WO2014009327A1 - Fülldraht und verfahren zur behandlung von eisen- oder stahlschmelzen - Google Patents
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Definitions
- the invention relates to a flux cored wire for the treatment of iron or steel melts.
- the invention also relates to a process for the treatment of iron or steel melts.
- Iron smelting especially molten steel, undergoes treatment by means of pyrophoric metals, such as magnesium, calcium, aluminum and by means of corresponding alloys thereof, in particular in finely divided form, for deoxidation, desulfurization, dephosphorization, decarburization and for seeding of cast iron.
- pyrophoric metals such as magnesium, calcium, aluminum and by means of corresponding alloys thereof, in particular in finely divided form, for deoxidation, desulfurization, dephosphorization, decarburization and for seeding of cast iron.
- pyrophoric metals such as magnesium, calcium, aluminum and by means of corresponding alloys thereof, in particular in finely divided form
- the patent DE 39 24 558 C1 describes a means in the form of a cored wire and a method for its production, the use of which is in the treatment of cast iron melts with a magnesium-containing silicon alloy.
- the advantage of the filler wire described is to be seen in the shift of the precipitation form of the cast iron carbon in the direction of spheroidal graphite by alloying magnesium and rare earth metals, as well as in the reduction of the steps desulfurization, magnesium treatment and inoculation of cast iron melts on a single, simultaneously carried out treatment measure.
- EP-A-0 066 305 describes the use of passivated magnesium or calcium as a wire filling.
- the passivation of these metals is achieved with a surface coating consisting essentially of alumina, magnesia, finely divided silica, graphite or coke powder. Due to the reaction-retarding effect of the coating, the premature reaction of the reactive agent is suppressed exclusively during the treatment process, for example, the premature melting and evaporation of the magnesium core to be overcome.
- the method has serious drawbacks, such as afterglow or afterburning of the wire, and release of harmful metal oxides during and after treatment.
- DE 102 36 354 B4 discloses a process for the continuous or discontinuous treatment of steel melts by introducing a wire-shaped additive encased in a composite wire, wherein the additive is a solid at room temperature, gas-releasing agent having a decomposition temperature in the range of 100 ° C up to a temperature of 150 ° C above the melting temperature of the molten steel is used.
- Ladle furnaces heated by graphite electrodes are equipped with flushing nozzles in the bottom of the ladle and usually have up to three wire-winding machines.
- the cored wires that can be processed serve primarily for adjusting the carbon content, for deoxidizing and for alloying the molten iron.
- the known fillers correspond to the standard agents, such as CaSi for deoxidizing, calcium carbide or carbon for carburizing.
- the object of the present invention is to avoid the disadvantages of the prior art, and in particular to provide a means and a method for the treatment of iron or steel melts, which is characterized by high efficiency and controllable effort in the field, especially to low oxygen and To obtain phosphorus levels.
- effective components i. Petroleum or petroleum derivatives, in particular bitumen or white oils, in particular paraffins or paraffin oils, introduced into the melt in the form of filler wire.
- the product obtained from petroleum is preferably bitumen granules with optional additives, such as iron powder and / or lime compounds, such as calcium oxide.
- bitumen can advantageously be minced easily, is inexpensive and generally available.
- the production of a filler wire according to the invention is preferably carried out via a filler wire folded or welded from a strip of flat steel into a tube, preferably 0.2 mm thick and 0.4 mm thick.
- These production methods are known; they allow the production of very long cored wires with diameters, eg of 9 mm, 13 mm or 16 mm, eg with fine grain usually with CaSi or FeSi; similar to DE 26 03 412 A1.
- the filling with the material according to the invention or the material mixture according to the invention in principle, similar to the filling of the cored wires with the known fine-grained alloys, such as with CaSi or Mg alloys.
- the function of the flux cored wire was described by G.
- the filled wire proved to be decisive for the metallurgical efficiency, because this measure secures the entry of the petroleum derivative without influence of the environment.
- the cored wire flat steel has in special cases the same or similar composition as the iron or steel melt to be treated, thereby preventing the melt from being contaminated and, if necessary, the filler wire may also be an alloy so as to provide the melt with certain dopants.
- the filler wire may also be rectangular in shape, for example 16 mm wide and 7 mm thick
- These round or rectangular wires are filled according to the invention with petroleum products, preferably with solid, fine-grained bitumen or white oil (paraffin / paraffin oil) and after completion of the filling - And / or folding process closed and wound up on coils t.
- bitumen is understood to mean a heavy, dark-colored multi-substance mixture of organic substances consisting of high molecular weight, long-chain, aliphatic and aromatic hydrocarbon compounds, produced by vacuum distillation from crude oil.
- the properties of the different types of bitumen are determined by special test methods. These are defined in the DIN standards (Europanorm EN 12591) for road bitumen (softening point RuK (EP RuK), breaking point according to Fraigne, determination of needle penetration). By adding additional components, the physical properties can be changed in a targeted manner.
- white oils in particular paraffin and / or paraffin oils
- white oils are understood as meaning mixtures of saturated hydrocarbons having the general empirical formula C n H 2 n + 2, where the number n is between 18 and 32.
