WO2012157375A1 - 回路接続材料、回路部材の接続構造及び回路部材の接続構造の製造方法 - Google Patents

回路接続材料、回路部材の接続構造及び回路部材の接続構造の製造方法 Download PDF

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conductive particles
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core
adhesive composition
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孝 中澤
藤縄　貢
竹村　賢三
由祐 飯島
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日立化成工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a circuit connection material, a circuit member connection structure, and a method of manufacturing the circuit member connection structure.
  • thermosetting resin such as an epoxy resin having excellent adhesiveness and high reliability is used (for example, see Patent Document 1).
  • a curing agent such as an epoxy resin, a phenol resin having reactivity with the epoxy resin, and a thermal latent catalyst for promoting the reaction between the epoxy resin and the curing agent are generally used.
  • the heat latent catalyst is an important factor for determining the curing temperature and curing rate of the adhesive, and various compounds are used from the viewpoint of storage stability at room temperature and curing rate during heating.
  • a radical curable adhesive composed of a radical polymerizable compound such as an acrylate derivative or a methacrylate derivative and a peroxide which is a radical polymerization initiator has attracted attention.
  • the radical curable adhesive can be cured at a low temperature in a short time (see, for example, Patent Documents 2 to 4).
  • FPD liquid crystal panels
  • PWB printed wiring boards
  • TCP tape carrier package
  • COF chip on flex
  • a circuit connection material is used for connection between a flexible printed wiring board (Flexible Printed Circuits, hereinafter referred to as “FPC” in some cases) in the field of FPD and PWB, and the circuit is generally subjected to gold plating.
  • the circuit board structure is mainly a multi-layer structure, and via holes and through holes are provided in the vicinity of the connection portion in order to release heat at the time of connection. For this reason, a sufficient amount of time is required to give the amount of heat to the connecting portion, and a short-time connection is required from the viewpoint of improving production efficiency.
  • the fast-curing radical-curing adhesive used to connect FPC and PWB in the FPD field can be cured in a short time, but it is gold-plated when applied to an OSP-treated substrate.
  • the connection resistance tends to increase as compared with the case where it is applied to another substrate.
  • epoxy resin anion-curing adhesives that have been used for general purposes in applications that do not require fast-curing connections show good adhesion to OSP-treated substrates, but reflow for soldering.
  • the connection resistance tends to increase after passing through the furnace.
  • the present invention provides a circuit connection material that can be cured in a short time and gives sufficiently high connection reliability when applied to an OSP-treated substrate, and a circuit member connection structure using the circuit connection material. It aims at providing the manufacturing method of the connection structure of a circuit member.
  • the present inventors have found that the increase in connection resistance when the above-mentioned curable adhesive is used is that the OSP film itself is non-conductive and that the reflow furnace is used for soldering.
  • the following invention was completed by obtaining the knowledge that the OSP film on the circuit board was hardened by passing through the above.
  • the present invention is a circuit connecting material for electrically connecting opposing circuit electrodes, and includes an adhesive composition and conductive particles, and the conductive particles are made of a metal having a Vickers hardness of 300 to 1000.
  • a lumpy body having an average particle diameter of 5 to 20 ⁇ m and having irregularities formed on the surface of the conductive particle, the core body having a core body and an outermost layer made of a noble metal covering the surface of the core body Provide material.
  • the present invention is also a circuit connection material for electrically connecting opposing circuit electrodes, containing an adhesive composition and conductive particles, the conductive particles comprising a core made of nickel,
  • a circuit connection material which is a massive particle having an average particle diameter of 5 to 20 ⁇ m and having irregularities formed on the surface of a conductive particle, having an outermost layer made of a noble metal covering the surface of a core.
  • the circuit connection material of the present invention can be cured in a short time by containing the conductive particles as described above together with the adhesive composition, and has good connection reliability even for an OSP-treated substrate. Can show gender.
  • the conductive particles in the circuit connecting material of the present invention preferably have a height difference of 70 nm to 2 ⁇ m in the unevenness. If the difference in height between the irregularities is in the above range, it is easy to penetrate the OSP film of the circuit electrode, and it is easy to suppress an increase in connection resistance.
  • the adhesive composition preferably includes a radical polymerizable substance and a curing agent that generates free radicals upon heating.
  • the adhesive composition in the circuit connection material of the present invention contains an epoxy resin and a latent curing agent, the connection reliability of the circuit member connection structure can be further improved.
  • circuit connection material of the present invention it is preferable that at least one of the facing circuit electrodes has a film containing an imidazole compound.
  • the circuit connection material of the present invention contains the conductive particles as described above together with the adhesive composition, thereby obtaining good connectivity in a short connection time even when the circuit electrode has a film containing an imidazole compound. It becomes possible.
  • a first circuit member having a first circuit electrode formed on the main surface of the first circuit board, a second circuit electrode formed on the main surface of the second circuit board, A second circuit member disposed so that the two circuit electrodes are opposed to the first circuit electrode, and the first circuit board and the second circuit board.
  • a circuit member connection structure comprising: a circuit connection portion that connects the first circuit member and the second circuit member so that the circuit electrodes are electrically connected to each other.
  • a circuit member connection structure that is a cured product of the film-like circuit connection material of the present invention is provided.
  • At least one of the first and second circuit electrodes has a coating containing an imidazole compound.
  • the circuit member connection structure of the present invention can obtain good connectivity even in a shorter connection time because the circuit connection portion is a cured product of the circuit connection material of the present invention.
  • the circuit member connection structure of the present invention since the surface of the circuit electrode is formed by a film made of a material containing an imidazole compound, the circuit electrode is protected from oxidation and good solderability can be obtained. it can.
  • the connection structure of the present invention has sufficiently high adhesive strength and connection reliability because the circuit members are connected to each other by the circuit connection material of the present invention.
  • the present invention provides a first circuit member in which a first circuit electrode is formed on a main surface of a first circuit board, and a second circuit electrode in which a second circuit electrode is formed on a main surface of a second circuit board.
  • 2 circuit members are arranged so that the first circuit electrode and the second circuit electrode face each other, and the film-like circuit connecting material is provided between the first circuit electrode and the second circuit electrode which are arranged to face each other.
  • a circuit comprising a step of heating and pressurizing the whole in a state of interposing the first circuit member and the second circuit member so that the first and second circuit electrodes are electrically connected to each other.
  • a method for manufacturing a connection structure for members is provided.
  • the manufacturing method of the circuit member connection structure of the present invention has a shorter connection time by interposing the circuit connection material of the present invention between the first circuit electrode and the second circuit electrode, and heating and pressing. However, it is possible to obtain a circuit member connection structure having good connectivity.
  • the present invention is an adhesive containing an adhesive composition and conductive particles, and the conductive particles are a core composed of a metal having a Vickers hardness of 300 to 1000 and a noble metal covering the surface of the core.
  • a circuit connection for electrically connecting opposing circuit electrodes of an adhesive having a surface layer and having an average particle size of 5 to 20 ⁇ m and having irregularities formed on the surface of the conductive particles It relates to application as a material.
  • the present invention is an adhesive containing an adhesive composition and conductive particles, and the conductive particles have a core made of nickel and an outermost layer made of a noble metal that covers the surface of the core.
  • Application of the adhesive as a circuit connection material for electrically connecting opposing circuit electrodes, which are aggregated particles having an average particle diameter of 5 to 20 ⁇ m, and the surface of the conductive particles is uneven. About.
  • the present invention is an adhesive containing an adhesive composition and conductive particles, and the conductive particles are a core composed of a metal having a Vickers hardness of 300 to 1000 and a noble metal covering the surface of the core.
  • a circuit connection for electrically connecting opposing circuit electrodes of an adhesive having a surface layer and having an average particle size of 5 to 20 ⁇ m and having irregularities formed on the surface of the conductive particles The application relates to the production of materials.
  • the present invention is an adhesive containing an adhesive composition and conductive particles, and the conductive particles have a core made of nickel and an outermost layer made of a noble metal that covers the surface of the core.
  • Manufacturing of circuit connection materials for electrically connecting opposing circuit electrodes of adhesive which are aggregated particles having an average particle diameter of 5 to 20 ⁇ m, and the surface of the conductive particles is uneven. For application.
  • a circuit connection material, a circuit member connection structure, and a circuit member connection structure that can be cured in a short time and give high connection reliability when applied to an OSP-treated substrate.
  • a manufacturing method can be provided.
  • the circuit connection material according to the present embodiment is an adhesive used for electrically connecting circuit electrodes.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a circuit connecting material. As shown in FIG. 1, the circuit connection material 1 includes a resin layer 3 and a plurality of conductive particles 8 dispersed in the resin layer 3 and has a film shape.
  • the conductive particle 8 has a core made of a metal having a Vickers hardness of 300 to 1000, and an outermost layer made of a noble metal covering the core, and is a massive particle having a plurality of irregularities formed on the surface of the conductive particle. It is.
  • the conductive particles 8 are massive particles having a core made of nickel and an outermost layer made of a noble metal covering the core, and having a plurality of irregularities formed on the surface of the conductive particles.
  • the unevenness on the surface of the conductive particles is derived from the unevenness on the surface of the core described later.
  • FIG. 2 is an SEM image showing an example of the appearance of the conductive particles
  • FIG. 3 is an SEM image showing an example of an enlarged surface of the conductive particles.
  • the electroconductive particle of this embodiment is not a spherical shape but a massive particle
  • Such conductive particles 8 easily penetrate the non-conductive OSP film of the circuit electrode and easily suppress an increase in connection resistance. Therefore, a circuit member connection structure having excellent connection reliability can be produced using the circuit connection material 1 containing the conductive particles 8.
  • the core of the conductive particle 8 is at least one selected from transition metals such as nickel, chromium, molybdenum, manganese, cobalt, iron, manganese, vanadium, titanium, platinum, iridium, osmium, tungsten, tantalum, niobium, zirconium, and palladium. It is preferable that it is comprised with the metal of this, and it is more preferable that it is comprised with nickel.
  • transition metals such as nickel, chromium, molybdenum, manganese, cobalt, iron, manganese, vanadium, titanium, platinum, iridium, osmium, tungsten, tantalum, niobium, zirconium, and palladium. It is preferable that it is comprised with the metal of this, and it is more preferable that it is comprised with nickel.
  • the Vickers hardness of the metal constituting the core is 300 to 1000, more preferably 400 to 800, and still more preferably 500 to 700. If the core has a Vickers hardness of less than 300, the conductive particles 8 are likely to be deformed, and the OSP film on the electrode tends to be excluded, and if it exceeds 1000, the conductive particles 8 are difficult to be deformed. It becomes difficult to secure a sufficient contact area to give the property.
  • the nucleus has irregularities on its surface.
  • irregularities can be formed on the surface of the conductive particles.
  • the method for forming irregularities on the surface of the nucleus is not particularly limited.
  • the nucleus is nickel, the nickel ore is reacted with carbon monoxide at room temperature by the carbonyl method to form a nickel carbonyl complex, Furthermore, by heating at 100 ° C. or higher, carbon monoxide can be desorbed and nickel having irregularities formed on the surface can be obtained.
