WO2012020710A1 - 粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシート - Google Patents
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- C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
Definitions
- the present invention relates to an adhesive polymer gel (Adhesive Polymer Gel) that has high strength and excellent reworkability, and has little contamination to the adherend during peeling, and an adhesive gel sheet using the adhesive polymer gel (Adhesive Gel Gel Sheet) )
- a PDP plasma display
- a gap is provided between the optical filter and the panel in order to protect the panel.
- this gap causes a double reflection phenomenon due to reflection of incident light from the outside, and this phenomenon has a problem that the image quality is deteriorated.
- it has been studied to bond the optical filter and the panel together with an adhesive or an adhesive gel.
- Patent Document 1 discloses that a polymer composed of (meth) acrylic acid alkyl ester having 97% by weight or more of the monomer component having no active hydrogen and active energy ray curing.
- a low-polarity surface pressure-sensitive adhesive obtained by curing a composition containing a mold compound and a photopolymerization initiator with active energy rays and a pressure-sensitive adhesive sheet using the same low-polarity surface pressure-sensitive adhesive are disclosed.
- Patent Document 2 discloses an adhesive composition containing a carboxyl group-containing resin composition and an amino group-containing resin composition.
- Patent Document 3 discloses a storage elastic modulus of 1.0 ⁇ 10 4 Pa to 1
- a pressure-sensitive adhesive sheet for bonding optical members of 0.0 ⁇ 10 5 Pa is disclosed.
- the pressure-sensitive adhesive sheets described in Documents 1 to 3 are excellent in adhesiveness, so that they are inferior in reworkability due to their high adhesiveness, and there is a problem that the adhesive sheet needs to be pasted again after washing the panel. It was.
- the pressure-sensitive adhesive sheet described in Patent Document 3 is inferior in reworkability because of its low storage elastic modulus.
- pressure-sensitive adhesives and adhesive gels having reworkability have been demanded for new needs for transporting glass chips and temporarily fixing semiconductors. The present situation is that a large amount of adhesive remains on the adherend and contaminates the adherend due to its low height and tensile strength.
- the present invention provides an adhesive polymer gel that has high strength and excellent reworkability and has little contamination to the adherend during peeling, and an adhesive gel sheet using the adhesive polymer gel. With the goal.
- the present invention relates to a (meth) acrylic monomer (A) having an alkoxyalkyl group, a polyfunctional (meth) acrylic monomer (B), and an acrylic liquid polymer (C) having a glass transition temperature (Tg) of less than 0 ° C.
- A a (meth) acrylic monomer having an alkoxyalkyl group
- B a polyfunctional (meth) acrylic monomer
- C an acrylic liquid polymer having a glass transition temperature (Tg) of less than 0 ° C.
- Tg glass transition temperature
- this invention is an adhesive gel sheet containing an adhesive polymer gel and a resin film.
- the present invention is described in detail below.
- the adhesive polymer gel of the present invention adheres to an adherend such as a glass plate and has good reworkability due to its high elastic strength even when reattached or peeled off, and has little adhesive residue. Since the adherend is less contaminated, it is suitably used for optical applications such as PDPs, liquid crystal displays and touch panels, for conveying precision instruments, and for temporarily fixing semiconductors.
- the adhesive polymer gel of the present invention comprises a (meth) acrylic monomer (A) having an alkoxyalkyl group (hereinafter also simply referred to as a (meth) acrylic monomer (A)), a polyfunctional (meth) acrylic monomer ( B) and a composition containing an acrylic liquid polymer (C) having a glass transition temperature (Tg) of less than 0 ° C.
- the polymer gel is a polymer skeleton called a polymer matrix that includes a liquid component.
- the adhesive polymer gel of the present invention has a (meth) acrylic group having an alkoxyalkyl group. It is considered that an acrylic liquid polymer is included in a polymer matrix formed by a reaction between a monomer and a polyfunctional (meth) acrylic monomer.
- the composition preferably contains a (meth) acrylic monomer (A).
- the (meth) acrylic monomer (A) has a role of forming the skeleton of the adhesive polymer gel of the present invention.
- the (meth) acrylic monomer (A) is not particularly limited, but preferably has an alkoxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms for reasons such as easy liquid preparation, such as methoxyethyl (meth) acrylate, Alkoxyalkyl (meth) acrylates such as ethoxyethyl (meth) acrylate and propoxyethyl (meth) acrylate; n-ethoxymethyl (meth) acrylamide, n-propoxymethyl (meth) acrylamide, n-butoxymethyl (meth) acrylamide, iso Butoxymethyl (meth) acrylamide, n-pentyloxymethyl (meth) acrylamide, n-hexyloxymethyl (meth) acrylamide, n-h
- alkoxyalkyl (meth) acrylamide is preferable because it has self-crosslinking properties and can improve the strength of the adhesive polymer gel.
- These monomers may be used independently and 2 or more types may be used together.
- (Meth) acrylate means acrylate or methacrylate
- (meth) acryl means acryl or methacryl.
- the content of the (meth) acrylic monomer (A) in the composition is not particularly limited, but a preferred lower limit is 35% by weight and a preferred upper limit is 85% by weight. If the content of the (meth) acrylic monomer (A) is less than 35% by weight, the adhesive polymer gel may become too soft and easily break. When the content of the (meth) acrylic monomer (A) exceeds 85% by weight, the adhesive polymer gel becomes too hard and flexibility may not be obtained.
- the minimum with more preferable content rate of the said (meth) acrylic-type monomer (A) is 40 weight%, and a more preferable upper limit is 80 weight%.
- the above for the purpose of adjusting the adhesive strength, improving the compatibility with the acrylic liquid polymer (C), polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) described later, and the like
- Other (meth) acrylic monomers other than the (meth) acrylic monomer (A) may be mixed as appropriate and copolymerized with the (meth) acrylic monomer (A).
- the other (meth) acrylic monomers are not particularly limited, and examples include hydrophobic monomers, ionic monomers, hydrophilic and lipophilic monomers (amphiphilic monomers), and the like.
- the hydrophobic monomer is not particularly limited, and examples thereof include alkyl (meth) acrylates such as isobutyl (meth) acrylate, normal butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth) acrylate.
- alkyl (meth) acrylates such as isobutyl (meth) acrylate, normal butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and isooctyl (meth) acrylate.
- the ionic monomer is not particularly limited, and examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and allyl carboxylic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, and the like. Examples thereof include sulfonic acids, aminoalkyl (meth) acrylates such as N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and salts thereof.
- unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and allyl carboxylic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, styrene sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, and the like.
- examples thereof include sul
- the amphiphilic monomer is not particularly limited, and examples thereof include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, and hydroxyethyl (meth) acrylamide. , (Meth) acryloylmorpholine, and the like.
- the content of the other (meth) acrylic monomer is not particularly limited, but is preferably 50% or less by weight with respect to the content of the (meth) acrylic monomer (A).
- the composition contains a polyfunctional (meth) acrylic monomer (B).
- the polyfunctional (meth) acrylic monomer (B) has a role of forming a crosslinked structure in the adhesive polymer gel.
- the polyfunctional (meth) acrylic monomer (B) is not particularly limited, but preferably has two or more carbon-carbon double bonds having polymerizability in the molecule, for example, 1,4- Butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, ( Poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentany
- Trifunctional type Polyfunctional (meth) acrylate derivatives such as tetrafunctional type such as diglycerin tetra (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate may be mentioned.
- the content of the polyfunctional (meth) acrylic monomer (B) in the composition is not particularly limited, but a preferred lower limit is 0.01% by weight and a preferred upper limit is 5% by weight.
- a preferred lower limit is 0.01% by weight
- a preferred upper limit is 5% by weight.
- the content of the polyfunctional (meth) acrylic monomer (B) is less than 0.01% by weight, a crosslinked structure sufficient to give sufficient strength to the adhesive polymer gel can be formed. However, the strength of the adhesive polymer gel is weak, and in some cases, the shape cannot be maintained.
- the content of the polyfunctional (meth) acrylic monomer (B) exceeds 5% by weight, the cross-linked structure in the adhesive polymer gel increases so that flexibility cannot be obtained. May break.
- the minimum with more preferable content rate of the said polyfunctional (meth) acrylic-type monomer (B) is 0.1 weight%, and a more preferable upper limit is 3 weight%.
- the composition contains an acrylic liquid polymer (C) having a glass transition temperature (Tg) of less than 0 ° C.
- the acrylic liquid polymer (C) has a role of imparting plasticity to the adhesive polymer gel.
- the upper limit of the glass transition temperature (Tg) of the acrylic liquid polymer (C) is 0 ° C.
- Tg glass transition temperature
- a preferred upper limit of the glass transition temperature (Tg) of the acrylic liquid polymer (C) is ⁇ 10 ° C.
- the glass transition temperature (Tg) is measured in accordance with JIS K7121: 1987 “Method for Measuring Plastic Transition Temperature”.
- a measuring method for example, a differential scanning calorimeter device DSC220C type (manufactured by Seiko Instruments Inc.) is used, and 10.0 ⁇ 0.5 mg of a sample is filled in a measuring container, and at a cooling rate of 20 ° C./min, ⁇ 75 ° C. After cooling to 5 minutes and holding for 5 minutes, the glass transition temperature was measured by raising the temperature to 100 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min under a nitrogen gas flow rate of 50 mL / min. Tg). The midpoint glass transition temperature conforms to JIS K7121.
- the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic liquid polymer (C) is not particularly limited, but a preferable lower limit is 500 and a preferable upper limit is 20000.
- a preferable lower limit is 500
- a preferable upper limit is 20000.
- the acrylic liquid polymer (C) has a weight average molecular weight (Mw) of less than 500, the acrylic liquid polymer tends to bleed out from the produced adhesive polymer gel. If the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic liquid polymer (C) exceeds 20000, it may become solid and difficult to prepare, and the flexibility of the adhesive polymer gel may not be obtained.
- the more preferable lower limit of the weight average molecular weight of the acrylic liquid polymer (C) is 700, the more preferable upper limit is 10,000, the still more preferable lower limit is 1000, and the more preferable upper limit is 5000.
- the upper limit of the weight average molecular weight is 5000 in order to obtain an adhesive polymer gel having transparency maintenance property. It is preferable to do.
- a weight average molecular weight means a polystyrene (PS) conversion weight average molecular weight, and can be measured using gel permeation chromatography (GPC).
- GPC gel permeation chromatography
- the acrylic liquid polymer (C) having a glass transition temperature (Tg) of less than 0 ° C. is not particularly limited.
