TWI635154B - 再剝離用水分散型黏著劑組合物、黏著片材及光學構件 - Google Patents

再剝離用水分散型黏著劑組合物、黏著片材及光學構件 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種再剝離用水分散型黏著劑組合物，其形成可發揮良好之捲曲調整性之黏著片材之黏著劑層。又，本發明提供一種可發揮良好之捲曲調整性之黏著片材、及貼附有該黏著片材之光學構件。
本發明之再剝離用水分散型黏著劑組合物之特徵在於：形成下述黏著片材之黏著劑層，該黏著片材於捲曲試驗中求出之初期捲曲高度為20mm以上，且於捲曲試驗中求出之捲曲高度之差為10mm以下。本發明之黏著片材之特徵在於：包含由上述再剝離用水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層。本發明之光學構件之特徵在於：貼附有上述黏著片材。

Description

再剝離用水分散型黏著劑組合物、黏著片材及光學構件
本發明係關於一種水分散型黏著劑組合物，其可形成能夠再剝離之黏著劑層。又，本發明係關於一種包含由該黏著劑組合物形成之黏著劑層之黏著片材、及貼附有該黏著片材之光學構件。
於以偏光板、相位差板、抗反射板等光學膜為代表之光學構件(光學材料)之製造、加工步驟中，為防止表面之刮痕、污漬，提高切斷加工性，抑制龜裂等目的，而將表面保護膜貼附於光學構件之表面使用。作為該等表面保護膜，使用於塑膠膜基材之表面設置再剝離性之黏著劑層而成之再剝離性黏著片材(參照專利文獻1、2)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2008-69261號公報
[專利文獻2]日本專利特開平11-116927號公報
近年來，對於表面保護膜強烈要求下述事項：貼附於光學構件時，貼附有表面保護膜之光學構件不產生不必要之捲曲或無意之捲曲 (所謂捲曲，係指彎曲現象，例如指平板狀之光學構件向某一面側整體彎曲之現象、平板狀之光學構件整體如波浪起伏般彎曲之現象等)。其原因在於，容易產生捲曲之光學構件開始被大量地使用，產生不必要之捲曲或無意之捲曲成為在製造使用光學構件之製品(例如，液晶面板等)之步驟中產生不良狀況之原因。
因此，謀求一種黏著片材及黏著劑組合物，該黏著片材當用作表面保護膜時，可對貼附有表面保護膜之光學構件中不必要之捲曲或無意之捲曲之產生進行調整，該黏著劑組合物係形成該黏著片材所包含之黏著劑層。
因此，本發明之目的在於提供一種再剝離用水分散型黏著劑組合物，其形成可發揮良好之捲曲調整性之黏著片材的黏著劑層。
又，本發明之另一目的在於提供一種可發揮良好之捲曲調整性之黏著片材、及貼附有該黏著片材之光學構件。
因此，本發明者等人為解決上述課題而努力研究，結果發現，若於特定之捲曲試驗中求出之初期捲曲高度為特定值以上，且於特定之捲曲試驗中求出之捲曲高度之差為特定值以下，則黏著片材可發揮良好之捲曲調整性，並且可形成此種黏著片材之黏著劑層，從而完成本發明。
進而發現，若於水分散型黏著劑組合物中，含有包含特定原料單體之丙烯酸系乳液系聚合物、非水溶***聯劑、及含醚基之聚矽氧烷或聚醚型消泡劑，形成具有特定組成之組合物，則能夠形成可發揮良好之捲曲調整性之黏著片材的黏著劑層，從而完成本發明。
亦即，本發明係提供一種再剝離用水分散型黏著劑組合物，其特徵在於：形成下述黏著片材之黏著劑層，該黏著片材於下述捲曲試驗中求出之初期捲曲高度為20mm以上，且於下述捲曲試驗中求出之 捲曲高度之差為10mm以下。
(捲曲試驗)
於厚度38μm之聚對苯二甲酸乙二酯基材之單面上，利用上述再剝離用水分散型黏著劑組合物形成厚度為20μm之黏著劑層，獲得於聚對苯二甲酸乙二酯基材之單面具有黏著劑層之試驗用黏著片材。
使用貼合機，於三乙醯纖維素製偏光板(商品名「SEG1425DU」，日東電工股份有限公司製造，寬度140mm、長度200mm、厚度0.3mm)上，將上述試驗用黏著片材於0.26MPa、0.3m/min之條件下，以使上述偏光板之長度方向與上述試驗用黏著片材之長度方向一致之方式進行貼合，獲得捲曲試驗評價用樣品。
將上述捲曲試驗評價用樣品置於平坦面上，分別對4個角測定距離平坦面之距離(高度方向之距離)。繼而，由該等值求出平均值，將該平均值作為「初期捲曲高度」。
求出「初期捲曲高度」後，將上述評價用樣品於23℃、50%RH之環境下放置20小時。放置後，將上述評價用樣品置於平坦面上，分別對4個角測定距離平坦面之距離(高度方向之距離)。繼而，由該等值求出平均值，將該平均值作為「20小時後之捲曲高度」。
其次，根據「初期捲曲高度」與「20小時後之捲曲高度」之差，求出「捲曲高度之差」。
又，本發明係提供一種再剝離用水分散型黏著劑組合物，其特徵在於：含有丙烯酸系乳液系聚合物、非水溶***聯劑、乙炔二醇系化合物、及含醚基之聚矽氧烷或聚醚型消泡劑，且 上述丙烯酸系乳液系聚合物係以(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之不飽和單體作為必需之原料單體而構成，上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量相對於原料單體總量為70~99.5重量%，上述含羧基之不飽和單體之含量相對於原料單體總量為0.5~10.0重量%， 利用下述式(1)求出之值(A)為0.2~0.7，或者利用下述式(2)求出之值(B)為0.2~2.0：值(A)=(X)×(Y) (1)
值(B)=(X)×(Z) (2)
X：上述非水溶***聯劑之含量，其係以相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份之量(重量份)而表示
Y：上述含醚基之聚矽氧烷之含量，其係以相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份之量(重量份)而表示
Z：上述聚醚型消泡劑之含量，其係以相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份之量(重量份)而表示。
進而，本發明係提供一種黏著片材，其特徵在於：具有由上述再剝離用水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層。
又，本發明係提供一種光學構件，其特徵在於：貼附有上述黏著片材。
利用本發明之再剝離用水分散型黏著劑組合物，能夠形成可發揮良好之捲曲調整性之黏著片材的黏著劑層。
又，本發明之黏著片材由於包含利用上述再剝離用水分散型黏著劑組合物所形成之黏著劑層，故而可發揮良好之捲曲調整性。
1‧‧‧捲曲試驗評價用樣品
11‧‧‧偏光板
12‧‧‧試驗用黏著片材
A‧‧‧平坦面
h1、h2‧‧‧捲曲高度
圖1係捲曲試驗中測定捲曲高度時之捲曲試驗評價用樣品之側視概略圖。
[再剝離用水分散型黏著劑組合物]
本發明之再剝離用水分散型黏著劑組合物係形成黏著片材所包含之黏著劑層之組合物，為「水分散型」之黏著劑組合物。再者，所 謂「水分散型」，係指可分散於水性介質中。亦即，本發明之再剝離用水分散型黏著劑組合物係可分散於水性介質中之黏著劑組合物。上述水性介質係以水作為必需成分之介質(分散介質)，除可為單獨之水以外，亦可為水與水溶性有機溶劑之混合物。再者，本發明之再剝離用水分散型黏著劑組合物亦可為使用上述水性介質而成之分散液。於本說明書中，有時將本發明之再剝離用水分散型黏著劑組合物簡稱為「本發明之黏著劑組合物」。
包含利用本發明之黏著劑組合物所形成之黏著劑層的黏著片材具有再剝離性，貼附於被黏著體上之後剝離時，可於不產生黏著片材破損或被黏著體破損之情況下，不將黏著劑殘留於被黏著體表面而剝離。再者，於本說明書中，有時將「黏著帶或片材(感壓接著性帶或片材)」簡稱為「黏著帶(感壓接著性帶)」或「黏著片材(感壓性接著性片材)」。
本發明之黏著劑組合物較佳為形成下述黏著片材之黏著劑層，即，該黏著片材於下述捲曲試驗中求出之初期捲曲高度為20mm以上，且於下述捲曲試驗中求出之捲曲高度之差為10mm以下。本發明之黏著劑組合物若可形成具有此種特性之黏著片材之黏著劑層，則能夠形成可發揮良好之捲曲調整性之黏著片材的黏著劑層。
(捲曲試驗)
於厚度38μm之聚對苯二甲酸乙二酯基材之單面上，利用本發明之黏著劑組合物形成厚度為20μm之黏著劑層，獲得於聚對苯二甲酸乙二酯基材之單面具有黏著劑層之試驗用黏著片材。
使用貼合機，於三乙醯纖維素製偏光板(商品名「SEG1425DU」，日東電工股份有限公司製造，寬度140mm、長度200mm、厚度0.3mm)上，將上述試驗用黏著片材於0.26MPa、0.3m/min之條件下，以使上述偏光板之長度方向與上述試驗用黏著片材 之長度方向一致之方式進行貼合，獲得捲曲試驗評價用樣品。
將上述捲曲試驗評價用樣品置於平坦面上，分別對4個角測定距離平坦面之距離(高度方向之距離)。繼而，由該等值求出平均值，將該平均值作為「初期捲曲高度」。
求出「初期捲曲高度」後，將上述評價用樣品於23℃、50%RH之環境下放置20小時。放置後，將上述評價用樣品置於平坦面上，分別對4個角測定距離平坦面之距離(高度方向之距離)。繼而，由該等值求出平均值，將該平均值作為「20小時後之捲曲高度」。
其次，根據「初期捲曲高度」與「20小時後之捲曲高度」之差，求出「捲曲高度之差」。
本發明之黏著劑組合物並無特別限定，例如可為以下黏著劑組合物：形成丙烯酸系黏著劑層之丙烯酸系黏著劑組合物、形成橡膠系黏著劑層之橡膠系黏著劑組合物、形成乙烯基烷基醚系黏著劑層之乙烯基烷基醚系黏著劑組合物、形成聚矽氧系黏著劑之聚矽氧系黏著劑組合物、形成聚酯系黏著劑層之聚酯系黏著劑組合物、形成聚醯胺系黏著劑層之聚醯胺系黏著劑組合物、形成胺基甲酸酯系黏著劑層之胺基甲酸酯系黏著劑組合物、形成氟系黏著劑層之氟系黏著劑組合物、形成環氧系黏著劑層之環氧系黏著劑組合物等。
其中，本發明之黏著劑組合物較佳為形成丙烯酸系黏著劑層之丙烯酸系黏著劑組合物。再者，於本說明書中，本發明之黏著劑組合物為再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物之情形時，有時將該黏著劑組合物稱為「本發明之丙烯酸系黏著劑組合物」。
本發明之丙烯酸系黏著劑組合物至少含有丙烯酸系乳液系聚合物。就獲得良好之捲曲調整性方面而言，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物較佳為至少含有：(i)丙烯酸系乳液系聚合物、(ii)非水溶***聯劑、(iii)乙炔二醇系化合物、及(iv)含醚基之聚矽氧烷或聚醚型消泡 劑。
