WO2013187424A1 - 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法 - Google Patents

有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法 Download PDF

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WO2013187424A1
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usually
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PCT/JP2013/066131
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竜也 鈴木
岩田　淳
吉彦 野倉
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住友化学株式会社
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    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
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    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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    • A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
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    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
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    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom

Definitions

  • the present invention relates to a harmful arthropod control composition and a method for controlling harmful arthropods.
  • Non-Patent Document 1 discloses many compounds as active ingredients of harmful arthropod control compositions.
  • An object of the present invention is to provide a harmful arthropod control composition having an excellent control effect on harmful arthropods.
  • A1 represents -NR6-, an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 1, R 2, R 3 and R 4 are the same or different and each have one or more atoms or groups selected from C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms and group Z
  • R5 represents a C1-C3 chain hydrocarbon group which may have one or more atoms or groups selected from group X, -OR7, -S (O) mR7, or a halogen atom
  • R5 represents a C1-C3 chain hydrocarbon group which may have one or more atoms or groups selected from group X, -OR7, -S (O
  • -C6 represents an alicyclic hydrocarbon group or a hydrogen atom
  • R7 represents a C1-C3 chain hydrocarbon group which may have one or more halogen atoms or a hydrogen atom
  • m represents 0, 1 or 2
  • n represents 0, 1 or 2.
  • m represents 0, 1 or 2
  • R7 does not represent a hydrogen atom.
  • Group X C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, C2-C3 alkenyloxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms
  • An optionally substituted C2-C3 alkynyloxy group, a C1-C3 alkylsulfanyl group optionally having one or more halogen atoms, a C1-C3 alkylsulfinyl optionally having one or more halogen atoms A group consisting of a group, a C1-C3 alkylsulfonyl group optionally having one or more halogen atoms, a cyano group, a hydroxy group, and a halogen atom;
  • Group Z C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms, C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, one or more halogen atoms A C
  • Group W C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, C2-C3 alkenyloxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms A group consisting of a C2-C3 alkynyloxy group, a halogen atom and a hydroxy group, which may be ]
  • the arthropod pest control composition containing the compound shown by 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid.
  • the ratio of the content of the compound represented by the formula (1) and 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid is 100: 1 to 1: 100 by weight [ The composition for controlling harmful arthropods according to 1).
  • the ratio of the content of the compound represented by the formula (1) and 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid is 10: 1 to 1:10 by weight [ The composition for controlling harmful arthropods according to 1).
  • a method for controlling harmful arthropods comprising a step of applying an effective amount of the composition for controlling harmful arthropods according to any one of [1] to [3] to plants or soil for cultivating plants.
  • harmful arthropods can be controlled.
  • -C6 represents an alicyclic hydrocarbon group or a hydrogen atom
  • R7 represents a C1-C3 chain hydrocarbon group which may have one or more halogen atoms or a hydrogen atom
  • m represents 0, 1 or 2
  • n represents 0, 1 or 2.
  • m represents 0, 1 or 2
  • R7 does not represent a hydrogen atom.
  • Group X C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, C2-C3 alkenyloxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms
  • An optionally substituted C2-C3 alkynyloxy group, a C1-C3 alkylsulfanyl group optionally having one or more halogen atoms, a C1-C3 alkylsulfinyl optionally having one or more halogen atoms A group consisting of a group, a C1-C3 alkylsulfonyl group optionally having one or more halogen atoms, a cyano group, a hydroxy group, and a halogen atom;
  • Group Z C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms, C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, one or more halogen atoms A C
  • Group W C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, C2-C3 alkenyloxy group optionally having one or more halogen atoms, having one or more halogen atoms
  • a group consisting of a C2-C3 alkynyloxy group, a halogen atom and a hydroxy group, which may be ] (Hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound) and 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid (hereinafter sometimes referred to as “compound I”). Containing.
  • C1-C3 chain hydrocarbon group represents a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, such as a methyl group, C1-C3 alkyl groups such as ethyl group, propyl group and isopropyl group; C2-C3 alkenyl groups such as vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group and 1-methylvinyl group; ethynyl group, propargyl group, 2- A C2-C3 alkynyl group such as a butynyl group may be mentioned.
  • C1-C2 chain hydrocarbon group represents a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, or an ethynyl group.
  • C1-C3 alkyl group represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group. Is mentioned.
  • C1-C2 alkyl group represents a methyl group or an ethyl group.
  • C2-C3 alkenyl group is linear or branched having 2 to 3 carbon atoms, and has one or more double bonds in the molecule.
  • C2-C3 alkynyl group refers to a linear or branched chain having 2 to 3 carbon atoms and having one or more triple bonds in the molecule.
  • a saturated hydrocarbon group is represented, and examples thereof include an ethynyl group and a propargyl group.
  • C1-C3 alkoxy group represents a group represented by a linear or branched alkyl-O— having 1 to 3 carbon atoms, such as a methoxy group or an ethoxy group. , A propyloxy group, and an isopropyloxy group.
  • C2-C3 alkenyloxy group means a linear or branched chain having 2 to 3 carbon atoms, and one or more double bonds in the molecule.
  • C2-C3 alkynyloxy group is linear or branched having 2 to 3 carbon atoms, and has one or more triple bonds in the molecule. It represents a group represented by alkynyl-O—, and examples thereof include an ethynyloxy group and a propargyloxy group.
  • C1-C3 alkylsulfanyl group represents a group represented by linear or branched alkyl-S— having 1 to 3 carbon atoms, such as a methylsulfanyl group, Examples thereof include an ethylsulfanyl group, a propylsulfanyl group, and an isopropylsulfanyl group.
  • C1-C3 alkylsulfinyl group represents a group represented by linear or branched alkyl-S (O) — having 1 to 3 carbon atoms, such as methyl Examples thereof include a sulfinyl group, an ethylsulfinyl group, a propylsulfinyl group, and an isopropylsulfinyl group.
  • C1-C3 alkylsulfonyl group represents a group represented by linear or branched alkyl-S (O) 2 having 1 to 3 carbon atoms, for example, Examples include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, and an isopropylsulfonyl group.
  • C3-C6 alicyclic hydrocarbon group represents a cyclic non-aromatic hydrocarbon group having 3 to 6 carbon atoms, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, C3-C6 cycloalkyl group such as cyclohexyl group; C3-C6 cycloalkenyl group such as cyclopropenyl group, cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, cyclohexenyl group and the like can be mentioned.
  • C3-C6 cycloalkyl group represents a cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, and a cyclohexyl group.
  • the expression “may have one or more atoms or groups selected from group X” means that when it has two or more atoms or groups selected from group X, The atoms or groups selected from group X may be the same as or different from each other.
  • the expression “may have one or more atoms or groups selected from group Z” means that when it has two or more atoms or groups selected from group Z, The atoms or groups selected from group Z may be the same as or different from each other.
  • the expression “may have one or more atoms or groups selected from group W” means that when it has two or more atoms or groups selected from group W, The atoms or groups selected from group W may be the same as or different from each other.
  • the expression “which may have one or more halogen atoms” means that when two or more halogen atoms are present, the halogen atoms may be the same as or different from each other. May be.
  • 6-membered heterocyclic group refers to a 6-membered heterocyclic compound containing one or more atoms selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom in addition to the carbon atom in the ring structure. Represents a residue, and examples thereof include a 6-membered aromatic heterocyclic group and a 6-membered non-aromatic heterocyclic group.
  • the “6-membered aromatic heterocyclic group” include a pyrazinyl group, a pyrimidinyl group, a pyridyl group, and a pyridazinyl group.
  • Examples of the “6-membered non-aromatic heterocyclic group” include a piperidyl group, a morpholinyl group, a piperazinyl group, and a thiomorpholinyl group.
  • halogen atom means a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • examples of the “C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more atoms or groups selected from group X” include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
  • examples of the “C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms” include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a trifluoromethyl group, It has one or more halogen atoms such as trichloromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, heptafluoroisopropyl group, etc.
  • C1-C3 alkyl group An optionally substituted C1-C3 alkyl group; C2-C3 alkenyl optionally having one or more halogen atoms such as vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methylvinyl group, 1,1-difluoroallyl group and pentafluoroallyl group Group; C2-C3 alkynyl group which may have one or more halogen atoms of ethynyl group and propargyl group.
  • C2-C3 alkenyl optionally having one or more halogen atoms such as vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-methylvinyl group, 1,1-difluoroallyl group and pentafluoroallyl group Group
  • C2-C3 alkynyl group which may have one or more halogen atoms of ethynyl group and propargyl group.
  • Examples of the “C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms” in the present condensed heterocyclic compound include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a trifluoromethyl group, and a trichloromethyl group. 2-fluoroethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, pentafluoroethyl group, heptafluoroisopropyl group and the like.
  • examples of the “phenyl group optionally having one or more atoms or groups selected from group Z” include a phenyl group, a 2-fluorophenyl group, a 3-fluorophenyl group, 4- Fluorophenyl group, 2,3-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 3,5-difluorophenyl Group, 2,3,4,5,6-pentafluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2-bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-iodophenyl group, 3-iodophenyl group, 4-iodophenyl group, 2-trifluorophenyl group, 2-tri
  • examples of the “6-membered heterocyclic group optionally having one or more atoms or groups selected from group Z” include group Z such as piperidyl group, morpholyl group, and thiomorpholyl group.
  • a 6-membered non-aromatic heterocyclic group optionally having one or more atoms or groups selected from: a pyrazinyl group, a 2-pyrimidinyl group, a 4-pyrimidinyl group, a 5-pyrimidinyl group, a 2-pyridyl group, 3 -Pyridyl group, 4-pyridyl group, 3-fluoro-2-pyridyl group, 4-fluoro-2-pyridyl group, 5-fluoro-2-pyridyl group, 6-fluoro-2-pyridyl group, 2-pyrimidinyl group, 6-membered ring which may have one or more atoms or groups selected from group Z such as 4-trifluoromethylpyridin-2-yl group and 5-trifluoromethylpyridin-2-yl group It includes family heterocyclic group.
  • examples of the “C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more atoms or groups selected from group W” include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
  • C3-C6 alicyclic hydrocarbon group optionally having one or more atoms or groups selected from group W includes cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl Group, cyclopropenyl group, cyclobutenyl group, cyclopentenyl group, 1-cyclohexenyl group, 2-cyclohexenyl group and 3-cyclohexenyl group.
  • Examples of the “C1-C3 alkylsulfanyl group optionally having one or more halogen atoms” in the present condensed heterocyclic compound include a methylsulfanyl group, an ethylsulfanyl group, a propylsulfanyl group, an isopropylsulfanyl group, and trifluoromethyl. Examples thereof include a sulfanyl group, a 2,2,2-trifluoroethylsulfanyl group, and a pentafluoroethylsulfanyl group.
  • Examples of the “C1-C3 alkylsulfinyl group optionally having one or more halogen atoms” in the present condensed heterocyclic compound include a methylsulfinyl group, an ethylsulfinyl group, a propylsulfinyl group, an isopropylsulfinyl group, and trifluoromethyl. Examples thereof include a sulfinyl group, a 2,2,2-trifluoroethylsulfinyl group and a pentafluoroethylsulfinyl group.
  • Examples of the “C1-C3 alkylsulfonyl group optionally having one or more halogen atoms” in the present condensed heterocyclic compound include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, a propylsulfonyl group, an isopropylsulfonyl group, and trifluoromethyl. Examples include a sulfonyl group, a 2,2,2-trifluoroethylsulfonyl group, and a pentafluoroethylsulfonyl group.
  • Examples of the “C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms” in the present condensed heterocyclic compound include a methoxy group, a trifluoromethoxy group, an ethoxy group, and 2,2,2-trifluoroethoxy. Group, propyloxy group and isopropyloxy group.
  • examples of the “C2-C3 alkenyloxy group optionally having one or more halogen atoms” include 2-propenyloxy group, 2-methyl-2-propenyloxy group, 3, 3 -A difluoroallyloxy group and a 3, 3- dichloroallyloxy group are mentioned.
  • Examples of the “C2-C3 alkynyloxy group optionally having one or more halogen atoms” in the present condensed heterocyclic compound include a propargyloxy group.
  • one or more means one or more and the maximum number to which atoms or groups can be bonded, unless otherwise specified.
  • Examples of the present condensed heterocyclic compound include the following compounds.
  • A1 is -NR6-, an oxygen atom or a sulfur atom
  • R5 is a C1-C3 having one C1-C3 alkoxy group which may have one or more halogen atoms.
  • a chain hydrocarbon group a compound which is a C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms;
  • A1 is —NR6-, an oxygen atom or a sulfur atom, A2 is N, and R5 has one C1-C3 alkoxy group which may have one or more halogen atoms.
  • a C1-C3 chain hydrocarbon group a compound which is a C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms;
  • A1 is -NR6-, an oxygen atom or a sulfur atom
  • R5 is a C1-C3 having one C1-C3 alkoxy group which may have one or more halogen atoms.
  • A1 is —NR 6 — or a sulfur atom
  • R 5 is a C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms
  • R 6 is a methyl group ;
  • A1 is —NR6-, an oxygen atom or a sulfur atom
  • A2 is N
  • R5 has one C1-C3 alkoxy group which may have one or more halogen atoms.
  • a C1-C3 chain hydrocarbon group, a C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms, and R6 is a methyl group;
  • A1 is -NR6- or a sulfur atom
  • A2 is N
  • R5 is a C1-C3 chain hydrocarbon group which may have one or more halogen atoms
  • R6 A compound wherein is a methyl group;
  • A1 is —NR6-
  • A2 is N
  • R5 is a C1-C2 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms
  • R6 is a methyl group.
  • A1 is -NR6- or a sulfur atom
  • A2 is N
  • R5 is -S (O) mR7
  • R7 may have one or more halogen atoms.
  • A1 is -NR6- or a sulfur atom
  • R5 is -S (O) mR7
  • R6 is a methyl group
  • R7 may have one or more halogen atoms.
  • a compound which is a C1-C3 chain hydrocarbon group In Formula (1), A1 is —NR6- or a sulfur atom, A2 is N, R5 is —S (O) mR7, R6 is a methyl group, and R7 is one or more halogen atoms.
  • a compound which is a C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having; In Formula (1), A1 is a sulfur atom, A2 is N, R5 is -S (O) mR7, R6 is a methyl group, and R7 has one or more halogen atoms.
  • R2, R3 and R4 are the same or different and each is a C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms, -OR7, a halogen atom or a hydrogen atom, A compound wherein R5 is a C1-C3 chain hydrocarbon group optionally having one or more halogen atoms, -OR7, or a halogen atom; In the formula (1), R2, R3 and R4 are the same or different and may have one or more halogen atoms or a C1-C2 alkyl group which may have one or more halogen atoms.
  • R5 is a 6-membered heterocyclic group optionally having one or more halogen atoms or a C1-C2 alkyl group optionally having one or more halogen atoms.
  • R2, R3 and R4 are the same or different and are a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a hydrogen atom
  • R5 is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom
  • R2, R3 and R4 are the same or different and are a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group, a pentafluoroethyl group or a hydrogen atom
  • R5 A compound in which is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a methyl group, a trifluoromethyl group, a trifluoromethoxy group or a pentafluoroeth
  • A1A represents -NR6A-, an oxygen atom or a sulfur atom
  • R1A, R3A and R4A are the same or different and represent a halogen atom or a hydrogen atom (provided that at least two of R1A, R3A and R4A represent a hydrogen atom)
  • R2A is a C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, a C1-C3 alkoxy group optionally having one or more halogen atoms, and a C1-C3 having one or more halogen atoms.
  • a 6-membered aromatic heterocyclic group optionally having a C3 alkyl group, a halogen atom or a hydrogen atom
  • R5A represents a C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms, or -S (O) mR7A
  • R6A represents a C1-C3 alkyl group or a C3-C6 cycloalkyl group
  • R7A represents a C1-C3 alkyl group optionally having one or more halogen atoms
  • m represents 0, 1 or 2
  • n represents 0, 1 or 2.
  • A1B represents -NR6B-, an oxygen atom or a sulfur atom
  • R1B, R3B and R4B are the same or different and represent a fluorine atom, a chlorine atom or a hydrogen atom (provided that at least two of R1B, R3B and R4B represent a hydrogen atom)
  • R2B is a C1-C3 alkyl group (particularly a methyl group, ethyl group or isopropyl group), a C1-C3 alkyl group having one or more halogen atoms (particularly a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a pentafluoroethyl group, A heptafluoropropyl group, etc.) a C1-C3 alkoxy group having at least one halogen atom (especially a trifluoromethoxy group, etc.), a nitrogen-containing 6-
  • the present condensed heterocyclic compound can be produced, for example, by the following (Production Method A) to (Production Method F).
  • This condensed heterocyclic compound (1) can be produced by reacting the compound (M1) with the compound (M2). Alternatively, it can be produced by reacting the compound (M1) and the compound (M2) to produce the compound (M3) and cyclizing the compound (M3). [Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, A 1, A 2 and n represent the same meaning as described above. ]
  • This condensed heterocyclic compound (1) can be produced by reacting the compound (M1) with the compound (M4). Alternatively, it can be produced by reacting the compound (M1) and the compound (M4) to produce the compound (M3) and cyclizing the compound (M3). [Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, A 1, A 2 and n represent the same meaning as described above. ]
  • This fused heterocyclic compound (1) can be produced by reacting compound (M1) with compound (M5). Alternatively, it can be produced by reacting the compound (M1) and the compound (M5) to produce the compound (M6) and cyclizing the compound (M6). [Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, A 1, A 2 and n represent the same meaning as described above. ]
  • the production methods (Production Method A) to (Production Method F) of the present condensed heterocyclic compound will be described in more detail below.
  • a production method from the present condensed heterocyclic compound to another condensed heterocyclic compound will be described.
  • the present condensed heterocyclic compound can be produced, for example, by the following (Production Method 1) to (Production Method 23).
  • Step (C-1) Compound (4) in which A1 is -NR6- in formula (1) can be produced by reacting compound (M12) and compound (M5) according to step (C-1).
  • R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and n represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually carried out in the presence of a base, acid, sulfite or disulfite.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the base used in the reaction include hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, and mixtures thereof.
  • Examples of the acid used for the reaction include sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and carboxylic acids such as acetic acid.
  • Examples of the sulfite used in the reaction include sodium sulfite and potassium sulfite.
  • Examples of the disulfite used in the reaction include sodium disulfite and potassium disulfite.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as tetrahydrofuran (hereinafter referred to as THF), ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, 1,4-dioxane, and aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane.
  • Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, N, N-dimethylformamide (hereinafter referred to as DMF) ), Acid amides such as N-methylpyrrolidone (hereinafter referred to as NMP), sulfoxides such as dimethyl sulfoxide (hereinafter referred to as DMSO), nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and quinoline, and the like. A mixture is mentioned. This reaction can also be carried out by adding an oxidizing agent as necessary.
  • the oxidizing agent used in the reaction examples include oxygen, copper (II) chloride, 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone, and the like.
  • the compound (M5) is usually 1 to 3 mol
  • the group is usually 1 to 5 mol
  • the acid is usually 1 to 5 mol
  • sulfite Is usually used in a proportion of 1 to 5 mol
  • sulfite is usually used in a proportion of 1 to 5 mol
  • oxidizing agent is usually used in a proportion of 1 to 5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 30 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (4) can be isolated by performing post-treatment operations such as adding water to the reaction mixture, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the organic layer.
  • the isolated compound (4) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step A-1 Compound (4) in which A1 is -NR6- in formula (1) is produced by reacting compound (M12) and compound (M2) in the presence of a dehydration condensing agent according to step (A-1). can do. [Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, pyridine, quinoline and the like Examples thereof include nitrogen-containing aromatic compounds and mixtures thereof.
  • Examples of the dehydrating condensing agent used in the reaction include 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (hereinafter referred to as WSC), carbodiimides such as 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, (benzotriazole- 1-yloxy) tris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate (hereinafter referred to as BOP reagent) and the like.
  • WSC 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride
  • carbodiimides such as 1,3-dicyclohexylcarbodiimide
  • BOP reagent benzotriazole- 1-yloxy tris (dimethylamino) phosphonium hexafluorophosphate
  • This reaction can also be performed by adding a catalyst as needed.
  • Examples of the catalyst used for the reaction include
  • the compound (M2) is usually in a proportion of 1 to 3 mol
  • the dehydrating condensing agent is usually in a proportion of 1 to 5 mol
  • the catalyst is usually in a proportion of 0.01 to 0.1. Used in molar proportions.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 30 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (4) can be isolated by performing post-treatment operations such as adding water to the reaction mixture, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the organic layer. The isolated compound (4) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • the compound (M4) can be used instead of the compound (M2), and the compound (4) can be produced according to the above method.
  • the compound (M4) is usually carried out without adding a dehydration condensing agent.
  • a base can be added as necessary.
  • the base include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, tertiary amines such as triethylamine and diisopropylethylamine, and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the compound (M4) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol
  • the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • Step (A-3), Step (B-3) Compound (4) in which A1 is -NR6- in formula (1) can be produced by dehydrating condensation of compound (M13) according to step (A-3) or step (B-3). [Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, methanol, ethanol, propanol , Alcohols such as butanol and pentanol, and mixtures thereof.
  • an acid or a dehydrating agent can be used as necessary.
  • the acid used in the reaction include sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, and carboxylic acids such as acetic acid.
  • Examples of the dehydrating agent used in the reaction include phosphorus oxychloride, acetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, and the like. Can be mentioned.
  • an acid or a dehydrating agent is usually used at a ratio of 1 mol to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 30 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (4) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (4) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (A-3), Step (B-3) Compound (4) in which A1 is -NR6- in formula (1) is produced by reacting compound (M13) in the presence of a base according to step (A-3) or step (B-3). Can do. [Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • the base used for the reaction include tripotassium phosphate.
  • the base is generally used at a ratio of 1 mol to 10 mol with respect to 1 mol of the compound (M13).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 30 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (4) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (4) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, nitriles such as acetonitrile, DMF, Examples include acid amides such as NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof.
  • Examples of the base used in the reaction include alkali metal or alkaline earth metal hydrides such as sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, inorganic bases such as sodium carbonate and potassium carbonate, and organic bases such as triethylamine. Is mentioned.
  • compound (M14) is usually used at a ratio of 1 to 5 mol per 1 mol of compound (5).
  • the base is usually used at a ratio of 1 to 3 mol with respect to 1 mol of the compound (5).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (4) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (4) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene. Group hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene and dichlorobenzene, and mixtures thereof.
  • Examples of the acid used for the reaction include polyphosphoric acid and trimethylsilyl polyphosphate. The reaction is usually carried out without solvent when polyphosphoric acid is used as the acid, but it may be carried out in a solvent.
  • the compound (M2) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the acid is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
  • the compound (6) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring the reaction mixture into water, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (6) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • the compound (M4) can replace with a compound (M2) and can use a compound (M4) and can manufacture a compound (6) according to the said method according to a process (B-1).
  • the compound (M4) is usually carried out without adding a dehydrating condensation agent.
  • a base can be added as necessary.
  • the base include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, tertiary amines such as triethylamine and diisopropylethylamine, and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the compound (M4) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol
  • the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • the oxidizing agent is usually used at a ratio of 1 to 3 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (6) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (6) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (A-3), Step (B-3) Compound (6) in which A1 is an oxygen atom in formula (1) is produced by reacting compound (M17) in the presence of a dehydration condensing agent according to step (A-3) or step (B-3).
  • a dehydration condensing agent according to step (A-3) or step (B-3).
  • R1, R2, R3, R4, R5, A2 and n represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, and mixtures thereof. Of these, carbon tetrachloride can also be used as a dehydrating condensing agent.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene
  • dichloromethane chloroform
  • carbon tetrachloride examples thereof include halogenated hydro
  • Examples of the dehydrating condensing agent used in the reaction include a mixture of triphenylphosphine, a base, and carbon tetrachloride or carbon tetrabromide, a mixture of triphenylphosphine and an azodiester such as azodicarboxylic acid diethyl ester, and the like.
  • Examples of the base used in the reaction include tertiary amines such as triethylamine and diisopropylethylamine.
  • the dehydrating condensing agent is usually used at a ratio of 1 to 3 moles relative to 1 mole of the compound (M17).
  • the base When a base is used, the base is usually used at a ratio of 1 to 5 mol with respect to 1 mol of the compound (M17).
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 30 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.524 hours.
  • the compound (6) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (6) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (A-3), Step (B-3) Compound (6) in which A1 is an oxygen atom in formula (1) can be produced by reacting compound (M17) in the presence of an acid according to step (A-3) or step (B-3). It can. [Wherein, R1, R2, R3, R4, R5, A2 and n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and halogens such as dichloromethane, chloroform, and chlorobenzene. Hydrocarbons and mixtures thereof.
  • Examples of the acid include sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, polyphosphoric acid, and the like. In the reaction, an acid is usually used at a ratio of 0.1 to 3 mol with respect to 1 mol of the compound (M17).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.
  • the compound (6) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (6) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Examples of the acid used for the reaction include sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and carboxylic acids such as acetic acid.
  • Examples of the sulfite used in the reaction include sodium sulfite and potassium sulfite.
  • Examples of the disulfite used in the reaction include sodium disulfite and potassium disulfite. The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and halogenation such as chlorobenzene.
  • the reaction can be carried out by adding an oxidizing agent as necessary.
  • the oxidizing agent used in the reaction include oxygen, copper (II) chloride, 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone, and the like.
  • the compound (M5) is usually 1 to 3 moles
  • the base is 1 to 5 moles
  • the acid is usually 1 to 5 moles
  • the sulfite is added.
  • disulfite is usually used in 1 to 5 moles
  • oxidizing agent is usually used in 1 to 5 moles.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (2) can be isolated by performing post-treatment operations such as addition of the reaction mixture to water, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (2) can also be purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • the compound (M5) is usually used at a ratio of 0.5 to 3 moles and the base is usually used at a ratio of 1 to 2 moles relative to 1 mole of the compound (M18).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (2) can be isolated by performing post-treatment operations such as addition of the reaction mixture to water, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (2) can also be purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene. Group hydrocarbons, alcohols such as methanol and ethanol, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof.
  • Examples of the cyanating agent used in the reaction include zinc cyanide, and examples of the di (C1-C3 alkyl) zinc include dimethyl zinc, diethyl zinc, and diisopropyl zinc.
  • the palladium compound used for the reaction examples include tetrakis (triphenylphosphine) palladium.
  • the cyanating agent or di (C1-C3 alkyl) zinc is usually in a proportion of 1 to 5 mol
  • the palladium compound is usually in a proportion of 0.01 to 0.5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
  • the compound (8) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (8) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • the compound (M19) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol, and copper iodide is usually used in a proportion of 1 to 5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
  • the compound (9) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (9) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof.
  • the base used for the reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 150 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
  • the compound (3) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (3) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, nitriles such as acetonitrile, DMF, Examples include acid amides such as NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof.
  • Examples of the base used in the reaction include alkali metal or alkaline earth metal hydrides such as sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, inorganic bases such as sodium carbonate and potassium carbonate, and organic bases such as triethylamine. Can be mentioned.
  • the base is usually used at a ratio of 1 to 3 mol
  • the compound (M21) is usually used at a ratio of 1 to 3 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (3) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (3) is Further purification can be achieved by chromatography, recrystallization and the like.
  • the oxidizing agent is used in a proportion of 1 to 1.2 mol with respect to 1 mol of the compound (3).
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 to 80 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 12 hours.
  • the reaction mixture is extracted with an organic solvent, and the organic layer is washed with an aqueous solution of a reducing agent (for example, sodium sulfite, sodium thiosulfate) or an aqueous solution of a base (for example, sodium bicarbonate) as necessary, dried,
  • a reducing agent for example, sodium sulfite, sodium thiosulfate
  • a base for example, sodium bicarbonate
  • an oxidizing agent is usually used in a ratio of 2 to 5 mol with respect to 1 mol of the compound (3).
  • the oxidizing agent is used in a ratio of 2 to 3 moles with respect to 1 mole of the compound (3).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 12 hours.
  • Compound (11) can be isolated by performing post-treatment operations such as concentration.
  • the isolated compound (11) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • the oxidizing agent is usually used at a ratio of 1 to 4 moles relative to 1 mole of the compound (10).
  • the oxidizing agent is used in a ratio of 1 to 2 moles relative to 1 mole of the compound (10).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 12 hours.
  • Compound (11) can be isolated by performing post-treatment operations such as concentration.
  • the isolated compound (11) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (A-3), Step (B-3) Compound (2) in which A1 is a sulfur atom in formula (1) can be produced by reacting compound (M22) in the presence of an acid according to step (A-3) or step (B-3). It can. [Wherein, R1, R2, R3, R4, R5, A2 and n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and halogens such as dichloromecone, chloroform, and chlorobenzene. Hydrocarbons and mixtures thereof.
  • Examples of the acid used for the reaction include sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and polyphosphoric acid. In the reaction, an acid is usually used at a ratio of 0.1 to 3 mol with respect to 1 mol of the compound (M22).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.
  • the compound (2) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (2) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Examples of the solvent used in the reaction include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof.
  • Examples of the thiolating agent used in the reaction include sodium sulfide, sodium sulfide nonahydrate, and thiourea.
  • Examples of the catalyst used in the reaction include copper (I) chloride, copper (I) bromide, and copper (I) iodide. This reaction can also be performed in presence of a base as needed.
  • Examples of the base used in the reaction include potassium carbonate, cesium carbonate, tripotassium phosphate, and reethylamine.
  • the thiolating agent is usually used in a proportion of 1 to 10 mol
  • the catalyst is usually used in a proportion of 0.1 to 5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 50 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
  • the compound (12-a) and / or the compound (12-b) is isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. be able to.
  • the isolated compound (12-a) and / or compound (12-b) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (22-2) Compound (13) can be produced by reacting compound (12-a) and / or compound (12-b) with compound (M23) in the presence of a base.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether, THF and tert-butyl methyl ether, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, and 1,2.
  • -Halogenated hydrocarbons such as dichloroethane and chlorobenzene, aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, DMF, NMP, 1,3-dimethyl
  • aprotic polar solvents such as 2-imidazolidinone and dimethyl sulfoxide
  • nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and quinoline, water, and mixtures thereof.