- the acrylic liquid polymer (C) is mainly composed of an acrylate ester, the ester portion has 1 to 20 carbon atoms, and is linear or branched.
- a polymer derived from a cyclic or cyclic acrylate ester is preferably used.
- the acrylic acid ester as the main component is not particularly limited, and for example, an acrylic acid ester monomer having an ester moiety having 4 to 12 carbon atoms is preferable, and in particular, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate is preferably used.
- acrylic esters other than the above-mentioned main acrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, isobutyl acrylate, s-butyl acrylate, t-butyl acrylate, neopentyl acrylate, and isodecyl.
- Aliphatic alkyl acrylates such as acrylate, tridecyl acrylate and stearyl acrylate, cycloaliphatic alkyl acrylates such as isobornyl acrylate, tricyclodecynyl acrylate and tetrahydrofurfuryl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, chloroethyl acrylate and tri
- a hetero atom-containing acrylic acid ester such as fluoroethyl acrylate may be used in combination.
- the acrylic liquid polymer (C) may be copolymerized with vinyl monomers such as methacrylic acid esters, ⁇ -olefins, vinyl esters, and vinyl ethers with respect to the acrylic acid esters.
- the acrylic liquid polymer (C) is at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxyl group, an epoxy group, and an alkoxysilyl group. It preferably has a group.
- the method for imparting these functional groups to the acrylic liquid polymer (C) is not particularly limited, and examples thereof include a method of suitably copolymerizing monomers containing these functional groups.
- the acrylic liquid polymer (C) can be synthesized by a conventionally known solution polymerization method or high-temperature continuous polymerization method (Japanese Patent Laid-Open Nos. 59-6207, 60-215007, and Japanese Patent Laid-Open No. 1-313522). And the like). Among them, a high temperature continuous polymerization method is suitably used because it does not require a solvent or a chain transfer agent and there are few problems of deterioration of physical properties due to the auxiliary raw material remaining in the product.
- the said acrylic liquid polymer (C) is marketed by the following product name, for example, and can be used suitably.
- Non-functional acrylic liquid polymers include UP series of Toagosei Co., Ltd., and are classified into products such as UP1000, UP1010, UP1020, UP1021, UP1061, UP1080, UP1110, UP1170, and UP1190 depending on the quality and properties.
- hydroxyl-containing acrylic liquid polymer examples include UH series manufactured by Toagosei Co., Ltd., and are classified into UH2000, UH2032, and UH2041 products according to quality and properties.
- Examples of the epoxy group-containing acrylic liquid polymer include UG series manufactured by Toagosei Co., Ltd., and are classified into UG4000 and UG4010 products according to quality and properties.
- acrylic liquid polymer containing an alkoxysilyl group examples include the US series manufactured by Toagosei Co., Ltd., and are classified into products such as US6110, US6120, and US6170 depending on quality and properties.
- a product called Jonkrill is commercially available from Johnson Polymer. These acrylic liquid polymers may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the acrylic liquid polymer (C) in the composition is not particularly limited, but a preferred lower limit is 10% by weight and a preferred upper limit is 60% by weight. If the content of the acrylic liquid polymer (C) is less than 10% by weight, the adhesive polymer gel may become too hard and flexibility may not be obtained. When the content rate of the said acrylic liquid polymer (C) exceeds 60 weight%, an adhesive polymer gel will become soft too much and it will become easy to fracture
- the minimum with more preferable content rate of the said acrylic liquid polymer (C) is 15 weight%, and a more preferable upper limit is 55 weight%.
- the above composition is a polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether having a weight average molecular weight of 200 to 5,000 for the purpose of preventing the occurrence of floating and peeling on the adherend, particularly under severe environments such as high temperature and high humidity conditions. (D) may be contained.
- the preferable lower limit of the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) is 200, and the preferable upper limit is 5000.
- the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) is less than 200, the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether tends to bleed out from the produced adhesive polymer gel.
- the weight average molecular weight of the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) exceeds 5,000, the flexibility of the adhesive polymer gel may not be obtained.
- the minimum with a more preferable weight average molecular weight of the said polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) is 300, and a more preferable upper limit is 3000.
- the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyethylene (poly) glyceryl ether and polyoxypropylene (poly) glyceryl ether. Moreover, the said polyalkylene (poly) glyceryl ether (D) is marketed by the following product name, for example, and can be used suitably.
- polyoxyethylene (poly) glyceryl ether examples include SC-E series of Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., and products such as SC-E450, SC-E750, SC-E1000, SC-E1500, and SC-E2000 depend on quality and properties. being classified.
- polyoxypropylene (poly) glyceryl ether examples include SC-P series from Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., depending on the quality and properties, products such as SC-P450, SC-P750, SC-P1000, SC-P1200, SC-P1600 being classified.
- These polyoxyalkylene (poly) glyceryl ethers (D) may be used alone or in combination of two or more.
- the composition contains polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D), that is, when the acrylic liquid polymer (C) and the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) are used in combination
- the content of the (meth) acrylic monomer (A) in the composition and the content of the polyfunctional (meth) acrylic monomer (B) in the composition are as described above.
- the preferable lower limit of the total content of the acrylic liquid polymer (C) and the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) is 10% by weight, and the preferable upper limit is 60% by weight.
- the adhesive polymer gel becomes too hard and flexibility cannot be obtained. Sometimes.
- the total content of the acrylic liquid polymer (C) and the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) exceeds 60% by weight, the adhesive polymer gel becomes too soft and easily breaks.
- the more preferable lower limit of the total content of the acrylic liquid polymer (C) and the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) is 15% by weight, and the more preferable upper limit is 55% by weight.
- the acrylic liquid polymer (C) and the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) are used in combination, the acrylic liquid polymer (C) and the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) are used.
- the preferred range of the weight ratio is 1: 0.01 to 1: 1. Outside this range, whitening phenomenon may occur under high temperature and high humidity, and transparency may be lost.
- the adhesive polymer gel of the present invention is used for optical applications such as PDP, liquid crystal display, touch panel, May be a problem.
- a more preferable range is 1: 0.1 to 1: 1.
- the active energy ray means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an active light such as an ultraviolet ray or an electron beam.
- an active light such as an ultraviolet ray or an electron beam.
- a photopolymerization initiator is not required.
- a photopolymerization initiator is present.
- the active energy ray used when producing the adhesive polymer gel of the present invention is preferably ultraviolet rays.
- the active energy ray source include a high-pressure mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a metal halide lamp, an electron beam accelerator, and a radioactive element.
- the photopolymerization initiator used for crosslinking by irradiation with actinic light is not particularly limited as long as it is cleaved by ultraviolet rays or visible rays to generate radicals.
- ultraviolet rays or visible rays for example, ⁇ -hydroxyketone, ⁇ -aminoketone , Benzylmethyl ketal, bisacylphosphine oxide, metallocene and the like.
- photopolymerization initiator examples are not particularly limited.
- 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one product name: DAROCUR1173, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- 1- Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone product name: IRUGACURE184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-propan-1-one Product name: IRUGACURE2959, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- 2-methyl-1-[(methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one product name: IRUGACURE907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- 2 -Benzyl-2-dimethylamino L- (4-morpholinophenyl) - butan-1-one product name: IRUGACURE369, manufactured by Ciba Specialty Chemicals
- the content of the photopolymerization initiator in the composition is not particularly limited, but a preferred lower limit is 0.01% by weight and a preferred upper limit is 1% by weight. When the content of the photopolymerization initiator is less than 0.01% by weight, the polymerization reaction may not be sufficiently performed, and many unreacted monomers may remain. If the content of the photopolymerization initiator exceeds 1% by weight, the unreacted photopolymerization initiator may cause discoloration (yellowing) or odor.
- composition may contain various additives as necessary.
- the additive is not particularly limited, for example, tackifiers, antiseptics, bactericides, antifungal agents, rust inhibitors, antioxidants, stabilizers, pH adjusters, fragrances, surfactants, colorants, Examples thereof include dyes and electrolytes.
- the adhesive polymer gel of the present invention preferably has transparency (total light transmittance, haze value) described below.
- Total light transmittance 90% or more Haze value: 1.0% or less
- the total light transmittance and haze value can be measured with a haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) Measurement conditions shall be based on JIS K7361 for the total light transmittance and JIS K7136 for the haze value.
- the said composition is used and especially the weight average molecular weight of the said acrylic liquid polymer (C) is 500.
- the acrylic liquid polymer (C) and the polyoxyalkylene (poly) glyceryl ether (D) are used in combination, the acrylic liquid polymer (C) and the polyoxy
- the acrylic liquid polymer (C) and the polyoxy By setting the weight ratio of the alkylene (poly) glyceryl ether (D) to 1: 0.01 to 1: 1, the adhesive polymer gel of the present invention may have the following transparency maintaining property. it can. ⁇ Transparency maintenance> When left at 60 ° C.
- Total light transmittance 90% or more Haze value: 3.0% or less
- the preferable lower limit of the dynamic storage elastic modulus G ′ at 25 ° C. measured by temperature dispersion at a frequency of 1 Hz is 1.0 ⁇ 10 5 Pa
- the preferable upper limit is 1.0 ⁇ . 10 8 Pa.
- the dynamic storage elastic modulus G ′ is less than 1.0 ⁇ 10 5 Pa, it is too soft and may cause adhesive residue at the time of peeling.
- the dynamic storage elastic modulus exceeds 1.0 ⁇ 10 8 Pa, flexibility is lost because it is too hard, and the adhesive polymer gel may break or crack during peeling, making it difficult to peel off. .
- the more preferable lower limit of the dynamic storage modulus is 5.0 ⁇ 10 5 Pa
- the more preferable upper limit is 5.0 ⁇ 10 7 Pa
- the still more preferable lower limit is 1.0 ⁇ 10 6 Pa
- the more preferable upper limit is 1. 0 ⁇ 10 7 Pa.
- a dynamic viscoelastic device manufactured by Anton Paar, PHYSICA MCR301
- the measurement sample was obtained by punching the obtained adhesive polymer gel into 8 mm ⁇ and laminating so as to have a thickness of 1 mm.
- the adhesive polymer gel of the present invention has a preferable lower limit of tensile strength of 1 MPa for a dumbbell No. 1 test piece (0.3 mm thickness) obtained by punching in accordance with JIS K6251. If the tensile strength is less than 1 MPa, it may easily tear at the time of peeling, which may cause adhesive residue. A more preferred lower limit of the tensile strength is 2 MPa, and a more preferred lower limit is 4 MPa.