尤其是，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物較佳為：含有丙烯酸系乳液系聚合物、非水溶***聯劑、乙炔二醇系化合物、及含醚基之聚矽氧烷或聚醚型消泡劑，且上述丙烯酸系乳液系聚合物係以(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之不飽和單體作為必需之原料單體而構成，上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量相對於原料單體總量為70~99.5重量%，上述含羧基之不飽和單體之含量相對於原料單體總量為0.5~10.0重量%，利用下述式(1)求出之值(A)為0.2~0.7，或者利用下述式(2)求出之值(B)為0.2~2.0。
值(A)=(X)×(Y) (1)
值(B)=(X)×(Z) (2)
X：上述非水溶***聯劑之含量，其係以相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份之量(重量份)而表示
Y：上述含醚基之聚矽氧烷之含量，其係以相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份之量(重量份)而表示
Z：上述聚醚型消泡劑之含量，其係以相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份之量(重量份)而表示
(丙烯酸系乳液系聚合物)
如上所述，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物至少含有丙烯酸系乳液系聚合物。上述丙烯酸系乳液系聚合物可單獨使用或者組合2種以上而使用。再者，於本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」，表示「丙烯酸及/或甲基丙烯酸」。
本發明之丙烯酸系黏著劑組合物中的丙烯酸系乳液系聚合物之含量並無特別限定，相對於本發明之丙烯酸系黏著劑組合物之固形物成分總量(固形物成分總重量，100重量%)，較佳為80重量%以上，更 佳為85重量%以上。
上述丙烯酸系乳液系聚合物只要是以(甲基)丙烯酸烷基酯作為必需之原料單體而形成之聚合物，則無特別限定，較佳為以(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之不飽和單體作為必需之原料單體而形成之聚合物。換言之，上述丙烯酸系乳液系聚合物較佳為至少含有(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之不飽和單體作為構成其之單體成分。
又，較佳為於上述丙烯酸系乳液系聚合物中，上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量相對於原料單體總量為70~99.5重量%，上述含羧基之不飽和單體之含量相對於原料單體總量為0.5~10.0重量%。換言之，較佳為於上述丙烯酸系乳液系聚合物中，上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之單體成分總量(總重量，100重量%)為70~99.5重量%，上述含羧基之不飽和單體之含量相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之單體成分總量(總重量，100重量%)為0.5~10.0重量%。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯為構成丙烯酸系乳液系聚合物之主要單體成分，主要擔負表現接著性、剝離性等作為黏著劑(或黏著劑層)之基本特性之作用。其中，丙烯酸烷基酯具有發揮下述效果之傾向：對作為基底聚合物之丙烯酸系乳液系聚合物賦予柔軟性，使黏著劑層表現密接性、黏著性；甲基丙烯酸烷基酯具有發揮下述效果之傾向：對作為基底聚合物之丙烯酸系乳液系聚合物賦予硬度，調節黏著劑層之再剝離性。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯並無特別限定，較佳可列舉：具有碳數為1~20之直鏈狀、支鏈狀或環狀之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯。再者，上述(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或者組合2種以上而使用。
其中，作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳可列舉具有碳數為1~16之直鏈狀或支鏈狀之烷基之丙烯酸烷基酯。上述丙烯酸烷基酯 中，烷基之碳數之上限更佳為12以下，進而較佳為10以下。另一方面，上述烷基之碳數之下限更佳為2以上，進而較佳為4以上。
作為上述具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之丙烯酸烷基酯，例如可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸1-甲基乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十六烷基酯等。其中，較佳為丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯。再者，上述具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之丙烯酸烷基酯可單獨使用或者組合2種以上而使用。
進而，作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，較佳可列舉具有碳數為1~16之烷基之甲基丙烯酸烷基酯。上述甲基丙烯酸烷基酯中，烷基之碳數之上限更佳為12以下，進而較佳為10以下。
作為上述甲基丙烯酸烷基酯，例如可列舉以下具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之甲基丙烯酸烷基酯：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸1-甲基乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯等。進而，可列舉：甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸基酯、甲基丙烯酸異基酯等脂環式之甲基丙烯酸烷基酯等。其中，較佳為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯。再者，上述甲基丙烯酸烷基酯可單獨使用或者組合2種以上而使 用。
對於上述丙烯酸系乳液系聚合物，就下述方面，即，利用本發明之丙烯酸系黏著劑組合物所形成之黏著劑層兼具良好之再剝離性與良好之對於被黏著體之密接性(尤其是對於凹凸面之密接性或追隨性)，進而獲得良好之外觀性方面而言，較佳為包含丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯，作為原料單體之(甲基)丙烯酸烷基酯。尤其是，更佳為包含具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之丙烯酸烷基酯及具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之甲基丙烯酸烷基酯作為原料單體，進而較佳為包含：選自由丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯所組成之群中的至少一種具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之丙烯酸烷基酯與選自由甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯所組成之群中的至少一種具有直鏈狀或支鏈狀之烷基之甲基丙烯酸烷基酯。
將丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸烷基酯併用而作為上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之情形時，其比率(重量基準)並無特別限定，以(丙烯酸烷基酯)/(甲基丙烯酸烷基酯)計，較佳為99/1~70/30，更佳為99/1~80/20。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量並無特別限定，相對於構成丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(總量)(全部原料單體)(100重量%)，較佳為70~99.5重量%。上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量之上限更佳為99重量%以下，進而較佳為98重量%以下。又，其下限更佳為80重量%以上，進而較佳為85重量%以上。若上述含量未達70重量%，則有所形成之黏著劑層的接著性或再剝離性降低之情形。另一方面，若上述含量超過99.5重量%，則含羧基之不飽和單體之含量減少，藉此存在所形成之黏著劑層之抓固性、低污染性或乳液之穩定性降低之情形。
上述丙烯酸系乳液系聚合物較佳為與上述(甲基)丙烯酸烷基酯一 起含有含羧基之不飽和單體作為原料單體。上述含羧基之不飽和單體可發揮下述功能：於包含丙烯酸系乳液系聚合物之乳液粒子表面形成保護層，防止粒子之剪切破壞。藉由用鹼將羧基中和，該功能進一步提昇。再者，粒子相對於剪切破壞之穩定性，更一般而言係指機械穩定性。又，藉由組合1種或2種以上與羧基反應之多官能化合物(例如，多官能性環氧化合物)，則亦可於藉由去除水而形成黏著劑層之階段中發揮作為交聯點之作用。進而，藉由多官能化合物亦可提昇密接性(抓固性)。
作為上述含羧基之不飽和單體，例如可列舉：(甲基)丙烯酸(丙烯酸、甲基丙烯酸)、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯等。再者，規定含羧基之不飽和單體中，亦包含順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含酸酐基之不飽和單體。該等之中，就於粒子表面之相對濃度較高，容易形成密度更高之保護層方面而言，較佳為丙烯酸。再者，上述含羧基之不飽和單體可單獨使用或者組合2種以上而使用。
