WO2014203695A1 - 防振ゴム用ゴム組成物 - Google Patents

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弘靖 船橋
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Definitions

  • the present invention relates to a rubber composition for vibration-proof rubber containing a rubber component and paraffin wax.
  • a rubber component of a rubber composition for vibration-proof rubber conventionally, a rubber composition mainly composed of natural rubber has been used, and a vulcanized rubber of a rubber composition containing these rubber components.
  • a technique for reducing the change amount of the dynamic spring constant a technique for increasing the amount of sulfur-based vulcanizing agent in the rubber composition is known.
  • the heat resistance of the vibration-proof rubber tends to deteriorate, it is difficult to achieve both the suppression of the change over time of the dynamic spring constant in the low temperature region and the heat resistance.
  • the rubber layer constituting the rubber support is 1 to 5 parts by weight of p-phenylenediamine based on 100 parts by weight of rubber material made of natural rubber and / or diene synthetic rubber. It is formed using a rubber composition in which an anti-aging agent and a petroleum wax in a proportion exceeding 2 parts by weight are blended. Further, as a petroleum wax, normal paraffin having a melting point of 45 to 75 ° C. is used as a rubber. N-isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine is used as an anti-aging agent in an amount exceeding 100 parts by weight of the rubber material. The rubber bearings used at a ratio of 0.5 to 3 parts by weight with respect to the weight are described.
  • Patent Document 2 describes a rubber composition in which 1 to 10 parts by weight of a paraffin wax composition is blended with 100 parts by weight of a diene rubber.
  • An object of the present invention is to provide a rubber composition for an anti-vibration rubber capable of suppressing a change with time of a dynamic spring constant in an extremely low temperature region in order to solve a new problem that has not existed before.
  • the present inventor has found that the above object can be achieved by the rubber composition for vibration-proof rubber shown below, and has completed the present invention.
  • the present invention relates to a rubber composition for vibration-proof rubber containing 1 to 5 parts by weight of paraffin wax with respect to 100 parts by weight of the rubber component, wherein the paraffin wax is separated and purified from vacuum distilled distillate oil. It is a wax and contains 10 to 30 parts by weight of polybutadiene rubber and 70 to 90 parts by weight of polyisoprene rubber as the rubber component, and 1.0 weight of sulfur-based vulcanizing agent with respect to 100 parts by weight of the rubber component.
  • the present invention relates to a rubber composition for vibration-proof rubber, characterized by containing less than a part.
  • paraffin wax separated and purified from vacuum distilled distillate oil is used as paraffin wax.
  • a vulcanized rubber containing a wax crystallizes the wax in a cryogenic region, so that the rubber hardness is rapidly increased and the dynamic spring constant of the rubber is also rapidly increased.
  • the rubber composition according to the present invention contains paraffin wax separated and purified from reduced-pressure distilled distillate as a wax, it is possible to reduce nuclei that are the starting point of crystallization in rubber after vulcanization. . As a result, crystallization of wax in the cryogenic region can be suppressed, the degree of increase in rubber hardness can be reduced, and increase in the dynamic spring constant of rubber can be suppressed.
  • paraffin wax separated and purified from vacuum distilled distillate As rubber components, 10 to 30 parts by weight of polybutadiene rubber and 70 to 90 parts of polyisoprene rubber are used. By using the rubber composition containing parts by weight, the change with time of the dynamic spring constant in the cryogenic region can be suppressed at a higher level. Furthermore, in the present invention, in order to improve the heat resistance of the vibration-proof rubber finally obtained, it is important to contain less than 1.0 part by weight of the sulfur-based vulcanizing agent with respect to 100 parts by weight of the rubber component. It is. When the content of the sulfur-based vulcanizing agent is 1.0 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the rubber component, the heat resistance of the vibration-proof rubber finally obtained is deteriorated.