  • the difference in height between the irregularities formed on the surface of the conductive particles 8 is preferably 70 nm to 2 ⁇ m, more preferably 90 nm to 1.5 ⁇ m, and still more preferably 120 nm to 1 ⁇ m. If the difference in height between the irregularities is 70 nm or more, it tends to bite into the circuit electrode having the OSP film, and the connection resistance after the reliability test tends to be suppressed. Moreover, when the difference in height between the projections and depressions is within 2 ⁇ m, the adhesive composition hardly remains at the root of the projections in the projections and depressions, and the connection resistance after the reliability test tends to be suppressed.
  • the average particle diameter of the conductive particles 8 is 5 to 20 ⁇ m, preferably 8 to 20 ⁇ m, and more preferably 8 to 15 ⁇ m. If the average particle size is less than 5 ⁇ m, the resin layer 3 cures before the conductive particles 8 come into contact with the electrode. If the average particle size exceeds 20 ⁇ m, the radius of curvature of the conductive particles 8 is large. Exclusion is reduced, and in either case, electrical continuity is difficult to obtain.
  • the average particle diameter of the conductive particles defined in the present application is a measurement value obtained by observing the conductive particles (n number of 50) from the SEM image. For example, the longest particle diameter portion and the shortest particle diameter portion Can be calculated by averaging.
  • the outermost layer of the conductive particles 8 is made of a noble metal and is preferably made of at least one metal selected from noble metals such as gold, silver, platinum, palladium, rhodium, iridium, ruthenium, osmium, etc., and is made of gold or platinum. More preferably, it is more preferably composed of gold.
  • the thickness of the outermost layer of the conductive particles 8 is preferably 0.03 to 0.4 ⁇ m, and more preferably 0.08 to 0.2 ⁇ m.
  • the entire surface of the nucleus is preferably covered with an outermost layer made of a noble metal. However, a part of the nucleus, for example, unevenness on the surface of the nucleus is not covered by the outermost layer without departing from the effect of the present invention. It may be exposed.
  • the blending amount of the conductive particles 8 in the circuit connection material 1 is appropriately set depending on the application, but is usually 100 parts by volume of the adhesive composition (that is, the portion of the resin layer 3 other than the conductive particles 8 in the circuit connection material 1). On the other hand, it is in the range of 0.1 to 30 parts by volume. Furthermore, from the viewpoint of preventing short circuit between adjacent circuit electrodes on the same circuit board, the blending amount of the conductive particles 8 is more preferably 0.1 to 10 parts by volume.
  • the adhesive composition forming the resin layer 3 can contain a curing agent that generates free radicals and a radical polymerizable substance.
  • the circuit connection material 1 can contain an adhesive composition containing a curing agent that generates free radicals and a radical polymerizable substance, and the conductive particles 8.
  • the circuit connection material 1 is heated, a crosslinked structure is formed in the adhesive composition by polymerization of the radical polymerizable substance, and a cured product of the circuit connection material 1 is formed.
  • the circuit connection material 1 functions as a radical curable adhesive.
  • the curing agent that generates free radicals used in the circuit connection material 1 is a substance that decomposes by heating a peroxide compound, an azo compound, or the like to generate free radicals.
  • the target connection temperature, connection time, pot life It is selected as appropriate.
  • the blending amount is preferably 0.05 to 10% by mass, based on the total mass of the circuit connection material 1, and is preferably 0.1 to 5% by mass (0.05 to 10% with 100% by mass as the total mass of the circuit connection material 1). Part by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass).
  • the curing agent that generates free radicals can be selected from diacyl peroxide, peroxydicarbonate, peroxyester, peroxyketal, dialkyl peroxide, hydroperoxide, and the like. Further, in order to suppress corrosion of the connection terminals of the circuit member, it is preferably selected from peroxyesters, dialkyl peroxides, and hydroperoxides, and more preferably selected from peroxyesters that provide high reactivity. .
  • diacyl peroxide examples include 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 3,5,5, -trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, succinic peroxide, and benzoyl.
  • peroxydicarbonates examples include di-n-propyl peroxydicarbonate, diisopropyl peroxydicarbonate, bis (4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, and di-2-ethoxymethoxyperoxydicarbonate. Di (2-ethylhexylperoxy) dicarbonate, dimethoxybutylperoxydicarbonate and di (3-methyl-3-methoxybutylperoxy) dicarbonate.
  • peroxyesters examples include 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyneodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxynodecanoate, and t-hexylperoxyneodecane.
  • peroxyketals examples include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-bis. (T-Butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1- (t-butylperoxy) cyclododecane and 2,2-bis- (t-butylperoxy) decane.
  • dialkyl peroxides examples include ⁇ , ⁇ ′bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane and t -Butylcumyl peroxide.
  • hydroperoxides examples include diisopropylbenzene hydroperoxide and cumene hydroperoxide.
  • curing agents that generate free radicals can be used alone or in combination, and may be used in combination with a decomposition accelerator, an inhibitor, and the like.
  • a decomposition accelerator an inhibitor
  • the radical polymerizable substance used for the circuit connecting material 1 is a substance having a functional group that is polymerized by radicals, and examples thereof include acrylates, methacrylates, maleimide compounds, citraconic imide resins, and nadiimide resins.
  • the blending amount of the radical polymerizable substance is preferably 20 to 50 parts by mass, and more preferably 30 to 40 parts by mass, with the total mass of the circuit connecting material 1 being 100 parts by mass.
  • the radical polymerizable substance can be used in any state of a monomer and an oligomer, and a monomer and an oligomer can be used in combination.
  • Examples of the acrylate include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, ethylene glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, 2-hydroxy-1,3-diaacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxymethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxypolyethoxy) phenyl] propane, dicyclo Examples include pentenyl acrylate, tricyclodecanyl acrylate, tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, and urethane acrylate.
  • a polymerization inhibitor such as hydroquinone or methyl ether hydroquinone may be used as necessary.
  • a polymerization inhibitor such as hydroquinone or methyl ether hydroquinone may be used as necessary.
  • it has a dicyclopentenyl group and / or a tricyclodecanyl group and / or a triazine ring, since heat resistance improves, it is preferable.
  • maleimide compound examples include those containing at least two maleimide groups in the molecule, such as 1-methyl-2,4-bismaleimidebenzene, N, N′-m-phenylenebismaleimide, N, N ′.
  • -P-phenylene bismaleimide N, N'-m-toluylene bismaleimide, N, N'-4,4-biphenylene bismaleimide, N, N'-4,4- (3,3'-dimethylbiphenylene) Bismaleimide, N, N′-4,4- (3,3′-dimethyldiphenylmethane) bismaleimide, N, N′-4,4- (3,3′-diethyldiphenylmethane) bismaleimide, N, N′- 4,4-diphenylmethane bismaleimide, N, N′-4,4-diphenylpropane bismaleimide, N, N′-3,3′-diphenylsulfone bismale N, N
  • the citraconic imide resin is obtained by polymerizing a citraconic imide compound having at least one citraconic imide group in the molecule.
  • the citraconic imide compound include phenyl citraconic imide, 1-methyl-2,4 -Biscitraconimide benzene, N, N'-m-phenylene biscitraconimide, N, N'-p-phenylene biscitraconimide, N, N'-4,4-biphenylenebiscitraconimide, N, N'-4 , 4- (3,3-Dimethylbiphenylene) biscitraconimide, N, N′-4,4- (3,3-dimethyldiphenylmethane) biscitraconimide, N, N′-4,4- (3,3- Diethyldiphenylmethane) biscitraconimide, N, N′-4,4-diphenylmethanebiscitraconimide, N'-4,4-
  • the nadiimide resin is obtained by polymerizing a nadiimide compound having at least one nadiimide group in the molecule.
  • the nadiimide compound include phenyl nadiimide, 1-methyl-2,4-bisnadiimidebenzene, N, N′-m-phenylenebisnadiimide, N, N′-p-phenylenebisnadiimide, N, N′-4,4-biphenylenebisnadiimide, N, N′-4,4- (3,3-dimethyl Biphenylene) bisnadiimide, N, N′-4,4- (3,3-dimethyldiphenylmethane) bisnadiimide, N, N′-4,4- (3,3-diethyldiphenylmethane) bisnadiimide, N, N′-4,4 -Diphenylmethane bisnadiimi
  • the circuit connection material 1 may contain other components in addition to the curing agent that generates free radicals and the radical polymerizable substance.
  • a thermoplastic resin and a thermosetting resin can be contained.
  • thermoplastic resin polyethylene resin, polyimide resin, polyvinyl chloride resin, polyphenylene oxide resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyamide resin, polyester resin, phenoxy resin, polystyrene resin, xylene resin, polyurethane resin, etc. can be used. .
  • thermoplastic resin a hydroxyl group-containing resin having a Tg (glass transition temperature) of 40 ° C. or more and a molecular weight of 10,000 or more can be preferably used.
  • a phenoxy resin can be suitably used.
  • the phenoxy resin can be obtained by reacting a bifunctional phenol with epihalohydrin until it has a high molecular weight or by polyaddition reaction of a bifunctional epoxy resin with a bifunctional phenol.
  • thermosetting resins examples include urea resins, melamine resins, phenol resins, xylene resins, epoxy resins, polyisocyanate resins, and the like.
  • thermoplastic resin and the thermosetting resin preferably have a functional group such as a hydroxyl group because the adhesiveness is improved, and may be modified with an epoxy group-containing elastomer or a radical polymerizable functional group. Those modified with a radically polymerizable functional group are preferred because the heat resistance is improved.
  • the weight average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 10,000 or more from the viewpoint of film-forming properties, but if it is 1,000,000 or more, the mixing property tends to deteriorate.
  • regulated by this application means what was measured using the analytical curve by a standard polystyrene by the gel permeation chromatography method (GPC) according to the following conditions.
  • the adhesive composition (resin layer 3) can contain an epoxy resin and a latent curing agent in place of the curing agent that generates free radicals and the radical polymerizable substance.
  • the circuit connection material 1 can contain an adhesive composition containing an epoxy resin and a latent curing agent, and the conductive particles 8. When the circuit connection material 1 is heated, a crosslinked structure is formed in the adhesive composition by curing of the epoxy resin, and a cured product of the circuit connection material 1 is formed. In this case, the circuit connecting material 1 functions as an epoxy curable adhesive.
  • Typical epoxy resins include bisphenol type epoxy resins that are glycidyl ethers of bisphenols such as bisphenol A, F, and AD, and epoxy novolac resins derived from phenol novolac or cresol novolac.
  • Other examples include naphthalene type epoxy resins having a naphthalene skeleton, glycidylamine type epoxy resins, glycidyl ester type epoxy resins, alicyclic epoxy resins and heterocyclic epoxy resins. These are used individually or in mixture of 2 or more types.
  • bisphenol type epoxy resins are preferred because they are widely available in grades with different molecular weights, and adhesiveness and reactivity can be arbitrarily set.
  • bisphenol type epoxy resins bisphenol F type epoxy resins are particularly preferable.
  • the viscosity of the bisphenol F type epoxy resin is low, and the fluidity of the circuit connecting material 1 can be easily set over a wide range by using it in combination with a phenoxy resin.
  • the bisphenol F-type epoxy resin also has an advantage that it is easy to give good adhesiveness to the circuit connecting material 1.
  • an epoxy resin having an impurity ion (Na + , Cl ⁇ etc.) concentration or hydrolyzable chlorine of 300 ppm or less to prevent electron migration.
  • the latent curing agent may be a compound that reacts with the epoxy resin and is incorporated into the crosslinked structure, or may be a catalytic curing agent that accelerates the curing reaction of the epoxy resin. Both can be used in combination.
