WO2013137292A1 - 溶鋼の真空精錬方法 - Google Patents

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WO2013137292A1
WO2013137292A1 PCT/JP2013/056932 JP2013056932W WO2013137292A1 WO 2013137292 A1 WO2013137292 A1 WO 2013137292A1 JP 2013056932 W JP2013056932 W JP 2013056932W WO 2013137292 A1 WO2013137292 A1 WO 2013137292A1
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WO
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molten steel
fuel
ore
flame
burner
Prior art date
Application number
PCT/JP2013/056932
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English (en)
French (fr)
Inventor
中井 由枝
奥山 悟郎
勇輔 藤井
菊池 直樹
泰志 小笠原
三木 祐司
Original Assignee
Jfeスチール株式会社
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/04Removing impurities by adding a treating agent
    • C21C7/064Dephosphorising; Desulfurising
    • C21C7/0645Agents used for dephosphorising or desulfurising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/04Removing impurities by adding a treating agent
    • C21C7/068Decarburising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • C21C7/10Handling in a vacuum

Definitions

  • the present invention relates to a method for vacuum refining of molten steel, and specifically to a method for melting low carbon high manganese steel and low sulfur steel with a vacuum degassing facility.
  • low carbon high manganese steel (hereinafter referred to as “low C high Mn steel”) having both high strength and high workability for the purpose of increasing the strength, weight and cost of the structure. .)
  • low C high Mn steel means the steel whose C density
  • manganese ore As an inexpensive manganese source used for adjusting the Mn concentration in molten steel, there are manganese ore (hereinafter also referred to as “Mn ore”), high carbon ferromanganese, and the like.
  • Mn ore manganese ore
  • the Mn ore is introduced into the converter for reduction, or high carbon ferromanganese is added to the molten steel when the converter is discharged.
  • the Mn concentration in molten steel is increased to a predetermined concentration (see, for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 2 discloses that high carbon ferromanganese is contained in molten steel at the initial stage of decarburization refining in a vacuum degassing facility.
  • Patent Document 3 high-carbon ferromanganese is added until 20% of the decarburization time elapses when melting ultra-low carbon steel in a vacuum degassing furnace.
  • a method of input has been proposed.
  • oxygen is added during the vacuum decarburization treatment of molten steel containing a large amount of Mn, oxygen reacts not only with C in the molten steel but also with Mn, so that not only Mn oxidation loss occurs and Mn yield decreases.
  • the oxygen source in the decarburization process using the vacuum degassing equipment and the decarburization promotion method for example, in Japanese Patent Publication No. 4, solid oxygen such as a mill scale is introduced into the vacuum chamber, thereby
  • Mn ore is added to the molten steel in which the amount of C and the temperature at the time of converter blowing are regulated by a vacuum degassing apparatus
  • Patent Document 6 and Patent Document 7 when decarburizing steel from a converter, the decarburization method is directed to the surface of the molten steel in the vacuum tank, together with carrier gas, MnO powder and Mn ore.
  • Patent Document 8 The method of decarburizing the powder by blowing it up is also disclosed in Patent Document 8 in the molten steel in the vacuum tank of the RH vacuum degassing apparatus and the Mn ore powder together with the carrier gas via the nozzle provided on the side wall of the vacuum tank.
  • decarburization of molten steel is performed using oxygen in the Mn ore.
  • the method of increasing the Mn concentration is proposed.
  • the molten steel temperature decreases.
  • a method for compensating for the decrease in the molten steel temperature there are a method in which the molten steel temperature is increased in the pre-process of vacuum degassing, a method in which metal Al is added to the molten steel, and the molten steel temperature is increased by the combustion heat.
  • the method of increasing the molten steel temperature in the previous process causes a large amount of refractory wear in the previous process, leading to an increase in cost.
  • the method of increasing the temperature by adding metallic Al has problems such as a decrease in the cleanliness of the molten steel and an increase in the cost of secondary raw materials due to the generated Al oxide.
  • Patent Documents 10 and 11 which are methods for projecting oxide powder, add Mn ore as a manganese source in a vacuum degassing facility. No consideration has been given to the optimum conditions for doing so.
  • Patent Document 12 which is a method of adding a desulfurizing agent by heating with a flame of a burner, does not consider any optimum condition when adding the desulfurizing agent in a vacuum degassing facility. .
  • the present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and its purpose is to suppress a decrease in molten steel temperature and Mn loss when adding Mn ore as a manganese source in a vacuum degassing facility.
  • the decrease in molten steel temperature is suppressed when desulfurization is performed by adding a desulfurizing agent in a vacuum degassing facility.
  • it is to propose a method for producing low-sulfur steel that can be efficiently desulfurized.
  • the inventors made extensive studies by paying attention to the reaction behavior of C and Mn and the change behavior of the molten steel when decarburizing with a vacuum degassing facility.
  • the combustion conditions of the burner provided at the tip of the top blowing lance are controlled within an appropriate range and Mn ore
  • Mn ore By heating and reducing the above and adding it to the molten steel in the vacuum chamber, it is possible to add Mn with a high yield without deteriorating the molten steel temperature, and also to enjoy the effect of promoting decarburization.
  • the desulfurization agent is also heated and melted with a flame of a burner provided at the tip of the upper blowing lance, and added to the molten steel in the vacuum tank, and the desulfurization treatment is performed without causing a decrease in the molten steel temperature. It has been found that it is preferable to use a lance having an appropriate structure for that purpose, and the present invention has been developed.
  • the present invention is a molten steel in which oxide powder is heated with a flame formed in a burner at the top of an upper blowing lance disposed in a vacuum degassing facility, and added to the molten steel bath surface in the degassing tank.
  • G Combustion gas supply speed (Nm 3 / min)
  • F Fuel supply speed (Nm 3 / min)
  • G / F) st A molten steel vacuum refining method characterized in that a flame is formed by supplying fuel so as to satisfy the stoichiometric value of the ratio of oxygen fuel for complete combustion.
  • the oxide powder is a Mn ore and / or a CaO-based desulfurization agent.
  • the molten steel vacuum refining method of the present invention is a method of injecting Mn ore or a CaO-based desulfurization agent together with a carrier gas from a nozzle at the tip of the center hole provided in the shaft core portion of the upper blowing lance, and arranging it around the nozzle.
  • a fuel and a combustion gas are supplied from a plurality of peripheral hole burners provided, ignited to form a flame, and the oxide powder is heated by the flame.
  • the method for vacuum refining molten steel according to the present invention is characterized in that any one or more of a hydrocarbon-based gas fuel, a hydrocarbon-based liquid fuel, and a carbon-based solid fuel is supplied as the fuel. To do.
  • addition of Mn ore to molten steel in a vacuum degassing facility can be performed at a high Mn yield while suppressing a decrease in molten steel temperature, and the decarburization rate can be increased. Therefore, it becomes possible to produce low carbon high manganese steel with high productivity and low cost.
  • the addition of the desulfurizing agent to the molten steel in the vacuum degassing equipment can be carried out while suppressing the decrease in the molten steel temperature, and the desulfurization efficiency can be increased. Can be efficiently melted.
  • the Mn ore is mainly composed of various Mn oxides having different oxidation numbers such as MnO 2 , Mn 2 O 3 , and MnO.
  • Mn oxides having different oxidation numbers in Mn ore are represented by the following (1) to (3) depending on C in the molten steel. )formula; MnO 2 +2 C ⁇ Mn +2 CO (1) Mn 2 O 3 +3 C ⁇ 2 Mn + 3CO (2) MnO + C ⁇ Mn + CO (3) It is considered to be reduced according to
  • the inventors when adding powdered Mn ore into molten steel from the upper blowing lance arranged in the vacuum degassing equipment, the fuel combustion conditions in the burner provided at the tip of the upper blowing lance (Hereinafter, also referred to as “burner combustion conditions”) was controlled, and Mn ore was heated, and at the same time, Mn oxide in Mn ore was reduced and added.
  • powdered Mn ore can be ejected together with a carrier gas (Ar gas) from a nozzle at the tip of the center hole provided in the shaft core portion, and the center
  • a carrier gas Ar gas
  • the Mn ore was heated using a multi-tube lance capable of jetting fuel and combustion gas from a plurality of peripheral hole tip burners arranged around the hole to form a flame, and top-blown.
  • the supply rate of the fuel and combustion gas and the presence / absence of heating by a burner are changed as shown in Table 1, and the Mn ore temperature change before and after the top blowing addition and the oxidation number in the Mn ore are different. Changes in the composition ratio of objects were investigated.
  • Ar gas was used as the carrier gas
  • propane gas was used as the fuel
  • pure oxygen was used as the combustion gas.
  • G is the combustion gas supply rate (Nm 3 / min)
  • F is the fuel supply rate (Nm 3 / min)
  • G / F is the oxygen fuel ratio (fuel supply rate).
  • (G / F) st is the stoichiometric value of the oxyfuel ratio at which the fuel is completely combusted.
  • (G / F) st is 5, that is, the fuel supply rate F is 1 Nm 3 / min, whereas the combustion gas supply rate G is 5 Nm. 3 / min.
  • the vacuum degassing equipment used for the vacuum refining of the molten steel of this invention includes an RH vacuum degassing apparatus, a DH vacuum degassing apparatus, a VOD furnace, etc., but the most representative of them is RH It is a vacuum degassing device. Therefore, an explanation will be given taking the RH vacuum degassing apparatus as an example.
  • FIG. 1 is a vertical cross-sectional view of a typical RH vacuum degassing facility.
  • This RH vacuum degassing equipment includes a ladle 2 that accommodates molten steel 1 and a degassing unit 3 that vacuum-degasses the molten steel (hereinafter also referred to as “degassing process” at the end).
  • the said degassing part 3 consists of the vacuum tank 4 which introduce
  • an auxiliary material such as an alloy material (component regulator) or a medium solvent.
  • two dip tubes 5 and 6 are disposed in the lower part of the vacuum chamber 4, and one of the dip tubes (5 in FIG. 1) is a recirculation flow for causing the molten steel 1 to recirculate.
  • a pipe 10 for blowing gas into the dip pipe is connected.
  • the two dip tubes are immersed in the molten steel in the ladle, the vacuum tank 4 is evacuated by an unillustrated exhaust facility, and the molten steel 1 in the ladle 2 is evacuated to the vacuum tank.
  • a reflux gas ininert gas such as Ar gas
  • the molten steel in the dip tube 5 also rises together with the reflux gas and flows into the vacuum degassing tank, and after being degassed, descends through the other dip tube (6 in FIG. 1) and falls into the ladle.
  • the molten steel returns to the inside and the degassing process proceeds.
  • an upper blowing lance 9 is disposed on the upper part of the vacuum chamber 4 so as to be inserted into the vacuum chamber 4 from above.
  • the upper blow lance 9 is formed of oxygen gas, oxide powder such as Mn ore and CaO-based desulfurizing agent, and a carrier gas passage for transporting them, and jetting them to the tip of the passage to melt the molten steel bath surface.
