WO2012038197A1 - Coating agent having (meth)acrylic polymers and coalescence additives - Google Patents

Coating agent having (meth)acrylic polymers and coalescence additives Download PDF

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WO2012038197A1
WO2012038197A1 PCT/EP2011/064785 EP2011064785W WO2012038197A1 WO 2012038197 A1 WO2012038197 A1 WO 2012038197A1 EP 2011064785 W EP2011064785 W EP 2011064785W WO 2012038197 A1 WO2012038197 A1 WO 2012038197A1
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meth
octa
carbon atoms
acrylate
coating composition
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PCT/EP2011/064785
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Inventor
Gerold Schmitt
Christine Maria BREINER
Thorben SCHÜTZ
Wolfgang Klesse
Matthias Urbanek
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Evonik Röhm Gmbh
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Publication date
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
    • C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous coating composition
  • an aqueous coating composition comprising a dispersion of a (meth) acrylic polymer and a coalescing aid.
  • Coating agents in particular paints, have been produced synthetically for a long time. An important group of these funds is based on water
  • Dispersions that include multiple (meth) acrylate polymers.
  • the publication DE-A-41 05 134 describes aqueous dispersions which contain alkyl methacrylates as binders.
  • such paints from US 5,750,751, EP-A-1 044 993, WO 2006/013061 and WO 2008/094503 are known.
  • the coating agents described above already show a good
  • Coating agents should be added to organic solvents. These solvents are to be avoided for reasons of environmental protection. An improvement in this regard is made by the teaching of the document
  • Particles based on (meth) acrylates include. The for the production of
  • Particle monomer mixtures include (meth) acrylates modified by unsaturated fatty acids.
  • reactive paints form another group of known coating agents.
  • paints are for example off
  • EP-0 693 507 is known.
  • compositions are known which comprise so-called reactive diluents. For example, this describes
  • Coating agents with reactive solvents are disclosed, inter alia, in US 2009 / 151601A1, wherein said publications do not disclose polymers with (meth) acrylates which have been modified by unsaturated fatty acids.
  • the coating agent should be very environmentally friendly. This includes that they should have a very low residual monomer content and should release only small amounts of organic compounds into the environment during processing. Furthermore, it was therefore an object of the present invention
  • the hardness of the coatings obtainable from the coating compositions should be able to be varied over a wide range.
  • Coatings can be obtained.
  • the coatings obtainable from the aqueous dispersions should have a high weather resistance, in particular a high UV resistance.
  • the films obtainable from the aqueous dispersions should have a low tackiness after a short time.
  • the coatings obtainable from the coating compositions should show a high chemical resistance.
  • a high stability compared to many different solvents and to bases and acids should be achieved.
  • a very good resistance to methyl isobutyl ketone (MIBK) should be given.
  • the coating compositions should continue to show a good processability, which is particularly clear by a low minimum film-forming temperature, without thereby affecting the mechanical properties or the
  • Coatings is adversely affected.
  • a further object can be seen in providing coating compositions which can be obtained very inexpensively and on an industrial scale.
  • the present invention accordingly provides an aqueous coating composition comprising at least one dispersion of a (meth) acrylic polymer and at least one auxiliary coalescence aid, which is characterized in that the (meth) acrylic polymer comprises units which are protected by (meth) acrylic Monomers are derived which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical, and
  • Coalescence auxiliary has at least one ethylenically unsaturated double bond and a molecular weight of less than 1000 g / mol.
  • the coating compositions of the invention have an excellent property profile.
  • the invention has an excellent property profile.
  • Coating agent very environmentally friendly, which have a very low content of residual monomers and release only small amounts of organic compounds into the environment during processing.
  • Coating may be available, which in turn are based on the polymers or compositions can be varied over a wide range. Surprisingly, in particular mechanically stable coatings can be obtained, which are characterized by a high elongation at break and / or a high tensile strength. Furthermore, coatings which consist of the inventive
  • Coating may be available, based on the hardness and the
  • the coating compositions of the present invention show, in particular, good processability, which becomes apparent in particular through a low minimum film-forming temperature, without adversely affecting the mechanical properties or the chemical resistance of the coatings obtainable from the coating compositions. At comparable
  • the coating compositions of the present invention exhibit a particularly low minimum film-forming temperature. At comparable
  • Minimum film-forming temperature of the dispersions show the coatings obtainable from these improved chemical resistance and increased pendulum hardness.
  • the coating compositions have an extremely low residual monomer content.
  • Coatings show a high weather resistance, in particular a high UV resistance. Furthermore, the films obtainable from the dispersions have a low tackiness after a short time.
  • the coating compositions according to the invention can be produced inexpensively on a large scale.
  • the coating compositions according to the invention are environmentally friendly and can be processed and produced safely and without great effort.
  • the coating compositions of the invention show a very high shear stability.
  • the coating compositions according to the invention are aqueous dispersions.
  • the aqueous coating compositions comprise at least one
  • Coalescence aid is known in the art, by which are meant additives that the
  • the presently used coalescence aids have a molecular weight of at most 1000 g / mol, preferably at most 800 g / mol.
  • Coalescence aid in the range from 120 to 600 g / mol, more preferably in the range from 140 to 500 g / mol.
  • the coalescing aid comprises at most 30, preferably at most 20, in particular at most 15 and more preferably at most 8
  • Coalescence aids are therefore of particular interest with a
  • the coalescing aid has at least one,
  • coalescing aids have a ratio of
  • the coalescing aid may have an HLB value in the range of 3 to 19, more preferably in the range of 9 to 16, calculated according to the method of Griffin (a) Griffin, W.C., J. Soc. Cosmetic Chem, 1, 31 1 (1949), b) ICI Bulletin, HLB System, 8, (1984).
  • the coalescence aid to be used according to the invention is an alcohol, an amine, an ether or an ester, particularly preferably an ester or an alcohol.
  • the coalescing aid comprises at least two ethylenically unsaturated double bonds. Accordingly, preference is given to compounds which have dienyl groups and / or are derived from polybasic compounds, for example dihydric or higher-valued alcohols and / or acids, in particular carboxylic acids.
  • coalescence aids which at least one Have octadienyl group.
  • the coalescing aid may be an alcohol, an amine, an ether or an ester.
  • R represents a residue of exactly 8 carbon atoms, which has two carbon-carbon double bonds. The preferred residues with exactly 8
  • carbon atoms and 2 double bonds include octa-2,7-dienyl groups, octa-3,7-dienyl groups, octa-4,7-dienyl groups, octa-5,7-dienyl groups, octa-2,4-dienyl groups, octa-2, 5-dienyl groups, octa-2,6-dienyl groups, octa-3,5-dienyl groups, octa-3,6-dienyl groups and octa-4,6-dienyl groups.
  • the preferred alcohols include in particular octa-2,7-dienol, octa-3,7-dienol, octa-4,7-dienol, octa-5,7-dienol, octa-2,4-dienol, octa-2, 5-dienol, octa-2,6-dienol, octa-3,5-dienol, octa-3,6-dienol and octa-4,6-dienol.
  • esters with one or more octadienyl groups are among the coalescence aids which are preferably used.
  • Suitable carboxylic acids from which the esters are derived may be linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated.
  • aliphatic acids and aromatic acids can be used. These include, in particular, esters of the above-described octadienols which are derived from monocarboxylic acids.
  • Preferred monocarboxylic acids have 1 to 20, preferably 1 to 10 and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • Preferred monocarboxylic acids have 1 to 20, preferably 1 to 10 and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • Monocarboxylic acids include in particular formic acid, acetic acid,
  • Coalescence aids preferably have exactly one octadienyl group.
  • the molecular weight of preferred esters derived from monocarboxylic acids derived from monocarboxylic acids
  • preferably 1 to 20 carbon atoms are derived, is preferably 150 to 500 g / mol, particularly preferably 150 to 300 g / mol.
  • esters of carboxylic acids with two, three or more
  • Carboxylic acid groups are used, such as the esters of Oxalic acid, citric acid, terephthalic acid, fumaric acid, maleic acid or adipic acid.
  • Preferred polycarboxylic acids have 2 to 20, preferably 2 to 10 and particularly preferably 2 to 6 carbon atoms.
  • Polycarboxylic acids having one, two or more octadienyl groups.
  • the molecular weight of preferred esters derived from polycarboxylic acids are particularly preferred.
  • the ethers include, in particular, compounds having an ether group derived from monoalcohols having preferably 1 to 10 carbon atoms. These monoalcohols may be linear, cyclic or branched.
  • unsaturated, saturated or aromatic alcohols can be used to prepare the ethers. These include, in particular, the methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl ethers of the octadienols set forth above.
  • ethers examples include methoxyocta-2,7-diene (methyl octa-2,7-dienyl ether), ethoxy octa-2,7-diene and propoxy octa-2,7-diene.
  • methoxyocta-2,7-diene methyl octa-2,7-dienyl ether
  • ethoxy octa-2,7-diene ethoxy octa-2,7-diene
  • propoxy octa-2,7-diene propoxy octa-2,7-diene.
  • ethers are compounds derived from oligo- or polyalkylenes which, in addition to at least one octadienyl group, comprise alkylene oxide units, where, for example, ethers having 2 to 40, more preferably 3 to 10, ethylene oxide units and / or propylene oxide units are particularly preferred.
  • ethers of alcohols may be used which are two,
  • polyhydric alcohols preferably have 2 to 10 carbon atoms, which alcohols may be linear, branched, cyclic, saturated, unsaturated or aromatic.
  • These include in particular the ethers of ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, di-pentaerythritol, mannitol, sorbitol, sucrose or mixtures of such alcohols.
  • the ethers of the polyhydric alcohols with octadienols set forth above may in this case have one, two, three or more octadienyl groups.
  • the preferred compounds include in particular
  • Monoocta-4,6-dienoxyethanol 1, 2-diocta-4,6-dienoxyethane, monoocta-4,6-dienoxy-propanediol, diocta-4,6-dienoxy-propanol, triocta-2,7-dienoxypropane, monoocta 2,7-dienoxyethanol, 1, 2-diocta-2,7-dienoxyethane, monoocta-2,7-dienoxy-propanediol, diocta-2,7-dienoxy-propanol and triocta-2,7-dienoxypropane.
  • These ethers may be used singly or as a mixture of two or more.
  • the molecular weight of preferred ethers derived from polyhydric alcohols having preferably 2 to 10 carbon atoms is preferably 170 to 800 g / mol, more preferably 170 to 600 g / mol.
  • amines can also be used.
  • amines comprise 8 to 20 carbon atoms.
  • the preferred amines include, in particular, octa-2,7-dienylamine, octa-3,7-dienylamine, octa-4,7-dienylamine, octa-5,7-dienylamine, octa-2,4-dienylamine, octa-2, 5-dienylamine, octa-2,6-dienylamine, octa-3,5-dienylamine, octa-3,6-dienylamine, octa-4,6-dienylamine, (methyl (octa-2,7-dienyl) amino) ethanol , (Ethyl (octa-2,7-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-2,7-dienyloxyethanol and
  • telomerization means the reaction of compounds with conjugated double bonds in the presence of
  • telomerization of 1, 3-butadiene using metal compounds comprising metals of the 8th to 10th group of the Periodic Table of the Elements can be carried out as a catalyst, wherein palladium compounds, in particular Palladiumcarbenkomplexe, in the previously set forth
  • dialcohols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol;
  • Diamines such as ethylenediamine, N-methylethylenediamine, ⁇ , ⁇ '-dimethylethylenediamine or hexamethylenediamine;
  • Aminoalkanols such as aminoethanol, N-methylaminoethanol, N-ethylaminoethanol, aminopropanol, N-methylaminopropanol or N-ethylaminopropanol, or carboxylic acids, in particular the previously detailed mono- and polycarboxylic acids are used.
  • the publications WO 2004/002931, WO 03/031379 and WO 02/100803 are used.
  • the temperature at which the telomerization reaction is carried out is between 10 and 180 ° C, preferably between 30 and 120 ° C, more preferably between 40 and 100 ° C.
  • the reaction pressure is 1 to 300 bar, preferably 1 to 120 bar, more preferably 1 to 64 bar and most preferably 1 to 20 bar.
  • the preparation of isomers from compounds having an octa-2,7-dienyl group can be carried out by isomerization of the double bonds contained in the compounds having an octa-2,7-dienyl group.
  • Coalescing aids which are particularly suitable according to the invention are obtained when alcohols having octadienyl ether groups are reacted with monocarboxylic or polycarboxylic acids or with polycarboxylic anhydrides in the sense of a
  • telomeres which are based on at least trihydric alcohols or randomly at least trifunctional alcohol mixtures, and which have on average per molecule at least one free hydroxyl group.
  • esterification reaction are the telomerization of glycerol and butadiene with a
  • Hydroxyl group content of 4.9 to 14.0 wt .-%.
  • coalescence aids with octadienyl groups are set forth in the document EP-A-0 546 417, with those described therein
  • esters of carboxylic acids with two, three or more can also be used in particular
  • Carboxylic acid groups are used as coalescing aids, such as the esters of oxalic acid, malonic acid, citric acid, the Terephthalic acid, fumaric acid, maleic acid or adipic acid having at least one, preferably at least two ethylenically unsaturated double bonds.
  • Preferred polycarboxylic acids have 2 to 20, preferably 2 to 10 and particularly preferably 2 to 6 carbon atoms.
  • esters of ethylenically unsaturated alcohols which have 2 to 6, preferably 2 to 4, carbon atoms are particularly preferred.
  • diallyl malonate, divinyl malonate and tnallyl citrate are preferred, with diallyl malonate being particularly preferred.
  • Coating composition according to the invention at least one aqueous dispersion comprising at least one (meth) acrylic polymer with units derived from
  • (Meth) acrylic monomers are derived, which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical.
  • polymer means that the dispersion contains compounds which can be obtained by reaction of (meth) acrylic monomers which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical with each other or with other monomers, this reaction being carried out in one step or in stages.
  • the dispersion may contain one or more polymers which
  • the polymer may preferably be obtained by radical polymerization. Accordingly, the term repeat unit results from the monomers used to prepare the polymer.
  • (Meth) acrylic monomers having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl group are esters or amides of (meth) acrylic acid whose alkyl group has at least one carbon-carbon double bond and 8 to 40 carbon atoms.
  • the notation (meth) acrylic acid means methacrylic acid and acrylic acid and mixtures thereof.
  • the alkyl or alcohol or amide radical may preferably have 10 to 30 and more preferably 12 to 20 carbon atoms, this radical may include heteroatoms, in particular oxygen, nitrogen or sulfur atoms.
  • the alkyl radical may have one, two, three or more carbon-carbon double bonds.
  • the polymerization conditions in which the (meth) acrylic polymer is prepared are preferably chosen so that the largest possible proportion of the double bonds of the alkyl radical in the
  • Polymerization is maintained. This can be done, for example, by steric
  • the double bonds contained in the alcohol residue Prevent the double bonds contained in the alcohol residue. Furthermore, at least a part, preferably all of the double bonds contained in the alkyl radical of the (meth) acrylic monomer, has a lower reactivity in a free-radical polymerization than a (meth) acrylic group, so that preferably no further (meth) acrylic groups in the alkyl radical are included.
  • the iodine number of the (meth) acrylic monomers to be used in the alkyl radical having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical is preferably at least 50, more preferably at least 100, and most preferably at least 125 g of iodine / 100 g of (meth) acrylic monomer.
  • Such (meth) acrylic monomers generally correspond to the formula (I)
  • radical R is hydrogen or methyl
  • X is independently oxygen or a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, and R 1 is a linear or branched radical having 8 to 40, preferably 10 to 30 and more preferably 12 to 20
  • Carbon atoms having at least one C-C double bond having at least one C-C double bond.
  • the notation (meth) acrylic stands for acrylic and methacrylic radicals, where
  • Methacryl radicals are preferred.
  • (Meth) acrylic monomers which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical can be synthesized, for example, by esterification of (meth) acrylic acid, reaction of (meth) acryloyl halides and / or (meth) acrylic anhydride or transesterification of (meth) acrylates be obtained with alcohols containing at least one double bond and 8 to 40
  • (meth) acrylamides can be obtained by reaction with an amine.
  • Suitable alcohols include octenol, nonenol, decenol, undecenol, dodecenol, tridecenol, tetradecenol, pentadecenol, hexadecenol, heptadecenol, octadecenol, nonadecenol, ikosenol, docosenol, octadiene-ol, nonanoedia-ol, deca- dien-ol, undecadiene-ol, dodecadiene-ol, trideca-dien-ol, tetradeca-dien-ol, pentadeca-dien-ol, hexadeca-dien-ol, heptadeca-dien-ol, octadeca-diene ol, Nonadeca-dien-ol, Ikosa-dien-ol and
  • fatty alcohols are partly commercially available or can be obtained from fatty acids, this reaction being carried out, for example, in F.-B. Chen, G. Bufkin, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 30, 4571-4582 (1985).
  • the preferred (meth) acrylates obtainable by this process include, in particular, octadiene-yl (meth) acrylate, octadeca-diene-yl (meth) acrylate, octadecanetrienyl (meth) acrylate, Hexadecenyl (meth) acrylate, octadecenyl (meth) acrylate and hexadecadienyl (meth) acrylate.
  • Epoxy groups Accordingly, for example, too
  • Hydroxylalkyl (meth) acrylates such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3,4-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,5-dimethyl-1,6 hexanediol (meth) acrylate,
  • Suitable fatty acids for reaction with the abovementioned (meth) acrylates are often commercially available and are obtained from natural sources. These include undecylenic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, icosenoic acid, cetoleic acid, erucic acid, nervonic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, timnodonic acid, clupanodonic acid and / or cervonic acid.
  • the preferred (meth) acrylates obtainable by this process include, in particular, (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl linoleic acid ester, (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl linolenic acid ester and (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl oleic acid ester.
  • R is hydrogen or a methyl group
  • X 1 and X 2 are independently oxygen or a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that at least one of the groups X 1 and X 2 a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, Z is a linking group, and R 2 is an unsaturated radical having 9 to 25 carbon atoms, are used.
  • R is hydrogen or a methyl group
  • X 1 is oxygen or a group of formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6
  • Z is a linking group
  • R is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms and R 2 is an unsaturated radical having 9 to 25
  • radical having 1 to 6 carbon atoms means a group having 1 to 6 carbon atoms
  • heteroaromatic groups and also alkyl, cycloalkyl, alkoxy, cycloalkoxy, alkenyl, alkanoyl, alkoxycarbonyl groups and heteroalipatic groups.
  • the groups mentioned can be branched or unbranched. Furthermore, these groups may have substituents, in particular halogen atoms or hydroxyl groups.
  • the radicals R ' are preferably alkyl groups.
  • the preferred alkyl groups include the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl group.
  • the group Z preferably represents a linking group comprising 1 to 10, preferably 1 to 5 and most preferably 2 to 3 carbon atoms. These include in particular linear or branched, aliphatic or cycloaliphatic radicals, such as a methylene, ethylene, propylene, iso-propylene, n-butylene, iso-butylene, t-butylene or cyclohexylene group, wherein the Ethylene group is particularly preferred.
  • the group R 2 in formula (II) represents an unsaturated radical having 9 to 25 carbon atoms.
  • These groups include in particular alkenyl,
  • Cycloalkenyl, alkenoxy, cycloalkenoxy, alkenoyl and heteroalipatic groups may have substituents, in particular halogen atoms or hydroxyl groups.
  • the preferred groups include in particular alkenyl groups, such as the nonenyl,
  • the preferred (meth) acrylic monomers of the formula (II) or (III) include heptadecenyloyloxy-2-ethyl (meth) acrylamide, heptadecadienyloxy-2-ethyl (meth) acrylamide, heptadeca- trienoyloxy-2-ethyl (meth) acrylamide, heptadecenyloyloxy-2-ethyl (meth) acrylamide, (meth) acryloyloxy-2-ethyl-palmitoleic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-ethyl-oleic acid amide, (meth) acryloyloxy 2-ethyl-icosenoic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-ethyl-cetolenic acid amide,
  • the notation (meth) acryl stands for acrylic and methacrylic radicals, with methacrylic radicals being preferred.
  • Particularly preferred monomers of the formula (II) or (III) are methacryloyloxy-2-ethyl-oleic acid amide,
  • Methacryloyloxy-2-ethyl-linolenic acid amide and / or methacryloyloxy-2-ethyl-linolenic acid amide are examples of methacryloyloxy-2-ethyl-linolenic acid amide.
  • the (meth) acrylic monomers of formula (II) or (III) can be any suitable (meth) acrylic monomers of formula (II) or (III)
  • a first stage for example, one or more unsaturated fatty acids or
  • Fatty acid esters with an amine for example, ethylenediamine, ethanolamine, propylenediamine or propanolamine, to be reacted to an amide.
  • an amine for example, ethylenediamine, ethanolamine, propylenediamine or propanolamine
  • the hydroxy group or the amine group of the amide is reacted with a (meth) acrylate, for example methyl (meth) acrylate, to give the To obtain monomers of the formula (II) or (III).
  • Monomers in which X 1 is a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, and X 2 is oxygen, may correspondingly first be an alkyl (meth) acrylate, for example
  • Methyl (meth) acrylate with one of the aforementioned amines to a
  • (Meth) acrylamide are reacted with a hydroxy group in the alkyl radical, which is then reacted with an unsaturated fatty acid to a (meth) acrylic monomer of formula (II) or (III).
  • Transesterification of alcohols with (meth) acrylates or the preparation of (meth) acrylic acid amides are described inter alia in CN 1355161, DE 21 29 425, DE 34 23 443 or
  • intermediates obtained for example carboxamides which have hydroxyl groups in the alkyl radical
  • intermediates obtained can be purified.
  • intermediates obtained can be reacted without expensive purification to the (meth) acrylic monomers of formula (II) or (III).
  • (meth) acrylic monomers with 8 to 40, preferably 10 to 30 and particularly prefers 12 to 20 carbon atoms and
  • R is hydrogen or a methyl group
  • X is oxygen or a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 Carbon atoms
  • R 3 is an alkylene group having 1 to 22 carbon atoms
  • Y is oxygen, sulfur or a group of the formula NR ", where R" is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms
  • R 4 is an unsaturated radical having at least 8 carbon atoms and at least two double bonds.
  • radical R 3 is an alkylene group having 1 to 22
  • Carbon atoms preferably with 1 to 10, particularly preferably with 2 to 6 carbon atoms.
  • the radical R 3 represents according to a special
  • an alkylene group having 2 to 4, more preferably 2 carbon atoms an alkylene group having 1 to 22 carbon atoms.
  • the alkylene groups having 1 to 22 carbon atoms include in particular the methylene, ethylene, propylene, iso-propylene, n-butylene, iso-butylene , t-butylene or cyclohexylene group, with the ethylene group being particularly preferred.
  • the radical R 4 comprises at least two CC double bonds which are not part of an aromatic system.
  • the radical R 4 represents a group with exactly 8 carbon atoms, which has exactly two double bonds.
  • the radical R 4 preferably represents a linear hydrocarbon radical which has no heteroatoms.
  • the radical R 4 in formula (IV) may comprise a terminal double bond.
  • the radical R 4 in formula (IV) can not comprise a terminal double bond.
  • the double bonds contained in the radical R 4 may preferably be conjugated.
  • the double bonds contained in the radical R 4 are not conjugated.
  • the at least two radicals R 4 are not conjugated.
  • the double bonds include, among others, the octa-2,7-dienyl group, octa-3,7-dienyl group, octa-4,7-dienyl group, octa-5,7-dienyl group, octa-2,4-dienyl group, octa-2 , 5-dienyl group, octa-2,6-dienyl group, octa-3,5-dienyl group, octa-3,6-dienyl group and octa-4,6-dienyl group.
  • the (meth) acrylic monomers of the general formula (IV) include, inter alia, 2 - [((2-E) octa-2,7-dienyl) methylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - [( (2-Z) octa-2,7-dienyl) methylamino] ethyl-2-methylprop-2-enoate,
  • the (meth) acrylic monomers of the formula (IV) set out above can be obtained in particular by processes in which (meth) acrylic acid or a (meth) acrylate, in particular methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate with an alcohol and / or an amine is reacted. These reactions have been previously stated.
  • the starting material to be reacted with the (meth) acrylic acid or the (meth) acrylate may advantageously correspond to the formula (V),
  • HX-R-YR 4 (V), wherein X is oxygen or a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, R 3 is an alkylene group having 1 to 22 carbon atoms, Y is oxygen, sulfur or a group of the formula NR ", wherein R" is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, and R 4 is an at least double unsaturated radical having at least 8 carbon atoms.
  • the preferred starting materials of the formula (V) include (methyl (octa-2,7-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-2,7-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-2,7-dienyloxyethanol, (methyl octa-2,7-dienyl) amino () ethylamine,
  • the educts of the formula (V) can be used individually or as a mixture.
  • the educts of formula (V) can be, inter alia, by known
  • telomerization means the reaction of compounds with conjugated double bonds in the presence of nucleophiles
  • Reaction conditions such as pressure and temperature, are included in the present application for purposes of disclosure.
  • the telomerization of 1, 3-butadiene using metal compounds comprising metals of the 8th to 10th group of the Periodic Table of the Elements can be carried out as a catalyst, wherein palladium compounds, in particular Palladiumcarbenkomplexe, in the previously set forth References are set forth in more detail, can be used with particular preference.
  • dialcohols such as ethylene glycol, 1, 2-propanediol, 1, 3-propanediol
  • Diamines such as ethylenediamine, N-methylethylenediamine, ⁇ , ⁇ '-dimethylethylenediamine or hexamethylenediamine
  • aminoalkanols such as aminoethanol, N-methylaminoethanol, N-ethylaminoethanol, aminopropanol, N-methylaminopropanol or N-ethylaminopropanol.
  • (meth) acrylic acid for example, octadienyl (meth) acrylates can be obtained, which are particularly suitable as (meth) acrylic monomers having 8 to 40 carbon atoms.
  • Preferred pressure and temperature values at which the telomerization can be carried out have been set forth above, so that reference is hereby made.
  • the preparation of isomers from compounds having an octa-2,7-dienyl group can be carried out by isomerization of the double bonds contained in the compounds having an octa-2,7-dienyl group.
  • the (meth) acrylic polymer to be used according to the invention comprises
  • the proportion by weight of the respective units which comprise these polymers results from that for the production % of the monomers used in the corresponding monomers, since the proportion by weight of groups derived from initiators or
  • Molecular weight regulators are derived, usually negligible.
  • the above-mentioned (meth) acrylic monomers having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl group may be used singly or as a mixture of two or more monomers.
  • preferred polymers contained in the dispersions of the present invention may include recurring units derived from more
  • Monomers are derived.
  • copolymerizable monomers include, but are not limited to, monomers having an acid group, monomers A comprising ester groups
  • Acid group-containing monomers are compounds which are preferably free-radical with the photoinitiator monomers set forth above
  • copolymerize include, for example, monomers having a sulfonic acid group, such as vinylsulfonic acid; Monomers having a phosphonic acid group, such as vinylphosphonic acid and unsaturated carboxylic acids, such as methacrylic acid, acrylic acid, fumaric acid and maleic acid. Particularly preferred are methacrylic acid and acrylic acid.
  • the acid group-containing monomers can be used individually or as a mixture of two, three or more acid group-containing monomers.
  • the preferred ester groups comprising monomers A include in particular (meth) acrylates which differ from the monomers described above, fumarates, maleates and / or vinyl acetate.
  • the expression (Meth) acrylates include methacrylates and acrylates as well as mixtures of both. These monomers are well known.
  • the comonomers mentioned include, inter alia, (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl radical, which are not
  • the (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl radical which have no double bonds or heteroatoms in the alkyl radical include, inter alia, (meth) acrylates having a linear or branched alkyl radical, such as, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate,
  • Cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclopentyl (meth) acrylate
  • Cyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate may be used singly or as a mixture.
  • (meth) acrylic polymers which comprise a high proportion of (meth) acrylates having 1 to 6, preferably 1 to 4 and particularly preferably 1 or 2, carbon atoms in the alkyl radical, these monomers having no double bonds or heteroatoms in the alkyl radical. Accordingly, particularly preferred are (meth) acrylic polymers which are at least 20,
  • methyl methacrylate preferably have methyl methacrylate.
  • Alkyl radical which has no double bonds or heteroatoms in the alkyl radical can be at least 0.5: 1, more preferably at least 2: 1, this weight ratio preferably being in the range from 10: 1 to 1: 2, more preferably 6: 1 to 1: 1, and very particularly preferably 4: 1 to 3: 2.
  • Another class of comonomers are (meth) acrylates having at least 1 1 carbon atoms in the alkyl radical, which are derived from saturated alcohols and have no heteroatoms in the alkyl radical, such as
  • Cycloalkyl (meth) acrylates such as 2,4,5-tri-t-butyl-3-vinylcyclohexyl (meth) acrylate, 2,3,4,5-tetra-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate;
  • heterocyclic (meth) acrylates such as 2- (1-imidazolyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-morpholinyl) ethyl (meth) acrylate, 1- (2- (meth) acryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone, 2- (3-oxazolidinyl) ethyl methacrylate, N- (2- (meth) acryloyloxyethyl) ethylene urea, N- (2- (meth) acrylamidoethyl) ethylene urea);
  • Carbonyl group-containing (meth) acrylates such as acetoacetyloxyethyl methacrylate (AAEMA);
  • Nitriles of (meth) acrylic acid and other nitrogen-containing methacrylates such as N- (methacryloyloxyethyl) diisobutylketimine, N-
  • Aryl (meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate, benzophenone methacrylate (BPMA) or phenyl (meth) acrylate, where the aryl radicals are each unsubstituted or up to may be substituted four times;
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate preferably 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxypropyl (meth) acrylate, for example 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, preferably hydroxypropyl methacrylate
  • HEMA 2-hydroxyethyl methacrylate
  • hydroxypropyl (meth) acrylate for example 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, preferably hydroxypropyl methacrylate
  • HBMA hydroxybutyl methacrylate
  • Polyethylene glycol monomethacrylate having about 5 ethylene oxide units PEM5
  • polybutylene glycol mono (meth) acrylate polyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate
  • PEM5 Polyethylene glycol monomethacrylate having about 5 ethylene oxide units
  • DAAM Diacetone acrylamide
  • methacrylamide methacrylamide
  • acrylamide methacrylamide
  • Another class of comonomers are crosslinking monomers. These monomers have at least two double bonds with similar reactivity in a free-radical polymerization.
  • These include, in particular, (meth) acrylates derived from diols or higher alcohols such as glycol di (meth) acrylates, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetra- and polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol (meth) acrylate,
  • Pentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate are also include vinyl esters, such as vinyl acetate,
  • Vinyl chloride vinyl versatate, ethylene vinyl acetate, ethylene vinyl chloride;
  • Maleic acid for example dimethyl maleate
  • Another group of comonomers are styrenic monomers, such as
  • Side chain such.
  • ⁇ -methylstyrene and ⁇ -ethylstyrene substituted styrenes having an alkyl substituent on the ring, such as vinyltoluene and p-methylstyrene, halogenated styrenes, such as monochlorostyrenes, dichlorostyrenes, tribromostyrenes and tetrabromostyrenes.
  • Heterocyclic vinyl compounds such as 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-ethyl-4-vinylpyridine, 2,3-dimethyl-5-vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinylpiperidine, 9-vinylcarbazole, 3-vinylcarbazole, 4-vinylcarbazole, 1-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone, 2-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidine, 3-vinylpyrrolidine, N-vinylcaprolactam, N-vinylbutyrolactam, vinyloxolane, vinylfuran, vinylthiophene, vinylthiolane, vinylthiazoles and hydrogenated vinylthiazoles, vinyloxazoles and hydrogenated vinyloxazoles;
  • Vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene chloride and vinylidene fluoride are further examples of comonomers.
  • (meth) acrylic polymers preferably 1 wt .-% to 99 wt .-%, preferably 20 wt .-% to 95 wt .-% and most preferably 40 wt .-% to 90 wt. -% of units derived from (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl radical, which have no double bonds or heteroatoms in the alkyl radical, based on the weight of the (meth) acrylic polymer.
  • (meth) acrylic polymers which contain 0 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and more preferably 1 to 5% by weight, of units derived from acid groups Monomers are derived, based on the weight of the (meth) acrylic polymer.
  • the (meth) acrylic polymer according to the invention may comprise 0 to 60% by weight, more preferably 5 to 50% by weight and most preferably 10 to 40% by weight of units derived from Styrene monomers, in particular of styrene, substituted styrenes having an alkyl substituent in the side chain, substituted styrenes with an alkyl substituent on the ring and / or halogenated styrenes are derived, based on the weight of the (meth) acrylic polymer.
  • (meth) acrylic polymers which have a very small proportion of (meth) acrylates having two or more carbon-carbon double bonds having a reactivity identical to a (meth) acrylate group. According to a special
  • Modification of the present invention is the proportion of compounds having two or more (meth) acrylate groups preferably at most 5 wt .-%, in particular at most 2 wt .-%, particularly preferably at most 1 wt .-%, particularly preferably at most 0 5 wt .-% and especially preferably at most 0, 1 wt .-% limited, based on the weight of the (meth) acrylic polymer.
  • Preferred polymers to be used according to the invention comprise
  • polymers to be used according to the invention comprise polymers
  • core-shell polymers can be used as (meth) acrylic polymer, wherein the outermost shell of the core-shell polymer preferably has a (meth) acrylate segment, the
  • (Meth) acrylic monomers are derived which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical,
  • Carbon atoms are derived in the alkyl radical, each based on the
  • the iodine number of the polymers to be used according to the invention is preferably in the range from 2 to 250 g of iodine per 100 g of polymer, more preferably 5 to 100 g of iodine per 100 g of polymer and most preferably 10 to 50 g of iodine per 100 g of polymer, measured according to DIN 53241 -1 .