  • the rubber composition for vibration-proof rubber according to the present invention contains 1 to 5 parts by weight of paraffin wax with respect to 100 parts by weight of the rubber component, and the wax separated and purified from the vacuum distilled distillate as such paraffin wax. Is used. Paraffin wax is clearly distinguished from microcrystalline wax, which is a wax separated and refined from a vacuum distillation bottom or heavy distillate oil.
  • paraffin Wax140 Paraffin Wax150
  • Paraffin Wax155 Paraffin Wax155
  • Paraffin Wax130 Paraffin Wax135, and Paraffin Wax155 because the effect of suppressing the change over time of the dynamic spring constant in the cryogenic region is high.
  • the content of paraffin wax is large with respect to 100 parts by weight of the rubber component.
  • the content of paraffin wax with respect to 100 parts by weight of the rubber component is preferably 1 to 5 parts by weight, and more preferably 1 to 3 parts by weight.
  • a rubber composition containing 10 to 30 parts by weight of polybutadiene rubber and 70 to 90 parts by weight of polyisoprene rubber is used as the rubber component.
  • polybutadiene rubber and polyisoprene rubber are contained within the above range, natural rubber, other diene synthetic rubbers, specifically, styrene butadiene rubber (SBR), butyl rubber (IIR), and An acrylonitrile butadiene rubber (NBR) or the like may be contained.
  • SBR styrene butadiene rubber
  • IIR butyl rubber
  • NBR An acrylonitrile butadiene rubber
  • the content of natural rubber is preferably 40 parts by weight or less, and more preferably 20 parts by weight or less.
  • the rubber composition according to the present invention further contains a sulfur vulcanizing agent in addition to the rubber component and the paraffin wax.
  • Sulfur as the sulfur-based vulcanizing agent may be normal sulfur for rubber, and for example, powdered sulfur, precipitated sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur and the like can be used.
  • a vulcanization accelerator that can contribute to the vulcanization reaction of rubber by releasing active sulfur by decomposition is also included in the sulfur-based vulcanizing agent.
  • Examples of such a vulcanization accelerator include tetramethyl thiuram disulfide, tetraethyl thiuram disulfide, tetrabutyl thiuram disulfide, tetraoctyl thiuram disulfide, 2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole and the like.
  • the content of the sulfur-based vulcanizing agent in the rubber composition for vibration-proof rubber according to the present invention is preferably small in order to prevent the heat resistance from deteriorating, and specifically 1.0 to 100 parts by weight of the rubber component.
  • the amount must be less than part by weight, more preferably less than 0.6 part by weight, and particularly preferably less than 0.3 part by weight.
  • the sulfur-based vulcanizing agent is too small, there is a concern that the crosslinking density of the vulcanized rubber is insufficient and the rubber strength and the like are reduced. For this reason, it is preferable that content of the sulfur type vulcanizing agent with respect to 100 parts by weight of the rubber component is 0.1 parts by weight or more.
  • the rubber composition for vibration-proof rubber of the present invention includes a vulcanization accelerator, carbon black, silica, silane coupling agent, zinc oxide, stearic acid, a vulcanization acceleration aid, together with the rubber component and the sulfur-based vulcanizing agent.
  • Compounding agents usually used in the rubber industry such as a vulcanization retarder, an anti-aging agent, a softening agent such as wax and oil, and a processing aid can be appropriately mixed and used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • carbon black for example, SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF and the like are used. Carbon black can be used within a range in which rubber properties such as hardness, reinforcement and low heat build-up of the rubber after vulcanization can be adjusted.
  • the compounding amount of carbon black is preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 15 to 75 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component. If this blending amount is less than 10 parts by weight, the reinforcing effect of carbon black may not be sufficiently obtained. If it exceeds 80 parts by weight, exothermic property, rubber mixing property, workability during processing, etc. may be deteriorated. is there.