- oil or petroleum derivative heavy means or light oil, such as petroleum, diesel fuel or fuel oil understood.
- These new active components ie petroleum or petroleum derivatives, in particular bitumen or white oils, in particular paraffins or paraffin oils, can advantageously be mixed with other components which are to become active, ie which are to be introduced into the melt. A corresponding mixture of the above-mentioned components can finally be introduced into a flux-cored wire.
- magnesium is suitable, in particular for the inoculation of cast iron.
- special alloys such as cerium misch metal, metallurgically very effective metal hydrides, such as NaBH 4 or LiAlH 4 can be introduced as additional components in a cored wire according to the invention.
- the additional components are homogeneously distributed, preferably in bitumen or paraffin, or mixed with bitumen or paraffin. This has the advantage that the components are largely safe to handle, so as to achieve specific metallurgical reactions within the molten iron, such as the formation of cast iron graphite molds vermicular or spherical (globular), or in steel influencing the inclusion forms.
- the contents i. mixing a mixture of effective components and optionally additional components with inactive substances or components, such as to slow down or weaken the reaction in the melt.
- inactive substances or components such as to slow down or weaken the reaction in the melt.
- magnesium granules are used together with active components, i. Petroleum or petroleum derivatives, especially bitumen or white oils, especially paraffins or paraffin oils are to be introduced into cast iron melts.
- active components i. Petroleum or petroleum derivatives, especially bitumen or white oils, especially paraffins or paraffin oils are to be introduced into cast iron melts.
- a dilution, by up to 50 wt .-%, for example with iron be advantageous.
- a filler wire according to the invention is the incorporation of the oxides of valuable elements, such as rare earths or sulfides from roasting process. These are mixed homogeneously with petroleum or petroleum derivatives, in particular bitumen or white oils, in particular paraffins or paraffin oils, and then introduced into a flux-cored wire in order to be finally fed into the melt. The oxides are reduced, the metals thus released go into solution. In addition to the economic advantage, the high yield of up to 80% of the metal content of the metals introduced as oxide is to be considered.
- the active components and optionally other components are liquid, viscous or plastic, they can be in a thin-walled, tubular shell, for example made of plastic, filled.
- This filled plastic shell can finally be inserted in a known manner in a cored wire with a corresponding diameter or during the folding of a flat wire. From this, inventive annular cored wires but also rods with larger diameters, in particular up to 21 mm in cross-section produced.
- a filler wire according to the invention in particular with bitumen, as a fining agent for steel and as an inoculant for cast iron, in conjunction with the inoculating metal, shows a particular effectiveness, which can not be explained by the known teachings of metallurgy. It is believed that the released hydrogen as well as the carbon from the pyrolysis process achieves these extraordinary effects.
- the object defined at the outset is also achieved by a process for the treatment of iron or steel melts.
- effective components i. Petroleum or petroleum derivatives, in particular bitumen or white oils, in particular paraffins or paraffin oils, introduced in the form of at least one filler wire in the melt.
- the cored wire or wires are deeply inserted into the molten bath of the molten iron to be treated with special Einspul machines.
- the effective material of Guhett sleepllung - such as fine-grained bitumen - can be blown.
- Advantageous is the fact that this eliminates the often necessary intensive rinsing of the melts with argon through bottom nozzles, but at least can be significantly reduced.
- the wires according to the invention are introduced deep with Einspul- machines in the melt, the wire wrap protects the contents and only then melts and releases the contents when the filler wire has reached the greatest possible depth. About the Conveying speed, a melting of the wire sheath in the lowest point of the melt can be achieved.
- the inventive method is particularly suitable for ladle metallurgy.
- the use of the method is also suitable for use in Verg cordofen.
- only certain process steps and process parameters such as temperature setting, cover slag or alloy correction, adapt.
- the treatment of molten steel can be done when the melt has been placed on the continuous casting plant, but also when the melt enters the tundish. Since a subset of the ladle contents can be treated in the tundish, it is advantageous to use a relatively thin filler wire which is fed continuously or intermittently, depending on the casting progress.
- the active components in particular bitumen, alone or with minor additions of other metallurgically active substances in the melt (steel), z. B. be blown with argon.
- the bitumen must be fine-grained.
- the filler wires filled with the metallurgically active petroleum derivatives can have any desired cross-sectional shape and can also be produced in rod or rod form and pushed into the melt with a specially designed feed device.
- Example 1 shows that these new agents allow reduction of metal oxides and alloying of the reduced metals in the melt.
- a 140 t EAF melt is tapped with the addition of the alloying agent, brought to the pan treatment station, pre-oxidized, alloyed, and then added with slags and finally heated. Thereafter, the heater is switched off and filler wire with bitumen in the bath wound. This may optionally be supplemented with gentle argon purging of the melt. With a bitumen cored wire of 13 mm in diameter, and 0.02 wt .-% bitumen, which corresponds to approximately 135 m, it is possible to reduce the sulfur, oxygen and phosphorus concentration according to the results table. Result:
- An LD molten steel of 270 t was pre-oxidized during tapping.
