WO2013137150A1 - フルカラートナーセット、フルカラー現像剤セット、それを用いた画像形成方法および画像形成装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a full-color toner set, a full-color developer set, and an image forming method and an image forming apparatus using the full-color toner set used in an electrophotographic full-color image forming apparatus.
- toners of three colors of cyan, magenta, and yellow are used, and in addition to this, black toner may be used.
- black toner may be used.
- the materials excluding the colorant are the same, and there is a concept of a full-color toner set.
- each color toner of cyan, magenta, and yellow contains a polyester resin as a binder resin, a colorant, and a grinding aid, and a styrene monomer and an indene monomer are used as grinding aids.
- a full color toner set is disclosed in which a copolymer resin is used. It is described that the content of the grinding aid is 1 to 20 parts by weight, more preferably 3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
- the pulverizability of each color toner can be made the same.
- Japanese Patent Publication Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2000-231219 (Released on August 29, 2000)”
- the full-color toner set disclosed in Patent Document 1 is not developed for this purpose, and therefore does not satisfy charging characteristics in both HH and LL environments.
- each color toner uses a polyester resin as a binder resin, but the polyester resin tends to be highly hygroscopic and weak in an HH environment.
- the toner that has absorbed moisture is difficult to be charged and is insufficiently charged in an HH environment. If the charge is not sufficient, fog occurs.
- the present invention provides a full-color toner set, a full-color developer set, and an image using the same, in which the development characteristics are stabilized by satisfying charging characteristics in both high temperature and high humidity and low temperature and low humidity environments, and fog and toner scattering hardly occur.
- An object of the present invention is to provide a forming method and an image forming apparatus.
- the full color toner set of the present invention includes a cyan toner, a magenta toner, and a yellow toner, and each of these color toners includes a binder resin, a colorant, a charge control agent, a release agent, and
- the binder resin of the toner of each color is a polyester resin
- the release agent dispersion aid of the toner of each color is an ⁇ -methylstyrene or styrene structure
- the development characteristics can be stabilized while satisfying the charging characteristics in both the HH and LL environments, and a full color toner set in which fog and toner scattering hardly occur.
- the styrene acrylic copolymer resin containing at least one of ⁇ -methylstyrene or styrene structure contained as a release agent dispersing aid is present so as to surround the release agent. Since the release agent and the styrene acrylic copolymer resin surrounding it are integrated into a large pulverization interface during pulverization, the styrene acrylic copolymer resin tends to exist on the surface of the toner, and the polyester resin The proportion present on the toner surface is reduced. As a result, the hygroscopicity of the toner in the HH environment is lowered, a sufficient charge amount in the HH environment can be obtained, and the occurrence of fog is suppressed.
- the styrene acrylic copolymer resin needs to be contained at a ratio of 7 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. Below the above range, the ratio of the styrene acrylic copolymer resin present on the toner surface becomes insufficient, the charge amount becomes low in an HH environment, and fog occurs.
- the styrene acrylic copolymer resin has a higher resistivity than the polyester resin, and the toner resistivity increases as the content ratio increases, so that the sum of the resistivity of each toner of cyan, magenta, and yellow also increases. Become. If the sum of the resistivity is too high, there is a problem in that the amount of charge is too high in the LL environment and toner scattering occurs. Further, the resistivity of each toner varies depending on the resistivity of the polyester resin.
- the sum of the resistivities of the toners of the respective colors is set in the range of 410 ⁇ 10 9 to 510 ⁇ 10 9 ( ⁇ ⁇ cm), and the upper limit of the content of the styrene acrylic copolymer resin with respect to 100 parts by weight of the polyester resin is 14 It is specified in parts by weight or less.
- the content of the styrene acrylic copolymer resin with respect to the polyester resin is not too little or too much, and becomes an appropriate range, and charging characteristics are improved in both high temperature and high humidity and low temperature and low humidity environments. Satisfactory development characteristics can be stabilized.
- FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a configuration example of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention.
- FIG. 1 is an explanatory diagram showing a configuration example of an image forming apparatus using a full color toner set (hereinafter abbreviated as a toner set) of the present invention.
- the image forming apparatus 100 is an electrophotographic printer, and includes four visible image forming units (yellow visible image forming unit 110Y, magenta visible image forming unit 110M, cyan visible image forming unit 110C, and black visible image).
- Forming unit 110B a so-called tandem printer in which these are also referred to as “visible image forming unit 110” along the recording paper conveyance path.
- each visible image forming unit 110 superimposes and transfers the respective color toner images onto the recording paper P conveyed by the endless conveying belt 133 which is the recording paper conveying means 130, and then the fixing device 40 causes the recording paper to be transferred.
- the toner image is fixed to P, thereby forming a full color image.
- the conveying belt 133 is stretched around the driving roller 131 and the idling roller 132, and rotates around at a predetermined peripheral speed (about 150 to 400 mm / second, for example, 220 mm / second).
- the recording paper P is transported by electrostatic adsorption to the circulating transport belt 130.
- Each visible image forming unit 110 is provided with a photosensitive drum 111, and around the photosensitive drum 111, a charging roller 112, an exposure means (laser light irradiation means) 113, a developing device 114, a transfer roller 115, a cleaner. 116 is arranged.
- the developer including yellow toner of the toner set is accommodated in the developing device 114 of the visible image forming unit 110Y.
- the developer 114 of the visible image forming unit 110M contains a developer containing magenta toner of the toner set.
- the developer 114 of the visible image forming unit 110C contains a developer containing cyan toner of a toner set.
- the developer 114 of the visible image forming unit 110B contains a developer containing black toner.
- the developer may be either a one-component developer or a two-component developer as long as it uses a toner set.
- the toner contained in the one-component developer may be either non-magnetic or magnetic
- the carrier contained in the two-component developer may be either non-magnetic or magnetic.
- the toner image is transferred onto the recording paper P.
- the transfer procedure is as follows. First, the surface of the photosensitive drum 111 is uniformly charged by the charging roller 112, and then the surface of the photosensitive drum 111 is exposed by a laser according to the image information by the laser light irradiation unit 113 to form an electrostatic latent image. Thereafter, the developing device 114 supplies toner to the electrostatic latent image on the surface of the photosensitive drum 111. Thus, the electrostatic latent image is developed (visualized) to generate a toner image.
- the toner image generated on the surface of the photosensitive drum 111 is recorded on the recording paper conveyed by the conveying belt (conveying means) 130 by the transfer roller 115 to which a bias voltage having a polarity opposite to that of the toner of the toner image is applied.
- the images are sequentially transferred to P.
- the fixing device 40 includes a heating roller 41, a peeling roller 42, an endless fixing belt 43 that is wound around the heating roller 41 and the peeling roller 42, and is driven to rotate by rotating these rollers, and the fixing belt 43.
- a pressure roller 44 that is in pressure contact with the heating roller 41 is provided.
- the recording paper P is transported between the fixing belt 43 and the pressure roller 44 to be at an appropriate temperature, and is given a pressure toaster and pressure.
- An angle ⁇ formed by the recording paper P that has passed through the transfer nip and the fixing belt 63 that has passed through the transfer nip is a peeling angle.
- the full-color toner set of the present invention includes cyan toner, magenta toner, and yellow toner, and each of these color toners includes a binder resin, a colorant, a charge control agent, a release agent, and a release agent dispersion aid.
- the binder resin for each color toner is a polyester resin
- the release agent dispersing aid for each color toner is a styrene acrylic copolymer resin containing at least one of ⁇ -methylstyrene or a styrene structure.
- the styrene acrylic copolymer resin is contained in a ratio of 7 to 14 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin, and the sum of the resistivity of each color toner is 410 ⁇ 10 9 to 510 ⁇ 10 9 ( ⁇ ). Cm).
- the release agent and the styrene acrylic copolymer resin surrounding it are integrated into a large pulverization interface during pulverization, the styrene acryl copolymer resin tends to exist on the surface of the toner. Therefore, the proportion of the hygroscopic polyester resin present on the toner surface is reduced, the hygroscopic property of the toner is lowered, a sufficient charge amount in the HH environment can be obtained, and the occurrence of fog is suppressed.
- the styrene acrylic copolymer resin needs to be contained at a ratio of 7 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. Below the above range, the ratio of the styrene acrylic copolymer resin present on the toner surface becomes insufficient, the charge amount becomes low in an HH environment, and fog occurs.
- the resistivity is higher than that of the polyester resin, and the resistivity of the toner increases as the content ratio increases. If the resistivity of each toner increases, the sum of the resistivity of each toner of cyan, magenta, and yellow naturally increases. However, if the sum of the resistivities increases too much, this time, the charge amount increases too much in the LL environment. As a result, toner scattering occurs. Further, the resistivity of each toner varies depending on the resistivity of the polyester resin as the binder resin, and the resistivity of the polyester resin varies depending on the molecular weight, molecular weight distribution, monomer type, additive type and amount, and oxidation.
- the sum of the resistivity of the toners of the respective colors is set in the range of 410 ⁇ 10 9 to 510 ⁇ 10 9 ( ⁇ ⁇ cm), and is 100 parts by weight of the polyester resin.
- the upper limit of the content of the styrene acrylic copolymer resin is specified to be 14 parts by weight or less.
- the toner resistivity of each color can be adjusted mainly by changing the physical properties of the polyester resin used as the binder resin. You may combine the polyester resin from which resistivity differs. Moreover, you may use what adjusted the resistance of the polyester resin to the desired range.
- the toner of each color constituting the full color toner set of the present invention includes, in addition to a binder resin, a colorant, a charge control agent, a release agent, and a release agent dispersion aid, a conductivity adjusting agent, an extender pigment, Additives such as an antioxidant, a fluidity improver, and a cleanability improver may be appropriately contained as necessary.
- the binder resin is a polyester resin.