  • catalytic curing agent examples include an anionic polymerization latent curing agent that promotes anionic polymerization of an epoxy resin and a cationic polymerization latent curing agent that promotes cationic polymerization of an epoxy resin.
  • anionic polymerization type latent curing agent examples include imidazole series, hydrazide series, trifluoroboron-amine complex, amine imide, polyamine salt, dicyandiamide, and modified products thereof.
  • the imidazole-based anionic polymerization latent curing agent is formed, for example, by adding imidazole or a derivative thereof to an epoxy resin.
  • a photosensitive onium salt mainly used is an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, or the like
  • an aromatic diazonium salt mainly used is an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, or the like
  • an aliphatic sulfonium salt that is activated by heating to cure the epoxy resin.
  • This type of curing agent is preferred because it has the feature of fast curability.
  • the blending amount of the latent curing agent is preferably 30 to 60 parts by mass and more preferably 40 to 55 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the epoxy resin.
  • the blending amount of the latent curing agent is 30 parts by mass or more, the tightening force on the adherend due to curing shrinkage of the circuit connection material 1 is difficult to decrease. As a result, the contact between the conductive particles 8 and the circuit electrode is maintained, and the connection resistance after the reliability test tends to be suppressed.
  • the tightening force does not become too strong. There is a tendency.
  • the circuit connection material 1 is an epoxy resin adhesive
  • the film-forming material when the liquid is solidified and the constituent composition is made into a film shape, facilitates the handling of the film and imparts mechanical properties that do not easily tear, crack, or stick.
  • the film can be handled in a normal state (normal temperature and pressure).
  • thermoplastic resin As the film forming material, the above-described thermoplastic resin can be used, and it is preferable to use a phenoxy resin because of excellent adhesiveness, compatibility, heat resistance, and mechanical strength.
  • the phenoxy resin is a resin obtained by reacting a bifunctional phenol and epihalohydrin until they are polymerized, or by polyaddition of a bifunctional epoxy resin and a bifunctional phenol.
  • the phenoxy resin contains 1 mol of a bifunctional phenol and 0.985 to 1.015 mol of epihalohydrin in the presence of a catalyst such as an alkali metal hydroxide at a temperature of 40 to 120 ° C. in a non-reactive solvent. It can be obtained by reacting.
  • a catalyst such as an alkali metal compound, an organophosphorus compound, or a cyclic amine compound, an amide, ether, ketone, lactone, alcohol, or the like having a boiling point of 120 ° C. or higher.
  • a product obtained by polyaddition reaction by heating to 50 to 200 ° C. in an organic solvent under a reaction solid content of 50% by mass or less is preferable.
  • Bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol AD type epoxy resin, and bisphenol S type epoxy resin can be used as the bifunctional epoxy resin.
  • Bifunctional phenols have two phenolic hydroxyl groups, and examples thereof include bisphenol compounds such as hydroquinones, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol AD, and bisphenol S.
  • the phenoxy resin may be modified with a radical polymerizable functional group.
  • a phenoxy resin can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the circuit connection material 1 can also contain a filler, a softening material, an accelerator, an anti-aging agent, a colorant, a flame retardant, a thixotropic agent, a coupling agent, isocyanates, and the like.
  • a filler is preferable because it improves connection reliability and the like. If the maximum diameter of the filler is less than the particle diameter of the conductive particles 8, it can be used, and the blending amount is preferably in the range of 5 to 60% by volume. If it is 5 to 60% by volume, the effect of improving the reliability is easily maintained.
  • a vinyl group, an acrylic group, an amino group, an epoxy group, and an isocyanate group-containing material are preferable from the viewpoint of improving adhesiveness.
  • a polymerization inhibitor such as hydroquinone or methyl ether hydroquinone may be used as necessary.
  • the circuit connecting material of the present embodiment is an adhesive used for electrically connecting circuit electrodes as described above.
  • the adhesive of the present embodiment is an adhesive containing an adhesive composition and conductive particles, and the conductive particles have a core made of a metal having a Vickers hardness of 300 to 1000, and the surface of the core. It is a massive particle having an average particle diameter of 5 to 20 ⁇ m and having an outermost layer made of a noble metal to be coated, and irregularities are formed on the surface of the conductive particle.
  • This adhesive can be applied as a circuit connection material for electrically connecting opposing circuit electrodes. Moreover, it can apply for manufacture of the circuit connection material for electrically connecting the circuit electrodes which oppose.
  • the adhesive of the present embodiment is an adhesive containing an adhesive composition and conductive particles, and the conductive particles are the core composed of nickel and a noble metal covering the surface of the core.
  • the surface particles are massive particles having an average particle diameter of 5 to 20 ⁇ m, and the surface of the conductive particles is uneven.
  • This adhesive can be applied as a circuit connection material for electrically connecting opposing circuit electrodes. Moreover, it can apply for manufacture of the circuit connection material for electrically connecting the circuit electrodes which oppose.
  • the circuit connection material 1 is a connection structure in which circuit components having one or more circuit electrodes (connection terminals) such as chip parts such as semiconductor chips, resistor chips and capacitor chips, and printed wiring boards are connected to each other. It is suitably used to form
  • FIG. 4 is a cross-sectional view showing an embodiment of a circuit member connection structure.
  • a circuit member connection structure 100 shown in FIG. 4 includes a first circuit board 11 and a first circuit member 10 having a first circuit electrode 13 formed on the main surface thereof, and a second circuit board 21. And a second circuit member 20 having a second circuit electrode 23 formed on the main surface thereof and disposed so that the second circuit electrode 23 and the first circuit electrode 13 face each other.
  • the connection part 1a interposed between the first circuit member 10 and the second circuit member 20 is provided.
  • the connection part 1 a is a cured product formed by curing the circuit connection material 1 and includes conductive particles 8.
  • the connecting portion 1a bonds the first circuit member 10 and the second circuit member 20 so that the first circuit electrode 13 and the second circuit electrode 23 facing each other are electrically connected. .
  • the first circuit electrode 13 and the second circuit electrode 23 facing each other are electrically connected via the conductive particles 8. Even when the connecting portion 1 a does not contain the conductive particles 8, the first circuit electrode 13 and the second circuit electrode 23 can be electrically connected via the circuit connecting material 1.
  • the first circuit board 11 is a resin film containing at least one resin selected from the group consisting of polyester terephthalate, polyethersulfone, epoxy resin, acrylic resin and polyimide resin.
  • the first circuit electrode 13 is formed of a material having conductivity that can function as an electrode (preferably at least one selected from the group consisting of gold, silver, tin, platinum group metals, and indium-tin oxide). Has been.
  • the second circuit board 21 is a multilayer wiring board formed of an insulating substrate such as silicon, gallium, arsenic, or the like of semiconductor chips, glass, ceramics, glass / epoxy composite, or plastic.
  • the second circuit electrode 23 includes a conductor portion 23 a and a coating 23 b that forms a portion of the surface of the circuit electrode 23 that is in contact with the connection portion 1 a.
  • the coating 23 b is formed by unevenness formed on the surface of the conductive particles 8. It is preferable to be penetrated and electrically connected.
  • the conductor portion 23a is formed of a material having conductivity that allows the circuit electrode 23 to function as an electrode (preferably at least one selected from the group consisting of gold, silver, tin, platinum group metals, and indium-tin oxide). Has been.
  • the coating 23b is a coating made of a material containing an organic resin, and preferably contains an organic resin such as an imidazole compound.
  • the coating 23b is formed by subjecting the second circuit board 21 to an OSP (Organic Solderability Preservative) treatment.
  • OSP treatment is a method for treating a substrate, also called a water-soluble preflux, and generally an OSP film is formed by treating a substrate with a solution containing an imidazole compound.
  • a film containing an imidazole compound is a film formed by bonding complexes formed from an imidazole derivative and a metal to each other on the electrode surface.
  • the film containing the imidazole compound can be formed by subjecting the substrate on which the circuit electrode is formed to an OSP treatment with a solution containing the imidazole compound.
  • a benzimidazole derivative is preferably used from the viewpoint of heat resistance.
  • the OSP treatment is, for example, as commercially available, trade name Tuff Ace F2, F2 (LX) manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd., or Docoat GVII manufactured by Sanwa Laboratory Co., Ltd., or Enthone. It can be carried out using Entec Entek 106A, 106A (X), or Mec Seal CL-5824S, CL-5018, CL-5018S manufactured by Mec Co., Ltd.
  • the circuit connection material according to the present embodiment can be used for connection of a circuit member in which at least one of the first and second circuit electrodes has a film made of a material containing an organic resin.
  • the first circuit electrode 13 includes the conductor portion 13 a and the circuit electrode 13. It may have a coating 13b that forms a portion of the surface that contacts the connecting portion 1a, and the coating 13b of the first circuit electrode 13 is also penetrated by the irregularities formed on the surface of the conductive particles 8 to be electrically connected. It is preferable.
  • the coating 13b is formed by the same method as the coating 23b.
  • the second circuit member on which the second circuit electrode is formed is disposed so that the first circuit electrode and the second circuit electrode face each other, and the first circuit electrode and the second circuit electrode that are disposed to face each other.
  • the first circuit member and the second circuit electrode are electrically connected to each other by heating and pressurizing the whole with the film-like circuit connection material of the present embodiment interposed therebetween.
  • the circuit member connection structure 100 includes, for example, a first circuit member 10, the above-described film-like circuit connection material 1, and a second circuit member 20, and a first circuit electrode 13 and a second circuit electrode.
  • the first circuit member 10 is electrically connected to the first circuit electrode 13 and the second circuit electrode 23 by heating and pressurizing the laminated body laminated in this order so as to oppose each other.
  • the second circuit member 20 are obtained by the manufacturing method.
  • the circuit connection material 1 formed on a support film is bonded to the second circuit member 20 by heating and pressurizing and temporarily bonding the circuit connection material 1.
  • the first circuit member 10 can be placed while being aligned so that the circuit electrodes face each other to prepare a laminate.
  • the conditions for heating and pressurizing the laminate are appropriately adjusted so that the circuit connecting material is cured and sufficient adhesive strength is obtained according to the curability of the composition in the circuit connecting material. Moreover, according to the composition in a circuit connection material, it can also connect by light irradiation.
  • the substrate included in the circuit member constituting the connection structure may be a semiconductor chip such as silicon and gallium / arsenic, and an insulating substrate such as glass, ceramics, glass / epoxy composite, and plastic.
  • circuit connection material (1-1) Preparation of each component constituting adhesive composition “Perhexa25O”: 2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoyl) hexane (Japan) (Product name) “UN5500”: Urethane acrylate oligomer (trade name, manufactured by Negami Kogyo) “DCP-A”: dicyclopentadiene type diacrylate (product name, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) “M-215”: Isocyanuric acid EO-modified diacrylate (product name) “P-2M”: 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate (trade name, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) “HX3941HP”: an anionic polymerization type latent curing agent-containing epoxy resin (containing 35% by mass of an imidazole microcapsule type curing agent, product name, manufactured by Asahi Kas
  • Conductive particle A a core composed of Ni particles having a plurality of irregularities formed on the surface, and an outermost layer composed of gold formed by applying gold plating to the core
  • Conductive particles having an average particle diameter of 10 ⁇ m were prepared.