  • the iodine number can in particular also be measured by means of a dispersion according to the invention.
  • the polymer to be used according to the invention can be a
  • the acid number can also be determined according to DIN EN ISO 21 14 by means of a dispersion.
  • the hydroxyl number of the polymer to be used according to the invention may preferably be in the range from 0 to 200 mg KOH / g, more preferably 1 to 100 mg KOH / g and most preferably in the range from 3 to 50 mg KOH / g lie.
  • the hydroxyl number can also be determined by dispersion according to DIN EN ISO 4629.
  • the particle radius of the polymers to be used according to the invention can be within a wide range.
  • emulsion polymers having a particle radius in the range of 1 to 500 nm, preferably 10 to 100 nm, preferably 10 to 59 nm can be used.
  • the radius of the particles is preferably in the range of 60 nm to 500 nm, more preferably 70 to 150 nm, and all
  • the radius of the particles can be determined by PCS (Photon Correlation Spectroscopy), wherein the
  • Submicron Particle Size Analyzer can be used.
  • the glass transition temperature of the polymer is preferably in the range of 0 ° C to 70 ° C, more preferably in the range of 5 to 60 ° C and most preferably in the range of 10 to 50 ° C.
  • Glass transition temperature can be influenced by the type and proportion of monomers used to make the polymer. It can the
  • DSC Differential scanning calorimetry
  • Center of the glass stage of the second heating curve can be determined with a heating rate of 10 ° C per minute. Furthermore, the glass transition temperature
  • Tg can also be calculated approximately in advance by means of the Fox equation.
  • x n is the mass fraction (wt .-% / 100) of monomer n and Tg n is the glass transition temperature in Kelvin of the homopolymer of the monomer n denotes. Further helpful hints can the expert the polymer Handbook 2 Edition, J. Wiley & Sons, New York (1975), which gives Tg values for the most common homopolymers. In this case, the polymer may have one or more different glass transition temperatures. This information is therefore valid for a segment that is covered by
  • the dispersions of the (meth) acrylic polymers to be used according to the invention with units derived from (meth) acrylic monomers which in the alkyl radical have at least one double bond and 8 to 40
  • Coalescence aid contains.
  • the architecture of the polymer is not critical to many applications and properties. Accordingly, the polymers, in particular the emulsion polymers, can be random copolymers, gradient copolymers,
  • Block copolymers and / or graft copolymers can be obtained, for example, by reacting the monomer composition during chain growth
  • the emulsion polymer is a random copolymer in which the monomer composition is substantially constant throughout the polymerization.
  • the monomers are different
  • Copolymerization parameters may have the exact
  • Varying composition over the polymer chain of the polymer is achieved by Varying composition over the polymer chain of the polymer.
  • the polymer preferably the emulsion polymer, may be a homogeneous polymer which, for example in an aqueous dispersion, forms particles having a uniform composition.
  • the emulsion polymer may consist of one or more segments exist, which are obtainable by polymerization of the monomers or monomer mixtures set forth above.
  • the polymer may comprise multiple segments.
  • an emulsion polymer having a core-shell structure which may have one, two, three or more shells may be employed.
  • the segment which is obtainable by polymerization of the monomer mixture shown above preferably forms the outermost shell of the core-shell polymer.
  • the shell may be connected to the core or inner shells via covalent bonds.
  • the shell can be polymerized without grafting on the core or an inner shell.
  • the weight ratio of segment obtained by polymerizing a monomer mixture with (meth) acrylic monomers obtainable in the alkyl radical having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms to core in the range of 10: 1 to 1: 6 is particularly preferred 5: 1 to 1: 3 lie.
  • the core may preferably be formed from polymers comprising from 50 to 100% by weight, preferably from 60 to 90% by weight, of units derived from
  • (Meth) acrylic acid whose alcohol radical preferably comprises 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and most preferably 1 to 10 carbon atoms. These include in particular
  • a mixture comprising methacrylates and acrylates can be used to produce the core.
  • methacrylates and acrylates having 2 to 6 carbons such as ethyl acrylate, butyl acrylate and hexyl acrylate can be used.
  • polymers of the core may be those set forth above
  • Comonomers include.
  • the core may be crosslinked. This crosslinking can be achieved by the use of monomers having two, three or more free-radically polymerizable double bonds. Allyl methacrylate is the preferred polyunsaturated monomer when shell grafting onto the core is desired.
  • the shell of preferred emulsion polymers to be used may preferably comprise from 15 to 50% by weight of units derived from (meth) acrylic monomers having at least one double bond and from 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical.
  • the core may preferably be a
  • the shell may preferably have a glass transition temperature in the range of -30 ° C to 70 ° C, more preferably in the range of -0 to 50 ° C and most preferably in the range of 10 to 40 ° C.
  • the glass transition temperature of the core may be greater than the glass transition temperature of the shell.
  • the polymerization is carried out as emulsion polymerization.
  • Additives, in particular emulsifiers and protective colloids for stabilizing the emulsion may include. Monomers are then added to this aqueous phase and polymerized in the aqueous phase. The addition of the monomers may be continuous or batchwise as a mixture or emulsion in water over a period of time. The emulsion polymerization can be carried out, for example, as a mini or as
  • Microemulsion be carried out. The more detailed in Chemistry and Technology of Emulsion Polymerization, A.M. van Herk (editor), Blackwell Publishing, Oxford 2005, and J. O'Donnell, E.W. Kaier, Macromolecular Rapid Communications 2007, 28 (14), 1445-1454.
  • a miniemulsion is customary characterized by the use of costabilizers or swelling agents, many of which use long-chain alkanes or alkanols.
  • Droplet size in miniemulsions is preferably in the range of 0.05 to 20 pm.
  • the droplet size in the case of microemulsions is preferably in the range below 1 ⁇ m, whereby particles below a size of 50 nm can thereby be obtained.
  • Microemulsions often use additional surfactants, for example hexanol or similar compounds.
  • the dispersing of the monomer-containing phase in the aqueous phase can be carried out by known means. These include, in particular, mechanical methods and the use of ultrasound. In the preparation of homogeneous emulsion polymers can be carried out by known means. These include, in particular, mechanical methods and the use of ultrasound. In the preparation of homogeneous emulsion polymers can
  • a monomer mixture which preferably comprises 0.5 to 60 wt .-%, more preferably 1 to 40 wt .-% of (meth) acrylic monomers having in the alkyl radical at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms.
  • the composition of the monomer mixture can be changed stepwise, wherein before changing the composition, the polymerization is preferably up to a conversion of at least 80 wt .-%, particularly preferably at least 95 wt .-%, each based on the Total weight of the monomer mixture used is polymerized.
  • the tracking of the progress of the polymerization in each step may be carried out in a known manner, for example gravimetrically or by gas chromatography.
  • the monomer mixture for producing the core preferably comprises from 50 to 100% by weight of (meth) acrylates, with a mixture of acrylates and methacrylates being particularly preferably used.
  • graft or polymerize onto the core a monomer mixture which comprises from 1 to 60% by weight, preferably from 15 to 25% by weight, of (meth) acrylic monomers which have at least one double bond in the alkyl radical and 8 to 40 carbon atoms.
  • the emulsion polymerization is preferably carried out at a temperature in the range of 0 to 120 ° C, particularly preferably in the range of 30 to 100 ° C.
  • polymerization temperatures in the range of greater than 60 to less than 90 ° C, suitably in the range of greater than 70 to less than 85 ° C, preferably in the range of greater than 75 to less than 85 ° C, proved to be particularly favorable.
  • the initiation of the polymerization is carried out with the for
  • Emulsion polymerization common initiators are, for example, hydroperoxides, such as tert-butyl hydroperoxide or cumene hydroperoxide.
  • Suitable inorganic initiators are
  • Peroxodisulfuric especially ammonium, sodium and
  • Suitable redox initiator systems are, for example, combinations of tertiary amines with peroxides or sodium disulfite and alkali metal and the ammonium salts of peroxodisulfuric acid,
  • the initiators mentioned can be used both individually and in mixtures. They are preferably used in an amount of 0.05 to 3.0 wt .-%, based on the total weight of the monomers of each stage. It is also preferable to carry out the polymerization with a mixture of different polymerization initiators having a different half-life, in order to keep the radical stream constant during the polymerization and at different polymerization temperatures.
  • the stabilization of the approach is preferably carried out by means of emulsifiers and / or protective colloids.
  • the emulsion is stabilized by emulsifiers to obtain a low dispersion viscosity.
  • Total amount of emulsifier is preferably 0, 1 to 15 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-% and particularly preferably 2 to 5 wt .-%, based on the total weight of the monomers used. According to a particular aspect of the present invention, a part of the emulsifiers may be added during the polymerization.
  • Particularly suitable emulsifiers are anionic or nonionic
  • Emulsifiers or mixtures thereof in particular
  • Alkyl sulfates preferably those having 8 to 18 carbon atoms in
  • Alkyl, alkyl and alkylaryl ether sulfates having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 50 ethylene oxide units;
  • Sulfonates preferably alkylsulfonates having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical, alkylarylsulfonates having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical, esters and half-esters of sulfosuccinic acid with monohydric alcohols or alkylphenols having 4 to 15 carbon atoms in the alkyl radical;
  • these alcohols or alkylphenols can also be from 1 to 40
  • alkyl and alkylaryl phosphates having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl or alkylaryl radical and 1 to 5 ethylene oxide units;
  • Alkylpolyglykolether preferably having 8 to 20 carbon atoms in
  • Alkylarylpolyglykolether preferably having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl or alkylaryl radical and 8 to 40 ethylene oxide units;
  • Ethylene oxide / propylene oxide copolymers preferably block copolymers, desirably with 8 to 40 ethylene oxide or propylene oxide units, respectively.
  • the particularly preferred anionic emulsifiers include, in particular, fatty alcohol ether sulfates, diisooctyl sulfosuccinate, lauryl sulfate, C15 paraffin sulfonate, these compounds generally being usable as the alkali metal salt, in particular as the sodium salt.
  • These compounds may in particular be sold under the trade names Disponil® FES 32, Aerosol® OT 75, Texapon® K1296 and Statexan® K1 are commercially available from Cognis GmbH, Cytec Industries, Inc. and Bayer AG.
  • Useful nonionic emulsifiers include tert-octylphenol ethoxylate with 30 ethylene oxide units and
  • Fatty alcohol polyethylene glycol ethers which preferably have 8 to 20 carbon atoms in the alkyl radical and 8 to 40 ethylene oxide units. These emulsifiers are commercially available under the trade names Triton® X 305 (Fluka), Tergitol® 15-S-7 (Sigma-Aldrich Co.), Marlipal® 1618/25 (Sasol Germany), and Marlipal® O 13/400 (Sasol Germany) available.
  • the weight ratio of anionic emulsifier to nonionic emulsifier in the range of 20: 1 to 1: 20, preferably 2: 1 to 1: 10 and more preferably 1: 1 to 1: 5 are.
  • mixtures containing a sulfate, in particular a fatty alcohol ether sulfate, a lauryl sulfate, or a sulfonate, in particular a Diisooctylsulfosuccinat or a paraffin sulfonate as an anionic emulsifier and a
  • Alkylphenol ethoxylate or a fatty alcohol polyethylene glycol ethers which in each case preferably have 8 to 20 carbon atoms in the alkyl radical and 8 to 40 ethylene oxide units, have proven particularly useful as nonionic emulsifier.
  • the emulsifiers can also be used in admixture with protective colloids.
  • Suitable protective colloids include u. a. partially hydrolyzed polyvinyl acetates, polyvinylpyrrolidones, carboxymethyl, methyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl cellulose, starches, proteins, poly (meth) acrylic acid,
  • protective colloids are used, this is preferably carried out in an amount of 0.01 to 1, 0 wt .-%, based on the total amount of the monomers.
  • the protective colloids can be initially charged or added before the start of the polymerization.
  • the initiator can be submitted or added. Furthermore, it is also possible to submit a portion of the initiator and to meter in the remainder.
  • the polymerization by heating the batch on the
  • the dosages of emulsifier and monomers can be carried out separately or as a mixture, in particular as an emulsion in water.
  • the procedure is such that emulsifier and monomer are premixed in a mixer upstream of the polymerization reactor or emulsified in water.
  • a portion of the monomers e.g. 1 - 10%, presented in the reactor and the polymerization started by addition of initiator.
  • With the dosage of the remaining monomers is preferably after the initiation of the polymerization, e.g. Started 5 to 15 minutes after the start of the polymerization.
  • Preferred emulsion polymers having a high content of insoluble polymers can be obtained in the manner set forth above, the reaction parameters for obtaining a high molecular weight being known.
  • the adjustment of the particle radii can be influenced inter alia by the proportion of emulsifiers. The higher this proportion, especially at the beginning of the polymerization, the smaller the particles are obtained.
  • the dispersion is preferably adjusted to a pH of 7 to 10 after the preparation or during the preparation of a coating formulation by the addition of alkali.
  • Coalescence aid be mixed.
  • Coalescence aid may preferably be carried out at a temperature in the range from -10 to 50 ° C, more preferably in the range from 0 to 40 ° C. This can be done after the polymerization or only during the formulation into a coating medium.
  • Carbon atoms can be in a wide range, which can be generally adapted to the desired property profile.
  • the aqueous dispersions can be used as Be Anlagenungsm ittel.
  • the aqueous dispersions preferably have a solids content in the range from 10 to 70% by weight, particularly preferably from 20 to 60% by weight.
  • a polymer dispersion which has a dynamic viscosity in the range of 0, 1 to 10,000 mPas, preferably 1 to 1000 mPas and most preferably 10 to 500 mPas, measured according to DIN EN ISO 2555 at 25 ° C (Brookfield) ,
  • coalescing aids and the above-described (meth) acrylic polymers comprising repeating units derived from (meth) acrylic monomers which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical
  • the novel coating compositions or the aqueous compositions to be used according to the invention Dispersions contain additives or other components to the
  • Drying aids so-called siccatives, flow improvers, pigments and dyes.
  • compositions of the invention do not require siccatives, but these may be included as an optional ingredient in the compositions. Desiccatives can be particularly preferred for the aqueous
  • Dispersions are added. These include in particular
  • organometallic compounds for example metal soaps of
  • Transition metals such as cobalt, manganese, lead, zirconium; Alkali or alkaline earth metals such as lithium, potassium and calcium.
  • cobalt naphthalate and cobalt acetate As an example, mention may be made of cobalt naphthalate and cobalt acetate.
  • the siccatives can be used individually or as a mixture, with particular preference being given to mixtures containing cobalt, zirconium and lithium salts.
  • the coating compositions according to the invention preferably have a
  • aqueous dispersions with the abovementioned coalescence aids of the present invention can be used in particular as a coating agent or as an additive. These include in particular paints,
  • Impregnating agents for the production of paints or
  • Impregnating agents for applications on wood and / or metal serve.
  • Coatings show a high solvent resistance, in particular, only small proportions are dissolved by solvent from the coating.
  • Preferred coatings show a high resistance in particular to methyl isobutyl ketone (MIBK). So is the
  • Weight loss after treatment with MIBK preferably at most 50 wt .-%, preferably at most 35 wt .-%.
  • the uptake of MIBK is preferably at most 500% by weight, particularly preferably at most 300% by weight, based on the weight of the coating used. These values are measured at a temperature of approx. 25 ° C and a contact time of
  • Coating is measured.
  • the drying takes place in the presence of oxygen, for example air, in order to allow crosslinking.
  • the coatings obtained from the coating compositions of the invention show a high mechanical resistance.
  • the pendulum hardness is preferably at least 25 s, preferably at least 35 s, particularly preferably at least 50 s, measured in accordance with DIN ISO 1522.
  • Inventive coatings show surprisingly good mechanical properties.
  • coatings which have a nominal elongation at break of preferably at least 100%, particularly preferably at least 200%, measured in accordance with DIN EN ISO 527 Part 3.
  • Tensile strength measured according to DIN EN ISO 527 Part 3, of at least 0.5 MPa, more preferably at least 2 MPa show. Furthermore, the present invention surprisingly provides coatings which have a tensile strength of at least 1 MPa, particularly preferably at least 2 MPa, an elongation at break of at least 100%, particularly preferably at least 200%.
  • coating compositions according to the invention are available, a surprisingly high adhesive strength, which can be determined in particular according to the cross-cut test.
  • a classification of 0-1, particularly preferably of 0 according to the standard DIN EN ISO 2409 can be achieved.
  • Fatty acid methyl ester mixture 42.8 g (0.70 mol) of ethanolamine and 0.27 g (0.26%) submitted LiOH.
  • the fatty acid methyl ester mixture comprised 6% by weight saturated C12 to C16 fatty acid methyl ester, 2.5% by weight saturated C17 to C20 fatty acid methyl ester, 52% by weight monounsaturated C18
  • the reaction mixture was heated to 150 ° C. Within 2 h, 19.5 ml of methanol were distilled off. The resulting reaction product contained 86.5% fatty acid ethanolamides. The resulting reaction mixture was without
  • Methyl methacrylate / methanol azeotrope was separated and then the head temperature gradually increased to 100 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to about 70 ° C and filtered.
  • Ammonium peroxodisulfate (APS) dissolved in 10 g of water. 5 minutes after the APS addition, the previously prepared emulsion was within 240 Minutes (interval: 3 minutes inflow, 4 minutes pause, 237 minutes remaining inflow).
  • the prepared dispersion had a solids content of 39.5%, a pH of 5.9, a viscosity of 1 1 m Pas, an r N 5 value of 91 nm and a minimum film-forming temperature of 52 ° C.
  • Preparation Example 1 was substantially repeated but using a monomer mixture comprising 350 g of butyl acrylate (BA), 826 g of methyl methacrylate (MMA), 210 g of methacryloyloxy-2-ethyl-fatty acid amide mixture, 14 g of methacrylic acid (MAS).
  • BA butyl acrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • MAS methacrylic acid
  • the dispersion produced had a solids content of 39.7%, a pH of 5.8, a viscosity of 12.5 mPas, an r N 5 value of 73 nm and a minimum film-forming temperature of 36.5 ° C.
  • Ammonium peroxodisulfate (APS) dissolved in 10 g of water. 5 minutes after the addition of APS, the previously prepared emulsion was metered in within 240 minutes (interval: 3 minutes feed, 4 minutes break, 237 minutes residual feed).
  • the prepared dispersion had a solids content of 39.8%, a pH of 2.5, a viscosity of 14 mPas. a r N 5 value of 71 nm and a minimum film formation temperature of 44.0 ° C.
  • Preparation Example 3 was substantially repeated but using a monomer mixture comprising 350 g of butyl acrylate (BA), 826 g of methyl methacrylate (MMA), 210 g of methacryloyloxy-2-hydroxypropyl linoleic acid ester, 14 g of methacrylic acid (MAS).
  • BA butyl acrylate
  • MMA methyl methacrylate
  • MAS methacrylic acid
  • the dispersion produced had a solids content of 39.8%, a pH of 2.3, a viscosity of 13.5 mPas, an r N 5 value of 74 nm and a minimum film-forming temperature of 34.5 ° C.
  • Ammonium peroxodisulfate (APS) dissolved in 10 g of water. 5 minutes after the addition of APS, the previously prepared emulsion was metered in within 240 minutes (interval: 3 minutes feed, 4 minutes break, 237 minutes residual feed).
  • the dispersion produced had a solids content of 38.5%, a pH of 2.5, a viscosity of 14 m Pas, an r N 5 value of 59 nm and a minimum film-forming temperature of 41 ° C.
  • Coating medium prepared by addition of coalescence aids.
  • 2,7-octadienol and 2,7-octadienol * 5 PO were used for this purpose.
  • the data obtained and the amounts of 2,7-octadienol used are set forth in Tables 1 and 2.
  • the data relate to the weight of the respective components, wherein the data of the dispersion refer to the solids content.
  • MFT Minimum film forming temperature
  • MFT Minimum film forming temperature
  • MFT Minimum film forming temperature
  • TMPTMA Trimethylolpropane tri (meth) acrylate
  • TMPTMA trimethylolpropane tri (meth) acrylate
  • MFT minimum film forming temperature
  • Components, wherein the information of the dispersion refer to the solids content.
  • the properties of the coating composition thus obtained were examined by various methods. For this purpose, tests on solvent resistance, water absorption and hardness were carried out on dried films. Solvent resistance was determined using methyl isobutyl ketone (MIBK), swelling a sample with MIBK at room temperature for 4 hours. Subsequently, the sample was removed from the MIBK
  • the values set forth in Table 7 refer to the weight of the coating after treatment with MIBK, also referred to herein as "true swelling.”
  • the hardness of the coating which is usually a measure of scratch resistance, was measured using the Pendulum Test according to König (DIN ISO 1522).
  • Weight percent refers to the solids content of the dispersion. Before testing the solvent resistance, the paints were dried for 10 days. The pendulum hardnesses were measured after different drying times.
  • Pendulum hardness was measured after different drying times.
  • Example 37 20 1, 5 57 63 63
  • Weight percent refers to the solids content of the dispersion. Before testing the solvent resistance, the paints were dried for 10 days. The pendulum hardnesses were measured after different drying times.
  • Weight percent refers to the solids content of the dispersion. Before testing the solvent resistance, the paints were dried for 10 days. Table 10
  • Weight percent refers to the solids content of the dispersion.
  • the pendulum hardnesses were measured after different drying times of the lacquers.
  • the dispersion described in Preparation Example 5 was admixed with 5% by weight of the coalescing aid indicated in Table 16 and 1.5% by weight of siccative (Nuodex®), the percentages being based on the solids content of the dispersion.
  • the pendulum hardnesses were measured after different drying times of the lacquers.

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Abstract

The invention relates to an aqueous coating agent comprising at least one dispersion of a (meth)acrylic polymer and at least one coalescence additive, wherein the (meth)acrylic polymer comprises units derived from (meth)acrylic monomers, comprising at least one double bond in the alkyl radical and 8 to 40 carbon atoms, and the coalescence additive comprises at least one ethylenically unsaturated double bond and a molecular weight of less than 1000 g/mol.

Description

Beschichtungsmittel mit (Meth)acryl-Polymeren und  Coating agent with (meth) acrylic polymers and
Koaleszenzhilfsmitteln  coalescence
Die vorliegende Erfindung betrifft ein wässriges Beschichtungsmittel umfassend eine Dispersion eines (Meth)acryl-Polymeren und ein Koaleszenzhilfsmittel. The present invention relates to an aqueous coating composition comprising a dispersion of a (meth) acrylic polymer and a coalescing aid.
Beschichtungsmittel, insbesondere Lacke werden seit langer Zeit synthetisch hergestellt. Eine wichtige Gruppe dieser Mittel basiert auf wässrigen Coating agents, in particular paints, have been produced synthetically for a long time. An important group of these funds is based on water
Dispersionen, die vielfach (Meth)acrylat-Polymere umfassen. Beispielsweise beschreibt die Druckschrift DE-A-41 05 134 wässrige Dispersionen, die als Bindemittel Alkylmethacrylate enthalten. Weiterhin sind derartige Lacke aus US 5,750,751 , EP-A-1 044 993, WO 2006/013061 und WO 2008/094503 bekannt. Die zuvor dargelegten Beschichtungsmittel zeigen bereits ein gutes Dispersions that include multiple (meth) acrylate polymers. For example, the publication DE-A-41 05 134 describes aqueous dispersions which contain alkyl methacrylates as binders. Furthermore, such paints from US 5,750,751, EP-A-1 044 993, WO 2006/013061 and WO 2008/094503 are known. The coating agents described above already show a good
Eigenschaftsspektrum. Allerdings besteht das dauerhafte Bedürfnis dieses Eigenschaftsspektrum zu verbessern.  Spectrum of properties. However, there is a permanent need to improve this property spectrum.
Nachteilig ist insbesondere, dass die zuvor dargelegten Beschichtungsmittel teilweise eine für gehobene Ansprüche unzureichende Verarbeitbarkeit zeigen. Dementsprechend müssen den in US 5,750,751 beschriebenen In particular, it is disadvantageous that the coating agents described above in some cases show insufficient processability for elevated demands. Accordingly, those described in US 5,750,751
Beschichtungsm itteln organische Lösungsmittel beigefügt werden. Diese Lösungsmittel sind aus Gründen des Umweltschutzes zu vermeiden. Eine Verbesserung in dieser Hinsicht wird durch die Lehre der DruckschriftCoating agents should be added to organic solvents. These solvents are to be avoided for reasons of environmental protection. An improvement in this regard is made by the teaching of the document
EP-A-1 044 993 erzielt. Dieses Dokument beschreibt wässrige Dispersionen auf Basis von (Meth)acrylaten. Die zu polymerisierenden Mischungen umfassen (Meth)acrylate, die durch ungesättigte Fettsäuren modifiziert wurden. Ein wesentlicher Aspekt dieser Lösung besteht in der Verwendung von Polymeren, die eine besonders breite Molekulargewichtsverteilung aufweisen, wobei das Zahlenmittel des Molekulargewichts im Bereich von 300 bis 3000 g/mol liegt. Nachteilig an diesem System ist jedoch, dass die erhaltenen Filme für viele Anwendungen zu weich sind. Achieved EP-A-1 044 993. This document describes aqueous dispersions based on (meth) acrylates. The mixtures to be polymerized include (meth) acrylates which have been modified by unsaturated fatty acids. An essential aspect of this solution is the use of polymers having a particularly broad molecular weight distribution, wherein the number average molecular weight in the range of 300 to 3000 g / mol. However, a disadvantage of this system is that the films obtained are too soft for many applications.
Weiterhin beschreibt das Dokument WO 2006/013061 Dispersionen, die Furthermore, document WO 2006/013061 describes dispersions which
Partikel auf Basis von (Meth)acrylaten umfassen. Die zur Herstellung derParticles based on (meth) acrylates include. The for the production of
Partikel verwendeten Monomermischungen umfassen (Meth)acrylate, die durch ungesättigte Fettsäuren modifiziert wurden. Nachteilig an den in WO Particle monomer mixtures include (meth) acrylates modified by unsaturated fatty acids. A disadvantage of the in WO
2006/013061 beschriebenen Dispersionen sind insbesondere deren komplexe Herstellung sowie der hohe Anteil an Restmonomeren. 2006/013061 described dispersions are in particular their complex preparation and the high proportion of residual monomers.
Neben wässrigen Dispersionen bilden Reaktivlacke eine weitere Gruppe bekannter Beschichtungsm ittel. Derartige Lacke sind beispielsweise aus In addition to aqueous dispersions, reactive paints form another group of known coating agents. Such paints are for example off
EP-0 693 507 bekannt. Darüber hinaus sind Zusammensetzungen bekannt, die so genannte Reaktivverdünner umfassen. Beispielsweise beschreibt die EP-0 693 507 is known. In addition, compositions are known which comprise so-called reactive diluents. For example, this describes
Druckschrift EP-A-546 417 Beschichtungszusammensetzungen, die Document EP-A-546 417 Coating compositions, which
insbesondere Octadienylether umfassen. Beschichtungsm ittel mit reaktiven Lösungsmitteln sind unter anderem in US 2009/151601A1 dargelegt, wobei in den genannten Druckschriften keine Polymere mit (Meth)acrylaten, die durch ungesättigte Fettsäuren modifiziert wurden, dargelegt sind. especially octadienyl ethers. Coating agents with reactive solvents are disclosed, inter alia, in US 2009 / 151601A1, wherein said publications do not disclose polymers with (meth) acrylates which have been modified by unsaturated fatty acids.
Die zuvor dargelegten Beschichtungsm ittel zeigen bereits ein gutes The coating media described above already show a good
Eigenschaftsspektrum. Allerdings besteht das dauerhafte Bedürfnis dieses Eigenschaftsspektrum zu verbessern. So zeigen Beschichtungen, die aus einigen der zuvor dargelegten Beschichtungsmittel erhältlich sind, eine für gehobene Ansprüche unzureichende mechanische Beständigkeit, insbesondere Kratzfestigkeit. Andere Beschichtungsmittel zeigen sehr hohe Spectrum of properties. However, there is a permanent need to improve this property spectrum. Thus, coatings obtainable from some of the coating agents set out above exhibit insufficient mechanical resistance, in particular scratch resistance, for high demands. Other coating agents show very high levels
Mindestfilmbildungstemperaturen, so dass zu deren Verarbeitung Lösungsmittel zugesetzt werden müssen. In Anbetracht des Standes der Technik ist es nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Beschichtungsmittel zur Verfügung zu stellen, die ein Minimum film forming temperatures, so that must be added to their processing solvent. In view of the prior art, it is an object of the present invention to provide coating compositions which
hervorragendes Eigenschaftsprofil aufweisen. Zu diesen Eigenschaften gehören insbesondere Merkmale, die durch Beschichtungsmittel und have excellent property profile. To these properties In particular, features included by coating agents and
Beschichtungen, die aus den Beschichtungsmitteln erhältlich sind, offenbar werden. Insbesondere sollte das Beschichtungsmittel sehr umweltfreundlich sein. Hierzu gehört, dass dasselbe einen sehr geringen Restmonomergehalt aufweisen und nur geringe Anteile an organischen Verbindungen in die Umwelt bei einer Verarbeitung freisetzen sollte. Weiterhin war es mithin eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Coatings that are available from the coating materials, be apparent. In particular, the coating agent should be very environmentally friendly. This includes that they should have a very low residual monomer content and should release only small amounts of organic compounds into the environment during processing. Furthermore, it was therefore an object of the present invention
Beschichtungsmittel bereitzustellen, das eine besonders lange Lagerfähigkeit und Haltbarkeit aufweist. Des Weiteren sollte die Härte der Beschichtungen, die aus den Beschichtungsmitteln erhältlich sind, über einen weiten Bereich variiert werden können. Insbesondere sollten besonders harte, kratzfeste  To provide coating agent, which has a particularly long shelf life and durability. Furthermore, the hardness of the coatings obtainable from the coating compositions should be able to be varied over a wide range. In particular, should be particularly hard, scratch-resistant
Beschichtungen erhalten werden können. Coatings can be obtained.
Die aus den wässrigen Dispersionen erhältlichen Beschichtungen sollten eine hohe Witterungsbeständigkeit, insbesondere eine hohe UV-Beständigkeit aufweisen. Darüber hinaus sollten die aus den wässrigen Dispersionen erhältlichen Filme nach kurzer Zeit eine geringe Klebrigkeit aufweisen. The coatings obtainable from the aqueous dispersions should have a high weather resistance, in particular a high UV resistance. In addition, the films obtainable from the aqueous dispersions should have a low tackiness after a short time.
Weiterhin sollten die aus den Beschichtungsmitteln erhältlichen Beschichtungen eine hohe Chemikalienresistenz zeigen. Hierbei sollte eine hohe Stabilität gegenüber vielen unterschiedlichen Lösungsmitteln sowie gegenüber Basen und Säuren erzielt werden. Insbesondere sollte eine sehr gute Beständigkeit gegenüber Methylisobutylketon (MIBK) gegeben sein. Furthermore, the coatings obtainable from the coating compositions should show a high chemical resistance. Here, a high stability compared to many different solvents and to bases and acids should be achieved. In particular, a very good resistance to methyl isobutyl ketone (MIBK) should be given.
Die Beschichtungsmittel sollten weiterhin eine gute Verarbeitbarkeit zeigen, die insbesondere durch eine geringe Mindestfilmbildungstemperatur deutlich wird, ohne dass hierdurch die mechanischen Eigenschaften oder die The coating compositions should continue to show a good processability, which is particularly clear by a low minimum film-forming temperature, without thereby affecting the mechanical properties or the
Chemikalienresistenz der aus den Beschichtungsmitteln erhältlichen  Chemical resistance of the available from the coating agents
Beschichtungen nachteilig beeinflusst wird. Eine weitere Aufgabe kann darin gesehen werden, Beschichtungsm ittel anzugeben, die sehr kostengünstig und großtechnisch erhalten werden können. Coatings is adversely affected. A further object can be seen in providing coating compositions which can be obtained very inexpensively and on an industrial scale.