  • a multi-tube lance in which a nozzle for spraying the fuel, a passage for fuel and a combustion gas for burning the fuel, and a burner for burning the fuel to form a flame are disposed at the end of the passage.
  • the top blowing lance 9 is connected to a hopper (not shown) that stores auxiliary materials, and oxide powder such as Mn ore and CaO-based desulfurizing agent is supplied together with a carrier gas.
  • the CaO-based desulfurization agent include quick lime (CaO), limestone (CaCO 3 ), slaked lime (Ca (OH) 2 ), dolomite (CaO—MgO), fluorite (CaF 2 ), and alumina (Al 2 O 3).
  • a mixture of about 5 to 30 mass% of a CaO hatching accelerator such as) is mainly used.
  • the carrier gas is usually an inert gas such as Ar gas or nitrogen gas.
  • the top blow lance 9 is connected to a fuel supply pipe and a combustion gas supply pipe (not shown).
  • the fuel include hydrocarbon gas fuels such as propane gas and natural gas, heavy oil and kerosene. At least one of hydrocarbon-based liquid fuels such as coke and coal, and oxygen-containing gases such as oxygen gas, oxygen-enriched air, and air as combustion gases. Supplied.
  • the upper blowing lance 9 is water-cooled, and is also connected to a cooling water supply / drain pipe (not shown) for supplying and discharging cooling water therefor.
  • FIG. 2 shows an example of an upper blowing lance suitable for use in the present invention, in which (a) is a vertical sectional view and (b) is a bottom view.
  • This upper blowing lance is a passage (hereinafter referred to as an oxygen gas passage for supplying oxygen gas blown to molten steel) and an oxide powder / carrier gas passage for supplying oxide powder and a carrier gas of oxide powder.
  • a water-cooled cylinder 13 an external water-cooled cylinder 14 surrounding the inner water-cooled cylinder 13, and a passage for supplying fuel and combustion gas between the internal water-cooled cylinder 13 and the external water-cooled cylinder 14 15 and a plurality of “peripheral holes” composed of a burner 16 provided at the tip of the passage, that is, the lance tip.
  • the peripheral hole has a double-pipe structure. Fuel is flown on the inner tube side and combustion gas is allowed to flow on the outer tube side, but the fuel passage and the combustion gas passage are replaced. May be.
  • the oxide powder or the like ejected from the nozzle 12 at the tip of the powder / carrier gas passage 11 is heated by a flame formed on the burner 16 at the tip of the lance, heated / reduced, or heated. -It is melted and sprayed onto the molten steel bath surface in the vacuum chamber.
  • one of the eight peripheral holes is used as the pilot burner 17 for igniting the fuel to be ejected, so the number of burners is seven.
  • the fuel supplied from the fuel gas passage of the burner 16 and the combustion gas (oxidizing gas) supplied from the combustion gas passage are mixed instantaneously because their injection holes are close (overlapping).
  • the pilot burner is usually unnecessary, but may be provided.
  • the positional relationship between the center hole and the peripheral hole at the tip of the upper blowing lance that is, the positional relationship between the nozzle 12 and the burner 16 may be reversed, but around the jet including the oxide powder, Since it is possible to heat the oxide powder more efficiently by wrapping it with the flame of the burner, as shown in FIG. 2, a nozzle is disposed at the axial core portion of the lance, and a burner is disposed around the nozzle. Is preferred.
  • the shape of the nozzle 12 provided at the front end of the center hole of the upper blowing lance in FIG. 2 is a Laval nozzle composed of two cones, a portion whose cross section is reduced and a portion where the cross section is enlarged. It may be a nozzle.
  • the position where the narrowest cross section where the two cones of the reduced portion and the enlarged portion of the Laval nozzle are connected is usually called a throat.
  • the upper blowing lance 9 used in the present invention is not limited to the above-described range.
  • a plurality of burners are provided around the upper blowing lance, and the upper blowing lance is used by using the burner. You may make it heat the Mn ore blown from. Furthermore, you may install the top blowing lance and burner for Mn ore addition separately.
  • the hot metal discharged from the blast furnace is received in a holding container such as a hot metal ladle or a torpedo car or a transfer container, and then transferred to a steel making process for decarburization refining.
  • a holding container such as a hot metal ladle or a torpedo car or a transfer container
  • hot metal pretreatment such as desulfurization and dephosphorization is often performed on the hot metal, but in the present invention, the hot metal pretreatment is performed even if the hot metal pretreatment is not required due to the component specifications. It is preferable to apply.
  • an inexpensive manganese source such as Mn ore or high carbon ferromanganese is used, so the carbon concentration in the molten steel is inevitably high, but even in that case,
  • the C concentration is preferably suppressed to 0.2 mass% or less. If the C concentration exceeds 0.2 mass%, the decarburization processing time in the vacuum degassing facility in the next process becomes longer, which not only lowers the productivity, but also compensates for the decrease in molten steel temperature due to the extension of the decarburization processing time. Therefore, it is necessary to increase the steel output temperature, which causes a decrease in iron yield and an increase in refractory cost due to an increase in refractory wear.
  • the steel discharged from the converter is transported to a vacuum degassing facility such as an RH vacuum degassing apparatus, a DH vacuum degassing apparatus, or a VOD furnace, and subjected to degassing processing such as decarburization processing.
  • a vacuum degassing facility such as an RH vacuum degassing apparatus, a DH vacuum degassing apparatus, or a VOD furnace
  • degassing processing such as decarburization processing.
  • the undeoxidized molten steel 1 is vacuum decarburized (hereinafter, this process is also referred to as “rimd process”), and at the same time, Add Mn ore from lance 9 by top blowing.
  • the Mn ore needs to be added by being heated and reduced by a burner flame formed at the tip of the top blowing lance 9 and sprayed onto the molten steel bath surface.
  • the fuel is supplied through the fuel passage of the peripheral hole provided in the upper blowing lance 9 and the combustion gas is supplied to the burner 16 at the tip of the lance through the combustion gas passage to be ejected and ignited. By forming a flame on the burner.
  • Mn ore is ejected from the nozzle 12 at the tip of the lance through the powder / carrier gas passage 11 in the center hole, and the ejected Mn ore is heated and reduced by the burner flame and added by top blowing.
  • the flame formed in the burner at the tip of the lance in order to heat and reduce the Mn ore, the fuel and the combustion gas have the following formula: 0.4 ⁇ (G / F) / (G / F) st ⁇ 1.1
  • G Combustion gas supply speed (Nm 3 / min)
  • F Fuel supply speed (Nm 3 / min)
  • (G / F) / (G / F) st exceeds 1.1, the oxidation of the flame becomes strong and the Mn ore is heated, but the reduction of the Mn oxide in the Mn ore. Does not progress.
  • (G / F) / (G / F) st is less than 0.4, the flame itself is not formed, so that the Mn ore cannot be heated.
  • Preferable (G / F) / (G / F) st is in the range of 0.4 or more and less than 1.0.
  • the temperature drop (temperature loss) of the molten steel accompanying the addition of the Mn ore can be suppressed. Also, since the Mn ore heated by the flame that satisfies the above combustion conditions is reduced and added to the molten steel, the reduction reaction of the Mn ore is promoted and the Mn yield is improved, so the amount of Mn alloy added is reduced. can do. Furthermore, the addition of Mn ore can reduce the rimming time and increase productivity because oxygen in the Mn ore functions as solid oxygen and promotes decarburization reaction.
  • oxygen gas is ejected through the oxygen gas passage 11 and the nozzle 12 at the tip thereof, and sprayed on the molten steel, thereby promoting decarburization.
  • the molten steel may be heated.
  • an inert gas such as nitrogen gas or Ar gas is allowed to flow in the fuel passage or the combustion gas passage to prevent the burner from being blocked by splash or the like. Is preferred.
  • a strong deoxidizer such as Al is added to the molten steel 1 from the raw material inlet 8 to dissolve in the molten steel.
  • the oxygen concentration is reduced (deoxidation), and the rimming process is terminated.
  • finish of a rimming process is lower than the temperature requested
  • the temperature of the molten steel may be raised by blowing oxygen to the bath surface (acid feeding) and burning Al.
  • a component adjusting agent such as Ni, Cr, Cu, Nb, Ti or the like is introduced into the molten steel 1 from the raw material inlet 8 to adjust the molten steel component to a predetermined composition range, and then the vacuum chamber 4 is returned to atmospheric pressure. The degassing process ends.
  • a strong deoxidizer such as Al is added to the molten steel 1 from the raw material inlet 8 to the molten steel.
  • the dissolved oxygen concentration is reduced (deoxidized), and the rimmed process is terminated.
  • the molten steel temperature after completion of the rimming process that is, after deoxidation is lower than the temperature required from the next process such as a continuous casting process
  • Al is further added to the molten steel from the raw material inlet
  • the molten steel temperature may be increased by blowing oxygen to the surface of the molten steel from the top blow lance (acid feeding) and burning Al.
  • the Mn ore may be added from the blowing lance 9 by blasting simultaneously with the rim treatment of the undeoxidized molten steel 1.
  • a CaO-based desulfurizing agent is sprayed from the top blowing lance 9 onto the deoxidized molten steel, and at the same time, heated and melted with a flame formed in the burner 16, sprayed onto the molten steel bath surface, added, and desulfurized.
  • the fuel is supplied through the fuel passage of the peripheral hole provided in the upper blow lance 9 and the combustion gas is supplied to the burner 16 at the tip of the lance to be ejected and ignited.
  • a CaO-based desulfurizing agent is ejected from the nozzle 12 at the tip of the lance through the powder / carrier gas passage 11 in the central hole, and the ejected CaO-based desulfurizing agent is heated by the flame of the burner. -Melt and add top spray.
  • group desulfurization agent it is preferable to previously form a flame in a burner.
  • the flame formed on the burner at the tip of the lance has the following formula: fuel and combustion gas: 0.4 ⁇ (G / F) / (G / F) st ⁇ 1.1
  • G Combustion gas supply speed (Nm 3 / min)
  • F Fuel supply speed (Nm 3 / min)
  • G / F) st It is necessary to satisfy the stoichiometric value of the oxygen fuel ratio at which the fuel is completely burned.
  • the desulfurizing agent by heating, it is possible to suppress the temperature drop (temperature loss) of the molten steel accompanying the addition of the desulfurizing agent. Moreover, since the flame which satisfy
  • the molten steel 1 deoxidized by adding the above deoxidizer is then subjected to a killing process in which the molten steel is circulated and degassed with an RH vacuum degassing apparatus, and then, if necessary, Al, Si, Mn, A component adjusting agent (alloy component) such as Ni, Cr, Cu, Nb, Ti or the like is introduced into the molten steel 1 from the raw material inlet 8 to adjust the molten steel component to a predetermined composition range, and then the vacuum chamber 4 is returned to atmospheric pressure.
  • the degassing process ends.
  • the hot metal discharged from the blast furnace is subjected to hot metal pretreatment for dephosphorization and desulfurization, and then blown in a 350-ton converter, C: 0.03 to 0.09 mass%, Si: 0.05 mass% or less, Mn: Steel having a component composition of 0.1 to 0.85 mass%, P: 0.03 mass% or less, and S: 0.003 mass% or less was used.
