度（η_２ｒｐｍ）及び２０ｒｐｍにおける粘度（η_{２０ｒｐｍ}）からその比（η_２ｒｐｍ／η_{２０ｒｐｍ}）を求めた。この値が大きいほど、流動性が良好であると評価できる。

［水性エマルジョン組成物の低温粘度安定性］
　上記得られたポリ酢酸ビニルエマルジョンを５℃にて２４時間保管した後の状態を観察し、以下の基準で評価した。
　　　　Ａ：変化なし。
　　　　Ｂ：僅かに粘度が高くなっているが、常温で元に戻る。
　　　　Ｃ：粘度が高くなっているが、常温でほぼ元に戻る。
　　　　Ｄ：粘度が高くなり、常温でも元に戻らない。

［実施例２～９及び比較例１～５］
　上記用いたＰＶＡ－１に代えて、表２に示したＰＶＡ用いた以外は、実施例１と同様に水性エマルジョン組成物を製造して評価した。その結果を表２に合わせて示す。

［実施例１０］
　窒素吹き込み口、温度計、攪拌機を備えた５Ｌ耐圧性オートクレーブに、上記得られたＰＶＡ－１０を４７．３ｇ、イオン交換水を１４５１．２ｇ、ロンガリットを０．８５ｇ、酢酸ナトリウムを０．５ｇ、及び塩化第一鉄を０．０４ｇ仕込み、９５℃で完全に溶解し、その後６０℃に冷却し、窒素置換を行った。次に酢酸ビニル１５１６．１ｇを仕込んだ後、エチレンを４５ｋｇ／ｃｍ^２まで加圧して導入し、４％過酸化水素水溶液１００ｇを５時間かけて圧入し、６０℃で乳化重合を行った。残存酢酸ビニル濃度が１０％となったところで、エチレンを放出して、エチレン圧力２０ｋｇ／ｃｍ^２とし、３％過酸化水素水溶液５ｇを圧入し、重合を完結させた。冷却後、６０メッシュのステンレス製金網を用いてろ過し、固形分濃度５５．３％のエチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂エマルジョンが得られた。

［比較例６］
　ＰＶＡ－１０に代えて、上記得られたＰＶＡ－１６を用いた以外は、実施例１０と同様に水性エマルジョン組成物を調製して評価を行ったが、安定なエマルジョンは得られなかった。結果を表２に合わせて示す。なお、表２中、「ＰＶＡｃ－Ｅｔ」は、ＰＶＡｃとエチレンとの共重合体を示す。

　なお、上記表２において「－」は該当する成分を配合していないことを意味している。

　表２に示されるように、実施例１～１０で調製した水性エマルジョン組成物は、優れた重合安定性を発揮して形成され、優れた低温粘度安定性と流動性とを両立させることができることが分かる。ここで、重合安定性及び低温粘度安定性は、Ｂ以上であれば、優れているとし、流動性は、（η_２ｒｐｍ／η_{２０ｒｐｍ}）の値が２．０以上であれば、優れているとした。さらに、ビニルアルコール系重合体の粘度平均重合度、けん化度、変性量及び分散質を特定した実施例７、８及び９は重合安定性により優れ、また得られる水性エマルジョン組成物は、低温粘度安定性及び流動性に特に優れている（重合安定性及び低温粘度安定性が共にＡ以上である）ことが分かる。

　一方、ＰＶＡが規定の要件を満たさない場合（比較例１～６）、重合安定性、並びに得られる水性エマルジョン組成物の低温粘度安定性及び流動性が低下することが分かる。

［接着剤の製造］
　以下、接着剤の製造について説明する。

＜変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）及び無変性ＰＶＡの合成＞
［合成例１７］（ＰＶＡ－１７の合成）
　合成例１と同様の方法によりＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃのメタノール溶液を得た。次に、このメタノール溶液１４９質量部にメタノール９５．８質量部を加え（溶液中のＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃ５０質量部）、さらに、１．２５質量部の水酸化ナトリウムメタノール溶液（濃度１３．３質量％）を添加して、４０℃でけん化を行った（けん化溶液のＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃ濃度２０質量％、ＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃ中の酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比０．００８）。水酸化ナトリウムメタノール溶液を添加後約３５分でゲル化物が生成した。得られたゲル化物を粉砕機にて粉砕し、さらに４０℃で２５分間放置してけん化を進行させた後、酢酸メチル２００質量部を加えて残存するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬を用いて中和が終了したことを確認した後、濾別して白色固体を得、これにメタノール５００質量部を加えて１時間加熱還流した。上記の洗浄操作を３回繰り返した後、遠心脱水して得られた白色固体を真空乾燥機にて、４０℃で２４時間乾燥させ、上記式（１）で表されるヒドロキシメチル基含有単位を有する変性ＰＶＡ（ＰＶＡ－１７）を得た。粘度平均重合度は１７００、変性量は０．９モル％、けん化度は８８．７モル％であった。物性の測定結果を表４に示す。