- the upper limit of the tensile strength is not particularly limited, but the preferred upper limit is because flexibility is lost, the adhesive polymer gel breaks or cracks at the time of peeling, and it may be difficult to peel off. 20 MPa, and a more preferable upper limit is 15 MPa.
- a tensile test is performed at a temperature of 23 ° C., a humidity of 54% RH, and a tensile speed of 500 mm / min using a Tensilon universal testing machine (manufactured by Orientec). A test is performed, and the stress when the adhesive polymer gel is broken can be regarded as the tensile strength.
- the pressure-sensitive adhesive polymer gel of the present invention is prepared by attaching a test piece made of the pressure-sensitive adhesive polymer gel processed to a length of 100 mm, a width of 20 mm, and a thickness of 0.3 mm to an acrylic plate according to JIS Z0237 (2009). Then, after peeling the test piece from the acrylic plate in a 90 ° direction at a speed of 300 mm / min, an optical microscope was used for an arbitrary portion within a range of 2 mm ⁇ 2 mm on the surface of the acrylic plate to which the test piece was attached. It is preferable that the number of foreign substances observed at a magnification of 100 is less than 5.
- the adhesive polymer gel of the present invention can be reapplied, and the adherend can be reused as it is without requiring a step such as washing. It becomes possible to do.
- the number of foreign matters squares which are divided into 100 (1 square 200 ⁇ m ⁇ 200 ⁇ m) by image processing in an arbitrary measurement range of 2 mm ⁇ 2 mm magnified 100 times with an optical microscope, and are covered with foreign matters. was counted as the number of foreign matters. For example, when a foreign object is confirmed as shown in FIG. 1A, the number of foreign objects is counted as 10 from the result of image processing as shown in FIG. Further, for example, when a foreign object is confirmed as shown in FIG. 1C, it is determined that the area of the foreign object corresponds to an area of about 2 squares as a result of the image processing as shown in FIG. Therefore, the number of foreign matters is counted as two.
- the adhesive polymer gel of the present invention preferably has an adhesive strength of 0.1 to 20N.
- the adhesive polymer gel of the present invention when used for applications that do not require high adhesive strength, such as temporary fixing applications for semiconductors, etc., it preferably has an adhesive strength of 0.1 to 5N.
- adhesive force shall be measured by the method based on JISZ0237 (2009).
- the adhesive polymer gel of the present invention is usually gelled by polymerizing a liquid monomer compounded solution, it can be appropriately molded according to the intended use.
- it when used as an adhesive gel sheet, it is preferably molded into a sheet having a thickness of 0.01 mm to 2.0 mm.
- a thickness of about 0.05 mm to 0.3 mm is preferable.
- One of the separators may be a support, and the other is preferably attached to the final product as a base film.
- the separator in this case can be peeled off immediately before use by the end user.
- the said support body means the resin film, nonwoven fabric, woven fabric, etc. for reinforcing the adhesive polymer gel and maintaining the form of a tape.
- the material for the resin film include polyester, polyolefin, polystyrene, and polyurethane.
- the adhesive polymer gel is coated on a support and used as a so-called adhesive gel sheet.
- An adhesive gel sheet using an adhesive polymer gel and a resin film is also one aspect of the present invention.
- an adhesive gel sheet using an adhesive polymer gel and a resin film is also one aspect of the present invention.
- it when using for optical uses, such as PDP, a liquid crystal display, and a touch panel, it may be used with a form without a support body.
- the material of the separator is not particularly limited as long as it is a resin or paper that can be molded into a film, and examples thereof include a resin film made of polyester, polyolefin, polystyrene, and the like; paper, paper laminated with a resin film, and the like.
- a resin film made of polyester, polyolefin, polystyrene, and the like
- paper paper laminated with a resin film, and the like.
- a biaxially stretched PET film or a paper laminated with OPP or polyolefin is preferably used.
- the separator it is preferable that at least the surface in contact with the adhesive polymer gel of the present invention is subjected to a release treatment. Moreover, both sides of the separator may be subjected to a release treatment as necessary. When releasing treatment on both sides, a difference may be made in the peel strength between the front and back sides.
- the method for the release treatment is not particularly limited, and examples thereof include coating of a release agent such as a fluororesin, a silicone resin, and a long-chain alkyl group-containing carbamate, and in particular, crosslinking or curing reaction with heat or ultraviolet rays. A baking type silicone coating is preferred.
- an optimum material for the top film disposed on the opposite side of the base film is selected according to the product form of the adhesive polymer gel.
- the adhesive polymer gel is handled as a strip, it is not particularly limited as long as it is a resin or paper that can be formed into a film as described above, but it is preferable that the release treatment is performed in the same manner as the base film.
- the production method of the adhesive polymer gel and the adhesive gel sheet of the present invention is not particularly limited, and can be performed, for example, by the following method.
- composition (monomer compounding liquid) (meth) acrylic monomer (A), polyfunctional (meth) acrylic monomer (B), and acrylic liquid having a glass transition temperature (Tg) of less than 0 ° C.
- the polymer (C) and the polymerization initiator are mixed and dissolved by stirring. Next, it stirs until it melt
- An adhesive polymer gel can be obtained by injecting the obtained composition (monomer compounded solution) into a mold having an arbitrary shape and then polymerizing it.
- an adhesive having a thickness of about 0.5 to 2.0 mm is obtained by pouring the composition (monomer mixture) between two resin films (base film, top film) and polymerizing the composition while maintaining a constant thickness.
- An adhesive polymer gel (adhesive gel sheet) can be obtained.
- a single layer of a monomer compound solution is coated on a single resin film (base film or support) and polymerized to form an adhesive polymer gel (adhesive gel sheet) having a thickness of about 0.01 to 0.5 mm. Obtainable.
- the manufacturing method of the adhesive polymer gel and the adhesive gel sheet of the present invention since it can be manufactured without using an organic solvent or the like, it is preferable from the viewpoints of environment and production process.
- the adhesive polymer gel of the present invention adheres to an adherend such as a glass plate and has good reworkability due to its high elastic strength even when reattached or peeled off, and has little adhesive residue. , It has the characteristic that the adherend is less contaminated. Therefore, the adhesive polymer gel of the present invention is suitable for optical uses such as PDP, liquid crystal display, touch panel, etc .; for conveying precision equipment, for temporarily fixing semiconductors, etc.
- Example 1 80 parts by weight of isobutoxymethylacrylamide (trade name: IBMA, manufactured by MRC Unitech Co., Ltd.) as an acrylic monomer having an alkoxyalkyl group, and 1,9-nonanediol diacrylate (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a polyfunctional (meth) acrylic monomer
- Product name: Light acrylate 1,9-NDA) 0.2 parts by weight, non-functional acrylic liquid polymer having a molecular weight of 1700 (manufactured by Toagosei Co., Ltd., trade name: Arufon UP1010, Tg ⁇ 31 ° C.) 19.3 parts by weight, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-propan-1-one (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.
- IRUGACURE2959 (abbreviation: IR2959)
- IR2959 a slightly yellow transparent monomer blending solution
- the obtained monomer compounding solution was dropped onto a silicone-coated PET film.
- the solution was uniformly spread and fixed to a thickness of 0.3 mm. This was irradiated with ultraviolet rays having an energy amount of 7000 mJ / cm 2 using a metal halide lamp to obtain an adhesive polymer gel having a thickness of 0.3 mm.
- Example 2 to Example 18, Comparative Example 1 to Comparative Example 8 An adhesive polymer gel was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compositions shown in Tables 1 to 3 were used. In Comparative Example 7, it was impossible to solidify and prepare a liquid, and it was impossible to produce an adhesive polymer gel.
- the compositions shown in Tables 1 to 3 are as follows.
- NBMA Nn-butoxymethylacrylamide (manufactured by MRC Unitech))
- Transparency total light transmittance, haze
- the total light transmittance and haze value are measured with a haze meter HM-150 type (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.), and the measurement conditions are based on JIS K7361 for the total light transmittance, and the haze value for JIS. It shall be based on K7136.
- the number of foreign matters was calculated by enlarging 100 times with a digital microscope (manufactured by KEYENCE, VHX-1000) at an arbitrary portion within a range of 2 mm ⁇ 2 mm on the surface.
- a digital microscope manufactured by KEYENCE, VHX-1000
- an arbitrary 2 mm ⁇ 2 mm measurement range magnified 100 times with a digital microscope is divided into 100 by image processing (one square 200 ⁇ m ⁇ 200 ⁇ m), and the mass covered with foreign substances
- the number of eyes was counted as the number of foreign bodies.
- Transparency maintenance (transparency after standing in high temperature and high humidity environment) It is allowed to stand for 48 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH, and then the total light transmittance and haze of the adhesive polymer gel are measured with a haze meter HM-150 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory). The measurement conditions are based on JIS K7361 for the total light transmittance and JIS K7136 for the haze value.
- FIG. 2 shows a photograph (a) of a sample in which no bubbles or floats were observed (sample piece 2 of Example 7), a trace diagram (b) of the photograph, and FIG. 3 shows bubbles or floats.
- a photograph (a) of the confirmed one (sample piece 1 of Comparative Example 5) and a trace diagram (b) of the photograph are shown.