  • vulcanization accelerator As the vulcanization accelerator, sulfenamide vulcanization accelerator, thiuram vulcanization accelerator, thiazole vulcanization accelerator, thiourea vulcanization accelerator, guanidine vulcanization, which are usually used for rubber vulcanization. Vulcanization accelerators such as accelerators and dithiocarbamate vulcanization accelerators may be used alone or in admixture as appropriate.
  • an aromatic amine-based anti-aging agent an aromatic amine-based anti-aging agent, an amine-ketone-based anti-aging agent, a monophenol-based anti-aging agent, a bisphenol-based anti-aging agent, a polyphenol-based anti-aging agent, dithiocarbamic acid, which are usually used for rubber
  • Anti-aging agents such as a salt-based anti-aging agent and a thiourea-based anti-aging agent may be used alone or in an appropriate mixture.
  • the rubber composition for vibration-proof rubber of the present invention comprises a rubber component and a sulfur-based vulcanizing agent, and if necessary, carbon black, silica, silane coupling agent, zinc oxide, stearic acid, vulcanization accelerator, and anti-aging agent. It is obtained by kneading wax or the like using a kneader used in a normal rubber industry such as a Banbury mixer, a kneader, or a roll.
  • the blending method of each of the above components is not particularly limited, and a blending component other than a vulcanizing component such as a sulfur vulcanizing agent and a vulcanization accelerator is previously kneaded to obtain a master batch, and the remaining components are added. Any of a method of further kneading, a method of adding and kneading each component in an arbitrary order, a method of adding all components simultaneously and kneading may be used.
  • anti-vibration rubber includes anti-vibration rubber for automobiles such as engine mounts, torsional dampers, body mounts, cap mounts, member mounts, strut mounts, and muffler mounts, as well as anti-vibration rubbers for railway vehicles and industrial machines. It can be suitably used for vibration isolation and isolation rubber for rubber, building isolation rubber, and isolation rubber bearings, and is particularly useful as a component for automotive vibration isolation rubber that requires heat resistance such as engine mounts. is there.