  • Mn concentration was adjusted by adding Mn ore as a manganese source.
  • the molten steel blown in the converter is put into a ladle with no deoxidation, transported to an RH vacuum degassing device equipped with an upper blowing lance, and subjected to a rimming process in which it is vacuum decarburized in an undeoxidized state.
  • the accompanying degassing treatment was performed.
  • the O concentration in the molten steel was in the range of 0.03 to 0.07 mass%.
  • the flow rate of the circulating gas is 1500 NL / min
  • the ultimate vacuum of the vacuum chamber is 6.7 to 40 kPa (constant under each condition)
  • the type of top blowing lance used the addition of Mn ore
  • the presence / absence and addition method, the combustion conditions of the burner at the tip of the lance (((G / F) / (G / F) st )) and the presence / absence of acid delivery were changed as shown in Table 2.
  • the Mn ore to be added has a particle size of 5 to 20 mm and a manganese content of about 58 mass%.
  • the addition rate of Mn ore is 100 kg / min, the addition time is 10 min, and the total addition amount is constant at 1000 kg. did.
  • the target components of the molten steel after rim treatment are C: 0.002 to 0.003 mass%, Mn: 0.5 to 1.2 mass%, and when the Mn concentration is too low after rim treatment, Metal manganese was added to adjust the Mn concentration. Further, when oxygen was insufficient during the rimming process, decarburization was performed while blowing oxygen gas from the nozzle at the tip of the top blowing lance to the surface of the molten steel bath (feeding acid).
  • the lance of FIG. 3 is provided with a fuel gas supply hole 24 connected to a fuel gas passage 23 in a divergent portion 22 connected to a throat 21 connected to an oxygen gas passage 20 provided in an axial core portion of the lance. Mn ore is ejected from an ejection hole 26 at the tip of the powder / carrier gas passage 25.
  • the Mn ore is added to the molten steel together with the carrier gas (Ar gas) through the center hole, that is, the powder / carrier gas passage 11 and the nozzle 12. This was done by spraying over the bath surface.
  • the LNG at 240 nm 3 / hr as the fuel, also pure oxygen supplied is changed in the range of 120 ⁇ 600Nm 3 / hr as combustion gases,
  • the burner combustion conditions ((G / F) / (G / F) st ) were changed.
  • (G / F) st is 2 (fuel supply speed F is 1 Nm 3 / min, combustion gas supply speed G is 2 Nm 3 / min).
  • the flame formation time was 10 min (constant) in all conditions.
  • Table 2 shows the molten steel components (C, Mn) before degassing treatment (before rimdo treatment), Mn concentration after rimdo treatment (but before concentration adjustment by adding metal manganese), Mn in Mn ore added by rimdo treatment
  • the yield, the decarburization speed during the rim treatment, and the temperature difference of the molten steel before and after the rim treatment were also shown.
  • the decarburization speed described in Table 2 is an average decarburization speed obtained by dividing the decarburization amount from the time of arrival of RH to the end of the rimdo process by the rimdo process time.
  • the molten steel temperature difference indicates that the molten steel temperature has increased when it is positive, and that the molten steel temperature has decreased when it is negative.
  • Table 2 shows the following.
  • no. Nos. 16 to 18 are comparative examples in which a top blow lance in FIG. 2 was used and a flame was formed at the tip of the lance during the rim treatment, but no Mn ore was added. The speed was 0.0033 to 0.0036 mass% / min.
  • no. The decarburization rate at 1 to 15 is 0.0040 to 0.0052 mass% / min, and it can be seen that the decarburization is promoted by the addition of Mn ore. This is thought to be because the Mn oxide in the Mn ore functioned effectively as solid oxygen and promoted the decarburization reaction of the molten steel.
  • this No. In Comparative Examples 16 to 18, Mn loss occurred because oxygen required for decarburization was insufficient and acid feeding was unavoidable.
  • No. Nos. 13 to 15 are comparative examples in which Mn ore was added without heating from the auxiliary material inlet (8 in FIG. 1) into the vacuum chamber using the top blowing lance of FIG. Due to temperature loss due to heat and heat of decomposition (latent heat), the molten steel temperature is lowered by 30 ° C or more, the decarburization rate is in the range of 0.004 mass% / min, and the Mn yield is only in the range of 40-50%.
  • No. Nos. 10 to 12 are comparative examples in which the top blowing lance shown in FIG. 2 is used, but Mn ore is added by heating without heating with a burner flame. Similar to Nos.
  • no. Nos. 1 to 6 are invention examples in which Mn ore was added by top blowing while heating with a burner flame using the top blowing lance shown in FIG.
  • the charcoal speed is all as high as 0.048 mass% / min or higher, and the Mn yield in the Mn ore is also 80% or higher.
  • the burner combustion conditions ((G / F) / (G / F) st ) are the same.
  • the invention example 4 is superior in the amount of increase in molten steel temperature, the decarburization rate, and the Mn yield.
  • the difference is that The top blow lance of FIG. 3 used in No. 19 was mixed with Mn ore and combustion gas at the tip of the lance and ejected.
  • the top blowing lance of FIG. 2 used in No. 4 injects Mn ore from the nozzle at the tip of the lance and heats the Mn ore by wrapping the jet with a burner flame disposed around the nozzle. It is considered that the lance of No. 2 is because the Mn ore can be heated and reduced more efficiently.
  • no. No. 7 is No. 7 except that the burner combustion conditions ((G / F) / (G / F) st ) are higher than the range of the present invention.
  • FIG. Examples 1 to 6 and No. 1 The relationship between the C concentration before RH treatment and the decarburization rate in Comparative Examples 7 to 15 is shown in FIG. Examples 1 to 6 and No. 1 7 shows the relationship between C concentration before RH treatment and Mn yield in Comparative Examples 7 to 15; From these figures, it can be seen that when the C concentration before RH treatment is at the same level, the decarburization rate is higher in the inventive example than in the comparative example, and the Mn yield is improved. This is because, as described above, when Mn ore is heated and added by top blowing with a flame of optimum combustion conditions, the reduction of Mn oxide proceeds before Mn ore reaches the molten steel. The amount of C required for reduction is reduced.
  • FIG. 6 shows No. 1 in which Mn ore was heated and added with a burner flame.
  • Examples 1 to 6 and Nos. 7 shows the relationship between ((G / F) / (G / F) st ) and Mn yield in Comparative Examples 7 to 9. From this figure, when ((G / F) / (G / F) st is in the range of 0.4 to 1.1, an Mn yield of 80% or more is obtained. Among them, ((G / F) / (G / F) It can be seen that when st is in the range of 0.4 to less than 1.0, an extremely high value of 90% or more of Mn yield is obtained.
  • the hot metal discharged from the blast furnace is subjected to hot metal pretreatment for dephosphorization and desulfurization, and then blown in a 350-ton converter, C: 0.03 to 0.09 mass%, Si: 0.05 mass% or less, Mn: Steel having a component composition of 0.1 to 0.85 mass%, P: 0.03 mass% or less, and S: 0.0037 to 0.0042 mass% was used.
  • the molten steel blown in the converter is put into a ladle with no deoxidation, transported to an RH vacuum degassing device equipped with an upper blowing lance, and subjected to a rimming process in which it is vacuum decarburized in an undeoxidized state.
  • the accompanying degassing treatment was performed.
  • the O concentration in the molten steel upon arrival of the RH vacuum degassing apparatus was in the range of 0.03 to 0.07 mass%.
  • the flow rate of the circulating gas is 1500 NL / min
  • the ultimate vacuum of the vacuum chamber is 6.7 to 40 kPa (constant under each condition)
  • oxygen gas is supplied from the nozzle at the tip of the top blowing lance to the molten steel.
  • the rimd treatment was carried out while sending acid to the bath surface. After the C concentration in the molten steel reached a predetermined value below the component standard value, Al was added to the molten steel for deoxidation, and the rimd treatment was completed. Thereafter, a CaO-based desulfurizing agent was added to the molten steel and subjected to desulfurization treatment.
  • the desulfurization agent As the desulfurization agent, a CaO—Al 2 O 3 premelt flux having a particle size of 2 mm or less was used, the desulfurization agent addition rate was 100 kg / min, the addition time was 10 min, and the total addition amount was constant at 1000 kg.
  • the desulfurization agent addition conditions (whether or not burner heating) and burner combustion conditions (((G / F) / (G / F) st )) were changed as shown in Table 3.
  • the desulfurizing agent is the surface of the molten steel bath together with the carrier gas (Ar gas) through the center hole, that is, the powder / carrier gas passage 11 and the nozzle 12, using the top blowing lance shown in FIG. Added to the spray.
  • Table 3 also shows the S concentration in the molten steel before and after the degassing treatment, the desulfurization rate obtained from the value, and the molten steel temperature difference before and after the desulfurization agent projection.
  • the molten steel temperature difference is positive, the molten steel temperature has increased, and when it is negative, the molten steel temperature has decreased.
  • Table 3 shows the following.
  • No. 9 is a comparative example in which the top blowing lance shown in FIG. 2 is used, but the top of the desulfurizing agent is not heated by the burner flame, and the temperature of the molten steel is greatly reduced by the sensible heat accompanying the addition of the desulfurizing agent.
  • the desulfurization rate is as low as 60%.
  • no. Nos. 1 to 6 are invention examples in which the top blowing lance shown in FIG. 2 was used, and the desulfurization agent was heated and added by a burner flame, and there was almost no temperature loss due to the addition of the desulfurization agent. This is presumably because the temperature loss was reduced and the heat receiving efficiency was improved by adding the desulfurizing agent by heating.
  • the desulfurization rate is 78% or more. This is thought to be because the desulfurization reaction of molten steel was promoted because the flame of the burner was reducing.
  • no. No. 7 is No. 7 except that the burner combustion conditions ((G / F) / (G / F) st ) are higher than the range of the present invention. It is the same comparative example as the inventive examples 1 to 6, and although the molten steel temperature is rising, the desulfurization rate is as low as 60%. This is presumably because the desulfurization reaction of molten steel, which is a reduction reaction, did not proceed because the flame was not reducible. Conversely, no. No. 8 is No.
  • the burner combustion conditions ((G / F) / (G / F) st ) are lower than the range of the present invention. It is the same comparative example as the inventive examples 1 to 6, and the molten steel temperature is greatly lowered due to the temperature loss because the supplied oxygen is insufficient and no flame is formed and the desulfurizing agent is not heated. However, since the desulfurizing agent is supplied with the unburned reducing gas, the desulfurization rate is as high as 88.1%.
  • FIG. 7 shows the case where the desulfurization agent was heated and added with the flame of a burner. Examples 1 to 6 and Nos.
  • the relationship between ((G / F) / (G / F) st ) and the desulfurization rate in Comparative Examples 7 and 8 is shown. From this figure, ((G / F) / (G / F) st is 1.1 or less, and a desulfurization rate of 78% or more is obtained. Among them, ((G / F) / (G / F) st is 0.
  • the desulfurization rate is as high as about 90%, and (G / F) / (G / F) st is high even at 0.3. Although a desulfurization rate can be obtained, this condition is not preferable because a flame is not formed and the temperature of the molten steel is greatly reduced as described above.

