WO2014136315A1 - ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 - Google Patents

ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 Download PDF

Info

Publication number
WO2014136315A1
WO2014136315A1 PCT/JP2013/079561 JP2013079561W WO2014136315A1 WO 2014136315 A1 WO2014136315 A1 WO 2014136315A1 JP 2013079561 W JP2013079561 W JP 2013079561W WO 2014136315 A1 WO2014136315 A1 WO 2014136315A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
liquid crystal
crystal composition
group
general formula
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/079561
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
栗山　毅
河村　丞治
Original Assignee
Dic株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51490860&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2014136315(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dic株式会社 filed Critical Dic株式会社
Priority to CN201380022446.8A priority Critical patent/CN104284962B/zh
Priority to JP2014506389A priority patent/JP5585745B1/ja
Priority to US14/773,067 priority patent/US9745513B2/en
Priority to KR1020197025237A priority patent/KR102117336B1/ko
Priority to KR1020157033720A priority patent/KR102017601B1/ko
Priority to KR1020147026858A priority patent/KR20140127364A/ko
Publication of WO2014136315A1 publication Critical patent/WO2014136315A1/ja
Priority to US15/682,744 priority patent/US10316251B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
    • C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/42—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40
    • C09K19/44—Mixtures of liquid crystal compounds covered by two or more of the preceding groups C09K19/06 - C09K19/40 containing compounds with benzene rings directly linked
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542—Macromolecular compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1343—Electrodes
    • G02F1/13439—Electrodes characterised by their electrical, optical, physical properties; materials therefor; method of making
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/136—Liquid crystal cells structurally associated with a semi-conducting layer or substrate, e.g. cells forming part of an integrated circuit
    • G02F1/1362—Active matrix addressed cells
    • G02F1/1368—Active matrix addressed cells in which the switching element is a three-electrode device
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
    • C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121—Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/122—Ph-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
    • C09K19/12—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings at least two benzene rings directly linked, e.g. biphenyls
    • C09K2019/121—Compounds containing phenylene-1,4-diyl (-Ph-)
    • C09K2019/123—Ph-Ph-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3004—Cy-Cy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3009—Cy-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/301—Cy-Cy-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3016—Cy-Ph-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3025—Cy-Ph-Ph-Ph
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
    • C09K19/30—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing saturated or unsaturated non-aromatic rings, e.g. cyclohexane rings
    • C09K19/3001—Cyclohexane rings
    • C09K19/3003—Compounds containing at least two rings in which the different rings are directly linked (covalent bond)
    • C09K2019/3027—Compounds comprising 1,4-cyclohexylene and 2,3-difluoro-1,4-phenylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/542—Macromolecular compounds
    • C09K2019/548—Macromolecular compounds stabilizing the alignment; Polymer stabilized alignment
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/0009—Materials therefor
    • G02F1/0045—Liquid crystals characterised by their physical properties