Gelöst werden diese sowie weitere nicht explizit genannte Aufgaben, die jedoch aus den hierin einleitend diskutierten Zusammenhängen ohne weiteres ableitbar oder erschließbar sind, durch eine wässrige Dispersion mit allen Merkmalen des Patentanspruchs 1 . Zweckmäßige Abwandlungen der These and other objects which are not explicitly mentioned, but which can be readily deduced or deduced from the contexts discussed hereinbelow, are solved by an aqueous dispersion having all the features of patent claim 1. Appropriate modifications of the
Dispersion werden in Unteransprüchen unter Schutz gestellt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend ein wässriges Beschichtungsm ittel umfassend mindestens eine Dispersion eines (Meth)acryl- Polymeren und mindestens ein Koaleszenzhilfsm ittel, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass das (Meth)acryl-Polymer Einheiten umfasst, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, und das Dispersion are provided in subclaims under protection. The present invention accordingly provides an aqueous coating composition comprising at least one dispersion of a (meth) acrylic polymer and at least one auxiliary coalescence aid, which is characterized in that the (meth) acrylic polymer comprises units which are protected by (meth) acrylic Monomers are derived which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical, and
Koaleszenshilfsm ittel mindestens eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung und ein Molekulargewicht kleiner als 1000 g/mol aufweist.  Coalescence auxiliary has at least one ethylenically unsaturated double bond and a molecular weight of less than 1000 g / mol.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel weisen ein hervorragendes Eigenschaftsprofil auf. Insbesondere sind die erfindungsgemäßen The coating compositions of the invention have an excellent property profile. In particular, the invention
Beschichtungsmittel sehr umweltfreundlich, wobei dieselben einen sehr geringen Gehalt an Restmonomeren aufweisen und nur geringe Anteile an organischen Verbindungen in die Umwelt bei einer Verarbeitung freisetzen. Die Härte der Beschichtungen, die aus erfindungsgemäßen  Coating agent very environmentally friendly, which have a very low content of residual monomers and release only small amounts of organic compounds into the environment during processing. The hardness of the coatings consisting of inventive
Beschichtungsm itteln erhältlich sind, die wiederum auf den Polymeren bzw. Zusammensetzungen basieren, kann über einen weiten Bereich variiert werden. Überraschend können insbesondere mechanisch stabile Beschichtungen erhalten werden, die sich durch eine hohe Bruchdehnung und/oder eine hohe Zugfestigkeit auszeichnen. Weiterhin zeigen Beschichtungen, die aus den erfindungsgemäßen Coating may be available, which in turn are based on the polymers or compositions can be varied over a wide range. Surprisingly, in particular mechanically stable coatings can be obtained, which are characterized by a high elongation at break and / or a high tensile strength. Furthermore, coatings which consist of the inventive
Beschichtungsm ittel erhältlich sind, bezogen auf die Härte und die Coating may be available, based on the hardness and the
Chemikalienresistenz, eine relativ geringe Sprödigkeit. Gemäß einer bevorzugten Abwandlung können erfindungsgemäß insbesondere besonders harte, kratzfeste Beschichtungen erhalten werden. Die aus den Dispersionen der vorliegenden Erfindung erhältlichen Beschichtungen zeigen eine überraschend hohe Lösungsmittelbeständigkeit, die sich insbesondere in Versuchen mit Methylisobutylketon (MIBK), Ammoniaklösungen oder Ethanol zeigt. So zeigen die erhaltenen Beschichtungen insbesondere bei Versuchen gemäß dem Möbeltest DIN 68861 -1 eine hervorragende Einstufung. Chemical resistance, a relatively low brittleness. According to a preferred modification, in particular particularly hard, scratch-resistant coatings can be obtained according to the invention. The coatings obtainable from the dispersions of the present invention show a surprisingly high solvent resistance, which is particularly evident in experiments with methyl isobutyl ketone (MIBK), ammonia solutions or ethanol. Thus, the coatings obtained, in particular in tests according to the furniture test DIN 68861 -1 an excellent classification.
Die Beschichtungsm ittel der vorliegenden Erfindung zeigen insbesondere eine gute Verarbeitbarkeit, die insbesondere durch eine geringe Mindestfilmbildungs- temperatur deutlich wird, ohne dass hierdurch die mechanischen Eigenschaften oder die Chemikalienresistenz der aus den Beschichtungsm itteln erhältlichen Beschichtungen nachteilig beeinflusst wird. Bei vergleichbarer The coating compositions of the present invention show, in particular, good processability, which becomes apparent in particular through a low minimum film-forming temperature, without adversely affecting the mechanical properties or the chemical resistance of the coatings obtainable from the coating compositions. At comparable
Chemikalienresistenz bzw. bei vergleichbarer Pendelhärte der aus den Chemical resistance or comparable pendulum hardness from the
Beschichtungsm itteln bzw. Polymeren erhältlichen Beschichtungen zeigen daher die Beschichtungsmittel der vorliegenden Erfindung eine besonders geringe Mindestfilmbildungstemperatur. Bei vergleichbarer Therefore, the coating compositions of the present invention exhibit a particularly low minimum film-forming temperature. At comparable
Mindestfilmbildungstemperatur der Dispersionen zeigen die aus diesen erhältlichen Beschichtungen eine verbesserte Chemikalienresistenz und eine erhöhte Pendelhärte. Minimum film-forming temperature of the dispersions show the coatings obtainable from these improved chemical resistance and increased pendulum hardness.
Darüber hinaus zeigen die erfindungsgemäßen Dispersionen eine hohe In addition, the dispersions of the invention show a high
Lagerungsbeständigkeit, eine hohe Haltbarkeit und eine sehr gute Storage stability, high durability and a very good
Lagerfähigkeit. Insbesondere tritt kaum eine Aggregatbildung auf. In Relation zur Leistungsfähigkeit zeigen die Dispersionen eine verbesserte Umweltverträglichkeit. Bevorzugte Ausgestaltungen zeigen kaum eine Storability. In particular, hardly any aggregate formation occurs. In relation to the performance, the dispersions show improved environmental compatibility. Preferred embodiments hardly show one
Freisetzung von organischen Verbindungen, insbesondere Lösungsmitteln in die Atmosphäre. Weiterhin weisen die Beschichtungsmittel einen äußerst geringen Restmonomergehalt auf. Release of organic compounds, in particular solvents in the atmosphere. Furthermore, the coating compositions have an extremely low residual monomer content.
Die aus den erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel erhältlichen Those obtainable from the coating compositions of the invention
Beschichtungen zeigen eine hohe Witterungsbeständigkeit, insbesondere eine hohe UV-Beständigkeit. Des Weiteren weisen die aus den Dispersionen erhältlichen Filme nach kurzer Zeit eine geringe Klebrigkeit auf. Coatings show a high weather resistance, in particular a high UV resistance. Furthermore, the films obtainable from the dispersions have a low tackiness after a short time.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel lassen sich kostengünstig in großem Maßstab herstellen. Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel sind umweltfreundlich und können sicher und ohne großen Aufwand verarbeitet und hergestellt werden. Hierbei zeigen die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel eine sehr hohe Scherstabilität. Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel sind wässrige Dispersionen. The coating compositions according to the invention can be produced inexpensively on a large scale. The coating compositions according to the invention are environmentally friendly and can be processed and produced safely and without great effort. Here, the coating compositions of the invention show a very high shear stability. The coating compositions according to the invention are aqueous dispersions.
Dementsprechend umfassen dieselben eine wässrige Phase in der Accordingly, they include an aqueous phase in the
Polymerteilchen dispergiert vorliegen. Der Begriff„Dispersion" ist in der Polymer particles dispersed. The term "dispersion" is in the
Fachwelt bekannt. Die wässrigen Beschichtungsmittel umfassen mindestens ein Known in the art. The aqueous coating compositions comprise at least one
Koaleszenzhilfsm ittel. Der Begriff„Koaleszenzhilfsmittel" ist in der Fachwelt bekannt, wobei hierunter Additive zu verstehen sind, die die  Coalescence aid. The term "coalescence aid" is known in the art, by which are meant additives that the
Mindestfilmbildungstemperaturen der in den Dispersionen enthaltenen Minimum film forming temperatures of those contained in the dispersions
Polymere vermindern. Die vorliegend zu verwendenden Koaleszenzhilfsmittel weisen ein Molekulargewicht von höchstens 1000 g/mol, vorzugsweise höchstens 800 g/mol auf. Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht des Reduce polymers. The presently used coalescence aids have a molecular weight of at most 1000 g / mol, preferably at most 800 g / mol. Preferably, the molecular weight of the
Koaleszenzhilfsm ittels im Bereich von 120 bis 600 g/mol, besonders bevorzugt im Bereich von 140 bis 500 g/mol. Gemäß einer besonderen Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung umfasst das Koaleszenzhilfsmittel höchstens 30, vorzugsweise höchstens 20, insbesondere höchstens 15 und besonders bevorzugt höchstens 8 Coalescence aid in the range from 120 to 600 g / mol, more preferably in the range from 140 to 500 g / mol. According to a particular embodiment of the present invention, the coalescing aid comprises at most 30, preferably at most 20, in particular at most 15 and more preferably at most 8
Kohlenstoffatome. Carbon atoms.
Von besonderem Interesse sind mithin Koaleszenzhilfsmittel mit einem Coalescence aids are therefore of particular interest with a
Siedepunkt von mindestens 140 °C, bevorzugt mindestens 180 °C, besonders bevorzugt mindestens 190 °C bei Normaldruck (1013 mbar). Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform kann der Siedepunkt des Koaleszenzhilfsmittels bei Normaldruck im Bereich von 140 bis 350 °C, besonders bevorzugt im Bereich von 180 bis 300 °C liegen. Boiling point of at least 140 ° C, preferably at least 180 ° C, more preferably at least 190 ° C at atmospheric pressure (1013 mbar). According to a preferred embodiment, the boiling point of the coalescing aid at normal pressure in the range of 140 to 350 ° C, more preferably in the range of 180 to 300 ° C.
Erfindungsgemäß weist das Koaleszenzhilfsmittel mindestens eine, According to the invention, the coalescing aid has at least one,
vorzugsweise mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen auf. Hierbei weisen bevorzugte Koaleszenzhilfsmittel ein Verhältnis von preferably at least two ethylenically unsaturated double bonds. In this case, preferred coalescing aids have a ratio of
Kohlenstoffatomen zu ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen im Bereich von 3: 1 bis 8: 1 , besonders bevorzugt 4: 1 bis 6: 1 auf. Carbon atoms to ethylenically unsaturated double bonds in the range of 3: 1 to 8: 1, more preferably 4: 1 to 6: 1 on.
Vorzugsweise kann das Koaleszenshilfsmittel einen HLB-Wert im Bereich von 3 bis 19, besonders bevorzugt im Bereich von 9 bis 16 aufweisen, berechnet gemäß Methode nach Griffin (a) Griffin, W.C., J. Soc. Cosmetic Chem, 1 , 31 1 (1949), b) ICI Bulletin, HLB System, 8, (1984). Preferably, the coalescing aid may have an HLB value in the range of 3 to 19, more preferably in the range of 9 to 16, calculated according to the method of Griffin (a) Griffin, W.C., J. Soc. Cosmetic Chem, 1, 31 1 (1949), b) ICI Bulletin, HLB System, 8, (1984).
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung ist das erfindungsgemäß einzusetzende Koaleszenzhilfsmittel ein Alkohol, ein Amin, ein Ether oder ein Ester, besonders bevorzugt ein Ester oder ein Alkohol. According to a particular aspect of the present invention, the coalescence aid to be used according to the invention is an alcohol, an amine, an ether or an ester, particularly preferably an ester or an alcohol.
Vorzugsweise umfasst das Koaleszenzhilfsmittel mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen. Demgemäß sind Verbindungen bevorzugt, die Dienyl-Gruppen aufweisen und/oder von mehrwertigen Verbindungen, beispielsweise zweiwertigen oder höherwertigen Alkoholen und/oder Säuren, insbesondere Carbonsäuren abgeleitet sind. Preferably, the coalescing aid comprises at least two ethylenically unsaturated double bonds. Accordingly, preference is given to compounds which have dienyl groups and / or are derived from polybasic compounds, for example dihydric or higher-valued alcohols and / or acids, in particular carboxylic acids.
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung sind According to a particular aspect of the present invention are
insbesondere Koaleszenzhilfsmittel bevorzugt, die mindestens eine Octadienylgruppe aufweisen. Vorzugsweise kann das Koaleszenzhilfsmittel ein Alkohol, ein Amin, ein Ether oder ein Ester darstellen. Diese Verbindungen umfassen demgemäß mindestens eine Gruppe der Formel -R, worin R ein Rest mit genau 8 Kohlenstoffatomen darstellt, der zwei Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindungen aufweist. Zu den bevorzugten Resten mit genau 8 in particular coalescence aids which at least one Have octadienyl group. Preferably, the coalescing aid may be an alcohol, an amine, an ether or an ester. These compounds accordingly comprise at least one group of the formula -R, wherein R represents a residue of exactly 8 carbon atoms, which has two carbon-carbon double bonds. The preferred residues with exactly 8
Kohlenstoffatomen und 2 Doppelbindungen gehören insbesondere Octa-2,7- dienylgruppen, Octa-3,7-dienylgruppen, Octa-4,7-dienylgruppen, Octa-5,7- dienylgruppen, Octa-2,4-dienylgruppen, Octa-2,5-dienylgruppen, Octa-2,6- dienylgruppen, Octa-3,5-dienylgruppen, Octa-3,6-dienylgruppen und Octa-4,6- dienylgruppen.  In particular, carbon atoms and 2 double bonds include octa-2,7-dienyl groups, octa-3,7-dienyl groups, octa-4,7-dienyl groups, octa-5,7-dienyl groups, octa-2,4-dienyl groups, octa-2, 5-dienyl groups, octa-2,6-dienyl groups, octa-3,5-dienyl groups, octa-3,6-dienyl groups and octa-4,6-dienyl groups.
Zu den bevorzugten Alkoholen zählen insbesondere Octa-2,7-dienol, Octa-3,7- dienol, Octa-4,7-dienol, Octa-5,7-dienol, Octa-2,4-dienol, Octa-2,5-dienol, Octa- 2,6-dienol, Octa-3,5-dienol, Octa-3,6-dienol und Octa-4,6-dienol. The preferred alcohols include in particular octa-2,7-dienol, octa-3,7-dienol, octa-4,7-dienol, octa-5,7-dienol, octa-2,4-dienol, octa-2, 5-dienol, octa-2,6-dienol, octa-3,5-dienol, octa-3,6-dienol and octa-4,6-dienol.
Darüber hinaus gehören Ester mit ein oder mehreren Octadienylgruppen zu den bevorzugt einzusetzenden Koaleszenzhilfsmitteln. Geeignete Carbonsäuren, von denen die Ester abgeleitet sind, können linear, verzweigt, cyclisch, gesättigt oder ungesättigt sein. Neben aliphatischen Säuren können auch aromatische Säuren eingesetzt werden. Hierzu gehören insbesondere Ester der zuvor dargelegten Octadienole, die von Monocarbonsäuren abgeleitet sind. In addition, esters with one or more octadienyl groups are among the coalescence aids which are preferably used. Suitable carboxylic acids from which the esters are derived may be linear, branched, cyclic, saturated or unsaturated. In addition to aliphatic acids and aromatic acids can be used. These include, in particular, esters of the above-described octadienols which are derived from monocarboxylic acids.
Bevorzugte Monocarbonsäuren weisen 1 bis 20, bevorzugt 1 bis 10 und besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf. Zu den bevorzugten Preferred monocarboxylic acids have 1 to 20, preferably 1 to 10 and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms. Among the preferred
Monocarbonsäuren gehören insbesondere Ameisensäure, Essigsäure, Monocarboxylic acids include in particular formic acid, acetic acid,
Propansäure, Butansäure, Acrylsäure und Methacrylsäure. Diese Propanoic acid, butanoic acid, acrylic acid and methacrylic acid. These
Koaleszenzhilfsmittel weisen bevorzugt genau eine Octadienylgruppe auf. Das Molekulargewicht bevorzugter Ester, die von Monocarbonsäuren mit  Coalescence aids preferably have exactly one octadienyl group. The molecular weight of preferred esters derived from monocarboxylic acids
vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, beträgt vorzugsweise 150 bis 500 g/mol, besonders bevorzugt 150 bis 300 g/mol. preferably 1 to 20 carbon atoms are derived, is preferably 150 to 500 g / mol, particularly preferably 150 to 300 g / mol.
Ferner können auch Ester von Carbonsäuren mit zwei, drei oder mehr Furthermore, esters of carboxylic acids with two, three or more
Carbonsäuregruppen eingesetzt werden, wie zum Beispiel die Ester der Oxalsäure, der Zitronensäure, der Terephthalsäure, der Fumarsäure, der Maleinsäure oder der Adipinsäure. Bevorzugte Polycarbonsäuren weisen 2 bis 20, bevorzugt 2 bis 10 und besonders bevorzugt 2 bis 6 Kohlenstoffatome auf. Von besonderem Interesse sind hierbei insbesondere Ester der Carboxylic acid groups are used, such as the esters of Oxalic acid, citric acid, terephthalic acid, fumaric acid, maleic acid or adipic acid. Preferred polycarboxylic acids have 2 to 20, preferably 2 to 10 and particularly preferably 2 to 6 carbon atoms. Of particular interest here are in particular esters of
Polycarbonsäuren, die ein, zwei oder mehr Octadienylgruppen aufweisen. Das Molekulargewicht bevorzugter Ester, die von Polycarbonsäuren mit Polycarboxylic acids having one, two or more octadienyl groups. The molecular weight of preferred esters derived from polycarboxylic acids
vorzugsweise 1 bis 20 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, beträgt vorzugsweise 200 bis 1000 g/mol, besonders bevorzugt 300 bis 600 g/mol. Zu den Ethern zählen insbesondere Verbindungen mit einer Ethergruppe, die von Monoalkoholen mit vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind. Diese Monoalkohole können linear, cyclisch oder verzweigt vorliegen. Darüber hinaus können ungesättigte, gesättigte oder aromatische Alkohole zur Herstellung der Ether eingesetzt werden. Hierzu zählen insbesondere die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl- und Hexylether der zuvor dargelegten Octadienole. Beispiele dieser Ether sind insbesondere Methoxyocta-2,7-dien (Methylocta-2,7-dienylether), Ethoxyocta-2,7-dien und Propoxyocta-2,7-dien. Das Molekulargewicht bevorzugter Ether, die von Monoalkoholen mit preferably 1 to 20 carbon atoms are derived, is preferably 200 to 1000 g / mol, more preferably 300 to 600 g / mol. The ethers include, in particular, compounds having an ether group derived from monoalcohols having preferably 1 to 10 carbon atoms. These monoalcohols may be linear, cyclic or branched. In addition, unsaturated, saturated or aromatic alcohols can be used to prepare the ethers. These include, in particular, the methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl and hexyl ethers of the octadienols set forth above. Examples of these ethers are in particular methoxyocta-2,7-diene (methyl octa-2,7-dienyl ether), ethoxy octa-2,7-diene and propoxy octa-2,7-diene. The molecular weight of preferred ethers derived from monoalcohols with
vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, beträgt vorzugsweise 140 bis 300 g/mol, besonders bevorzugt 140 bis 250 g/mol. Besonders bevorzugte Ether sind von Oligo- oder Polyalkylenen abgeleitete Verbindungen, die neben mindestens einer Octadienyl-Gruppe Alkylenoxid-Einheiten umfassen, wobei beispielsweise Ether mit 2 bis 40, besonders bevorzugt 3 bis 10 Ethylenoxideinheiten und/oder Propylenoxideinheiten besonders bevorzugt sind. Zu diesen gehören beispielsweise Diethylenglycol-octa-2,7-dienylether, Triethylenglycol-octa-2,7-dienylether, Tetraethylenglycol-octa-2,7-dienylether, Pentaethylenglycol-octa-2,7-dienylether, Hexaethylenglycol-octa-2,7- dienylether, Dipropylenglycol-octa-2,7-dienylether, Tripropylenglycol-octa-2,7- dienylether, Tetrapropylenglycol-octa-2,7-dienylether, Pentapropylenglycol- octa-2,7-dienylether und Hexapropylenglycol-octa-2,7-dienylether. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können Ether von Alkoholen eingesetzt werden, die zwei, drei oder mehr preferably 1 to 10 carbon atoms are derived, is preferably 140 to 300 g / mol, more preferably 140 to 250 g / mol. Particularly preferred ethers are compounds derived from oligo- or polyalkylenes which, in addition to at least one octadienyl group, comprise alkylene oxide units, where, for example, ethers having 2 to 40, more preferably 3 to 10, ethylene oxide units and / or propylene oxide units are particularly preferred. These include, for example, diethylene glycol octa-2,7-dienyl ether, triethylene glycol octa-2,7-dienyl ether, tetraethylene glycol octa-2,7-dienyl ether, pentaethylene glycol octa-2,7-dienyl ether, hexaethylene glycol octa-2, 7-dienyl ether, dipropylene glycol octa-2,7-dienyl ether, tripropylene glycol octa-2,7-dienyl ether, tetrapropylene glycol octa-2,7-dienyl ether, pentapropylene glycol octa-2,7-dienyl ether and hexapropylene glycol octa-2, 7-dienyl ethers. According to another embodiment of the present invention, ethers of alcohols may be used which are two, three or more
Hydroxygruppen aufweisen. Diese mehrwertigen Alkohole weisen bevorzugt 2 bis 10 Kohlenstoffatome auf, wobei diese Alkohole linear, verzweigt, cyclisch, gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein können. Hierzu zählen insbesondere die Ether von Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Di-Pentaerythrit, Mannit, Sorbit, Saccharose oder Gemische derartiger Alkohole. Die Ether der mehrwertigen Alkohole mit zuvor dargelegten Octadienolen können hierbei ein, zwei, drei oder mehr Octadienylgruppen aufweisen. Zu den bevorzugten Verbindungen gehören insbesondere Having hydroxy groups. These polyhydric alcohols preferably have 2 to 10 carbon atoms, which alcohols may be linear, branched, cyclic, saturated, unsaturated or aromatic. These include in particular the ethers of ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, di-pentaerythritol, mannitol, sorbitol, sucrose or mixtures of such alcohols. The ethers of the polyhydric alcohols with octadienols set forth above may in this case have one, two, three or more octadienyl groups. The preferred compounds include in particular
Monoocta-4,6-dienoxyethanol, 1 ,2-Diocta-4,6-dienoxyethan, Monoocta-4,6- dienoxy-propandiol, Diocta-4,6-dienoxy- propanol, Triocta-2,7-dienoxypropan, Monoocta-2,7-dienoxyethanol, 1 ,2-Diocta-2,7-dienoxyethan, Monoocta-2,7- dienoxy-propandiol, Diocta-2,7-dienoxy- propanol und Triocta-2,7- dienoxypropan. Diese Ether können einzeln oder als Gemisch von zwei oder mehr eingesetzt werden. Das Molekulargewicht bevorzugter Ether, die von mehrwertigen Alkoholen mit vorzugsweise 2 bis 10 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, beträgt vorzugsweise 170 bis 800 g/mol, besonders bevorzugt 170 bis 600 g/mol.  Monoocta-4,6-dienoxyethanol, 1, 2-diocta-4,6-dienoxyethane, monoocta-4,6-dienoxy-propanediol, diocta-4,6-dienoxy-propanol, triocta-2,7-dienoxypropane, monoocta 2,7-dienoxyethanol, 1, 2-diocta-2,7-dienoxyethane, monoocta-2,7-dienoxy-propanediol, diocta-2,7-dienoxy-propanol and triocta-2,7-dienoxypropane. These ethers may be used singly or as a mixture of two or more. The molecular weight of preferred ethers derived from polyhydric alcohols having preferably 2 to 10 carbon atoms is preferably 170 to 800 g / mol, more preferably 170 to 600 g / mol.
Neben den Ethern und Alkoholen können auch Amine eingesetzt werden. Besides ethers and alcohols, amines can also be used.
Hierbei können Verbindungen mit ein, zwei oder mehr Amingruppen verwendet werden. Bevorzugte Amine umfassen 8 bis 20 Kohlenstoffatome. Zu den bevorzugten Aminen zählen insbesondere Octa-2,7-dienylamin, Octa-3,7- dienylamin, Octa-4,7-dienylamin, Octa-5,7-dienylamin, Octa-2,4-dienylamin, Octa-2,5-dienylamin, Octa-2,6-dienylamin, Octa-3,5-dienylamin, Octa-3,6- dienylamin, Octa-4,6-dienylamin, (Methyl(octa-2,7-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-2,7-dienyl)amino)ethanol, 2-Octa-2,7-dienyloxyethanol und Here, compounds with one, two or more amine groups can be used. Preferred amines comprise 8 to 20 carbon atoms. The preferred amines include, in particular, octa-2,7-dienylamine, octa-3,7-dienylamine, octa-4,7-dienylamine, octa-5,7-dienylamine, octa-2,4-dienylamine, octa-2, 5-dienylamine, octa-2,6-dienylamine, octa-3,5-dienylamine, octa-3,6-dienylamine, octa-4,6-dienylamine, (methyl (octa-2,7-dienyl) amino) ethanol , (Ethyl (octa-2,7-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-2,7-dienyloxyethanol and
(Methyl(octa-2,7-dienyl)amino)ethylamin. Das Molekulargewicht bevorzugter Amine, beträgt vorzugsweise 140 bis 800 g/mol, besonders bevorzugt 170 bis 600 g/mol. Von den genannten Verbindungsklassen sind insbesondere Alkohole und Ether mit zwei oder mehr Alkylenoxid-Einheiten besonders bevorzugt, wobei Alkohole besonders bevorzugt sind. Die zuvor dargelegten Alkohole, Amine, Ether oder Ester lassen sich unter anderem durch bekannte Verfahren der Telomerisierung von 1 ,3-Butadien erhalten. Hierbei bedeutet der Begriff„Telomerisierung" die Umsetzung von Verbindungen mit konjugierten Doppelbindungen in Gegenwart von (Methyl (octa-2,7-dienyl) amino) ethylamine. The molecular weight of preferred amines is preferably 140 to 800 g / mol, more preferably 170 to 600 g / mol. Among the classes of compounds mentioned, particular preference is given to alcohols and ethers having two or more alkylene oxide units, with alcohols being particularly preferred. The alcohols, amines, ethers or esters set out above can be obtained inter alia by known methods of telomerizing 1,3-butadiene. Here, the term "telomerization" means the reaction of compounds with conjugated double bonds in the presence of
Nukleophilen. Die in den Druckschriften WO 2004/002931 , WO 03/031379 und WO 02/100803 dargelegten Verfahren, insbesondere die zur Umsetzung eingesetzten Katalysatoren und die Reaktionsbedingungen, wie zum Beispiel Druck und Temperatur, werden zu Zwecken der Offenbarung in die vorliegende Anmeldung eingefügt. Bevorzugt kann die Telomerisierung von 1 ,3-Butadien unter Verwendung von Metallverbindungen, die Metalle der 8. bis 10. Gruppe des Periodensystems der Elemente umfassen, als Katalysator erfolgen, wobei Palladiumverbindungen, insbesondere Palladiumcarbenkomplexe, die in den zuvor dargelegten Nucleophilic. The processes set forth in the publications WO 2004/002931, WO 03/031379 and WO 02/100803, in particular the catalysts used for the reaction and the reaction conditions, such as, for example, pressure and temperature, are incorporated into the present application for the purpose of disclosure. Preferably, the telomerization of 1, 3-butadiene using metal compounds comprising metals of the 8th to 10th group of the Periodic Table of the Elements can be carried out as a catalyst, wherein palladium compounds, in particular Palladiumcarbenkomplexe, in the previously set forth
Druckschriften näher dargelegt sind, besonders bevorzugt eingesetzt werden können. References are set forth in more detail, can be used with particular preference.
Als Nukleophil können insbesondere Wasser, Ammoniak, Monoalkohole, mehrwertige Alkohole, insbesondere Dialkohole, wie Ethylenglykol, 1 ,2- Propandiol, 1 ,3-Propandiol; Diamine, wie Ethylendiamin, N-Methyl- ethylendiamin, Ν,Ν'-Dimethylethylendiamin oder Hexamethylendiamin; In particular, water, ammonia, monoalcohols, polyhydric alcohols, in particular dialcohols such as ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol; Diamines, such as ethylenediamine, N-methylethylenediamine, Ν, Ν'-dimethylethylenediamine or hexamethylenediamine;
Aminoalkanole, wie Aminoethanol, N-Methylaminoethanol, N- Ethylaminoethanol, Aminopropanol, N-Methylaminopropanol oder N- Ethylaminopropanol, oder Carbonsäuren, insbesondere die zuvor näher dargelegten Mono- und Polycarbonsäuren eingesetzt werden. Die in den Druckschriften WO 2004/002931 , WO 03/031379 und WO 02/100803 Aminoalkanols, such as aminoethanol, N-methylaminoethanol, N-ethylaminoethanol, aminopropanol, N-methylaminopropanol or N-ethylaminopropanol, or carboxylic acids, in particular the previously detailed mono- and polycarboxylic acids are used. The publications WO 2004/002931, WO 03/031379 and WO 02/100803
dargelegten Nukleophile werden zu Zwecken der Offenbarung in die The nucleophiles set forth are disclosed for purposes of disclosure in U.S. Pat
vorliegende Anmeldung eingefügt. Die Temperatur, bei der die Telomerisationsreaktion ausgeführt wird, liegt zwischen 10 und 180 °C, bevorzugt zwischen 30 und 120 °C, besonders bevorzugt zwischen 40 und 100 °C. Der Reaktionsdruck beträgt 1 bis 300 bar, bevorzugt 1 bis 120 bar, besonders bevorzugt 1 bis 64 bar und ganz besonders bevorzugt 1 bis 20 bar. present application inserted. The temperature at which the telomerization reaction is carried out is between 10 and 180 ° C, preferably between 30 and 120 ° C, more preferably between 40 and 100 ° C. The reaction pressure is 1 to 300 bar, preferably 1 to 120 bar, more preferably 1 to 64 bar and most preferably 1 to 20 bar.
Die Herstellung von Isomeren aus Verbindungen, die eine Octa-2,7-dienyl- Gruppe aufweisen, kann durch Isomerisierung der Doppelbindungen erfolgen, die in den Verbindungen mit einer Octa-2,7-dienyl-Gruppe enthalten sind. The preparation of isomers from compounds having an octa-2,7-dienyl group can be carried out by isomerization of the double bonds contained in the compounds having an octa-2,7-dienyl group.
Erfindungsgemäß besonders gut geeignete Koaleszenzhilfsmittel erhält man, wenn man Octadienylethergruppen aufweisende Alkohole mit Mono- oder Polycarbonsäuren bzw. mit Polycarbonsäureanhydriden im Sinne einer Coalescing aids which are particularly suitable according to the invention are obtained when alcohols having octadienyl ether groups are reacted with monocarboxylic or polycarboxylic acids or with polycarboxylic anhydrides in the sense of a
Esterbildungsreaktion umsetzt. Für diese Umsetzungen eignen sich besonders Telomerisate, die als Ausgangsbasis auf mindestens dreiwertigen Alkoholen oder im statistischen Mittel mindestens trifunktionellen Alkoholgemischen beruhen, und die im Mittel pro Molekül mindestens eine freie Hydroxylgruppe aufweisen. Für die Veresterungsreaktion besonders gut geeignet sind die Telomerisationsprodukte von Glycerin und Butadien mit einem Reacting esterification reaction. For these reactions are particularly suitable telomeres, which are based on at least trihydric alcohols or randomly at least trifunctional alcohol mixtures, and which have on average per molecule at least one free hydroxyl group. Particularly suitable for the esterification reaction are the telomerization of glycerol and butadiene with a
Hydroxylgruppengehalt von 5,5 bis 17 Gew.-% und/oder die Hydroxylgruppengehalt of 5.5 to 17 wt .-% and / or the
Telomerisationsprodukte von Trimethylolpropan und Butadien mit einem  Telomerization of trimethylolpropane and butadiene with a
Hydroxylgruppengehalt von 4,9 bis 14,0 Gew.-%. Hydroxyl group content of 4.9 to 14.0 wt .-%.
Weiterhin sind bevorzugte Koaleszenzhilfsmittel mit Octadienyl-Gruppen in der Druckschrift EP-A-0 546 417 dargelegt, wobei die darin beschriebenen Furthermore, preferred coalescence aids with octadienyl groups are set forth in the document EP-A-0 546 417, with those described therein
Reaktivverdünner und Verfahren zur Herstellung dieser zu Zwecken der Offenbarung in die vorliegende Anmeldung eingefügt werden. Reactive diluents and methods of making them for purposes of disclosure are incorporated herein by reference.
Gemäß einem weiteren bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung können insbesondere auch Ester von Carbonsäuren mit zwei, drei oder mehr According to a further preferred aspect of the present invention, esters of carboxylic acids with two, three or more can also be used in particular
Carbonsäuregruppen als Koaleszenshilfsmittel eingesetzt werden, wie zum Beispiel die Ester der Oxalsäure, der Malonsäure, der Zitronensäure, der Terephthalsäure, der Fumarsäure, der Maleinsäure oder der Adipinsäure, die mindestens eine, vorzugsweise mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen aufweisen. Bevorzugte Polycarbonsäuren weisen 2 bis 20, bevorzugt 2 bis 10 und besonders bevorzugt 2 bis 6 Kohlenstoffatome auf. Hierbei sind insbesondere Ester von ethylenisch ungesättigten Alkoholen bevorzugt, die 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome aufweisen. Carboxylic acid groups are used as coalescing aids, such as the esters of oxalic acid, malonic acid, citric acid, the Terephthalic acid, fumaric acid, maleic acid or adipic acid having at least one, preferably at least two ethylenically unsaturated double bonds. Preferred polycarboxylic acids have 2 to 20, preferably 2 to 10 and particularly preferably 2 to 6 carbon atoms. In this case, esters of ethylenically unsaturated alcohols which have 2 to 6, preferably 2 to 4, carbon atoms are particularly preferred.
Hierzu gehören insbesondere Allylalkohol und Vinylalkohol. Demgemäß sind insbesondere Diallylmaloneat, Divinylmalonat und Tnallylcitrat bevorzugt, wobei Diallylmalonat besonders bevorzugt ist. These include in particular allyl alcohol and vinyl alcohol. Accordingly, in particular, diallyl malonate, divinyl malonate and tnallyl citrate are preferred, with diallyl malonate being particularly preferred.
Neben dem zuvor dargelegten Koaleszenshilfsmittel umfasst ein In addition to the coalescing aid set out above, a
erfindungsgemäßes Beschichtungsmittel mindestens eine wässrige Dispersion, die mindestens ein (Meth)acryl-Polymer mit Einheiten aufweist, die von Coating composition according to the invention at least one aqueous dispersion comprising at least one (meth) acrylic polymer with units derived from
(Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen. (Meth) acrylic monomers are derived, which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical.
Der Begriff Polymer bedeutet, dass die Dispersion Verbindungen enthält, die durch Reaktion von (Meth)acryl-Monomeren, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, untereinander oder mit anderen Monomeren erhalten werden können, wobei diese Umsetzung in einem Schritt oder in Stufen erfolgen kann. The term polymer means that the dispersion contains compounds which can be obtained by reaction of (meth) acrylic monomers which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical with each other or with other monomers, this reaction being carried out in one step or in stages.