  • Examples of the base used in the reaction include pyridine, picoline, 2,6-lutidine, diazabicycloundecene (hereinafter referred to as DBU), 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, and the like. And nitrogen-containing heterocyclic compounds, tertiary amines such as triethylamine and N-ethyldiisopropylamine, and inorganic bases such as tripotassium phosphate, potassium carbonate, sodium hydride, sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • DBU diazabicycloundecene
  • the compound (M23) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol, and the base is usually used in a proportion of 1 to 5 mol. It is done.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
  • the compound (13) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (13) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (22-3) In compound (14), a compound in which m is 1 or 2 can be produced by subjecting compound (13) to an oxidation reaction.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform, alcohols such as methanol and ethanol, acetic acid, water, and mixtures thereof.
  • the oxidizing agent used in the reaction include m-chloroperbenzoic acid or hydrogen peroxide water.
  • the reaction can be carried out in the presence of a catalyst as necessary. Examples of the catalyst used for the reaction include sodium tungstate.
  • the oxidizing agent is usually used at a ratio of 1 to 5 moles.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 12 hours.
  • the reaction mixture is extracted with an organic solvent, and the organic layer is washed with an aqueous solution of a reducing agent (for example, sodium sulfite, sodium thiosulfate) or an aqueous solution of a base (for example, sodium bicarbonate) as necessary, dried,
  • a reducing agent for example, sodium sulfite, sodium thiosulfate
  • a base for example, sodium bicarbonate
  • the compound (15) in which R5 is —OR7 can be produced, for example, by the following method.
  • R1, R2, R3, R4, R7, A1, A2, V1, and n represent the same meaning as described above.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, nitriles such as acetonitrile, DMF, Examples include acid amides such as NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof.
  • Examples of the base used in the reaction include alkali metal or alkaline earth metal hydrides such as sodium hydride, potassium hydride and calcium hydride, inorganic bases such as sodium carbonate, potassium carbonate and cesium carbonate, or triethylamine. An organic base is mentioned.
  • This reaction can also be performed by adding a copper compound as necessary.
  • Examples of the copper compound used for the reaction include copper, copper (I) iodide, copper (I) bromide, and copper (I) chloride.
  • the compound (M24) is usually used in a proportion of 1 to 5 mol and the base is usually used in a proportion of 1 to 3 mol with respect to 1 mol of the compound (7).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 20 to 250 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 48 hours.
  • the reaction mixture is poured into water and then extracted with an organic solvent, and the organic layer is concentrated; the reaction mixture is poured into water and the resulting solid is collected by filtration; or formed in the reaction mixture
  • the collected solid can be collected by filtration to isolate compound (15).
  • the isolated compound (15) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, pyridine, quinoline and the like
  • Examples thereof include nitrogen-containing aromatic compounds and mixtures thereof.
  • Examples of the dehydrating condensing agent used in the reaction include WSC, carbodiimides such as 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, BOP reagent and the like. This reaction can also be performed by adding a catalyst as needed. Examples of the catalyst used in the reaction include HOBt.
  • the compound (M2) is usually in a proportion of 1 to 3 moles
  • the dehydrating condensing agent is usually in a proportion of 1 to 5 moles
  • the catalyst is usually in a range of 0.01 to 0.1. Used in molar proportions.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 30 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (2) can be isolated by performing post-treatment operations such as adding water to the reaction mixture, extracting with an organic solvent, and drying and concentrating the organic layer. The isolated compound (2) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • the compound (M4) can replace with a compound (M2) and can use a compound (M4) and can manufacture a compound (2) according to the said method according to a process (B-1).
  • the compound (M4) is usually carried out without adding a dehydrating condensation agent.
  • a base can be added as necessary.
  • the base include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, tertiary amines such as triethylamine and diisopropylethylamine, and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the compound (M4) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol
  • the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, tert-butyl methyl ether, and diglyme, and halogenations such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene.
  • ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether, tetrahydrofuran, tert-butyl methyl ether, and diglyme
  • halogenations such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, and chlorobenzene.
  • Examples thereof include hydrocarbons, hydrocarbons such as toluene, benzene and xylene, nitriles such as acetonitrile, pyridines such as pyridine, picoline and lutid
  • Examples of the sulfurizing agent used in the reaction include nilin pentasulfide, Lawesson's reagent (2,4-bis- (4-methoxyphenyl) -1,3-dithia-2,4-diphosphetan-2,4-disulfide) and the like. Can be mentioned.
  • the amount of the sulfiding agent used for the reaction is usually 1 mol or more per 1 mol of the compound (M7).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 ° C. to 200 ° C., and the reaction time is usually in the range of 1 to 24 hours.
  • reaction mixture After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into water and then extracted with an organic solvent, and the organic layer is concentrated; the reaction mixture is poured into water and the resulting solid is collected by filtration; or formed in the reaction mixture
  • the collected solid can be collected by filtration to isolate compound (2).
  • the isolated compound (2) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.
  • the intermediate of the present invention can be produced, for example, by the following method.
  • Compound (M12) can be produced by the following method. [Wherein R5, R6 and A2 represent the same meaning as described above. ]
  • Compound (M26) can be produced by reacting compound (M25) in the presence of a nitrating agent. The reaction is usually performed in the presence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform, acetic acid, concentrated sulfuric acid, concentrated nitric acid, water, and mixtures thereof. An example of the nitrating agent used in the reaction is concentrated nitric acid.
  • the nitrating agent is usually used at a ratio of 1 to 3 moles relative to 1 mole of the compound (M25).
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 10 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M26) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring the reaction mixture into water, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M26) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Compound (M12) can be produced by reacting compound (M26) with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent under a hydrogen atmosphere of 1 to 100 atm.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether and 1,4-dioxane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol and ethanol, water And mixtures thereof.
  • the hydrogenation catalyst used in the reaction include transition metal compounds such as palladium carbon, palladium hydroxide, Raney nickel, and platinum oxide.
  • reaction hydrogen is usually used in a proportion of 3 mol and a hydrogenation catalyst is usually used in a proportion of 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of compound (M26).
  • This reaction can also be carried out by adding an acid (such as a base) as necessary.
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M12) can be isolated by performing post-treatment operations such as filtration of the reaction mixture, extraction with an organic solvent, if necessary, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M12) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (A-2) Compound (M13) can be produced by reacting compound (M12) and compound (M2) in the presence of a dehydration condensing agent according to step (A-2). [Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, pyridine, quinoline and the like
  • Examples thereof include nitrogen-containing aromatic compounds and mixtures thereof.
  • Examples of the dehydrating condensing agent used in the reaction include WSC, carbodiimides such as 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, and BOP reagent.
  • the compound (M2) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the dehydrating condensing agent is usually used in a proportion of 1 to 5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 140 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M13) can be isolated by performing post-treatment operations such as water addition to the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M13) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (B-2) Compound (M13) can be produced by reacting compound (M12) and compound (M4) in the presence of a base according to step (B-2).
  • a base a base
  • R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and n represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof It is done.
  • the base include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, tertiary amines such as triethylamine and diisopropylethylamine, and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the compound (M4) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M13) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring water into the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M13) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Compound (M15) can be produced by the following method. [Wherein R5 and A2 represent the same meaning as described above. ]
  • Compound (M28) can be produced by reacting compound (M27) in the presence of a nitrating agent. The reaction is usually performed in the presence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, acetic acid, concentrated sulfuric acid, concentrated nitric acid, water, and mixtures thereof. An example of the nitrating agent used in the reaction is concentrated nitric acid.
  • the nitrating agent is usually used at a ratio of 1 to 3 moles relative to 1 mole of the compound (M27).
  • the reaction temperature is usually in the range of ⁇ 10 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M28) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring the reaction mixture into water, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M28) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Compound (M15) can be produced by reacting compound (M28) with hydrogen in the presence of a hydrogenation catalyst.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent under a hydrogen atmosphere of 1 to 100 atm.
  • the solvent used in the reaction include THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, ethers such as 1,4-dioxane, ethyl acetate, Examples thereof include esters such as butyl acetate, alcohols such as methanol and ethanol, water, and mixtures thereof.
  • the hydrogenation catalyst used in the reaction include transition metal compounds such as palladium carbon, palladium hydroxide, Raney nickel, and platinum oxide.
  • the reaction hydrogen is usually used in a proportion of 3 mol and a hydrogenation catalyst is usually used in a proportion of 0.001 to 0.5 mol with respect to 1 mol of the compound (M28).
  • This reaction can also be carried out by adding an acid (such as a base) as necessary.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M15) can be isolated by performing post-treatment operations such as filtration of the reaction mixture, extraction with an organic solvent, if necessary, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M15) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (C-2) Compound (M16) can be produced by reacting compound (M15) with compound (M5) according to step (C-2).
  • R1, R2, R3, R4, R5, A2 and n represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and the like. These mixtures are mentioned.
  • compound (M5) is usually used at a ratio of 1 to 3 mol per 1 mol of compound (M15).
  • This reaction can also be performed by adding an acid, a base, or the like, if necessary.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 150 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M16) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, drying and concentration. The isolated compound (M16) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (A-2) Compound (M17) can be produced by reacting compound (M15) and compound (M2) in the presence of a dehydration condensing agent according to step (A-2). [Wherein, R1, R2, R3, R4, R5, A2 and n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, pyridine, quinoline and the like
  • Examples thereof include nitrogen-containing aromatic compounds and mixtures thereof.
  • Examples of the dehydrating condensing agent used in the reaction include WSC, carbodiimides such as 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, and BOP reagent.
  • the compound (M2) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the dehydrating condensing agent is usually used in a proportion of 1 to 5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 140 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M17) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring water into the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M17) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (B-2) Compound (M17) can be produced by reacting compound (M15) and compound (M4) in the presence of a base according to step (B-2).
  • a base a base
  • R1, R2, R3, R4, R5, A2 and n represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof It is done.
  • Examples of the base used in the reaction include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, tertiary amines such as triethylamine and diisopropylethylamine, and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine. It is done.
  • the compound (M4) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M17) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring water into the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M17) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Compound (M18) can be produced by the following method. [Wherein R5 and A2 represent the same meaning as described above. ]
  • Compound (M30) can be produced by reacting compound (M29) with thiourea in the presence of a base. The reaction is usually performed in the presence of a solvent. Examples of the solvent used in the reaction include alcohols such as methanol and ethanol, water, and mixtures thereof. Examples of the base used for the reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • thiourea is usually used in a proportion of 0.5 to 3 mol, and the group is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M30) can be isolated by post-treatment such as addition of an acid to the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M30) can also be purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Compound (M18) can be produced by subjecting compound (M30) to a reduction reaction.
  • the reduction reaction can be performed in the presence of a reducing agent such as iron powder or zinc powder; an acid such as hydrochloric acid or acetic acid; and water.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol and ethanol, Examples thereof include acid amides such as DMF and NMP, and mixtures thereof. .
  • the reducing agent is usually used in a proportion of 3 to 10 mol per 1 mol of the compound (M30).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M18) can be isolated by performing post-treatment operations such as addition of water to the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M18) can also be purified by chromatography, recrystallization, and the like.
  • compound (M9) wherein A1 is -NR6- can be produced by reacting compound (M12) with compound (M31) in the presence of a base.
  • a base for reacting compound (M12) with compound (M31) in the presence of a base.
  • R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and V 2 represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the base used in the reaction include hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate, carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, sulfites such as sodium sulfite and potassium sulfite, and mixtures thereof.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • the compound (M33) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring water into the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M33) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (E-1) In compound (M10), compound (M33) wherein A1 is -NR6- is obtained by reacting compound (M12) and compound (M8) in the presence of a dehydration condensing agent according to step (E-1). Can be manufactured. [Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and V 2 represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, tert-butyl methyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, pyridine, quinoline and the like
  • Examples thereof include nitrogen-containing aromatic compounds and mixtures thereof.
  • Examples of the dehydrating condensing agent used in the reaction include WSC, carbodiimides such as 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, BOP reagent and the like. This reaction can also be performed by adding a catalyst as needed. Examples of the catalyst used in the reaction include HOBt.
  • the compound (M8) is usually in a proportion of 1 to 3 mol
  • the dehydrating condensing agent is usually in a proportion of 1 to 5 mol
  • the catalyst is usually in a proportion of 0.01 to 0.1. Used in molar proportions.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 30 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M33) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring water into the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M33) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (E-3) In compound (M10), compound (M33) wherein A1 is -NR6- can be produced by subjecting compound (M32) to dehydration condensation according to step (E-3). [Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and V 2 represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, methanol, ethanol, propanol , Alcohols such as butanol and pentanol, and mixtures thereof.
  • an acid or a dehydrating agent can be used as necessary.
  • the acid used in the reaction include sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid, and carboxylic acids such as acetic acid.
  • Examples of the dehydrating agent used in the reaction include phosphorus oxychloride, acetic anhydride, trifluoroacetic anhydride, and the like. Can be mentioned.
  • an acid or a dehydrating agent is usually used at a ratio of 1 mol to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 30 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 4 hours.
  • the compound (M33) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M33) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (E-3) In compound (M10), compound (M33) in which A1 is —NR6- can be produced by reacting compound (M32) in the presence of a base according to step (E-3). [Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and V 2 represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M33) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M33) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (E-2) Compound (M32) can be produced by reacting compound (M12) and compound (M8) in the presence of a dehydration condensing agent according to step (E-2). [Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and V 2 represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, pyridine, quinoline and the like
  • Examples thereof include nitrogen-containing aromatic compounds and mixtures thereof.
  • Examples of the dehydrating condensing agent used in the reaction include WSC, carbodiimides such as 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, and BOP reagent.
  • the compound (M8) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the dehydrating condensing agent is usually used in a proportion of 1 to 5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 140 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M32) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring water into the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M32) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Compound (M32) can be produced by reacting compound (M12) with compound (M34) in the presence of a base.
  • a base wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 6, A 2 and V 2 represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof It is done.
  • the base include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, tertiary amines such as triethylamine and diisopropylethylamine, and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the compound (M34) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M32) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring water into the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M32) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step I15-1 Compound (M36) can be produced by reacting compound (M35) with compound (M20) in the presence of a base. The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, nitriles such as acetonitrile, DMF, Examples include acid amides such as NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof.
  • Examples of the base used for the reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride. In the reaction, with respect to 1 mol of the compound (M35), the compound (M20) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol, and the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 150 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
  • the compound (M36) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M36) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step I15-2) Compound (M37) can be produced by subjecting compound (M36) to a reduction reaction.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and halogenated carbonization such as dichloromethane and chloroform.
  • Examples include hydrogens and mixtures thereof.
  • the reducing agent used in the reaction include diisobutylaluminum hydride.
  • the reducing agent is usually used at a ratio of 1 to 2 moles relative to 1 mole of the compound (M36).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
  • the compound (M37) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M37) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Examples of the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, nitriles such as acetonitrile, DMF, Examples thereof include acid amides such as NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof.
  • the base used for the reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride. In the reaction, with respect to 1 mol of the compound (M38), the compound (M20) is usually used in a proportion of 1 to 10 mol, and the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 150 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.5 to 24 hours.
  • the compound (M37) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M37) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step I17-1 The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, alcohols such as methanol and ethanol, water, and a mixture thereof.
  • the base used for the reaction examples include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • the base is generally used at a ratio of 1 to 10 mol per 1 mol of the compound (M36).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M39) can be isolated by performing post-treatment operations such as acidification of the reaction mixture, extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. .
  • the isolated compound (M39) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform, alcohols such as methanol and ethanol, acetic acid, water, and mixtures thereof.
  • the oxidizing agent used in the reaction include m-chloroperbenzoic acid or hydrogen peroxide water.
  • the reaction can be carried out in the presence of a catalyst as necessary. Examples of the catalyst used for the reaction include sodium tungstate. In the reaction, with respect to 1 mole of the compound (M36), the oxidizing agent is usually used at a ratio of 1 to 5 moles.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 12 hours.
  • the reaction mixture is extracted with an organic solvent, and the organic layer is washed with an aqueous solution of a reducing agent (for example, sodium sulfite, sodium thiosulfate) or an aqueous solution of a base (for example, sodium bicarbonate) as necessary, dried,
  • a reducing agent for example, sodium sulfite, sodium thiosulfate
  • a base for example, sodium bicarbonate
  • Step I17-3 The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • a solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, alcohols such as methanol and ethanol, water, and a mixture thereof.
  • the base used for the reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. In the reaction, the base is usually used at a ratio of 1 to 10 mol per 1 mol of the compound (M40).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the reaction mixture is acidified, and the compound (M41) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. .
  • the isolated compound (M41) can be further purified by chromatography, recrystallization, and the like.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and chloroform, alcohols such as methanol and ethanol, acetic acid, water, and mixtures thereof.
  • the oxidizing agent used in the reaction include m-chloroperbenzoic acid or hydrogen peroxide water.
  • the reaction can be carried out in the presence of a catalyst as necessary. Examples of the catalyst used in the reaction include sodium tungstate. In the reaction, with respect to 1 mol of the compound (M39), the oxidizing agent is usually used at a ratio of 1 to 5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 120 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 12 hours.
  • the reaction mixture is extracted with an organic solvent, and the organic layer is washed with an aqueous solution of a reducing agent (for example, sodium sulfite, sodium thiosulfate) or an aqueous solution of a base (for example, sodium bicarbonate) as necessary, dried,
  • a reducing agent for example, sodium sulfite, sodium thiosulfate
  • a base for example, sodium bicarbonate
  • compound (M39) in which n is 0 can be produced by subjecting compound (M36) to a hydrolysis reaction in the presence of an acid.
  • the reaction is usually carried out using an aqueous acid solution as a solvent.
  • the acid used in the reaction include mineral acids such as hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid and sulfuric acid, and carboxylic acids such as acetic acid and trifluoroacetic acid.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M39) can be isolated by performing post-treatment operations such as extraction of the reaction mixture with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M39) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Compound (M4) can be produced by chlorinating compound (M2) in the presence of a chlorinating agent.
  • a chlorinating agent e.g., benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and halogenated carbonization such as dichloromethane and chloroform. Examples include hydrogens and mixtures thereof.
  • Examples of the chlorinating agent used in the reaction include thionyl chloride and oxalyl dichloride.
  • the chlorinating agent is usually used at a ratio of 1 to 5 mol per 1 mol of the compound (M2).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours. After completion of the reaction, the compound (M4) can be isolated by removing the solvent.
  • the compound (M45) in which A2 is a nitrogen atom can be produced, for example, by the following method.
  • R5 and R6 represent the same meaning as described above, and Xg represents a halogen atom such as a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • Compound (M43) can be produced by reacting compound (M42) with compound (M46). The reaction is usually performed in the presence or absence of a solvent.
  • Examples of the solvent used in the reaction include water, alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether and THF, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, dichloromethane, chloroform and tetrachloride.
  • Examples include carbon, halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane, nitriles such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as DMF, NMP, and dimethyl sulfoxide, nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and quinoline, and mixtures thereof. It is done.
  • This reaction can also be performed by adding a base as necessary.
  • Examples of the base used in the reaction include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyridine, picoline, 2,6-lutidine, DBU, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, triethylamine, and N-ethyl. Tertiary amines such as diisopropylamine, and inorganic bases such as potassium carbonate, cesium carbonate, sodium hydroxide and the like.
  • the compound (M46) is usually used at a ratio of 1 to 5 mol per 1 mol of the compound (M42).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 200 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the reaction mixture After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into water and then extracted with an organic solvent, and the organic layer is concentrated; the reaction mixture is poured into water and the resulting solid is collected by filtration; or formed in the reaction mixture
  • the collected solid can be collected by filtration to isolate the compound (M43).
  • the isolated compound (M43) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.
  • Compound (M44) can be produced by reacting compound (M43) with a halogenating agent.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used for the reaction include water, acetic acid, 1,4-dioxane, diethyl ether, THF and other ethers, ethyl acetate, butyl acetate and other esters, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2- Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, nitriles such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as DMF and NMP, and mixtures thereof.
  • halogenating agent used in the reaction examples include chlorinating agents such as N-chlorosuccinimide and chlorine, brominating agents such as N-bromosuccinimide and bromine, and chlorinating agents such as N-iodosuccinimide and iodine.
  • the halogenating agent is usually used in a proportion of 1 to 3 mol per 1 mol of the compound (M43).
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 10 to 100 ° C., and the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • reaction mixture After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into water and then extracted with an organic solvent, and the organic layer is concentrated; the reaction mixture is poured into water and the resulting solid is collected by filtration; or formed in the reaction mixture
  • the collected solid can be collected by filtration to isolate the compound (M44).
  • the isolated compound (M44) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.
  • Compound (M45) can be produced by reacting compound (M44) with an aminating agent in the presence of a copper compound.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include water, alcohols such as methanol and ethanol, ethers such as 1,4-dioxane, diethyl ether and THF, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, dichloromethane, chloroform and tetrachloride.
  • Carbon, halogenated hydrocarbons such as 1,2-dichloroethane, nitriles such as acetonitrile, aprotic polar solvents such as DMF, NMP, and dimethyl sulfoxide, nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and quinoline, and mixtures thereof Can be mentioned.
  • the aminating agent used in the reaction include ammonia, aqueous ammonia, and lithium amide.
  • Examples of the copper compound used in the reaction include copper, copper (I) iodide, copper (I) oxide, copper (II) oxide, acetylacetone copper (II), copper acetate (II), and copper (II) sulfate. It is done.
  • This reaction can also be performed by adding a ligand as necessary.
  • the ligand used in the reaction include acetylacetone, salen, and phenanthroline.
  • This reaction can also be performed by adding a base as necessary.
  • the base used in the reaction include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as pyridine, picoline, 2,6-lutidine, DBU, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] -5-nonene, triethylamine, and N-ethyl.
  • examples include tertiary amines such as diisopropylamine, and inorganic bases such as tripotassium phosphate, potassium carbonate, cesium carbonate, and sodium hydroxide.
  • the aminating agent is usually used in a proportion of 1 to 5 mol
  • the copper compound is usually used in a proportion of 0.02 to 0.5 mol per 1 mol of the compound (M44).
  • a base is used in a proportion of 1 to 5 mol if necessary.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 30 to 200 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 48 hours.
  • the reaction mixture is poured into water and then extracted with an organic solvent, and the organic layer is concentrated; the reaction mixture is poured into water and the resulting solid is collected by filtration; or formed in the reaction mixture
  • the collected solid can be collected by filtration to isolate compound (M45).
  • the isolated compound (M45) can be further purified by recrystallization, chromatography or the like.
  • Step (A-2) Compound (M22) can be produced by reacting compound (M18) and compound (M2) in the presence of a dehydration condensing agent according to step (A-2). [Wherein, R1, R2, R3, R4, R5, A2 and n represent the same meaning as described above. ] The reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane
  • aromatics such as toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, pyridine, quinoline and the like
  • Examples thereof include nitrogen-containing aromatic compounds and mixtures thereof.
  • Examples of the dehydrating condensing agent used in the reaction include WSC, carbodiimides such as 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, and BOP reagent.
  • the compound (M2) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the dehydrating condensing agent is usually used in a proportion of 1 to 5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 140 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M22) can be isolated by performing post-treatment operations such as water addition to the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M22) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (B-2) Compound (M22) can be produced by reacting compound (M18) and compound (M4) in the presence of a base according to step (B-2).
  • a base a base
  • R1, R2, R3, R4, R5, A2 and n represent the same meaning as described above.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • Aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, and mixtures thereof It is done.
  • Examples of the base used in the reaction include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, tertiary amines such as triethylamine and diisopropylethylamine, and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine. It is done.
  • the compound (M4) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of ⁇ 20 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M22) can be isolated by performing post-treatment operations such as water addition to the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer. The isolated compound (M22) can be further purified by chromatography, recrystallization and the like.
  • Step (E-1) Compound (M47) in which A1 is an oxygen atom in compound (M10) can be produced by reacting compound (M15) with compound (M8) according to step (E-1). [Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, A 2, n and V 2 represent the same meaning as described above. ] Compound (M47) can be produced according to the method described in (Production Method 6) using Compound (M8) instead of Compound (M2).
  • Step (E-2) Compound (M48) in which A1 is an oxygen atom in compound (M9) can be produced by reacting compound (M15) with compound (M8) according to step (E-2).
  • compound (M49) in which A1 is a sulfur atom in compound (M9) can be produced by reacting compound (M18) with compound (M8).
  • R1, R2, R3, R4, R5, A2 and V2 represent the same meaning as described above.
  • Compound (M48) can be produced according to the method described in (Intermediate Production Method 6) using Compound (M8) instead of Compound (M2).
  • Compound (M49) can be produced according to the method described in (Intermediate Production Method 21) using Compound (M8) instead of Compound (M2).
  • Step (E-3) Compound (M47) wherein A1 is an oxygen atom in compound (M10) can be produced by cyclizing compound (M48) according to step (E-3). Moreover, the compound (M50) in which A1 is a sulfur atom in the compound (M10) can be produced by cyclizing the compound (M49) according to the step (E-3). [Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, A 2 and V 2 represent the same meaning as described above. ] Using compound (M48) instead of compound (M17), compound (M47) can be produced according to the method described in (Production Method 8) or (Production Method 9). The compound (M50) can be produced according to the method described in (Production Method 21) using the compound (M49) instead of the compound (M22).
  • Step (F-1) Compound (M11) can be produced by reacting compound (M10) with sodium sulfide, sodium hydrogen sulfide or hydrogen sulfide according to step (F-1). [Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, A 1, A 2 and V 2 represent the same meaning as described above. ] Compound (M11) can be produced according to the method described in (Production Process 16) using sodium sulfide, sodium hydrogen sulfide or hydrogen sulfide instead of compound (M20). When sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide is used, it is usually carried out without adding a base.
  • Compound (M7) can be produced by reacting compound (M51) with compound (M2). [Wherein, R1, R2, R3, R4, R5, A2 and n represent the same meaning as described above. ]
  • Compound (M51) can be produced by subjecting compound (M29) to a reduction reaction.
  • the reduction reaction can be performed in the presence of a reducing agent such as iron powder or zinc powder; an acid such as hydrochloric acid or acetic acid; and water.
  • the reaction is usually performed in the presence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction examples include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol and ethanol, Examples thereof include acid amides such as DMF and NMP, and mixtures thereof.
  • the reducing agent is usually used in a proportion of 3 to 10 mol per 1 mol of the compound (M29).
  • the reaction temperature is usually in the range of 0 to 100 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M51) can be isolated by performing post-treatment operations such as addition of water to the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M51) can also be purified by chromatography, recrystallization, and the like.
  • the reaction is usually performed in the presence or absence of a solvent.
  • the solvent used in the reaction include ethers such as THF, ethylene glycol dimethyl ether, tert-butyl methyl ether, and 1,4-dioxane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane, and aromatics such as toluene and xylene.
  • Group hydrocarbons such as chlorobenzene, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, nitriles such as acetonitrile, acid amides such as DMF and NMP, sulfoxides such as DMSO, pyridine, quinoline and the like
  • Examples thereof include nitrogen-containing aromatic compounds and mixtures thereof.
  • Examples of the dehydrating condensing agent used in the reaction include WSC, carbodiimides such as 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, and BOP reagent.
  • the compound (M2) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the dehydrating condensing agent is usually used in a proportion of 1 to 5 mol.
  • the reaction temperature of the reaction is usually in the range of 0 to 140 ° C.
  • the reaction time is usually in the range of 0.1 to 24 hours.
  • the compound (M7) can be isolated by performing post-treatment operations such as pouring water into the reaction mixture, extraction with an organic solvent, and drying and concentration of the organic layer.
  • the isolated compound (M7) can be further purified by chromatography, recrystallization, and the like.
  • compound (M7) can be produced according to the above method using compound (M4) instead of compound (M2).
  • the compound (M4) When the compound (M4) is used, it is usually carried out without adding a dehydration condensing agent.
  • a base can be added as necessary.
  • the base include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, tertiary amines such as triethylamine and diisopropylethylamine, and nitrogen-containing aromatic compounds such as pyridine and 4-dimethylaminopyridine.
  • the compound (M4) In the reaction, with respect to 1 mol of the compound (M51), the compound (M4) is usually used in a proportion of 1 to 3 mol, and the base is usually used in a proportion of 1 to 10 mol.
  • Compound (M1) can be produced by reacting compound (M52) with an aminating agent. [Wherein, Xg, R5, A1 and A2 represent the same meaning as described above. ] Compound (M1) can be produced according to the method described in Step (I20-3) of (Intermediate Production Method 20) using Compound (M52) instead of Compound (M44).
  • R1 to R5, A1, A2, and n represent symbols in the compound represented by the formula (1).
  • 4-Oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid used in the present invention is a compound described in Japanese Patent No. 4087942, for example, synthesized by the method described in the publication. Can do. This compound may exist in the form of an agrochemically acceptable salt, depending on the state of its presence.
  • the arthropod pest control composition of the present invention may be a simple mixture of the present condensed heterocyclic compound and 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid.
  • a heterocyclic compound, 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid and an inert carrier are mixed, and if necessary, a surfactant or other formulation adjuvant is added to obtain an oil agent.
  • Emulsions, flowables, wettable powders, granular wettable powders, powders, granules and the like are used.
  • the above-mentioned formulated harmful arthropod control composition can be used as a harmful arthropod control agent as it is or by adding other inactive ingredients.
  • the total amount of the present condensed heterocyclic compound and 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid in the harmful arthropod control composition of the present invention is usually 0.1% to 100% by weight, The range is preferably 0.2 to 90% by weight, more preferably 1 to 80% by weight.
  • examples of the inert carrier used for formulation include a solid carrier and a liquid carrier.
  • examples of the solid support include clays (kaolin clay, diatomaceous earth, bentonite, fusami clay, acidic clay), synthetic hydrous silicon oxide, talc, ceramic, and other inorganic minerals (sericite, quartz, sulfur, activated carbon, calcium carbonate).
  • polyester resin such as nylon-6, nylon-11, nylon-66, polyamide resin, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, vinyl chloride-propylene copolymer).
  • liquid carriers examples include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), aromatic hydrocarbons.
  • alcohols methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.
  • ketones acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • aromatic hydrocarbons examples include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, hexanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, phenoxyethanol, etc.
  • ketones acetone, methyl ethyl ket
  • Acid amides N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc.
  • halogenated hydrocarbons diichloromethane, trichloroethane, carbon tetrachloride, etc.
  • sulfoxides dimethylsulfoxide, etc.
  • propylene carbonate and vegetable oil Soybean oil, cottonseed oil, etc.
  • surfactant examples include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, and the like, and alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates, and the like.
  • nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, and the like
  • alkyl sulfonates alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfates, and the like.
  • An ionic surfactant is mentioned.
  • formulation adjuvants include fixing agents, dispersants, colorants and stabilizers, such as casein, gelatin, saccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite, Synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acids, etc.), PAP (isopropyl acid phosphate), BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol), BHA (2-tert- And a mixture of butyl-4-methoxyphenol and 3-tert-butyl-4-methoxyphenol).