- a lid was placed, with openings for a lance and for the cored wire.
- With the lance was injected 0.035 wt .-% of a mixture of 90% bitumen and 10% iron powder.
- the blowing time was 6 min.
- the final sulfur content was 0.001 wt%
- the final phosphorus content was 0.0035 wt%
- the final oxygen content was 0.0018 wt%.
- a melt according to Example 2 with 140 t was immediately oxidized immediately before the start of continuous casting with 125 m bitumen cored wire with a diameter of 9 mm and desulfurized as soon as it was placed in the casting position. Before the start of casting, the cored wire was filled with unmixed bitumen powder, finely ground, and reeled in. The oxygen content of the melt was 0.0008 wt .-%.
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Abstract
Die Erfindung betrifft einen Fülldraht zur Behandlung von Eisen- oder Stahlschmelzen, der gekennzeichnet ist, durch Erdöl oder Erdölderivate, insbesondere Bitumen oder Weißöle, insbesondere Paraffine oder Paraffinöle als Füllgut und einen dieses Füllgut umschließenden metallenen Mantel. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Behandlung von Eisen- oder Stahlschmelzen.
Description
Fülldraht und Verfahren zur Behandlung von Eisen- oder Stahlschmelzen
Die Erfindung betrifft einen Fülldraht zur Behandlung von Eisen- oder Stahlschmelzen. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Behandlung von Eisen- oder Stahlschmelzen.
Eisenschmelzen, insbesondere Stahlschmelzen, erfahren Behandlungen mittels pyrophorer Metalle, wie Magnesium, Calcium, Aluminium sowie mittels entsprechender Legierungen hiervon, insbesondere in feinteiliger Form, zur Desoxidation, Entschwefelung, Entphosphorung, Entkohlung und zum Impfen von Gusseisen. Neben der Temperatureinstellung der Schmelze für den Abguss sind dies die Aufgaben der Sekundärmetallurgie.
Auch ein Impfen von Gusseisen, beispielsweise für Vermiculargraphit (GJV) oder für Kugelgrafit (CGI) mit reaktiven Impfmitteln, ausgewählt aus der Gruppe der seltenen Erden, ist schwierig, vor allem, weil das Ausbringen unsicher ist und nur durch ein Überangebot kompensiert werden kann. Aber auch das Einbringen von Magnesium zur Herstellung von CGI ist durch eine Schwankungsbreite des metallurgisch wirksamen Ausbringens gekennzeichnet. Die Einstellung tiefer Schwefel, Phosphor und/oder Sauerstoff-Gehalte [S-Gehalte < 0,0020 Gew.-% und P-Gehalte Gew.-% etwa < 0,010 und <0,007 Gew.-%, Sauerstoff- Gehalte < 0,0020 % sowie C-Gehalte < 0,0075 Gew.-%] ist heute mit den bekannten Verfahren möglich, wenn auch ziemlich aufwendig. Hierzu sind unter anderem Vakuumanlagen verfügbar; ebenso Einblas-Systeme und die Schlackenarbeiten der Sekundärmetallurgie.
Alternativ oder ergänzend zu diesen Verfahren ist für die Behandlung von Eisenschmelzen, beispielsweise in Gießereibetrieben, auch die Behandlung der Schmelzen mit Fülldrähten mit einer Füllung aus entsprechenden Bestandteilen bekannt.
So beschreibt die Patentschrift DE 39 24 558 C1 ein Mittel in der Form eines Fülldrahtes und ein Verfahren zu seiner Herstellung, wobei dessen Verwendung in dem Behandeln von Gusseisenschmelzen mit einer Magnesium enthaltenden Siliziumlegierung besteht.
Der Vorteil des beschriebenen Fülldrahtes ist in der Verschiebung der Ausscheidungsform des Gusseisenkohlenstoffes in Richtung Kugelgraphitform durch Zulegieren von Magnesium und Seltenerdmetalle, sowie in der Reduzierung der Verfahrensschritte Entschwefelung, Magnesiumbehandeln und Impfen von Gusseisenschmelzen auf eine einzige, zeitgleich durchzuführende Behandlungsmaßnahme zu sehen.
Die EP-A-0 066 305 beschreibt die Verwendung von passiviertem Magnesium oder Calcium als Drahtfüllung. Die Passivierung dieser Metalle wird mit einer Oberflächenbeschichtung erreicht, die im Wesentlichen aus Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, feinteiliger Kieselsäure, Graphit oder Kokspulver besteht. Durch die reaktionsverzögernde Wirkung des Überzugs wird die vorzeitige Reaktion des reaktiven Mittels ausschließlich während des Behandlungsvorganges unterdrückt, wobei beispielsweise das frühzeitige Schmelzen und Verdampfen des Magnesiumkernes überwunden werden soll. Das Verfahren zeigt jedoch schwerwiegende Nachteile, wie Nachglimmen oder Nachbrennen des Drahtes, und Freisetzung schädlicher Metalloxide während und nach der Behandlung.