- the polyester resin usually includes at least one selected from a divalent alcohol component and a trihydric or higher polyhydric alcohol component, and at least one selected from a divalent carboxylic acid and a trivalent or higher polyvalent carboxylic acid. It can be obtained by a polycondensation reaction, esterification or transesterification by a known method.
- the conditions in the condensation polymerization reaction may be appropriately set depending on the reactivity of the monomer component, and the reaction may be terminated when the polymer has suitable physical properties.
- the reaction temperature is about 170 to 250 ° C.
- the reaction pressure is about 5 mmHg to normal pressure.
- divalent alcohol component examples include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-bis (4-hydroxy).
- trihydric or higher polyhydric alcohol component examples include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sucrose, 1 , 2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3, And 5-trihydroxymethylbenzene.
- one of the above divalent alcohol component and trivalent or higher polyhydric alcohol component can be used alone or in combination of two or more.
- divalent carboxylic acids include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malon
- examples include acids, n-dodecenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n-octyl succinic acid, isooctenyl succinic acid, isooctyl succinic acid, and acid anhydrides or lower alkyl esters thereof.
- Examples of the trivalent or higher polyvalent carboxylic acid include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, and 1,2,4-naphthalene.
- Tricarboxylic acid 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, Examples thereof include tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, empole trimer acid, and acid anhydrides or lower alkyl esters thereof.
- one of the above divalent carboxylic acids and trivalent or higher polyvalent carboxylic acids can be used alone or in combination of two or more.
- the colorants for cyan, magenta and yellow are not particularly limited, and toner pigments and dyes commonly used in the field of electrophotography are used. Can do.
- pigments examples include azo pigments, benzimidazolone pigments, quinacridone pigments, phthalocyanine pigments, isoindolinone pigments, isoindoline pigments, dioxazine pigments, anthraquinone pigments, perylene pigments, Organic pigments such as perinone pigments, thioindigo pigments, quinophthalone pigments, metal complex pigments, inorganic pigments such as carbon black, molybdenum red, chrome yellow, titanium yellow, chromium oxide, and Berlin blue.
- the dye examples include azo dyes, anthraquinone dyes, chelate dyes, squarylium dyes, and the like.
- colorants may be used alone or in combination of two or more of the same color.
- the content of the colorant is not particularly limited, but is usually 3.0 to 9.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
- the charge control agent is not particularly limited as long as it can charge the toner or control the charge, and is a charge commonly used in the electrophotographic field.
- Control agents can be used. In general, for example, boron compounds, nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, triphenylmethane derivatives, zinc salicylate complexes, zinc naphtholates, metal oxides of benzylic acid derivatives and the like can be mentioned. These charge control agents may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the charge control agent is not particularly limited, but is usually 0.5 to 2.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
- paraffin wax In the toner of each color constituting the full color toner set of the present invention, as the release agent, paraffin wax, polyethylene wax, polypropylene wax, polyethylene-polypropylene wax, Fischer-Tropsch wax, microcrystalline wax and other hydrocarbon waxes, alcohol-modified Any of hydrocarbon wax, ester wax, carnauba wax, amide wax and the like may be used.
- the melting point is 50 to 100 ° C., preferably 60 to 90 ° C. from the viewpoint of securing low temperature fixability, and from the viewpoint of compatibility with the binder resin and releasability, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, Ester wax and carnauba wax are preferred.
- a mold release agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- the release agent dispersing aid is a resin of styrene acrylic copolymer containing at least one of ⁇ -methylstyrene or styrene structure.
- the copolymer is not limited to alternating copolymerization.
- the release agent dispersing aid is contained in a ratio of 7 to 14 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin as the binder resin.
- the toner of the present invention can be produced by a pulverization method that is preferable in that it requires fewer steps and requires less capital investment than a wet process.
- a toner preparation method using the pulverization method according to the present embodiment will be described.
- a toner material containing at least a binder resin, a colorant, a release agent and a charge control agent is mixed and melt-kneaded to obtain a kneaded product, and then the kneaded product is cooled, solidified and pulverized, and then If necessary, particle size adjustment such as classification is performed to obtain toner particles.
- the mixing is preferably a dry type, and a known apparatus commonly used in the technical field can be used as the mixer.
- a Henschel mixer (trade name, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.), a super mixer (trade name, manufactured by Kawata Co., Ltd.) ), Mechanomill (trade name, manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.) and other Henschel type mixing devices, Ong mill (trade name, manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), hybridization system (trade name, manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), Cosmo System ( And a mixing device such as a product name, manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.).
- kneader a known apparatus commonly used in the technical field can be used, and examples thereof include general kneaders such as a twin screw extruder, a triple roll, and a lab blast mill. Specifically, for example, TEM-100B (trade name, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), PCM-65 / 87, PCM-30 (all of which are trade names, manufactured by Ikegai Co., Ltd.), etc. Open roll type kneaders such as Extruder and Niedix (trade name, manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) can be mentioned. Among these, open roll type kneaders have a strong share during kneading, and coloring materials such as pigments and the like It is preferable in that a release agent or the like can be highly dispersed.
- pulverizer As the pulverizer, a known apparatus commonly used in the technical field can be used. For example, a jet pulverizer that pulverizes using a supersonic jet stream, a rotor (rotor) that rotates at high speed, and a stator (liner). And an impact type pulverizer that introduces and crushes the solidified material into the space formed between the two.
- a well-known apparatus commonly used in the technical field, in particular, a classifier capable of removing excessively pulverized toner base particles by centrifugal force and wind force, such as a swirling wind classifier (rotary wind classifier), can be used.
- the toner before adding the external additive is particularly referred to as colored resin particles.
- An external additive is added to the toner of the present invention in order to improve its transportability and chargeability, and stirring properties with a carrier when the toner is used as a two-component developer.
- the colored resin particles refer to those to which no external additive is added.
- external additives commonly used in the technical field can be used, and examples thereof include silica, titanium oxide, and the like, and surface treatment (hydrophobization treatment) is performed with a silicone resin, a silane coupling agent, or the like. Are preferred.
- the amount of the external additive is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the colored resin particles.
- the toner of the present invention can be used in either a one-component developer or a two-component developer.
- the full-color toner set of the present invention forms a full-color developer set of a one-component developer by adding external additives to the colored fine particles of each color, and adds an external additive and a ferrite carrier coated with a resin. It constitutes a full color developer set of component developers.
- carrier known ones can be used.
- a resin-coated carrier in which iron, copper, zinc, nickel, cobalt, manganese, chromium, etc. alone or composite ferrite and carrier core particles are coated with a coating material, or resin dispersion in which magnetic particles are dispersed in the resin Examples include mold carriers.
- the “coating substance” a known material can be used.
- the resin used for the resin-dispersed carrier is not particularly limited, and examples thereof include styrene acrylic resin, polyester resin, fluorine resin, and phenol resin. Both are preferably selected according to the toner component, and one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
- the shape of the carrier is preferably a spherical shape or a flat shape.
- the volume average particle diameter of the carrier is not particularly limited, but is preferably 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m to 50 ⁇ m in view of high image quality.
- the volume resistivity of the carrier is preferably 10 8 ⁇ ⁇ cm or more, and more preferably 10 12 ⁇ ⁇ cm or more.
- the volume resistivity of the carrier is determined by placing carrier particles in a container having a cross-sectional area of 0.50 cm 2 and tapping, then applying a load of 1 kg / cm 2 to the particles packed in the container and placing the load between the load and the bottom electrode. It is a value obtained from a current value when a voltage generating an electric field of 1000 V / cm is applied.
- the saturation magnetization of the carrier is preferably 40 emu / g or more and 80 emu / g or less.
- the use ratio of the toner and the carrier in the two-component developer is not particularly limited, and can be appropriately selected according to the kind of the toner and the carrier.
- the toner when mixed with a resin-coated carrier (density 5 g / cm 2 to 8 g / cm 2 ), the toner may be contained in an amount of 2 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight of the total amount of developer. Further, the coverage of the carrier with the toner is preferably 40 to 80%.
- the full color developer set of the present invention is obtained by mixing a ferrite carrier coated with a resin with each color toner of the full color toner set of the present invention.
- an electrostatic latent image corresponding to each color of cyan, magenta, and yellow is formed on a photosensitive member, and the electrostatic latent image is converted into a corresponding color of cyan, magenta, and yellow.
- the image forming method according to claim 1 wherein the toner image of each color is visualized with toner, the obtained toner image of each color is superimposed and transferred onto a transfer medium, and then the toner image of each color is fixed using a fixing device.
- a full color toner set or a full color developer set according to claim 2 is used.
- the image forming apparatus of the present invention forms an electrostatic latent image corresponding to each color of cyan, magenta, and yellow on a photosensitive member, and the electrostatic latent image is formed with toner of a corresponding color of cyan, magenta, and yellow.
- the full-color toner according to claim 1 wherein the toner image of each color is visualized and the obtained toner image of each color is superimposed and transferred onto a transfer medium, and then the toner image of each color is fixed using a fixing device.
- the full color developer set according to claim 2 is used.
- the present invention includes the above-described full-color toner set, full-color developer set, image forming method and image forming apparatus using the same, and the scope of the invention.
- each physical property value was measured by the following method.
- Weight average molecular weight Mw of binder resin and release agent dispersion aid resin A number average molecular weight and a weight average molecular weight are determined from a chart showing molecular weight distribution by gel permeation chromatography obtained by the following method.
- sample solution The resin is dissolved in tetrahydrofuran so that the concentration is 0.5 g / 100 ml. Next, this solution is filtered using a fluororesin filter having a pore size of 2 ⁇ m (FP-200, manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.) to remove insoluble components to obtain a sample solution.
- a fluororesin filter having a pore size of 2 ⁇ m FP-200, manufactured by Sumitomo Electric Industries, Ltd.