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Abstract

真空脱ガス設備に配設された上吹きランス先端のバーナーに形成した火炎で酸化物粉体を加熱し、脱ガス槽内の溶鋼の浴面上に上吹き添加する溶鋼の精錬方法において、上記バーナーに、燃料と燃焼用ガスが下記式; 0.4≦(G/F)/(G/F)st≦1.1 (ここで、G:燃焼用ガス供給速度(Nm/min)、F:燃料供給速度(Nm/min)、(G/F):酸素燃料比(=燃焼用ガス供給速度/燃料供給速度)、(G/F)st:燃料が完全燃焼する酸素燃料比の化学量論値) を満たすよう供給して火炎を形成することで、Mn鉱石を添加する際の溶鋼温度の低下やMnロスを抑制して効率良く脱炭処理し、低炭素高マンガン鋼を溶製する、あるいは、脱硫剤を添加する際の溶鋼温度の低下を抑制して効率良く脱硫処理して低硫鋼を溶製する。

Description

溶鋼の真空精錬方法
 本発明は、溶鋼の真空精錬方法に関し、具体的には、真空脱ガス設備で低炭素高マンガン鋼および低硫鋼を溶製する方法に関するものである。
 近年、鉄鋼材料は、その用途が多様化し、従来よりも苛酷な環境下で使用されることが多くなってきている。これに伴い、製品の機械的特性等に対する要求も、従来にも増して厳しくなってきている。このような状況下において、構造物の高強度化、軽量化、低コスト化を目的として、高強度と高加工性を兼備した低炭素高マンガン鋼(以降、「低C高Mn鋼」とも記す。)が開発され、ラインパイプ用鋼板や自動車用鋼板等、様々な分野で広く用いられている。ここで、上記低C高Mn鋼とは、C濃度が0.05mass%以下で、Mn濃度が0.5mass%以上の鋼のことをいう。
 ところで、製鋼工程において、溶鋼中のMn濃度の調整に用いる安価なマンガン源としては、マンガン鉱石(以降、「Mn鉱石」とも記す。)や高炭素フェロマンガン等があり、上記低C高Mn鋼を溶製するときには、転炉で溶銑を脱炭精錬する際、転炉内にMn鉱石を投入して還元したり、転炉出鋼時に溶鋼中に高炭素フェロマンガンを添加したりすることで、溶鋼中のMn濃度を所定の濃度まで高めることが行われている(例えば、特許文献1参照。)。
 しかし、これらの安価なマンガン源を使用した場合には、転炉精錬で溶鋼中のC濃度を十分に低減することができなくなったり、あるいは、高炭素フェロマンガンに含まれるCに起因して、出鋼後の溶鋼中のC濃度が上昇したりする。その結果、C濃度が低C高Mn鋼の許容範囲を超えるおそれがある場合には、別途、溶鋼からCを除去する処理を施すことが必要となる。
 溶鋼中のCを効率良く除去する方法としては、RH真空脱ガス装置等の真空脱ガス設備を用いて、未脱酸状態の溶鋼を真空脱炭する方法、真空下で溶鋼に酸素ガス等の酸素源を吹き付けて(送酸)脱炭する方法等が知られている。上記真空脱炭において、安価なマンガン源として高炭素フェロマンガンを使用する方法としては、例えば、特許文献2には、真空脱ガス設備における脱炭精錬初期の段階で、高炭素フェロマンガンを溶鋼中に投入する方法が、また、特許文献3には、真空脱ガス処理炉で極低炭素鋼を溶製するに際して、脱炭処理時間の20%が経過するまでの間に、高炭素フェロマンガンを投入する方法が提案されている。しかし、Mnを多量に含む溶鋼の真空脱炭処理時に酸素を添加すると、酸素が溶鋼中のCだけでなくMnとも反応するため、Mnの酸化ロスが発生してMn歩留りが低下するだけでなく、溶鋼中のMn濃度を精度よく制御することが難しくなる。
 また、真空脱ガス設備を用いる脱炭処理における酸素源や、脱炭促進方法については、例えば、特杵文献4には、真空槽内にミルスケール等の固体酸素を投入し、これによってMnの酸化を抑制して優先的に脱炭反応を行わせる方法が、特許文献5には、転炉吹止時のC量と温度を規制した溶鋼に、真空脱ガス装置でMn鉱石を添加し、脱炭する方法が、特許文献6および特許文献7には、転炉出鋼した鋼をRH法で脱炭処理する際、真空槽内の溶鋼表面に向けて、キャリアガスと共にMnO粉やMn鉱石粉を上吹きして脱炭処理する方法が、また、特許文献8には、RH真空脱ガス装置の真空槽内の溶鋼に、真空槽側壁に設けたノズルを介してキャリアガスと共にMn鉱石粉を吹き込み、Mn鉱石中の酸素によって溶鋼の脱炭を行うと共に、Mn濃度を高める方法が提案されている。
 一方、鉄鋼材料の高付加価値化や使用用途拡大に伴う材料特性の向上への要求が増しつつある。この要求に応える手段の一つとして、鋼の高純度化、具体的には、極低硫化が進められている。溶鉄の脱硫は、一般には、溶銑段階と溶鋼段階とで行われているが、高級電磁鋼板やラインパイプ等に用いられる極低硫鋼では、溶鋼段階での脱硫が必須である。極低硫鋼を精錬する方法については、例えば、取鍋内の溶鋼に脱硫剤をインジェクションする方法、溶鋼に脱硫剤を添加した後、攪拌する方法等、従来から様々な提案がなされている。しかし、これらの方法は、転炉出鋼から真空脱ガス処理の間に、新たな工程を追加することになるため、溶鋼温度の低下や製造コストの上昇、生産性の低下等を招いている。
 これらの問題を解決するため、真空脱ガス設備に脱硫機能を持たせることによって、二次精錬工程を集約し、簡素化する試みがなされている。例えば、真空脱ガス設備を用いた脱硫方法として、上吹きランスを備えたRH真空脱ガス装置で、真空槽内の溶鋼浴面上に、上吹きランスから脱硫剤をキャリアガスと共に吹き付ける(投射する)ことによって溶鋼を脱硫する方法が提案されている(例えば、特許文献9参照。)。
 しかし、例えば、Mn鉱石などの固体酸素や脱硫剤などの酸化物粉体を真空脱ガス設備で脱炭処理中に添加する場合には、酸化物粉体の顕熱や、熱分解に要する潜熱によって溶鋼温度が低下する。この溶鋼温度の低下を補償する方法には、真空脱ガスの前工程で溶鋼温度を高めておく方法、溶鋼中に金属Alを添加し、その燃焼熱で溶鋼温度を高める方法等がある。しかし、前工程で溶鋼温度を高める方法は、前工程における耐火物の損耗が大きく、コストアップを招く。また、金属Alを添加して昇温する方法は、生成したAl酸化物に起因して溶鋼の清浄度が低下したり、副原料コストが上昇したりするなどの弊害がある。
 そこで、溶鋼温度の低下を抑制しながら固体酸素を添加する方法として、酸化物粉体を、上吹きランス先端に設けられたバーナーの火炎で加熱しながら溶鋼浴面上に投射する方法が提案されている(例えば、特許文献10、11参照。)。また、脱硫剤を添加する方法としては、上吹きランス先端から、脱硫剤とともに、酸素ガスと燃焼用ガスを噴出して火炎を形成し、該火炎によって脱硫剤を加熱、溶融して溶鋼浴面に到達させる方法が提案されている(例えば、特許文献12参照。)。
特開平04-088114号公報 特開平02-047215号公報 持開平01-301815号公報 持開昭58-073715号公報 特関昭63-293109号公報 特開平05-239534号公報 特開平05-239526号公報 持開平01-092312号公報 特開平05-311231号公報 持開昭64-039314号公報 持開平07-041827号公報 特開平07-041826号公報
 しかしながら、脱炭や脱窒素、脱水素を促進するために、酸化物粉体を投射する方法である特許文献10および11に開示の技術は、真空脱ガス設備で、マンガン源としてMn鉱石を添加するときの最適条件については、何ら検討していない。同様に、脱硫剤をバーナーの火炎で加熱して添加する方法である特許文献12に開示の技術は、真空脱ガス設備で、脱硫剤を添加するときの最適条件については、何ら検討していない。
 本発明は、従来技術が抱える上記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、真空脱ガス設備において、マンガン源としてMn鉱石を添加する際に、溶鋼温度の低下やMnロスを抑制しつつ、効率良く脱炭処理することができる低炭素高マンガン鋼の溶製方法と、同じく、真空脱ガス設備において、脱硫剤を添加して脱硫処理を行う際に、溶鋼温度の低下を抑制しつつ、効率良く脱硫処理することができる低硫鋼の溶製方法を提案することにある。
 発明者等は、上記課題を解決するべく、真空脱ガス設備で脱炭処理する際におけるCおよびMnの反応挙動および溶鋼温度の変化挙動に着目して鋭意検討を重ねた。その結果、溶鋼へのMn鉱石の添加条件を適正化することによって、上記課題を解決できること、具体的には、上吹きランス先端に設けられたバーナーの燃焼条件を適正範囲に制御してMn鉱石を加熱・還元し、真空槽内の溶鋼に上吹き添加することで、溶鋼温度の低下を招くことなく、高い歩留りでMnを添加できるとともに、脱炭促進効果をも享受することができること、同様に、脱硫剤についても、上吹きランス先端に設けられたバーナーの火炎で加熱・溶融して真空槽内の溶鋼に上吹き添加することで、溶鋼温度の低下を招くことなく、脱硫処理を行うことができること、また、そのためには、適正な構造のランスを用いることが好ましいことを見出し、本発明を開発するに至った。
 すなわち、本発明は、真空脱ガス設備に配設された上吹きランス先端のバーナーに形成した火炎で酸化物粉体を加熱し、脱ガス槽内の溶鋼の浴面上に上吹き添加する溶鋼の精錬方法において、上記バーナーに、燃料と燃焼用ガスが下記式;
 0.4≦(G/F)/(G/F)st≦1.1
 ここで、G    :燃焼用ガス供給速度(Nm/min)
     F    :燃料供給速度(Nm/min)
    (G/F) :酸素燃料比(=燃焼用ガス供給速度/燃料供給速度)
    (G/F)st:燃料が完全燃焼する酸素燃料比の化学量論値
を満たすよう供給して火炎を形成することを特徴とする溶鋼の真空精錬方法である。
 本発明の溶鋼の真空精錬方法における上記酸化物粉体は、Mn鉱石および/またはCaO系脱硫剤であることを特徴とする。
 また、本発明の溶鋼の真空精錬方法は、上記上吹きランスの軸芯部に設けられた中心孔先端のノズルからMn鉱石またはCaO系脱硫剤をキャリアガスとともに噴出し、上記ノズルの周囲に配設した複数の周囲孔先端のバーナーから燃料と燃焼用ガスを供給し、点火して火炎を形成し、該火炎によって前記酸化物粉体を加熱することを特徴とする。
 また、本発明の溶鋼の真空精錬方法は、上記燃料として、炭化水素系の気体燃料、炭化水素系の液体燃料および炭素系の固体燃料のうちのいずれか1種以上を供給することを特徴とする。
 本発明によれば、真空脱ガス設備における溶鋼へのMn鉱石の添加を、溶鋼温度の低下を抑制し、かつ、高いMn歩留りで実施することができる他、脱炭速度をも高めることができるので、低炭素高マンガン鋼を高い生産性で、かつ、低コストで溶製することが可能となる。また、本発明によれば、真空脱ガス設備における溶鋼への脱硫剤の添加を、溶鋼温度の低下を抑制しつつ実施することができる他、脱硫効率をも高めることができるので、低硫鋼を効率よく溶製することが可能となる。
RH真空脱ガス装置の概略垂直断面図である。 本発明に用いる上吹きランスの構造を説明する図である。 従来技術の上吹きランスの構造を説明する図である。 真空脱ガス処理前のC濃度とリムド脱炭速度との関係を示すグラフである。 真空脱ガス処理前のC濃度とMn歩留りとの関係を示すグラフである。 バーナーの燃焼条件がMn歩留りに及ぼす影響を示すグラフである。 バーナーの燃焼条件が脱硫率に及ぼす影響を示すグラフである。
 まず、本発明の基本的技術思想と、その裏付けとなった実験について説明する。
 Mn鉱石は、MnOやMn、MnO等、酸化数の異なる種々のMn酸化物を主成分とするものである。このMn鉱石を、マンガン源としてまた脱炭促進のための酸素源として溶鋼に添加する場合、Mn鉱石中の酸化数の異なるMn酸化物は、溶鋼中のCによって、下記(1)~(3)式;
 MnO+2 → Mn+2CO ・・・(1)
 Mn+3 → 2Mn+3CO ・・・(2)