Definitions

  • the present invention relates to a nematic liquid crystal composition having a negative dielectric anisotropy ( ⁇ ) useful as a liquid crystal display material, and a liquid crystal display device using the same.
  • Liquid crystal display elements are used in various measuring instruments, automobile panels, word processors, electronic notebooks, printers, computers, televisions, watches, advertisement display boards, etc., including clocks and calculators.
  • Typical liquid crystal display methods include TN (twisted nematic) type, STN (super twisted nematic) type, VA (vertical alignment) type using TFT (thin film transistor), and IPS (in-plane Switching) type.
  • the liquid crystal composition used in these liquid crystal display elements is stable against external factors such as moisture, air, heat, light, etc., and exhibits a liquid crystal phase in the widest possible temperature range centering on room temperature, and has low viscosity. And a low driving voltage is required.
  • the liquid crystal composition has several to several tens of kinds of compounds in order to optimize the dielectric anisotropy ( ⁇ ) and the refractive index anisotropy ( ⁇ n) for each display element. It is composed of
  • a liquid crystal composition having a negative ⁇ is used, which is widely used for a liquid crystal TV or the like.
  • low voltage driving, high-speed response, and a wide operating temperature range are required in all driving systems. That is, the absolute value of ⁇ is large, the viscosity ( ⁇ ) is small, and a high nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) is required.
  • T ni nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature
  • Patent Documents 1 and 2 have already disclosed liquid crystal compositions using a compound having a terphenyl structure substituted with fluorine.
  • the liquid crystal composition needs to be free from defects in display quality in order to be practically used in a liquid crystal display element.
  • a liquid crystal composition used for an active matrix drive liquid crystal display element driven by a TFT element or the like needs to have a high specific resistance value or a high voltage holding ratio.
  • an antioxidant for improving stability to heat and a liquid crystal composition using the same have been disclosed (see Patent Document 3 and Patent Document 4), but this is not necessarily sufficient.
  • the liquid crystal compound having a large ⁇ n is relatively inferior in stability to light and heat, the quality stability in such a composition cannot be said to be sufficient.
  • liquid crystal display elements has expanded, and there has been a great change in the method of use and manufacturing, and in order to respond to these characteristics, characteristics other than the basic physical property values as conventionally known are required. It has come to be required to optimize.
  • VA vertical alignment
  • IPS in-plane switching
  • the size thereof is an ultra-large size display element of 50 type or more. Came to be used until practical use.
  • ODF One ⁇ ⁇ Drop Fill
  • PS liquid crystal display elements polymer stabilized, polymer stabilized
  • PSA liquid crystal display elements polymer sustained alignment, polymer sustaining alignment
  • the drop mark problem is a larger problem (see Patent Document 6). That is, these display elements are characterized by adding a monomer to a liquid crystal composition and curing the monomer in the composition. In many cases, the monomer is cured by irradiating the composition with ultraviolet rays.
  • JP 2003-327965 A WO2007 / 077872 JP-A-9-124529 JP 2006-169472 A JP-A-6-235925 JP 2002-357830 A
  • the problems to be solved by the present invention include a liquid crystal phase in a wide temperature range, low viscosity, good solubility at low temperatures, high specific resistance and voltage holding ratio, and stability against heat and light.
  • the object is to provide a liquid crystal display element such as a VA type or a PSVA type, which has a negative ⁇ liquid crystal composition and is excellent in display quality by using this liquid crystal composition, and hardly causes display defects such as image sticking and dripping marks. .
  • a liquid crystal composition containing a compound having a biphenyl moiety having a polar group as a constituent component the above-mentioned problems are solved.
  • R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and one or more CH 2 groups in the alkyl group are not directly adjacent to an oxygen atom. And may be substituted with —O—, —CO—, —OCO— or —COO—, and M 1 represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group or a single bond. Containing one or more compounds represented by As the second component, the general formula (II)
  • R 21 to R 22 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and X 21 to X 24 are each independently hydrogen.
  • R 21 to R 22 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms
  • X 21 to X 24 are each independently hydrogen.
  • a nematic liquid crystal composition is provided, and a liquid crystal display device using the liquid crystal composition is provided.
  • the liquid crystal composition having a negative ⁇ of the present invention can obtain a significantly low viscosity, has good solubility at low temperatures, and has a very small change in specific resistance and voltage holding ratio due to heat and light.
  • the VA type and PSVA type liquid crystal display elements using this are very useful because they can achieve high-speed response and display defects are suppressed.
  • R 1 represents a straight-chain alkyl group or a branched-chain alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, and one or two or more CH 2 groups in the alkyl group have a direct oxygen atom.
  • M 1 represents a trans-1,4-cyclohexylene group, a 1,4-phenylene group or a single bond, and a trans-1,4-cyclohexylene group or a 1,4-phenylene group is preferable.
  • the compound represented by the general formula (I) is preferably a compound represented by the following general formula (Ia) to general formula (Id).
  • R 11 is preferably a linear alkyl group or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 12 is preferably a linear alkyl group or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 13 is preferably a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a branched alkyl group, a linear alkoxy group or a branched alkoxy group
  • L 1 is a linear alkylene group or branched alkylene having 1 to 8 carbon atoms.
  • Groups are preferred.
  • the compounds represented by the general formulas (Ia) to (Id) the compounds represented by the general formula (Ic) and the general formula (Id) are more preferable.
  • the compound represented by formula (I) contains one or two compounds, preferably one to five compounds, more preferably 0.001.
  • the content is preferably 1% by mass, more preferably 0.001 to 0.1% by mass, and particularly preferably 0.001 to 0.05% by mass.
  • R 21 to R 22 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • X 21 to X 24 each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, but at least one represents a fluorine atom.
  • the compound represented by the general formula (II) is preferably a compound represented by the following general formula (II-a) to general formula (II-f).
  • R 21 to R 22 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • general formula (II-a) to general formula (II-f) are more preferable.
  • the present invention contains at least one compound represented by the general formula (II), preferably 1 to 10 compounds, particularly preferably 1 to 5 compounds, and its content is 5 To 50% by mass, preferably 5 to 40% by mass.
  • the liquid crystal composition of the present invention further has a general formula (III)
  • R 31 to R 32 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • M 31 represents a trans-1,4-cyclohexylene group.
  • L 31 represents a single bond, —CH 2 CH 2 — or —CH 2 O—.
  • n 31 represents 0 or 1;
  • the compound represented by the general formula (III) can be contained, preferably 1 to 10 kinds, more preferably 1 to 8 kinds, particularly preferably 5 to Preferably it is 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight.
  • the liquid crystal composition of the present invention may further be represented by formulas (IV-a) to (IV-d):
  • the compound chosen from the compound group represented by these can be contained.
  • R 41 to R 48 each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group, or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • a compound selected from the group of compounds represented by formulas (IV-a) to (IV-d) can be contained, preferably 1 to 10 types, preferably 1 to It is particularly preferable to contain 8 types, and the content is preferably 5 to 80% by mass, more preferably 10 to 70% by mass, and particularly preferably 20 to 60% by mass.
  • the liquid crystal composition of the present invention is represented by general formula (I), general formula (II), general formula (III), general formula (IV-a) to general formula (IV-d) and general formula (V).
  • the total content of the compounds is preferably 90 to 100% by mass, more preferably 95 to 100% by mass.
  • ⁇ at 25 ° C. is ⁇ 2.0 to ⁇ 6.0, more preferably ⁇ 2.0 to ⁇ 5.5.
  • ⁇ n at 25 ° C. is 0.08 to 0.14, more preferably 0.09 to 0.13, and particularly preferably 0.09 to 0.12. More specifically, it is preferably 0.10 to 0.13 when dealing with a thin cell gap, and preferably 0.08 to 0.10 when dealing with a thick cell gap.
  • the ⁇ at 20 ° C. is 10 to 30 mPa ⁇ s, more preferably 10 to 25 mPa ⁇ s, and particularly preferably 10 to 22 mPa ⁇ s.
  • T ni is 60 ° C. to 120 ° C., more preferably 70 ° C. to 100 ° C., and particularly preferably 70 ° C. to 85 ° C.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal, a polymerizable monomer, etc. in addition to the above-mentioned compounds.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain a polymerizable compound in order to produce a liquid crystal display element such as a PS mode, a PSA mode, or a PSVA mode.
  • a polymerizable compound such as a PS mode, a PSA mode, or a PSVA mode.
  • the polymerizable compound that can be used include a photopolymerizable monomer that undergoes polymerization by energy rays such as light.
  • the structure has, for example, a liquid crystal skeleton in which a plurality of six-membered rings such as biphenyl derivatives and terphenyl derivatives are connected. Examples thereof include a polymerizable compound. More specifically, the general formula (V)
  • X 51 and X 52 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • Sp 1 and Sp 2 are each independently a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or —O— (CH 2 ) s —.
  • Z 51 represents —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 —, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 —COO—, —CH 2 CH 2 —OCO—, —COO—CH 2 —, —OCO—CH 2 —, —CH 2 —COO—, —CH 2 —OCO—, —CY 1 ⁇ CY 2 — (Wherein Y 1 and Y 2
  • X 51 and X 52 are each preferably a diacrylate derivative that represents a hydrogen atom, or a dimethacrylate derivative that has a methyl group, and a compound in which one represents a hydrogen atom and the other represents a methyl group.
  • diacrylate derivatives are the fastest, dimethacrylate derivatives are slow, asymmetric compounds are in the middle, and a preferred embodiment can be used depending on the application.
  • a dimethacrylate derivative is particularly preferable.
  • Sp 1 and Sp 2 each independently represent a single bond, an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s —, but at least one of them is a single bond in a PSA display element.
  • a compound in which both represent a single bond or one in which one represents a single bond and the other represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms or —O— (CH 2 ) s — is preferable.
  • 1 to 4 alkyl groups are preferable, and s is preferably 1 to 4.
  • Z 51 is —OCH 2 —, —CH 2 O—, —COO—, —OCO—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CF 2 CF 2 — or a single bond
  • —COO—, —OCO— or a single bond is more preferred, and a single bond is particularly preferred.
  • M 51 represents a 1,4-phenylene group, a trans-1,4-cyclohexylene group or a single bond in which any hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom, but a 1,4-phenylene group or a single bond is preferred.
  • C represents a ring structure other than a single bond
  • Z 51 is preferably a linking group other than a single bond.
  • M 51 is a single bond
  • Z 51 is preferably a single bond.
  • the ring structure between Sp 1 and Sp 2 is specifically preferably the structure described below.
  • both ends shall be bonded to Sp 1 or Sp 2.
  • the polymerizable compounds containing these skeletons are optimal for PSA-type liquid crystal display elements because of the alignment regulating power after polymerization, and a good alignment state can be obtained, so that display unevenness is suppressed or does not occur at all.
  • general formula (V-1) to general formula (V-4) are particularly preferable, and general formula (V-2) is most preferable.
  • the polymerization proceeds even when no polymerization initiator is present, but may contain a polymerization initiator in order to accelerate the polymerization.
  • the polymerization initiator include benzoin ethers, benzophenones, acetophenones, benzyl ketals, acylphosphine oxides, and the like.