  • Sulfur-based vulcanizing agent A) 5% oil-treated sulfur
  • B Sulfur-based vulcanization accelerator (Thiuram vulcanization accelerator tetramethylthiuram disulfide) ("Noxeller TT-P (TT)", manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd

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Abstract

　極低温領域での動的バネ定数の経時変化を抑制できる防振ゴム用ゴム組成物を提供するために、ゴム成分１００重量部に対して、パラフィンワックスを１～５重量部含有する防振ゴム用ゴム組成物において、パラフィンワックスとして、減圧蒸留留出油から分離精製されたワックスを使用する。ゴム成分として、ポリブタジエンゴムを１０～３０重量部、ポリイソプレンゴムを７０～９０重量部含有し、ゴム成分１００重量部に対して、硫黄系加硫剤を１．０重量部未満含有する。

Description

防振ゴム用ゴム組成物
　本発明は、ゴム成分およびパラフィンワックスを含有する防振ゴム用ゴム組成物に関する。
　近年の自動車は高出力化する一方、静粛性が求められている。また、自動車の使用環境も様々であって、東南アジアや中東諸国など外気温の高い地域で使用される場合もあれば、寒冷地にて使用される場合もある。一般に、天然ゴムを主成分として含有し、耐熱性を向上した防振ゴムを備える自動車では、外気温の高い地域で使用される場合は特に問題はないが、寒冷地で長期間放置された場合、エンジン再始動時に異常振動が発生する場合がある。これは、防振ゴムが極低温（例えば、－３０℃程度）に晒された場合、ゴムの動的バネ定数が上昇し、防振ゴムとしての機能が著しく低下することが原因であると考えられる。したがって、静粛性を考慮すると、特に低温時においてゴムの動的バネ定数の変化量が小さい防振ゴム用ゴム組成物の開発が望まれているのが実情であった。
　上記のとおり、防振ゴム用ゴム組成物のゴム成分としては、従来から天然ゴムを主成分とするゴム組成物が一般に用いられており、これらのゴム成分を含有するゴム組成物の加硫ゴムの動的バネ定数の変化量を低減する技術としては、ゴム組成物中の硫黄系加硫剤を増量する技術が知られている。しかしながら、かかる技術では、防振ゴムの耐熱性が悪化する傾向があるため、低温領域での動的バネ定数の経時変化の抑制と耐熱性との両立は困難であった。
　下記特許文献１では、ゴム支承体を構成するゴム層が、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムからなるゴム材料の１００重量部に対して、１～５重量部の割合のｐ－フェニレンジアミン系老化防止剤と、２重量部を超える割合の石油系ワックスとを配合せしめたゴム組成物を用いて形成され、さらに石油系ワックスの一つとして、融点が４５～７５℃のノルマルパラフィンが、ゴム材料の１００重量部に対して２重量部を超える割合において用いられている一方、老化防止剤の一つとして、Ｎ－イソプロピル－Ｎ′－フェニル－ｐ－フェニレンジアミンが、ゴム材料の１００重量部に対して０．５～３重量部の割合において用いられたゴム支承体が記載されている。
　また、下記特許文献２では、パラフィンワックス組成物をジエン系ゴム１００重量部に対して１～１０重量部配合したゴム組成物が記載されている。
特開平１１－３１５１６５号公報 特開平４－２０２４７４号公報
　しかしながら、上記特許文献１に記載のゴム支承体は、剛性を有する硬質板とゴム層とを交互に積層せしめてなる構造を採用した場合に、ゴム表面の傷（クラック）発生を、低温環境下においても効果的に抑制すべく、ゴム組成物中に老化防止剤および石油系ワックスを特定量配合し、これらの滲出により保護膜を形成することを課題とするに過ぎない。したがって、特許文献１に記載のゴム支承体では、極低温領域での動的バネ定数の経時変化を抑制するという課題が存在し得ない。
　また、上記特許文献２に記載のゴム組成物でも、ゴムからワックスを適度に滲みださせて、広い温度範囲でオゾン劣化を防止することを課題とするに過ぎない。したがって、特許文献２に記載のゴム組成物でも、極低温領域での動的バネ定数の経時変化を抑制するという課題が存在し得ない。
　なお、発明者の知る限り、防振ゴムの動的バネ定数の経時変化を、極低温領域において抑制することを目的として研究開発された報告例は存在しない。本発明は、従来に無い新たな課題を解決すべく、極低温領域での動的バネ定数の経時変化を抑制できる防振ゴム用ゴム組成物を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下に示す防振ゴム用ゴム組成物により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、ゴム成分１００重量部に対して、パラフィンワックスを１～５重量部含有する防振ゴム用ゴム組成物であって、前記パラフィンワックスが、減圧蒸留留出油から分離精製されたワックスであり、前記ゴム成分として、ポリブタジエンゴムを１０～３０重量部、ポリイソプレンゴムを７０～９０重量部含有し、前記ゴム成分１００重量部に対して、硫黄系加硫剤を１．０重量部未満含有することを特徴とする防振ゴム用ゴム組成物、に関する。