 MnO+ → Mn+CO ・・・(3)
に従って還元されると考えられる。
 上記(1)~(3)式からは、Mn酸化物の酸化数が高いほど、Mn酸化物を還元するために必要なC量が多くなることがわかる。このことから、Mn鉱石中のMn酸化物を、酸化数の低いMn酸化物として溶鋼中に添加した場合には、Mn鉱石の還元に必要なC量が低減するため、溶鋼中のC濃度が低い場合でも、Mn鉱石が十分に還元され、Mn歩留りが向上することが期待される。
 そこで、発明者らは、真空脱ガス設備に配設された上吹きランスから、粉体のMn鉱石を溶鋼中に添加する際、上記上吹きランスの先端に設けられたバーナーにおける燃料の燃焼条件(以降、「バーナーの燃焼条件」ともいう)を制御し、Mn鉱石を加熱すると同時にMn鉱石中のMn酸化物を還元して添加することに想到した。
 そして、上記効果を確認するため、溶鋼を用いないラボ実験にて、上吹きランス先端のバーナーの燃焼条件およびMn鉱石の投入方法を種々に変えて、取鍋容器に向かって上吹き添加する予備実験を行った。
 具体的には、上記予備実験では、上吹きランスとして、軸芯部に設けた中心孔先端のノズルから粉体のMn鉱石をキャリアガス(Arガス)とともに噴出することができ、かつ、上記中心孔の周囲に配設した複数の周囲孔先端のバーナーから燃料と燃焼用ガスを噴出して火炎を形成することができる多重管ランスを用いてMn鉱石を加熱し、上吹き添加した。この際、上記燃料と燃焼用ガスの供給速度およびバーナーによる加熱の有無を表1のように変えて添加し、上吹き添加前後におけるMn鉱石の温度変化およびMn鉱石中の酸化数が異なるMn酸化物の構成比率の変化を調査した。なお、上記予備実験では、キャリアガスにArガスを、燃料はプロパンガスを、燃焼用ガスに純酸素を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記予備実験の結果を表1に併記した。なお、表1中に示したGは燃焼用ガスの供給速度(Nm/min)、Fは燃料の供給速度(Nm/min)、(G/F)は酸素燃料比(燃料の供給速度に対する燃焼用ガスの供給速度)、(G/F)stは燃料が完全燃焼する酸素燃料比の化学量論値である。また、燃料をプロパンガス、燃焼用ガスを純酸素とする場合における(G/F)stは5、すなわち、燃料の供給速度Fが1Nm/minに対し、燃焼用ガスの供給速度Gが5Nm/minである。
 上記表1から、キャリアガスとともにMn鉱石を添加する際、ランス先端のバーナーの火炎で加熱しなかったNo.1の条件では、投入前後でMn鉱石に何らの変化も認められなかったが、バーナーの火炎でMn鉱石を加熱して添加したNo.2~7の条件では、Mn鉱石の温度が上昇していること、さらに、上記No.2~7の中でも、バーナーの燃焼条件が(G/F)/(G/F)stで0.4~1.1の範囲にあるNo.4~7では、Mn鉱石中のMnOおよびMnの比率が減少し、MnOの比率が増加している、すなわち、酸化数が高いMn酸化物が還元されて、酸化数が低いMn酸化物に変質していること、しかし、(G/F)/(G/F)stを0.3まで低減したNo.8では、火炎自体が生成しなかったため、No.1の条件と同様、添加前後のMn鉱石に変化は認められないことがわかった。
 上記の結果から、ランス先端部に形成するバーナーの燃焼条件を適正範囲に制御した場合には、すなわち、バーナーの燃焼条件を酸素過剰側ではなく、不足側に制御した場合には、形成される火炎が還元性となり、Mn鉱石中のMn酸化物の還元が促進されること、したがって、溶鋼中のC量が少ないときでも、Mn鉱石が十分に還元され、Mn歩留りが向上すること、また、バーナーの火炎でMn鉱石を加熱した場合には、Mn鉱石の温度上昇によって溶鋼温度の低下が抑制されること、さらに、Mn添加によってMn鉱石中の酸素によって脱炭反応が促進されることがわかった。そして、ランス先端から脱硫剤を添加する場合にも、上記と同様の効果が期待できることもわかった。
 本発明は、上記の新規な技術思想と知見に基いて開発したものである。
 次に、本発明の溶鋼の真空精錬に用いる真空脱ガス設備について説明する。
 本発明の溶鋼の真空精錬に用いることができる真空脱ガス設備には、RH真空脱ガス装置やDH真空脱ガス装置、VOD炉等があるが、それらの中で最も代表的なものは、RH真空脱ガス装置である。そこで、RH真空脱ガス装置を例にとって説明する。
 図1は、典型的なRH真空脱ガス設備の垂直断面図である。
 このRH真空脱ガス設備は、溶鋼1を収容する取鍋2と、溶鋼を真空脱ガス処理(以降、端に「脱ガス処理」ともいう)する脱ガス部3から構成されている。上記脱ガス部3は、溶鋼を内部に導入して脱ガス処理する真空槽4と、それに接続する図示されていない排気設備とからなる。真空槽4の上部側面には排気設備につながる排気口7、および、合金原料(成分調整剤)や媒溶剤等の副原料を添加する投入口(シュート)8が設けられている。
 また、真空槽4の下部には、2本の浸漬管5および6が配設されており、そのうちの一方の浸漬管(図1では5)には、溶鋼1に環流を起こさせるための環流ガスを浸漬管内に吹込む配管10が接続されている。そして、脱ガス処理に際しては、上記2本の浸漬管を取鍋内の溶鋼中に浸漬させ、真空槽4内を図示されていない排気設備で排気し、取鍋2内の溶鋼1を真空槽4内に導入すると同時に、上記配管10を介して浸漬管5内に環流ガス(Arガス等の不活性ガス)を供給し、浸漬管5内を気泡として上昇させる。これにより、浸漬管5内の溶鋼も環流ガスとともに上昇して真空脱ガス槽内に流入し、脱ガス処理された後、他方の浸漬管(図1では6)を通って下降して取鍋内に戻る溶鋼の環流が起こり、脱ガス処理が進行する。
 さらに、真空槽4の上部には、上方から真空槽4内に挿入する形で上吹きランス9が配設されている。この上吹きランス9は、酸素ガス、ならびに、Mn鉱石やCaO系脱硫剤等の酸化物粉体およびそれらを搬送するキャリアガスの通路と、その通路先端にはそれらを噴出して溶鋼の浴表面に吹き付けるノズルと、燃料およびその燃料を燃焼させるための燃焼用ガスの通路と、その通路先端には上記燃料を燃焼させて火炎を形成するバーナーを配設した多重管ランスである。
 なお、上記上吹きランス9は、副原料を貯蔵している図示されていないホッパーと連結されており、Mn鉱石やCaO系脱硫剤等の酸化物粉体がキャリアガスとともに供給される。上記CaO系脱硫剤としては、生石灰(CaO)や石灰石(CaCO)、消石灰(Ca(OH))、ドロマイト(CaO-MgO)等に、蛍石(CaF)やアルミナ(Al)などのCaO滓化促進剤を5~30mass%程度混合させたものが主に用いられる。また、上記キャリアガスには、通常、Arガスや窒素ガス等の不活性ガスが用いられる。
 また、上記上吹きランス9は、図示されていない燃料供給管や燃焼用ガス供給管と連結されており、上記燃料としては、プロパンガスや天然ガスなどの炭化水素系の気体燃料、重油や灯油などの炭化水素系の液体燃料、コークスや石炭などの炭素系の固体燃料のうちの少なくとも1種が、また、燃焼用ガスとしては、酸素ガス、酸素富化空気、空気などの酸素含有ガスが供給される。さらに、上記上吹きランス9は、水冷されており、そのための冷却水を供給・排出するための図示されていない冷却水給排水管とも連結されている。
 ここで、本発明の溶鋼の真空精錬に用いる上吹きランスについて説明する。
 図2は、本発明に用いて好適な上吹きランスの一例を示したものであり、(a)は垂直断面図、(b)は下面図である。この上吹きランスは、溶鋼に吹き付ける酸素ガスを供給する酸素ガス通路と、酸化物粉体および酸化物粉体のキャリアガスを供給する酸化物粉体・キャリアガス通路とを兼ねた通路(以降、単に「酸素ガス通路」または「粉体・キャリアガス通路」ともいう)11と、その通路の先端、即ち、ランス先端に設けられたノズル12からなる「中心孔」を軸芯部に備えた内部水冷筒体13と、その内部水冷筒体13の周囲を取り囲む外部水冷筒体14と、さらに、上記内部水冷筒体13と外部水冷筒体14との間に燃料や燃焼用ガスを供給する通路15と、その通路の先端、即ち、ランス先端に設けられたバーナー16とからなる複数本の「周囲孔」から構成されている。上記周囲孔は、2重管構造となっており、内管側には燃料、外管側には燃焼用ガスを流すようになっているが、燃料の通路と燃焼用ガスの通路とを取り替えてもよい。
 そして、上記粉体・キャリアガス通路11の先端のノズル12から噴出される酸化物粉体等は、ランス先端のバーナー16に形成される火炎によって加熱され、または、加熱・還元され、または、加熱・溶融されて真空槽内の溶鋼浴面に吹き付けられる。
 なお、図2では、8本ある周囲孔のうちの1本を、噴出する燃料に点火するためのパイロットバーナー17として用いているため、バーナー本数は7である。ただし、バーナー16の燃料ガス通路から供給される燃料と、燃焼用ガス通路から供給される燃焼用ガス(酸化性ガス)は、それぞれの噴射孔が近接(重複)しているので瞬時に混合し、燃焼限界範囲内となるが、真空槽内の雰囲気温度が高いため、点火装置がなくても燃焼を開始し、上吹きランス9の下方に火炎が形成される。したがって、パイロットバーナーは、通常は不要であるが、設けてもよい。
 ここで、上記上吹きランス先端の中心孔と周囲孔の位置関係、即ち、ノズル12とバーナー16の位置関係は、逆であっても構わないが、酸化物粉体を含む噴流の周囲を、バーナーの火炎で包み込むようにした方が、酸化物粉体を効率よく加熱することができるので、図2に示したように、ランスの軸芯部にノズル、その周囲にバーナーを配設するのが好ましい。
 また、図2の上吹きランスの中心孔先端に設けられたノズル12の形状は、断面が縮小する部分と拡大する部分の2つの円錐体で構成されるラバールノズルとなっているが、ストレート形状のノズルであってもよい。なお、ラバールノズルにおける縮小する部分と拡大する部分の2つの円錐体が連結している最も断面が狭い位置は、通常、スロートと呼ばれている。
 このような構造からなる図2の上吹きランスは、酸素ガス通路、粉体・キャリアガス通路、燃料通路および燃焼用ガス通路を備えているので、真空槽の予熱や真空槽内の溶鋼の加熱(昇温)および真空槽内付着物の加熱・除去、溶鋼への粉体吹き付け等、すべての処理を行うことができる。
 なお、本発明に用いる上記上吹きランス9は、上記に説明した範囲に限定されるものではなく、例えば、上吹きランスの周囲に複数のバーナーを配設し、このバーナーを用いて上吹きランスから吹き込むMn鉱石を加熱するようにしてもよい。さらに、Mn鉱石添加用の上吹きランスとバーナーを別に設置しても構わない。
 次に、上記に説明したRH真空脱ガス装置を用いた低炭素高マンガン鋼の溶製方法について説明する。
 まず、高炉から出銑した溶銑は、溶銑鍋やトーピードカー等の保持容器や搬送容器に受銑した後、脱炭精錬を行う製鋼工程に搬送する。通常、この搬送の途中で、溶銑に対して脱硫や脱燐等の溶銑予備処理を施すことが多いが、本発明においては、成分規格上、溶銑予備処理が必要でない場合でも、溶銑予備処理を施すことが好ましい。というのは、転炉では、マンガン源として添加するMn鉱石を添加するが、溶銑予備処理、特に脱燐処理を行わない場合には、転炉での吹錬時に脱炭と同時に脱燐を行うことが必要となり、そのためにCaO系フラックスを多量に添加するため、転炉のスラグ量が増加し、スラグに分配されるマンガン量が増加してMn歩留りが低下してしまうからである。
 続く製鋼工程では、溶銑を転炉に装入した後、マンガン源としてMn鉱石を添加し、さらに必要に応じて少量の生石灰等の媒溶剤を添加し、酸素を上吹きおよび/または底吹きして脱炭吹錬し、所定の成分組成の溶鋼とした後、未脱酸のまま取鍋等の溶鋼保持容器に出鋼する。この際、高炭素フェロマンガン等の安価な合金鉄系マンガン源を所定量添加してもよい。