上述含羧基之不飽和單體之含量並無特別限定，相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)(100重量%)，較佳為0.5~10.0重量%。上述含羧基之不飽和單體之含量的上限更佳為5.0重量%以下，進而較佳為4.0重量%以下。又，其下限更佳為1.0重量%以上，進而較佳為2.0重量%以上。上述含量超過10重量%之情形時，由於含羧基之不飽和單體(例如，丙烯酸)通常為水溶性，故而存在於水中聚合而引起增黏(黏度增加)之情況。進而，存在下述情況：由黏著劑組合物形成黏著劑層後，與被黏著體表面之官能基之相互作用增大，隨時間經過而黏著力增大，剝離變得困難，再剝離性降低。另一方面，若上述含量未達0.5重量%，則有乳液粒子之機械穩定性降低之情形。又，有密接性(抓固性)降低，且導致糊劑殘留之情 形。
上述丙烯酸系乳液系聚合物亦可含有「其他單體」(上述(甲基)丙烯酸烷基酯或上述含羧基之不飽和單體以外之其他單體成分)作為構成其之單體成分(原料單體)，以賦予特定之功能。再者，上述其他單體可單獨使用或者組合2種以上而使用。
例如，上述丙烯酸系乳液系聚合物亦可以提昇凝集力為目的，而相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)(100重量%)，含有0.1~15重量%之選自由下述者所組成之群中的至少1種其他單體作為原料單體：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等含醯胺基之單體或(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基丙酯等含胺基之單體。
又，上述丙烯酸系乳液系聚合物亦可以調整折射率、二次加工性等為目的，而相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)(100重量%)，而含有15重量%以下之選自由下述者所組成之群中的至少1種其他單體作為原料單體：(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；苯乙烯等苯乙烯系單體。
進而，上述丙烯酸系乳液系聚合物亦可以乳液粒子內交聯及提昇凝集力為目的，而相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)(100重量%)，而含有未達5重量%之選自由下述者所組成之群中的至少1種多官能單體作為原料單體：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等含環氧基之單體或三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二乙烯苯。
又，上述丙烯酸系乳液系聚合物亦可以併用醯肼系交聯劑而形成醯肼交聯，尤其是提昇低污染性為目的，而相對於構成上述丙烯酸 系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)(100重量%)，含有未達10重量%(較佳為0.5~5重量%)之下述單體作為原料單體：二丙酮丙烯醯胺(DAAM)、乙醯乙酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙醯乙醯氧基)乙酯等含酮基之不飽和單體。
此外，作為上述其他單體，亦可列舉以下含羥基之不飽和單體：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯醚、4-羥基丁基乙烯醚、二乙二醇單乙烯醚等。再者，上述含羥基之不飽和單體可單獨使用或者組合2種以上而使用。
關於上述含羥基之不飽和單體之含量，就進一步減低白化污染之觀點而言，以較少為佳。具體而言，上述含羥基之不飽和單體之含量相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)(100重量%)，較佳為未達1重量%，更佳為未達0.1重量%，進而較佳為實質上不含此種單體(例如，未達0.05重量%)。其中，欲將羥基與異氰酸酯基之交聯或金屬交聯之交聯等的交聯點導入之情形時，亦可為0.01~10重量%。
尤其是對於上述丙烯酸系乳液系聚合物，就使利用本發明之丙烯酸系黏著劑組合物而獲得之黏著片材或由本發明之丙烯酸系黏著劑組合物所形成之黏著劑層的外觀提昇方面而言，較佳為含有選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異酯、N,N-二乙基丙烯醯胺及乙酸乙烯酯所組成之群中之至少1種單體作為構成其之單體成分(原料單體)，特佳為含有甲基丙烯酸甲酯。構成丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)(100重量%)中，上述單體(選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異酯、N,N-二乙基丙烯醯胺及乙酸乙烯酯所組成之群中之單 體)之含量較佳為0.5~15重量%，更佳為1~10重量%，進而較佳為2~5重量%。若上述含量未達0.5重量%，則有無法獲得提昇外觀之效果之情況，又，若上述含量超過15重量%，則有引起藉由黏著劑組合物所形成之黏著劑層的密接性降低之情況。再者，構成丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體中，含有選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異酯、N,N-二乙基丙烯醯胺及乙酸乙烯酯所組成之群中的2種以上之單體之情形時，只要使甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異酯、N,N-二乙基丙烯醯胺及乙酸乙烯酯之含量之合計量(合計含量)滿足上述範圍即可。
上述丙烯酸系乳液系聚合物係藉由使上述原料單體聚合而獲得。具體而言，上述丙烯酸系乳液系聚合物較佳為使至少含有上述原料單體之混合物(單體混合物)聚合而獲得。又，其聚合方法並無特別限定，較佳為乳液聚合。例如，上述丙烯酸系乳液系聚合物較佳為使包含上述原料單體及乳化劑(界面活性劑)之混合物進行乳液聚合而獲得。上述混合物視需要亦可包含聚合起始劑，又，就對上述丙烯酸系乳液系聚合物之分子量進行調整方面而言，亦可包含鏈轉移劑。
上述乳化劑並無特別限定，就減低由乳化劑引起之污染方面而言，較佳為反應性乳化劑(反應性界面活性劑)。上述反應性乳化劑係指具有反應性，與原料單體反應而納入至聚合物(聚合物內)之乳化劑。再者，上述乳化劑可單獨使用或者組合2種以上而使用。
上述反應性乳化劑並無特別限定，較佳為分子中具有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑。亦即，上述丙烯酸系乳液系聚合物較佳為使用分子中具有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑進行聚合而成之聚合物。再者，於本說明書中，有時將「分子中具有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑」簡稱為「反應性乳化劑」。
作為上述分子中具有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑中之自由基聚合性官能基，例如可列舉：乙烯基、丙烯基、異丙烯基、乙 烯醚基(乙烯氧基)、烯丙醚基(烯丙氧基)等。
作為上述反應性乳化劑，例如可列舉：具有於聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸鈉等非離子陰離子系乳化劑(具有非離子性親水性基之陰離子系乳化劑)中導入有丙烯基或烯丙醚基等自由基聚合性官能基(自由基反應性基)之形態的(或相當於該形態之)反應性乳化劑。再者，於本說明書中，有時將具有於陰離子系乳化劑中導入有自由基聚合性官能基之形態之反應性乳化劑稱為「陰離子系反應性乳化劑」，又，有時將具有於非離子陰離子系乳化劑中導入有自由基聚合性官能基之形態之反應性乳化劑稱為「非離子陰離子系反應性乳化劑」。
尤其是就可進一步提昇低污染性方面而言，上述反應性乳化劑較佳為陰離子系反應性乳化劑，更佳為非離子陰離子系反應性乳化劑。
又，當後述之非水溶***聯劑為具有環氧基之多官能性環氧系交聯劑時，上述陰離子系反應性乳化劑(尤其是非離子陰離子系反應性乳化劑)可藉由其觸媒作用而提昇交聯劑之反應性。再者，不使用上述陰離子系反應性乳化劑之情形時，於藉由丙烯酸系黏著劑組合物所形成之黏著劑層中，有產生下述問題之情況：於老化過程中，交聯反應不結束，黏著力隨時間經過而變化。進而，有產生下述問題之情況：由於未反應之羧基而導致與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升。又，由於上述陰離子系反應性乳化劑係引入至聚合物中，故而不會如通常用作環氧系交聯劑之觸媒之四級銨化合物(例如，參照日本專利特開2007-31585號公報)般析出至被黏著體之表面，因此不會導致白化污染，故較佳。
作為此種反應性乳化劑，亦可使用以下市售品：商品名 「ADEKA REASOAP SE-10N」、「ADEKA REASOAP SE-20N」、「ADEKA REASOAP SR-10」、「ADEKA REASOAP SR-20」(ADEKA股份有限公司製造)；商品名「AQUALON HS-05」、「AQUALON HS-10」、「AQUALON HS-1025」(第一工業製藥股份有限公司製造)；商品名「LATEMUL PD-104」(花王股份有限公司製造)等。
獲得上述丙烯酸系乳液系聚合物時，包含上述原料單體之混合物中所調配之(使用之)乳化劑的量並無特別限定，較佳為相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)100重量份，為0.1~10重量份。例如，於上述乳化劑為上述反應性乳化劑之情形時，其調配量(使用量)較佳為相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)100重量份，為0.1~10重量份，更佳為0.5~6重量份，進而較佳為1.0~4.5重量份。若上述調配量過少，則有無法維持穩定之乳化之情況。又，若上述調配量過多，則有下述情況：藉由丙烯酸系黏著劑組合物所形成之黏著劑(黏著劑層)之凝集力降低，導致對被黏著體之污染量增加，或者產生由乳化劑引起之污染。