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Abstract
本発明は、高強度かつリワーク性に優れるとともに、剥離時に被着体への汚染が少ない粘着性高分子ゲル及び該粘着性高分子ゲルを用いた粘着性ゲルシートを提供することを目的とする。 本発明は、アルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー(A)、多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)、及び、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)を含有する組成物からなる粘着性高分子ゲルである。
Description
本発明は、高強度かつリワーク性に優れるとともに、剥離時に被着体への汚染が少ない粘着性高分子ゲル(Adhesive Polymer Gel)及び該粘着性高分子ゲルを用いた粘着性ゲルシート(Adhesive Gel Sheet)に関する。
従来、粘着剤や粘着性ゲルは固定用途として種々のものが用いられてきたが、近年、工業用部材の性能を高める目的でも用いられつつある。
例えば、PDP(プラズマディスプレイ)は、光学フィルタとパネルとを備えており、パネルを保護するために、光学フィルタとパネルとの間に空隙が設けられている。しかし、この空隙は、外部からの入射光の反射による二重映り現象の原因となり、この現象が画質を低下させるという問題があった。
このような問題に対し、光学フィルタとパネルとを粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることが検討されている。粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることで、光学フィルタとパネルとの接着固定と、パネルの保護とを行うことができるとともに、空隙が粘着剤や粘着性ゲルで充填されることで、画質の低下を抑えることが可能となる。
例えば、PDP(プラズマディスプレイ)は、光学フィルタとパネルとを備えており、パネルを保護するために、光学フィルタとパネルとの間に空隙が設けられている。しかし、この空隙は、外部からの入射光の反射による二重映り現象の原因となり、この現象が画質を低下させるという問題があった。
このような問題に対し、光学フィルタとパネルとを粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることが検討されている。粘着剤や粘着性ゲルで貼り合せることで、光学フィルタとパネルとの接着固定と、パネルの保護とを行うことができるとともに、空隙が粘着剤や粘着性ゲルで充填されることで、画質の低下を抑えることが可能となる。
このような用途に用いることができる粘着剤として、例えば、特許文献1には、モノマー成分の97重量パーセント以上が活性水素を持たない(メタ)アクリル酸アルキルエステルからなる重合体及び活性エネルギー線硬化型化合物ならびに光重合開始剤を含む組成物を活性エネルギー線で硬化させてなる低極性表面用粘着剤及び同低極性表面用粘着剤を用いた粘着シートが開示されている。また、特許文献2には、カルボキシル基含有樹脂組成物とアミノ基含有樹脂組成物とを含有した粘着剤組成物が、特許文献3には、貯蔵弾性率が1.0×104Pa~1.0×105Paの光学部材貼り合わせ用粘着シートが開示されている。
ここで、粘着シートをパネルに貼着させた場合に、貼り間違え等により粘着シートを剥離又は貼着しなおす場合には、パネルに対して糊残り等を生じさせないリワーク性が求められるところ、特許文献1~3に記載されている粘着シートは、粘着性に優れるため、その粘着性の高さ故にリワーク性に劣り、パネルを洗浄した後に再度粘着シートを貼着する必要があるという問題があった。特に、特許文献3に記載されている粘着シートは、貯蔵弾性率の低さ故にリワーク性に劣るものである。
また、近年、ガラスチップの搬送用、半導体の仮固定用という新しいニーズに対してリワーク性を有する粘着剤及び粘着性ゲルが求められているところ、従来の粘着剤及び粘着性ゲルは、粘着力の高さ及び引張り強度の弱さ故に、被着体への糊残りが多く被着体を汚染してしまうというのが現状である。
また、近年、ガラスチップの搬送用、半導体の仮固定用という新しいニーズに対してリワーク性を有する粘着剤及び粘着性ゲルが求められているところ、従来の粘着剤及び粘着性ゲルは、粘着力の高さ及び引張り強度の弱さ故に、被着体への糊残りが多く被着体を汚染してしまうというのが現状である。
本発明は、上記現状に鑑み、高強度かつリワーク性に優れるとともに、剥離時に被着体への汚染が少ない粘着性高分子ゲル及び該粘着性高分子ゲルを用いた粘着性ゲルシートを提供することを目的とする。
本発明は、アルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー(A)、多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)、及び、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)を含有する組成物を含む粘着性高分子ゲルである。
また、本発明は、粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを含む粘着性ゲルシートである。
以下に本発明を詳述する。
以下に本発明を詳述する。
本発明の粘着性高分子ゲルは、ガラス板等の被着体に粘着し、貼り直し又は剥離を行った場合であっても弾性強度が高いためにリワーク性がよく、糊残りが少ないために、被着体への汚染が少ないため、PDP、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途、精密機器の搬送用途、半導体等の仮固定用途に好適に用いられる。
本発明の粘着性高分子ゲルは、アルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー(A)(以下、単に(メタ)アクリル系モノマー(A)とも称する)、多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)、及び、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)を含有する組成物からなる。
ここで、高分子ゲルとは、高分子マトリックスと呼ばれる高分子骨格が、液状成分を内包する形態をとるものであり、本発明の粘着性高分子ゲルは、アルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーと多官能(メタ)アクリル系モノマーとが反応してなる高分子マトリックスに、アクリル系液状ポリマーが内包された形態となっていると考えられる。
ここで、高分子ゲルとは、高分子マトリックスと呼ばれる高分子骨格が、液状成分を内包する形態をとるものであり、本発明の粘着性高分子ゲルは、アルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーと多官能(メタ)アクリル系モノマーとが反応してなる高分子マトリックスに、アクリル系液状ポリマーが内包された形態となっていると考えられる。
上記組成物は、(メタ)アクリル系モノマー(A)を含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル系モノマー(A)は、本発明の粘着性高分子ゲルの骨格を形成する役割を有するものである。
上記(メタ)アクリル系モノマー(A)としては特に限定されないが、調液しやすい等の理由から炭素数が2~10のアルコキシアルキル基を有することが好ましく、例えば、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、プロポキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;n-エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-プロポキシメチル(メタ) アクリルアミド、n-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-ペンチルオキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-ヘキシルオキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-ヘプチルオキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-オクチルオキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-エトキシエチル(メタ)アクリルアミド、n-プロポキシエチル(メタ)アクリルアミド及びn-ブトキシエチル(メタ)アクリルアミド等のアルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
なかでも、自己架橋性を有するため粘着性高分子ゲルの強度を向上させることができることから、アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドが好適である。これらの単量体は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、(メタ)アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
上記(メタ)アクリル系モノマー(A)としては特に限定されないが、調液しやすい等の理由から炭素数が2~10のアルコキシアルキル基を有することが好ましく、例えば、メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、プロポキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート;n-エトキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-プロポキシメチル(メタ) アクリルアミド、n-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、イソブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-ペンチルオキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-ヘキシルオキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-ヘプチルオキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-オクチルオキシメチル(メタ)アクリルアミド、n-エトキシエチル(メタ)アクリルアミド、n-プロポキシエチル(メタ)アクリルアミド及びn-ブトキシエチル(メタ)アクリルアミド等のアルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
なかでも、自己架橋性を有するため粘着性高分子ゲルの強度を向上させることができることから、アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドが好適である。これらの単量体は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
なお、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、(メタ)アクリルは、アクリル又はメタクリルを意味する。
上記組成物における上記(メタ)アクリル系モノマー(A)の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は35重量%、好ましい上限は85重量%である。上記(メタ)アクリル系モノマー(A)の含有率が35重量%未満であると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、破断しやすくなることがある。上記(メタ)アクリル系モノマー(A)の含有率が85重量%を超えると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、柔軟性が得られなくなることがある。上記(メタ)アクリル系モノマー(A)の含有率のより好ましい下限は40重量%、より好ましい上限は80重量%である。
本発明の粘着性高分子ゲルにおいては、粘着力の調整、後述するアクリル系液状ポリマー(C)、ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)との相溶性の向上等を目的として、上記(メタ)アクリル系モノマー(A)以外の他の(メタ)アクリル系モノマーを適宜混合させて、上記(メタ)アクリル系モノマー(A)と共重合させてもよい。
上記他の(メタ)アクリル系モノマーとしては特に限定されず、例えば、疎水性モノマー、イオン性モノマー、親水性及び親油性を有するモノマー(両親媒性モノマー)等が挙げられる。
上記疎水性モノマーとしては特に限定されず、例えば、イソブチル(メタ)アクリレート、ノルマルブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。
上記イオン性モノマーとしては特に限定されず、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アリルカルボン酸等の不飽和カルボン酸、スルホエチル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート、及び、これらの塩が挙げられる。
また、上記両親媒性モノマーとしては特に限定されず、例えば、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジエチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロイルモルホリン等が挙げられる。
なお、上記他の(メタ)アクリル系モノマーの含有率としては特に限定されないが、上記(メタ)アクリル系モノマー(A)の含有率に対して、重量比で50%以下であることが好ましい。
上記組成物は、多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)を含有する。上記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)は、粘着性高分子ゲル中に架橋構造を形成させる役割を有するものである。