- Measuring device CO-8010 (manufactured by Tosoh Corporation)
- Softening point Tm of binder resin and release agent dispersion aid resin Using a flow characteristic evaluation apparatus (manufactured by Shimadzu Corporation, flow tester, model number: CFT-100C), 1 g of a sample was heated at a heating rate of 6 ° C./min, and a load of 20 kgf / cm 2 (9.8 ⁇ 10 8 5 Pa), and the sample is allowed to flow out of the die (nozzle diameter 1 mm, length 1 mm). The temperature when half of the sample flows out is defined as the softening point Tm.
- Glass transition temperature Tg of binder resin and release agent dispersion aid resin Using a differential scanning calorimeter (manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. (currently Seiko Instruments Inc.), model number: DSC220), 1 g of a sample was heated at a heating rate of 10 according to Japanese Industrial Standard (JIS) K7121-1987. The DSC curve is measured by heating at ° C / min. In the obtained DSC curve, the end point of the endothermic peak corresponding to the glass transition is extended to the low temperature side, and the slope is maximized with respect to the curve from the rising part of the peak to the apex. The temperature at the intersection with the drawn tangent is defined as the glass transition temperature Tg.
- Binder resin Polyester resin A (Tg 63 ° C., Tm 122 ° C., Mw 5.8 ⁇ 10 4 , resistivity 265 ( ⁇ ⁇ cm)) Each 100 parts by weight Colorant: Cyan; I.
- Pigment Blue 15 3 Magenta; PR-269 Yellow; PY-74 4 parts by weight each Release agent: Release agent (melting point 79 ° C., NOF Corporation, trade name: WEP-9) 5 parts by weight
- Charge control agent Boron compound (made by Nippon Carlit Co., Ltd., trade name: LR-147) each 2 parts by weight Release agent dispersant: Styrene acrylic copolymer resin (Tm 140 ° C., Tg 60 ° C., Mw 49000, Mitsui Chemicals, trade name: SA 800)
- Each 9 parts by weight Henschel mixer was used to premix one color of the above toner raw material, for example, cyan, for 10 minutes, and then using a kneading dispersion processing apparatus (Midney Mining Co., Ltd., Niedix MOS100-800). Then, a kneaded product was obtained by melt kneading and dispersing treatment.
- the obtained melt-kneaded product is roughly pulverized using a cutting mill, then finely pulverized using a jet type pulverizer (made by Nippon Pneumatic Industrial Co., Ltd., IDS-2 type), and further an air classifier (Nippon New). Classification was performed using MP-250 (manufactured by Matic Kogyo Co., Ltd.) to obtain cyan colored resin particles.
- Example 1 1.9 parts by weight of silica as an external additive was added to 100 parts by weight of the obtained cyan, magenta and yellow colored resin particles, and the tip speed of the stirring blade was set to 15 m / second.
- Example 3 Other than using polyester resin B (Tg 62 ° C., Tm 122 ° C., Mw 6.2 ⁇ 10 4 , resistivity 297 ( ⁇ ⁇ cm)) having higher resistivity than polyester resin A instead of polyester resin A as the binder resin.
- polyester resin B Tg 62 ° C., Tm 122 ° C., Mw 6.2 ⁇ 10 4 , resistivity 297 ( ⁇ ⁇ cm)
- resistivity 297 ⁇ ⁇ cm
- a full-color developer set of a two-component developer was prepared by mixing the toners of the toner sets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 thus prepared and the carrier.
- the carrier used was a ferrite core with a volume average particle diameter of 40 ⁇ m having a thermosetting straight silicone resin coating layer on the surface. 100 parts by weight of the carrier is added to 12 parts by weight of the toner of each color, and the mixture is put into a V-type mixer (WELL MIX BLENDER manufactured by Tokuju Co., Ltd.), and mixed and mixed for 40 minutes to produce a two-component developer for each color. And a developer set.
- Table 1 shows the results of evaluating the charging characteristics of each toner set, the toner scattering of each developer set, and the presence / absence of fogging, together with a comprehensive evaluation.
- the charging characteristics, toner scattering, fogging, and overall evaluation were evaluated as follows. Each evaluation was carried out, and all items that were acceptable (O) were evaluated as O (Acceptable) in the overall evaluation.
- the prepared two-component developer was subjected to an endurance test using an image forming apparatus (digital full-color multifunction peripheral: MX5001FN, manufactured by Sharp Corporation).
- an image forming apparatus digital full-color multifunction peripheral: MX5001FN, manufactured by Sharp Corporation.
- the peripheral speed of the photosensitive member is set to 400 mm / s
- the peripheral speed of the developing roller is set to 560 mm / s
- the gap between the photosensitive member and the developing roller is set to 0.5 mm.
- the surface potential of the photosensitive member and the developing bias were adjusted so that the toner adhesion amount on the paper in (1) was 0.5 mg / cm 2 and the toner adhesion amount in the non-image area was minimized.
- the test was performed in an environment (LL environment) at a temperature of 5 ° C. and a humidity of 10%.
- A4 size electrophotographic paper multi receiver: manufactured by Sharp Document System Co., Ltd. was used as a test paper.
- the prepared two-component developer was subjected to an endurance test using an image forming apparatus (digital full-color multifunction peripheral: MX5001FN, manufactured by Sharp Corporation).
- an image forming apparatus digital full-color multifunction peripheral: MX5001FN, manufactured by Sharp Corporation.
- the peripheral speed of the photosensitive member is set to 400 mm / s
- the peripheral speed of the developing roller is set to 560 mm / s
- the gap between the photosensitive member and the developing roller is set to 0.5 mm.
- the surface potential of the photosensitive member and the developing bias were adjusted so that the toner adhesion amount on the paper in (1) was 0.5 mg / cm 2 and the toner adhesion amount in the non-image area was minimized.
- the test was performed in an environment (HH environment) at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 85%.
- A4 size electrophotographic paper (multi receiver: manufactured by Sharp Document System Co., Ltd.) was used as a test paper.
- the toner sets of Examples 1 to 4 gave good results with no problems in any of the items of charging characteristics, toner scattering, and fogging.
- Comparative Example 1 in which the polyester resin is not used as the binder resin and the binder resin is the styrene acrylic copolymer resin, the sum of the resistivity exceeds the specified range and becomes very high. As a result, the charging characteristics were poor, and the toner was overcharged in an LL environment, resulting in toner scattering.
- Comparative Example 2 in which the styrene-acrylic copolymer resin, which is a release agent dispersing aid, was not included, showed a significant tendency for the polyester resin to be highly hygroscopic and weak in the HH environment, resulting in low charge in the HH environment, Charging characteristics were poor and fogging occurred.
- toner scattering with a large amount of scattering was also observed.
- Comparative Example 3 in which the content of the styrene-acrylic copolymer resin, which is a release agent dispersing aid, is less than the specified value, the result was the same as that in Comparative Example 2 that did not include the styrene-acrylic copolymer resin.
- the content of the styrene acrylic copolymer resin is the same as in Example 1, but in Comparative Example 4 in which the polyester resin C having a higher resistivity than the polyester resin A in Example 1 was used as the binder resin, the resistance was The sum of rates increases beyond the specified range. For this reason, as in Comparative Example 1, the charging characteristics were poor, the toner was overcharged in the LL environment, and the toner was scattered.
- Comparative Example 5 the resistivity was within the specified range, but the amount of styrene acrylic added was small, so the hygroscopicity was not improved and fogging occurred in an HH environment.
- Comparative Example 6 the resistance was within the specified range, but since the amount of styrene acrylic added was large, charging was increased and scattering occurred.
