WO2012090822A1 - 有機電界発光装置 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an organic electroluminescence device (sometimes referred to as “organic EL device”, “organic electroluminescence device”, etc.).
- the organic electroluminescent device is a self-luminous display device and is expected to be used for displays and lighting.
- an organic electroluminescent display has advantages in display performance such as higher visibility than conventional CRTs and LCDs and no viewing angle dependency.
- the display can be made lighter and thinner.
- organic electroluminescence lighting can be reduced in weight and thickness, it has the potential to realize illumination in a shape that could not be realized by using a flexible substrate. Yes.
- the organic electroluminescent layer in the organic electroluminescent device has a laminated structure including a light emitting layer, a transparent electrode, and other layers. For this reason, emitted light having a critical angle or more determined by the refractive index of the organic electroluminescent layer and the refractive index of the output medium cannot be taken out to the air, and is totally reflected and confined inside the organic electroluminescent layer, resulting in a loss.
- the refractive index n of the organic electroluminescent layer is 1.8 (according to Non-Patent Document 1, the refractive index n of the organic electroluminescent layer is 1.7 to 1.85.
- the light extraction efficiency to the air is about 30 due to the difference between the refractive index of the organic electroluminescent layer and the refractive index of air.
- the remaining 70% of the light is confined inside the organic electroluminescent layer due to the difference in refractive index and cannot be emitted to the air.
- the refractive index of air is the smallest, and the angle of the light finally emitted is determined by the difference in refractive index between the organic electroluminescent layer and air.
- the extraction efficiency of the emitted light is determined, but the light totally reflected in the organic electroluminescent device is energy-distributed by the refractive index of each stack of the organic electroluminescent device. For example, as shown in FIG. 1A to FIG. 1D, the place where the light is totally reflected when the light propagates to the air changes depending on the relationship between the refractive index of each layer and the refractive index of the organic electroluminescent layer in the organic electroluminescent device.
- the first light transmission layer 105 is a transparent substrate
- the second light transmission layer 104 is a layer made of an adhesive or the like, and may be a protective layer.
- the refractive index (nel) of the organic electroluminescent layer 102 is 1.8
- the refractive index (n3) of the transparent electrode 103 such as ITO is about 2.0
- the organic electroluminescent layer 102 There is no total reflection between the transparent electrode 103 and the transparent electrode 103.
- the refractive index (n1) of the first light transmission layer 105 and the refractive index (n2) of the second light transmission layer 104 are smaller than the refractive index (nel) of the organic electroluminescent layer 102.
- the outer layer is smaller than the inner layer in this way, total reflection occurs at all the interfaces of the layers adjacent to the first light transmission layer 105 and the second light transmission layer 104.
- the refractive index of one of the first light transmission layer 105 and the second light transmission layer 104 is smaller than the refractive index of the organic electroluminescence layer 102, organic electroluminescence is obtained.
- the device has two or more total reflection interfaces. Therefore, in FIG. 1A, FIG. 1B and FIG. 1C, in order to improve the light extraction efficiency, the light extraction means must be arranged at each total reflection interface, and the light extraction means is provided at only one place among the total reflection interfaces. Even if it is arranged, it is insufficient to extract the total reflected light.
- the total efficiency of the light extraction means is a product of the efficiency of each light extraction means.
- the light extraction means extracts all incident light including total reflected light, and there is no possibility that the light extraction efficiency becomes 100% or 100% or more. Therefore, the more light extraction means, the more organic The light extraction efficiency of the electroluminescent device is expected to be low.
- a new total reflection interface may increase unless the relative relationship between the refractive index of the light extraction means and the organic electroluminescent layer is taken into consideration.
- FIG. 1D when the refractive index of the first light transmissive layer 105 and the second light transmissive layer 104 is higher than the refractive index of the organic electroluminescent layer 102, all the light emitted from the organic electroluminescent layer 102 is adjacent to the air.
- the light extraction efficiency can be improved by placing the light extraction means between the first light transmission layer 105 and the air, and optimizing the light extraction means. A high light extraction efficiency can be expected.
- FIG. 2A to 2D show that light emitted from the organic electroluminescent layer enters the light extraction means and is extracted to the outside.
- the refractive index of the organic electroluminescent layer is equal to or higher than the refractive index of the light extraction means.
- FIG. 2A shows a case where the light extraction means is a fine concavo-convex structure 106.
- the light emitted from the organic electroluminescent layer 102 depends on the diffraction efficiency depending on the wavelength and angle of light incident on the fine concavo-convex structure 106 and the fine concavo-convex structure. While being able to radiate, the light originally emitted into the air is also converted into light that cannot be emitted at a constant rate.
- FIG. 2B shows a case where the light extraction means is a lens (lens array) 107.
- the angle of the light incident on the lens is converted with a certain probability by the lens structure, and it is divided into whether it travels to the air or is reflected by the organic electroluminescent device.
- the light extraction means is a prism (prism array) 108.
- the light emitted from the organic electroluminescent layer 102 enters the prism 108, and the radiation angle of the light is converted by characteristics such as the inclination angle and apex angle of the slope of the prism, and the light is emitted to the air, or is applied to the organic electroluminescent device.
- the light extraction means is the fine particle layer 109.
- the light incident on the polymer is scattered by the fine particles due to the difference in refractive index between the fine particles and the polymer, and the light scattering pattern and the scattering efficiency are determined according to the light distribution of the incident light and the characteristics of the fine particles and the polymer.
- the totally reflected light that cannot originally be emitted to the air is converted into light that can be emitted and emitted to the air.
- sufficient improvement in light extraction efficiency cannot be achieved only with various light extraction means such as lenses, lens arrays, prisms, prism arrays, fine concavo-convex structures, and fine particle layers.
- the light distribution of the light incident on the light extraction means also affects the light extraction efficiency of the organic electroluminescence device.
- the light extraction efficiency by the light extraction means is maximized.
- the light emitted from the organic electroluminescence device cannot be an extreme light distribution, but the light distribution of the light incident on the light extraction means needs to be optimized.
- the light incident from the organic electroluminescent layer enters the structure and is re-radiated from the analysis of the interaction of light with the lens, lens array, prism, prism array, fine uneven structure, fine particle layer, etc.
- the light distribution of light emitted to the next medium is different from the light distribution of incident light, and the light distribution of incident light is converted by these structures. These structures can also be used as light distribution distribution conversion means.
- the difference from the other light distribution distribution conversion means in the fine particle layer Since the fine concavo-convex structure, lens, and prism use the difference in refractive index of the interface, the refractive index of the incident side medium and the refractive index of the outgoing side medium cannot be the same. In order to prevent conversion and total reflection, the refractive index on the incident side of the fine concavo-convex structure, lens, prism, etc. is equal to or higher than the refractive index of the organic electroluminescent layer, and the refractive index of the output side medium is incident. It must be higher than the refractive index of the side medium.
- the fine particle layer since the difference in refractive index between the fine particle and the polymer is used, there is no limitation as described above, and the refractive index of the polymer on the exit side and the incident side medium may be the same. Good. Therefore, it is not necessary to use a material with a higher refractive index than the organic electroluminescent layer, and the variety of fine particles is abundant. As described with reference to FIGS. 2A to 2D, when the light distribution of light emitted from the organic electroluminescent layer is appropriately converted, further light extraction efficiency can be expected.
- the fine particle layer is preferably used as a light distribution conversion member for light emitted from the organic electroluminescent layer, and the fine structure such as a prism is preferably used as a light extraction member.
- any light extraction means there is light that changes in the light emission angle and returns into the organic electroluminescent device.
- the reflective electrode of the organic electroluminescent device is used to reflect this light and re-enter the light extraction means. Since the reflectivity of the reflective electrode of the organic electroluminescent device has a significant effect on the light extraction, a reflective electrode having a high reflectivity is required for the organic electroluminescent layer.
- Patent Documents 1 to 3 do not clearly show, but from the viewpoint of the layer configuration, layer material, etc., the total reflection interface exists only at the interface with air.
- An organic electroluminescent device is disclosed.
- the light extraction means includes a fine particle layer, a lens, a prism, etc., but in order to obtain a sufficient light extraction effect, use of the light distribution conversion means, characteristics of each means, In particular, no consideration has been given to the synergistic effect of light scattering efficiency by fine particle scattering (as light distribution conversion means) and other means. In addition, the study on the reflective electrode is insufficient.
- Patent Document 4 proposes an organic electroluminescent device in which a volume diffuser (fine particle layer) and a microstructure (prism layer) are combined.
- a volume diffuser fine particle layer
- a microstructure microstructure
- an object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device that is excellent in external extraction efficiency of emitted light, and can achieve low power consumption and long life.
- the present inventors have intensively studied, and as a result, the light distribution in the organic electroluminescent device is analyzed.
- substrate mode confined in the transparent substrate due to the refractive index difference between the transparent substrate and air.
- the optimum light extraction means is required.
- each light extraction means does not have a possibility to extract all incident light and make the efficiency 100%
- the total efficiency of a large number of light extraction means is the product of the efficiency of each light extraction means. It is expected that the more light extraction means, the lower the light extraction efficiency of the element.
- a new total reflection interface increases unless the relative relationship between the refractive index of the light extraction means and the organic electroluminescent layer is taken into consideration. There is also a problem that the light distribution of light emitted from the organic electroluminescent layer is not the optimal light distribution of each light extraction means.
- an organic electroluminescent device having a configuration in which one interface where total internal reflection occurs is provided.
- the light extraction means is arranged in such an organic electroluminescent device, Arranging in one place so as not to increase the total reflection interface, using a combination of a light extraction member and a light distribution conversion member as a light extraction means, preferably a fine particle layer as a light distribution conversion member, and a light extraction member
- a prism array is extremely effective in improving the light extraction efficiency.
- the present invention is based on the above findings by the present inventors, and means for solving the above problems are as follows. That is, ⁇ 1> An organic electroluminescent device having at least a reflective electrode, an organic electroluminescent layer, a transparent substrate, and light extraction means in this order, The organic light emitting device is characterized in that the light extraction means includes a light extraction member and a light distribution conversion member. ⁇ 2> The organic electroluminescence device according to ⁇ 1>, wherein the light distribution conversion member is any one of a prism, a prism array, a lens, a lens array, a fine uneven structure, and a fine particle layer.
- ⁇ 3> The organic electroluminescence device according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 2>, wherein the light distribution conversion member is a fine particle layer containing fine particles and a polymer.
- the light distribution conversion member is a fine particle layer containing fine particles and a polymer.
- the light extraction member is any one of a prism, a prism array, a lens, a lens array, a fine concavo-convex structure, and a fine particle layer.
- ⁇ 5> The organic electroluminescence device according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the light extraction member is any one of a prism and a prism array.
- the light extraction member is a prism layer composed of either a prism or a prism array
- the light distribution conversion member is a fine particle layer containing fine particles and a polymer
- ⁇ 8> The organic electroluminescence device according to ⁇ 7>, wherein the light extraction member / light distribution conversion member contains fine particles and a polymer in a prism layer including any one of a prism and a prism array.
- ⁇ 9> The organic electroluminescence device according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein one interface where total internal reflection occurs is one.
- ⁇ 10> The organic electroluminescent device according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, wherein the reflective electrode is made of silver.
- an organic electroluminescent device that can solve the above-mentioned conventional problems, is excellent in external extraction efficiency of emitted light, and can achieve low power consumption and long life.
- FIG. 1A is a schematic diagram showing the relationship between the refractive index of each layer of an organic electroluminescent device and the reflection of light (part 1).
- FIG. 1B is a schematic diagram showing the relationship between the refractive index of each layer of the organic electroluminescent device and the reflection of light (part 2).
- FIG. 1C is a schematic diagram showing the relationship between the refractive index of each layer of the organic electroluminescent device and the reflection of light (part 3).
- FIG. 1D is a schematic diagram showing the relationship between the refractive index of each layer of the organic electroluminescent device and the reflection of light (part 4).
- FIG. 1A is a schematic diagram showing the relationship between the refractive index of each layer of an organic electroluminescent device and the reflection of light (part 1).
- FIG. 1B is a schematic diagram showing the relationship between the refractive index of each layer of the organic electroluminescent device and the reflection of light (part 2).
- FIG. 1C is a schematic diagram showing the relationship between the
- FIG. 2A is a diagram showing the behavior of light emitted from the organic electroluminescent layer when the light extraction means has a fine concavo-convex structure.
- FIG. 2B is a diagram showing the behavior of light emitted from the organic electroluminescent layer when the light extraction means is a lens layer (lens array).
- FIG. 2C is a diagram showing the behavior of light emitted from the organic electroluminescent layer when the light extraction means is a prism layer (prism array).
- FIG. 2D is a diagram showing the behavior of light emitted from the organic electroluminescent layer when the light extraction means is a fine particle layer.
- FIG. 3A is a schematic diagram of a simulation model 1 of an organic electroluminescent device when there is no light extraction means used in the examples.
- FIG. 3B is a schematic diagram of a simulation model 2 of the organic electroluminescent device when the light extraction means used in the example is a fine particle layer.
- FIG. 3C is a schematic diagram of a simulation model 3 of the organic electroluminescent device when the light extraction means used in the example is a prism layer (prism array).
- FIG. 3D is a schematic diagram of a simulation model 4 in a case where the light extraction unit used in Example 1 is configured by integrating a light extraction member and a light distribution conversion member.
- FIG. 3E is a schematic diagram of a simulation model 5 in a case where the light extraction unit used in Example 2 is configured by integrating a light extraction member and a light distribution conversion member.
- FIG. 3B is a schematic diagram of a simulation model 2 of the organic electroluminescent device when the light extraction means used in the example is a fine particle layer.
- FIG. 3C is a schematic diagram of a simulation model 3 of the organic electroluminescent device when the light extraction means used in the
- FIG. 4 is a graph showing the relationship between the particle size of fine particles, the volume filling factor, and the increase multiple of the light extraction efficiency in Example 1.
- FIG. 5 is a partially enlarged view of FIG.
- FIG. 6 is a graph showing the relationship between the thickness of the fine particle layer and the increase multiple of the light extraction efficiency when the volume filling rate of the fine particles is 50% in Example 2.
- FIG. 7 is a graph showing the relationship between the thickness of the fine particle layer and the increase multiple of the light extraction efficiency when the volume filling rate of the fine particles is 30% in Example 2.
- FIG. 8 is a graph showing the relationship between the thickness of the fine particle layer and the increase multiple of the light extraction efficiency when the volume filling rate of the fine particles is 10% in Example 2.
- FIG. 9 is a schematic view showing the organic electroluminescence device produced in Example 3.
- FIG. 10 is a schematic view showing an organic electroluminescence device produced in Example 4.
- FIG. 11A is a schematic diagram showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a prism layer (prism array) and a light distribution conversion member is a lens layer (lens array).
- FIG. 11B is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a lens layer (lens array) and a light distribution conversion member is a lens layer (lens array).
- FIG. 11A is a schematic diagram showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a prism layer (prism array) and a light distribution conversion member is a lens layer (lens array).
- FIG. 11B is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a lens layer (lens array) and a light distribution conversion member is a
- FIG. 11C is a schematic diagram illustrating an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a combination of a fine concavo-convex structure and a light distribution conversion member is a lens layer (lens array).
- FIG. 11D is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a combination of a fine particle layer and a light distribution conversion member is a lens layer (lens array).
- FIG. 12A is a schematic diagram showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a prism layer (prism array) and a light distribution conversion member is a prism layer (prism array).
- FIG. 12B is a schematic diagram illustrating an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a lens layer (lens array) and a light distribution conversion member is a prism layer (prism array).
- FIG. 12C is a schematic diagram illustrating an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a combination of a fine concavo-convex structure and a light distribution conversion member is a prism layer (prism array).
- FIG. 12D is a schematic diagram illustrating an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a fine particle layer and a light distribution conversion member is a prism layer (prism array).
- FIG. 13A is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a prism layer (prism array) and a light distribution conversion member is a combination of a fine concavo-convex structure.
- FIG. 13B is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a combination of a lens layer (lens array) and a light distribution conversion member is a fine concavo-convex structure.
- FIG. 13C is a schematic diagram illustrating an organic electroluminescent device in which a light extraction member combines a fine uneven structure and a light distribution conversion member combines a fine uneven structure.
- FIG. 13D is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member combines a fine particle layer and a light distribution conversion member has a fine uneven structure.
- FIG. 14A is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member is a prism layer (prism array) and a light distribution conversion member is a fine particle layer.
- FIG. 14B is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which the light extraction member is a combination of a lens layer (lens array) and the light distribution conversion member is a fine particle layer.
- FIG. 14C is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which the light extraction member is a combination of a fine concavo-convex structure and the light distribution conversion member is a fine particle layer.
- FIG. 14D is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which the light extraction member is a fine particle layer and the light distribution conversion member is a fine particle layer.
- FIG. 15A is a schematic view showing an organic electroluminescence device in which a light extraction member and light distribution conversion member are integrated with a prism layer (prism array) and a fine particle layer.
- FIG. 15B is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member / light distribution conversion member is integrated with a lens layer (lens array) and a fine particle layer.
- FIG. 15C is a schematic view showing an organic electroluminescent device in which a light extraction member / light distribution conversion member is integrated with a fine concavo-convex structure and a fine particle layer.
- the organic electroluminescent device of the present invention comprises at least a reflective electrode, an organic electroluminescent layer, a transparent substrate, and a light extraction means in this order, and further comprises other members as necessary.
- the organic electroluminescent device is preferably a bottom emission type that emits light from the organic electroluminescent layer from the transparent substrate.
- the top emission type since light emitted from the organic electroluminescent layer must be transmitted, it is necessary to be transparent in the visible region (wavelength range of 400 nm to 700 nm).
- the organic compound is a silicone polymer, epoxy polymer, acrylic polymer, urethane polymer, etc .
- the inorganic compound is SiNx, SiON, SiO 2 , Al 2
- the bottom emission type is particularly preferable from the viewpoints of material selectivity and cost when forming an organic electroluminescent device, which can widely employ O 3 , TiO 2 layers, and the like.
- the light extraction means includes a light extraction member and a light distribution conversion member.
- the orientation conversion member is not particularly limited as long as it has a light orientation conversion function, and can be appropriately selected according to the purpose.
- a prism, a prism array (prism layer), a lens, a lens array ( Lens layer), fine concavo-convex structure, or fine particle layer is preferable.
- the light distribution conversion member is particularly preferably a fine particle layer containing fine particles and a polymer in terms of ease of manufacture and flexibility.
- the prism is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.
- the ridge lines extend in one direction, and the ridge lines are parallel to each other at a predetermined interval in another direction orthogonal to the one direction.
- the prism array (prism layer) can be produced by an imprint method.
- a UV imprint resin TiO 2 ultrafine particles and polystyrene scattering particles are dispersed as ultrafine particles to form an imprint material, and UV imprint is performed with a silica mold having a release agent applied to the surface. Can be produced.
- the prism height D is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.05 mm to 1 mm.
- the width W of the prism is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.05 mm to 4 mm.
- the lens array (lens layer) can be produced by an imprint method.
- a UV imprint resin TiO 2 ultrafine particles and polystyrene scattering particles are dispersed as ultrafine particles to form an imprint material, and UV imprinting is performed with a silica mold having a release agent applied to the surface to form a lens array.
- the lens height T is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.05 mm to 2 mm.
- the diameter 2R of the lens is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.1 mm to 2 mm.
- the fine concavo-convex structure can be produced by an imprint method. For example, UV imprinting is performed using a silica mold in which TiO 2 ultrafine particles and polystyrene scattering particles are dispersed as ultrafine particles in an UV imprint resin to form an imprint material, and a release agent is applied to the surface. Next, after forming the fine concavo-convex structure, the fine concavo-convex structure can be produced by performing planarization with a UV imprint resin.
- the height h of the unevenness is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 0.3 mm to 3 mm.
- the width d of the unevenness is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 0.5 mm to 3 mm.
- the fine particle layer contains at least a polymer and fine particles, and further contains other components as necessary.
- the refractive index of the polymer in the fine particle layer is preferably different from the refractive index of the fine particles.
- a polymer having a refractive index equal to or higher than the refractive index of the organic electroluminescent layer contains fine particles having a refractive index different from that of the polymer, the light emitted from the organic electroluminescent layer to the polymer is fine. Each time it hits the light, the light is scattered due to the difference in refractive index between the polymer and the fine particles, and the light emission angle is converted. Is radiated from the transparent substrate to the air.
- the light having a high radiation angle is scattered in the direction of the reflective electrode, and when reflected by the reflective electrode, it is emitted again to the fine particle layer, and the radiation angle is converted. It is preferable in that it can improve the light extraction efficiency of the organic electroluminescent device.
- the fine particles are not particularly limited as long as the refractive index is different from the refractive index of the polymer of the fine particle layer, and can scatter light, and can be appropriately selected according to the purpose. It may be inorganic fine particles, and preferably contains two or more fine particles.
- Examples of the organic fine particles include polymethyl methacrylate beads, acrylic-styrene copolymer beads, melamine beads, polycarbonate beads, polystyrene beads, cross-linked polystyrene beads, polyvinyl chloride beads, and benzoguanamine-melamine formaldehyde beads.
- Examples of the inorganic fine particles include ZrO 2 , TiO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , ZnO, SnO 2 , and Sb 2 O 3 . Among these, TiO 2 , ZrO 2 , ZnO, and SnO 2 are particularly preferable.
- the refractive index of the fine particles is not particularly limited as long as it is different from the refractive index of the polymer of the fine particle layer, and can be appropriately selected according to the purpose, but is preferably 1.55 to 2.6. 58 to 2.1 is more preferable.
- the refractive index of the fine particles is determined by measuring the refractive index of the refractive liquid using, for example, an automatic refractometer (KPR-2000, manufactured by Shimadzu Corporation), and then a precision spectrometer (GMR-1DA, Shimadzu Corporation). ) And can be measured by the Shribsky method.
- the average particle size of the fine particles is preferably 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m, and more preferably 0.5 ⁇ m to 6 ⁇ m.
- the average particle diameter of the fine particles exceeds 10 ⁇ m, most of the light is forward scattered, and the ability to convert the angle of light by the scattered fine particles may be reduced.
- light having a high emission angle returns to the organic electroluminescent layer, is reflected by the reflective electrode, and re-radiates again to the fine particle layer.
- the size of the organic electroluminescent device is limited, and the organic electroluminescent layer and the reflective layer are reflected. The light extraction efficiency may decrease due to the absorption of the electrode.
- the average particle size of the fine particles is less than 0.5 ⁇ m, the wavelength becomes smaller than the wavelength of visible light, Mie scattering changes to the Rayleigh scattering region, the wavelength dependency of the scattering efficiency of the fine particles increases, and light emission It is expected that the chromaticity of the element will change greatly and the light extraction efficiency will decrease.
- the average particle diameter of the fine particles can be measured, for example, by an apparatus using a dynamic light scattering method such as Nanotrack UPA-EX150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd., or by image processing of an electron micrograph.
- the volume filling rate of the fine particles in the fine particle layer is preferably 20% to 70%, more preferably 30% to 65%. If the volume filling factor is less than 20%, the probability that light incident on the fine particle layer is scattered by the fine particles is small, and the ability to convert the light angle of the fine particle layer is small. If it is not thickened, the light extraction efficiency may decrease. Further, increasing the thickness of the fine particle layer may lead to an increase in cost. Furthermore, the light extraction efficiency may decrease due to increased backscattering. On the other hand, if the volume filling rate exceeds 70%, it may be close to close packing, and the characteristics of the fine particle layer may be difficult to control.
- the volume filling rate of the fine particles in the fine particle layer can be measured by, for example, a gravimetric method.
- the specific gravity of the particles is measured with a particle specific gravity measuring device (MARK3, manufactured by Union Engineering Co., Ltd.), and the weight of the fine particles is measured with an electronic balance (FZ-3000i, manufactured by A & D).
- a part of the produced fine particle layer is cut out, and the thickness of the fine particle layer is measured with a scanning electron microscope (S-3400N, manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.) to obtain the volume filling rate of the fine particles in the fine particle layer. it can.
- the refractive index of the polymer in the fine particle layer is equal to or higher than the refractive index of the organic electroluminescent layer, and is preferably 1.55 to 1.95.
- a high refractive index polymer a high refractive index composition in which the polymer is adjusted to a high refractive index with small refractive index fine particles is preferably used.
- the high refractive index composition contains the fine particles, small refractive index fine particles, and a matrix, and further contains a dispersant, a solvent, and other components as necessary.
- the refractive index of the high refractive index fine particles is preferably 1.8 to 2.8, more preferably 1.9 to 2.8.
- the average particle diameter of primary particles of the high refractive index fine particles is preferably 3 nm to 100 nm, more preferably 5 nm to 100 nm, and still more preferably 10 nm to 80 nm. If the refractive index of the high refractive index fine particles is 1.8 or more, the refractive index of the fine particle layer can be effectively increased, and if the refractive index is 2.8 or less, the particles are colored. It is preferable because it is not present.
- the average particle diameter of the primary particles of the high refractive index fine particles is 100 nm or less, it is preferable because the haze value of the formed fine particle layer is increased and the transparency of the layer is not impaired. If it is, it is preferable because a high refractive index is maintained.
- the particle diameter of the high refractive index fine particles is represented by an average primary particle diameter according to a transmission electron microscope (TEM) photograph. The average primary particle diameter is expressed as an average value of the maximum diameters of the respective fine particles. When the major axis diameter and the minor axis diameter are included, the average value of the major axis diameters of the respective fine particles is defined as the average primary particle diameter.
- the high refractive index fine particles include Ti, Zr, Ta, In, Nd, Sn, Sb, Zn, La, W, Ce, Nb, V, Sm, Y, and other oxides or composite oxides, sulfides. And the like.
- the main component means a component having the largest content (mass%) among the components constituting the particles.
- More preferable high refractive index fine particles are particles mainly composed of an oxide or composite oxide containing at least one metal element selected from Ti, Zr, Ta, In, and Sn.
- the high refractive index fine particles may contain various elements in the particles (hereinafter, such elements may be referred to as “containing elements”).
- the contained element include Li, Si, Al, B, Ba, Co, Fe, Hg, Ag, Pt, Au, Cr, Bi, P, and S.
- a contained element such as Sb, Nb, P, B, In, V, or halogen in order to increase the conductivity of the particles, and in particular, antimony oxide is contained in an amount of 5% by mass to 20%. Most preferred is a composition containing 1% by mass.
- the high refractive index fine particles are inorganic fine particles mainly composed of titanium dioxide containing at least one element selected from Co, Zr, and Al as contained elements (hereinafter also referred to as “specific oxide”). Is mentioned. Among these, Co is particularly preferable.
- the total content of Co, Al, and Zr is preferably 0.05% by mass to 30% by mass, more preferably 0.1% by mass to 10% by mass, and 0.2% by mass to 7% by mass with respect to Ti. Is more preferable, 0.3% by mass to 5% by mass is particularly preferable, and 0.5% by mass to 3% by mass is most preferable.
- the contained elements Co, Al, and Zr are present inside or on the surface of the high refractive index fine particles mainly composed of titanium dioxide. It is more preferable that it exists in the high refractive index fine particle mainly composed of titanium dioxide, and it is more preferable that it exists in both the inside and the surface. Among these contained elements, the metal element may exist as an oxide.
- composite oxidation of titanium element and at least one metal element selected from metal elements whose oxide has a refractive index of 1.95 or more.
- the composite oxide includes inorganic fine particles doped with at least one metal ion selected from Co ions, Zr ions, and Al ions (sometimes referred to as “specific multi-oxide”).
- metal element having a refractive index of the oxide of 1.95 or higher include Ta, Zr, In, Nd, Sb, Sn, and Bi. Among these, Ta, Zr, Sn, and Bi are particularly preferable.
- the content of the metal ions doped in the specific composite oxide is within a range not exceeding 25 mass% with respect to the total amount of metal [Ti + Met] constituting the composite oxide. From 0.05% by weight to 10% by weight, more preferably from 0.1% by weight to 5% by weight, and particularly preferably from 0.3% by weight to 3% by weight.
- the doped metal ion may exist as a metal ion or in any form of a metal atom, and may appropriately exist from the surface to the inside of the composite oxide. It is preferable to exist both on the surface and inside of the composite oxide.
- the high refractive index fine particles preferably have a crystal structure.
- the crystal structure is preferably composed mainly of rutile, a mixed crystal of rutile / anatase, and anatase, particularly preferably a rutile structure.
- the high refractive index fine particles of the specific oxide or the specific double oxide have a refractive index of 1.9 to 2.8, which is preferable.
- the refractive index is more preferably 2.1 to 2.8, still more preferably 2.2 to 2.8.
- a conventionally known method can be used as a method of doping the specific metal element or metal ion described above.
- methods described in JP-A-5-330825, JP-A-11-263620, JP-T-11-512336, European Patent No. 0335773, etc . ion implantation methods [for example, Shunichi Gonda, Ishikawa Junzo, Eiji Kamijo, “Ion Beam Applied Technology” CMC Co., Ltd., published in 1989, Yasushi Aoki, “Surface Science” 18 (5), 262, 1998, Shoichi Anbo, “Surface Science” 20 (2), p. 60, 1999, etc.].
- the high refractive index fine particles may be surface treated.
- the surface treatment is a modification of the surface of the particles using an inorganic compound and / or an organic compound, whereby the wettability of the surface of the high refractive index fine particles is adjusted to form fine particles in an organic solvent, Dispersibility and dispersion stability in the high refractive index composition are improved.