Die Dispersion kann ein oder mehrere Polymere enthalten, die The dispersion may contain one or more polymers which
Wiederholungseinheiten aufweisen, die von (Meth)acryl-Monomeren, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, abgeleitet sind. Diese Polymere können sich beispielsweise im Anteil an (Meth)acryl-Monomeren, die im Alkylrest mindestens eine Repeating units derived from (meth) acrylic monomers having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical. These polymers may be, for example, in the proportion of (meth) acrylic monomers which in the alkyl radical at least one
Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, oder in der Have double bond and 8 to 40 carbon atoms, or in the
Kettenlänge, dem Löslichkeitsverhalten oder anderen Eigenschaften Chain length, solubility or other properties
unterscheiden. Das Polymer kann bevorzugt durch radikalische Polymerisation erhalten werden. Dementsprechend ergibt sich der Begriff Wiederholungseinheit aus den zur Herstellung des Polymers eingesetzten Monomeren. (Meth)acryl-Monomere, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen sind Ester oder Amide der (Meth)acrylsäure, deren Alkylrest mindestens eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweist. Die Schreibweise (Meth)acrylsäure bedeutet Methacrylsäure und Acrylsäure sowie Mischungen derselben. Der Alkyl- bzw. Alkohol- oder Amidrest kann vorzugsweise 10 bis 30 und besonders bevorzugt 12 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei dieser Rest Heteroatome, insbesondere Sauerstoff-, Stickstoff oder Schwefelatome umfassen kann. Der Alkylrest kann eine, zwei, drei oder mehr Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindungen aufweisen. Die Polymerisationsbedingungen bei denen das (Meth)acryl-Polymere hergestellt wird, werden vorzugsweise so gewählt, dass ein möglichst großer Anteil der Doppelbindungen des Alkylrests bei der differ. The polymer may preferably be obtained by radical polymerization. Accordingly, the term repeat unit results from the monomers used to prepare the polymer. (Meth) acrylic monomers having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl group are esters or amides of (meth) acrylic acid whose alkyl group has at least one carbon-carbon double bond and 8 to 40 carbon atoms. The notation (meth) acrylic acid means methacrylic acid and acrylic acid and mixtures thereof. The alkyl or alcohol or amide radical may preferably have 10 to 30 and more preferably 12 to 20 carbon atoms, this radical may include heteroatoms, in particular oxygen, nitrogen or sulfur atoms. The alkyl radical may have one, two, three or more carbon-carbon double bonds. The polymerization conditions in which the (meth) acrylic polymer is prepared are preferably chosen so that the largest possible proportion of the double bonds of the alkyl radical in the
Polymerisation erhalten bleibt. Dies kann beispielsweise durch sterische Polymerization is maintained. This can be done, for example, by steric
Hinderung der im Alkoholrest enthaltenen Doppelbindungen erfolgen. Weiterhin weist mindestens ein Teil, vorzugsweise sämtliche der Doppelbindungen, die im Alkylrest des (Meth)acryl-Monomeren enthalten sind, eine geringere Reaktivität bei einer radikalischen Polymerisation auf als eine (Meth)acrylgruppe, so dass im Alkylrest vorzugsweise keine weiteren (Meth)acrylgruppen enthalten sind. Prevent the double bonds contained in the alcohol residue. Furthermore, at least a part, preferably all of the double bonds contained in the alkyl radical of the (meth) acrylic monomer, has a lower reactivity in a free-radical polymerization than a (meth) acrylic group, so that preferably no further (meth) acrylic groups in the alkyl radical are included.
Die lodzahl der zur Herstellung der (Meth)acryl-Polymere einzusetzenden (Meth)acryl-Monomere, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, beträgt vorzugsweise mindestens 50, besonders bevorzugt mindestens 100 und ganz besonders bevorzugt mindestens 125 g lod/ 100 g (Meth)acryl-Monomer. Derartige (Meth)acryl-Monomere entsprechen im Allgemeinen der Formel (I) The iodine number of the (meth) acrylic monomers to be used in the alkyl radical having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical is preferably at least 50, more preferably at least 100, and most preferably at least 125 g of iodine / 100 g of (meth) acrylic monomer. Such (meth) acrylic monomers generally correspond to the formula (I)
Figure imgf000016_0001
worin der Rest R Wasserstoff oder Methyl darstellt, X unabhängig Sauerstoff oder eine Gruppe der Formel NR', worin R' Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und R1 einen linearen oder verzweigten Rest mit 8 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 und besonders bevorzugt 12 bis 20
Figure imgf000016_0001
wherein the radical R is hydrogen or methyl, X is independently oxygen or a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, and R 1 is a linear or branched radical having 8 to 40, preferably 10 to 30 and more preferably 12 to 20
Kohlenstoffatomen bedeutet, der mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweist.  Carbon atoms having at least one C-C double bond.
Die Schreibweise (Meth)acryl steht für Acryl- und Methacrylreste, wobei The notation (meth) acrylic stands for acrylic and methacrylic radicals, where
Methacrylreste bevorzugt sind. Methacryl radicals are preferred.
(Meth)acryl-Monomere, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, können beispielsweise durch Veresterung von (Meth)acrylsäure, Umsetzung von (Meth)acryloylhalogeniden und/oder (Meth)acrylsäureanhydrid oder Umesterung von (Meth)acrylaten mit Alkoholen erhalten werden, die mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 (Meth) acrylic monomers which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical can be synthesized, for example, by esterification of (meth) acrylic acid, reaction of (meth) acryloyl halides and / or (meth) acrylic anhydride or transesterification of (meth) acrylates be obtained with alcohols containing at least one double bond and 8 to 40
Kohlenstoffatome aufweisen. Entsprechend können (Meth)acrylamide durch Umsetzung mit einem Amin erhalten werden. Diese Reaktionen sind  Have carbon atoms. Accordingly, (meth) acrylamides can be obtained by reaction with an amine. These reactions are
beispielsweise in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 5. Auflage auf CD-ROM oder F.-B. Chen, G. Bufkin, "Crosslinkable Emulsion Polymers by Autooxidation I", Journal of Applied Polymer Science, Vol. 30, 4571 -4582 (1985) dargelegt. for example in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 5th edition on CD-ROM or F.-B. Chen, G. Bufkin, "Crosslinkable Emulsion Polymers by Autooxidation I", Journal of Applied Polymer Science, Vol. 30, 4571-4582 (1985).
Zu den hierfür geeigneten Alkoholen gehören unter anderem Octenol, Nonenol, Decenol, Undecenol, Dodecenol, Tridecenol, Tetradecenol, Pentadecenol, Hexadecenol, Heptadecenol, Octadecenol, Nonadecenol, Ikosenol, Docosenol, Octa-dien-ol, Nona-dien-ol, Deca-dien-ol, Undeca-dien-ol, Dodeca-dien-ol, Trideca-dien-ol, Tetradeca-dien-ol, Pentadeca-dien-ol, Hexadeca-dien-ol, Heptadeca-dien-ol, Octadeca-dien-ol, Nonadeca-dien-ol, Ikosa-dien-ol und/oder Docosa-dien-ol. Diese so genannten Fettalkohole sind teilweise kommerziell erhältlich oder können aus Fettsäuren erhalten werden, wobei diese Umsetzung beispielsweise in F.-B. Chen, G. Bufkin, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 30, 4571 -4582 (1985) dargelegt ist. Suitable alcohols include octenol, nonenol, decenol, undecenol, dodecenol, tridecenol, tetradecenol, pentadecenol, hexadecenol, heptadecenol, octadecenol, nonadecenol, ikosenol, docosenol, octadiene-ol, nonanoedia-ol, deca- dien-ol, undecadiene-ol, dodecadiene-ol, trideca-dien-ol, tetradeca-dien-ol, pentadeca-dien-ol, hexadeca-dien-ol, heptadeca-dien-ol, octadeca-diene ol, Nonadeca-dien-ol, Ikosa-dien-ol and / or Docosa dien-ol. These so-called fatty alcohols are partly commercially available or can be obtained from fatty acids, this reaction being carried out, for example, in F.-B. Chen, G. Bufkin, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 30, 4571-4582 (1985).
Zu den bevorzugten (Meth)acrylaten, die durch dieses Verfahren erhältlich sind, gehören insbesondere Octa-dien-yl-(meth)acrylat, Octadeca-dien-yl- (meth)acrylat, Octadecan-trien-yl-(meth)acrylat, Hexadecenyl(meth)acrylat, Octadecenyl(meth)acrylat und Hexadeca-dien-yl-(meth)acrylat. The preferred (meth) acrylates obtainable by this process include, in particular, octadiene-yl (meth) acrylate, octadeca-diene-yl (meth) acrylate, octadecanetrienyl (meth) acrylate, Hexadecenyl (meth) acrylate, octadecenyl (meth) acrylate and hexadecadienyl (meth) acrylate.
Darüber hinaus können (Meth)acrylate, die im Alkylrest mindestens eine In addition, (meth) acrylates which in the alkyl radical at least one
Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, auch durch Have double bond and 8 to 40 carbon atoms, also by
Umsetzung von ungesättigten Fettsäuren mit (Meth)acrylaten, die im Alkylrest, insbesondere Alkoholrest reaktive Gruppen aufweisen, erhalten werden. Zu den reaktiven Gruppen gehören insbesondere Hydroxygruppen sowie Reaction of unsaturated fatty acids with (meth) acrylates which have reactive groups in the alkyl radical, in particular alcohol radical. The reactive groups include in particular hydroxy groups as well
Epoxygruppen. Dementsprechend können beispielsweise auch Epoxy groups. Accordingly, for example, too
Hydroxylalkyl(meth)acrylate, wie 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat, 3,4- Dihydroxybutyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, 2- Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2,5-Dimethyl-1 ,6-hexandiol(meth)acrylat, Hydroxylalkyl (meth) acrylates such as 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3,4-dihydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2,5-dimethyl-1,6 hexanediol (meth) acrylate,
1 , 10-Decandiol(meth)acrylat; oder Epoxygruppen enthaltende (Meth)acrylate, beispielsweise Glycidyl(meth)acrylat als Edukte zur Herstellung der zuvor genannten (Meth)acrylate eingesetzt werden. 1, 10-decanediol (meth) acrylate; or epoxy-containing (meth) acrylates, for example glycidyl (meth) acrylate can be used as starting materials for the preparation of the aforementioned (meth) acrylates.
Geeignete Fettsäuren zur Umsetzung mit den zuvor genannten (Meth)acrylaten sind vielfach kommerziell erhältlich und werden aus natürlichen Quellen erhalten. Zu diesen gehören unter anderem Undecylensäure, Palmitoleinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Vaccensäure, Icosensäure, Cetoleinsäure, Erucasäure, Nervonsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachidonsäure, Timnodonsäure, Clupanodonsäure und/oder Cervonsäure. Zu den bevorzugten (Meth)acrylaten, die durch dieses Verfahren erhältlich sind, gehören insbesondere (Meth)acryloyloxy-2-hydroxypropyl-linolsäureester, (Meth)acryloyloxy-2-hydroxypropyl-linolensäureester und (Meth)acryloyloxy-2- hydroxypropyl-ölsäureester. Suitable fatty acids for reaction with the abovementioned (meth) acrylates are often commercially available and are obtained from natural sources. These include undecylenic acid, palmitoleic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, icosenoic acid, cetoleic acid, erucic acid, nervonic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid, timnodonic acid, clupanodonic acid and / or cervonic acid. The preferred (meth) acrylates obtainable by this process include, in particular, (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl linoleic acid ester, (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl linolenic acid ester and (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl oleic acid ester.
Die Umsetzung der ungesättigten Fettsäuren mit (Meth)acrylaten, die reaktive Gruppen im Alkylrest, insbesondere Alkoholrest aufweisen, ist an sich bekannt und beispielsweise in DE-A-41 05 134, DE-A-25 13 516, DE-A-26 38 544 und US 5,750,751 dargelegt. The reaction of the unsaturated fatty acids with (meth) acrylates which have reactive groups in the alkyl radical, in particular alcohol radical, is known per se and is described, for example, in DE-A-41 05 134, DE-A-25 13 516, DE-A-26 38 544 and US 5,750,751.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform können (Meth)acryl-Monomere der allgemeinen Formel (II) According to a preferred embodiment, (meth) acrylic monomers of the general formula (II)
Figure imgf000018_0001
worin R Wasserstoff oder eine Methylgruppe, X1 und X2 unabhängig Sauerstoff oder eine Gruppe der Formel NR', worin R' Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, mit der Maßgabe, dass mindestens einer der Gruppen X1 und X2 eine Gruppe der Formel NR' bedeutet, worin R' Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, Z eine Verbindungsgruppe, und R2 ein ungesättigter Rest mit 9 bis 25 Kohlenstoffatomen ist, eingesetzt werden. Überraschende Vorteile lassen sich weiterhin durch die Verwendung von einem (Meth)acryl-Monomer der allgemeinen Formel (III)
Figure imgf000018_0001
wherein R is hydrogen or a methyl group, X 1 and X 2 are independently oxygen or a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, with the proviso that at least one of the groups X 1 and X 2 a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, Z is a linking group, and R 2 is an unsaturated radical having 9 to 25 carbon atoms, are used. Surprising advantages can furthermore be achieved by the use of a (meth) acrylic monomer of the general formula (III)
Figure imgf000018_0002
worin R Wasserstoff oder eine Methylgruppe, X1 Sauerstoff oder eine Gruppe der Formel NR', worin R' Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6
Figure imgf000018_0002
wherein R is hydrogen or a methyl group, X 1 is oxygen or a group of formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6
Kohlenstoffatomen, Z eine Verbindungsgruppe, R Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und R2 ein ungesättigter Rest mit 9 bis 25 Carbon atoms, Z is a linking group, R is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms and R 2 is an unsaturated radical having 9 to 25
Kohlenstoffatomen ist, erzielen. Carbon atoms, achieve.
Der Ausdruck„Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen" steht für eine Gruppe, die 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist. Er umfasst aromatische und The term "radical having 1 to 6 carbon atoms" means a group having 1 to 6 carbon atoms
heteroaromatische Gruppen sowie Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkoxy-, Cycloalkoxy-, Alkenyl-, Alkanoyl-, Alkoxycarbonylgruppen sowie heteroalipatische Gruppen. Dabei können die genannten Gruppen verzweigt oder nicht verzweigt sein. Des Weiteren können diese Gruppen Substituenten, insbesondere Halogenatome oder Hydroxygruppen aufweisen. heteroaromatic groups and also alkyl, cycloalkyl, alkoxy, cycloalkoxy, alkenyl, alkanoyl, alkoxycarbonyl groups and heteroalipatic groups. The groups mentioned can be branched or unbranched. Furthermore, these groups may have substituents, in particular halogen atoms or hydroxyl groups.
Vorzugsweise stehen die Reste R' für Alkylgruppen. Zu den bevorzugten Alkylgruppen gehören die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, 1 -Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.-Butyl-Gruppe. The radicals R 'are preferably alkyl groups. The preferred alkyl groups include the methyl, ethyl, propyl, isopropyl, 1-butyl, 2-butyl, 2-methylpropyl or tert-butyl group.
Die Gruppe Z steht vorzugsweise für eine Verbindungsgruppe, die 1 bis 10, bevorzugt 1 bis 5 und ganz besonders bevorzugt 2 bis 3 Kohlenstoffatome umfasst. Hierzu gehören insbesondere lineare oder verzweigte, aliphatische oder cycloaliphatische Reste, wie beispielsweise eine Methylen-, Ethylen-, Propylen-, iso-Propylen-, n-Butylen-, iso-Butylen-, t-Butylen- oder Cyclohexylen- Gruppe, wobei die Ethylengruppe besonders bevorzugt ist. The group Z preferably represents a linking group comprising 1 to 10, preferably 1 to 5 and most preferably 2 to 3 carbon atoms. These include in particular linear or branched, aliphatic or cycloaliphatic radicals, such as a methylene, ethylene, propylene, iso-propylene, n-butylene, iso-butylene, t-butylene or cyclohexylene group, wherein the Ethylene group is particularly preferred.
Die Gruppe R2 in Formel (II) steht für einen ungesättigten Rest mit 9 bis 25 Kohlenstoffatomen. Diese Gruppen umfassen insbesondere Alkenyl-, The group R 2 in formula (II) represents an unsaturated radical having 9 to 25 carbon atoms. These groups include in particular alkenyl,
Cycloalkenyl-, Alkenoxy-, Cycloalkenoxy-, Alkenoyl- sowie heteroalipatische Gruppen. Des Weiteren können diese Gruppen Substituenten, insbesondere Halogenatome oder Hydroxygruppen aufweisen. Zu den bevorzugten Gruppen gehören insbesondere Alkenylgruppen, wie zum Beispiel die Nonenyl-, Cycloalkenyl, alkenoxy, cycloalkenoxy, alkenoyl and heteroalipatic groups. Furthermore, these groups may have substituents, in particular halogen atoms or hydroxyl groups. The preferred groups include in particular alkenyl groups, such as the nonenyl,
Decenyl-, Undecenyl-, Dodecenyl-, Tridecenyl-, Tetradecenyl-, Pentadecenyl-, Hexadecenyl-, Heptadecenyl-, Octadecenyl-, Nonadecenyl-, Eicosenyl-,Decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, octadecenyl, nonadecenyl, eicosenyl,
Heneicosenyl-, Docosenyl-, Octa-dien-yl-, Nona-dien-yl, Deca-dien-yl-, Undeca- dien-yl-, Dodeca-dien-yl-, Trideca-dien-yl-, Tetradeca-dien-yl-, Pentadeca-dien- yl-, Hexadeca-dien-yl-, Heptadeca-dien-yl-, Octadeca-dien-yl-, Nonadeca-dien- yl-, Eicosa-dien-yl-, Heneicosa-dien-yl-, Docosa-dien-yl-, Tricosa-dien-yl- und/oder Heptadeca-trien-yl-Gruppe. Zu den bevorzugten (Meth)acryl-Monomeren gemäß Formel (II) bzw. (III) gehören unter anderem Heptadecenyloyloxy-2-ethyl-(meth)acrylsäureamid, Heptadeca-dien-yloyloxy-2-ethyl-(meth)acrylsäureamid, Heptadeca-trien- yloyloxy-2-ethyl-(meth)acrylsäureamid, Heptadecenyloyloxy-2-ethyl- (meth)acrylsäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-ethyl-palmitoleinsäuresäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-ethyl-ölsäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-ethyl- icosensäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-ethyl-cetoleinsäureamid, Heneicosenyl, docosenyl, octadiene-yl, nonanediazyl, decadiene-yl, undecadienyl, dodeca-diene-yl, trideca-diene-yl, tetradeca- diene -yl, pentadeca-diene yl, hexadeca-dien-yl, heptadeca-dien-yl, octadeca-dien-yl, nonadeca-dien-yl, eicosa-dien-yl, heneicosa-dien-yl, docosa-dien-yl , Tricosa-dien-yl and / or heptadeca-trien-yl group. The preferred (meth) acrylic monomers of the formula (II) or (III) include heptadecenyloyloxy-2-ethyl (meth) acrylamide, heptadecadienyloxy-2-ethyl (meth) acrylamide, heptadeca- trienoyloxy-2-ethyl (meth) acrylamide, heptadecenyloyloxy-2-ethyl (meth) acrylamide, (meth) acryloyloxy-2-ethyl-palmitoleic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-ethyl-oleic acid amide, (meth) acryloyloxy 2-ethyl-icosenoic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-ethyl-cetolenic acid amide,
(Meth)acryloyloxy-2-ethyl-erucasäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-ethyl- linolsäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-ethyl-linolensäureamid, (Meth)acryloyloxy- 2-propyl-palmitoleinsäuresäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-propyl-ölsäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-propyl-icosensäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-propyl- cetoleinsäureamid, (Meth)acryloyloxy-2-propyl-erucasäureamid, (Meth) acryloyloxy-2-ethyl-erucic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-ethyl-linoleic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-ethyl-linolenic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-propyl-palmitoleic acid amide, (meth) acryloyloxy-2 propyl oleic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-propyl-icosenoic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-propyl cetoleic acid amide, (meth) acryloyloxy-2-propyl-erucic acid amide,
(Meth)acryloyloxy-2-propyl-linolsäureamid und (Meth)acryloyloxy-2-propyl- linolensäureamid. Die Schreibweise (Meth)acryl steht für Acryl- und Methacrylreste, wobei Methacrylreste bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Monomere gemäß Formel (II) bzw. (III) sind Methacryloyloxy-2-ethyl-ölsäureamid, (Meth) acryloyloxy-2-propyl-linoleic acid amide and (meth) acryloyloxy-2-propyllinolenic acid amide. The notation (meth) acryl stands for acrylic and methacrylic radicals, with methacrylic radicals being preferred. Particularly preferred monomers of the formula (II) or (III) are methacryloyloxy-2-ethyl-oleic acid amide,
Methacryloyloxy-2-ethyl-linolsäureamid und/oder Methacryloyloxy-2-ethyl- linolensäureamid. Methacryloyloxy-2-ethyl-linolenic acid amide and / or methacryloyloxy-2-ethyl-linolenic acid amide.
Die (Meth)acryl-Monomere gemäß Formel (II) bzw. (III) lassen sich The (meth) acrylic monomers of formula (II) or (III) can be
insbesondere durch mehrstufige Verfahren erhalten. In einer ersten Stufe können beispielsweise eine oder mehrere ungesättigte Fettsäuren oder obtained in particular by multistage processes. In a first stage, for example, one or more unsaturated fatty acids or
Fettsäureester mit einem Amin, beispielsweise Ethylendiamin, Ethanolamin, Propylendiamin oder Propanolamin, zu einem Amid umgesetzt werden. In einer zweiten Stufe wird die Hydroxygruppe oder die Amingruppe des Amids mit einem (Meth)acrylat, beispielsweise Methyl(meth)acrylat umgesetzt, um die Monomere der Formel (II) bzw. (III) zu erhalten. Zur Herstellung von Fatty acid esters with an amine, for example, ethylenediamine, ethanolamine, propylenediamine or propanolamine, to be reacted to an amide. In a second step, the hydroxy group or the amine group of the amide is reacted with a (meth) acrylate, for example methyl (meth) acrylate, to give the To obtain monomers of the formula (II) or (III). For production of
Monomeren, bei denen X1 eine Gruppe der Formel NR', worin R' Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, und X2 Sauerstoff darstellt, kann entsprechend zunächst ein Alkyl(meth)acrylat, beispielsweise Monomers in which X 1 is a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, and X 2 is oxygen, may correspondingly first be an alkyl (meth) acrylate, for example
Methyl(meth)acrylat, mit einem der zuvor genannten Amine zu einem Methyl (meth) acrylate, with one of the aforementioned amines to a
(Meth)acrylamid mit einer Hydroxygruppe im Alkylrest umgesetzt werden, welches anschließend mit einer ungesättigten Fettsäure zu einem (Meth)acryl- Monomer gemäß Formel (II) bzw. (III) umgesetzt wird. Umesterungen von Alkoholen mit (Meth)acrylaten oder die Herstellung von (Meth)acrylsäureamiden sind unter anderem in CN 1355161 , DE 21 29 425, DE 34 23 443 oder (Meth) acrylamide are reacted with a hydroxy group in the alkyl radical, which is then reacted with an unsaturated fatty acid to a (meth) acrylic monomer of formula (II) or (III). Transesterification of alcohols with (meth) acrylates or the preparation of (meth) acrylic acid amides are described inter alia in CN 1355161, DE 21 29 425, DE 34 23 443 or
EP-A-0 534 666 dargelegt, wobei die in diesen Druckschriften beschriebenen Reaktionsbedingungen sowie die darin dargelegten Katalysatoren usw. zu Zwecken der Offenbarung in diese Anmeldung eingefügt werden. Weiterhin sind diese Umsetzungen in„Synthesis of Acrylic Esters by Transesterification", J. Haken, 1967 beschrieben.  EP-A-0 534 666, wherein the reaction conditions described in these references as well as the catalysts set forth therein, etc. are included for the purposes of disclosure in this application. Furthermore, these reactions are described in "Synthesis of Acrylic Esters by Transesterification", J. Haken, 1967.
Hierbei können erhaltene Zwischenstufen, beispielsweise Carbonsäureamide, die Hydroxygruppen im Alkylrest aufweisen, aufgereinigt werden. Gemäß einer besonderen Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung können erhaltene Zwischenstufen ohne aufwendige Aufreinigung zu den (Meth)acryl-Monomeren gemäß Formel (II) bzw. (III) umgesetzt werden. In this case, intermediates obtained, for example carboxamides which have hydroxyl groups in the alkyl radical, can be purified. According to a particular embodiment of the present invention, intermediates obtained can be reacted without expensive purification to the (meth) acrylic monomers of formula (II) or (III).
Weiterhin gehören zu den (Meth)acryl-Monomeren mit 8 bis 40, vorzugsweise 10 bis 30 und besonders bevorzugt 12 bis 20 Kohlenstoffatomen und Furthermore belong to the (meth) acrylic monomers with 8 to 40, preferably 10 to 30 and particularly prefers 12 to 20 carbon atoms and
mindestens einer Doppelbindung im Alkylrest insbesondere Monomere der allgemeinen Formel (IV) at least one double bond in the alkyl radical, in particular monomers of the general formula (IV)
Figure imgf000021_0001
worin R Wasserstoff oder eine Methylgruppe, X Sauerstoff oder eine Gruppe der Formel NR', worin R' Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R3 eine Alkylengruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Y Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppe der Formel NR" bedeutet, worin R" Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, und R4 ein ungesättigter Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen und mindestens zwei Doppelbindungen ist.
Figure imgf000021_0001
wherein R is hydrogen or a methyl group, X is oxygen or a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 Carbon atoms, R 3 is an alkylene group having 1 to 22 carbon atoms, Y is oxygen, sulfur or a group of the formula NR ", where R" is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, and R 4 is an unsaturated radical having at least 8 carbon atoms and at least two double bonds.
In Formel (IV) bedeutet der Rest R3 eine Alkylengruppe mit 1 bis 22 In formula (IV), the radical R 3 is an alkylene group having 1 to 22
Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 10, besonders bevorzugt mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen. Der Rest R3 stellt gemäß einer besonderen Carbon atoms, preferably with 1 to 10, particularly preferably with 2 to 6 carbon atoms. The radical R 3 represents according to a special
Ausführungsform der vorliegenden Erfindung eine Alkylengruppe mit 2 bis 4, besonders bevorzugt 2 Kohlenstoffatomen dar. Zu den Alkylengruppen mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen gehören insbesondere die Methylen-, Ethylen-, Propylen- , iso-Propylen-, n-Butylen-, iso-Butylen-, t-Butylen- oder Cyclohexylen-Gruppe, wobei die Ethylengruppe besonders bevorzugt ist. Embodiment of the present invention, an alkylene group having 2 to 4, more preferably 2 carbon atoms. The alkylene groups having 1 to 22 carbon atoms include in particular the methylene, ethylene, propylene, iso-propylene, n-butylene, iso-butylene , t-butylene or cyclohexylene group, with the ethylene group being particularly preferred.
Der Rest R4 umfasst mindestens zwei C-C-Doppelbindungen, die nicht Teil eines aromatischen Systems sind. Vorzugsweise stellt der Rest R4 eine Gruppe mit genau 8 Kohlenstoffatomen dar, die genau zwei Doppelbindungen aufweist. Der Rest R4 stellt vorzugsweise einen linearen Kohlenwasserstoffrest dar, der keine Heteroatome aufweist. Gemäß einer besonderen Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann der Rest R4 in Formel (IV) eine endständige Doppelbindung umfassen. In einer weiteren Abwandlung der vorliegenden Erfindung kann der Rest R4 in Formel (IV) keine endständige Doppelbindung umfassen. Die im Rest R4 enthaltenen Doppelbindungen können vorzugsweise konjungiert sein. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind die im Rest R4 enthaltenen Doppelbindungen nicht konjungiert. Zu den bevorzugten Resten R4, die mindestens zwei The radical R 4 comprises at least two CC double bonds which are not part of an aromatic system. Preferably, the radical R 4 represents a group with exactly 8 carbon atoms, which has exactly two double bonds. The radical R 4 preferably represents a linear hydrocarbon radical which has no heteroatoms. According to a particular embodiment of the present invention, the radical R 4 in formula (IV) may comprise a terminal double bond. In a further variant of the present invention, the radical R 4 in formula (IV) can not comprise a terminal double bond. The double bonds contained in the radical R 4 may preferably be conjugated. According to a further preferred embodiment of the present invention, the double bonds contained in the radical R 4 are not conjugated. Among the preferred radicals R 4 , the at least two
Doppelbindungen aufweisen, gehören unter anderem die Octa-2,7- dienylgruppe, Octa-3,7-dienylgruppe, Octa-4,7-dienylgruppe, Octa-5,7- dienylgruppe, Octa-2,4-dienylgruppe, Octa-2,5-dienylgruppe, Octa-2,6- dienylgruppe, Octa-3,5-dienylgruppe, Octa-3,6-dienylgruppe und Octa-4,6- dienylgruppe. Zu den (Meth)acryl-Monomeren der allgemeinen Formel (IV) zählen unter anderem 2-[((2-E)Octa-2,7-dienyl)methylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[((2-Z)Octa-2,7-dienyl)methylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, The double bonds include, among others, the octa-2,7-dienyl group, octa-3,7-dienyl group, octa-4,7-dienyl group, octa-5,7-dienyl group, octa-2,4-dienyl group, octa-2 , 5-dienyl group, octa-2,6-dienyl group, octa-3,5-dienyl group, octa-3,6-dienyl group and octa-4,6-dienyl group. The (meth) acrylic monomers of the general formula (IV) include, inter alia, 2 - [((2-E) octa-2,7-dienyl) methylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - [( (2-Z) octa-2,7-dienyl) methylamino] ethyl-2-methylprop-2-enoate,
2-[((3-E)Octa-3,7-dienyl)methylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2 - [((3-E) octa-3,7-dienyl) methylamino] ethyl-2-methylprop-2-enoate,
2-[((4-Z)Octa-4,7-dienyl)methylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[(Octa-2,6- dienyl)methylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[(Octa-2,4- dienyl)methylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[(Octa-3,5- dienyl)methylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2 - [((4-Z) octa-4,7-dienyl) methylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - [(octa-2,6-dienyl) methylamino] ethyl-2-methylprop-2 -enoate, 2 - [(octa-2,4-dienyl) methylamino] ethyl-2-methylprop-2-enoate, 2 - [(octa-3,5-dienyl) methylamino] ethyl-2-methylprop-2-enoate .
2-[((2-E)Octa-2,7-dienyl)methylamino]ethyl-(meth)acrylsäureamid, 2 - [((2-E) octa-2,7-dienyl) methylamino] acrylic acid amide ethyl (meth) acrylate,
2-[((2-Z)Octa-2,7-dienyl)methylamino]ethyl-(meth)acrylsäureamid, 2 - [((2-Z) octa-2,7-dienyl) methylamino] acrylic acid amide ethyl (meth) acrylate,
2-[((3-E)Octa-3,7-dienyl)methylamino]ethyl-(meth)acrylsäureamid, 2 - acrylamide [((3-E) octa-3,7-dienyl) methylamino] ethyl (meth) acrylate,
2-[((4-Z)Octa-4,7-dienyl)methylamino]ethyl-(meth)acrylsäureamid, 2-[(Octa-2,6- dienyl)methylamino]ethyl-(meth)acrylsäureamid, 2-[(Octa-2,4- dienyl)methylamino]ethyl-(meth)acrylsäureamid, 2-[(Octa-3,5- dienyl)methylamino]ethyl-(meth)acrylsäureamid, 2 - [((4-Z) octa-4,7-dienyl) methylamino] ethyl (meth) acrylamide, 2 - [(octa-2,6-dienyl) methylamino] ethyl (meth) acrylamide, 2- [ (Octa-2,4-dienyl) methylamino] ethyl (meth) acrylamide, 2 - [(octa-3,5-dienyl) methylamino] ethyl (meth) acrylamide,
2-[((2-E)Octa-2,7-dienyl)ethylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[((2-Z)Octa- 2,7-dienyl)ethylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[((3-E)Octa-3,7- dienyl)ethylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[((4-Z)Octa-4,7- dienyl)ethylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[(Octa-2,6- dienyl)ethylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[(Octa-2,4- dienyl)ethylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-[(Octa-3,5- dienyl)ethylamino]ethyl-2-methylprop-2-enoat,  2 - [((2-E) octa-2,7-dienyl) ethylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - [((2-Z) octa-2,7-dienyl) ethylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - [((3-E) octa-3,7-dienyl) ethylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - [((4-Z) octa-4, 7-dienyl) ethylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - [(octa-2,6-dienyl) ethylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - [(octa-2,4-) dienyl) ethylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - [(octa-3,5-dienyl) ethylamino] ethyl 2-methylprop-2-enoate,
2-[((2-E)Octa-2,7-dienyl)methylamino]ethyl-prop-2-enoat, 2-[((2-Z)Octa-2,7- dienyl)methylamino]ethyl-prop-2-enoat, 2-[((3-E)Octa-3,7- dienyl)methylamino]ethyl-prop-2-enoat, 2-[((4-Z)Octa-4,7- dienyl)methylamino]ethyl-prop-2-enoat, 2-[(Octa-2,6-dienyl)methylamino]ethyl- prop-2-enoat, 2-[(Octa-2,4-dienyl)methylamino]ethyl-prop-2-enoat, 2-[(Octa-3,5- dienyl)methylamino]ethyl-prop-2-enoat,  2 - [((2-E) octa-2,7-dienyl) methylamino] ethyl-prop-2-enoate, 2 - [((2-Z) octa-2,7-dienyl) methylamino] ethyl-propanol 2-enoate, 2 - [((3-E) octa-3,7-dienyl) methylamino] ethyl-prop-2-enoate, 2 - [((4-Z) octa-4,7-dienyl) methylamino] ethyl-prop-2-enoate, 2 - [(octa-2,6-dienyl) methylamino] ethyl-prop-2-enoate, 2 - [(octa-2,4-dienyl) methylamino] ethyl-prop-2- enoate, 2 - [(octa-3,5-dienyl) methylamino] ethyl-prop-2-enoate,
2-((2-E)Octa-2,7-dienyloxy)ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-((2-Z)Octa-2,7- dienyloxy)ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-((3-E)Octa-3,7-dienyloxy)ethyl-2- methylprop-2-enoat, 2-((4-Z)Octa-4,7-dienyloxy)ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-(Octa-2,6-dienyloxy)ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-(Octa-2,4-dienyloxy)ethyl- 2-methylprop-2-enoat, 2-(Octa-3,5-dienyloxy)ethyl-2-methylprop-2-enoat, 2-((2-E)Octa-2,7-dienyloxy)ethyl-prop-2-enoat, 2-((2-Z)Octa-2,7-dienyloxy)ethyl- prop-2-enoat, 2-((3-E)Octa-3,7-dienyloxy)ethyl-prop-2-enoat, 2-((4-Z)Octa-4,7- dienyloxy)ethyl-prop-2-enoat, 2-(Octa-2,6-dienyloxy)ethyl-prop-2-enoat, 2 - ((2-E) octa-2,7-dienyloxy) ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2 - ((2-Z) octa-2,7-dienyloxy) ethyl-2-methylprop-2-yl enoate, 2 - ((3-E) octa-3,7-dienyloxy) ethyl-2-methylprop-2-enoate, 2 - ((4-Z) octa-4,7-dienyloxy) ethyl-2-methylpropyl 2-enoate, 2- (octa-2,6-dienyloxy) ethyl-2-methylprop-2-enoate, 2- (octa-2,4-dienyloxy) ethyl 2-methylprop-2-enoate, 2- (octa-3,5-dienyloxy) ethyl-2-methylprop-2-enoate, 2 - ((2-E) octa-2,7-dienyloxy) ethyl-prop-2 -enoate, 2 - ((2-Z) octa-2,7-dienyloxy) ethyl-prop-2-enoate, 2 - ((3-E) octa-3,7-dienyloxy) ethyl-prop-2-enoate , 2 - ((4-Z) octa-4,7-dienyloxy) ethyl-prop-2-enoate, 2- (octa-2,6-dienyloxy) ethyl-prop-2-enoate,
2-(Octa-2,4-dienyloxy)ethyl-prop-2-enoat und 2-(Octa-3,5-dienyloxy)ethyl-prop- 2-enoat. 2- (octa-2,4-dienyloxy) ethyl-prop-2-enoate and 2- (octa-3,5-dienyloxy) ethyl-prop-2-enoate.