如上所述，用以獲得上述丙烯酸系乳液系聚合物之包含上述原料單體之混合物中，視需要亦可含有聚合起始劑。上述聚合起始劑並無特別限定，例如可列舉：2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)等偶氮系聚合起始劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化苯甲醯、氫過氧化第三丁基、過氧化氫等過氧化物系聚合起始劑；由過氧化物與還原劑之組合構成之氧化還原系起始劑等。作為上述氧化還原系起始劑，例如可列舉由下述組合所構成之氧化還原系聚合起始劑等：過氧化物與抗壞血酸之組合(過氧化氫水與抗壞血酸之組合 等)、過氧化物與鐵(II)鹽之組合(過氧化氫水與鐵(II)鹽之組合等)、過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉之組合。再者，上述聚合起始劑可單獨使用或者組合2種以上而使用。
獲得上述丙烯酸系乳液系聚合物時，包含上述原料單體之混合物中所調配之(使用之)上述聚合起始劑的量並無特別限定，較佳為相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)100重量份，為0.01~1重量份，更佳為0.02~0.5重量份。
如上所述，用以獲得上述丙烯酸系乳液系聚合物之包含上述原料單體之混合物中，就對上述丙烯酸系乳液系聚合物之分子量進行調整方面而言，亦可包含鏈轉移劑。作為上述鏈轉移劑，並無特別限定，例如可列舉：月桂硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰乙酸、巰乙酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等。再者，上述鏈轉移劑可單獨使用或者組合2種以上而使用。
獲得上述丙烯酸系乳液系聚合物時，包含上述原料單體之混合物中所調配之(使用之)上述鏈轉移劑的量並無特別限定，較佳為相對於構成上述丙烯酸系乳液系聚合物之原料單體之總量(全部原料單體)100重量份，為0.001~0.5重量份。
獲得上述丙烯酸系乳液系聚合物時之乳液聚合可使用通常之一次聚合、連續滴加聚合、分批滴加聚合等任意方法，對其方法並無特別限定。再者，就減低污染之觀點而言，較理想為採用一次聚合且於低溫(例如55℃以下，較佳為30℃以下)下進行聚合。推斷若於此種條件下進行聚合，則容易獲得高分子量體，低分子量體減少，故而污染減少。
上述丙烯酸系乳液系聚合物之溶劑不溶量(溶劑不溶成分之比率，有時亦稱為「凝膠分率」)並無特別限定，較佳為70%(重量%)以上，更佳為75重量%以上，進而較佳為80重量%以上。若上述溶劑不 溶量未達70重量%，則丙烯酸系乳液系聚合物(A)中含有較多之低分子量體，因此僅利用交聯之效果無法充分地減低黏著劑層中之低分子量成分，故而存在產生由低分子量成分等所引起之被黏著體污染，或者黏著力變得過高之情形。上述溶劑不溶量可藉由聚合起始劑、反應溫度、乳化劑或原料單體之種類等而加以控制。上述溶劑不溶量之上限值並無特別限定，例如為99重量%。
再者，上述丙烯酸系乳液系聚合物之溶劑不溶量係藉由以下之「溶劑不溶量之測定方法」而算出之值。
(溶劑不溶量之測定方法)
採集丙烯酸系乳液系聚合物約0.1g，包裹於平均孔徑0.2μm之多孔質四氟乙烯片材(商品名「NTF1122」，日東電工股份有限公司製造)中後，用風箏線捆綁，測定此時之重量，將該重量設為浸漬前重量。再者，該浸漬前重量係丙烯酸系乳液系聚合物(上述所採集者)、四氟乙烯片材及風箏線之總重量。又，亦預先測定四氟乙烯片材與風箏線之合計重量，將該重量作為包裝袋重量。
繼而，將上述以四氟乙烯片材包裹丙烯酸系乳液系聚合物且用風箏線捆綁而成者(稱為「樣品」)，放入至充滿乙酸乙酯之50ml容器中，於23℃下靜置7日。之後，自容器中取出樣品(乙酸乙酯處理後)，移至鋁製杯中，於130℃下、乾燥機中進行2小時乾燥而將乙酸乙酯去除後，測定重量，將該重量作為浸漬後重量。
繼而，根據下述之式算出溶劑不溶量。
溶劑不溶量(重量%)=(a-b)/(c-b)×100
(上述式中，a為浸漬後重量，b為包裝袋重量，c為浸漬前重量)
(非水溶***聯劑)
如上所述，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物較佳為至少含有非水溶***聯劑。上述非水溶***聯劑為非水溶性，且係分子中(1分子 中)具有2個以上可與羧基反應之官能基之化合物。再者，上述非水溶***聯劑可單獨使用或者組合2種以上而使用。
若本發明之丙烯酸系黏著劑組合物含有非水溶***聯劑，則可提高所形成之黏著劑層之交聯密度，增大黏著劑層之剛性。因此，所形成之黏著劑層容易獲得良好之捲曲調整性。進而，可提高所形成之黏著劑層之交聯密度，可防止黏著劑層與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升。又，黏著劑層中，作為基底聚合物之丙烯酸系乳液系聚合物受到約束，故而可防止黏著劑層中之官能基(尤其是羧基)偏析至被黏著體面，而使黏著劑層與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升。如此，由於可防止所形成之黏著劑層與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升，故而所形成之黏著劑層容易獲得良好之再剝離性。
此外，亦可防止所形成之黏著劑層之潤濕擴散。
上述非水溶***聯劑中的可與羧基反應之官能基之數只要為2個以上，則無特別限定，較佳為2個~6個，更佳為2~5個，進而較佳為3~5個。再者，若上述可與羧基反應之官能基之數過多，則存在產生凝膠化物之情形，因此不佳。
作為上述非水溶***聯劑中之可與羧基反應之官能基，並無特別限定，例如可列舉：環氧基、異氰酸酯基、碳二醯亞胺基等。其中，就反應性較高，不易殘留交聯反應中之未反應物，對於低污染性有利之方面或防止由於黏著劑層中之未反應之羧基而導致與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升，獲得良好之再剝離性方面而言，較佳為環氧基，更佳為縮水甘油基胺基。亦即，非水溶***聯劑較佳為含有環氧基作為可與羧基反應之官能基之環氧系交聯劑，更佳為含有縮水甘油基胺基作為可與羧基反應之官能基之交聯劑(縮水甘油基胺基系交聯劑)。再者，上述非水溶***聯劑為環氧系交聯劑(尤其是縮水甘油基胺基系交聯劑)之情形時，1分子中之環氧基(尤其是縮水甘油基 胺基)之個數為2個以上，較佳為2個~6個，更佳為2~5個，進而較佳為3~5個。
上述非水溶***聯劑為非水溶性之化合物。再者，所謂「非水溶性」，係指25℃下相對於水100重量份之溶解度(可溶解於水100重量份中之化合物(交聯劑)之重量)為5重量份以下，較佳為3重量份以下，進而較佳為2重量份以下。藉由使用非水溶性之交聯劑，未交聯而殘留之交聯劑難以導致於高濕度環境下在被黏著體上產生白化污染，低污染性提昇。僅利用水溶***聯劑進行交聯之情形時，於高濕度環境下，殘留之交聯劑溶解於水分中而容易轉印至被黏著體上，故而容易引起白化污染。又，相較於水溶***聯劑，非水溶***聯劑對於交聯反應(與羧基之反應)之作用較高，防止黏著力隨時間經過而上升之效果較高。進而，非水溶***聯劑之交聯反應之反應性較高，故而於老化過程中交聯反應迅速進行，可防止由於黏著劑層中之未反應之羧基而導致與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升。若可防止黏著劑層之黏著力隨時間經過而上升，則容易獲得良好之再剝離性。
再者，上述交聯劑相對於水之溶解度例如可藉由如下方式進行測定。
(相對於水之溶解度之測定方法)
使用攪拌機，於轉數300rpm、10分鐘之條件下將相同重量之水(25℃)與交聯劑混合，且藉由離心分離分成水相與油相。繼而，採集水相，於120℃下乾燥1小時，由乾燥減量求出水相中之不揮發量(不揮發成分相對於水100重量份之重量份)。
具體而言，作為上述非水溶***聯劑，可列舉：1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷(例如，MITSUBISHI GAS CHEMICAL股份有限公司製造，商品名「TETRAD-C」等)[25℃下相對於水100重量份之溶解度為2重量份以下]、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)苯 (例如，MITSUBISHI GAS CHEMICAL股份有限公司製造，商品名「TETRAD-X」等)[25℃下相對於水100重量份之溶解度為2重量份以下]等縮水甘油基胺基系交聯劑；三(2,3-環氧基丙基)異氰尿酸酯(例如，日產化學工業股份有限公司製造，商品名「TEPIC-G」等)[25℃下相對於水100重量份之溶解度為2重量份以下]等。
於製作本發明之丙烯酸系黏著劑組合物時調配上述非水溶***聯劑時，非水溶***聯劑可直接添加(調配)液狀之非水溶***聯劑，亦可利用有機溶劑加以溶解及/或稀釋後添加(但是，較佳為有機溶劑之使用量儘量較少)。再者，藉由乳化劑將非水溶***聯劑乳化後添加之方法中，乳化劑滲漏而容易引起污染(尤其是白化污染)，因此不佳。
如上所述，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物較佳為含有丙烯酸系乳液系聚合物、非水溶***聯劑、乙炔二醇系化合物、及含醚基之聚矽氧烷或聚醚型消泡劑，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物中的上述非水溶***聯劑之含量並無特別限定，就於所形成之黏著劑層中獲得良好之捲曲調整性方面而言，相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，將上述非水溶***聯劑之含量設為X重量份，相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，將上述含醚基之聚矽氧烷之含量設為Y重量份，且相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，將上述聚醚型消泡劑之含量設為Z重量份時，較佳為利用下述式(1)求出之值(A)成為0.2~0.7之量，或者利用下述式(2)求出之值(B)成為0.2~2.0之量。