- inorganic compounds adsorbed physicochemically on the particle surface include silicon-containing inorganic compounds (such as SiO 2 ), aluminum-containing inorganic compounds [Al 2 O 3 , Al (OH) 3, etc.], and cobalt.
- organic compound used for the surface treatment conventionally known surface modifiers of inorganic fillers such as metal oxides and inorganic pigments can be used. For example, it is described in “Pigment dispersion stabilization and surface treatment technology / evaluation”, Chapter 1 (Technical Information Association, published in 2001).
- an organic compound having a polar group having an affinity for the surface of the high refractive index fine particles, and a coupling compound can be mentioned.
- the polar group having affinity with the surface of the high refractive index fine particles include a carboxy group, a phosphono group, a hydroxy group, a mercapto group, a cyclic acid anhydride group, an amino group, and the like.
- Compounds containing seeds are preferred.
- long chain aliphatic carboxylic acids eg, stearic acid, lauric acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, etc.
- polyol compounds eg, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, ECH (epichlorohydrin) modified glycerol Triacrylates, etc. ⁇
- phosphono group-containing compounds ⁇ for example, EO (ethylene oxide) -modified phosphoric acid triacrylates, etc. ⁇
- alkanolamines ⁇ for example, ethylenediamine EO adducts (5 mol), etc. ⁇ , and the like.
- the coupling compound examples include conventionally known organometallic compounds, and include silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminate coupling agents, and the like. Among these, a silane coupling agent is particularly preferable. Specifically, for example, compounds described in paragraph numbers [0011] to [0015] of JP-A No. 2002-9908 and JP-A No. 2001-310423 are exemplified. Two or more kinds of compounds used for these surface treatments can be used in combination.
- the high refractive index fine particles are also preferably fine particles having a core / shell structure in which a shell made of another inorganic compound is formed using the high refractive index fine particles as a core.
- the shell is preferably an oxide composed of at least one element selected from Al, Si, and Zr. Specific examples include the contents described in JP-A-2001-166104.
- the shape of the high refractive index fine particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, a spindle shape, and an indefinite shape.
- the high refractive index fine particles may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the high refractive index fine particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably in the range where the refractive index of the polymer can be 1.55 to 1.95.
- the matrix is preferably at least one of (A) an organic binder, (B) an organometallic compound containing a hydrolyzable functional group, and a partial condensate of this organometallic compound.
- organic binder As the organic binder (A), (1) a conventionally known thermoplastic resin, (2) A combination of a conventionally known reactive curable resin and a curing agent, or (3) a combination of a binder precursor (such as a curable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer described below) and a polymerization initiator. Binders to be used.
- a high refractive index composition is prepared from a dispersion containing the organic binder (1), (2) or (3), fine particles and a dispersant.
- This composition is applied onto a support to form a coating film, and then cured by a method according to the component for forming a binder to form a fine particle layer.
- the curing method is appropriately selected depending on the type of the binder component. For example, a crosslinking reaction or a polymerization reaction of a curable compound (for example, a polyfunctional monomer or a polyfunctional oligomer) by at least one of heating and light irradiation. The method of raising is mentioned. Among these, a method of forming a cured binder by crosslinking or polymerizing a curable compound by irradiating with light using the combination of (3) is preferable.
- the dispersing agent contained in the fine particle dispersion is subjected to a crosslinking reaction or a polymerization reaction simultaneously with or after the application of the high refractive index composition.
- the binder in the cured film produced in this way is, for example, a curable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer, which is a precursor of the dispersant, and the precursor of the binder undergoes a crosslinking or polymerization reaction, and the binder has an anion of the dispersant. It becomes a form in which a sex group is incorporated. Furthermore, since the binder in the cured film has a function of maintaining the dispersion state of the high refractive index fine particles, the crosslinked or polymerized structure imparts a film forming ability to the binder and contains the high refractive index fine particles. The physical strength, chemical resistance, and weather resistance in the cured film can be improved.
- thermoplastic resin (A-1) There is no restriction
- a polystyrene resin a polyester resin, a cellulose, a polyether resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, salt
- vinyl-acid vinyl copolymers examples include vinyl-acid vinyl copolymers, polyacrylic resins, polymethacrylic resins, polyolefin resins, urethane resins, silicone resins, and imide resins.
- thermosetting resin is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
- phenol resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin examples thereof include an epoxy resin, an amino alkyd resin, a melamine-urea cocondensation resin, a silicon resin, and a polysiloxane resin.
- the ionizing radiation curable resin is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- radical polymerizable unsaturated group ⁇ (meth) acryloyloxy group, vinyloxy group, styryl group, vinyl group, etc.
- a resin having a functional group such as a cationically polymerizable group (epoxy group, thioepoxy group, vinyloxy group, oxetanyl group, etc.), for example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, (meth) acrylic resin, Examples thereof include epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resins, polybutadiene resins, and polythiol polyene resins.
- a crosslinking agent epoxy compound, polyisocyanate compound, polyol compound, polyamine compound, melamine compound, etc.
- polymerization initiator azobis compound, organic peroxide compound, organic halogen compound
- curing agents such as onium salt compounds and UV photoinitiators such as ketone compounds
- polymerization accelerators organic metal compounds, acid compounds, basic compounds, etc.
- Specific examples include compounds described by Fuzo Yamashita and Tosuke Kaneko “Crosslinking Agent Handbook” (Taiseisha, published in 1981).
- the functional group of the photocurable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer that is the precursor of the binder may be a radical polymerizable functional group or a cationic polymerizable functional group.
- radical polymerizable functional group examples include ethylenically unsaturated groups such as (meth) acryloyl group, vinyloxy group, styryl group, and allyl group.
- ethylenically unsaturated groups such as (meth) acryloyl group, vinyloxy group, styryl group, and allyl group.
- a (meth) acryloyl group is preferable, and a polyfunctional monomer containing two or more radical polymerizable groups in the molecule is particularly preferable.
- the radical polymerizable polyfunctional monomer is preferably selected from compounds having at least two terminal ethylenically unsaturated bonds. Among these, compounds having 2 to 6 terminal ethylenically unsaturated bonds in the molecule are particularly preferable. Such a compound group is widely known in the polymer material field, and these can be used without any particular limitation. These can have chemical forms such as monomers, prepolymers (ie, dimers, trimers and oligomers) or mixtures thereof, and copolymers thereof.
- radical polymerizable monomer examples include unsaturated carboxylic acids (for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.), esters thereof, amides, and the like.
- unsaturated carboxylic acids for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.
- esters thereof esters thereof, amides, and the like.
- an ester of an unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyhydric alcohol compound, and an amide of an unsaturated carboxylic acid and an aliphatic polyamine compound are particularly preferable.
- a dehydration condensation reaction product with an acid or the like is also preferably used.
- a reaction product of an unsaturated carboxylic acid ester or amide having an electrophilic substituent such as an isocyanate group or an epoxy group with a monofunctional or polyfunctional alcohol, amine or thiol is also suitable.
- a compound group in which an unsaturated phosphonic acid, styrene, or the like is substituted for the unsaturated carboxylic acid may be used.
- Examples of the aliphatic polyhydric alcohol compound include alkanediol, alkanetriol, cyclohexanediol, cyclohexanetriol, inositol, cyclohexanedimethanol, pentaerythritol, sorbitol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, glycerin, diglycerin and the like.
- Examples of polymerizable ester compounds (monoesters or polyesters) of these aliphatic polyhydric alcohol compounds and unsaturated carboxylic acids include, for example, compounds described in paragraph numbers [0026] to [0027] of JP-A No. 2001-139663. Is mentioned.
- polymerizable esters include, for example, vinyl alcohol, allyl methacrylate, allyl acrylate, aliphatic alcohols described in JP-B-46-27926, JP-B-51-47334, JP-A-57-196231, and the like. Those having an aromatic skeleton as described in JP-A-2-226149 and those having an amino group as described in JP-A-1-165613 are also preferably used.
- polymerizable amides formed from aliphatic polyvalent amine compounds and unsaturated carboxylic acids include methylene bis (meth) acrylamide, 1,6-hexamethylene bis (meth) acrylamide, and diethylenetriamine tris (meth) acrylamide. And xylylene bis (meth) acrylamide, and those having a cyclohexylene structure described in JP-B-54-21726.
- a vinylurethane compound containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule Japanese Patent Publication No. 48-41708
- urethane acrylates Japanese Patent Publication No. 2-16765
- an ethylene oxide skeleton Urethane compounds Japanese Examined Patent Publication No. 62-39418, etc.
- polyester acrylates Japanese Examined Patent Publication No. 52-30490, etc.
- Curable monomers and oligomers can also be used. Two or more kinds of these radical polymerizable polyfunctional monomers may be used in combination.
- a cationically polymerizable group-containing compound (hereinafter also referred to as “cationic polymerizable compound” or “cationic polymerizable organic compound”) that can be used for forming the polymer of the fine particle layer will be described.
- any compound that undergoes a polymerization reaction and / or a crosslinking reaction when irradiated with an active energy ray in the presence of an active energy ray-sensitive cationic polymerization initiator can be used.
- examples thereof include a compound, a cyclic thioether compound, a cyclic ether compound, a spiro orthoester compound, a vinyl hydrocarbon compound, and a vinyl ether compound.
- the cationically polymerizable organic compound may be used alone or in combination of two or more.
- the number of cation polymerizable groups in one molecule is preferably 2 to 10, and more preferably 2 to 5.
- the average molecular weight of the compound is preferably 3,000 or less, more preferably 200 to 2,000, and still more preferably 400 to 1,500. If the average molecular weight is not less than the lower limit value, there will be no inconvenience such as volatilization in the film forming process, and if it is not more than the upper limit value, the compatibility with the high refractive index composition is poor. This is preferable because problems such as
- Examples of the epoxy compound include aliphatic epoxy compounds and aromatic epoxy compounds.
- aliphatic epoxy compounds examples include polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, polyglycidyl esters of aliphatic long-chain polybasic acids, homopolymers and copolymers of glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate, and the like. be able to.
- epoxy compounds for example, monoglycidyl ethers of higher aliphatic alcohols, glycidyl esters of higher fatty acids, epoxidized soybean oil, butyl epoxide stearate, octyl epoxide stearate, epoxidized linseed oil, epoxidized polybutadiene, etc.
- alicyclic epoxy compound examples include polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols having at least one alicyclic ring, or unsaturated alicyclic rings (for example, cyclohexene, cyclopentene, dicyclooctene, tricyclodecene, etc. ) Cyclohexene oxide or cyclopentene oxide-containing compound obtained by epoxidizing the containing compound with a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
- a suitable oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
- Examples of the aromatic epoxy compound include mono- or polyglycidyl ethers of monovalent or polyvalent phenols having at least one aromatic nucleus, or alkylene oxide adducts thereof.
- Examples of the epoxy compound include compounds described in paragraphs [0084] to [0086] of JP-A No. 11-242101, and compounds described in paragraph numbers [0044] to [0046] of JP-A No. 10-158385. Compound etc. are mentioned.
- epoxy compounds aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are more preferable in consideration of fast curability.
- the said epoxy compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
- Examples of the cyclic thioether compound include compounds having a thioepoxy ring instead of the epoxy ring of the epoxy compound.
- Examples of the compound containing an oxetanyl group as a cyclic ether include compounds described in paragraph numbers [0024] to [0025] of JP-A No. 2000-239309. These compounds are preferably used in combination with an epoxy group-containing compound.
- Examples of the spiro orthoester compound include compounds described in JP 2000-506908 A.
- vinyl hydrocarbon compounds examples include styrene compounds, vinyl group-substituted alicyclic hydrocarbon compounds (vinyl cyclohexane, vinyl bicycloheptene, etc.), compounds described in the above radical polymerizable monomers, propenyl compounds ⁇ "J.
- the polyfunctional compound is preferably a compound containing in the molecule at least one selected from the radical polymerizable group and the cationic polymerizable group. Examples include compounds described in paragraphs [0031] to [0052] of JP-A-8-277320, compounds described in paragraph No. [0015] of JP-A-2000-191737, and the like. The compounds used in the present invention are not limited to these.
- radical polymerizable compound and cation polymerizable compound are preferably contained in a mass ratio (radical polymerizable compound: cation polymerizable compound) of 90:10 to 20:80. More preferably, it is contained in a ratio of 20 to 30:70.
- the polymerization initiator examples include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator.
- the polymerization initiator is preferably a compound that generates radicals or acids when irradiated with light and / or heat.
- the photopolymerization initiator preferably has a maximum absorption wavelength of 400 nm or less. Thus, the handling can be performed under a white light by setting the absorption wavelength to the ultraviolet region. A compound having a maximum absorption wavelength in the near infrared region can also be used.
- the compound that generates radicals refers to a compound that generates radicals by irradiation with light and / or heat, and initiates and accelerates polymerization of a compound having a polymerizable unsaturated group.
- a known polymerization initiator or a compound having a bond with a small bond dissociation energy can be appropriately selected and used.
- the radical generating compound may be used alone or in combination of two or more.
- Examples of the compound that generates radicals include organic peroxide compounds, thermal radical polymerization initiators such as azo polymerization initiators, organic peroxide compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-139663, etc.), amine compounds (Japanese Patent Publication No. 44). -20189), metallocene compounds (JP-A-5-83588, JP-A-1-304453, etc.), hexaarylbiimidazole compounds (US Pat. No. 3,479,185 etc.), disulfone compounds ( JP-A-5-239015, JP-A-61-166544, etc.), photo radical polymerization initiators such as organic halogenated compounds, carbonyl compounds, and organic boric acid compounds.
- thermal radical polymerization initiators such as azo polymerization initiators, organic peroxide compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-139663, etc.), amine compounds (Japanese Patent Publication No. 44). -20189), metal
- organic halogenated compound examples include Wakabayashi et al., “Bull. Chem. Soc Japan”, Vol. 42, page 2924 (1969), US Pat. 27830, M.M. P. Hutt, “J. Heterocyclic Chemistry”, Vol. 1 (No. 3), (1970) ”and the like, and in particular, an oxazole compound substituted with a trihalomethyl group: an s-triazine compound. More preferred are s-triazine derivatives in which at least one mono-, di- or trihalogen-substituted methyl group is bonded to the s-triazine ring.
- Examples of the carbonyl compound include, for example, “Latest UV Curing Technology”, pages 60 to 62 [published by Technical Information Association, 1991], paragraphs [0015] to [0016] of JP-A-8-134404, And compounds described in paragraph Nos. [0029] to [0031] of JP-A No. 11-217518.
- Examples of the carbonyl compound include benzoin compounds such as acetophenone, hydroxyacetophenone, benzophenone, thioxan, benzoin ethyl ether, and benzoin isobutyl ether, benzoin such as ethyl p-dimethylaminobenzoate and ethyl p-diethylaminobenzoate. Acid ester derivatives, benzyl dimethyl ketal, acylphosphine oxide and the like can be mentioned.
- organic borate compound examples include, for example, Japanese Patent Nos. 2764769 and 2002-116539, and Kunz, Martin, “Rad. Tech'98. Proceeding April 19-22, 1998, Chicago”. And the organic borate compounds described in the above. For example, the compounds described in JP-A-2002-116539, paragraphs [0022] to [0027] can be mentioned.
- organic boron compounds examples include JP-A-6-348011, JP-A-7-128785, JP-A-7-140589, JP-A-7-306527, and JP-A-7-292014. Specific examples include organoboron transition metal coordination complexes.
- the said radical generating compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
- the addition amount of the radical generating compound is preferably 0.1% by mass to 30% by mass, more preferably 0.5% by mass to 25% by mass, and more preferably 1% by mass to 20% by mass with respect to the total amount of the radical polymerizable monomer. Is more preferable. In the range of the addition amount, the high-refractive index composition has high polymerizability without problems with time.
- photoacid generator that can be used as a photopolymerization initiator
- examples of the photoacid generator include known compounds such as photoinitiators for photocationic polymerization, photodecolorants for dyes, photochromic agents, and known photoacid generators used in microresists. And mixtures thereof.
- examples of the photoacid generator include organic halogenated compounds, disulfone compounds, onium compounds, and the like. Among these, organic halogenated compounds and disulfone compounds are particularly preferable. Specific examples of the organic halogen compound and the disulfone compound are the same as those described for the compound generating the radical.
- onium compounds examples include diazonium salts, ammonium salts, iminium salts, phosphonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, arsonium salts, selenonium salts, and the like.
- paragraph numbers [0058] of JP-A-2002-29162 are listed. ] To [0059] and the like.
- An onium salt is preferably used as the acid generator.
- diazonium salts, iodonium salts, sulfonium salts, and iminium salts are particularly preferable from the viewpoint of photosensitivity at the start of photopolymerization, material stability of the compound, and the like.
- Examples of the onium salt include an amylated sulfonium salt described in paragraph [0035] of JP-A-9-268205, and paragraphs [0010] to [0011] of JP-A-2000-71366.
- photoacid generator examples include organic acids / organic halides described in JP-A-2002-29162, paragraphs [0059] to [0062], and photoacids having an o-nitrobenzyl type protecting group.
- examples thereof include compounds such as a generator and a compound that generates photosulfonic acid to generate sulfonic acid (such as iminosulfonate).
- the acid generator may be used alone or in combination of two or more.
- the addition amount of the acid generator is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, more preferably 0.5% by mass to 15% by mass, and more preferably 1% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the total cationically polymerizable monomer. % Is more preferable.
- the addition amount is preferable in the above range from the stability of the high refractive index composition, the polymerization reactivity, and the like.
- the high refractive index composition comprises 0.5% by mass to 10% by mass of the radical polymerization initiator or 1% by mass to 10% by mass of the cationic polymerization initiator with respect to the total mass of the radical polymerizable compound or the cationic polymerizable compound. %, Preferably 1% to 5% by weight of radical polymerization initiator, or more preferably 2% to 6% by weight of cationic polymerization initiator.
- the high refractive index composition may be used in combination with a conventionally known ultraviolet spectral sensitizer or chemical sensitizer when a polymerization reaction is performed by ultraviolet irradiation.
- these sensitizers include Michler's ketone, amino acids (such as glycine), and organic amines (such as butylamine and dibutylamine).
- the near-infrared spectral sensitizer used in combination may be a light-absorbing substance having an absorption band in at least a part of the wavelength region of 700 nm or more, and a compound having a molecular extinction coefficient of 10,000 or more is preferable. Further, it is preferable that the absorption is in the region of 750 nm to 1,400 nm and the molecular extinction coefficient is 20,000 or more. Further, it is more preferable that there is an absorption valley in the visible light wavelength region of 420 nm to 700 nm, and it is optically transparent.
- near infrared spectral sensitizer various pigments and dyes known as near infrared absorbing pigments and near infrared absorbing dyes can be used. Among these, it is preferable to use a conventionally known near-infrared absorber.
- Commercial dyes and literature ⁇ for example, “Chemical Industry”, May 1986, pages 45-51 “Near-infrared absorbing dyes”, “Development and market trends of functional dyes in the 1990s”, Chapter 2.3. (1990) CMC, “Special Function Dye” [edited by Ikemori and Pilatani, 1986, issued by CMC Co., Ltd.], J. Am. FABIAN, “Chem. Rev.”, Vol. 92, pp. 1197-1226 (1992) ⁇ , a catalog published in 1995 by Nippon Sensitive Dye Research Institute, and Exciton Inc. Can be used as well as known dyes described in laser dye catalogs and patents issued in 1989.
- organometallic compound examples include compounds composed of Si, Ti, Zr, Al, and the like.
- hydrolyzable functional group examples include an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a halogen atom, and a hydroxyl group. Among these, alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and a butoxy group are particularly preferable.
- a preferred organometallic compound is an organosilicon compound represented by the following general formula (2) and a partial hydrolyzate (partial condensate) thereof. In addition, it is a well-known fact that the organosilicon compound represented by the following general formula (2) is easily hydrolyzed and subsequently undergoes a dehydration condensation reaction.
- R 21 represents a substituted or unsubstituted aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms.
- Y 21 represents a halogen atom (a chlorine atom, a bromine atom, etc.), an OH group, an OR 22 group, or an OCOR 22 group.
- R 22 represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
- ⁇ represents an integer of 0 to 3, preferably 0, 1 or 2, particularly preferably 1. However, when ⁇ is 0, Y 21 represents an OR 22 group or an OCOR 22 group.
- the aliphatic group represented by R 21 preferably has 1 to 18 carbon atoms (for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, benzyl).
- the aryl group for R 21 include phenyl, naphthyl, anthranyl and the like, and a phenyl group is preferable.
- the substituent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- halogen fluorine, chlorine, bromine, etc.
- hydroxyl group mercapto group
- carboxyl group epoxy group
- alkyl group methyl, Ethyl, i-propyl, propyl, t-butyl, etc.
- aryl groups phenyl, naphthyl, etc.
- aromatic heterocyclic groups furyl, pyrazolyl, pyridyl, etc.
- alkoxy groups methoxy, ethoxy, i-propoxy, hexyloxy) Etc.
- aryloxy phenoxy etc.
- alkylthio group methylthio, ethylthio etc.
- arylthio group phenylthio etc.
- alkenyl group vinyl, 1-propenyl etc.
- alkoxysilyl group trimethoxysilyl, triethoxysilyl etc.
- substituents more preferred are a hydroxyl group, a mercapto group, a carboxyl group, an epoxy group, an alkyl group, an alkoxysilyl group, an acyloxy group, and an acylamino group, and particularly preferred are an epoxy group and a polymerizable acyloxy group ⁇ ( (Meth) acryloyl ⁇ , a polymerizable acylamino group (acrylamino, methacrylamino). These substituents may be further substituted.
- R 22 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, and the alkyl group is not particularly limited, and examples thereof include the same as the aliphatic group of R 21 , and the explanation of the substituent in the alkyl group is R 21 .
- the content of the compound of the general formula (2) is preferably 10% by mass to 80% by mass, more preferably 20% by mass to 70% by mass, and more preferably 30% by mass to 50% by mass of the total solid content of the high refractive index composition. More preferred is mass%.
- Examples of the compound of the general formula (2) include compounds described in paragraph numbers [0054] to [0056] of JP-A No. 2001-166104.
- the organic binder preferably has a silanol group. It is preferable that the binder has a silanol group because the physical strength, chemical resistance, and weather resistance of the fine particle layer are further improved.
- the silanol group is contained, for example, as a binder forming component constituting a high refractive index composition in a binder precursor (such as a curable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer), a polymerization initiator, or a dispersion of high refractive index fine particles.
- the organosilicon compound represented by the general formula (2) having a crosslinkable or polymerizable functional group is blended in the high refractive index composition together with the dispersing agent, and the high refractive index composition is coated on the transparent support. Then, the dispersant, the polyfunctional monomer, the polyfunctional oligomer, and the organosilicon compound represented by the general formula (2) can be introduced into the binder by a crosslinking reaction or a polymerization reaction.
- the hydrolysis / condensation reaction for curing the organometallic compound is preferably performed in the presence of a catalyst.
- the catalyst include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and nitric acid; organic acids such as oxalic acid, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid, methanesulfonic acid, and toluenesulfonic acid; sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, and the like Inorganic bases; organic bases such as triethylamine and pyridine; metal alkoxides such as triisopropoxyaluminum, tetrabutoxyzirconium and tetrabutoxytitanate; metal chelate compounds such as ⁇ -diketones or ⁇ -ketoesters . Specific examples include compounds described in paragraphs [0071] to [0083] of JP-A No. 2000-275403.
- the ratio of the catalyst compound in the composition is preferably 0.01% by mass to 50% by mass, more preferably 0.1% by mass to 50% by mass, and more preferably 0.5% by mass to 10% by mass with respect to the organometallic compound. More preferred is mass%.
- reaction conditions are suitably adjusted with the reactivity of an organometallic compound.
- the matrix preferably has a specific polar group.
- specific polar group include an anionic group, an amino group, and a quaternary ammonium group.
- Specific examples of the anionic group, amino group, and quaternary ammonium group include the same as those described for the dispersant.
- the solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- alcohols for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, ethylene glycol monoacetate, etc.
- ketone for example, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, etc.
- Esters eg, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate, ethyl lactate, etc.
- aliphatic hydrocarbons eg, hexane, cyclohexane
- a coating solvent system mainly comprising a ketone solvent (for example, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.) is also preferably used.
- the content of the ketone solvent is preferably 10% by mass or more of the total solvent contained in the high refractive index composition, more preferably 30% by mass or more, and still more preferably 60% by mass or more.
- a matrix having a specific polar group is prepared by, for example, blending a dispersion containing high refractive index fine particles and a dispersant with a high refractive index composition, and a binder precursor having a specific polar group as a cured film forming component (specific A curable polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer having a polar group) and a polymerization initiator, and a specific polar group and a cross-linked or polymerizable functional group represented by the general formula (2).
- At least one of the organosilicon compounds to be prepared, and, if desired, a monofunctional monomer having a specific polar group and a crosslinkable or polymerizable functional group, and the coating composition on the transparent support It is obtained by coating and crosslinking or polymerizing the dispersant, monofunctional monomer, polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer and / or the organosilicon compound represented by the general formula (2). It is.
- the monofunctional monomer having the specific polar group is preferable because it can function as a dispersion aid for the high refractive index fine particles in the high refractive index composition. Furthermore, after coating, a uniform dispersion of high refractive index fine particles in the fine particle layer is maintained by using a binder, a crosslinking reaction or a polymerization reaction with a dispersant, a polyfunctional monomer or polyfunctional oligomer, and a physical reaction. A fine particle layer having excellent strength, chemical resistance and weather resistance can be produced.
- the coating liquid in which the fine particles are added to the high refractive index composition is applied on the transparent substrate, for example, dip coating method, air knife coating method, curtain coating method, roller coating method, wire bar coating method, gravure coating method. It can be produced by coating by a known thin film forming method such as a micro gravure coating method or an extrusion coating method, followed by drying, light and / or heat irradiation. Preferably, curing by light irradiation is advantageous from rapid curing. Furthermore, it is also preferable to perform heat treatment in the latter half of the photocuring treatment.
- the light source for light irradiation may be either ultraviolet light or near infrared light.
- Examples of the light source for ultraviolet light include ultrahigh pressure, high pressure, medium pressure, and low pressure mercury lamps, chemical lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, and xenon. Light, sunlight, etc. are mentioned.
- Various available laser light sources having wavelengths of 350 nm to 420 nm may be irradiated in a multi-beam form.
- Examples of the near-infrared light source include a halogen lamp, a xenon lamp, and a high-pressure sodium lamp.
- Various available laser light sources having a wavelength of 750 nm to 1,400 nm may be irradiated in a multi-beam form.
- radical photopolymerization by light irradiation it can be carried out in air or in an inert gas, but in order to shorten the polymerization induction period of the radically polymerizable monomer or sufficiently increase the polymerization rate, etc. It is preferable that the atmosphere has a reduced oxygen concentration. Irradiation intensity of ultraviolet irradiation is preferably from 0.1mW / cm 2 ⁇ 100mW / cm 2, irradiation amount on the coating film surface is 100mJ / cm 2 ⁇ 1,000mJ / cm 2 is preferred.
- the temperature distribution of the coating film in the light irradiation step is preferably as uniform as possible, preferably within ⁇ 3 ° C., and more preferably controlled within ⁇ 1.5 ° C. In this range, the polymerization reaction in the in-plane and in-layer depth directions of the coating film proceeds uniformly, which is preferable.
- the average thickness of the fine particle layer is preferably 5 ⁇ m to 200 ⁇ m, and more preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m.
- the average thickness is less than 5 ⁇ m, there is no sufficient light angle conversion by the fine particle layer, and the maximum light extraction efficiency may not be obtained.
- the average thickness exceeds 200 ⁇ m, the light is scattered too much, resulting in backscattering. Light increases and more light returns to the inside of the organic electroluminescence device, so that the light extraction efficiency is lowered, and the thick fine particle layer may lead to high cost.
- the average thickness can be determined, for example, by cutting a part of the fine particle layer and measuring with a scanning electron microscope (S-3400N, manufactured by Hitachi High-Tech Co., Ltd.).
- the light extraction member is not particularly limited as long as it has a light extraction function, and can be appropriately selected according to the purpose.
- a prism, a prism array, a lens, a lens array, a fine concavo-convex structure, and fine particles Any of the layers are preferred.
- the organic electroluminescence device is particularly preferably a prism or a prism array in that the effect of improving the light extraction efficiency is high.
- any of the prism, prism array, lens, lens array, fine concavo-convex structure, and fine particle layer in the light extraction member is the prism, prism array, lens, lens array, fine concavo-convex structure, and fine particle in the orientation conversion member. Since it is the same as that of any of the layers, the description thereof is omitted.
- the light extraction means (1) an aspect in which the light distribution conversion member and the light extraction member are separate bodies, (2) an aspect in which the light extraction member and the light distribution conversion member are integrated, and There is.
- the light distribution conversion member and the light extraction member in (1) are separate, for example, an aspect in which a prism layer and a fine particle layer are laminated, an aspect in which a lens layer and a fine particle layer are laminated, and a fine uneven structure And an aspect in which a fine particle layer is laminated.
- the light extraction member is a prism layer composed of either a prism or a prism array
- the light distribution conversion member is a fine particle layer containing fine particles and a polymer
- the fine particle layer and the prism layer are formed on a transparent substrate.
- the light emitted from the organic electroluminescent layer is first converted by the light distribution conversion member into an optimal light distribution distribution with respect to the light extraction member and incident on the light extraction member. Extraction efficiency can be obtained.