  • fixing agents such as casein, gelatin, saccharides (starch, gum arabic, cellulose derivatives, alginic acid, etc.), lignin derivatives, bentonite, Synthetic water-soluble polymers (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acids, etc.), PAP (iso
  • the content ratio of the present condensed heterocyclic compound and 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid is not particularly limited, 4-Oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid is usually 10 to 100,000 parts by weight, preferably 100 to 10,000 parts by weight, based on 1000 parts by weight of the present condensed heterocyclic compound. That is, the ratio of the content of the present condensed heterocyclic compound and 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid is usually from 100: 1 to 1: 100 by weight, particularly 10 : 1 to 1:10.
  • the harmful arthropod can be controlled by applying an effective amount of the harmful arthropod control composition of the present invention to the plant or the soil where the plant is cultivated.
  • harmful arthropods for which the composition of the present invention is effective include harmful insects and harmful mites. Specific examples of such harmful arthropods include the following.
  • Hemiptera small brown planthopper (Laodelphax striatellus), brown planthopper (Nilaparvata lugens), planthoppers such as Sejirounka (Sogatella furcifera), green rice leafhopper (Nephotettix cincticeps), Taiwan green rice leafhopper (Nephotettix virescens), tea Roh green leafhopper (Empoasca onukii) such as Leafhoppers, cotton aphids (Aphis gossypii), peach aphids (Myzus persicae), radish aphids (Brevicoryne brassicae), aphid spiraecola, tulip beetle aphids Macrosiphum euphorbiae, potato beetle aphids (Aulacorthum solani), wheat beetle aphids (Rhopalosiphum aphids), citrus a
  • Lepidoptera rice stem borer (Chilo suppressalis), Sankameiga (Tryporyza incertulas), leaf roller (Cnaphalocrocis medinalis), Watanomeiga (Notarcha derogata), Indian meal moth (Plodia interpunctella), the European corn borer (Ostrinia furnacalis), high Madara Roh moth (Hellula undalis), Common moths such as Shibata toga (Pediasia terterrulus), Lotus moth (Spodoptera litura), Spodoptera exigua, Ayuyoto (Pseudaletia sepata), Atoga assicae), Agrotis ipsilon, Tamanaginawaba (Plusia nigrisigna), Trichopulsia, Heliotis, Helicoberpa, etc.
  • Atsukiyamamushiga (Matsumuraeses azukivivora), Apple wolfberry (Adoxophyes orana fasciata), Chinese wolfberry (Adoxophymus honmai), Chamonamaki (Homomonamaki) Cocuppreanus, Cydomo pomonella, and other genus of the genus Cypridina, Phyllonary genus Species of the genus Curtis, Suga such as Plutella xylostella, Pterophora gossypiella potato moth (Phthorimaea operculella), and the like anslucens).
  • Thrips of the order Thrips thrips (Franklinella occidentalis), Thrips palmi, etc.
  • Diptera insect fly (Delia platura), onion fly (Delia antiqua), etc. ,
  • Leafworms such as Chlamatomyia horticola, leafhoppers such as Chlorops oryzae, Dacucus cucurbitae, and Ceramitobaceae.
  • Coleoptera pests Western Corn Rootworm (Diabrotica virgifera virgifera), corn rootworm such as southern corn rootworm (Diabrotica undecimpunctata howardi), cupreous chafer (Anomala cuprea), rufocuprea (Anomala rufocuprea), chafers such as Japanese beetle (Popillia japonica) , Weeweevil (Sitophilus zeamais), Rice weevil (Lissohopoptrus oryzophilus), Rice weevil (Echinocnemus squameus), Cotton weevil (Anthonomus grandis), Shiba souzo s venatus) weevils such as, Chai loco Meno mealworm (Tenebrio molitor), red flour beetle (Tribolium castaneum) Tenebrionidae such as, Inedorooimushi (Oulema oryzae), cucurbit leaf bee
  • the application amount is usually 1 to 10000 g in terms of the amount of the present condensed heterocyclic compound per 10,000 m 2.
  • the harmful arthropod control agent of the present invention is formulated into an emulsion, a wettable powder, a flowable agent, etc., it is usually applied by diluting with water so that the active ingredient concentration becomes 0.01 to 10,000 ppm. Granules, powders and the like are usually applied as they are.
  • These preparations and water dilutions of these preparations may be sprayed directly on harmful arthropods or plants such as crops to be protected from harmful arthropods, and harmful arthropods that inhabit the soil of cultivated land. You may treat to this soil in order to control.
  • the harmful arthropod control agent of the present invention can be used in farmland where the following “crop” is cultivated.
  • Agricultural crops corn, rice, wheat, barley, rye, oat, sorghum, cotton, soybean, peanut, buckwheat, sugar beet, rapeseed, sunflower, sugarcane, tobacco, etc.
  • Vegetables Solanum vegetables (eggplants, tomatoes, peppers, peppers, potatoes, etc.), Cucurbitaceae vegetables (cucumbers, pumpkins, zucchini, watermelons, melons, etc.), cruciferous vegetables (radish, turnip, horseradish, kohlrabi, Chinese cabbage, cabbage) , Mustard, broccoli, cauliflower, etc.), asteraceae vegetables (burdock, shungiku, artichoke, lettuce, etc.), liliaceae vegetables (leek, onion, garlic, asparagus), celeryaceae vegetables (carrot, parsley, celery, American scallop, etc.) ), Red crustacean vegetables (spinach, chard, etc.); Fruit trees: apples, pears, Japanese pears, quince, quince, etc., nuclear fruits (peaches, plums, nectarines, ume, sweet cherry, apricots, prunes, etc.), citrus (citrus mandarin, orange, lemon, lime, grapefruit) ), Nuts (
  • Trees other than fruit trees tea, mulberry, flowering trees (Satsuki, camellia, hydrangea, sasanqua, shikimi, sakura, yurinoki, crape myrtle, snapdragon, etc.), roadside trees (ash, birch, dogwood, eucalyptus, ginkgo, lilac, maple, oak) , Poplar, redwood, fu, sycamore, zelkova, blackfish, Japanese amberjack, eel, pine, pine, spruce, yew, elm, Japanese cypress, etc.), coral jug, dogwood, cedar, cypress, croton, masaki, kanamochi, etc.
  • Lawn Shiba (Nasis, Pleurotus, etc.), Bermudagrass (Neurodonidae, etc.), Bentgrass (Oleoptera, Hykonukagusa, Odonoptera, etc.), Bluegrass (Nagahagusa, Oosuzunokatabira, etc.), Fescue (Oonishi nokegusa, Drosophila, etc.) , Grass, etc.), ryegrass (rat, wheat, etc.), anemonefish, blue whale, etc.
  • Crop includes genetically modified crops.
  • Production Example 1 A mixture of 1.0 g of N2-methyl-5-trifluoromethylpyridine-2,3-diamine, 0.96 g of 2-ethylsulfanylbenzaldehyde, 1.80 g of sodium hydrogensulfite and 10 ml of DMF was heated and stirred at 160 ° C. for 5 hours. The reaction mixture was ice-cooled, water was added, and the precipitated crystals were collected by filtration, and washed with water and then hexane.
  • This condensed heterocyclic compound 8 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.73 (1H, d), 8.28 (1H, d), 8.22 (1H, dd), 7.83 (1H, td), 7.69 (1H, td), 7.50 (1H, dd), 4.60-4.48 (1H, m), 3.38-3.26 (1H, m), 3.05-2.95 (1H, m) , 1.77-1.71 (6H, m), 1.27 (3H, t)
  • This condensed heterocyclic compound 9 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.71 (1H, d), 8.24-8.22 (2H, m), 7.85-7.78 (2H, m), 7.55-7.52 (1H, m), 4.33-4.26 (1H, m), 3.72-3.62 (1H, m), 3.44-3.34 (1H, m), 1.77-1 .69 (6H, m), 1.28 (3H, t)
  • the present condensed heterocyclic compound 10 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.74 (1H, s), 8.31 (1H, s), 7.53-7.47 (3H, m), 7.39-7.31 (1H, m ), 3.55-3.49 (1H, m), 2.90 (2H, q), 1.25 (3H, t), 1.01-0.94 (2H, m), 0.93- 0.86 (2H, m)
  • This condensed heterocyclic compound 11 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.77 (1H, d), 8.29-8.26 (2H, m), 7.85-7.79 (2H, m), 7.72-7.67 (1H, m), 3.57-3.51 (1H, m), 3.49-3.39 (1H, m), 3.09-2.95 (1H, m), 1.34 (3H , T), 1.29-1.16 (1H, m), 1.09-0.92 (2H, m), 0.80-0.65 (1H, m)
  • This condensed heterocyclic compound 12 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.76 (1H, s), 8.27-8.22 (2H, m), 7.87-7.78 (2H, m), 7.65 (1H, dd) ), 3.60 (2H, brs), 3.39-3.33 (1H, m), 1.29 (3H, t), 1.11-1.11 (2H, m), 0.93 ( 2H, brs).
  • the present condensed heterocyclic compound 14 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.62 (1H, s), 8.26-8.23 (2H, m), 7.83 (1H, td), 7.70 (1H, td), 7. 62 (1H, dd), 6.90 (1H, t), 3.89 (3H, s), 3.42-3.32 (1H, m), 3.02-2.92 (1H, m) , 1.30 (3H, t)
  • This condensed heterocyclic compound 15 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.61 (1H, s), 8.24-8.19 (2H, m), 7.87-7.78 (2H, m), 7.58 (1H, dd) ), 6.89 (1H, t), 3.71 (3H, s), 3.43 (2H, q), 1.25 (3H, t)
  • Production Example 17 A mixture of 1.64 g of 2-ethylsulfanyl-N- (2-methylamino-5-trifluoromethylphenyl) -benzamide, 1.76 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate and 50 ml of xylene at 150 ° C. for 1 hour, Stir with heating to reflux. To the reaction mixture cooled to room temperature, a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was poured, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, dried over sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
  • the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to give 2- (2-ethylsulfanylphenyl) -1-methyl-5-trifluoromethyl-1H-benzimidazole (hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound 17). 1.40 g was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 17 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.12-8.10 (1H, m), 7.61-7.58 (1H, m), 7.53-7.44 (4H, m), 7.38 ⁇ 7.32 (1H, m), 3.69 (3H, s), 2.84 (2H, q), 1.22 (3H, t)
  • the present condensed heterocyclic compound 18 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.24-8.20 (1H, m), 8.10-8.07 (1H, m), 7.83-7.78 (1H, m), 7.70 -7.62 (2H, m), 7.57-7.51 (2H, m), 3.79 (3H, s), 3.36-3.26 (1H, m), 2.98-2 .88 (1H, m), 1.26 (3H, t)
  • the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.98 g of 2- (2-ethylsulfanylphenyl) -5-trifluoromethylbenzoxazole (hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound 20).
  • the present condensed heterocyclic compound 20 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.19-8.15 (2H, m), 7.71-7.67 (1H, m), 7.66-7.63 (1H, m), 7.52 -7.47 (1H, m), 7.45-7.42 (1H, m), 7.31-7.27 (1H, m), 3.06 (2H, q), 1.44 (3H , T)
  • the present condensed heterocyclic compound 23 0.53 g of [5,4-b] pyridine (hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound 23) was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 23 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.67 (1H, s), 8.40 (1H, s), 8.25 (1H, d), 7.53 (1H, t), 7.45 (1H, d), 7.32 (1H, t), 3.08 (2H, q), 1.45 (3H, t)
  • the present condensed heterocyclic compound 24 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.73-8.72 (1H, m), 8.41-8.38 (2H, m), 8.36-8.33 (1H, m), 7.90 -7.84 (1H, m), 7.74-7.69 (1H, m), 3.45-3.35 (1H, m), 3.00-2.90 (1H, m), 1 .40 (3H, t)
  • the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to obtain 0.50 g of 2- (2-ethylsulfanylphenyl) -5-trifluoromethylbenzothiazole (hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound 26).
  • the present condensed heterocyclic compound 26 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.41-8.39 (1H, m), 8.06-8.00 (2H, m), 7.66-7.62 (1H, m), 7.55 -7.51 (1H, m), 7.48-7.42 (1H, m), 7.37-7.32 (1H, m), 2.96 (2H, q), 1.33 (3H , T)
  • the present condensed heterocyclic compound 28 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.33-8.31 (1H, m), 8.26-8.23 (1H, m), 8.10-8.06 (1H, m), 7.81 -7.69 (4H, m), 3.75 (2H, q), 1.36 (3H, t)
  • This condensed heterocyclic compound 29 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.70 (1H, d), 8.29 (1H, d), 8.27 (1H, d), 7.84 (1H, t), 7.71 (1H, t), 7.60 (1H, d), 3.90 (3H, s), 3.43-3.33 (1H, m), 3.04-2.94 (1H, m), 1.31 (3H, t)
  • Production Example 31 A mixture of 1.14 g of N2-methyl-5-trifluoromethylpyridine-2,3-diamine, 1.44 g of 2-ethylsulfanyl-4-fluorobenzoic acid, 1.02 g of WSC and 12 ml of pyridine was added at 120 ° C. for 1.5. Stir for hours. Water was poured into the reaction mixture cooled to room temperature, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was dried over magnesium sulfate and concentrated under reduced pressure.
  • the present condensed heterocyclic compound 32 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.76-8.75 (1H, m), 8.31-8.30 (1H, m), 8.01-7.98 (1H, m), 7.65 -7.61 (1H, m), 7.41-7.36 (1H, m), 3.90 (3H, s), 3.47-3.37 (1H, m), 3.04-2 .94 (1H, m), 1.33 (3H, t)
  • This condensed heterocyclic compound 33 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.76-8.74 (1H, m), 8.29-8.27 (1H, m), 7.97-7.94 (1H, m), 7.60 -7.51 (2H, m), 3.72 (3H, s), 3.44 (2H, q), 1.28 (3H, t)
  • the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to give 2- (2-ethylsulfanyl-4-trifluoromethylphenyl) -3-methyl-6-trifluoromethyl-3H-imidazo [4,5-b] pyridine.
  • the present condensed heterocyclic compound 34 1.10 g was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 34 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.75-8.73 (1H, m), 8.35-8.33 (1H, m), 7.70-7.68 (1H, m), 7.62 -7.56 (2H, m), 3.79 (3H, s), 2.95 (2H, q), 1.28 (3H, t)
  • the present condensed heterocyclic compound 36 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.68 (1H, d), 8.29-8.24 (2H, m), 7.87-7.81 (1H, m), 7.74-7.68 (1H, m), 7.61 (1H, dd), 3.91 (3H, s), 3.43-3.32 (1H, m), 3.05-2.94 (1H, m), 1.31 (3H, t)
  • the present condensed heterocyclic compound 37 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.67 (1H, d), 8.26-8.22 (2H, m), 7.87-7.81 (2H, m), 7.59-7.55 (1H, m), 3.73 (3H, s), 3.43 (2H, q), 1.26 (3H, t).
  • Trifluoromethylphenyl) -3-methyl-6-trifluoromethyl-3H-imidazo [4,5-b] pyridine (hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound 38) 0.51 g
  • 2- (2- Ethylsulfonyl-4-trifluoromethylphenyl) -3-methyl-6-trifluoromethyl-3H-imidazo [4,5-b] pyridine (hereinafter referred to as this condensed heterocyclic compound) 39 and referred to.) was obtained 0.26g.
  • the present condensed heterocyclic compound 38 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.79-8.78 (1H, m), 8.57-8.55 (1H, m), 8.35-8.34 (1H, m), 7.97 -7.94 (1H, m), 7.77 (1H, d), 3.94 (3H, s), 3.53-3.43 (1H, m), 3.07-2.98 (1H) , M), 1.36 (3H, t)
  • the present condensed heterocyclic compound 39 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.78-8.76 (1H, m), 8.51-8.49 (1H, m), 8.31-8.30 (1H, m), 8.12 -8.09 (1H, m), 7.74 (1H, d), 3.74 (3H, s), 3.48 (2H, q), 1.29 (3H, t)
  • Production Example 40 A mixture of 0.56 g of 3-amino-5- (trifluoromethyl) pyridine-2-thiol, 0.52 g of 2-ethylsulfanylbenzoic acid, 0.80 g of WSC, 39 mg of HOBt and 6 ml of pyridine was stirred at 60 ° C. for 2 hours. Water was poured into the reaction mixture allowed to cool, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
  • the present condensed heterocyclic compound 41 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.90 (1H, d), 8.49 (1H, d), 8.37 (1H, dd), 7.99 (1H, dd), 7.81 (1H, td), 7.67 (1H, td), 3.52-3.42 (1H, m), 3.01-2.92 (1H, m), 1.45 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 42 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.92 (1H, d), 8.52 (1H, d), 8.25 (1H, dd), 7.84-7.71 (3H, m), 3. 73 (2H, q), 1.37 (3H, t).
  • Methylsulfanyl-3-methyl-3H-imidazo [4,5-b] pyridine (hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound 43) and 2- (2-ethylsulfinyl-phenyl) -6-trifluoromethylsulfanyl- 3-methyl-3H-imidazo [4,5-b] pyridine (hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound 44) was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 43 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.68 (1H, d), 8.36 (1H, d), 8.21 (1H, dd), 7.87-7.77 (2H, m), 7.
  • the present condensed heterocyclic compound 45 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.77 (1H, d), 8.55 (1H, d), 8.24 (1H, dd), 7.90-7.83 (2H, m), 7. 61 (1H, dd), 3.75 (3H, s), 3.43 (2H, q), 1.26 (3H, t)
  • the present condensed heterocyclic compound 46 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 9.05 (1H, d), 8.65 (1H, d), 8.26-8.23 (1H, m), 7.90-7.85 (2H, m ), 7.61-7.57 (1H, m), 3.77 (3H, s), 3.41 (2H, q), 1.27 (3H, t)
  • the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to give 2- [2-ethylsulfanyl-4- (trifluoromethyl) phenyl] -6- (trifluoromethyl) thiazolo [5,4-b] pyridine (hereinafter, This is referred to as the present condensed heterocyclic compound 47.) 0.11 g was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 47 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.90 (1H, d), 8.61 (1H, d), 8.14 (1H, d), 7.75 (1H, s), 7.58 (1H, d), 3.04 (2H, q), 1.38 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 52 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.71-8.70 (1H, m), 8.50-8.49 (1H, m), 8.38-8.36 (1H, m), 8.12 -8.08 (1H, m), 7.74-7.71 (1H, m), 3.72 (3H, s), 3.49 (2H, q), 1.29 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 53 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 9.08-9.07 (1H, m), 8.68-8.66 (1H, m), 8.52-8.50 (1H, m), 8.16 -8.12 (1H, m), 7.76-7.73 (1H, m), 3.78 (3H, s), 3.46 (2H, q), 1.30 (3H, t)
  • the obtained residue was dissolved in a mixed solution of 7.5 mL of DMF and 30 mL of toluene, and 837 mg of p-toluenesulfonic acid was added at room temperature. The mixture was heated and stirred at 130 ° C. for 8 hours, and then allowed to cool to room temperature. Saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate. The combined organic layers were dried over sodium sulfate and concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to silica gel column chromatography. This is referred to as the present condensed heterocyclic compound 54.) 97 mg was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 54 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 12.08-11.87 (1H, m), 8.31 (1H, s), 8.12-7.44 (4H, m), 7.42-7.30 (2H, m), 2.86 (2H, q), 1.22 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 55 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.73-8.71 (1H, m), 8.33-8.32 (1H, m), 7.59 (1H, d), 7.50-7.47 (1H, m), 7.30 (1H, d), 3.77 (3H, s), 2.91 (2H, q), 1.27 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 56 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.77-8.75 (1H, m), 8.39 (1H, d), 8.32-8.31 (1H, m), 7.84-7.81 (1H, m), 7.49 (1H, d), 3.91 (3H, s), 3.50-3.40 (1H, m), 3.06-2.96 (1H, m), 1.35 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 57 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.77-8.75 (1H, m), 8.37 (1H, d), 8.31-8.29 (1H, m), 7.9-7.96. (1H, m), 7.44 (1H, d), 3.72 (3H, s), 3.44 (2H, q), 1.28 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 58 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.77-8.74 (1H, m), 8.38-8.36 (1H, m), 8.30-8.27 (1H, m), 8.00 -7.95 (1H, m), 7.63-7.55 (1H, m), 7.43 (1H, d), 7.41-7.30 (2H, m), 3.72 (3H , S), 3.44 (2H, q), 1.28 (3H, t).
  • the residue was subjected to silica gel column chromatography, and 2- (2-ethylsulfonyl-4-trifluoromethyl-phenyl) -6-trifluoromethyl-3H-imidazo [4,5-b] pyridine (hereinafter referred to as the present condensed complex). 9.1 g was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 60 1H-NMR (DMSO-D6) ⁇ : 14.15 (1H, brs), 8.83 (1H, s), 8.58 (1H, s), 8.41 (1H, d), 8.37 ( 1H, s), 8.19 (1H, d), 3.97 (2H, q), 1.23 (3H, t).
  • the residue was subjected to silica gel column chromatography, and the resulting crystals were washed with hexane to give 2- (2-ethylsulfonyl-phenyl) -6-trifluoromethyl-3H-imidazo [4,5-b] pyridine.
  • the present condensed heterocyclic compound 62 2.5 g was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 62 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.63 (1H, s), 8.35 (1H, s), 8.24 (1H, d), 8.09 (1H, d), 7.83 (1H, t), 7.76 (1H, t), 3.33 (2H, q), 0.88 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 63 0.47 g, 2- (2-ethanesulfonyl-4-trifluoromethoxyphenyl) -3-methyl-6-trifluoromethyl-3H-imidazo [4,5 -B] 0.14 g of pyridine (hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound 64) was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 64 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.77-8.75 (1H, m), 8.30-8.28 (1H, m), 8.09-8.07 (1H, m), 7.70 ⁇ 7.66 (1H, m), 7.63 (1H, d), 3.74 (3H, s), 3.46 (2H, q), 1.28 (3H, t).
  • Production Example 66-1 A mixture of 0.50 g of 2-amino-4-trifluoromethylphenol, 0.71 g of 2-ethylsulfanyl-4-trifluoromethylbenzoic acid, 0.65 g of WSC and 6 ml of chloroform was stirred at room temperature for 3.5 hours. Saturated aqueous ammonium chloride solution was poured into the reaction mixture, and the mixture was extracted with chloroform. The organic layer was washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated brine, dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure.
  • the obtained residue was subjected to silica gel column chromatography to give 2- (2-ethylsulfonyl-4-trifluoromethylphenyl) -5-trifluoromethylbenzoxazole (hereinafter referred to as the present condensed heterocyclic compound 130). .34 g was obtained.
  • the present condensed heterocyclic compound 130 1 H-NMR (CDCl 3 ) ⁇ : 8.54 (1H, s), 8.18-8.12 (2H, m), 8.08 (1H, dd), 7.77-7.74 (2H M), 3.90 (2H, q), 1.44 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 66 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.51 (1H, s), 8.22 (1H, s), 7.55-7.50 (2H, m), 7.47-7.43 (1H, m ), 7.38-7.32 (1H, m), 5.81 (1H, dq), 3.76 (3H, s), 2.88 (2H, q), 1.24 (3H, t) .
  • This condensed heterocyclic compound 68 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.53 (1H, s), 8.26-8.16 (2H, m), 7.88-7.78 (2H, m), 7.59-7.53 (1H, m), 5.82 (1H, dq), 3.70 (3H, s), 3.44 (2H, q), 1.26 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 69 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.68 (1H, d), 8.29 (1H, d), 7.74-7.68 (1H, m), 7.49-7.40 (2H, m ), 3.73 (3H, s), 2.74 (2H, q), 1.06 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 70 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.64 (1H, s), 8.24 (1H, s), 7.65 (1H, d), 7.58 (1H, t), 7.39 (1H, d), 3.72 (3H, s), 3.63-3.47 (1H, m), 3.37-3.22 (1H, m), 1.38-1.30 (3H, m) .
  • the present condensed heterocyclic compound 72 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.78-8.76 (1H, m), 8.33-8.31 (1H, m), 8.20 (1H, d), 7.81-7.78 (1H, m), 7.60 (1H, d), 3.93 (3H, s), 3.42-3.32 (1H, m), 3.02-2.92 (1H, m), 1.31 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 76 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.73-8.72 (1H, m), 8.28-8.26 (1H, m), 7.84-7.78 (1H, m), 7.55 -7.49 (1H, m), 7.38-7.35 (1H, m), 3.77 (3H, s), 3.50-3.34 (2H, m), 1.34 (3H , T).
  • the present condensed heterocyclic compound 78 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.79-8.76 (1H, m), 8.35-8.32 (1H, m), 8.03 (1H, d), 7.87-7.80 (1H, m), 7.43 (1H, t), 3.84 (3H, d), 3.51-3.40 (1H, m), 3.13-3.02 (1H, m), 1.33 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 80 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.71-8.69 (1H, m), 8.31-8.30 (1H, m), 7.35-7.31 (2H, m), 7.19 -7.15 (1H, m), 3.76 (3H, s), 2.85 (2H, q), 2.46 (3H, s), 1.22 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 85 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.78-8.76 (1H, m), 8.47-8.46 (1H, m), 8.31-8.30 (1H, m), 8.10 -8.07 (1H, m), 7.76 (1H, d), 3.76 (3H, s), 3.48 (2H, q), 1.28 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 86 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.51 (1H, d), 8.19 (1H, d), 7.53-7.42 (3H, m), 7.38-7.29 (1H, m ), 3.73 (3H, s), 2.97-2.83 (4H, m), 1.33-1.19 (6H, m).
  • the present condensed heterocyclic compound 87 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.96 (1H, d), 8.54 (1H, d), 8.28-8.18 (1H, m), 7.91-7.80 (2H, m ), 7.63-7.55 (1H, m), 3.74 (3H, s), 3.43 (2H, q), 3.24 (2H, q), 1.38 (3H, t) , 1.26 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 91 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.93 (1H, d), 8.52 (1H, d), 8.25 (1H, d), 7.78 (1H, dd), 7.67 (1H, d), 3.76 (2H, q), 1.40 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 92 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.89 (1H, d), 8.56 (1H, d), 7.56-7.42 (3H, m), 7.39-7.33 (1H, m ), 3.77 (3H, s), 2.89 (2H, q), 1.25 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 93 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.93 (1H, d), 8.53 (1H, d), 8.26 (1H, dd), 7.84 (1H, td), 7.71 (1H, td), 7.60 (1H, dd), 3.89 (3H, s), 3.42-3.32 (1H, m), 3.05-2.96 (1H, m), 1.31 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 94 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.91 (1H, d), 8.50 (1H, d), 8.23 (1H, dd), 7.87-7.80 (2H, m), 7.
  • the present condensed heterocyclic compound 96 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.09 (1H, s), 7.59-7.42 (5H, m), 7.37-7.31 (1H, m), 3.69 (3H, s) ), 2.85 (2H, q), 1.23 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 97 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.22 (1H, d), 8.07 (1H, s), 7.80 (1H, t), 7.67 (1H, t), 7.62-7. 52 (3H, m), 3.79 (3H, s), 3.37-3.26 (1H, m), 3.01-2.89 (1H, m), 1.27 (3H, t) .
  • the present condensed heterocyclic compound 100 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.69-8.68 (1H, m), 8.28-8.26 (1H, m), 8.07-8.05 (1H, m), 7.50 -7.48 (2H, m), 3.89 (3H, s), 3.44-3.33 (1H, m), 3.01-2.92 (1H, m), 2.58 (3H , S), 1.32 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 102 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.81 (1H, d), 8.55 (1H, d), 8.07-8.00 (1H, m), 7.59-7.53 (1H, m ), 7.52-7.45 (1H, m), 7.41-7.33 (1H, m), 2.99 (2H, q), 1.35 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 103 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.85 (1H, d), 8.59 (1H, d), 8.15 (1H, d), 7.75 (1H, s), 7.59 (1H, d), 3.05 (2H, q), 1.38 (3H, t).
  • the condensed heterocyclic compound 104 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.87 (1H, d), 8.50 (1H, d), 8.28-8.22 (1H, m), 7.85-7.76 (2H, m ), 7.74-7.70 (1H, m), 3.74 (2H, q), 1.37 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 105 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.90 (1H, s), 8.57-8.49 (2H, m), 8.07 (1H, d), 7.88 (1H, d), 3. 77 (2H, q), 1.40 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 106 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.93 (1H, d), 8.61 (1H, d), 7.45-7.34 (3H, m), 2.91 (2H, q), 1. 27 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 107 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.95 (1H, d), 8.55 (1H, d), 8.14 (1H, dd), 7.86 (1H, dd), 7.73 (1H, t), 3.40 (2H, q), 1.28 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 108 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.74-8.72 (1H, m), 8.28-8.26 (1H, m), 8.05-8.03 (1H, m), 7.67 ⁇ 7.64 (1H, m), 7.46 (1H, d), 3.71 (3H, s), 3.41 (2H, q), 2.88 (2H, q), 1.37 ( 3H, t), 1.26 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 109 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.78-8.76 (1H, m), 8.46-8.44 (1H, m), 8.31-8.30 (1H, m), 8.09 -8.05 (1H, m), 7.76 (1H, d), 3.75 (3H, s), 3.48 (2H, q), 1.27 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 110 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.69 (1H, s), 8.33 (1H, s), 8.25 (1H, dd), 8.21 (1H, dd), 7.73-7.
  • the present condensed heterocyclic compound 116 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.74-8.72 (1H, m), 8.28-8.25 (1H, m), 8.07-8.05 (1H, m), 7.69 -7.66 (1H, m), 7.47 (1H, d), 3.72 (3H, s), 3.41 (2H, q), 3.18-3.10 (1H, m), 1.37 (6H, d), 1.26 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 120 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.71-8.69 (1H, m), 8.27-8.26 (1H, m), 8.09-8.07 (1H, m), 7.70 ⁇ 7.66 (1H, m), 7.62 (1H, d), 3.74 (3H, s), 3.47 (2H, q), 1.28 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 121 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.11 (1H, s), 7.67 (1H, s), 7.61-7.56 (3H, m), 7.53 (1H, d), 3. 70 (3H, s), 2.93 (2H, q), 1.28 (3H, t).
  • the present condensed heterocyclic compound 122 1H-NMR (CDCl3) ⁇ : 8.53 (1H, d), 8.09 (1H, s), 7.93 (1H, dd), 7.74 (1H, d), 7.64 (1H, d), 7.59 (1H, d), 3.85 (3H, s), 3.51-3.40 (1H, m), 3.06-2.97 (1H, m), 1.32 (3H, t).