［合成例１８～２８］（ＰＶＡ－１８～２８の合成）
　酢酸ビニル及びメタノールの仕込み量、重合時に使用するコモノマーの種類や添加量等の重合条件、けん化時におけるＤＡＭＰ変性ＰＶＡｃの濃度、並びに酢酸ビニル単位に対する水酸化ナトリウムのモル比等のけん化条件を表３に示すように変更したこと以外は、合成例１７と同様の方法により各変性ＰＶＡ及び無変性ＰＶＡを合成した。得られたＰＶＡの物性を表４に示す。

　なお、上記表３において、ＮａＯＨモル比は、仕込んだポリマー中の酢酸ビニルユニットに対する水酸化ナトリウムのモル比である。

＜水性エマルジョン組成物の製造＞
［製造例１］
　窒素吹き込み口及び温度計を備えた耐圧オートクレーブに、ＰＶＡ（重合度８００、けん化度８８モル％の無変性ＰＶＡ）の５％水溶液８０質量部を仕込み、さらに、酢酸ナトリウム０．５質量部を加えた。酢酸ビニル８０質量部を加えて６０℃に昇温し、窒素置換を行った。その後、エチレンを４５ｋｇ／ｃｍ^２（ゲージ圧）まで圧入し、５％酒石酸ナトリウム水溶液を５質量部添加した。０．４％過酸化水素水溶液を連続的に添加し重合を開始した。３時間後、酢酸ビニル濃度が０．９質量％となり重合を終了し、固形分濃度５５．０質量％、粘度２０００ｍＰａ・ｓのエチレン－酢酸ビニル共重合体エマルジョン（エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＰＶＡｃ－Ｅｔ）におけるエチレン含有量２０質量％）を得た。

［製造例２］
　還流冷却器、滴下ロート、温度計、及び窒素吹込口を備えた１Ｌガラス製重合容器に、イオン交換水２４４．５ｇ及びＰＶＡ（重合度１，７００、けん化度８８％）１２．８ｇを仕込み９５℃で完全に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換後、２００ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニル２６．９ｇを加え、６０℃に昇温した後、５％過酸化水素７．４ｇ／２０％酒石酸３．２ｇのレドックス開始剤を添加して重合を開始した。重合開始１５分後から酢酸ビニル２４２．３ｇを３時間にわたって連続的に添加した後、５％過酸化水素１．０ｇ／２０％酒石酸０．３ｇを添加して重合を完結させ、固形分濃度５０．０質量％、粒径２μｍのポリ酢酸ビニルエマルジョン（ＰＶＡｃ）を得た。

［実施例１１］
　変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）としてのＰＶＡ－１を２０質量部及び上記製造例１で得られたＰＶＡｃ－Ｅｔを分散質とする水性エマルジョン組成物を４５質量部混合し、これを主剤とした。この主剤に対して、第２剤として多価イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社の「ミリオネートＭＲ－１００」）を１５質量部混合し、接着剤を得た。なお、変性ビニルアルコール系重合体（Ａ）は１５質量％水溶液として混合し、水性エマルジョン組成物は固形分を５０質量％に調整して使用した。

［実施例１２～２０及び比較例７～１２］
　各成分の種類及び配合量を表４に示す通りとした以外は実施例１１と同様にして、主剤及び接着剤を調製した。

　なお、下記表４において「－」は該当する成分を配合していないことを意味している。

＜評価＞
　実施例１１～２０及び比較例７～１２の接着剤について、「調製時の泡立ち」、「粘度変化」、「発泡性」及び「耐水接着強度」を評価した。評価結果を表５に示す。

＜調製時の泡立ち＞
　ＰＶＡ溶液中に無機粒子を分散させた後、スラリー５０ｇをメスシリンダーへ入れて体積を測定し、下記基準に従い泡立ち性を評価した。
　　　　Ａ：１００ｍＬ以下
　　　　Ｂ：１００ｍＬを超え１１０ｍＬ以下
　　　　Ｃ：１１０ｍＬを超え１３０ｍＬ以下
　　　　Ｄ：１３０ｍＬ超

＜粘度変化＞
　粘度変化は、多価イソシアネート化合物を混合した直後から、３０分後及び６０分後の増粘倍率として評価した。増粘倍率は多価イソシアネート化合物を添加した直後の粘度に対する粘度変化とし、下記式に基づいて算出した。粘度は、Ｂ型粘度計を使用して２０℃で測定した。
　　　増粘倍率＝Ｘ分後の粘度／多価イソシアネート化合物を混合した直後の粘度