值(A)=(X)×(Y) (1)
值(B)=(X)×(Z) (2)
具體而言，上述非水溶***聯劑之含量較佳為相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，為0.8~7.0重量份。上述非水溶***聯 劑之含量之上限更佳為6.0重量份以下，進而較佳為5.0重量份以下。又，其下限更佳為1.0重量份以上，進而較佳為1.5重量份以上。若上述非水溶***聯劑之含量為1.5重量份以上，則可使利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層之交聯密度提高，使黏著劑層之剛性增大，容易獲得良好之捲曲調整性，因此較佳。又，可防止利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升，利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層容易獲得良好之再剝離性，因此較佳。又，若上述非水溶***聯劑之含量為5.0重量份以下，則可有效地防止於利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層中，非水溶***聯劑未交聯而殘留，從而導致污染，因此較佳。
(乙炔二醇系化合物)
如上所述，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物較佳為至少含有乙炔二醇系化合物。若本發明之丙烯酸系黏著組合物含有乙炔二醇系化合物，則容易抑制於利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層中，因由上述非水溶***聯劑所引起之凹陷缺陷而產生外觀不良。推測其原因在於，上述乙炔二醇系化合物可對提昇上述非水溶***聯劑於丙烯酸系黏著劑組合物中之分散性、及形成黏著劑層時之調平效果發揮作用。再者，上述乙炔二醇系化合物可單獨使用或者組合2種以上而使用。
作為上述乙炔二醇系化合物，例如可列舉下述式(I)所表示之化合物。
上述式(I)中之R1、R2、R3及R4表示碳數1~20之烴基，且亦可含有雜原子。再者，R1、R2、R3及R4可相互相同，亦可不同。
上述式(I)中之R1、R2、R3及R4可為直鏈狀或支鏈狀之任一種結構。
其中，上述式(I)中，R1及R4較佳為碳數2~10之烷基，尤佳為碳數為4之正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基。又，R2及R3較佳為碳數1~4之烷基，尤佳為碳數為1或2之甲基或乙基。
作為上述式(I)所表示之乙炔二醇系化合物之具體例，例如可列舉：7,10-二甲基-8-十六炔-7,10-二醇、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇等。
又，製作本發明之丙烯酸系黏著劑組合物時，調配上述式(I)所表示之乙炔二醇系化合物時，亦可使用將上述式(I)所表示之乙炔二醇系化合物分散或溶解於各種溶劑中所成者。作為此種溶劑，例如可列舉：2-乙基己醇、丁基賽路蘇、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、正丙醇、異丙醇等。其中，就於乳液系中之分散性之觀點而言，較佳為乙二醇、丙二醇。又，關於調配時相對於將乙炔二醇系化合物分散或溶解於溶劑中所成者(100重量%)之溶劑含有率，於使用乙二醇作為溶劑之情形時，較佳為未達40重量%(例如，15~35重量%)，使用丙二醇作為溶劑之情形時，較佳為未達70重量%(例如，20~60重量%)。
上述式(I)所表示之乙炔二醇系化合物亦可為市售品。作為此種市售品，例如可列舉AIR PRODUCTS公司製造之SURFYNOL 104系列。更具體而言，可列舉：「SURFYNOL 104E」、「SURFYNOL 104H」、「SURFYNOL 104A」、「SURFYNOL 104BC」、「SURFYNOL 104DPM」、「SURFYNOL 104PA」、「SURFYNOL 104PG-50」等。
進而，作為上述乙炔二醇系化合物，例如可列舉下述式(II)所表 示之化合物。
上述式(II)中之R5、R6、R7及R8表示碳數1~20之烴基，且亦可含有雜原子。再者，R5、R6、R7及R8可相互相同，亦可不同。又，上述式(II)中之p及q為0以上之整數，p與q之和[p+q]為1以上，較佳為1~20，更佳為1~9。再者，p及q可相互相同，亦可不同。p及q係調整為使乙炔二醇系化合物(C)之HLB值(hydrophile-lipohile balance value，親水親油平衡值)未達13之數。又，p為0之情形時，[-O-(CH2CH2O)pH]為羥基[-OH]，關於q亦同樣。
上述式(II)中之R5、R6、R7及R8可為直鏈狀或支鏈狀之任一種結構。其中，R5及R8較佳為碳數2~10之烷基，尤佳為碳數為4之正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基。又，R6及R7較佳為碳數1~4之烷基，尤佳為碳數為1或2之甲基或乙基。
作為上述式(II)所表示之乙炔二醇系化合物之具體例，例如可列舉：7,10-二甲基-8-十六炔-7,10-二醇之氧化乙烯加成物、4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇之氧化乙烯加成物、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之氧化乙烯加成物、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇之氧化乙烯加成物等。再者，2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之氧化乙烯加成物之氧化乙烯之平均加成莫耳數較佳為9以下。
上述式(II)中之p及q係調整為使乙炔二醇系化合物之HLB值未達13之數。例如，上述式(II)所表示之乙炔二醇系化合物為2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇之氧化乙烯加成物時，p與q之合計較佳為9以下。
製作本發明之丙烯酸系黏著劑組合物時，調配作為上述式(II)所表示之乙炔二醇系化合物之氧化乙烯加成乙炔二醇系化合物時，較佳為僅調配化合物而不使用溶劑，但為提昇調配作業性之目的，亦可使用將上述乙炔二醇系化合物分散或溶解於各種溶劑中所成者。作為上述溶劑，可列舉：2-乙基己醇、丁基賽路蘇、二丙二醇、乙二醇、丙二醇、正丙醇、異丙醇等。該等溶劑之中，就於乳液系中之分散性之觀點而言，較佳為使用乙二醇、丙二醇。
上述式(II)所表示之乙炔二醇系化合物亦可為市售品。作為此種市售品，例如可列舉AIR PRODUCTS公司製造之SURFYNOL 400系列。更具體而言，可列舉「SURFYNOL 420」、「SURFYNOL 440」等。
上述乙炔二醇系化合物之HLB值(有時亦簡稱為「HLB」)係未達13，較佳為1~10，更佳為3~8，進而較佳為3~5。若HLB值為13以上，則對被黏著體之污染性變差。再者，HLB值係由Griffin提出之親水-親油平衡(Hydrophile-Lipophile Balance)，且係表示界面活性劑對於水或油之親和性的程度之值。關於HLB值之定義，記載於W.C.Griffin：J.Soc.Comestic Chemists,1,311(1949)，及高橋越民、難波義郎、小池基生、小林正雄合著，「界面活性劑手冊」，第3版，工學圖書股份有限公司出版，1972年11月25日，p179~182等中。
本發明之丙烯酸系黏著劑組合物中的上述乙炔二醇系化合物之含量並無特別限定，相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，較佳為0.01~10重量份，更佳為0.1~7重量份，進而較佳為0.5~5重量份。若上述乙炔二醇系化合物之含量為0.01重量份以上，則可有效 地抑制由上述非水溶***聯劑之凹陷缺陷所致之外觀不良，因此較佳。又，若上述乙炔二醇系化合物之含量為10重量份以下，則可有效地抑制乙炔二醇系化合物對被黏著體之污染，因此較佳。
(含醚基之聚矽氧烷)
如上所述，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物就兼具輕剝離性與捲曲調整性之方面而言，較佳為含有含醚基之聚矽氧烷或聚醚型消泡劑。上述含醚基之聚矽氧烷為分子中(1分子中)具有醚鍵之聚矽氧烷。再者，上述含醚基之聚矽氧烷可單獨使用或者組合2種以上而使用。
作為上述含醚基之聚矽氧烷，例如，較佳可列舉下述式(III)所表示之化合物。
上述式(III)中之R9表示1價有機基，R10、R11及R12表示伸烷基，R13表示羥基或有機基。m為0~1000之整數。n為1~1000之整數。a及b為0~100之整數，不存在a與b同時為0之情況。
作為上述R9，較佳可列舉甲基、乙基、丙基等烷基；苯基、甲苯基等芳基或苄基；苯乙基等。上述R9亦可為含有羥基等取代基之1價有機基。
又，作為上述R10、R11及R12，較佳可列舉亞甲基、伸乙基、伸丙 基等碳數1~8之伸烷基。又，上述R10、R11及R12亦可含有羥基等取代基。
進而，於上述R13為有機基之情形時，上述R13較佳可列舉1價有機基(例如，甲基、丙基等烷基或乙醯基、丙醯基等醯基等)，亦可為含有羥基等取代基之1價有機基。
又，上述含醚基之聚矽氧烷亦可於分子中具有(甲基)丙烯醯基、烯丙基、羥基等反應性取代基。
本發明之丙烯酸系黏著劑組合物含有丙烯酸系乳液系聚合物、非水溶***聯劑、乙炔二醇系化合物、及含醚基之聚矽氧烷之情形時，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物中的上述含醚基之聚矽氧烷之含量並無特別限定，就於所形成之黏著劑層中獲得良好之捲曲調整性方面而言，相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，將上述非水溶***聯劑之含量設為X重量份，且相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，將上述含醚基之聚矽氧烷之含量設為Y重量份時，較佳為利用下述式(1)求出之值(A)成為0.2~0.7之量。