上記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)としては特に限定されないが、分子内に重合性を有する炭素-炭素二重結合を2つ以上有するものであることが好ましく、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、N,N’-メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’-エチレンビス(メタ)アクリルアミド等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型等の多官能(メタ)アクリレート誘導体が挙げられる。
上記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)としては特に限定されないが、分子内に重合性を有する炭素-炭素二重結合を2つ以上有するものであることが好ましく、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、N,N’-メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’-エチレンビス(メタ)アクリルアミド等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型等の多官能(メタ)アクリレート誘導体が挙げられる。
上記組成物における上記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は0.01重量%、好ましい上限は5重量%である。上記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)の含有率が0.01重量%未満であると、粘着性高分子ゲルに対して充分な強度を付与するだけの架橋構造を形成させることができず、粘着性高分子ゲルの強度が弱く、場合によっては形状を保てないこともある。上記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)の含有率が5重量%を超えると、粘着性高分子ゲル中の架橋構造が多くなりすぎて柔軟性が得られなくなり、粘着性高分子ゲルが破断することがある。上記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)の含有率のより好ましい下限は0.1重量%、より好ましい上限は3重量%である。
上記組成物は、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)を含有する。上記アクリル系液状ポリマー(C)は粘着性高分子ゲルに対して可塑性を付与する役割を有するものである。
上記アクリル系液状ポリマー(C)のガラス転移温度(Tg)の上限は0℃である。上記アクリル系液状ポリマー(C)のガラス転移温度(Tg)が0℃を超えると、固形化し調液しにくくなったり、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得らなくなったりする。上記アクリル系液状ポリマー(C)のガラス転移温度(Tg)の好ましい上限は-10℃である。
上記アクリル系液状ポリマー(C)のガラス転移温度(Tg)の上限は0℃である。上記アクリル系液状ポリマー(C)のガラス転移温度(Tg)が0℃を超えると、固形化し調液しにくくなったり、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得らなくなったりする。上記アクリル系液状ポリマー(C)のガラス転移温度(Tg)の好ましい上限は-10℃である。
ここで、ガラス転移温度(Tg)は、JIS K7121:1987「プラスチックの転移温度測定方法」に準拠して測定する。
測定方法としては、例えば、示差走査熱量計装置 DSC220C型(セイコーインスツルメンツ社製)を用い、測定容器に試料を10.0±0.5mg充填して、20℃/分の冷却速度で-75℃まで冷却し5分間保持後、窒素ガス流量50mL/分のもと20℃/分の昇温速度で100℃まで昇温してガラス転移温度を測定し、中間点ガラス転移温度をガラス転移温度(Tg)とすることができる。なお、中間点ガラス転移温度は、JIS K7121に準拠する。
測定方法としては、例えば、示差走査熱量計装置 DSC220C型(セイコーインスツルメンツ社製)を用い、測定容器に試料を10.0±0.5mg充填して、20℃/分の冷却速度で-75℃まで冷却し5分間保持後、窒素ガス流量50mL/分のもと20℃/分の昇温速度で100℃まで昇温してガラス転移温度を測定し、中間点ガラス転移温度をガラス転移温度(Tg)とすることができる。なお、中間点ガラス転移温度は、JIS K7121に準拠する。
上記アクリル系液状ポリマー(C)の重量平均分子量(Mw)としては特に限定されないが、好ましい下限は500、好ましい上限は20000である。上記アクリル系液状ポリマー(C)の重量平均分子量(Mw)が500未満であると、作製される粘着性高分子ゲルからアクリル系液状ポリマーがブリードアウトしやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー(C)の重量平均分子量(Mw)が20000を超えると、固形化し調液しにくくなるとともに、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得らなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー(C)の重量平均分子量のより好ましい下限は700、より好ましい上限は10000であり、更に好ましい下限は1000、更に好ましい上限は5000である。特に、本発明の粘着性高分子ゲルをPDP、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途として用いる場合には、透明維持性を有する粘着性高分子ゲルとするために、重量平均分子量の上限を5000とすることが好ましい。
ここで、重量平均分子量は、ポリスチレン(PS)換算重量平均分子量を意味し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定することができる。以下に具体的な測定方法を詳述する。
[測定装置]
東ソー社製 HPLC(ポンプ DP-8020、オートサンプラー AS-8020、検出器 UV-8020、RI-8020)
[カラム]
GPC K-806L×2(Shodex 昭和電工社製)
[測定条件]
カラム温度(40℃)、移動相(クロロホルム)、移動相流量(1.2mL/分)、ポンプ温度(室温)、測定時間(25分)、検出(RI)、注入量(50μL)
[測定液作製方法]
試料30mg±5mgを秤量し、HPLC用クロロホルム4mL(移動相)で溶解後測定液とする。
[検量線用PS標準物質]
昭和電工社製(Shodex)STANDARDキットより、STD No.S-6120、S-3250、S-1320、S-493、S-133、S-55.1、S-19.6、S-7.2、S-3.1、S-1.2の合計10本を選択して使用し、検量線を作成する。
[測定装置]
東ソー社製 HPLC(ポンプ DP-8020、オートサンプラー AS-8020、検出器 UV-8020、RI-8020)
[カラム]
GPC K-806L×2(Shodex 昭和電工社製)
[測定条件]
カラム温度(40℃)、移動相(クロロホルム)、移動相流量(1.2mL/分)、ポンプ温度(室温)、測定時間(25分)、検出(RI)、注入量(50μL)
[測定液作製方法]
試料30mg±5mgを秤量し、HPLC用クロロホルム4mL(移動相)で溶解後測定液とする。
[検量線用PS標準物質]
昭和電工社製(Shodex)STANDARDキットより、STD No.S-6120、S-3250、S-1320、S-493、S-133、S-55.1、S-19.6、S-7.2、S-3.1、S-1.2の合計10本を選択して使用し、検量線を作成する。
上記ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)としては特に限定されないが、アクリル酸エステルを主成分とし、エステル部分の炭素数が1~20で、直鎖状、分岐状、又は、環状のアクリル酸エステル由来のポリマーが好適に用いられる。上記主成分となるアクリル酸エステルとしては特に限定されず、例えば、エステル部分の炭素数が4~12のアクリル酸エステルモノマーが好ましく、特に、ブチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-メトキシエチルアクリレートが好適に用いられる。
また、上記主成分となるアクリル酸エステル以外のアクリル酸エステルとして、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、s-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、ネオペンチルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート及びステアリルアクリレート等のアクリル酸脂肪族アルキル、イソボルニルアクリレート、トリシクロデシニルアクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレート等のアクリル酸脂環式アルキル、ジメチルアミノエチルアクリレート、クロロエチルアクリレート及びトリフルオロエチルアクリレート等のヘテロ原子含有アクリル酸エステル等を併用してもよい。
また、上記主成分となるアクリル酸エステル以外のアクリル酸エステルとして、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、イソブチルアクリレート、s-ブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、ネオペンチルアクリレート、イソデシルアクリレート、トリデシルアクリレート及びステアリルアクリレート等のアクリル酸脂肪族アルキル、イソボルニルアクリレート、トリシクロデシニルアクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレート等のアクリル酸脂環式アルキル、ジメチルアミノエチルアクリレート、クロロエチルアクリレート及びトリフルオロエチルアクリレート等のヘテロ原子含有アクリル酸エステル等を併用してもよい。
また、上記アクリル系液状ポリマー(C)には、上記アクリル酸エステルに対してメタクリル酸エステル、α-オレフィン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類等のビニル系モノマーを共重合させてもよい。特に、粘着性高分子ゲルの強度を更に高めることができることから、上記アクリル系液状ポリマー(C)は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有することが好ましい。
上記アクリル系液状ポリマー(C)にこれらの官能基を付与する方法としては特に限定されず、例えば、これらの官能基を含有するモノマーを適宜共重合させる方法等が挙げられる。
上記アクリル系液状ポリマー(C)にこれらの官能基を付与する方法としては特に限定されず、例えば、これらの官能基を含有するモノマーを適宜共重合させる方法等が挙げられる。
上記アクリル系液状ポリマー(C)の合成法としては、従来公知の溶液重合法や高温連続重合法(特開昭59-6207号公報、特開昭60-215007号公報、特開平1-313522号公報等参照)等が挙げられる。なかでも、溶剤や連鎖移動剤を必要とせず、副原料が製品に残留することによる物性低下の問題が少ないことから、高温連続重合法が好適に用いられる。
また、上記アクリル系液状ポリマー(C)は、例えば、次の品名で市販されており、適宜用いることができる。
無官能のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のUPシリーズが挙げられ、品質や性状によって、UP1000、UP1010、UP1020、UP1021、UP1061、UP1080、UP1110、UP1170、UP1190という商品に分類される。
無官能のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のUPシリーズが挙げられ、品質や性状によって、UP1000、UP1010、UP1020、UP1021、UP1061、UP1080、UP1110、UP1170、UP1190という商品に分類される。
水酸基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のUHシリーズが挙げられ、品質や性状によって、UH2000、UH2032、UH2041という商品に分類される。
エポキシ基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のUGシリーズが挙げられ、品質や性状によって、UG4000、UG4010という商品に分類される。
アルコキシシリル基含有のアクリル系液状ポリマーとしては、東亞合成社のUSシリーズが挙げられ、品質や性状によって、US6110、US6120、US6170という商品に分類される。その他、ジョンソンポリマー社よりジョンクリルという商品が市販されている。
これらのアクリル系液状ポリマーは、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
これらのアクリル系液状ポリマーは、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
上記組成物における上記アクリル系液状ポリマー(C)の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は10重量%、好ましい上限は60重量%である。上記アクリル系液状ポリマー(C)の含有率が10重量%未満であると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、柔軟性が得られなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー(C)の含有率が60重量%を超えると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、破断しやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー(C)の含有率のより好ましい下限は15重量%、より好ましい上限は55重量%である。
上記組成物は、特に高温高湿条件といった苛酷な環境下において被着体に対する浮きや剥れの発生の防止を目的として、更に、重量平均分子量が200~5000のポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)を含有してもよい。