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Abstract
フルカラートナーセットの各色のトナーは、結着樹脂がポリエステル樹脂であり、離型剤分散助剤がα-メチルスチレン又はスチレン構造の少なくとも一方を含むスチレンアクリル共重合体樹脂である。スチレンアクリル共重合体樹脂はポリエステル樹脂100重量部に対して7~14重量部の割合で含まれている。上記セットにおける各色のトナーの抵抗率の和は410×109~510×109(Ω・cm)である。
Description
本発明は、電子写真方式のフルカラー対応の画像形成装置に供されるフルカラートナーセット、フルカラー現像剤セット、およびそれを用いた画像形成方法および画像形成装置に関する。
フルカラー画像を形成するには、シアン、マゼンタ、イエローの3色のトナーが用いられ、これに加えてブラックトナーが用いられることもある。このようなフルカラー画像の形成には、一般に、着色剤を除く材料が同一であることが好ましく、フルカラートナーセットといった考え方がある。
例えば、特許文献1には、シアン、マゼンタ、イエローの各色のトナーが、結着樹脂としてのポリエステル樹脂と着色剤と粉砕助剤とを含有し、粉砕助剤としてスチレン系モノマーとインデン系モノマーを含む共重合体樹脂が用いられているフルカラートナーセットが開示されている。粉砕助剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して1~20重量部、より好ましくは3~15重量部であると記載されている。特許文献1のフルカラートナーセットにおいては、各色のトナーの粉砕性を同一にできる。
しかしながら、従来、フルカラートナーセットにおいて、高温多湿(以下、HH)環境および低温低湿(以下、LL)環境の両環境において帯電特性を満足して、現像特性を安定化させることを目的に開発されたものはない。
上記特許文献1のフルカラートナーセットも、当該目的を持って開発されたものではないため、HHおよびLLの両環境において帯電特性を満足するものではない。例えば、特許文献1のフルカラートナーセットにおいては、各色のトナーが、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いているが、ポリエステル樹脂は、吸湿性が高くHH環境に弱い傾向がある。吸湿したトナーは帯電し難く、HH環境での帯電不足となる。帯電が十分でない場合、カブリが発生する。
また、HH環境とLL環境とで帯電量の差が大きくなると、環境の違いで現像特性が変化し、カブリやトナー飛散が発生する。トナー飛散は、帯電が上がりすぎた場合(帯電過多)に発生する。
本発明は、高温多湿および低温低湿の両環境において帯電特性を満足して現像特性が安定化されており、カブリもトナー飛散も発生し難いフルカラートナーセット、フルカラー現像剤セット、それを用いた画像形成方法および画像形成装置を提供することを目的としている。
上記の課題を解決するために、本発明のフルカラートナーセットは、シアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを含み、これら各色のトナーがそれぞれ、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、離型剤および離型剤分散助剤を含むフルカラートナーセットにおいて、前記各色のトナーの前記結着樹脂は、ポリエステル樹脂であり、前記各色のトナーの前記離型剤分散助剤は、α-メチルスチレン又はスチレン構造の少なくとも一方を含むスチレンアクリル共重合体樹脂であり、かつ、前記ポリエステル樹脂100重量部に対して7~14重量部の割合で含まれており、前記各色のトナーの抵抗率の和が、410×109~510×109(Ω・cm)であることを特徴としている。
このような構成とすることで、HHおよびLLの両環境において帯電特性を満足して現像特性を安定化させることができ、カブリもトナー飛散も発生し難いフルカラートナーセットとなる。
離型剤分散助剤として含有させているα-メチルスチレン又はスチレン構造の少なくとも一方を含むスチレンアクリル共重合体樹脂が、離型剤を取り囲むように存在することとなる。離型剤とそれを取り囲んだスチレンアクリル共重合体樹脂は、粉砕の際に一体となって大きな粉砕界面になるため、スチレンアクリル共重合体樹脂がトナーの表面に存在しやすくなり、ポリエステル樹脂がトナー表面に存在する割合が低減される。その結果、HH環境下でのトナーの吸湿性が低下し、HH環境においての十分な帯電量を得ることができ、かぶりの発生を抑制する。
ただし、このような効果を得るためには、スチレンアクリル共重合体樹脂は、ポリエステル樹脂100重量部に対して7重量部以上の割合で含まれていることが必要となる。上記範囲を下回ると、トナー表面に存在するスチレンアクリル共重合体樹脂の割合が不十分となり、HH環境において帯電量が低くなり、カブリが発生する。
また、スチレンアクリル共重合体樹脂はポリエステル樹脂に比べて抵抗率が高く、含有させる割合を上げるとトナーの抵抗率が上がるため、シアン、マゼンタ、イエローの各トナーの抵抗率の和も上がることとなる。抵抗率の和が上がりすぎると、LL環境において、帯電量が上がりすぎてトナー飛散が発生する不具合がある。また、各トナーの抵抗率は、ポリエステル樹脂の抵抗率によっても変化する。
そこで、各色のトナーの抵抗率の和を410×109~510×109(Ω・cm)の範囲とし、かつ、ポリエステル樹脂100重量部に対するスチレンアクリル共重合体樹脂の含有量の上限を14重量部以下に規定している。このような範囲に規定することで、ポリエステル樹脂に対するスチレンアクリル共重合体樹脂の含有量が少なすぎたり多すぎたりせずに、適正な範囲となり、高温多湿および低温低湿の両環境において帯電特性を満足して現像特性を安定化させることが可能となる。
本発明によれば、高温多湿および低温低湿の両環境において帯電特性を満足して現像特性が安定化されており、カブリもトナー飛散も発生し難いフルカラートナーセットを提供できるという効果を奏する。
<画像形成装置>
図1は、本発明のフルカラートナーセット(以下、トナーセットと略記する)を用いる画像形成装置の一構成例を示す説明図である。
図1は、本発明のフルカラートナーセット(以下、トナーセットと略記する)を用いる画像形成装置の一構成例を示す説明図である。
画像形成装置100は、電子写真方式のプリンタであり、4つの可視像形成ユニット(イエロー可視像形成ユニット110Y、マゼンタ可視像形成ユニット110M、シアン可視像形成ユニット110Cおよびブラック可視像形成ユニット110B:これらを合わせて「可視像形成ユニット110」ともいう)を記録紙搬送路に沿って配列した所謂タンデム式のプリンタである。
具体的には、可視像形成ユニット110に記録紙P(転写媒体、記録媒体)を供給する供給トレイ120と定着装置40との間に形成される記録紙Pの搬送路に沿って4つの可視像形成ユニット110が配設されている。そして、記録紙搬送手段130である無端状の搬送ベルト133によって搬送される記録紙Pに対して各可視像形成ユニット110が各色トナー像を重ねて転写し、その後、定着装置40が記録紙Pに対してトナー像を定着し、これによりフルカラー画像が形成される。
搬送ベルト133は、駆動ローラ131とアイドリングローラ132とに架けられており、所定の周速度(150~400mm/秒程度、例えば220mm/秒)に制御されて周回する。記録紙Pは、周回している搬送ベルト130に静電吸着することによって搬送される。
各可視像形成ユニット110においては、感光体ドラム111が備えられ、この感光体ドラム111の周囲に、帯電ローラ112、露光手段(レーザ光照射手段)113、現像器114、転写ローラ115、クリーナー116が配置されている。
可視像形成ユニット110Yの現像器114にはトナーセットのイエロートナーを含む現像剤が収容される。可視像形成ユニット110Mの現像器114にはトナーセットのマゼンタトナーを含む現像剤が収容される。可視像形成ユニット110Cの現像器114にはトナーセットのシアントナーを含む現像剤が収容される。可視像形成ユニット110Bの現像器114にはブラックトナーを含む現像剤が収容されている。
なお、現像剤は、トナーセットを用いたものであれば、一成分現像剤、二成分現像剤のいずれであってもよい。また、一成分現像剤に含まれるトナーは、非磁性、磁性のいずれであってもよく、二成分現像剤に含まれるキャリアは、非磁性、磁性のいずれであってもよい。
そして、各可視像形成ユニット110において、記録紙P上にトナー像が転写されるが、この転写の手順は以下の通りである。まず、帯電ローラ112によって感光体ドラム111表面を一様に帯電し、その後、レーザ光照射手段113によって画像情報に応じて感光体ドラム111表面をレーザで露光して静電潜像を形成する。さらにその後、感光体ドラム111表面の静電潜像に対して現像器114によってトナーが供給される。これにより、前記静電潜像が現像(顕像化)されてトナー画像が生成される。そして、感光体ドラム111表面に生成されたトナー画像は、このトナー画像のトナーとは逆極性のバイアス電圧が印加された転写ローラ115によって、搬送ベルト(搬送手段)130にて搬送される記録紙Pに順次転写されるようになっている。
その後、記録紙Pは、搬送ベルト133の湾曲箇所(駆動ローラ131に巻き付いている部分)において搬送ベルト133から剥離し、定着装置40に搬送される。定着装置40は、加熱ローラ41と、剥離ローラ42と、加熱ローラ41および剥離ローラ42に架けられ、これらローラが回転することによって周回するように駆動する無端状の定着ベルト43と、定着ベルト43を介して加熱ローラ41と圧接される加圧ローラ44とを備えている。記録紙Pは、定着ベルト43と加圧ローラ44との間に搬送され、適度な温度とれると共に、加圧トータと圧力とが与えられる。これにより、記録紙Pのトナーは溶解し、トナーが記録紙Pに定着し、記録紙P上に堅牢な画像が形成される。転写ニップを通過した記録紙Pと転写ニップを通過した定着ベルト63とが成す角αが、剥離角である。
<トナー>
以下に、本発明のフルカラートナーセットの各色のトナーの構成成分について説明する。
以下に、本発明のフルカラートナーセットの各色のトナーの構成成分について説明する。
本発明のフルカラートナーセットは、シアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを含み、これら各色のトナーがそれぞれ、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、離型剤および離型剤分散助剤を含む。各色のトナーの結着樹脂は、ポリエステル樹脂であり、各色のトナーの離型剤分散助剤は、α-メチルスチレン又はスチレン構造の少なくとも一方を含むスチレンアクリル共重合体樹脂である。スチレンアクリル共重合体樹脂は、ポリエステル樹脂100重量部に対して7~14重量部の割合で含まれており、各色のトナーの抵抗率の和が、410×109~510×109(Ω・cm)である。
このような構成とすることで、HHおよびLLの両環境において帯電特性を満足して現像特性を安定化させることができ、かつ、カブリもトナー飛散も発生し難いフルカラートナーセットとなる。
離型剤分散助剤として含有させているα-メチルスチレン又はスチレン構造の少なくとも一方を含むスチレンアクリル共重合体樹脂と、ポリエステル樹脂、および離型剤の3つを混合すると、各々の化学構造からスチレンアクリル共重合体樹脂は離型剤を取り囲むような状態で、ポリエステル樹脂中に存在する。このことは、TEM写真においても確認している。
離型剤とそれを取り囲んだスチレンアクリル共重合体樹脂は、粉砕の際に一体となって大きな粉砕界面になるため、スチレンアクリル共重合体樹脂がトナーの表面に存在しやすくなる。そのため、吸湿性のあるポリエステル樹脂がトナー表面に存在する割合が低減されてトナーの吸湿性が低下し、HH環境においての十分な帯電量を得ることができ、かぶりの発生を抑制する。
ただし、このような効果を得るためには、スチレンアクリル共重合体樹脂は、ポリエステル樹脂100重量部に対して7重量部以上の割合で含まれていることが必要となる。上記範囲を下回ると、トナー表面に存在するスチレンアクリル共重合体樹脂の割合が不十分となり、HH環境において帯電量が低くなり、カブリが発生する。
また、このような効果を得るスチレンアクリル共重合体樹脂であるが、ポリエステル樹脂に比べて抵抗率が高く、含有させる割合を上げるとトナーの抵抗率が上がる。各トナーの抵抗率が上がると、シアン、マゼンタ、イエローの各トナーの抵抗率の和も当然上がることとなるが、抵抗率の和が上がりすぎると、今度はLL環境において、帯電量が上がりすぎて、トナー飛散が発生してしまう。さらに、各トナーの抵抗率は、結着樹脂であるポリエステル樹脂の抵抗率によっても変化し、ポリエステル樹脂も分子量、分子量分布、モノマーの種類、添加剤の種類と量、酸化によって抵抗率は異なる。