　本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物では、パラフィンワックスとして、減圧蒸留留出油から分離精製されたパラフィンワックスを使用する。これにより、後述する実験結果が示すとおり、加硫後のゴムにおいて、極低温領域での動的バネ定数の経時変化を抑制することができる。なお、前記特定のパラフィンワックスを使用することにより、加硫後のゴムにおいて、極低温領域での動的バネ定数の経時変化の抑制が可能となる理由については明らかではないが、以下の理由が考えられる。
　一般にワックスを含有する加硫ゴムは、極低温領域においてワックスが結晶化することにより、ゴム硬度が急激に高まり、ゴムの動的バネ定数も急激に上昇する。一方、本発明に係るゴム組成物では、ワックスとして、減圧蒸留留出油から分離精製されたパラフィンワックスを含有するため、加硫後のゴムにおいて、結晶化の起点となる核を減らすことができる。その結果、極低温領域におけるワックスの結晶化を抑制し、ゴム硬度の上昇度合いを減じて、ゴムの動的バネ定数の上昇を抑制することができる。
　なお、本発明においては、減圧蒸留留出油から分離精製されたパラフィンワックスを使用する点が肝要であるが、さらにゴム成分として、ポリブタジエンゴムを１０～３０重量部、ポリイソプレンゴムを７０～９０重量部含有するゴム組成物を使用することにより、極低温領域での動的バネ定数の経時変化をより高いレベルで抑制することができる。さらに、本発明においては、最終的に得られる防振ゴムの耐熱性を向上するために、ゴム成分１００重量部に対して、硫黄系加硫剤を１．０重量部未満含有することが重要である。ゴム成分１００重量部に対して、硫黄系加硫剤の含有量が１．０重量部以上であると、最終的に得られる防振ゴムの耐熱性が悪化する。
　本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物においては、ゴム成分１００重量部に対して、パラフィンワックスを１～５重量部含有し、かかるパラフィンワックスとして、減圧蒸留留出油から分離精製されたワックスを使用する。なお、パラフィンワックスは、減圧蒸留ボトムまたは重質留出油から分離精製されたワックスであるマイクロクリスタリンワックスとは明確に区別される。
　本発明においては、減圧蒸留留出油から分離精製されたパラフィンワックスとして、市販品も好適に使用可能であり、例えば日本精蝋社製のＰａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１１５、Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１２０、Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１２５、Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１３０、Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１３５、　Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１４０、　Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１５０、Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１５５などが挙げられる。これらの中でも、極低温領域での動的バネ定数の経時変化を抑制する効果が高いことから、Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１３０、Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１３５、Ｐａｒａｆｆｉｎ　Ｗａｘ１５５を使用することが好ましい。
　極低温領域での動的バネ定数の経時変化をより高いレベルで抑制するためには、ゴム成分１００重量部に対するパラフィンワックスの含有量が多いことが好ましいが、多すぎると、ゴム組成物を加硫成形後のゴム製品においてワックスがブルーミングし、外観不良を起こす場合がある。したがって、ゴム成分１００重量部に対するパラフィンワックスの含有量は、１～５重量部であることが好ましく、１～３重量部であることがより好ましい。
　本発明においては、ゴム成分として、ポリブタジエンゴムを１０～３０重量部、ポリイソプレンゴムを７０～９０重量部含有するゴム組成物を使用する。本発明においては、上記範囲内でポリブタジエンゴムおよびポリイソプレンゴムを含有するのであれば、天然ゴム、他のジエン系合成ゴム、具体的には、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、およびアクリルニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などを含有しても良い。ただし、天然ゴムを含有する場合、極低温領域での動的バネ定数の経時変化を抑制する効果が不十分となる場合がある。したがって、天然ゴムの含有量は４０重量部以下が好ましく、２０重量部以下がより好ましい。