- the organic electroluminescence device and the light extraction unit are arranged on both sides of the transparent substrate, since the characteristics of the organic electroluminescence device due to the arrangement of the light extraction unit are not adversely affected.
- the light extraction member and the light distribution conversion member in (2) are integrated (light extraction member and light distribution conversion member), for example, an aspect in which a prism layer and a fine particle layer are integrated, a lens Examples include an aspect in which the layer and the fine particle layer are integrated, and an aspect in which the fine uneven structure and the fine particle layer are integrated.
- the aspect containing the fine particles and the polymer inside the prism layer which is an embodiment in which the prism layer and the fine particle layer are integrated, the light distribution conversion unit is used as the incident side of the light extraction unit, and in production, Since it is not necessary to prepare a single prism and a fine particle layer separately and there is no need to bond both parts, it is particularly preferable in that the manufacturing can be simplified and the cost can be reduced.
- the method for integrating the light extraction member and the light distribution conversion member is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
- Examples thereof include a method in which a polymer having a refractive index that is the same as or larger than that of the fine particles and the organic electroluminescent layer is used as a material for the prism and the prism is formed by a method such as imprinting.
- 11A to 11D are schematic views showing an organic electroluminescent device in which the light extraction member is the prism 111, the lens 112, the fine concavo-convex structure 113, or the fine particle layer 114, and the light distribution conversion member is the lens 112.
- the refractive index of the organic electroluminescent layer 2 is n.
- the refractive index n1 of the lens 112 as the light distribution conversion member is n1 ⁇ the refractive index n of the organic electroluminescent layer and the refractive index n2> n1 of the medium on the emission side of the light distribution conversion member.
- the lens height T and the lens diameter 2R are optimized for the light distribution of the light emitted from the electroluminescent layer.
- the lens height T is preferably 0.05 mm to 1 mm
- the lens diameter 2R is preferably 0.1 mm to 2 mm.
- the presence of the lens serving as the light distribution conversion member allows light emitted from the organic electroluminescent layer to pass through light that is not totally reflected due to the difference in refractive index.
- Refractive index n1 of the lens material constituting the light distribution conversion member Is preferably the same as or larger than the refractive index n of the organic electroluminescent layer. Therefore, the refractive index n1 of the lens ⁇ the refractive index n of the organic electroluminescent layer.
- the refractive index n2 of the medium on the emission side of the light distribution conversion member is preferably larger than the refractive index n1 of the lens material constituting the light distribution conversion member. Therefore, n2> n1.
- the prism height D is preferably 0.05 mm to 1 mm
- the prism width W is preferably 0.05 mm to 2 mm.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index of the material constituting the prism 111 is n3.
- the lens height T1 and the lens diameter 2R1 are set to the light distribution of the light emitted from the organic electroluminescent layer 2 as necessary.
- the lens height T is preferably 0.05 mm to 2 mm
- the lens diameter 2R is preferably 0.1 mm to 2 mm.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index of the material constituting the lens 112 is n3.
- the height h of the concavo-convex and the concavo-convex are obtained as necessary for the light distribution of the light emitted from the organic electroluminescent layer 2.
- the width d is optimized. Specifically, the uneven height h is preferably 0.3 ⁇ m to 3 ⁇ m, and the uneven width d is preferably 0.5 ⁇ m to 3 ⁇ m.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index of the material constituting the fine concavo-convex structure 113 is n3.
- the light extraction member is the fine particle layer 114
- the thickness L of the fine particle layer 114 the fine particles are distributed with respect to the light distribution of the light emitted from the organic electroluminescent layer 2 as necessary.
- the refractive index nb of the polymer of the layer 114, the average particle diameter ⁇ of the fine particles, the refractive index np of the fine particles, np ⁇ nb, and the volume filling rate ⁇ of the fine particles are optimized.
- the thickness L of the fine particle layer 114 is 1 ⁇ m to 50 ⁇ m
- the refractive index nb of the polymer of the fine particle layer 114 is equal to or more than the refractive index n of the organic electroluminescent layer 2
- the average particle diameter ⁇ of the fine particles is 0.1. 5 ⁇ m to 10 ⁇ m
- the refractive index np of the fine particles is preferably 1.4 to 2.6
- the volume filling factor ⁇ of the fine particles is preferably 10% to 50%.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2
- the refractive index of the polymer of the fine particle layer 114 is nb (in this case, expressed as n3).
- FIGS. 12A to 12D are schematic views showing an organic electroluminescent device in which the light extraction member is the prism 111, the lens 112, the fine concavo-convex structure 113, or the fine particle layer 114, and the light distribution conversion member is the prism 111.
- the refractive index of the organic electroluminescent layer 2 is n.
- the refractive index of the prism 111 as the light distribution conversion member is n1 ⁇ n and n2> n1, and if necessary, the prism height D with respect to the light distribution of the light emitted from the organic electroluminescent layer 2;
- the prism width W is optimized.
- the prism height D is preferably 0.05 mm to 1 mm
- the prism width W is preferably 0.05 mm to 4 mm.
- the presence of the prism as the light distribution conversion member allows light emitted from the organic electroluminescent layer to pass through without being totally reflected due to the difference in refractive index.
- the material constituting the prism as the light distribution conversion member The refractive index n1 is preferably the same as or larger than the refractive index n of the organic electroluminescent layer. Therefore, n1 ⁇ n.
- the refractive index n2 of the medium on the emission side of the prism that is the light distribution conversion member is preferably larger than the refractive index n1 of the material constituting the prism that is the light distribution conversion member. Therefore, n2> n1.
- the prism height D1 and the prism width W1 are optimized as necessary.
- the prism height D is preferably 0.05 mm to 1 mm
- the prism width W is preferably 0.05 mm to 2 mm.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index of the material constituting the prism 111 is n3.
- the lens height T and the lens diameter 2R are optimized as necessary.
- the lens height T is preferably 0.05 mm to 2 mm, and the lens diameter 2R is preferably 0.1 mm to 2 mm.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index of the material constituting the lens 112 is n3. As shown in FIG.
- the concavo-convex height h and the concavo-convex width d are optimized as necessary.
- the uneven height h is preferably 0.3 ⁇ m to 3 ⁇ m
- the uneven width d is preferably 0.5 ⁇ m to 3 ⁇ m.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2
- the refractive index of the material constituting the fine concavo-convex structure 113 is n3. As shown in FIG.
- the thickness L of the fine particle layer 114 is 1 ⁇ m to 50 ⁇ m
- the refractive index nb of the polymer of the fine particle layer 114 is equal to or more than the refractive index n of the organic electroluminescent layer 2
- the average particle diameter ⁇ of the fine particles is 0.1.
- the refractive index np of the fine particles is preferably 1.4 to 2.6, and the volume filling factor ⁇ of the fine particles is preferably 10% to 50%.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2
- the refractive index of the polymer of the fine particle layer 114 is nb (in this case, expressed as n3).
- 13A to 13D are schematic views showing an organic electroluminescent device in which the light extraction member is the prism 111, the lens 112, the fine uneven structure 113, or the fine particle layer 114, and the light distribution conversion member is the fine uneven structure 113.
- the refractive index of the organic electroluminescent layer 2 is n.
- the refractive index of the fine concavo-convex structure 113 as the light distribution conversion member is n1 ⁇ n and n2> n1, and the concavo-convex height h and the concavo-convex width d are optimized as necessary.
- the uneven height h is preferably 0.3 ⁇ m to 3 ⁇ m
- the uneven width d is preferably 0.5 ⁇ m to 3 ⁇ m.
- the refractive index n2 of the medium on the emission side of the fine concavo-convex structure which is the light distribution conversion member is larger than the refractive index n1 of the material constituting the fine concavo-convex structure which is the light distribution conversion portion. Therefore, n2> n1.
- the prism height D is preferably 0.05 mm to 1 mm
- the prism width W is preferably 0.05 mm to 2 mm.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index of the material constituting the prism 111 is n3.
- the lens height T and the lens diameter 2R are optimized as necessary.
- the lens height T is preferably 0.05 mm to 2 mm
- the lens diameter 2R is preferably 0.1 mm to 2 mm.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index of the material constituting the lens 112 is n3.
- FIG. 13B when the light extraction member is the lens 112, the lens height T and the lens diameter 2R are optimized as necessary.
- the lens height T is preferably 0.05 mm to 2 mm
- the lens diameter 2R is preferably 0.1 mm to 2 mm.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index
- the concavo-convex height h1 and the concavo-convex width d1 are optimized as necessary.
- the uneven height h is preferably 0.3 ⁇ m to 3 ⁇ m
- the uneven width d is preferably 0.5 ⁇ m to 3 ⁇ m.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2
- the refractive index of the material constituting the fine concavo-convex structure 113 is n3. As shown in FIG.
- the thickness L of the fine particle layer 114 is 1 ⁇ m to 50 ⁇ m
- the refractive index nb of the polymer of the fine particle layer 114 is equal to or more than the refractive index n of the organic electroluminescent layer 2
- the average particle diameter ⁇ of the fine particles is 0.1.
- the refractive index np of the fine particles is preferably 1.4 to 2.6, and the volume filling factor ⁇ of the fine particles is preferably 10% to 50%.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2
- the refractive index of the polymer of the fine particle layer 114 is nb (in this case, expressed as n3).
- 14A to 14D are schematic views showing an organic electroluminescent device in which the light extraction member is the prism 111, the lens 112, the fine uneven structure 113, or the fine particle layer 114, and the light distribution conversion member is the fine particle layer 114.
- the refractive index of the organic electroluminescent layer 2 is n.
- the thickness L of the fine particle layer 114 is 1 ⁇ m to 50 ⁇ m
- the refractive index nb of the polymer of the fine particle layer 114 is equal to or more than the refractive index n of the organic electroluminescent layer 2
- the average particle diameter ⁇ of the fine particles is 0.1. 5 ⁇ m to 10 ⁇ m
- the refractive index np of the fine particles is preferably 1.4 to 2.6
- the volume filling factor ⁇ of the fine particles is preferably 10% to 50%.
- the presence of the fine particle layer that is the light distribution conversion member allows light emitted from the organic electroluminescent layer to be transmitted without passing through the total reflection due to the difference in refractive index.
- the refractive index n1 of the material is preferably the same as or higher than the refractive index n of the organic electroluminescent layer. Therefore, n1 ⁇ n.
- the prism height D and the prism width W are optimized as necessary.
- the prism height D is preferably 0.05 mm to 1 mm
- the prism width W is preferably 0.05 mm to 2 mm.
- the lens height T and the lens diameter 2R are optimized as necessary.
- the lens height T is preferably 0.05 mm to 2 mm
- the lens diameter 2R is preferably 0.1 to 2 mm.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index of the material constituting the lens 112 is n3.
- the concavo-convex height h and the concavo-convex width d are optimized as necessary.
- the uneven height h is preferably 0.3 ⁇ m to 3 ⁇ m
- the uneven width d is preferably 0.5 ⁇ m to 3 ⁇ m.
- the refractive index of the medium on the incident side is n2, and the refractive index of the material constituting the fine concavo-convex structure 113 is n3. As shown in FIG.
- the fine particle layer thickness L1 of the fine particle layer 114 is 1 ⁇ m to 50 ⁇ m
- the refractive index nb1 of the polymer of the fine particle layer 114 is equal to or more than the refractive index n of the organic electroluminescent layer 2
- the average particle diameter ⁇ 1 of the fine particles is 0.5 ⁇ m.
- the refractive index np1 of the fine particles is preferably 1.4 to 2.6, and the volume filling factor ⁇ 1 of the fine particles is preferably 10% to 50%.
- the refractive index n2 of the medium on the incident side and the refractive index nb of the polymer of the fine particle layer 114 (represented here as n3).
- the light extraction member is a prism, a lens, or a fine uneven structure
- the light distribution conversion member is a fine particle layer
- 1 is a schematic view showing an organic electroluminescent device having 117.
- the refractive index of the organic electroluminescent layer 2 is n.
- the refractive index nb of the polymer of the fine particle layer is equal to the refractive index n of the organic electroluminescent layer 2 so that the light incident on the light extraction member is not totally reflected. Equivalent or better. Therefore, nb ⁇ n.
- the refractive index nb of the polymer in the fine particle layer is optimized.
- the thickness L of the fine particle layer is 1 ⁇ m to 50 ⁇ m
- the refractive index nb of the polymer of the fine particle layer is equal to or more than the refractive index n of the organic electroluminescent layer 2
- the average particle diameter ⁇ of the fine particles is 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m
- the refractive index np of the fine particles is preferably 1.4 to 2.6
- the volume filling factor ⁇ of the fine particles is preferably 10% to 50%.
- the size of the prism, lens, or fine concavo-convex structure as the light extraction member is optimized. As shown in FIG.
- the prism height D and the prism width W are optimized.
- the prism height D is preferably 0.05 mm to 1 mm
- the prism width W is preferably 0.05 mm to 2 mm.
- the lens height T and the lens diameter 2R are optimized.
- the lens height T is preferably 0.05 mm to 2 mm
- the lens diameter 2R is preferably 0.1 mm to 2 mm.
- the uneven height h and the uneven width d are optimized.
- the uneven height h is preferably 0.3 ⁇ m to 3 ⁇ m
- the uneven width d is preferably 0.5 ⁇ m to 3 ⁇ m.
- the reflective electrode is an electrode disposed on the side opposite to the light extraction side, and the reflective electrode has a function of reflecting light emitted from the organic electroluminescent layer.
- silver (Ag) is preferably used from the viewpoint of reflectance. If a metal other than silver (Ag), such as MgAg or Al, is used for the reflective electrode, the light extraction efficiency may not be improved.
- the reflective electrode is made of silver (Ag)
- a layer in which an Al or LiF layer of an optically negligible level (10 nm or less) is added between the electron transport layers in order to improve electrical characteristics is also included.
- Examples of the formation of the reflective electrode include a vacuum vapor deposition method, an electron beam method, a sputtering method, a resistance heating vapor deposition method, and a coating method.
- the thickness of the reflective electrode is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 10 nm to 5 ⁇ m, more preferably 50 nm to 1 ⁇ m, and still more preferably 100 nm to 1 ⁇ m.
- the refractive index of the transparent substrate is preferably equal to or higher than the refractive index of the organic electroluminescent layer.
- the refractive index of the transparent substrate is higher than the refractive index of the organic electroluminescent layer
- light is reflected between the reflective electrodes and the transparent substrate.
- the component absorbed by the organic electroluminescent layer and the reflective electrode is lost during the reciprocation of the light, causing the light extraction efficiency to decrease.
- the refractive index of the transparent substrate is increased, total reflection occurs between the transparent substrate and the fine particle layer unless the refractive index of the polymer of the fine particle layer is increased equally, and light cannot be extracted.
- the refractive index of the polymer of the fine particle layer is set to a high refractive index, so that the difference in refractive index between the transparent substrate and air or between the fine particle layer and air increases, so that the backscattered light increases, and the light becomes fine and the reflective electrode. More components are absorbed while reciprocating between them, which causes a reduction in light extraction efficiency.
- the transparent substrate having a refractive index of 1.95 or more and the polymer of the fine particle layer are more expensive and more preferable to have the same refractive index as that of the organic electroluminescent layer from the viewpoint of complicated production.
- the refractive index of the transparent substrate is preferably equal to the refractive index of the polymer in the fine particle layer from the viewpoint of eliminating interlayer reflection and total reflection.
- the refractive index of the transparent substrate varies depending on the material used and cannot be specified unconditionally. For example, in the case of glass, it is preferably 1.55 to 1.95.
- the shape, structure, size and the like of the transparent substrate may be appropriately selected.
- the shape of the transparent substrate is preferably a plate shape.
- the structure of the transparent substrate may be a single layer structure, a laminated structure, may be formed of a single member, or may be formed of two or more members. Good.
- the transparent substrate may be colorless and transparent or colored and transparent, but is preferably colorless and transparent in that it does not scatter or attenuate light emitted from the organic electroluminescent layer.
- the material for the transparent substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- examples thereof include inorganic materials such as yttria-stabilized zirconia (YSZ) and glass; polyethylene terephthalate resin, polybutylene phthalate resin, polyethylene
- polyester resins such as naphthalate resin, organic materials such as polystyrene resin, polycarbonate resin, polyethersulfone resin, polyarylate resin, polyimide resin, polycycloolefin resin, norbornene resin, and poly (chlorotrifluoroethylene) resin. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
- the transparent substrate When glass is used as the transparent substrate, it is preferable to use alkali-free glass as the material in order to reduce ions eluted from the glass. Moreover, when using soda-lime glass, it is preferable to use what gave barrier coats, such as a silica (for example, barrier film board
- thermoplastic substrate When the thermoplastic substrate is used, a hard coat layer, an undercoat layer, or the like may be further provided as necessary.
- transparent synthetic resins such as transparent glass, quartz, sapphire, or polyester, polyacrylate, polycarbonate, polyetherketone are particularly preferable.
- the thickness of the transparent substrate is not particularly limited as long as it is sufficient to maintain mechanical strength, and can be appropriately selected according to the purpose. However, when glass is used, 0.2 mm or more is preferable, and 0 More preferably, it is 7 mm or more.
- the organic electroluminescent layer has at least a light emitting layer, and may have a transparent electrode, if necessary, a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer, an electron transport layer, and the like. May each have other functions. Various materials can be used for forming each layer.
- the material of the light emitting layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Holes can be injected from the anode, the hole injection layer, or the hole transport layer when an electric field is applied, and the cathode Alternatively, a layer having the function of injecting electrons from the electron injection layer, the electron transport layer, the function of moving the injected charge, and the function of emitting light by providing a field for recombination of holes and electrons is formed. What can be used can be used.
- the material of the light emitting layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
- the thickness of the light emitting layer is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose.
- the thickness is preferably 1 nm to 5 ⁇ m, more preferably 5 nm to 1 ⁇ m, and still more preferably 10 nm to 500 nm.
- the method for forming the light emitting layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, resistance heating evaporation, electron beam, sputtering, molecular lamination method, coating method (spin coating method, casting method, dip method) A coating method, etc.) and a LB method. Among these, resistance heating vapor deposition and a coating method are particularly preferable.
- ITO and IZO are particularly preferable.
- the refractive index of the transparent electrode is preferably 1.65 to 2.2.
- the average thickness of the transparent electrode is preferably 20 nm to 200 nm, and more preferably 40 nm to 100 nm.
- the material of the hole injection layer or the hole transport layer has any one of a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, and a function of blocking electrons injected from the cathode. As long as it is a thing, there will be no restriction
- Examples of the material for the hole injection layer or the hole transport layer include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, Arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds And poly (N-vinylcarbazole) derivatives, aniline copolymers, thiophene oligomers, conductive polymer oligomers such as polythiophene, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
- the hole injection layer or the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the materials described above, or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Also good.
- Examples of a method for forming the hole injection layer or the hole transport layer include a vacuum deposition method, an LB method, and a method in which the hole injection / transport agent is dissolved or dispersed in a solvent (spin coating method, cast method). , Dip coating method, etc.). In the case of the coating method, it can be dissolved or dispersed together with the resin component.
- the resin component is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- polyvinyl chloride resin polycarbonate resin, polystyrene resin, polymethyl methacrylate resin, polybutyl methacrylate resin, polyester resin, polysulfone resin , Polyphenylene oxide resin, polybutadiene, poly (N-vinylcarbazole) resin, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide resin, ethyl cellulose, vinyl acetate resin, ABS resin, polyurethane resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd Resins, epoxy resins, silicone resins and the like can be mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
- the thickness of the hole injection layer or the hole transport layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.
- the thickness is preferably 1 nm to 5 ⁇ m, more preferably 5 nm to 1 ⁇ m, and more preferably 10 nm to 500 nm. Further preferred.
- the material for the electron injection layer or the electron transport layer has any one of a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. If there is no restriction
- the material for the electron injection layer or the electron transport layer include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, and carbodiimides.
- Derivatives fluorenylidenemethane derivatives, distyrylpyrazine derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, phthalocyanine derivatives, metal complexes of 8-quinolinol derivatives, metal phthalocyanines, benzoxazoles and benzothiazoles as ligands
- Examples include various metal complexes represented by metal complexes. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
- the electron injection layer or the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the above-described materials, or may have a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions.
- Examples of the method for forming the electron injection layer or the electron transport layer include a vacuum deposition method, an LB method, and a method in which the electron injection / transport agent is dissolved or dispersed in a solvent (spin coating method, casting method, dip coating). Law).
- spin coating method it can be dissolved or dispersed together with the resin component, and as the resin component, for example, those exemplified in the case of the hole injection transport layer can be applied.
- the thickness of the electron injection layer or the electron transport layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
- the thickness is preferably 1 nm to 5 ⁇ m, more preferably 5 nm to 1 ⁇ m, and still more preferably 10 nm to 500 nm.
- the other members include a barrier layer, a protective layer, a sealing layer, and a TFT substrate.
- the barrier layer is not particularly limited as long as it has a function of preventing permeation of oxygen, moisture, nitrogen oxides, sulfur oxides, ozone and the like in the atmosphere, and can be appropriately selected depending on the purpose.
- the thickness of the barrier layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 5 nm to 1,000 nm, more preferably 7 nm to 750 nm, and even more preferably 10 nm to 500 nm.
- the thickness of the barrier layer is less than 5 nm, the barrier function for preventing the transmission of oxygen and moisture in the atmosphere may be insufficient.
- the thickness exceeds 1,000 nm, the light transmittance decreases and the transparency becomes low. It may be damaged.
- the light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and still more preferably 90% or more.
- limiting in particular as a formation method of the said barrier layer According to the objective, it can select suitably, For example, CVD method etc. are mentioned.
- the organic electroluminescent device of the present invention may be configured as a device capable of displaying in full color.
- the three primary colors blue ( B), green color (G), red color (R)
- the three primary colors blue ( B), green color (G), red color (R)
- the three primary colors blue ( B), green color (G), red color (R)
- the three primary colors blue ( B), green color (G), red color (R)
- the three primary colors blue ( B), green color (G), red color (R)
- white light emission by a white light emission layer structure is made into three primary colors through a color filter.
- white method of dividing a color conversion method of converting blue light emission by a layer structure for blue light emission into red (R) and green (G) through a fluorescent dye layer.
- a planar light source having a desired emission color can be obtained by using a combination of a plurality of layer structures having different emission colors obtained by the above method.
- a white light-emitting light source that combines blue and yellow light-emitting elements a white light-emitting light source that combines blue, green, and red light-emitting elements.
- FIG. 9 is a schematic view showing an example of the organic electroluminescent device 20 of the present invention.
- the organic electroluminescent device 20 of FIG. 9 has a transparent substrate 4 and a prism layer / fine particle layer 9 on the light emission surface of the transparent electrode 5.
- the organic electroluminescent layer 2 and the reflective electrode 11 are provided on the transparent electrode 5, and these are sealed with a sealing can 12.
- FIG. 10 is a schematic view showing another example of the organic electroluminescent device 30 of the present invention.
- the organic electroluminescent device 30 in FIG. 10 has a transparent substrate 4, a fine particle layer 3, and a prism layer 8 on the light emission surface of the transparent electrode 5.
- the organic electroluminescent layer 2 and the reflective electrode 11 are provided on the transparent electrode 5, and these are sealed with a sealing can 12.
- the organic electroluminescent device of the present invention is, for example, various lighting, computer, in-vehicle display, outdoor display, household equipment, commercial equipment, home appliances, traffic display, clock display, calendar display, It can be suitably used in various fields including luminescent screens, audio equipment and the like.
- Example 1 Using the following model, simulation was performed as follows using commercially available ray tracing software (product ZEMAX-EE of ZEMAX Development Corporation).
- FIG. 3A shows the configuration of the basic organic electroluminescence device, which is a standard model for calculating an increase multiple of the light extraction efficiency.
- the light extraction efficiency of the simulation model 1 of FIG. 3A was about 30%.
- FIG. 3B is a simulation model of an organic electroluminescent device having a fine particle layer as light extraction means.
- refractive index n 2.6, average particle size of 100 nm or less
- FIG. 3C is a simulation model of an organic electroluminescent device having a prism layer as light extraction means.
- the maximum increase factor of the light extraction efficiency for the simulation model 1 of FIG. 3A was 2.03.
- FIG. 3D is a simulation model of an organic electroluminescent device having a prism layer / fine particle layer as light extraction means.
- ⁇ Simulation results> 4 and 5 show the relationship between the volume filling factor of the fine particles and the maximum increase multiple of the light extraction efficiency.
- the simulation model 4 (FIG. 3D; prism layer / fine particle layer) extracts light compared to the simulation model 2 (FIG. 3B; fine particle layer) and the simulation model 3 (FIG. 3C; prism layer).
- the efficiency was found to increase. 4 and 5, it is preferable that the average particle diameter ⁇ of the fine particles is 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m, and the volume filling rate ⁇ of the fine particles is 0.1% to 50%.
- the fine particle volume filling ratio ⁇ is more preferably 0.1% to 10%.
- an optimal light distribution conversion member can be formed with a volume filling rate ⁇ of fine particles within 10% or a lower volume filling rate of fine particles. It was found that when the volume filling rate of the fine particles is increased, the fine particles are likely to aggregate and a light distribution conversion member as designed cannot be obtained.
- the average particle diameter ⁇ of the fine particles is 1 ⁇ m
- the volume filling factor ⁇ of the fine particles is 0.5%
- the prism height D was 0.1 mm and the prism width W was 0.2 mm.
- Example 2 Using the following model, simulation was performed as follows using commercially available ray tracing software (product ZEMAX-EE of ZEMAX Development Corporation).
- FIG. 3E is a simulation model of an organic electroluminescent device having a prism layer and a fine particle layer as light extraction means.
- the average particle diameter ⁇ of the fine particles is 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m
- the fine particle volume filling ratio ⁇ is 10% to 50%
- the fine particle layer thickness L is 1 ⁇ m to 50 ⁇ m. More preferably, the particle diameter ⁇ is 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m
- the volume filling factor ⁇ of the fine particles is 10% to 50%
- the thickness L of the fine particle layer is 1 ⁇ m to 30 ⁇ m.
- the average particle diameter ⁇ of the fine particles is 1 ⁇ m
- the volume filling rate of the fine particles is 10%
- the thickness L of the fine particle layer was 15 ⁇ m
- the prism height D was 0.1 mm
- the prism width W was 0.2 mm.
- Example 3 Fabrication of organic electroluminescence device-
- the organic electroluminescent device of Example 3 shown in FIG. 9 was produced as follows. First, a glass substrate (manufactured by Corning, Eagle XG, refractive index 1.51) is placed in a washing container, ultrasonically washed in a neutral detergent, then ultrasonically washed in pure water, and heated at 120 ° C. for 120 minutes. Drying was performed. Next, ITO (Indium Tin Oxide) was formed on the glass substrate so as to have a thickness of 100 nm by sputtering.
- ITO Indium Tin Oxide
- ⁇ -NPD Bis [N- (1-naphthyl) -N-phenyl] benzidine
- BAlq (Bis- (2-methyl-8-quinolinolato) -4- (phenyl-phenolate) -aluminum (III)) represented by the following structural formula is formed on the white light-emitting layer as an electron transporting layer with a thickness of 39 nm. Vacuum deposition was performed so that
- BCP 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline
- LiF was deposited as a buffer layer on the electron injection layer so as to have a thickness of 1 nm
- aluminum was deposited as an electrode layer on the buffer layer so as to have a thickness of 100 nm, thereby preparing a laminate.
- the produced laminate was moved from vacuum to a room under a nitrogen atmosphere and sealed with a sealing can. A hygroscopic material was previously pasted inside the sealing can.
- a prism layer / fine particle layer was formed as follows on the surface of the glass substrate that does not have the light emitting layer or the like.
- an organic electroluminescent device of Example 3 shown in FIG. 9 was produced.
- the prism array was produced by the imprint method.
- Example 4 Fabrication of organic electroluminescence device- In Example 3, as shown in FIG. 10 except that the fine particle layer and the prism layer were formed on the surface of the glass substrate that does not have the light emitting layer or the like as follows.
- An organic electroluminescent device of Example 4 was produced.
- ⁇ Formation of fine particle layer> In a UV imprint resin (Toyo Gosei Co., Ltd., PAC-02), TiO 2 ultrafine particles (Ishihara Sangyo Co., Ltd., TTO-51 (A), average particle size 15 nm) and polystyrene scattering particles (JSR Corp.) are used as ultrafine particles.
- a fine particle layer having a thickness of 15 ⁇ m was formed.
- the prism array was produced by the imprint method.
- TiO 2 ultrafine particles Ishihara Sangyo Co., Ltd., TTO-51 (A), average particle size 15 nm
- a UV imprint resin Toyo Gosei Co., Ltd., PAC-02
- UV imprinting was performed with a silica mold provided on the surface with a release agent (manufactured by Daikin Industries, Ltd., Optool-DSX).
- the prism layer was produced by the above.
- the prism height D was 0.05 mm
- the prism width W was 0.1 mm. Concavities and convexities corresponding to the prism height D and the prism width W are formed on the silica mold surface.
- the organic electroluminescent device of the present invention is excellent in external extraction efficiency of emitted light, and can achieve low power consumption and long life, for example, various lighting, computer, in-vehicle display, outdoor display, household equipment, It can be suitably used in various fields including business equipment, home appliances, traffic-related indicators, clock indicators, calendar indicators, luminescent screens, audio equipment, and the like.