  • conductive particle B an average particle diameter of 10 ⁇ m having a core made of Ni particles having a plurality of irregularities formed on the surface and an outermost layer made of gold formed by palladium plating on the core.
  • Conductive particles were prepared.
  • conductive particles C conductive particles having an average particle diameter of 10 ⁇ m were prepared, which had a core made of spherical Ni particles and an outermost layer made of gold formed by plating the core with gold. .
  • conductive particles D conductive particles having an average particle diameter of 10 ⁇ m having a core made of spherical Ni particles and an outermost layer made of gold formed by applying gold plating to the core were prepared. Further, as “conductive particles E”, conductive particles having an average particle diameter of 10 ⁇ m having only nuclei composed of Ni particles having irregularities formed on the surface were prepared. As “conductive particles F”, conductive particles having an average particle diameter of 10 ⁇ m having only nuclei that are spherical Ni particles were prepared.
  • the core composed of Ni particles having a plurality of irregularities formed on the surface reacts nickel ore with carbon monoxide in an environment of 25 ° C. to form a nickel carbonyl complex. This was obtained by heating to desorb carbon monoxide (carbonyl method).
  • Example 2 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of the conductive particles B were used as the conductive particles.
  • Example 3 A film-like circuit connecting material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts by mass of the conductive particles A were used as the conductive particles.
  • This mixed solution was applied onto a PET film with an applicator and dried with hot air at 70 ° C. for 10 minutes to obtain a film-like circuit connecting material having a resin layer thickness of 35 ⁇ m.
  • Example 5 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 4 except that 10 parts by mass of the conductive particles B were used as the conductive particles.
  • Example 6 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 4 except that 20 parts by mass of the conductive particles A were used as the conductive particles.
  • Example 1 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of the conductive particles C were used as the conductive particles.
  • Example 2 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of the conductive particles D were used as the conductive particles.
  • Example 3 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of the conductive particles E were used as the conductive particles.
  • Example 4 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts by mass of the conductive particles F were used as the conductive particles.
  • Example 5 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 4 except that 10 parts by mass of the conductive particles C were used as the conductive particles.
  • Example 6 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 4 except that 10 parts by mass of the conductive particles D were used as the conductive particles.
  • Example 7 A film-like circuit connection material was obtained in the same manner as in Example 4 except that 10 parts by mass of the conductive particles E were used as the conductive particles.
  • Tables 1 and 2 show the compositions of the circuit connecting materials of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 in terms of parts by mass (in terms of nonvolatile content).
  • connection resistance value between circuits including the circuit connection part of the produced connection structure was measured by a four-terminal method using a digital multimeter.
  • the connection resistance was measured immediately after the connection, after performing a high temperature and high humidity treatment in a constant temperature and humidity chamber of 85 ° C. and 85% RH for 1000 hours, and a thermal shock test of ⁇ 40 ° C. to + 100 ° C. for 1000 cycles.
  • Each measurement was performed after The range in which the connection resistance by the 4-terminal method after the reliability test was 100 m ⁇ or less was judged to be good. The results are shown in Table 3.
  • circuit connection materials of Examples 1 to 6 had a small increase in connection resistance and excellent connection reliability both after the high temperature and high humidity treatment and after the thermal shock test.
  • circuit connection materials of Comparative Examples 1 to 8 exhibited a connection resistance exceeding 100 m ⁇ both after the high temperature and high humidity treatment and after the thermal shock test, and were inferior in connection reliability.
  • a circuit connection material, a circuit member connection structure, and a circuit member connection structure that can be cured in a short time and give high connection reliability when applied to an OSP-treated substrate.
  • a manufacturing method can be provided.
  • SYMBOLS 1 Circuit connection material, 1a ... Connection part, 3 ... Resin layer, 8 ... Conductive particle, 10 ... 1st circuit member, 11 ... 1st circuit board, 13 ... 1st circuit electrode, 20 ... 2nd Circuit member, 21 ... second circuit board, 23 ... second circuit electrode, 23a ... conductor portion, 23b ... coating, 100 ... connection structure of circuit members.

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Abstract

　本発明は、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料であって、接着剤組成物と、導電粒子とを含有し、導電粒子は、ビッカース硬度３００～１０００の金属又はニッケルからなる核体と、該核体を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、導電粒子の表面に凹凸が形成されている、回路接続材料に関する。

Description

回路接続材料、回路部材の接続構造及び回路部材の接続構造の製造方法
　本発明は、回路接続材料、回路部材の接続構造及び回路部材の接続構造の製造方法に関する。
　半導体素子や液晶表示素子用の接着剤としては、接着性に優れ、かつ高い信頼性を示すエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂が用いられている（例えば、特許文献１参照）。上記接着剤の構成成分としては、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂と反応性を有するフェノール樹脂等の硬化剤、エポキシ樹脂と硬化剤との反応を促進する熱潜在性触媒が一般に用いられている。熱潜在性触媒は、接着剤の硬化温度及び硬化速度を決定する重要な因子となっており、室温での貯蔵安定性及び加熱時の硬化速度の観点から種々の化合物が用いられている。
　また、最近では、アクリレート誘導体やメタクリレート誘導体等のラジカル重合性化合物とラジカル重合開始剤である過酸化物から構成されるラジカル硬化型接着剤が注目されている。ラジカル硬化型接着剤は、低温かつ短時間での硬化が可能である（例えば、特許文献２～４参照）。
特開平１－１１３４８０号公報 特開２００２－２０３４２７号公報 国際公開第９８／０４４０６７号パンフレット 特開２００５－３１４６９６号公報
　これらの接着剤は、液晶パネル等のフラット・パネル・ディスプレイ（Ｆｌａｔ　Ｐａｎｅｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ、以下「ＦＰＤ」という）の分野で主に普及してきており、プリント配線板（Ｐｒｉｎｔｅｄ　Ｗｉｒｉｎｇ　Ｂｏａｒｄ、以下場合により「ＰＷＢ」という）と、テープ・キャリア・パッケージ（Ｔａｐｅ　Ｃａｒｒｉｅｒ　Ｐａｃｋａｇｅ、以下「ＴＣＰ」という）又はチップ・オン・フレックス（Ｃｈｉｐ　Ｏｎ　Ｆｌｅｘ、以下「ＣＯＦ」という）との接続に使用され始めている。ＦＰＤの分野のフレキシブルプリント配線板（Ｆｌｅｘｉｂｌｅ　Ｐｒｉｎｔｅｄ　Ｃｉｒｃｕｉｔｓ、以下場合により「ＦＰＣ」という）とＰＷＢとの接続には回路接続材料が使用され、回路には一般的に金めっき処理が施されている。一方、チップやコンデンサ等の部品が実装されるＰＷＢでは、半田による実装が主流である。良好な半田付け性を得るため、回路の表面処理として、イミダゾール化合物を含む樹脂被膜を形成する処理が試みられている。また、大型のマザーボード等には、金を使用せずコストを削減できることから、イミダゾール化合物等の有機樹脂を含む溶液で処理（以下場合により「ＯＳＰ処理」という）することにより、有機被膜（以下、場合により「ＯＳＰ膜」という）を形成するのが一般的である。このようなＯＳＰ処理された回路基板の実装においても、上記回路接続材料の使用が検討されつつある。