＜発泡性＞
　発泡性は、多価イソシアネート化合物を混合した直後の体積に対する３０分後及び６０分後の体積の変化率（発泡倍率）として評価した。具体的には、多価イソシアネート化合物を配合した直後の接着剤３０ｍＬを、１００ｍＬメスシリンダーに入れ、３０分後及び６０分後の体積を読み取り、下記式に基づいて算出した。
　　　発泡倍率＝Ｘ分後の体積／多価イソシアネート化合物を混合した直後の体積

＜耐水接着強度＞
　耐水接着強度は、接着強さ及び木部破断率として評価した。接着強さ及び木部破断率は、ＪＩＳ－Ｋ６８０８：２００３年「水性高分子－イソシアネート系木材接着剤」（５．１１．１　圧縮せん断接着強さ１種１号）に準拠して測定した。測定条件は下記に示す通りとした。

（測定条件）
　被着材：カバ／カバ（マサ目）含水量８％
　塗布量：２５０ｇ／ｍ^２（両面塗布）
　堆積時間：１分
　圧締条件：２０℃、２４時間、圧力１００ｇ／ｍ^２
　常態強度：２０℃、３日間養生後そのままの状態で測定した。
　煮沸繰返し：２０℃で３日間養生後、試験片を煮沸水中に３時間浸漬した後、６０℃の空気中で２０時間乾燥し、さらに煮沸水中に４時間浸漬してから、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの状態で試験に供した。

　表５から明らかなように、実施例１１～２０の接着剤は、調製時の泡立ちが抑制され、増粘倍率及び発泡倍率の悪化もなく、接着強さ及び木部破断率、すなわち耐水接着強度に優れていた。

　一方、比較例７～１２の接着剤は、調製時の泡立ちが大きく、及び／又は、耐水接着強度（接着強さ及び木部破断率）が低かった。

　本発明の水性エマルジョン組成物は、優れた乳化重合安定性を発揮して形成され、優れた低温粘度安定性と流動性とを両立させることができる。本発明の乳化重合用安定剤によれば、優れた乳化重合安定性を発揮することができ、優れた低温粘度安定性と流動性とを共に有する水性エマルジョン組成物を得ることができる。従って、当該水性エマルジョン組成物は、各種接着剤、塗料、繊維加工剤、紙加工剤、無機物バインダー、セメント混和剤、モルタルプライマー等に好適に用いられる。

　また、本発明によれば、耐水性及び接着性に優れ、調製時の泡立ち（気泡の発生）を抑制できる接着剤が提供される。従って、当該接着剤は、接着剤やコーティング剤等において高い性能を発現することができる。

Claims

　ビニルアルコール単位及び下記式（１）で表される単位を有するビニルアルコール系重合体（Ａ）、並びに
　エチレン性不飽和単量体単位からなる重合体（Ｂ）
を含有する水性エマルジョン組成物。
　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）の全単位に対する上記式（１）で表される単位の含有率が０．１モル％以上３０モル％以下である請求項１に記載の水性エマルジョン組成物。
　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）のけん化度が８０モル％以上９９．９モル％以下である請求項１又は請求項２に記載の水性エマルジョン組成物。
　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）の粘度平均重合度が、１００以上５，０００以下である請求項１、請求項２又は請求項３に記載の水性エマルジョン組成物。
　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）が、下記式（２）で表される不飽和単量体とビニルエステル系単量体との共重合体をけん化することにより得られる請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の水性エマルジョン組成物。

（式（２）中、Ｒは、一部に分岐構造又は環状構造を有していてもよい炭素数１～１０のアルキル基である。また、Ｒが有する水素原子の一部が他の官能基で置換されていてもよい。）
　上記重合体（Ｂ）が、ビニルエステル系単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレン系単量体及びジエン系単量体からなる群より選択される少なくとも１種に由来する特定単位を有する重合体であり、
　上記重合体（Ｂ）の全単位に対する上記特定単位の含有率が７０モル％以上である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の水性エマルジョン組成物。
　上記特定単位がビニルエステル系単量体に由来する請求項６に記載の水性エマルジョン組成物。
　さらに多価イソシアネート化合物（Ｃ）を含む請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の水性エマルジョン組成物。
　請求項８に記載の水性エマルジョン組成物からなる接着剤。
　無機粉末（Ｄ）をさらに含有する請求項９に記載の接着剤。
　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）を乳化重合用安定剤としてエチレン性不飽和単量体を乳化重合する、請求項１から請求項８のいずれか１項に記載の水性エマルジョン組成物の製造方法。
　上記ビニルアルコール系重合体（Ａ）からなり、請求項１１に記載の製造方法に用いられる、乳化重合用安定剤。
　エチレン性不飽和単量体単位からなる重合体（Ｂ）を含有する水性分散液に、ビニルアルコール系重合体（Ａ）と多価イソシアネート化合物（Ｃ）とを混合する工程を有する、請求項９又は請求項１０に記載の接着剤の製造方法。