Ferner offenbart die DE 102 36 354 B4 ein Verfahren zur kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Behandlung von Stahlschmelzen durch Einbringen eines in einem Verbunddraht eingehüllten drahtförmigen Zusatzstoffs, wobei als Zusatzstoff ein bei Raumtemperatur festes, gasabspaltendes Mittel mit einer Zersetzungstemperatur im Bereich von 100 °C bis zu einer Temperatur von 150 °C oberhalb der Schmelztemperatur der Stahlschmelze einsetzt wird.
Über Graphit-Elektroden beheizte Pfannenöfen sind mit Spüldüsen im Pfannenboden ausgerüstet und haben in der Regel mit bis zu drei Draht-Einspulmaschinen. Die damit verarbeitbaren Fülldrähte dienen vorwiegend zur Einstellung des Kohlenstoff-Gehaltes, zum Desoxidieren und zum Legieren der Eisenschmelze. Die bekannten Füllstoffe entsprechen den Standardmitteln, wie z.B. CaSi zum Desoxidieren, Calciumcarbid oder Kohlenstoff zum Aufkohlen. Die Voraussetzungen der klassischen Metallurgie des Stahles widersprechen sich hierbei. So etwa erfordert die Entphosphorung eine oxidierende und die Entschwefelung eine desoxidierende Behandlung. Deshalb wird im Pfannenofen fast nur entschwefelt, desoxidiert und legiert.
Die vorgenannten Verfahren sind ausführlich beschrieben und die Leistungsgrenzen sind ermittelt. Die Grenzen liegen im Aufwand und der begrenzten Kapazität der Anlagen, sodass von einer "normalen" Verfügbarkeit nicht gesprochen werden kann, auch wenn die Technologien hierzu allgemein verfügbar sind. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden, und insbesondere ein Mittel und ein Verfahren zur Behandlung von Eisenoder Stahlschmelzen bereitzustellen, das sich durch hohe Wirksamkeit und kontrollierbarem Aufwand im betrieblichen Einsatz auszeichnet, insbesondere, um niedrige Sauerstoff- und Phosphor-Gehalte zu erhalten.
Gelöst wird die Aufgabe erfindungsgemäß mit den Merkmalen der unabhängigen Ansprüche.
Überraschend wurde gefunden, dass mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. des erfindungsgemäßen Fülldrahts drei Aufgaben gelöst werden können, nämlich eine Tief-Desoxidation auf Gehalte von < 0,0020 Gew.-%, eine Tief-Entschwefelung auf Gehalte von <0,0015 Gew.-% und eine Entphosphorung auf Gehalte, die mit Verfahren nach dem Stand der Technik, wenn überhaupt, nur mit erhöhtem Aufwand zu erreichen sind.
Erfindungsgemäß werden wirksame Komponenten, d.h. Erdöl oder Erdölderivate, insbesondere Bitumen oder Weißöle, insbesondere Paraffine oder Paraffinöle, in Form von Fülldraht in die Schmelze eingebracht. Das aus Erdöl gewonnenen Füllgut ist bevorzugt Bitumen-Granulat mit gegebenenfalls ergänzenden Zusätzen, wie beispielsweise Eisenpulver und/oder Kalkverbindungen, wie beispielsweise Calciumoxid. In vorteilhafterweise läßt sich nämlich Bitumen leicht zerkleinern, ist kostengünstig und allgemein verfügbar.
Die Herstellung eines erfindungsgemäßen Fülldrahts erfolgt vorzugsweise über einen aus einem Streifen Flachstahl zu einem Rohr gefalteten oder geschweißten Fülldraht, - mit bevorzugt 0,2 mm - und mit 0,4 mm Dicke. Diese Herstellmethoden sind bekannt; sie erlauben die Herstellung sehr langer Fülldrähte mit Durchmessern, z.B. von 9 mm, 13 mm oder 16 mm, z.B. mit Feinkorn üblicherweise mit CaSi oder FeSi; ähnlich wie in DE 26 03
412 A1 beschrieben. Das Füllen mit dem erfindungsgemäßen Material oder der erfindungsgemäßen Materialmischung, erfolgt im Prinzip ähnlich wie das Füllen der Fülldrähte mit den bekannten feinkörnigen Legierungen, wie z.B. mit CaSi oder Mg- Legierungen. Die Funktion des Fülldrahtes wurde von G. Stolte in „Secondary Metallurgy", Verlag Stahleisen 2002 S. 127 ff beschrieben. Als entscheidend für die metallurgische Wirksamkeit hat sich der gefüllte Draht erwiesen, denn diese Maßnahme sichert den Eintrag des Erdölderivates ohne Einwirkung der Umgebung. Der Fülldraht-Flachstahl hat in Sonderfällen die gleiche oder ähnliche Zusammensetzung wie die zu behandelnde Eisen- oder Stahlschmelze. Dadurch wird verhindert, dass die Schmelze verunreinigt wird. Gegebenenfalls kann der Fülldraht auch eine Legierung sein, um so die Schmelze mit bestimmten Dotierstoffen zu versehen. Der Fülldraht kann auch in rechteckiger Form ausgebildet sein, z.B. 16 mm breit und 7 mm dick. Diese runden bzw. rechteckigen Drähte werden erfindungsgemäß mit Erdölprodukten, vorzugsweise mit festem, feinkörnigem Bitumen oder Weißöl (Paraffin / Paraffinöl), gefüllt und nach Beendigung des Füll- und/oder Falzvorganges verschlossen und auf Spulen aufgewickelt.