上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の重量平均分子量の好ましい下限は200、好ましい上限は5000である。上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の重量平均分子量が200未満であると、作製される粘着性高分子ゲルから上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテルがブリードアウトしやすくなる。上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の重量平均分子量が5000を超えると、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得られなくなることがある。上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の重量平均分子量のより好ましい下限は300、より好ましい上限は3000である。
上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の重量平均分子量の好ましい下限は200、好ましい上限は5000である。上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の重量平均分子量が200未満であると、作製される粘着性高分子ゲルから上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテルがブリードアウトしやすくなる。上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の重量平均分子量が5000を超えると、粘着性高分子ゲルの柔軟性が得られなくなることがある。上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の重量平均分子量のより好ましい下限は300、より好ましい上限は3000である。
上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)としては特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン(ポリ)グリセリルエーテル、ポリオキシプロピレン(ポリ)グリセリルエーテル等が挙げられる。
また、上記ポリアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)は、例えば、次の品名で市販されており、適宜用いることができる。
また、上記ポリアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)は、例えば、次の品名で市販されており、適宜用いることができる。
ポリオキシエチレン(ポリ)グリセリルエーテルとしては、阪本薬品工業社のSC-Eシリーズが挙げられ、品質や性状によってSC-E450、SC-E750、SC-E1000、SC-E1500、SC-E2000という商品に分類される。
ポリオキシプロピレン(ポリ)グリセリルエーテルとしては、阪本薬品工業社のSC-Pシリーズが挙げられ、品質や性状によってSC-P450、SC-P750、SC-P1000、SC-P1200、SC-P1600という商品に分類される。
これらのポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
これらのポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
上記組成物がポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)を含有する場合、すなわち、上記アクリル系液状ポリマー(C)と上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)とを併用する場合、上記組成物における上記(メタ)アクリル系モノマー(A)の含有率、及び、上記組成物における上記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)の含有率は上述したとおりであるが、上記組成物における上記アクリル系液状ポリマー(C)及び上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の合計含有率の好ましい下限は10重量%、好ましい上限は60重量%である。上記アクリル系液状ポリマー(C)及び上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の合計含有率が10重量%未満であると、粘着性高分子ゲルが硬くなりすぎ、柔軟性が得られなくなることがある。上記アクリル系液状ポリマー(C)及び上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の合計含有率が60重量%を超えると、粘着性高分子ゲルが柔らかくなりすぎて、破断しやすくなる。上記アクリル系液状ポリマー(C)及び上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の合計含有率のより好ましい下限は15重量%、より好ましい上限は55重量%である。
また、上記アクリル系液状ポリマー(C)と上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)とを併用する場合、上記アクリル系液状ポリマー(C)と上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)との重量比の好ましい範囲は1:0.01~1:1である。この範囲を外れると、高温高湿下において白化現象を生じ、透明性が失われる恐れがあり、本発明の粘着性高分子ゲルをPDP、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に用いる場合には、問題となることがある。より好ましい範囲は1:0.1~1:1である。
本発明の粘着性高分子ゲルの製造方法としては特に限定されず、例えば、上記組成物に対して、一般的なラジカル重合、レドックス重合、活性エネルギー線による重合等が挙げられる。
例えば、厚み又は深さが10mm以上の型枠に注入して重合させる場合には、レドックス重合や一般的なラジカル重合が好適であり、厚みが数mm~数μmのシート又はフィルム状に成型する場合には活性エネルギー線による重合が好適である。
例えば、厚み又は深さが10mm以上の型枠に注入して重合させる場合には、レドックス重合や一般的なラジカル重合が好適であり、厚みが数mm~数μmのシート又はフィルム状に成型する場合には活性エネルギー線による重合が好適である。
活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線等の活性光又は電子線等を意味する。電子線を照射して架橋させる場合、光重合開始剤を必要としないが、紫外線等の活性光を照射して架橋させる場合には、光重合開始剤を存在させることが好ましい。本発明の粘着性高分子ゲルを作製する際に用いる活性エネルギー線としては、紫外線が好ましい。
上記活性エネルギー線源としては、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、電子線加速装置、放射性元素等の線源が挙げられる。
上記活性エネルギー線源としては、例えば、高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、電子線加速装置、放射性元素等の線源が挙げられる。
活性光を照射して架橋させる場合に用いられる光重合開始剤としては、紫外線や可視光線で開裂し、ラジカルを発生するものであれば特に限定されず、例えば、α-ヒドロキシケトン、α-アミノケトン、ベンジルメチルケタール、ビスアシルフォスフィンオキサイド、メタロセン等が挙げられる。
上記光重合開始剤の具体例としては特に限定されず、例えば、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン(製品名:DAROCUR1173、チバスペシャリティーケミカルズ社製)、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(製品名:IRUGACURE184、チバスペシャリティーケミカルズ社製)、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-プロパン-1-オン(製品名:IRUGACURE2959、チバスペシャリティーケミカルズ社製)、2-メチル-1-[(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン(製品名:IRUGACURE907、チバスペシャリティーケミカルズ社製)、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン(製品名:IRUGACURE369、チバスペシャリティーケミカルズ社製)等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
これらの光重合開始剤は、単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。
上記組成物における上記光重合開始剤の含有率としては特に限定されないが、好ましい下限は0.01重量%、好ましい上限は1重量%である。上記光重合開始剤の含有率が0.01重量%未満であると、重合反応が充分に行われず、未反応モノマーが多数残存することがある。上記光重合開始剤の含有率が1重量%を超えると、未反応の光重合開始剤により、変色(黄変)や臭気が生じることがある。
さらに、上記組成物は、必要に応じて各種添加剤を含有してもよい。上記添加剤としては特に限定されず、例えば、粘着付与剤、防腐剤、殺菌剤、防黴剤、防錆剤、酸化防止剤、安定剤、pH調整剤、香料、界面活性剤、着色剤、染料、電解質等が挙げられる。
本発明の粘着性高分子ゲルは、以下に記載する透明性(全光線透過率、ヘイズ値)を有するものであることが好ましい。
全光線透過率:90%以上
ヘイズ値:1.0%以下
なお、全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターHM-150型(村上色彩技術研究所社製)にて測定することができ、測定条件は、全光線透過率についてはJIS K7361に準拠し、ヘイズ値についてはJIS K7136に準拠したものとする。
全光線透過率:90%以上
ヘイズ値:1.0%以下
なお、全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターHM-150型(村上色彩技術研究所社製)にて測定することができ、測定条件は、全光線透過率についてはJIS K7361に準拠し、ヘイズ値についてはJIS K7136に準拠したものとする。
また、本発明の粘着性高分子ゲルを後述するような液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に用いる場合には、上記組成物を用い、特に上記アクリル系液状ポリマー(C)の重量平均分子量を500~5000とすることにより、かつ、上記アクリル系液状ポリマー(C)と上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)とを併用する場合には、上記アクリル系液状ポリマー(C)と上記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)との重量比を1:0.01~1:1とすることにより、本発明の粘着性高分子ゲルは、以下の透明維持性を有するものとすることができる。
<透明維持性>
60℃、90%RH雰囲気下に48時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターHM-150型(村上色彩技術研究所社製)にて測定した際に、以下に記載する透明性(全光線透過率、ヘイズ値)の範囲内であるものとする。
全光線透過率:90%以上
ヘイズ値:3.0%以下
<透明維持性>
60℃、90%RH雰囲気下に48時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターHM-150型(村上色彩技術研究所社製)にて測定した際に、以下に記載する透明性(全光線透過率、ヘイズ値)の範囲内であるものとする。
全光線透過率:90%以上
ヘイズ値:3.0%以下
また、本発明の粘着性高分子ゲルは、周波数1Hzの温度分散で測定した、25℃における動的貯蔵弾性率G’の好ましい下限が1.0×105Pa、好ましい上限が1.0×108Paである。動的貯蔵弾性率G’が1.0×105Pa未満であると、柔らかすぎて、剥離時に糊残りの原因となることがある。動的貯蔵弾性率が1.0×108Paを超えると、硬すぎるために柔軟性がなくなり、剥離時に粘着性高分子ゲルが破断や割れを生じ、剥離することが困難となることがある。動的貯蔵弾性率のより好ましい下限は5.0×105Pa、より好ましい上限は5.0×107Paであり、更に好ましい下限は1.0×106Pa、更に好ましい上限は1.0×107Paである。
なお、上記動的貯蔵弾性率G’の測定方法としては、例えば、動的粘弾性装置(Anton Paar社製、PHYSICA MCR301)を用いることができる。なお、本明細書においては、測定サンプルは、得られた粘着性高分子ゲルを8mmΦに打ち抜き、厚みが1mmとなるように積層したものとした。
なお、上記動的貯蔵弾性率G’の測定方法としては、例えば、動的粘弾性装置(Anton Paar社製、PHYSICA MCR301)を用いることができる。なお、本明細書においては、測定サンプルは、得られた粘着性高分子ゲルを8mmΦに打ち抜き、厚みが1mmとなるように積層したものとした。
本発明の粘着性高分子ゲルは、JIS K6251に準拠し、打ち抜いてなるダンベル1号試験片(0.3mm厚み)について、引張り強度の好ましい下限が1MPaである。引張り強度が1MPa未満であると、剥離時に容易に裂けてしまい、糊残りの原因となることがある。引張り強度のより好ましい下限は2MPa、更に好ましい下限は4MPaである。なお、引張り強度の上限としては特に限定されないが、柔軟性がなくなり、剥離時に粘着性高分子ゲルが破断や割れを生じ、剥離することが困難となることがある等の理由から、好ましい上限は20MPa、より好ましい上限は15MPaである。
なお、上記引張り試験の測定方法としては、例えば、JIS K6251に準拠し、テンシロン万能試験機(オリエンテック社製)を用いて、温度23℃、湿度54%RH、引張り速度500mm/分にて引張り試験を行い、粘着性高分子ゲルが破断した際の応力を引張り強度とすることができる。
なお、上記引張り試験の測定方法としては、例えば、JIS K6251に準拠し、テンシロン万能試験機(オリエンテック社製)を用いて、温度23℃、湿度54%RH、引張り速度500mm/分にて引張り試験を行い、粘着性高分子ゲルが破断した際の応力を引張り強度とすることができる。
本発明の粘着性高分子ゲルは、長さ100mm、幅20mm、厚み0.3mmに加工した該粘着性高分子ゲルからなる試験片をJIS Z0237(2009)に準拠した方法でアクリル板に貼り付け、その後、速度300mm/分で上記試験片を前記アクリル板から90°方向に剥離した後に、上記試験片が付着していたアクリル板の表面のうち2mm×2mmの範囲の任意の箇所について光学顕微鏡にて100倍で拡大して観測される異物の数が5個未満であることが好ましい。