 なお、上記製鋼工程では、Mn鉱石や高炭素フェロマンガン等の安価なマンガン源を使用するため、溶鋼中の炭素濃度は必然的に高くなるが、その場合でも、Mn濃度調整後の溶鋼中のC濃度は0.2mass%以下に抑えることが好ましい。C濃度が0.2mass%を超えると、次工程の真空脱ガス設備における脱炭処理時間が長くなり、生産性が低下するだけでなく、脱炭処理時間の延長に伴う溶鋼温度の低下を補償するため、出鋼温度を高める必要が生じ、鉄歩留りの低下や、耐火物損耗量の増大による耐火物コストの上昇を招くため、好ましくない。
 次いで、転炉から出鋼した鋼は、RH真空脱ガス装置やDH真空脱ガス装置、VOD炉等の真空脱ガス設備に搬送し、脱炭処理等の脱ガス処理を施す。以下、図1に示したRH真空脱ガス装置を用いた低炭素高マンガン鋼の溶製方法について説明する。
 図1に示したRH真空脱ガス装置においては、未脱酸状態の溶鋼1を真空脱炭処理する(以降、この処理を「リムド処理」とも称する)と同時に、このリムド処理中に、上吹きランス9からMn鉱石を上吹き添加する。この際、上記Mn鉱石は、上吹きランス9の先端部に形成したバーナーの火炎で加熱・還元して溶鋼の浴面に吹き付けて添加する必要がある。具体的には、上吹きランス9に設けられた周囲孔の燃料通路を介して燃料を、燃焼用ガス通路を介して燃焼用ガスをランス先端のバーナー16に供給して噴出させ、点火することによってバーナーに火炎を形成する。そして、中央孔の粉体・キャリアガス通路11を介してランス先端のノズル12からMn鉱石を噴出し、噴出したMn鉱石を上記バーナー火炎で加熱・還元して上吹き添加する。なお、Mn鉱石の添加を開始するに際には、予め、バーナーに火炎を形成しておくことが好ましい。
 ここで、上記Mn鉱石を加熱・還元するためにランス先端のバーナーに形成する火炎は、燃料と燃焼用ガスとが下記式;
 0.4≦(G/F)/(G/F)st≦1.1
 ここで、G    :燃焼用ガス供給速度(Nm/min)
     F    :燃料供給速度(Nm/min)
    (G/F) :酸素燃料比(=燃焼用ガス供給速度/燃料供給速度)
    (G/F)st:燃料が完全燃焼する酸素燃料比の化学量論値
を満たすことが必要である。先述したように、(G/F)/(G/F)stが1.1を超えると、火炎の酸化性が強くなり、Mn鉱石は加熱されるものの、Mn鉱石中のMn酸化物の還元が進行しない。一方、(G/F)/(G/F)stが0.4を下回ると、火炎自体が形成されないため、Mn鉱石を加熱することもできないからである。好ましい(G/F)/(G/F)stは0.4以上1.0未満の範囲である。
 このようにしてMn鉱石を加熱して添加することで、Mn鉱石の添加に伴う溶鋼の温度低下(温度ロス)を抑制することができる。また、上記燃焼条件を満たす火炎で加熱されたMn鉱石は、還元されて溶鋼中に添加されるので、Mn鉱石の還元反応が促進され、Mn歩留りが向上するので、Mn合金の添加量を削減することができる。さらに、Mn鉱石の添加は、Mn鉱石中の酸素が固体酸素として機能し、脱炭反応を促進するので、リムド処理時間を短縮し、生産性を高めることもできる。
 なお、上記のリムド処理においては、Mn鉱石を加熱して添加した後、酸素ガス通路11およびその先端のノズル12を介して酸素ガスを噴出し、溶鋼に吹き付けることによって、脱炭を促進したり、溶鋼を加熱したりしてもよい。なお、上記脱炭処理や昇温処理時には、バーナーは使用しないので、燃料通路や燃焼用ガス通路に窒素ガスやArガス等の不活性ガスを流して、スプラッシュ等によるバーナーの閉塞を防止するのが好ましい。
 上記リムド処理を所定時間行い、溶鋼中のC濃度が成分規格値以下の所定の値に達したなら、原料投入口8から溶鋼1にAl等の強脱酸剤を添加して溶鋼中の溶存酸素濃度を低減(脱酸)し、リムド処理を終了する。なお、リムド処理終了後の溶鋼温度が、例えば連続鋳造工程等の次工程から要求される温度よりも低い場合には、さらに原料投入口から溶鋼にAlを添加し、前述した上吹きランスから溶鋼の浴表面に酸素を吹き付け(送酸)、Alを燃焼させることによって溶鋼温度を上昇させてもよい。
 脱酸剤を添加し、脱酸した溶鋼1は、その後、さらに数分間、溶鋼の環流を継続して行い(この処理を「キルド処理」という)、必要に応じて、Al,Si,Mn,Ni,Cr,Cu,Nb,Ti等の成分調整剤(合金成分)を原料投入口8から溶鋼1に投入して溶鋼成分を所定の組成範囲に調整した後、真空槽4を大気圧に戻して、脱ガス処理を終了する。
 次に、上記に説明したRH真空脱ガス装置を用いた低硫鋼の溶製方法について説明する。なお、高炉から溶銑を出銑し、転炉で吹錬し、出鋼してRH真空脱ガス装置に搬送するまでは、上記低炭素高マンガン鋼の溶製方法と同じであるので、説明を省略する。
 RH真空脱ガス装置に搬送した未脱酸状態のままの溶鋼は、必要に応じて、上吹きランス9の酸素ガス通路11およびその先端のノズル12を介して、酸素ガスを溶鋼に吹き付けて脱炭を行うリムド処理を所定時間行い、溶鋼中のC濃度が成分規格値以下の所定の値に達したなら、原料投入口8からAl等の強脱酸剤を溶鋼1に添加して溶鋼中の溶存酸素濃度を低減(脱酸)し、リムド処理を終了する。
 なお、リムド処理終了後、即ち、脱酸後の溶鋼温度が、例えば連続鋳造工程等の次工程から要求される温度よりも低い場合には、さらに原料投入口から溶鋼にAlを添加し、前述した上吹きランスから溶鋼の浴表面に酸素を吹き付け(送酸)、Alを燃焼させることによって溶鋼温度を上昇させてもよい。また、前述した低炭素高マンガン鋼の溶製方法と同様に、未脱酸状態の溶鋼1をリムド処理すると同時に、吹きランス9からMn鉱石を上吹き添加してもよい。
 次いで、上記脱酸した溶鋼に、上吹きランス9からCaO系脱硫剤を噴射すると同時に、バーナー16に形成した火炎で加熱・溶融して、溶鋼の浴面上に吹き付けて添加し、脱硫処理する。具体的には、上吹きランス9に設けられた周囲孔の燃料通路を介して燃料を、燃焼用ガス通路を介して燃焼用ガスを、ランス先端のバーナー16に供給して噴出させ、点火することによって火炎を形成すると同時に、中央孔の粉体・キャリアガス通路11を介してランス先端のノズル12からCaO系脱硫剤を噴出させ、その噴出させたCaO系脱硫剤を上記バーナーの火炎で加熱・溶融して上吹き添加する。なお、CaO系脱硫剤の添加を開始するに際には、予め、バーナーに火炎を形成しておくことが好ましい。
 ここで、上記脱硫剤を加熱・溶融するために、ランス先端のバーナーに形成する火炎は、燃料と燃焼用ガスとが下記式;
 0.4≦(G/F)/(G/F)st≦1.1
 ここで、G    :燃焼用ガス供給速度(Nm/min)
     F    :燃料供給速度(Nm/min)
    (G/F) :酸素燃料比(=燃焼用ガス供給速度/燃料供給速度)
    (G/F)st:燃料が完全燃焼する酸素燃料比の化学量論値
を満たすことが必要である。(G/F)/(G/F)stが1.1を超えると、火炎の酸化性が強くなり、脱硫剤は加熱されるものの、還元反応である脱硫反応が進行しない。一方、(G/F)/(G/F)stが0.4を下回ると、火炎自体が形成されないため、脱硫剤を加熱することもできないからである。好ましい(G/F)/(G/F)stは0.4以上1.0未満の範囲である。
 このようにして脱硫剤を加熱して添加することで、脱硫剤の添加に伴う溶鋼の温度低下(温度ロス)を抑制することができる。また、上記燃焼条件を満たす火炎は、過酸化雰囲気とはならないため、還元反応である脱硫反応が促進され、脱硫率が向上する。
 なお、成分規格上、RH真空脱ガス装置での脱炭処理が必要でない場合には、溶鋼を転炉から取鍋に出鋼する際に、出鋼中の溶鋼流に金属Alを添加して溶鋼を脱酸してもよい。この際、出鋼流にAlの他に、石灰や石灰を含有するフラックスを添加してもよい。取鍋に出鋼した溶鋼は、その後、溶鋼上のスラグにAlなどのスラグ改質剤を添加し、スラグ中のFeO等の鉄酸化物やMnO等のマンガン酸化物を還元するスラグ改質処理を施した後、RH真空脱ガス装置に搬送する。
 上記脱酸剤を添加して脱酸した溶鋼1は、その後、RH真空脱ガス装置で溶鋼を環流して脱ガス処理するキルド処理を施した後、必要に応じて、Al,Si,Mn,Ni,Cr,Cu,Nb,Ti等の成分調整剤(合金成分)を原料投入口8から溶鋼1に投入して溶鋼成分を所定の組成範囲に調整した後、真空槽4を大気圧に戻して、脱ガス処理を終了する。
 なお、上記説明ではRH真空脱ガス装置を用いた低炭素高マンガン鋼および低硫鋼の溶製方法について説明したが、DH真空脱ガス装置やVOD炉等他の真空脱ガス設備を用いる場合でも、上記方法に準ずることで、低炭素高マンガン鋼および低硫鋼を溶製することができる。
 高炉から出銑した溶銑を、脱燐、脱硫する溶銑予備処理した後、350トン転炉で吹錬して、C:0.03~0.09mass%、Si:0.05mass%以下、Mn:0.1~0.85mass%、P:0.03mass%以下、S:0.003mass%以下の成分組成を有する鋼とした。なお、上記転炉では、マンガン源としてMn鉱石を添加してMn濃度を調整した。
 転炉吹錬した溶鋼は、未脱酸のまま取鍋に出鋼し、上吹きランスを備えたRH真空脱ガス装置に搬送し、未脱酸状態のままで真空脱炭処理するリムド処理を伴う脱ガス処理を施した。なお、RH真空脱ガス装置到着時の溶鋼中O濃度は、0.03~0.07mass%の範囲であった。
 上記リムド処理では、環流ガス(Arガス)の流量を1500NL/min、真空槽の到達真空度を6.7~40kPa(各条件で一定)とし、使用する上吹きランスの種類、Mn鉱石の添加有無および添加方法、ランス先端のバーナーの燃焼条件(((G/F)/(G/F)st))および送酸の有無を表2に示したように変化させた。
 なお、添加するMn鉱石は、粒度が5~20mmで、マンガン含有量が約58mass%のものを用い、Mn鉱石の添加速度は100kg/min、添加時間は10min、総添加量は1000kgで一定とした。
 また、リムド処理後の溶鋼の目標成分は、C:0.002~0.003mass%、Mn:0.5~1.2mass%とし、リムド処理終了後、Mn濃度が低すぎた場合には、金属マンガンを添加してMn濃度調整を行った。
 また、リムド処理時に酸素が不足している場合には、上吹きランス先端のノズルから酸素ガスを溶鋼の浴表面に吹き付け(送酸)ながら脱炭を行った。
 また、上記RH真空脱ガス装置の上吹きランスとしては、本発明に適合する図2に示したランスと、特許文献10に開示のランスに類似した図3に示したランスの2種類を用いた。図3のランスは、ランスの軸芯部に設けた酸素ガス通路20からつながるスロート21に連接した末広がり部22に、燃料ガス通路23からつながる燃料ガス供給孔24を設けたものであり、さらに、粉体・キャリアガス通路25の先端の噴出孔26から、Mn鉱石を噴出する構造となっている。
 そして、Mn鉱石の添加は、図2に示したランスを用いる場合には、中心孔、即ち、粉体・キャリアガス通路11およびノズル12を介して、Mn鉱石をキャリアガス(Arガス)とともに溶鋼浴表面に上吹きすることにより行った。また、上吹きランス先端のバーナーに火炎を形成する場合には、燃料としてLNGを240Nm/hrで、また、燃焼用ガスとして純酸素を120~600Nm/hrの範囲で変えて供給し、バーナーの燃焼条件((G/F)/(G/F)st)を変化させた。なお、この場合の(G/F)stは2(燃料の供給速度Fが1Nm/minに対して、燃焼用ガスの供給速度Gが2Nm/min)である。なお、火炎の形成時間は、いずれの条件も10min(一定)とした。