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Abstract
【課題】発光光の外部取り出し効率に優れ、低消費電力化と長寿命化を図れる有機電界発光装置の提供。 【解決手段】反射電極と、有機電界発光層と、透明基板と、光取出し手段とをこの順に少なくとも有する有機電界発光装置であって、前記光取出し手段が、光取出し部材と、配光変換部材とを有する有機電界発光装置である。前記光取出し部材及び配光変換部材が、いずれも、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかである態様などが好ましい。
Description
本発明は、有機電界発光装置(「有機EL装置」、「有機エレクトロルミネッセンス装置」等と称することもある)に関する。
有機電界発光装置は、自発光型の表示装置であり、ディスプレイや照明の用途に期待されている。例えば、有機電界発光ディスプレイは、従来のCRTやLCDと比較して視認性が高く、視野角依存性がない等の表示性能上の利点を有している。また、ディスプレイを軽量化、薄層化できる利点もある。その一方、有機電界発光照明は、軽量化、薄層化が可能であるとの利点に加え、フレキシブルな基板を用いることでこれまで実現できなかった形状の照明を実現できる可能性を有している。
有機電界発光装置における有機電界発光層は、発光層、透明電極、その他の層などを含む積層構造で構成されている。このため、有機電界発光層の屈折率と出射媒質との屈折率により決まる臨界角以上の発光光は空気まで取り出せず、全反射され、有機電界発光層内部に閉じ込められ、損失になる。古典論的な屈折のスネルの法則による計算では、仮に有機電界発光層の屈折率nが1.8(非特許文献1によると、有機電界発光層の屈折率nは1.7~1.85)で、有機電界発光層から発光される光の配光分布がランバーシアンである場合には、有機電界発光層の屈折率と空気の屈折率の差によって、空気までの光取出し効率は約30%となり、残りの約70%の光は、この屈折率差により有機電界発光層の内部に閉じ込められ、空気まで放射できないという問題がある。
前記問題を解決し、光取出し効率を向上させるためには、前記した全反射を抑制しなければならない。有機電界発光層から発光される光が空気まで伝播する際には、空気の屈折率が最も小さく、有機電界発光層と空気の屈折率差によって最終的に出射する光の角度が決定され、最終的に放射される光取出し効率が決められる、しかし、有機電界発光装置内で全反射される光は有機電界発光装置の各積層の屈折率によりエネルギー分配される。例えば、図1Aから図1Dに示すように、有機電界発光装置における各層の屈折率と有機電界発光層の屈折率との関係により、光が空気まで伝播する際に全反射する場所が変化する。
図1Aから図1Dに示す有機電界発光装置において、第1光透過層105は透明基板であり、第2光透過層104は接着剤等からなる層であり、保護層であっても構わない。
図1Aに示すように、有機電界発光層102の屈折率(nel)は1.8であり、ITO等の透明電極103の屈折率(n3)は約2.0であり、有機電界発光層102と透明電極103の間では全反射が存在しない。また、第1光透過層105の屈折率(n1)と第2光透過層104の屈折率(n2)とは有機電界発光層102の屈折率(nel)よりも小さい。このように外側層が内部の層より小さい場合には、第1光透過層105及び第2光透過層104に隣接する層のすべての界面に全反射が発生する。
また、図1B及び図1Cに示すように、第1光透過層105及び第2光透過層104のうちの1つの層の屈折率が有機電界発光層102の屈折率より小さいと、有機電界発光装置は2つ以上の全反射界面を有する。
従って、図1A、図1B及び図1Cでは、光取出し効率を向上させるため、各全反射界面に光取出し手段を配置しなければならず、前記各全反射界面のうち1箇所のみに光取出し手段を配置しても全反射光を取出すには不十分である。また、光取出し手段を多く配置することで、光取出し手段と有機電界発光装置の最適な設計、及び製造が複雑になり、コストが高くなることが予想される。また、異なる場所に光取出し手段を配置する場合、光取出し手段の総効率は各々の光取出し手段の効率の積となる。一方、光取出し手段は全反射光を含む入射してくるすべての光を取り出して、光取出し効率が100%又は100%以上となる可能性がないので、光取出し手段が多ければ多いほど、有機電界発光装置の光取出し効率は低くなることが予想される。また、光取出し手段を配置する際に、光取出し手段と有機電界発光層の屈折率の相対関係を考慮しないと、新たな全反射界面が増加してしまうこともある。
図1Dでは、第1光透過層105及び第2光透過層104の屈折率が有機電界発光層102の屈折率より高い場合には、有機電界発光層102から発光される光がすべて空気と隣接する第1光透過層105に入射し、第1光透過層と空気の間に光取出し手段を配置することにより光取出し効率を向上させることができる、また、光取出し手段を最適化すれば、高い光取出し効率が得られることが期待できる。
一方、有機電界発光層と空気の間の屈折率差による光全反射を破壊し、光取出し効率を向上させるため、レンズ、レンズアレイ、プリズム、プリズムアレイ、微細凹凸構造、微粒子層等の各種光取出し手段が提案されている。しかし、これらの光取出し手段の改良だけでは、光取出し効率を向上させる効果が十分ではない。
図1Aに示すように、有機電界発光層102の屈折率(nel)は1.8であり、ITO等の透明電極103の屈折率(n3)は約2.0であり、有機電界発光層102と透明電極103の間では全反射が存在しない。また、第1光透過層105の屈折率(n1)と第2光透過層104の屈折率(n2)とは有機電界発光層102の屈折率(nel)よりも小さい。このように外側層が内部の層より小さい場合には、第1光透過層105及び第2光透過層104に隣接する層のすべての界面に全反射が発生する。
また、図1B及び図1Cに示すように、第1光透過層105及び第2光透過層104のうちの1つの層の屈折率が有機電界発光層102の屈折率より小さいと、有機電界発光装置は2つ以上の全反射界面を有する。
従って、図1A、図1B及び図1Cでは、光取出し効率を向上させるため、各全反射界面に光取出し手段を配置しなければならず、前記各全反射界面のうち1箇所のみに光取出し手段を配置しても全反射光を取出すには不十分である。また、光取出し手段を多く配置することで、光取出し手段と有機電界発光装置の最適な設計、及び製造が複雑になり、コストが高くなることが予想される。また、異なる場所に光取出し手段を配置する場合、光取出し手段の総効率は各々の光取出し手段の効率の積となる。一方、光取出し手段は全反射光を含む入射してくるすべての光を取り出して、光取出し効率が100%又は100%以上となる可能性がないので、光取出し手段が多ければ多いほど、有機電界発光装置の光取出し効率は低くなることが予想される。また、光取出し手段を配置する際に、光取出し手段と有機電界発光層の屈折率の相対関係を考慮しないと、新たな全反射界面が増加してしまうこともある。
図1Dでは、第1光透過層105及び第2光透過層104の屈折率が有機電界発光層102の屈折率より高い場合には、有機電界発光層102から発光される光がすべて空気と隣接する第1光透過層105に入射し、第1光透過層と空気の間に光取出し手段を配置することにより光取出し効率を向上させることができる、また、光取出し手段を最適化すれば、高い光取出し効率が得られることが期待できる。
一方、有機電界発光層と空気の間の屈折率差による光全反射を破壊し、光取出し効率を向上させるため、レンズ、レンズアレイ、プリズム、プリズムアレイ、微細凹凸構造、微粒子層等の各種光取出し手段が提案されている。しかし、これらの光取出し手段の改良だけでは、光取出し効率を向上させる効果が十分ではない。
図2Aから図2Dでは、有機電界発光層から発光された光が、光取出し手段に入射し、外部に取り出されることを示す。ここでは、有機電界発光層の屈折率が光取出し手段の屈折率と同等又はそれ以上であると仮定する。
図2Aは、光取出し手段が微細凹凸構造106である場合を示す。有機電界発光層102から発光された光が、微細凹凸構造106の構造と微細凹凸構造への入射光の波長や角度によってそれぞれの回折効率に依存して、元々空気まで出られない光が空気へ放射できるようになると共に、元々空気に出られる光も一定の割合で出られない光に変換される。また、変換しても空気まで出られない光が有機電界発光層内に戻り、反射電極に当たって、再び微細凹凸構造に入射するが、有機電界発光層の各層、反射電極等の吸収、有機電界発光層のサイズの有限性に基づいて損失する光が存在する。
図2Bは、光取出し手段がレンズ(レンズアレイ)107の場合を示す。レンズに入射してきた光がレンズ構造によりある確率で角度が変換され、空気に進むか、又は有機電界発光装置に反射されるかに分かれる。例えば、半球レンズの場合、有機電界発光層102からレンズ107の中心付近を通る光はほぼ全角度の光が空気まで放射できるが、レンズの縁側付近を通る光はレンズ内に閉じ込められ、有機電界発光装置の反射電極で反射され、再びレンズ107に入射し、ある部分が放射される。レンズは一度で全反射を破壊し空気に放射する光が微細凹凸構造より多いと考えられるが、微細凹凸構造の場合と同様の吸収の問題があるから、100%の効率が得られない。また、光取出し効率はレンズの構造と入射光の配光分布により決められる。
図2Cは、光取出し手段がプリズム(プリズムアレイ)108の場合を示す。有機電界発光層102から発光した光がプリズム108に入射し、プリズムの斜面の傾斜角度や頂角の角度などの特性により光の放射角度が変換され、空気まで放射するか、有機電界発光装置に戻るかが決められる。レンズと同様に、プリズムから出られない角度の光が存在し、有機電界発光装置の反射電極により反射され、吸収されない光が再びプリズム108に入射するたびに、ある効率に従って空気へ放射するが、同様に100%の光取出し効率は得られない。
図2Dは、光取出し手段が微粒子層109の場合を示す。微粒子層109は微粒子とポリマーの屈折率差によって、ポリマーに入射してきた光は微粒子で散乱され、入射光の配光分布、微粒子とポリマーの特性に従って、光の散乱パターンと散乱効率が決められる。これにより、元々空気に放射できない全反射光が放射できる光に変換され、空気へ放射する。変換しても放射できない光は有機電界発光層102に戻って、反射電極で反射され、再び微粒子層へ入射し、散乱され、ある散乱効率に従って空気へ放射するが、同様に光の損失が避けられない。
このように、レンズ、レンズアレイ、プリズム、プリズムアレイ、微細凹凸構造、微粒子層等の各種光取出し手段だけでは十分な光取出し効率の向上が図れない。また、以上の検討からわかるように、光取出し手段に入射する光の配光分布も有機電界発光装置の光取出し効率に影響を与える。極端に言うと、光取出し手段に入射してきた光のエネルギーがその光取出し手段の最適な一つの角度に集中すれば、その光取出し手段による光取出し効率が最大になる。勿論、有機電界発光装置から発光してきた光は極端な配光にはなれないが、光取出し手段に入射する光の配光分布は最適化する必要がある。
一方、前記レンズ、レンズアレイ、プリズム、プリズムアレイ、微細凹凸構造、微粒子層等と光の相互作用の解析から、有機電界発光層から入射してきた光がこれらの構造に入射し再放射される際には、次の媒質に放射する光の配光分布は入射光の配光分布と異なり、入射光の配光分布はこれらの構造により変換される。これらの構造は光の配光分布変換手段としても利用できる。
図2Aは、光取出し手段が微細凹凸構造106である場合を示す。有機電界発光層102から発光された光が、微細凹凸構造106の構造と微細凹凸構造への入射光の波長や角度によってそれぞれの回折効率に依存して、元々空気まで出られない光が空気へ放射できるようになると共に、元々空気に出られる光も一定の割合で出られない光に変換される。また、変換しても空気まで出られない光が有機電界発光層内に戻り、反射電極に当たって、再び微細凹凸構造に入射するが、有機電界発光層の各層、反射電極等の吸収、有機電界発光層のサイズの有限性に基づいて損失する光が存在する。
図2Bは、光取出し手段がレンズ(レンズアレイ)107の場合を示す。レンズに入射してきた光がレンズ構造によりある確率で角度が変換され、空気に進むか、又は有機電界発光装置に反射されるかに分かれる。例えば、半球レンズの場合、有機電界発光層102からレンズ107の中心付近を通る光はほぼ全角度の光が空気まで放射できるが、レンズの縁側付近を通る光はレンズ内に閉じ込められ、有機電界発光装置の反射電極で反射され、再びレンズ107に入射し、ある部分が放射される。レンズは一度で全反射を破壊し空気に放射する光が微細凹凸構造より多いと考えられるが、微細凹凸構造の場合と同様の吸収の問題があるから、100%の効率が得られない。また、光取出し効率はレンズの構造と入射光の配光分布により決められる。
図2Cは、光取出し手段がプリズム(プリズムアレイ)108の場合を示す。有機電界発光層102から発光した光がプリズム108に入射し、プリズムの斜面の傾斜角度や頂角の角度などの特性により光の放射角度が変換され、空気まで放射するか、有機電界発光装置に戻るかが決められる。レンズと同様に、プリズムから出られない角度の光が存在し、有機電界発光装置の反射電極により反射され、吸収されない光が再びプリズム108に入射するたびに、ある効率に従って空気へ放射するが、同様に100%の光取出し効率は得られない。
図2Dは、光取出し手段が微粒子層109の場合を示す。微粒子層109は微粒子とポリマーの屈折率差によって、ポリマーに入射してきた光は微粒子で散乱され、入射光の配光分布、微粒子とポリマーの特性に従って、光の散乱パターンと散乱効率が決められる。これにより、元々空気に放射できない全反射光が放射できる光に変換され、空気へ放射する。変換しても放射できない光は有機電界発光層102に戻って、反射電極で反射され、再び微粒子層へ入射し、散乱され、ある散乱効率に従って空気へ放射するが、同様に光の損失が避けられない。
このように、レンズ、レンズアレイ、プリズム、プリズムアレイ、微細凹凸構造、微粒子層等の各種光取出し手段だけでは十分な光取出し効率の向上が図れない。また、以上の検討からわかるように、光取出し手段に入射する光の配光分布も有機電界発光装置の光取出し効率に影響を与える。極端に言うと、光取出し手段に入射してきた光のエネルギーがその光取出し手段の最適な一つの角度に集中すれば、その光取出し手段による光取出し効率が最大になる。勿論、有機電界発光装置から発光してきた光は極端な配光にはなれないが、光取出し手段に入射する光の配光分布は最適化する必要がある。
一方、前記レンズ、レンズアレイ、プリズム、プリズムアレイ、微細凹凸構造、微粒子層等と光の相互作用の解析から、有機電界発光層から入射してきた光がこれらの構造に入射し再放射される際には、次の媒質に放射する光の配光分布は入射光の配光分布と異なり、入射光の配光分布はこれらの構造により変換される。これらの構造は光の配光分布変換手段としても利用できる。
ここで、前記微粒子層における他の光配光分布変換手段との違いについて注意しなければならない。微細凹凸構造、レンズ、及びプリズムは界面の屈折率差を利用しているので、入射側媒質の屈折率と出射側媒質の屈折率は同じになることはできない、また、単純に配光分布を変換し、全反射をさせないために、微細凹凸構造、レンズ、プリズム等の入射側の屈折率は有機電界発光層の屈折率と同等又はそれ以上であること、及び出射側媒質の屈折率は入射側媒質の屈折率より高いことが必要である。
微粒子層では、微粒子とポリマーの屈折率差を利用するので、上記の制限はなく、出射側としてのポリマーと入射側媒質の屈折率は同様でもよいし、微粒子はポリマーの屈折率より大きくてもよい。そのため、無理に有機電界発光層より高屈折率材料を用いる必要はなく、微粒子の種類も豊富なので、実現する自由度が大きい。
図2Aから図2Dで説明したように、有機電界発光層から発光される光の配光分布を適切に変換すると、更に光取出し効率が期待できる。微粒子層は有機電界発光層から発光した光の配光変換部材として、プリズム等の微細構造は光取出し部材として用いることが好ましく、これらを組み合わせることにより、更に光取出し効率を向上させることが期待できる。
また、いかなる光取出し手段であっても、光放射角度が変化され有機電界発光装置内に戻る光が存在する。このような光を取り出すために、有機電界発光装置の反射電極を利用し、この光を反射して光取出し手段に再入射させる。有機電界発光装置の反射電極の反射率はこの光取出しに重大な影響を与えるので、有機電界発光層に対して高反射率の反射電極が必要である。
図2Aから図2Dで説明したように、有機電界発光層から発光される光の配光分布を適切に変換すると、更に光取出し効率が期待できる。微粒子層は有機電界発光層から発光した光の配光変換部材として、プリズム等の微細構造は光取出し部材として用いることが好ましく、これらを組み合わせることにより、更に光取出し効率を向上させることが期待できる。
また、いかなる光取出し手段であっても、光放射角度が変化され有機電界発光装置内に戻る光が存在する。このような光を取り出すために、有機電界発光装置の反射電極を利用し、この光を反射して光取出し手段に再入射させる。有機電界発光装置の反射電極の反射率はこの光取出しに重大な影響を与えるので、有機電界発光層に対して高反射率の反射電極が必要である。
ここで、関連する先行技術文献として、例えば、特許文献1から3には、具体的には明示されていないが、層構成、層材料などからみて、空気との界面にしか全反射界面が存在しない有機電界発光装置が開示されている。前記特許文献1から3には、光取出し手段として微粒子層、レンズ、プリズムなどが挙げられているが、十分な光取出し効果を得るために、配光変換手段の利用や、各手段の特性、特に微粒子散乱(配光変換手段として)と他手段による光取出し効率の相乗効果について何ら検討されていない。また、反射電極についての検討も不十分である。
また、特許文献4には、体積拡散器(微粒子層)とマイクロ構造(プリズム層)とを組み合わせた有機電界発光装置が提案されている。しかし、この提案では、微粒子層とプリズム層とが隣接して配置されておらず、両方とも光取出し手段として利用している。そのため、光取出し効率が低いという問題がある。
また、特許文献4には、体積拡散器(微粒子層)とマイクロ構造(プリズム層)とを組み合わせた有機電界発光装置が提案されている。しかし、この提案では、微粒子層とプリズム層とが隣接して配置されておらず、両方とも光取出し手段として利用している。そのため、光取出し効率が低いという問題がある。
したがって、現在までのところ、発光光の外部取り出し効率に優れ、低消費電力化と長寿命化を図れる有機電界発光装置は提供されていないのが現状である。
PIONEER R&D Vol.11 No.1,pp21-28
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、発光光の外部取り出し効率に優れ、低消費電力化と長寿命化を図れる有機電界発光装置を提供することを目的とする。
前記課題を解決し、有機電界発光装置の光取出し効率を向上させるため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、有機電界発光装置内の光配分を解析すると、透明電極と透明基板間の屈折率差により有機電界発光層内に閉じ込められる、“薄膜モード”といわれる光と、透明基板と空気間の屈折率差により透明基板内に閉じ込められる、“基板モード”といわれる光とがある。その結果、有機電界発光装置内に全反射面がある複数個所に全反射を破壊する光取出し手段を配置しなければならないが、このように複数の光取出し手段を配置すると、光取出し手段の最適化設計や、製造が複雑になり、コストも増加するという新たな課題が生じる。また、各々の光取出し手段は入射してくるすべての光を取り出して効率を100%にする可能性がないので、多数の光取出し手段の総効率は各々の光取出し手段の効率の積であり、光取出し手段が多ければ多いほど、素子の光取出し効率が低くなることが予想される。また、光取出し手段を配置する際に、光取出し手段と有機電界発光層の屈折率の相対関係を考慮しないと、新たな全反射界面が増加してしまうという問題が生じる。また、有機電界発光層から放射してきた光の配光分布は各光取出し手段の最適な配光ではないという課題も存在する。
そこで、本発明においては、内部全反射が発生する界面が1つとなる構成を有する有機電界発光装置とすることが好ましく、このような有機電界発光装置内に光取出し手段を配置する際に、光全反射界面を増やさないように1箇所にまとめて配置すること、光取出し手段として光取出し部材と配光変換部材との組み合わせを用いること、好ましくは配光変換部材として微粒子層と、光取出し部材としてプリズムアレイを用いることが光取出し効率を向上させる上で、極めて有効であることを知見した。
そこで、本発明においては、内部全反射が発生する界面が1つとなる構成を有する有機電界発光装置とすることが好ましく、このような有機電界発光装置内に光取出し手段を配置する際に、光全反射界面を増やさないように1箇所にまとめて配置すること、光取出し手段として光取出し部材と配光変換部材との組み合わせを用いること、好ましくは配光変換部材として微粒子層と、光取出し部材としてプリズムアレイを用いることが光取出し効率を向上させる上で、極めて有効であることを知見した。
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 反射電極と、有機電界発光層と、透明基板と、光取出し手段とをこの順に少なくとも有する有機電界発光装置であって、
前記光取出し手段が、光取出し部材と、配光変換部材とを有することを特徴とする有機電界発光装置である。
<2> 配光変換部材が、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかである前記<1>に記載の有機電界発光装置である。
<3> 配光変換部材が、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層である前記<1>から<2>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<4> 光取出し部材が、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかである前記<1>から<3>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<5> 光取出し部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかである前記<1>から<4>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<6> 光取出し部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかからなるプリズム層であり、
配光変換部材が、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層であり、
透明基板上に微粒子層とプリズム層とをこの順に有する前記<1>から<5>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<7> 光取出し部材と配光変換部材とが一体化している光取出し部材兼配光変換部材である前記<1>から<5>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<8> 光取出し部材兼配光変換部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかからなるプリズム層の内部に微粒子とポリマーを含有する前記<7>に記載の有機電界発光装置である。
<9> 内部全反射が発生する界面が1つである前記<1>から<8>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<10> 反射電極が銀からなる前記<1>から<9>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<1> 反射電極と、有機電界発光層と、透明基板と、光取出し手段とをこの順に少なくとも有する有機電界発光装置であって、
前記光取出し手段が、光取出し部材と、配光変換部材とを有することを特徴とする有機電界発光装置である。
<2> 配光変換部材が、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかである前記<1>に記載の有機電界発光装置である。
<3> 配光変換部材が、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層である前記<1>から<2>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<4> 光取出し部材が、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかである前記<1>から<3>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<5> 光取出し部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかである前記<1>から<4>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<6> 光取出し部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかからなるプリズム層であり、
配光変換部材が、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層であり、
透明基板上に微粒子層とプリズム層とをこの順に有する前記<1>から<5>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<7> 光取出し部材と配光変換部材とが一体化している光取出し部材兼配光変換部材である前記<1>から<5>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<8> 光取出し部材兼配光変換部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかからなるプリズム層の内部に微粒子とポリマーを含有する前記<7>に記載の有機電界発光装置である。
<9> 内部全反射が発生する界面が1つである前記<1>から<8>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
<10> 反射電極が銀からなる前記<1>から<9>のいずれかに記載の有機電界発光装置である。
本発明によれば、従来の前記諸問題を解決することができ、発光光の外部取り出し効率に優れ、低消費電力化と長寿命化を図れる有機電界発光装置を提供することができる。
本発明の有機電界発光装置は、反射電極と、有機電界発光層と、透明基板と、光取出し手段とをこの順に少なくとも有してなり、更に必要に応じてその他の部材を有してなる。
前記有機電界発光装置は、前記有機電界発光層からの発光を前記透明基板から出射するボトムエミッション型であることが好ましい。トップエミッション型の場合には有機電界発光層からの発光を透過しなければならないので、可視領域(波長域400nm~700nm)で透明であることが必要である。一方、ボトムエミッション型の場合には、特に透明である必要はなく、有機化合物としてシリコーン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、アクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー等;無機化合物としてSiNx、SiON、SiO2、Al2O3、TiO2層等を幅広く採用でき、有機電界発光装置を形成する際の材料の選択性、コストの点から、ボトムエミッション型が特に好ましい。
<光取出し手段>
前記光取出し手段としては、光取出し部材と、配光変換部材とを有する。
前記光取出し手段としては、光取出し部材と、配光変換部材とを有する。
<<配向変換部材>>
前記配向変換部材とは、光の配向変換機能を備えていれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、プリズム、プリズムアレイ(プリズム層)、レンズ、レンズアレイ(レンズ層)、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかが好ましい。これらの中でも、前記したように、配光変換部材として、製造の簡易性と自由度の点で、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層であることが特に好ましい。
前記配向変換部材とは、光の配向変換機能を備えていれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、プリズム、プリズムアレイ(プリズム層)、レンズ、レンズアレイ(レンズ層)、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかが好ましい。これらの中でも、前記したように、配光変換部材として、製造の簡易性と自由度の点で、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層であることが特に好ましい。
-プリズム、プリズムアレイ-
前記プリズムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、例えば、一の方向に稜線が伸び、該一の方向と直交する他の方向に所定の間隔で、各稜線が平行となるように列形成された単位プリズムや、格子状に配設された四角錐形状の単位プリズムなどが挙げられる。
前記プリズムアレイ(プリズム層)は、インプリント法で作製することができる。例えば、UVインプリント樹脂中に、超微粒子としてTiO2超微粒子と、ポリスチレン散乱粒子とを分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤を付与したシリカモールドでUVインプリントを行い、プリズムアレイを作製することができる。
前記プリズムの高さDは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.05mm~1mmが好ましい。
前記プリズムの幅Wは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.05mm~4mmが好ましい。
前記プリズムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、例えば、一の方向に稜線が伸び、該一の方向と直交する他の方向に所定の間隔で、各稜線が平行となるように列形成された単位プリズムや、格子状に配設された四角錐形状の単位プリズムなどが挙げられる。
前記プリズムアレイ(プリズム層)は、インプリント法で作製することができる。例えば、UVインプリント樹脂中に、超微粒子としてTiO2超微粒子と、ポリスチレン散乱粒子とを分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤を付与したシリカモールドでUVインプリントを行い、プリズムアレイを作製することができる。
前記プリズムの高さDは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.05mm~1mmが好ましい。
前記プリズムの幅Wは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.05mm~4mmが好ましい。
-レンズ、レンズアレイ-
前記レンズアレイ(レンズ層)は、インプリント法で作製することができる。例えば、UVインプリント樹脂中に、超微粒子としてTiO2超微粒子と、ポリスチレン散乱粒子を分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤を付与したシリカモールドでUVインプリントを行い、レンズアレイを作製することができる。
前記レンズの高さTは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.05mm~2mmが好ましい。
前記レンズの直径2Rは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1mm~2mmが好ましい。
前記レンズアレイ(レンズ層)は、インプリント法で作製することができる。例えば、UVインプリント樹脂中に、超微粒子としてTiO2超微粒子と、ポリスチレン散乱粒子を分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤を付与したシリカモールドでUVインプリントを行い、レンズアレイを作製することができる。
前記レンズの高さTは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.05mm~2mmが好ましい。
前記レンズの直径2Rは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1mm~2mmが好ましい。
-微細凹凸構造-
前記微細凹凸構造は、インプリント法で作製することができる。例えば、UVインプリント樹脂中に、超微粒子としてTiO2超微粒子と、ポリスチレン散乱粒子を分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤を付与したシリカモールドでUVインプリントを行う。次に、微細凹凸構造を形成した後、UVインプリント樹脂で平坦化を行い、微細凹凸構造を作製することができる。
前記凹凸の高さhは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.3mm~3mmが好ましい。
前記凹凸の幅dは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.5mm~3mmが好ましい。
前記微細凹凸構造は、インプリント法で作製することができる。例えば、UVインプリント樹脂中に、超微粒子としてTiO2超微粒子と、ポリスチレン散乱粒子を分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤を付与したシリカモールドでUVインプリントを行う。次に、微細凹凸構造を形成した後、UVインプリント樹脂で平坦化を行い、微細凹凸構造を作製することができる。
前記凹凸の高さhは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.3mm~3mmが好ましい。
前記凹凸の幅dは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.5mm~3mmが好ましい。
-微粒子層-
前記微粒子層は、ポリマーと、微粒子とを少なくとも含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記微粒子層は、ポリマーと、微粒子とを少なくとも含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記微粒子層におけるポリマーの屈折率は、前記微粒子の屈折率と異なることが好ましい。
有機電界発光層の屈折率と同等又はそれ以上である屈折率を持つポリマーに、ポリマーの屈折率と異なる屈折率を持つ微粒子が存在する場合、有機電界発光層からポリマーに放射してきた光が微粒子に当たるたびに、ポリマーと微粒子間の屈折率差による、光が散乱され、光の放射角度が変換されるので、元々全反射される高放射角度の光が低放射角度に変換されると、光が透明基板から空気に放射される。また、高放射角度になる光は反射電極方向に散乱され、反射電極に反射されると、再び、微粒子層に放射し、放射角度が変換されるので、ポリマーにポリマーの屈折率と異なる微粒子が存在することによる、有機電界発光装置の光取出し効率を向上させることができる点で好ましい。
有機電界発光層の屈折率と同等又はそれ以上である屈折率を持つポリマーに、ポリマーの屈折率と異なる屈折率を持つ微粒子が存在する場合、有機電界発光層からポリマーに放射してきた光が微粒子に当たるたびに、ポリマーと微粒子間の屈折率差による、光が散乱され、光の放射角度が変換されるので、元々全反射される高放射角度の光が低放射角度に変換されると、光が透明基板から空気に放射される。また、高放射角度になる光は反射電極方向に散乱され、反射電極に反射されると、再び、微粒子層に放射し、放射角度が変換されるので、ポリマーにポリマーの屈折率と異なる微粒子が存在することによる、有機電界発光装置の光取出し効率を向上させることができる点で好ましい。
-微粒子-
前記微粒子としては、屈折率が微粒子層のポリマーの屈折率と異なり、光を散乱可能なものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、有機微粒子であっても、無機微粒子であってもよく、2種以上の微粒子を含有することが好ましい。
前記微粒子としては、屈折率が微粒子層のポリマーの屈折率と異なり、光を散乱可能なものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、有機微粒子であっても、無機微粒子であってもよく、2種以上の微粒子を含有することが好ましい。
前記有機微粒子としては、例えば、ポリメチルメタクリレートビーズ、アクリル-スチレン共重合体ビーズ、メラミンビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリスチレンビーズ、架橋ポリスチレンビーズ、ポリ塩化ビニルビーズ、ベンゾグアナミン-メラミンホルムアルデヒドビーズなどが挙げられる。
前記無機微粒子としては、例えば、ZrO2、TiO2、Al2O3、In2O3、ZnO、SnO2、Sb2O3などが挙げられる。これらの中でも、TiO2、ZrO2、ZnO、SnO2が特に好ましい。
前記無機微粒子としては、例えば、ZrO2、TiO2、Al2O3、In2O3、ZnO、SnO2、Sb2O3などが挙げられる。これらの中でも、TiO2、ZrO2、ZnO、SnO2が特に好ましい。
前記微粒子の屈折率は、前記微粒子層のポリマーの屈折率と異なるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1.55~2.6が好ましく、1.58~2.1がより好ましい。
前記微粒子の屈折率は、例えば自動屈折率測定器(KPR-2000、株式会社島津製作所製)を用い、屈折液の屈折率を測定してから、精密分光計(GMR-1DA、株式会社島津製作所製)で、シュリブスキー法により測定することができる。
前記微粒子の平均粒径は、0.5μm~10μmが好ましく、0.5μm~6μmがより好ましい。前記微粒子の平均粒径が、10μmを超えると、光の殆どが前方散乱になり、散乱微粒子による光の角度を変換する能力が低下してしまうことがある。また、上述したとおり、高放射角度の光が有機電界発光層に戻り、反射電極に反射され、再び微粒子層に再放射するが、有機電界発光装置のサイズの有限性と有機電界発光層や反射電極の吸収があるため、光取出し効率が低下することがある。一方、前記微粒子の平均粒径が、0.5μm未満であると、可視光の波長より小さくなり、ミー散乱がレーリー散乱の領域に変化し、微粒子の散乱効率の波長依存性が大きくなり、発光素子の色度が大きく変わってしまったり、光取出し効率が低下することが予想される。
前記微粒子の平均粒径は、例えば、日機装株式会社製ナノトラックUPA-EX150等の動的光散乱法を利用した装置や、電子顕微鏡写真の画像処理により測定することができる。