  • the liquid crystal composition containing the polymerizable compound of the present invention is provided with liquid crystal alignment ability by polymerizing the polymerizable compound contained therein by ultraviolet irradiation, and transmits light through the birefringence of the liquid crystal composition. It is used in a liquid crystal display element that controls As liquid crystal display elements, AM-LCD (active matrix liquid crystal display element), TN (nematic liquid crystal display element), STN-LCD (super twisted nematic liquid crystal display element), OCB-LCD and IPS-LCD (in-plane switching liquid crystal display element) However, it is particularly useful for AM-LCDs and can be used for transmissive or reflective liquid crystal display elements.
  • the two substrates of the liquid crystal cell used in the liquid crystal display element can be made of a transparent material having flexibility such as glass or plastic, and one of them can be an opaque material such as silicon.
  • a transparent substrate having a transparent electrode layer can be obtained, for example, by sputtering indium tin oxide (ITO) on a transparent substrate such as a glass plate.
  • the color filter can be prepared by, for example, a pigment dispersion method, a printing method, an electrodeposition method, or a dyeing method.
  • a method for producing a color filter by a pigment dispersion method will be described as an example.
  • a curable coloring composition for a color filter is applied on the transparent substrate, subjected to patterning treatment, and cured by heating or light irradiation. By performing this process for each of the three colors red, green, and blue, a pixel portion for a color filter can be created.
  • a pixel electrode provided with an active element such as a TFT, a thin film diode, or a metal insulator metal specific resistance element may be provided on the substrate.
  • the substrate is opposed so that the transparent electrode layer is on the inside.
  • the thickness of the obtained light control layer is 1 to 100 ⁇ m. More preferably, the thickness is 1.5 to 10 ⁇ m.
  • the polarizing plate it is preferable to adjust the product of the refractive index anisotropy ⁇ n of the liquid crystal and the cell thickness d so that the contrast is maximized.
  • the polarizing axis of each polarizing plate can be adjusted so that the viewing angle and contrast are good.
  • a retardation film for widening the viewing angle can also be used.
  • the spacer examples include glass particles, plastic particles, alumina particles, and a photoresist material.
  • a sealant such as an epoxy thermosetting composition is screen-printed on the substrates with a liquid crystal inlet provided, the substrates are bonded together, and heated to thermally cure the sealant.
  • a normal vacuum injection method or an ODF method can be used as a method of sandwiching the polymerizable compound-containing liquid crystal composition between two substrates. Although it has the subject which remains after, in this invention, it can use suitably by the display element manufactured using ODF method.
  • an appropriate polymerization rate is desirable in order to obtain good alignment performance of liquid crystals. Therefore, active energy rays such as ultraviolet rays or electron beams are irradiated singly or in combination or sequentially.
  • the method of polymerizing by is preferred.
  • ultraviolet rays When ultraviolet rays are used, a polarized light source or a non-polarized light source may be used.
  • the polymerization is performed in a state where the polymerizable compound-containing liquid crystal composition is sandwiched between two substrates, at least the substrate on the irradiation surface side must be given appropriate transparency to the active energy rays. I must.
  • the orientation state of the unpolymerized part is changed by changing conditions such as an electric field, a magnetic field, or temperature, and further irradiation with active energy rays is performed. Then, it is possible to use a means for polymerization.
  • a means for polymerization In particular, when ultraviolet exposure is performed, it is preferable to perform ultraviolet exposure while applying an alternating electric field to the polymerizable compound-containing liquid crystal composition.
  • the alternating electric field to be applied is preferably an alternating current having a frequency of 10 Hz to 10 kHz, more preferably a frequency of 60 Hz to 10 kHz, and the voltage is selected depending on a desired pretilt angle of the liquid crystal display element. That is, the pretilt angle of the liquid crystal display element can be controlled by the applied voltage. In the MVA mode liquid crystal display element, the pretilt angle is preferably controlled from 80 degrees to 89.9 degrees from the viewpoint of alignment stability and contrast.
  • the temperature during irradiation is preferably within a temperature range in which the liquid crystal state of the liquid crystal composition of the present invention is maintained. Polymerization is preferably performed at a temperature close to room temperature, that is, typically at a temperature of 15 to 35 ° C.
  • a lamp for generating ultraviolet rays a metal halide lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, or the like can be used.
  • a wavelength of the ultraviolet-rays to irradiate it is preferable to irradiate the ultraviolet-ray of the wavelength range which is not the absorption wavelength range of a liquid crystal composition, and it is preferable to cut and use an ultraviolet-ray as needed.
  • Intensity of ultraviolet irradiation is preferably from 0.1mW / cm 2 ⁇ 100W / cm 2, 2mW / cm 2 ⁇ 50W / cm 2 is more preferable.
  • the amount of energy of ultraviolet rays to be irradiated can be adjusted as appropriate, but is preferably 10 mJ / cm 2 to 500 J / cm 2, and more preferably 100 mJ / cm 2 to 200 J / cm 2 .
  • the intensity may be changed.
  • the time for irradiating with ultraviolet rays is appropriately selected depending on the intensity of the irradiated ultraviolet rays, but is preferably from 10 seconds to 3600 seconds, and more preferably from 10 seconds to 600 seconds.
  • the liquid crystal display device using the liquid crystal composition of the present invention is useful for achieving both high-speed response and suppression of display failure, and is particularly useful for a liquid crystal display device for active matrix driving, including VA mode, PSVA mode, It can be applied to PSA mode, IPS mode or ECB mode liquid crystal display elements.
  • the measured characteristics are as follows.
  • T ni Nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (° C.) ⁇ n: Refractive index anisotropy at 20 ° C. ⁇ : Dielectric anisotropy at 20 ° C. ⁇ : Viscosity at 20 ° C. (mPa ⁇ s) ⁇ 1: rotational viscosity at 20 ° C. (mPa ⁇ s) VHR: Voltage holding ratio (%) at 50 ° C. under conditions of frequency 60 Hz and applied voltage 5 V Burn-in: The burn-in evaluation of the liquid crystal display element is based on the following four-level evaluation of the afterimage level of the fixed pattern when the predetermined fixed pattern is displayed in the display area for 1200 hours and then the entire screen is uniformly displayed. went.
  • Example 1 A liquid crystal composition LC-1 shown below was prepared and measured for physical properties. The results are shown in the following table.
  • a liquid crystal composition LCM-1 was prepared by adding 0.03% of the compound represented by formula (II).
  • the physical property value was almost the same as LC-1.
  • the initial VHR of the liquid crystal composition LCM-1 was 98.7%, whereas the VHR after standing at high temperature for 1 hour at 150 ° C. was 98.5%.
  • a VA liquid crystal display device was produced using the liquid crystal composition LCM-1, and the image sticking and the drop mark were measured by the above-described method. As a result, the following excellent results were shown.
  • Example 1 Comparative Example 1
  • the initial VHR of the liquid crystal composition LC-1 to which the compound represented by the formula (Ic-1) described in Example 1 was not added was 98.5%, while 1 at 150 ° C.
  • VHR after standing at high temperature for 8 hours was 86.7%, which was greatly reduced from the initial stage.
  • a VA liquid crystal display element was produced using the liquid crystal composition LC-1, and the image sticking and the dropping trace were measured by the above-described method. As a result, the results were inferior to those of Example 1 as shown below.
  • a liquid crystal composition LCM-2 was prepared by adding 0.03% of the compound represented by the formula (Ic-1) to 99.97% of the liquid crystal composition LC-A.
  • the physical property value was almost the same as LC-A.
  • the liquid crystal composition LCM-2 not containing the compound represented by the general formula (II) has a viscosity ⁇ and a rotational viscosity ⁇ 1 compared to the liquid crystal composition LCM-1 containing the compound represented by the general formula (II).
  • the initial VHR of the liquid crystal composition LCM-2 was 98.3%, whereas the VHR after standing at high temperature for 1 hour at 150 ° C. was 95.9%.
  • a VA liquid crystal display element was prepared using the liquid crystal composition LCM-2, and the image sticking and the drop mark were measured by the above-described method. As a result, the results were inferior to those of Example 1 as shown below.
  • Example 2 As a result of measuring the response speed using a cell with ITO coated with a polyimide alignment film that induces homeotropic alignment with a cell gap of 3.5 ⁇ m, the response speed is 5.3 ms, which is compared with LCM-1 described in Example 1. It was inferior.
  • Example 2 to Example 4 The following liquid crystal compositions LC-2 to LC-4 were prepared and their physical properties were measured. The results are shown in the following table.
  • Example 5 A liquid crystal composition LC-5 shown below was prepared and measured for physical properties. The results are shown in the following table.
  • a liquid crystal composition LCM-6 was prepared by adding 0.03% of the compound represented by the formula (Ic-1) to 99.97% of the liquid crystal composition LC-5.
  • the physical property values were almost the same as before the addition.
  • the initial VHR of the liquid crystal composition LCM-6 and the VHR after standing at 150 ° C. for 1 hour at high temperature were almost unchanged. Further, when the burn-in and dropping traces of the VA liquid crystal display device produced using the liquid crystal composition LCM-6 were measured, excellent results were shown as follows.
  • Example 6 For each of 99.97% of the liquid crystal composition LC-1 described in Example 1 and LC-5 described in Example 5, the compound represented by the formula (Ia-1)
  • the liquid crystal compositions LCM-7 and LCM-8 were prepared by adding 0.03% of the compound represented by formula (I). The physical property values were almost the same as before the addition. The initial VHR of the liquid crystal compositions LCM-7 and LCM-8 and the VHR after standing at high temperature for 1 hour at 150 ° C. were almost unchanged. Further, when the burn-in and dropping traces of the VA liquid crystal display device manufactured using the liquid crystal compositions LCM-7 and LCM-8 were measured, the following excellent results were shown.
  • a liquid crystal composition LCM-9 was prepared by adding 0.03% of a compound represented by the formula: The physical property values were almost the same as before the addition. The initial VHR of the liquid crystal composition LCM-9 and the VHR after standing at 150 ° C. for 1 hour at high temperature were almost unchanged. Further, when the burn-in and dropping traces of the VA liquid crystal display device manufactured using the liquid crystal composition LCM-9 were measured, excellent results were shown as follows.
  • Example 9 With respect to 99.7% of the liquid crystal composition LCM-1 described in Example 1,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLCM-1 is prepared by adding 0.3% of a polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving, and inducing homeotropic alignment with a cell gap of 3.5 ⁇ m. It inject
  • a polymerizable liquid crystal composition CLCM-2 and CLCM-3 were respectively prepared by adding 0.3% of a polymerizable compound represented by formula (II) and uniformly dissolving, and the polymerizable liquid crystal composition was prepared with a cell gap of 3.5 ⁇ m. It injected by the vacuum injection method to the cell with ITO which apply
  • Example 10 to Example 13 For 99.7% of each of the liquid crystal compositions LCM-3 to 5 described in Examples 2 to 4,
  • a polymerizable liquid crystal composition CLCM-4, CLCM-5 and CLCM-6 were prepared by adding 0.3% of a polymerizable compound represented by the formula (1) and uniformly dissolving, respectively. It injected by the vacuum injection method to the cell with ITO which apply
  • Each of liquid crystal compositions LC-6 to 29 is 99.97% of formula (Ic-1)
  • the liquid crystal compositions LCM-7 to LCM-30 were prepared by adding 0.03% of the compound represented by formula (I). In the same manner as in Example 1, even when the compound represented by the formula (Ic-1) was added, the physical property values thereof hardly changed compared with those before the addition.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