Unter Bitumen wird im Rahmen dieser Erfindung ein durch Vakuumdestillation aus Erdöl hergestelltes schwer flüchtiges, dunkelfarbiges Vielstoffgemisch organischer Substanzen bestehend aus hochmolekularen, langkettigen, aliphatisch und aromatischen Kohlenwasserstoff-Verbindungen, verstanden. Die Eigenschaften der unterschiedlichen Bitumenarten werden durch besondere Prüfverfahren bestimmt. Diese sind festgelegt in den DIN-Normen (Europanorm EN 12591 ) für Straßenbaubitumen (Erweichungspunkt RuK (EP RuK), der Brechpunkt nach Fraaß, Bestimmung der Nadelpenetration). Durch den Zusatz von weiteren Komponenten lassen sich die physikalischen Eigenschaften gezielt verändern.
Unter Weißöle, insbesondere Paraffin und/oder Paraffinöle, werden im Rahmen dieser Erfindung Gemische aus gesättigten Kohlenwasserstoffen mit der allgemeinen Summenformel CnH2n+2, wobei die Zahl n liegt zwischen 18 und 32 liegt, verstanden. Ferner wird unter Erdöl bzw. Erdölderivat, Schwer- Mittel oder Leichtöl, wie beispielsweise Petroleum, Dieselkraftstoff oder Heizöl verstanden.
Diese neuen wirksamen Komponenten, d.h. Erdöl oder Erdölderivate, insbesondere Bitumen oder Weißöle, insbesondere Paraffine oder Paraffinöle, können vorteilhaft mit anderen Komponenten, die wirksam werden sollen, d.h. die in die Schmelze eingebracht werden sollen, gemischt. Eine entsprechende Mischung oben genannter Komponenten kann schließlich in einen Fülldraht eingebracht werden.
Als zusätzliche Komponenten eignet sich beispielsweise Magnesium, insbesondere für das Impfen von Gusseisen. Aber auch Sonderlegierungen, wie beispielsweise Cer- Mischmetall, metallurgisch sehr wirksame Metall-Hydride, wie beispielsweise NaBH4 oder LiAIH4 können als zusätzliche Komponenten in einen erfindungsgemäßen Fülldraht eingebracht werden. Die zusätzlichen Komponenten werden homogen, vorzugsweise in Bitumen oder Paraffin verteilt, bzw. mit Bitumen oder Paraffin vermischt. Dies hat den Vorteil, dass die Komponenten weitgehend sicher zu handhaben sind, um damit spezifische metallurgische Umsetzungen innerhalb der Eisenschmelze, wie beispielsweise die Bildung der Gusseisen-Graphitformen vermicular oder kugelförmig (globular), oder in Stahl eine Beeinflussung der Einschlussformen zu erzielen.
In einer weiteren Ausführungsform wird das Füllgut, d.h. eine Mischung an wirksamen Komponenten und gegebenenfalls zusätzlichen Komponenten mit inaktiven Stoffen oder Komponenten gemischt werden, etwa um die Reaktion in der Schmelze zu verlangsamen oder abzuschwächen. Dies ist insbesondere vorteilhaft, wenn beispielsweise Magnesium- Granalien gemeinsam mit wirksamen Komponenten, d.h. Erdöl oder Erdölderivate, insbesondere Bitumen oder Weißöle, insbesondere Paraffine oder Paraffinöle in Gusseisenschmelzen eingebracht werden sollen. Hierbei kann eine Verdünnung, um bis zu 50 Gew.-%, beispielsweise mit Eisen, vorteilhaft sein.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform eines erfindungsgemäßen Fülldrahts ist die Einbindung der Oxide von wertvollen Elementen, wie z.B. Seltener Erden oder Sulfide aus Röstverfahren. Diese werden mit Erdöl oder Erdölderivaten, insbesondere Bitumen oder Weißöle, insbesondere Paraffine oder Paraffinöle homogen gemischt, und anschließend in einen Fülldraht eingebracht, um schließlich in die Schmelze eingespult zu werden. Die Oxide werden reduziert, die so freigesetzten Metalle gehen in Lösung. Neben dem wirtschaftlichen Vorteil ist das hohe Ausbringen von bis zu 80 % des Metall-Inhalts der als Oxid eingebrachten Metalle zu beachten.
Für den Fall, dass die wirksamen Komponenten und gegebenenfalls weitere Komponenten flüssig, zähflüssig oder plastisch vorliegen, können diese in eine dünnwandige, schlauchförmige Hülle, z.B. aus Kunststoff, eingefüllt werden. Diese gefüllte Kunststoffhülle kann schließlich in bekannter Weise in einen Fülldraht mit entsprechendem Durchmesser bzw. während des Faltens eines Flachdrahtes eingefügt werden. Daraus sind erfindungsgemäße ringförmige Fülldrähte aber auch Stangen mit größeren Durchmessern, insbesondere mit bis zu 21 mm im Querschnitt herstellbar.