前記微粒子の屈折率は、例えば自動屈折率測定器(KPR-2000、株式会社島津製作所製)を用い、屈折液の屈折率を測定してから、精密分光計(GMR-1DA、株式会社島津製作所製)で、シュリブスキー法により測定することができる。
前記微粒子の平均粒径は、0.5μm~10μmが好ましく、0.5μm~6μmがより好ましい。前記微粒子の平均粒径が、10μmを超えると、光の殆どが前方散乱になり、散乱微粒子による光の角度を変換する能力が低下してしまうことがある。また、上述したとおり、高放射角度の光が有機電界発光層に戻り、反射電極に反射され、再び微粒子層に再放射するが、有機電界発光装置のサイズの有限性と有機電界発光層や反射電極の吸収があるため、光取出し効率が低下することがある。一方、前記微粒子の平均粒径が、0.5μm未満であると、可視光の波長より小さくなり、ミー散乱がレーリー散乱の領域に変化し、微粒子の散乱効率の波長依存性が大きくなり、発光素子の色度が大きく変わってしまったり、光取出し効率が低下することが予想される。
前記微粒子の平均粒径は、例えば、日機装株式会社製ナノトラックUPA-EX150等の動的光散乱法を利用した装置や、電子顕微鏡写真の画像処理により測定することができる。
前記微粒子層における微粒子の体積充填率は、20%~70%が好ましく、30%~65%がより好ましい。前記体積充填率が、20%未満であると、微粒子層に入射してきた光が微粒子に散乱される確率が小さく、微粒子層の光角度を変換する能力が小さいので、微粒子層の厚みを充分に厚くしないと光取出し効率が低下することがある。また、前記微粒子層の厚みを厚くすることはコストの増加に繋がるおそれがある。更に、後方散乱が増えることにより光取出し効率が低下することがある。一方、前記体積充填率が、70%を超えると、最密充填に近くなり、微粒子層の特性を制御しにくくなることがある。
前記微粒子層における微粒子の体積充填率は、例えば、重量測定法により測定することができる。まず、粒子比重測定装置(MARK3、株式会社ユニオン・エンジニアリング製)で粒子の比重を測定して、電子天秤(FZ-3000i、エー・アンド・デイ社製)で微粒子の重量を測定する。次に、作製した微粒子層の一部を切り取って、走査型電子顕微鏡(S-3400N、日立ハイテク株式会社製)で微粒子層の厚みを測定し、微粒子層における微粒子の体積充填率を求めることができる。
前記微粒子層における微粒子の体積充填率は、例えば、重量測定法により測定することができる。まず、粒子比重測定装置(MARK3、株式会社ユニオン・エンジニアリング製)で粒子の比重を測定して、電子天秤(FZ-3000i、エー・アンド・デイ社製)で微粒子の重量を測定する。次に、作製した微粒子層の一部を切り取って、走査型電子顕微鏡(S-3400N、日立ハイテク株式会社製)で微粒子層の厚みを測定し、微粒子層における微粒子の体積充填率を求めることができる。
<<ポリマー>>
前記微粒子層におけるポリマーの屈折率は、有機電界発光層の屈折率と同等又はそれ以上であり、1.55~1.95が好ましい。
このような高屈折率のポリマーとしては、該ポリマーを小粒径の高屈折率微粒子で高屈折に調整した高屈折率組成物が好適に用いられる。
前記高屈折率組成物は、前記微粒子と、小粒径の高屈折率微粒子と、マトリックスとを含有し、分散剤、溶媒、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
前記微粒子層におけるポリマーの屈折率は、有機電界発光層の屈折率と同等又はそれ以上であり、1.55~1.95が好ましい。
このような高屈折率のポリマーとしては、該ポリマーを小粒径の高屈折率微粒子で高屈折に調整した高屈折率組成物が好適に用いられる。
前記高屈折率組成物は、前記微粒子と、小粒径の高屈折率微粒子と、マトリックスとを含有し、分散剤、溶媒、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
-高屈折率微粒子-
前記高屈折率微粒子の屈折率は、1.8~2.8が好ましく、1.9~2.8がより好ましい。前記高屈折率微粒子の一次粒子の平均粒径は、3nm~100nmが好ましく、5nm~100nmがより好ましく、10nm~80nmが更に好ましい。
前記高屈折率微粒子の屈折率が1.8以上であれば、微粒子層の屈折率を効果的に高めることができ、前記屈折率が2.8以下であれば粒子が着色するなどの不都合がないので好ましい。また、高屈折率微粒子の一次粒子の平均粒径が100nm以下であれば、形成される微粒子層のヘイズ値が高くなって層の透明性を損なうなどの不都合が生じないので好ましく、3nm以上であれば高い屈折率が保持されるので好ましい。
ここで、前記高屈折率微粒子の粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)写真による平均一次粒子径で表す。平均一次粒子径はそれぞれの微粒子の最大径の平均値で表し、長軸径と短軸径を有する場合、各微粒子の長軸径の平均値を平均一次粒子径とする。
前記高屈折率微粒子の屈折率は、1.8~2.8が好ましく、1.9~2.8がより好ましい。前記高屈折率微粒子の一次粒子の平均粒径は、3nm~100nmが好ましく、5nm~100nmがより好ましく、10nm~80nmが更に好ましい。
前記高屈折率微粒子の屈折率が1.8以上であれば、微粒子層の屈折率を効果的に高めることができ、前記屈折率が2.8以下であれば粒子が着色するなどの不都合がないので好ましい。また、高屈折率微粒子の一次粒子の平均粒径が100nm以下であれば、形成される微粒子層のヘイズ値が高くなって層の透明性を損なうなどの不都合が生じないので好ましく、3nm以上であれば高い屈折率が保持されるので好ましい。
ここで、前記高屈折率微粒子の粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)写真による平均一次粒子径で表す。平均一次粒子径はそれぞれの微粒子の最大径の平均値で表し、長軸径と短軸径を有する場合、各微粒子の長軸径の平均値を平均一次粒子径とする。
前記高屈折率微粒子としては、例えば、Ti、Zr、Ta、In、Nd、Sn、Sb、Zn,La、W、Ce、Nb、V、Sm、Y等の酸化物又は複合酸化物、硫化物を主成分とする粒子などが挙げられる。ここで、主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有量(質量%)が多い成分を意味する。より好ましい高屈折率微粒子としては、Ti、Zr、Ta、In、及びSnから選ばれる少なくとも1種の金属元素を含む酸化物もしくは複合酸化物を主成分とする粒子である。
前記高屈折率微粒子には、粒子の中に種々の元素が含有されていても構わない(以下、このような元素を「含有元素」と称することがある)。
前記含有元素としては、例えば、Li、Si、Al、B、Ba、Co、Fe、Hg、Ag、Pt、Au、Cr、Bi、P、Sなどが挙げられる。酸化錫、酸化インジウムにおいては粒子の導電性を高めるために、Sb、Nb、P、B、In、V、ハロゲンなどの含有元素を含有させることが好ましく、特に、酸化アンチモンを5質量%~20質量%含有させたものが最も好ましい。
前記含有元素としては、例えば、Li、Si、Al、B、Ba、Co、Fe、Hg、Ag、Pt、Au、Cr、Bi、P、Sなどが挙げられる。酸化錫、酸化インジウムにおいては粒子の導電性を高めるために、Sb、Nb、P、B、In、V、ハロゲンなどの含有元素を含有させることが好ましく、特に、酸化アンチモンを5質量%~20質量%含有させたものが最も好ましい。
前記高屈折率微粒子は、含有元素としてCo、Zr、及びAlから選ばれる少なくとも1つの元素を含有する二酸化チタンを主成分とする無機微粒子(以下、「特定の酸化物」と称することもある)が挙げられる。これらの中でも、Coが特に好ましい。
Co、Al、及びZrの総含有量は、Tiに対して0.05質量%~30質量%が好ましく、0.1質量%~10質量%がより好ましく、0.2質量%~7質量%が更に好ましく、0.3質量%~5質量%が特に好ましく、0.5質量%~3質量%が最も好ましい。
前記含有元素Co、Al、及びZrは、二酸化チタンを主成分とする高屈折率微粒子の内部又は表面に存在する。二酸化チタンを主成分とする高屈折率微粒子の内部に存在することがより好ましく、内部と表面の両方に存在することが更に好ましい。これらの含有元素のうち金属元素は、酸化物として存在してもよい。
Co、Al、及びZrの総含有量は、Tiに対して0.05質量%~30質量%が好ましく、0.1質量%~10質量%がより好ましく、0.2質量%~7質量%が更に好ましく、0.3質量%~5質量%が特に好ましく、0.5質量%~3質量%が最も好ましい。
前記含有元素Co、Al、及びZrは、二酸化チタンを主成分とする高屈折率微粒子の内部又は表面に存在する。二酸化チタンを主成分とする高屈折率微粒子の内部に存在することがより好ましく、内部と表面の両方に存在することが更に好ましい。これらの含有元素のうち金属元素は、酸化物として存在してもよい。
他の好ましい高屈折率微粒子としては、チタン元素と、酸化物が屈折率1.95以上となる金属元素から選ばれる少なくとも1種の金属元素(以下、「Met」とも略称する)との複合酸化物の粒子で、かつ該複合酸化物はCoイオン、Zrイオン及びAlイオンから選ばれる金属イオンの少なくとも1種がドープされてなる無機微粒子(「特定の複酸化物」と称することもある)が挙げられる。ここで、前記酸化物の屈折率が1.95以上となる金属元素としては、例えば、Ta、Zr、In、Nd、Sb、Sn、Biなどが挙げられる。これらの中でも、Ta、Zr、Sn、Biが特に好ましい。
前記特定の複合酸化物にドープされる金属イオンの含有量は、複合酸化物を構成する全金属[Ti+Met]量に対して、25質量%を超えない範囲で含有することが屈折率維持の観点から好ましく、0.05質量%~10質量%がより好ましく、0.1質量%~5質量%が更に好ましく、0.3質量%~3質量%が特に好ましい。
前記特定の複合酸化物にドープされる金属イオンの含有量は、複合酸化物を構成する全金属[Ti+Met]量に対して、25質量%を超えない範囲で含有することが屈折率維持の観点から好ましく、0.05質量%~10質量%がより好ましく、0.1質量%~5質量%が更に好ましく、0.3質量%~3質量%が特に好ましい。
ドープされた金属イオンは、金属イオンとして、又は金属原子のいずれの形態で存在してもよく、前記複合酸化物の表面から内部まで適宜に存在することができる。複合酸化物の表面と内部との両方に存在することが好ましい。
前記高屈折率微粒子は結晶構造を有することが好ましい。前記結晶構造は、ルチル、ルチル/アナターゼの混晶、アナターゼが主成分であることが好ましく、特にルチル構造が主成分であることが好ましい。このことにより、前記特定の酸化物又は特定の複酸化物の高屈折率微粒子は、屈折率が1.9~2.8を有することになり、好ましい。前記屈折率は、2.1~2.8がより好ましく、2.2~2.8が更に好ましい。このことにより、二酸化チタンが有する光触媒活性を抑えることができ、微粒子層自身並びに微粒子層と接する上/下の両層のそれぞれの耐候性を著しく改良することができる。
上記した特定の金属元素又は金属イオンをドープする方法は、従来公知の方法を用いることができる。例えば、特開平5-330825号公報、特開平11-263620号公報、特表平11-512336号公報、ヨーロッパ公開特許第0335773号公報等に記載の方法;イオン注入法[例えば、権田俊一、石川順三、上条栄治編「イオンビーム応用技術」株式会社シ-エムシー、1989年刊行、青木康、「表面科学」18巻(5)、262頁、1998、安保正一等、「表面科学」20巻(2)、60頁、1999等記載]などに従って製造できる。
前記高屈折率微粒子は表面処理してもよい。前記表面処理とは、無機化合物及び/又は有機化合物を用いて該粒子表面の改質を実施するもので、これにより、高屈折率微粒子表面の濡れ性が調整され有機溶媒中での微粒子化、高屈折率組成物中での分散性や分散安定性が向上する。粒子表面に物理化学的に吸着させる無機化合物としては、例えば、ケイ素を含有する無機化合物(SiO2等)、アルミニウムを含有する無機化合物[Al2O3、Al(OH)3等]、コバルトを含有する無機化合物(CoO2、Co2O3,Co3O4等)、ジルコニウムを含有する無機化合物[ZrO2、Zr(OH)4等]、鉄を含有する無機化合物(Fe2O3等)などが挙げられる。
前記表面処理に用いる有機化合物としては、従来公知の金属酸化物や無機顔料等の無機フィラー類の表面改質剤を用いることができる。例えば、「顔料分散安定化と表面処理技術・評価」第一章(技術情報協会、2001年刊行)などに記載されている。
具体的には、高屈折率微粒子表面と親和性を有する極性基を有する有機化合物、カップリング化合物が挙げられる。前記高屈折率微粒子表面と親和性を有する極性基としては、例えば、カルボキシ基、ホスホノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、環状酸無水物基、アミノ基等が挙げられ、これらを分子中に少なくとも1種を含有する化合物が好ましい。例えば、長鎖脂肪族カルボン酸(例えば、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等)、ポリオール化合物{例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ECH(エピクロルヒドリン)変性グリセロールトリアクリレート等}、ホスホノ基含有化合物{例えば、EO(エチレンオキシド)変性リン酸トリアクリレート等}、アルカノールアミン{例えば、エチレンジアミンEO付加体(5モル)等}などが挙げられる。
前記カップリング化合物としては、従来公知の有機金属化合物が挙げられ、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤等が含まれる。これらの中でも、シランカップリング剤が特に好ましい。具体的には、例えば、特開2002-9908号公報、特開2001-310423号公報の段落番号〔0011〕~〔0015〕に記載の化合物などが挙げられる。これらの表面処理に用いる化合物は、2種類以上を併用することもできる。
前記高屈折率微粒子は、これをコアとして他の無機化合物からなるシェルを形成したコア/シェル構造の微粒子であることも好ましい。前記シェルとしては、Al、Si、及びZrから選ばれる少なくとも1種の元素からなる酸化物が好ましい。具体的には、特開2001-166104号公報に記載の内容が挙げられる。
前記高屈折率微粒子の形状は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、米粒状、球形状、立方体状、紡錘形状又は不定形状などが挙げられる。前記高屈折率微粒子は単独で用いてもよいが、2種類以上を併用して用いることもできる。
前記高屈折率微粒子の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、ポリマーの屈折率を1.55~1.95とすることができる範囲が好ましい。
前記高屈折率微粒子の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、ポリマーの屈折率を1.55~1.95とすることができる範囲が好ましい。
前記マトリックスとしては、(A)有機バインダー、並びに(B)加水分解性官能基を含有する有機金属化合物及びこの有機金属化合物の部分縮合物、の少なくともいずれかが好ましい。
-(A)有機バインダー-
前記(A)の有機バインダーとしては、(1)従来公知の熱可塑性樹脂、
(2)従来公知の反応性硬化性樹脂と硬化剤との組み合わせ、又は
(3)バインダー前駆体(後述する硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーなど)と重合開始剤との組み合わせ、から形成されるバインダーが挙げられる。
前記(A)の有機バインダーとしては、(1)従来公知の熱可塑性樹脂、
(2)従来公知の反応性硬化性樹脂と硬化剤との組み合わせ、又は
(3)バインダー前駆体(後述する硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーなど)と重合開始剤との組み合わせ、から形成されるバインダーが挙げられる。
前記(1)、(2)又は(3)の有機バインダーと、微粒子と分散剤を含有する分散液から高屈折率組成物が調製されることが好ましい。この組成物は、支持体上に塗布され、塗膜が形成された後、バインダー形成用成分に応じた方法で硬化されて微粒子層が形成される。硬化方法は、バインダー成分の種類に応じて適宜選択され、例えば、加熱及び光照射の少なくともいずれかの手段により、硬化性化合物(例えば、多官能モノマーや多官能オリゴマーなど)の架橋反応又は重合反応を生起させる方法がなど挙げられる。これらの中でも、前記(3)の組み合わせを用いて光照射することにより硬化性化合物を架橋反応又は重合反応させて硬化したバインダーを形成する方法が好ましい。
更に、高屈折率組成物を塗布と同時又は塗布後に、微粒子の分散液に含有される分散剤を架橋反応又は重合反応させることが好ましい。
このようにして作製した硬化膜中のバインダーは、例えば、前記分散剤とバインダーの前駆体である硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーとが、架橋又は重合反応し、バインダーに分散剤のアニオン性基が取りこまれた形となる。更に、硬化膜中のバインダーは、アニオン性基が高屈折率微粒子の分散状態を維持する機能を有するので、架橋又は重合構造がバインダーに皮膜形成能を付与して、高屈折率微粒子を含有する硬化膜中の物理強度、耐薬品性、耐候性を改良することができる。
{熱可塑性樹脂(A-1)}
前記(1)の熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビニル-酸ビニル共重合体、ポリアクリル樹脂、ポリメタアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、イミド樹脂などが挙げられる。
前記(1)の熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビニル-酸ビニル共重合体、ポリアクリル樹脂、ポリメタアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、イミド樹脂などが挙げられる。
{反応性硬化性樹脂と硬化剤との組み合わせ(A-2)}
前記(2)の反応性硬化性樹脂としては、熱硬化型樹脂及び/又は電離放射線硬化型樹脂を使用することが好ましい。
前記熱硬化型樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン-尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂などが挙げられる。
前記電離放射線硬化型樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラジカル重合性不飽和基{(メタ)アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニル基等}及び/又はカチオン重合性基(エポキシ基、チオエポキシ基、ビニルオキシ基、オキセタニル基等)の官能基を有する樹脂で、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂などが挙げられる。
前記(2)の反応性硬化性樹脂としては、熱硬化型樹脂及び/又は電離放射線硬化型樹脂を使用することが好ましい。
前記熱硬化型樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン-尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂などが挙げられる。
前記電離放射線硬化型樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ラジカル重合性不飽和基{(メタ)アクリロイルオキシ基、ビニルオキシ基、スチリル基、ビニル基等}及び/又はカチオン重合性基(エポキシ基、チオエポキシ基、ビニルオキシ基、オキセタニル基等)の官能基を有する樹脂で、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、(メタ)アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂などが挙げられる。
これらの反応性硬化性樹脂に必要に応じて、架橋剤(エポキシ化合物、ポリイソシアネート化合物、ポリオール化合物、ポリアミン化合物、メラミン化合物等)、重合開始剤(アゾビス化合物、有機過酸化化合物、有機ハロゲン化合物、オニウム塩化合物、ケトン化合物等のUV光開始剤等)等の硬化剤、重合促進剤(有機金属化合物、酸化合物、塩基性化合物等)等の従来公知の化合物を加えて使用する。具体的には、例えば、山下普三、金子東助「架橋剤ハンドブック」(大成社、1981年刊行)記載の化合物が挙げられる。
{バインダー前駆体と重合開始剤との組み合わせ(A-3)}
以下、硬化したバインダーの好ましい形成方法である前記(3)の組み合わせを用いて、光照射により硬化性化合物を架橋又は重合反応させて硬化したバインダーを形成する方法について説明する。
以下、硬化したバインダーの好ましい形成方法である前記(3)の組み合わせを用いて、光照射により硬化性化合物を架橋又は重合反応させて硬化したバインダーを形成する方法について説明する。
前記バインダーの前駆体である光硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーの官能基としては、ラジカル重合性官能基、及びカチオン重合性官能基のいずれでもよい。
前記ラジカル重合性官能基としては、例えば(メタ)アクリロイル基、ビニルオキシ基、スチリル基、アリル基等のエチレン性不飽和基などが挙げられる。これらの中でも、(メタ)アクリロイル基が好ましく、分子内に2個以上のラジカル重合性基を含有する多官能モノマーを含有することが特に好ましい。
前記ラジカル重合性多官能モノマーとしては、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも2個有する化合物から選ばれることが好ましい。これらの中でも、分子中に2~6個の末端エチレン性不飽和結合を有する化合物が特に好ましい。このような化合物群はポリマー材料分野において広く知られるものであり、これらを特に限定なく用いることができる。これらは、例えば、モノマー、プレポリマー(即ち、2量体、3量体及びオリゴマー)又はそれらの混合物、及びそれらの共重合体などの化学的形態をもつことができる。
前記ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸(例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等)や、そのエステル類、アミド類などが挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド類が特に好ましい。
また、ヒドロキシル基、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類やアミド類と、単官能もしくは多官能イソシアネート類、エポキシ類との付加反応物、多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアナート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル又はアミド類と単官能もしくは多官能のアルコール類、アミン類及びチオール類との反応物も好適である。更に別の例として、前記の不飽和カルボン酸の代わりに、不飽和ホスホン酸、スチレン等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。
脂肪族多価アルコール化合物としては、例えば、アルカンジオール、アルカントリオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール、イノシットール、シクロヘキサンジメタノール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセリンなどが挙げられる。これら脂肪族多価アルコール化合物と、不飽和カルボン酸との重合性エステル化合物(モノエステル又はポリエステル)としては、例えば、特開2001-139663号公報の段落番号[0026]~[0027]記載の化合物が挙げられる。
その他の重合性エステルとしては、例えば、ビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、特公昭46-27926号公報、特公昭51-47334号公報、特開昭57-196231号公報等に記載の脂肪族アルコール系エステル類や、特開平2-226149号公報等に記載の芳香族系骨格を有するもの、特開平1-165613号公報記載のアミノ基を有するものなども好適に用いられる。
更に脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とから形成される重合性アミドの具体例としては、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、1,6-ヘキサメチレンビス(メタ)アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス(メタ)アクリルアミド、キシリレンビス(メタ)アクリルアミド、特公昭54-21726号公報に記載のシクロヘキシレン構造を有するものなどが挙げられる。
また、1分子中に2個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物(特公昭48-41708号公報等)、ウレタンアクリレート類(特公平2-16765号公報等)、エチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物(特公昭62-39418号公報等)、ポリエステルアクリレート類(特公昭52-30490号公報等)、更に、日本接着協会誌20巻7号300~308頁(1984年)に記載の光硬化性モノマー及びオリゴマーも使用することができる。これらラジカル重合性の多官能モノマーは、2種類以上を併用してもよい。
次に、微粒子層のポリマーの形成に用いることができるカチオン重合性基含有の化合物(以下、「カチオン重合性化合物」又は「カチオン重合性有機化合物」とも称する)について説明する。
前記カチオン重合性化合物は、活性エネルギー線感受性カチオン重合開始剤の存在下に活性エネルギー線を照射したときに重合反応及び/又は架橋反応を生ずる化合物のいずれもが使用でき、代表例としては、エポキシ化合物、環状チオエーテル化合物、環状エーテル化合物、スピロオルソエステル化合物、ビニル炭化水素化合物、ビニルエーテル化合物などを挙げることができる。前記カチオン重合性有機化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記カチオン重合性基含有化合物としては、1分子中のカチオン重合性基の数は2個~10個が好ましく、2個~5個がより好ましい。前記化合物の平均分子量は3,000以下が好ましく、200~2,000がより好ましく、400~1,500が更に好ましい。前記平均分子量が該下限値以上であれば、皮膜形成過程での揮発が問題となるなどの不都合が生じることがなく、前記上限値以下であれば、高屈折率組成物との相溶性が悪くなるなどの問題が生じないので好ましい。
前記エポキシ化合物としては、例えば、脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物などが挙げられる。
前記脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル、グリシジルアクリレートやグリシジルメタクリレートのホモポリマー、コポリマーなどを挙げることができる。更に、前記のエポキシ化合物以外にも、例えば、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ブチルエポキシステアリン酸オクチル、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ポリブタジエンなどを挙げることができる。また、脂環式エポキシ化合物としては、少なくとも1個の脂環族環を有する多価アルコールのポリグリシジルエーテル、又は不飽和脂環族環(例えば、シクロヘキセン、シクロペンテン、ジシクロオクテン、トリシクロデセン等)含有化合物を過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化して得られるシクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイド含有化合物などが挙げられる。
前記芳香族エポキシ化合物としては、例えば、少なくとも1個の芳香核を有する1価もしくは多価のフェノール、又はそのアルキレンオキサイド付加体のモノもしくはポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。前記エポキシ化合物としては、例えば、特開平11-242101号公報の段落番号〔0084〕~〔0086〕に記載の化合物、特開平10-158385号公報の段落番号〔0044〕~〔0046〕に記載の化合物などが挙げられる。
これらのエポキシ化合物のうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシド及び脂環式エポキシドが好ましく、脂環式エポキシドがより好ましい。前記エポキシ化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
環状チオエーテル化合物としては、前記エポキシ化合物のエポキシ環の代わりに、チオエポキシ環を有する化合物が挙げられる。
環状エーテルとしてのオキセタニル基を含有する化合物としては、例えば、特開2000-239309号公報の段落番号[0024]~[0025]に記載の化合物等が挙げられる。これらの化合物は、エポキシ基含有化合物と併用することが好ましい。
スピロオルソエステル化合物としては、例えば、特表2000-506908号公報等に記載の化合物などが挙げられる。
ビニル炭化水素化合物としては、例えば、スチレン化合物、ビニル基置換脂環炭化水素化合物(ビニルシクロヘキサン、ビニルビシクロヘプテン等)、前記ラジカル重合性モノマーで記載の化合物、プロペニル化合物{"J.Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry",32巻2895頁(1994年)記載等}、アルコキシアレン化合物{"J.Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry",33巻2493頁(1995年)記載等}、ビニル化合物{"J.Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry",34巻1015頁(1996年)、特開2002-29162号公報等}、イソプロペニル化合物{"J.Polymer Science:Part A:Polymer Chemistry",34巻2051頁(1996年)記載等}などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
また、前記多官能性化合物は、前記のラジカル重合性基及びカチオン重合性基から選ばれる少なくとも各1種を少なくとも分子内に含有する化合物を用いることが好ましい。例えば、特開平8-277320号公報の段落番号〔0031〕~〔0052〕に記載の化合物、特開2000-191737号公報の段落番号〔0015〕に記載の化合物等が挙げられる。本発明に供される化合物は、これらに限定されるものではない。
以上述べたラジカル重合性化合物とカチオン重合性化合物とを、質量比率(ラジカル重合性化合物:カチオン重合性化合物)が、90:10~20:80の割合で含有していることが好ましく、80:20~30:70の割合で含有していることがより好ましい。
次に、前記(3)の組み合わせにおいて、バインダー前駆体と組み合わせて用いられる重合開始剤について詳述する。
前記重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤などが挙げられる。
前記重合開始剤は、光及び/又は熱照射により、ラジカルもしくは酸を発生する化合物が好ましい。前記光重合開始剤は、極大吸収波長が400nm以下が好ましい。このように吸収波長を紫外線領域にすることにより、取り扱いを白灯下で実施することができる。また、近赤外線領域に極大吸収波長を持つ化合物を用いることもできる。
前記重合開始剤は、光及び/又は熱照射により、ラジカルもしくは酸を発生する化合物が好ましい。前記光重合開始剤は、極大吸収波長が400nm以下が好ましい。このように吸収波長を紫外線領域にすることにより、取り扱いを白灯下で実施することができる。また、近赤外線領域に極大吸収波長を持つ化合物を用いることもできる。
前記ラジカルを発生する化合物は、光及び/又は熱照射によりラジカルを発生し、重合性の不飽和基を有する化合物の重合を、開始、促進させる化合物を指す。公知の重合開始剤や結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物などを、適宜選択して用いることができる。前記ラジカルを発生する化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ラジカルを発生する化合物としては、例えば、有機過酸化化合物、アゾ系重合開始剤等の熱ラジカル重合開始剤、有機過酸化化合物(特開2001-139663号公報等)、アミン化合物(特公昭44-20189号公報)、メタロセン化合物(特開平5-83588号公報、特開平1-304453号公報等)、ヘキサアリールビイミダゾール化合物(米国特許第3,479,185号明細書等)、ジスルホン化合物(特開平5-239015号公報、特開昭61-166544号公報等)、有機ハロゲン化化合物、カルボニル化合物、有機ホウ酸化合物等の光ラジカル重合開始剤などが挙げられる。
前記有機ハロゲン化化合物としては、具体的には、若林等の"Bull.Chem.Soc Japan",42巻2924頁(1969年)、米国特許第3,905,815号明細書、特開平5-27830号公報、M.P.Hutt,"J.Heterocyclic Chemistry",1巻(3号)、(1970年)」等に記載の化合物が挙げられ、特に、トリハロメチル基が置換したオキサゾール化合物:s-トリアジン化合物が挙げられる。より好適には、少なくとも1つのモノ、ジ又はトリハロゲン置換メチル基がs-トリアジン環に結合したs-トリアジン誘導体が挙げられる。
前記カルボニル化合物としては、例えば、「最新UV硬化技術」60~62ページ[株式会社技術情報協会刊、1991年]、特開平8-134404号公報の段落番号〔0015〕~〔0016〕、特開平11-217518号公報の段落番号〔0029〕~〔0031〕に記載の化合物などが挙げられる。前記カルボニル化合物としては、例えば、アセトフェノン系、ヒドロキシアセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサン系、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物、p-ジメチルアミノ安息香酸エチル、p-ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体、ベンジルジメチルケタール、アシルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
前記有機ホウ酸塩化合物としては、例えば、特許第2764769号、特開2002-116539号等の各公報、及び、Kunz,Martin,"Rad.Tech'98.Proceeding April 19~22,1998,Chicago"等に記載される有機ホウ酸塩化合物が挙げられる。例えば、前記特開2002-116539号公報の段落番号〔0022〕~〔0027〕に記載の化合物が挙げられる。またその他の有機ホウ素化合物としては、特開平6-348011号公報、特開平7-128785号公報、特開平7-140589号公報、特開平7-306527号公報、特開平7-292014号公報等の有機ホウ素遷移金属配位錯体等が具体例として挙げられる。
前記ラジカル発生化合物は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記ラジカル発生化合物の添加量としては、ラジカル重合性モノマー全量に対し、0.1質量%~30質量%が好ましく、0.5質量%~25質量%がより好ましく、1質量%~20質量%が更に好ましい。前記添加量の範囲において、高屈折率組成物の経時安定性が問題なく高い重合性となる。
前記ラジカル発生化合物の添加量としては、ラジカル重合性モノマー全量に対し、0.1質量%~30質量%が好ましく、0.5質量%~25質量%がより好ましく、1質量%~20質量%が更に好ましい。前記添加量の範囲において、高屈折率組成物の経時安定性が問題なく高い重合性となる。
次に、光重合開始剤として用いることができる光酸発生剤について詳述する。
前記光酸発生剤としては、例えば、光カチオン重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、又はマイクロレジスト等に使用されている公知の光酸発生剤等、公知の化合物及びそれらの混合物等が挙げられる。また、前記光酸発生剤としては、例えば、有機ハロゲン化化合物、ジスルホン化合物、オニウム化合物などが挙げられる。これらの中でも、有機ハロゲン化化合物、ジスルホン化合物が特に好ましい。前記有機ハロゲン化合物、ジスルホン化合物の具体例は、前記ラジカルを発生する化合物の記載と同様のものが挙げられる。
前記光酸発生剤としては、例えば、光カチオン重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、又はマイクロレジスト等に使用されている公知の光酸発生剤等、公知の化合物及びそれらの混合物等が挙げられる。また、前記光酸発生剤としては、例えば、有機ハロゲン化化合物、ジスルホン化合物、オニウム化合物などが挙げられる。これらの中でも、有機ハロゲン化化合物、ジスルホン化合物が特に好ましい。前記有機ハロゲン化合物、ジスルホン化合物の具体例は、前記ラジカルを発生する化合物の記載と同様のものが挙げられる。
前記オニウム化合物としては、例えば、ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、イミニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、アルソニウム塩、セレノニウム塩等が挙げられ、例えば、特開2002-29162号公報の段落番号〔0058〕~〔0059〕に記載の化合物などが挙げられる。
前記酸発生剤としては、オニウム塩が好適に用いられる。これらの中でも、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、イミニウム塩が、光重合開始の光感度、化合物の素材安定性等の点から特に好ましい。