　第一成分として、一般式（Ｉ）で表される化合物を一種又は二種以上含有し、第二成分として、一般式（ＩＩ）で表される化合物からなる群より選ばれる化合物を一種又は二種以上含有し、２５℃における誘電率異方性（Δε）が－２．０以下であることを特徴とする、誘電率異方性が負であって、その屈折率異方性が大きく粘度の低い液晶組成物を提供すること、及び、高コントラスト、高速応答性と同時に焼き付きや表示不良が発生しない表示品質に優れた液晶表示素子を提供する。

Description

ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
　本発明は液晶表示材料として有用な誘電率異方性（Δε）が負の値を示すネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子に関する。
　液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いたＶＡ（垂直配向）型やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等がある。これらの液晶表示素子に用いられる液晶組成物は水分、空気、熱、光などの外的要因に対して安定であること、また、室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示し、低粘性であり、かつ駆動電圧が低いことが求められる。さらに液晶組成物は個々の表示素子に対してあわせ最適な誘電率異方性（Δε）または及び屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、数種類から数十種類の化合物から構成されている。
　垂直配向型ディスプレイではΔεが負の液晶組成物が用いられており、液晶ＴＶ等に広く用いられている。一方、全ての駆動方式において低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相－等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、γ１の小さい液晶組成物が要求される。特に、近年では、高速応答化のためにセルギャップを薄くするために、粘度を小さくすることと同時に、Δｎを大きくする必要が出てきている。そのために、特許文献１や特許文献２において、フッ素置換されたターフェニル構造を有する化合物を用いた液晶組成物も既に開示されている。
　一方で、液晶組成物は、実用的に液晶表示素子に使用するためには、表示品位に不具合が発生しないことが必要となる。特に、ＴＦＴ素子等で駆動するアクティブマトリックス駆動液晶表示素子に使用される液晶組成物おいては、高い比抵抗値あるいは高い電圧保持率を有することが必要になる。加えて、光や熱等の外部刺激に対して安定であることも必要になってくる。これに対して、熱に対する安定性を向上させるための酸化防止剤やそれを用いた液晶組成物の開示がされている（特許文献３及び特許文献４参照）が、必ずしも十分と言えるものではなく、特に、大きいΔｎを有する液晶化合物は相対的に光や熱に対する安定性に劣るため、そのような組成物における品質安定性は十分とは言えなかった。
　また更に、液晶表示素子の用途が拡大するに至り、その使用方法、製造方法にも大きな変化が見られこれらに対応するためには、従来知られているような基本的な物性値以外の特性を最適化することが求められるようになった。すなわち、液晶組成物を使用する液晶表示素子はＶＡ（垂直配向）型やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型等が広く使用されるに至り、その大きさも５０型以上の超大型サイズの表示素子が実用化されるに至り使用されるようになった。基板サイズの大型化に伴い、液晶組成物の基板への注入方法も従来の真空注入法から滴下注入（ODF：One Drop Fill）法が注入方法の主流となったが（特許文献５参照）、液晶組成物を基板に滴下した際の滴下痕が表示品位の低下を招く問題が表面化するに至った。さらに、液晶表示素子中の液晶材料のプレチルト角の生成と高速応答性を目的に、ＰＳ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｔａｂｉｌｉｚｅｄ、ポリマー安定化）、ＰＳＡ液晶表示素子（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｕｓｔａｉｎｅｄ　ａｌｉｇｎｍｅｎｔ、ポリマー維持配向）が開発されたが（特許文献６参照）、滴下痕問題はより大きな問題となっている。すなわち、これらの表示素子は液晶組成物中にモノマーを添加し、組成物中のモノマーを硬化させることに特徴としており、多くの場合、紫外線を組成物に照射することでモノマーを硬化させる。そのため、光に対する安定性の劣る成分が添加されている場合には、比抵抗値あるいは電圧保持率の低下を招き、場合によっては同時に滴下痕の発生を誘発し、表示不良による液晶表示素子の歩留まりが悪化する問題があった。
　このように、高速応答性能等の液晶表示素子として求められている特性や性能を維持しつつ、光や熱等に対する安定性が高く、また、焼き付きや滴下痕等の表示不良の発生し難い液晶表示素子の開発が求められていた。また、重合性化合物の重合による液晶層中にポリマー層を形成したモードではない、一般的な垂直配向膜による配向制御を行っている垂直配向型ディスプレイおいても同様に焼き付きや滴下痕の発生し難い液晶表示素子の開発が求められていた。
特開２００３－３２７９６５号 ＷＯ２００７／０７７８７２号 特開平９－１２４５２９号 特開２００６－１６９４７２号 特開平６－２３５９２５号 特開２００２－３５７８３０号
　本発明が解決しようとする課題は、広い温度範囲の液晶相を有し、粘性が小さく、低温での溶解性が良好で、比抵抗や電圧保持率が高く、熱や光に対して安定なΔεが負の液晶組成物を提供し、更にこれを用いることで表示品位に優れ、焼き付きや滴下痕等の表示不良の発生し難いＶＡ型やＰＳＶＡ型等の液晶表示素子を提供することにある。特に、構成成分として極性基を有するビフェニル部分を有する化合物を含有する液晶組成物において、上記の課題を解決するものである。
　本発明者は、種々の液晶化合物および種々の化学物質を検討し、特定の化合物を組み合わせることにより前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
第一成分として、一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、R１は炭素原子数１から２４の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－で置換されてよく、Ｍ１はトランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基又は単結合を表す。）で表される化合物を一種又は二種以上含有し、
第二成分として、一般式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、Ｒ２１～Ｒ２２はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基、アルコキシ基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、Ｘ２１～Ｘ２４はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表すが、少なくともひとつはフッ素原子を表す。)で表される化合物を一種又は二種以上含有し、２５℃における誘電率異方性（Δε）が－２．０以下であることを特徴とするネマチック液晶組成物を提供し、更に、当該液晶組成物を用いた液晶表示素子を提供する。
本発明のΔεが負の液晶組成物は、大幅に低い粘性を得ることができ、低温での溶解性が良好で、比抵抗や電圧保持率が熱や光によって受ける変化が極めて小さいため、製品の実用性が高く、これを用いたＶＡ型やＰＳＶＡ型等の液晶表示素子は高速応答を達成でき、表示不良が抑制され、非常に有用である。
　本発明における液晶組成物において、第一成分として使用する一般式（Ｉ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
で表される化合物において、Ｒ１は炭素原子数１から２４の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－で置換されてよいが、炭素原子数１から１０の直鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基、１つのＣＨ２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、１つのＣＨ２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素原子数１から２４の直鎖アルキル基、１つのＣＨ２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、分岐アルコキシ基、１つのＣＨ２基が－ＯＣＯ－又は－ＣＯＯ－に置換された分岐鎖アルキル基が更に好ましい。Ｍ１はトランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基又は単結合を表すが、トランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基が好ましい。
　一般式（Ｉ）で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式（Ｉ－ａ）から一般式（Ｉ－ｄ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
式中、Ｒ１１は炭素原子数１から１０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、を表し、Ｒ１２は炭素原子数１から２０の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基が好ましく、Ｒ１３は炭素原子数１から８の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基、直鎖アルコキシ基又は分岐鎖アルコキシ基が好ましく、Ｌ１は炭素原子数１から８の直鎖アルキレン基又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。一般式（Ｉ－ａ）から一般式（Ｉ－ｄ）で表される化合物中、一般式（Ｉ－ｃ）及び一般式（Ｉ－ｄ）で表される化合物が更に好ましい。
本願発明の液晶組成物において、一般式（Ｉ）で表される化合物を１種又は２種を含有するが好ましく、１種から５種含有することが更に好ましく、その含有量は０．００１から１質量％であることが好ましく、０．００１から０．１質量％が更に好ましく、０．００１から０．０５質量％が特に好ましい。
第二成分として使用する一般式（ＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
で表される化合物において、Ｒ２１～Ｒ２２はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基、アルコキシ基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表す。Ｘ２１～Ｘ２４はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表すが、少なくとも１個以上はフッ素原子を表す。
　一般式（ＩＩ）で表される化合物は、より具体的には、下記の一般式（ＩＩ－ａ）から一般式（ＩＩ－ｆ）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、Ｒ２１～Ｒ２２はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基、アルコキシ基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表す。）
一般式（ＩＩ－ａ）から一般式（ＩＩ－ｆ）で表される化合物中、一般式（ＩＩ－ａ）、一般式（ＩＩ－ｃ）及び一般式（ＩＩ－ｄ）が更に好ましい。
　本願発明では一般式（ＩＩ）で表される化合物を少なくとも１種を含有するが、１種～１０種含有することが好ましく、１種～５種含有することが特に好ましく、その含有量は５から５０質量％であることが好ましく、５から４０質量％であることが更に好ましい。
　本願発明の液晶組成物は、更に、一般式（ＩＩＩ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
で表される化合物群から選ばれる化合物を含有することができる。
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物において、Ｒ３１～Ｒ３２はお互い独立しては炭素原子数１から１０のアルキル基、アルコキシ基、又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表す。Ｍ３１はトランス－１，４－シクロへキシレン基を表す。Ｌ３１は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－又は、－ＣＨ２Ｏ－を表す。ｎ３１は０又は１を表す。