Die zuvor dargelegten (Meth)acryl-Monomere gemäß Formel (IV) lassen sich insbesondere durch Verfahren erhalten, in denen (Meth)acrylsäure oder ein (Meth)acrylat, insbesondere Methyl(meth)acrylat oder Ethyl(meth)acrylat mit einem Alkohol und/oder einem Amin umgesetzt wird. Diese Reaktionen wurden zuvor dargelegt. The (meth) acrylic monomers of the formula (IV) set out above can be obtained in particular by processes in which (meth) acrylic acid or a (meth) acrylate, in particular methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate with an alcohol and / or an amine is reacted. These reactions have been previously stated.
Das mit der (Meth)acrylsäure oder dem (Meth)acrylat umzusetzende Edukt kann vorteilhaft der Formel (V) entsprechen, The starting material to be reacted with the (meth) acrylic acid or the (meth) acrylate may advantageously correspond to the formula (V),
H-X— R— Y-R4 (V), worin X Sauerstoff oder eine Gruppe der Formel NR', worin R' Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen ist, R3 eine Alkylengruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, Y Sauerstoff, Schwefel oder eine Gruppe der Formel NR" bedeutet, worin R" Wasserstoff oder ein Rest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt, und R4 ein mindestens doppelt ungesättigter Rest mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen ist. HX-R-YR 4 (V), wherein X is oxygen or a group of the formula NR ', wherein R' is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, R 3 is an alkylene group having 1 to 22 carbon atoms, Y is oxygen, sulfur or a group of the formula NR ", wherein R" is hydrogen or a radical having 1 to 6 carbon atoms, and R 4 is an at least double unsaturated radical having at least 8 carbon atoms.
Hinsichtlich der Bedeutung bevorzugter Reste R', R", R3, Y und R4 wird auf die Beschreibung der Formel (IV) verwiesen. As regards the meaning of preferred radicals R ', R ", R 3, Y and R 4 to the description of the formula (IV) is referenced.
Zu den bevorzugten Edukten gemäß Formel (V) gehören (Methyl(octa-2,7- dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-2,7-dienyl)amino)ethanol, 2-Octa-2,7- dienyloxyethanol, (Methyl(octa-2,7-dienyl)amino)ethylamin, The preferred starting materials of the formula (V) include (methyl (octa-2,7-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-2,7-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-2,7-dienyloxyethanol, (methyl octa-2,7-dienyl) amino () ethylamine,
(Methyl(octa-3,7-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-3,7-dienyl)amino)ethanol, 2- Octa-3,7-dienyloxyethanol, (Methyl(octa-3,7-dienyl)amino)ethylamin, (Methyl(octa-4,7-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-4,7-dienyl)amino)ethanol, 2- Octa-4,7-dienyloxyethanol, (Methyl(octa-4,7-dienyl)amino)ethylamin, (Methyl (octa-3,7-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-3,7-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-3,7-dienyloxyethanol, (methyl (octa-3,7-dienyl ) amino) ethyl amine, (Methyl (octa-4,7-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-4,7-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-4,7-dienyloxyethanol, (methyl (octa-4,7-dienyl ) amino) ethyl amine,
(Methyl(octa-5,7-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-5,7-dienyl)amino)ethanol, 2- Octa-5,7-dienyloxyethanol, (Methyl(octa-5,7-dienyl)amino)ethylamin, (Methyl (octa-5,7-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-5,7-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-5,7-dienyloxyethanol, (methyl (octa-5,7-dienyl ) amino) ethyl amine,
(Methyl(octa-2,6-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-2,6-dienyl)amino)ethanol, 2- Octa-2,6-dienyloxyethanol, (Methyl(octa-2,6-dienyl)amino)ethylamin, (Methyl (octa-2,6-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-2,6-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-2,6-dienyloxyethanol, (methyl (octa-2,6-dienyl ) amino) ethyl amine,
(Methyl(octa-2,5-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-2,5-dienyl)amino)ethanol, 2- Octa-2,5-dienyloxyethanol, (Methyl(octa-2,5-dienyl)amino)ethylamin, (Methyl (octa-2,5-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-2,5-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-2,5-dienyloxyethanol, (methyl (octa-2,5-dienyl ) amino) ethyl amine,
(Methyl(octa-2,4-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-2,4-dienyl)amino)ethanol, 2- Octa-2,4-dienyloxyethanol, (Methyl(octa-2,4-dienyl)amino)ethylamin, (Methyl (octa-2,4-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-2,4-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-2,4-dienyloxyethanol, (methyl (octa-2,4-dienyl ) amino) ethyl amine,
(Methyl(octa-3,6-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-3,6-dienyl)amino)ethanol, 2- Octa-3,6-dienyloxyethanol, (Methyl(octa-3,6-dienyl)amino)ethylamin,  (Methyl (octa-3,6-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-3,6-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-3,6-dienyloxyethanol, (methyl (octa-3,6-dienyl ) amino) ethyl amine,
(Methyl(octa-3,5-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-3,5-dienyl)amino)ethanol, 2- Octa-3,5-dienyloxyethanol, (Methyl(octa-3,5-dienyl)amino)ethylamin, (Methyl (octa-3,5-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-3,5-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-3,5-dienyloxyethanol, (methyl (octa-3,5-dienyl ) amino) ethyl amine,
(Methyl(octa-4,6-dienyl)amino)ethanol, (Ethyl(octa-4,6-dienyl)amino)ethanol, 2- Octa-4,6-dienyloxyethanol und (Methyl(octa-4,6-dienyl)amino)ethylamin. Die Edukte gemäß Formel (V) können einzeln oder als Mischung eingesetzt werden. Die Edukte gemäß Formel (V) lassen sich unter anderem durch bekannte(Methyl (octa-4,6-dienyl) amino) ethanol, (ethyl (octa-4,6-dienyl) amino) ethanol, 2-octa-4,6-dienyloxyethanol and (methyl (octa-4,6-dienyl ) amino) ethyl amine. The educts of the formula (V) can be used individually or as a mixture. The educts of formula (V) can be, inter alia, by known
Verfahren der Telomerisierung von 1 ,3-Butadien erhalten. Hierbei bedeutet der Begriff„Telomerisierung" die Umsetzung von Verbindungen mit konjugierten Doppelbindungen in Gegenwart von Nukleophilen. Die in den Druckschriften WO 2004/002931 , WO 03/031379 und WO 02/100803 dargelegten Verfahren, insbesondere die zur Umsetzung eingesetzten Katalysatoren und die Process of telomerization of 1, 3-butadiene obtained. Here, the term "telomerization" means the reaction of compounds with conjugated double bonds in the presence of nucleophiles The processes set forth in the publications WO 2004/002931, WO 03/031379 and WO 02/100803, in particular the catalysts used for the reaction and the
Reaktionsbedingungen, wie zum Beispiel Druck und Temperatur, werden zu Zwecken der Offenbarung in die vorliegende Anmeldung eingefügt.  Reaction conditions, such as pressure and temperature, are included in the present application for purposes of disclosure.
Bevorzugt kann die Telomerisierung von 1 ,3-Butadien unter Verwendung von Metallverbindungen, die Metalle der 8. bis 10. Gruppe des Periodensystems der Elemente umfassen, als Katalysator erfolgen, wobei Palladiumverbindungen, insbesondere Palladiumcarbenkomplexe, die in den zuvor dargelegten Druckschriften näher dargelegt sind, besonders bevorzugt eingesetzt werden können. Preferably, the telomerization of 1, 3-butadiene using metal compounds comprising metals of the 8th to 10th group of the Periodic Table of the Elements can be carried out as a catalyst, wherein palladium compounds, in particular Palladiumcarbenkomplexe, in the previously set forth References are set forth in more detail, can be used with particular preference.
Als Nukleophil können insbesondere Dialkohole, wie Ethylenglykol, 1 ,2- Propandiol, 1 ,3-Propandiol; Diamine, wie Ethylendiamin, N-Methyl- ethylendiamin, Ν,Ν'-Dimethylethylendiamin oder Hexamethylendiamin; oder Aminoalkanole, wie Aminoethanol, N-Methylaminoethanol, N- Ethylaminoethanol, Aminopropanol, N-Methylaminopropanol oder N- Ethylaminopropanol eingesetzt werden. As nucleophile, especially dialcohols, such as ethylene glycol, 1, 2-propanediol, 1, 3-propanediol; Diamines, such as ethylenediamine, N-methylethylenediamine, Ν, Ν'-dimethylethylenediamine or hexamethylenediamine; or aminoalkanols, such as aminoethanol, N-methylaminoethanol, N-ethylaminoethanol, aminopropanol, N-methylaminopropanol or N-ethylaminopropanol.
Bei Verwendung von (Meth)acrylsäure als Nukleophil können beispielsweise Octadienyl(meth)acrylate erhalten werden, die insbesondere als (Meth)acryl- Monomere mit 8 bis 40 Kohlenstoffatome geeignet sind. Bevorzugte Druck- und Temperaturwerte, bei denen die Telomerisierung durchgeführt werden kann, wurden zuvor dargelegt, so dass hierauf Bezug genommen wird. When using (meth) acrylic acid as nucleophile, for example, octadienyl (meth) acrylates can be obtained, which are particularly suitable as (meth) acrylic monomers having 8 to 40 carbon atoms. Preferred pressure and temperature values at which the telomerization can be carried out have been set forth above, so that reference is hereby made.
Die Herstellung von Isomeren aus Verbindungen, die eine Octa-2,7-dienyl- Gruppe aufweisen, kann durch Isomerisierung der Doppelbindungen erfolgen, die in den Verbindungen mit einer Octa-2,7-dienyl-Gruppe enthalten sind. The preparation of isomers from compounds having an octa-2,7-dienyl group can be carried out by isomerization of the double bonds contained in the compounds having an octa-2,7-dienyl group.
Das erfindungsgemäß einzusetzende (Meth)acryl-Polymer umfasst The (meth) acrylic polymer to be used according to the invention comprises
vorzugsweise 0,5 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 25 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% an Einheiten, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, bezogen auf das Gewicht des (Meth)acryl-Polymers. Die (Meth)acryl-Polymere können bevorzugt durch radikalische Polymerisation erhalten werden. Dementsprechend ergibt sich der Gewichtsanteil an den jeweiligen Einheiten, die diese Polymere aufweisen, aus den zur Herstellung der Polymere eingesetzten Gewichtsanteilen an entsprechenden Monomeren, da der Gewichtsanteil von Gruppen, die von Initiatoren oder preferably from 0.5 to 60% by weight, preferably from 1 to 40% by weight, particularly preferably from 1.5 to 25% by weight and very particularly preferably from 2 to 20% by weight of units derived from (meth) derived from acrylic monomers having in the alkyl radical at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms, based on the weight of the (meth) acrylic polymer. The (meth) acrylic polymers can preferably be obtained by free-radical polymerization. Accordingly, the proportion by weight of the respective units which comprise these polymers results from that for the production % of the monomers used in the corresponding monomers, since the proportion by weight of groups derived from initiators or
Molekulargewichtsreglern abgeleitet sind, üblich vernachlässigt werden kann. Die zuvor dargelegten (Meth)acryl-Monomere, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, können einzeln oder als Mischung von zwei oder mehr Monomeren eingesetzt werden. Molecular weight regulators are derived, usually negligible. The above-mentioned (meth) acrylic monomers having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl group may be used singly or as a mixture of two or more monomers.
Neben Wiederholungseinheiten, die von mindestens einem der zuvor beschriebenen (Meth)acryl-Monomeren, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, abgeleitet sind, können bevorzugte Polymere, die in den erfindungsgemäßen Dispersionen enthalten sind, Wiederholungseinheiten umfassen, die von weiteren In addition to repeating units derived from at least one of the above-described (meth) acrylic monomers having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl group, preferred polymers contained in the dispersions of the present invention may include recurring units derived from more
Monomeren abgeleitet sind. Monomers are derived.
Zu diesen copolymeriserbaren Monomeren gehören unter anderem Monomere mit einer Säuregruppe, Estergruppen umfassende Monomere A und These copolymerizable monomers include, but are not limited to, monomers having an acid group, monomers A comprising ester groups
Styrolmonomere. Säuregruppen-haltige Monomere sind Verbindungen, die sich vorzugsweise radikalisch mit den zuvor dargelegten Photoinitiator-Monomeren Styrene monomers. Acid group-containing monomers are compounds which are preferably free-radical with the photoinitiator monomers set forth above
copolymerisieren lassen. Hierzu gehören beispielsweise Monomere mit einer Sulfonsäuregruppe, wie zum Beispiel Vinylsulfonsäure; Monomere mit einer Phosphonsäuregruppe, wie zum Beispiel Vinylphosphonsäure und ungesättigte Carbonsäuren, wie zum Beispiel Methacrylsäure, Acrylsäure, Fumarsäure und Maleinsäure. Besonders bevorzugt sind Methacrylsäure und Acrylsäure. Die Säuregruppen-haltigen Monomere können einzeln oder als Mischung von zwei, drei oder mehr Säuregruppen-haltigen Monomeren eingesetzt werden. Zu den bevorzugten Estergruppen umfassenden Monomeren A gehören insbesondere (Meth)acrylate, die sich von den zuvor dargelegten Monomeren unterscheiden, Fumarate, Maleate und/oder Vinylacetat. Der Ausdruck (Meth)acrylate umfasst Methacrylate und Acrylate sowie Mischungen aus beiden. Diese Monomere sind weithin bekannt. copolymerize. These include, for example, monomers having a sulfonic acid group, such as vinylsulfonic acid; Monomers having a phosphonic acid group, such as vinylphosphonic acid and unsaturated carboxylic acids, such as methacrylic acid, acrylic acid, fumaric acid and maleic acid. Particularly preferred are methacrylic acid and acrylic acid. The acid group-containing monomers can be used individually or as a mixture of two, three or more acid group-containing monomers. The preferred ester groups comprising monomers A include in particular (meth) acrylates which differ from the monomers described above, fumarates, maleates and / or vinyl acetate. The expression (Meth) acrylates include methacrylates and acrylates as well as mixtures of both. These monomers are well known.
Zu den genannten Comonomeren gehören unter anderem (Meth)acrylate mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind, die keine The comonomers mentioned include, inter alia, (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl radical, which are not
Doppelbindungen oder Heteroatome im Alkylrest aufweisen. Have double bonds or heteroatoms in the alkyl radical.
Zu den (Meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, die keine Doppelbindungen oder Heteroatome im Alkylrest aufweisen, gehören unter anderem (Meth)acrylate mit einem linearen oder verzweigten Alkylrest, wie zum Beispiel Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, iso-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, iso-Butyl(meth)acrylat, The (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl radical which have no double bonds or heteroatoms in the alkyl radical include, inter alia, (meth) acrylates having a linear or branched alkyl radical, such as, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, iso-butyl (meth) acrylate,
tert.-Butyl(meth)acrylat und Pentyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, tert-butyl (meth) acrylate and pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate,
2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Heptyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 3-iso- Propylheptyl(meth)acrylat, Nonyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat; und 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 3-iso-propylheptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate; and
Cycloalkyl(meth)acrylate, wie Cyclopentyl(meth)acrylat, Cycloalkyl (meth) acrylates, such as cyclopentyl (meth) acrylate,
Cyclohexyl(meth)acrylat, Bornyl(meth)acrylat, Norbornyl(meth)acrylat und lsobornyl(meth)acrylat. Die zuvor dargelegten (Meth)acrylate mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest können einzeln oder als Mischung eingesetzt werden. Cyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, norbornyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate. The above-described (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl group may be used singly or as a mixture.
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung sind According to a particular aspect of the present invention are
insbesondere (Meth)acryl-Polymere bevorzugt, die einen hohen Anteil an (Meth)acrylaten mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 4 und besonders bevorzugt 1 oder 2 Kohlenstoffatome im Alkylrest umfassen, wobei diese Monomere keine Doppelbindungen oder Heteroatome im Alkylrest aufweisen. Demgemäß sind insbesondere (Meth)acryl-Polymere bevorzugt, die mindestens 20, in particular (meth) acrylic polymers which comprise a high proportion of (meth) acrylates having 1 to 6, preferably 1 to 4 and particularly preferably 1 or 2, carbon atoms in the alkyl radical, these monomers having no double bonds or heteroatoms in the alkyl radical. Accordingly, particularly preferred are (meth) acrylic polymers which are at least 20,
vorzugsweise mindestens 40, besonders bevorzugt mindestens 50 und ganz besonders bevorzugt mindestens 55 Gew.-% Methyl(meth)acrylat, preferably at least 40, more preferably at least 50 and most preferably at least 55% by weight of methyl (meth) acrylate,
vorzugsweise Methylmethacrylat aufweisen. Das Gewichtsverhältnis von Methyl(meth)acrylat zu (Meth)acrylaten mit 2 bis 10 Kohlenstoffatome im preferably have methyl methacrylate. The weight ratio of methyl (meth) acrylate to (meth) acrylates having 2 to 10 carbon atoms in the
Alkylrest, die keine Doppelbindungen oder Heteroatome im Alkylrest aufweisen, kann gemäß einer besonderen Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung mindestens 0,5: 1 , besonders bevorzugt mindestens 2:1 betragen, wobei dieses Gewichtsverhältnis vorzugsweise im Bereich von 10: 1 bis 1 :2, besonders bevorzugt 6: 1 bis 1 : 1 und ganz besonders bevorzugt 4: 1 bis 3:2 liegt. Alkyl radical which has no double bonds or heteroatoms in the alkyl radical, According to a particular embodiment of the present invention, it can be at least 0.5: 1, more preferably at least 2: 1, this weight ratio preferably being in the range from 10: 1 to 1: 2, more preferably 6: 1 to 1: 1, and very particularly preferably 4: 1 to 3: 2.
Eine weitere Klasse von Comonomeren sind (Meth)acrylate mit mindestens 1 1 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, die sich von gesättigten Alkoholen ableiten und keine Heteroatome im Alkylrest aufweisen, wie beispielsweise Another class of comonomers are (meth) acrylates having at least 1 1 carbon atoms in the alkyl radical, which are derived from saturated alcohols and have no heteroatoms in the alkyl radical, such as
Undecyl(meth)acrylat, 5-Methylundecyl(meth)acrylat, Dodecyl(meth)acrylat, 2-Methyldodecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat, Undecyl (meth) acrylate, 5-methylundecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, 2-methyldodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate,
5-Methyltridecyl(meth)acrylat, Tetradecyl(meth)acrylat, 5-methyltridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate,
Pentadecyl(meth)acrylat, Hexadecyl(meth)acrylat, Pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate,
2-Methylhexadecyl(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, 2-methylhexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate,
5-iso-Propylheptadecyl(meth)acrylat, 4-tert.-Butyloctadecyl(meth)acrylat, 5-Ethyloctadecyl(meth)acrylat, 3-iso-Propyloctadecyl(meth)acrylat, 5-iso-propylheptadecyl (meth) acrylate, 4-tert-butyloctadecyl (meth) acrylate, 5-ethyloctadecyl (meth) acrylate, 3-iso-propyloctadecyl (meth) acrylate,
Octadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat, Eicosyl(meth)acrylat,  Octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate,
Cetyleicosyl(meth)acrylat, Stearyleicosyl(meth)acrylat, Docosyl(meth)acrylat und/oder Eicosyltetratriacontyl(meth)acrylat; Cetyleicosyl (meth) acrylate, Stearyleicosyl (meth) acrylate, docosyl (meth) acrylate and / or Eicosyltetratriacontyl (meth) acrylate;
Cycloalkyl(meth)acrylate, wie 2,4,5-Tri-t-butyl-3-vinylcyclohexyl(meth)acrylat, 2,3,4,5-Tetra-t-butylcyclohexyl(meth)acrylat;  Cycloalkyl (meth) acrylates such as 2,4,5-tri-t-butyl-3-vinylcyclohexyl (meth) acrylate, 2,3,4,5-tetra-t-butylcyclohexyl (meth) acrylate;
heterocyclische (Meth)acrylate, wie 2-(1 -lmidazolyl)ethyl(meth)acrylat, 2-(4- Morpholinyl)ethyl(meth)acrylat, 1 -(2-(Meth)acryloyloxyethyl)-2-pyrrolidon, 2-(3- Oxazolidinyl)ethylmethacrylat, N-(2-(Meth)acryloyloxyethyl)ethylenharnstoff, N- (2-(Meth)acrylamidoethyl)ethylenharnstoff); heterocyclic (meth) acrylates, such as 2- (1-imidazolyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-morpholinyl) ethyl (meth) acrylate, 1- (2- (meth) acryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone, 2- (3-oxazolidinyl) ethyl methacrylate, N- (2- (meth) acryloyloxyethyl) ethylene urea, N- (2- (meth) acrylamidoethyl) ethylene urea);
Carbonylgruppenhaltige (Meth)acrylate, wie Acetoacetyloxyethyl-methacrylat (AAEMA),; Carbonyl group-containing (meth) acrylates such as acetoacetyloxyethyl methacrylate (AAEMA);
Nitrile der (Meth)acrylsäure und andere stickstoffhaltige Methacrylate, wie N- (Methacryloyloxyethyl)diisobutylketimin, N- Nitriles of (meth) acrylic acid and other nitrogen-containing methacrylates, such as N- (methacryloyloxyethyl) diisobutylketimine, N-
(Methacryloyloxyethyl)dihexadecylketimin, Methacryloylamidoacetonitril, 2- Methacryloyloxyethylmethylcyanamid, Cyanomethylmethacrylat; (Methacryloyloxyethyl) dihexadecylketimine, methacryloylamidoacetonitrile, 2-methacryloyloxyethylmethylcyanamide, cyanomethylmethacrylate;
Aryl(meth)acrylate, wie Benzyl(meth)acrylat, Benzophenonmethacrylat (BPMA) oder Phenyl(meth)acrylat, wobei die Arylreste jeweils unsubstituiert oder bis zu vierfach substituiert sein können; Aryl (meth) acrylates, such as benzyl (meth) acrylate, benzophenone methacrylate (BPMA) or phenyl (meth) acrylate, where the aryl radicals are each unsubstituted or up to may be substituted four times;
(Meth)acrylate mit einer Hydroxygruppe im Alkylrest, insbesondere  (Meth) acrylates having a hydroxy group in the alkyl radical, in particular
2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, vorzugsweise 2-Hydroxyethylmethacrylat (HEMA), Hydroxypropyl(meth)acrylat, beispielsweise 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat und 3-Hydroxypropyl(meth)acrylat, vorzugsweise Hydroxypropylmethacrylat 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, preferably 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), hydroxypropyl (meth) acrylate, for example 2-hydroxypropyl (meth) acrylate and 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, preferably hydroxypropyl methacrylate
(HPMA), (HPMA)
Hydroxybutyl(meth)acrylat, vorzugsweise Hydroxybutylmethacrylat (HBMA), Hydroxybutyl (meth) acrylate, preferably hydroxybutyl methacrylate (HBMA),
3.4- Dihydroxybutyl(meth)acrylat, 3,4-dihydroxybutyl (meth) acrylate,
2.5- Dimethyl-1 ,6-hexandiol(meth)acrylat,  2.5-dimethyl-1,6-hexanediol (meth) acrylate,
1 , 10-Decandiol(meth)acrylat, 1, 10-decanediol (meth) acrylate,
Glycerinmono(meth)acrylat und  Glycerol mono (meth) acrylate and
polyalkoxylierte Derivate der (Meth)acrylsäure, insbesondere polyalkoxylated derivatives of (meth) acrylic acid, in particular
Polypropylenglycol-mono(meth)acrylat mit 2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 6 Propylenoxideinheiten, vorzugsweise Polypropylenglycol-monomethacrylat mit ca. 5 Propylenoxideinheiten (PPM5), Polyethylenglycol-mono(meth)acrylat mit 2 bis 10, vorzugsweise 3 bis 6 Ethylenoxideinheiten, vorzugsweise Polypropylene glycol mono (meth) acrylate having 2 to 10, preferably 3 to 6 propylene oxide, preferably polypropylene glycol monomethacrylate with about 5 propylene oxide units (PPM5), polyethylene glycol mono (meth) acrylate having 2 to 10, preferably 3 to 6 ethylene oxide units, preferably
Polyethylenglycol-monomethacrylat mit ca. 5 Ethylenoxideinheiten (PEM5), Polybutylenglycol-mono(meth)acrylat, Polyethylenglycolpolypropylenglycol- mono(meth)acrylat; Polyethylene glycol monomethacrylate having about 5 ethylene oxide units (PEM5), polybutylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylate;
(Meth)acrylamide, insbesondere N-Methylol(meth)acrylamid, N,N-(Meth) acrylamides, especially N-methylol (meth) acrylamide, N, N-
Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid, tert.-Butylaminoethylmethacrylat, Dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, tert-butylaminoethyl methacrylate,
Diacetonacrylamid (DAAM), Methacrylamid und Acrylamid; Diacetone acrylamide (DAAM), methacrylamide and acrylamide;
Glycerincarbonatmethacrylat; Glycerincarbonatmethacrylat;
2-Carbamoyloxyethylmethacrylat und 2-carbamoyloxyethyl methacrylate and
(Meth)acrylate, die sich von gesättigten Fettsäuren ableiten, wie (Meth) acrylates derived from saturated fatty acids, such as
(Meth)acryloyloxy-2-hydroxypropyl-palmitinsäureester, (Meth)acryloyloxy-2- hydroxypropyl-stearinsäureester und (Meth)acryloyloxy-2-hydroxypropyl- laurinester.  (Meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl palmitic acid ester, (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl stearic acid ester and (meth) acryloyloxy-2-hydroxypropyl laurin ester.
Eine weitere Klasse von Comonomeren stellen vernetzende Monomere dar. Diese Monomere weisen mindestens zwei Doppelbindungen mit ähnlicher Reaktivität bei einer radikalischen Polymerisation auf. Zu diesen gehören insbesondere (Meth)acrylate, die sich von Diolen oder höherwertigen Alkoholen ableiten, wie z.B. Glycoldi(meth)acrylate, wie Ethylenglycoldi(meth)acrylat, Diethylenglycoldi(meth)acrylat, Triethylenglycoldi(meth)acrylat, Tetra- und Polyethylenglycoldi(meth)acrylat, 1 ,3- Butandiol(meth)acrylat, Another class of comonomers are crosslinking monomers. These monomers have at least two double bonds with similar reactivity in a free-radical polymerization. These include, in particular, (meth) acrylates derived from diols or higher alcohols such as glycol di (meth) acrylates, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetra- and polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,3-butanediol (meth) acrylate,
1 ,4-Butandiol(meth)acrylat, 1 ,6-Hexandioldi(meth)acrylat, 1, 4-butanediol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate,
Glycerindi(meth)acrylat, Dimethacrylate von ethoxyliertem Bisphenol A und Diurethandimethacrylat; (Meth)acrylate mit drei oder mehr Doppelbindungen, wie z.B. Glycerintri(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Glycerol di (meth) acrylate, dimethacrylates of ethoxylated bisphenol A and diurethane dimethacrylate; (Meth) acrylates having three or more double bonds, e.g. Glycerol tri (meth) acrylate, trimethylol propane tri (meth) acrylate,
Pentaerythrittetra(meth)acrylat und Dipentaerythritpenta(meth)acrylat. Zu den Comonomeren gehören darüber hinaus Vinylester, wie Vinylacetat,Pentaerythritol tetra (meth) acrylate and dipentaerythritol penta (meth) acrylate. The comonomers also include vinyl esters, such as vinyl acetate,
Vinylchlorid, Vinylversatat, Ethylenvinylacetat, Ethylenvinylchlorid; Vinyl chloride, vinyl versatate, ethylene vinyl acetate, ethylene vinyl chloride;
Maleinsäurederivate, wie beispielsweise Maleinsäureanhydrid, Ester der Maleic acid derivatives, such as maleic anhydride, esters of
Maleinsäure, beispielsweise Maleinsäuredimethylester, Maleic acid, for example dimethyl maleate,
Methylmaleinsäureanhydrid; und Fumarsäurederivate, wie  methyl maleic anhydride; and fumaric acid derivatives, such as
Fumarsäuredimethylester. Dimethyl fumarate.
Eine weitere Gruppe von Comonomeren sind Styrolmonomere, wie zum Another group of comonomers are styrenic monomers, such as
Beispiel Styrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstituenten in der Example styrene, substituted styrenes having an alkyl substituent in the
Seitenkette, wie z. B. α-Methylstyrol und a-Ethylstyrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstitutenten am Ring, wie Vinyltoluol und p-Methylstyrol, halogenierte Styrole, wie beispielsweise Monochlorstyrole, Dichlorstyrole, Tribromstyrole und Tetrabromstyrole. Side chain, such. For example, α-methylstyrene and α-ethylstyrene, substituted styrenes having an alkyl substituent on the ring, such as vinyltoluene and p-methylstyrene, halogenated styrenes, such as monochlorostyrenes, dichlorostyrenes, tribromostyrenes and tetrabromostyrenes.
Heterocyclische Vinylverbindungen, wie 2-Vinylpyridin, 3-Vinylpyridin, 2-Methyl- 5-vinylpyridin, 3-Ethyl-4-vinylpyridin, 2,3-Dimethyl-5-vinylpyridin, Vinylpyrimidin, Vinylpiperidin, 9-Vinylcarbazol, 3-Vinylcarbazol, 4-Vinylcarbazol, 1 - Vinylimidazol, 2-Methyl-1 -vinylimidazol, N-Vinylpyrrolidon, 2-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpyrrolidin, 3-Vinylpyrrolidin, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylbutyrolactam, Vinyloxolan, Vinylfuran, Vinylthiophen, Vinylthiolan, Vinylthiazole und hydrierte Vinylthiazole, Vinyloxazole und hydrierte Vinyloxazole; Heterocyclic vinyl compounds, such as 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-ethyl-4-vinylpyridine, 2,3-dimethyl-5-vinylpyridine, vinylpyrimidine, vinylpiperidine, 9-vinylcarbazole, 3-vinylcarbazole, 4-vinylcarbazole, 1-vinylimidazole, 2-methyl-1-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone, 2-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidine, 3-vinylpyrrolidine, N-vinylcaprolactam, N-vinylbutyrolactam, vinyloxolane, vinylfuran, vinylthiophene, vinylthiolane, vinylthiazoles and hydrogenated vinylthiazoles, vinyloxazoles and hydrogenated vinyloxazoles;
Maleinimid, Methylmaleinimid; Vinyl- und Isoprenylether; und Maleimide, methylmaleimide; Vinyl and isoprenyl ethers; and
Vinylhalogenide, wie beispielsweise Vinylchlorid, Vinylfluorid, Vinylidenchlorid und Vinylidenfluorid stellen weitere Beispiele für Comonomere dar.  Vinyl halides such as vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene chloride and vinylidene fluoride are further examples of comonomers.