前記オニウム塩としては、例えば、特開平9-268205号公報の段落番号〔0035〕に記載のアミル化されたスルホニウム塩、特開2000-71366号明細書の段落番号〔0010〕~〔0011〕に記載のジアリールヨードニウム塩又はトリアリールスルホニウム塩、特開2001-288205号公報の段落番号〔0017〕に記載のチオ安息香酸S-フェニルエステルのスルホニウム塩、特開2001-133696号公報の段落番号〔0030〕~〔0033〕に記載のオニウム塩などが挙げられる。
前記光酸発生剤の他の例としては、特開2002-29162号公報の段落番号〔0059〕~〔0062〕に記載の有機金属/有機ハロゲン化物、o-ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、光分解してスルホン酸を発生する化合物(イミノスルフォネート等)等の化合物が挙げられる。
前記酸発生剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。前記酸発生剤の添加量は、全カチオン重合性モノマーの全質量に対し0.1質量%~20質量%が好ましく、0.5質量%~15質量%がより好ましく、1質量%~10質量%が更に好ましい。前記添加量が、前記範囲において、高屈折率組成物の安定性、重合反応性等から好ましい。
前記高屈折率組成物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物の合計質量に対して、ラジカル重合開始剤を0.5質量%~10質量%又はカチオン重合開始剤を1質量%~10質量%の割合で含有していることが好ましく、ラジカル重合開始剤を1質量%~5質量%、又はカチオン重合開始剤を2質量%~6質量%の割合で含有することがより好ましい。
前記高屈折率組成物には、紫外線照射により重合反応を行う場合、従来公知の紫外線分光増感剤、化学増感剤を併用してもよい。これらの増感剤としては、例えば、ミヒラーズケトン、アミノ酸(グリシン等)、有機アミン(ブチルアミン、ジブチルアミン等)などが挙げられる。
また、近赤外線照射により重合反応を行う場合には、近赤外線分光増感剤を併用することが好ましい。併用する近赤外線分光増感剤は、700nm以上の波長域の少なくとも一部に吸収帯を有する光吸収物質であればよく、分子吸光係数が10,000以上の値を有する化合物が好ましい。更には、750nm~1,400nmの領域に吸収を有し、かつ分子吸光係数が20,000以上の値が好ましい。また、420nm~700nmの可視光波長域に吸収の谷があり、光学的に透明であることがより好ましい。
前記近赤外線分光増感剤は、近赤外線吸収顔料及び近赤外線吸収染料として知られる種々の顔料及び染料を用いることができる。これらの中でも、従来公知の近赤外線吸収剤を用いることが好ましい。市販の染料並びに、文献{例えば、「化学工業」1986年5月号45~51頁の「近赤外吸収色素」、「90年代機能性色素の開発と市場動向」第2章2.3項(1990年)シーエムシー、「特殊機能色素」[池森・柱谷編集、1986年、株式会社シーエムシー発行]、J.FABIAN,"Chem.Rev.",92巻1197~1226頁(1992年)}、日本感光色素研究所が1995年に発行したカタログ、並びにExciton Inc.が1989年に発行したレーザー色素カタログ及び特許に記載されている公知の染料が利用できる。
-(B)加水分解性官能基を含有する有機金属化合物及びこの有機金属化合物の部分縮合物-
前記マトッリクスとして、加水分解可能な官能基を含有する有機金属化合物を用いて、ゾル/ゲル反応により塗布膜形成後に硬化された膜を形成することも好ましい。
前記マトッリクスとして、加水分解可能な官能基を含有する有機金属化合物を用いて、ゾル/ゲル反応により塗布膜形成後に硬化された膜を形成することも好ましい。
前記有機金属化合物としては、例えば、Si、Ti、Zr、Al等からなる化合物などが挙げられる。
前記加水分解可能な官能基な基としては、例えば、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、水酸基などが挙げられる。これらの中でも、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基が特に好ましい。好ましい有機金属化合物は、下記一般式(2)で表される有機ケイ素化合物及びその部分加水分解物(部分縮合物)である。なお、下記一般式(2)で表される有機ケイ素化合物は、容易に加水分解し、引き続いて脱水縮合反応が生じることはよく知られた事実である。
前記加水分解可能な官能基な基としては、例えば、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、水酸基などが挙げられる。これらの中でも、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基が特に好ましい。好ましい有機金属化合物は、下記一般式(2)で表される有機ケイ素化合物及びその部分加水分解物(部分縮合物)である。なお、下記一般式(2)で表される有機ケイ素化合物は、容易に加水分解し、引き続いて脱水縮合反応が生じることはよく知られた事実である。
一般式(2):(R21)β-Si(Y21)4-β
ただし、前記一般式(2)中、R21は、置換もしくは無置換の炭素数1~30脂肪族基又は炭素数6~14のアリール基を表す。Y21は、ハロゲン原子(塩素原子、臭素原子等)、OH基、OR22基、OCOR22基を表す。ここで、R22は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。βは0~3の整数を表し、好ましくは0、1又は2、特に好ましくは1である。ただし、βが0の場合は、Y21はOR22基又はOCOR22基を表す。
ただし、前記一般式(2)中、R21は、置換もしくは無置換の炭素数1~30脂肪族基又は炭素数6~14のアリール基を表す。Y21は、ハロゲン原子(塩素原子、臭素原子等)、OH基、OR22基、OCOR22基を表す。ここで、R22は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。βは0~3の整数を表し、好ましくは0、1又は2、特に好ましくは1である。ただし、βが0の場合は、Y21はOR22基又はOCOR22基を表す。
前記一般式(2)において、R21の脂肪族基としては、好ましくは炭素数1~18(例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ベンジル基、フェネチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル、ヘキセニル基、デセニル基、ドデセニル基等)が挙げられる。より好ましくは炭素数1~12、特に好ましくは炭素数1~8のものである。R21のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アントラニル等が挙げられ、好ましくはフェニル基である。
置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ハロゲン(フッ素、塩素、臭素等)、水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基(メチル、エチル、i-プロピル、プロピル、t-ブチル等)、アリール基(フェニル、ナフチル等)、芳香族ヘテロ環基(フリル、ピラゾリル、ピリジル等)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、i-プロポキシ、ヘキシルオキシ等)、アリールオキシ(フェノキシ等)、アルキルチオ基(メチルチオ、エチルチオ等)、アリールチオ基(フェニルチオ等)、アルケニル基(ビニル、1-プロペニル等)、アルコキシシリル基(トリメトキシシリル、トリエトキシシリル等)、アシルオキシ基{アセトキシ、(メタ)アクリロイル等}、アルコキシカルボニル基(メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等)、アリールオキシカルボニル基(フェノキシカルボニル等)、カルバモイル基(カルバモイル、N-メチルカルバモイル、N,N-ジメチルカルバモイル、N-メチル-N-オクチルカルバモイル等)、アシルアミノ基(アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アクリルアミノ、メタクリルアミノ等)などが挙げられる。
これらの置換基のうちで、更に好ましくは水酸基、メルカプト基、カルボキシル基、エポキシ基、アルキル基、アルコキシシリル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基であり、特に好ましくはエポキシ基、重合性のアシルオキシ基{(メタ)アクリロイル}、重合性のアシルアミノ基(アクリルアミノ、メタクリルアミノ)である。またこれら置換基は更に置換されていてもよい。
前記のようにR22は置換もしくは無置換のアルキル基を表し、アルキル基は特に限定はないが、例えばR21の脂肪族基と同じものが挙げられ、アルキル基中の置換基の説明はR21と同じである。
前記一般式(2)の化合物の含有量は、前記高屈折率組成物の全固形分の10質量%~80質量%が好ましく、20質量%~70質量%がより好ましく、30質量%~50質量%が更に好ましい。
前記一般式(2)の化合物としては、例えば、特開2001-166104号公報の段落番号〔0054〕~〔0056〕に記載の化合物などが挙げられる。
前記高屈折率組成物において、有機バインダーは、シラノール基を有するものが好ましい。バインダーがシラノール基を有することで、微粒子層の物理強度、耐薬品性、耐候性が更に改良され、好ましい。前記シラノール基は、例えば、高屈折率組成物を構成するバインダー形成成分として、バインダー前駆体(硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーなど)や重合開始剤、高屈折率微粒子の分散液に含有される分散剤と共に、架橋又は重合性官能基を有する一般式(2)で表される有機ケイ素化合物を該高屈折率組成物に配合し、この高屈折率組成物を透明支持体上に塗布して、前記の分散剤、多官能モノマーや多官能オリゴマー、一般式(2)で表される有機ケイ素化合物を架橋反応又は重合反応させることによりバインダーに導入することができる。
前記の有機金属化合物を硬化させるための加水分解・縮合反応は、触媒存在下で行われることが好ましい。前記触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸類;シュウ酸、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸類;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の無機塩基類;トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基類;トリイソプロポキシアルミニウム、テトラブトキシジルコニウム、テトラブトキシチタネート等の金属アルコキシド類;β-ジケトン類又はβ-ケトエステル類の金属キレート化合物類などが挙げられる。具体的には、例えば、特開2000-275403号公報の段落番号〔0071〕~〔0083〕に記載の化合物などが挙げられる。
前記触媒化合物の組成物中での割合は、有機金属化合物に対し、0.01質量%~50質量%が好ましく、0.1質量%~50質量%がより好ましく、0.5質量%~10質量%が更に好ましい。なお、反応条件は有機金属化合物の反応性により適宜調節されることが好ましい。
前記高屈折率組成物において、マトリックスは特定の極性基を有することが好ましい。前記特定の極性基としては、例えば、アニオン性基、アミノ基、四級アンモニウム基などが挙げられる。前記アニオン性基、アミノ基及び四級アンモニウム基の具体例としては、前記分散剤について述べたものと同様のものが挙げられる。
-溶媒-
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコール類、ケトン類、エステル類、アミド類、エーテル類、エーテルエステル類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。具体的には、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノアセテート等)、ケトン(例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等)、エステル(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、乳酸エチル等)、脂肪族炭化水素(例えば、ヘキサン、シクロヘキサン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、メチルクロロホルム等)、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等)、アミド(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n-メチルピロリドン等)、エーテル(例えば、ジオキサン、テトラハイドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等)、エーテルアルコール(例えば、1-メトキシ-2-プロパノール、エチルセルソルブ、メチルカルビノール等)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ブタノールが特に好ましい。なお、ケトン溶媒(例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)を主にした塗布溶媒系も好ましく用いられる。
前記ケトン系溶媒の含有量は、前記高屈折率組成物に含まれる全溶媒の10質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、60質量%以上が更に好ましい。
前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルコール類、ケトン類、エステル類、アミド類、エーテル類、エーテルエステル類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。具体的には、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノアセテート等)、ケトン(例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等)、エステル(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ブチル、乳酸エチル等)、脂肪族炭化水素(例えば、ヘキサン、シクロヘキサン)、ハロゲン化炭化水素(例えば、メチルクロロホルム等)、芳香族炭化水素(例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等)、アミド(例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n-メチルピロリドン等)、エーテル(例えば、ジオキサン、テトラハイドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル等)、エーテルアルコール(例えば、1-メトキシ-2-プロパノール、エチルセルソルブ、メチルカルビノール等)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ブタノールが特に好ましい。なお、ケトン溶媒(例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等)を主にした塗布溶媒系も好ましく用いられる。
前記ケトン系溶媒の含有量は、前記高屈折率組成物に含まれる全溶媒の10質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、60質量%以上が更に好ましい。
特定の極性基を有するマトリックスは、例えば、高屈折率組成物に、高屈折率微粒子と分散剤を含む分散液を配合し、硬化膜形成成分として、特定の極性基を有するバインダー前駆体(特定の極性基を有する硬化性の多官能モノマーや多官能オリゴマーなど)と重合開始剤の組み合わせ、及び特定の極性基を有し、かつ架橋又は重合性官能基を有する前記一般式(2)で表される有機ケイ素化合物の少なくともいずれかを配合し、更に所望により、特定の極性基、及び架橋又は重合性の官能基を有する単官能性モノマーを配合し、該塗布組成物を透明支持体上に塗布して前記の分散剤、単官能性モノマー、多官能モノマーや多官能オリゴマー及び/又は前記一般式(2)で表される有機ケイ素化合物を架橋又は重合反応させることにより得られる。
前記特定の極性基を有する単官能性モノマーは、高屈折率組成物の中で高屈折率微粒子の分散助剤として機能することができるので好ましい。更に、塗布後、分散剤、多官能モノマーや多官能オリオリゴマーと架橋反応、又は、重合反応させてバインダーとすることで微粒子層における高屈折率微粒子の良好な均一な分散性を維持し、物理強度、耐薬品性、耐候性に優れた微粒子層を作製することができる。
前記高屈折率組成物中に前記微粒子を添加した塗布液を、前記透明基板上に、例えば、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、エクストルージョンコート法等の公知の薄膜形成方法で塗布し、乾燥、光及び/又は熱照射することにより作製することができる。好ましくは、光照射による硬化が、迅速硬化から有利である。更には、光硬化処理の後半で加熱処理することも好ましい。
光照射の光源は、紫外線光及び近赤外線光のいずれでもよく、紫外線光の光源としては、例えば、超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、メタルハライド灯、キセノン灯、太陽光などが挙げられる。波長350nm~420nmの入手可能な各種レーザー光源をマルチビーム化して照射してもよい。また、近赤外光光源としては、例えば、ハロゲンランプ、キセノンランプ、高圧ナトリウムランプが挙げられ、波長750nm~1,400nmの入手可能な各種レーザー光源をマルチビーム化して照射してもよい。
光照射による光ラジカル重合の場合は、空気又は不活性気体中で行うことができるが、ラジカル重合性モノマーの重合の誘導期を短くするか、又は重合率を十分に高める等のために、できるだけ酸素濃度を少なくした雰囲気とすることが好ましい。照射する紫外線の照射強度は、0.1mW/cm2~100mW/cm2が好ましく、塗布膜表面上での光照射量は100mJ/cm2~1,000mJ/cm2が好ましい。また、光照射工程での塗布膜の温度分布は、均一なほど好ましく、±3℃以内が好ましく、更には±1.5℃以内に制御されることが好ましい。この範囲において、塗布膜の面内及び層内深さ方向での重合反応が均一に進行するので好ましい。
前記微粒子層の平均厚みは、5μm~200μmが好ましく、5μm~50μmがより好ましい。前記平均厚みが、5μm未満であると、微粒子層による十分な光角度変換がなく、最大な光取出し効率が得られないことがあり、200μmを超えると、光が散乱されすぎて、後方散乱の光が増え、有機電界発光素子内部に戻る光が多くなり、光取出し効率が低下する、また、微粒子層が厚いことは高コストに繋がることがある。
前記平均厚みは、例えば、微粒子層の一部を切り取り、走査型電子顕微鏡(S-3400N、日立ハイテク株式会社製)で測定し、微粒子層の厚みを求めることができる。
前記平均厚みは、例えば、微粒子層の一部を切り取り、走査型電子顕微鏡(S-3400N、日立ハイテク株式会社製)で測定し、微粒子層の厚みを求めることができる。
<<光取出し部材>>
前記光取出し部材とは、光取出し機能を備えていれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかが好ましい。これらの中でも、前記したように、プリズムは面発光に対して、発光点とプリズムの中心の相対位置に関係なく、プリズムの構成を最適化すれば、プリズムに入射するある角度範囲の光は空気まで放射できるので、有機電界発光装置において光取出し効率を向上する効果が高い点で、プリズム、プリズムアレイであることが特に好ましい。
前記光取出し部材とは、光取出し機能を備えていれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかが好ましい。これらの中でも、前記したように、プリズムは面発光に対して、発光点とプリズムの中心の相対位置に関係なく、プリズムの構成を最適化すれば、プリズムに入射するある角度範囲の光は空気まで放射できるので、有機電界発光装置において光取出し効率を向上する効果が高い点で、プリズム、プリズムアレイであることが特に好ましい。
前記光取出し部材における、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかは、前記配向変換部材における、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかと同様であるため、その説明を省略する。
前記光取出し手段としては、(1)前記配光変換部材と前記光取出し部材とが別体である態様、(2)前記光取出し部材と前記配光変換部材とが一体化している態様、とがある。
前記(1)の前記配光変換部材と前記光取出し部材とが別体である態様としては、例えば、プリズム層と微粒子層を積層した態様、レンズ層と微粒子層を積層した態様、微細凹凸構造と微粒子層を積層した態様などが挙げられる。
これらの中でも、光取出し部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかからなるプリズム層であり、配光変換部材が、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層であり、透明基板上に微粒子層とプリズム層とをこの順に有する態様が、有機電界発光層から発光した光がまず、配光変換部材により、光取出し部材に対して最適な配光分布に変換されて、光取出し部材に入射すると、高い光取出し効率が得られる。また、透明基板の両側に有機電界発光装置と光取出し手段を配置することで、光取出し手段を配置することによる有機電界発光装置の特性に悪影響を与えない点で特に好ましい。
前記(1)の前記配光変換部材と前記光取出し部材とが別体である態様としては、例えば、プリズム層と微粒子層を積層した態様、レンズ層と微粒子層を積層した態様、微細凹凸構造と微粒子層を積層した態様などが挙げられる。
これらの中でも、光取出し部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかからなるプリズム層であり、配光変換部材が、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層であり、透明基板上に微粒子層とプリズム層とをこの順に有する態様が、有機電界発光層から発光した光がまず、配光変換部材により、光取出し部材に対して最適な配光分布に変換されて、光取出し部材に入射すると、高い光取出し効率が得られる。また、透明基板の両側に有機電界発光装置と光取出し手段を配置することで、光取出し手段を配置することによる有機電界発光装置の特性に悪影響を与えない点で特に好ましい。
前記(2)の前記光取出し部材と前記配光変換部材とが一体化(光取出し部材兼配光変換部材)している態様としては、例えば、プリズム層と微粒子層を一体化した態様、レンズ層と微粒子層を一体化した態様、微細凹凸構造と微粒子層を一体化した態様などが挙げられる。
これらの中でも、プリズム層と微粒子層を一体化した態様であるプリズム層の内部に微粒子とポリマーを含有する態様が、配光変換部は光取出し部の入射側として利用し、製造上にも、単独プリズムと微粒子層を別々に用意する必要がなく、両部分を張り合わせる工程も必要ないので、製造が簡易化でき、コストも減少することができる点で特に好ましい。
これらの中でも、プリズム層と微粒子層を一体化した態様であるプリズム層の内部に微粒子とポリマーを含有する態様が、配光変換部は光取出し部の入射側として利用し、製造上にも、単独プリズムと微粒子層を別々に用意する必要がなく、両部分を張り合わせる工程も必要ないので、製造が簡易化でき、コストも減少することができる点で特に好ましい。
前記光取出し部材と前記配光変換部材とを一体化する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プリズム層と微粒子層を一体化する場合には、微粒子と有機電界発光層と同じあるいは大きい屈折率を持つポリマーをプリズムの素材として用い、インプリント等の方法でプリズムを形成する方法などが挙げられる。
ここで、前記光取出し手段の具体的な態様について、図面を参照して説明する。
図11A~図11Dは、光取出し部材がプリズム111、レンズ112、微細凹凸構造113、又は微粒子層114であり、配光変換部材がレンズ112である有機電界発光装置を示す概略図である。有機電界発光層2の屈折率はnである。
配光変換部材としてのレンズ112の屈折率n1は、n1≧有機電界発光層の屈折率n、かつ配光変換部材の出射側の媒質の屈折率n2>n1であり、必要に応じて、有機電界発光層から発光した光の配光分布に対して、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~1mm、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。
配光変換部材であるレンズの存在は、有機電界発光層から発光する光が屈折率差により全反射されない光を透過させるため、(1)配光変換部材を構成するレンズの材質の屈折率n1は有機電界発光層の屈折率nと同じであるか、又は大きいことが好ましい。したがって、レンズの屈折率n1≧有機電界発光層の屈折率nである。
(2)配光変換部材の出射側の媒質の屈折率n2は、配光変換部材を構成するレンズの材質の屈折率n1より大きいことが好ましい。従って、n2>n1である。
光取出し部材の屈折率n3は、n3≧n2であり、製造やコストを考慮すると、n3=n2であってもよい。
図11Aに示すように、前記光取出し部材がプリズム111の場合には、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、プリズム高さDとプリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、プリズム111を構成する材質の屈折率はn3である。
図11Bに示すように、前記光取出し部材がレンズ112の場合には、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、レンズ高さT1とレンズ直径2R1を最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mm、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、レンズ112を構成する材質の屈折率はn3である。
図11Cに示すように、前記光取出し部材が微細凹凸構造113の場合には、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、凹凸の高さhと凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微細凹凸構造113を構成する材質の屈折率はn3である。
図11Dに示すように、前記光取出し部材が微粒子層114の場合には、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、微粒子層114の厚みL、微粒子層114のポリマーの屈折率nb、微粒子の平均粒径φ、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層114の厚みLは1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微粒子層114のポリマーの屈折率はnb(ここではn3で表示する)である。
図11A~図11Dは、光取出し部材がプリズム111、レンズ112、微細凹凸構造113、又は微粒子層114であり、配光変換部材がレンズ112である有機電界発光装置を示す概略図である。有機電界発光層2の屈折率はnである。
配光変換部材としてのレンズ112の屈折率n1は、n1≧有機電界発光層の屈折率n、かつ配光変換部材の出射側の媒質の屈折率n2>n1であり、必要に応じて、有機電界発光層から発光した光の配光分布に対して、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~1mm、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。
配光変換部材であるレンズの存在は、有機電界発光層から発光する光が屈折率差により全反射されない光を透過させるため、(1)配光変換部材を構成するレンズの材質の屈折率n1は有機電界発光層の屈折率nと同じであるか、又は大きいことが好ましい。したがって、レンズの屈折率n1≧有機電界発光層の屈折率nである。
(2)配光変換部材の出射側の媒質の屈折率n2は、配光変換部材を構成するレンズの材質の屈折率n1より大きいことが好ましい。従って、n2>n1である。
光取出し部材の屈折率n3は、n3≧n2であり、製造やコストを考慮すると、n3=n2であってもよい。
図11Aに示すように、前記光取出し部材がプリズム111の場合には、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、プリズム高さDとプリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、プリズム111を構成する材質の屈折率はn3である。
図11Bに示すように、前記光取出し部材がレンズ112の場合には、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、レンズ高さT1とレンズ直径2R1を最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mm、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、レンズ112を構成する材質の屈折率はn3である。
図11Cに示すように、前記光取出し部材が微細凹凸構造113の場合には、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、凹凸の高さhと凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微細凹凸構造113を構成する材質の屈折率はn3である。
図11Dに示すように、前記光取出し部材が微粒子層114の場合には、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、微粒子層114の厚みL、微粒子層114のポリマーの屈折率nb、微粒子の平均粒径φ、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層114の厚みLは1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微粒子層114のポリマーの屈折率はnb(ここではn3で表示する)である。
図12A~図12Dは、光取出し部材はプリズム111、レンズ112、微細凹凸構造113、又は微粒子層114であり、配光変換部材がプリズム111である有機電界発光装置を示す概略図である。なお、有機電界発光層2の屈折率はnである。
前記配光変換部材としてのプリズム111の屈折率は、n1≧n、かつn2>n1、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、プリズム高さD、プリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~4mmが好ましい。
前記配光変換部材であるプリズムの存在は、有機電界発光層から発光する光が屈折率差により全反射されなく光を透過させるため、(1)配光変換部材であるプリズムを構成する材質の屈折率n1は有機電界発光層の屈折率nと同じであるか、又は大きいことが好ましい。したがって、n1≧nである。
(2)配光変換部材であるプリズムの出射側の媒質の屈折率n2は、配光変換部材であるプリズムを構成する材質の屈折率n1より大きいことが好ましい。したがって、n2>n1である。
前記光取出し部材の屈折率n3は、n3≧n2であり、製造やコストを考慮すると、n3=n2であってもよい。
図12Aに示すように、前記光取出し部材がプリズム111の場合には、必要に応じて、プリズム高さD1とプリズム幅W1を最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、プリズム111を構成する材質の屈折率はn3である。
図12Bに示すように、前記光取出し部材がレンズ112の場合には、必要に応じて、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mm、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、レンズ112を構成する材質の屈折率はn3である。
図12Cに示すように、前記光取出し部材が微細凹凸構造113の場合には、必要に応じて、凹凸の高さhと凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微細凹凸構造113を構成する材質の屈折率はn3である。
図12Dに示すように、前記光取出し部材が微粒子層114の場合には、必要に応じて、微粒子層114の厚みL、微粒子層114のポリマーの屈折率nb、微粒子の平均粒径φ、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層114の厚みLは1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微粒子層114のポリマーの屈折率はnb(ここではn3で表示する)である。
前記配光変換部材としてのプリズム111の屈折率は、n1≧n、かつn2>n1、必要に応じて、有機電界発光層2から発光した光の配光分布に対して、プリズム高さD、プリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~4mmが好ましい。
前記配光変換部材であるプリズムの存在は、有機電界発光層から発光する光が屈折率差により全反射されなく光を透過させるため、(1)配光変換部材であるプリズムを構成する材質の屈折率n1は有機電界発光層の屈折率nと同じであるか、又は大きいことが好ましい。したがって、n1≧nである。
(2)配光変換部材であるプリズムの出射側の媒質の屈折率n2は、配光変換部材であるプリズムを構成する材質の屈折率n1より大きいことが好ましい。したがって、n2>n1である。
前記光取出し部材の屈折率n3は、n3≧n2であり、製造やコストを考慮すると、n3=n2であってもよい。
図12Aに示すように、前記光取出し部材がプリズム111の場合には、必要に応じて、プリズム高さD1とプリズム幅W1を最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、プリズム111を構成する材質の屈折率はn3である。
図12Bに示すように、前記光取出し部材がレンズ112の場合には、必要に応じて、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mm、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、レンズ112を構成する材質の屈折率はn3である。
図12Cに示すように、前記光取出し部材が微細凹凸構造113の場合には、必要に応じて、凹凸の高さhと凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微細凹凸構造113を構成する材質の屈折率はn3である。
図12Dに示すように、前記光取出し部材が微粒子層114の場合には、必要に応じて、微粒子層114の厚みL、微粒子層114のポリマーの屈折率nb、微粒子の平均粒径φ、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層114の厚みLは1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微粒子層114のポリマーの屈折率はnb(ここではn3で表示する)である。
図13A~図13Dは、光取出し部材はプリズム111、レンズ112、微細凹凸構造113、又は微粒子層114であり、配光変換部材が微細凹凸構造113である有機電界発光装置を示す概略図である。なお、有機電界発光層2の屈折率はnである。
前記配光変換部材としての微細凹凸構造113の屈折率は、n1≧n、かつn2>n1、必要に応じて、凹凸の高さh、凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μmが好ましく、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。
前記配光変換部材である微細凹凸構造の存在は、有機電界発光層から発光する光が屈折率差により全反射されず光を透過させるため、(1)配光変換部材である微細凹凸構造を構成する材質の屈折率n1は有機電界発光層の屈折率nと同じであるか、又は大きいことが好ましい。従って、n1≧nである。
(2)配光変換部材である微細凹凸構造の出射側の媒質の屈折率n2は、配光変換部である微細凹凸構造を構成する材質の屈折率n1より大きいことが好ましい。従って、n2>n1である。
前記光取出し部材の屈折率n3は、n3≧n2であり、製造やコストを考慮すると、n3=n2であってもよい。
図13Aに示すように、前記光取出し部材がプリズム111の場合には、必要に応じて、プリズム高さDとプリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mmが好ましく、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、プリズム111を構成する材質の屈折率はn3である。
図13Bに示すように、前記光取出し部材がレンズ112の場合には、必要に応じて、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mmが好ましく、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、レンズ112を構成する材質の屈折率はn3である。
図13Cに示すように、前記光取出し部材が微細凹凸構造113の場合には、必要に応じて、凹凸の高さh1と凹凸の幅d1を最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微細凹凸構造113を構成する材質の屈折率はn3である。
図13Dに示すように、前記光取出し部材が微粒子層114の場合には、必要に応じて、微粒子層114の厚みL、微粒子層114のポリマーの屈折率nb、微粒子の平均粒径φ、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層114の厚みLは1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微粒子層114のポリマーの屈折率はnb(ここではn3で表示する)である。