　本願発明では一般式（ＩＩＩ）で表される化合物を含有することができるが、１種～１０種含有することが好ましく、１種～８種含有することが特に好ましく、その含有量は５から５０質量％であることが好ましく、５から３０質量％であることが更に好ましい。
本願発明の液晶組成物は、また更に、一般式（ＩＶ－ａ）から一般式（ＩＶ－ｄ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
で表される化合物群から選ばれる化合物を含有することができる。
（式中、Ｒ４１～Ｒ４８はお互い独立しては炭素原子数１から１０のアルキル基、アルコキシ基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表す。）
　本願発明では一般式（ＩＶ－ａ）から一般式（ＩＶ－ｄ）で表される化合物群から選ばれる化合物を含有することができるが、１種～１０種含有することが好ましく、１種～８種含有することが特に好ましく、その含有量は５から８０質量％であることが好ましく、１０から７０質量％であることが更に好ましく、２０から６０質量％であることが特に好ましい。
　本願発明の液晶組成物は、一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩ）、一般式（ＩＩＩ）、一般式（ＩＶ－ａ）から一般式（ＩＶ－ｄ）及び一般式（V）で表される化合物の合計含有量が９０から１００質量％であることが好ましく、９５から１００質量％がより好ましい。
　本願発明の液晶組成物は、２５℃におけるΔεが－２．０から－６．０であるが、－２．０から－５．５がより好ましい。２５℃におけるΔｎが０．０８から０．１４であるが、０．０９から０．１３がより好ましく、０．０９から０．１２が特に好ましい。更に詳述すると、薄いセルギャップに対応する場合は０．１０から０．１３であることが好ましく、厚いセルギャップに対応する場合は０．０８から０．１０であることが好ましい。２０℃におけるηが１０から３０　ｍＰａ・ｓであるが、１０から２５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１０から２２ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。Ｔｎｉが６０℃から１２０℃であるが、７０℃から１００℃がより好ましく、７０℃から８５℃が特に好ましい。
　本願発明の液晶組成物は、上述の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、重合性モノマーなどを含有してもよい。
　本願発明の液晶組成物には、ＰＳモード、ＰＳＡモード又はＰＳＶＡモードなどの液晶表示素子を作製するために、重合性化合物を含有することができる。使用できる重合性化合物として、光などのエネルギー線により重合が進行する光重合性モノマーなどが挙げられ、構造として、例えば、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体などの六員環が複数連結した液晶骨格を有する重合性化合物などが挙げられる。更に具体的には、一般式（V）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（式中、Ｘ５１及びＸ５２はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、
Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－
（式中、ｓは２から７の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。）を表し、
Ｚ５１は－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－（式中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。）、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
Ｍ５１は１，４－フェニレン基、トランスー１，４－シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての１，４－フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。）で表される二官能モノマーが好ましい。
　Ｘ５１及びＸ５２は、何れも水素原子を表すジアクリレート誘導体、何れもメチル基を有するジメタクリレート誘導体の何れも好ましく、一方が水素原子を表しもう一方がメチル基を表す化合物も好ましい。これらの化合物の重合速度は、ジアクリレート誘導体が最も早く、ジメタクリレート誘導体が遅く、非対称化合物がその中間であり、その用途により好ましい態様を用いることができる。ＰＳＡ表示素子においては、ジメタクリレート誘導体が特に好ましい。
　Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－を表すが、ＰＳＡ表示素子においては少なくとも一方が単結合であることが好ましく、共に単結合を表す化合物又は一方が単結合でもう一方が炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－を表す態様が好ましい。この場合１～４のアルキル基が好ましく、ｓは１～４が好ましい。
　Ｚ５１は、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－又は単結合が好ましく、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は単結合がより好ましく、単結合が特に好ましい。
　Ｍ５１は任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い１，４－フェニレン基、トランスー１，４－シクロヘキシレン基又は単結合を表すが、１，４－フェニレン基又は単結合が好ましい。Ｃが単結合以外の環構造を表す場合、Ｚ５１は単結合以外の連結基も好ましく、Ｍ５１が単結合の場合、Ｚ５１は単結合が好ましい。
　これらの点から、一般式（V）において、Ｓｐ１及びＳｐ２の間の環構造は、具体的には次に記載する構造が好ましい。
　一般式（V）において、Ｍ５１が単結合を表し、環構造が二つの環で形成される場合において、次の式（Va-1）から式（Va-5）を表すことが好ましく、式（Va-1）から式（Va-3）を表すことがより好ましく、式（Va-1）を表すことが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、両端はＳｐ１又はＳｐ２に結合するものとする。）
　これらの骨格を含む重合性化合物は重合後の配向規制力がＰＳＡ型液晶表示素子に最適であり、良好な配向状態が得られることから、表示ムラが抑制されるか、又は、全く発生しない。
　以上のことから、重合性モノマーとしては、一般式（V-1）～一般式（V-4）が特に好ましく、中でも一般式（V-2）が最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（式中、Ｓｐ２は炭素原子数２から５のアルキレン基を表す。）
　本発明の液晶組成物にモノマーを添加する場合において、重合開始剤が存在しない場合でも重合は進行するが、重合を促進するために重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤としては、ベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類等が挙げられる。
　本発明の重合性化合物を含有した液晶組成物は、これに含まれる重合性化合物が紫外線照射により重合することで液晶配向能が付与され、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、ＡＭ－ＬＣＤ（アクティブマトリックス液晶表示素子）、ＴＮ（ネマチック液晶表示素子）、ＳＴＮ－ＬＣＤ（超ねじれネマチック液晶表示素子）、ＯＣＢ－ＬＣＤ及びＩＰＳ－ＬＣＤ（インプレーンスイッチング液晶表示素子）に有用であるが、ＡＭ－ＬＣＤに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。
　液晶表示素子に使用される液晶セルの２枚の基板はガラス又はプラスチックの如き柔軟性をもつ透明な材料を用いることができ、一方はシリコン等の不透明な材料でも良い。透明電極層を有する透明基板は、例えば、ガラス板等の透明基板上にインジウムスズオキシド（ＩＴＯ）をスパッタリングすることにより得ることができる。
　カラーフィルターは、例えば、顔料分散法、印刷法、電着法又は、染色法等によって作成することができる。顔料分散法によるカラーフィルターの作成方法を一例に説明すると、カラーフィルター用の硬化性着色組成物を、該透明基板上に塗布し、パターニング処理を施し、そして加熱又は光照射により硬化させる。この工程を、赤、緑、青の３色についてそれぞれ行うことで、カラーフィルター用の画素部を作成することができる。その他、該基板上に、ＴＦＴ、薄膜ダイオード、金属絶縁体金属比抵抗素子等の能動素子を設けた画素電極を設置してもよい。
　前記基板を、透明電極層が内側となるように対向させる。その際、スペーサーを介して、基板の間隔を調整してもよい。このときは、得られる調光層の厚さが１～１００μｍとなるように調整するのが好ましい。１．５から１０μｍが更に好ましく、偏光板を使用する場合は、コントラストが最大になるように液晶の屈折率異方性Δｎとセル厚ｄとの積を調整することが好ましい。又、二枚の偏光板がある場合は、各偏光板の偏光軸を調整して視野角やコントラトが良好になるように調整することもできる。更に、視野角を広げるための位相差フィルムも使用することもできる。スペーサーとしては、例えば、ガラス粒子、プラスチック粒子、アルミナ粒子、フォトレジスト材料等が挙げられる。その後、エポキシ系熱硬化性組成物等のシール剤を、液晶注入口を設けた形で該基板にスクリーン印刷し、該基板同士を貼り合わせ、加熱しシール剤を熱硬化させる。
　２枚の基板間に重合性化合物含有液晶組成物を狭持させる方法は、通常の真空注入法又はＯＤＦ法などを用いることができるが、真空注入法においては滴下痕は発生しないものの、注入の後が残る課題を有しているものであるが、本願発明においては、ＯＤＦ法を用いて製造する表示素子により好適に使用することができる。
　重合性化合物を重合させる方法としては、液晶の良好な配向性能を得るためには、適度な重合速度が望ましいので、紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を単一又は併用又は順番に照射することによって重合させる方法が好ましい。紫外線を使用する場合、偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、重合性化合物含有液晶組成物を２枚の基板間に挟持させて状態で重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は活性エネルギー線に対して適当な透明性が与えられていなければならない。また、光照射時にマスクを用いて特定の部分のみを重合させた後、電場や磁場又は温度等の条件を変化させることにより、未重合部分の配向状態を変化させて、更に活性エネルギー線を照射して重合させるという手段を用いても良い。特に紫外線露光する際には、重合性化合物含有液晶組成物に交流電界を印加しながら紫外線露光することが好ましい。印加する交流電界は、周波数１０Ｈｚから１０ｋＨｚの交流が好ましく、周波数６０Ｈｚから１０ｋＨｚがより好ましく、電圧は液晶表示素子の所望のプレチルト角に依存して選ばれる。つまり、印加する電圧により液晶表示素子のプレチルト角を制御することができる。ＭＶＡモードの液晶表示素子においては、配向安定性及びコントラストの観点からプレチルト角を８０度から８９．９度に制御することが好ましい。
　照射時の温度は、本発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。室温に近い温度、即ち、典型的には１５～３５℃での温度で重合させることが好ましい。紫外線を発生させるランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ等を用いることができる。また、照射する紫外線の波長としては、液晶組成物の吸収波長域でない波長領域の紫外線を照射することが好ましく、必要に応じて、紫外線をカットして使用することが好ましい。照射する紫外線の強度は、０．１ｍＷ／ｃｍ２～１００Ｗ／ｃｍ２が好ましく、２ｍＷ／ｃｍ２～５０Ｗ／ｃｍ２がより好ましい。照射する紫外線のエネルギー量は、適宜調整することができるが、１０ｍＪ／ｃｍ２から５００Ｊ／ｃｍ２が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２から２００Ｊ／ｃｍ２がより好ましい。紫外線を照射する際に、強度を変化させても良い。紫外線を照射する時間は照射する紫外線強度により適宜選択されるが、１０秒から３６００秒が好ましく、１０秒から６００秒がより好ましい。