  • This condensed heterocyclic compound 128 1 H-NMR (CDCl 3 ) ⁇ : 8.53 (1H, s), 8.19-8.13 (2H, m), 8.07 (1H, dd), 7.77 (1H, dd), 7.69 (1H, d), 3.91 (2H, q), 1.44 (3H, t).
  • Formulation Example 1 5 parts of one of the condensed heterocyclic compounds 1-131, 10 parts of 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid, a mixture of white carbon and polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt (Weight ratio 1: 1) 35 parts and water are mixed to make the total amount 100 parts, and each preparation is obtained by fine pulverization by a wet pulverization method.
  • Formulation Example 2 10 parts of one of the condensed heterocyclic compounds 1 to 131, 2 parts of 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid, 1.5 parts of sorbitan trioleate, and 2 parts of polyvinyl alcohol 28 parts of an aqueous solution containing was mixed and finely pulverized by a wet pulverization method, and then an aqueous solution containing 0.05 part of xanthan gum and 0.1 part of aluminum magnesium silicate was added to make a total of 90 parts, and further 10 parts of propylene glycol. In addition, stirring and mixing are performed to obtain each preparation.
  • Formulation Example 3 1 part of the present condensed heterocyclic compounds 1 to 131, 10 parts of 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid, 3 parts of calcium lignin sulfonate, 2 parts of sodium lauryl sulfate, and By thoroughly pulverizing and mixing the remainder of the synthetic hydrous silicon oxide, 100 parts of each wettable powder is obtained.
  • Formulation Example 4 1 part of this condensed heterocyclic compound 1-131, 0.5 part of 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid, 1 part of synthetic silicon hydroxide-containing fine powder, lignin sulfonic acid Add 2 parts of calcium, 30 parts of bentonite and the remainder of kaolin clay and mix. Next, an appropriate amount of water is added to the mixture, and the mixture is further stirred, granulated by a granulator, and dried by ventilation to obtain each granule.
  • Test example 1 This condensed heterocyclic compound 3, 23, 27, 31, 39, 41, 42, 46, 48, 51, 56, 58, 64, 69, 72, 74, 78, 83, 91, 97, 104, 105, 107 , 108, 109, 118, 119, 120, 127, 130 and 131, xylene, dimethylformamide and surfactants (product names: Solpol 3005X, Toho Chemical Industries, respectively) having a volume ratio of 4: 4: 1, respectively, per mg. And then diluted with water containing 0.02% by volume of a spreading agent (trade name: Cinderine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) so as to have a predetermined concentration.
  • a spreading agent trade name: Cinderine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • a water solution for the condensed heterocyclic compound and a water solution for 4-oxo-4-[(2-phenylethyl) amino] -butyric acid were mixed to prepare a test drug solution.
  • Cabbage (Brassicae oleracea) leaf disc (1.5 cm in diameter) was placed in each well of a 24-well microplate (manufactured by Becton Dickinson), and 40 ⁇ L of the test drug solution was sprayed per well.
  • the well which sprayed 40 microliters of water containing 0.02 volume% of spreading agents brand name: Cyndine, Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the harmful arthropod control composition of the present invention can control harmful arthropods.

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Abstract

式（１）［式中、各記号は明細書中に記載の定義を表す。］で示される化合物と、４－オキソ－４－[(２－フェニルエチル)アミノ]－酪酸とを含有する有害節足動物防除組成物は、有害節足動物に対する優れた防除効力を有する。有害節足動物に対して優れた防除効力を有する有害節足動物防除組成物を提供する。

Description

有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法
　本発明は、有害節足動物防除組成物及び有害節足動物の防除方法に関する。
　従来、有害節足動物防除組成物の有効成分として、多くの化合物が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。
Ｔｈｅ　Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ　Ｍａｎｕａｌ　−　１５ｔｈ　ｅｄｉｔｉｏｎ（ＢＣＰＣ刊）ＩＳＢＮ　９７８−１−９０１３９６−１８−８
　本発明は、有害節足動物に対する優れた防除効力を有する有害節足動物防除組成物を提供することを課題とする。
　本発明者等は、有害節足動物に対する優れた防除効力を有する有害節足動物防除組成物を見出すべく検討した結果、下記式（１）で示される化合物と、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸とを含有する組成物が、有害節足動物に対する優れた防除効力を有することを見出した。
　本発明は、以下の［１］~［４］を提供するものである。
［１］　式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
［式中、
Ａ１は−ＮＲ６−、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ａ２は窒素原子又は＝ＣＨ−を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は相異なり、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいフェニル基、群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよい６員複素環基、−ＯＲ７、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７、ハロゲン原子、又は水素原子を表し（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち、少なくとも２つは水素原子を表す。）、
Ｒ５は、群Ｘより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、−ＯＲ７、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ６は群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基又は水素原子を表し、
Ｒ７は、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基又は水素原子を表し、
ｍは０、１又は２を表し、ｎは０、１又は２を表す。
ここで、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７において、ｍが１又は２の場合には、Ｒ７が水素原子を表すことはない。
群Ｘ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニルオキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニルオキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルファニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルフィニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基、シアノ基、ヒドロキシ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｚ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルファニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルフィニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｗ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニルオキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニルオキシ基、ハロゲン原子及びヒドロキシ基からなる群。］で示される化合物と、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸とを含有する有害節足動物防除組成物。
［２］　式（１）で示される化合物と４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸との含有量の比が、重量比で１００：１~１：１００である［１］に記載の有害節足動物防除組成物。
［３］　式（１）で示される化合物と４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸との含有量の比が、重量比で１０：１~１：１０である［１］に記載の有害節足動物防除組成物。
［４］　［１］~［３］のいずれかに記載の有害節足動物防除組成物の有効量を、植物又は植物を栽培する土壌に施用する工程を有する有害節足動物の防除方法。
本発明により、有害節足動物を防除することができる。
本発明の有害節足動物防除組成物は、式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
［式中、
Ａ１は−ＮＲ６−、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ａ２は窒素原子又は＝ＣＨ−を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は相異なり、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいフェニル基、群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよい６員複素環基、−ＯＲ７、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７、ハロゲン原子、又は水素原子を表し（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち、少なくとも２つは水素原子を表す。）、
Ｒ５は、群Ｘより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、−ＯＲ７、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７、又はハロゲン原子を表し、
Ｒ６は群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基又は水素原子を表し、
Ｒ７は、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基又は水素原子を表し、
ｍは０、１又は２を表し、ｎは０、１又は２を表す。
ここで、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７において、ｍが１又は２の場合には、Ｒ７が水素原子を表すことはない。
群Ｘ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニルオキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニルオキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルファニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルフィニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基、シアノ基、ヒドロキシ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｚ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルファニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルフィニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。
群Ｗ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニルオキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニルオキシ基、ハロゲン原子及びヒドロキシ基からなる群。］で示される化合物（以下、本縮合複素環化合物と記す。）と、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸（以下、「化合物Ｉ」と称する場合がある。）とを含有する。
本明細書の記載において用いられる置換基について、例を挙げて以下に説明する。
　本明細書において「Ｃ１−Ｃ３鎖式炭化水素基」の表記は、炭素原子数が１~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和炭化水素基を表し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のＣ１−Ｃ３アルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルビニル基等のＣ２−Ｃ３アルケニル基；エチニル基、プロパルギル基、２−ブチニル基等のＣ２−Ｃ３アルキニル基が挙げられる。「Ｃ１−Ｃ２鎖式炭化水素基」の表記は、メチル基、エチル基、ビニル基、エチニル基を表す。
　本明細書において「Ｃ１−Ｃ３アルキル基」の表記は、炭素原子数が１~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を表し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。「Ｃ１−Ｃ２アルキル基」の表記は、メチル基又はエチル基を表す。
　本明細書において「Ｃ２−Ｃ３アルケニル基」の表記は、炭素原子数が２~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルビニル基が挙げられる。
　本明細書において「Ｃ２−Ｃ３アルキニル基」の表記は、炭素原子数が２~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の三重結合を有する不飽和炭化水素基を表し、例えばエチニル基、プロパルギル基が挙げられる。
　本明細書において「Ｃ１−Ｃ３アルコキシ基」の表記は、炭素原子数が１~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状のアルキル−Ｏ−で示される基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基が挙げられる。
　本明細書において「Ｃ２−Ｃ３アルケニルオキシ基」の表記は、炭素原子数が２~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の二重結合を有するアルケニル−Ｏ−で示される基を表し、例えばビニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、１−メチルビニルオキシ基が挙げられる。
　本明細書において「Ｃ２−Ｃ３アルキニルオキシ基」の表記は、炭素原子数が２~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状で、且つ分子内に１個又は２個以上の三重結合を有するアルキニル−Ｏ−で示される基を表し、例えばエチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基が挙げられる。
　本明細書において「Ｃ１−Ｃ３アルキルスルファニル基」の表記は、炭素原子数が１~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状のアルキル−Ｓ−で示される基を表し、例えばメチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基が挙げられる。
　本明細書において「Ｃ１−Ｃ３アルキルスルフィニル基」の表記は、炭素原子数が１~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状のアルキル−Ｓ（Ｏ）−で示される基を表し、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基が挙げられる。
　本明細書において「Ｃ１−Ｃ３アルキルスルホニル基」の表記は、炭素原子数が１~３個よりなる直鎖状又は分岐鎖状のアルキル−Ｓ（Ｏ）２−で示される基を表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基が挙げられる。
　本明細書において「Ｃ３−Ｃ６脂環式炭化水素基」としては、炭素原子数が３~６個よりなる環状の非芳香族炭化水素基を表し、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のＣ３−Ｃ６シクロアルキル基；シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等のＣ３−Ｃ６シクロアルケニル基が挙げられる。
　本明細書において「Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基」の表記は、炭素原子数が３~６個よりなる環状のアルキル基を表し、例えばシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が挙げられる。
　本明細書において「群Ｘより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよい」の表記は、群Ｘより選ばれる２個以上の原子もしくは基を有している場合、それらの群Ｘより選ばれる原子もしくは基は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。
　本明細書において「群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよい」の表記は、群Ｚより選ばれる２個以上の原子もしくは基を有している場合、それらの群Ｚより選ばれる原子もしくは基は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。
　本明細書において「群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよい」の表記は、群Ｗより選ばれる２個以上の原子もしくは基を有している場合、それらの群Ｗより選ばれる原子もしくは基は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。
　本明細書において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよい」の表記は、２個以上のハロゲン原子を有している場合、それらのハロゲン原子は互いに同一でも、又は互いに相異なっていてもよい。
　本明細書において「６員複素環基」の表記は、環構造において、炭素原子以外に、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からなる群より選ばれる１個以上の原子を含む６員複素環化合物残基を表し、例えば、６員芳香族複素環基、６員非芳香族複素環基が挙げられる。
　「６員芳香族複素環基」としては、例えばピラジニル基、ピリミジニル基、ピリジル基、ピリダジニル基が挙げられる。
　「６員非芳香族複素環基」としては、例えばピペリジル基、モルフォリニル基、ピペラジニル基、チオモルフォリニル基が挙げられる。
　本明細書において「ハロゲン原子」としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子を意味する。
本縮合複素環化合物において「群Ｘより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロピルオキシメチル基、イソプロピルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロピルオキシエチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、１，２，２，２−テトラフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、２−クロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル基（−Ｃ（Ｃｌ）（ＣＦ３）２）、ヘプタフルオロプロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、メチルスルファニルエチル基、エチルスルファニルエチル基、メチルスルフィニルエチル基、メチルスルホニルエチル基、メトキシカルボニルメチル基、シアノメチル基等の群Ｘより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基；
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルビニル基、１，１−ジフルオロアリル基、ペンタフルオロアリル基等の群Ｘより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニル基；エチニル基、プロパルギル基等の群Ｘより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニル基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基等の１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基；
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−メチルビニル基、１，１−ジフルオロアリル基、ペンタフルオロアリル基等の１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニル基；エチニル基及びプロパルギル基の１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニル基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基等が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいフェニル基」としては、例えばフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，３−ジフルオロフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、２，５−ジフルオロフェニル基、２，６−ジフルオロフェニル基、３，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−ブロモフェニル基、３−ブロモフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−ヨードフェニル基、３−ヨードフェニル基、４−ヨードフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２−トリフルオロメトキシフェニル基、３−トリフルオロメトキシフェニル基、４−トリフルオロメトキシフェニル基、２−トリフルオロメチルスルファニルフェニル基、３−トリフルオロメチルスルファニルフェニル基、４−トリフルオロメチルスルファニルフェニル基、４−メトキシカルボニルフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルアミノフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−メチルスルフィニルフェニル基及び４−メチルスルホニルフェニル基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよい６員複素環基」としては、例えばピペリジル基、モルフォリル基及びチオモルフォリル基等の群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよい６員非芳香族複素環基；ピラジニル基、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基、５−ピリミジニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、３−フルオロ−２−ピリジル基、４−フルオロ−２−ピリジル基、５−フルオロ−２−ピリジル基、６−フルオロ−２−ピリジル基、２−ピリミジニル基、４−トリフルオロメチルピリジン−２−イル基、５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル基等の群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよい６員芳香族複素環基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基」としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロピルオキシメチル基、イソプロピルオキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロピルオキシエチル基、イソプロピルオキシエチル基、メチルスルファニルエチル基、エチルスルファニルエチル基、メチルスルフィニルエチル基、及びメチルスルホニルエチル基等の群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基；ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１，１−ジフルオロアリル基、ペンタフルオロアリル基等の群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニル基；エチニル基及びプロパルギル基等の群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニル基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルファニル基」としては、例えばメチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、イソプロピルスルファニル基、トリフルオロメチルスルファニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルファニル基及びペンタフルオロエチルスルファニル基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルフィニル基」としては、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基及びペンタフルオロエチルスルフィニル基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基」としては、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基及びペンタフルオロエチルスルホニル基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基」としては、例えばメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、エトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、プロピルオキシ基及びイソプロピルオキシ基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニルオキシ基」としては、例えば２−プロペニルオキシ基、２−メチル−２−プロペニルオキシ基、３，３−ジフルオロアリルオキシ基及び３，３−ジクロロアリルオキシ基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニルオキシ基」としては、例えばプロパルギルオキシ基が挙げられる。
本縮合複素環化合物において「１個以上の」とは、特に断りのない限り、１個以上でありかつ原子もしくは基が結合し得る最大の個数以下を意味する。
　本縮合複素環化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基を１個有しているＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−又は硫黄原子であり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ａ２がＮであり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基を１個有しているＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−又は硫黄原子であり、Ａ２がＮであり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基を１個有しているＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基であり、Ｒ６がメチル基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−又は硫黄原子であり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基であり、Ｒ６がメチル基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−、酸素原子又は硫黄原子であり、Ａ２がＮであり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基を１個有しているＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基であり、Ｒ６がメチル基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−又は硫黄原子であり、Ａ２がＮであり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基であり、Ｒ６がメチル基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−であり、Ａ２がＮであり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ２鎖式炭化水素基であり、Ｒ６がメチル基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−又は硫黄原子であり、Ｒ５が−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７であり、Ｒ７がハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−又は硫黄原子であり、Ａ２がＮであり、Ｒ５が−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７であり、Ｒ７が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−又は硫黄原子であり、Ｒ５が−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７であり、Ｒ６がメチル基であり、Ｒ７が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−又は硫黄原子であり、Ａ２がＮであり、Ｒ５が−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７であり、Ｒ６がメチル基であり、Ｒ７が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が硫黄原子であり、Ａ２がＮであり、Ｒ５が−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７であり、Ｒ６がメチル基であり、Ｒ７が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ２鎖式炭化水素基である化合物；
　式（１）において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同一又は相異なり、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、−ＯＲ７、ハロゲン原子又は水素原子であり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、−ＯＲ７、又はハロゲン原子である化合物；
　式（１）において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同一又は相異なり、１個以上のハロゲン原子もしくは１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ２アルキル基を有していてもよい６員複素環基又は水素原子であり、Ｒ５が１個以上のハロゲン原子もしくは１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ２アルキル基を有していてもよい６員複素環基である化合物；
　式（１）において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同一又は相異なり、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又は水素原子であり、Ｒ５がメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基又はトリフルオロメトキシ基である化合物；
　式（１）において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同一又は相異なり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又は水素原子であり、Ｒ５がフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である化合物；
　式（１）において、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が同一又は相異なり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエチル基又は水素原子であり、Ｒ５がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基又はペンタフルオロエチル基である化合物；
　式（１）において、Ａ１が−ＮＲ６−である化合物；
　式（１）において、Ａ１が酸素原子である化合物；
　式（１）において、Ａ１が硫黄原子である化合物；
　式（１）において、Ａ２が窒素原子である化合物；
　式（１）において、Ａ２が＝ＣＨ−である化合物；
　式（１）において、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が同一又は相異なり、ハロゲン原子又は水素原子である化合物；
　式（１）において、Ｒ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ３アルキル基を有していてもよい６員芳香族複素環基、ハロゲン原子又は水素原子である化合物；
　式（１）において、Ｒ１、Ｒ３及びＲ４が同一又は相異なり、ハロゲン原子又は水素原子であり、Ｒ２が１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ３アルキル基を有していてもよい６員芳香族複素環基、ハロゲン原子又は水素原子である化合物；
　式（１Ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
［式中、
Ａ１Ａは−ＮＲ６Ａ−、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ａ２Ａは窒素原子又は＝ＣＨ−を表し、
Ｒ１Ａ、Ｒ３Ａ及びＲ４Ａは同一又は相異なり、ハロゲン原子又は水素原子を表し（但し、Ｒ１Ａ、Ｒ３Ａ及びＲ４Ａのうち、少なくとも２つは水素原子を表す）、
Ｒ２Ａは１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ３アルキル基を有していてもよい６員芳香族複素環基、ハロゲン原子又は水素原子を表し、
Ｒ５Ａは１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基、又は−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７Ａを表し、
Ｒ６ＡはＣ１−Ｃ３アルキル基又はＣ３−Ｃ６シクロアルキル基を表し、
Ｒ７Ａは１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキル基を表し、
ｍは０、１又は２を表し、ｎは０、１又は２を表す。］
で示される化合物；
　式（１Ａ）において、Ａ１Ａが−ＮＲ６Ａ−である化合物；
　式（１Ａ）において、Ａ１Ａが酸素原子である化合物；
　式（１Ａ）において、Ａ１Ａが硫黄原子である化合物；
　式（１Ａ）において、Ａ２Ａが窒素原子である化合物；
　式（１Ａ）において、Ａ２Ａが＝ＣＨ−である化合物；
　式（１Ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
［式中、
Ａ１Ｂは−ＮＲ６Ｂ−、酸素原子又は硫黄原子を表し、
Ａ２Ｂは窒素原子又は＝ＣＨ−を表し、
Ｒ１Ｂ、Ｒ３Ｂ及びＲ４Ｂは同一又は相異なり、フッ素原子、塩素原子又は水素原子を表し（但し、Ｒ１Ｂ、Ｒ３Ｂ及びＲ４Ｂのうち、少なくとも２つは水素原子を表す）、
Ｒ２ＢはＣ１−Ｃ３アルキル基（特に、メチル基、エチル基又はイソプロピル基）、１個以上のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ３アルキル基（特に、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等）、１個以上のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ３アルコキシ基（特に、トリフルオロメトキシ基等）、含窒素６員芳香族複素環基（特に、２−、３−又は４−ピリジル基、２−ピリミジニル基等）、ハロゲン原子（特に、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）又は水素原子を表し、
Ｒ５Ｂは１個以上のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ３アルキル基（特に、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２−クロロ−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン−２−イル基（−Ｃ（Ｃｌ）（ＣＦ３）２）、ヘプタフルオロイソプロピル基等）、又は−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７Ｂを表し、
Ｒ６ＢはＣ１−Ｃ３アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基又はイソプロピル基、特にメチル基）を表し、
Ｒ７Ｂは１個以上のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ３アルキル基（トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等、特にトリフルオロメチル基）を表し、
ｍは０、１又は２を表し、ｎは０、１又は２を表す。］で示される化合物；
　式（１Ｂ）において、Ａ１Ｂが−ＮＲ６Ｂ−である化合物；
　式（１Ｂ）において、Ａ１Ｂが酸素原子である化合物；
　式（１Ｂ）において、Ａ１Ｂが硫黄原子である化合物；
　式（１Ｂ）において、Ａ２Ｂが窒素原子である化合物；
　式（１Ｂ）において、Ａ２Ｂが＝ＣＨ−である化合物。
　上記一般式（１Ａ）及び（１Ｂ）で示される化合物は、一般式（１）で示される化合物に包含される。
　次に、本縮合複素環化合物の製造法について説明する。
　本縮合複素環化合物は、例えば、以下の（製造法Ａ）~（製造法Ｆ）により製造することができる。
（製造法Ａ）
　本縮合複素環化合物（１）は、化合物（Ｍ１）と化合物（Ｍ２）とを反応させることにより製造できる。または化合物（Ｍ１）と化合物（Ｍ２）とを反応させることにより化合物（Ｍ３）を製造し、化合物（Ｍ３）を環化させることにより製造できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　（製造法Ｂ）
　本縮合複素環化合物（１）は、化合物（Ｍ１）と化合物（Ｍ４）とを反応させることにより製造できる。または化合物（Ｍ１）と化合物（Ｍ４）とを反応させることにより化合物（Ｍ３）を製造し、化合物（Ｍ３）を環化させることにより製造できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　（製造法Ｃ）
　本縮合複素環化合物（１）は、化合物（Ｍ１）と化合物（Ｍ５）とを反応させることにより製造できる。または化合物（Ｍ１）と化合物（Ｍ５）とを反応させることにより化合物（Ｍ６）を製造し、化合物（Ｍ６）を環化させることにより製造できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　（製造法Ｄ）
　式（１）においてＡ１が硫黄原子である化合物（２）は、化合物（Ｍ７）と硫化剤とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　（製造法Ｅ）
　式（１）においてｎが０である化合物（３）は、例えば以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１及びＡ２は前記と同じ意味を表し、Ｖ２はフッ素原子又は塩素原子を表す。］
　（製造法Ｆ）
　式（１）においてｎが０である化合物（３）は、例えば以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　本縮合複素環化合物の製造法（製造法Ａ）~（製造法Ｆ）について、以下さらに詳しく説明する。また本縮合複素環化合物から別の本縮合複素環化合物への製造法についても説明する。本縮合複素環化合物は、例えば、以下の（製造法１）~（製造法２３により製造することができる。
（製造法１）（工程（Ｃ−１））
　式（１）においてＡ１が−ＮＲ６−である化合物（４）は、工程（Ｃ−１）に従い、化合物（Ｍ１２）と化合物（Ｍ５）とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常塩基、酸、亜硫酸塩あるいは二亜硫酸塩の存在下で行われる。該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる塩基としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、酢酸等のカルボン酸類が挙げられる。
　反応に用いられる亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
　反応に用いられる二亜硫酸塩としては、二亜硫酸ナトリウム、二亜硫酸カリウム等が挙げられる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと記す。）、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと記す。）、Ｎ−メチルピロリドン（以下、ＮＭＰと記す。）等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド（以下、ＤＭＳＯと記す。）等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応は、必要に応じて酸化剤を加えて行うこともできる。
　反応に用いられる酸化剤としては、例えば酸素、塩化銅（ＩＩ）、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１２）１モルに対して、化合物（Ｍ５）が通常１~３モルの割合、基が通常１~５モルの割合、酸が通常１~５モルの割合、亜硫酸塩が通常１~５モルの割合、亜硫酸塩が通常１~５モルの割合、酸化剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法２）（工程Ａ−１）
　式（１）においてＡ１が−ＮＲ６−である化合物（４）は、工程（Ａ−１）に従い、化合物（Ｍ１２）と化合物（Ｍ２）とを、脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる脱水縮合剤としては、１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（以下、ＷＳＣと記す。）、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、（ベンゾトリアゾール−１−イルオキシ）トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩（以下、ＢＯＰ試薬と記す。）等が挙げられる。
　該反応は、必要に応じて触媒を加えて行うこともできる。
　反応に用いられる触媒としては、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（以下、ＨＯＢｔと記す。）等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１２）１モルに対して、化合物（Ｍ２）が通常１~３モルの割合、脱水縮合剤が通常１~５モルの割合、触媒が通常０．０１~０．１モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
　また、工程（Ｂ−１）に従い、化合物（Ｍ２）に代えて化合物（Ｍ４）を用い、上記方法に準じて化合物（４）を製造することもできる。
　化合物（Ｍ４）を用いる場合は、通常脱水縮合剤を加えずに行われる。必要に応じて塩基を加えて行うこともできる。
　塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１２）１モルに対して、化合物（Ｍ４）が通常１~３モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
（製造法３）（工程（Ａ−３）、工程（Ｂ−３））
　式（１）においてＡ１が−ＮＲ６−である化合物（４）は、工程（Ａ−３）又は工程（Ｂ−３）に従い、化合物（Ｍ１３）を脱水縮合することにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコール類及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応は必要に応じて、酸又は脱水剤を用いることができる。反応に用いられる酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、酢酸等のカルボン酸類が挙げられ、反応に用いられる脱水剤としては、オキシ塩化リン、無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１３）１モルに対して、酸又は脱水剤が通常１モル~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法４）（工程（Ａ−３）、工程（Ｂ−３））
　式（１）においてＡ１が−ＮＲ６−である化合物（４）は、工程（Ａ−３）又は工程（Ｂ−３）に従い、化合物（Ｍ１３）を塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール等のアルコール類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、リン酸三カリウム等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１３）１モルに対して、塩基が通常１モル~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法５）
　式（１）においてＡ１が−ＮＲ６−である化合物（４）は、化合物（５）と化合物（Ｍ１４）とを塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｌは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、トリフルオロメチルスルホニルオキシ基及びメチルスルホニルオキシ基等の脱離基を表し、ここでＲ６は群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、又はトリエチルアミン等の有機塩基等が挙げられる。
　該反応には、化合物（５）１モルに対して、化合物（Ｍ１４）が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応には、化合物（５）１モルに対して、塩基が通常１~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（４）を単離することができる。単離された化合物（４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法６）（工程（Ａ−１））