前記配光変換部材としての微細凹凸構造113の屈折率は、n1≧n、かつn2>n1、必要に応じて、凹凸の高さh、凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μmが好ましく、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。
前記配光変換部材である微細凹凸構造の存在は、有機電界発光層から発光する光が屈折率差により全反射されず光を透過させるため、(1)配光変換部材である微細凹凸構造を構成する材質の屈折率n1は有機電界発光層の屈折率nと同じであるか、又は大きいことが好ましい。従って、n1≧nである。
(2)配光変換部材である微細凹凸構造の出射側の媒質の屈折率n2は、配光変換部である微細凹凸構造を構成する材質の屈折率n1より大きいことが好ましい。従って、n2>n1である。
前記光取出し部材の屈折率n3は、n3≧n2であり、製造やコストを考慮すると、n3=n2であってもよい。
図13Aに示すように、前記光取出し部材がプリズム111の場合には、必要に応じて、プリズム高さDとプリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mmが好ましく、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、プリズム111を構成する材質の屈折率はn3である。
図13Bに示すように、前記光取出し部材がレンズ112の場合には、必要に応じて、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mmが好ましく、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、レンズ112を構成する材質の屈折率はn3である。
図13Cに示すように、前記光取出し部材が微細凹凸構造113の場合には、必要に応じて、凹凸の高さh1と凹凸の幅d1を最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微細凹凸構造113を構成する材質の屈折率はn3である。
図13Dに示すように、前記光取出し部材が微粒子層114の場合には、必要に応じて、微粒子層114の厚みL、微粒子層114のポリマーの屈折率nb、微粒子の平均粒径φ、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層114の厚みLは1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微粒子層114のポリマーの屈折率はnb(ここではn3で表示する)である。
図14A~図14Dは、光取出し部材はプリズム111、レンズ112、微細凹凸構造113、又は微粒子層114であり、配光変換部材が微粒子層114である有機電界発光装置を示す概略図である。なお、有機電界発光層2の屈折率はnである。
前記配光変換部材としての微粒子層114の屈折率は、n1≧n、又はn2=n1でもよい。必要に応じて、微粒子層の厚みL、微粒子層のポリマーの屈折率nb、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の平均粒径φ、体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層114の厚みLは1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。
前記配光変換部材である微粒子層の存在は、有機電界発光層から発光する光が屈折率差により全反射されず、光を透過させるため、(1)配光変換部材である微粒子層を構成する材質の屈折率n1は有機電界発光層の屈折率nと同じであるか、又は大きいことが好ましい。したがって、n1≧nである。
(2)製造やコストを考慮すると、入射側の媒質の屈折率n2=n1が好ましい。
(3)光取出し部材は、プリズム、レンズ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれも、n3=n2=n1でもよいので、配光変換部として微粒子層を利用するのが最も好ましい。
光取出し部材の屈折率n3は、n3≧n2であり、製造やコストを考慮すると、n3=n2であってもよい。
図14Aに示すように、前記光取出し部材がプリズム111の場合には、必要に応じて、プリズム高さDとプリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率n2、プリズム111を構成する材質の屈折率n3である。
図14Bに示すように、前記光取出し部材がレンズ112の場合には、必要に応じて、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mm、レンズ直径2Rは0.1~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、レンズ112を構成する材質の屈折率はn3である。
図14Cに示すように、前記光取出し部材が微細凹凸構造113の場合には、必要に応じて、凹凸の高さhと凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微細凹凸構造113を構成する材質の屈折率はn3である。
図14Dに示すように、前記光取出し部材が微粒子層114の場合には、必要に応じて、微粒子層の厚みL1、微粒子層のポリマーの屈折率nb1、微粒子の平均粒径φ1、微粒子の屈折率np1、np1≠nb1、微粒子の体積充填率η1を最適化する。具体的には微粒子層114の厚みL1は1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nb1は有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φ1は0.5μm~10μm、微粒子の屈折率np1は1.4~2.6、微粒子の体積充填率η1は10%~50%が好ましい。入射側の媒質の屈折率n2、微粒子層114のポリマーの屈折率nb(ここではn3で表示する)。
前記配光変換部材としての微粒子層114の屈折率は、n1≧n、又はn2=n1でもよい。必要に応じて、微粒子層の厚みL、微粒子層のポリマーの屈折率nb、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の平均粒径φ、体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層114の厚みLは1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。
前記配光変換部材である微粒子層の存在は、有機電界発光層から発光する光が屈折率差により全反射されず、光を透過させるため、(1)配光変換部材である微粒子層を構成する材質の屈折率n1は有機電界発光層の屈折率nと同じであるか、又は大きいことが好ましい。したがって、n1≧nである。
(2)製造やコストを考慮すると、入射側の媒質の屈折率n2=n1が好ましい。
(3)光取出し部材は、プリズム、レンズ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれも、n3=n2=n1でもよいので、配光変換部として微粒子層を利用するのが最も好ましい。
光取出し部材の屈折率n3は、n3≧n2であり、製造やコストを考慮すると、n3=n2であってもよい。
図14Aに示すように、前記光取出し部材がプリズム111の場合には、必要に応じて、プリズム高さDとプリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率n2、プリズム111を構成する材質の屈折率n3である。
図14Bに示すように、前記光取出し部材がレンズ112の場合には、必要に応じて、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mm、レンズ直径2Rは0.1~2mmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、レンズ112を構成する材質の屈折率はn3である。
図14Cに示すように、前記光取出し部材が微細凹凸構造113の場合には、必要に応じて、凹凸の高さhと凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。入射側の媒質の屈折率はn2、微細凹凸構造113を構成する材質の屈折率はn3である。
図14Dに示すように、前記光取出し部材が微粒子層114の場合には、必要に応じて、微粒子層の厚みL1、微粒子層のポリマーの屈折率nb1、微粒子の平均粒径φ1、微粒子の屈折率np1、np1≠nb1、微粒子の体積充填率η1を最適化する。具体的には微粒子層114の厚みL1は1μm~50μm、微粒子層114のポリマーの屈折率nb1は有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φ1は0.5μm~10μm、微粒子の屈折率np1は1.4~2.6、微粒子の体積充填率η1は10%~50%が好ましい。入射側の媒質の屈折率n2、微粒子層114のポリマーの屈折率nb(ここではn3で表示する)。
図15A~図15Cは、光取出し部材はプリズム、レンズ、又は微細凹凸構造であり、配光変換部材は微粒子層であり、これら光取出し部材と配光変換部材とが一体化した構造115、116、117を有する有機電界発光装置を示す概略図である。なお、有機電界発光層2の屈折率はnである。
この光取出し部材と配光変換部材とが一体化した構造では、光取出し部材に入射する光が全反射されないように、微粒子層のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上が好ましい。したがって、nb≧nである。
必要に応じて、微粒子層のポリマーの屈折率nb、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の平均粒径φ、微粒子の体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層の厚みLは1μm~50μm、微粒子層のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。
光取出し部材としてのプリズム、レンズ、又は微細凹凸構造のサイズを最適化する。
図15Aに示すように、前記光取出し部材及び配光変換部材が一体化した構造が、プリズム+微粒子層115の場合には、プリズム高さD、プリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。
図15Bに示すように、前記光取出し部材及び配光変換部材が一体化した構造がレンズ+微粒子層116の場合には、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mm、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。
図15Cに示すように、前記光取出し部材及び配光変換部材が一体化した構造が微細凹凸構造+微粒子層117の場合には、凹凸の高さh、凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。
この光取出し部材と配光変換部材とが一体化した構造では、光取出し部材に入射する光が全反射されないように、微粒子層のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上が好ましい。したがって、nb≧nである。
必要に応じて、微粒子層のポリマーの屈折率nb、微粒子の屈折率np、np≠nb、微粒子の平均粒径φ、微粒子の体積充填率ηを最適化する。具体的には、微粒子層の厚みLは1μm~50μm、微粒子層のポリマーの屈折率nbは有機電界発光層2の屈折率nと同等又はそれ以上、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の屈折率npは1.4~2.6、微粒子の体積充填率ηは10%~50%が好ましい。
光取出し部材としてのプリズム、レンズ、又は微細凹凸構造のサイズを最適化する。
図15Aに示すように、前記光取出し部材及び配光変換部材が一体化した構造が、プリズム+微粒子層115の場合には、プリズム高さD、プリズム幅Wを最適化する。具体的には、プリズム高さDは0.05mm~1mm、プリズム幅Wは0.05mm~2mmが好ましい。
図15Bに示すように、前記光取出し部材及び配光変換部材が一体化した構造がレンズ+微粒子層116の場合には、レンズ高さT、レンズ直径2Rを最適化する。具体的には、レンズ高さTは0.05mm~2mm、レンズ直径2Rは0.1mm~2mmが好ましい。
図15Cに示すように、前記光取出し部材及び配光変換部材が一体化した構造が微細凹凸構造+微粒子層117の場合には、凹凸の高さh、凹凸の幅dを最適化する。具体的には、凹凸高さhは0.3μm~3μm、凹凸幅dは0.5μm~3μmが好ましい。
<反射電極>
前記反射電極は、光取出し側の反対側に配置される電極であり、該反射電極は、有機電界発光層からの発光を反射する作用を有する。
前記反射電極の材料としては、反射率の点から、銀(Ag)が好適に用いられる。銀(Ag)以外の金属、例えば、MgAg、Alなどを反射電極に用いると、光取出し効率の向上を図れないことがある。なお、前記反射電極を銀(Ag)とする場合は、電子輸送層間には電気特性を改善するために光学的に無視できる程度(10nm以下)のAlやLiF層を追加したものも含まれる。
前記反射電極の形成には、例えば、真空蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などが挙げられる。
前記反射電極の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10nm~5μmが好ましく、50nm~1μmがより好ましく、100nm~1μmが更に好ましい。
前記反射電極は、光取出し側の反対側に配置される電極であり、該反射電極は、有機電界発光層からの発光を反射する作用を有する。
前記反射電極の材料としては、反射率の点から、銀(Ag)が好適に用いられる。銀(Ag)以外の金属、例えば、MgAg、Alなどを反射電極に用いると、光取出し効率の向上を図れないことがある。なお、前記反射電極を銀(Ag)とする場合は、電子輸送層間には電気特性を改善するために光学的に無視できる程度(10nm以下)のAlやLiF層を追加したものも含まれる。
前記反射電極の形成には、例えば、真空蒸着法、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コーティング法などが挙げられる。
前記反射電極の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10nm~5μmが好ましく、50nm~1μmがより好ましく、100nm~1μmが更に好ましい。
<透明基板>
前記透明基板の屈折率は、有機電界発光層の屈折率以上が好ましい。前記透明基板の屈折率が有機電界発光層の屈折率より高いと、有機電界発光層に発光される光が透明基板に放射する際、光の層間反射が発生し、反射電極と透明基板の間を往復するうちに、有機電界発光層や反射電極に吸収される成分は損失になり、光取出し効率が低下する原因になる。また、前記透明基板の屈折率が高くなると、前記微粒子層のポリマーの屈折率を同等に高くしないと、透明基板と微粒子層間に全反射が発生し、光が取り出せなくなる。微粒子層のポリマーの屈折率を高屈折率にすると、透明基板と空気間、又は微粒子層と空気間の屈折率の差が大きくなり、後方散乱される光が増え、光が微粒子層と反射電極間を往復する間に吸収される成分が多くなり、光取出し効率が低下する原因なる。また、屈折率が1.95以上の透明基板や微粒子層のポリマーは高価であり、製作も複雑になる点から、有機電界発光層の屈折率と同じであることがより好ましい。
前記透明基板の屈折率は、前記微粒子層におけるポリマーの屈折率と同等であることが、層間反射や全反射をなくす点から好ましい。
前記透明基板の屈折率は、用いる材質に応じて異なり一概には規定できないが、例えば、ガラスの場合には、1.55~1.95が好ましい。
前記透明基板の屈折率は、有機電界発光層の屈折率以上が好ましい。前記透明基板の屈折率が有機電界発光層の屈折率より高いと、有機電界発光層に発光される光が透明基板に放射する際、光の層間反射が発生し、反射電極と透明基板の間を往復するうちに、有機電界発光層や反射電極に吸収される成分は損失になり、光取出し効率が低下する原因になる。また、前記透明基板の屈折率が高くなると、前記微粒子層のポリマーの屈折率を同等に高くしないと、透明基板と微粒子層間に全反射が発生し、光が取り出せなくなる。微粒子層のポリマーの屈折率を高屈折率にすると、透明基板と空気間、又は微粒子層と空気間の屈折率の差が大きくなり、後方散乱される光が増え、光が微粒子層と反射電極間を往復する間に吸収される成分が多くなり、光取出し効率が低下する原因なる。また、屈折率が1.95以上の透明基板や微粒子層のポリマーは高価であり、製作も複雑になる点から、有機電界発光層の屈折率と同じであることがより好ましい。
前記透明基板の屈折率は、前記微粒子層におけるポリマーの屈折率と同等であることが、層間反射や全反射をなくす点から好ましい。
前記透明基板の屈折率は、用いる材質に応じて異なり一概には規定できないが、例えば、ガラスの場合には、1.55~1.95が好ましい。
前記透明基板としては、その形状、構造、大きさ等を適宜選択すればよく、一般的には、前記透明基板の形状としては、板状が好ましい。前記透明基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、2以上の部材で形成されていてもよい。前記透明基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、有機電界発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明が好ましい。
前記透明基板の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イットリア安定化ジルコニア(YSZ)、ガラス等の無機材料;ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリ(クロロトリフルオロエチレン)樹脂等の有機材料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記透明基板としてガラスを用いる場合には、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカ等のバリアコートを施したもの(例えば、バリアフィルム基板)を使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
前記熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
これらの中でも、透明なガラス、石英、サファイア、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン等の透明な合成樹脂が特に好ましい。
これらの中でも、透明なガラス、石英、サファイア、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエーテルケトン等の透明な合成樹脂が特に好ましい。
前記透明基板の厚みは、機械的強度を保つのに十分であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ガラスを用いる場合には、0.2mm以上が好ましく、0.7mm以上がより好ましい。
<有機電界発光層>
前記有機電界発光層は、少なくとも発光層を有し、透明電極、必要に応じて正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
前記有機電界発光層は、少なくとも発光層を有し、透明電極、必要に応じて正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層などを有してもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備えたものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の材料を用いることができる。
-発光層-
前記発光層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、電界印加時に陽極又は正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができると共に、陰極又は電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものなどを用いることができる。
前記発光層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、電界印加時に陽極又は正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができると共に、陰極又は電子注入層、電子輸送層から電子を注入することができる機能や、注入された電荷を移動させる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層を形成することができるものなどを用いることができる。
前記発光層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、8-キノリノール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体;ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記発光層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1nm~5μmが好ましく、5nm~1μmがより好ましく、10nm~500nmが更に好ましい。
前記発光層の形成方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法(スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など)、LB法などの方法が挙げられる。これらの中でも、抵抗加熱蒸着、コーティング法が特に好ましい。
前記発光層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1nm~5μmが好ましく、5nm~1μmがより好ましく、10nm~500nmが更に好ましい。
前記発光層の形成方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリング、分子積層法、コーティング法(スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など)、LB法などの方法が挙げられる。これらの中でも、抵抗加熱蒸着、コーティング法が特に好ましい。
-透明電極-
前記透明電極の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム(ITO)(屈折率(n)=2.0)、亜鉛ドープ酸化インジウム(IZO)、ZnO(屈折率(n)=1.95)、SnO2(屈折率(n)=2.0)、In2O3(屈折率(n)=1.9~2.0)、TiO2(屈折率(n)=1.90)などが挙げられる。これらの中でも、ITO、IZOが特に好ましい。
前記透明電極の屈折率は、1.65~2.2が好ましい。
前記透明電極の平均厚みは、20nm~200nmが好ましく、40nm~100nmがより好ましい。
前記透明電極の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、錫ドープ酸化インジウム(ITO)(屈折率(n)=2.0)、亜鉛ドープ酸化インジウム(IZO)、ZnO(屈折率(n)=1.95)、SnO2(屈折率(n)=2.0)、In2O3(屈折率(n)=1.9~2.0)、TiO2(屈折率(n)=1.90)などが挙げられる。これらの中でも、ITO、IZOが特に好ましい。
前記透明電極の屈折率は、1.65~2.2が好ましい。
前記透明電極の平均厚みは、20nm~200nmが好ましく、40nm~100nmがより好ましい。
-正孔注入層、正孔輸送層-
前記正孔注入層、又は正孔輸送層の材料としては、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記正孔注入層、又は正孔輸送層の材料としては、例えば、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N-ビニルカルバゾール)誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記正孔注入層、又は正孔輸送層の材料としては、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記正孔注入層、又は正孔輸送層の材料としては、例えば、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ(N-ビニルカルバゾール)誘導体、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記正孔注入層、又は正孔輸送層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
前記正孔注入層、又は正孔輸送層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、LB法、前記正孔注入輸送剤を溶媒に溶解又は分散させてコーティングする方法(スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など)が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解乃至分散することができる。
前記樹脂成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリブタジエン、ポリ(N-ビニルカルバゾール)樹脂、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ABS樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記正孔注入層、又は正孔輸送層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1nm~5μmが好ましく、5nm~1μmがより好ましく、10nm~500nmが更に好ましい。
前記正孔注入層、又は正孔輸送層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法、LB法、前記正孔注入輸送剤を溶媒に溶解又は分散させてコーティングする方法(スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など)が用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解乃至分散することができる。
前記樹脂成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリブチルメタクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリブタジエン、ポリ(N-ビニルカルバゾール)樹脂、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ABS樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記正孔注入層、又は正孔輸送層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1nm~5μmが好ましく、5nm~1μmがより好ましく、10nm~500nmが更に好ましい。
-電子注入層、電子輸送層-
前記電子注入層、又は電子輸送層の材料としては、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記電子注入層、又は電子輸送層の材料としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8-キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記電子注入層、又は電子輸送層の材料としては、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記電子注入層、又は電子輸送層の材料としては、例えば、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、8-キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記電子注入層、又は電子輸送層は、上述した材料の1種又は2種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
前記電子注入層、又は電子輸送層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法やLB法、前記電子注入輸送剤を溶媒に溶解乃至分散させてコーティングする方法(スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など)などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解乃至分散することができ、前記樹脂成分としては、例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。
前記電子注入層、又は電子輸送層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1nm~5μmが好ましく、5nm~1μmがより好ましく、10nm~500nmが更に好ましい。
前記電子注入層、又は電子輸送層の形成方法としては、例えば、真空蒸着法やLB法、前記電子注入輸送剤を溶媒に溶解乃至分散させてコーティングする方法(スピンコート法、キャスト法、ディップコート法など)などが用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶解乃至分散することができ、前記樹脂成分としては、例えば、正孔注入輸送層の場合に例示したものが適用できる。
前記電子注入層、又は電子輸送層の厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、1nm~5μmが好ましく、5nm~1μmがより好ましく、10nm~500nmが更に好ましい。
-その他の部材-
前記その他の部材としては、バリア層、保護層、封止層、TFT基板などが挙げられる。
前記バリア層としては、大気中の酸素、水分、窒素酸化物、硫黄酸化物、オゾン等の透過を防ぐという機能を有する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記バリア層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、SiN、SiONなどが挙げられる。
前記バリア層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5nm~1,000nmが好ましく、7nm~750nmがより好ましく、10nm~500nmが更に好ましい。
前記バリア層の厚みが、5nm未満であると、大気中の酸素及び水分の透過を防ぐバリア機能が不充分となることがあり、1,000nmを超えると、光線透過率が低下し透明性を損なうことがある。
また、前記バリア層の光学的性質のうち、光線透過率は80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上が更に好ましい。
前記バリア層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、CVD法などが挙げられる。
前記その他の部材としては、バリア層、保護層、封止層、TFT基板などが挙げられる。
前記バリア層としては、大気中の酸素、水分、窒素酸化物、硫黄酸化物、オゾン等の透過を防ぐという機能を有する限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記バリア層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、SiN、SiONなどが挙げられる。
前記バリア層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5nm~1,000nmが好ましく、7nm~750nmがより好ましく、10nm~500nmが更に好ましい。
前記バリア層の厚みが、5nm未満であると、大気中の酸素及び水分の透過を防ぐバリア機能が不充分となることがあり、1,000nmを超えると、光線透過率が低下し透明性を損なうことがある。
また、前記バリア層の光学的性質のうち、光線透過率は80%以上が好ましく、85%以上がより好ましく、90%以上が更に好ましい。
前記バリア層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、CVD法などが挙げられる。
本発明の有機電界発光装置は、フルカラーで表示し得る装置として構成されてもよい。
本発明の有機電界発光装置をフルカラータイプのものとする方法としては、例えば、「月刊ディスプレイ」、2000年9月号、33~37ページに記載されているように、色の3原色(青色(B)、緑色(G)、赤色(R))に対応する光をそれぞれ発光する層構造を基板上に配置する3色発光法、白色発光用の層構造による白色発光をカラーフィルタを通して3原色に分ける白色法、青色発光用の層構造による青色発光を蛍光色素層を通して赤色(R)及び緑色(G)に変換する色変換法、などが知られている。
本発明の有機電界発光装置をフルカラータイプのものとする方法としては、例えば、「月刊ディスプレイ」、2000年9月号、33~37ページに記載されているように、色の3原色(青色(B)、緑色(G)、赤色(R))に対応する光をそれぞれ発光する層構造を基板上に配置する3色発光法、白色発光用の層構造による白色発光をカラーフィルタを通して3原色に分ける白色法、青色発光用の層構造による青色発光を蛍光色素層を通して赤色(R)及び緑色(G)に変換する色変換法、などが知られている。
また、前記方法により得られる異なる発光色の層構造を複数組み合わせて用いることにより、所望の発光色の平面型光源を得ることができる。例えば、青色及び黄色の発光素子を組み合わせた白色発光光源、青色、緑色、赤色の発光素子を組み合わせた白色発光光源、等である。
ここで、図9は、本発明の有機電界発光装置20の一例を示す概略図である。
この図9の有機電界発光装置20は、透明電極5の光出射面上に、透明基板4と、プリズム層兼微粒子層9を有している。
一方、透明電極5上に、有機電界発光層2と、反射電極11とを有しており、これらが封止缶12で封止されたものである。
この図9の有機電界発光装置20は、透明電極5の光出射面上に、透明基板4と、プリズム層兼微粒子層9を有している。
一方、透明電極5上に、有機電界発光層2と、反射電極11とを有しており、これらが封止缶12で封止されたものである。
また、図10は、本発明の有機電界発光装置30の他の一例を示す概略図である。
この図10の有機電界発光装置30は、透明電極5の光出射面上に、透明基板4と、微粒子層3と、プリズム層8とを有している。
一方、透明電極5上に、有機電界発光層2と、反射電極11とを有しており、これらが封止缶12で封止されたものである。
この図10の有機電界発光装置30は、透明電極5の光出射面上に、透明基板4と、微粒子層3と、プリズム層8とを有している。
一方、透明電極5上に、有機電界発光層2と、反射電極11とを有しており、これらが封止缶12で封止されたものである。
本発明の有機電界発光装置は、例えば、各種照明、コンピュータ、車載用表示器、野外表示器、家庭用機器、業務用機器、家電用機器、交通関係表示器、時計表示器、カレンダ表示器、ルミネッセントスクリーン、音響機器等をはじめとする各種分野において好適に使用することができる。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
(実施例1)
下記モデルを用い、市販の光線追跡ソフト(ZEMAX Development Corporationの製品ZEMAX-EE)で、以下のようにして、シミュレーションを行った。
下記モデルを用い、市販の光線追跡ソフト(ZEMAX Development Corporationの製品ZEMAX-EE)で、以下のようにして、シミュレーションを行った。
<シミュレーションモデル1>
図3Aは、基本の有機電界発光装置の構成であり、光取出し効率の増加倍数を計算する場合の標準モデルである。
空気/透明基板4(BK7、オハラ社製、屈折率n=1.5、減衰係数k=0、厚みd=1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Al、反射率0.86×0.9=0.77とした、厚み100nm)
この図3Aのシミュレーションモデル1の光取出し効率は約30%であった。
図3Aは、基本の有機電界発光装置の構成であり、光取出し効率の増加倍数を計算する場合の標準モデルである。
空気/透明基板4(BK7、オハラ社製、屈折率n=1.5、減衰係数k=0、厚みd=1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Al、反射率0.86×0.9=0.77とした、厚み100nm)
この図3Aのシミュレーションモデル1の光取出し効率は約30%であった。
<シミュレーションモデル2>
図3Bは、光取出し手段として微粒子層を有する有機電界発光装置のシミュレーションモデルである。
空気/微粒子層3(ポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、微粒子の平均粒径φ6μm、微粒子層の厚みL、体積充填率η)/透明基板4(屈折率ns、減衰係数k=0、厚み1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Ag、0.97×0.9=0.87とした、厚み100nm)
微粒子としてはポリスチレン球(屈折率n=1.59、減衰係数k=0)を用いた。微粒子層のポリマーとしてはウレタン(屈折率n=1.5)に高屈折率ナノ粒子(TiO2、屈折率n=2.6、平均粒径100nm以下)を分散させたものを用いた。
微粒子層の厚みL、微粒子の体積充填率ηについて検討した結果、微粒子層の厚みLが30μm、微粒子の体積充填率ηが50%の時、光取出し効率が最大となり、図3Aのシミュレーションモデル1に対する光取出し効率の増加倍数は約2.05であった。
図3Bは、光取出し手段として微粒子層を有する有機電界発光装置のシミュレーションモデルである。
空気/微粒子層3(ポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、微粒子の平均粒径φ6μm、微粒子層の厚みL、体積充填率η)/透明基板4(屈折率ns、減衰係数k=0、厚み1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Ag、0.97×0.9=0.87とした、厚み100nm)