Überraschende Vorteile zeigen insbesondere (Meth)acryl-Polymere, die vorzugsweise 1 Gew.-% bis 99 Gew.-%, bevorzugt 20 Gew.-% bis 95 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 40 Gew.-% bis 90 Gew.-% Einheiten, die von (Meth)acrylaten mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind, die keine Doppelbindungen oder Heteroatome im Alkylrest aufweisen, bezogen auf das Gewicht des (Meth)acryl-Polymers.  Surprising advantages in particular (meth) acrylic polymers, preferably 1 wt .-% to 99 wt .-%, preferably 20 wt .-% to 95 wt .-% and most preferably 40 wt .-% to 90 wt. -% of units derived from (meth) acrylates having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl radical, which have no double bonds or heteroatoms in the alkyl radical, based on the weight of the (meth) acrylic polymer.
Von besonderem Interesse sind insbesondere (Meth)acryl-Polymere, die 0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% an Einheiten aufweisen, die von Säuregruppen-haltigen Monomeren abgeleitet sind, bezogen auf das Gewicht des (Meth)acryl-Polymers. Of particular interest are, in particular, (meth) acrylic polymers which contain 0 to 10% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and more preferably 1 to 5% by weight, of units derived from acid groups Monomers are derived, based on the weight of the (meth) acrylic polymer.
Gemäß einer besonderen Abwandlung der vorliegenden Erfindung kann das erfindungsgemäße (Meth)acryl-Polymer 0 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 10 bis 40 Gew.-% an Einheiten aufweisen, die von Styrolmonomeren, insbesondere von Styrol, substituierten Styrolen mit einem Alkylsubstituenten in der Seitenkette, substituierte Styrolen mit einem Alkylsubstitutenten am Ring und/oder halogenierten Styrolen abgeleitet sind, bezogen auf das Gewicht des (Meth)acryl-Polymers. According to a particular modification of the present invention, the (meth) acrylic polymer according to the invention may comprise 0 to 60% by weight, more preferably 5 to 50% by weight and most preferably 10 to 40% by weight of units derived from Styrene monomers, in particular of styrene, substituted styrenes having an alkyl substituent in the side chain, substituted styrenes with an alkyl substituent on the ring and / or halogenated styrenes are derived, based on the weight of the (meth) acrylic polymer.
Darüber hinaus sind (Meth)acryl-Polymere bevorzugt, die einen sehr geringen Anteil an (Meth)acrylaten aufweisen, die zwei oder mehr Kohlenstoff- Kohlenstoff-Doppelbindungen aufweisen, die eine mit einer (Meth)acrylat- Gruppe identische Reaktivität aufweisen. Gemäß einer besonderen In addition, preferred are (meth) acrylic polymers which have a very small proportion of (meth) acrylates having two or more carbon-carbon double bonds having a reactivity identical to a (meth) acrylate group. According to a special
Abwandlung der vorliegenden Erfindung ist der Anteil an Verbindungen mit zwei oder mehr (Meth)acrylat-Gruppen vorzugsweise auf höchstens 5 Gew.-%, insbesondere höchstens 2 Gew.-%, insbesondere bevorzugt höchstens 1 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 0,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt höchstens 0, 1 Gew.-% begrenzt, bezogen auf das Gewicht des (Meth)acryl-Polymers. Modification of the present invention is the proportion of compounds having two or more (meth) acrylate groups preferably at most 5 wt .-%, in particular at most 2 wt .-%, particularly preferably at most 1 wt .-%, particularly preferably at most 0 5 wt .-% and especially preferably at most 0, 1 wt .-% limited, based on the weight of the (meth) acrylic polymer.
Bevorzugte erfindungsgemäß einzusetzende Polymere umfassen Preferred polymers to be used according to the invention comprise
0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 20 Gew.-% Einheiten, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen; 0.5 to 60 wt .-%, preferably 1 to 40 wt .-% and particularly preferably 2 to 20 wt .-% of units derived from (meth) acrylic monomers having in the alkyl radical at least one double bond and 8 bis Have 40 carbon atoms;
0 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 95 Gew.-% und besonders bevorzugt 40 bis 90 Gew.-% Einheiten, die von Estergruppen umfassenden Monomeren A abgeleitet sind;  0 to 99% by weight, preferably 30 to 95% by weight and more preferably 40 to 90% by weight of units derived from monomers A comprising ester groups;
0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 8 Gew.-% Einheiten, die von Monomeren mit einer Säuregruppe abgeleitet sind;  0 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight of units derived from monomers having an acid group;
0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer Monomere ausgewählt aus N-(2-(Meth)acryloyloxyethyl)ethylenharnstoff, N-(2- 0 to 10 wt .-%, preferably 1 to 5 wt .-% of one or more monomers selected from N- (2- (meth) acryloyloxyethyl) ethylene urea, N- (2-
(Meth)acrylamidoethyl)ethylenharnstoff, Acetoacetyloxyethyl-methacrylat, Diacetonacylamid, Benzophenonmethacrylat. (Meth) acrylamidoethyl) ethylene urea, acetoacetyloxyethyl methacrylate, diacetonacylamide, benzophenone methacrylate.
0 bis 50 Gew.-% Einheiten, die von Styrolmonomeren abgeleitet sind; und 0 bis 50 Gew.-% Einheiten, die von weiteren Comoneren abgeleitet sind; wobei sich die Angaben jeweils auf das Gesamtgewicht des Polymers beziehen.  0 to 50% by weight of units derived from styrenic monomers; and 0 to 50% by weight of units derived from other comonomers; the data in each case relate to the total weight of the polymer.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Abwandlung umfassen erfindungsgemäß einzusetzende Polymere According to a further preferred modification, polymers to be used according to the invention comprise polymers
0,5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 4 bis 20 Gew.-% Einheiten, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen;  0.5 to 60 wt .-%, preferably 1 to 30 wt .-% and particularly preferably 4 to 20 wt .-% of units derived from (meth) acrylic monomers having in the alkyl radical at least one double bond and 8 bis Have 40 carbon atoms;
0 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 95 Gew.-% und besonders bevorzugt 40 bis 90 Gew.-% Einheiten, die von (Meth)acrylaten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind;  0 to 99 wt .-%, preferably 30 to 95 wt .-% and particularly preferably 40 to 90 wt .-% of units derived from (meth) acrylates having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl radical;
0 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 8 Gew.-% Einheiten, die von Monomeren mit einer Säuregruppe abgeleitet sind; 0 bis 50 Gew.-% Einheiten, die von Styrolmonomeren abgeleitet sind und0 to 10% by weight, preferably 1 to 8% by weight of units derived from monomers having an acid group; 0 to 50 wt .-% of units derived from styrene monomers and
0 bis 50 Gew.-% Einheiten, die von weiteren Comoneren abgeleitet sind, wobei sich die Angaben jeweils auf das Gesamtgewicht des Polymers beziehen. Weiterhin können Kern-Schale-Polymere als (Meth)acryl-Polymer eingesetzt werden, wobei die äußerste Schale des Kern-Schale-Polymers vorzugsweise ein (Meth)acrylat-Segment aufweist, das 0 to 50 wt .-% units derived from other comoners, wherein the data in each case relate to the total weight of the polymer. Furthermore, core-shell polymers can be used as (meth) acrylic polymer, wherein the outermost shell of the core-shell polymer preferably has a (meth) acrylate segment, the
1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% Einheiten, die von  From 1 to 30% by weight, preferably from 15 to 25% by weight, of units derived from
(Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, (Meth) acrylic monomers are derived which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical,
0, 1 bis 10 Gew.-% Einheiten, die von Säuregruppen-haltigen Monomeren abgeleitet sind, und  0, 1 to 10 wt .-% of units derived from acid group-containing monomers, and
50 bis 98,9 Gew.-% Einheiten, die von (Meth)acrylaten mit 1 bis 6  50 to 98.9 wt .-% units of (meth) acrylates having 1 to 6
Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind, jeweils bezogen auf das Carbon atoms are derived in the alkyl radical, each based on the
Gewicht des (Meth)acrylat-Segments, umfasst. Weight of the (meth) acrylate segment.
Die lodzahl der erfindungsgemäß einzusetzenden Polymere liegt vorzugsweise im Bereich von 2 bis 250 g lod pro 100 g Polymer, besonders bevorzugt 5 bis 100 g lod pro 100 g Polymer und ganz besonders bevorzugt 10 bis 50 g lod pro 100 g Polymer, gemessen gemäß DIN 53241 -1 . Die lodzahl kann insbesondere auch anhand einer erfindungsgemäßen Dispersion gemessen werden. The iodine number of the polymers to be used according to the invention is preferably in the range from 2 to 250 g of iodine per 100 g of polymer, more preferably 5 to 100 g of iodine per 100 g of polymer and most preferably 10 to 50 g of iodine per 100 g of polymer, measured according to DIN 53241 -1 . The iodine number can in particular also be measured by means of a dispersion according to the invention.
Zweckmäßig kann das erfindungsgemäß einzusetzende Polymer eine Suitably, the polymer to be used according to the invention can be a
Säurezahl im Bereich von 0 bis 40 mg KOH/g, bevorzugt 1 bis 20 mg KOH/g und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 2 bis 20 mg KOH/g aufweisen. Die Säurezahl kann gemäß DIN EN ISO 21 14 auch anhand einer Dispersion bestimmt werden. Acid number in the range of 0 to 40 mg KOH / g, preferably 1 to 20 mg KOH / g and most preferably in the range of 2 to 20 mg KOH / g. The acid number can also be determined according to DIN EN ISO 21 14 by means of a dispersion.
Die Hydroxyzahl des erfindungsgemäß einzusetzenden Polymeren kann vorzugsweise im Bereich von 0 bis 200 mg KOH/g, besonders bevorzugt 1 bis 100 mg KOH/g und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 3 bis 50 mg KOH/g liegen. Die Hydroxyzahl kann gemäß DIN EN ISO 4629 auch anhand einer Dispersion bestimmt werden. The hydroxyl number of the polymer to be used according to the invention may preferably be in the range from 0 to 200 mg KOH / g, more preferably 1 to 100 mg KOH / g and most preferably in the range from 3 to 50 mg KOH / g lie. The hydroxyl number can also be determined by dispersion according to DIN EN ISO 4629.
Der Teilchenradius der erfindungsgemäß einzusetzenden Polymere kann in einem weiten Bereich liegen. So können insbesondere Emulsionspolymere mit einem Teilcheradius im Bereich von 1 bis 500 nm, vorzugsweise 10 bis 100 nm, bevorzugt 10 bis 59 nm eingesetzt werden. Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung liegt der Radius der Teilchen vorzugsweise im Bereich von 60 nm bis 500 nm, besonders bevorzugt 70 bis 150 nm und ganz The particle radius of the polymers to be used according to the invention can be within a wide range. Thus, in particular emulsion polymers having a particle radius in the range of 1 to 500 nm, preferably 10 to 100 nm, preferably 10 to 59 nm can be used. According to another aspect of the present invention, the radius of the particles is preferably in the range of 60 nm to 500 nm, more preferably 70 to 150 nm, and all
besonders bevorzugt 75 bis 100 nm. Der Radius der Teilchen kann durch PCS (Photon Correlation Spektroscopy) bestimmt werden, wobei sich die more preferably 75 to 100 nm. The radius of the particles can be determined by PCS (Photon Correlation Spectroscopy), wherein the
angegebenen Daten auf den d50-Wert beziehen (50% der Teilchen sind kleiner, 50% sind größer). Hierzu kann beispielsweise ein Beckman Coulter N5 refer to the d50 value (50% of the particles are smaller, 50% are larger). For example, a Beckman Coulter N5
Submicron Particle Size Analyzer eingesetzt werden. Submicron Particle Size Analyzer can be used.
Die Glasübergangstemperatur des Polymeren liegt vorzugsweise im Bereich von 0 °C bis 70°C besonders bevorzugt im Bereich von 5 bis 60°C und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 10 bis 50 °C. Die The glass transition temperature of the polymer is preferably in the range of 0 ° C to 70 ° C, more preferably in the range of 5 to 60 ° C and most preferably in the range of 10 to 50 ° C. The
Glasübergangstemperatur kann über die Art und den Anteil der zur Herstellung des Polymeren verwendeten Monomere beeinflusst werden. Dabei kann die Glass transition temperature can be influenced by the type and proportion of monomers used to make the polymer. It can the
Glasübergangstemperatur Tg des Polymerisates in bekannter Weise mittelsGlass transition temperature Tg of the polymer in a known manner by means
Differential Scanning Calorimetry (DSC), insbesondere gemäß DIN EN ISODifferential scanning calorimetry (DSC), in particular according to DIN EN ISO
1 1357 ermittelt werden. Vorzugsweise kann die Glasübergangstemperatur als1 1357 can be determined. Preferably, the glass transition temperature as
Mittelpunkt der Glasstufe der zweiten Aufheizkurve mit einer Aufheizrate von 10 °C pro Minute bestimmt werden. Weiterhin kann die GlasübergangstemperaturCenter of the glass stage of the second heating curve can be determined with a heating rate of 10 ° C per minute. Furthermore, the glass transition temperature
Tg auch mittels der Fox-Gleichung näherungsweise voraus berechnet werden.Tg can also be calculated approximately in advance by means of the Fox equation.
Nach Fox T. G., Bull. Am. Physics Soc. 1 , 3, Seite 123 (1956) gilt:
Figure imgf000035_0001
After Fox TG, Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, page 123 (1956) applies:
Figure imgf000035_0001
wobei xn für den Massebruch (Gew.-%/100) des Monomeren n steht und Tgn die Glasübergangstemperatur in Kelvin des Homopolymeren des Monomeren n bezeichnet. Weitere hilfreiche Hinweise kann der Fachmann dem Polymer Handbook 2 Edition, J. Wiley & Sons, New York (1975) entnehmen, welche Tg-Werte für die geläufigsten Homopolymerisate angibt. Hierbei kann das Polymere ein oder mehrere unterschiedliche Glasübergangstemperaturen aufweisen. Diese Angaben gelten daher für ein Segment, das durch where x n is the mass fraction (wt .-% / 100) of monomer n and Tg n is the glass transition temperature in Kelvin of the homopolymer of the monomer n denotes. Further helpful hints can the expert the polymer Handbook 2 Edition, J. Wiley & Sons, New York (1975), which gives Tg values for the most common homopolymers. In this case, the polymer may have one or more different glass transition temperatures. This information is therefore valid for a segment that is covered by
Polymerisation einer erfindungsgemäßen Monomermischung erhältlich ist. Polymerization of a monomer mixture according to the invention is available.
Vorzugsweise weisen die Dispersionen der erfindungsgemäß einzusetzenden (Meth)acryl-Polymere mit Einheiten, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Preferably, the dispersions of the (meth) acrylic polymers to be used according to the invention with units derived from (meth) acrylic monomers which in the alkyl radical have at least one double bond and 8 to 40
Kohlenstoffatome aufweisen, eine Mindestfilmbildungstemperatur von mindestens 10°C, besonders bevorzugt mindestens 25°C und ganz besonders bevorzugt mindestens 40°C auf, die gemäß DIN ISO 21 15 gemessen werden kann. Diese Werte beziehen sich auf eine Dispersion, die kein Have carbon atoms, a minimum film formation temperature of at least 10 ° C, more preferably at least 25 ° C and most preferably at least 40 ° C, which can be measured according to DIN ISO 21 15. These values refer to a dispersion that is not
Koaleszenzhilfsm ittel enthält. Coalescence aid contains.
Die Architektur des Polymeren ist für viele Anwendungen und Eigenschaften nicht kritisch. Dementsprechend können die Polymere, insbesondere die Emulsionspolymere statistische Copolymere, Gradienten-Copolymere, The architecture of the polymer is not critical to many applications and properties. Accordingly, the polymers, in particular the emulsion polymers, can be random copolymers, gradient copolymers,
Blockcopolymere und/oder Pfropfcopolymere darstellen. Blockcopolymere bzw. Gradienten-Copolymere kann man beispielsweise dadurch erhalten, dass man die Monomerenzusammensetzung während des Kettenwachstums Block copolymers and / or graft copolymers. Block copolymers or gradient copolymers can be obtained, for example, by reacting the monomer composition during chain growth
diskontinuierlich verändert. Gemäß einem bevorzugten Aspekt der vorliegenden Erfindung ist das Emulsionspolymer ein statistisches Copolymer, bei welchem die Monomerzusammensetzung über die Polymerisation im Wesentlichen konstant ist. Da die Monomere jedoch unterschiedliche changed discontinuously. According to a preferred aspect of the present invention, the emulsion polymer is a random copolymer in which the monomer composition is substantially constant throughout the polymerization. However, because the monomers are different
Copolymerisationsparameter aufweisen können, kann die genaue  Copolymerization parameters may have the exact
Zusammensetzung über die Polymerkette des Polymers schwanken. Varying composition over the polymer chain of the polymer.
Das Polymer, vorzugsweise das Emulsionspolymer, kann ein homogenes Polymer darstellen, welches beispielsweise in einer wässrigen Dispersion Teilchen mit einer gleich bleibenden Zusammensetzung bildet. In diesem Fall kann zum Beispiel das Emulsionspolymer aus einem oder mehrere Segmenten bestehen, die durch Polymerisation der zuvor dargelegten Monomere bzw. Monomermischungen erhältlich sind. The polymer, preferably the emulsion polymer, may be a homogeneous polymer which, for example in an aqueous dispersion, forms particles having a uniform composition. In this case, for example, the emulsion polymer may consist of one or more segments exist, which are obtainable by polymerization of the monomers or monomer mixtures set forth above.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform kann das Polymer mehrere Segmente umfassen. Beispielsweise kann ein Emulsionspolymer mit einer Kern-Schale- Struktur eingesetzt werden, welches eine, zwei, drei oder mehr Schalen aufweisen kann. Hierbei bildet das Segment, welches durch Polymerisation der zuvor dargestellten Monomermischung erhältlich ist, vorzugsweise die äußerste Schale des Kern-Schale-Polymers. Die Schale kann über kovalente Bindungen mit dem Kern oder den inneren Schalen verbunden sein. Weiterhin kann die Schale auch ohne Propfung auf den Kern oder eine innere Schale polymerisiert werden. In dieser Ausführungsform kann das Segment, welches durch In another embodiment, the polymer may comprise multiple segments. For example, an emulsion polymer having a core-shell structure which may have one, two, three or more shells may be employed. Here, the segment which is obtainable by polymerization of the monomer mixture shown above, preferably forms the outermost shell of the core-shell polymer. The shell may be connected to the core or inner shells via covalent bonds. Furthermore, the shell can be polymerized without grafting on the core or an inner shell. In this embodiment, the segment, which by
Polymerisation der zuvor dargelegten Monomere bzw. Monomermischungen erhältlich ist, vielfach durch geeignete Lösungsmittel vom Kern getrennt und isoliert werden. Polymerization of the previously set forth monomers or monomer mixtures is available, often separated by suitable solvents from the core and isolated.
Vorzugsweise kann das Gewichtsverhältnis von Segment, welches durch Polymerisation einer Monomermischung mit (Meth)acryl-Monomeren, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen erhältlich ist, zu Kern im Bereich von 10: 1 bis 1 :6, besonders bevorzugt 5: 1 bis 1 :3 liegen. Preferably, the weight ratio of segment obtained by polymerizing a monomer mixture with (meth) acrylic monomers obtainable in the alkyl radical having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms to core in the range of 10: 1 to 1: 6 is particularly preferred 5: 1 to 1: 3 lie.
Der Kern kann vorzugsweise aus Polymeren gebildet werden, die 50 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-% Einheiten umfasst, die von The core may preferably be formed from polymers comprising from 50 to 100% by weight, preferably from 60 to 90% by weight, of units derived from
(Meth)acrylaten abgeleitet sind. Bevorzugt sind hierbei Ester der (Meth) acrylates are derived. Preference is given here to esters of
(Meth)acrylsäure, deren Alkoholrest vorzugsweise 1 bis 30 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 1 bis 20 Kohlenstoffatome und ganz besonders bevorzugt 1 bis 10 Kohlenstoffatome umfasst. Hierzu gehören insbesondere  (Meth) acrylic acid whose alcohol radical preferably comprises 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and most preferably 1 to 10 carbon atoms. These include in particular
(Meth)acrylate, die sich von gesättigten Alkoholen ableiten, wie (Meth) acrylates derived from saturated alcohols, such as
Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, n-Propyl(meth)acrylat, Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate,
iso-Propyl(meth)acrylat, n-Butyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat und Pentyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat. Gemäß einer besonderen Ausgestaltung der vorliegenden Erfindung kann zur Herstellung des Kerns eine Mischung eingesetzt werden, die Methacrylate und Acrylate umfasst. So können insbesondere Mischungen von Methylmethacrylat und Acrylaten mit 2 bis 6 Kohlenstoffen, wie Ethylacrylat, Butylacrylat und Hexylacrylat verwendet werden. iso-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate and pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate. According to a particular embodiment of the present invention, a mixture comprising methacrylates and acrylates can be used to produce the core. Thus, in particular mixtures of methyl methacrylate and acrylates having 2 to 6 carbons, such as ethyl acrylate, butyl acrylate and hexyl acrylate can be used.
Darüber hinaus können die Polymere des Kerns die zuvor dargelegten In addition, the polymers of the core may be those set forth above
Comonomere umfassen. Gemäß einer bevorzugten Abwandlung kann der Kern vernetzt sein. Diese Vernetzung kann durch die Verwendung von Monomeren mit zwei, drei oder mehr radikalisch polymerisierbaren Doppelbindungen erzielt werden. Allylmethacrylat ist das bevorzugte mehrfach ungesättigte Monomer, wenn eine Pfropfung der Schale auf den Kern gewünscht ist. Comonomers include. According to a preferred modification, the core may be crosslinked. This crosslinking can be achieved by the use of monomers having two, three or more free-radically polymerizable double bonds. Allyl methacrylate is the preferred polyunsaturated monomer when shell grafting onto the core is desired.
Die Schale bevorzugt einzusetzender Emulsionspolymere kann bevorzugt 15 bis 50 Gew.-% Einheiten umfassen, die von (Meth)acryl-Monomeren, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, abgeleitet sind. The shell of preferred emulsion polymers to be used may preferably comprise from 15 to 50% by weight of units derived from (meth) acrylic monomers having at least one double bond and from 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical.
Gemäß einem besonderen Aspekt kann der Kern vorzugsweise eine According to a particular aspect, the core may preferably be a
Glasübergangstemperatur im Bereich von -30 bis 200 °C, besonders bevorzugt im Bereich von -20 bis 150°C aufweisen. Die Schale kann vorzugsweise eine Glasübergangstemperatur im Bereich von -30 °C bis 70°C besonders bevorzugt im Bereich von -0 bis 50°C und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 10 bis 40 °C aufweisen. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung kann die Glasübergangstemperatur des Kerns größer sein als die Glasübergangstemperatur der Schale. Zweckmäßig kann die Glass transition temperature in the range of -30 to 200 ° C, more preferably in the range of -20 to 150 ° C. The shell may preferably have a glass transition temperature in the range of -30 ° C to 70 ° C, more preferably in the range of -0 to 50 ° C and most preferably in the range of 10 to 40 ° C. According to a particular aspect of the present invention, the glass transition temperature of the core may be greater than the glass transition temperature of the shell. Appropriately, the
Glasübergangstemperatur des Kerns mindestens 10°C, bevorzugt mindestens 20°C oberhalb der Glasübergangstemperatur der Schale liegen. Die zuvor dargelegten (Meth)acryl-Polymere umfassend Glass transition temperature of the core at least 10 ° C, preferably at least 20 ° C above the glass transition temperature of the shell. Comprising the (meth) acrylic polymers set forth above
Wiederholungseinheiten, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, können auf bekannte Weise, beispielsweise durch Lösungs-, Substanz- oder Emulsionspolymerisation hergestellt werden, wobei auch Varianten dieser Polymerisationsverfahren, wie beispielsweise ATRP (=Atom Transfer Radical Polymerisation), NMP-Verfahren (Nitroxide Mediated Repeating units derived from (meth) acrylic monomers having in the alkyl group at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms can be prepared in a known manner, for example by solution, bulk or emulsion, wherein also variants of these polymerization processes, such as ATRP (= Atom Transfer Radical Polymerization), NMP process (Nitroxide Mediated
Polymerization) oder RAFT (=Reversible Addition Fragmentation Chain Polymerization) or RAFT (= Reversible Addition Fragmentation Chain
Transfer) eingesetzt werden können. Vorzugsweise wird die Polymerisation als Emulsionspolymerisation durchgeführt.  Transfer) can be used. Preferably, the polymerization is carried out as emulsion polymerization.
Verfahren der Emulsionspolymerisation sind unter anderem in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition dargelegt. Im Allgemeinen wird hierfür eine wässrige Phase hergestellt, die neben Wasser übliche Methods of emulsion polymerization are set forth, inter alia, in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth Edition. In general, an aqueous phase is prepared for this purpose, which is customary in addition to water
Additive, insbesondere Emulgatoren und Schutzkolloide zur Stabilisierung der Emulsion umfassen kann. Zu dieser wässrigen Phase werden anschließend Monomere hinzugegeben und in der wässrigen Phase polymerisiert. Die Zugabe der Monomere kann als Mischung oder als Emulsion in Wasser über ein Zeitintervall kontinuierlich oder chargenweise erfolgen. Die Emulsionspolymerisation kann beispielsweise als Mini- oder als Additives, in particular emulsifiers and protective colloids for stabilizing the emulsion may include. Monomers are then added to this aqueous phase and polymerized in the aqueous phase. The addition of the monomers may be continuous or batchwise as a mixture or emulsion in water over a period of time. The emulsion polymerization can be carried out, for example, as a mini or as
Mikroemulsion ausgeführt werden. Die näher in Chemistry and Technology of Emulsion Polymerisation, A.M. van Herk (editor), Blackwell Publishing, Oxford 2005 und J. O'Donnell, E.W. Kaier, Macromolecular Rapid Communications 2007, 28(14), 1445-1454 dargestellt werden. Eine Miniemulsion ist üblich durch die Verwendung von Costabilisatoren oder Quellmitteln gekennzeichnet, wobei vielfach langkettige Alkane oder Alkanole eingesetzt werden. Die  Microemulsion be carried out. The more detailed in Chemistry and Technology of Emulsion Polymerization, A.M. van Herk (editor), Blackwell Publishing, Oxford 2005, and J. O'Donnell, E.W. Kaier, Macromolecular Rapid Communications 2007, 28 (14), 1445-1454. A miniemulsion is customary characterized by the use of costabilizers or swelling agents, many of which use long-chain alkanes or alkanols. The
Tröpfchengröße bei Miniemulsionen liegt vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 20 pm. Die Tröpfchengröße bei Mikroemulsionen liegt bevorzugt im Bereich unterhalb von 1 pm, wobei hierdurch Partikel unterhalb einer Größe von 50 nm erhalten werden können. Bei Mikroemulsionen werden vielfach zusätzliche Tenside, beispielsweise Hexanol oder ähnliche Verbindungen verwendet. Das Dispergieren der Monomer-haltigen Phase in der wässrigen Phase kann mit bekannten Mitteln erfolgen. Hierzu gehören insbesondere mechanische Verfahren sowie die Anwendung von Ultraschall. Bei der Herstellung von homogenen Emulsionspolymerisaten kann Droplet size in miniemulsions is preferably in the range of 0.05 to 20 pm. The droplet size in the case of microemulsions is preferably in the range below 1 μm, whereby particles below a size of 50 nm can thereby be obtained. Microemulsions often use additional surfactants, for example hexanol or similar compounds. The dispersing of the monomer-containing phase in the aqueous phase can be carried out by known means. These include, in particular, mechanical methods and the use of ultrasound. In the preparation of homogeneous emulsion polymers can
vorzugsweise eine Monomermischung eingesetzt werden, die vorzugsweise 0,5 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 40 Gew.-% (Meth)acryl-Monomere, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, umfasst. preferably a monomer mixture are used, which preferably comprises 0.5 to 60 wt .-%, more preferably 1 to 40 wt .-% of (meth) acrylic monomers having in the alkyl radical at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms.
Bei Herstellung von Kern-Schale-Polymeren kann die Zusammensetzung der Monomermischung schrittweise geändert werden, wobei vor Änderung der Zusammensetzung die Polymerisation vorzugsweise bis zu einem Umsatz von mindestens 80 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 95 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomermischung, polymerisiert wird. Die Verfolgung des Reaktionsfortschrittes der Polymerisation in jeden Schritt kann auf bekannte Weise, beispielsweise gravimetrisch oder mittels Gaschromatographie erfolgen. Die Monomermischung zur Herstellung des Kerns umfasst vorzugsweise 50 bis 100 Gew.-% (Meth)acrylate, wobei besonders bevorzugt eine Mischung von Acrylaten und Methacrylaten eingesetzt wird. Nach der Herstellung des Kerns kann auf diesen vorzugsweise eine Monomermischung aufgepfropft oder auf den Kern polymerisiert werden, die 1 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% (Meth)acryl-Monomere umfasst, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen. In the preparation of core-shell polymers, the composition of the monomer mixture can be changed stepwise, wherein before changing the composition, the polymerization is preferably up to a conversion of at least 80 wt .-%, particularly preferably at least 95 wt .-%, each based on the Total weight of the monomer mixture used is polymerized. The tracking of the progress of the polymerization in each step may be carried out in a known manner, for example gravimetrically or by gas chromatography. The monomer mixture for producing the core preferably comprises from 50 to 100% by weight of (meth) acrylates, with a mixture of acrylates and methacrylates being particularly preferably used. After the core has been prepared, it is preferably possible to graft or polymerize onto the core a monomer mixture which comprises from 1 to 60% by weight, preferably from 15 to 25% by weight, of (meth) acrylic monomers which have at least one double bond in the alkyl radical and 8 to 40 carbon atoms.
Die Emulsionspolymerisation wird vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 0 bis 120 °C, besonders bevorzugt im Bereich von 30 bis 100 °C durchgeführt. Dabei haben sich Polymersiationstemperaturen im Bereich von größer 60 bis kleiner 90 °C, zweckmäßigerweise im Bereich von größer 70 bis kleiner 85 °C, vorzugsweise im Bereich von größer 75 bis kleiner 85 °C, als ganz besonders günstig erwiesen. The emulsion polymerization is preferably carried out at a temperature in the range of 0 to 120 ° C, particularly preferably in the range of 30 to 100 ° C. In this case, polymerization temperatures in the range of greater than 60 to less than 90 ° C, suitably in the range of greater than 70 to less than 85 ° C, preferably in the range of greater than 75 to less than 85 ° C, proved to be particularly favorable.
Die Initiierung der Polymerisation erfolgt mit den für die The initiation of the polymerization is carried out with the for
Emulsionspolymerisation gebräuchlichen Initiatoren. Geeignete organische Initiatoren sind beispielsweise Hydroperoxide, wie tert.-Butyl-Hydroperoxid oder Cumolhydroperoxid. Geeignete anorganische Initiatoren sind Emulsion polymerization common initiators. Suitable organic initiators are, for example, hydroperoxides, such as tert-butyl hydroperoxide or cumene hydroperoxide. Suitable inorganic initiators are
Wasserstoffperoxid sowie die Alkalimetall- und die Ammoniumsalze der Hydrogen peroxide and the alkali metal and ammonium salts of
Peroxodischwefelsäure, insbesondere Ammonium, Natrium- und Peroxodisulfuric, especially ammonium, sodium and
Kaliumperoxodisulfat. Geeignete Redox-Initiatorsysteme sind beispielsweise Kombinationen von tertiären Aminen mit Peroxiden oder Natriumdisulfit und Alkalimetall- und die Ammoniumsalze der Peroxodischwefelsäure, Potassium. Suitable redox initiator systems are, for example, combinations of tertiary amines with peroxides or sodium disulfite and alkali metal and the ammonium salts of peroxodisulfuric acid,
insbesondere Natrium-und Kaliumperoxodisulfat. Weitere Details können der Fachliteratur, insbesondere H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, "Acryl- und especially sodium and potassium peroxodisulfate. Further details may be found in the specialist literature, in particular H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, "Acrylic and
Methacrylverbindungen", Springer, Heidelberg, 1967 oder Kirk-Othmer, Methacrylic compounds ", Springer, Heidelberg, 1967 or Kirk-Othmer,
Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1 , Seiten 386ff, J. Wiley, New York, 1978 entnommen werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist der Einsatz von organischen und/oder anorganischen Initiatoren besonders bevorzugt.  Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, p. 386ff, J. Wiley, New York, 1978. In the context of the present invention, the use of organic and / or inorganic initiators is particularly preferred.
Die genannten Initiatoren können sowohl einzeln als auch in Mischung verwendet werden. Sie werden vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomere der jeweiligen Stufe, eingesetzt. Man kann auch bevorzugt die Polymerisation mit einem Gemisch verschiedener Polymerisationsinitiatoren unterschiedlicher Halbwertzeit durchführen, um den Radikalstrom im Verlauf der Polymerisation sowie bei verschiedenen Polymerisationstemperaturen konstant zu halten. The initiators mentioned can be used both individually and in mixtures. They are preferably used in an amount of 0.05 to 3.0 wt .-%, based on the total weight of the monomers of each stage. It is also preferable to carry out the polymerization with a mixture of different polymerization initiators having a different half-life, in order to keep the radical stream constant during the polymerization and at different polymerization temperatures.
Die Stabilisierung des Ansatzes erfolgt vorzugsweise mittels Emulgatoren und/oder Schutzkolloiden. Bevorzugt wird die Emulsion durch Emulgatoren stabilisiert, um eine niedrige Dispersionsviskosität zu erhalten. Die The stabilization of the approach is preferably carried out by means of emulsifiers and / or protective colloids. Preferably, the emulsion is stabilized by emulsifiers to obtain a low dispersion viscosity. The
Gesamtmenge an Emulgator beträgt vorzugsweise 0, 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomere. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung kann ein Teil der Emulgatoren während der Polymerisation zugegeben werden. Total amount of emulsifier is preferably 0, 1 to 15 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-% and particularly preferably 2 to 5 wt .-%, based on the total weight of the monomers used. According to a particular aspect of the present invention, a part of the emulsifiers may be added during the polymerization.