　本発明に係るゴム組成物においては、ゴム成分およびパラフィンワックスに加えてさらに硫黄系加硫剤を含有する。硫黄系加硫剤としての硫黄は通常のゴム用硫黄であればよく、例えば粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを用いることができる。また、本発明においては、分解により活性硫黄を放出してゴムの加硫反応に寄与し得る加硫促進剤も、硫黄系加硫剤に含める。このような加硫促進剤としては、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド、２－（４’－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどが挙げられる。本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物における硫黄系加硫剤の含有量は、耐熱性悪化を防止するために少ないことが好ましく、具体的にはゴム成分１００重量部に対して１．０重量部未満とする必要があり、０．６重量部未満であることがより好ましく、０．３重量部未満であることが特に好ましい。なお、硫黄系加硫剤が少なすぎると、加硫ゴムの架橋密度が不足してゴム強度などが低下することが懸念される。このため、ゴム成分１００重量部に対する硫黄系加硫剤の含有量は、０．１重量部以上であることが好ましい。
　本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、上記ゴム成分および硫黄系加硫剤と共に、加硫促進剤、カーボンブラック、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫促進助剤、加硫遅延剤、老化防止剤、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤を、本発明の効果を損なわない範囲において適宜配合し用いることができる。
　カーボンブラックとしては、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが用いられる。カーボンブラックは、加硫後のゴムの硬度、補強性、低発熱性などのゴム特性を調整し得る範囲で使用することができる。カーボンブラックの配合量はゴム成分１００重量部に対して、１０～８０重量部であることが好ましく、１５～７５重量部であることがより好ましい。この配合量が１０重量部未満では、カーボンブラックの補強効果が充分に得られない場合があり、８０重量部を超えると、発熱性、ゴム混合性および加工時の作業性などが悪化する場合がある。
　加硫促進剤としては、ゴム加硫用として通常用いられる、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などの加硫促進剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。
　老化防止剤としては、ゴム用として通常用いられる、芳香族アミン系老化防止剤、アミン－ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などの老化防止剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。
　本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、ゴム成分および硫黄系加硫剤、必要に応じて、カーボンブラック、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫促進剤、老化防止剤、ワックスなどを、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常のゴム工業において使用される混練機を用いて混練りすることにより得られる。
　また、上記各成分の配合方法は特に限定されず、硫黄系加硫剤、および加硫促進剤などの加硫系成分以外の配合成分を予め混練してマスターバッチとし、残りの成分を添加してさらに混練する方法、各成分を任意の順序で添加し混練する方法、全成分を同時に添加して混練する方法などのいずれでもよい。
　上記各成分を混練し、成形加工した後、加硫を行うことで、極低温領域での動的バネ定数の経時変化の抑制が可能な防振ゴムを製造することができる。かかる防振ゴムは、エンジンマウント、トーショナルダンパー、ボディマウント、キャップマウント、メンバーマウント、ストラットマウント、マフラーマウントなどの自動車用防振ゴムを始めとして、鉄道車両用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム、免震ゴム支承などの防振、免震ゴムに好適に用いることができ、特にエンジンマウントなどの耐熱性を必要とする自動車用防振ゴムの構成部材として有用である。
　以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。
　（ゴム組成物の調製）