 一方、図3に示したランスを用いる場合には、酸素ガス通路20を介して燃焼用ガス(酸素ガス)を噴出させつつ、Mn鉱石を粉体・キャリアガス通路25を介してキャリアガス(Arガス)とともに溶鋼浴面上に上吹きすることによりMn鉱石の添加を行った。また、上吹きランスの先端に火炎を形成する場合には、燃料としてLNGを240Nm/hr、燃焼用ガスとして純酸素を470Nm/hrで供給した。なお、火炎の形成時間は、10minとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2に、脱ガス処理前(リムド処理前)の溶鋼成分(C,Mn)、リムド処理後(ただし、金属マンガン添加による濃度調整前)のMn濃度、リムド処理で添加したMn鉱石中のMn歩留り、リムド処理時の脱炭速度およびリムド処理前後における溶鋼温度差を併記した。なお、上記表2に記載の脱炭速度は、RH到着時からリムド処理終了までの脱炭量をリムド処理時間で割った平均の脱炭速度のことである。また、溶鋼温度差は、プラスの場合は溶鋼温度が上昇したことを、マイナスの場合は溶鋼温度が低下したことを示している。
 表2から、以下のことがわかる。
 まず、No.16~18は、図2の上吹きランスを使用し、リムド処理時にランス先端に火炎を形成したが、Mn鉱石を添加しなかった比較例であり、溶鋼温度は上昇しているものの、脱炭速度は0.0033~0.0036mass%/minであった。これに対して、Mn鉱石を添加したNo.1~15における脱炭速度は0.0040~0.0052mass%/minであり、Mn鉱石の添加により、脱炭が促進されていることがわかる。これは、Mn鉱石中のMn酸化物が固体酸素として有効に機能し、溶鋼の脱炭反応を促進したためであると考えられる。なお、このNo.16~18の比較例では、脱炭に要する酸素が不足し、送酸を行わざるを得なかったため、Mnロスが生じている。
 次に、Mn鉱石を添加した例について解析する。
 No.13~15は、図2の上吹きランスを使用し、副原料投入口(図1の8)から真空槽内へMn鉱石を加熱することなく添加した比較例であり、Mn鉱石添加に伴う顕熱や分解熱(潜熱)による温度ロスによって、溶鋼温度が30℃以上低下しており、脱炭速度は0.004mass%/min台で、Mn歩留りも40~50%台でしかない。
 また、No.10~12は、図2に示した上吹きランスを用いているが、バーナーの火炎でMn鉱石を加熱せずに上吹き添加した比較例であり、上記No.13~15と同様、Mn鉱石添加に伴う顕熱や潜熱により溶鋼温度が大きく低下し、Mn歩留りも上記No.13~15と同様、低位となっている。
 これに対して、No.19は、図3に示した従来技術の上吹きランスを用いて、ランス先端に形成した火炎でMn鉱石を加熱し、添加した発明例である。この発明例では、溶鋼温度が10℃以上上昇している。これは、Mn鉱石を加熱して添加したことで、温度ロスが低減でき、着熱効率が向上したためと考えられる。また、Mn歩留りも80%近くまで向上している。これは、Mn鉱石を還元性の火炎で加熱したことによって、Mn鉱石が還元されて添加されたためと考えられる。
 さらに、No.1~6は、図2に示した上吹きランスを用いて、Mn鉱石をバーナーの火炎で加熱しつつ上吹き添加した発明例であり、リムド処理後の溶鋼温度が9℃以上上昇し、脱炭速度がすべて0.048mass%/min以上と高く、Mn鉱石中のMn歩留りも80%以上が得られている。
 ここで、No.4の発明例とNo.19の発明例は、バーナーの燃焼条件((G/F)/(G/F)st)は同じであるが、No.4の発明例の方が、溶鋼温度の上昇量、脱炭速度、Mn歩留りとも優れている。この違いは、No.19で用いた図3の上吹きランスは、ランス先端でMn鉱石と燃焼用ガスが混合して噴出するのに対して、No.4で用いた図2の上吹きランスは、ランス先端のノズルからMn鉱石を噴射し、その噴流をノズルの周囲に配設されたバーナーの火炎で包み込むようにしてMn鉱石を加熱するので、図2のランスの方が、Mn鉱石を効率よく加熱・還元することができるためであると考えられる。
 一方、No.7は、バーナーの燃焼条件((G/F)/(G/F)st)が本発明の範囲より高いこと以外は、No.1~6の発明例と同じ比較例であり、火炎が還元性ではなく、Mn鉱石が還元されなかったため、溶鋼温度は上昇しているものの、Mnの歩留りはNo.13~15と同様、低位である。
 逆に、No.8,9は、((G/F)/(G/F)st)が本発明の範囲より低いこと以外は、No.1~6の発明例と同じ比較例であり、供給される酸素の不足により火炎が形成されず、Mn鉱石が加熱されなかったため、Mn鉱石添加に伴う顕熱や潜熱による温度ロスによって溶鋼温度が低下し、Mn歩留りもNo.13~15と同様、低位である。
 ここで、図4は、No.1~6の発明例と、No.7~15の比較例におけるRH処理前のC濃度と脱炭速度との関係を、図5は、上記No.1~6の発明例と、No.7~15の比較例におけるRH処理前のC濃度とMn歩留りとの関係を示したものである。これらの図から、RH処理前のC濃度が同じレベルである場合には、発明例の方が、比較例よりも脱炭速度が高く、Mn歩留りが向上していることがわかる。これは、前述したように、最適な燃焼条件の火炎でMn鉱石を加熱して上吹き添加した場合には、Mn鉱石が溶鋼に到達する前にMn酸化物の還元が進むため、Mn鉱石の還元に必要なC量が少なくなる。その結果、RH処理前のC濃度が低い場合でも、Mn鉱石が十分に還元され、Mn鉱石中の酸素が固酸として十分に機能できるためであると考えられる。つまり、比較例において、RH処理前のC濃度が低い場合には、Mn鉱石を還元するためのCが不足し、Mn歩留が低下したと考えられる。
 また、図6は、バーナーの火炎でMn鉱石を加熱して添加したNo.1~6の発明例およびNo.7~9の比較例における、((G/F)/(G/F)st)とMn歩留りとの関係を示したものである。この図から、((G/F)/(G/F)stが0.4~1.1の範囲で、Mn歩留り80%以上が得られ、その中でも((G/F)/(G/F)stが0.4以上1.0未満の範囲では、Mn歩留り90%以上と極めて高い値が得られていることがわかる。
 以上の結果から、本発明に適合するランスを用い、かつ、本発明に適合する条件でランス先端のバーナーに火炎を形成し、もってMn鉱石を加熱・還元して上吹き添加することにより、溶鋼温度の低下を抑制し、Mnを高い歩留りで添加することができるだけでなく、脱炭速度をも高めることができるので、低炭素高マンガン鋼の溶製を効率的かつ低コストで実施することが可能となる。
 高炉から出銑した溶銑を、脱燐、脱硫する溶銑予備処理した後、350トン転炉で吹錬して、C:0.03~0.09mass%、Si:0.05mass%以下、Mn:0.1~0.85mass%、P:0.03mass%以下、S:0.0037~0.0042mass%の成分組成を有する鋼とした。
 転炉吹錬した溶鋼は、未脱酸のまま取鍋に出鋼し、上吹きランスを備えたRH真空脱ガス装置に搬送し、未脱酸状態のままで真空脱炭処理するリムド処理を伴う脱ガス処理を施した。RH真空脱ガス装置到着時の溶鋼中O濃度は、0.03~0.07mass%の範囲であった。
 上記リムド処理では、環流ガス(Arガス)の流量を1500NL/min、真空槽の到達真空度を6.7~40kPa(各条件で一定)とし、上吹きランス先端のノズルから酸素ガスを溶鋼の浴表面に送酸しながらリムド処理し、溶鋼中のC濃度が成分規格値以下の所定の値に達した後、Alを溶鋼に添加して脱酸し、リムド処理を終了した。その後、上記溶鋼にCaO系脱硫剤を添加し、脱硫処理を施した。なお、上記脱硫剤には、粒度が2mm以下のCaO-Alプリメルトフラックスを用い、脱硫剤の添加速度は100kg/min、添加時間は10min、総添加量は1000kgで一定とした。
 この際、脱硫剤の添加条件(バーナー加熱の有無)、バーナーの燃焼条件(((G/F)/(G/F)st))を表3に示したように変化させた。なお、脱硫剤は、図2に示した上吹きランスを用いて、中心孔、即ち、粉体・キャリアガス通路11およびノズル12を介して、脱硫剤をキャリアガス(Arガス)とともに溶鋼浴表面に吹き付けて添加した。
 また、上吹きランス先端のバーナーに火炎を形成する場合には、燃料としてのLNGを240Nm/hr、燃焼用ガスとしての純酸素を120~600Nm/hrの範囲で変えて供給することで、バーナーの燃焼条件((G/F)/(G/F)st)を変化させた。なお、この場合の(G/F)stは2(燃料の供給速度Fが1Nm/minに対し、燃焼用ガスの供給速度Gが2Nm/min)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3に、脱ガス処理前後における溶鋼中のS濃度およびその値から求められる脱硫率、脱硫剤投射前後の溶鋼温度差を併記した。なお、溶鋼温度差は、プラスの場合は溶鋼温度が上昇したことを、マイナスの場合は溶鋼温度が低下したことを示している。
 表3から以下のことがわかる。
 No.9は、図2に示した上吹きランスを用いているが、バーナーの火炎で脱硫剤を加熱せずに上吹き添加した比較例であり、脱硫剤添加に伴う顕熱により溶鋼温度が大きく低下し、脱硫率も60%台と低位である。
 これに対して、No.1~6は、図2に示した上吹きランスを用い、かつ、脱硫剤をバーナーの火炎で加熱して上吹き添加した発明例であり、脱硫剤添加による温度ロスがほとんどない。これは、脱硫剤を加熱して添加したことで、温度ロスが低減し、着熱効率が向上したためと考えられる。また、脱硫率も78%以上が得られている。これは、バーナーの火炎が還元性であるため、溶鋼の脱硫反応が促進されたためと考えられる。
 一方、No.7は、バーナーの燃焼条件((G/F)/(G/F)st)が本発明の範囲より高いこと以外は、No.1~6の発明例と同じ比較例であり、溶鋼温度は上昇しているものの、脱硫率は60%台と低位である。これは、火炎が還元性ではないため、還元反応である溶鋼の脱硫反応が進行しなかったためと考えられる。
 逆に、No.8は、バーナーの燃焼条件((G/F)/(G/F)st)が本発明の範囲より低いこと以外は、No.1~6の発明例と同じ比較例であり、供給される酸素が不足して火炎が形成されず、脱硫剤が加熱されなかったため、温度ロスによって溶鋼温度が大きく低下している。しかし、未燃焼の還元性ガスで脱硫剤が供給されたため、脱硫率は88.1%と高位である。
 ここで、図7は、バーナーの火炎で脱硫剤を加熱して添加した、No.1~6の発明例およびNo.7,8の比較例における、((G/F)/(G/F)st)と脱硫率との関係を示したものである。この図から、((G/F)/(G/F)stが1.1以下で、脱硫率78%以上が得られ、中でも、((G/F)/(G/F)stが0.4以上1.0未満の範囲では、脱硫率が90%前後と極めて高い値が得られていることがわかる。なお、(G/F)/(G/F)stが0.3でも高い脱硫率が得られるが、この条件では、前述したように、火炎が形成されず、溶鋼温度の低下が大きいので、好ましくない。
 以上の結果から、本発明に適合するランスを用い、かつ、本発明に適合する条件でランス先端のバーナーに火炎を形成し、もって脱硫剤を加熱・溶融して上吹き添加することにより、溶鋼温度の低下を抑制し、かつ、脱硫率を高めることができるので、低硫鋼の溶製を効率的に実施することが可能となる。
 1:溶鋼
 2:取鍋
 3:脱ガス部
 4:真空槽
 5,6:浸漬管
 7:排気口
 8:副原料投入口(シュート)
 9:上吹きランス
 10:環流ガス供給配管
 11:酸素ガス通路または粉体・キャリアガス通路
 12:ノズル
 13:内部水冷筒体
 14:外部水冷筒体
 15:燃料・燃焼用ガス通路
 16:バーナー
 17:パイロットバーナー
 20:酸素ガス通路
 21:スロート部
 22:末広がり部
 23:燃料ガス通路
 24:燃料ガス供給孔
 25:粉体・キャリアガス通路
 26:粉体・キャリアガス噴出孔
 