異物の数が5個未満であることにより、本発明の粘着性高分子ゲルの貼り直しを行うことが可能であるとともに、被着体については、洗浄等の工程を必要とせずにそのまま再利用することが可能となる。
ここで、異物の数については、光学顕微鏡にて100倍で拡大した任意の2mm×2mmの測定範囲について画像処理にて100分割(1マス200μm×200μm)し、異物で覆われているマス目の数を異物の個数としてカウントした。例えば、図1(a)に示すように異物が確認された場合には、図1(b)に示すような画像処理の結果から異物の個数を10個とカウントする。また、例えば、図1(c)に示すように異物が確認された場合には、図1(d)に示すような画像処理の結果、異物の面積が約2マス分の面積に相当すると判断されることから、異物の個数を2個とカウントする。
異物の数が5個未満であることにより、本発明の粘着性高分子ゲルの貼り直しを行うことが可能であるとともに、被着体については、洗浄等の工程を必要とせずにそのまま再利用することが可能となる。
ここで、異物の数については、光学顕微鏡にて100倍で拡大した任意の2mm×2mmの測定範囲について画像処理にて100分割(1マス200μm×200μm)し、異物で覆われているマス目の数を異物の個数としてカウントした。例えば、図1(a)に示すように異物が確認された場合には、図1(b)に示すような画像処理の結果から異物の個数を10個とカウントする。また、例えば、図1(c)に示すように異物が確認された場合には、図1(d)に示すような画像処理の結果、異物の面積が約2マス分の面積に相当すると判断されることから、異物の個数を2個とカウントする。
また、本発明の粘着性高分子ゲルは、0.1~20Nの粘着力を有することが好ましい。特に、半導体等の仮固定用途等、高い粘着力を必要としない用途について本発明の粘着性高分子ゲルを用いる場合には、0.1~5Nの粘着力を有することが好ましい。
ここで、粘着力はJIS Z0237(2009)に準拠した方法で測定されるものとする。
ここで、粘着力はJIS Z0237(2009)に準拠した方法で測定されるものとする。
本発明の粘着性高分子ゲルは、通常、液状のモノマー配合液を重合してゲル化させるため、用途に合わせて適宜成型できる。例えば、粘着性ゲルシートとして使用する場合には、厚さ0.01mm~2.0mmのシート状に成型されていることが好ましい。特に、PDP、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に使用する場合には、薄型化が要望されており、厚さ0.05mm~0.3mm程度が好ましい。
本発明の粘着性高分子ゲルの両面には、表面を保護するためのセパレーターを設けることが好ましい。上記セパレーターのうち一方は支持体であってもよく、もう一方は、ベースフィルムとして最終製品まで付属していることが好ましい。この場合のセパレーターは、末端ユーザーが使用する直前に剥離させることができる。
なお、上記支持体とは、粘着性高分子ゲルを補強し、テープの形態を保持させるための樹脂フィルム、不織布、織布等を意味する。上記樹脂フィルムの材質としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられる。
通常、粘着性高分子ゲルは支持体にコートされ、いわゆる、粘着性ゲルシートとして使用される。
粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを用いてなる粘着性ゲルシートもまた、本発明の1つである。
なお、PDP、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に使用する場合は、支持体なしの形態で使用される場合もある。
なお、上記支持体とは、粘着性高分子ゲルを補強し、テープの形態を保持させるための樹脂フィルム、不織布、織布等を意味する。上記樹脂フィルムの材質としては、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリウレタン等が挙げられる。
通常、粘着性高分子ゲルは支持体にコートされ、いわゆる、粘着性ゲルシートとして使用される。
粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを用いてなる粘着性ゲルシートもまた、本発明の1つである。
なお、PDP、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途に使用する場合は、支持体なしの形態で使用される場合もある。
上記セパレーターの材質としては、フィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン等からなる樹脂フィルム;紙、樹脂フィルムをラミネートした紙等が挙げられる。
特に、ベースフィルムとして使用する場合は、二軸延伸したPETフィルムや、OPP、ポリオレフィンをラミネートした紙が好適に用いられる。また、光学フィルタをベースフィルムとして使用してもよい。
特に、ベースフィルムとして使用する場合は、二軸延伸したPETフィルムや、OPP、ポリオレフィンをラミネートした紙が好適に用いられる。また、光学フィルタをベースフィルムとして使用してもよい。
セパレーターのうち、少なくとも本発明の粘着性高分子ゲルと接する面には離型処理がなされていることが好ましい。また、必要に応じてセパレーターの両面が離型処理されていてもよい。両面に離型処理する場合には、表裏の剥離強度に差をつけてもよい。
離型処理の方法としては特に限定されず、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の離型剤のコーティング等が挙げられ、特に、熱又は紫外線で架橋、硬化反応させる焼き付け型のシリコーンコーティングが好ましい。
離型処理の方法としては特に限定されず、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル基含有カルバメート等の離型剤のコーティング等が挙げられ、特に、熱又は紫外線で架橋、硬化反応させる焼き付け型のシリコーンコーティングが好ましい。
上記セパレーターのうち、上記ベースフィルムの逆の面に配置されるトップフィルムは、粘着性高分子ゲルの製品形態に応じて最適な材料が選択される。例えば、粘着性高分子ゲルを短冊で取り扱う場合は、前記の通りフィルム状に成型可能な樹脂又は紙であれば特に制限されないが、ベースフィルムと同様に離型処理されていることが好ましい。
本発明の粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシートの製造方法としては特に限定されず、例えば、以下の方法により行うことができる。
(1)組成物(モノマー配合液)の作製
(メタ)アクリル系モノマー(A)、多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)、及び、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)、重合開始剤を混合、攪拌して溶解する。次に、必要に応じて添加剤等を添加して溶解するまで攪拌して組成物(モノマー配合液)を作製する。
(メタ)アクリル系モノマー(A)、多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)、及び、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)、重合開始剤を混合、攪拌して溶解する。次に、必要に応じて添加剤等を添加して溶解するまで攪拌して組成物(モノマー配合液)を作製する。
(2)重合反応と成型
得られた組成物(モノマー配合液)を任意の形状の型枠に注入し、次いで重合させることで粘着性高分子ゲルを得ることができる。また、2枚の樹脂フィルム(ベースフィルム、トップフィルム)の間に組成物(モノマー配合液)を流し込み、一定の厚みに保持した状態で重合させることで厚み0.5~2.0mm程度の粘着性高分子ゲル(粘着性ゲルシート)を得ることができる。更に、1枚の樹脂フィルム(ベースフィルム又は支持体)上にモノマー配合液を薄層コーティングし、重合させることで厚み0.01~0.5mm程度の粘着性高分子ゲル(粘着性ゲルシート)を得ることができる。
本発明の粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシートの製造方法においては、特に有機溶剤等を使用することなく製造することが可能であるため、環境面、生産工程の面においても好ましい。
得られた組成物(モノマー配合液)を任意の形状の型枠に注入し、次いで重合させることで粘着性高分子ゲルを得ることができる。また、2枚の樹脂フィルム(ベースフィルム、トップフィルム)の間に組成物(モノマー配合液)を流し込み、一定の厚みに保持した状態で重合させることで厚み0.5~2.0mm程度の粘着性高分子ゲル(粘着性ゲルシート)を得ることができる。更に、1枚の樹脂フィルム(ベースフィルム又は支持体)上にモノマー配合液を薄層コーティングし、重合させることで厚み0.01~0.5mm程度の粘着性高分子ゲル(粘着性ゲルシート)を得ることができる。
本発明の粘着性高分子ゲル及び粘着性ゲルシートの製造方法においては、特に有機溶剤等を使用することなく製造することが可能であるため、環境面、生産工程の面においても好ましい。
本発明の粘着性高分子ゲルは、ガラス板等の被着体に粘着し、貼り直し又は剥離を行った場合であっても弾性強度が高いためにリワーク性がよく、糊残りが少ないために、被着体への汚染が少ないという特性を有する。従って、本発明の粘着性高分子ゲルは、例えば、PDP、液晶ディスプレイ、タッチパネル等の光学用途;精密機器の搬送用途、半導体等の仮固定用途等として好適である。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
(実施例1)
アルコキシアルキル基を有するアクリル系モノマーとしてイソブトキシメチルアクリルアミド(MRCユニテック社製、商品名:IBMA)80重量部、多官能の(メタ)アクリル系モノマーとして1,9-ノナンジオールジアクリレート(共栄社化学社製、商品名:ライトアクリレート1,9-NDA)0.2重量部、分子量が1700である無官能のアクリル系液状ポリマー(東亞合成社製、商品名:Arufon UP1010、Tg=-31℃)を19.3重量部、光重合開始剤として1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-プロパン-1-オン(チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名:IRUGACURE2959(略称IR2959))0.5重量部を混合、撹拌させることで、微黄色透明のモノマー配合液を得た。
次に、得られたモノマー配合液を、シリコーンコーティングされたPETフィルム上に滴下した。その上から同じくシリコーンコーティングされたPETフィルムを被せることで、液が均一に押し広げられ、厚さが0.3mmになる様に固定した。これにメタルハライドランプを使用してエネルギー量7000mJ/cm2の紫外線照射することにより厚さ0.3mmの粘着性高分子ゲルを得た。
アルコキシアルキル基を有するアクリル系モノマーとしてイソブトキシメチルアクリルアミド(MRCユニテック社製、商品名:IBMA)80重量部、多官能の(メタ)アクリル系モノマーとして1,9-ノナンジオールジアクリレート(共栄社化学社製、商品名:ライトアクリレート1,9-NDA)0.2重量部、分子量が1700である無官能のアクリル系液状ポリマー(東亞合成社製、商品名:Arufon UP1010、Tg=-31℃)を19.3重量部、光重合開始剤として1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-プロパン-1-オン(チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名:IRUGACURE2959(略称IR2959))0.5重量部を混合、撹拌させることで、微黄色透明のモノマー配合液を得た。
次に、得られたモノマー配合液を、シリコーンコーティングされたPETフィルム上に滴下した。その上から同じくシリコーンコーティングされたPETフィルムを被せることで、液が均一に押し広げられ、厚さが0.3mmになる様に固定した。これにメタルハライドランプを使用してエネルギー量7000mJ/cm2の紫外線照射することにより厚さ0.3mmの粘着性高分子ゲルを得た。
(実施例2~実施例18、比較例1~比較例8)
表1~3に示す組成としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着性高分子ゲルを作製した。なお、比較例7については、固形化し調液することができず、粘着性高分子ゲルを作製することができなかった。
なお、表1~3に示す各組成物は以下のとおりである。
NBMA(N-n-ブトキシメチルアクリルアミド(MRCユニテック社製))
UP1110(無官能アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UP1110、Mw=2500、Tg=-64℃)
UP1170(無官能アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UP1170、Mw=8000、Tg=-57℃)
UH2032(水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UH2032、Mw=2000、Tg=-60℃、OHV=110mgKOH/g)
UH2000(水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UH2000、Mw=11000、Tg=-55℃、OHV=20mgKOH/g)
UG4000(エポキシ基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UG4000、Mw=3000、Tg=-61℃、エポキシ価=0.7meq/g)
US6110(アルコキシシリル基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon US6110、Mw=3200、Tg=-57℃、Si基数=0.9個/Mn)
UG4035(エポキシ基含有アクリル系フレーク状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UG4035、Mw=11000、Tg=52℃、エポキシ価=1.8meq/g)
UHE2012(水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UHE2012、Mw=5800、Tg=20℃、OHV=67mgKOH/g)
SC-P1600(ポリオキシプロピレン(ポリ)グリセリルエーテル(阪本薬品工業社製、商品名:SC-P1600、Mw=1600))