　本発明の液晶組成物を用いた液晶表示素子は高速応答と表示不良の抑制を両立させた有用なものであり、特に、アクティブマトリックス駆動用液晶表示素子に有用であり、ＶＡモード、ＰＳＶＡモード、ＰＳＡモード、ＩＰＳモード又はＥＣＢモード用液晶表示素子に適用できる。
　以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
　実施例中、測定した特性は以下の通りである。
　Ｔｎｉ　：ネマチック相－等方性液体相転移温度（℃）
　Δｎ　：２０℃における屈折率異方性
　Δε　：２０℃における誘電率異方性
　η　　：２０℃における粘度（ｍＰａ・ｓ）
　γ１　：２０℃における回転粘性（ｍＰａ・ｓ）
　ＶＨＲ：周波数６０Ｈｚ，印加電圧５Ｖの条件下で５０℃における電圧保持率（％）
　焼き付き：
　液晶表示素子の焼き付き評価は、表示エリア内に所定の固定パターンを１２００時間表示させた後に、全画面均一な表示を行ったときの固定パターンの残像のレベルを目視にて以下の４段階評価で行った。
　◎残像無し
　○残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
　△残像有り許容できないレベル
　×残像有りかなり劣悪
　滴下痕　：
　液晶表示装置の滴下痕の評価は、全面黒表示した場合における白く浮かび上がる滴下痕を目視にて以下の４段階評価で行った。
　◎残像無し
　○残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
　△残像有り許容できないレベル
　×残像有りかなり劣悪
尚、実施例において化合物の記載について以下の略号を用いる。
（側鎖）
　-n　　　　-CnH2n+1　炭素原子数ｎの直鎖状アルキル基
　n-　　　　CnH2n+1-　炭素原子数ｎの直鎖状アルキル基
　-On　　　-OCnH2n+1　炭素原子数ｎの直鎖状アルコキシ基
　-V　　　　-CH=CH2
　V-　　　　CH2=CH-
　-V1　　　-CH=CH-CH3
　-2V1　　　-CH2-CH2-CH=CH-CH3
　V2-　　　CH2=CH-CH2-CH2-
（環構造）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（実施例１）
　以下に示される液晶組成物ＬＣ－１を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
液晶組成物ＬＣ－１　９９．９７％に式（Ｉ－ｃ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
で表される化合物を０．０３％添加して液晶組成物ＬＣＭ－１を調製した。その物性値はＬＣ－１とほとんど変化がなかった。液晶組成物ＬＣＭ－１の初期のＶＨＲは９８．７％であったのに対し、１５０℃で１時間の高温放置後のＶＨＲは、９８．５％であった。また、液晶組成物ＬＣＭ－１を用いてＶＡ液晶表示素子を作製し、前述の方法により焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以下に示すように優れた結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
さらに、セルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルを用いて、応答速度を測定した結果、４．６ｍ秒を示した。
（比較例１）
実施例１に記載の式（Ｉ－ｃ－１）で表される化合物を添加していない液晶組成物ＬＣ－１の初期のＶＨＲは９８．５％であったのに対し、１５０℃で１時間の高温放置後のＶＨＲは、８６．７％と初期に対して大きく低下した。
また、液晶組成物ＬＣ－１を用いてＶＡ液晶表示素子を作製し、前述の方法により焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以下に示すように実施例１と比べて劣る結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
（比較例２）
一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有しない、以下に示される液晶組成物ＬＣ－Ａを調製し、物性値を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
液晶組成物ＬＣ－Ａ　９９．９７％に式（Ｉ－ｃ－１）で表される化合物を０．０３％添加して液晶組成物ＬＣＭ－２を調製した。その物性値はＬＣ－Ａとほとんど変化がなかった。一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有しない液晶組成物ＬＣＭ－２は、一般式（ＩＩ）で表される化合物を含有する液晶組成物ＬＣＭ－１と比べて、粘度η及び回転粘性γ１が上昇することが示された。液晶組成物ＬＣＭ－２の初期のＶＨＲは９８．３％であったのに対し、１５０℃で１時間の高温放置後のＶＨＲは、９５．９％であった。
また、液晶組成物ＬＣＭ－２を用いてＶＡ液晶表示素子を作製し、前述の方法により焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以下に示すように実施例１に比べて劣る結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
また、セルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルを用いて、応答速度を測定した結果、５．３ｍ秒と実施例１に記載のＬＣＭ－１と比べて劣るものであった。
（実施例２から実施例４）
次に示す液晶組成物ＬＣ－２～ＬＣ－４を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
液晶組成物ＬＣ－２～ＬＣ４の各々９９．９７％に対して、式（Ｉ－ｃ－１）で表される化合物を０．０３％添加して液晶組成物ＬＣＭ－３～ＬＣＭ－５を各々調製した。その物性値は添加前とほとんど変化がなかった。
液晶組成物ＬＣＭ－３～ＬＣＭ－５の初期のＶＨＲ及び１５０℃で１時間の高温放置後のＶＨＲはほとんど変化がなかった。また、液晶組成物ＬＣＭ－３～ＬＣＭ－５を用いて作製したＶＡ液晶表示素子の焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以下に示すように優れた結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
（実施例５）
次に示す液晶組成物ＬＣ－５を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
液晶組成物ＬＣ－５　９９．９７％に対して、式（Ｉ－ｃ－１）で表される化合物を０．０３％添加して液晶組成物ＬＣＭ－６調製した。その物性値は添加前とほとんど変化がなかった。
液晶組成物ＬＣＭ－６の初期のＶＨＲ及び１５０℃で１時間の高温放置後のＶＨＲはほとんど変化がなかった。また、液晶組成物ＬＣＭ－６を用いて作製したＶＡ液晶表示素子の焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以下に示すように優れた結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
（実施例６及び実施例７）
実施例１に記載の液晶組成物ＬＣ－１及び実施例５に記載のＬＣ－５の各々９９．９７％に対して、式（Ｉ－ａ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
で表される化合物を０．０３％添加して液晶組成物ＬＣＭ－７及びＬＣＭ－８を各々調製した。その物性値は添加前とほとんど変化がなかった。
液晶組成物ＬＣＭ－７及びＬＣＭ－８の初期のＶＨＲ及び１５０℃で１時間の高温放置後のＶＨＲはほとんど変化がなかった。また、液晶組成物ＬＣＭ－７及びＬＣＭ－８を用いて作製したＶＡ液晶表示素子の焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以下に示すように優れた結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
（実施例８）
実施例１に記載の液晶組成物ＬＣ－１　９９．９７％に対して、式（Ｉ－ｂ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
で表される化合物を０．０３％添加して液晶組成物ＬＣＭ－９を各々調製した。その物性値は添加前とほとんど変化がなかった。
液晶組成物ＬＣＭ－９の初期のＶＨＲ及び１５０℃で１時間の高温放置後のＶＨＲはほとんど変化がなかった。また、液晶組成物ＬＣＭ－９を用いて作製したＶＡ液晶表示素子の焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以下に示すように優れた結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
（実施例９）
実施例１に記載の液晶組成物ＬＣＭ－１　９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
で示される重合性化合物を０．３％添加し、均一溶解することにより重合性液晶組成物ＣＬＣＭ－１を調製し、この重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯によりセル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ２となるように調整して６００秒間照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。本液晶表示素子の焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以下に示すように優れた結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
（比較例３及び比較例４）
比較例１で使用した液晶組成物ＬＣ－１及び比較例２で使用したＬＣＭ－２の各々９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
で示される重合性化合物を０．３％添加し、均一溶解することにより、各々重合性液晶組成物ＣＬＣＭ－２及びＣＬＣＭ－３を調製し、この重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯によりセル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ２となるように調整して６００秒間照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。
本液晶表示素子の焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以下に示すように実施例９に比べて劣る結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
（実施例１０から実施例１３）
実施例２～４に記載の液晶組成物ＬＣＭ－３～５の各々９９．７％に対して、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
で示される重合性化合物を０．３％添加し、均一溶解することにより各々重合性液晶組成物ＣＬＣＭ－４、ＣＬＣＭ－５及びＣＬＣＭ－６を調製し、この重合性液晶組成物をセルギャップ３．５μｍでホメオトロピック配向を誘起するポリイミド配向膜を塗布したＩＴＯ付きセルに真空注入法で注入した。注入後、電圧印加状態で、３００から４００ｎｍにピーク波長がある高圧水銀灯によりセル表面の照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ２となるように調整して６００秒間照射し、重合性液晶組成物中の重合性化合物を重合させた垂直配向性液晶表示素子を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
本液晶表示素子の焼き付き及び滴下痕の測定したところ、以上に示すように優れた結果を示した。
（実施例１４から実施例４）
次に示す液晶組成物ＬＣ－６～ＬＣ－２９を調製し、その物性値を測定した。この結果を次の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000042
　液晶組成物ＬＣ－６～２９のそれぞれ　９９．９７％に式（Ｉ－ｃ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
で表される化合物を０．０３％ずつ添加して液晶組成物ＬＣＭ－７～ＬＣＭ－３０を調製した。これらも実施例１同様に式（Ｉ－ｃ－１）で表される化合物を添加してもその物性値は添加前と比較してほとんど変化がなかった。
　また液晶組成物ＬＣＭ－７～ＬＣＭ－３０に対して下記の物性値を測定したところ優れた結果を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048