　また、高密度実装の流れから、回路基板の構造は多層構成が主流となっており、接続時の熱を逃がすために、接続部の近傍にビアホールやスルーホールなどが設けられている。このため、接続部に熱量を与えるには十分な時間が必要なところ、生産効率向上の観点からは短時間の接続が求められている。
　ＦＰＤ分野のＦＰＣとＰＷＢとの接続に使用されている速硬化性のラジカル硬化系接着剤は、短時間で硬化可能ではあるが、ＯＳＰ処理された基板に適用した場合には、金めっき処理された基板に適用した場合と比較して、接続抵抗が上昇しやすい傾向にある。
　また、速硬化接続を必要としない用途において従来汎用的に使用されてきたエポキシ樹脂のアニオン硬化系の接着剤は、ＯＳＰ処理基板に対して良好な接着力を示すものの、半田付けのためにリフロー炉を通過した後に接続抵抗が上昇する傾向にある。
　そこで、本発明は、短時間での硬化が可能であり、かつ、ＯＳＰ処理された基板に適用した場合に十分に高い接続信頼性を与える回路接続材料、それを用いた回路部材の接続構造及び回路部材の接続構造の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、上記硬化系接着剤を用いた場合の接続抵抗の上昇は、ＯＳＰ膜自体が非導電性であること、及び、半田付けのためにリフロー炉を通過したことによって回路基板のＯＳＰ膜が硬くなったことが要因であるとの知見を得て、以下の発明を完成するに至った。
　すなわち本発明は、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料であって、接着剤組成物と、導電粒子とを含有し、導電粒子は、ビッカース硬度３００～１０００の金属からなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、導電粒子の表面に凹凸が形成されている、回路接続材料を提供する。
　本発明はまた、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料であって、接着剤組成物と、導電粒子とを含有し、導電粒子は、ニッケルからなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、導電粒子の表面に凹凸が形成されている、回路接続材料を提供する。
　本発明の回路接続材料は、上述のような導電粒子を接着剤組成物と共に含有することにより、短時間での硬化が可能であり、かつ、ＯＳＰ処理された基板に対しても良好な接続信頼性を示すことができる。
　本発明の回路接続材料における導電粒子は、凹凸における高さの差が７０ｎｍ～２μｍであることが好ましい。凹凸における高さの差が上記範囲であれば、回路電極のＯＳＰ膜を貫通しやすく、接続抵抗の上昇を抑制しやすくなる。
　より短時間での硬化を可能とする観点から、本発明の回路接続材料において、接着剤組成物が、ラジカル重合性物質と、加熱により遊離ラジカルを発生する硬化剤とを含むことが好ましい。
　また、本発明の回路接続材料における接着剤組成物が、エポキシ樹脂と、潜在性硬化剤を含む場合、回路部材の接続構造の接続信頼性をより一層向上させることができる。
　また、本発明の回路接続材料において、対向する回路電極のうち少なくとも一方が、イミダゾール化合物を含む被膜を有することが好ましい。本発明の回路接続材料は、上述のような導電粒子を接着剤組成物と共に含有することにより、回路電極がイミダゾール化合物を含む被膜を有していても、短い接続時間で良好な接続性を得ることが可能となる。
　本発明は、第１の回路基板の主面上に第１の回路電極が形成された第１の回路部材と、第２の回路基板の主面上に第２の回路電極が形成され、第２の回路電極が第１の回路電極と対向配置されるように配置された第２の回路部材と、第１の回路基板と第２の回路基板との間に設けられ、第１及び第２の回路電極が電気的に接続されるように第１の回路部材と第２の回路部材とを接続する回路接続部と、を備えた回路部材の接続構造であって、回路接続部が、上記本発明のフィルム状回路接続材料の硬化物である回路部材の接続構造を提供する。
　本発明の回路部材の接続構造においては、第１及び前記第２の回路電極のうち少なくとも一方が、イミダゾール化合物を含む被膜を有することが好ましい。
　従来の短時間硬化型の回路接続材料を用いた回路部材の接続構造では、回路電極がＯＳＰ膜を有している場合、短時間の接続では接続性を向上することが難しい傾向にある。これに対して、本発明の回路部材の接続構造は、回路接続部が上記本発明の回路接続材料の硬化物であることにより、より短い接続時間でも良好な接続性を得ることができる。また、本発明の回路部材の接続構造は、回路電極表面を、イミダゾール化合物を含む材料からなる被膜で形成させているために、回路電極が酸化から守られ、良好な半田付け性を得ることができる。さらに、本発明の接続構造は、上記本発明の回路接続材料により回路部材同士が接続されていることにより、十分に高い接着強度及び接続信頼性を有している。
　本発明は、第１の回路基板の主面上に第１の回路電極が形成された第１の回路部材と、第２の回路基板の主面上に第２の回路電極が形成された第２の回路部材とを、第１の回路電極及び第２の回路電極が対向するように配置し、対向配置した第１の回路電極と第２の回路電極との間に上記フィルム状回路接続材料を介在させた状態で全体を加熱及び加圧し、第１及び第２の回路電極が電気的に接続されるように第１の回路部材と第２の回路部材とを接続する工程を備える、回路部材の接続構造の製造方法を提供する。本発明の回路部材の接続構造の製造方法は、上記本発明の回路接続材料を第１の回路電極と第２の回路電極との間に介在させ、加熱及び加圧することにより、より短い接続時間でも良好な接続性を有する回路部材の接続構造を得ることができる。
　本発明は、接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、導電粒子は、ビッカース硬度３００～１０００の金属からなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、導電粒子の表面に凹凸が形成されている、接着剤の、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料としての応用に関する。
　また、本発明は、接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、導電粒子は、ニッケルからなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、導電粒子の表面に凹凸が形成されている、接着剤の、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料としての応用に関する。
　本発明は、接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、導電粒子は、ビッカース硬度３００～１０００の金属からなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、導電粒子の表面に凹凸が形成されている、接着剤の、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料の製造のための応用に関する。
　また、本発明は、接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、導電粒子は、ニッケルからなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、導電粒子の表面に凹凸が形成されている、接着剤の、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料の製造のための応用に関する。
　本発明によれば、短時間での硬化が可能であり、かつ、ＯＳＰ処理された基板に適用した場合に高い接続信頼性を与える回路接続材料、回路部材の接続構造及び回路部材の接続構造の製造方法を提供することができる。
回路接続材料の一実施形態を示す断面図である。 導電粒子の外観の一例を示すＳＥＭ画像である。 導電粒子の拡大した表面の一例を示すＳＥＭ画像である。 接続構造の一実施形態を示す断面図である。 接続構造の一実施形態を示す断面図である。
　以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
　本実施形態に係る回路接続材料は、回路電極同士を電気的に接続するために用いられる接着剤である。図１は回路接続材料の一実施形態を示す断面図である。図１に示すように、回路接続材料１は、樹脂層３と、樹脂層３内に分散している複数の導電粒子８とから構成され、フィルム状の形状を有する。
　以下、回路接続材料１の各構成材料について説明する。
（導電粒子）
　導電粒子８は、ビッカース硬度３００～１０００の金属からなる核体と、該核体を被覆する貴金属からなる最表層とを有し、導電粒子の表面に複数の凹凸が形成されている塊状の粒子である。また、導電粒子８は、ニッケルからなる核体と、該核体を被覆する貴金属からなる最表層とを有し、導電粒子の表面に複数の凹凸が形成されている塊状の粒子である。ここで、導電粒子の表面の凹凸は、後述する核体の表面の凹凸に由来するものである。
　図２は導電粒子の外観の一例を示すＳＥＭ画像であり、図３は導電粒子の拡大した表面の一例を示すＳＥＭ画像である。図２及び図３に示すように、本実施形態の導電粒子は、球状ではなく塊状の粒子であり、その表面に凹凸が形成されている。このような導電粒子８は、回路電極の非導電性のＯＳＰ被膜を貫通しやすく、接続抵抗の上昇を抑制しやすい。そのため、上記導電粒子８を含有する回路接続材料１を用いて、接続信頼性に優れる回路部材の接続構造を作製することができる。
　導電粒子８の核体は、ニッケル、クロム、モリブデン、マンガン、コバルト、鉄、マンガン、バナジウム、チタン、プラチナ、イリジウム、オスミウム、タングステン、タンタル、ニオブ、ジルコニウム、パラジウム等の遷移金属から選ばれる少なくとも一種の金属で構成されることが好ましく、ニッケルで構成されていることがより好ましい。
　核体を構成する金属のビッカース硬度は、３００～１０００であり、４００～８００であることがより好ましく、５００～７００であることが更に好ましい。核体のビッカース硬度が３００未満では、導電粒子８が変形しやすく、電極上のＯＳＰ膜の排除性が低下する傾向があり、１０００を超えると、導電粒子８が変形しづらく、良好な接続信頼性を与えるのに十分な接触面積を確保でき難くなる。
　核体は、その表面に凹凸を有する。核体が表面に凹凸を有することによって、導電粒子の表面に凹凸を形成することができる。核体の表面に凹凸を形成する方法は特に限定されず、例えば核体がニッケルである場合には、カルボニル法により、ニッケル鉱石を一酸化炭素と常温で反応させ、ニッケルカルボニル錯体を形成し、さらに１００℃以上で加熱することによって一酸化炭素を脱離させ、表面に凹凸が形成されたニッケルを得ることができる。
　導電粒子８の表面に形成された凹凸における高さの差は、７０ｎｍ～２μｍであることが好ましく、９０ｎｍ～１．５μｍであることがより好ましく、１２０ｎｍ～１μｍであることが更に好ましい。凹凸における高さの差が７０ｎｍ以上であると、ＯＳＰ膜を有する回路電極に対して食い込みやすくなり、信頼性試験後の接続抵抗が抑制される傾向にある。また、凹凸における高さの差が２μｍ以内であると、凹凸における凸部の根本部に接着剤組成物が残留しにくくなり、やはり信頼性試験後の接続抵抗が抑制される傾向にある。
　導電粒子８の平均粒径は５～２０μｍであり、８～２０μｍであることが好ましく、８～１５μｍであることがより好ましい。平均粒径が５μｍ未満では、導電粒子８と電極とが接触する前に樹脂層３の硬化が進行し、２０μｍを越えると、導電粒子８の曲率半径が大きいために、電極上のＯＳＰ膜の排除性が低下し、いずれの場合も電気的導通が取れづらくなる。なお、本願で規定する導電粒子の平均粒径は、ＳＥＭ画像により導電粒子（ｎ数５０個）を観察することによって得られる測定値であり、例えば最も長い粒径部分と最も短い粒径部分とを平均することによって算出することができる。
　導電粒子８の最表層は貴金属からなり、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニルム、オスミウム等の貴金属から選ばれる少なくとも一種の金属で構成されていることが好ましく、金又は白金で構成されていることがより好ましく、金で構成されていることが更に好ましい。導電粒子８の最表層をこれらの金属で構成することにより、回路接続材料１のポットライフを十分に長くできる。
　導電粒子８の最表層の厚みは、０．０３～０．４μｍであることが好ましく、０．０８～０．２μｍであることがより好ましい。最表層の厚みが０．０３μｍ以上であると、導電粒子８の導電性が維持され接続抵抗が抑制される傾向にあり、０．４μｍ以内であると、核体に最表層を形成する際のコストが抑えられ、廉価性に優れる傾向がある。なお、核体はその全面が貴金属からなる最表層で覆われていることが好ましいが、本発明の効果を逸脱しない範囲で核体の一部、例えば、核体の表面の凹凸が最表層から露出していてもよい。
　導電粒子８の回路接続材料１における配合量は用途により適宜設定されるが、通常、接着剤組成物（すなわち、回路接続材料１のうち導電粒子８以外の樹脂層３の部分）１００体積部に対して０．１～３０体積部の範囲内である。更に、同一回路基板上で隣り合う回路電極同士の短絡を防止する観点からは、導電粒子８の配合量は０．１～１０体積部であることがより好ましい。
（接着剤組成物）
　樹脂層３を形成する接着剤組成物は、遊離ラジカルを発生する硬化剤と、ラジカル重合性物質とを含有することができる。言い換えると、回路接続材料１は、遊離ラジカルを発生する硬化剤とラジカル重合性物質とを含む接着剤組成物と、導電粒子８とを含有することができる。回路接続材料１が加熱されたときにラジカル重合性物質の重合により接着剤組成物において架橋構造が形成され、回路接続材料１の硬化物が形成される。この場合、回路接続材料１は、ラジカル硬化型の接着剤として機能する。
　回路接続材料１に用いられる遊離ラジカルを発生する硬化剤は、過酸化化合物、アゾ系化合物などの加熱により分解して遊離ラジカルを発生するものであり、目的とする接続温度、接続時間、ポットライフ等により適宜選定される。配合量は回路接続材料１の全体質量を基準として、０．０５～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％（回路接続材料１の全体質量を１００質量部として、０．０５～１０質量部が好ましく、０．１～５質量部）がより好ましい。遊離ラジカルを発生する硬化剤は、具体的には、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド等から選定できる。また、回路部材の接続端子の腐食を抑えるために、パーオキシエステル、ジアルキルパーオキサイド、ハイドロパーオキサイドから選定されることが好ましく、高反応性が得られるパーオキシエステルから選定されることがより好ましい。