 

Claims (4)

  1. 真空脱ガス設備に配設された上吹きランス先端のバーナーに形成した火炎で酸化物粉体を加熱し、脱ガス槽内の溶鋼の浴面上に上吹き添加する溶鋼の精錬方法において、
    前記バーナーに、燃料と燃焼用ガスが下記式を満たすよう供給して火炎を形成することを特徴とする溶鋼の真空精錬方法。
              記
     0.4≦(G/F)/(G/F)st≦1.1
     ここで、G     :燃焼用ガス供給速度(Nm/min)
         F     :燃料供給速度(Nm/min)
        (G/F)  :酸素燃料比(=燃焼用ガス供給速度/燃料供給速度)
        (G/F)st:燃料が完全燃焼する酸素燃料比の化学量論値
  2. 前記酸化物粉体は、Mn鉱石および/またはCaO系脱硫剤であることを特徴とする請求項1に記載の溶鋼の真空精錬方法。
  3. 前記上吹きランスの軸芯部に設けられた中心孔先端のノズルからMn鉱石および/またはCaO系脱硫剤をキャリアガスとともに噴出し、前記ノズルの周囲に配設した複数の周囲孔先端のバーナーから燃料と燃焼用ガスを供給し、点火して火炎を形成し、該火炎によって前記酸化物粉体を加熱することを特徴とする請求項1または2に記載の溶鋼の真空精錬方法。
  4. 前記燃料として、炭化水素系の気体燃料、炭化水素系の液体燃料および炭素系の固体燃料のうちのいずれか1種以上を供給することを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の溶鋼の真空精錬方法。
     
     
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015155567A (ja) * 2014-02-21 2015-08-27 Jfeスチール株式会社 マンガン含有低炭素鋼の溶製方法
JP2016065274A (ja) * 2014-09-24 2016-04-28 Jfeスチール株式会社 低炭素高マンガン鋼の溶製方法
JP2016188401A (ja) * 2015-03-30 2016-11-04 Jfeスチール株式会社 高マンガン鋼の溶製方法
JP2018127654A (ja) * 2017-02-07 2018-08-16 Jfeスチール株式会社 溶銑の脱硫方法
JP2020019984A (ja) * 2018-07-31 2020-02-06 Jfeスチール株式会社 減圧下での溶鋼の精錬方法
US10745771B2 (en) * 2016-02-24 2020-08-18 Jfe Steel Corporation Method for refining molten steel in vacuum degassing equipment

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108611465A (zh) * 2016-12-13 2018-10-02 鞍钢股份有限公司 一种提高rh脱碳速率的钢水精炼方法
CN108220532A (zh) * 2016-12-13 2018-06-29 鞍钢股份有限公司 一种提高钢水洁净度的二次精炼方法
TWI698532B (zh) * 2018-04-17 2020-07-11 日商日本製鐵股份有限公司 鋼液的製造方法
US20230142051A1 (en) * 2020-04-01 2023-05-11 Jfe Steel Corporation Decarburization refining method for molten steel under reduced pressure

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0681023A (ja) * 1992-07-16 1994-03-22 Sumitomo Metal Ind Ltd 真空脱ガス槽内加熱・精錬方法
WO1997008348A1 (fr) * 1995-08-28 1997-03-06 Nippon Steel Corporation Procede et dispositif d'affinage sous vide d'acier en fusion
JP2010111940A (ja) * 2008-10-08 2010-05-20 Jfe Steel Corp 真空脱ガス装置における複合ランスを用いた加熱・精錬方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW577929B (en) * 2001-07-02 2004-03-01 Nippon Steel Corp Decarburization refining method of chromium containing molten steel

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0681023A (ja) * 1992-07-16 1994-03-22 Sumitomo Metal Ind Ltd 真空脱ガス槽内加熱・精錬方法
WO1997008348A1 (fr) * 1995-08-28 1997-03-06 Nippon Steel Corporation Procede et dispositif d'affinage sous vide d'acier en fusion
JP2010111940A (ja) * 2008-10-08 2010-05-20 Jfe Steel Corp 真空脱ガス装置における複合ランスを用いた加熱・精錬方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015155567A (ja) * 2014-02-21 2015-08-27 Jfeスチール株式会社 マンガン含有低炭素鋼の溶製方法
JP2016065274A (ja) * 2014-09-24 2016-04-28 Jfeスチール株式会社 低炭素高マンガン鋼の溶製方法
JP2016188401A (ja) * 2015-03-30 2016-11-04 Jfeスチール株式会社 高マンガン鋼の溶製方法
US10745771B2 (en) * 2016-02-24 2020-08-18 Jfe Steel Corporation Method for refining molten steel in vacuum degassing equipment
JP2018127654A (ja) * 2017-02-07 2018-08-16 Jfeスチール株式会社 溶銑の脱硫方法
JP2020019984A (ja) * 2018-07-31 2020-02-06 Jfeスチール株式会社 減圧下での溶鋼の精錬方法

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