そこで、スチレンアクリル共重合体樹脂を含有させる構成においては、各色のトナーの抵抗率の和を410×109~510×109(Ω・cm)の範囲とし、かつ、ポリエステル樹脂100重量部に対するスチレンアクリル共重合体樹脂の含有量の上限を14重量部以下に規定している。このような範囲に規定することで、ポリエステル樹脂に対するスチレンアクリル共重合体樹脂の含有量が少なすぎたり多すぎたりせずに、適正な範囲となり、高温多湿および低温低湿の両環境において帯電特性を満足して現像特性を安定化させることが可能となる。
各色のトナー抵抗率の調整は、主に結着樹脂として用いるポリエステル樹脂の物性を換えることで行うことができる。抵抗率の異なるポリエステル樹脂を組み合わせてもよい。また、ポリエステル樹脂の抵抗を所望の範囲に調整されたものを使用してもよい。
なお、本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーには、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、離型剤および離型剤分散助剤の他に、導電性調整剤、体質顔料、酸化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が、必要に応じて適宜含有されていてもよい。
(結着樹脂)
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、結着樹脂は、ポリエステル樹脂である。ポリエステル樹脂は、通常、2価のアルコール成分および3価以上の多価アルコール成分から選ばれる1種以上と、2価のカルボン酸および3価以上の多価カルボン酸から選ばれる1種以上とを、公知の方法により縮重合反応もしくはエステル化、エステル交換反応により得られる。
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、結着樹脂は、ポリエステル樹脂である。ポリエステル樹脂は、通常、2価のアルコール成分および3価以上の多価アルコール成分から選ばれる1種以上と、2価のカルボン酸および3価以上の多価カルボン酸から選ばれる1種以上とを、公知の方法により縮重合反応もしくはエステル化、エステル交換反応により得られる。
縮重合反応における条件は、モノマー成分の反応性により適宜設定すればよく、また重合体が好適な物性になった時点で反応を終了させればよい。例えば、反応温度は170~250℃程度、反応圧力は5mmHg~常圧程度である。
2価のアルコール成分としては、例えば、ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(3.3)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(2.0)-ポリオキシエチレン(2.0)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキシプロピレン(6)-2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンなどのビスフェノールAのアルキレンオキシド付加物;エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブテンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのジオール類;ビスフェノールA;ビスフェノールAのプロピレン付加物;ビスフェノールAのエチレン付加物;水素添加ビスフェノールAなどが挙げられる。
3価以上の多価アルコール成分としては、例えば、ソルビトール、1,2,3,6-ヘキサンテトロール、1,4-ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、スクロース(蔗糖)、1,2,4-ブタントリオール、1,2,5-ペンタントリオール、グリセロール、2-メチルプロパントリオール、2-メチル-1,2,4-ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5-トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
前記各色のトナーにおいては、上記の2価のアルコール成分および3価以上の多価アルコール成分の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
2価のカルボン酸として、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、n-ドデセニルコハク酸、n-ドデシルコハク酸、n-オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸およびこれらの酸無水物もしくは低級アルキルエステルなどが挙げられる。
3価以上の多価カルボン酸としては、例えば、1,2,4-ベンゼントリカルボン酸、1,2,5-ベンゼントリカルボン酸、2,5,7-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ナフタレントリカルボン酸、1,2,4-ブタントリカルボン酸、1,2,5-ヘキサントリカルボン酸、1,3-ジカルボキシル-2-メチル-2-メチレンカルボキシプロパン、1,2,4-シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8-オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸およびこれらの酸無水物もしくは低級アルキルエステルなどが挙げられる。
前記各色のトナーにおいては、上記の2価のカルボン酸および3価以上の多価カルボン酸の1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
(着色剤)
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、シアン、マゼンタおよびイエローの各着色剤としては、特に限定されるものではなく、電子写真分野で常用されるトナー用の顔料および染料を用いることができる。このような顔料としては、例えば、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体系顔料等の有機系顔料、カーボンブラック、モリブデンレッド、クロムイエロー、チタンイエロー、酸化クロム、ベルリンブルー等の無機系顔料等を挙げることができる。また、染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キレート染料、スクアリリウム染料等を挙げることができる。
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、シアン、マゼンタおよびイエローの各着色剤としては、特に限定されるものではなく、電子写真分野で常用されるトナー用の顔料および染料を用いることができる。このような顔料としては、例えば、アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、キナクリドン系顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体系顔料等の有機系顔料、カーボンブラック、モリブデンレッド、クロムイエロー、チタンイエロー、酸化クロム、ベルリンブルー等の無機系顔料等を挙げることができる。また、染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、キレート染料、スクアリリウム染料等を挙げることができる。
これらの着色剤は、1種を単独で用いてもよく、同色系の複数の着色剤を2種以上併用することもできる。着色剤の含有量は、特に制限されるものではないが、通常、結着樹脂100重量部に対して、3.0~9.0重量部である。
(帯電制御剤)
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、帯電制御剤としては、トナーを帯電させるまたはその帯電をコントロールできるものであれば特に制限されるものではなく、電子写真分野で常用される帯電制御剤を使用することができる。一般的には、例えば、ホウ素化合物、ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン誘導体、サリチル酸亜鉛錯体、ナフトール酸亜鉛錯体、ベンジル酸誘導体の金属酸化物等が挙げられる。これらの帯電制御剤は、1種を単独で用いてもよく、または2種以上を併用してもよい。
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、帯電制御剤としては、トナーを帯電させるまたはその帯電をコントロールできるものであれば特に制限されるものではなく、電子写真分野で常用される帯電制御剤を使用することができる。一般的には、例えば、ホウ素化合物、ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、トリフェニルメタン誘導体、サリチル酸亜鉛錯体、ナフトール酸亜鉛錯体、ベンジル酸誘導体の金属酸化物等が挙げられる。これらの帯電制御剤は、1種を単独で用いてもよく、または2種以上を併用してもよい。
電荷制御剤の含有量は、特に制限されるものではないが、通常、結着樹脂100重量部に対して、0.5~2.0重量部である。
(離型剤)
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、離型剤としては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン-ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス、アルコール変性炭化水素ワックス、エステルワックス、カルナウバワックス、アミド系ワックス等のいずれでもよい。しかしながら、低温定着性の確保の観点から融点が50~100℃、好ましくは60~90℃のものがよく、結着樹脂との相溶性および離型性の観点から、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス、カルナウバワックスが好ましい。離型剤は、1種を単独で使用してもよく、また2種以上を併用して使用してもよい。
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、離型剤としては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリエチレン-ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系ワックス、アルコール変性炭化水素ワックス、エステルワックス、カルナウバワックス、アミド系ワックス等のいずれでもよい。しかしながら、低温定着性の確保の観点から融点が50~100℃、好ましくは60~90℃のものがよく、結着樹脂との相溶性および離型性の観点から、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、エステルワックス、カルナウバワックスが好ましい。離型剤は、1種を単独で使用してもよく、また2種以上を併用して使用してもよい。
(離型剤分散助剤)
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、離型剤分散助剤は、α-メチルスチレン又はスチレン構造の少なくとも一方を含むスチレンアクリル共重合体の樹脂である。
本発明のフルカラートナーセットを構成する各色のトナーにおいて、離型剤分散助剤は、α-メチルスチレン又はスチレン構造の少なくとも一方を含むスチレンアクリル共重合体の樹脂である。
具体的には、αスチレン-[CH2-C(CH3)(C6H5)]m-やスチレンと、N含有ビニルモノマー(ニトリル)、カルボキシル基含有モノマー、アクリル酸エステルモノマー(例えば、アクリル酸ブチル)、メタクリル酸エステルモノマー(例えば、メタクリル酸ブチル)、メタクリル酸などから選ばれる1種または2種とを組み合わせた共重合体である。共重合体は交互共重合に限るものではない。
離型剤分散助剤は、結着樹脂であるポリエステル樹脂100重量部に対して7~14重量部の割合で含まれている。
<トナーの製造方法>
本発明のトナーは、湿式などに比較して工程が少なく設備投資額も少なく済むなどの点で好ましい粉砕法により作製することができる。
本発明のトナーは、湿式などに比較して工程が少なく設備投資額も少なく済むなどの点で好ましい粉砕法により作製することができる。
以下、本実施形態である粉砕法によるトナー作製方法を説明する。粉砕法によるトナーの作製では、少なくとも結着樹脂、着色剤、離型剤および帯電制御剤を含むトナー材料を混合・溶融混練して混練物を得、次いで混練物を冷却固化・粉砕し、その後必要に応じて分級などの粒度調整を行い、トナー粒子を得る。
混合は乾式が好ましく、混合機としては、当該技術分野で常用される公知の装置を使用でき、例えば、ヘンシェルミキサ(商品名、三井鉱山株式会社製)、スーパーミキサ(商品名、株式会社カワタ製)、メカノミル(商品名、岡田精工株式会社製)などのヘンシェルタイプの混合装置、オングミル(商品名、ホソカワミクロン株式会社製)、ハイブリダイゼーションシステム(商品名、株式会社奈良機械製作所製)、コスモシステム(商品名、川崎重工業株式会社製)などの混合装置が挙げられる。