　式（１）においてＡ１が酸素原子である化合物（６）は、工程（Ａ−１）に従い、化合物（Ｍ１５）と化合物（Ｍ２）とを、酸の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下または非存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸としては、ポリリン酸やトリメチルシリルポリホスフェート等が挙げられる。
　該反応は、酸としてポリリン酸を用いる場合は通常無溶媒で行うが、溶媒中で行ってもよい。
　該反応には、化合物（Ｍ１５）１モルに対して、化合物（Ｍ２）が通常１~３モルの割合、酸が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常５０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（６）を単離することができる。単離された化合物（６）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
　また、化合物（Ｍ２）に代えて化合物（Ｍ４）を用い、工程（Ｂ−１）に従い、上記方法に準じて化合物（６）を製造することもできる。
　化合物（Ｍ４）を用いる場合は、通常脱水縮合剤を加えずに行われる。必要に応じて塩基を加えて行うこともできる。
　塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１５）１モルに対して、化合物（Ｍ４）が通常１~３モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
（製造法７）（工程（Ｃ−３））
　式（１）においてＡ１が酸素原子である化合物（６）は、工程（Ｃ−３）に従い、化合物（Ｍ１６）を酸化反応に付すことにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、酢酸及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸化剤としては、酢酸鉛（ＩＶ）、酸化鉛（ＩＶ）等の金属酸化剤、ヨードベンゼンジアセタート等の超原子価ヨウ素化合物等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１６）１モルに対して、酸化剤が通常１~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（６）を単離することができる。単離された化合物（６）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法８）（工程（Ａ−３）、工程（Ｂ−３））
　式（１）においてＡ１が酸素原子である化合物（６）は、工程（Ａ−３）又は工程（Ｂ−３）に従い、化合物（Ｍ１７）を脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類及びこれらの混合物が挙げられる。このうち、四塩化炭素は、脱水縮合剤としても用いることができる。
　反応に用いられる脱水縮合剤としては、トリフェニルホスフィンと塩基と四塩化炭素もしくは四臭化炭素との混合物、トリフェニルホスフィンとアゾジカルボン酸ジエチルエステル等のアゾジエステル類との混合物等が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１７）１モルに対して、脱水縮合剤が通常１~３モルの割合で用いられる。塩基を用いる場合は、化合物（Ｍ１７）１モルに対して、塩基が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−３０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（６）を単離することができる。単離された化合物（６）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法９）（工程（Ａ−３）、工程（Ｂ−３））
　式（１）においてＡ１が酸素原子である化合物（６）は、工程（Ａ−３）又は工程（Ｂ−３）に従い、化合物（Ｍ１７）を酸の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
　上記酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、ポリリン酸等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１７）１モルに対して、酸が通常０．１~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常５０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（６）を単離することができる。単離された化合物（６）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法１０）（工程（Ｃ−１））
　式（１）においてＡ１が硫黄原子である化合物（２）は、工程（Ｃ−１）に従い、化合物（Ｍ１８）と化合物（Ｍ５）とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常塩基、酸、亜硫酸塩あるいは二亜硫酸塩の存在下で行われる。反応に用いられる塩基としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、酢酸等のカルボン酸類が挙げられる。
　反応に用いられる亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等が挙げられる。
　反応に用いられる二亜硫酸塩としては、二亜硫酸ナトリウム、二亜硫酸カリウム等が挙げられる。
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えば、ＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、Ｎ−、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応は、必要に応じて酸化剤を加えて行うこともできる。
　反応に用いられる酸化剤としては、例えば酸素、塩化銅（ＩＩ）、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１８）１モルに対して、化合物（Ｍ５）が通常１~３モルの割合、塩基が１~５モルの割合、酸が通常１~５モルの割合、亜硫酸塩が通常１~５モルの割合、二亜硫酸塩が通常１~５モルの割合、酸化剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常５０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を水に加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２）を単離することができる。単離された化合物（２）は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
（製造法１１）（工程（Ｃ−１））
　式（１）においてＡ１が硫黄原子である化合物（２）は、工程（Ｃ−１）に従い、化合物（Ｍ１８）の塩酸塩と化合物（Ｍ５）とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、塩基の存在下、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる塩基としては、例えばジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン等の第三級アミンが挙げられる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ニトロベンゼン等の芳香族炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１８）１モルに対して、化合物（Ｍ５）が通常０．５~３モルの割合で用いられ、塩基が通常１~２モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常５０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を水に加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２）を単離することができる。単離された化合物（２）は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
（製造法１２）
　式（１）においてＲ５がシアノ基又はＣ１−Ｃ３アルキル基である化合物（８）は、化合物（７）とシアノ化剤又はジ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）亜鉛とを、パラジウム化合物の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｖ１は臭素原子又はヨウ素原子等の脱離基を表し、Ｒ５ｚはシアノ基又はＣ１−Ｃ３アルキル基を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられるシアノ化剤としては、例えばシアン化亜鉛が挙げられ、ジ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）亜鉛としては、例えば、ジメチル亜鉛、ジエチル亜鉛、ジイソプロピル亜鉛が挙げられる。
　反応に用いられるパラジウム化合物としては、テトラキス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム等が挙げられる。
　該反応には、化合物（７）１モルに対して、シアノ化剤又はジ（Ｃ１−Ｃ３アルキル）亜鉛が通常１~５モルの割合、パラジウム化合物が通常０．０１~０．５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常５０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（８）を単離することができる。単離された化合物（８）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法１３）
　式（１）においてＲ５がＣ１−Ｃ３パーフルオロアルキル基である化合物（９）は、化合物（７）と化合物（Ｍ１９）とを、ヨウ化銅の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ１、Ａ２、ｎ及びＶ１は前記と同じ意味を表し、ＲｆはＣ１−Ｃ３パーフルオロアルキル基を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応には、化合物（７）１モルに対して、化合物（Ｍ１９）が通常１~１０モルの割合、ヨウ化銅が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常５０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（９）を単離することができる。単離された化合物（９）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法１４）（工程（Ｅ−４））
　式（１）においてｎが０である化合物（３）は、工程（Ｅ−４）に従い、化合物（Ｍ１０）と化合物（Ｍ２０）とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えば水、ＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１０）１モルに対して、化合物（Ｍ２０）が通常１~１０モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１５０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（３）を単離することができる。単離された化合物（３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法１５）（工程（Ｆ−２））
　式（１）においてｎが０である化合物（３）は、工程（Ｆ−２）に従い、化合物（Ｍ１１）と化合物（Ｍ２１）とを塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２及びＬは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機塩基、又はトリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１１）１モルに対して、塩基が通常１~３モルの割合、化合物（Ｍ２１）が通常１~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（３）を単離することができる。単離された化合物（３）は、
クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法１６）
　式（１）においてｎが１である化合物（１０）は、化合物（３）を酸化反応に付すことにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１及びＡ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸化剤としては、例えば過ヨウ素酸ナトリウム又はｍ−クロロ過安息香酸が挙げられる。
　該反応には、化合物（３）１モルに対して、酸化剤が通常１~３モルの割合で用いられる。好ましくは、化合物（３）１モルに対して、酸化剤が１~１．２モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~８０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~１２時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１０）を単離することができる。単離された化合物（１０）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法１７）
　式（１）においてｎが２である化合物（１１）は、化合物（３）を酸化剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１及びＡ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸化剤としては、例えばｍ−クロロ過安息香酸又は過酸化水素水が挙げられる。
　該反応には、化合物（３）１モルに対して、酸化剤が通常２~５モルの割合で用いられる。好ましくは、化合物（３）１モルに対して、酸化剤が２~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１２０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~１２時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１１）を単離することができる。単離された化合物（１１）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法１８）
　式（１）においてｎが２である化合物（１１）は、化合物（１０）を酸化剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１及びＡ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸化剤としては、例えばｍ−クロロ過安息香酸又は過酸化水素水が挙げられる。
　該反応には、化合物（１０）１モルに対して、酸化剤が通常１~４モルの割合で用いられる。好ましくは、化合物（１０）１モルに対して、酸化剤が１~２モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１２０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~１２時間の範囲である。　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１１）を単離することができる。単離された化合物（１１）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法１９）（工程（Ａ−３）、工程（Ｂ−３））
　式（１）においてＡ１が硫黄原子である化合物（２）は、工程（Ａ−３）又は工程（Ｂ−３）に従い、化合物（Ｍ２２）を酸の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメクン、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、ポリリン酸が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ２２）１モルに対して、酸が通常０．１~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常５０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２）を単離することができる。単離された化合物（２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法２０）
　式（１）において、Ｒ５が−ＳＨで示される化合物（１２−ａ）、化合物（１２−ａ）のジスルフィド体化合物である化合物（１２−ｂ）、Ｒ５が−ＳＲ７で示される化合物（１３）、Ｒ５が−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７で示される化合物（１４）は、例えば以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ａ１、Ａ２、ｎ、ｍ、Ｖ１及びＬは前記と同じ意味を表す。］
工程（２２−１）
　化合物（１２−ａ）及び／又は化合物（１２−ｂ）は、化合物（７）とチオール化剤とを、触媒の存在下反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられるチオール化剤としては、例えば硫化ナトリウム、硫化ナトリウム９水和物、チオウレアが挙げられる。
　反応に用いられる触媒としては、例えば塩化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、ヨウ化銅（Ｉ）が挙げられる。
　該反応は必要に応じて塩基の存在下で行うこともできる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば炭酸カリウム、炭酸セシウム、リン酸三カリウム、リエチルアミンが挙げられる。
　該反応には、化合物（７）１モルに対して、チオール化剤が通常１~１０モルの割合、触媒が通常０．１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常５０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１２−ａ）及び／又は化合物（１２−ｂ）を単離することができる。単離された化合物（１２−ａ）及び／又は化合物（１２−ｂ）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
工程（２２−２）
　化合物（１３）は、化合物（１２−ａ）及び／又は化合物（１２−ｂ）と化合物（Ｍ２３）とを塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ＴＨＦ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類、水およびこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えばピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、ジアザビシクロウンデセン（以下、ＤＢＵと記す。）、１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕−５−ノネン等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン等の第３級アミン、リン酸三カリウム、炭酸カリウム、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基が挙げられる。
　該反応には、化合物（１２−ａ）及び／又は化合物（１２−ｂ）１モルに対して、化合物（Ｍ２３）が通常１~１０モルの割合、塩基が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１２０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１３）を単離することができる。単離された化合物（１３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
工程（２２−３）
　化合物（１４）において、ｍが１又は２である化合物は、化合物（１３）を酸化反応に付すことにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸化剤としては、例えばｍ−クロロ過安息香酸又は過酸化水素水が挙げられる。
　該反応は必要に応じて触媒の存在下で行うこともできる。
　反応に用いられる触媒としては、例えばタングステン酸ナトリウムが挙げられる。
　該反応には、化合物（１３）１モルに対して、酸化剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１２０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~１２時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（１４）を単離することができる。単離された化合物（１４）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（製造法２１）
　式（１）において、Ｒ５が−ＯＲ７である化合物（１５）は、例えば以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ａ１、Ａ２、Ｖ１及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水素化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム等の無機塩基、又はトリエチルアミン等の有機塩基が挙げられる。
　該反応は、必要に応じて銅化合物を加えて行うこともできる。
　反応に用いられる銅化合物としては、例えば銅、ヨウ化銅（Ｉ）、臭化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）が挙げられる。
　該反応には、化合物（７）１モルに対して、化合物（Ｍ２４）が通常１~５モルの割合で用いられ、塩基が通常１~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常２０~２５０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~４８時間の範囲である。反応終了後は、反応混合物を水に注加してから有機溶媒抽出し、有機層を濃縮する；反応混合物を水に注加して生じた固体を濾過により集める；または、反応混合物中に生成した固体を濾過により集めることにより化合物（１５）を単離することができる。単離された化合物（１５）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
（製造法２２）（工程（Ａ−１））
　式（１）においてＡ１が硫黄原子である化合物（２）は、工程（Ａ−１）に従い、化合物（Ｍ１８）と化合物（Ｍ２）とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
　［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる脱水縮合剤としては、ＷＳＣ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、ＢＯＰ試薬等が挙げられる。
　該反応は、必要に応じて触媒を加えて行うこともできる。
　反応に用いられる触媒としては、ＨＯＢｔ等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１８）１モルに対して、化合物（Ｍ２）が通常１~３モルの割合、脱水縮合剤が通常１~５モルの割合、触媒が通常０．０１~０．１モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（２）を単離することができる。単離された化合物（２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
　また、化合物（Ｍ２）に代えて化合物（Ｍ４）を用い、工程（Ｂ−１）に従い、上記方法に準じて化合物（２）を製造することもできる。
　化合物（Ｍ４）を用いる場合は、通常脱水縮合剤を加えずに行われる。必要に応じて塩基を加えて行うこともできる。
　塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１８）１モルに対して、化合物（Ｍ４）が通常１~３モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
（製造法２３）（製造法Ｄ）
　式（１）においてＡ１が硫黄原子である化合物（２）は、（製造法Ｄ）に従い化合物（Ｍ７）と硫化剤とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、溶媒の存在下または非存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えば１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、ジグライム等のエーテル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレン等の炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、ピリジン、ピコリン、ルチジン等のピリジンおよびこれらの混合物が挙げられる。
　該反応に用いられる硫化剤としては、五硫化ニリン、ローソン試薬（２，４−ビス−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド）等が挙げられる。
　該反応に用いられる硫化剤の量は、化合物（Ｍ７）１モルに対して、通常１モル以上である。
　該反応の反応温度は、通常、０℃~２００℃の範囲であり、反応時間は、通常、１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加してから有機溶媒抽出し、有機層を濃縮する；反応混合物を水に注加して生じた固体を濾過により集める；または、反応混合物中に生成した固体を濾過により集めることにより化合物（２）を単離することができる。単離された化合物（２）は、再結晶、クロマトグラフィー等により更に精製することもできる。
　本発明の中間体は、例えば下記の方法により製造することができる。
（中間体製造法１）
　化合物（Ｍ１２）は、以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
［式中、Ｒ５、Ｒ６及びＡ２は前記と同じ意味を表す。］
（工程１）
　化合物（Ｍ２６）は、化合物（Ｍ２５）をニトロ化剤の存在下で反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、酢酸、濃硫酸、濃硝酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられるニトロ化剤としては、例えば濃硝酸が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ２５）１モルに対して、ニトロ化剤が通常１~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−１０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ２６）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ２６）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程２）
　化合物（Ｍ１２）は、化合物（Ｍ２６）と水素とを、水素添加触媒の存在下に反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常、１~１００気圧の水素雰囲気下、溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる水素添加触媒としては、例えばパラジウム炭素、水酸化パラジウム、ラネーニッケル、酸化白金等の遷移金属化合物が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ２６）１モルに対して、水素が通常３モルの割合、水素添加触媒が通常０．００１~０．５モルの割合で用いられる。
　該反応は、必要に応じて酸（塩基等）を加えて行うこともできる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物をろ過し、必要に応じて有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ１２）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ１２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法２）（工程（Ａ−２））
　化合物（Ｍ１３）は、化合物（Ｍ１２）と化合物（Ｍ２）とを、工程（Ａ−２）に従い、脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる脱水縮合剤としては、例えばＷＳＣ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、ＢＯＰ試薬が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１２）１モルに対して、化合物（Ｍ２）が通常１~３モルの割合、脱水縮合剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１４０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ１３）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ１３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法３）（工程（Ｂ−２））
　化合物（Ｍ１３）は、化合物（Ｍ１２）と化合物（Ｍ４）とを、工程（Ｂ−２）に従い、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　上記塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１２）１モルに対して、化合物（Ｍ４）が通常１~３モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ１３）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ１３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法４）
　化合物（Ｍ１５）は、以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
［式中、Ｒ５及びＡ２は前記と同じ意味を表す。］
（工程１）
　化合物（Ｍ２８）は、化合物（Ｍ２７）をニトロ化剤の存在下で反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばクロロホルム等の脂肪族ハロゲン化炭化水素類、酢酸、濃硫酸、濃硝酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられるニトロ化剤としては、例えば濃硝酸が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ２７）１モルに対して、ニトロ化剤が通常１~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−１０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加し、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ２８）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ２８）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程２）
　化合物（Ｍ１５）は、化合物（Ｍ２８）と水素とを、水素添加触媒の存在下に反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常１~１００気圧の水素雰囲気下、溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる水素添加触媒としては、例えばパラジウム炭素、水酸化パラジウム、ラネーニッケル、酸化白金等の遷移金属化合物が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ２８）１モルに対して、水素が通常３モルの割合、水素添加触媒が通常０．００１~０．５モルの割合で用いられる。
　該反応は、必要に応じて酸（塩基等）を加えて行うこともできる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物をろ過し、必要に応じて有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ１５）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ１５）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法５）（工程（Ｃ−２））
　化合物（Ｍ１６）は、化合物（Ｍ１５）と化合物（Ｍ５）とを、工程（Ｃ−２）に従い、反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、ＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１５）１モルに対して、化合物（Ｍ５）が通常１~３モルの割合で用いられる。
　該反応は、必要に応じて酸や塩基等を加えて行うこともできる。
　該反応の反応温度は、通常０~１５０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ１６）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ１６）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法６）（工程（Ａ−２））
　化合物（Ｍ１７）は、化合物（Ｍ１５）と化合物（Ｍ２）とを、工程（Ａ−２）に従い、脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる脱水縮合剤としては、例えばＷＳＣ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、ＢＯＰ試薬が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１５）１モルに対して、化合物（Ｍ２）が通常１~３モルの割合、脱水縮合剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１４０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ１７）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ１７）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法７）（工程（Ｂ−２））
　化合物（Ｍ１７）は、化合物（Ｍ１５）と化合物（Ｍ４）とを、工程（Ｂ−２）に従い、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１５）１モルに対して、化合物（Ｍ４）が通常１~３モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ１７）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ１７）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法８）
　化合物（Ｍ１８）は、以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
［式中、Ｒ５及びＡ２は前記と同じ意味を表す。］
（工程１）
　化合物（Ｍ３０）は、化合物（Ｍ２９）とチオウレアとを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ２９）１モルに対して、チオウレアが通常０．５~３モルの割合、基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に酸を加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３０）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３０）は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
（工程２）
　化合物（Ｍ１８）は、化合物（Ｍ３０）を還元反応に付すことにより製造することができる。
　該還元反応は、例えば鉄粉、亜鉛粉等の還元剤；塩酸、酢酸等の酸；および水の存在下で行うことができる。
　該反応は通常溶媒の存在下で行われる。
　該反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類及びこれらの混合物が挙げられる。　。
　該反応には、化合物（Ｍ３０）１モルに対して、還元剤が通常３~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は通常０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ１８）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ１８）は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
（中間体製造法９）
　化合物（Ｍ１０）において、Ａ１が−ＮＲ６−である化合物（Ｍ３３）は、化合物（Ｍ１２）と化合物（Ｍ３１）とを塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる塩基としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１２）１モルに対して、化合物（Ｍ３１）が通常１~３モルの割合、塩基が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３３）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１０）（工程（Ｅ−１））
　化合物（Ｍ１０）において、Ａ１が−ＮＲ６−である化合物（Ｍ３３）は、化合物（Ｍ１２）と化合物（Ｍ８）とを、工程（Ｅ−１）に従い、脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる脱水縮合剤としては、ＷＳＣ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、ＢＯＰ試薬等が挙げられる。該反応は、必要に応じて触媒を加えて行うこともできる。反応に用いられる触媒としては、ＨＯＢｔ等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１２）１モルに対して、化合物（Ｍ８）が通常１~３モルの割合、脱水縮合剤が通常１~５モルの割合、触媒が通常０．０１~０．１モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３３）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１１）（工程（Ｅ−３））
　化合物（Ｍ１０）において、Ａ１が−ＮＲ６−である化合物（Ｍ３３）は、工程（Ｅ−３）に従い、化合物（Ｍ３２）を脱水縮合することにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール等のアルコール類及びこれらの混合物が挙げられる。
　該反応は必要に応じて、酸又は脱水剤を用いることができる。反応に用いられる酸としては、ｐ−トルエンスルホン酸等のスルホン酸類、酢酸等のカルボン酸類が挙げられ、反応に用いられる脱水剤としては、オキシ塩化リン、無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ３２）１モルに対して、酸又は脱水剤が通常１モル~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３３）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１２）（工程（Ｅ−３））
　化合物（Ｍ１０）において、Ａ１が−ＮＲ６−である化合物（Ｍ３３）は、工程（Ｅ−３）に従い、化合物（Ｍ３２）を塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール等のアルコール類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、リン酸三カリウム等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ３２）１モルに対して、塩基が通常１モル~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３３）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３３）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１３）（工程（Ｅ−２））
　化合物（Ｍ３２）は、化合物（Ｍ１２）と化合物（Ｍ８）とを、工程（Ｅ−２）に従い、脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる脱水縮合剤としては、例えばＷＳＣ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、ＢＯＰ試薬が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１２）１モルに対して、化合物（Ｍ８）が通常１~３モルの割合、脱水縮合剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１４０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３２）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１４）
　化合物（Ｍ３２）は、化合物（Ｍ１２）と化合物（Ｍ３４）とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　上記塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１２）１モルに対して、化合物（Ｍ３４）が通常１~３モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３２）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１５）
　化合物（Ｍ５）のうち、ｎが０である化合物（Ｍ３７）は、以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
（工程Ｉ１５−１）
　化合物（Ｍ３６）は、化合物（Ｍ３５）と化合物（Ｍ２０）とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ３５）１モルに対して、化合物（Ｍ２０）が通常１~１０モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１５０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３６）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３６）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｉ１５−２）
　化合物（Ｍ３７）は、化合物（Ｍ３６）を還元反応に付すことにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる還元剤としては、例えば水素化ジイソブチルアルミニウムが挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ３６）１モルに対して、還元剤が通常１~２モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３７）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３７）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１６）
　化合物（Ｍ５）のうち、ｎが０である化合物（Ｍ３７）は、化合物（Ｍ３８）と化合物（Ｍ２０）とを、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素化物類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ３８）１モルに対して、化合物（Ｍ２０）が通常１~１０モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１５０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．５~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３７）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３７）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１７）
　化合物（Ｍ２）のうち、ｎが０である化合物（Ｍ３９）は、化合物（Ｍ３６）を塩基の存在下、加水分解反応させることにより製造することができ、ｎが１又は２である化合物（Ｍ４１）は下記の方法で製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味を表し、ｒは１又は２を表す。］
（工程Ｉ１７−１）
該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ３６）１モルに対して、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１２０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応液を酸性にした後、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３９）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３９）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｉ１７−２）
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸化剤としては、例えばｍ−クロロ過安息香酸又は過酸化水素水が挙げられる。
　該反応は必要に応じて触媒の存在下で行うこともできる。
　反応に用いられる触媒としては、例えばタングステン酸ナトリウムが挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ３６）１モルに対して、酸化剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１２０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~１２時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ４０）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ４０）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｉ１７−３）
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ４０）１モルに対して、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１２０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応液を酸性にした後、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ４１）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ４１）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（工程Ｉ１７−４）
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、酢酸、水及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる酸化剤としては、例えばｍ−クロロ過安息香酸又は過酸化水素水が挙げられる。
　該反応は必要に応じて触媒の存在下で行うこともできる。
　反応に用いられる触媒としては、例えばタングステン酸ナトリウムが挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ３９）１モルに対して、酸化剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１２０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~１２時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を必要に応じて還元剤（例えば亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム）の水溶液、塩基（例えば炭酸水素ナトリウム）の水溶液で洗浄し、乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ４１）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ４１）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１８）
　化合物（Ｍ２）のうち、ｎが０である化合物（Ｍ３９）は、化合物（Ｍ３６）を酸の存在下、加水分解反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常酸の水溶液を溶媒として行われる。
　反応に用いられる酸としては、例えば塩酸、硝酸、リン酸、硫酸等の鉱酸類、酢酸、トリフルオロ酢酸等のカルボン酸類が挙げられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ３９）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ３９）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法１９）
　化合物（Ｍ４）は、化合物（Ｍ２）を塩素化剤の存在下、塩素化させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩素化剤としては、塩化チオニル、二塩化オキサリル等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ２）１モルに対して、塩素化剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、溶媒を留去することにより、化合物（Ｍ４）を単離することができる。
（中間体製造法２０）
　化合物（Ｍ１２）のうち、Ａ２が窒素原子である化合物（Ｍ４５）は、例えば以下の方法により製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
［式中、Ｒ５及びＲ６は前記と同じ意味を表し、Ｘｇは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子等のハロゲン原子を表す。］
（工程Ｉ２０−１）