Besonders geeignete Emulgatoren sind anionische oder nichtionische Particularly suitable emulsifiers are anionic or nonionic
Emulgatoren oder deren Mischungen, insbesondere Emulsifiers or mixtures thereof, in particular
Alkylsulfate, vorzugsweise solche mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im  Alkyl sulfates, preferably those having 8 to 18 carbon atoms in
Alkylrest, Alkyl- und Alkylarylethersulfate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 1 bis 50 Ethylenoxideinheiten;  Alkyl, alkyl and alkylaryl ether sulfates having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 50 ethylene oxide units;
Sulfonate, vorzugsweise Alkylsulfonate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Alkylarylsulfonate mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Ester und Halbester der Sulfobernsteinsäure mit einwertigen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen im Alkylrest;  Sulfonates, preferably alkylsulfonates having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical, alkylarylsulfonates having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl radical, esters and half-esters of sulfosuccinic acid with monohydric alcohols or alkylphenols having 4 to 15 carbon atoms in the alkyl radical;
gegebenenfalls können diese Alkohole oder Alkylphenole auch mit 1 bis 40 optionally, these alcohols or alkylphenols can also be from 1 to 40
Ethylenoxideinheiten ethoxyliert sein; Be ethoxylated ethylene oxide units;
Phosphorsäureteilester und deren Alkali- und Ammoniumsalze,  Partial phosphoric acid esters and their alkali metal and ammonium salts,
vorzugsweise Alkyl- und Alkylarylphosphate mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkyl- bzw. Alkylarylrest und 1 bis 5 Ethylenoxideinheiten;  preferably alkyl and alkylaryl phosphates having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl or alkylaryl radical and 1 to 5 ethylene oxide units;
- Alkylpolyglykolether, vorzugsweise mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im - Alkylpolyglykolether, preferably having 8 to 20 carbon atoms in
Alkylrest und 8 bis 40 Ethylenoxideinheiten;  Alkyl radical and 8 to 40 ethylene oxide units;
Alkylarylpolyglykolether, vorzugsweise mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkyl- bzw. Alkylarylrest und 8 bis 40 Ethylenoxideinheiten;  Alkylarylpolyglykolether, preferably having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl or alkylaryl radical and 8 to 40 ethylene oxide units;
Ethylenoxid/Propylenoxid-Copolymere, vorzugsweise Blockcopolymere, günstigerweise mit 8 bis 40 Ethylenoxid- bzw. Propylenoxideinheiten.  Ethylene oxide / propylene oxide copolymers, preferably block copolymers, desirably with 8 to 40 ethylene oxide or propylene oxide units, respectively.
Zu den besonders bevorzugten anionische Emulgatoren zählen insbesondere Fettalkoholethersulfate, Diisooctylsulfosuccinat, Laurylsulfat, C15- Paraffinsulfonat, wobei diese Verbindungen im Allgemeinen als Alkalimetallsalz, insbesondere als Natriumsalz eingesetzt werden können. Diese Verbindungen können insbesondere unter den Handelsbezeichnungen Disponil® FES 32, Aerosol® OT 75, Texapon® K1296 und Statexan® K1 von den Firmen Cognis GmbH, Cytec Industries, Inc. und Bayer AG kommerziell erhalten werden. The particularly preferred anionic emulsifiers include, in particular, fatty alcohol ether sulfates, diisooctyl sulfosuccinate, lauryl sulfate, C15 paraffin sulfonate, these compounds generally being usable as the alkali metal salt, in particular as the sodium salt. These compounds may in particular be sold under the trade names Disponil® FES 32, Aerosol® OT 75, Texapon® K1296 and Statexan® K1 are commercially available from Cognis GmbH, Cytec Industries, Inc. and Bayer AG.
Zweckmäßige nichtionische Emulgatoren sind unter anderem tert- Octylphenolethoxylat mit 30 Ethylenoxideinheiten und Useful nonionic emulsifiers include tert-octylphenol ethoxylate with 30 ethylene oxide units and
Fettalkoholpolyethylenglykolether, die bevorzugt 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Alkylrest und 8 bis 40 Ethylenoxideinheiten aufweisen. Diese Emulgatoren sind unter den Handelsbezeichnungen Triton® X 305 (Fluka), Tergitol® 15-S-7 (Sigma-Aldrich Co.), Marlipal® 1618/25 (Sasol Germany) und Marlipal® O 13/400 (Sasol Germany) kommerziell erhältlich.  Fatty alcohol polyethylene glycol ethers which preferably have 8 to 20 carbon atoms in the alkyl radical and 8 to 40 ethylene oxide units. These emulsifiers are commercially available under the trade names Triton® X 305 (Fluka), Tergitol® 15-S-7 (Sigma-Aldrich Co.), Marlipal® 1618/25 (Sasol Germany), and Marlipal® O 13/400 (Sasol Germany) available.
Bevorzugt können Gemische aus anionischem Emulgator und nichtionischen Emulgator eingesetzt werden. Zweckmäßig kann das Gewichtsverhältnis von anionischem Emulgator zu nichtionischem Emulgator im Bereich von 20: 1 bis 1 :20, bevorzugt 2: 1 bis 1 :10 und besonders bevorzugt 1 : 1 bis 1 :5 liegen. Dabei haben sich Gemische, die ein Sulfat, insbesondere ein Fettalkoholethersulfat, ein Laurylsulfat, oder ein Sulfonat, insbesondere ein Diisooctylsulfosuccinat oder ein Paraffinsulfonat als anionischen Emulgator und ein Preference is given to using mixtures of anionic emulsifier and nonionic emulsifier. Suitably, the weight ratio of anionic emulsifier to nonionic emulsifier in the range of 20: 1 to 1: 20, preferably 2: 1 to 1: 10 and more preferably 1: 1 to 1: 5 are. In this case, mixtures containing a sulfate, in particular a fatty alcohol ether sulfate, a lauryl sulfate, or a sulfonate, in particular a Diisooctylsulfosuccinat or a paraffin sulfonate as an anionic emulsifier and a
Alkylphenolethoxylat oder ein Fettalkoholpolyethylenglykolether, die jeweils bevorzugt 8 bis 20 Kohlenstoffatome im Alkylrest und 8 bis 40 Ethylenoxideinheiten aufweisen, als nichtionischem Emulgator ganz besonders bewährt. Alkylphenol ethoxylate or a fatty alcohol polyethylene glycol ethers, which in each case preferably have 8 to 20 carbon atoms in the alkyl radical and 8 to 40 ethylene oxide units, have proven particularly useful as nonionic emulsifier.
Gegebenenfalls können die Emulgatoren auch in Mischung mit Schutzkolloiden eingesetzt werden. Geeignete Schutzkolloide umfassen u. a. teilverseifte Polyvinylacetate, Polyvinylpyrrolidone, Carboxymethyl-, Methyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-Cellulose, Stärken, Proteine, Poly(meth)acrylsäure, Optionally, the emulsifiers can also be used in admixture with protective colloids. Suitable protective colloids include u. a. partially hydrolyzed polyvinyl acetates, polyvinylpyrrolidones, carboxymethyl, methyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl cellulose, starches, proteins, poly (meth) acrylic acid,
Poly(meth)acrylamid, Polyvinylsulfonsäuren, Melaminformaldehydsulfonate, Naphthalinformaldehydsulfonate, Styrol-Maleinsäure- und Poly (meth) acrylamide, polyvinylsulfonic, Melaminformaldehydsulfonate, Naphthalinformaldehydsulfonate, styrene-maleic acid and
Vinylethermaleinsäure-Copolymere. Falls Schutzkolloide eingesetzt werden, erfolgt dies vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomere. Die Schutzkolloide können vor dem Start der Polymerisation vorgelegt oder zudosiert werden. Der Initiator kann vorgelegt oder zudosiert werden. Weiterhin ist es auch möglich, einen Teil des Initiators vorzulegen und den Rest zuzudosieren. Vinyl ether copolymers. If protective colloids are used, this is preferably carried out in an amount of 0.01 to 1, 0 wt .-%, based on the total amount of the monomers. The protective colloids can be initially charged or added before the start of the polymerization. The initiator can be submitted or added. Furthermore, it is also possible to submit a portion of the initiator and to meter in the remainder.
Bevorzugt wird die Polymerisation durch Erhitzen des Ansatzes auf die Preferably, the polymerization by heating the batch on the
Polymerisationstemperatur und Zudosierung des Initiators, vorzugsweise in wässriger Lösung, gestartet. Die Dosierungen von Emulgator und Monomeren können separat durchgeführt werden oder als Gemisch, insbesondere als Emulsion in Wasser. Bei der Zudosierung von Gemischen aus Emulgator und Monomer wird so vorgegangen, dass Emulgator und Monomer in einem dem Polymerisationsreaktor vorgeschalteten Mischer vorgemischt oder in Wasser emulgiert werden. Vorzugsweise wird zunächst ein Teil der Monomere, z.B. 1 - 10 %, im Reaktor vorgelegt und die Polymerisation durch Zugabe von Initiator gestartet. Mit der Dosierung der restlichen Monomere wird vorzugsweise nach dem Anspringen der Polymerisation, z.B. 5 bis 15 Minuten nach dem Start der Polymerisation begonnen. Polymerization temperature and metered addition of the initiator, preferably in aqueous solution started. The dosages of emulsifier and monomers can be carried out separately or as a mixture, in particular as an emulsion in water. In the metered addition of mixtures of emulsifier and monomer, the procedure is such that emulsifier and monomer are premixed in a mixer upstream of the polymerization reactor or emulsified in water. Preferably, a portion of the monomers, e.g. 1 - 10%, presented in the reactor and the polymerization started by addition of initiator. With the dosage of the remaining monomers is preferably after the initiation of the polymerization, e.g. Started 5 to 15 minutes after the start of the polymerization.
Bevorzugt einzusetzende Emulsionspolymere mit einem hohen Anteil an unlöslichen Polymeren können auf die zuvor dargelegte Weise erhalten werden, wobei die Reaktionsparameter, um ein hohes Molekulargewicht zu erhalten, bekannt sind. So kann hierbei insbesondere auf die Verwendung von Preferred emulsion polymers having a high content of insoluble polymers can be obtained in the manner set forth above, the reaction parameters for obtaining a high molecular weight being known. Thus, in particular, the use of
Molekulargewichtsreglern verzichtet werden. Wird ein geringer Anteil an unlöslichen Polymeren angestrebt, kann der Einsatz von Molecular weight regulators are dispensed with. If a small proportion of insoluble polymers is desired, the use of
Molekulargewichtsreglern hilfreich sein. Die Einstellung der Teilchenradien kann unter anderem über den Anteil an Emulgatoren beeinflusst werden. Je höher dieser Anteil, insbesondere zu Beginn der Polymerisation, desto kleinere Partikel werden erhalten. Be helpful to molecular weight regulators. The adjustment of the particle radii can be influenced inter alia by the proportion of emulsifiers. The higher this proportion, especially at the beginning of the polymerization, the smaller the particles are obtained.
Vorzugsweise wird die Dispersion nach der Herstellung oder während der Zubereitung einer Beschichtungsformulierung durch Alkalizugabe auf einen pH- Wert von 7 - 10 eingestellt. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen wässrigen Dispersionen kann ein zuvor dargelegtes Emulsionspolymerisat mit einem oder mehreren The dispersion is preferably adjusted to a pH of 7 to 10 after the preparation or during the preparation of a coating formulation by the addition of alkali. For the preparation of the aqueous dispersions according to the invention, an emulsion polymer set forth above with one or more
Koaleszenzhilfsm ittel gemischt werden. Das Mischen von Emulsionspolymerisat mit mindestens einem Coalescence aid be mixed. The mixing of emulsion polymer with at least one
Koaleszenzhilfsm ittel kann vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von - 10 bis 50°C, besonders bevorzugt im Bereich von 0 bis 40 °C erfolgen. Dies kann nach der Polymerisation erfolgen oder erst bei der Formulierung zu einem Beschichtungsm ittel.  Coalescence aid may preferably be carried out at a temperature in the range from -10 to 50 ° C, more preferably in the range from 0 to 40 ° C. This can be done after the polymerization or only during the formulation into a coating medium.
Die Gewichtsanteile von Koaleszenzhilfsmittel und (Meth)acryl-Polymer umfassend Wiederholungseinheiten, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 The proportions by weight of coalescing aid and (meth) acrylic polymer comprising repeating units derived from (meth) acrylic monomers having in the alkyl radical at least one double bond and 8 to 40
Kohlenstoffatome aufweisen, kann in einem weiten Bereich liegen, wobei dieses im Allgemeinen an das gewünschte Eigenschaftsprofil angepasst werden kann. Vorzugsweise liegt das Gewichtsverhältnis von Carbon atoms can be in a wide range, which can be generally adapted to the desired property profile. Preferably, the weight ratio of
Koaleszenzhilfsmittel zu (Meth)acryl-Polymer umfassend Coalescence aid to (meth) acrylic polymer comprising
Wiederholungseinheiten, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 100, besonders bevorzugt 1 :5 bis 1 :50 und ganz besonders bevorzugt 1 : 10 bis 1 :30. Repeating units derived from (meth) acrylic monomers having in the alkyl group at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the range of 1: 1 to 1: 100, more preferably 1: 5 to 1: 50, and most preferably 1: 10 to 1: 30.
Die wässrigen Dispersionen können als Beschichtungsm ittel eingesetzt werden. Bevorzugt weisen die wässrigen Dispersionen einen Feststoffgehalt im Bereich von 10 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-% auf. The aqueous dispersions can be used as Beschichtungsm ittel. The aqueous dispersions preferably have a solids content in the range from 10 to 70% by weight, particularly preferably from 20 to 60% by weight.
Zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Beschichtungsmittels kann For the preparation of a coating composition according to the invention
vorzugsweise eine Polymerisat-Dispersion eingesetzt werden, die eine dynamische Viskosität im Bereich von 0, 1 bis 10000 mPas, bevorzugt 1 bis 1000 mPas und ganz besonders bevorzugt 10 bis 500 mPas aufweist, gemessen gemäß DIN EN ISO 2555 bei 25°C (Brookfield). Neben Wasser, Koaleszenzhilfsmittel und den zuvor dargelegten (Meth)acryl- Polymeren umfassend Wiederholungseinheiten, die von (Meth)acryl- Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, können die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel oder die erfindungsgemäß einzusetzenden wässrigen Dispersionen Additive oder weitere Komponenten enthalten, um die preferably a polymer dispersion are used, which has a dynamic viscosity in the range of 0, 1 to 10,000 mPas, preferably 1 to 1000 mPas and most preferably 10 to 500 mPas, measured according to DIN EN ISO 2555 at 25 ° C (Brookfield) , In addition to water, coalescing aids and the above-described (meth) acrylic polymers comprising repeating units derived from (meth) acrylic monomers which have at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical, the novel coating compositions or the aqueous compositions to be used according to the invention Dispersions contain additives or other components to the
Eigenschaften des Beschichtungsmittels an spezifische Anforderungen anzupassen. Zu diesen Zusatzstoffen gehören insbesondere Properties of the coating to adapt to specific requirements. These additives include in particular
Trocknungshilfsmittel, so genannte Sikkative, Fließverbesserer, Pigmente und Farbstoffe. Drying aids, so-called siccatives, flow improvers, pigments and dyes.
Die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel benötigen keine Sikkative, wobei diese jedoch als optionaler Bestandteil in den Zusammensetzungen enthalten sein können. Besonders bevorzugt können Sikkative den wässrigen The coating compositions of the invention do not require siccatives, but these may be included as an optional ingredient in the compositions. Desiccatives can be particularly preferred for the aqueous
Dispersionen hinzugefügt werden. Hierzu gehören insbesondere Dispersions are added. These include in particular
organometallische Verbindungen, beispielsweise Metallseifen von organometallic compounds, for example metal soaps of
Übergangsmetallen, wie beispielsweise Cobalt, Mangan, Blei, Zirkonium; Alkalioder Erdalkalimetallen, wie beispielsweise Lithium, Kalium und Calcium. Transition metals such as cobalt, manganese, lead, zirconium; Alkali or alkaline earth metals such as lithium, potassium and calcium.
Exemplarisch sei beispielsweise Cobaltnaphthalat und Cobaltacetat erwähnt. Die Sikkative können einzeln oder als Mischung eingesetzt werden, wobei insbesondere Mischungen, die Cobalt-, Zirkonium- und Lithiumsalze enthalten, besonders bevorzugt sind. As an example, mention may be made of cobalt naphthalate and cobalt acetate. The siccatives can be used individually or as a mixture, with particular preference being given to mixtures containing cobalt, zirconium and lithium salts.
Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Beschichtungsmittel eine The coating compositions according to the invention preferably have a
Mindestfilmbildungstemperatur von höchstens 50°C, besonders bevorzugt höchstens 30°C und ganz besonders bevorzugt höchstens 20°C auf, die gemäß DIN ISO 21 15 gemessen werden kann. Minimum film formation temperature of at most 50 ° C, more preferably at most 30 ° C and most preferably at most 20 ° C, which can be measured according to DIN ISO 21 15.
Die wässrigen Dispersionen mit den genannten Koaleszenzhilfsmitteln der vorliegenden Erfindung können insbesondere als Beschichtungsmittel oder als Zusatzstoff eingesetzt werden. Hierzu gehören insbesondere Lacke, The aqueous dispersions with the abovementioned coalescence aids of the present invention can be used in particular as a coating agent or as an additive. These include in particular paints,
Imprägniermittel, Klebstoffe und/oder Grundierungen. Besonders bevorzugt können die wässrigen Dispersionen zur Herstellung von Lacken oder Impregnating agents, adhesives and / or primers. Especially preferred For example, the aqueous dispersions for the production of paints or
Imprägniermitteln für Anwendungen auf Holz und/oder Metall dienen. Impregnating agents for applications on wood and / or metal serve.
Die aus den erfindungsgemäßen Beschichtungsmitteln erhältlichen Available from the coating compositions of the invention
Beschichtungen zeigen eine hohe Lösungsmittelbeständigkeit, wobei insbesondere nur geringe Anteile durch Lösungsmittel aus der Beschichtung gelöst werden. Bevorzugte Beschichtungen zeigen insbesondere gegenüber Methylisobutylketon (MIBK) eine hohe Beständigkeit. So beträgt der Coatings show a high solvent resistance, in particular, only small proportions are dissolved by solvent from the coating. Preferred coatings show a high resistance in particular to methyl isobutyl ketone (MIBK). So is the
Gewichtsverlust nach einer Behandlung mit MIBK vorzugsweise höchstens 50 Gew.-%, bevorzugt höchstens 35 Gew.-%. Die Aufnahme an MIBK beträgt vorzugsweise höchstens 500 Gew.-%, besonders bevorzugt höchstens 300 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der eingesetzten Beschichtung. Diese Werte werden bei einer Temperatur von ca. 25°C und einer Einwirkzeit von Weight loss after treatment with MIBK preferably at most 50 wt .-%, preferably at most 35 wt .-%. The uptake of MIBK is preferably at most 500% by weight, particularly preferably at most 300% by weight, based on the weight of the coating used. These values are measured at a temperature of approx. 25 ° C and a contact time of
mindestens 4 Stunden gemessen, wobei eine vollständig getrocknete measured at least 4 hours, with a completely dried
Beschichtung vermessen wird. Hierbei findet die Trocknung in Gegenwart von Sauerstoff, beispielsweise Luft statt, um eine Vernetzung zu ermöglichen. Coating is measured. In this case, the drying takes place in the presence of oxygen, for example air, in order to allow crosslinking.
Die Beschichtungen, die aus den erfindungsgemäßen Beschichtungsm ittel erhalten werden, zeigen eine hohe mechanische Beständigkeit. Bevorzugt beträgt die Pendelhärte mindestens 25 s, vorzugsweise mindestens 35 s, besonders bevorzugt mindestens 50s gemessen gemäß DIN ISO 1522. The coatings obtained from the coating compositions of the invention show a high mechanical resistance. The pendulum hardness is preferably at least 25 s, preferably at least 35 s, particularly preferably at least 50 s, measured in accordance with DIN ISO 1522.
Erfindungsgemäße Beschichtungen zeigen überraschend gute mechanische Eigenschaften. Von besonderem Interesse sind insbesondere Beschichtungen, die eine nominale Bruchdehnung von vorzugsweise mindestens 100 %, besonders bevorzugt mindestens 200 % aufweisen, gemessen gemäß DIN EN ISO 527 Teil 3. Inventive coatings show surprisingly good mechanical properties. Of particular interest are, in particular, coatings which have a nominal elongation at break of preferably at least 100%, particularly preferably at least 200%, measured in accordance with DIN EN ISO 527 Part 3.
Darüber hinaus sind weiterhin Beschichtungen bevorzugt, die eine In addition, coatings are still preferred, the one
Zugfestigkeit, gemessen gemäß DIN EN ISO 527 Teil 3, von mindestens 0,5 MPa, besonders bevorzugt mindestens 2 MPa zeigen. Weiterhin stellt die vorliegende Erfindung überraschend Beschichtungen zur Verfügung, die bei einer Zugfestigkeit von mindestens 1 MPa, besonders bevorzugt mindestens 2 MPa, eine Bruchdehnung von mindestens 100 %, besonders bevorzugt mindestens 200 % aufweisen. Tensile strength, measured according to DIN EN ISO 527 Part 3, of at least 0.5 MPa, more preferably at least 2 MPa show. Furthermore, the present invention surprisingly provides coatings which have a tensile strength of at least 1 MPa, particularly preferably at least 2 MPa, an elongation at break of at least 100%, particularly preferably at least 200%.
Weiterhin zeichnen sich bevorzugte Beschichtungen, die aus den Furthermore, preferred coatings are distinguished from the
erfindungsgemäßen Beschichtungsm itteln erhältlich sind, eine überraschend hohe Haftfestigkeit, die insbesondere gemäß dem Gitterschnitt-Versuch bestimmt werden kann. So kann insbesondere eine Klassifizierung von 0-1 , besonders bevorzugt von 0 gemäß der Norm DIN EN ISO 2409 erzielt werden. coating compositions according to the invention are available, a surprisingly high adhesive strength, which can be determined in particular according to the cross-cut test. Thus, in particular a classification of 0-1, particularly preferably of 0 according to the standard DIN EN ISO 2409 can be achieved.
Nachfolgend soll die vorliegende Erfindung anhand von Beispielen und Hereinafter, the present invention by way of examples and
Vergleichsbeispielen näher erläutert werden, ohne dass hierdurch eine Comparative examples are explained in more detail, without thereby a
Beschränkung erfolgen soll. Restriction is to take place.
Herstellungsbeispiel 1 Production Example 1
Herstellung der eingesetzten Methacryloyloxy-2-ethyl-fettsäureamid-Mischung In einem Vierhalsrundkolben, der mit einem Säbelrührer mit Rührhülse und Rührmotor, Stickstoffeinleitung, Sumpfthermometer und einer Preparation of the methacryloyloxy-2-ethyl-fatty acid amide mixture used In a four-necked round-bottomed flask equipped with a saber stirrer with stirring sleeve and stirring motor, nitrogen inlet, sump thermometer and a
Destillationsbrücke ausgestattet war, wurden 206,3 g (0,70 mol) Distillation bridge was equipped, 206.3 g (0.70 mol)
Fettsäuremethylestermischung, 42,8 g (0,70 mol) Ethanolamin und 0,27 g (0,26 %) LiOH vorgelegt. Die Fettsäuremethylestermischung umfasste 6 Gew.-% gesättigte C12 bis C16 Fettsäuremethylester, 2,5 Gew.-% gesättigte C17 bis C20 Fettsäuremethylester, 52 Gew.-% einfach ungesättigte C18 Fatty acid methyl ester mixture, 42.8 g (0.70 mol) of ethanolamine and 0.27 g (0.26%) submitted LiOH. The fatty acid methyl ester mixture comprised 6% by weight saturated C12 to C16 fatty acid methyl ester, 2.5% by weight saturated C17 to C20 fatty acid methyl ester, 52% by weight monounsaturated C18
Fettsäuremethylester, 1 ,5 Gew.-% einfach ungesättigte C20 bis C24 Fatty acid methyl ester, 1, 5 wt .-% monounsaturated C20 to C24
Fettsäuremethylester, 36 Gew.-% mehrfach ungesättigte C18 Fatty acid methyl ester, 36 wt .-% polyunsaturated C18
Fettsäuremethylester, 2 Gew.-% mehrfach ungesättigte C20 bis C24 Fatty acid methyl ester, 2 wt .-% polyunsaturated C20 to C24
Fettsäuremethylester. Das Reaktionsgemisch wurde auf 150°C aufgeheizt. Innerhalb von 2h wurden 19,5 ml Methanol abdestilliert. Das erhaltene Reaktionsprodukt enthielt 86,5% Fettsäureethanolamide. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde ohne Fatty acid methyl ester. The reaction mixture was heated to 150 ° C. Within 2 h, 19.5 ml of methanol were distilled off. The resulting reaction product contained 86.5% fatty acid ethanolamides. The resulting reaction mixture was without
Aufreinigung weiterverarbeitet. Processing further processed.
Nach dem Abkühlen wurden 1919 g (19,2 mol) Methylmethacrylat, 3, 1 g LiOH und ein Inhibitorgemisch bestehend aus 500 ppm Hydrochinonmonmethylether und 500 ppm Phenothiazin zugegeben. Unter Rühren wurde die Reaktionsapparatur 10 Minuten mit Stickstoff gespült. Danach wurde das Reaktionsgemisch zum Sieden erhitzt. Das After cooling, 1919 g (19.2 mol) of methyl methacrylate, 3, 1 g LiOH and an inhibitor mixture consisting of 500 ppm hydroquinone monomethyl ether and 500 ppm phenothiazine were added. While stirring, the reaction apparatus was purged with nitrogen for 10 minutes. Thereafter, the reaction mixture was heated to boiling. The
Methylmethacrylat/Methanol-Azeotrop wurde abgetrennt und anschließend die Kopftemperatur schrittweise auf 100°C angehoben. Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch auf ca. 70°C abgekühlt und filtriert. Methyl methacrylate / methanol azeotrope was separated and then the head temperature gradually increased to 100 ° C. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to about 70 ° C and filtered.
Am Rotationsverdampfer wurde überschüssiges Methylmethacrylat abgetrennt. Es konnten 370 g Produkt (MUMA II) erhalten werden. Excess methyl methacrylate was separated on a rotary evaporator. 370 g of product (MUMA II) were obtained.
Herstellung der Dispersion (MMA-co-BA-MUMA II - MAS 64-20-15-1 ) Preparation of the dispersion (MMA-co-BA-MUMA II - MAS 64-20-15-1)
Zunächst wurden in einem 2 I PE-Becherglas 280 g Butylacrylat (BA), 896 g Methylmethacrylat (MMA), 210 g Methacryloyloxy-2-ethyl-fettsäureamid- Mischung, 14 g Methacrylsäure (MAS), 4,2 g Ammoniumperoxodisulfat (APS), 42,0 g Disponil FES 32 (30 %ig) und 1202 g Wasser mittels Ultra-Turrax 3 Minuten bei 4000 UpM emulgiert. First, 280 g of butyl acrylate (BA), 896 g of methyl methacrylate (MMA), 210 g of methacryloyloxy-2-ethyl-fatty acid amide mixture, 14 g of methacrylic acid (MAS), 4.2 g of ammonium peroxodisulfate (APS) were used in a 2 l PE beaker. , 42.0 g of Disponil FES 32 (30%) and 1202 g of water emulsified by Ultra-Turrax for 3 minutes at 4000 rpm.
In einem 2 I Glasreaktor, der mit einem Wasserbad temperiert werden konnte und mit einem Blattrührer ausgestattet war, wurden 830 g Wasser und 1 ,05 g Disponil FES 32 (30 %ig) vorgelegt, auf 80°C erhitzt und mit 1 ,05 g In a 2 l glass reactor, which could be tempered with a water bath and was equipped with a paddle stirrer, 830 g of water and 1:05 g of Disponil FES 32 (30%) were initially charged, heated to 80 ° C and with 1, 05 g
Ammoniumperoxodisulfat (APS) gelöst in 10 g Wasser versetzt. 5 Minuten nach der APS-Zugabe wurde hierzu die zuvor hergestellte Emulsion innerhalb 240 Minuten (Intervall: 3 Minuten Zulauf, 4 Minuten Pause, 237 Minuten Restzulauf) zudosiert. Ammonium peroxodisulfate (APS) dissolved in 10 g of water. 5 minutes after the APS addition, the previously prepared emulsion was within 240 Minutes (interval: 3 minutes inflow, 4 minutes pause, 237 minutes remaining inflow).
Nach Zulaufende wurde 1 Std. bei 80°C nachgerührt. Danach wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und die Dispersion über VA-Siebgewebe mit 0,09 mm Maschenweite abfiltriert. After the end of the feed was stirred at 80 ° C for 1 hr. It was then cooled to room temperature and the dispersion was filtered through VA mesh with 0.09 mm mesh size.
Die hergestellte Dispersion hatte einen Feststoffgehalt von 39,5 %, einen pH- Wert von 5,9, eine Viskosität von 1 1 m Pas, einen rN5-Wert von 91 nm und eine Mindestfilmbildungstemperatur von 52 °C. The prepared dispersion had a solids content of 39.5%, a pH of 5.9, a viscosity of 1 1 m Pas, an r N 5 value of 91 nm and a minimum film-forming temperature of 52 ° C.
Herstellungsbeispiel 2 (MMA-co-BA-MUMA II - MAS 59-25-15-1 ) Preparation Example 2 (MMA-co-BA-MUMA II - MAS 59-25-15-1)
Das Herstellungsbeispiel 1 wurde im Wesentlichen wiederholt, wobei jedoch eine Monomermischung eingesetzt wurde, die 350 g Butylacrylat (BA), 826 g Methylmethacrylat (MMA), 210 g Methacryloyloxy-2-ethyl-fettsäureamid- Mischung, 14 g Methacrylsäure (MAS) umfasste. Preparation Example 1 was substantially repeated but using a monomer mixture comprising 350 g of butyl acrylate (BA), 826 g of methyl methacrylate (MMA), 210 g of methacryloyloxy-2-ethyl-fatty acid amide mixture, 14 g of methacrylic acid (MAS).
Die hergestellte Dispersion hatte einen Feststoffgehalt von 39,7 %, einen pH- Wert von 5,8, eine Viskosität von 12,5 m Pas, einen rN5-Wert von 73 nm und eine Mindestfilmbildungstemperatur von 36,5 °C. The dispersion produced had a solids content of 39.7%, a pH of 5.8, a viscosity of 12.5 mPas, an r N 5 value of 73 nm and a minimum film-forming temperature of 36.5 ° C.
Herstellungsbeispiel 3 (MMA-co-BA-MUMA I - MAS 64-20-15-1 ) Preparation Example 3 (MMA-co-BA-MUMA I - MAS 64-20-15-1)
Zunächst wurden in einem 2 I PE-Becherglas 280 g Butylacrylat (BA), 896 g Methylmethacrylat (MMA), 210 g Methacryloyloxy-2-hydroxypropyl- linolsäureester, 14 g Methacrylsäure (MAS), 4,2 g Ammoniumperoxodisulfat (APS), 42,0 g Disponil FES 32 (30 %ig) und 1202 g Wasser mittels Ultra-Turrax 3 Minuten bei 4000 UpM emulgiert. Der Methacryloyloxy-2-hydroxypropyl- linolsäureester wurde durch Reaktion von Linolsäure mit Glycidylmethacrylat erhalten. In einem 2 I Glasreaktor, der mit einem Wasserbad temperiert werden konnte und mit einem Blattrührer ausgestattet war, wurden 835 g Wasser und 1 ,05 g Disponil FES 32 (30 %ig) vorgelegt, auf 80°C erhitzt und mit 1 ,05 g First, 280 g of butyl acrylate (BA), 896 g of methyl methacrylate (MMA), 210 g of methacryloyloxy-2-hydroxypropyl linoleic acid ester, 14 g of methacrylic acid (MAS), 4.2 g of ammonium peroxodisulfate (APS), 42 were used in a 2 l PE beaker , 0 g Disponil FES 32 (30%) and 1202 g of water are emulsified by Ultra-Turrax for 3 minutes at 4000 rpm. The methacryloyloxy-2-hydroxypropyl linoleic acid ester was obtained by reaction of linoleic acid with glycidyl methacrylate. In a 2 l glass reactor, which could be tempered with a water bath and equipped with a paddle stirrer, 835 g of water and 1.05 g of Disponil FES 32 (30% strength) were introduced, heated to 80 ° C and with 1, 05 g
Ammoniumperoxodisulfat (APS) gelöst in 10 g Wasser versetzt. 5 Minuten nach der APS-Zugabe wurde hierzu die zuvor hergestellte Emulsion innerhalb 240 Minuten (Intervall: 3 Minuten Zulauf, 4 Minuten Pause, 237 Minuten Restzulauf) zudosiert. Ammonium peroxodisulfate (APS) dissolved in 10 g of water. 5 minutes after the addition of APS, the previously prepared emulsion was metered in within 240 minutes (interval: 3 minutes feed, 4 minutes break, 237 minutes residual feed).
Nach Zulaufende wurde 1 Std. bei 80°C nachgerührt. Danach wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und die Dispersion über VA-Siebgewebe mit 0,09 mm Maschenweite abfiltriert. After the end of the feed was stirred at 80 ° C for 1 hr. It was then cooled to room temperature and the dispersion was filtered through VA mesh with 0.09 mm mesh size.
Die hergestellte Dispersion hatte einen Feststoffgehalt von 39,8 %, einen pH- Wert von 2,5, eine Viskosität von 14 m Pas. einen rN5-Wert von 71 nm und eine Mindestfilmbildungstemperatur von 44,0 °C. The prepared dispersion had a solids content of 39.8%, a pH of 2.5, a viscosity of 14 mPas. a r N 5 value of 71 nm and a minimum film formation temperature of 44.0 ° C.