Durch Zusätze zu dem erfindungsgemäßen Fülldraht sind Einschlussmodifikationen und Formen erreichbar, die den Einsatz von metallischem Calcium bzw. dessen Legierung oder von Aluminium überflüssig machen.
Überraschend zeigte sich auch, dass ein erfindungsgemäßer Fülldraht, insbesondere mit Bitumen, als Feinungsmittel für Stahl und als Impfmittel für Gusseisen, in Verbindung mit dem impfenden Metall, eine besondere Wirksamkeit zeigt, die nach den bekannten Lehren der Metallurgie nicht erklärbar sind. Es wird angenommen, dass der freigesetzte Wasserstoff aber auch der Kohlenstoff aus dem Pyrolysevorgang diese außergewöhnlichen Wirkungen erzielt.
Gelöst wird die eingangs definierte Aufgabe auch durch ein Verfahren zur Behandlung von Eisen- oder Stahlschmelzen. Erfindungsgemäß werden wirksame Komponenten, d.h. Erdöl oder Erdölderivate, insbesondere Bitumen oder Weißöle, insbesondere Paraffine oder Paraffinöle, in Form von wenigstens einem Fülldraht in die Schmelze eingebracht.
Bevorzugt werden der oder die Fülldrähte tief in das Schmelzbad der zu behandelnden Eisenschmelzen mit speziellen Einspul-Maschinen eingeführt. Bei großen Behandlungseinheiten, etwa ab 200 t Schmelze, kann das wirksame Material der Fülldrahtfüllung - wie etwa feinkörniger Bitumen - eingeblasen werden. Vorteilhaft ist der Umstand, dass hierdurch das häufig notwendige intensive Spülen der Schmelzen mit Argon durch Boden-Düsen entfallen, zumindest aber erheblich reduziert werden kann. Die erfindungsgemäßen Drähte werden mit Einspul- Maschinen tief in die Schmelze eingebracht, wobei die Drahthülle das Füllgut schützt und erst dann schmilzt und den Inhalt frei gibt, wenn der Fülldraht die größtmögliche Tiefe erreicht hat. Über die
Fördergeschwindigkeit kann ein Schmelzen der Drahthülle in der tiefsten Stelle der Schmelze erzielt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich insbesondere für die Pfannenmetallurgie. Der Einsatz des Verfahrens ist aber auch für den Einsatz im Vergießofen geeignet. Hierfür sind lediglich bestimmte Verfahrenschritte und Prozessparameter, wie beispielsweise Temperatureinstellung, Abdeckschlacken oder Legierungskorrektur, anzupassen. Die Behandlung von Stahlschmelzen kann erfolgen, wenn die Schmelze auf der Stranggussanlage aufgesetzt worden ist, aber auch dann, wenn die Schmelze in den Tundish einläuft. Da im Tundish eine Teilmenge des Gießpfanneninhalts behandelt werden kann, ist es vorteilhaft, einen verhältnismäßig dünnen Fülldraht einzusetzen, der kontinuierlich oder intermittierend, in Abhängigkeit vom Gießfortschritt, zugeführt wird.
In überraschenderweise zeigte sich, dass sich Einschlüsse im Stahl nach einer Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erheblich verringern. Insbesondere entstehen bei der Desoxidation mit dem erfindungsgemäßen Verfahren, keine Einschlüsse der bisher bekannten Art sondern Gas-Phasen, die nach oben aufsteigen. Solche Gas-Phasen sind etwa OH' aber auch andere Konfigurationen.
Alternativ oder zusätzlich können insbesondere bei größeren Schmelzen die wirksamen Komponenten, insbesondere Bitumen, allein oder mit geringen Zusätzen anderer metallurgisch wirksamer Stoffe in die Schmelze (Stahl), z. B. mit Argon eingeblasen werden. Dazu muss der Bitumen feinkörnig aufbereitet sein. Die mit dem metallurgisch wirksamen Erdölderivaten gefüllten Fülldrähte können eine beliebige Querschnittsform haben und auch in Stab - bzw. Stangenform hergestellt und mit besonders ausgelegten Vorschiebevorrichtung in die Schmelze gestoßen werden.
Diese neuen Mittel gestatten eine Reduktion von Metall-Oxiden und ein Legieren der reduzierten Metalle in die Schmelze. Beispiel 1 :
In eine leicht legierte Baustahlschmelze mit sehr hohen Anforderungen an den Schwefel-, Phosphor- und Sauerstoffgehalt wurde 300 m langer Fülldraht mit einem Durchmesser
von 9 mm eingespult. Das Schmelzgewicht betrug 200 t. Die Behandlungstemperatur 1 .590°C. Es wurde 0,02 Gew.-% Bitumen in ca. 300 m Fülldraht eingespult; das entspricht ca. 40 kg Bitumen / 200 t Schmelze. Die Spulgeschwindigkeit lag bei ca. 150 m/min, entsprechend eine Spuldauer von 2,13 Minuten. Ergebnisse:
Dieses Beispiel zeigt, dass es möglich ist, ohne die bekannten Behandlungsstoffe tiefe Gehalte der unerwünschten Elemente einzustellen. So wird der Einsatz von Aluminium reduziert, die Ausbildung der (Tonerde-)Einschlüssen wird weitgehend vermieden. Dies bedeutet, dass Aluminium als Desoxidations-Metall durch den Wasserstoff verdrängt wird.