Claims (8)

  1. 第一成分として、一般式（Ｉ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     (式中、R１は炭素原子数１から２４の直鎖アルキル基又は分岐鎖アルキル基を表し、該アルキル基中の１つ又は２つ以上のＣＨ２基は、酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－で置換されてよく、Ｍ１はトランス－１，４－シクロへキシレン基、１，４－フェニレン基又は単結合を表す。）で表される化合物を一種又は二種以上含有し、
    第二成分として、一般式（ＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     (式中、Ｒ２１～Ｒ２２はお互い独立して炭素原子数１から１０のアルキル基、アルコキシ基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、Ｘ２１～Ｘ２４はお互い独立して水素原子又はフッ素原子を表すが、少なくとも１個以上はフッ素原子を表す。)で表される化合物を一種又は二種以上含有し、２５℃における誘電率異方性（Δε）が－２．０以下であることを特徴とするネマチック液晶組成物。
  2. 第三成分として、一般式（ＩＩＩ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ｒ３１～Ｒ３２はお互い独立しては炭素原子数１から１０のアルキル基、アルコキシ基、又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表し、Ｍ３１はトランス－１，４－シクロへキシレン基を表し、該トランス－１，４－シクロへキシレン基中の１つ又は２つの－ＣＨ２－は酸素原子が直接隣接しないように、－Ｏ－で置換されていてもよく、該フェニレン基中の１つ又は２つの水素原子はフッ素原子で置換されていてもよく、Ｌ３１は単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－又は－ＣＨ２Ｏ－を表し、ｎ３１は０又は１を表す。）
    で表される化合物を一種又は二種以上含有する請求項１記載のネマチック液晶組成物。
  3. 更に、一般式（ＩＶ－ａ）から一般式（ＩＶ－ｄ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ｒ４１～Ｒ４８はお互い独立しては炭素原子数１から１０のアルキル基、アルコキシ基又は炭素原子数２から１０のアルケニル基を表す。）で表される化合物群から選ばれる化合物を含有する請求項１又は２のいずれか一項に記載の液晶組成物。
  4. 一般式（Ｉ）において、R１が炭素原子数１から１０の直鎖アルキル基又は分岐炭アルキル基を表し、Ｍ１はトランス－１，４－シクロへキシレン基又は１，４－フェニレン基を表す請求項１から３のいずれか一項に記載のネマチック液晶組成物。
  5. 一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が０．００１質量％から１質量％であり、一般式（ＩＩ）で表される化合物の含有量が５質量％から３０質量％である請求項１から４のいずれか一項に記載のネマチック液晶組成物。
  6. 一般式（Ｖ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ｘ５１及びＸ５２はそれぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表し、
    Ｓｐ１及びＳｐ２はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数１～８のアルキレン基又は－Ｏ－（ＣＨ２）ｓ－
    （式中、ｓは２から７の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。）を表し、
    Ｚ５１は－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＹ１＝ＣＹ２－（式中、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。）、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表し、
    Ｍ５１は１，４－フェニレン基、トランス－１，４－シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての１，４－フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。）で表される重合性化合物を含有する請求項１から５のいずれか一項に記載のネマチック液晶組成物。
  7. 透明導電性材料からなる共通電極を具備した第一の基板と、透明導電性材料からなる画素電極と各画素に具備した画素電極を制御する薄膜トランジスターを具備した第二の基板と、前記第一の基板と第二の基板間に挟持された液晶組成物を有し、該液晶組成物中の液晶分子の電圧無印加時の配向が前記基板に対して略垂直である液晶表示素子であって、該液晶組成物として請求項１から６のいずれか一項に記載のネマチック液晶組成物を用いた液晶表示素子。
  8. 請求項６に記載の重合性化合物を含有するネマチック液晶組成物を用い、電圧印加下あるいは電圧無印加下で該液晶組成物中に含有する重合性化合物を重合させて作製した高分子安定化モード液晶表示素子。
PCT/JP2013/079561 2013-03-06 2013-10-31 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子 WO2014136315A1 (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201380022446.8A CN104284962B (zh) 2013-03-06 2013-10-31 向列液晶组合物和使用其的液晶显示元件
JP2014506389A JP5585745B1 (ja) 2013-03-06 2013-10-31 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
US14/773,067 US9745513B2 (en) 2013-03-06 2013-10-31 Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using same
KR1020197025237A KR102117336B1 (ko) 2013-03-06 2013-10-31 네마틱 액정 조성물 및 이를 사용한 액정 표시 소자
KR1020157033720A KR102017601B1 (ko) 2013-03-06 2013-10-31 네마틱 액정 조성물 및 이를 사용한 액정 표시 소자
KR1020147026858A KR20140127364A (ko) 2013-03-06 2013-10-31 네마틱 액정 조성물 및 이를 사용한 액정 표시 소자
US15/682,744 US10316251B2 (en) 2013-03-06 2017-08-22 Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using same

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013043988 2013-03-06
JP2013-043988 2013-03-06

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US14/773,067 A-371-Of-International US9745513B2 (en) 2013-03-06 2013-10-31 Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using same
US15/682,744 Division US10316251B2 (en) 2013-03-06 2017-08-22 Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014136315A1 true WO2014136315A1 (ja) 2014-09-12

Family

ID=51490860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2013/079561 WO2014136315A1 (ja) 2013-03-06 2013-10-31 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子

Country Status (6)