混練機としては、当該技術分野で常用される公知の装置を使用でき、例えば、二軸押出機、三本ロール、ラボブラストミルなどの一般的な混練機が挙げられる。具体的には、例えば、TEM-100B(商品名、東芝機械株式会社製)、PCM-65/87、PCM-30(以上いずれも商品名、株式会社池貝製)などの1軸または2軸のエクストルーダ、ニーディックス(商品名、三井鉱山株式会社製)などのオープンロール方式の混練機が挙げられ、これらの中でも、オープンロール方式の混練機は、混練時のシェアが強く顔料などの色材および離型剤などを高分散できる点で好ましい。
粉砕機としては、当該技術分野で常用される公知の装置を使用でき、例えば、超音速ジェット気流を利用して粉砕するジェット式粉砕機、高速で回転する回転子(ロータ)と固定子(ライナ)との間に形成される空間に固化物を導入して粉砕する衝撃式粉砕機が挙げられる。
分級には、当該技術分野で常用される公知の装置、特に旋回式風力分級機(ロータリー式風力分級機)のような遠心力および風力により過粉砕トナー母粒子を除去できる分級機を使用できる。なお、外添剤を添加する前のトナーを、特に着色樹脂粒子と称する。
(外添剤)
本発明のトナーには、その搬送性および帯電性ならびにトナーを二成分現像剤にする場合のキャリアとの撹拌性などを向上させるために外添剤が添加される。着色樹脂粒子とは、外添剤が添加されていないものをさす。
本発明のトナーには、その搬送性および帯電性ならびにトナーを二成分現像剤にする場合のキャリアとの撹拌性などを向上させるために外添剤が添加される。着色樹脂粒子とは、外添剤が添加されていないものをさす。
外添剤としては、当該技術分野で常用される外添剤を用いることができ、例えば、シリカ、酸化チタンなどが挙げられ、シリコーン樹脂、シランカップリング剤などにより表面処理(疎水化処理)されているものが好ましい。
外添剤の配合量は、着色樹脂粒子100重量部に対して1~10重量部が好ましく、2~5重量部がより好ましい。
(キャリア)
本発明のトナーは、一成分現像剤、二成分現像剤のいずれの形態でも使用することができる。
本発明のトナーは、一成分現像剤、二成分現像剤のいずれの形態でも使用することができる。
二成分現像剤として使用する場合、トナーにさらにキャリアを配合する。本発明のフルカラートナーセットは、各色の着色微粒子にそれぞれ外添剤を加えることで一成分現像剤のフルカラー現像剤セットを構成し、外添剤と樹脂で被覆されたフェライトキャリアとを加えて二成分現像剤のフルカラー現像剤セットを構成する。
上記「キャリア」としては、公知のものを使用できる。例えば、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム等からなる単独または複合フェライトおよびキャリアコア粒子を被覆物質で表面被覆した樹脂被覆キャリア、または樹脂に磁性を有する粒子を分散させた樹脂分散型キャリア等を挙げることができる。
上記「被覆物質」としては、公知のものを使用できる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリフッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ジターシャーリーブチルサリチル酸の金属化合物、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、塩基性染料、塩基性染料のレーキ物、シリカ微粉末、アルミナ微粉末等を挙げることができる。また、樹脂分散型キャリアに用いられる樹脂としては特に制限されないが、例えば、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、およびフェノール樹脂等を挙げることができる。いずれも、トナー成分に応じて選択することが好ましく、1種を単独で用いてもよく、または2種以上を併用してもよい。
キャリアの形状は、球形または扁平形状が好ましい。また、キャリアの体積平均粒子径は特に制限されないが、高画質化を考慮すると、好ましくは10μm~100μm、さらに好ましくは20μm~50μmである。さらに、キャリアの体積抵抗率は、108Ω・cm以上が好ましく、1012Ω・cm以上がより好ましい。
キャリアの体積抵抗率は、キャリア粒子を断面積0.50cm2の容器に入れてタッピングした後、容器内に詰められた粒子に1kg/cm2の荷重を掛け、荷重と底面電極との間に1000V/cmの電界が生ずる電圧を印加したときの電流値から得られる値である。抵抗率が低いと、現像スリーブにバイアス電圧を印加した場合にキャリアが帯電し、感光体にキャリア粒子が付着し易くなる。またバイアス電圧のブレークダウンが起こり易くなる。キャリアの飽和磁化は、40emu/g以上80emu/g以下が好ましい。
二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの使用割合は特に制限されず、トナーおよびキャリアの種類に応じて適宜選択できる。例えば、樹脂被覆キャリア(密度5g/cm2~8g/cm2)と混合する場合、トナーが全現像剤量の2~30重量%、好ましくは2~20重量%含まれるようにすればよい。また、トナーによるキャリアの被覆率は、40~80%であることが好ましい。
また、本発明のフルカラー現像剤セットは、本発明のフルカラートナーセットの各色のトナーに、樹脂で被覆されたフェライトキャリアが混合されてなる。
また、本発明の画像形成方法は、感光体上にシアン、マゼンタおよびイエローの各色に応じた静電潜像を形成し、これら静電潜像をシアン、マゼンタおよびイエローのうちの対応する色のトナーで顕像化し、得られた前記各色のトナー像を転写媒体に重ねて転写した後、定着装置を用いて前記各色のトナー像を定着する画像形成方法であって、請求項1に記載のフルカラートナーセット、或いは請求項2に記載のフルカラー現像剤セットを用いることを特徴としている。
本発明の画像形成装置は、感光体上にシアン、マゼンタおよびイエローの各色に応じた静電潜像を形成し、これら静電潜像をシアン、マゼンタおよびイエローのうちの対応する色のトナーで顕像化し、得られた前記各色のトナー像を転写媒体に重ねて転写した後、定着装置を用いて前記各色のトナー像を定着する画像形成装置であって、請求項1に記載のフルカラートナーセット、或いは請求項2に記載のフルカラー現像剤セットを用いることを特徴としている。
本発明は、上記した本発明のフルカラートナーセット、フルカラー現像剤セット、それを用いた画像形成方法および画像形成装置も、発明の範疇としている。
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
実施例および比較例において、各物性値を以下に示す方法により測定した。
[結着樹脂、離型剤分散助剤樹脂の重量平均分子量Mw]
以下の方法により得られる、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量分布を示すチャートから、数平均分子量および重量平均分子量を求める。
以下の方法により得られる、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる分子量分布を示すチャートから、数平均分子量および重量平均分子量を求める。
(1)試料溶液の調製
濃度が0.5g/100mlになるように樹脂をテトラヒドロフラン中に溶解する。次いで、この溶液をポアサイズ2μmのフッ素樹脂フィルター(住友電気工業社製、FP-200)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
濃度が0.5g/100mlになるように樹脂をテトラヒドロフラン中に溶解する。次いで、この溶液をポアサイズ2μmのフッ素樹脂フィルター(住友電気工業社製、FP-200)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
(2)分子量分布測定
下記の測定装置と分析カラムとを用い、溶解液としてテトラヒドロフランを毎分1mlの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定化させる。そこに試料溶液100μlを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレンを標準試料として作成したものを用いる。
下記の測定装置と分析カラムとを用い、溶解液としてテトラヒドロフランを毎分1mlの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定化させる。そこに試料溶液100μlを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレンを標準試料として作成したものを用いる。
測定装置:CO-8010(東ソー社製)
分析カラム:GMHXL+G3000HXL(東ソー社製)
[結着樹脂、離型剤分散助剤樹脂の軟化点Tm]
流動特性評価装置(株式会社島津製作所製、フローテスター、型番:CFT-100C)を用いて、試料1gを昇温速度6℃/分で加熱しながら、荷重20kgf/cm2(9.8×105Pa)を与え、ダイ(ノズル口径1mm、長さ1mm)から試料を流出させる。試料の半分量が流出したときの温度を軟化点Tmとする。
分析カラム:GMHXL+G3000HXL(東ソー社製)
[結着樹脂、離型剤分散助剤樹脂の軟化点Tm]
流動特性評価装置(株式会社島津製作所製、フローテスター、型番:CFT-100C)を用いて、試料1gを昇温速度6℃/分で加熱しながら、荷重20kgf/cm2(9.8×105Pa)を与え、ダイ(ノズル口径1mm、長さ1mm)から試料を流出させる。試料の半分量が流出したときの温度を軟化点Tmとする。
[結着樹脂、離型剤分散助剤樹脂のガラス転移温度Tg]
示差走査熱量計(セイコー電子工業株式会社製、(現 セイコーインスツル株式会社)製、型番:DSC220)を用いて、日本工業規格(JIS)K7121-1987に準じて、試料1gを昇温速度10℃/分で加熱してDSC曲線を測定する。得られたDSC曲線において、ガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度Tgとする。
示差走査熱量計(セイコー電子工業株式会社製、(現 セイコーインスツル株式会社)製、型番:DSC220)を用いて、日本工業規格(JIS)K7121-1987に準じて、試料1gを昇温速度10℃/分で加熱してDSC曲線を測定する。得られたDSC曲線において、ガラス転移に相当する吸熱ピークの高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ピークの立ち上がり部分から頂点までの曲線に対して勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度をガラス転移温度Tgとする。
[離型剤の融点]
示差走査熱量計(セイコー電子工業株式会社製、(現 セイコーインスツル株式会社)製、型番:DSC220)を用いて、試料1gを温度20℃から昇温速度10℃/分で200℃まで加熱し、次いで200℃から20℃に急冷させる操作を2回繰返し、DSC曲線を測定する。2回目の操作で測定したDSC曲線の融解に相当する吸熱ピークの温度を離型剤の融点とする。
示差走査熱量計(セイコー電子工業株式会社製、(現 セイコーインスツル株式会社)製、型番:DSC220)を用いて、試料1gを温度20℃から昇温速度10℃/分で200℃まで加熱し、次いで200℃から20℃に急冷させる操作を2回繰返し、DSC曲線を測定する。2回目の操作で測定したDSC曲線の融解に相当する吸熱ピークの温度を離型剤の融点とする。
[結着樹脂、離型剤分散助剤、トナーの抵抗率]
プレス器を用いて試料をペレット状に成型し、25℃、湿度50%の環境下で測定を行った。測定には安藤電機株式会社製TR-10C型誘電体損測定器、同TO-19形恒温槽、同BDA-9形平衡点検出器、同WBG-9形発振器を用いた。
プレス器を用いて試料をペレット状に成型し、25℃、湿度50%の環境下で測定を行った。測定には安藤電機株式会社製TR-10C型誘電体損測定器、同TO-19形恒温槽、同BDA-9形平衡点検出器、同WBG-9形発振器を用いた。
(実施例1)
結着樹脂:ポリエステル樹脂A(Tg63℃、Tm122℃、Mw5.8×104、抵抗率265(Ω・cm)) 各100重量部
着色剤:シアン;C.I.Pigment Blue 15:3 マゼンタ;PR-269 イエロー;PY-74 各4重量部
離型剤:離型剤(融点79℃、日油社製、商品名:WEP-9) 各5重量部
帯電制御剤:ホウ素化合物(日本カーリット社製、商品名:LR-147)各2重量部
離型剤分散剤:スチレンアクリル共重合体樹脂(Tm140℃、Tg60℃、Mw49000、三井化学製、商品名:SA800) 各9重量部
ヘンシェルミキサを用いて、上記のトナー原料の1色分、例えば、シアン分を10分間前混合した後、混練分散処理装置(三井鉱山株式会社製、ニーディックスMOS100-800)を用いて溶融混練分散処理して混練物を得た。
結着樹脂:ポリエステル樹脂A(Tg63℃、Tm122℃、Mw5.8×104、抵抗率265(Ω・cm)) 各100重量部