Herstellungsbeispiel 4 (MMA-co-BA-MUMA I - MAS 59-25-15-1 ) Preparation Example 4 (MMA-co-BA-MUMA I - MAS 59-25-15-1)
Das Herstellungsbeispiel 3 wurde im Wesentlichen wiederholt, wobei jedoch eine Monomermischung eingesetzt wurde, die 350 g Butylacrylat (BA), 826 g Methylmethacrylat (MMA), 210 g Methacryloyloxy-2-hydroxypropyl- linolsäureester, 14 g Methacrylsäure (MAS) umfasste. Preparation Example 3 was substantially repeated but using a monomer mixture comprising 350 g of butyl acrylate (BA), 826 g of methyl methacrylate (MMA), 210 g of methacryloyloxy-2-hydroxypropyl linoleic acid ester, 14 g of methacrylic acid (MAS).
Die hergestellte Dispersion hatte einen Feststoffgehalt von 39,8 %, einen pH- Wert von 2,3, eine Viskosität von 13,5 m Pas, einen rN5-Wert von 74 nm und eine Mindestfilmbildungstemperatur von 34,5 °C. The dispersion produced had a solids content of 39.8%, a pH of 2.3, a viscosity of 13.5 mPas, an r N 5 value of 74 nm and a minimum film-forming temperature of 34.5 ° C.
Herstellungsbeispiel 5 (MMA-co-BA-MUMA I - MAS 64-20-15-1 ) Zunächst wurden in einem 2 I PE-Becherglas 80 g Butylacrylat (BA), 273,9 g Methylmethacrylat (MMA), 70,9 g Methacryloyloxy-2-hydroxypropyl- linolsäureester, 4,28 g Methacrylsäure (MAS), 1 ,2 g Ammoniumperoxodisulfat (APS), 12,0 g Disponil FES 32 (30 %ig) und 375,5 g Wasser mittels Ultra- Turrax 3 Minuten bei 4000 UpM emulgiert. Der Methacryloyloxy-2- hydroxypropyl-linolsäureester wurde durch Reaktion von Linolsäure mit Preparation Example 5 (MMA-co-BA-MUMA I - MAS 64-20-15-1) First, in a 2 l PE beaker, 80 g of butyl acrylate (BA), 273.9 g of methyl methacrylate (MMA), 70.9 g Methacryloyloxy-2-hydroxypropyl linoleic acid ester, 4.28 g methacrylic acid (MAS), 1, 2 g ammonium peroxodisulfate (APS), 12.0 g of Disponil FES 32 (30%) and 375.5 g of water were emulsified by Ultra-Turrax at 4000 rpm for 3 minutes. The Methacryloyloxy-2-hydroxypropyl linolsäureester was by reaction of linoleic acid with
Glycidylmethacrylat erhalten. Glycidyl methacrylate obtained.
In einem 2 I Glasreaktor, der mit einem Wasserbad temperiert werden konnte und mit einem Blattrührer ausgestattet war, wurden 230 g Wasser und 0,3 g Disponil FES 32 (30 %ig) vorgelegt, auf 80°C erhitzt und mit 0,3 g In a 2 l glass reactor, which could be tempered with a water bath and was equipped with a paddle stirrer, 230 g of water and 0.3 g of Disponil FES 32 (30% strength) were introduced, heated to 80 ° C and 0.3 g
Ammoniumperoxodisulfat (APS) gelöst in 10 g Wasser versetzt. 5 Minuten nach der APS-Zugabe wurde hierzu die zuvor hergestellte Emulsion innerhalb 240 Minuten (Intervall: 3 Minuten Zulauf, 4 Minuten Pause, 237 Minuten Restzulauf) zudosiert. Ammonium peroxodisulfate (APS) dissolved in 10 g of water. 5 minutes after the addition of APS, the previously prepared emulsion was metered in within 240 minutes (interval: 3 minutes feed, 4 minutes break, 237 minutes residual feed).
Nach Zulaufende wurde 1 Std. bei 80°C nachgerührt. Danach wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und die Dispersion über VA-Siebgewebe mit 0,09 mm Maschenweite abfiltriert. After the end of the feed was stirred at 80 ° C for 1 hr. It was then cooled to room temperature and the dispersion was filtered through VA mesh with 0.09 mm mesh size.
Die hergestellte Dispersion hatte einen Feststoffgehalt von 38,5 %, einen pH- Wert von 2,5, eine Viskosität von 14 m Pas, einen rN5-Wert von 59 nm und eine Mindestfilmbildungstemperatur von 41 °C. The dispersion produced had a solids content of 38.5%, a pH of 2.5, a viscosity of 14 m Pas, an r N 5 value of 59 nm and a minimum film-forming temperature of 41 ° C.
Aus den zuvor dargelegten Dispersionen wurden erfindungsgemäße From the dispersions set out above were inventive
Beschichtungsm ittel durch Zusatz von Koaleszenzhilfsmitteln hergestellt. Hierzu wurden insbesondere 2,7-Octadienol und 2,7-Octadienol*5 PO (Molare Masse 416 g/mol) eingesetzt. So wurden insbesondere die Erniedrigung der Coating medium prepared by addition of coalescence aids. In particular, 2,7-octadienol and 2,7-octadienol * 5 PO (molar mass 416 g / mol) were used for this purpose. In particular, the humiliation of the
Mindestfilmbildungstemperatur, die chemischen Beständigkeiten und die mechanischen Eigenschaften der erhaltenen Beschichtungsm ittel untersucht. Beispiele 1 bis 14 Minimum film-forming temperature, the chemical resistance and the mechanical properties of the coating compositions obtained examined. Examples 1 to 14
Erniedrigung der Mindestfilmbildungstemperatur durch Zugabe von 2,7- Octadienol. Lowering the minimum film-forming temperature by adding 2,7-octadienol.
Die in Herstellungsbeispiel 1 und 3 dargelegten Dispersionen wurden mit unterschiedlichen Mengen an 2,7-Octadien-1 -ol versetzt, wobei die The dispersions set forth in Preparation Examples 1 and 3 were mixed with varying amounts of 2,7-octadiene-1-ol, the
Erniedrigung der Mindestfilmbildungstemperatur (MFT) gemessen wurde. Die erhaltenen Daten und die eingesetzten Mengen an 2,7-Octadienol sind in Tabellen 1 und 2 dargelegt. Die Angaben beziehen sich auf das Gewicht der jeweiligen Komponenten, wobei sich die Angaben der Dispersion auf den Feststoffgehalt beziehen. Lowering the minimum film forming temperature (MFT) was measured. The data obtained and the amounts of 2,7-octadienol used are set forth in Tables 1 and 2. The data relate to the weight of the respective components, wherein the data of the dispersion refer to the solids content.
Tabelle 1 : Table 1 :
2,7-Octadienol Dispersion gemäß MFT [%] Herstellungsbeispiel 1 [% [°C] bezogen auf  2,7-octadienol dispersion according to MFT [%] Preparation Example 1 [% [° C] based on
Feststoffgehalt]  Solids content]
0 100 52 0 100 52
Beispiel 1 2 98 46,5Example 1 2 98 46.5
Beispiel 2 4 96 34,5Example 2 4 96 34.5
Beispiel 3 6 94 25,5Example 3 6 94 25.5
Beispiel 4 8 92 17Example 4 8 92 17
Beispiel 5 12 88 <0Example 5 12 88 <0
Beispiel 6 16 84 <0Example 6 16 84 <0
Beispiel 7 20 80 <0 Tabelle 2: Example 7 20 80 <0 Table 2:
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Beispiele 15 bis 19 Examples 15 to 19
Erniedrigung der Mindestfilmbildungstemperatur durch Zugabe von 2,7- Octadienol*5 PO Lowering the minimum film-forming temperature by adding 2,7-octadienol * 5 PO
Die in Herstellungsbeispiel 3 dargelegte Dispersion wurde mit unterschiedlichen Mengen an 2,7-Octadienol*5 PO versetzt, wobei die Erniedrigung der The dispersion set forth in Preparation Example 3 was mixed with different amounts of 2,7-octadienol * 5 PO, the lowering of the
Mindestfilmbildungstemperatur (MFT) gemessen wurde. Die erhaltenen Daten und die eingesetzten Mengen an 2,7-Octadienol*5 PO sind in Tabelle 3 dargelegt. Die Angaben beziehen sich auf das Gewicht der jeweiligen Minimum film forming temperature (MFT) was measured. The data obtained and the amounts of 2,7-octadienol * 5 PO used are set forth in Table 3. The information refers to the weight of the respective
Komponenten, wobei sich die Angaben der Dispersion auf den Feststoffgehalt beziehen. Tabelle 3: Components, wherein the information of the dispersion refer to the solids content. Table 3:
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Beispiele 20 bis 22 Examples 20 to 22
Erniedrigung der Mindestfilmbildungstemperatur durch Zugabe von Lowering the minimum film formation temperature by adding
Diallylmalonat  diallyl malonate
Die in Herstellungsbeispiel 5 dargelegte Dispersion wurde mit unterschiedlichen Mengen an Diallylmalonat versetzt, wobei die Erniedrigung der The dispersion set forth in Preparation Example 5 was mixed with different amounts of diallyl malonate, the lowering of the
Mindestfilmbildungstemperatur (MFT) gemessen wurde. Die erhaltenen Daten und die eingesetzten Mengen an Diallylmalonat sind in Tabelle 4 dargelegt. Die Angaben beziehen sich auf das Gewicht der jeweiligen Komponenten, wobei sich die Angaben der Dispersion auf den Feststoffgehalt beziehen. Minimum film forming temperature (MFT) was measured. The data obtained and the amounts of diallylmalonate used are set forth in Table 4. The data relate to the weight of the respective components, wherein the data of the dispersion refer to the solids content.
Tabelle 4: Table 4:
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Beispiele 23 bis 25 Examples 23 to 25
Erniedrigung der Mindestfilmbildungstemperatur durch Zugabe von Triallylcitrat Lowering the minimum film-forming temperature by adding triallyl citrate
Die in Herstellungsbeispiel 5 dargelegte Dispersion wurde mit unterschiedlichen Mengen an Triallylcitrat versetzt, wobei die Erniedrigung der The dispersion set forth in Preparation Example 5 was admixed with varying amounts of triallyl citrate, the lowering of the
Mindestfilmbildungstemperatur (MFT) gemessen wurde. Die erhaltenen Daten und die eingesetzten Mengen an Triallylcitrat sind in Tabelle 5 dargelegt. Die Angaben beziehen sich auf das Gewicht der jeweiligen Komponenten, wobei sich die Angaben der Dispersion auf den Feststoffgehalt beziehen. Tabelle 5:  Minimum film forming temperature (MFT) was measured. The data obtained and the amounts of triallyl citrate used are set forth in Table 5. The data relate to the weight of the respective components, wherein the data of the dispersion refer to the solids content. Table 5:
Triallylcitrat [%] Dispersion gemäß MFT  Triallyl citrate [%] dispersion according to MFT
Herstellungsbeispiel 5 [% [°C] bezogen auf  Production Example 5 [% [° C] based on
Feststoffgehalt]  Solids content]
0 100 41 0 100 41
Beispiel 23 2 98 27Example 23 2 98 27
Beispiel 24 4 96 19Example 24 4 96 19
Beispiel 25 5 95 15 Beispiele 26 bis 28 Example 25 5 95 15 Examples 26 to 28
Erniedrigung der Mindestfilmbildungstemperatur durch Zugabe von Lowering the minimum film formation temperature by adding
Trimethylolpropantri(meth)acrylat (TMPTMA)  Trimethylolpropane tri (meth) acrylate (TMPTMA)
Die in Herstellungsbeispiel 5 dargelegte Dispersion wurde mit unterschiedlichen Mengen an Trimethylolpropantri(meth)acrylat (TMPTMA) versetzt, wobei die Erniedrigung der Mindestfilmbildungstemperatur (MFT) gemessen wurde. Die erhaltenen Daten und die eingesetzten Mengen an TMPTMA sind in Tabelle 6 dargelegt. Die Angaben beziehen sich auf das Gewicht der jeweiligen The dispersion set forth in Preparation Example 5 was treated with varying amounts of trimethylolpropane tri (meth) acrylate (TMPTMA), with the lowering of the minimum film forming temperature (MFT) being measured. The data obtained and the amounts of TMPTMA used are set forth in Table 6. The information refers to the weight of the respective
Komponenten, wobei sich die Angaben der Dispersion auf den Feststoffgehalt beziehen.  Components, wherein the information of the dispersion refer to the solids content.
Tabelle 6: Table 6:
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Eigenschaftsuntersuchungen property investigations
Die Eigenschaften des so erhaltenen Beschichtungsm ittels wurden anhand von unterschiedlichen Verfahren untersucht. Hierzu wurden an getrockneten Filmen Versuche zur Lösungsmittelbeständigkeit, der Wasseraufnahme und der Härte durchgeführt. Die Bestimmung der Lösungsmittelbeständigkeit erfolgte unter Verwendung von Methylisobutylketon (MIBK), wobei eine Probe mit MIBK bei Raumtemperatur 4 Stunden gequollen wurde. Anschließend wurde die Probe aus dem The properties of the coating composition thus obtained were examined by various methods. For this purpose, tests on solvent resistance, water absorption and hardness were carried out on dried films. Solvent resistance was determined using methyl isobutyl ketone (MIBK), swelling a sample with MIBK at room temperature for 4 hours. Subsequently, the sample was removed from the
Lösungsmittel genommen und überschüssiges Lösungsmittel entfernt. Solvent removed and excess solvent removed.
Anschließend wurde die Probe 1 Stunde bei ca. 140°C getrocknet. Die in Tabelle 7 dargelegten Werte beziehen sich auf das Gewicht der Beschichtung nach der Behandlung mit MIBK, hierin auch als„wahre Quellung" bezeichnet. Die Härte der Beschichtung, die üblich ein Maß für die Kratzfestigkeit darstellt, wurde mit dem Pendeltest gemäß König (DIN ISO 1522) untersucht. Subsequently, the sample was dried for 1 hour at about 140 ° C. The values set forth in Table 7 refer to the weight of the coating after treatment with MIBK, also referred to herein as "true swelling." The hardness of the coating, which is usually a measure of scratch resistance, was measured using the Pendulum Test according to König (DIN ISO 1522).
Beispiele 29 bis 34 Die in Herstellungsbeispiel 2 beschriebene Dispersion wurde mit Examples 29 to 34 The dispersion described in Preparation Example 2 was washed with
unterschiedlichen Mengen an 2,7-Octadienol*5-PO (OCP) und Sikkativen (Co- Naphthenat (Fluka)) versetzt. Die in Tabelle 7 dargelegten Angaben in different amounts of 2,7-octadienol * 5-PO (OCP) and siccatives (co-naphthenate (Fluka)). The information set out in Table 7 in
Gewichtsprozent beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion. Vor der Untersuchung der Lösungsmittelbeständigkeit wurden die Lacke 10 Tage getrocknet. Die Pendelhärten wurden nach unterschiedlichen Trocknungszeiten gemessen. Weight percent refers to the solids content of the dispersion. Before testing the solvent resistance, the paints were dried for 10 days. The pendulum hardnesses were measured after different drying times.
Tabelle 7 (Lösungsmittelbeständigkeit) Table 7 (solvent resistance)
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Tabelle 7 (Pendelhärte) Table 7 (pendulum hardness)
OCP Sikkativ Pendelhärte nach einer Trocknung der  OCP siccative pendulum hardness after drying the
Probe von  Sample from
[Gew.-%] [Gew.-%] 7 Tagen 13 Tagen 36 Tagen  [Wt%] [wt%] 7 days 13 days 36 days
[s] [s] [s] [s] [s] [s]
Beispiel 29 10 0 38 36 46Example 29 10 0 38 36 46
Beispiel 30 10 0,75 43 45 55Example 30 10 0.75 43 45 55
Beispiel 31 10 1 ,5 43 43 57Example 31 10 1, 5 43 43 57
Beispiel 32 14 0 22 21 29Example 32 14 0 22 21 29
Beispiel 33 14 0,75 32 32 48Example 33 14 0.75 32 32 48
Beispiel 34 14 1 ,5 32 34 45 Beispiele 35 bis 37 Example 34 14 1, 5 32 34 45 Examples 35 to 37
Die in Herstellungsbeispiel 2 beschriebene Dispersion wurde mit The dispersion described in Preparation Example 2 was with
unterschiedlichen Mengen an Methoxyocta-2,7-dien (Octa-2,7- dienylmethylether) (OCM) und Sikkativen (Co-Naphthenat (Fluka)) versetzt. Die in Tabelle 8 dargelegten Angaben in Gewichtsprozent beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion. Vor der Untersuchung der  varying amounts of methoxyocta-2,7-diene (octa-2,7-dienylmethyl ether) (OCM) and siccatives (co-naphthenate (Fluka)). The percentages given in Table 8 are based on the solids content of the dispersion. Before the investigation of
Lösungsmittelbeständigkeit wurden die Lacke 10 Tage getrocknet. Die  Solvent resistance, the paints were dried for 10 days. The
Pendelhärten wurden nach unterschiedlichen Trocknungszeiten gemessen.  Pendulum hardness was measured after different drying times.
Tabelle 8 (Lösungsmittelbeständigkeit) Table 8 (solvent resistance)
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Tabelle 8 (Pendelhärte) Table 8 (pendulum hardness)
OCM Sikkativ Pendelhärte nach einer Trocknung der  OCM siccative pendulum hardness after drying the
Probe von  Sample from
[Gew.-%] [Gew.-%] 7 Tagen 13 Tagen 30 Tagen  [Wt%] [wt%] 7 days 13 days 30 days
[s] [s] [s] [s] [s] [s]
Beispiel 35 20 0 67 74 83Example 35 20 0 67 74 83
Beispiel 36 20 0,75 83 78 73Example 36 20 0.75 83 78 73
Beispiel 37 20 1 ,5 57 63 63 Beispiele 38 bis 40 Example 37 20 1, 5 57 63 63 Examples 38 to 40
Die in Herstellungsbeispiel 2 beschriebene Dispersion wurde mit The dispersion described in Preparation Example 2 was with
unterschiedlichen Mengen an Octa-2,7-dienol (OCL) und Sikkativen (Co- Naphthenat (Fluka)) versetzt. Die in Tabelle 9 dargelegten Angaben in  different amounts of octa-2,7-dienol (OCL) and siccatives (co-naphthenate (Fluka)). The information set out in Table 9 in
Gewichtsprozent beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion. Vor der Untersuchung der Lösungsmittelbeständigkeit wurden die Lacke 10 Tage getrocknet. Die Pendelhärten wurden nach unterschiedlichen Trocknungszeiten gemessen.  Weight percent refers to the solids content of the dispersion. Before testing the solvent resistance, the paints were dried for 10 days. The pendulum hardnesses were measured after different drying times.
Tabelle 9 (Lösungsmittelbeständigkeit) Table 9 (solvent resistance)
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Figure imgf000061_0001
Tabelle 9 (Pendelhärte) Table 9 (pendulum hardness)
OCL Sikkativ Pendelhärte nach einer Trocknung der  OCL desiccant pendulum hardness after drying the
Probe von  Sample from
[Gew.-%] [Gew.-%] 7 Tagen 16 Tagen 23 Tagen  [Wt%] [wt%] 7 days 16 days 23 days
[s] [s] [s] [s] [s] [s]
Beispiel 38 10 0 62 64 95Example 38 10 0 62 64 95
Beispiel 39 10 0,75 59 94 109Example 39 10 0.75 59 94 109
Beispiel 40 10 1 ,5 59 90 101 Beispiele 41 bis 43 Example 40 10 1, 5 59 90 101 Examples 41 to 43
Die in Herstellungsbeispiel 4 beschriebene Dispersion wurde mit The dispersion described in Preparation Example 4 was with
unterschiedlichen Mengen an 2,7-Octadienol*5-PO (OCP) und Sikkativen (Co- Naphthenat (Fluka)) versetzt. Die in Tabelle 10 dargelegten Angaben indifferent amounts of 2,7-octadienol * 5-PO (OCP) and siccatives (co-naphthenate (Fluka)). The information given in Table 10 in
Gewichtsprozent beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion. Vor der Untersuchung der Lösungsmittelbeständigkeit wurden die Lacke 10 Tage getrocknet. Tabelle 10 Weight percent refers to the solids content of the dispersion. Before testing the solvent resistance, the paints were dried for 10 days. Table 10
Figure imgf000062_0001
Figure imgf000062_0001
Beispiele 44 bis 46 Die in Herstellungsbeispiel 4 beschriebene Dispersion wurde mit Examples 44 to 46 The dispersion described in Preparation Example 4 was washed with
unterschiedlichen Mengen an Methoxyocta-2,7-dien (Octa-2,7- dienylmethylether) (OCM) und Sikkativen (Co-Naphthenat (Fluka)) versetzt. Die in Tabelle 1 1 dargelegten Angaben in Gewichtsprozent beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion. Vor der Untersuchung der  varying amounts of methoxyocta-2,7-diene (octa-2,7-dienylmethyl ether) (OCM) and siccatives (co-naphthenate (Fluka)). The percentages given in Table 1 1 are based on the solids content of the dispersion. Before the investigation of
Lösungsmittelbeständigkeit wurden die Lacke 10 Tage getrocknet. Tabelle 1 1 Solvent resistance, the paints were dried for 10 days. Table 1 1
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000063_0001
Beispiele 47 bis 49 Examples 47 to 49
Die in Herstellungsbeispiel 2 beschriebene Dispersion wurde mit The dispersion described in Preparation Example 2 was with
unterschiedlichen Mengen an Octa-2,7-dienol (OCL) und Sikkativen (Co- Naphthenat (Fluka)) versetzt. Die in Tabelle 12 dargelegten Angaben in Gewichtsprozent beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion. Vor der Untersuchung der Lösungsmittelbeständigkeit wurden die Lacke 10 Tage getrocknet.  different amounts of octa-2,7-dienol (OCL) and siccatives (co-naphthenate (Fluka)). The percentages given in Table 12 in percent by weight refer to the solids content of the dispersion. Before testing the solvent resistance, the paints were dried for 10 days.
Tabelle 12 Table 12
OCL Sikkativ Wahre LösungsmittelMassen¬ OCL Desiccant True Solvents Mass
Quellung aufnahme [%] verlustSwelling uptake [%] loss
[Gew.-%] [Gew.-%] [%] [%][% By weight] [% by weight] [%] [%]
Beispiel 8 0 858 573 30 47 Example 8 0 858 573 30 47
Beispiel 8 0,75 557 41 1 22 48  Example 8 0.75 557 41 1 22 48
Beispiel 8 1 ,5 526 394 21 49 Beispiele 50 bis 52 Example 8 1, 5 526 394 21 49 Examples 50 to 52
Die in Herstellungsbeispiel 1 beschriebene Dispersion wurde mit The dispersion described in Preparation Example 1 was with
unterschiedlichen Mengen an 2,7-Octadienol*5-PO (OCP) und Sikkativen (Co- Naphthenat (Fluka)) versetzt. Die in Tabelle 13 dargelegten Angaben in Gewichtsprozent beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion. Die Pendelhärten wurden nach unterschiedlichen Trocknungszeiten der Lacke gemessen. Tabelle 13 (Pendelhärte) different amounts of 2,7-octadienol * 5-PO (OCP) and siccatives (co-naphthenate (Fluka)). The percentages given in Table 13 are based on the solids content of the dispersion. The pendulum hardnesses were measured after different drying times of the lacquers. Table 13 (pendulum hardness)
Figure imgf000064_0001
Figure imgf000064_0001
Beispiele 53 bis 55 Die in Herstellungsbeispiel 1 beschriebene Dispersion wurde mit Examples 53 to 55 The dispersion described in Preparation Example 1 was washed with
unterschiedlichen Mengen an Methoxyocta-2,7-dien (Octa-2,7- dienylmethylether) (OCM) und Sikkativen (Co-Naphthenat (Fluka)) versetzt. Die in Tabelle 14 dargelegten Angaben in Gewichtsprozent beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion. Die Pendelhärten wurden nach  varying amounts of methoxyocta-2,7-diene (octa-2,7-dienylmethyl ether) (OCM) and siccatives (co-naphthenate (Fluka)). The percentages given in Table 14 are based on the solids content of the dispersion. The pendulum hardnesses were after
unterschiedlichen Trocknungszeiten der Lacke gemessen. Tabelle 14 (Pendelhärte) measured different drying times of the paints. Table 14 (pendulum hardness)
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000065_0001
Beispiele 56 bis 58 Examples 56 to 58
Die in Herstellungsbeispiel 1 beschriebene Dispersion wurde mit The dispersion described in Preparation Example 1 was with
unterschiedlichen Mengen an Octa-2,7-dienol (OCL) und Sikkativen (Co- Naphthenat (Fluka)) versetzt. Die in Tabelle 15 dargelegten Angaben in  different amounts of octa-2,7-dienol (OCL) and siccatives (co-naphthenate (Fluka)). The information set out in Table 15 in
Gewichtsprozent beziehen sich auf den Feststoffgehalt der Dispersion. Die Pendelhärten wurden nach unterschiedlichen Trocknungszeiten der Lacke gemessen.  Weight percent refers to the solids content of the dispersion. The pendulum hardnesses were measured after different drying times of the lacquers.
Tabelle 15 (Pendelhärte) Table 15 (pendulum hardness)
OCL Sikkativ Pendelhärte nach einer Trocknung der  OCL desiccant pendulum hardness after drying the
Probe von  Sample from
[Gew.-%] [Gew.-%] 4 Tagen 14 Tagen 23 Tagen  [Wt%] [wt%] 4 days 14 days 23 days
[s] [s] [s] [s] [s] [s]
Beispiel 56 8 0 41 52 78Example 56 8 0 41 52 78
Beispiel 57 8 0,75 38 73 90Example 57 8 0.75 38 73 90
Beispiel 58 8 1 ,5 42 73 90 Beispiele 59 bis 61 Example 58 8 1, 5 42 73 90 Examples 59 to 61
Die in Herstellungsbeispiel 5 beschriebene Dispersion wurde mit 5 Gew.-% des in Tabelle 16 angegebenen Koaleszenzhilfsm ittels und 1 ,5 Gew.-% Sikkativ (Nuodex®) versetzt, wobei sich die Angaben in Gewichtsprozent auf den Feststoffgehalt der Dispersion beziehen. Die Pendelhärten wurden nach unterschiedlichen Trocknungszeiten der Lacke gemessen. The dispersion described in Preparation Example 5 was admixed with 5% by weight of the coalescing aid indicated in Table 16 and 1.5% by weight of siccative (Nuodex®), the percentages being based on the solids content of the dispersion. The pendulum hardnesses were measured after different drying times of the lacquers.
Tabelle 16 (Pendelhärte) Table 16 (pendulum hardness)
Pendelhärte nach einer Trocknung der Probe von  Pendulum hardness after drying the sample of
1 Tagen 7 Tagen 21 Tagen [s] [s] [s] 1 days 7 days 21 days [s] [s] [s]
Beispiel 59 Diallylmalonat 61 ,6 71 ,4 96,6Example 59 Diallyl malonate 61, 6 71, 4 96.6
Beispiel 60 Triallycitrat 42,0 46,2 47,6Example 60 Triallycitrate 42.0 46.2 47.6
Beispiel 61 TMPTMA 61 ,6 58,3 85,4 Example 61 TMPTMA 61, 6 58.3 85.4

Claims

Patentansprüche claims
Wässriges Beschichtungsmittel umfassend mindestens eine Dispersion eines (Meth)acryl-Polymeren und mindestens ein Koaleszenzhilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass das (Meth)acryl-Polymer Einheiten umfasst, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, Aqueous coating composition comprising at least one dispersion of a (meth) acrylic polymer and at least one coalescing aid, characterized in that the (meth) acrylic polymer comprises units derived from (meth) acrylic monomers having at least one double bond in the alkyl radical and Have from 8 to 40 carbon atoms,
und das Koaleszenshilfsmittel mindestens eine ethylenisch ungesättigte Doppelbindung und ein Molekulargewicht kleiner als 1000 g/mol aufweist.  and the coalescing aid has at least one ethylenically unsaturated double bond and a molecular weight of less than 1000 g / mol.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch An aqueous coating composition according to claim 1, characterized
gekennzeichnet, dass das Koaleszenshilfsmittel mindestens zwei ethylenisch ungesättigte Doppelbindungen umfasst.  in that the coalescing aid comprises at least two ethylenically unsaturated double bonds.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Koaleszenshilfsmittel höchstens 15 Aqueous coating composition according to claim 1 or 2, characterized in that the coalescing aid is at most 15
Kohlenstoffatome umfasst.  Carbon atoms.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der Aqueous coating composition according to at least one of
vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das  preceding claims, characterized in that the
Molekulargewicht des Koaleszenshilfsmittels 140 g/mol bis 500 g/mol beträgt.  Molecular weight of Koaleszenshilfsmittels 140 g / mol to 500 g / mol.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der Aqueous coating composition according to at least one of
vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der  preceding claims, characterized in that the
Siedepunkt des Koaleszenshilfsmittels mindestens 180°C bei  Boiling point of the coalescing aid at least 180 ° C at
Normaldruck (1024 mbar) beträgt. Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Normal pressure (1024 mbar) is. Aqueous coating composition according to at least one of the preceding claims, characterized in that the
Koaleszenshilfsmittels ein Verhältnis von Kohlenstoffatomen zu ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen im Bereich von 3:1 bis 8: 1 aufweist. Coalescing aid has a ratio of carbon atoms to ethylenically unsaturated double bonds in the range of 3: 1 to 8: 1.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Aqueous coating composition according to at least one of the preceding claims, characterized in that the
Koaleszenshilfsm ittel einen HLB-Wert im Bereich von 3 bis 19 aufweist. Coalescence auxiliary has an HLB value in the range of 3 to 19.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Aqueous coating composition according to at least one of the preceding claims, characterized in that the
Koaleszenshilfsm ittel ein Alkohol ist. Coalescence aid is an alcohol.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Koaleszenshilfsm ittel ein Ester ist. Aqueous coating composition according to at least one of the preceding claims 1 to 7, characterized in that the coalescing aid is an ester.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß Anspruch 9, dadurch An aqueous coating composition according to claim 9, characterized
gekennzeichnet, dass das Koaleszenzhilfsm ittel ein Diallylester in that the coalescence aid is a diallyl ester
Dicarbonsäure ist. Dicarboxylic acid is.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Aqueous coating composition according to at least one of the preceding claims, characterized in that the
(Meth)acryl-Polymer 0,5 bis 60 Gew.-% Einheiten umfasst, die von (Meth)acryl-Monomeren abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen. Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der (Meth) acrylic polymer comprises 0.5 to 60% by weight of units derived from (meth) acrylic monomers having at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms in the alkyl radical. Aqueous coating composition according to at least one of
vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das preceding claims, characterized in that the
(Meth)acryl-Polymer 1 bis 30 Gew.-% Einheiten, die von (Meth)acrylaten abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 Kohlenstoffatome aufweisen, (Meth) acrylic polymer 1 to 30 wt .-% of units derived from (meth) acrylates having in the alkyl radical at least one double bond and 8 to 40 carbon atoms,
0, 1 bis 10 Gew.-% Einheiten, die von Säuregruppen-haltigen Monomeren abgeleitet sind, und  0, 1 to 10 wt .-% of units derived from acid group-containing monomers, and
50 bis 98,9 Gew.-% Einheiten, die von (Meth)acrylaten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind, jeweils bezogen auf das Gewicht des (Meth)acryl-Polymers, umfasst.  50 to 98.9 wt .-% of units derived from (meth) acrylates having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl radical, each based on the weight of the (meth) acrylic polymer comprises.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der Aqueous coating composition according to at least one of
vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das preceding claims, characterized in that the
(Meth)acryl-Polymer ein Kern-Schale-Polymer ist und die äußerste Schale ein (Meth)acrylat-Segment umfasst, das (Meth) acrylic polymer is a core-shell polymer and the outermost shell comprises a (meth) acrylate segment, the
1 bis 30 Gew.-% Einheiten, die von (Meth)acrylaten abgeleitet sind, die im Alkylrest mindestens eine Doppelbindung und 8 bis 40 1 to 30 wt .-% of units derived from (meth) acrylates having in the alkyl radical at least one double bond and 8 to 40
Kohlenstoffatome aufweisen, Have carbon atoms,
0, 1 bis 10 Gew.-% Einheiten, die von Säuregruppen-haltigen Monomeren abgeleitet sind, und  0, 1 to 10 wt .-% of units derived from acid group-containing monomers, and
50 bis 98,9 Gew.-% Einheiten, die von (Meth)acrylaten mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest abgeleitet sind, jeweils bezogen auf das Gewicht des (Meth)acrylat-Segments, umfasst.  50 to 98.9 wt .-% of units derived from (meth) acrylates having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl radical, each based on the weight of the (meth) acrylate segment comprises.
Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der Aqueous coating composition according to at least one of
vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die preceding claims, characterized in that the
Dispersion des (Meth)acryl-Polymer, die kein Koaleszenzhilfsmittel enthält, eine Mindestfilmbildungstemperatur (MFT) von mindestens 25 °C aufweist. Dispersion of the (meth) acrylic polymer containing no coalescing aid, a minimum film formation temperature (MFT) of at least 25 ° C.
15. Wässriges Beschichtungsmittel gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Beschichtungsmittel eine Mindestfilmbildungstemperatur (MFT) von höchstens 20 °C aufweist. 15. Aqueous coating composition according to at least one of the preceding claims, characterized in that the coating agent has a minimum film-forming temperature (MFT) of at most 20 ° C.
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