　化合物（Ｍ４３）は、化合物（Ｍ４２）と化合物（Ｍ４６）とを反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下あるいは非存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えば水、メタノール、エタノール等のアルコール類、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、アセトニトリル等のニトリル、ＤＭＦ、ＮＭＰ、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類およびこれらの混合物が挙げられる。
　該反応は、必要に応じて塩基を加えて行うこともできる。
　反応に用いられる塩基としては、例えばピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、ＤＢＵ、１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕−５−ノネン等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン等の第３級アミン、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
　化合物（Ｍ４２）１モルに対して、化合物（Ｍ４６）が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加してから有機溶媒抽出し、有機層を濃縮する；反応混合物を水に注加して生じた固体を濾過により集める；または、反応混合物中に生成した固体を濾過により集めることにより化合物（Ｍ４３）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ４３）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
（工程Ｉ２０−２）
　化合物（Ｍ４４）は、化合物（Ｍ４３）とハロゲン化剤とを反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えば水、酢酸、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の非プロトン性極性溶媒およびこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられるハロゲン化剤としては、例えばＮ−クロロスクシンイミド、塩素等の塩素化剤、Ｎ−ブロモスクシンイミド、臭素等の臭素化剤、Ｎ−ヨードスクシンイミド、ヨウ素等の塩素化剤が挙げられる。
　化合物（Ｍ４３）１モルに対して、ハロゲン化剤が通常１~３モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−１０~１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加してから有機溶媒抽出し、有機層を濃縮する；反応混合物を水に注加して生じた固体を濾過により集める；または、反応混合物中に生成した固体を濾過により集めることにより化合物（Ｍ４４）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ４４）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
（工程Ｉ２０−３）
　化合物（Ｍ４５）は、化合物（Ｍ４４）とアミノ化剤とを銅化合物の存在下で反応させることにより製造することができる。
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えば水、メタノール、エタノール等のアルコール類、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、ＴＨＦ等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類およびこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられるアミノ化剤としては、例えばアンモニア、アンモニア水、リチウムアミドが挙げられる。
　反応に用いられる銅化合物としては、例えば銅、ヨウ化銅（Ｉ）、酸化銅（Ｉ）、酸化銅（ＩＩ）、アセチルアセトン銅（ＩＩ）、酢酸銅（ＩＩ）、硫酸銅（ＩＩ）が挙げられる。
　該反応は、必要に応じて配位子を加えて行うこともできる。
　反応に用いられる配位子としては、例えばアセチルアセトン、サレン、フェナントロリンが挙げられる。
　該反応は、必要に応じて塩基を加えて行うこともできる。
　反応に用いられる塩基としては、例えばピリジン、ピコリン、２，６−ルチジン、ＤＢＵ、１，５−ジアザビシクロ〔４．３．０〕−５−ノネン等の含窒素複素環化合物、トリエチルアミン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン等の第３級アミン、りん酸三カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。
　化合物（Ｍ４４）１モルに対して、アミノ化剤が通常１~５モルの割合で用いられ、銅化合物が通常０．０２~０．５モルの割合で用いられ、必要に応じて配位子が０．０２~２モルの割合で用いられ、必要に応じて塩基が１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常３０~２００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１~４８時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物を水に注加してから有機溶媒抽出し、有機層を濃縮する；反応混合物を水に注加して生じた固体を濾過により集める；または、反応混合物中に生成した固体を濾過により集めることにより化合物（Ｍ４５）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ４５）は、再結晶、クロマトグラフィ−等により更に精製することもできる。
（中間体製造法２１）（工程（Ａ−２））
　化合物（Ｍ２２）は、化合物（Ｍ１８）と化合物（Ｍ２）とを、工程（Ａ−２）に従い、脱水縮合剤の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる脱水縮合剤としては、例えばＷＳＣ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、ＢＯＰ試薬が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１８）１モルに対して、化合物（Ｍ２）が通常１~３モルの割合、脱水縮合剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１４０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ２２）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ２２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造法２２）（工程（Ｂ−２））
　化合物（Ｍ２２）は、化合物（Ｍ１８）と化合物（Ｍ４）とを、工程（Ｂ−２）に従い、塩基の存在下に反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ１８）１モルに対して、化合物（Ｍ４）が通常１~３モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常−２０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ２２）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ２２）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
（中間体製造例２３）（工程（Ｅ−１））
　化合物（Ｍ１０）においてＡ１が酸素原子である化合物（Ｍ４７）は、工程（Ｅ−１）に従い、化合物（Ｍ１５）と化合物（Ｍ８）とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
　［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２、ｎ及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　化合物（Ｍ２）に代えて化合物（Ｍ８）を用い、（製造法６）記載の方法に準じて、化合物（Ｍ４７）を製造することができる。
（中間体製造例２４）（工程（Ｅ−２））
　化合物（Ｍ９）においてＡ１が酸素原子である化合物（Ｍ４８）は、工程（Ｅ−２）に従い、化合物（Ｍ１５）と化合物（Ｍ８）とを反応させることにより製造することができる。また化合物（Ｍ９）においてＡ１が硫黄原子である化合物（Ｍ４９）は、化合物（Ｍ１８）と化合物（Ｍ８）とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000058
　［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　化合物（Ｍ２）に代えて化合物（Ｍ８）を用い、（中間体製造法６）記載の方法に準じて、化合物（Ｍ４８）を製造することができる。
　化合物（Ｍ２）に代えて化合物（Ｍ８）を用い、（中間体製造法２１）記載の方法に準じて、化合物（Ｍ４９）を製造することができる。
（中間体製造例２５）（工程（Ｅ−３））
　化合物（Ｍ１０）においてＡ１が酸素原子である化合物（Ｍ４７）は、工程（Ｅ−３）に従い、化合物（Ｍ４８）を環化させることにより製造することができる。また化合物（Ｍ１０）においてＡ１が硫黄原子である化合物（Ｍ５０）は、工程（Ｅ−３）に従い、化合物（Ｍ４９）を環化させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
　［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　化合物（Ｍ１７）に代えて化合物（Ｍ４８）を用い、（製造法８）あるいは（製造法９）記載の方法に準じて、化合物（Ｍ４７）を製造することができる。
　化合物（Ｍ２２）に代えて化合物（Ｍ４９）を用い、（製造法２１）記載の方法に準じて、化合物（Ｍ５０）を製造することができる。
（中間体製造法２６）（工程（Ｆ−１））
　化合物（Ｍ１１）は、工程（Ｆ−１）に従い、化合物（Ｍ１０）と硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウム又は硫化水素とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ１、Ａ２及びＶ２は前記と同じ意味を表す。］
　化合物（Ｍ２０）に代えて硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウム又は硫化水素を用い、（製造法１６）記載の方法に準じて、化合物（Ｍ１１）を製造することができる。
硫化ナトリウム、硫化水素ナトリウムを用いる場合は、通常塩基を加えずに行われる。
（中間体製造法２７）（製造法Ｄ）
　化合物（Ｍ７）は、化合物（Ｍ５１）と化合物（Ｍ２）とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ａ２及びｎは前記と同じ意味を表す。］
（工程Ｉ２７−１）
　化合物（Ｍ５１）は、化合物（Ｍ２９）を還元反応に付すことにより製造することができる。
　該還元反応は、例えば鉄粉、亜鉛粉等の還元剤；塩酸、酢酸等の酸；および水の存在下で行うことができる。
　該反応は通常溶媒の存在下で行われる。
　該反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類及びこれらの混合物が挙げられる。　。
　該反応には、化合物（Ｍ２９）１モルに対して、還元剤が通常３~１０モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は通常０~１００℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を加えた後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ５１）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ５１）は、クロマトグラフィー、再結晶等により精製することもできる。
（工程Ｉ２７−２）
　該反応は、通常溶媒の存在下あるいは非存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＴＨＦ、エチレングリコールジメチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ＤＭＦ、ＮＭＰ等の酸アミド類、ＤＭＳＯ等のスルホキシド類、ピリジン、キノリン等の含窒素芳香族化合物類及びこれらの混合物が挙げられる。
　反応に用いられる脱水縮合剤としては、例えばＷＳＣ、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド等のカルボジイミド類、ＢＯＰ試薬が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ５１）１モルに対して、化合物（Ｍ２）が通常１~３モルの割合、脱水縮合剤が通常１~５モルの割合で用いられる。
　該反応の反応温度は、通常０~１４０℃の範囲である。該反応の反応時間は通常０．１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、反応混合物に水を注加した後、有機溶媒で抽出し、有機層を乾燥、濃縮する等の後処理操作を行うことにより、化合物（Ｍ７）を単離することができる。単離された化合物（Ｍ７）は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
　また、化合物（Ｍ２）に代えて化合物（Ｍ４）を用い、上記方法に準じて化合物（Ｍ７）を製造することもできる。
　化合物（Ｍ４）を用いる場合は、通常脱水縮合剤を加えずに行われる。必要に応じて塩基を加えて行うこともできる。
　塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の第３級アミン類及びピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等の含窒素芳香族化合物類等が挙げられる。
　該反応には、化合物（Ｍ５１）１モルに対して、化合物（Ｍ４）が通常１~３モルの割合、塩基が通常１~１０モルの割合で用いられる。
（中間体製造法２８）
　化合物（Ｍ１）は、化合物（Ｍ５２）とアミノ化剤とを反応させることにより製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
［式中、Ｘｇ、Ｒ５、Ａ１及びＡ２は前記と同じ意味を表す。］
　化合物（Ｍ４４）に代えて化合物（Ｍ５２）を用い、（中間体製造法２０）の工程（Ｉ２０−３）記載の方法に準じて、化合物（Ｍ１）を製造することができる。
　次に、本縮合複素環化合物の具体例を以下に示す。表中、Ｒ１~Ｒ５、Ａ１、Ａ２及びｎは、式（１）で示される化合物中の記号を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
（上記の〔表１〕~〔表４〕において、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を表し、ｉＰｒはイソプロピル基を表し、ＣｙｃＰｒはシクロプロピル基を表す。）
　本発明に用いられる４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸は、特許第４０８７９４２号公報に記載された化合物であり、例えば、当該公報に記載された方法によって合成することができる。本化合物は、その存在状態によっては、農薬学上許容される塩の形態で存在することもある。
　本発明の有害節足動物防除組成物は、本縮合複素環化合物と４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸とを単に混合したものでもよいが、通常は、本縮合複素環化合物と４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸と不活性担体とを混合し、必要に応じて界面活性剤やその他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、フロアブル剤、水和剤、顆粒水和剤、粉剤、粒剤等に製剤化されたものが用いられる。
　また、前記の製剤化された有害節足動物防除組成物は、そのまま又はその他の不活性成分を添加して有害節足動物防除剤として使用することができる。
　本発明の有害節足動物防除組成物における、本縮合複素環化合物と４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸の合計量は、通常０．１％~１００重量％、好ましくは０．２~９０重量％、より好ましくは１~８０重量％の範囲である。
　製剤化の際に用いられる不活性担体としては、固体担体、液体担体が挙げられる。前記の固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、合成含水酸化珪素、タルク、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末及び粒状物等、並びに合成樹脂（ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−６６等のナイロン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−プロピレン共重合体等）があげられる。
　液体担体としては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノキシエタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ドデシルベンゼン、フェニルキシリルエタン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、炭酸プロピレン及び植物油（大豆油、綿実油等）が挙げられる。
　界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、等の非イオン界面活性剤、及びアルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩当の陰イオン界面活性剤が挙げられる。
　その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤、着色剤及び安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、糖類（でんぷん、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）が挙げられる。
　本発明の有害節足動物防除組成物における、本縮合複素環化合物と４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸との含有割合は、特に限定されるものではないが、本縮合複素環化合物１０００重量部に対して、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸が、通常１０~１０００００重量部、好ましくは１００~１００００重量部である。即ち、本縮合複素環化合物と４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸との含有量の比は、通常、重量比で１００：１~１：１００であり、特に１０：１~１：１０である。
　本発明の有害節足動物防除組成物の有効量を、植物又は植物を栽培する土壌に施用することより有害節足動物を防除することができる。
本発明組成物が効力を有する有害節足動物としては、例えば、有害昆虫類や有害ダニ類等が挙げられる。かかる有害節足動物としては、具体的には例えば、以下のものが挙げられる。
半翅目害虫：ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ　ｆｕｒｃｉｆｅｒａ）等のウンカ類、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、タイワンツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、チャノミドリヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ　ｏｎｕｋｉｉ）等のヨコバイ類、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ダイコンアブラムシ（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ユキヤナギアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｓｐｉｒａｅｃｏｌａ）、チューリップヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ　ｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ　ｓｏｌａｎｉ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　ｐａｄｉ）、ミカンクロアブラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ　ｃｉｔｒｉｃｉｄｕｓ）、モモコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　ｐｒｕｎｉ）等のアブラムシ類、アオクサカメムシ（Ｎｅｚａｒａ　ａｎｔｅｎｎａｔａ）、ホソヘリカメムシ（Ｒｉｐｔｏｒｔｕｓ　ｃｌａｖｅｔｕｓ）、クモヘリカメムシ（Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、トゲシラホシカメムシ（Ｅｙｓａｒｃｏｒｉｓ　ｐａｒｖｕｓ）、クサギカメムシ（Ｈａｌｙｏｍｏｒｐｈａ　ｍｉｓｔａ）等のカメムシ類、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ｔａｂａｃｉ）、ミカンコナジラミ（Ｄｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｃｉｔｒｉ）、ミカントゲコナジラミ（Ａｌｅｕｒｏｃａｎｔｈｕｓ　ｓｐｉｎｉｆｅｒｕｓ）等のコナジラミ類。
　鱗翅目害虫：ニカメイガ（Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、サンカメイガ（Ｔｒｙｐｏｒｙｚａ　ｉｎｃｅｒｔｕｌａｓ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ　ｍｅｄｉｎａｌｉｓ）、ワタノメイガ（Ｎｏｔａｒｃｈａ　ｄｅｒｏｇａｔａ）、ノシメマダラメイガ（Ｐｌｏｄｉａ　ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）、アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ　ｆｕｒｎａｃａｌｉｓ）、ハイマダラノメイガ（Ｈｅｌｌｕｌａ　ｕｎｄａｌｉｓ）、シバツトガ（Ｐｅｄｉａｓｉａ　ｔｅｔｅｒｒｅｌｌｕｓ）等のメイガ類、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｕｒａ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｅｘｉｇｕａ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ　ｓｅｐａｒａｔａ）、ヨトウガ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、タマナヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ　ｉｐｓｉｌｏｎ），タマナギンウワバ（Ｐｌｕｓｉａ　ｎｉｇｒｉｓｉｇｎａ），トリコプルシア属、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属等のヤガ類、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ）等のシロチョウ類、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａ　ｍｏｌｅｓｔａ）、マメシンクイガ（Ｌｅｇｕｍｉｎｉｖｏｒａ　ｇｌｙｃｉｎｉｖｏｒｅｌｌａ），アズキサヤムシガ（Ｍａｔｓｕｍｕｒａｅｓｅｓ　ａｚｕｋｉｖｏｒａ）、リンゴコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ　ｆａｓｃｉａｔａ）、チャノコカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｈｏｎｍａｉ．）、チャハマキ（Ｈｏｍｏｎａ　ｍａｇｎａｎｉｍａ）、ミダレカクモンハマキ（Ａｒｃｈｉｐｓ　ｆｕｓ
ｃｏｃｕｐｒｅａｎｕｓ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）等のハマキガ類、チャノホソガ（Ｃａｌｏｐｔｉｌｉａ　ｔｈｅｉｖｏｒａ）、キンモンホソガ（Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ　ｒｉｎｇｏｎｅｅｌｌａ）のホソガ類、モモシンクイガ（Ｃａｒｐｏｓｉｎａ　ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ）等のシンクイガ類、リオネティア属等のハモグリガ類、リマントリア属、ユープロクティス属等のドクガ類、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）等のスガ類、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ）ジャガイモガ（Ｐｈｔｈｏｒｉｍａｅａ　ｏｐｅｒｃｕｌｅｌｌａ）等のキバガ類、アメリカシロヒトリ（Ｈｙｐｈａｎｔｒｉａ　ｃｕｎｅａ）等のヒトリガ類、およびイガ（Ｔｉｎｅａ　ｔｒａｎｓｌｕｃｅｎｓ）。
アザミウマ目害虫：ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ）、ミナミキイロアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｐａｌｍｉ）、チャノキイロアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ　ｄｏｒｓａｌｉｓ）、ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ　ｔａｂａｃｉ）、ヒラズハナアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ　ｉｎｔｏｎｓａ）等のアザミウマ類。
双翅目害虫：タネバエ（Ｄｅｌｉａ　ｐｌａｔｕｒａ）、タマネギバエ（Ｄｅｌｉａ　ａｎｔｉｑｕａ）等のハナバエ類、イネハモグリバエ（Ａｇｒｏｍｙｚａ　ｏｒｙｚａｅ）、イネヒメハモグリバエ（Ｈｙｄｒｅｌｌｉａ　ｇｒｉｓｅｏｌａ）、トマトハモグリバエ、（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ　ｓａｔｉｖａｅ）、マメハモグリバエ（Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ　ｔｒｆｏｌｉｉ）、ナモグリバエ（Ｃｈｒｏｍａｔｏｍｙｉａ　ｈｏｒｔｉｃｏｌａ）等のハモグリバエ類、イネキモグリバエ（Ｃｈｌｏｒｏｐｓ　ｏｒｙｚａｅ）等のキモグリバエ類、ウリミバエ（Ｄａｃｕｓ　ｃｕｃｕｒｂｉｔａｅ）、チチュウカイミバエ（Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ　ｃａｐｉｔａｔａ）等のミバエ類、ショウジョウバエ類。
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ　ｖｉｒｇｉｆｅｒａ）、サザンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａ　ｈｏｗａｒｄｉ）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Ａｎｏｍａｌａ　ｃｕｐｒｅａ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、イネゾウムシ（Ｅｃｈｉｎｏｃｎｅｍｕｓ　ｓｑｕａｍｅｕｓ）、ワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ｇｒａｎｄｉｓ）、シバオサゾウムシ（Ｓｐｈｅｎｏｐｈｏｒｕｓ　ｖｅｎａｔｕｓ）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｉｏ　ｍｏｌｉｔｏｒ）、コクヌストモドキ
（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Ｏｕｌｅｍａ　ｏｒｙｚａｅ）、ウリハムシ（Ａｕｌａｃｏｐｈｏｒａ　ｆｅｍｏｒａｌｉｓ）、キスジノミハムシ（Ｐｈｙｌｌｏｔｒｅｔａ　ｓｔｒｉｏｌａｔａ）、コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）等のハムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｐｕｎｃｔａｔａ）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ　ｂｒｕｎｎｅｕｓ）、マツノキクイムシ（Ｔｏｍｉｃｕｓ　ｐｉｎｉｐｅｒｄａ）等のキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、ヒョウホンムシ類、ゴマダラカミキリ（Ａｎｏｐｌｏｐｈｏｒａ　ｍａｌａｓｉａｃａ）等のカミキリムシ類、コメツキムシ類（Ａｇｒｉｏｔｅｓ　ｓｐｐ．）、およびアオバアリガタハネカクシ（Ｐａｅｄｅｒｕｓ　ｆｕｓｃｉｐｅｓ）。
　本発明の有害節足動物防除剤を用いる場合、その施用量は１００００ｍ２あたりの本縮合複素環化合物量で通常１~１００００ｇである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、水和剤、フロアブル剤等に製剤化されている場合は、通常、有効成分濃度が０．０１~１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用し、粒剤、粉剤等は、通常、そのまま施用する。
　これらの製剤や製剤の水希釈液は、有害節足動物又は有害節足動物から保護すべき作物等の植物に直接散布処理してもよく、また耕作地の土壌に生息する有害節足動物を防除するために、該土壌に処理してもよい。
　本発明の有害節足動物防除剤は、下記「作物」が栽培されている農地で使用することができる。
　農作物：トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等。
　野菜；ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等。
　果樹：仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ、アブラヤシ等。
　果樹以外の樹木：チャ、クワ、花木類（サツキ、ツバキ、アジサイ、サザンカ、シキミ、サクラ、ユリノキ、サルスベリ、キンモクセイ等）、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ、ニレ、トチノキ等）、サンゴジュ、イヌマキ、スギ、ヒノキ、クロトン、マサキ、カナメモチ、等。
　芝生：シバ類（ノシバ、コウライシバ等）、バミューダグラス類（ギョウギシバ等）、ベントグラス類（コヌカグサ、ハイコヌカグサ、イトコヌカグサ等）、ブルーグラス類（ナガハグサ、オオスズメノカタビラ等）、フェスク類（オニウシノケグサ、イトウシノケグサ、ハイウシノケグサ等）、ライグラス類（ネズミムギ、　ホソムギ等）、カモガヤ、オオアワガエリ等。
その他：花卉類（バラ、カーネーション、キク、トルコギキョウ、カスミソウ、ガーベラ、マリーゴールド、サルビア、ペチュニア、バーベナ、チューリップ、アスター、リンドウ、ユリ、パンジー、シクラメン、ラン、スズラン、ラベンダー、ストック、ハボタン、プリムラ、ポインセチア、グラジオラス、カトレア、デージー、シンビジューム、ベゴニア等）、観葉植物等。
　「作物」には、遺伝子組換え作物も含まれる。
　以下、本発明を製造例、参考製造例、製剤例及び試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。
　まず、本縮合複素環化合物の製造について、製造例を示す。
　以下、本縮合複素環化合物の製造例を示すが、本縮合複素環化合物はこれらの例のみに限定されるものではない。
製造例１
　Ｎ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミン１．０ｇ、２−エチルスルファニルベンズアルデヒド０．９６ｇ、亜硫酸水素ナトリウム１．８０ｇ及びＤＭＦ１０ｍｌの混合物を、１６０℃で５時間加熱撹拌した。反応混合物を氷冷し、水を添加し析出した結晶をろ取し、水、次いでヘキサンで洗浄した。得られた結晶を、減圧下乾燥し、２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物１と記す。）１．０９ｇを得た。
本縮合複素環化合物１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000068
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７２−８．７０（１Ｈ，ｍ），８．３３−８．３１（１Ｈ，ｍ），７．５６−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．４７−７．４３（１Ｈ，ｍ），７．３９−７．３４（１Ｈ，ｍ），３．７７（３Ｈ，ｓ），２．８７（２Ｈ，ｑ），１．２４（３Ｈ，ｔ）
製造例２
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン０．２５ｇ、過ヨウ素酸ナトリウム０．２４ｇ、メタノール６ｍｌ、水２ｍｌ及びＴＨＦ０．８ｍｌの混合物を室温で２０分間撹拌した後、５０℃まで昇温し、さらに１．５時間加熱撹拌した。氷冷した反応混合物に、水を添加した後、析出した結晶をろ取した。ろ取した結晶を酢酸エチルに溶解し、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をヘキサンで洗浄し、２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物２と記す。）０．２０ｇを得た。
本縮合複素環化合物２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000069
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７６−８．７４（１Ｈ，ｍ），８．３２−８．３０（１Ｈ，ｍ），８．２７−８．２４（１Ｈ，ｍ），７．８６−７．８１（１Ｈ，ｍ），７．７２−７．６８（１Ｈ，ｍ），７．６２−７．５９（１Ｈ，ｍ），３．８９（３Ｈ，ｓ），３．４２−３．３１（１Ｈ，ｍ），３．０２−２．９２（１Ｈ，ｍ），１．３１（３Ｈ，ｔ）
製造例３
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン０．２５ｇ及びクロロホルム３ｍｌの混合物に、氷冷下３−クロロ過安息香酸（純度６５％以上）０．４３ｇを加えた後、室温まで昇温し、１時間撹拌した。氷冷下、反応混合物にクロロホルムを加えた後、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた結晶をヘキサン、次いでメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルで洗浄し、２−（２−エチルスルホニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３と記す。）０．２７ｇを得た。
本縮合複素環化合物３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000070
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７５−８．７３（１Ｈ，ｍ），８．２９−８．２７（１Ｈ，ｍ），８．２５−８．２１（１Ｈ，ｍ），７．８７−７．７９（２Ｈ，ｍ），７．５８−７．５５（１Ｈ，ｍ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．４２（２Ｈ，ｑ），１．２６（３Ｈ，ｔ）
製造例４
　Ｎ２−エチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミン７００ｍｇ、２−エチルスルファニル安息香酸６９０ｍｇ及びピリジン２０ｍｌの混合物に、室温下、ＷＳＣ７２０ｍｇを加え、９５℃に昇温した後に１０時間加熱撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、飽和炭酸ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。
　得られた残渣をキシレン２０ｍｌに溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１．６ｇを加えた。この混合物を１７０℃まで昇温し、９．５時間加熱撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−エチル−２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４と記す。）２９５ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000071
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７０（１Ｈ，ｓ），８．３２（１Ｈ，ｓ），７．６０−７．３０（４Ｈ，ｍ），４．２５（２Ｈ，ｑ），２．８９（２Ｈ，ｑ），１．３５−１．３０（３Ｈ，ｍ），１．２７−１．２１（３Ｈ，ｍ）
製造例５及び６
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて３−エチル−２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用いて、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５と記す。）１４０ｍｇ、及び２−（２−エチルスルホニルフェニル）−３−エチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物６と記す。）６０ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000072
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７５（１Ｈ，ｄ），８．３１（１Ｈ，ｄ），８．２４（１Ｈ，ｄｄ），７．８４（１Ｈ，ｄｔ），７．７０（１Ｈ，ｄｔ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ），４．３５（２Ｈ，ｑ），３．４３−３．３０（１Ｈ，ｍ），３．０６−２．９４（１Ｈ，ｍ），１．４１（３Ｈ，ｔ），１．３０（３Ｈ，ｔ）
本縮合複素環化合物６
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000073
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７１（１Ｈ，ｄ），８．３２（１Ｈ，ｄ），７．５６−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ），７．３９−７．３１（１Ｈ，ｍ），４．２５（２Ｈ，ｑ），２．８９（２Ｈ，ｑ），１．３２（３Ｈ，ｔ），１．２５（３Ｈ，ｔ）
製造例７
　Ｎ２−エチル−５−トリフルオロメチル−ピリジン−２，３−ジアミンに代えてＮ２−イソプロピル−５−トリフルオロメチル−ピリジン−２，３−ジアミンを用い、製造例４記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−イソプロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物７と記す。）１３０ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物７
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000074
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６８（１Ｈ，ｄ），８．２８（１Ｈ，ｄ），７．５５−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．３９−７．３１（２Ｈ，ｍ），４．４０−４．３３（１Ｈ，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｑ），１．７７−１．６６（６Ｈ，ｍ），１．２５（３Ｈ，ｔ）
製造例８および９
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−イソプロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−３−イソプロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物８と記す。）６０ｍｇ、及び２−（２−エチルスルホニルフェニル）−３−イソプロピル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物９と記す。）５５ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物８
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000075
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７３（１Ｈ，ｄ），８．２８（１Ｈ，ｄ），８．２２（１Ｈ，ｄｄ），７．８３（１Ｈ，ｔｄ），７．６９（１Ｈ，ｔｄ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ），４．６０−４．４８（１Ｈ，ｍ），３．３８−３．２６（１Ｈ，ｍ），３．０５−２．９５（１Ｈ，ｍ），１．７７−１．７１（６Ｈ，ｍ），１．２７（３Ｈ，ｔ）
本縮合複素環化合物９
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000076
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７１（１Ｈ，ｄ），８．２４−８．２２（２Ｈ，ｍ），７．８５−７．７８（２Ｈ，ｍ），７．５５−７．５２（１Ｈ，ｍ），４．３３−４．２６（１Ｈ，ｍ），３．７２−３．６２（１Ｈ，ｍ），３．４４−３．３４（１Ｈ，ｍ），１．７７−１．６９（６Ｈ，ｍ），１．２８（３Ｈ，ｔ）
製造例１０
　Ｎ２−エチル−５−トリフルオロメチル−ピリジン−２，３−ジアミンに代えてＮ２−シクロプロピル−５−トリフルオロメチル−ピリジン−２，３−ジアミンを用い、製造例４記載の方法に準じて、３−シクロプロピル−２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物１０と記す。）２８０ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物１０
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000077
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７４（１Ｈ，ｓ），８．３１（１Ｈ，ｓ），７．５３−７．４７（３Ｈ，ｍ），７．３９−７．３１（１Ｈ，ｍ），３．５５−３．４９（１Ｈ，ｍ），２．９０（２Ｈ，ｑ），１．２５（３Ｈ，ｔ），１．０１−０．９４（２Ｈ，ｍ），０．９３−０．８６（２Ｈ，ｍ）
製造例１１および１２
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて３−シクロプロピル−２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、３−シクロプロピル−２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物１１と記す。）１１４ｍｇ、及び３−シクロプロピル−２−（２−エチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物１２と記す。）１０９ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物１１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000078
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７７（１Ｈ，ｄ），８．２９−８．２６（２Ｈ，ｍ），７．８５−７．７９（２Ｈ，ｍ），７．７２−７．６７（１Ｈ，ｍ），３．５７−３．５１（１Ｈ，ｍ），３．４９−３．３９（１Ｈ，ｍ），３．０９−２．９５（１Ｈ，ｍ），１．３４（３Ｈ，ｔ），１．２９−１．１６（１Ｈ，ｍ），１．０９−０．９２（２Ｈ，ｍ），０．８０−０．６５（１Ｈ，ｍ）
本縮合複素環化合物１２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000079
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７６（１Ｈ，ｓ），８．２７−８．２２（２Ｈ，ｍ），７．８７−７．７８（２Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ），３．６０（２Ｈ，ｂｒｓ），３．３９−３．３３（１Ｈ，ｍ），１．２９（３Ｈ，ｔ），１．１１−１．１１（２Ｈ，ｍ），０．９３（２Ｈ，ｂｒｓ）．
製造例１３
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−６−カルバルデヒド１２２ｍｇ、クロロホルム３ｍｌの混合物に、氷冷下、ビス（２−メトキシエチル）アミノサルファトリフルオリド７００μｌを加えた。室温まで昇温し、３時間撹拌した。反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルム及び酢酸エチルで順次抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、６−ジフルオロメチル−２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物１３と記す。）４９ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物１３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000080
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５９（１Ｈ，ｓ），８．２３（１Ｈ，ｓ），７．５６−７．４３（３Ｈ，ｍ），７．３８−７．３３（１Ｈ，ｍ），６．８８（１Ｈ，ｔ），３．７７（３Ｈ，ｓ），２．８７（２Ｈ，ｑ），１．２３（３Ｈ，ｔ）
製造例１４および１５
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて６−ジフルオロメチル−２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、６−ジフルオロメチル−２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物１４と記す。）１１０ｍｇ及び６−ジフルオロメチル−２−（２−エチルスルホニルフェニル）−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物１５と記す。）１０１ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物１４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000081
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６２（１Ｈ，ｓ），８．２６−８．２３（２Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｔｄ），７．７０（１Ｈ，ｔｄ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ），６．９０（１Ｈ，ｔ），３．８９（３Ｈ，ｓ），３．４２−３．３２（１Ｈ，ｍ），３．０２−２．９２（１Ｈ，ｍ），１．３０（３Ｈ，ｔ）
本縮合複素環化合物１５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000082
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６１（１Ｈ，ｓ），８．２４−８．１９（２Ｈ，ｍ），７．８７−７．７８（２Ｈ，ｍ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ），６．８９（１Ｈ，ｔ），３．７１（３Ｈ，ｓ），３．４３（２Ｈ，ｑ），１．２５（３Ｈ，ｔ）
製造例１６
　６−ブロモ−２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン５００ｍｇ、ＮＭＰ２４ｍｌ、キシレン１０ｍｌ、ヨウ化銅１．１ｇ及びペンタフルオロプロピオン酸ナトリウム１．１ｇの混合物を１７０℃に加熱し、３日間加熱撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエ−テルで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−ペンタフルオロエチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物１６と記す。）４３ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物１６
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000083
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６６（１Ｈ，ｄ），８．３０（１Ｈ，ｄ），７．５６−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．４７−７．４３（１Ｈ，ｍ），７．３８−７．３４（１Ｈ，ｍ），３．７８（３Ｈ，ｓ），２．８８（２Ｈ，ｑ），１．２４（３Ｈ，ｔ）
製造例１７
　２−エチルスルファニル−Ｎ−（２−メチルアミノ−５−トリフルオロメチルフェニル）−ベンズアミド１．６４ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１．７６ｇ及びキシレン５０ｍｌの混合物を１５０℃で１時間、加熱還流下撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニルフェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本縮合複素環化合物１７と記す。）１．４０ｇを得た。
本縮合複素環化合物１７
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000084
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．１２−８．１０（１Ｈ，ｍ），７．６１−７．５８（１Ｈ，ｍ），７．５３−７．４４（４Ｈ，ｍ），７．３８−７．３２（１Ｈ，ｍ），３．６９（３Ｈ，ｓ），２．８４（２Ｈ，ｑ），１．２２（３Ｈ，ｔ）
製造例１８
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを用いて、製造例２記載の方法に準じて２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本縮合複素環化合物１８と記す。）０．３０ｇを得た。
本縮合複素環化合物１８
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000085
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．２４−８．２０（１Ｈ，ｍ），８．１０−８．０７（１Ｈ，ｍ），７．８３−７．７８（１Ｈ，ｍ），７．７０−７．６２（２Ｈ，ｍ），７．５７−７．５１（２Ｈ，ｍ），３．７９（３Ｈ，ｓ），３．３６−３．２６（１Ｈ，ｍ），２．９８−２．８８（１Ｈ，ｍ），１．２６（３Ｈ，ｔ）
製造例１９
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾールを用いて、製造例３記載の方法に準じて２−（２−エチルスルホニルフェニル）−１−メチル−５−トリフルオロメチル−１Ｈ−ベンズイミダゾール（以下、本縮合複素環化合物１９と記す。）０．２４ｇを得た。
本縮合複素環化合物１９
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000086
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．２４−８．２０（１Ｈ，ｍ），８．０７−８．０５（１Ｈ，ｍ），７．８４−７．７７（２Ｈ，ｍ），７．６４−７．６１（１Ｈ，ｍ），７．５７−７．５４（１Ｈ，ｍ），７．５３−７．４９（１Ｈ，ｍ），３．６３（３Ｈ，ｓ），３．４６−３．３４（２Ｈ，ｍ），１．２３（３Ｈ，ｔ）