微粒子としてはポリスチレン球(屈折率n=1.59、減衰係数k=0)を用いた。微粒子層のポリマーとしてはウレタン(屈折率n=1.5)に高屈折率ナノ粒子(TiO2、屈折率n=2.6、平均粒径100nm以下)を分散させたものを用いた。
微粒子層の厚みL、微粒子の体積充填率ηについて検討した結果、微粒子層の厚みLが30μm、微粒子の体積充填率ηが50%の時、光取出し効率が最大となり、図3Aのシミュレーションモデル1に対する光取出し効率の増加倍数は約2.05であった。
<シミュレーションモデル3>
図3Cは、光取出し手段としてプリズム層を有する有機電界発光装置のシミュレーションモデルである。
空気/プリズム層8(充填物はポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、底辺は2mm四角、頂角90度)/透明基板4(屈折率ns、減衰係数k=0、厚み1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Ag、0.97×0.9=0.87とした、厚み100nm)
図3Cにおける図3Aのシミュレーションモデル1に対する光取出し効率の最大増加倍数は2.03であった。
図3Cは、光取出し手段としてプリズム層を有する有機電界発光装置のシミュレーションモデルである。
空気/プリズム層8(充填物はポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、底辺は2mm四角、頂角90度)/透明基板4(屈折率ns、減衰係数k=0、厚み1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Ag、0.97×0.9=0.87とした、厚み100nm)
図3Cにおける図3Aのシミュレーションモデル1に対する光取出し効率の最大増加倍数は2.03であった。
<シミュレーションモデル4>
図3Dは、光取出し手段としてプリズム層兼微粒子層を有する有機電界発光装置のシミュレーションモデルである。
空気/プリズム層兼微粒子層9(底辺は2mm四角、頂角90度、充填物は微粒子を含有するポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、微粒子の平均粒径φ=6μm又は10μm、体積充填率η)/透明基板4(屈折率ns=1.8、減衰係数k=0、厚み1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Ag、0.97×0.9=0.87とした、厚み100nm)
微粒子としてはポリスチレン球(屈折率n=1.59、減衰係数k=0)を用いた。微粒子層のポリマーとしてはウレタン(屈折率n=1.5)に高屈折率ナノ粒子(TiO2、屈折率n=2.6、平均粒径100nm以下)を分散させたものを用いた。
図3Dは、光取出し手段としてプリズム層兼微粒子層を有する有機電界発光装置のシミュレーションモデルである。
空気/プリズム層兼微粒子層9(底辺は2mm四角、頂角90度、充填物は微粒子を含有するポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、微粒子の平均粒径φ=6μm又は10μm、体積充填率η)/透明基板4(屈折率ns=1.8、減衰係数k=0、厚み1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Ag、0.97×0.9=0.87とした、厚み100nm)
微粒子としてはポリスチレン球(屈折率n=1.59、減衰係数k=0)を用いた。微粒子層のポリマーとしてはウレタン(屈折率n=1.5)に高屈折率ナノ粒子(TiO2、屈折率n=2.6、平均粒径100nm以下)を分散させたものを用いた。
<シミュレーション結果>
図4及び図5に、微粒子の体積充填率と光取出し効率の最大増加倍数との関係を示す。図4及び図5の結果から、シミュレーションモデル4(図3D;プリズム層兼微粒子層)は、シミュレーションモデル2(図3B;微粒子層)及びシミュレーションモデル3(図3C;プリズム層)に比べて光取出し効率が増大することが分かった。
また、図4及び図5の結果から、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の体積充填率ηは0.1%~50%が好ましい。また、微粒子の平均粒径φが0.5μm~7μmでは、微粒子の体積充填率ηは0.1%~10%が更に好ましい。
この範囲では、微粒子の体積充填率ηが10%以内、或いは、より低い微粒子の体積充填率で、最適な配光変換部材が形成できる。微粒子の体積充填率が高くなると、微粒子が凝集しやすくなり、設計通りの配光変換部材が得られないことが分かった。
以上の結果から、配光変換部材と光取出し部材が一体化した時の最適な条件としては、微粒子の平均粒径φが1μm、微粒子の体積充填率ηが0.5%、プリズム高さDが0.1mm、プリズム幅Wが0.2mmであることが分かった。
図4及び図5に、微粒子の体積充填率と光取出し効率の最大増加倍数との関係を示す。図4及び図5の結果から、シミュレーションモデル4(図3D;プリズム層兼微粒子層)は、シミュレーションモデル2(図3B;微粒子層)及びシミュレーションモデル3(図3C;プリズム層)に比べて光取出し効率が増大することが分かった。
また、図4及び図5の結果から、微粒子の平均粒径φは0.5μm~10μm、微粒子の体積充填率ηは0.1%~50%が好ましい。また、微粒子の平均粒径φが0.5μm~7μmでは、微粒子の体積充填率ηは0.1%~10%が更に好ましい。
この範囲では、微粒子の体積充填率ηが10%以内、或いは、より低い微粒子の体積充填率で、最適な配光変換部材が形成できる。微粒子の体積充填率が高くなると、微粒子が凝集しやすくなり、設計通りの配光変換部材が得られないことが分かった。
以上の結果から、配光変換部材と光取出し部材が一体化した時の最適な条件としては、微粒子の平均粒径φが1μm、微粒子の体積充填率ηが0.5%、プリズム高さDが0.1mm、プリズム幅Wが0.2mmであることが分かった。
(実施例2)
下記モデルを用い、市販の光線追跡ソフト(ZEMAX Development Corporationの製品ZEMAX-EE)で、以下のようにして、シミュレーションを行った。
下記モデルを用い、市販の光線追跡ソフト(ZEMAX Development Corporationの製品ZEMAX-EE)で、以下のようにして、シミュレーションを行った。
<シミュレーションモデル5>
図3Eは、光取出し手段としてプリズム層と微粒子層を有する有機電界発光装置のシミュレーションモデルである。
空気/プリズム層8(充填物はポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、底辺は2mm四角、頂角90度)/微粒子層3(ポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、微粒子の平均粒径φ6μm、微粒子層の厚みL、体積充填率η)/透明基板4(屈折率ns、減衰係数k=0、厚み1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Ag、0.97×0.9=0.87とした、厚み100nm)
微粒子としてはポリスチレン球(屈折率n=1.59、減衰係数k=0)を用いた。微粒子層のポリマーとしてはウレタン(屈折率n=1.5)に高屈折率ナノ粒子(TiO2、屈折率n=2.6、平均粒径100nm以下)を分散させたものを用いた。
図3Eは、光取出し手段としてプリズム層と微粒子層を有する有機電界発光装置のシミュレーションモデルである。
空気/プリズム層8(充填物はポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、底辺は2mm四角、頂角90度)/微粒子層3(ポリマー:屈折率nb=1.8、減衰係数k=0、微粒子の平均粒径φ6μm、微粒子層の厚みL、体積充填率η)/透明基板4(屈折率ns、減衰係数k=0、厚み1mm)/有機電界発光層2(屈折率n=1.8、減衰係数k=0、厚み2μm、有効発光領域7(5mm四角))/複合反射層6(反射電極Ag、0.97×0.9=0.87とした、厚み100nm)
微粒子としてはポリスチレン球(屈折率n=1.59、減衰係数k=0)を用いた。微粒子層のポリマーとしてはウレタン(屈折率n=1.5)に高屈折率ナノ粒子(TiO2、屈折率n=2.6、平均粒径100nm以下)を分散させたものを用いた。
<シミュレーション結果>
図6~図8の結果から、微粒子の平均粒径φが0.5μm~10μm、微粒子の体積充填率ηが10%~50%、微粒子層の厚みLが1μm~50μmが好ましく、微粒子の平均粒径φが0.5μm~5μm、微粒子の体積充填率ηが10%~50%、微粒子層の厚みLが1μm~30μmがより好ましい。この範囲内において、低い微粒子の体積充填率、薄い微粒子層の厚みの最適な配光変換部材が構成でき、低い微粒子の体積充填率、薄い微粒子層の厚みでは、微粒子の凝集が少なく、コストも低いことが分かった。
以上の結果から、配光変換部材と光取出し部材が別々の層である時の最適な条件としては、微粒子の平均粒径φが1μm、微粒子の体積充填率が10%、微粒子層の厚みLが15μm、プリズム高さDが0.1mm、プリズム幅Wが0.2mmであることが分かった。
図6~図8の結果から、微粒子の平均粒径φが0.5μm~10μm、微粒子の体積充填率ηが10%~50%、微粒子層の厚みLが1μm~50μmが好ましく、微粒子の平均粒径φが0.5μm~5μm、微粒子の体積充填率ηが10%~50%、微粒子層の厚みLが1μm~30μmがより好ましい。この範囲内において、低い微粒子の体積充填率、薄い微粒子層の厚みの最適な配光変換部材が構成でき、低い微粒子の体積充填率、薄い微粒子層の厚みでは、微粒子の凝集が少なく、コストも低いことが分かった。
以上の結果から、配光変換部材と光取出し部材が別々の層である時の最適な条件としては、微粒子の平均粒径φが1μm、微粒子の体積充填率が10%、微粒子層の厚みLが15μm、プリズム高さDが0.1mm、プリズム幅Wが0.2mmであることが分かった。
(実施例3)
-有機電界発光装置の作製-
以下のようにして、図9に示す実施例3の有機電界発光装置を作製した。
まず、ガラス基板(コーニング社製、Eagle XG、屈折率1.51)を洗浄容器に入れ、中性洗剤中で超音波洗浄した後、純水中で超音波洗浄し、120℃で120分間加熱乾燥を行った。
次に、ガラス基板上に、スパッタ法によりITO(Indium Tin Oxide)を厚みが100nmとなるように成膜した。
次に、ITO上に、下記構造式で表される4,4’,4”-トリス(N,N-(2-ナフチル)-フェニルアミノ)トリフェニルアミン(2-TNATA)に、下記構造式で表されるF4-TCNQを0.3質量%ドープした正孔注入層を厚みが150nmになるように共蒸着した。
-有機電界発光装置の作製-
以下のようにして、図9に示す実施例3の有機電界発光装置を作製した。
まず、ガラス基板(コーニング社製、Eagle XG、屈折率1.51)を洗浄容器に入れ、中性洗剤中で超音波洗浄した後、純水中で超音波洗浄し、120℃で120分間加熱乾燥を行った。
次に、ガラス基板上に、スパッタ法によりITO(Indium Tin Oxide)を厚みが100nmとなるように成膜した。
次に、ITO上に、下記構造式で表される4,4’,4”-トリス(N,N-(2-ナフチル)-フェニルアミノ)トリフェニルアミン(2-TNATA)に、下記構造式で表されるF4-TCNQを0.3質量%ドープした正孔注入層を厚みが150nmになるように共蒸着した。
次に、前記正孔注入層上に、正孔輸送層としてα-NPD(Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl]benzidine)を厚みが7nmとなるように真空蒸着法にて形成した。
次に、前記正孔輸送層上に、下記構造式で表される有機材料Aを真空蒸着して、厚み3nmの第2の正孔輸送層を形成した。
次に、前記正孔輸送層上に、下記構造式で表される有機材料Aを真空蒸着して、厚み3nmの第2の正孔輸送層を形成した。
次に、第2の正孔輸送層上に、ホスト材料として下記構造式で表される有機材料Bと、該有機材料Bに対して40質量%の燐光発光材料である下記構造式で表される発光材料Aをドープした発光層を30nmの厚みに真空蒸着した。
次に、白色発光層上に電子輸送層として下記構造式で表されるBAlq(Bis-(2-methyl-8-quinolinolato)-4-(phenyl-phenolate)-aluminium(III))を厚みが39nmとなるように真空蒸着した。
次に、電子輸送層上に、下記構造式で表されるBCP(2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン)を電子注入層として、厚みが1nmとなるように蒸着した。
次に、電子注入層上にバッファ層としてLiFを厚みが1nmとなるように蒸着し、該バッファ層上にアルミニウムを電極層として厚みが100nmとなるように蒸着し、積層体を作製した。
作製した積層体を、真空から窒素雰囲気下の部屋に移し、封止缶にて封止した。なお、封止缶の内側には予め吸湿材を貼っておいた。
作製した積層体を、真空から窒素雰囲気下の部屋に移し、封止缶にて封止した。なお、封止缶の内側には予め吸湿材を貼っておいた。
次に、ガラス基板の発光層等を有さない側の面に、以下のようにして、プリズム層兼微粒子層を形成した。以上により、図9に示す実施例3の有機電界発光装置を作製した。
<プリズム層兼微粒子層の形成>
プリズムアレイはインプリント法で作製した。まず、UVインプリント樹脂(東洋合成社製、PAC-02)中に、超微粒子としてTiO2超微粒子(石原産業社製、TTO-51(A)、平均粒径15nm)と、ポリスチレン散乱粒子(JSR社製、STADEX SC-200-S、平均粒径2μm)を分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤(ダイキン工業社製、Optool-DSX)を付与したシリカモールドで、UVインプリントを行った。以上により、プリズム層兼微粒子層を作製した。
プリズム高さDは0.05mm、プリズム幅Wは0.1mmであった。なお、シリカモールド表面にはプリズム高さD、プリズム幅Wに対応した凹凸が形成されている。
<プリズム層兼微粒子層の形成>
プリズムアレイはインプリント法で作製した。まず、UVインプリント樹脂(東洋合成社製、PAC-02)中に、超微粒子としてTiO2超微粒子(石原産業社製、TTO-51(A)、平均粒径15nm)と、ポリスチレン散乱粒子(JSR社製、STADEX SC-200-S、平均粒径2μm)を分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤(ダイキン工業社製、Optool-DSX)を付与したシリカモールドで、UVインプリントを行った。以上により、プリズム層兼微粒子層を作製した。
プリズム高さDは0.05mm、プリズム幅Wは0.1mmであった。なお、シリカモールド表面にはプリズム高さD、プリズム幅Wに対応した凹凸が形成されている。
(実施例4)
-有機電界発光装置の作製-
実施例3において、ガラス基板の発光層等を有さない側の面に、以下のようにして、微粒子層と、プリズム層を形成した以外は、実施例3と同様にして、図10に示す実施例4の有機電界発光装置を作製した。
<微粒子層の形成>
UVインプリント樹脂(東洋合成社製、PAC-02)中に、超微粒子としてTiO2超微粒子(石原産業社製、TTO-51(A)、平均粒径15nm)と、ポリスチレン散乱粒子(JSR社製、STADEX SC-200-S、平均粒径2μm)を分散させて、ガラス基板上にスリットコートを行った。以上により、厚み15μmの微粒子層を形成した。
-有機電界発光装置の作製-
実施例3において、ガラス基板の発光層等を有さない側の面に、以下のようにして、微粒子層と、プリズム層を形成した以外は、実施例3と同様にして、図10に示す実施例4の有機電界発光装置を作製した。
<微粒子層の形成>
UVインプリント樹脂(東洋合成社製、PAC-02)中に、超微粒子としてTiO2超微粒子(石原産業社製、TTO-51(A)、平均粒径15nm)と、ポリスチレン散乱粒子(JSR社製、STADEX SC-200-S、平均粒径2μm)を分散させて、ガラス基板上にスリットコートを行った。以上により、厚み15μmの微粒子層を形成した。
<プリズム層の形成>
プリズムアレイはインプリント法で作製した。UVインプリント樹脂(東洋合成社製、PAC-02)中に、超微粒子としてTiO2超微粒子(石原産業社製、TTO-51(A)、平均粒径15nm)を分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤(ダイキン工業社製、Optool-DSX)で付与したシリカモールドでUVインプリントを行った。以上により、プリズム層を作製した。
プリズム高さDは0.05mm、プリズム幅Wは0.1mmであった。なお、シリカモールド表面にはプリズム高さD、プリズム幅Wに対応した凹凸が形成されている。
プリズムアレイはインプリント法で作製した。UVインプリント樹脂(東洋合成社製、PAC-02)中に、超微粒子としてTiO2超微粒子(石原産業社製、TTO-51(A)、平均粒径15nm)を分散させてインプリント材料とし、表面に離型剤(ダイキン工業社製、Optool-DSX)で付与したシリカモールドでUVインプリントを行った。以上により、プリズム層を作製した。
プリズム高さDは0.05mm、プリズム幅Wは0.1mmであった。なお、シリカモールド表面にはプリズム高さD、プリズム幅Wに対応した凹凸が形成されている。
本発明の有機電界発光装置は、発光光の外部取り出し効率に優れ、低消費電力化と長寿命化を図れるので、例えば、各種照明、コンピュータ、車載用表示器、野外表示器、家庭用機器、業務用機器、家電用機器、交通関係表示器、時計表示器、カレンダ表示器、ルミネッセントスクリーン、音響機器等をはじめとする各種分野において好適に使用することができる。
2 有機電界発光層
3 微粒子層
4 透明基板
5 透明電極
6 複合反射層
7 有効発光領域
8 プリズム層
9 プリズム層兼微粒子層
11 反射電極
12 封止缶
20 有機電界発光装置
30 有機電界発光装置
101 反射電極
102 有機電界発光層
103 透明電極
104 第2光透過層
105 第1光透過層
106 微細凹凸構造
107 レンズ
108 プリズム
109 微粒子層
111 プリズム
112 レンズ
113 微細凹凸構造
114 微粒子層
115 プリズム+微粒子層
116 レンズ+微粒子層
117 微細凹凸構造+微粒子層
3 微粒子層
4 透明基板
5 透明電極
6 複合反射層
7 有効発光領域
8 プリズム層
9 プリズム層兼微粒子層
11 反射電極
12 封止缶
20 有機電界発光装置
30 有機電界発光装置
101 反射電極
102 有機電界発光層
103 透明電極
104 第2光透過層
105 第1光透過層
106 微細凹凸構造
107 レンズ
108 プリズム
109 微粒子層
111 プリズム
112 レンズ
113 微細凹凸構造
114 微粒子層
115 プリズム+微粒子層
116 レンズ+微粒子層
117 微細凹凸構造+微粒子層
Claims (10)
- 反射電極と、有機電界発光層と、透明基板と、光取出し手段とをこの順に少なくとも有する有機電界発光装置であって、
前記光取出し手段が、光取出し部材と、配光変換部材とを有することを特徴とする有機電界発光装置。 - 配光変換部材が、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかである請求項1に記載の有機電界発光装置。
- 配光変換部材が、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層である請求項1から2のいずれかに記載の有機電界発光装置。
- 光取出し部材が、プリズム、プリズムアレイ、レンズ、レンズアレイ、微細凹凸構造、及び微粒子層のいずれかである請求項1から3のいずれかに記載の有機電界発光装置。
- 光取出し部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかである請求項1から4のいずれかに記載の有機電界発光装置。
- 光取出し部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかからなるプリズム層であり、
配光変換部材が、微粒子とポリマーとを含有する微粒子層であり、
透明基板上に微粒子層とプリズム層とをこの順に有する請求項1から5のいずれかに記載の有機電界発光装置。 - 光取出し部材と配光変換部材とが一体化している光取出し部材兼配光変換部材である請求項1から5のいずれかに記載の有機電界発光装置。
- 光取出し部材兼配光変換部材が、プリズム及びプリズムアレイのいずれかからなるプリズム層の内部に微粒子とポリマーを含有する請求項7に記載の有機電界発光装置。
- 内部全反射が発生する界面が1つである請求項1から8のいずれかに記載の有機電界発光装置。
- 反射電極が銀からなる請求項1から9のいずれかに記載の有機電界発光装置。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104169747A (zh) * | 2012-07-31 | 2014-11-26 | 三菱丽阳株式会社 | El元件用光提取膜、面发光体及el元件用光提取膜的制造方法 |
CN107195799A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-09-22 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 有机发光显示面板和显示装置 |
CN113193141A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-30 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 一种显示面板及其制备方法 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014041795A1 (ja) * | 2012-09-11 | 2014-03-20 | パナソニック株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明器具及び有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法 |
JP6136232B2 (ja) * | 2012-12-19 | 2017-05-31 | 凸版印刷株式会社 | El素子、照明装置、ディスプレイ装置および液晶ディスプレイ装置 |
JP6538306B2 (ja) * | 2013-03-20 | 2019-07-03 | 株式会社半導体エネルギー研究所 | 発光モジュール、発光装置 |
WO2015029203A1 (ja) * | 2013-08-30 | 2015-03-05 | 株式会社日立製作所 | 有機発光装置 |
KR101578903B1 (ko) | 2013-10-30 | 2015-12-18 | 전자부품연구원 | 나노 복합체를 포함하는 전극 및 그 제조방법 |
US9397314B2 (en) * | 2013-12-23 | 2016-07-19 | Universal Display Corporation | Thin-form light-enhanced substrate for OLED luminaire |
JPWO2016017734A1 (ja) * | 2014-07-31 | 2017-05-18 | 日本ゼオン株式会社 | 有機el発光装置 |
KR20170037953A (ko) | 2014-07-31 | 2017-04-05 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 유기 el 발광장치 |
JP6676872B2 (ja) * | 2014-09-10 | 2020-04-08 | 凸版印刷株式会社 | El素子、照明装置、ディスプレイ装置、および液晶ディスプレイ装置 |
KR102340216B1 (ko) * | 2015-08-11 | 2021-12-20 | 전북대학교산학협력단 | 유기 광산란 물질을 포함하는 유연 기재를 기판으로 사용한 유기 발광 다이오드 |
TWI650383B (zh) * | 2016-12-09 | 2019-02-11 | 南韓商Lg化學股份有限公司 | 封裝組成物 |
KR102650669B1 (ko) * | 2018-07-19 | 2024-03-26 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시 장치 |
WO2023178685A1 (zh) * | 2022-03-25 | 2023-09-28 | 京东方科技集团股份有限公司 | 显示面板、显示装置 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001203074A (ja) * | 2000-01-17 | 2001-07-27 | Nitto Denko Corp | 有機el発光装置、偏光面光源装置及び液晶表示装置 |
JP2003059642A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子、それを用いた照明装置、表示装置及び携帯端末 |
JP2004296423A (ja) * | 2002-11-26 | 2004-10-21 | Nitto Denko Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子、面光源および表示装置 |
JP2004296429A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-10-21 | Nitto Denko Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子とこの素子を用いた面光源および表示装置 |
JP2010147337A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子の設計方法 |
JP2010205514A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Toppan Printing Co Ltd | El素子、並びにそれを用いた照明装置及び表示装置 |
JP2010205513A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Toppan Printing Co Ltd | El素子、並びにそれを用いた表示装置、ディスプレイ装置、及び液晶ディスプレイ装置 |
JP2010212204A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Toppan Printing Co Ltd | El素子、表示装置、ディスプレイ装置及び液晶ディスプレイ装置 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6306559B1 (en) | 1999-01-26 | 2001-10-23 | Mitsubishi Chemical Corporation | Organic electroluminescent device comprising a patterned photosensitive composition and a method for producing same |
TW463528B (en) | 1999-04-05 | 2001-11-11 | Idemitsu Kosan Co | Organic electroluminescence element and their preparation |
AU2001247342A1 (en) | 2000-11-02 | 2002-05-15 | 3M Innovative Properties Company | Brightness enhancement of emissive displays |
JP2003059462A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-02-28 | Hitachi Maxell Ltd | 非水二次電池 |
JP2003086353A (ja) * | 2001-09-11 | 2003-03-20 | Nissan Chem Ind Ltd | 有機el素子用透明性基板および有機el素子 |
DE10392604T5 (de) | 2002-05-23 | 2005-05-12 | Fuji Electric Holdings Co., Ltd., Kawasaki | Organische EL-Anzeige |
JP2004259606A (ja) | 2003-02-26 | 2004-09-16 | Seiko Epson Corp | 表示体および表示装置 |
US7030555B2 (en) * | 2003-04-04 | 2006-04-18 | Nitto Denko Corporation | Organic electroluminescence device, planar light source and display device using the same |
US7030553B2 (en) | 2003-08-19 | 2006-04-18 | Eastman Kodak Company | OLED device having microcavity gamut subpixels and a within gamut subpixel |
CN1638585A (zh) * | 2003-12-26 | 2005-07-13 | 日东电工株式会社 | 电致发光装置,平面光源和使用该平面光源的显示器 |
JP4439260B2 (ja) | 2003-12-26 | 2010-03-24 | 三洋電機株式会社 | 表示装置の製造方法 |
KR20070003974A (ko) * | 2004-02-26 | 2007-01-05 | 타키론 가부시기가이샤 | 광 확산 시트 및 이를 사용하는 백 라이트 유닛 |
US8106582B2 (en) | 2004-03-05 | 2012-01-31 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence display device |
JP2005302313A (ja) | 2004-04-06 | 2005-10-27 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 有機el表示装置及びフルカラーデバイス |
JP2005327689A (ja) * | 2004-05-17 | 2005-11-24 | Nippon Zeon Co Ltd | エレクトロルミネッセンス素子、並びにこれを用いた照明装置および表示装置 |
US20070121227A1 (en) * | 2004-07-02 | 2007-05-31 | Efun Technology Co., Ltd. | Brightness enhancement film having curved prism units and light scattering particles |
US7259106B2 (en) | 2004-09-10 | 2007-08-21 | Versatilis Llc | Method of making a microelectronic and/or optoelectronic circuitry sheet |
JP4742639B2 (ja) | 2005-03-25 | 2011-08-10 | セイコーエプソン株式会社 | 発光装置 |
EP1891691B1 (en) * | 2005-06-03 | 2012-08-01 | Philips Intellectual Property & Standards GmbH | Organic electroluminescent light source |
US8102111B2 (en) | 2005-07-15 | 2012-01-24 | Seiko Epson Corporation | Electroluminescence device, method of manufacturing electroluminescence device, and electronic apparatus |
KR100825904B1 (ko) * | 2007-05-25 | 2008-04-28 | 제일모직주식회사 | 수분 배출성이 우수한 프리즘 시트 및 이를 이용한액정표시장치 |
JP2009070816A (ja) * | 2007-08-21 | 2009-04-02 | Fujifilm Corp | 有機エレクトロルミネッセンス表示装置 |
US20090051278A1 (en) * | 2007-08-21 | 2009-02-26 | Fujifilm Corporation | Organic electroluminescent display device having scattering member |
US20090115970A1 (en) * | 2007-11-02 | 2009-05-07 | Jabil Circuit, Inc. | High efficiency compact oled microdisplay projection engine |
JP2009259792A (ja) * | 2008-03-26 | 2009-11-05 | Fujifilm Corp | 有機el表示装置 |
JP5117326B2 (ja) | 2008-08-29 | 2013-01-16 | 富士フイルム株式会社 | カラー表示装置及びその製造方法 |
JP5676214B2 (ja) * | 2010-11-04 | 2015-02-25 | ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド | 有機電界発光装置 |
DE102011013206A1 (de) * | 2011-03-05 | 2012-09-06 | Diehl Aerospace Gmbh | Flächenleuchte, insbesondere für Flugzugkabinen |
-
2010
- 2010-12-28 JP JP2010293934A patent/JP5670178B2/ja active Active
-
2011
- 2011-12-21 WO PCT/JP2011/079650 patent/WO2012090822A1/ja active Application Filing
- 2011-12-21 US US13/997,494 patent/US10734610B2/en active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001203074A (ja) * | 2000-01-17 | 2001-07-27 | Nitto Denko Corp | 有機el発光装置、偏光面光源装置及び液晶表示装置 |
JP2003059642A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子、それを用いた照明装置、表示装置及び携帯端末 |
JP2004296423A (ja) * | 2002-11-26 | 2004-10-21 | Nitto Denko Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子、面光源および表示装置 |
JP2004296429A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-10-21 | Nitto Denko Corp | 有機エレクトロルミネッセンス素子とこの素子を用いた面光源および表示装置 |
JP2010147337A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Panasonic Electric Works Co Ltd | 有機エレクトロルミネッセンス素子の設計方法 |
JP2010205514A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Toppan Printing Co Ltd | El素子、並びにそれを用いた照明装置及び表示装置 |
JP2010205513A (ja) * | 2009-03-02 | 2010-09-16 | Toppan Printing Co Ltd | El素子、並びにそれを用いた表示装置、ディスプレイ装置、及び液晶ディスプレイ装置 |
JP2010212204A (ja) * | 2009-03-12 | 2010-09-24 | Toppan Printing Co Ltd | El素子、表示装置、ディスプレイ装置及び液晶ディスプレイ装置 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104169747A (zh) * | 2012-07-31 | 2014-11-26 | 三菱丽阳株式会社 | El元件用光提取膜、面发光体及el元件用光提取膜的制造方法 |
EP2881764A4 (en) * | 2012-07-31 | 2015-08-05 | Mitsubishi Rayon Co | LIGHT EXTRACTION FILM FOR LIGHT EMITTING ELEMENTS, SURFACE LIGHT EMITTING BODY, AND PROCESS FOR PRODUCING LIGHT EXTRACTION FILM FOR LIGHT EMITTING ELEMENTS |
CN104169747B (zh) * | 2012-07-31 | 2016-11-09 | 三菱丽阳株式会社 | El元件用光提取膜、面发光体及el元件用光提取膜的制造方法 |
CN107195799A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-09-22 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 有机发光显示面板和显示装置 |
CN113193141A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-30 | 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 | 一种显示面板及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20140054572A1 (en) | 2014-02-27 |
JP5670178B2 (ja) | 2015-02-18 |
JP2012142182A (ja) | 2012-07-26 |
US10734610B2 (en) | 2020-08-04 |
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