Country Link
US (2) US9745513B2 (ja)
JP (4) JP5585745B1 (ja)
KR (3) KR20140127364A (ja)
CN (1) CN104284962B (ja)
TW (1) TWI488949B (ja)
WO (1) WO2014136315A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2015072243A1 (ja) * 2013-11-13 2017-03-16 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2017141671A1 (ja) * 2016-02-19 2018-12-06 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014136315A1 (ja) * 2013-03-06 2014-09-12 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
KR20160082065A (ko) * 2014-12-30 2016-07-08 주식회사 동진쎄미켐 액정 화합물 및 이를 포함하는 액정 조성물
WO2016184542A1 (en) * 2015-05-20 2016-11-24 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal medium
US10633590B2 (en) * 2015-09-04 2020-04-28 Dic Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device including the same
WO2018015323A2 (en) * 2016-07-20 2018-01-25 Merck Patent Gmbh Switching layer for use in an optical switching element
CN107815322B (zh) * 2016-09-14 2021-01-26 江苏和成显示科技有限公司 液晶化合物、液晶组合物及显示器件
CN108239538B (zh) * 2016-12-23 2022-02-08 江苏和成显示科技有限公司 一种介电各向异性为负的液晶组合物及其应用
CN108239542A (zh) * 2016-12-23 2018-07-03 江苏和成显示科技有限公司 具有负介电各向异性的液晶组合物及其显示器件
CN108239545B (zh) * 2016-12-23 2022-02-25 江苏和成显示科技有限公司 具有负介电各向异性的液晶组合物及其显示器件
WO2019181883A1 (ja) * 2018-03-20 2019-09-26 日産化学株式会社 液晶表示素子
JP6564495B1 (ja) * 2018-05-14 2019-08-21 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN110577832A (zh) * 2018-06-11 2019-12-17 石家庄诚志永华显示材料有限公司 负介电各向异性液晶组合物、液晶显示元件及液晶显示器
CN111484856B (zh) * 2019-01-29 2023-04-07 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及液晶显示元件、液晶显示器
CN111484855A (zh) * 2019-01-29 2020-08-04 石家庄诚志永华显示材料有限公司 液晶组合物及液晶显示元件、液晶显示器
EP3919055A4 (en) 2019-01-30 2022-11-09 Takeda Pharmaceutical Company Limited HETEROCYCLIC COMPOUND
CN109913242A (zh) * 2019-03-21 2019-06-21 深圳市华星光电技术有限公司 液晶材料及液晶显示面板
CN113773855A (zh) * 2021-09-01 2021-12-10 重庆汉朗精工科技有限公司 一种负性液晶组合物及其应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10117224A1 (de) * 2000-04-19 2002-02-21 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Stabilisierung von Halogenaromaten
JP2006225450A (ja) * 2005-02-16 2006-08-31 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2007023095A (ja) * 2005-07-13 2007-02-01 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2007031694A (ja) * 2005-06-22 2007-02-08 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
WO2007108307A1 (ja) * 2006-03-20 2007-09-27 Chisso Corporation 液晶組成物および液晶表示素子
JP2008088164A (ja) * 2006-09-06 2008-04-17 Chisso Corp クロロフルオロベンゼン系液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2010256904A (ja) * 2009-04-23 2010-11-11 Merck Patent Gmbh 液晶ディスプレイ
WO2011055643A1 (ja) * 2009-11-09 2011-05-12 Jnc株式会社 液晶表示素子、液晶組成物及び配向剤並びに液晶表示素子の製造方法及びその使用
US20130027654A1 (en) * 2011-07-27 2013-01-31 Jnc Petrochemical Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06235925A (ja) 1993-02-10 1994-08-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd 液晶表示素子の製造方法
JPH06238925A (ja) 1993-02-22 1994-08-30 Seiko Instr Inc 通電転写記録装置
TW371312B (en) 1995-04-12 1999-10-01 Chisso Corp Fluorine-substituted liquid-crystal compound, liquid-crystal composition and liquid-crystal display device
DE19539141B4 (de) 1995-10-20 2016-07-07 Merck Patent Gmbh 2,6-Di-tert.-butylphenole
US6380555B1 (en) 1999-12-24 2002-04-30 Micron Technology, Inc. Bumped semiconductor component having test pads, and method and system for testing bumped semiconductor components
US6977704B2 (en) 2001-03-30 2005-12-20 Fujitsu Display Technologies Corporation Liquid crystal display
DE10150198A1 (de) 2001-10-12 2003-04-24 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
DE10216197B4 (de) 2002-04-12 2013-02-07 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallmedium und und seine Verwendung in einer elektrooptischen Anzeige
DE10246657A1 (de) 2002-10-07 2004-04-15 Merck Patent Gmbh Chirales Phenolderivat, dieses enthaltendes Flüssigkristallmedium, Verfahren zur Herstellung eines Flüssigkristallmediums und elektrooptische Flüssigkristallanzeige
JP2006169472A (ja) 2004-12-20 2006-06-29 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
DE602006002184D1 (de) 2005-06-22 2008-09-25 Chisso Corp Flüssigkristallzusammensetzung und Flüssigkristallanzeige
KR101540195B1 (ko) 2005-08-09 2015-07-28 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질
CN101351432B (zh) 2006-01-06 2011-08-31 智索株式会社 具有烯基的单氟化联三苯化合物、液晶组成物及液晶显示元件
US7749403B2 (en) 2006-01-06 2010-07-06 Chisso Corporation Monofluorinated terphenyl compound having alkenyl, liquid crystal composition, and liquid crystal display device
US7595100B2 (en) 2006-06-29 2009-09-29 Chisso Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
ATE523576T1 (de) 2006-07-19 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
EP1897928B1 (en) 2006-09-06 2010-10-27 Chisso Corporation Chlorofluorobenzene liquid crystal compound, liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP5051358B2 (ja) 2007-05-17 2012-10-17 Ｊｎｃ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US8114310B2 (en) 2007-10-22 2012-02-14 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal display
US20110101270A1 (en) 2008-04-22 2011-05-05 Atsutaka Manabe Liquid-crystalline medium
DE102008064171A1 (de) 2008-12-22 2010-07-01 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
EP2361290B1 (de) 2008-12-22 2013-05-22 Merck Patent GmbH Flüssigkristallanzeige
WO2010084823A1 (ja) 2009-01-22 2010-07-29 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
WO2012079710A1 (de) * 2010-12-17 2012-06-21 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines medium
EP2514800B2 (de) * 2011-04-21 2018-03-07 Merck Patent GmbH Verbindungen und flüssigkristallines Medium
DE102012024126A1 (de) * 2011-12-20 2013-06-20 Merck Patent Gmbh Flüssigkristallines Medium
WO2013161096A1 (ja) 2012-04-26 2013-10-31 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
US9150787B2 (en) * 2012-07-06 2015-10-06 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP6186974B2 (ja) * 2012-07-30 2017-08-30 Jnc株式会社 液晶組成物、酸化防止剤および液晶表示素子
TWI597352B (zh) * 2012-11-08 2017-09-01 Dainippon Ink & Chemicals Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP6248557B2 (ja) * 2012-11-16 2017-12-20 Jnc株式会社 ビニルオキシを有する液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP6255975B2 (ja) 2012-12-27 2018-01-10 Jnc株式会社 液晶組成物、酸化防止剤および液晶表示素子
WO2014136315A1 (ja) * 2013-03-06 2014-09-12 Dic株式会社 ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10117224A1 (de) * 2000-04-19 2002-02-21 Merck Patent Gmbh Verfahren zur Stabilisierung von Halogenaromaten
JP2006225450A (ja) * 2005-02-16 2006-08-31 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2007031694A (ja) * 2005-06-22 2007-02-08 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2007023095A (ja) * 2005-07-13 2007-02-01 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
WO2007108307A1 (ja) * 2006-03-20 2007-09-27 Chisso Corporation 液晶組成物および液晶表示素子
JP2008088164A (ja) * 2006-09-06 2008-04-17 Chisso Corp クロロフルオロベンゼン系液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2010256904A (ja) * 2009-04-23 2010-11-11 Merck Patent Gmbh 液晶ディスプレイ
WO2011055643A1 (ja) * 2009-11-09 2011-05-12 Jnc株式会社 液晶表示素子、液晶組成物及び配向剤並びに液晶表示素子の製造方法及びその使用
US20130027654A1 (en) * 2011-07-27 2013-01-31 Jnc Petrochemical Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2015072243A1 (ja) * 2013-11-13 2017-03-16 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2019070136A (ja) * 2013-11-13 2019-05-09 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JPWO2017141671A1 (ja) * 2016-02-19 2018-12-06 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190107732A (ko) 2019-09-20
KR102117336B1 (ko) 2020-06-01
CN104284962A (zh) 2015-01-14
US20170349829A1 (en) 2017-12-07
JP2019014893A (ja) 2019-01-31
JP2014196474A (ja) 2014-10-16
KR102017601B1 (ko) 2019-09-09
KR20150143859A (ko) 2015-12-23
US20160009995A1 (en) 2016-01-14
TW201437337A (zh) 2014-10-01
JP5585745B1 (ja) 2014-09-10
JP6519973B2 (ja) 2019-05-29
JP6760340B2 (ja) 2020-09-23
JPWO2014136315A1 (ja) 2017-02-09
KR20140127364A (ko) 2014-11-03
JP2014208842A (ja) 2014-11-06
CN104284962B (zh) 2016-02-24
JP6394945B2 (ja) 2018-09-26
US10316251B2 (en) 2019-06-11
US9745513B2 (en) 2017-08-29
TWI488949B (zh) 2015-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6760340B2 (ja) ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP5561570B2 (ja) ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP5288224B1 (ja) 液晶組成物
KR101316708B1 (ko) 네마틱 액정 조성물 및 이를 사용한 액정 표시 소자
KR101369396B1 (ko) 네마틱 액정 조성물 및 이를 사용한 액정 표시 소자
JP5170602B1 (ja) ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP5565542B1 (ja) ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP5170603B1 (ja) ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子
JP5582272B1 (ja) ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201380022446.8

Country of ref document: CN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014506389

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20147026858

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13876812

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14773067

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13876812

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1