　ゴム成分１００重量部に対して、表１の配合処方に従い、実施例１～４、比較例１～４のゴム組成物を配合し、通常のバンバリーミキサーを用いて混練し、ゴム組成物を調整した。表１に記載の各配合剤を以下に示す。
ａ）ゴム成分　
　　ポリイソプレンゴム　合成ポリイソプレンゴム（「ＩＲ２２００」、ＪＳＲ社製、（ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃）））＝８２、シス１，４結合量＝９８．５％、トランス１，４結合量＝１．５％、３，４－ビニル結合量＝０％、数平均分子量Ｍｎ＝３０００００）
　　ポリブタジエンゴム（ＢＲ）　（「ＣＢ２２」、Ｌａｎｘｅｓｓ社製、（ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃）））＝６３、シス１，４結合量＝９６％、数平均分子量Ｍｎ＝２５００００）
ｂ）硫黄系加硫剤　
　　（Ａ）５％オイル処理硫黄
　　（Ｂ）硫黄系加硫促進剤（チウラム系加硫促進剤　テトラメチルチウラムジスルフィド　）（「ノクセラーＴＴ－Ｐ（ＴＴ）」、大内新興化学工業社製）
ｃ）カーボンブラック　ＧＰＦ（「シーストＶ」、東海カーボン社製）
ｄ）酸化亜鉛　３号亜鉛華
ｅ）ステアリン酸　工業用ステアリン酸
ｆ）老化防止剤
　　（Ａ）（イミダゾール系老化防止剤２－メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩）（「ノクラックＭＢＺ」、大内新興化学工業社製）
　　（Ｂ）（アミン－ケトン系老化防止剤　２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体）（「ノクラック２２４」、大内新興化学工業社製）
　　（Ｃ）（芳香族アミン系老化防止剤Ｎ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン）（「ノクラック　６Ｃ」、大内新興化学工業社製）
ｇ）加硫促進剤（チアゾール系加硫促進剤　ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド）（「ノクセラーＤＭ－Ｐ（ＤＭ）」、大内新興化学工業社製）
ｈ）架橋助剤　（「ビスマレイミド化合物　Ｎ，Ｎ’－（４，４－ジフェニルメタン）ビスマレイミド」、（「ＢＭＩ－ＨＳ」、ケイアイ化成社製））
ｉ）オイル　（「ＪＯＭＯプロセスＮＣ－１４０」、ジャパンエナジー社製）
ｊ）パラフィンワックス（減圧蒸留留出油から分離精製されたパラフィンワックス）
　　（Ａ）「ＰＷ－１３０」、日本精鑞社製
　　（Ｂ）「ＰＷ－１３５」、日本精鑞社製
　　（Ｃ）「ＰＷ－１５５」、日本精鑞社製
ｋ）マイクロクリスタリンワックス（減圧蒸留ボトムまたは重質留出油から分離精製されてワックス）
　　（Ａ）「ＯＺＯＡＣＥ２７０１」、日本精鑞社製
　　（Ｂ）「Ｈｉ－Ｍｉｃ－２０４５」、日本精鑞社製
　　（Ｃ）「ブルーミック」、日本精鑞社製
　（評価）
　評価は、各ゴム組成物を所定の金型を使用して、１７０℃で２０分間加熱、加硫して得られたサンプルゴムについて行った。
＜動的バネ定数および動倍率＞
　ＪＩＳ－Ｋ　６３８５に準拠し、動的バネ定数と静的バネ定数とを測定した。さらに前者と後者との比から動倍率を算出した。動倍率に関しては、数値が小さいほど防振性能が優れることを示す。
＜極低温領域での動的バネ定数の経時変化（低温性）＞
　φ５０ｍｍ×Ｈ２５ｍｍのサンプルを用い、結晶を崩さないため、初期圧縮０．２５ｍｍ　振幅０．５ｍｍ周波数１００Ｈｚで測定し、－３０℃２４０時間後と常温初期で測定し前者と後者の変化割合より求めた。かかる変化割合が低いほど、極低温領域での動的バネ定数の経時変化が少なく、良好であることを意味する。結果を表１に示す。
　＜ブルーム（外観特性）＞
　温度４０度の恒温槽に１０日間、サンプルゴムを放置後、表面を目視で観察することにより、外観特性の評価を行った。放置後に取り出したサンプルゴム表面に変化が無いものを○、白化し外観が悪化したものを×として評価した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から、実施例１～４に係る加硫ゴムでは、比較例１～３に係る加硫ゴムに比べて、極低温領域での動的バネ定数の経時変化が十分に抑制されていることがわかる。なお、比較例４に係る加硫ゴムでは、極低温領域での動的バネ定数の経時変化が十分に抑制されているが、ブルーミングが発生した。このため、加硫ゴムの外観性を考慮すると、ゴム成分１００重量部に対するパラフィンワックスの配合量の上限は、５重量部が好ましいことがわかる。

Claims (1)

  1. 　ゴム成分１００重量部に対して、パラフィンワックスを１～５重量部含有する防振ゴム用ゴム組成物であって、
    　前記パラフィンワックスが、減圧蒸留留出油から分離精製されたワックスであり、
    　前記ゴム成分として、ポリブタジエンゴムを１０～３０重量部、ポリイソプレンゴムを７０～９０重量部含有し、
    　前記ゴム成分１００重量部に対して、硫黄系加硫剤を１．０重量部未満含有することを特徴とする防振ゴム用ゴム組成物。
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