製造例２０
　２−アミノ−４−トリフルオロメチル−フェノール０．９７ｇ、２−エチルスルファニル安息香酸１．１０ｇ、ＷＳＣ１．２７ｇ、ＨＯＢｔ３７ｍｇ及びピリジン５ｍｌの混合物を、１１５℃で２．５時間加熱還流下撹拌した。一晩静置した後、再び１１５℃で６時間加熱還流下撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。
　得られた残渣、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物２．０９ｇ及びキシレン５０ｍｌの混合物を、１５３℃で２時間加熱還流下撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、水、１０％クエン酸溶液、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンズオキサゾール（以下、本縮合複素環化合物２０と記す。）０．９８ｇを得た。
本縮合複素環化合物２０
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000087
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．１９−８．１５（２Ｈ，ｍ），７．７１−７．６７（１Ｈ，ｍ），７．６６−７．６３（１Ｈ，ｍ），７．５２−７．４７（１Ｈ，ｍ），７．４５−７．４２（１Ｈ，ｍ），７．３１−７．２７（１Ｈ，ｍ），３．０６（２Ｈ，ｑ），１．４４（３Ｈ，ｔ）
製造例２１
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンズオキサゾールを用い、製造例２記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンズオキサゾール（以下、本縮合複素環化合物２１と記す。）０．２７ｇを得た。
本縮合複素環化合物２１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000088
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．３５−８．３０（２Ｈ，ｍ），８．１２−８．１０（１Ｈ，ｍ），７．８５−７．７９（１Ｈ，ｍ），７．７５−７．６６（３Ｈ，ｍ），３．４８−３．３８（１Ｈ，ｍ），３．００−２．９０（１Ｈ，ｍ），１．４１（３Ｈ，ｔ）
製造例２２
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンズオキサゾールを用い、製造例３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルホニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンズオキサゾール（以下、本縮合複素環化合物２２と記す。）０．２４ｇを得た。
本縮合複素環化合物２２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000089
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．２８−８．２４（１Ｈ，ｍ），８．１１−８．０９（１Ｈ，ｍ），７．９９−７．９５（１Ｈ，ｍ），７．８５−７．７７（２Ｈ，ｍ），７．７２−７．７０（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ），１．４０（３Ｈ，ｔ）
製造例２３
　２−エチルスルファニルフェニル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）−ベンズアミド０．９２ｇ、オキシ塩化リン５ｍｌの混合物を１２０℃まで昇温し、加熱還流下撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、一晩静置した。再び１２０℃まで昇温し、２時間加熱還流下撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、水を注加し、析出した固体をろ取し、水及びヘキサンで洗浄した後、乾燥させ、２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−トリフルオロメチルオキサゾロ［５，４−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物２３と記す。）０．５３ｇを得た。
本縮合複素環化合物２３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000090
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６７（１Ｈ，ｓ），８．４０（１Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｄ），７．５３（１Ｈ，ｔ），７．４５（１Ｈ，ｄ），７．３２（１Ｈ，ｔ），３．０８（２Ｈ，ｑ），１．４５（３Ｈ，ｔ）
製造例２４
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−トリフルオロメチルオキサゾロ［５，４−ｂ］ピリジンを用い、製造例２記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−６−トリフルオロメチルオキサゾロ［５，４−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物２４と記す。）０．１７ｇを得た。
本縮合複素環化合物２４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000091
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７３−８．７２（１Ｈ，ｍ），８．４１−８．３８（２Ｈ，ｍ），８．３６−８．３３（１Ｈ，ｍ），７．９０−７．８４（１Ｈ，ｍ），７．７４−７．６９（１Ｈ，ｍ），３．４５−３．３５（１Ｈ，ｍ），３．００−２．９０（１Ｈ，ｍ），１．４０（３Ｈ，ｔ）
製造例２５
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−トリフルオロメチルオキサゾロ［５，４−ｂ］ピリジンを用い、製造例３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチルオキサゾロ［５，４−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物２５と記す。）０．１９ｇを得た。
本縮合複素環化合物２５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000092
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７５−８．７３（１Ｈ，ｍ），８．４０−８．３７（１Ｈ，ｍ），８．２９−８．２６（１Ｈ，ｍ），８．０５−８．０２（１Ｈ，ｍ），７．８９−７．８１（２Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｑ），１．４３（３Ｈ，ｔ）
製造例２６
　２−アミノ−４−トリフルオロメチルベンゼンチオール塩酸塩１．０８ｇ、２−エチルスルファニル安息香酸塩化物１．０４ｇ及びＴＨＦ１０ｍＬの混合物を、室温で３時間攪拌した。反応混合物に炭酸水素ナトリウム０．４３ｇを加え、室温で８時間攪拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール（以下、本縮合複素環化合物２６と記す。）０．５０ｇを得た。
本縮合複素環化合物２６
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000093
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．４１−８．３９（１Ｈ，ｍ），８．０６−８．００（２Ｈ，ｍ），７．６６−７．６２（１Ｈ，ｍ），７．５５−７．５１（１Ｈ，ｍ），７．４８−７．４２（１Ｈ，ｍ），７．３７−７．３２（１Ｈ，ｍ），２．９６（２Ｈ，ｑ），１．３３（３Ｈ，ｔ）
製造例２７
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾチアゾールを用い、製造例２記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール（以下、本縮合複素環化合物２７と記す。）０．２５ｇを得た。
本縮合複素環化合物２７
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000094
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．３６−８．３２（１Ｈ，ｍ），８．３２−８．３０（１Ｈ，ｍ），８．０８−８．０５（１Ｈ，ｍ），７．９７−７．９４（１Ｈ，ｍ），７．８０−７．７５（１Ｈ，ｍ），７．７１−７．６８（１Ｈ，ｍ），７．６６−７．６１（１Ｈ，ｍ），３．５６−３．４５（１Ｈ，ｍ），３．０２−２．９３（１Ｈ，ｍ），１．４６（３Ｈ，ｔ）
製造例２８
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾチアゾールを用い、製造例３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルホニルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンゾチアゾール（以下、本縮合複素環化合物２８と記す。）０．３０ｇを得た。
本縮合複素環化合物２８
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000095
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．３３−８．３１（１Ｈ，ｍ），８．２６−８．２３（１Ｈ，ｍ），８．１０−８．０６（１Ｈ，ｍ），７．８１−７．６９（４Ｈ，ｍ），３．７５（２Ｈ，ｑ），１．３６（３Ｈ，ｔ）
製造例２９及び３０
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−３−メチル−６−ペンタフルオロエチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルフィニル−フェニル）−３−メチル−６−ペンタフルオロエチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物２９と記す。）２７ｍｇ及び２−（２−エチルスルホニルフェニル）−３−メチル−６−ペンタフルオロエチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３０と記す。）３１ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物２９
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000096
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７０（１Ｈ，ｄ），８．２９（１Ｈ，ｄ），８．２７（１Ｈ，ｄ），７．８４（１Ｈ，ｔ），７．７１（１Ｈ，ｔ），７．６０（１Ｈ，ｄ），３．９０（３Ｈ，ｓ），３．４３−３．３３（１Ｈ，ｍ），３．０４−２．９４（１Ｈ，ｍ），１．３１（３Ｈ，ｔ）
本縮合複素環化合物３０
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000097
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６９（１Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｓ），８．２３−８．２２（１Ｈ，ｍ），７．８８−７．７９（２Ｈ，ｍ），７．５９−７．５２（１Ｈ，ｍ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．４３（２Ｈ，ｑ），１．２６（３Ｈ，ｔ）
製造例３１
　Ｎ２−メチル−５−トリフルオロメチルピリジン−２，３−ジアミン１．１４ｇ、２−エチルスルファニル−４−フルオロ安息香酸１．４４ｇ、ＷＳＣ１．０２ｇ及びピリジン１２ｍｌの混合物を、１２０℃で１．５時間加熱撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。
　得られた残渣にｐ−トルエンスルホン酸３．４２ｇ、キシレン１０ｍｌ及びＮＭＰ２ｍｌを加え、Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ装置を用いて水を除去しながら１５０℃で４．５時間加熱還流下撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３１と記す。）１．０５ｇを得た。
本縮合複素環化合物３１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000098
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７０−８．６８（１Ｈ，ｍ），８．３１−８．２８（１Ｈ，ｍ），７．４３−７．３８（１Ｈ，ｍ），７．１７−７．１３（１Ｈ，ｍ），７．０４−６．９８（１Ｈ，ｍ），３．７５（３Ｈ，ｓ），２．８９（２Ｈ，ｑ），１．２６（３Ｈ，ｔ）
製造例３２及び３３
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン０．８５ｇ及びクロロホルム１２ｍｌの混合物に、氷冷下３−クロロ過安息香酸（純度６５％以上）０．８１ｇを添加した後、室温まで昇温し、３０分間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルフィニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３２と記す。）０．３３ｇ、及び２−（２−エチルスルホニル４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３３と記す。）０．５２ｇを得た。
本縮合複素環化合物３２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000099
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７６−８．７５（１Ｈ，ｍ），８．３１−８．３０（１Ｈ，ｍ），８．０１−７．９８（１Ｈ，ｍ），７．６５−７．６１（１Ｈ，ｍ），７．４１−７．３６（１Ｈ，ｍ），３．９０（３Ｈ，ｓ），３．４７−３．３７（１Ｈ，ｍ），３．０４−２．９４（１Ｈ，ｍ），１．３３（３Ｈ，ｔ）
本縮合複素環化合物３３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000100
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７６−８．７４（１Ｈ，ｍ），８．２９−８．２７（１Ｈ，ｍ），７．９７−７．９４（１Ｈ，ｍ），７．６０−７．５１（２Ｈ，ｍ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．４４（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）
製造例３４
　エチルメルカプタンナトリウム塩（８０％）０．３５ｇ及びＤＭＦ９ｍｌの混合物に、氷冷下、２−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン１．０ｇのＤＭＦ溶液を滴下した後、室温まで昇温し、室温で３０分間撹拌した。反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３４と記す。）１．１０ｇを得た。
本縮合複素環化合物３４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000101
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７５−８．７３（１Ｈ，ｍ），８．３５−８．３３（１Ｈ，ｍ），７．７０−７．６８（１Ｈ，ｍ），７．６２−７．５６（２Ｈ，ｍ），３．７９（３Ｈ，ｓ），２．９５（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）
製造例３５
　２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−６−ヨード−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン３１１ｍｇ、ヨウ化銅１．５ｇ、ヘプタフルオロ酪酸ナトリウム１．８ｇ、ＮＭＰ５ｍＬ及びキシレン２５ｍＬの混合物を、１５０℃にて１２時間加熱撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び２８％アンモニア水を注加し、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−６−ヘプタフルオロプロピル−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３５と記す。）１１８ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物３５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000102
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６５（１Ｈ，ｄ），８．２９（１Ｈ，ｄ），７．５６−７．５１（２Ｈ，ｍ），７．４８−７．４３（１Ｈ，ｍ），７．３８−７．３４（１Ｈ，ｍ），３．７８（３Ｈ，ｓ），２．８９（２Ｈ，ｑ），１．２５（３Ｈ，ｔ）
製造例３６及び３７
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−６−ヘプタフルオロプロピル−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルフィニル−フェニル）−６−ヘプタフルオロプロピル−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３６と記す。）及び２−（２−エチルスルホニルフェニル）−６−ヘプタフルオロプロピル−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３７と記す。）を得た。
本縮合複素環化合物３６
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000103
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６８（１Ｈ，ｄ），８．２９−８．２４（２Ｈ，ｍ），７．８７−７．８１（１Ｈ，ｍ），７．７４−７．６８（１Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ），３．９１（３Ｈ，ｓ），３．４３−３．３２（１Ｈ，ｍ），３．０５−２．９４（１Ｈ，ｍ），１．３１（３Ｈ，ｔ）
本縮合複素環化合物３７
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000104
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６７（１Ｈ，ｄ），８．２６−８．２２（２Ｈ，ｍ），７．８７−７．８１（２Ｈ，ｍ），７．５９−７．５５（１Ｈ，ｍ），３．７３（３Ｈ，ｓ），３．４３（２Ｈ，ｑ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
製造例３８及び３９
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルフィニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３８と記す。）０．５１ｇ、及び２−（２−エチルスルホニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物３９と記す。）０．２６ｇを得た。
本縮合複素環化合物３８
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000105
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７９−８．７８（１Ｈ，ｍ），８．５７−８．５５（１Ｈ，ｍ），８．３５−８．３４（１Ｈ，ｍ），７．９７−７．９４（１Ｈ，ｍ），７．７７（１Ｈ，ｄ），３．９４（３Ｈ，ｓ），３．５３−３．４３（１Ｈ，ｍ），３．０７−２．９８（１Ｈ，ｍ），１．３６（３Ｈ，ｔ）
本縮合複素環化合物３９
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000106
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７８−８．７６（１Ｈ，ｍ），８．５１−８．４９（１Ｈ，ｍ），８．３１−８．３０（１Ｈ，ｍ），８．１２−８．０９（１Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｄ），３．７４（３Ｈ，ｓ），３．４８（２Ｈ，ｑ），１．２９（３Ｈ，ｔ）
製造例４０
　３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−チオール０．５６ｇ、２−エチルスルファニル安息香酸０．５２ｇ、ＷＳＣ０．８０ｇ、ＨＯＢｔ３９ｍｇ及びピリジン６ｍｌの混合物を、６０℃で２時間撹拌した。放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。
　得られた残渣、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物０．６５ｇ及びＮ−メチルピロリジノン５ｍＬの混合物を、１５０℃で２時間加熱撹拌した。放冷した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチ
ルスルファニルフェニル）−６−（トリフルオロメチル）チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４０と記す。）０．３８ｇを得た。本縮合複素環化合物４０
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000107
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．８６（１Ｈ，ｄ），８．５７（１Ｈ，ｄ），８．０３（１Ｈ，ｄｄ），７．５５（１Ｈ，ｄｄ），７．４８（１Ｈ，ｔｄ），７．３６（１Ｈ，ｔｄ），２．９８（２Ｈ，ｑ），１．３４（３Ｈ，ｔ）．
製造例４１および４２
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−（トリフルオロメチル）チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジンを用い、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルフィニルフェニル）−６−（トリフルオロメチル）チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４１と記す。）０．１３ｇ、及び２−（２−エチルスルホニルフェニル）−６−（トリフルオロメチル）チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４２と記す。）０．１４ｇを得た。
本縮合複素環化合物４１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000108
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９０（１Ｈ，ｄ），８．４９（１Ｈ，ｄ），８．３７（１Ｈ，ｄｄ），７．９９（１Ｈ，ｄｄ），７．８１（１Ｈ，ｔｄ），７．６７（１Ｈ，ｔｄ），３．５２−３．４２（１Ｈ，ｍ），３．０１−２．９２（１Ｈ，ｍ），１．４５（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物４２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000109
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９２（１Ｈ，ｄ），８．５２（１Ｈ，ｄ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ），７．８４−７．７１（３Ｈ，ｍ），３．７３（２Ｈ，ｑ），１．３７（３Ｈ，ｔ）．
製造例４３および４４
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチルスルファニル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチルスルファニル−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４３と記す。）及び２−（２−エチルスルフィニル−フェニル）−６−トリフルオロメチルスルファニル−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４４と記す。）を得た。
本縮合複素環化合物４３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000110
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６８（１Ｈ，ｄ），８．３６（１Ｈ，ｄ），８．２１（１Ｈ，ｄｄ），７．８７−７．７７（２Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ），３．７１（３Ｈ，ｓ），３．４４（２Ｈ，ｑ），１．２４（３Ｈ，ｔ）
本縮合複素環化合物４４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000111
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６９（１Ｈ，ｄ），８．３８（１Ｈ，ｄ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ），７．８６−７．８０（１Ｈ，ｍ），７．７２−７．６７（１Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ），３．８８（３Ｈ，ｓ），３．４３−３．３１（１Ｈ，ｍ），３．０３−２．９２（１Ｈ，ｍ），１．３１（３Ｈ，ｔ）
製造例４５および４６
　２−（２−エチルスルファニル−４−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチルスルファニル−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例３２及び３３記載の方法に準じて、２−（２−エチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチルスルフィニル−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４５と記す。）及び２−（２−エチルスルホニルフェニル）−６−トリフルオロメチルスルホニル３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４６と記す。）を得た。
本縮合複素環化合物４５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000112
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７７（１Ｈ，ｄ），８．５５（１Ｈ，ｄ），８．２４（１Ｈ，ｄｄ），７．９０−７．８３（２Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ），３．７５（３Ｈ，ｓ），３．４３（２Ｈ，ｑ），１．２６（３Ｈ，ｔ）
本縮合複素環化合物４６
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000113
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：９．０５（１Ｈ，ｄ），８．６５（１Ｈ，ｄ），８．２６−８．２３（１Ｈ，ｍ），７．９０−７．８５（２Ｈ，ｍ），７．６１−７．５７（１Ｈ，ｍ），３．７７（３Ｈ，ｓ），３．４１（２Ｈ，ｑ），１．２７（３Ｈ，ｔ）
製造例４７
　２−［２−フルオロ−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−６−（トリフルオロメチル）チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン０．１８ｇとＤＭＦ２ｍｌの混合物に、氷冷下、ナトリウムチオメトキシド６３ｍｇを加え、室温で４時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−［２−エチルスルファニル−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−６−（トリフルオロメチル）チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４７と記す。）０．１１ｇを得た。
本縮合複素環化合物４７
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000114
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９０（１Ｈ，ｄ），８．６１（１Ｈ，ｄ），８．１４（１Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｓ），７．５８（１Ｈ，ｄ），３．０４（２Ｈ，ｑ），１．３８（３Ｈ，ｔ）．
製造例４８
　２−［２−エチルスルファニル−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−６−（トリフルオロメチル）チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン０．１１ｇ及びクロロホルム３ｍｌの混合物に、３−クロロ過安息香酸（純度６５％以上）０．１３ｇを添加した後、室温で１２時間撹拌した。反応混合物をクロロホルムで希釈し、１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液及び飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−［２−エチルスルホニル４−（トリフルオロメチル）フェニル］−６−（トリフルオロメチル）チアゾロ［５，４−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４８と記す。）０．１１ｇを得た。
本縮合複素環化合物４８
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000115
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９５（１Ｈ，ｓ），８．５５（１Ｈ，ｓ），８．５２（１Ｈ，ｓ），８．０７（１Ｈ，ｄ），７．８８（１Ｈ，ｄ），３．７７（２Ｈ，ｑ），１．４０（３Ｈ，ｔ）．
製造例４９
　２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン−６−チオール５３５ｍｇ、ヨードメタン１６６μＬ及びエタノール５ｍＬの混合物に、室温下水酸化カリウム２００ｍｇを加え５時間撹拌した。この反応混合物に、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−３−メチル−６−メチルスルファニル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物４９と記す。）５１５ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物４９
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000116
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．４６（１Ｈ，ｄ），８．１０（１Ｈ，ｄ），７．５２−７．４２（３Ｈ，ｍ），７．３７−７．２６（１Ｈ，ｍ），３．７３（３Ｈ，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｑ），２．５４（３Ｈ，ｓ），１．２２（３Ｈ，ｔ）
製造例５０
　２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−３−メチル−６−メチルスルファニル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン３６３ｍｇ、クロロホルム５ｍＬの混合物に、氷冷下６９~７５％３−クロロ過安息香酸１．１３ｇを加えた。混合物を室温まで昇温し、５時間攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加注し、クロロホルムで抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルホニルフェニル）−６−メチルスルホニル３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５０と記す。）３５６ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物５０
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000117
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：９．０２（１Ｈ，ｄ），８．５８（１Ｈ，ｄ），８．２３（１Ｈ，ｄｄ），７．９０−７．８１（２Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ），３．７４（３Ｈ，ｓ），３．４２（２Ｈ，ｑ），３．１９（３Ｈ，ｓ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
製造例５１
　２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−６−ヨード−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンに代えて２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−６−ヨード−３−メチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンを用い、製造例１０３記載の方法に準じて、化合物３０１Ａを得た。
　化合物３０１Ａを０．９４ｇ、ＤＭＦ１３ｍｌの混合物を−５０℃まで冷却し、ＣＦ３Ｉガスを過剰量バブリングし、ＤＭＦに溶解させた。内温が−４０℃を超えない速度でテトラキスジメチルアミノエチレンジアミン１．２ｍｌを滴下した。その後、１時間かけて−１０℃まで昇温し、−１０℃でさらに１時間撹拌した。反応混合物に水を注加し、室温まで昇温後、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチルスルファニル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５１と記す。）０．６８ｇを得た。
本縮合複素環化合物５１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000118
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６６（１Ｈ，ｄ）８．３９（１Ｈ，ｄ），７．６７−７．６４（１Ｈ，ｍ），７．５９−７．５２（２Ｈ，ｍ），３．７５（３Ｈ，ｓ），２．９４（２Ｈ，ｑ），１．２７（３Ｈ，ｔ）．
製造例５２
　２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチルスルファニル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン及びクロロホルム５ｍｌの混合物に、氷冷下、６９％３−クロロ過安息香酸１．０５ｇを加えた後、室温まで昇温し、１．５時間撹拌した。その後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルホニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチルスルファニル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５２と記す。）０．２０ｇを得た。
本縮合複素環化合物５２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000119
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７１−８．７０（１Ｈ，ｍ），８．５０−８．４９（１Ｈ，ｍ），８．３８−８．３６（１Ｈ，ｍ），８．１２−８．０８（１Ｈ，ｍ），７．７４−７．７１（１Ｈ，ｍ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．４９（２Ｈ，ｑ），１．２９（３Ｈ，ｔ）．
製造例５３
　２−（２−エチルスルホニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチルスルフィニル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン０．２６ｇ、タングステン酸ナトリウム二水和物３６ｍｇ、３０％過酸化水素水１ｍｌ及びアセトニトリル５ｍｌの混合物を、加熱還流下４．５時間撹拌した。室温まで冷却した反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルホニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチルスルホニル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５３と記す。）０．２４ｇを得た。
本縮合複素環化合物５３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000120
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：９．０８−９．０７（１Ｈ，ｍ），８．６８−８．６６（１Ｈ，ｍ），８．５２−８．５０（１Ｈ，ｍ），８．１６−８．１２（１Ｈ，ｍ），７．７６−７．７３（１Ｈ，ｍ），３．７８（３Ｈ，ｓ），３．４６（２Ｈ，ｑ），１．３０（３Ｈ，ｔ）
製造例５４
　４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−ベンゼン−１，２−ジアミン５５２ｍｇ、２−エチルスルファニル安息香酸４０１ｍｇ、ピリジン２７ｍＬの混合物に、室温下１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩４２２ｍｇ、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール２７ｍｇを加えた。室温下５時間した後、この反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をＤＭＦ７．５ｍＬとトルエン３０ｍＬの混合溶液に溶解し、室温下、ｐ−トルエンスルホン酸８３７ｍｇを加えた。この混合物を１３０℃にて８時間加熱撹拌した後、室温まで放冷した。この反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニル−フェニル）−５−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−１Ｈ−ベンゾイミダゾール（以下、本縮合複素環化合物５４と記す。）９７ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物５４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000121
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１２．０８−１１．８７（１Ｈ，ｍ），８．３１（１Ｈ，ｓ），８．１２−７．４４（４Ｈ，ｍ），７．４２−７．３０（２Ｈ，ｍ），２．８６（２Ｈ，ｑ），１．２２（３Ｈ，ｔ）．
製造例５５
　エチルメルカプタンナトリウム塩（８０％）０．６３ｇ及びＤＭＦ１０ｍｌの混合物に、氷冷下、２−（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン２．０８ｇのＤＭＦ溶液を滴下した後、室温まで昇温し、３０分間撹拌した。反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−ブロモ−２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５５と記す。）１．５７ｇを得た。
本縮合複素環化合物５５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000122
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７３−８．７１（１Ｈ，ｍ），８．３３−８．３２（１Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄ），７．５０−７．４７（１Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄ），３．７７（３Ｈ，ｓ），２．９１（２Ｈ，ｑ），１．２７（３Ｈ，ｔ）．
製造例５６および５７
　２−（４−ブロモ−２−エチルスルファニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン０．４０ｇ及びクロロホルム５ｍｌの混合物に、氷冷下３−クロロ過安息香酸（純度６５％以上）０．２９ｇを添加した後、室温まで昇温し、２時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（４−ブロモ−２−エチルスルフィニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５６と記す。）０．２６ｇ、及び２−（４−ブロモ−２−エチルスルホニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５７と記す。）０．１７ｇを得た。
本縮合複素環化合物５６
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000123
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７７−８．７５（１Ｈ，ｍ），８．３９（１Ｈ，ｄ），８．３２−８．３１（１Ｈ，ｍ），７．８４−７．８１（１Ｈ，ｍ），７．４９（１Ｈ，ｄ），３．９１（３Ｈ，ｓ），３．５０−３．４０（１Ｈ，ｍ），３．０６−２．９６（１Ｈ，ｍ），１．３５（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物５７
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000124
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７７−８．７５（１Ｈ，ｍ），８．３７（１Ｈ，ｄ），８．３１−８．２９（１Ｈ，ｍ），７．９９−７．９６（１Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．４４（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
製造例５８
　２−（４−ブロモ−２−エチルスルホニルフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン０．２０ｇ、２−トリブチルスタンニルピリミジン０．１７ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２７ｍｇ及びトルエン５ｍｌの混合物を、窒素雰囲気下、５．５時間加熱還流した。室温まで冷却した後、２−トリブチルスタンニルピリミジン０．１７ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２７ｍｇを添加し、加熱還流下さらに８時間撹拌した。室温まで冷却した後、水を注加し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−［２−エチルスルホニル−４−（ピリミジン−２−イル）−フェニル］−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５８と記す。）０．２０ｇを得た。
本縮合複素環化合物５８
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000125
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７７−８．７４（１Ｈ，ｍ），８．３８−８．３６（１Ｈ，ｍ），８．３０−８．２７（１Ｈ，ｍ），８．００−７．９５（１Ｈ，ｍ），７．６３−７．５５（１Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄ），７．４１−７．３０（２Ｈ，ｍ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．４４（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
製造例５９−１
　５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イルアミン６５ｇおよびクロロホルム１００ｍＬ混合物に、氷水冷却下Ｎ−ブロモスクシンイミド７１ｇを５回に分けて加えた。室温まで昇温し１時間撹拌した後に、８０℃まで加熱し３０分間加熱撹拌した。室温まで放冷後、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、３−ブロモ−５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イルアミン９６ｇを得た。
３−ブロモ−５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イルアミン
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000126
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．２７（１Ｈ，ｄ），７．８６（１Ｈ，ｄ），５．３８（２Ｈ，ｂｒｓ）．
製造例５９−２
３−ブロモ−５−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イルアミン４０ｇ、アセチルアセトン銅（ＩＩ）２．２ｇ、アセチルアセトン６．６ｇ、炭酸セシウム５９ｇ、ＮＭＰ１０５ｍＬをオートクレーブ反応装置に加え、氷冷下２８％アンモニア水溶液２５ｍＬを加えた。密封後、１１０℃まで昇温し、１２時間加熱撹拌した。室温まで氷冷後、反応混合物を水で希釈し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、５−トリフルオロメチル−ピリジン−２，３−ジアミン１５ｇを得た。５−トリフルオロメチル−ピリジン−２，３−ジアミン
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000127
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：７．９３（１Ｈ，ｄ），７．０４（１Ｈ，ｄ），４．７１（２Ｈ，ｂｒｓ），３．４６（２Ｈ，ｂｒｓ）．
　製造例５９−３
　２−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンズアルデヒド１５．１ｇ及びＤＭＦ６１ｍｌの混合物に、氷冷下ナトリウムエタンチオラート（９０％）７．３５ｇを加え、室温で６時間攪拌した。反応混合物を水に注加し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−ホルミル−５−トリフルオロメチルフェニルエチルスルフィド１１．８ｇを得た。
２−ホルミル−５−トリフルオロメチルフェニルエチルスルフィド
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000128
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１０．４１（１Ｈ，ｓ），７．９４（１Ｈ，ｄ），７．６３（１Ｈ，ｓ），７．５３（１Ｈ，ｄ），３．０４（２Ｈ，ｑ），１．４１（３Ｈ，ｔ）．
　製造例５９−４
　５−トリフルオロメチル−ピリジン−２，３−ジアミン８．６ｇ、２−ホルミル−５−トリフルオロメチルフェニルエチルスルフィド１１ｇ、およびＤＭＦ６７ｍＬの混合物に、室温下にて亜硫酸水素ナトリウム６．１ｇを加えた。１００℃にて３時間加熱撹拌した後、塩化銅（ＩＩ）二水和物１ｇを加え、さらに１００℃にて１時間加熱攪拌した。室温まで放冷後、この反応混合物を水に加え、酢酸エチル抽出した。合わせた有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、黄色い粉末固体を得た。これを熱ヘキサンで洗浄することで２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチル−フェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物５９と記す。）１２ｇを得た。
本縮合複素環化合物５９
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000129
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：１２．７９（１Ｈ，ｂｒｓ），８．７２（１Ｈ，ｂｒｓ），８．４９−８．３４（２Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｓ），７．６４（１Ｈ，ｄ），３．００（２Ｈ，ｑ），１．３１（３Ｈ，ｔ）．
製造例６０
　２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチル−フェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン１２ｇおよびクロロホルム１１１ｍＬの混合物に、氷冷下６９~７５％３−クロロ過安息香酸８．０ｇを加えた。混合物を室温まで昇温し、０．５時間攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルホニル−４−トリフルオロメチル−フェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物６０と記す。）９．１ｇを得た。
本縮合複素環化合物６０
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000130
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）δ：１４．１５（１Ｈ，ｂｒｓ），８．８３（１Ｈ，ｓ），８．５８（１Ｈ，ｓ），８．４１（１Ｈ，ｄ），８．３７（１Ｈ，ｓ），８．１９（１Ｈ，ｄ），３．９７（２Ｈ，ｑ），１．２３（３Ｈ，ｔ）．
製造例６１
　Ｎ−（２−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジン−３−イル）−２−エチルスルファニル−ベンズアミド２００ｍｇ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコ−ル１ｍｌ及びＴＨＦ９ｍｌの混合物を８０℃で加熱撹拌し、ここに、６０％水素化ナトリウム（油性）５６ｍｇを加えた。この混合物を８０℃で２時間加熱撹拌した後、６０％水素化ナトリウム（油性）５６ｍｇを加えた。さらに同温で２時間加熱撹拌した後、６０％水素化ナトリウム（油性）５６ｍｇを加え、同温で２時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を留去し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物６１と記す。）１３２ｍｇを得た。
本縮合複素環化合物６１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000131
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６７（１Ｈ，ｄ），８．５１−８．４８（１Ｈ，ｍ），８．３３（１Ｈ，ｄ），７．６６−７．６１（１Ｈ，ｍ），７．５１−７．４６（２Ｈ，ｍ），２．９３（２Ｈ，ｑ），１．２７（３Ｈ，ｔ）
製造例６２