　ジアシルパーオキサイド類としては、例えば、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイド、３，５，５，－トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシニックパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシトルエン、ベンゾイルパーオキサイドが挙げられる。
　パーオキシジカーボネート類としては、例えば、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ－２－エトキシメトキシパーオキシジカーボネート、ジ（２－エチルヘキシルパーオキシ）ジカーボネート、ジメトキシブチルパーオキシジカーボネート及びジ（３－メチル－３－メトキシブチルパーオキシ）ジカーボネートが挙げられる。
　パーオキシエステル類としては、例えば、１，１，３，３，－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシノエデカノエート、ｔ－ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３，－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノネート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、１－シクロヘキシル－１－メチルエチルパーオキシ２－エチルヘキサノネート、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノネート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノネート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｍ－トルオイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート及びｔ－ブチルパーオキシアセテートが挙げられる。
　パーオキシケタール類としては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１、１－（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロドデカン及び２，２－ビス－（ｔ－ブチルパーオキシ）デカンが挙げられる。
　ジアルキルパーオキサイド類としては、例えば、α，α’ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン及びｔ－ブチルクミルパーオキサイドが挙げられる。
　ハイドロパーオキサイド類としては、例えば、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド及びクメンハイドロパーオキサイドが挙げられる。
　これらの遊離ラジカルを発生する硬化剤は、単独又は混合して使用することができ、分解促進剤、抑制剤等を混合して用いてもよい。また、これらの硬化剤をポリウレタン系、ポリエステル系の高分子物質等で被覆してマイクロカプセル化したものは、可使時間が延長されるため好ましい。
　回路接続材料１に用いられるラジカル重合性物質とは、ラジカルにより重合する官能基を有する物質であり、アクリレート、メタクリレート、マレイミド化合物、シトラコンイミド樹脂、ナジイミド樹脂等が挙げられる。ラジカル重合性物質の配合量は、回路接続材料１の全体質量を１００質量部として、２０～５０質量部が好ましく、３０～４０質量部がより好ましい。ラジカル重合性物質は、モノマー及びオリゴマーのいずれの状態でも用いることが可能であり、モノマーとオリゴマーを併用することも可能である。
　上記アクリレート（対応するメタクリレートも含む、以下同じ）としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、２－ヒドロキシ－１，３－ジアクリロキシプロパン、２，２－ビス［４－（アクリロキシメトキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス［４－（アクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパン、ジシクロペンテニルアクリレート、トリシクロデカニルアクリレート、トリス（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート及びウレタンアクリレートが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができ、必要によりハイドロキノン、メチルエーテルハイドロキノン類などの重合禁止剤を適宜用いてもよい。また、ジシクロペンテニル基及び／又はトリシクロデカニル基及び／又はトリアジン環を有する場合は、耐熱性が向上するので好ましい。
　上記マレイミド化合物としては、分子中にマレイミド基を少なくとも２個以上含有するもので、例えば、１－メチル－２，４－ビスマレイミドベンゼン、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－ｍ－トルイレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ビフェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３’－ジメチルビフェニレン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３’－ジメチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３’－ジエチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルプロパンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－３，３’－ジフェニルスルホンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルエーテルビスマレイミド、２，２－ビス（４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｓ－ブチル－４，８－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、１，１－ビス（４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル）デカン、４，４’－シクロヘキシリデン－ビス（１－（４－マレイミドフェノキシ）－２－シクロヘキシルベンゼン及び２，２－ビス（４－（４－マレイミドフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパンが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
　上記シトラコンイミド樹脂とは、分子中にシトラコンイミド基を少なくとも１個有しているシトラコンイミド化合物を重合させたもので、シトラコンイミド化合物としては、例えば、フェニルシトラコンイミド、１－メチル－２，４－ビスシトラコンイミドベンゼン、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスシトラコンイミド、Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレンビスシトラコンイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ビフェニレンビスシトラコンイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３－ジメチルビフェニレン）ビスシトラコンイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３－ジメチルジフェニルメタン）ビスシトラコンイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３－ジエチルジフェニルメタン）ビスシトラコンイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルメタンビスシトラコンイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルプロパンビスシトラコンイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルエーテルビスシトラコンイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルスルホンビスシトラコンイミド、２，２－ビス（４－（４－シトラコンイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｓ－ブチル－３，４－（４－シトラコンイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、１，１－ビス（４－（４－シトラコンイミドフェノキシ）フェニル）デカン、４，４’－シクロヘキシリデン－ビス（１－（４－シトラコンイミドフェノキシ）フェノキシ）－２－シクロヘキシルベンゼン及び２，２－ビス（４－（４－シトラコンイミドフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパンが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
　上記ナジイミド樹脂とは、分子中にナジイミド基を少なくとも１個有しているナジイミド化合物を重合したもので、ナジイミド化合物としては、例えば、フェニルナジイミド、１－メチル－２，４－ビスナジイミドベンゼン、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスナジイミド、Ｎ，Ｎ’－ｐ－フェニレンビスナジイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ビフェニレンビスナジイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３－ジメチルビフェニレン）ビスナジイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３－ジメチルジフェニルメタン）ビスナジイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－（３，３－ジエチルジフェニルメタン）ビスナジイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルメタンビスナジイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルプロパンビスナジイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルエーテルビスナジイミド、Ｎ，Ｎ’－４，４－ジフェニルスルホンビスナジイミド、２，２－ビス（４－（４－ナジイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｓ－ブチル－３，４－（４－ナジイミドフェノキシ）フェニル）プロパン、１，１－ビス（４－（４－ナジイミドフェノキシ）フェニル）デカン、４，４’－シクロヘキシリデン－ビス（１－（４－ナジイミドフェノキシ）フェノキシ）－２－シクロヘキシルベンゼン及び２，２－ビス（４－（４－ナジイミドフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパンが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
　回路接続材料１は、遊離ラジカルを発生する硬化剤及びラジカル重合性物質に加えて、他の成分を含有していてもよい。例えば、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂を含有することができる。
　熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、キシレン樹脂、ポリウレタン樹脂等を使用できる。
　熱可塑性樹脂としてＴｇ（ガラス転移温度）が４０℃以上で分子量１００００以上の水酸基含有樹脂が好ましく使用することができ、例えばフェノキシ樹脂を好適に使用することができる。フェノキシ樹脂は、二官能フェノール類とエピハロヒドリンを高分子量になるまで反応させるか、又は、二官能エポキシ樹脂と二官能フェノール類を重付加反応させることにより得られる。
　熱硬化性樹脂としては、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート樹脂等が挙げられる。
　上記熱可塑性樹脂を含有する場合、取り扱い性もよく硬化時の応力緩和に優れるため好ましい。また、上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂は水酸基等の官能基を有する場合、接着性が向上するためより好ましく、エポキシ基含有エラストマー、ラジカル重合性の官能基によって変性されていてもよい。ラジカル重合性の官能基で変性したものは耐熱性が向上するため好ましい。
　上記熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、１００００以上であることが製膜性などの観点から好ましいが、１００００００以上になると混合性が悪くなる傾向にある。なお、本願で規定する重量平均分子量とは、以下の条件に従ってゲルパーミエイションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）により標準ポリスチレンによる検量線を用いて測定したもののことをいう。
＜ＧＰＣ条件＞
使用機器：日立Ｌ－６０００型（日立製作所（株）製）
カラム：ゲルパックＧＬ－Ｒ４２０＋ゲルパックＧＬ－Ｒ４３０＋ゲルパックＧＬ－Ｒ４４０（計３本）（日立化成工業（株）製）
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
流量：１．７５ｍＬ／分
検出器：Ｌ－３３００ＲＩ（日立製作所（株）製）
　また、接着剤組成物（樹脂層３）は、遊離ラジカルを発生する硬化剤及びラジカル重合性物質に替えて、エポキシ樹脂と潜在性硬化剤とを含有することもできる。すなわち、回路接続材料１は、エポキシ樹脂と潜在性硬化剤とを含む接着剤組成物と、導電粒子８とを含有することができる。回路接続材料１が加熱されたときにエポキシ樹脂の硬化により接着剤組成物において架橋構造が形成され、回路接続材料１の硬化物が形成される。この場合、回路接続材料１は、エポキシ硬化型の接着剤として機能する。
　エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ、Ｆ、ＡＤ等のビスフェノールのグリシジルエーテルであるビスフェノール型エポキシ樹脂及びフェノールノボラック又はクレゾールノボラックから誘導されるエポキシノボラック樹脂が代表的なエポキシ樹脂である。その他の例として、ナフタレン骨格を有するナフタレン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂及び複素環式エポキシ樹脂が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合して用いられる。