SC-P400(ポリオキシプロピレン(ポリ)グリセリルエーテル(阪本薬品工業社製、商品名:SC-P400、Mw=400))
SC-E750(ポリオキシエチレン(ポリ)グリセリルエーテル(阪本薬品工業社製、商品名:SC-E750、Mw=750))
D-2000(ポリプロピレングリコール(日油社製、商品名:ユニオールD-2000、Mw=2000))
MO-150(オレイン酸エステル(阪本薬品工業社製、商品名:MO-150))
表1~3に示す組成としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着性高分子ゲルを作製した。なお、比較例7については、固形化し調液することができず、粘着性高分子ゲルを作製することができなかった。
なお、表1~3に示す各組成物は以下のとおりである。
NBMA(N-n-ブトキシメチルアクリルアミド(MRCユニテック社製))
UP1110(無官能アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UP1110、Mw=2500、Tg=-64℃)
UP1170(無官能アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UP1170、Mw=8000、Tg=-57℃)
UH2032(水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UH2032、Mw=2000、Tg=-60℃、OHV=110mgKOH/g)
UH2000(水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UH2000、Mw=11000、Tg=-55℃、OHV=20mgKOH/g)
UG4000(エポキシ基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UG4000、Mw=3000、Tg=-61℃、エポキシ価=0.7meq/g)
US6110(アルコキシシリル基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon US6110、Mw=3200、Tg=-57℃、Si基数=0.9個/Mn)
UG4035(エポキシ基含有アクリル系フレーク状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UG4035、Mw=11000、Tg=52℃、エポキシ価=1.8meq/g)
UHE2012(水酸基含有アクリル系液状ポリマー、東亞合成社製、商品名:Arufon UHE2012、Mw=5800、Tg=20℃、OHV=67mgKOH/g)
SC-P1600(ポリオキシプロピレン(ポリ)グリセリルエーテル(阪本薬品工業社製、商品名:SC-P1600、Mw=1600))
SC-P400(ポリオキシプロピレン(ポリ)グリセリルエーテル(阪本薬品工業社製、商品名:SC-P400、Mw=400))
SC-E750(ポリオキシエチレン(ポリ)グリセリルエーテル(阪本薬品工業社製、商品名:SC-E750、Mw=750))
D-2000(ポリプロピレングリコール(日油社製、商品名:ユニオールD-2000、Mw=2000))
MO-150(オレイン酸エステル(阪本薬品工業社製、商品名:MO-150))
(評価方法)
実施例及び比較例で得られた粘着性高分子ゲルについて、以下の測定を行った。結果を表1~3に示す。
実施例及び比較例で得られた粘着性高分子ゲルについて、以下の測定を行った。結果を表1~3に示す。
(1)透明性(全光線透過率、ヘイズ)
全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターHM-150型(村上色彩技術研究所社製)にて測定し、測定条件は、全光線透過率についてはJIS K7361に準拠し、ヘイズ値についてはJIS K7136に準拠したものとする。
全光線透過率及びヘイズ値は、ヘーズメーターHM-150型(村上色彩技術研究所社製)にて測定し、測定条件は、全光線透過率についてはJIS K7361に準拠し、ヘイズ値についてはJIS K7136に準拠したものとする。
(2)動的貯蔵弾性率G’
得られた粘着性高分子ゲルを8mmΦに打ち抜き、厚みが1mmとなるように積層したものを試験片とし、動的粘弾性装置(Anton Paar社製、PHYSICA MCR301)を用いて周波数1Hzにて-70℃~200℃の温度域で温度分散測定を実施し、25℃での数値を読み取った。なお、比較例2、3、4、8については、おそらくG’が大きすぎるためと考えられるが、脆すぎて試験片を作製することができなかったため、本評価を含めて以下の評価を行っていない。また、比較例5については、測定値が安定しなかったため、測定不可とした。
得られた粘着性高分子ゲルを8mmΦに打ち抜き、厚みが1mmとなるように積層したものを試験片とし、動的粘弾性装置(Anton Paar社製、PHYSICA MCR301)を用いて周波数1Hzにて-70℃~200℃の温度域で温度分散測定を実施し、25℃での数値を読み取った。なお、比較例2、3、4、8については、おそらくG’が大きすぎるためと考えられるが、脆すぎて試験片を作製することができなかったため、本評価を含めて以下の評価を行っていない。また、比較例5については、測定値が安定しなかったため、測定不可とした。
(3)引張り強度
JIS K6251に準拠し、テンシロン万能試験機(オリエンテック社製)を用いて温度23℃、湿度54%RH、引張り速度500mm/分にて引張り試験を行い、粘着性高分子ゲルが破断した際の応力を引張り強度とした。
JIS K6251に準拠し、テンシロン万能試験機(オリエンテック社製)を用いて温度23℃、湿度54%RH、引張り速度500mm/分にて引張り試験を行い、粘着性高分子ゲルが破断した際の応力を引張り強度とした。
(4)異物測定
得られた粘着性高分子ゲルを長さ100mm、幅20mm、厚み0.3mmに加工し、アクリル板に付着させた後、JIS Z0237(2009)に準拠した方法でアクリル板に圧着させた。その後、テクスチャーアナライザー(stable Mycro Systems社製、TA-XTplus)により速度300mm/分で粘着性高分子ゲルをアクリル板から90°方向に剥離させ、粘着性高分子ゲルが付着していたアクリル板の表面のうち2mm×2mmの範囲の任意の箇所についてデジタルマイクロスコープ(KEYENCE社製、VHX-1000)により100倍に拡大して異物の数を算出した。
ここで、異物の数については、デジタルマイクロスコープにて100倍で拡大した任意の2mm×2mmの測定範囲について画像処理にて100分割(1マス200μm×200μm)し、異物で覆われているマス目の数を異物の数としてカウントした。
得られた粘着性高分子ゲルを長さ100mm、幅20mm、厚み0.3mmに加工し、アクリル板に付着させた後、JIS Z0237(2009)に準拠した方法でアクリル板に圧着させた。その後、テクスチャーアナライザー(stable Mycro Systems社製、TA-XTplus)により速度300mm/分で粘着性高分子ゲルをアクリル板から90°方向に剥離させ、粘着性高分子ゲルが付着していたアクリル板の表面のうち2mm×2mmの範囲の任意の箇所についてデジタルマイクロスコープ(KEYENCE社製、VHX-1000)により100倍に拡大して異物の数を算出した。
ここで、異物の数については、デジタルマイクロスコープにて100倍で拡大した任意の2mm×2mmの測定範囲について画像処理にて100分割(1マス200μm×200μm)し、異物で覆われているマス目の数を異物の数としてカウントした。
(5)透明維持性(高温高湿環境下放置後の透明性)
60℃、90%RH雰囲気下に48時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターHM-150型(村上色彩技術研究所社製)にて測定する。なお、測定条件は、全光線透過率についてはJIS K7361に準拠し、ヘイズ値についてはJIS K7136に準拠したものとする。
60℃、90%RH雰囲気下に48時間静置し、その後、粘着性高分子ゲルの全光線透過率とヘイズをヘーズメーターHM-150型(村上色彩技術研究所社製)にて測定する。なお、測定条件は、全光線透過率についてはJIS K7361に準拠し、ヘイズ値についてはJIS K7136に準拠したものとする。
(6)耐発泡剥がれ性
得られた粘着性高分子ゲルを、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)にラミネートした後、これを、厚さ1mmのポリカーボネート板(PC板)に貼り付けて固定して、PETフィルム/粘着性高分子ゲル/PC板の層構成を有するサンプル片を作製した。
このサンプル片について、温度23℃、湿度65%RHにて5時間静置させたものをサンプル片1、85℃のオーブン中に5時間投入した後のものをサンプル片2とし、サンプル片1、2について、目視により、接着界面(粘着性高分子ゲルとPC板との界面)に外観欠点となる気泡や浮き等がないかどうかを確認し、サンプル片1、サンプル片2ともに気泡や浮きがまったく見られなかったものを「◎」、サンプル片1のみ気泡や浮きがまったく見られなかったものを「○」、サンプル片1、サンプル片2ともに気泡や浮きが確認されたものを「×」として、評価する。なお、図2には、気泡や浮きがまったく見られなかったもの(実施例7のサンプル片2)の写真(a)及びその写真のトレース図(b)、図3には、気泡や浮きが確認されたもの(比較例5のサンプル片1)の写真(a)及びその写真のトレース図(b)を示した。
得られた粘着性高分子ゲルを、厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PETフィルム)にラミネートした後、これを、厚さ1mmのポリカーボネート板(PC板)に貼り付けて固定して、PETフィルム/粘着性高分子ゲル/PC板の層構成を有するサンプル片を作製した。
このサンプル片について、温度23℃、湿度65%RHにて5時間静置させたものをサンプル片1、85℃のオーブン中に5時間投入した後のものをサンプル片2とし、サンプル片1、2について、目視により、接着界面(粘着性高分子ゲルとPC板との界面)に外観欠点となる気泡や浮き等がないかどうかを確認し、サンプル片1、サンプル片2ともに気泡や浮きがまったく見られなかったものを「◎」、サンプル片1のみ気泡や浮きがまったく見られなかったものを「○」、サンプル片1、サンプル片2ともに気泡や浮きが確認されたものを「×」として、評価する。なお、図2には、気泡や浮きがまったく見られなかったもの(実施例7のサンプル片2)の写真(a)及びその写真のトレース図(b)、図3には、気泡や浮きが確認されたもの(比較例5のサンプル片1)の写真(a)及びその写真のトレース図(b)を示した。
実施例1~実施例18で作製した粘着性高分子ゲルは、透明性に優れるとともに剥離時に被着体への汚染が少ない(リワーク性に優れる)ことが確認された。
また、重量平均分子量が200~5000のポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)を用いることにより、高温高湿条件といった苛酷な環境下においても被着体に対する浮きや剥れの発生を生じないことが確認された(実施例7~実施例13)。
また、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)について重量平均分子量(Mw)を5000以下とすることにより、高温高湿下においても透明維持性を有することが確認された(実施例1~実施例16)。
また、重量平均分子量が200~5000のポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)を用いることにより、高温高湿条件といった苛酷な環境下においても被着体に対する浮きや剥れの発生を生じないことが確認された(実施例7~実施例13)。
また、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)について重量平均分子量(Mw)を5000以下とすることにより、高温高湿下においても透明維持性を有することが確認された(実施例1~実施例16)。
1:異物
Claims (9)
- アルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー(A)、多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)、及び、ガラス転移温度(Tg)が0℃未満のアクリル系液状ポリマー(C)を含有する組成物を含む粘着性高分子ゲル。
- 前記組成物における前記(メタ)アクリル系モノマー(A)の含有率が35~85重量%、前記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)の含有率が0.01~5重量%、前記アクリル系液状ポリマー(C)の含有率が10~60重量%である請求項1に記載の粘着性高分子ゲル。
- 前記アクリル系液状ポリマー(C)は、重量平均分子量(Mw)が500~20000である請求項1又は2に記載に記載の粘着性高分子ゲル。
- 前記組成物は、更に、重量平均分子量(Mw)が200~5000のポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)を含有する請求項1に記載の粘着性高分子ゲル。
- 前記組成物における前記(メタ)アクリル系モノマー(A)の含有率が35~85重量%、前記多官能(メタ)アクリル系モノマー(B)の含有率が0.01~5重量%、前記アクリル系液状ポリマー(C)及び前記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)の合計含有率が10~60重量%であり、かつ、前記アクリル系液状ポリマー(C)と前記ポリオキシアルキレン(ポリ)グリセリルエーテル(D)との重量比が1:0.01~1:1である請求項4に記載の粘着性高分子ゲル。
- 前記アルコキシアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマー(A)は、アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミドである請求項1に記載の粘着性高分子ゲル。
- 前記アクリル系液状ポリマー(C)は、重量平均分子量(Mw)が1000~5000である請求項1に記載に記載の粘着性高分子ゲル。
- 前記アクリル系液状ポリマー(C)は、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基及びアルコキシシリル基からなる群より選択される少なくとも1種の官能基を有する請求項1に記載の粘着性高分子ゲル。
- 請求項1に記載の粘着性高分子ゲルと樹脂フィルムとを含む粘着性ゲルシート。
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