着色剤:シアン;C.I.Pigment Blue 15:3 マゼンタ;PR-269 イエロー;PY-74 各4重量部
離型剤:離型剤(融点79℃、日油社製、商品名:WEP-9) 各5重量部
帯電制御剤:ホウ素化合物(日本カーリット社製、商品名:LR-147)各2重量部
離型剤分散剤:スチレンアクリル共重合体樹脂(Tm140℃、Tg60℃、Mw49000、三井化学製、商品名:SA800) 各9重量部
ヘンシェルミキサを用いて、上記のトナー原料の1色分、例えば、シアン分を10分間前混合した後、混練分散処理装置(三井鉱山株式会社製、ニーディックスMOS100-800)を用いて溶融混練分散処理して混練物を得た。
得られた溶融混練物を、カッティングミルを用いて粗粉砕した後、ジェット式粉砕機(日本ニューマチック工業株式会社製、IDS-2型)を用いて微粉砕し、さらに風力分級機(日本ニューマチック工業株式会社製、MP-250型)を用いて分級して、シアンの着色樹脂粒子を得た。
着色剤を変更した以外は上記と同様の手法にて、マゼンタとイエローの着色樹脂粒子を得た。
次に、得られたシアン、マゼンタおよびイエローの各着色樹脂粒子100重量部に、外添剤としてシリカを1.9重量部添加し、攪拌羽根の先端速度を15m/秒に設定した気流混合機(三井鉱山社製:ヘンシェルミキサ)で2分間攪拌することによって実施例1のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は440×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=37:206:197)。
(実施例2)
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を12重量部とした以外は、実施例1と同様にして、実施例2のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は460×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=40:207:213)。
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を12重量部とした以外は、実施例1と同様にして、実施例2のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は460×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=40:207:213)。
(実施例3)
結着樹脂として、ポリエステル樹脂Aに換えてポリエステル樹脂Aよりも抵抗率の高いポリエステル樹脂B(Tg62℃、Tm122℃、Mw6.2×104、抵抗率297(Ω・cm))を用いた以外は、実施例1と同様にして、実施例3のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は472×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=42:216:214)。
結着樹脂として、ポリエステル樹脂Aに換えてポリエステル樹脂Aよりも抵抗率の高いポリエステル樹脂B(Tg62℃、Tm122℃、Mw6.2×104、抵抗率297(Ω・cm))を用いた以外は、実施例1と同様にして、実施例3のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は472×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=42:216:214)。
(実施例4)
結着樹脂として、実施例3と同様のポリエステル樹脂Bを用い、かつ、離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を12重量部とした以外は、実施例1と同様にして、実施例4のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は498×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=44:224:230)
(比較例1)
結着樹脂として離型剤分散剤と同じスチレンアクリル共重合体樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして、比較例1のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は1316×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=110:619:587)。
結着樹脂として、実施例3と同様のポリエステル樹脂Bを用い、かつ、離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を12重量部とした以外は、実施例1と同様にして、実施例4のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は498×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=44:224:230)
(比較例1)
結着樹脂として離型剤分散剤と同じスチレンアクリル共重合体樹脂を用いた以外は、実施例1と同様にして、比較例1のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は1316×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=110:619:587)。
(比較例2)
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして、比較例2のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は390×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=35:175:180)。
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にして、比較例2のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は390×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=35:175:180)。
(比較例3)
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を2重量部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例3のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は401×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=33:192:176)。
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を2重量部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例3のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は401×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=33:192:176)。
(比較例4)
結着樹脂として、ポリエステル樹脂Aに換えてポリエステル樹脂C(Tg67℃、Tm125℃、Mw5.8×104、抵抗率490(Ω・cm))を用い、かつ、離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を12重量部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例4のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は648×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=55: 291:302)。
結着樹脂として、ポリエステル樹脂Aに換えてポリエステル樹脂C(Tg67℃、Tm125℃、Mw5.8×104、抵抗率490(Ω・cm))を用い、かつ、離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を12重量部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例4のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は648×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=55: 291:302)。
(比較例5)
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を5重量部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例5のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は423×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=36: 203:184)。
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を5重量部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例5のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は423×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=36: 203:184)。
(比較例6)
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を17重量部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例6のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は500×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=43: 235:222)。
離型剤分散剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の量を17重量部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例6のトナーセットを作製した。得られたトナーセットの抵抗率の和は500×109(Ω・cm)であった(C:M:Y=43: 235:222)。
(二成分現像剤の作成)
このようにして作製した実施例1~4、比較例1~6のトナーセットの各トナーとキャリアとを混合することで二成分現像剤のフルカラー現像剤セットを作成した。キャリアはフェライト系のコアを使用し、表面に熱硬化ストレートシリコン樹脂の被覆層を設けた40μmの体積平均粒子径のものを使用した。各色のトナー12重量部に対して、キャリアを100重量部加えて、V型混合機(トクジュ社製、WELL MIX BLENDER)に投入し、40分間撹拌混合することにより各色の二成分現像剤を作製し、現像剤セットとした。
このようにして作製した実施例1~4、比較例1~6のトナーセットの各トナーとキャリアとを混合することで二成分現像剤のフルカラー現像剤セットを作成した。キャリアはフェライト系のコアを使用し、表面に熱硬化ストレートシリコン樹脂の被覆層を設けた40μmの体積平均粒子径のものを使用した。各色のトナー12重量部に対して、キャリアを100重量部加えて、V型混合機(トクジュ社製、WELL MIX BLENDER)に投入し、40分間撹拌混合することにより各色の二成分現像剤を作製し、現像剤セットとした。
表1に、各トナーセットの帯電特性、各現像剤セットのトナー飛散、カブリの発生の有無を評価した結果を、総合評価と共に示す。帯電特性、トナー飛散、カブリ、および総合評価は、以下のようにして評価した。各評価を行い、全ての項目で可(○)あるものを総合評価で○(可)とした。
[帯電特性]
HH(温度30℃、湿度85%)の環境下で実施例1~4、比較例1~6のトナーセットの各色トナーとキャリアとを24時間以上調湿した後、50mlの容器にトナー濃度が7.5%になるようにトナーとキャリアを計量し、その容器を回転数128rpmで回転させながら摩擦帯電させた。1時間回転させた後、次の方法で帯電量を計測した。