Beispiel 2:
Eine 140 t EAF-Schmelze wird unter Zugabe der Legierungsmittel abgestochen, zum Pfannen-Behandlungsstand gebracht, vordesoxidiert, legiert, und anschließend mit Schlacken versetzt und schließlich geheizt. Danach wird die Heizung abgeschaltet und Fülldraht mit Bitumen in das Bad eingespult. Dies kann gegebenenfalls mit leichtem Argonspülen der Schmelze ergänzt werden. Mit einem Bitumen-Fülldraht von 13 mm im Durchmesser, und 0,02 Gew.-% Bitumen, was ca. 135 m entspricht, gelingt es die Schwefel-, Sauerstoff- und Phosphorkonzentration gemäß der Ergebnistabelle zu senken.
Ergebnis:
Der Stahl zeichnete sich durch sehr geringe Einschlussgehalte auf, die zusätzlich noch sehr klein waren. Beispiel 3:
Eine LD-Stahlschmelze von 270 t wurde beim Abstich vordesoxidiert. Ein Deckel wurde aufgelegt, mit Öffnungen für eine Lanze und für den Fülldraht. Mit der Lanze wurde 0,035 Gew.-% eines Gemisches aus 90% Bitumen und 10% Eisenpulver eingeblasen. Die Blasdauer betrug 6 min. Der End-Schwefelgehalt betrug 0,001 Gew.-%, der End- Phosphorgehalt betrug 0,0035 Gew.-%, und der End-Sauerstoffgehalt betrug 0,0018 Gew.-%.
Beispiel 4:
Eine Schmelze nach Beispiel 2, mit 140 t wurde unmittelbar vor Beginn des Stranggusses mit 125 m Bitumen-Fülldraht mit einem Durchmesser von 9 mm feindesoxidiert und entschwefelt sobald sie in Gießposition gebracht wurde. Vor Beginn des Gießens wurde der Fülldraht gefüllt mit unvermischtem Bitumenpulver, fein gemahlen, eingespult. Der Sauerstoffgehalt der Schmelze betrug 0,0008 Gew.-%.
Claims
1 . Fülldraht zur Behandlung von Eisen- oder Stahlschmelzen, gekennzeichnet durch Erdöl oder Erdölderivate als Füllgut und einen dieses Füllgut umschließenden metallenen Mantel.
2. Fülldraht nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch Bitumen als Füllgut.
3. Fülldraht nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Füllgut festes, feinkörniges Bitumen mit einem geringen Schwefelgehalt, insbesondere kleiner 1 ,5 Gew.-%, ist.
4. Fülldraht nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch Weißöle als Füllgut.
5. Fülldraht nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch Paraffine oder Paraffinöle als Füllgut.
6. Fülldraht nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Füllgut weitere metallurgisch wirksame Komponenten, insbesondere
Calciumoxid, enthält.
7. Fülldraht nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Füllgut weitere metallurgisch unwirksame Komponenten, insbesondere Eisen oder Fließmittel enthält, um die Reaktionsgeschwindigkeit zu steuern.
8. Fülldraht nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Füllgut von einer dünnwandigen, schlauchförmigen Hülle umschlossen ist.
9. Verfahren zur Behandlung von Eisen- oder Stahlschmelzen, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Fülldraht nach einem der vorherigen Ansprüche in die Schmelze eingebracht wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich Erdöl oder Erdölderivate, insbesondere Bitumen oder Weißöle, insbesondere Paraffine oder Paraffinöle in die Schmelze eingeblasen werden.
1 1 . Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Einblasrate auf 2 bis 20 kg/min begrenzt wird.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung der Schmelze zum Teil oder zur Gänze dann ausgeführt wird, wenn die Gießpfanne auf die Stranggussmaschine aufgesetzt und zum Gießen bereit ist.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung der Schmelze auf den Tundish-Inhalt der Zwischenpfanne, die den Stahl aus der Gießpfanne auf die einzelnen Kokillen verteilt, ausgedehnt wird.
14. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung der Schmelze allein im Tundish durchgeführt wird, wenn der zu vergießende Stahl nur geringfügig über dem Erstarrungspunkt liegt, um eine Desoxidation, Entschwefelung und Entphosphorung nahe dem Gießzeitpunkt zu erzielen.
15. Verfahren nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Fülldrähte vor oder während einer Vakuumbehandlung der Schmelze in einem Tank oder bei der Umlauf- Entgasung, etwa nach dem RH- oder DH-Verfahren, in diese eingeführt werden.