值(A)=(X)×(Y) (1)
具體而言，上述含醚基之聚矽氧烷之含量較佳為相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，為0.008~1.0重量份。上述含醚基之聚矽氧烷之含量的上限更佳為1.0重量份以下，進而較佳為0.7重量份以下。又，其下限更佳為0.01重量份以上，進而較佳為0.05重量份以上。若上述含醚基之聚矽氧烷之含量為0.008重量份以上，則可防止利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升，利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層容易獲得良好之再剝離性，因此較佳。又，若上述含醚基之聚矽氧烷之含量為1.0重量份以下，則可有效地防止於利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層中，含醚基之聚矽氧烷導致污染，因此較佳。
(聚醚型消泡劑)
如上所述，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物較佳為含有含醚基之聚矽氧烷或聚醚型消泡劑。若本發明之丙烯酸系黏著劑組合物含有聚醚型消泡劑，則於以下方面有利：可防止利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升，利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層容易獲得良好之再剝離性，進而，藉由消泡效果，黏著劑組合物之塗佈外觀變得良好。再者，聚醚型消泡劑可單獨使用或者組合2種以上而使用。
上述聚醚型消泡劑較佳為選自由下述式(IV)所表示之化合物、下述式(V)所表示之化合物及下述式(VI)所表示之化合物所組成之群中之至少1種化合物。上述聚醚型消泡劑例如可使氧化丙烯、或氧化乙烯及氧化丙烯與脂肪酸或高級醇反應而獲得。或者，可藉由使乙二醇與丙二醇反應而獲得。
再者，於本說明書中，PO表示氧丙烯基[-CH2CH(CH3)O-]，EO表示氧乙烯基[-CH2CH2O-]。
作為上述聚醚型消泡劑，較佳可列舉下述式(IV)所表示之化合物。
RaO-(PO)n1(EO)m1-CO-Rb (IV)
上述式(IV)中，Ra表示碳數8~22之烷基或烯基、或碳數8~21之烷基羰基或烯基羰基。又，Rb表示碳數8~21之烷基或烯基。
上述式(IV)中，PO表示氧丙烯基，EO表示氧乙烯基。n1為1以上之整數，其係以使聚醚型消泡劑之PO含有率成為70~100重量%之方式適宜調整，例如較佳為2~50。m1表示0~15之整數(較佳為2~10之整數)。再者，於m1為0之情形時，式(IV)係以RaO-(PO)n1-CO-Rb表示。
上述式(IV)中，EO及PO之加成形態(共聚合形態)為無規型(無規 狀)或嵌段型(嵌段狀)。當為嵌段型之加成形態時，各嵌段之排列例如為：(包含EO之嵌段)-(包含PO之嵌段)-(包含EO之嵌段)、(包含PO之嵌段)-(包含EO之嵌段)-(包含PO之嵌段)、(包含EO之嵌段)-(包含PO之嵌段)、或(包含PO之嵌段)-(包含EO之嵌段)。
進而，作為上述聚醚型消泡劑，較佳可列舉下述式(V)所表示之化合物。
RcO-(PO)n2(EO)m2-H (V)
上述式(V)中，Rc表示壬基苯基或辛基苯基、或碳數8~22之烷基或烯基。
上述式(V)中，PO表示氧丙烯基，EO表示氧乙烯基。n2為1以上之整數，其係以使聚醚型消泡劑之PO含有率成為70~100重量%之方式適宜調整，例如較佳為10~40。m2表示0~20之整數(較佳為2~10之整數)。再者，m2為0之情形時，式(V)係以RcO-(PO)n2-H表示。
上述式(V)中，EO及PO之加成形態(共聚合形態)為無規型(無規狀)或嵌段型(嵌段狀)。當為嵌段型之加成形態時，各嵌段之排列例如為：(包含EO之嵌段)-(包含PO之嵌段)、或(包含PO之嵌段)-(包含EO之嵌段)。
作為上述聚醚型消泡劑，例如可列舉下述式(VI)所表示之化合物。
HO-(PO)n3(EO)m3-H (VI)
上述式(VI)中，PO表示氧丙烯基，EO表示氧乙烯基。n3為1以上之整數，其係以使聚醚型消泡劑(D)之PO含有率成為70~100重量%之方式適宜調整，例如較佳為10~69。m3表示0~40之整數(較佳為2~27之整數)。再者，m3為0之情形時，式(VI)係以HO-(PO)n3-H表示之聚丙二醇。
上述式(VI)中，EO及PO之加成形態(共聚合形態)為無規型(無規 狀)或嵌段型(嵌段狀)。當為嵌段型之加成形態時，各嵌段之排列例如為：(包含EO之嵌段)-(包含PO之嵌段)-(包含EO之嵌段)、(包含PO之嵌段)-(包含EO之嵌段)-(包含PO之嵌段)、(包含EO之嵌段)-(包含PO之嵌段)、或(包含PO之嵌段)-(包含EO之嵌段)。
其中，作為上述聚醚型消泡劑，就消泡性與低污染性之平衡特別良好之方面而言，特佳為上述式(VI)所表示之化合物。尤佳為下述者：EO及PO之加成形態(共聚合形態)為嵌段型(嵌段狀)，且各嵌段之排列為(包含PO之嵌段)-(包含EO之嵌段)-(包含PO之嵌段)者。亦即，上述聚醚型消泡劑較佳為於包含EO之嵌段之兩側具有包含PO之嵌段的三嵌段共聚物。
作為上述聚醚型消泡劑之市售品，例如可列舉：日油股份有限公司製造之商品名「PRONON#101P」、「PRONON#183」、「PRONON#201」、「PRONON#202B」、「PRONON#352」、「UNILUB 10MS-250KB」、「UNILUB 20MT-2000B」；ADEKA股份有限公司製造之商品名「ADEKA PLURONIC L-33」、「ADEKA PLURONIC L-42」、「ADEKA PLURONIC L-43」、「ADEKA PLURONIC L-61」、「ADEKA PLURONIC L-62」、「ADEKA PLURONIC L-71」、「ADEKA PLURONIC L-72」、「ADEKA PLURONIC L-81」、「ADEKA PLURONIC L-92」、「ADEKA PLURONIC L-101」、「ADEKA PLURONIC 17R-2」、「ADEKA PLURONIC 17R-3」、「ADEKA PLURONIC 25R-1」、「ADEKA PLURONIC 25R-2」等。
上述聚醚型消泡劑之氧化丙烯含有率(有時稱為「PO含有率」)係於聚醚型消泡劑中(100重量%)為70~100重量%，較佳為70~95重量%，更佳為80~95重量%，進而較佳為85~95重量%，最佳為90~95重量%。若PO含有率未達70重量%，則對被黏著體之污染性惡化。又，就低污染性之觀點而言，PO含有率較佳為95重量%以下。再者， 上述之「PO含有率」係「相對於全部聚醚型消泡劑之總重量，全部聚醚型消泡劑(D)中的PO(氧丙烯基)之總重量之比率(重量%)」。作為PO含有率之測定方法，例如可列舉NMR(nuclear magnetic resonance，核磁共振)。
上述聚醚型消泡劑之數量平均分子量(Mn)為1200~4000，較佳為1500~3500。若Mn超過4000，則有污染被黏著體之情況，若未達1200，則有污染被黏著體之情況。再者，於包含2種以上之聚醚型消泡劑之情形時，上述數量平均分子量(Mn)為全部聚醚型消泡劑之數量平均分子量。上述數量平均分子量(Mn)係指藉由GPC(凝膠滲透層析法)測定所得者。具體之測定方法可列舉以下方法。
[測定方法]
使用東曹(Tosoh)股份有限公司製造之GPC裝置「HLC-8220GPC」進行測定，且藉由聚苯乙烯換算值而求出分子量。測定條件係如下所述。
樣品濃度：0.2wt%(THF(tetrahydrofuran，四氫呋喃)溶液)
樣品注入量：10μl
溶離液：THF
流速：0.6ml/min
測定溫度：40℃
管柱：樣品管柱：TSKguardcolumn SuperHZ-H 1根+TSKgel SuperHZM-H 2根
參考管柱：TSKgel SuperH-RC 1根
檢測器：示差折射計
本發明之丙烯酸系黏著劑組合物含有丙烯酸系乳液系聚合物、非水溶***聯劑、乙炔二醇系化合物、及聚醚型消泡劑之情形時，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物中的上述聚醚型消泡劑之含量並無特別 限定，就於所形成之黏著劑層中獲得良好之捲曲調整性方面而言，相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，將上述非水溶***聯劑之含量設為X重量份，且相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，將上述聚醚型消泡劑之含量設為Z重量份時，較佳為利用下述式(2)求出之值(B)成為0.2~2.0之量。
值(B)=(X)×(Z) (2)
具體而言，上述聚醚型消泡劑之含量較佳為相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份，為0.01~2.0重量份。上述聚醚型消泡劑之含量之上限更佳為1.5重量份以下，進而較佳為1.0重量份以下。又，其下限更佳為0.01重量份以上，進而較佳為0.03重量份以上。若上述聚醚型消泡劑之含量為0.03重量份以上，則可防止利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層與被黏著體之黏著力隨時間經過而上升，利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層容易獲得良好之再剝離性，因此較佳。又，可更有效地抑制產生基於氣泡缺陷而引起之外觀不良，因而較佳。又，若上述聚醚型消泡劑之含量為2.0重量份以下，則可有效地防止於利用黏著劑組合物所形成之黏著劑層中，聚醚型消泡劑導致污染，因此較佳。
(其他添加劑)
本發明之黏著劑組合物(例如，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物等)亦可於不損及本發明之效果之範圍內，含有各種添加劑。作為各種添加劑，例如可列舉：顏料、填充劑、分散劑、塑化劑、穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、紫外線穩定劑、抗老化劑、防腐劑等。再者，此種添加劑可單獨使用或者組合2種以上而使用。