HH(温度30℃、湿度85%)の環境下で実施例1~4、比較例1~6のトナーセットの各色トナーとキャリアとを24時間以上調湿した後、50mlの容器にトナー濃度が7.5%になるようにトナーとキャリアを計量し、その容器を回転数128rpmで回転させながら摩擦帯電させた。1時間回転させた後、次の方法で帯電量を計測した。
撹拌した電磁シールドした金属筺体中に現像剤を入れ、金属メッシュを上に乗せてから、メッシュからトナーを吸引する方法で、Q=CVを求めた。Q=CVより、既知のC(測定機中の静電容量C)の両端の起電圧Vを測定することによって、Q/M[μC/g]を算出した。LL[温度5℃、湿度10%)環境下でも同様に行い、トナー帯電量の評価は[LLの帯電量]-[HHの帯電量]が10μC/g未満の場合は可、10μC/g以上の場合は不可とした。
○:10μC/g未満
×:10μC/g以上。
○:10μC/g未満
×:10μC/g以上。
[トナー飛散]
作製した二成分現像剤について、画像形成装置(デジタルフルカラー複合機:MX5001FN、シャープ株式会社製)を用いて、耐久試験を行った。画像形成装置の現像条件として、感光体の周速を400mm/s、現像ローラの周速を560mm/s、感光体と現像ローラとのギャップを0.5mmに設定し、ベタ画像(100%濃度)における紙上のトナー付着量が0.5mg/cm2非画像部におけるトナー付着量が最も少なくなる条件に、感光体の表面電位及び現像バイアスをそれぞれ調整した。試験は、温度5℃、湿度10%の環境(LL環境)下で行った。試験紙として、A4サイズ電子写真用紙(マルチレシーバー:シャープドキュメントシステム株式会社製)を使用した。
作製した二成分現像剤について、画像形成装置(デジタルフルカラー複合機:MX5001FN、シャープ株式会社製)を用いて、耐久試験を行った。画像形成装置の現像条件として、感光体の周速を400mm/s、現像ローラの周速を560mm/s、感光体と現像ローラとのギャップを0.5mmに設定し、ベタ画像(100%濃度)における紙上のトナー付着量が0.5mg/cm2非画像部におけるトナー付着量が最も少なくなる条件に、感光体の表面電位及び現像バイアスをそれぞれ調整した。試験は、温度5℃、湿度10%の環境(LL環境)下で行った。試験紙として、A4サイズ電子写真用紙(マルチレシーバー:シャープドキュメントシステム株式会社製)を使用した。
紙上に5%印字となるよう画像を50K(5万枚)印刷し、50K印刷終了後に現像槽カバー上に飛散したトナーを目視で評価した。
○:トナー飛散は見られるが限定的である。
△:トナー飛散は見られ、限定的ではあるが、飛散量が多い。
×:現像槽全体にトナーが飛散している。
○:トナー飛散は見られるが限定的である。
△:トナー飛散は見られ、限定的ではあるが、飛散量が多い。
×:現像槽全体にトナーが飛散している。
[カブリ]
作製した二成分現像剤について、画像形成装置(デジタルフルカラー複合機:MX5001FN、シャープ株式会社製)を用いて、耐久試験を行った。画像形成装置の現像条件として、感光体の周速を400mm/s、現像ローラの周速を560mm/s、感光体と現像ローラとのギャップを0.5mmに設定し、ベタ画像(100%濃度)における紙上のトナー付着量が0.5mg/cm2非画像部におけるトナー付着量が最も少なくなる条件に、感光体の表面電位及び現像バイアスをそれぞれ調整した。試験は、温度30℃、湿度85%の環境(HH環境)下で行った。試験紙として、A4サイズ電子写真用紙(マルチレシーバー:シャープドキュメントシステム株式会社製)を使用した。
作製した二成分現像剤について、画像形成装置(デジタルフルカラー複合機:MX5001FN、シャープ株式会社製)を用いて、耐久試験を行った。画像形成装置の現像条件として、感光体の周速を400mm/s、現像ローラの周速を560mm/s、感光体と現像ローラとのギャップを0.5mmに設定し、ベタ画像(100%濃度)における紙上のトナー付着量が0.5mg/cm2非画像部におけるトナー付着量が最も少なくなる条件に、感光体の表面電位及び現像バイアスをそれぞれ調整した。試験は、温度30℃、湿度85%の環境(HH環境)下で行った。試験紙として、A4サイズ電子写真用紙(マルチレシーバー:シャープドキュメントシステム株式会社製)を使用した。
紙上に5%印字となるよう画像を50K(5万枚)印刷し、50K印刷終了後にカラー画像を印刷し、非画像部(0%濃度)の濃度を次の手順により測定し、カブリとして算出した。測定は日光電色工業株式会社製のカラーメーターを用いて行い、印刷前の紙の白色度W1及び印刷後の紙の非画像部における白色度W2を測定し、両者の白色度の差(W1-W2)をカブリとした。カブリはカラーモードで1.5未満を可、それ以上を不可とした。
○:1.5未満
×:1.5以上
○:1.5未満
×:1.5以上
実施例1~4のトナーセットは、帯電特性、トナー飛散、カブリの何れの項目においても問題なく、良好な結果を得た。
これに対し、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いず、結着樹脂をスチレンアクリル共重合体樹脂とした比較例1は、抵抗率の和が規定した範囲を超えて非常に高くなる。そのため、帯電特性も悪く、また、LL環境で帯電し過ぎて過帯電となり、トナー飛散も発生した。
一方、離型剤分散助剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂を含有させなかった比較例2は、ポリエステル樹脂の吸湿性が高くHH環境に弱い傾向が顕著に現れ、HH環境で低帯電となり、帯電特性も悪く、カブリも発生した。また、LL環境において、限定的ではあるが、飛散量の多いトナー飛散も見られた。
離型剤分散助剤であるスチレンアクリル共重合体樹脂の含有量が規定値に満たない比較例3においては、スチレンアクリル共重合体樹脂を含まない比較例2と同様の結果であった。
スチレンアクリル共重合体樹脂の含有量は実施例1と同じであるが、結着樹脂として、実施例1のポリエステル樹脂Aよりも抵抗率が高いポリエステル樹脂Cを用いた比較例4においては、抵抗率の和が規定した範囲を超えて高くなる。そのため、比較例1と同様に、帯電特性も悪く、LL環境で帯電し過ぎて過帯電となり、トナー飛散も発生した。
比較例5においては、抵抗率は規定の範囲内だが、スチレンアクリルの添加量が少ないため、吸湿性が改善されず、HH環境でカブリが発生した。比較例6においては、抵抗は規定の範囲内だが、スチレンアクリルの添加量が多いため、帯電が高くなり、飛散が発生した。
100 画像形成装置
114 現像装置
114 現像装置
Claims (4)
- シアントナー、マゼンタトナーおよびイエロートナーを含み、これら各色のトナーがそれぞれ、結着樹脂、着色剤、帯電制御剤、離型剤および離型剤分散助剤を含むフルカラートナーセットにおいて、
前記各色のトナーの前記結着樹脂は、ポリエステル樹脂であり、
前記各色のトナーの前記離型剤分散助剤は、α-メチルスチレン又はスチレン構造の少なくとも一方を含むスチレンアクリル共重合体樹脂であり、かつ、前記ポリエステル樹脂100重量部に対して7~14重量部の割合で含まれており、
前記各色のトナーの抵抗率の和が、410×109~510×109(Ω・cm)であることを特徴とするフルカラートナーセット。 - 請求項1に記載のフルカラートナーセットの各色のトナーに、樹脂で被覆されたフェライトキャリアが混合されてなることを特徴とするフルカラー現像剤セット。
- 感光体上にシアン、マゼンタおよびイエローの各色に応じた静電潜像を形成し、これら静電潜像をシアン、マゼンタおよびイエローのうちの対応する色のトナーで顕像化し、得られた前記各色のトナー像を転写媒体に重ねて転写した後、定着装置を用いて前記各色のトナー像を定着する画像形成方法であって、
請求項1に記載のフルカラートナーセット、或いは請求項2に記載のフルカラー現像剤セットを用いることを特徴とする画像形成方法。 - 感光体上にシアン、マゼンタおよびイエローの各色に応じた静電潜像を形成し、これら静電潜像をシアン、マゼンタおよびイエローのうちの対応する色のトナーで顕像化し、得られた前記各色のトナー像を転写媒体に重ねて転写した後、定着装置を用いて前記各色のトナー像を定着する画像形成装置であって、
請求項1に記載のフルカラートナーセット、或いは請求項2に記載のフルカラー現像剤セットを用いることを特徴とする画像形成装置。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002278157A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-27 | Ricoh Co Ltd | トナー、該トナーを用いる多色画像形成方法及び該トナーを搭載した電子写真記録装置 |
JP2003005432A (ja) * | 2001-06-25 | 2003-01-08 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用フルカラートナー |
JP2003241435A (ja) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Sharp Corp | 電子写真用マゼンタトナーおよびその製造方法 |
JP2003241436A (ja) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Sharp Corp | 電子写真用イエロートナーおよびその製造方法 |
JP2003241434A (ja) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Sharp Corp | 電子写真用シアントナーおよびその製造方法 |
JP2007052071A (ja) * | 2005-08-15 | 2007-03-01 | Sharp Corp | 画像形成装置のトナー,画像形成装置 |
JP2009229788A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用フルカラートナーキット、現像剤、画像形成装置およびプロセスカートリッジ |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3863584B2 (ja) | 1995-10-31 | 2006-12-27 | 松下電器産業株式会社 | トナー |
JPH1130876A (ja) * | 1997-05-12 | 1999-02-02 | Ricoh Co Ltd | フルカラー電子写真用トナーとその製造方法及び画像形成方法 |
JP2000231219A (ja) | 1999-02-09 | 2000-08-22 | Fuji Xerox Co Ltd | フルカラートナーセットおよびフルカラートナーセットの製造方法、フルカラー画像形成方法 |
DE60321614D1 (de) * | 2002-03-15 | 2008-07-31 | Seiko Epson Corp | Tonerherstellungsverfahren, und Toner |
JP2005316306A (ja) * | 2004-04-30 | 2005-11-10 | Sharp Corp | 電子写真用二成分現像剤 |
JP5289902B2 (ja) * | 2008-11-17 | 2013-09-11 | 花王株式会社 | 正帯電性トナー |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002278157A (ja) * | 2001-03-22 | 2002-09-27 | Ricoh Co Ltd | トナー、該トナーを用いる多色画像形成方法及び該トナーを搭載した電子写真記録装置 |
JP2003005432A (ja) * | 2001-06-25 | 2003-01-08 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用フルカラートナー |
JP2003241435A (ja) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Sharp Corp | 電子写真用マゼンタトナーおよびその製造方法 |
JP2003241436A (ja) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Sharp Corp | 電子写真用イエロートナーおよびその製造方法 |
JP2003241434A (ja) * | 2002-02-20 | 2003-08-27 | Sharp Corp | 電子写真用シアントナーおよびその製造方法 |
JP2007052071A (ja) * | 2005-08-15 | 2007-03-01 | Sharp Corp | 画像形成装置のトナー,画像形成装置 |
JP2009229788A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Ricoh Co Ltd | 静電荷像現像用フルカラートナーキット、現像剤、画像形成装置およびプロセスカートリッジ |
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