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---|---|---|---|---|
FR3018524B1 (fr) * | 2014-03-11 | 2017-03-10 | Affival | Procede de desulfuration d'une fonte liquide et fil fourre pour sa mise en oeuvre |
CN111318659B (zh) * | 2020-02-29 | 2021-12-07 | 邯郸钢铁集团有限责任公司 | 解决小方坯连铸生产高硫易切削齿轮钢水口堵塞的方法 |
US20240002976A1 (en) * | 2020-12-03 | 2024-01-04 | Compagnia Commerciale Srl | Method for melting ferrous metals, non-ferrous metals, machining waste and scrap and steel |
Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2603412A1 (de) | 1975-07-25 | 1977-01-27 | Hitachi Cable | Verfahren zum herstellen eines drahtfoermigen verbundzusatzwerkstoffes |
EP0066305A1 (de) | 1981-05-27 | 1982-12-08 | Metallgesellschaft Ag | Drahtförmiges Mittel zum Behandeln von Metallschmelzen |
EP0190089A1 (de) * | 1985-01-24 | 1986-08-06 | Vallourec | Verfahren zum Behandeln von flüssigen Metallen mittels eines kalziumenthaltenden Fülldrahtes |
DE3924558C1 (de) | 1989-07-25 | 1990-11-22 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg, De | |
DE4138231C1 (de) * | 1991-11-21 | 1992-10-22 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg, De | |
DE4218698A1 (de) * | 1991-06-10 | 1992-12-17 | Odermath Stahlwerkstechnik | Verfahren zum abgiessen einer metallurgischen schmelze und entsprechendes metallurgisches gefaess |
US5284504A (en) * | 1991-10-25 | 1994-02-08 | The Carbide/Graphite Group, Inc. | Powdered desulfurizing reagent and process of use |
DE4324494A1 (de) * | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zum Behandeln von Gußeisenschmelzen |
DE69213541T2 (de) * | 1991-04-02 | 1997-01-30 | Pechiney Electrometallurgie, Courbevoie | Entschwefelungsmittel für Roheisen, aus Calciumkarbid und organisches Bindemittel |
WO1999040229A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-08-12 | Paul Wurth S.A. | Verfahen zum chargieren eines elektroofens mit pulverförmigem material in der form eines gefüllten hohlkörpers |
DE19860893C1 (de) * | 1998-12-31 | 2001-06-13 | Sms Vacmetal Ges Fuer Vacuum M | Verfahren und Vorrichtung zum Entsticken von Stahlschmelzen |
DE10236354B4 (de) | 2002-08-08 | 2005-06-09 | Goldschmidt Ag | Verfahren zur Behandlung von Stahlschmelzen |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE8816829U1 (de) * | 1988-09-20 | 1990-12-20 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg | Mittel zur Entschwefelung von Eisenschmelzen |
DE19728771C2 (de) * | 1997-07-05 | 2000-11-02 | Daimler Chrysler Ag | Verfahren zum Herstellen einer hochgekohlten, Niob-legierten Graugußlegierung unter Verwendung eines Legierungshilfsmittels |
-
2012
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-
2013
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Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2603412A1 (de) | 1975-07-25 | 1977-01-27 | Hitachi Cable | Verfahren zum herstellen eines drahtfoermigen verbundzusatzwerkstoffes |
EP0066305A1 (de) | 1981-05-27 | 1982-12-08 | Metallgesellschaft Ag | Drahtförmiges Mittel zum Behandeln von Metallschmelzen |
EP0190089A1 (de) * | 1985-01-24 | 1986-08-06 | Vallourec | Verfahren zum Behandeln von flüssigen Metallen mittels eines kalziumenthaltenden Fülldrahtes |
DE3924558C1 (de) | 1989-07-25 | 1990-11-22 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg, De | |
DE69213541T2 (de) * | 1991-04-02 | 1997-01-30 | Pechiney Electrometallurgie, Courbevoie | Entschwefelungsmittel für Roheisen, aus Calciumkarbid und organisches Bindemittel |
DE4218698A1 (de) * | 1991-06-10 | 1992-12-17 | Odermath Stahlwerkstechnik | Verfahren zum abgiessen einer metallurgischen schmelze und entsprechendes metallurgisches gefaess |
US5284504A (en) * | 1991-10-25 | 1994-02-08 | The Carbide/Graphite Group, Inc. | Powdered desulfurizing reagent and process of use |
DE4138231C1 (de) * | 1991-11-21 | 1992-10-22 | Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg, De | |
DE4324494A1 (de) * | 1993-07-21 | 1995-01-26 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Verfahren zum Behandeln von Gußeisenschmelzen |
WO1999040229A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-08-12 | Paul Wurth S.A. | Verfahen zum chargieren eines elektroofens mit pulverförmigem material in der form eines gefüllten hohlkörpers |
DE19860893C1 (de) * | 1998-12-31 | 2001-06-13 | Sms Vacmetal Ges Fuer Vacuum M | Verfahren und Vorrichtung zum Entsticken von Stahlschmelzen |
DE10236354B4 (de) | 2002-08-08 | 2005-06-09 | Goldschmidt Ag | Verfahren zur Behandlung von Stahlschmelzen |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
VON G. STOLTE: "Secondary Metallurgy", 2002, VERLAG STAHLEISEN, pages: 127 FF |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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