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン２．２８ｇ及びクロロホルム２０ｍｌの混合物に、、氷冷下６９~７５％３−クロロ過安息香酸８．０ｇを加えた。混合物を室温まで昇温し、０．５時間攪拌した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、得られた結晶をヘキサンで洗浄することにより、２−（２−エチルスルホニル−フェニル）−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物６２と記す。）２．５ｇを得た。
本縮合複素環化合物６２
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000132
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６３（１Ｈ，ｓ），８．３５（１Ｈ，ｓ），８．２４（１Ｈ，ｄ），８．０９（１Ｈ，ｄ），７．８３（１Ｈ，ｔ），７．７６（１Ｈ，ｔ），３．３３（２Ｈ，ｑ），０．８８（３Ｈ，ｔ）．
製造例６３および６４
　エチルメルカプタンナトリウム塩（８０％）０．３１ｇ及びＤＭＦ９ｍｌの混合物に、氷冷下、２−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン１．０２ｇを添加した後、室温まで昇温し、２時間撹拌した。反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンと２−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジンの混合物（約３：１）０．８２ｇを得た。
　得られた混合物及びクロロホルム４ｍｌの混合物に、氷冷下３−クロロ過安息香酸（純度６５％以上）０．４５ｇを添加した後、室温まで昇温し、２時間撹拌した。反応混合物に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を注加し、クロロホルムで抽出した。合わせた有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルフィニル−４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物６３と記す。）０．４７ｇ、２−（２−エタンスルフォニル−４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物６４と記す。）０．１４ｇを得た。
本縮合複素環化合物６３
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000133
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７８−８．７６（１Ｈ，ｍ），８．３３−８．３１（１Ｈ，ｍ），８．１４−８．１２（１Ｈ，ｍ），７．６８（１Ｈ，ｄ），７．５４−７．５０（１Ｈ，ｍ），３．９３（３Ｈ，ｓ），３．４９−３．３９（１Ｈ，ｍ），３．０６−２．９６（１Ｈ，ｍ），１．３３（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物６４
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000134
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７７−８．７５（１Ｈ，ｍ），８．３０−８．２８（１Ｈ，ｍ），８．０９−８．０７（１Ｈ，ｍ），７．７０−７．６６（１Ｈ，ｍ），７．６３（１Ｈ，ｄ），３．７４（３Ｈ，ｓ），３．４６（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
製造例６５
２−（２−エチルスルフィニル−４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン０．３４ｇ、塩化ジルコニウム０．３６ｇ、ヨウ化ナトリウム０．４７ｇ及びアセトニトリル８ｍｌの混合物を２時間、加熱還流下撹拌した。室温まで冷却した後、反応混合物に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−メチル−６−トリフルオロメチル−３Ｈ−イミダゾ［４，５−ｂ］ピリジン（以下、本縮合複素環化合物６５と記す。）０．２９ｇを得た。
本縮合複素環化合物６５
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000135
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７４−８．７２（１Ｈ，ｍ），８．３３−８．３２（１Ｈ，ｍ），７．４８（１Ｈ，ｄ），７．２９−７．２７（１Ｈ，ｍ），７．２１−７．１７（１Ｈ，ｍ），３．７９（３Ｈ，ｓ），２．９２（２Ｈ，ｑ），１．２９（３Ｈ，ｔ）．
製造例６６−１
　２−アミノ−４−トリフルオロメチルフェノール０．５０ｇ、２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチル安息香酸０．７１ｇ、ＷＳＣ０．６５ｇ及びクロロホルム６ｍｌの混合物を、室温で３時間半撹拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を注加し、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩水で水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチル−Ｎ−［２−ヒドロキシ−５−トリフルオロメチルフェニル］ベンズアミド０．５７ｇを得た。
２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチル−Ｎ−［２−ヒドロキシ−５−トリフルオロメチルフェニル］ベンズアミド
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000136
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），８．８７（１Ｈ，ｓ），８．０３（１Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．４４（１Ｈ，ｄ），７．１４（１Ｈ，ｄ），３．０５（２Ｈ，ｑ），１．３６（３Ｈ，ｔ）
製造例６６−２
　２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチル−Ｎ−［２−ヒドロキシ−５−トリフルオロメチルフェニル］ベンズアミド０．５６ｇ、ジ−２−メトキシエチルアゾジカルボキシレート（以下、ＤＭＥＡＤと記す）０．４０ｇ、トリフェニルホスフィン０．３９ｇ及びＴＨＦ１５ｍｌの混合物を、室温で３０分間及び５０℃で１時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮した後に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和塩水で水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンズオキサゾール０．５２ｇを得た。
２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンズオキサゾール
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000137
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．２９（１Ｈ，ｄ），８．１９（１Ｈ，ｄ），７．７５−７．６６（２Ｈ，ｍ），７．６３（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ），３．１０（２Ｈ，ｑ），１．４７（３Ｈ，ｔ）．
製造例６６−３
　２−（２−エチルスルファニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンズオキサゾール０．３５ｇ及びクロロホルム１０ｍｌの混合物に、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（純度６５％以上）０．４６ｇを添加した後、室温で１時間半撹拌した。反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルホニル−４−トリフルオロメチルフェニル）−５−トリフルオロメチルベンズオキサゾール（以下、本縮合複素環化合物１３０と記す。）０．３４ｇを得た。
本縮合複素環化合物１３０
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000138
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５４（１Ｈ，ｓ），８．１８−８．１２（２Ｈ，ｍ），８．０８（１Ｈ，ｄｄ），７．７７−７．７４（２Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｑ），１．４４（３Ｈ，ｔ）．
製造例６７−１
　２−エチルスルファニル安息香酸１．２ｇ、クロロホルム１０ｍｌ及びＤＭＦ０．１ｍｌの混合物に、塩化オキサリル１．１ｍｌを加え、室温で１時間攪拌した。反応混合物を減圧下濃縮し、反応混合物にＴＨＦ１０ｍｌを加えた。これを２−アミノ−４−（トリフルオロメチルスルファニル）フェノール１．３８ｇ及びＴＨＦ１５ｍｌの混合物に氷冷下で加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物に水を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和塩水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮することにより、２−エチルスルファニル−Ｎ−［２−ヒドロキシ−５−（トリフルオロメチルスルファニル）フェニル］ベンズアミド１．７８ｇを得た。
２−エチルスルファニル−Ｎ−［２−ヒドロキシ−５−（トリフルオロメチルスルファニル）フェニル］ベンズアミド
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000139
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：９．８９（１Ｈ，ｓ），９．７１（１Ｈ，ｓ），８．０５（１Ｈ，ｄｄ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ），７．５１（１Ｈ，ｄｄｄ），７．４８−７．４１（３Ｈ，ｍ），７．１２（１Ｈ，ｄ），２．９９（２Ｈ，ｑ），１．３１（３Ｈ，ｔ）．
製造例６７−２
　２−エチルスルファニル−Ｎ−［２−ヒドロキシ−５−（トリフルオロメチルスルファニル）フェニル］ベンズアミド１．７８ｇ、ＤＭＥＡＤ１．７９ｇ、トリフェニルホスフィン１．８８ｇ及びＴＨＦ２０ｍｌの混合物を、室温で３０分間及び５０℃で１時間攪拌した。室温まで放冷した反応混合物を減圧下濃縮した後に水を注加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和塩水で水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルファニルフェニル）−５−（トリフルオロメチルスルファニル）ベンズオキサゾール１．３３ｇを得た。
２−（２−エチルスルファニルフェニル）−５−（トリフルオロメチルスルファニル）ベンズオキサゾール
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000140
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．２１（１Ｈ，ｄ），８．１７（１Ｈ，ｄｄ），７．６７（１Ｈ，ｄｄ），７．６４（１Ｈ，ｄ），７．５２−７．４６（１Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ），７．３１−７．２７（１Ｈ，ｍ），３．０７（２Ｈ，ｑ），１．４５（３Ｈ，ｔ）．
製造例６７−３
　２−（２−エチルスルファニルフェニル）−５−（トリフルオロメチルスルファニル）ベンズオキサゾール１．１５ｇ及びクロロホルム２５ｍｌの混合物に、氷冷下、ｍ−クロロ過安息香酸（純度６５％以上）２．０４ｇを添加した後、室温で１日間半撹拌した。反応混合物に１０％亜硫酸ナトリウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、２−（２−エチルスルホニルフェニル）−５−（トリフルオロメチルスルファニル）ベンズオキサゾール０．３８ｇ及び２−（２−エチルスルホニルフェニル）−５−（トリフルオロメチルスルフィニル）ベンズオキサゾール（以下、本縮合複素環化合物１３１と記す。）０．５５ｇを得た。
２−（２−エチルスルホニルフェニル）−５−（トリフルオロメチルスルファニル）ベンズオキサゾール
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000141
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．２８−８．２４（１Ｈ，ｍ），８．１６−８．１３（１Ｈ，ｍ），７．９９−７．９５（１Ｈ，ｍ），７．８５−７．７６（２Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ），７．６６（１Ｈ，ｄ），３．８３（２Ｈ，ｑ），１．４０（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１３１
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000142
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．３０−８．２５（２Ｈ，ｍ），８．０１−７．９７（１Ｈ，ｍ），７．８７−７．７９（４Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ），１．４１（３Ｈ，ｔ）．
以下、表３および表４に記載の本縮合複素環化合物の１Ｈ−ＮＭＲデータを示す。
本縮合複素環化合物６６
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５１（１Ｈ，ｓ），８．２２（１Ｈ，ｓ），７．５５−７．５０（２Ｈ，ｍ），７．４７−７．４３（１Ｈ，ｍ），７．３８−７．３２（１Ｈ，ｍ），５．８１（１Ｈ，ｄｑ），３．７６（３Ｈ，ｓ），２．８８（２Ｈ，ｑ），１．２４（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物６７
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５５（１Ｈ，ｄ），８．２６（１Ｈ，ｄ），８．２１（１Ｈ，ｄ），７．８３（１Ｈ，ｔ），７．６９（１Ｈ，ｔ），７．６０（１Ｈ，ｄ），５．８４（１Ｈ，ｄｑ），３．８８（３Ｈ，ｓ），３．４２−３．３０（１Ｈ，ｍ），３．０３−２．９１（１Ｈ，ｍ），１．３３−１．２５（３Ｈ，ｍ）．
本縮合複素環化合物６８
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５３（１Ｈ，ｓ），８．２６−８．１６（２Ｈ，ｍ），７．８８−７．７８（２Ｈ，ｍ），７．５９−７．５３（１Ｈ，ｍ），５．８２（１Ｈ，ｄｑ），３．７０（３Ｈ，ｓ），３．４４（２Ｈ，ｑ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物６９
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６８（１Ｈ，ｄ），８．２９（１Ｈ，ｄ），７．７４−７．６８（１Ｈ，ｍ），７．４９−７．４０（２Ｈ，ｍ），３．７３（３Ｈ，ｓ），２．７４（２Ｈ，ｑ），１．０６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物７０
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６４（１Ｈ，ｓ），８．２４（１Ｈ，ｓ），７．６５（１Ｈ，ｄ），７．５８（１Ｈ，ｔ），７．３９（１Ｈ，ｄ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．６３−３．４７（１Ｈ，ｍ），３．３７−３．２２（１Ｈ，ｍ），１．３８−１．３０（３Ｈ，ｍ）．
本縮合複素環化合物７１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７４−８．７２（１Ｈ，ｍ），８．３３−８．３２（１Ｈ，ｍ），７．５２−７．４９（１Ｈ，ｍ），７．４７−７．４３（２Ｈ，ｍ），３．７９（３Ｈ，ｓ），２．８５（２Ｈ，ｑ），１．２３（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物７２
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７８−８．７６（１Ｈ，ｍ），８．３３−８．３１（１Ｈ，ｍ），８．２０（１Ｈ，ｄ），７．８１−７．７８（１Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄ），３．９３（３Ｈ，ｓ），３．４２−３．３２（１Ｈ，ｍ），３．０２−２．９２（１Ｈ，ｍ），１．３１（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物７３
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７６−８．７５（１Ｈ，ｍ），８．２９−８．２８（１Ｈ，ｍ），８．１６（１Ｈ，ｄ），７．８０−７．７７（１Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｄ），３．７５（３Ｈ，ｓ），３．４０（２Ｈ，ｑ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物７４
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７４−８．７２（１Ｈ，ｍ），８．３３−８．３１（１Ｈ，ｍ），７．５１−７．４５（１Ｈ，ｍ），７．３６−７．３１（２Ｈ，ｍ），３．７５（３Ｈ，ｓ），２．７８（２Ｈ，ｑ），１．１０（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物７５
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７３−８．７１（１Ｈ，ｍ），８．２９−８．２７（１Ｈ，ｍ），７．７０−７．６４（１Ｈ，ｍ），７．４４−７．３８（１Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｄ），３．８１（３Ｈ，ｓ），３．５３−３．４３（１Ｈ，ｍ），３．４２−３．３１（１Ｈ，ｍ），１．３３（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物７６
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７３−８．７２（１Ｈ，ｍ），８．２８−８．２６（１Ｈ，ｍ），７．８４−７．７８（１Ｈ，ｍ），７．５５−７．４９（１Ｈ，ｍ），７．３８−７．３５（１Ｈ，ｍ），３．７７（３Ｈ，ｓ），３．５０−３．３４（２Ｈ，ｍ），１．３４（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物７７
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７４−８．７２（１Ｈ，ｍ），８．３７−８．３５（１Ｈ，ｍ），７．５４−７．４８（１Ｈ，ｍ），７．２７−７．２４（１Ｈ，ｍ），７．０９−７．０３（１Ｈ，ｍ），３．７７（３Ｈ，ｄ），２．９３（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物７８
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７９−８．７６（１Ｈ，ｍ），８．３５−８．３２（１Ｈ，ｍ），８．０３（１Ｈ，ｄ），７．８７−７．８０（１Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｔ），３．８４（３Ｈ，ｄ），３．５１−３．４０（１Ｈ，ｍ），３．１３−３．０２（１Ｈ，ｍ），１．３３（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物７９
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７７−８．７５（１Ｈ，ｍ），８．３２−８．３０（１Ｈ，ｍ），８．０７−８．０４（１Ｈ，ｍ），７．８６−７．８０（１Ｈ，ｍ），７．６２−７．５７（１Ｈ，ｍ），３．７６（３Ｈ，ｓ），３．６９−３．５８（１Ｈ，ｍ），３．４１−３．３１（１Ｈ，ｍ），１．２９（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物８０
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７１−８．６９（１Ｈ，ｍ），８．３１−８．３０（１Ｈ，ｍ），７．３５−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．１９−７．１５（１Ｈ，ｍ），３．７６（３Ｈ，ｓ），２．８５（２Ｈ，ｑ），２．４６（３Ｈ，ｓ），１．２２（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物８１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７４−８．７３（１Ｈ，ｍ），８．３０−８．２８（１Ｈ，ｍ），８．０６−８．０５（１Ｈ，ｍ），７．４９−７．４８（２Ｈ，ｍ），３．８８（３Ｈ，ｓ），３．４２−３．３２（１Ｈ，ｍ），３．００−２．９０（１Ｈ，ｍ），２．５８（３Ｈ，ｓ），１．３２（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物８２
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７４−８．７２（１Ｈ，ｍ），８．２７−８．２６（１Ｈ，ｍ），８．０３−８．０２（１Ｈ，ｍ），７．６４−７．６１（１Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄ），３．７０（３Ｈ，ｓ），３．４１（２Ｈ，ｑ），２．５９（３Ｈ，ｓ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物８３
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７５−８．７４（１Ｈ，ｍ），８．３５−８．３４（１Ｈ，ｍ），７．６６−７．６５（１Ｈ，ｍ），７．６１−７．５５（２Ｈ，ｍ），３．８０（３Ｈ，ｓ），２．９５（２Ｈ，ｑ），１，２８（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物８４
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．８０−８．７８（１Ｈ，ｍ），８．５４−８．５３（１Ｈ，ｍ），８．３５−８．３４（１Ｈ，ｍ），７．９５−７．９１（１Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｄ），３．９５（３Ｈ，ｓ），３．５２−３．４１（１Ｈ，ｍ），３．０９−２．９９（１Ｈ，ｍ），１．３３（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物８５
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７８−８．７６（１Ｈ，ｍ），８．４７−８．４６（１Ｈ，ｍ），８．３１−８．３０（１Ｈ，ｍ），８．１０−８．０７（１Ｈ，ｍ），７．７６（１Ｈ，ｄ），３．７６（３Ｈ，ｓ），３．４８（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物８６
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５１（１Ｈ，ｄ），８．１９（１Ｈ，ｄ），７．５３−７．４２（３Ｈ，ｍ），７．３８−７．２９（１Ｈ，ｍ），３．７３（３Ｈ，ｓ），２．９７−２．８３（４Ｈ，ｍ），１．３３−１．１９（６Ｈ，ｍ）．
本縮合複素環化合物８７
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９６（１Ｈ，ｄ），８．５４（１Ｈ，ｄ），８．２８−８．１８（１Ｈ，ｍ），７．９１−７．８０（２Ｈ，ｍ），７．６３−７．５５（１Ｈ，ｍ），３．７４（３Ｈ，ｓ），３．４３（２Ｈ，ｑ），３．２４（２Ｈ，ｑ），１．３８（３Ｈ，ｔ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物８８
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５３（１Ｈ，ｄ），８．２３（１Ｈ，ｄ），７．５４−７．４２（３Ｈ，ｍ），７．３８−７．２９（１Ｈ，ｍ），３．７４（３Ｈ，ｓ），３．３３−３．２２（１Ｈ，ｍ），２．８７（２Ｈ，ｑ），１．３０（６Ｈ，ｄ），１．２４（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物８９
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９２（１Ｈ，ｄ），８．５１（１Ｈ，ｄ），８．２２（１Ｈ，ｄｄ），７．９２−７．８１（２Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ），３．７５（３Ｈ，ｓ），３．４３（２Ｈ，ｑ），３．３６−３．２６（１Ｈ，ｍ），１．３８（６Ｈ，ｄ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９０
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６９−８．６８（１Ｈ，ｍ），８．３３−８．３１（１Ｈ，ｍ），７．７０−７．６８（１Ｈ，ｍ），７．６２−７．５５（２Ｈ，ｍ），３．７９（３Ｈ，ｓ），２．９７（２Ｈ，ｑ），１．２９（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９３（１Ｈ，ｄ），８．５２（１Ｈ，ｄ），８．２５（１Ｈ，ｄ），７．７８（１Ｈ，ｄｄ），７．６７（１Ｈ，ｄ），３．７６（２Ｈ，ｑ），１．４０（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９２
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．８９（１Ｈ，ｄ），８．５６（１Ｈ，ｄ），７．５６−７．４２（３Ｈ，ｍ），７．３９−７．３３（１Ｈ，ｍ），３．７７（３Ｈ，ｓ），２．８９（２Ｈ，ｑ），１．２５（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９３
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９３（１Ｈ，ｄ），８．５３（１Ｈ，ｄ），８．２６（１Ｈ，ｄｄ），７．８４（１Ｈ，ｔｄ），７．７１（１Ｈ，ｔｄ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ），３．８９（３Ｈ，ｓ），３．４２−３．３２（１Ｈ，ｍ），３．０５−２．９６（１Ｈ，ｍ），１．３１（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９４
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９１（１Ｈ，ｄ），８．５０（１Ｈ，ｄ），８．２３（１Ｈ，ｄｄ），７．８７−７．８０（２Ｈ，ｍ），７．５６（１Ｈ，ｄｄ），３．７１（３Ｈ，ｓ），３．４５（２Ｈ，ｑ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９５
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７２−８．７０（１Ｈ，ｍ），８．５１−８．４９（１Ｈ，ｍ），８．２９−８．２７（１Ｈ，ｍ），８．１３−８．０９（１Ｈ，ｍ），７．７４−７．７１（１Ｈ，ｍ），３．７４（３Ｈ，ｓ），３．４９（２Ｈ，ｑ），１．２９（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９６
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．０９（１Ｈ，ｓ），７．５９−７．４２（５Ｈ，ｍ），７．３７−７．３１（１Ｈ，ｍ），３．６９（３Ｈ，ｓ），２．８５（２Ｈ，ｑ），１．２３（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９７
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．２２（１Ｈ，ｄ），８．０７（１Ｈ，ｓ），７．８０（１Ｈ，ｔ），７．６７（１Ｈ，ｔ），７．６２−７．５２（３Ｈ，ｍ），３．７９（３Ｈ，ｓ），３．３７−３．２６（１Ｈ，ｍ），３．０１−２．８９（１Ｈ，ｍ），１．２７（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９８
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．２０−８．１８（１Ｈ，ｍ），８．０６（１Ｈ，ｓ），７．８２−７．７４（２Ｈ，ｍ），７．５９−７．５２（３Ｈ，ｍ），３．６１（３Ｈ，ｓ），３．４３（２Ｈ，ｂｒｓ），１．２２（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物９９
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６５−８．６４（１Ｈ，ｍ），８．２９−８．２８（１Ｈ，ｍ），７．３５−７．３１（２Ｈ，ｍ），７．１８−７．１５（１Ｈ，ｍ），３．７６（３Ｈ，ｓ），２．８６（２Ｈ，ｑ），２．４６（３Ｈ，ｓ），１．２３（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１００
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６９−８．６８（１Ｈ，ｍ），８．２８−８．２６（１Ｈ，ｍ），８．０７−８．０５（１Ｈ，ｍ），７．５０−７．４８（２Ｈ，ｍ），３．８９（３Ｈ，ｓ），３．４４−３．３３（１Ｈ，ｍ），３．０１−２．９２（１Ｈ，ｍ），２．５８（３Ｈ，ｓ），１．３２（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１０１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６８−８．６６（１Ｈ，ｍ），８．２５−８．２３（１Ｈ，ｍ），８．０４−８．０２（１Ｈ，ｍ），７．６５−７．６１（１Ｈ，ｍ），７．４５−７．４２（１Ｈ，ｍ），３．７１（３Ｈ，ｓ），３．４７−３．３８（２Ｈ，ｍ），２．５９（３Ｈ，ｓ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１０２
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．８１（１Ｈ，ｄ），８．５５（１Ｈ，ｄ），８．０７−８．００（１Ｈ，ｍ），７．５９−７．５３（１Ｈ，ｍ），７．５２−７．４５（１Ｈ，ｍ），７．４１−７．３３（１Ｈ，ｍ），２．９９（２Ｈ，ｑ），１．３５（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１０３
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．８５（１Ｈ，ｄ），８．５９（１Ｈ，ｄ），８．１５（１Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄ），３．０５（２Ｈ，ｑ），１．３８（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１０４
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．８７（１Ｈ，ｄ），８．５０（１Ｈ，ｄ），８．２８−８．２２（１Ｈ，ｍ），７．８５−７．７６（２Ｈ，ｍ），７．７４−７．７０（１Ｈ，ｍ），３．７４（２Ｈ，ｑ），１．３７（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１０５
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９０（１Ｈ，ｓ），８．５７−８．４９（２Ｈ，ｍ），８．０７（１Ｈ，ｄ），７．８８（１Ｈ，ｄ），３．７７（２Ｈ，ｑ），１．４０（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１０６
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９３（１Ｈ，ｄ），８．６１（１Ｈ，ｄ），７．４５−７．３４（３Ｈ，ｍ），２．９１（２Ｈ，ｑ），１．２７（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１０７
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．９５（１Ｈ，ｄ），８．５５（１Ｈ，ｄ），８．１４（１Ｈ，ｄｄ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ），７．７３（１Ｈ，ｔ），３．４０（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１０８
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７４−８．７２（１Ｈ，ｍ），８．２８−８．２６（１Ｈ，ｍ），８．０５−８．０３（１Ｈ，ｍ），７．６７−７．６４（１Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｄ），３．７１（３Ｈ，ｓ），３．４１（２Ｈ，ｑ），２．８８（２Ｈ，ｑ），１．３７（３Ｈ，ｔ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１０９
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７８−８．７６（１Ｈ，ｍ），８．４６−８．４４（１Ｈ，ｍ），８．３１−８．３０（１Ｈ，ｍ），８．０９−８．０５（１Ｈ，ｍ），７．７６（１Ｈ，ｄ），３．７５（３Ｈ，ｓ），３．４８（２Ｈ，ｑ），１．２７（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１１０
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６９（１Ｈ，ｓ），８．３３（１Ｈ，ｓ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ），８．２１（１Ｈ，ｄｄ），７．７３−７．５８（２Ｈ，ｍ），３．４７−３．３６（１Ｈ，ｍ），３．１３−３．０１（１Ｈ，ｍ），１．５７−０．７１（３Ｈ，ｍ）．
本縮合複素環化合物１１１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７６（１Ｈ，ｄ），８．５１（１Ｈ，ｄ），８．２９（１Ｈ，ｄ），８．１０（１Ｈ，ｄｄ），７．７４（１Ｈ，ｄ），４．２２（２Ｈ，ｑ），３．５５（２Ｈ，ｑ），１．４２（３Ｈ，ｔ），１．３０（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１１２
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．１３（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄ），７．５９−７．５７（２Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｄ），３．７０（３Ｈ，ｓ），２．９２（２Ｈ，ｑ），１．２７（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１１３
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５３（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｓ），７．９３（１Ｈ，ｄ），７．７５（１Ｈ，ｄ），７．６５（１Ｈ，ｄ），７．５７（１Ｈ，ｄ），３．８５（３Ｈ，ｓ），３．５２−３．４１（１Ｈ，ｍ），３．０５−２．９５（１Ｈ，ｍ），１．３２（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１１４
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．４８（１Ｈ，ｓ），８．１０−８．０５（２Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｄ），７．６２（１Ｈ，ｄ），７．５３（１Ｈ，ｄ），３．６３（３Ｈ，ｓ），３．４７（２Ｈ，ｑ），１．２５（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１１５
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．８３−８．７４（３Ｈ，ｍ），８．５４（１Ｈ，ｄｄ），８．３１−８．２９（１Ｈ，ｍ），７．９５−７．８６（２Ｈ，ｍ），７．６８（１Ｈ，ｄ），７．４１−７．３７（１Ｈ，ｍ），３．７５（３Ｈ，ｓ），３．４９（２Ｈ，ｑ），１．３０（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１１６
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７４−８．７２（１Ｈ，ｍ），８．２８−８．２５（１Ｈ，ｍ），８．０７−８．０５（１Ｈ，ｍ），７．６９−７．６６（１Ｈ，ｍ），７．４７（１Ｈ，ｄ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．４１（２Ｈ，ｑ），３．１８−３．１０（１Ｈ，ｍ），１．３７（６Ｈ，ｄ），１．２６（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１１７
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７７−８．７５（１Ｈ，ｍ），８．３８−８．３６（１Ｈ，ｍ），８．３１−８．２９（１Ｈ，ｍ），８．０２−７．９９（１Ｈ，ｍ），７．６９（１Ｈ，ｄ），６．８５（１Ｈ，ｔ），３．７３（３Ｈ，ｓ），３．５４−３．３３（２Ｈ，ｍ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１１８
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６８−８．６６（１Ｈ，ｍ），８．３１−８．３０（１Ｈ，ｍ），７．４８（１Ｈ，ｄ），７．２９−７．２６（１Ｈ，ｍ），７．２１−７．１７（１Ｈ，ｍ），３．８０（３Ｈ，ｓ），２．９３（２Ｈ，ｑ），１．２９（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１１９
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７２−８．７１（１Ｈ，ｍ），８．３０−８．２９（１Ｈ，ｍ），８．１４−８．１２（１Ｈ，ｍ），７．６８（１Ｈ，ｄ），７．５５−７．５１（１Ｈ，ｍ），３．９３（３Ｈ，ｓ），３．５０−３．４０（１Ｈ，ｍ），３．０８−２．９８（１Ｈ，ｍ），１．３３（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２０
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７１−８．６９（１Ｈ，ｍ），８．２７−８．２６（１Ｈ，ｍ），８．０９−８．０７（１Ｈ，ｍ），７．７０−７．６６（１Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｄ），３．７４（３Ｈ，ｓ），３．４７（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２１
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．１１（１Ｈ，ｓ），７．６７（１Ｈ，ｓ），７．６１−７．５６（３Ｈ，ｍ），７．５３（１Ｈ，ｄ），３．７０（３Ｈ，ｓ），２．９３（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２２
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５３（１Ｈ，ｄ），８．０９（１Ｈ，ｓ），７．９３（１Ｈ，ｄｄ），７．７４（１Ｈ，ｄ），７．６４（１Ｈ，ｄ），７．５９（１Ｈ，ｄ），３．８５（３Ｈ，ｓ），３．５１−３．４０（１Ｈ，ｍ），３．０６−２．９７（１Ｈ，ｍ），１．３２（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２３
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．４９（１Ｈ，ｄ），８．１０−８．０４（２Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｄ），７．６０（１Ｈ，ｄ），７．５５（１Ｈ，ｄ），３．６４（３Ｈ，ｓ），３．４７（２Ｈ，ｑ），１．２５（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２４
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：９．０６−９．０４（１Ｈ，ｍ），８．８７（１Ｈ，ｄ），８．７７−８．７５（１Ｈ，ｍ），８．５９（１Ｈ，ｄｄ），８．３１−８．３０（１Ｈ，ｍ），８．１４−８．１１（１Ｈ，ｍ），８．０７−８．０４（１Ｈ，ｍ），７．７２（１Ｈ，ｄ），３．７６（３Ｈ，ｓ），３．５１（２Ｈ，ｑ），１．３１（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２５
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．６７−８．６６（１Ｈ，ｍ），８．４０−８．３９（１Ｈ，ｍ），７．４７（１Ｈ，ｄ），７．２９−７．２６（１Ｈ，ｍ），７．２１−７．１６（１Ｈ，ｍ），３．７８（３Ｈ，ｓ），２．９３（２Ｈ，ｑ），１．２９（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２６
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７１（１Ｈ，ｄ），８．３９（１Ｈ，ｄ），８．１３−８．１２（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄ），７．５４−７．５０（１Ｈ，ｍ），３．９１（３Ｈ，ｓ），３．４９−３．３９（１Ｈ，ｍ），３．０６−２．９６（１Ｈ，ｍ），１．３３（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２７
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．７０（１Ｈ，ｄ），８．３６（１Ｈ，ｄ），８．０９−８．０７（１Ｈ，ｍ），７．７０−７．６６（１Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｄ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．４６（２Ｈ，ｑ），１．２８（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２８
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５３（１Ｈ，ｓ），８．１９−８．１３（２Ｈ，ｍ），８．０７（１Ｈ，ｄｄ），７．７７（１Ｈ，ｄｄ），７．６９（１Ｈ，ｄ），３．９１（２Ｈ，ｑ），１．４４（３Ｈ，ｔ）．
本縮合複素環化合物１２９
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ：８．５４（１Ｈ，ｓ），８．３３（１Ｈ，ｓ），８．１７（１Ｈ，ｄ），８．１０（１Ｈ，ｄ），７．８９（２Ｈ，ｓ），３．９１（２Ｈ，ｑ），１．４５（３Ｈ，ｔ）．
　まず、製剤例を示す。
製剤例１
　本縮合複素環化合物１~１３１のうち１種を５部、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸１０部、ホワイトカーボンとポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩との混合物（重量割合１：１）３５部並びに水を混合し全量を１００部とし、湿式粉砕法で微粉砕することにより、各々の製剤を得る。
製剤例２
　本縮合複素環化合物１~１３１のうち１種を１０部、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸２部、ソルビタントリオレエート１．５部、並びにポリビニルアルコール２部を含む水溶液２８部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕した後、この中にキサンタンガム０．０５部及びアルミニウムマグネシウムシリケート０．１部を含む水溶液を加え全量を９０部とし、さらにプロピレングリコール１０部を加えて攪拌混合し、各々の製剤を得る。
製剤例３
　本縮合複素環化合物１~１３１のうち１種を１０部、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸１０部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、並びに合成含水酸化珪素残部をよく粉砕混合することにより、各々の水和剤１００部を得る。
製剤例４
　本縮合複素環化合物１~１３１のうち１種を１部、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸０．５部、合成含水酸化珪素微粉末１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部およびカオリンクレー残部を加え混合する。ついで、この混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製粒し、通風乾燥して各々の粒剤を得る。
　次に、本発明組成物の有害節足動物防除効力を試験例により示す。
試験例１
本縮合複素環化合物３、２３、２７、３１、３９、４１、４２、４６、４８、５１、５６、５８、６４、６９、７２、７４、７８、８３、９１、９７、１０４、１０５、１０７，１０８、１０９、１１８、１１９、１２０、１２７、１３０及び１３１をそれぞれ１ｍｇあたり、容量比がそれぞれ４：４：１であるキシレン、ジメチルホルムアミド及び界面活性剤（商品名：ソルポール３００５Ｘ、東邦化学工業製）の混合溶媒１０μＬで溶解した後、所定濃度になるよう展着剤（商品名：シンダイン、住友化学製）０．０２容量％を含有する水で希釈した。
４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸（以下、化合物Ｉと示す場合がある）を１ｍｇあたり、容量比がそれぞれ４：４：１であるキシレン、ジメチルホルムアミド及び界面活性剤（商品名：ソルポール３００５Ｘ、東邦化学工業製）の混合溶媒１０μＬで溶解した後、所定濃度になるよう展着剤（商品名：シンダイン、住友化学製）０．０２容量％を含有する水で希釈した。
上記本縮合複素環化合物の水希釈液と、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸の水希釈液とを混合し、試験用薬液を調製した。キャベツ（Ｂｒａｓｓｉｃａｅ　ｏｌｅｒａｃｅａ）リーフディスク（直径１．５ｃｍ）を２４穴マイクロプレート（Ｂｅｃｔｏｎ　Ｄｉｃｋｉｎｓｏｎ製）の各ウェルに収容し、１ウェルあたり該試験用薬液４０μＬを散布処理した。なお、展着剤（商品名：シンダイン、住友化学製）０．０２容量％を含有する水を４０μＬ散布したウェルを無処理区とした。
風乾後、１ウェルあたりコナガ２齢幼虫（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）を５頭放飼し、ペーパータオルで各ウェルを覆った後、蓋をした。放飼２日後に、各ウェルの生存虫数を観察した。処理区及び無処理区の死虫率を下記式１）より算出した。なお、試験は１反復で行った。
式１）　死虫率（％）＝（供試虫数−生存虫数）／供試虫数×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000143
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000144
　本発明の有害節足動物防除組成物により、有害節足動物を防除することができる。

Claims (4)

  1. 式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    ［式中、
    Ａ１は−ＮＲ６−、酸素原子又は硫黄原子を表し、
    Ａ２は窒素原子又は＝ＣＨ−を表し、
    Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は相異なり、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいフェニル基、群Ｚより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよい６員複素環基、−ＯＲ７、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７、ハロゲン原子、又は水素原子を表し（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４のうち、少なくとも２つは水素原子を表す。）、
    Ｒ５は、群Ｘより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、−ＯＲ７、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７、又はハロゲン原子を表し、
    Ｒ６は群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、群Ｗより選ばれる１個以上の原子もしくは基を有していてもよいＣ３−Ｃ６脂環式炭化水素基又は水素原子を表し、
    Ｒ７は、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基又は水素原子を表し、
    ｍは０、１又は２を表し、ｎは０、１又は２を表す。
    ここで、−Ｓ（Ｏ）ｍＲ７において、ｍが１又は２の場合には、Ｒ７が水素原子を表すことはない。
    群Ｘ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニルオキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニルオキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルファニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルフィニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基、シアノ基、ヒドロキシ基及びハロゲン原子からなる群。
    群Ｚ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３鎖式炭化水素基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルファニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルフィニル基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルキルスルホニル基、シアノ基、ニトロ基及びハロゲン原子からなる群。
    群Ｗ：１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ１−Ｃ３アルコキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルケニルオキシ基、１個以上のハロゲン原子を有していてもよいＣ２−Ｃ３アルキニルオキシ基、ハロゲン原子及びヒドロキシ基からなる群。］
    で示される化合物と、４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸とを含有する有害節足動物防除組成物。
  2. 式（１）で示される化合物と４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸との含有量の比が、重量比で１００：１~１：１００である請求項１に記載の有害節足動物防除組成物。
  3. 式（１）で示される化合物と４−オキソ−４−［（２−フェニルエチル）アミノ］−酪酸との含有量の比が、重量比で１０：１~１：１０である請求項１に記載の有害節足動物防除組成物。
  4. 請求項１~３のいずれかに記載の有害節足動物防除組成物の有効量を、植物又は植物を栽培する土壌に施用する工程を有する有害節足動物の防除方法。
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