本發明之黏著劑組合物可藉由公知或慣用之方法製作。例如，含有丙烯酸系乳液系聚合物、非水溶***聯劑、乙炔二醇系化合物、及含醚基之聚矽氧烷或聚醚型消泡劑的本發明之丙烯酸系黏著劑組合 物可藉由將該等成分混合而製作。再者，亦可視需要調配有上述添加劑。上述混合方法可採用公知慣用之乳液之混合方法，並無特別限定，例如較佳為使用攪拌機之攪拌。攪拌條件並無特別限定，例如，溫度較佳為10~50℃，更佳為20~35℃。攪拌時間較佳為5~30分鐘，更佳為10~20分鐘。攪拌轉數較佳為10~2500rpm，更佳為30~2000rpm。
本發明之黏著劑組合物能夠形成可發揮良好之捲曲調整性之黏著劑層。進而，本發明之黏著劑組合物可形成具有良好之再剝離性，且於環境方面優異，為低污染性之黏著劑層。
[黏著片材]
本發明之黏著片材係至少包含由上述本發明之黏著劑組合物(例如，上述本發明之丙烯酸系黏著劑組合物)所形成之黏著劑層者。本發明之黏著片材可為於基材之至少一面側包含黏著劑層的附有基材之黏著片材，亦可為僅由黏著劑層構成之無基材之黏著片材。尤其是就如後述般可較佳地用於表面保護用途方面而言，本發明之黏著片材較佳為附有基材之黏著片材，更佳為於基材之一面側包含黏著劑層的附有基材之單面黏著片材。
本發明之黏著片材可為單面黏著片材，亦可為雙面黏著片材。又，本發明之黏著片材可具有將黏著片材積層之積層形態，亦可具有捲繞為捲筒狀之形態。
本發明之黏著片材可藉由下述方法而製作：使用上述本發明之黏著劑組合物(例如，本發明之丙烯酸系黏著劑組合物等)，利用公知或慣用之方法形成黏著劑層。例如，上述附有基材之單面黏著片材可藉由下述方法而製作：於基材之至少單面側塗佈上述本發明之黏著劑組合物而設置塗佈層，且加熱乾燥，藉此形成黏著劑層(直印法)。又，上述附有基材之單面黏著片材亦可藉由下述方法而製作：於剝離 襯墊上暫時設置黏著劑層後，將上述黏著劑層轉印至基材之至少單面側(轉印法)。再者，視需要，亦可於加熱乾燥步驟之後進一步進行加溫等。例如，為進一步提高交聯度，亦可於藉由乾燥步驟之脫水、乾燥後，對黏著片材加溫。其中，上述附有基材之單面黏著片材較佳為藉由所謂之直印法而製作。其原因在於，轉印法中，有時黏著劑層與基材之間無法獲得充分之抓固性(密接性)。
本發明之黏著片材的黏著劑層之厚度並無特別限定，較佳為1~50μm，更佳為1~35μm，進而較佳為3~25μm。
本發明之黏著片材的黏著劑層(尤其是由上述本發明之丙烯酸系黏著劑組合物所形成之黏著劑層)之溶劑不溶量(凝膠分率)並無特別限定，較佳為90%(重量%)以上，更佳為95重量%以上。若溶劑不溶量為90重量%以上，則可抑制產生下述問題，即，黏著劑層中無法獲得充分之凝集力，而對捲曲調整性造成不良影響之問題，進而，可進一步抑制因污染物向被黏著體之轉印增加而產生之白化污染、或再剝離性不足(重剝離化)，因此較佳。再者，上述黏著劑層之溶劑不溶量可藉由與上述丙烯酸系乳液系聚合物之溶劑不溶量之測定方法同樣之方法進行測定。具體而言，可將上述之「溶劑不溶量之測定方法」中，「丙烯酸系乳液系聚合物」替換為「黏著劑層」，利用此種方法進行測定。
本發明之黏著片材為附有基材之黏著片材時，作為基材並無特別限定，就獲得具有高透明性之黏著片材之觀點而言，較佳為塑膠基材(例如，塑膠膜或塑膠片材)。塑膠基材之原材料並無特別限定，較佳為例如以下透明樹脂：聚丙烯、聚乙烯等聚烯烴(聚烯烴系樹脂)，聚對苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯(聚酯系樹脂)，聚碳酸酯、聚醯胺、聚醯亞胺、丙烯酸、聚苯乙烯、乙酸酯、聚醚碸、三乙醯纖維素等。該等樹脂可使用1種或者組合2種以上而使用。其中，較佳為聚酯 系樹脂及聚烯烴系樹脂，就生產性、成型性方面而言，更佳為聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯及聚乙烯。作為上述聚丙烯，並無特別限定，可列舉：作為均聚物之均聚型、作為α-烯烴無規共聚物之無規型、作為α-烯烴嵌段共聚物之嵌段型聚丙烯。作為聚乙烯，可列舉：低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(L-LDPE)。該等可單獨使用，又，亦可混合2種以上而使用。再者，上述基材之厚度並無特別限定，較佳為10~150μm，更佳為30~100μm。
又，較佳為於上述基材之設置黏著劑層之側之表面，以提高與黏著劑層之密接力等為目的，而實施有酸處理、鹼處理、底塗處理、電暈處理、電漿處理、紫外線處理等易接著處理。又，亦可於基材與黏著劑層之間設置中間層。作為該中間層之厚度，例如較佳為0.01~1μm，更佳為0.1~1μm。
本發明之黏著片材之黏著劑層表面(黏著面)可由剝離襯墊(分離膜(separator))保護。又，本發明之黏著片材可如上所述般形成為捲繞體，且可於以剝離襯墊保護黏著劑層之狀態下捲取成捲筒狀。進而，於本發明之黏著片材為附有基材之單面黏著片材之情形時，亦可對黏著片材之基材之背面(與設置有黏著劑層之側為相反側之面)，利用聚矽氧系、氟系、長鏈烷基系或脂肪酸醯胺系之脫模劑、二氧化矽粉末等實施脫模處理及/或防污處理，而設置背面處理層(脫模處理層、防污處理層等)。並且，亦可為下述形態：形成為捲繞體，以基材之背面保護黏著面。本發明之黏著片材可具有黏著劑層/基材/背面處理層之積層形態。
本發明之黏著片材之黏著力(23℃、50%RH之環境下，拉伸速度0.3m/min，180°剝離)並無特別限定，就獲得良好之再剝離性方面而言，較佳為0.05N/25mm以下，更佳為0.04N/25mm以下。又，上述 黏著力之下限並無特別限定，就抑制黏著片材自被黏著體***或剝落方面而言，較佳為0.010N/25mm以上，更佳為0.015N/25mm以上。
尤其是就無論表面之極性如何，亦即無論表面為低極性或為高極性，皆對於光學構件(後述之光學構件，例如偏光板等)獲得良好之再剝離性方面而言，本發明之黏著片材之上述黏著力較佳為0.035N/25mm以下，更佳為0.030N/25mm以下。又，上述黏著力之下限並無特別限定，較佳為0.010N/25mm以上，更佳為0.015N/25mm以上。再者，若上述黏著力為0.035N/25mm以下，則於光學構件或使用光學構件之製品(例如偏光板或液晶顯示裝置等)之製造步驟中，難以產生下述問題，即，黏著片材難以剝離，生產性、操作性降低之問題，因此較佳。又，若為0.010N/25mm以上，則於光學構件或使用光學構件之製品(例如偏光板或液晶顯示裝置等)之製造步驟中，容易抑制產生黏著片材之***或剝落之不良狀況，因此較佳。
又，本發明之黏著片材中，就獲得良好之黏著力上升防止性，而獲得良好之再剝離性方面而言，較佳為「初期黏著力」(剛製造後之黏著片材之黏著力)以及「於40℃下保存3日後之黏著力」(製造後，於40℃之環境下保存3日後的黏著片材之黏著力)兩者皆為0.035N/25mm以下，更佳為0.030N/25mm以下。
本發明之黏著片材由於包含由上述本發明之黏著劑組合物所形成之黏著劑層，故而可發揮良好之捲曲調整性。並且，本發明之黏著片材具有良好之再剝離性，且於環境方面優異，即便貼附於被黏著體上亦不會產生白化污染等污染，低污染性優異。
本發明之黏著片材可較佳地使用於再剝離之用途[例如，建築養護用遮蔽膠帶、汽車塗裝用遮蔽膠帶、電子零件(引線框架、印刷基板等)用遮蔽膠帶、噴砂用遮蔽膠帶等遮蔽膠帶類；鋁質窗框用表面保護膜、光學塑膠用表面保護膜、光學玻璃用表面保護膜、汽車保護 用表面保護膜、金屬板用表面保護膜等表面保護膜類；背面研磨膠帶、護膜固定用膠帶、切晶用膠帶、引線框架固定用膠帶、清潔膠帶、除塵用膠帶、承載膠帶、覆蓋膠帶等半導體、電子零件製造步驟用黏著帶類；電子機器或電子零件之包裝用膠帶類、運輸時之暫時固定膠帶類、捆束用膠帶類、標籤類]等中。
尤其，本發明之黏著片材之捲曲調整性優異，貼附於被黏著體上時可抑制捲曲產生。又，可發揮良好之再剝離性，並且低污染性優異。因此，本發明之黏著片材可較佳地用於以下光學構件之表面保護用途，即，構成液晶顯示器、有機電致發光(有機EL)、場發射顯示器等之面板之偏光板、相位差板、抗反射板、波長板、光學補償膜、增亮膜等光學構件(光學塑膠、光學玻璃、光學膜等)之表面保護用途(光學構件用之表面保護膜等)。但是，用途並不限定於此，亦可使用於在製造半導體、電路、各種印刷基板、各種遮罩、引線框架等微細加工零件時，保護表面或防止破損、或者去除異物等、及遮蔽等。
例如，若將本發明之黏著片材用於構成上述面板之偏光板之表面保護用途，則可減少製作上述面板時步驟不良之產生，因此較佳。其原因在於，於偏光板產生負向捲曲(亦稱為「反捲曲」，貼附側凹陷之捲曲)或波狀捲曲(整體如波浪起伏般捲曲)之狀態下，若將偏光板向特定之位置貼合以製作上述面板，則容易嚙入氣泡，亦即，黏著面與被黏著體之間容易包含氣泡，製作上述面板時容易產生步驟不良，但本發明之黏著片材之捲曲調整性優異，可使偏光板產生能夠減少產生此種步驟不良之正向捲曲(亦稱為「正捲曲」，貼附側凸出之捲曲)，且可維持該捲曲。
[光學構件]
本發明之光學構件具有貼附有上述黏著片材之結構。亦即，本發明之光學構件具有光學構件與本發明之黏著片材之積層結構。
本發明之光學構件由於在其表面貼附有上述黏著片材，故而具有其表面由黏著片材保護之結構。因此，表面不易產生刮痕或龜裂。又，由於黏著片材可發揮襯紙或支持母材之作用，故而於切斷加工等加工時，發揮優異之作業性。
又，本發明之光學構件由於具有與捲曲調整性優異之本發明之黏著片材之積層結構，故而捲曲之產生得到抑制。因此，於製作使用光學構件之製品(例如，上述面板等)之步驟中，不易產生步驟不良。如此，本發明之光學構件有助於提昇使用光學構件之製品之良率。進而，由於本發明之光學構件中所貼附之黏著片材之再剝離性優異，故而本發明之光學構件發揮良好之作業性。該方面亦有助於提昇使用光學構件之製品之良率。
[實施例]
以下，基於實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不受該等實施例之任何限定。
實施例及比較例 (丙烯酸系乳液聚合物之製備)
於容器中調配水90重量份、以及表1所示之調配量之原料單體、反應性界面活性劑(第一工業製藥股份有限公司製造，商品名「AQUALON HS-1025，分子內含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑)後，利用均質攪拌機攪拌混合，製備單體乳液。