　上記エポキシ樹脂の中でも、ビスフェノール型エポキシ樹脂が分子量の異なるグレードが広く入手可能で、接着性や反応性等を任意に設定できることから好ましい。ビスフェノール型エポキシ樹脂の中でも、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が特に好ましい。ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の粘度は低く、フェノキシ樹脂との組み合わせて用いることにより、回路接続材料１の流動性を容易に広範囲に設定できる。また、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂は、回路接続材料１に良好な粘着性を付与し易いという利点も有する。
　不純物イオン（Ｎａ＋、Ｃｌ－等）濃度又は加水分解性塩素が３００ｐｐｍ以下であるエポキシ樹脂を用いることが、エレクトロンマイグレーション防止のために好ましい。
　潜在性硬化剤としては、エポキシ樹脂を硬化させることができるものであればよい。また、潜在性硬化剤は、エポキシ樹脂と反応して架橋構造中に取り込まれる化合物であってもよいし、エポキシ樹脂の硬化反応を促進する触媒型硬化剤であってもよい。両者を併用することも可能である。
　触媒型硬化剤としては、例えば、エポキシ樹脂のアニオン重合を促進するアニオン重合型潜在性硬化剤、及びエポキシ樹脂のカチオン重合を促進するカチオン重合型潜在性硬化剤が挙げられる。
　アニオン重合型潜在性硬化剤としては、例えば、イミダゾール系、ヒドラジド系、三フッ素ホウ素－アミン錯体、アミンイミド、ポリアミンの塩、ジシアンジアミド及びこれらの変性物が挙げられる。イミダゾール系のアニオン重合型潜在性硬化剤は、例えば、イミダゾール又はその誘導体をエポキシ樹脂に付加して形成される。
　カチオン重合型潜在性硬化剤としては、例えば、エネルギー線照射によりエポキシ樹脂を硬化させる感光性オニウム塩（芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩等が主として用いられる）が好ましい。また、エネルギー線照射以外に加熱によって活性化しエポキシ樹脂を硬化させるものとして、脂肪族スルホニウム塩がある。この種の硬化剤は、速硬化性という特徴を有することから好ましい。
　これらの潜在性硬化剤を、ポリウレタン系、ポリエステル系等の高分子物質、ニッケル、銅等の金属薄膜及びケイ酸カルシウム等の無機物で被覆してマイクロカプセル化したものは、可使時間が延長できるため好ましい。
　潜在性硬化剤の配合量は、エポキシ樹脂１００質量部に対して３０～６０質量部であることが好ましく、４０～５５質量部であることがより好ましい。潜在性硬化剤の配合量が３０質量部以上であると回路接続材料１の硬化収縮による被着体に対する締め付け力が低下しにくくなる。その結果、導電粒子８と回路電極との接触が保持され、信頼性試験後の接続抵抗が抑制されやすくなる傾向にある。一方、潜在性硬化剤の配合量の６０質量部以内であると締め付け力が強くなりすぎないため、回路接続材料１の硬化物における内部応力が大きくなりにくく、接着強度の低下を抑制しやすくなる傾向にある。
　回路接続材料１がエポキシ樹脂系の接着剤である場合、フィルム形成材を含有することが好ましい。フィルム形成材は、液状物を固形化し構成組成物をフィルム形状とした場合に、そのフィルムの取扱いを容易とし、容易に裂けたり、割れたり、べたついたりしない機械的特性等を付与するものであり、通常の状態（常温常圧）でフィルムとしての取扱いができるものである。
　フィルム形成材として、上述した熱可塑性樹脂を用いることができ、接着性、相溶性、耐熱性及び機械的強度に優れることからフェノキシ樹脂を用いることが好ましい。
　フェノキシ樹脂は、２官能性フェノール類とエピハロヒドリンとを高分子化するまで反応させるか、又は２官能性エポキシ樹脂と２官能性フェノール類とを重付加させることにより得られる樹脂である。フェノキシ樹脂は、例えば、２官能性フェノール類１モルとエピハロヒドリン０．９８５～１．０１５モルとをアルカリ金属水酸化物等の触媒の存在下、非反応性溶媒中で４０～１２０℃の温度で反応させることにより得ることができる。
　また、フェノキシ樹脂としては、樹脂の機械的特性や熱的特性の観点からは、特に２官能性エポキシ樹脂と２官能性フェノール類との配合当量比をエポキシ基／フェノール水酸基＝１／０．９～１／１．１とし、アルカリ金属化合物、有機リン系化合物、環状アミン系化合物等の触媒の存在下、沸点が１２０℃以上のアミド系、エーテル系、ケトン系、ラクトン系、アルコール系等の有機溶剤中で、反応固形分が５０質量％以下の条件で５０～２００℃に加熱して重付加反応させて得たものが好ましい。
　２官能性エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂を用いることができる。２官能性フェノール類は２個のフェノール性水酸基を有するものであり、例えば、ハイドロキノン類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール化合物が挙げられる。
　フェノキシ樹脂は、ラジカル重合性の官能基により変性されていてもよい。フェノキシ樹脂は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
　さらに、回路接続材料１は、充填材、軟化材、促進剤、老化防止剤、着色剤、難燃化剤、チキソトロピック剤、カップリング剤及びイソシアネート類等を含有することもできる。充填材を含有した場合、接続信頼性等の向上が得られるので好ましい。充填材の最大径が導電粒子８の粒径未満であれば使用でき、配合量は、５～６０体積％の範囲が好ましい。５～６０体積％であれば信頼性向上の効果が維持されやすくなる。カップリング剤としては、ビニル基、アクリル基、アミノ基、エポキシ基、及びイソシアネート基含有物が、接着性の向上の点から好ましい。必要に応じて、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロキノン類などの重合禁止剤を適宜用いてもよい。
　本実施形態の回路接続材料は、上述のとおり回路電極同士を電気的に接続するために用いられる接着剤である。
　すなわち、本実施形態の接着剤は、接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、導電粒子は、ビッカース硬度３００～１０００の金属からなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、導電粒子の表面に凹凸が形成されている。本接着剤は、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料として応用できる。また、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料の製造のために応用できる。
　また、本実施形態の接着剤は、接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、導電粒子は、ニッケルからなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、導電粒子の表面に凹凸が形成されている。本接着剤は、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料として応用できる。また、対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料の製造のために応用できる。
　次に、回路接続材料１を用いた本実施形態の回路部材の接続構造について説明する。回路接続材料１は、半導体チップ、抵抗体チップ及びコンデンサチップ等のチップ部品、並びにプリント配線板のような、１又は２以上の回路電極（接続端子）を有する回路部材同士が接続された接続構造を形成するために好適に用いられる。
　図４は、回路部材の接続構造の一実施形態を示す断面図である。図４に示す回路部材の接続構造１００は、第１の回路基板１１及びこれの主面上に形成された第１の回路電極１３を有する第１の回路部材１０と、第２の回路基板２１及びこれの主面上に形成された、第２の回路電極２３を有し、第２の回路電極２３と第１の回路電極１３とが対向するように配置された第２の回路部材２０と、第１の回路部材１０及び第２の回路部材２０の間に介在する接続部１ａとを備える。
　接続部１ａは、回路接続材料１が硬化して形成された硬化物であり、導電粒子８を含んでいる。接続部１ａは、対向する第１の回路電極１３と第２の回路電極２３とが電気的に接続されるように、第１の回路部材１０と第２の回路部材２０とを接着している。対向する第１の回路電極１３と第２の回路電極２３とは、導電粒子８を介して電気的に接続されている。なお、接続部１ａが導電粒子８を含有していない場合でも、回路接続材料１を介して第１の回路電極１３と第２の回路電極２３とは電気的な接続が可能である。
　第１の回路基板１１は、ポリエステルテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂及びポリイミド樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の樹脂を含む樹脂フィルムである。第１の回路電極１３は、電極として機能し得る程度の導電性を有する材料（好ましくは金、銀、錫、白金族の金属及びインジウム－錫酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種）から形成されている。
　第２の回路基板２１は、半導体チップ類のシリコンやガリウム・ヒ素等や、ガラス、セラミックス、ガラス・エポキシ複合体、プラスチック等の絶縁基板で形成される多層配線板である。第２の回路電極２３は、導体部２３ａと、回路電極２３の表面のうち接続部１ａと接する部分を形成する被膜２３ｂとを有し、被膜２３ｂは導電粒子８の表面に形成された凹凸によって貫通されて電気的に接続していることが好ましい。導体部２３ａは回路電極２３が電極として機能し得る程度の導電性を有する材料（好ましくは金、銀、錫、白金族の金属及びインジウム－錫酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種）から形成されている。
　被膜２３ｂは、有機樹脂を含む材料からなる被膜であり、イミダゾール化合物等の有機樹脂を含むことが好ましい。被膜２３ｂは、第２の回路基板２１をＯＳＰ（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｏｌｄｅｒａｂｉｌｉｔｙ　Ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｖｅ）処理することで形成される。ここで、ＯＳＰ処理とは、水溶性プリフラックスとも呼ばれる基板の処理方法であり、一般には、イミダゾール化合物を含む溶液で基板を処理することでＯＳＰ膜を形成している。イミダゾール化合物を含む被膜とは、イミダゾール系誘導体と金属から生じた錯体が、電極表面上でお互いに結合することによって形成された膜である。すなわち、イミダゾール化合物を含む被膜は、回路電極が形成された基板を、イミダゾール化合物を含む溶液でＯＳＰ処理することにより形成できる。イミダゾール化合物としては、耐熱性の観点からベンズイミダゾール系誘導体が好適に用いられる。ＯＳＰ処理は、例えば、市販されているものとしては、四国化成（株）製の商品名タフエースＦ２、Ｆ２（ＬＸ）、又は（株）三和研究所製ドーコートＧＶＩＩ、又はＥｎｔｈｏｎｅ．Ｉｎｃ製Ｅｎｔｅｋ１０６Ａ、１０６Ａ（Ｘ）、又はメック（株）製メックシールＣＬ－５８２４Ｓ、ＣＬ－５０１８、ＣＬ－５０１８Ｓを用いて行うことができる。
　本実施形態に係る回路接続材料は、第１及び第２の回路電極のうち少なくとも一方が、有機樹脂を含む材料からなる被膜を有している回路部材の接続に用いることができる。なお、図５に示す回路部材の接続構造の一実施形態を示す断面図のように、第２の回路電極２３だけでなく、第１の回路電極１３が、導体部１３ａと、回路電極１３の表面のうち接続部１ａと接する部分を形成する被膜１３ｂとを有してもよく、第１の回路電極１３の被膜１３ｂも導電粒子８の表面に形成された凹凸によって貫通されて電気的に接続していることが好ましい。被膜１３ｂは被膜２３ｂと同様の方法で形成される。
　本実施形態の回路部材の接続構造の製造方法は、第１の回路基板の主面上に第１の回路電極が形成された第１の回路部材と、第２の回路基板の主面上に第２の回路電極が形成された第２の回路部材とを、第１の回路電極及び第２の回路電極が対向するように配置し、対向配置した第１の回路電極と第２の回路電極との間に本実施形態のフィルム状回路接続材料を介在させた状態で全体を加熱及び加圧し、第１及び第２の回路電極が電気的に接続されるように第１の回路部材と第２の回路部材とを接続する工程を備える。
　回路部材の接続構造１００は、例えば、第１の回路部材１０と、上述のフィルム状の回路接続材料１と、第２の回路部材２０とを、第１の回路電極１３と第２の回路電極２３とが対峙するようにこの順に積層した積層体を加熱及び加圧することにより、第１の回路電極１３と第２の回路電極２３とが電気的に接続されるように第１の回路部材１０と第２の回路部材２０とを接続する製造方法によって、得られる。
　この製造方法においては、例えば、支持フィルム上に形成されているフィルム状の回路接続材料１を第２の回路部材２０上に貼り合わせた状態で加熱及び加圧して回路接続材料１を仮接着し、支持フィルムを剥離してから、第１の回路部材１０を、回路電極が対向するように位置合わせしながら載せて、積層体を準備することができる。接続の際の加熱によって発生する揮発成分による接続への影響を防止するために、接続工程の前に回路部材を予め加熱処理しておくことが好ましい。
　上記積層体を加熱及び加圧する条件は、回路接続材料中の組成物の硬化性等に応じて、回路接続材料が硬化して十分な接着強度が得られるように、適宜調整される。また、回路接続材料中の組成物に応じて、光照射で接続することもできる。
　接続構造を構成する回路部材が有する基板は、シリコン及びガリウム・ヒ素等の半導体チップ、並びに、ガラス、セラミックス、ガラス・エポキシ複合体、及びプラスチック等の絶縁基板であってもよい。
　以下、本発明の内容を、実施例を用いてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（１）回路接続材料の作製
（１－１）接着剤組成物を構成する各成分の準備
「パーヘキサ２５Ｏ」：２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイル）ヘキサン（日本油脂製、商品名）
「ＵＮ５５００」：ウレタンアクリレートオリゴマー（根上工業製、商品名）
「ＤＣＰ－Ａ」：ジシクロペンタジエン型ジアクリレート（東亞合成製、商品名）
「Ｍ－２１５」：イソシアヌル酸ＥＯ変成ジアクリレート（東亞合成製、商品名）
「Ｐ－２Ｍ」：２－メタクリロイロキシエチルアシッドホスフェート（共栄社化学製、商品名）