繼而，向包含冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，添加水50重量份、聚合起始劑(過硫酸銨)0.01重量份、及上述所製備之單體乳液中的相當於10重量%之量，一面攪拌，一面於75℃下進行1小時乳化聚合。之後，進一步添加聚合起始劑(過硫酸銨)0.07重量份，繼而，一面攪拌，一面歷時3小時將剩餘之單體乳液全部(相當於90重量%之量)添加，然後於75℃下反應3小時。繼而，將其冷卻 至30℃，加入濃度10重量%之氨水調整為pH8，藉此製備丙烯酸系乳液系聚合物之水分散液(丙烯酸系乳液系聚合物之濃度：41重量%)。
(再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物之製備)
使用攪拌機，於23℃、2000rpm、10分鐘之攪拌條件下，相對於上述中所獲得之丙烯酸系乳液系聚合物之水分散液(41重量%)244重量份(丙烯酸系乳液系聚合物100重量份)，將表1所示之量的作為非水溶***聯劑之環氧系交聯劑(MITSUBISHI GAS CHEMICAL股份有限公司製造，商品名「TETRAD-C」，1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷，環氧當量：110，官能基數：4)、表1所示之量的HLB值為4之乙炔二醇系化合物(組合物)(AIR PRODUCTS公司製造，商品名「SURFYNOL 420」，有效成分100重量%)、表1所示之量的含醚基之聚矽氧烷(信越化學工業股份有限公司製造，商品名「modified silicone oil KF-353」)、表1所示之量的聚醚型消泡劑(ADEKA股份有限公司製造，商品名「ADEKA PLURONIC 25R-1」)攪拌混合，製備再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物。
再者，表1中，「-」表示未使用。
(黏著劑層之形成、黏著片材之製作)
進而，使用TESTER SANGYO股份有限公司製造之敷料器，將上述中所獲得之再剝離用水分散型丙烯酸系黏著劑組合物以乾燥後之厚度成為20μm之方式塗佈於PET膜(東洋紡股份有限公司製造，商品名「E7415」，厚度：38μm)之電暈處理面上，之後，於熱風循環式烘箱中以120℃乾燥2分鐘，然後，於23℃下進行5日熟化(老化)，獲得黏著片材。
評價
藉由下述測定方法或評價方法，對實施例及比較例中獲得之黏著片材進行評價。其結果示於表1。
黏著力 (初期黏著力)
自黏著片材獲得寬度25mm、長度100mm之片狀之測定用樣品。繼而，使用貼合機(TESTER SANGYO股份有限公司製造，小型貼合機)，於0.26MPa、0.3m/min之條件下，將該測定用樣品貼合於板狀之被黏著體上。然後，於23℃、50%RH之環境下放置30分鐘。
放置後，使用拉伸試驗機，於23℃、50%RH之環境下，以拉伸速度0.3m/min進行180°剝離試驗，測定黏著力(剝離力)(N/25mm)。並且，將該黏著力作為「初期黏著力」。
作為上述被黏著體，使用偏光板(商品名「SEG1425DU」，日東電工股份有限公司製造，表面為高極性，三乙醯纖維素製偏光板)(有時簡稱為「高極性表面偏光板」)、及表面為低極性之三乙醯纖維素製偏光板(表面經實施防眩塗佈處理)(有時簡稱為「低極性表面偏光板」)。
關於所得之初期黏著力，將相對於高極性表面偏光板之黏著力示於表1之「初期黏著力 高極性表面偏光板」一欄中，將相對於低極性表面偏光板之黏著力示於表1之「初期黏著力 低極性表面偏光板」一欄中。
(於40℃下保存3日後之黏著力)
自黏著片材獲得寬度25mm、長度100mm之片狀之測定用樣品。繼而，使用貼合機(TESTER SANGYO股份有限公司製造，小型貼合機)，於0.26MPa、0.3m/min之條件下，將該測定用樣品貼合於板狀之被黏著體上。然後，於40℃之環境中保存3日後，於23℃、50%RH之環境下放置2小時。
放置後，使用拉伸試驗機，於23℃、50%RH之環境下，以拉伸速度0.3m/min進行180°剝離試驗，測定黏著力(剝離力)(N/25mm)。 並且，將該黏著力作為「於40℃下保存3日後之黏著力」。
作為上述被黏著體，使用上述高極性表面偏光板、及上述低極性表面偏光板。
關於所得之於40℃下保存3日後之黏著力，將相對於高極性表面偏光板之黏著力示於表1之「於40℃下保存3日後之黏著力 高極性表面偏光板」一欄中，將相對於低極性表面偏光板之黏著力示於表1之「於40℃下保存3日後之黏著力 低極性表面偏光板」一欄中。
捲曲試驗
使用貼合機(TESTER SANGYO股份有限公司製造，小型貼合機)，於靜置於金屬板上之上述高極性表面偏光板(寬度140mm、長度200mm、厚度0.2mm)上，將切割成較上述高極性表面偏光板稍大之黏著片材於0.26MPa、0.3m/min之條件下，以使上述高極性表面偏光板之長度方向與上述黏著片材之長度方向一致之方式進行貼合。再者，貼合時，一面將黏著片材拉伸一面進行貼合。貼合後，將自上述高極性表面偏光板伸出之黏著片材切去。藉此，獲得具有高極性表面偏光板表面由黏著片材保護之結構之評價用樣品。
其次，將上述評價用樣品置於平坦面上，分別對4個角測定距離平坦面之距離(高度方向之距離)。繼而，由該等值求出平均值，將該平均值作為「初期捲曲高度」。
求出「初期捲曲高度」後，將上述評價用樣品於23℃、50%RH之環境下放置20小時。放置後，將上述評價用樣品置於平坦面上，分別對4個角測定距離平坦面之距離(高度方向之距離)。繼而，由該等值求出平均值，將該平均值作為「20小時後之捲曲高度」。
繼而，求出「初期捲曲高度」與「20小時後之捲曲高度」之差([(初期捲曲高度)-(20小時後之捲曲高度)]，有時稱為「捲曲高度之差」)。
關於所評價之捲曲調整性，將「初期捲曲高度」示於表1之「捲曲調整性 初期捲曲高度」一欄中，「20小時後之捲曲高度」示於表1之「捲曲調整性20小時後之捲曲高度」一欄中，「捲曲高度之差」示於表1之「捲曲調整性 捲曲高度之差」一欄中。
捲曲調整性
將滿足下述要件1及要件2兩者之情形評價為「良好」(￮)，另一方面，將不滿足下述要件1及要件2兩者之情形及僅滿足下述要件1或要件2之某一者之情形評價為「不良」(×)。
要件1：藉由上述捲曲試驗求出之「初期捲曲高度」為20mm以上
要件2：藉由上述捲曲試驗求出之「捲曲高度之差」為10mm以下
再者，若上述捲曲調整性良好，則貼附有黏著片材之光學構件可調整捲曲，可防止於製作使用光學構件之製品之步驟中產生步驟不良。另一方面，若上述捲曲調整性不良，則貼附有黏著片材之光學構件無法充分地調整捲曲，存在於製作使用光學構件之製品的步驟中產生步驟不良之情況。
表1中所使用之簡記符號係如下所述。表1中，丙烯酸系黏著劑組合物之各成分之調配量係示出實際調配量(商品之調配量)。再者，丙烯酸系乳液系聚合物係以固形物成分之重量表示。
(原料單體)
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
AA：丙烯酸
(乳化劑)
HS-1025：第一工業製藥股份有限公司製造，商品名「AQUALON HS-1025」(反應性界面活性劑，分子內含有自由基聚合性官能基之反應性乳化劑)
(乙炔二醇系化合物)
SURFYNOL 420：AIR PRODUCTS公司製造，商品名「SURFYNOL 420」(HLB值為4，有效成分為100重量%)
(非水溶***聯劑)
TETRAD-C：MITSUBISHI GAS CHEMICAL股份有限公司製造，商品名「TETRAD-C」(1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷，環氧當量：110，官能基數：4)
(含醚基之聚矽氧烷)
KF-353：信越化學工業股份有限公司製造，商品名「modified silicone oil KF-353」
(聚醚型消泡劑)
25R-1：ADEKA股份有限公司製造，商品名「ADEKA PLURONIC 25R-1」

Claims (4)

  1. 一種再剝離用水分散型黏著劑組合物，其特徵在於：含有丙烯酸系乳液系聚合物、非水溶***聯劑、乙炔二醇系化合物、及含醚基之聚矽氧烷，且上述丙烯酸系乳液系聚合物係以(甲基)丙烯酸烷基酯及含羧基之不飽和單體作為必需之原料單體而構成，上述(甲基)丙烯酸烷基酯之含量相對於原料單體總量為70~99.5重量%，上述含羧基之不飽和單體之含量相對於原料單體總量為0.5~10.0重量%，利用下述式(1)求出之值(A)為0.2~0.7：值(A)=(X)×(Y) (1)X：上述非水溶***聯劑之含量，其係以相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份之量(重量份)而表示Y：上述含醚基之聚矽氧烷之含量，其係以相對於上述丙烯酸系乳液系聚合物100重量份之量(重量份)而表示。
  2. 如請求項1之再剝離用水分散型黏著劑組合物，其可形成下述黏著片材之黏著劑層，該黏著片材於下述捲曲試驗中求出之初期捲曲高度為20mm以上，且於下述捲曲試驗中求出之捲曲高度之差為10mm以下；(捲曲試驗)於厚度38μm之聚對苯二甲酸乙二酯基材之單面上，利用上述再剝離用水分散型黏著劑組合物形成厚度為20μm之黏著劑層，獲得於聚對苯二甲酸乙二酯基材之單面具有黏著劑層之試驗用黏著片材；使用貼合機，於三乙醯纖維素製偏光板(商品名「SEG1425DU」，日東電工股份有限公司製造，寬度140mm、 長度200mm、厚度0.2mm)上，將上述試驗用黏著片材於0.26MPa、0.3m/min之條件下，以使上述偏光板之長度方向與上述試驗用黏著片材之長度方向一致之方式進行貼合，獲得捲曲試驗評價用樣品；將上述捲曲試驗評價用樣品置於平坦面上，分別對4個角測定距離平坦面之距離(高度方向之距離)；繼而，由該等值求出平均值，將該平均值作為「初期捲曲高度」；求出「初期捲曲高度」後，將上述評價用樣品於23℃、50%RH之環境下放置20小時；放置後，將上述評價用樣品置於平坦面上，分別對4個角測定距離平坦面之距離(高度方向之距離)；繼而，由該等值求出平均值，將該平均值作為「20小時後之捲曲高度」；其次，根據「初期捲曲高度」與「20小時後之捲曲高度」之差，求出「捲曲高度之差」。
  3. 一種黏著片材，其特徵在於：具有由如請求項1或2之再剝離用水分散型黏著劑組合物形成之黏著劑層。
  4. 一種光學構件，其特徵在於：貼附有如請求項3之黏著片材。
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