「ＨＸ３９４１ＨＰ」：アニオン重合型潜在性硬化剤含有エポキシ樹脂（イミダゾール系マイクロカプセル型硬化剤を３５質量％含有、旭化成ケミカルズ製、商品名）
「ＵＲ－８２００」：ポリエステルウレタン（東洋紡績製、商品名）
「ＥＶ４０Ｗ」：エチレン－酢酸ビニル共重合体（三井・デュポンポリケミカル製、商品名）
「ＰＫＨＣ」：ビスフェノールＡ型フェノキシ樹脂（重量平均分子量４５０００、インケム・コーポレーション製、商品名）
「アクリルゴムＡ」：ブチルアクリレート４０質量部－エチルアクリレート３０質量部－アクリロニトリル３０質量部－グリシジルメタクリレート３質量部の共重合体（重量平均分子量約８５万）
「ＳＨ６０４０」：シランカップリング剤（γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、東レ・ダウコーニング・シリコーン製、商品名）
（１－２）導電粒子の準備
　「導電粒子Ａ」として、表面に複数の凹凸が形成されたＮｉ粒子からなる核体と、該核体に金めっきを施して形成された金からなる最表層とを有する、平均粒径１０μｍの導電粒子を準備した。「導電粒子Ｂ」として、表面に複数の凹凸が形成されたＮｉ粒子からなる核体と、該核体にパラジウムめっきを施して形成された金からなる最表層とを有する、平均粒径１０μｍの導電粒子を準備した。また、「導電粒子Ｃ」として、球状のＮｉ粒子からなる核体と、該核体に金めっきを施して形成された金からなる最表層とを有する、平均粒径１０μｍの導電粒子を準備した。「導電粒子Ｄ」として、球状のＮｉ粒子からなる核体と、該核体に金めっきを施して形成された金からなる最表層とを有する、平均粒径１０μｍの導電粒子を準備した。また、「導電粒子Ｅ」として、表面に凹凸が形成されたＮｉ粒子からなる核体のみを有する、平均粒径１０μｍの導電粒子を準備した。「導電粒子Ｆ」として、球状のＮｉ粒子である核体のみを有する、平均粒径１０μｍの導電粒子を準備した。ここで、表面に複数の凹凸が形成されたＮｉ粒子からなる核体は、ニッケル鉱石を一酸化炭素と２５℃環境下で反応させ、ニッケルカルボニル錯体を形成し、該ニッケルカルボニル錯体を１００℃で加熱し、一酸化炭素を脱離させ（カルボニル法）、得たものである。
（実施例１）
　「パーヘキサ２５Ｏ」の５０質量％炭化水素溶媒溶液８質量部（不揮発分換算で４質量部）、ラジカル重合性物質として、「ＵＮ５５００」の５０質量％トルエン溶液６０質量部（不揮発分換算で３０質量部）、「ＤＣＰ－Ａ」８質量部、「Ｍ－２１５」８質量部、「Ｐ－２Ｍ」２質量部、「ＵＲ－８２００」の３０質量％メチルエチルケトン／トルエン（＝５０／５０）溶液を１５０質量部（不揮発分換算で４５質量部）及び「ＥＶ４０Ｗ」の２０質量％トルエン溶液５０質量部（不揮発分換算で１０質量部）を配合し、更に、「導電粒子Ａ」１０質量部を配合した。この混合溶液をアプリケータでＰＥＴフィルム上に塗布し、７０℃１０分の熱風乾燥により、樹脂層の厚みが３５μｍであるフィルム状の回路接続材料を得た。
（実施例２）
　導電粒子として、導電粒子Ｂを１０質量部用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（実施例３）
　導電粒子として、導電粒子Ａを２０質量部用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（実施例４）
　「ＨＸ３９４１ＨＰ－ＳＳ」５０質量部、「ＰＫＨＣ」の４０質量％トルエン／酢酸エチル（＝５０／５０）溶液３７．５質量部（不揮発分換算で１５質量部）、「アクリルゴムＡ」の１０質量％トルエン／酢酸エチル（＝５０／５０）溶液３５０質量部（不揮発分換算で３５質量部）及び「ＳＨ６０４０」２質量部を配合し、更に、「導電粒子Ａ」１０質量部を配合した。この混合溶液をアプリケータでＰＥＴフィルム上に塗布し、７０℃１０分の熱風乾燥により、樹脂層の厚みが３５μｍであるフィルム状の回路接続材料を得た。
（実施例５）
　導電粒子として、導電粒子Ｂを１０質量部用いた以外は、実施例４と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（実施例６）
　導電粒子として、導電粒子Ａを２０質量部用いた以外は、実施例４と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（比較例１）
　導電粒子として、導電粒子Ｃを１０質量部用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（比較例２）
　導電粒子として、導電粒子Ｄを１０質量部用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（比較例３）
　導電粒子として、導電粒子Ｅを１０質量部用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（比較例４）
　導電粒子として、導電粒子Ｆを１０質量部用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（比較例５）
　導電粒子として、導電粒子Ｃを１０質量部用いた以外は、実施例４と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（比較例６）
　導電粒子として、導電粒子Ｄを１０質量部用いた以外は、実施例４と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（比較例７）
　導電粒子として、導電粒子Ｅを１０質量部用いた以外は、実施例４と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
（比較例８）
　導電粒子として、導電粒子Ｆを１０質量部用いた以外は、実施例４と同様にしてフィルム状の回路接続材料を得た。
　実施例１～６及び比較例１～８の回路接続材料の組成を質量部（不揮発分換算）で表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
（２）回路部材の接続構造の作製
（２－１）ＯＳＰ処理されたプリント配線板（ＰＷＢ）の作製
　ガラス・エポキシ多層プリント配線板上に、ライン幅１００μｍ、ピッチ４００μｍ、厚み３５μｍの銅回路電極を形成させた（これを以下「ＰＷＢ」という）。更にＰＷＢの銅回路電極表面に、ベンズイミダゾール化合物（四国化成（株）製、商品名「タフエース」）を用いてＯＳＰ処理をし、厚み０．１０～０．３２μｍのベンズイミダゾール系樹脂錯体の被膜を形成させた（これを以下「ＯＳＰ－ＰＷＢ」という）。
（２－２）ＯＳＰ処理されたフレキシブルプリント配線板（ＦＰＣ）の作製
　厚み２５μｍのポリイミドフィルム上に、ライン幅１００μｍ、ピッチ４００μｍ、厚み１８μｍの銅回路電極が直接形成されたフレキシブルプリント配線板（これを以下「ＦＰＣ」という）を用意した。これに上記ＯＳＰ－ＰＷＢと同様にして、ＯＳＰ処理を施し、厚み０．１０～０．３２μｍのベンズイミダゾール系樹脂錯体の被膜を形成させた（これを以下「ＯＳＰ－ＦＰＣ」という）。
（２－３）回路電極の接続（ＰＷＢとＦＰＣの接続）
　接続する前に、リフロー炉通過の模擬処理として、ＯＳＰ－ＰＷＢ及びＯＳＰ－ＦＰＣを２５０℃のホットプレート上で３０秒間加熱処理した。ＯＳＰ－ＰＷＢ上に、上記のフィルム状の回路接続材料の接着面を貼り付けた後、７０℃、１ＭＰａで２秒間加熱及び加圧して仮接続し、その後、ＰＥＴフィルムを剥離した。次に、ＯＳＰ－ＦＰＣの回路電極とＯＳＰ－ＰＷＢの回路電極とが向かい合うように位置合わせした後、実施例１～３及び比較例１～４については１６０℃、４ＭＰａで６秒間加熱及び加圧した。また、実施例４～６及び比較例５～８については１７０℃、４ＭＰａで２０秒間加熱した。ＦＰＣとＰＷＢとの基板間の幅は２ｍｍであった。
（３）回路部材の接続構造の評価
（３－１）接続抵抗の測定
　作製した接続構造の回路接続部を含む回路間の抵抗値を、デジタルマルチメータを用いて４端子法で測定した。接続抵抗の測定は、接続直後、８５℃、８５％ＲＨの恒温恒湿槽中に１０００時間保持する高温高湿処理を行った後、及び、－４０℃～＋１００℃の熱衝撃試験１０００サイクル処理を行った後にそれぞれ測定した。信頼性試験後の４端子法による接続抵抗が１００ｍΩ以下の範囲を良好と判断した。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示すように、実施例１～６の回路接続材料は、高温高湿処理後及び熱衝撃試験後のいずれにおいても接続抵抗の上昇が小さく、接続信頼性に優れることが確認された。一方、比較例１～８の回路接続材料は、高温高湿処理後及び熱衝撃試験後のいずれにおいても１００ｍΩを超える接続抵抗を示し、接続信頼性に劣っていた。
　本発明によれば、短時間での硬化が可能であり、かつ、ＯＳＰ処理された基板に適用した場合に高い接続信頼性を与える回路接続材料、回路部材の接続構造及び回路部材の接続構造の製造方法を提供することができる。
　１…回路接続材料、１ａ…接続部、３…樹脂層、８…導電粒子、１０…第１の回路部材、１１…第１の回路基板、１３…第１の回路電極、２０…第２の回路部材、２１…第２の回路基板、２３…第２の回路電極、２３ａ…導体部、２３ｂ…被膜、１００…回路部材の接続構造。

Claims (21)

  1. 　対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料であって、
    　接着剤組成物と、導電粒子とを含有し、
    　前記導電粒子は、ビッカース硬度３００～１０００の金属からなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、前記導電粒子の表面に凹凸が形成されている、回路接続材料。
  2. 　対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料であって、
    　接着剤組成物と、導電粒子とを含有し、
    　前記導電粒子は、ニッケルからなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、前記導電粒子の表面に凹凸が形成されている、回路接続材料。
  3. 　前記凹凸における高さの差が７０ｎｍ～２μｍである、請求項１又は２記載の回路接続材料。
  4. 　前記接着剤組成物が、ラジカル重合性物質と、加熱により遊離ラジカルを発生する硬化剤とを含む、請求項１～３のいずれか一項記載の回路接続材料。
  5. 　前記接着剤組成物が、エポキシ樹脂と、潜在性硬化剤とを含む、請求項１～３のいずれか一項記載の回路接続材料。
  6. 　前記対向する回路電極のうち少なくとも一方が、イミダゾール化合物を含む被膜を有する、請求項１～５のいずれか一項記載の回路接続材料。
  7. 　第１の回路基板の主面上に第１の回路電極が形成された第１の回路部材と、
    　第２の回路基板の主面上に第２の回路電極が形成され、前記第２の回路電極が前記第１の回路電極と対向配置されるように配置された第２の回路部材と、
    　前記第１の回路基板と前記第２の回路基板との間に設けられ、前記第１及び前記第２の回路電極が電気的に接続されるように前記第１の回路部材と前記第２の回路部材とを接続する回路接続部と、
    を備えた回路部材の接続構造であって、
    　前記回路接続部が、請求項１～６のいずれか一項記載のフィルム状回路接続材料の硬化物である、回路部材の接続構造。
  8. 　前記第１及び前記第２の回路電極のうち少なくとも一方が、イミダゾール化合物を含む被膜を有する、請求項７記載の接続構造。
  9. 　第１の回路基板の主面上に第１の回路電極が形成された第１の回路部材と、第２の回路基板の主面上に第２の回路電極が形成された第２の回路部材とを、前記第１の回路電極及び前記第２の回路電極が対向するように配置し、対向配置した前記第１の回路電極と前記第２の回路電極との間に請求項１～６のいずれか一項に記載のフィルム状回路接続材料を介在させた状態で全体を加熱及び加圧し、前記第１及び前記第２の回路電極が電気的に接続されるように前記第１の回路部材と前記第２の回路部材とを接続する工程を備える、回路部材の接続構造の製造方法。
  10. 　接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、
    　前記導電粒子は、ビッカース硬度３００～１０００の金属からなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、前記導電粒子の表面に凹凸が形成されている、接着剤の、
    　対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料としての応用。
  11. 　接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、
    　前記導電粒子は、ニッケルからなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、前記導電粒子の表面に凹凸が形成されている、接着剤の、
    　対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料としての応用。
  12. 　前記凹凸における高さの差が７０ｎｍ～２μｍである、請求項１０又は１１記載の応用。
  13. 　前記接着剤組成物が、ラジカル重合性物質と、加熱により遊離ラジカルを発生する硬化剤とを含む、請求項１０～１２のいずれか一項記載の応用。
  14. 　前記接着剤組成物が、エポキシ樹脂と、潜在性硬化剤とを含む、請求項１０～１２のいずれか一項記載の応用。
  15. 　前記第１及び前記第２の回路電極のうち少なくとも一方が、イミダゾール化合物を含む被膜を有する、請求項１０～１４のいずれか一項記載の応用。
  16. 　接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、
    　前記導電粒子は、ビッカース硬度３００～１０００の金属からなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、前記導電粒子の表面に凹凸が形成されている、接着剤の、
    　対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料の製造のための応用。
  17. 　接着剤組成物と、導電粒子とを含有する接着剤であり、
    　前記導電粒子は、ニッケルからなる核体と、該核体の表面を被覆する貴金属からなる最表層とを有する、平均粒径が５～２０μｍの塊状の粒子であり、前記導電粒子の表面に凹凸が形成されている、接着剤の、
    　対向する回路電極同士を電気的に接続するための回路接続材料の製造のための応用。
  18. 　前記凹凸における高さの差が７０ｎｍ～２μｍである、請求項１６又は１７記載の応用。
  19. 　前記接着剤組成物が、ラジカル重合性物質と、加熱により遊離ラジカルを発生する硬化剤とを含む、請求項１６～１８のいずれか一項記載の応用。
  20. 　前記接着剤組成物が、エポキシ樹脂と、潜在性硬化剤とを含む、請求項１６～１８のいずれか一項記載の応用。
  21. 　前記第１及び前記第２の回路電極のうち少なくとも一方が、イミダゾール化合物を含む被膜を有する、請求項１６～２０のいずれか一項記載の応用。
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